JP2010162746A - Transparent conductive laminate film and touch panel using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透明導電性積層フィルム、及び該フィルムを用いたタッチパネルに関する。 The present invention relates to a transparent conductive laminated film and a touch panel using the film.
パーソナル・デジタル・アシスタント（ＰＤＡ）、ノートＰＣ、ＯＡ機器、医療機器、或いはカーナビゲーションシステム等の電子機器においては、これらのディスプレイに入力手段を兼ね備えたタッチパネルが広く用いられている。
このタッチパネルは、通常、透明なベースフィルムと、該ベースフィルムの片面に設けられた、金属酸化物（例えば、インジウム錫酸化物、錫アンチモン酸等）又は金属（例えば、金、パラジウム、アルミニウム、銀等）の薄膜からなる透明導電膜と、を含むものであるが、金属酸化物又は金属の薄膜は光の反射が大きいため、ディスプレイのコントラストが著しく低下し、画面が極めて見えにくくなる（視認性が低下する）という問題がある。
このような問題を解決するために、例えば、液晶ディスプレイの前面に配置されるタッチパネルであって、液晶ディスプレイ側から順に第１の１／４波長板、スペーサーを介して対向する２枚の透明導電膜、第２の１／４波長板、偏光板を配置してなる液晶ディスプレイ用タッチパネルが提案されている（特許文献１）。
特許文献１に記載の技術によると、画面の視認性をある程度向上させることができるが、未だ不十分であり、コントラストのさらなる向上が望まれている。また、タッチパネルが多層構造であるために、光線透過率や視野角補償性などの光学特性が劣ってしまうという問題がある。
In an electronic device such as a personal digital assistant (PDA), a notebook PC, an OA device, a medical device, or a car navigation system, a touch panel having an input means on these displays is widely used.
This touch panel is usually a transparent base film and a metal oxide (for example, indium tin oxide, tin antimonic acid, etc.) or metal (for example, gold, palladium, aluminum, silver) provided on one side of the base film. And the like. However, since the metal oxide or metal thin film has a large light reflection, the contrast of the display is remarkably lowered and the screen becomes very difficult to see (the visibility is lowered). Problem).
In order to solve such a problem, for example, a touch panel arranged on the front surface of a liquid crystal display, which is arranged in order from the liquid crystal display side, two transparent conductive plates facing each other via a first quarter-wave plate and a spacer A touch panel for liquid crystal display in which a film, a second quarter-wave plate, and a polarizing plate are arranged has been proposed (Patent Document 1).
According to the technique described in
また、従来のタッチパネルでは、部材相互間に干渉縞（ニュートンリング）が発生し、パネルの輝度にバラツキが生じてしまうという問題がある。
このような問題を解決するために、例えば、第１透明抵抗膜が形成された第１透明基材と、前記第１透明基材に間隔を開けて向き合い、前記第１透明抵抗膜に対面する第２透明抵抗膜が形成された第２透明基材とを備え、前記第１および第２透明抵抗膜の少なくともいずれか一方には畝部が所定のピッチで複数形成されたことを特徴とする透明座標入力装置が提案されている（特許文献２）。
Further, in the conventional touch panel, there is a problem that interference fringes (Newton rings) are generated between members, and the brightness of the panel varies.
In order to solve such a problem, for example, the first transparent base material on which the first transparent resistance film is formed and the first transparent base material face each other with a space therebetween, and face the first transparent resistance film. A second transparent base material on which a second transparent resistance film is formed, and a plurality of flanges are formed at a predetermined pitch on at least one of the first and second transparent resistance films. A transparent coordinate input device has been proposed (Patent Document 2).
特許文献２に記載の技術では、干渉縞の発生は抑制できるものの、表面反射光を抑えることはできず、高いコントラストや視認性、耐久性を得る事はできないという問題がある。また、特許文献２に記載の技術では、透明抵抗膜（透明導電層）に畝部を形成する作業が煩雑であるという問題がある。すなわち、この技術では、金型を用いて透明樹脂を射出成形し、表面に畝部を有する透明基材を形成した後、この透明基材に透明抵抗膜を成膜させるか、あるいは、平坦な透明基材上に透明抵抗膜を成膜し、エッチング等の手法により該抵抗膜に畝部を形成する必要がある。
ここで、透明基材と透明導電性層との間に放射線硬化性樹脂からなる層を設けることが考えられるが、溶剤系の放射線硬化性樹脂では畝部を形成することができないため干渉縞の発生を抑制することができず、一方、従来の無溶剤系では、畝部を形成することはできるものの、基材としてノルボルネン系樹脂からなる基材を用いると、該基材と放射線硬化性樹脂からなる層との密着性が不十分となるという問題があった。
そこで、本発明は、干渉縞の発生が少なく（換言すると、優れたアンチニュートンリング性を有し）、透明性、コントラスト、視認性、及び、耐久性に優れ、ノルボルネン系樹脂からなる基材を用いても、該基材と放射線硬化性樹脂からなる層との間で優れた密着性を得ることのできる導電性積層フィルム、及びタッチパネルを提供することを目的とする。
In the technique described in
Here, it is conceivable to provide a layer made of a radiation curable resin between the transparent substrate and the transparent conductive layer. However, since the collar part cannot be formed with a solvent-based radiation curable resin, interference fringes are not formed. On the other hand, in the conventional solvent-free system, the collar portion can be formed, but when a base material made of a norbornene resin is used as the base material, the base material and the radiation curable resin are used. There was a problem that the adhesiveness with the layer made of was insufficient.
Therefore, the present invention provides a base material made of a norbornene-based resin that generates less interference fringes (in other words, has excellent anti-Newton ring properties), is excellent in transparency, contrast, visibility, and durability. Even if it uses, it aims at providing the electroconductive laminated film which can acquire the outstanding adhesiveness between this base material and the layer which consists of radiation curable resin, and a touchscreen.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の成分組成を有する無溶剤系の放射線硬化性樹脂組成物によれば、本発明の上記目的を達成することができることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that the above object of the present invention can be achieved according to a solvent-free radiation curable resin composition having a specific component composition. The present invention has been completed.
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［７］を提供するものである。
［１］ （Ｉ）ノルボルネン系樹脂からなる透明基材フィルムと、（ＩＩ）放射線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる樹脂層と、（ＩＩＩ）透明導電性層とがこの順に積層されてなる導電性積層フィルムであって、上記（ＩＩ）樹脂層を形成する放射線硬化性樹脂組成物が、直鎖アルキレンジ（メタ）アクリレートを含むことを特徴とする透明導電性積層フィルム。
［２］ 上記（ＩＩ）樹脂層が、上記（ＩＩＩ）透明導電性層との境界面に凹凸を有するプリズム板状に形成されている上記［１］に記載の透明導電性積層フィルム。
［３］ 上記（ＩＩ）樹脂層を形成するための放射線硬化性樹脂組成物が、ウレタン（メタ）アクリレート化合物を含む上記［１］又は［２］に記載の透明導電性積層フィルム。
［４］ 上記（Ｉ）透明基材フィルムを構成するノルボルネン系樹脂は、下記式（１）で表わされる少なくとも１種の化合物を含む単量体組成物を（共）重合して得られる樹脂である上記［１］〜［３］のいずれかに記載の透明導電性積層フィルム。
［５］ 上記（Ｉ）透明基材フィルムが、プラズマ処理されたフィルムである上記［１］〜［４］のいずれかに記載の透明導電性積層フィルム。
［６］ 上記（ＩＩＩ）透明導電性層が、結晶性ＩＴＯからなる層である上記［１］〜［５］のいずれかに記載の透明導電性積層フィルム。
［７］ 上記［１］〜［６］のいずれかに記載の透明導電性積層フィルムを含むタッチパネル。
That is, the present invention provides the following [1] to [7].
[1] A transparent base film made of (I) norbornene-based resin, (II) a resin layer made of a cured product of a radiation curable resin composition, and (III) a transparent conductive layer are laminated in this order. A transparent conductive laminated film, wherein the radiation curable resin composition forming the resin layer (II) includes a linear alkylene di (meth) acrylate.
[2] The transparent conductive laminated film according to [1], wherein the (II) resin layer is formed in a prism plate shape having irregularities on a boundary surface with the (III) transparent conductive layer.
[3] The transparent conductive laminated film according to the above [1] or [2], wherein the radiation curable resin composition for forming the (II) resin layer contains a urethane (meth) acrylate compound.
[4] The norbornene resin constituting the transparent substrate film (I) is a resin obtained by (co) polymerizing a monomer composition containing at least one compound represented by the following formula (1). The transparent conductive laminated film according to any one of [1] to [3].
[5] The transparent conductive laminated film according to any one of [1] to [4], wherein the transparent substrate film (I) is a plasma-treated film.
[6] The transparent conductive laminated film according to any one of [1] to [5], wherein the (III) transparent conductive layer is a layer made of crystalline ITO.
[7] A touch panel including the transparent conductive laminated film according to any one of [1] to [6].
本発明の導電性積層フィルムは、特定の放射線硬化性樹脂組成物を用いているため、（Ｉ）透明基材フィルムとして、ノルボルネン系樹脂からなるフィルムを用いているにもかかわらず、該フィルムに対して優れた密着性を得ることができる。
また、本発明の導電性積層フィルムは、無溶剤の放射線硬化性樹脂組成物を用いているため、平坦な表面形状を有する透明基材フィルムの上面に該放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、所望の形状（例えば、プリズム面を連続させたような畝形状）を有する部材を密着させるなどして、放射線を照射するという簡易な作業により、特定の形状（例えば、プリズム板状）を有する硬化物層を形成することができる。さらに、この硬化物層の表面に（ＩＩＩ）透明導電性層を形成するための結晶性ＩＴＯ等の材料を成膜させることにより、所望の形状を有する（ＩＩＩ）透明導電性層を容易に形成することができる。
さらに、本発明の導電性積層フィルムは、例えば、（ＩＩ）樹脂層がプリズム板状である場合、干渉縞の発生が少なく（換言すると、優れたアンチニュートンリング性を有し）、透明性、コントラスト、視認性、及び、耐久性に優れる。
本発明のタッチパネルは、上記導電性積層フィルムを含むため、液晶ディスプレイ上に設けられ、入力手段として使用する用途に好適である。
Since the conductive laminated film of the present invention uses a specific radiation curable resin composition, (I) the film made of norbornene-based resin is used as the transparent substrate film, although the film is made of norbornene. On the other hand, excellent adhesion can be obtained.
In addition, since the conductive laminated film of the present invention uses a solvent-free radiation curable resin composition, the radiation curable resin composition is applied to the upper surface of a transparent substrate film having a flat surface shape, Curing having a specific shape (for example, prism plate shape) by a simple operation of irradiating radiation by closely contacting a member having a desired shape (for example, a bowl shape having a prism surface continuous). A physical layer can be formed. Furthermore, (III) a transparent conductive layer having a desired shape can be easily formed by depositing a material such as crystalline ITO for forming the transparent conductive layer (III) on the surface of the cured product layer. can do.
Furthermore, in the conductive laminated film of the present invention, for example, when the resin layer is in the form of a prism plate, the occurrence of interference fringes is small (in other words, it has excellent anti-Newton ring properties), transparency, Excellent contrast, visibility, and durability.
Since the touch panel of the present invention includes the conductive laminated film, the touch panel is provided on a liquid crystal display and is suitable for use as input means.
まず、本発明の導電性積層フィルムについて、適宜図面を参照しつつ説明する。
図１は、本発明の導電性積層フィルムの一例を模式的に示す断面図である。
図１中、本発明の導電性積層フィルム１は、（Ｉ）透明基材フィルム２と、（Ｉ）透明基材フィルム２の上面に積層して形成された（ＩＩ）樹脂層３と、（ＩＩ）樹脂層３の上面に積層して形成された（ＩＩＩ）透明導電性層４とからなる。（ＩＩ）樹脂層３は、特定の放射線硬化性樹脂の硬化物からなるプリズム板状の層である。（ＩＩＩ）透明導電性層４は、（ＩＩ）樹脂層３の上面の形状と同様な形状を有しかつ一定の厚みを有する薄肉の鋸歯状の層である。
First, the conductive laminated film of the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate.
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the conductive laminated film of the present invention.
In FIG. 1, the conductive laminated
［（Ｉ）透明基材フィルム］
本発明の導電性積層フィルムを構成する（Ｉ）透明基材フィルムは、ノルボルネン系樹脂からなるフィルムである。
ノルボルネン系樹脂としては、ノルボルネン骨格を有する環状オレフィン系化合物を１種以上含む単量体組成物を、開環（共）重合あるいは付加（共）重合してなる（共）重合体、あるいはその水素添加物が挙げられる。なお、前記単量体組成物は、ノルボルネン骨格を有する環状オレフィン系化合物と共重合可能な他の単量体を含むことができる。
[(I) Transparent base film]
The transparent base film (I) constituting the conductive laminated film of the present invention is a film made of a norbornene resin.
The norbornene-based resin includes a (co) polymer obtained by ring-opening (co) polymerization or addition (co) polymerization of a monomer composition containing at least one cyclic olefin compound having a norbornene skeleton, or hydrogen thereof. An additive is mentioned. In addition, the said monomer composition can contain the other monomer copolymerizable with the cyclic olefin type compound which has a norbornene skeleton.
上記ノルボルネン骨格を有する環状オレフィン系化合物としては、下記式（１）で表わされる化合物が挙げられる。
このような環状オレフィン系化合物の具体例としては、特に限定されるものではないが、以下に示す化合物が挙げられる。
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ノルボルネン）、
５−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−エチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（４−ビフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ヒドロキシ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ヒドロキシエチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
トリシクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ−３−エン、
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
ヘキサシクロ［８．４．０．１2,5．１7,14．１9,12．０8,13］ヘプタデカ−３−エン、
８−メチル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−エチル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−シクロヘキシル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−ビニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−エチリデン−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン
これらは、１種単独で用いても２種以上併用してもよい。
Although it does not specifically limit as a specific example of such a cyclic olefin type compound, The compound shown below is mentioned.
Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (norbornene),
5-methyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-ethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-phenyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5- (4-biphenyl) -bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-methoxycarbonyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-methyl-5-methoxycarbonyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-vinyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-ethylidene-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5-dimethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,6-dimethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-hydroxy-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-hydroxyethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
Tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] dec-3-ene,
Tricyclo [4.4.0.1 2,5 ] undec-3-ene,
Tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene,
Hexacyclo [8.4.0.1 2,5 . 1 7,14 . 1 9,12 . 0 8,13] -heptadec-3-ene,
8-methyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene,
8-ethyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene,
8-cyclohexyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene,
8-methoxycarbonyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene,
8-methyl-8-methoxycarbonyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene,
8-vinyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene,
8-ethylidene-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1,7,10 ] dodec-3-ene These may be used alone or in combination of two or more.
上記ノルボルネン骨格を有する環状オレフィン系化合物と共重合可能な他の化合物としては、上記環状オレフィン系化合物と開環共重合することによりノルボルネン系樹脂を形成するもの、あるいは、上記環状オレフィン系化合物と付加共重合することによりノルボルネン系樹脂を形成するものが挙げられる。
開環共重合するものとしては、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、ジシクロペンタジエン等のシクロオレフィンが挙げられる。シクロオレフィンは、炭素原子数が４〜２０であることが好ましく、５〜１２であることがより好ましい。これらは、１種単独で用いても２種以上併用してもよい。
付加共重合するものとしては、反応性不飽和二重結合を有する化合物が好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン系化合物；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルシクロペンテン等のビニル系不飽和炭化水素化合物；メチルメタクリレート等の（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
Other compounds that can be copolymerized with the cyclic olefin compound having the norbornene skeleton include those that form a norbornene resin by ring-opening copolymerization with the cyclic olefin compound, or addition with the cyclic olefin compound. What forms a norbornene-type resin by copolymerizing is mentioned.
Examples of the ring-opening copolymer include cycloolefins such as cyclobutene, cyclopentene, cycloheptene, cyclooctene, and dicyclopentadiene. The cycloolefin preferably has 4 to 20 carbon atoms, and more preferably 5 to 12 carbon atoms. These may be used alone or in combination of two or more.
A compound having a reactive unsaturated double bond is preferable for the addition copolymerization, and specifically, an olefinic compound such as ethylene, propylene, and butene; and a vinyl compound such as styrene, α-methylstyrene, and vinylcyclopentene. Unsaturated hydrocarbon compounds; (meth) acrylates such as methyl methacrylate are included.
上記ノルボルネン骨格を有する環状オレフィン系化合物（以下、ノルボルネン系単量体ともいう。）、及び必要に応じて他の単量体を（共）重合してなるノルボルネン系樹脂としては、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の（共）重合体が好ましい。
（ｉ）ノルボルネン系単量体、及び必要に応じて他の単量体を含む単量体組成物を、開環（共）重合させてなる（共）重合体
（ｉｉ）上記（ｉ）の（共）重合体を水素添加してなる、水素添加（共）重合体。
（ｉｉｉ）ノルボルネン系単量体、及び必要に応じて他の単量体を含む単量体組成物を、付加（共）重合させてなる（共）重合体
これらのうち、（Ｉ）透明基材フィルムの耐熱着色性や耐光性、この透明基材フィルムを位相差フィルムとした場合の耐久性の観点から、上記（ｉｉ）の水素添加（共）重合体、すなわち、ノルボルネン系単量体を含む単量体組成物を開環（共）重合し、得られた（共）重合体の主鎖中の二重結合を水素添加してなる水素添加（共）重合体が好ましく用いられる。このようなノルボルネン系樹脂としては、下記式（１’）で表される構造単位を有する樹脂が挙げられる。
(I) a (co) polymer obtained by ring-opening (co) polymerizing a monomer composition containing a norbornene-based monomer and, if necessary, another monomer (ii) A hydrogenated (co) polymer obtained by hydrogenating a (co) polymer.
(Iii) a (co) polymer obtained by addition (co) polymerization of a monomer composition containing a norbornene monomer and, if necessary, another monomer, among these (I) transparent group From the viewpoint of heat resistance coloring property and light resistance of the material film, and durability when this transparent substrate film is used as a retardation film, the hydrogenated (co) polymer of the above (ii), that is, a norbornene monomer is used. A hydrogenated (co) polymer obtained by ring-opening (co) polymerizing a monomer composition containing the hydrogenated double bond in the main chain of the obtained (co) polymer is preferably used. Examples of such norbornene-based resins include resins having a structural unit represented by the following formula (1 ′).
上述のようにして得られた開環（共）重合体又はその水素添加物には、公知の酸化防止剤、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−ジオキシ−３，３’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等、および／または紫外線吸収剤、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等を添加することによって安定化することができる。また、加工性を向上させる目的で、滑剤などの添加剤を添加することもできる。 The ring-opening (co) polymer obtained as described above or a hydrogenated product thereof includes a known antioxidant such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,2 ′. -Dioxy-3,3'-di-t-butyl-5,5'-dimethyldiphenylmethane, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, pentaeryth Lithyltetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and / or UV absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, etc. Can be stabilized. Further, additives such as a lubricant can be added for the purpose of improving processability.
（添加剤）
上記ノルボルネン系樹脂は、公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤などを添加してさらに安定化することができる。また、加工性を向上させるために、滑剤などの従来の樹脂加工において用いられる添加剤を添加することもできる。
上記酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−ジオキシ−３，３’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられ、上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
(Additive)
The norbornene-based resin can be further stabilized by adding a known antioxidant, ultraviolet absorber or the like. Moreover, in order to improve workability, the additive used in conventional resin processings, such as a lubricant, can also be added.
Examples of the antioxidant include pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,2′-dioxy-3,3′-di-t-butyl-5,5′-dimethyldiphenylmethane, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] Examples of the ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone.
本発明で用いる（Ｉ）透明基材フィルムは、上記ノルボルネン系樹脂をフィルムまたはシート状に成形することにより得られる。
具体的な成形方法としては、樹脂の種類あるいはフィルムの所望特性などに応じて適宜選択して行うことができ、例えば、溶融成形法または溶液流延法などの方法を採用することができる。フィルムの成形方法としては、膜厚の均一性および表面平滑性が良好になる点からは溶剤キャスト法が好ましい。また、製造コスト面からは溶融成形法が好ましい。このようにして成形したフィルムは、特に限定されるものではないが、通常、フィルム厚みが７０〜２５０μｍ、好ましくは８０〜２００μｍであり、フィルムの最大厚みと最小厚みとの差は３μｍ以内、好ましくは２μｍ以内である。
The transparent base film (I) used in the present invention is obtained by molding the norbornene-based resin into a film or a sheet.
A specific molding method can be appropriately selected according to the type of resin or the desired characteristics of the film, and for example, a method such as a melt molding method or a solution casting method can be employed. As a method for forming the film, a solvent casting method is preferable from the viewpoint of good film thickness uniformity and surface smoothness. From the viewpoint of production cost, the melt molding method is preferable. The film thus formed is not particularly limited, but usually the film thickness is 70 to 250 μm, preferably 80 to 200 μm, and the difference between the maximum thickness and the minimum thickness of the film is within 3 μm, preferably Is within 2 μm.
（Ｉ）透明基材フィルムが、位相差を有するフィルム（位相差フィルム）である場合には、上記のようにして樹脂を成形したフィルム状物を原反フィルムとし、これを所望の位相差となるよう延伸処理することにより製造することができる。
位相差フィルムは、具体的には、原反フィルムを公知の一軸延伸法または二軸延伸法により延伸して製造することができる。すなわち、テンター法による横一軸延伸法、ロール間圧縮延伸法、周遠の異なるロールを利用する縦一軸延伸法等、または横一軸と縦一軸とを組み合わせた二軸延伸法、インフレーション法による延伸法等を用いることができる。これらのうち、製造コスト面から縦一軸延伸が好ましい。
(I) When the transparent substrate film is a film having a retardation (retardation film), a film-like product obtained by molding the resin as described above is used as a raw film, and this is regarded as a desired retardation. It can manufacture by extending | stretching so that it may become.
Specifically, the retardation film can be produced by stretching a raw film by a known uniaxial stretching method or biaxial stretching method. That is, a horizontal uniaxial stretching method by a tenter method, a compression stretching method between rolls, a longitudinal uniaxial stretching method using rolls with different circumferences, a biaxial stretching method in which horizontal uniaxial and longitudinal uniaxial are combined, a stretching method by an inflation method Etc. can be used. Of these, longitudinal uniaxial stretching is preferred from the viewpoint of production cost.
延伸したフィルムは、延伸により分子が配向し透過光に位相差を与えるようになるが、この位相差は、延伸前のフィルムの位相差値と延伸倍率、延伸温度、延伸配向後のフィルムの厚さにより制御することができる。 In the stretched film, molecules are oriented by stretching to give a phase difference to transmitted light. This phase difference is the retardation value of the film before stretching, the stretching ratio, the stretching temperature, the thickness of the film after stretching orientation. This can be controlled.
位相差フィルムの線膨張係数は、温度２０℃から１００℃の範囲において、好ましくは１×１０−４（１／℃）以下であり、より好ましくは９×１０−５（１／℃）以下、さらに好ましくは８×１０−５（１／℃）以下、特に好ましくは７×１０−５（１／℃）以下である。また、延伸方向とそれに垂直方向の線膨張係数差が好ましくは５×１０−５（１／℃）以下であり、より好ましくは３×１０−５（１／℃）以下であり、さらに好ましくは１×１０−５（１／℃）以下である。線膨張係数を上記範囲内とすることで、上記位相差フィルムを本発明の導電性積層フィルムに用いたときに、使用時の温度および湿度などの影響からなる応力変化が及ぼす位相差の変化や透明導電性層の抵抗値変化を抑えることができ、長期に特性の安定した導電性積層フィルムを得ることができる。 The linear expansion coefficient of the retardation film is preferably 1 × 10 −4 (1 / ° C.) or less, more preferably 9 × 10 −5 (1 / ° C.) or less, in the temperature range of 20 ° C. to 100 ° C. More preferably, it is 8 × 10 −5 (1 / ° C.) or less, and particularly preferably 7 × 10 −5 (1 / ° C.) or less. Further, the difference in linear expansion coefficient between the stretching direction and the direction perpendicular thereto is preferably 5 × 10 −5 (1 / ° C.) or less, more preferably 3 × 10 −5 (1 / ° C.) or less, and further preferably It is 1 × 10 −5 (1 / ° C.) or less. By setting the linear expansion coefficient within the above range, when the retardation film is used in the conductive laminated film of the present invention, the change in retardation exerted by stress changes including the effects of temperature and humidity during use, A change in the resistance value of the transparent conductive layer can be suppressed, and a conductive laminated film having stable characteristics over a long period of time can be obtained.
位相差フィルムの全光線透過率は、タッチパネルの視認性が良好となることから、好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上、さらに好ましくは９０％以上である。
また、位相差フィルムの厚さは、良好なハンドリングを確保するとともに、ロール状への巻き取りが容易になることから、通常は１〜５００μｍ、好ましくは１〜３００μｍ、より好ましくは１０〜２５０μｍ、さらに好ましくは５０〜２００μｍである。
The total light transmittance of the retardation film is preferably 85% or more, more preferably 88% or more, and still more preferably 90% or more, since the visibility of the touch panel is improved.
In addition, the thickness of the retardation film ensures good handling and facilitates winding into a roll shape, and is usually 1 to 500 μm, preferably 1 to 300 μm, more preferably 10 to 250 μm, More preferably, it is 50-200 micrometers.
位相差フィルムの厚み分布は、通常は平均値に対して±２０％以内、好ましくは±１０％以内、より好ましくは±５％以内、さらに好ましくは±３％以内である。また、１ｃｍ当りの厚みの変動は、通常は１０％以下、好ましくは５％以下、より好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。かかる厚み制御を実施することにより、導電性積層フィルム面内におけるムラを防ぐことができる。 The thickness distribution of the retardation film is usually within ± 20% of the average value, preferably within ± 10%, more preferably within ± 5%, and further preferably within ± 3%. The variation in thickness per 1 cm is usually 10% or less, preferably 5% or less, more preferably 1% or less, and further preferably 0.5% or less. By performing such thickness control, unevenness in the surface of the conductive laminated film can be prevented.
位相差フィルムは、波長５５０ｎｍの透過光に対する面内位相差が１２８〜１４８ｎｍ、好ましくは１３３〜１４３ｎｍであり、１／４λ位相差フィルムであることが特に好ましい。ここで、位相差は複屈折光の屈折率差（Δｎ）と厚さ（ｄ）との積（Δｎｄ）で定義される。このような位相差を有する位相差フィルムを（Ｉ）透明基材フィルムとして用いると、反射光を効果的に防止することができ、高コントラストのタッチパネルを得ることができる。 The retardation film has an in-plane retardation with respect to transmitted light having a wavelength of 550 nm of 128 to 148 nm, preferably 133 to 143 nm, and is particularly preferably a ¼λ retardation film. Here, the phase difference is defined by the product (Δnd) of the refractive index difference (Δn) of birefringent light and the thickness (d). When a retardation film having such a retardation is used as (I) a transparent substrate film, reflected light can be effectively prevented and a high-contrast touch panel can be obtained.
（Ｉ）透明基材フィルムは、後述の（ＩＩ）樹脂層との接着性を高める目的で表面処理を施したものであってもよい。該表面処理としては、プラズマ処理、コロナ処理、アルカリ処理、コーティング処理等が挙げられる。とりわけプラズマ処理を用いることで、（Ｉ）透明基材フィルムと（ＩＩ）樹脂層との密着を強固とすることができる。 (I) The transparent substrate film may be subjected to a surface treatment for the purpose of enhancing the adhesion with the resin layer (II) described later. Examples of the surface treatment include plasma treatment, corona treatment, alkali treatment, and coating treatment. In particular, by using plasma treatment, the adhesion between (I) the transparent substrate film and (II) the resin layer can be strengthened.
プラズマ処理条件としては、１０〜８０℃の温度範囲で、０．１〜１．１ｋｇ／ｃｍ２の圧力範囲で行うことが好ましい。プラズマ処理に用いるガスとしては、特に限定されるものではないが、Ｈｅ、Ａｒ、Ｎｅ、Ｋｒ、Ｘｅ，Ｒｎ等の不活性ガス、エチレン、プロピレンなどの重合性不飽和化合物ガス、Ｎ２、Ｏ2、ＣＯ２、空気等が挙げられる。これらは目的に応じて、適宜に選択され、１種を単独でもしくは２種以上を組み合わせて用いられる。このプラズマ処理は（ＩＩ）樹脂層と当接する面のみならず、その反対側の面に施してもよい。
また、プラズマ処理をした（Ｉ）透明基材フィルム上に、（ＩＩ）樹脂層を形成する場合、プラズマ処理をした直後のフィルムを用いてもよいが、除電させてから用いることが好ましい。
As plasma processing conditions, it is preferable to carry out in the temperature range of 10-80 degreeC and the pressure range of 0.1-1.1 kg / cm < 2 >. The gas used in the plasma treatment, is not particularly limited, the He, Ar, Ne, Kr, Xe, inert gas Rn such as ethylene, polymerizable unsaturated compound gas such as propylene, N 2, O 2 , CO 2 , air and the like. These are appropriately selected according to the purpose, and are used singly or in combination of two or more. This plasma treatment may be performed not only on the surface in contact with the (II) resin layer but also on the opposite surface.
In addition, when (II) the resin layer is formed on the plasma-treated (I) transparent substrate film, the film immediately after the plasma treatment may be used, but it is preferable to use after removing the charge.
＜（ＩＩ）樹脂層＞
（ＩＩ）樹脂層は、上述の（Ｉ）透明基材フィルムの少なくとも一方の面に設けられる層であって、特定の放射線硬化性樹脂の硬化物からなる層である。（ＩＩ）樹脂層がプリズム板状に形成されている場合、アンチニュートンリング性を確保しながら、クリア感を向上し、ぎらつきを防止することができる。
<(II) Resin layer>
(II) The resin layer is a layer provided on at least one surface of the above-mentioned (I) transparent substrate film, and is a layer made of a cured product of a specific radiation curable resin. (II) When the resin layer is formed in a prism plate shape, the clear feeling can be improved and glare can be prevented while securing the anti-Newton ring property.
まず、（ＩＩ）樹脂層を形成するための放射線硬化性樹脂組成物について説明する。
この放射線硬化性樹脂組成物は、例えば、以下の（Ａ）〜（Ｃ）成分等を含む。
［（Ａ）成分］
放射線硬化性樹脂組成物を構成する（Ａ）成分は、ウレタン（メタ）アクリレート化合物である。
ウレタン（メタ）アクリレート化合物の一例として、（ａ）ポリイソシアネートと（ｂ）水酸基含有（メタ）アクリレートとを反応させてなるウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。
（ａ）ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネートが好ましく、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネートを用いることができる。具体的には、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，５（または６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン等が挙げられる。
これらのうち、特に、２，４−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）等の脂環式ジイソシアネートが好ましく、特に、脂環式ジイソシアネートが好ましい。ジイソシアネート成分に芳香族系化合物又は脂環族系化合物を用いることで、加熱時の黄変を抑制することができる。加熱時の低黄変性をさらに向上させる観点から、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）等の脂環式ジイソシアネートがさらに好ましい。
これらの化合物は、単独であるいは二種類以上を組み合わせて用いることができる。
First, the radiation curable resin composition for forming (II) resin layer is demonstrated.
This radiation curable resin composition contains, for example, the following components (A) to (C).
[(A) component]
The component (A) constituting the radiation curable resin composition is a urethane (meth) acrylate compound.
As an example of the urethane (meth) acrylate compound, urethane (meth) acrylate obtained by reacting (a) polyisocyanate and (b) hydroxyl group-containing (meth) acrylate may be mentioned.
(A) As polyisocyanate, diisocyanate is preferable and aromatic diisocyanate, aliphatic diisocyanate, and alicyclic diisocyanate can be used. Specifically, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p -Phenylene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethylphenylene diisocyanate, 4,4'-biphenylene diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate , Isophorone diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate), 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, bis (2-isocyanatoethyl) fumarate, 6-
Of these, aromatic diisocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate and xylylene diisocyanate, alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate and methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate) are particularly preferable, and alicyclic diisocyanates are particularly preferable. . By using an aromatic compound or an alicyclic compound for the diisocyanate component, yellowing during heating can be suppressed. From the viewpoint of further improving low yellowing during heating, alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate and methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate) are more preferable.
These compounds can be used alone or in combination of two or more.
（ｂ）水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルフォスフェート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート；アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレートの如きグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる化合物；等を挙げることができる。これら水酸基含有（メタ）アクリレートのうち、特に、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート（（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する化合物）が好ましく、中でも、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートがより好ましい。
これらの水酸基含有（メタ）アクリレート化合物は、１種を単独であるいは、二種類以上組み合わせて用いることができる。
(B) Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl. (Meth) acrylate, 1,4-butanediol mono (meth) acrylate, 2-hydroxyalkyl (meth) acryloyl phosphate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate, 1,6- Hexanediol mono (meth) acrylate, neopentyl glycol mono (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolethane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) a Relate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate; compounds obtained by addition reaction of glycidyl group-containing compounds such as alkyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, glycidyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid; Can do. Among these hydroxyl group-containing (meth) acrylates, polyfunctionality such as trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolethanedi (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylate (a compound having two or more (meth) acryloyl groups) is preferable, and among them, pentaerythritol tri (meth) acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate are more preferable.
These hydroxyl group-containing (meth) acrylate compounds can be used alone or in combination of two or more.
紫外線硬化性樹脂組成物に用いる（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート化合物の合成には、さらに、（ｃ）ポリオールを用いることができる。
（ｃ）ポリオールとしては、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、１，２−ブチレンオキシドとエチレンオキシドとの共重合体およびプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種のジオール、脂肪族または環式ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール等が挙げられる。
In the synthesis of the (A) urethane (meth) acrylate compound used in the ultraviolet curable resin composition, (c) polyol can be further used.
(C) As the polyol, at least one diol selected from the group consisting of polypropylene glycol, polybutylene glycol, a copolymer of 1,2-butylene oxide and ethylene oxide, and a copolymer of propylene oxide and ethylene oxide, a fat Group or cyclic polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, polycaprolactone polyol and the like.
（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレートは、（ａ）ポリイソシアネートと、（ｂ）水酸基含有（メタ）アクリレートとを反応させることにより製造される。（ｃ）ポリオールを用いる場合には、（ａ）〜（ｃ）成分を一括で仕込んで反応させる方法、（ａ）成分と（ｃ）成分を反応させた後で、（ｂ）成分を反応させる方法、（ａ）成分と（ｂ）成分を反応させた後で、（ｃ）成分を反応させる方法等、種々の方法を採用することができる。
（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレートを製造する際には、通常、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン−２−メチルトリエチレンアミン等のウレタン化触媒が、反応原料の総量に対して０.０１〜１質量％の量で用いられる。尚、反応温度は通常、１０〜９０℃、特に３０〜８０℃で行うのが好ましい。
(A) Urethane (meth) acrylate is produced by reacting (a) polyisocyanate with (b) hydroxyl group-containing (meth) acrylate. (C) In the case of using a polyol, a method in which the components (a) to (c) are charged together and reacted, and after the component (a) and the component (c) are reacted, the component (b) is reacted. Various methods such as a method, a method of reacting the component (c) after reacting the component (a) and the component (b) can be employed.
(A) When producing urethane (meth) acrylate, usually copper naphthenate, cobalt naphthenate, zinc naphthenate, di-n-butyltin dilaurate, triethylamine, triethylenediamine-2-methyltriethyleneamine, etc. The urethanization catalyst is used in an amount of 0.01 to 1% by mass based on the total amount of the reaction raw materials. The reaction temperature is usually 10 to 90 ° C, particularly 30 to 80 ° C.
放射線硬化性樹脂組成物中、（Ａ）成分の配合割合は、組成物の全量を１００質量％として、好ましくは０〜７９．９９５質量％であり、より好ましくは０〜６９．８質量％である。上記配合割合が７９．９９５質量％を超えると、それに伴い（Ｂ）成分の配合割合が少なくなり、ノルボルネン系樹脂からなる基材フィルム（Ｉ）に対する密着性が低下するため好ましくない。
なお、（Ａ）成分の配合割合を２０質量％以上にすると、硬度が高くなり、後述の（ＩＩＩ）透明導電性層としてＩＴＯを成膜する際に、得られる導電性層に傷が生じ難くなるので、好ましい。
In the radiation curable resin composition, the blending ratio of the component (A) is preferably 0 to 79.995% by mass, more preferably 0 to 69.8% by mass, with the total amount of the composition being 100% by mass. is there. If the blending ratio exceeds 79.995% by mass, the blending ratio of the component (B) decreases accordingly, and the adhesion to the base film (I) made of the norbornene resin is undesirably reduced.
In addition, when the blending ratio of the component (A) is 20% by mass or more, the hardness is increased, and when the ITO is formed as the (III) transparent conductive layer described later, the obtained conductive layer is hardly damaged. Therefore, it is preferable.
［（Ｂ）成分］
放射線硬化性樹脂組成物を構成する（Ｂ）成分は、直鎖アルキレンジ（メタ）アクリレートである。このような（Ｂ）成分を用いることにより、ノルボルネン系樹脂からなる（Ｉ）透明基材フィルムに対して、優れた密着性を有するプリズム板状の樹脂層を形成することができる。
直鎖アルキレンジ（メタ）アクリレートは、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ５）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２（式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を示し、ｎは１〜２０の整数である。）の構造を有するものであることが好ましい。具体的には、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。中でも、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。
（Ｂ）成分の市販品としては、共栄社化学株式会社製の「ライトアクリレート １．６ＨＸ-Ａ」、第一工業製薬株式会社製の「ニューフロンティアＬＣ-９Ａ」等が挙げられる。
[Component (B)]
The component (B) constituting the radiation curable resin composition is a linear alkylene di (meth) acrylate. By using such a component (B), it is possible to form a prism plate-like resin layer having excellent adhesion to the (I) transparent substrate film made of a norbornene-based resin.
Linear alkylene (meth) acrylate, CH 2 = C (R 5 ) -C (= O) -O- (CH 2) n -O-C (= O) -C (R 5) = CH 2 ( In the formula, R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, and n is an integer of 1 to 20). Specifically, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) ) Acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, and the like. Among these, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate and 1,9-nonanediol di (meth) acrylate are preferably used.
Examples of the commercially available component (B) include “Light Acrylate 1.6HX-A” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., “New Frontier LC-9A” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., and the like.
放射線硬化性樹脂組成物中、（Ｂ）成分の配合割合は、組成物の全量を１００質量％として、好ましくは２０〜９９．９９５質量％であり、より好ましくは３０〜９９．８質量％である。上記配合割合が２０質量％未満であると、ノルボルネン系樹脂からなる基材フィルムに対する密着性が低下するため好ましくない。
なお、硬度の観点から、（Ａ）成分の配合割合を２０質量％以上にする場合、（Ｂ）成分の配合割合の上限値は、７９．９９５質量％、好ましくは７９．８質量％である。
In the radiation curable resin composition, the blending ratio of the component (B) is preferably 20 to 99.995% by mass, more preferably 30 to 99.8% by mass, with the total amount of the composition being 100% by mass. is there. When the blending ratio is less than 20% by mass, the adhesion to a base film made of a norbornene-based resin is not preferable.
From the viewpoint of hardness, when the blending ratio of the component (A) is 20% by mass or more, the upper limit of the blending ratio of the component (B) is 79.995% by mass, preferably 79.8% by mass. .
［（Ｃ）成分］
放射線硬化性樹脂組成物を構成する（Ｃ）成分は、光重合開始剤である。
（Ｃ）成分として用いられる光重合開始剤は、光の照射によって、エチレン性不飽和基を重合しうる活性種（ラジカル種）を発生することのできるラジカル性光重合開始剤である。
ここで、光とは、例えば赤外線、可視光線、紫外線、及びＸ線、電子線、α線、β線、γ線のような電離放射線を意味する。
上記光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられる。中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが好ましい。
上記光重合開始剤の市販品としては、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、３６９、６５１、５００、８１９、９０７、７８４、２９５９、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１１８５０、ＣＧ２４−６１、Ｄａｒｏｃｕｒ１１１６、１１７３（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等が挙げられる。
光重合開始剤は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
なお、上記光重合開始剤と共に、光増感剤を用いることができる。光増感剤としては、例えば、トリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等が挙げられる。
[Component (C)]
The component (C) constituting the radiation curable resin composition is a photopolymerization initiator.
The photopolymerization initiator used as the component (C) is a radical photopolymerization initiator that can generate an active species (radical species) capable of polymerizing an ethylenically unsaturated group by light irradiation.
Here, light means, for example, infrared rays, visible rays, ultraviolet rays, and ionizing radiation such as X-rays, electron beams, α rays, β rays, and γ rays.
Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, Michler's ketone, benzoin propyl ether, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2 -Hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, thioxanthone, diethylthioxyl N, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, And bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide. Of these, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone is preferable.
Examples of commercially available photopolymerization initiators include Irgacure 184, 369, 651, 500, 819, 907, 784, 2959, CGI 1700, CGI 1750, CGI 11850, CG 24-61, Darocur 1116, 1173 (above, Ciba Specialty Chemicals). Co., Ltd.), Lucirin TPO, LR8883, LR8970 (above, manufactured by BASF), Ubekrill P36 (manufactured by UCB), and the like.
A photoinitiator is used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
In addition, a photosensitizer can be used with the said photoinitiator. Examples of the photosensitizer include triethylamine, diethylamine, N-methyldiethanolamine, ethanolamine, 4-dimethylaminobenzoic acid, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, and 4-dimethylaminobenzoic acid. Isoamyl etc. are mentioned.
放射線硬化性樹脂組成物中、（Ｃ）成分の配合割合は、組成物の全量を１００質量％として、好ましくは０．００５〜１０質量％であり、より好ましくは０．２〜５質量％である。上記配合割合が０．００５質量％未満では、硬化速度が低下して、硬化に長時間を要することがある。一方、上記配合割合が、１０質量％を超えると、組成物の硬化特性や取り扱い性が低下したり、硬化物の光学特性が劣ることがある。 In the radiation curable resin composition, the blending ratio of the component (C) is preferably 0.005 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, with the total amount of the composition being 100% by mass. is there. If the said mixture ratio is less than 0.005 mass%, a cure rate may fall and hardening may require a long time. On the other hand, when the said mixture ratio exceeds 10 mass%, the hardening characteristic and handleability of a composition may fall, or the optical characteristic of hardened | cured material may be inferior.
［任意成分］
放射線硬化性樹脂組成物には、上述の成分以外にも各種添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、塗面改良剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、着色剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤、離型剤等を配合することができる。
[Optional ingredients]
In addition to the above-mentioned components, the radiation curable resin composition has various additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, silane coupling agents, coating surface improvers, thermal polymerization inhibitors, and leveling agents. , Surfactants, colorants, storage stabilizers, plasticizers, lubricants, solvents, fillers, anti-aging agents, wettability improvers, mold release agents, and the like.
酸化防止剤の市販品としては、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０３５、１０７６、１２２２（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、Ａｎｔｉｇｅｎ
Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０（住友化学工業社製）等が挙げられる。
紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、３２９、２１３（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、Ｓｅｅｓｏｒｂ１０２、１０３、１１０、５０１、２０２、７１２、７０４（以上、シプロ化成社製）等が挙げられる。
光安定剤の市販品としては、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、サノールＬＳ７７０（三共社製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ ＴＭ−０６１（住友化学工業社製）等が挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。市販品としては、ＳＨ６０６２、６０３０（以上、東レ・ダウ
コーニング・シリコーン社製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３（以上、信越化学工業社製）等が挙げられる。
塗面改良剤としては、例えば、ジメチルシロキサンポリエーテル等のシリコーン添加剤が挙げられる。市販品としては、ＤＣ−５７、ＤＣ−１９０（以上、ダウ
コーニング社製）、ＳＨ−２８ＰＡ、ＳＨ−２９ＰＡ、ＳＨ−３０ＰＡ、ＳＨ−１９０（以上、東レ・ダウ コーニング・シリコーン社製）、ＫＦ３５１、ＫＦ３５２、ＫＦ３５３、ＫＦ３５４（以上、信越化学工業社製）、Ｌ−７００、Ｌ−７００２、Ｌ−７５００、ＦＫ−０２４−９０（以上、日本ユニカー社製）等が挙げられる。
離型剤の市販品としては、プライサーフＡ２０８Ｆ（第一工業製薬社製）等が挙げられる。
Commercially available antioxidants include, for example, Irganox 1010, 1035, 1076, 1222 (above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Antigen.
P, 3C, FR, GA-80 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like.
Examples of commercially available ultraviolet absorbers include Tinuvin P, 234, 320, 326, 327, 328, 329, 213 (above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Seesorb 102, 103, 110, 501, 202, 712. 704 (above, manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd.).
Examples of commercially available light stabilizers include Tinuvin 292, 144, and 622LD (above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Sanol LS770 (manufactured by Sankyo Co., Ltd.), Sumisorb TM-061 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and the like. Can be mentioned.
Examples of the silane coupling agent include γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and the like. Examples of commercially available products include SH6062, 6030 (above, manufactured by Toray Dow Corning Silicone), KBE903, 603, 403 (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and the like.
Examples of the coating surface improving agent include silicone additives such as dimethylsiloxane polyether. Commercially available products include DC-57, DC-190 (above, manufactured by Dow Corning), SH-28PA, SH-29PA, SH-30PA, SH-190 (above, manufactured by Toray Dow Corning Silicone), KF351. , KF352, KF353, KF354 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), L-700, L-7002, L-7500, FK-024-90 (manufactured by Nihon Unicar Company) and the like.
As a commercial product of a mold release agent, Plysurf A208F (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) etc. are mentioned.
放射線硬化性樹脂組成物は、前記の各成分を常法により混合することにより、製造することができる。この放射線硬化性樹脂組成物は、無溶剤で調製することができるため、特定の畝形状を容易に形成することができる。
得られる放射線硬化性樹脂組成物の粘度は、好ましくは１００〜２０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、より好ましくは２００〜１０００ｍＰａ・ｓ／２５℃である。粘度が高すぎると、基板に樹脂組成物を塗布する際に、塗布ムラやうねりが生じ、あるいはプリズム板状の樹脂層を形成する時に、目的とする形状が得られないことがある。逆に、粘度が低すぎても、目標とする膜厚が得られにくい上に、作業性が悪化することがある。
The radiation curable resin composition can be produced by mixing the above-described components by a conventional method. Since this radiation curable resin composition can be prepared without a solvent, a specific ridge shape can be easily formed.
The viscosity of the obtained radiation curable resin composition is preferably 100 to 2000 mPa · s / 25 ° C, more preferably 200 to 1000 mPa · s / 25 ° C. If the viscosity is too high, uneven coating or undulation may occur when the resin composition is applied to the substrate, or the target shape may not be obtained when a prism plate-like resin layer is formed. On the other hand, even if the viscosity is too low, it is difficult to obtain a target film thickness, and workability may be deteriorated.
プリズム板状の（ＩＩ）樹脂層は、上記放射線硬化性樹脂組成物を（Ｉ）透明基材フィルムの上面に塗布して塗膜を形成した後、該塗膜に対してプリズム板状の部材を密着させながら、放射線を照射し、前記塗膜を硬化させることにより形成することができる。
塗膜に畝形状を転写するための上記部材としては、転写ロール、転写板等が挙げられる。
塗膜を硬化させる際の放射線としては、特に限定されるものではないが、通常、２００〜４５０ｎｍの紫外〜可視領域の光、好ましくは波長３６５ｎｍの紫外線を含む光が用いられる。波長２００〜４５０ｎｍでの照射は、照度が１００〜１０００ｍＷ／ｃｍ2、照射量が０．１〜５Ｊ／ｃｍ2、好ましくは０．５〜３Ｊ／ｃｍ2となるように行なわれて露光される。
照射する放射線の種類としては、可視光、紫外線、赤外線、Ｘ線、α線、β線、γ線等を用いることができるが、光源の工業的な汎用性から、好ましくは２００〜４００ｎｍ、特に好ましくは３６５ｎｍの紫外線を含む波長が好ましい。照射装置としては、例えば、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマランプなどの広い面積を同時に照射するランプ光源と、パルス、連続発光等のレーザー光源のいずれか一方又は両方の光源から、ミラー、レンズ、光ファイバーを用いて収束光を生じさせるものを用いることができる。
The prism plate-shaped (II) resin layer is formed by applying the radiation curable resin composition to the upper surface of the transparent base film (I) to form a coating film, and then forming a prism plate-shaped member on the coating film. The film can be formed by irradiating with radiation while curing the coating film.
Examples of the member for transferring the wrinkle shape to the coating film include a transfer roll and a transfer plate.
The radiation for curing the coating film is not particularly limited, but usually light in the ultraviolet to visible region of 200 to 450 nm, preferably light including ultraviolet light having a wavelength of 365 nm is used. Irradiation at wavelengths 200~450nm, the illuminance is 100~1000mW / cm 2, irradiation amount 0.1~5J / cm 2, is preferably carried out such that 0.5 to 3 J / cm 2 exposure .
Visible light, ultraviolet rays, infrared rays, X-rays, α-rays, β-rays, γ-rays and the like can be used as the type of radiation to be irradiated. From the industrial versatility of the light source, preferably 200 to 400 nm, particularly A wavelength including ultraviolet rays of 365 nm is preferable. As an irradiation device, for example, from a lamp light source that simultaneously irradiates a wide area such as a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an excimer lamp, and a laser light source such as a pulse, continuous light emission, or both, What produces a converging light using a mirror, a lens, and an optical fiber can be used.
このようにして形成される（ＩＩ）樹脂層は、プリズム面が連続的に形成された断面形状（図１中、３ａ）を有することが必要であり、通常、一定の厚みの土台部分（図１中、３ｂ）を含むものである。
前記プリズム形状としては、断面多角形状の突条が好ましく、断面三角形状の突状がより好ましい。
プリズム形状のピッチ（図１中、記号Ａで示す）は、好ましくは１００〜５，０００μｍ、より好ましくは２００〜１，０００μｍの範囲である。ピッチが１００μｍ未満であると、ぎらつきが発生する場合があり、５，０００μｍを超えるとアンチニュートンリング性が十分に発現しない場合がある。
プリズム形状の高さ（土台部分３ｂの最上面と、プリズム形状の最上点との距離；図１中、記号Ｂで示す。）は通常０．１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜３μｍの範囲に設定される。該高さが０．１μｍ未満であると、アンチニュートンリング性が発現せず、１０μｍを超えると、タッチパネルとしての使用に際し、入力時にでこぼこ感が生じてしまう。
また、土台部分の高さ（図１中、記号Ｃで示す）は、好ましくは０．１〜２０μｍであり、より好ましくは０．５〜１０μｍである。該高さが０．１μｍ未満であると、塗布欠陥を生じ易く作業性に劣ることがあり、一方、２０μｍを超えると、硬化収縮によってフィルムの反りが大きくなり、次工程の作業性が悪化することがある。
プリズム形状の角度は、例えば下部表示装置に液晶を使用する場合、モアレ対策として、その偏光軸に対して、１０〜４５°の角度で形成される。故に、基材フィルムに１／４λ位相差フィルムを使用する場合、その遅相軸に対しても１０〜８０°の角度で形成される事が望ましい。
The (II) resin layer formed in this way needs to have a cross-sectional shape (3a in FIG. 1) in which prism surfaces are continuously formed. 1 and 3b).
As the prism shape, a protrusion having a polygonal cross section is preferable, and a protrusion having a triangular cross section is more preferable.
The pitch of the prism shape (indicated by symbol A in FIG. 1) is preferably in the range of 100 to 5,000 μm, more preferably 200 to 1,000 μm. If the pitch is less than 100 μm, glare may occur, and if it exceeds 5,000 μm, the anti-Newton ring property may not be sufficiently exhibited.
The height of the prism shape (distance between the uppermost surface of the
Moreover, the height of the base portion (indicated by symbol C in FIG. 1) is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.5 to 10 μm. If the height is less than 0.1 μm, coating defects are likely to occur and workability may be inferior. On the other hand, if it exceeds 20 μm, the warp of the film increases due to curing shrinkage, and the workability of the next process deteriorates. Sometimes.
For example, when the liquid crystal is used for the lower display device, the prism-shaped angle is formed at an angle of 10 to 45 ° with respect to the polarization axis as a countermeasure against moire. Therefore, when a ¼λ retardation film is used as the base film, it is desirable that the base film is formed at an angle of 10 to 80 ° with respect to the slow axis.
（Ｉ）透明基材フィルム／（ＩＩ）樹脂層からなる積層フィルムの各種物性について説明する。
本発明の導電性積層フィルムは、（Ｉ）透明基材フィルム／（ＩＩ）樹脂層／（ＩＩＩ）透明導電性層の構造を有するが、（ＩＩＩ）透明導電性層を形成する前の積層フィルム、すなわち、（Ｉ）透明基材フィルム／（ＩＩ）樹脂層の構造を有する上記積層フィルムは、下記のような物性を有することが好ましい。
なお、下記の物性は、（Ｉ）透明基材フィルムの片面に（ＩＩ）樹脂層が形成された場合のものである。
Various physical properties of the laminated film made of (I) transparent base film / (II) resin layer will be described.
The conductive laminated film of the present invention has a structure of (I) transparent base film / (II) resin layer / (III) transparent conductive layer, but (III) laminated film before forming the transparent conductive layer. That is, the laminated film having the structure of (I) transparent substrate film / (II) resin layer preferably has the following physical properties.
In addition, the following physical property is a thing when (II) resin layer is formed in the single side | surface of (I) transparent base film.
（１）ヘイズ（曇価；曇り具合、拡散度合いを表す指標）が、１％以下であることが好ましい。ヘイズが上記範囲外であると、白ぼけが発生しタッチパネルの視認性が低下する。なお、ヘイズは、例えば、スガ試験機社ＨＧＭ−２ＤＰ等を用いて、ＪＩＳ Ｋ−７１３６に準拠して測定される。
（２）全光線透過率（％）が、８０％以上であることが好ましく、８３％以上がより好ましく、８５％以上がさらに好ましい。全光線透過率が上記範囲内であることにより、タッチパネルの視認性を向上させることができる。なお、全光線透過率は、スガ試験機社ＨＧＭ−２ＤＰ等を用いて、ＪＩＳ Ｋ−７３６１に準拠して測定される。
（３）透過光ｂ＊（％）が、０〜１０％であることが好ましく、０〜５％がより好ましく、０〜２％がさらに好ましい。透過光ｂ＊が上記範囲内であることにより、タッチパネルの視認性を向上させることができる。なお、透過光ｂ＊は、例えば、大塚電子社製 色差計ＲＥＴＳ−１２００ＶＡ等を用いて、ＪＩＳ Ｚ−８７２２に準拠して測定される。
（４）鉛筆硬度が、ＨＢ以上であることが好ましい。ＨＢ未満であると、後述の（ＩＩＩ）透明導電性層としてＩＴＯを成膜する際に、得られる導電性層に傷が入ることがある。なお、鉛筆硬度は、東洋精機製 ＮＰを用いて、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４によって測定される。
(1) It is preferable that haze (cloudiness value; cloudiness degree, an index representing the degree of diffusion) is 1% or less. When the haze is outside the above range, white blur occurs and the visibility of the touch panel decreases. In addition, haze is measured based on JIS K-7136, for example using Suga Test Instruments company HGM-2DP.
(2) The total light transmittance (%) is preferably 80% or more, more preferably 83% or more, and further preferably 85% or more. When the total light transmittance is within the above range, the visibility of the touch panel can be improved. In addition, total light transmittance is measured based on JIS K-7361 using Suga Test Instruments company HGM-2DP.
(3) The transmitted light b * (%) is preferably 0 to 10%, more preferably 0 to 5%, and further preferably 0 to 2%. When the transmitted light b * is within the above range, the visibility of the touch panel can be improved. The transmitted light b * is measured according to JIS Z-8722 using, for example, a color difference meter RETS-1200VA manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.
(4) The pencil hardness is preferably HB or higher. When it is less than HB, when ITO is formed as a transparent conductive layer (III) described later, the resulting conductive layer may be damaged. The pencil hardness is measured according to JIS K5600-5-4 using an NP manufactured by Toyo Seiki.
（５）アンチニュートンリング性は、積層フィルムを平滑なガラス板（厚み３ｍｍ、素材：ソーダガラス）の上に（ＩＩ）樹脂層が密着するように乗せて指で押しつけ、ニュートンリングが発生するかを目視にて評価する場合、ニュートンリングが発生しないことが好ましい。
(5) Does the anti-Newton ring property cause Newton rings to occur when the laminated film is placed on a smooth glass plate (
（６）熱収縮率（％）が、１．５％以下であることが好ましく、１．３％以下がより好ましく、１．０％以下がさらに好ましい。熱収縮率が１．５％を超えると、タッチパネルの変形が発生する場合がある。なお、熱収縮率は、１５０℃に加熱した強制循環式乾燥機の中に積層フィルムを６０分間静置させ、ミツトヨ製 寸法測定顕微鏡１７６−８１２を用いて加熱前後のフィルムの寸法変化を測定し、熱収縮率を算出するものである。
（７）位相差は、特に限定されるものではないが、波長５５０ｎｍの透過光に対して測定した位相差（ｎｍ）が、１２８〜１４８ｎｍであることが好ましく、１３３〜１４３ｎｍがより好ましい。位相差が上記から外れると液晶ディスプレイのコントラスト、視認性が低下する場合がある。なお、位相差は、（Ｉ）透明基材フィルムが位相差フィルムである場合には、王子計測機器社製の「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ／ＰＲ」を用いて、測定される。
(6) The heat shrinkage rate (%) is preferably 1.5% or less, more preferably 1.3% or less, and even more preferably 1.0% or less. If the heat shrinkage rate exceeds 1.5%, the touch panel may be deformed. The heat shrinkage rate was determined by allowing the laminated film to stand for 60 minutes in a forced circulation dryer heated to 150 ° C., and measuring the dimensional change of the film before and after heating using a Mitutoyo dimensional measuring microscope 176-812. The heat shrinkage rate is calculated.
(7) The phase difference is not particularly limited, but the phase difference (nm) measured with respect to the transmitted light having a wavelength of 550 nm is preferably 128 to 148 nm, and more preferably 133 to 143 nm. If the phase difference deviates from the above, the contrast and visibility of the liquid crystal display may be lowered. In addition, a phase difference is measured using "KOBRA-21ADH / PR" by the Oji Scientific Instruments company, when (I) transparent base film is a phase difference film.
［（ＩＩＩ）透明導電性層］
本発明の導電性積層フィルムを構成する（ＩＩＩ）透明導電性層は、可視光領域において透過度を有し、かつ導電性を有する層であればよく、特に限定されるものではないが、酸化錫を含有する酸化インジウム（酸化インジウムスズ；本明細書中、「ＩＴＯ」ともいう）、酸化チタンを含有する酸化インジウム、酸化錫、酸化チタン、ポリチオフェン、無機ナノ粒子等を分散した無機／有機複合系材料などから得られる層が挙げられる。本発明では、（ＩＩＩ）透明導電性層が、ＩＴＯからなる層であることが好ましく、より具体的には結晶性ＩＴＯからなる層であることが好ましい。
[(III) Transparent conductive layer]
The (III) transparent conductive layer constituting the conductive laminated film of the present invention is not particularly limited as long as it is a layer having transparency in the visible light region and having conductivity. Inorganic / organic composite in which indium oxide containing tin (indium tin oxide; also referred to as “ITO” in this specification), indium oxide containing titanium oxide, tin oxide, titanium oxide, polythiophene, inorganic nanoparticles, etc. are dispersed Examples thereof include a layer obtained from a system material. In the present invention, the (III) transparent conductive layer is preferably a layer made of ITO, more specifically a layer made of crystalline ITO.
導電性積層フィルム（ＩＩＩ）は、（ＩＩ）樹脂層の表面に、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の従来公知の技術によって、上記材料を成膜させることによって形成することができる。これらのうち、膜の均一性や（ＩＩ）樹脂層への薄膜の密着性の観点から、スパッタリング法での薄膜形成が好ましい。また、用いる薄膜材料も上記以外に、例えば、アンチモンを含有する酸化錫などの金属酸化物のほか、金、銀、白金、パラジウム、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、コバルト、錫またはこれらの合金などを用いてもよい。 The conductive laminated film (III) can be formed by depositing the above material on the surface of the (II) resin layer by a conventionally known technique such as vacuum deposition, sputtering, or ion plating. . Of these, from the viewpoint of film uniformity and (II) adhesion of the thin film to the resin layer, thin film formation by sputtering is preferred. In addition to the above, the thin film material to be used is, for example, metal oxide such as tin oxide containing antimony, gold, silver, platinum, palladium, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, cobalt, tin, or these An alloy or the like may be used.
成膜する際のターゲット材としては、ＩＴＯからなる透明導電性層を形成する場合、従来公知のＩＴＯターゲット剤を用いることができる。このターゲット剤としては、酸化インジウムと酸化錫との質量比が、好ましくは９９：０．５〜９９：２０、より好ましくは９９：１〜９０：１５、さらに好ましくは９９：１〜９０：１０のものが用いられる。質量比が上記範囲外であると、導電性層（ＩＩＩ）の抵抗値の上昇が起こることがある。
ＩＴＯ成膜時の温度は、（Ｉ）透明基材フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）以下であることが好ましく、「室温〜透明基材フィルムのＴｇ以下」がより好ましく、「室温〜透明樹脂のＴｇ−２０℃以下」がさらに好ましい。透明基材フィルムのＴｇを超える温度で成膜を行うと、透明基材フィルムが劣化することがある。なお、（ＩＩ）樹脂層のＴｇが（Ｉ）透明基材フィルムのＴｇよりも低い場合には、（ＩＩ）樹脂層のＴｇ以下の温度で製膜を行うのが望ましい。
また、ＩＴＯ成膜時に雰囲気ガスとしてＡｒに微量の酸素、好ましくはＡｒとＯ２との合計に対して、好ましくは０．０５〜２０体積％、より好ましくは０．０１〜１０体積％、さらに好ましくは０．１〜３体積％のＯ２を導入すると、ＩＴＯ薄膜の透明性と導電性を向上させることができる。
As a target material for film formation, a conventionally known ITO target agent can be used when a transparent conductive layer made of ITO is formed. As this target agent, the mass ratio of indium oxide to tin oxide is preferably 99: 0.5 to 99:20, more preferably 99: 1 to 90:15, still more preferably 99: 1 to 90:10. Is used. When the mass ratio is outside the above range, the resistance value of the conductive layer (III) may increase.
The temperature during the ITO film formation is preferably (I) the glass transition temperature (Tg) or less of the transparent substrate film, more preferably “room temperature to Tg or less of the transparent substrate film”, “room temperature to transparent resin “Tg−20 ° C. or lower” is more preferable. When film formation is performed at a temperature exceeding Tg of the transparent substrate film, the transparent substrate film may be deteriorated. In addition, when Tg of (II) resin layer is lower than Tg of (I) transparent base film, it is desirable to perform film forming at the temperature below Tg of (II) resin layer.
In addition, a small amount of oxygen in Ar as an atmosphere gas during ITO film formation, preferably 0.05 to 20% by volume, more preferably 0.01 to 10% by volume, and more preferably 0.01 to 10% by volume with respect to the total of Ar and O 2 When 0.1 to 3% by volume of O 2 is preferably introduced, the transparency and conductivity of the ITO thin film can be improved.
（ＩＩＩ）透明導電性層としてＩＴＯ薄膜を形成する場合、そのＩＴＯは結晶性ＩＴＯを形成することが好ましい。結晶性ＩＴＯ薄膜の成膜方法は、ターゲット電極（カソード）に印加する電力を間欠的に変化させるパルススパッタリング法、更に、このパルススパッタリング法に複数のカソード配置を基本構成としたデュアルカソードパルススパッタリング法が用いられる。これらのスパッタリング法は、よりよい真空度でのプラズマ放電にも対応させるため、マグネトロンスパッタリング法を用いることが好ましく、また安定したパルス電流の発生と条件設定の自由度をもたせるため、パルス発生ユニットにはバイポーラ型又はユニポーラ型を用いることが好ましい。もしくは、成膜後に１５０℃程度の温度レベルでアニールをすることにより結晶化する方法でも得ることができる。結晶化ＩＴＯ膜とすることで耐久性が著しく向上する。 (III) When forming an ITO thin film as a transparent conductive layer, it is preferable that the ITO forms crystalline ITO. The film formation method of the crystalline ITO thin film includes a pulse sputtering method in which the power applied to the target electrode (cathode) is intermittently changed, and a dual cathode pulse sputtering method in which a plurality of cathodes are arranged as a basic configuration in this pulse sputtering method. Is used. These sputtering methods preferably use a magnetron sputtering method in order to cope with a plasma discharge at a better degree of vacuum. Also, in order to have a stable generation of pulse current and freedom of condition setting, a pulse generation unit is used. It is preferable to use a bipolar type or a unipolar type. Alternatively, it can be obtained by a method of crystallization by annealing at a temperature level of about 150 ° C. after film formation. The durability is remarkably improved by using a crystallized ITO film.
得られる導電性層（ＩＩＩ）の厚さは、３０Å以上であることが好ましい。該厚さが３０Å未満であると、所望の導電性（表面抵抗値が１０００Ω／□以下）を有する連続被膜が形成され難いことがある。一方、厚くしすぎると透明性の低下などを招くことがあるため、好適な厚さとしては、５０〜２０００Åである。 The thickness of the obtained conductive layer (III) is preferably 30 mm or more. If the thickness is less than 30 mm, it may be difficult to form a continuous film having desired conductivity (surface resistance value of 1000Ω / □ or less). On the other hand, if it is too thick, it may lead to a decrease in transparency, etc., so a suitable thickness is 50 to 2000 mm.
上記（Ｉ）透明基材フィルム、（ＩＩ）樹脂層、及び（ＩＩＩ）透明導電性層を含む本発明の導電性積層フィルムは、さらに、易接着層、反射防止層等を含むことができる。
［易接着層］
易接着層は、本発明の導電性積層フィルムにおいて、（ＩＩ）樹脂層と（ＩＩＩ）透明導電性層との接着性を向上させ、さらにガスバリア性を付与する目的で、前記２つの層の間に設けられる。
易接着層は、接着性の向上の観点から、金属酸化物微粒子を含むことが好ましく、通常、金属酸化物微粒子とポリシロキサンとを含有する組成物からなる塗工液を調製し、当該塗工液を（ＩＩ）樹脂層に塗工し、乾燥することにより得られる。
上記金属酸化物粒子としては、金属元素の酸化物微粒子であればその種類は特に限定されないが、例えば、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブルッカイト型酸化チタン、酸化亜鉛、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ハフニウム、酸化スズ、酸化ニオブ、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化スカンジウム、酸化イットリウム、酸化ランタン、酸化プラセオジウム、酸化ネオジウム、酸化サマリウム、酸化ユウロピウム、酸化ガドリニウム、酸化テルビニウム、酸化ジスプロシウム、酸化ホルミウム、酸化エルビウム、酸化ツリウム、酸化イッテルビウム、酸化ルテチウム、酸化カルシウム、酸化ガリウム、酸化リチウム、酸化ストロンチウム、酸化タングステン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、およびこれらの複合体、ならびにインジウム−スズ複合酸化物などの上記金属２種以上の複合体の酸化物などが挙げられる。
上記金属酸化物微粒子の１次平均粒子径は、好ましくは０．１〜１００ｎｍ、より好ましくは０．１〜７０ｎｍ、特に好ましくは０．１〜５０ｎｍである。金属酸化物微粒子の１次平均粒子径が上記範囲にあると、光透過性に優れた積層フィルムを得ることができる。
The conductive laminated film of the present invention including the above (I) transparent substrate film, (II) resin layer, and (III) transparent conductive layer can further include an easy adhesion layer, an antireflection layer, and the like.
[Easily adhesive layer]
In the conductive laminated film of the present invention, the easy adhesion layer is a layer between the two layers for the purpose of improving the adhesion between the (II) resin layer and the (III) transparent conductive layer and further imparting a gas barrier property. Is provided.
The easy-adhesion layer preferably contains metal oxide fine particles from the viewpoint of improving adhesiveness. Usually, a coating liquid composed of a composition containing metal oxide fine particles and polysiloxane is prepared, and the coating is performed. It is obtained by applying the liquid to (II) resin layer and drying.
The metal oxide particles are not particularly limited as long as they are metal element oxide fine particles. For example, antimony oxide, zirconium oxide, anatase-type titanium oxide, rutile-type titanium oxide, brookite-type titanium oxide, and zinc oxide. Tantalum oxide, indium oxide, hafnium oxide, tin oxide, niobium oxide, aluminum oxide, cerium oxide, scandium oxide, yttrium oxide, lanthanum oxide, praseodymium oxide, neodymium oxide, samarium oxide, europium oxide, gadolinium oxide, terbium oxide, oxide Dysprosium, holmium oxide, erbium oxide, thulium oxide, ytterbium oxide, lutetium oxide, calcium oxide, gallium oxide, lithium oxide, strontium oxide, tungsten oxide, barium oxide, acid Magnesium, and their complexes, and indium - such as oxides of the
The primary average particle diameter of the metal oxide fine particles is preferably 0.1 to 100 nm, more preferably 0.1 to 70 nm, and particularly preferably 0.1 to 50 nm. When the primary average particle diameter of the metal oxide fine particles is in the above range, a laminated film having excellent light transmittance can be obtained.
上記ポリシロキサンとしては、多官能性ポリシロキサンが好ましく、その好適な例としては、ジメチルシロキサン連鎖を有する多官能ポリシロキサンと、ポリジメチルシロキサンとを脱アルコール反応させて得られるポリシロキサンが挙げられる。多官能ポリシロキサンとポリジメチルシロキサンとは、末端官能基がアルコキシル基またはヒドロキシル基であることが好ましく、それぞれ異なる末端官能基を有するジメチルシロキサンとポリジメチルシロキサンとを脱アルコール反応させて、多官能性ポリシロキサンが得られる。 The polysiloxane is preferably a polyfunctional polysiloxane, and a suitable example thereof is a polysiloxane obtained by subjecting a polyfunctional polysiloxane having a dimethylsiloxane chain and a polydimethylsiloxane to a dealcoholization reaction. The polyfunctional polysiloxane and the polydimethylsiloxane preferably have an alkoxyl group or a hydroxyl group at the terminal functional group. The polyfunctional polysiloxane and the polydimethylsiloxane are obtained by subjecting dimethylsiloxane and polydimethylsiloxane having different terminal functional groups to a dealcoholization reaction. Polysiloxane is obtained.
［反射防止層］
本発明の導電性積層フィルムは、可視光領域の透過度を向上させる目的で、（ＩＩ）樹脂層と（ＩＩＩ）透明導電性層との間に反射防止層を有することも好ましい。
反射防止層は、通常、酸化ケイ素、フッ化マグネシウム等の低屈折率層と、酸化チタン、酸化ニオブおよび酸化タンタル等の高屈折率層とを含む２層以上の積層構造からなる。
これらの無機酸化物からなる低、高屈折率層の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法（ドライプロセス）または各金属アルコキサイド、酸化ジルコニウム等の無機酸化物の超微粒子を含む塗布液の塗工法（ウェットプロセス）など公知の方法を採用することができる。
また、低屈折層としてフッ素ポリマーを主成分とする有機材料を塗工することも好ましい。
[Antireflection layer]
The conductive laminated film of the present invention preferably has an antireflection layer between the (II) resin layer and the (III) transparent conductive layer for the purpose of improving the transmittance in the visible light region.
The antireflection layer usually has a laminated structure of two or more layers including a low refractive index layer such as silicon oxide and magnesium fluoride and a high refractive index layer such as titanium oxide, niobium oxide and tantalum oxide.
As a method for forming a low and high refractive index layer composed of these inorganic oxides, vacuum deposition, sputtering, ion plating (dry process) or ultrafine particles of inorganic oxides such as metal alkoxides and zirconium oxide are used. A publicly known method such as a coating method (wet process) of the coating liquid containing it can be employed.
It is also preferable to apply an organic material mainly composed of a fluoropolymer as the low refractive layer.
本発明の導電性積層フィルムは、下記の物性を有することが好ましい。
なお、以下の各物性値の測定方法は、特に断りのない場合、上述の積層フィルム（（Ｉ）透明基材フィルム／（ＩＩ）樹脂層からなる積層フィルム）の場合と同様である。
（１）ヘイズは、１％以下であることが好ましい。ヘイズが１％以下であると、白ボケを防止し、背景画像をより鮮明に映し出すことができる。
（２）全光線透過率は、タッチパネルの視認性向上の観点から、８０％以上であることが好ましく、８３％以上がより好ましく、８５％以上がさらに好ましい。
（３）透過光ｂ＊は、タッチパネルの視認性向上の観点から、０〜１２％が好ましく、０〜７％がより好ましく、０〜４％がさらに好ましい。
The conductive laminated film of the present invention preferably has the following physical properties.
In addition, the measurement method of each following physical-property value is the same as that of the case of the above-mentioned laminated | multilayer film ((I) transparent base film / multilayer film which consists of a (II) resin layer) unless there is particular notice.
(1) The haze is preferably 1% or less. When the haze is 1% or less, white blur can be prevented and the background image can be projected more clearly.
(2) The total light transmittance is preferably 80% or more, more preferably 83% or more, and further preferably 85% or more from the viewpoint of improving the visibility of the touch panel.
(3) From the viewpoint of improving the visibility of the touch panel, the transmitted light b * is preferably 0 to 12%, more preferably 0 to 7%, and further preferably 0 to 4%.
（４）鉛筆硬度は、ＨＢ以上が好ましい。鉛筆硬度がＨＢ未満であると、ＩＴＯ成膜時に透明導電性層に傷が入る場合がある。
（５）アンチニュートンリング性は、ニュートンリングが発生しないことが好ましい。
（６）熱収縮率は、１．５％以下が好ましく、１．３％以下がより好ましく、１．０％以下がさらに好ましい。熱収縮率が１．５％を超えると、タッチパネルの変形が発生する場合がある。
(4) The pencil hardness is preferably HB or higher. If the pencil hardness is less than HB, the transparent conductive layer may be damaged during ITO film formation.
(5) It is preferable that anti-Newton ring property does not generate Newton ring.
(6) The heat shrinkage rate is preferably 1.5% or less, more preferably 1.3% or less, and even more preferably 1.0% or less. If the heat shrinkage rate exceeds 1.5%, the touch panel may be deformed.
（７）位相差は、波長５５０ｎｍの光に対する位相差（ｎｍ）が、１２８〜１４８ｎｍであることが好ましく、１３３〜１４３ｎｍがより好ましい。位相差が上記から外れると液晶ディスプレイのコントラスト、視認性が低下する。なお、位相差は、王子計測機器社製の「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ／ＰＲ」を用いて測定される。
（８）表面抵抗（Ω／□）は、２００〜１，５００Ω／□であることが好ましく、２５０〜１，０００Ω／□がより好ましく、３００〜５００Ω／□がさらに好ましい。表面抵抗が、１，５００Ω／□を超えると、良好な導電性を有する連続皮膜となり難い場合がある。一方、２００Ω／□未満であると、透明性の低下およびタッチパネルの誤作動を引き起こし易くなる場合がある。表面抵抗は、例えば、三菱化学社製の低抵抗率計「ロレスタ−ＧＰ」を用いて測定される。
(7) The phase difference (nm) with respect to light having a wavelength of 550 nm is preferably 128 to 148 nm, and more preferably 133 to 143 nm. When the phase difference deviates from the above, the contrast and visibility of the liquid crystal display are lowered. The phase difference is measured using “KOBRA-21ADH / PR” manufactured by Oji Scientific Instruments.
(8) The surface resistance (Ω / □) is preferably 200 to 1,500 Ω / □, more preferably 250 to 1,000 Ω / □, and still more preferably 300 to 500 Ω / □. If the surface resistance exceeds 1,500 Ω / □, it may be difficult to form a continuous film having good conductivity. On the other hand, if it is less than 200 Ω / □, transparency may be lowered and a touch panel may malfunction. The surface resistance is measured using, for example, a low resistivity meter “Loresta GP” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
次に、本発明のタッチパネル（上記導電性積層フィルムを用いてなるタッチパネル）について、図面を参照しつつ説明する。
図２は、本発明のタッチパネルの一例を模式的に示す断面図である。
本発明のタッチパネルは、４線式抵抗膜方式、５線式抵抗膜方式等のタッチパネルであって、上部電極及び／又は下部電極として、上記導電性積層フィルム（以下、（Ａ）導電性積層フィルムともいう。）を用いる。すなわち、上部電極及び下部電極の両方に（Ａ）導電性積層フィルムを用いてもよいし、上部電極、下部電極のいずれか一方に（Ａ）導電性積層フィルムを用い、他方には（Ａ）導電性積層フィルムとは異なる（Ｂ）導電性積層フィルムを用いてもよい。そして、このタッチパネルを液晶ディスプレイの前面に配置することでタッチパネル機能を有する表示装置を得ることができる。
Next, the touch panel of the present invention (a touch panel using the conductive laminated film) will be described with reference to the drawings.
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an example of the touch panel of the present invention.
The touch panel of the present invention is a 4-wire resistive film type touch panel, a 5-wire resistive film type touch panel, etc., and as the upper electrode and / or the lower electrode, the conductive laminated film (hereinafter referred to as (A) conductive laminated film). Also called). That is, (A) a conductive laminated film may be used for both the upper electrode and the lower electrode, (A) a conductive laminated film is used for either the upper electrode or the lower electrode, and (A) is used for the other. A conductive laminated film (B) different from the conductive laminated film may be used. A display device having a touch panel function can be obtained by arranging the touch panel on the front surface of the liquid crystal display.
図２中、本発明のタッチパネル１０は、液晶表示素子１１と、透明基材フィルム２、畝形状樹脂層３、及び透明導電性層４がこの順に積層してなる（Ａ）導電性積層フィルム１と、透明導電性１２、及び透明基材フィルム１３がこの順に積層してなる（Ｂ）導電性積層フィルム１４とを含む。（Ａ）導電性積層フィルム１と、（Ｂ）導電性積層フィルム１４とは、それぞれか有する透明導電性層４，１２が対向するよう、必要に応じてスペーサー等を介して積層されることが好ましい。
In FIG. 2, the
（Ｂ）導電性積層フィルムは、透明基材フィルムと、透明導電性層とを含むものであって、必要に応じて、透明基材フィルムと透明導電性層との間に、易接着層、反射防止層などを設けてなるものであってもよいし、あるいは、透明基材フィルムの、透明導電性層とは反対側の面に、偏光板を設けてなるものであってもよい。
（Ｂ）導電性積層フィルムを構成する透明基材フィルムとしては、ＰＥＴフィルム等の位相差を有さないフィルムや、位相差を有するフィルムを用いることができる。上記透明基材フィルムが位相差を有する場合には、波長５５０ｎｍの透過光に対する面内位相差が１２８〜１４８ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１３３〜１４３ｎｍである。特に好ましくは、１／４λ位相差フィルムが用いられる。
（Ｂ）導電性積層フィルムを構成する透明導電性層としては、上述した（Ａ）導電性積層フィルムを構成する（ＩＩＩ）透明導電性層と同様のものが挙げられ、中でもＩＴＯからなる透明導電性層が好ましく、結晶性ＩＴＯからなる透明導電性層がより好ましい。
透明導電性層は、透明基材フィルム上に必要に応じて易接着層、反射防止層などを介して形成されるが、この易接着層、反射防止層としては、上述の（Ａ）導電性積層フィルムの場合と同様のものが挙げられる。
(B) The conductive laminated film includes a transparent base film and a transparent conductive layer, and if necessary, an easy-adhesion layer, between the transparent base film and the transparent conductive layer, An antireflection layer or the like may be provided, or a polarizing plate may be provided on the surface of the transparent base film opposite to the transparent conductive layer.
(B) As a transparent base film which comprises an electroconductive laminated film, the film which does not have phase differences, such as PET film, and the film which has phase differences can be used. When the transparent substrate film has a retardation, the in-plane retardation with respect to transmitted light having a wavelength of 550 nm is preferably 128 to 148 nm, and more preferably 133 to 143 nm. Particularly preferably, a 1 / 4λ retardation film is used.
(B) As a transparent conductive layer which comprises an electroconductive laminated film, the thing similar to the (III) transparent electroconductive layer which comprises the above-mentioned (A) electroconductive laminated film is mentioned, Especially the transparent electroconductivity which consists of ITO is mentioned. The transparent layer is preferable, and the transparent conductive layer made of crystalline ITO is more preferable.
The transparent conductive layer is formed on the transparent base film through an easy adhesion layer, an antireflection layer, etc. as necessary. As the easy adhesion layer and the antireflection layer, the above-mentioned (A) conductivity is used. The thing similar to the case of a laminated film is mentioned.
（Ｂ）導電性積層フィルムに用いられる偏光板としては、偏光膜、すなわち、入射光を互いに直行する２つの偏光成分に分け、その一方のみを通過させ、他の成分を吸収または分散させる働きを有する膜を有するものであれば特に限定されず、この偏光膜の具体例としては、ポリビニルアルコール（以下「ＰＶＡ」ともいう。）・ヨウ素系偏光膜；ＰＶＡ系フィルムに二色性染料を吸着配向させたＰＶＡ・染料系偏光膜；ＰＶＡ系フィルムの脱水反応、ポリ塩化ビニルフィルムの脱塩酸反応等により、ポリエンを形成させたポリエン系偏光膜；分子内にカチオン性基を含有する変性ＰＶＡからなるＰＶＡ系フィルムの表面および／または内部に二色性染料を有する偏光膜などが挙げられる。これらのうち、ＰＶＡ・ヨウ素系偏光膜が好ましい。
偏光膜の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法を適用することができる。例えば、ＰＶＡ系フィルムを延伸後、ヨウ素イオンを吸着させる方法；ＰＶＡ系フィルムを二色性染料による染色後、延伸する方法；ＰＶＡ系フィルムを延伸後、二色性染料で染色する方法；二色性染料をＰＶＡ系フィルムに印刷後、延伸する方法；ＰＶＡ系フィルムを延伸後、二色性染料を印刷する方法などが挙げられる。より具体的には、ヨウ素をヨウ化カリウム溶液に溶解して、高次のヨウ素イオンを作り、このイオンをＰＶＡフィルムに吸着させて延伸し、次いで１〜５質量％ホウ酸水溶液に浴温度３０〜４０℃で浸漬して偏光膜を製造する方法；またはＰＶＡフィルムを上記と同様にホウ酸処理して一軸方向に３〜７倍程度延伸した後、０．０５〜５質量％の二色性染料水溶液に浴温度３０〜４０℃で浸漬して染料を吸着し、次いで８０〜１００℃で乾燥して熱固定して偏光膜を製造する方法などが挙げられる。
(B) As a polarizing plate used for a conductive laminated film, a polarizing film, that is, a function of dividing incident light into two polarizing components orthogonal to each other, allowing only one of them to pass, and absorbing or dispersing the other components. The polarizing film is not particularly limited as long as it has a film, and specific examples of the polarizing film include polyvinyl alcohol (hereinafter also referred to as “PVA”) / iodine polarizing film; PVA / dye-based polarizing film; polyene-based polarizing film in which polyene is formed by dehydration reaction of PVA-based film, dehydrochlorination reaction of polyvinyl chloride film, etc .; composed of modified PVA containing a cationic group in the molecule Examples thereof include a polarizing film having a dichroic dye on the surface and / or inside of the PVA-based film. Of these, PVA / iodine polarizing films are preferred.
The manufacturing method of a polarizing film is not specifically limited, A conventionally well-known method is applicable. For example, a method of adsorbing iodine ions after stretching a PVA-based film; a method of stretching a PVA-based film after dyeing with a dichroic dye; a method of stretching a PVA-based film and then dyeing with a dichroic dye; And a method of stretching a chromogenic dye on a PVA-based film; a method of stretching a PVA-based film and then printing a dichroic dye. More specifically, iodine is dissolved in a potassium iodide solution to form higher-order iodine ions, the ions are adsorbed on a PVA film and stretched, and then a 1 to 5% by mass boric acid aqueous solution has a bath temperature of 30. A method for producing a polarizing film by immersing at ~ 40 ° C; or a PVA film treated with boric acid in the same manner as described above and stretched about 3 to 7 times in a uniaxial direction, and then 0.05 to 5% by mass of dichroism Examples include a method for producing a polarizing film by immersing the dye in an aqueous dye solution at a bath temperature of 30 to 40 ° C. to adsorb the dye, then drying at 80 to 100 ° C. and heat setting.
偏光膜の厚さは、特に限定されるものではないが、１０〜５０μｍが好ましく、１５〜４５μｍがより好ましい。
このような偏光膜を含む偏光板は、そのままの偏光膜、又は、偏光膜の片面に表面処理を行ってなる偏光膜のみから構成されてもよいし、あるいは、これらの偏光膜と、保護膜とから構成されるものであってもよい。保護膜を設けることによって、耐吸湿性等を付与することができる。
偏光板は、透明基材フィルムの、透明導電性層とは反対側の面に設けられるものであり、好ましくは、透明基材フィルムの片面に接着剤層を介して設けられる。この場合、偏光板を構成する偏光膜は、表面処理を行ってなるものであることが好ましい。表面処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理が挙げられる。また、接着剤層を形成する接着剤としては、感圧性接着剤が好ましく、例えば、ポリビニルアルコール系感圧性接着剤、アクリル系感圧性接着剤、ゴム系感圧性接着剤、シリコーン系感圧性接着剤などが挙げられる。
Although the thickness of a polarizing film is not specifically limited, 10-50 micrometers is preferable and 15-45 micrometers is more preferable.
The polarizing plate including such a polarizing film may be composed of the polarizing film as it is, or only a polarizing film obtained by subjecting one surface of the polarizing film to surface treatment, or these polarizing film and protective film. It may be comprised from these. By providing the protective film, moisture absorption resistance and the like can be imparted.
A polarizing plate is provided in the surface on the opposite side to a transparent conductive layer of a transparent base film, Preferably, it is provided through the adhesive layer on the single side | surface of a transparent base film. In this case, it is preferable that the polarizing film which comprises a polarizing plate is a thing which surface-treats. Examples of the surface treatment include corona discharge treatment and plasma treatment. The adhesive forming the adhesive layer is preferably a pressure-sensitive adhesive, such as a polyvinyl alcohol-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic-based pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, or a silicone-based pressure-sensitive adhesive. Etc.
（Ｂ）導電性積層フィルムとしては、位相差を有する透明基材フィルム（以下、透明基材位相差フィルムともいう。）と、透明導電性層とがこの順に積層してなるフィルム（すなわち、透明導電性層／透明基材位相差フィルムの構造を有するフィルム）が好ましく、さらに、前記透明基材フィルムの透明導電性層とは反対側に、偏光板が積層してなるフィルム（すなわち、透明導電性層／透明基材位相差フィルム／偏光板の構造を有するフィルム）がより好ましい。なお、後者のフィルムにおいては、透明基材位相差フィルムと、偏光板との間には、感圧性接着剤層が介在していることがさらに好ましい。 (B) As a conductive laminated film, a transparent substrate film having a phase difference (hereinafter also referred to as a transparent substrate phase difference film) and a transparent conductive layer are laminated in this order (that is, transparent). A film having a structure of conductive layer / transparent substrate retardation film) is preferred, and a film in which a polarizing plate is laminated on the opposite side of the transparent substrate film from the transparent conductive layer (that is, transparent conductive film). More preferable is a film having a structure of a conductive layer / transparent substrate retardation film / polarizing plate). In the latter film, it is more preferable that a pressure-sensitive adhesive layer is interposed between the transparent substrate retardation film and the polarizing plate.
本発明のタッチパネルでは、透明導電性層、１／４λ位相差フィルムである透明基材フィルム、及び偏光板がこの順に一体に積層されてなる（Ｂ）導電性積層フィルムを上部電極として用い、対応する下部電極として１／４λ位相差フィルムである（Ｉ）透明基材フィルム、（ＩＩ）樹脂層、及び（ＩＩＩ）透明導電性層がこの順に積層されてなる（Ａ）透明導電性積層フィルムを用いることにより、反射光が好適に抑制され、視認性が特に向上するため好ましい。 In the touch panel of the present invention, a transparent conductive layer, a transparent base film that is a 1 / 4λ retardation film, and a polarizing plate are integrally laminated in this order. (A) transparent conductive laminated film in which (I) transparent base film, (II) resin layer, and (III) transparent conductive layer, which are 1 / 4λ retardation films, are laminated in this order as a lower electrode By using, reflected light is preferably suppressed and visibility is particularly improved, which is preferable.
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下において、「部」はいずれも「質量部」を表す。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples. In the following, “part” means “part by mass”.
［製造例１］
ウレタンアクリレート（（Ａ）成分）の製造
攪拌機付きの容器内のイソホロンジイソシアネート１８．８部と、ジブチル錫ジラウレート０．２部とからなる溶液に対し、新中村化学株式会社製ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ（反応に関与するのは、水酸基を有するペンタエリスリトールトリアクリレートのみである。）９３部を、１０℃、１時間の条件で滴下した後、６０℃、６時間の条件で攪拌し、反応液とした。
生成物中の残存イソシアネート量をＦＴ−ＩＲで測定したところ、０．１重量％以下であり、反応がほぼ定量的に行われたことを確認した。また、分子内に、ウレタン結合、及びアクリロイル基（重合性不飽和基）を含むことを確認した。
以上により、（Ａ）成分であるウレタンアクリレートが７５部得られたほか、反応に関与しなかったペンタエリスリトールテトラアクリレート３７部が混在していた。
[Production Example 1]
Production of Urethane Acrylate (Component (A)) For a solution comprising 18.8 parts of isophorone diisocyanate and 0.2 part of dibutyltin dilaurate in a container equipped with a stirrer, NK Ester A-TMM- manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. After 3 parts of 3LM-N (only pentaerythritol triacrylate having a hydroxyl group is involved in the reaction) was added dropwise at 10 ° C. for 1 hour, the mixture was stirred at 60 ° C. for 6 hours, It was set as the reaction liquid.
When the amount of residual isocyanate in the product was measured by FT-IR, it was 0.1% by weight or less, and it was confirmed that the reaction was carried out almost quantitatively. Moreover, it confirmed that a urethane bond and an acryloyl group (polymerizable unsaturated group) were included in the molecule | numerator.
As a result, 75 parts of urethane acrylate as component (A) was obtained, and 37 parts of pentaerythritol tetraacrylate that was not involved in the reaction were mixed.
［実施例１］
表１に示す各成分を均一に混合して、樹脂層（ＩＩ）を形成するための放射線硬化性樹脂組成物を得た。
次いで、ノルボルネン系樹脂であるＡＲＴＯＮ Ｇ７８１０（ＪＳＲ社製）をキャスト法にてフィルム化し、その片面をプラズマ処理したものを用意し、プラズマ処理面に、上記放射線硬化性樹脂組成物を塗工して塗膜を形成した。そして、該塗膜に、プリズム形状を有する転写ロールを密着させ、基材フィルム（ＡＲＴＯＮ）の側から、メタルハライドランプで２Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射することにより、前記塗膜を硬化させ、基材フィルム（ＡＲＴＯＮ）からの土台３ｂの高さＣ（図１参照）が２μｍ、土台の上面３ｂを基準としたプリズム形状の高さＢが１μｍ、ピッチＡが４００μｍであるプリズム形状を有する硬化物層を得た。
次いで、得られた硬化物層の表面に、アルゴンガス流入下でインジウムと錫とを含んだターゲットを用いて、下記の条件により透明導電性層をスパッタリング法により形成し、透明導電性積層フィルムを得た。
（条件）
基材温度：５０℃以下
ターゲット：Ｉｎ２Ｏ３／ＳｎＯ２＝９０／１０（質量比）の酸化物
雰囲気：アルゴン流入下
アルゴン流量：１００〜５００ｓｃｃｍ
出力：１〜１．５Ｋｗ
得られた放射線硬化性樹脂組成物の粘度、基材との密着性、膜屈折率、導電性積層フィルムのヘイズ、全光線透過率、透過光ｂ＊、鉛筆硬度、アンチニュートリング性、熱収縮率、位相差、及び表面抵抗、下記の方法によって評価した。
結果を、合わせて表１に示す。
[Example 1]
Each component shown in Table 1 was uniformly mixed to obtain a radiation curable resin composition for forming the resin layer (II).
Next, ARTON G7810 (manufactured by JSR), which is a norbornene-based resin, is formed into a film by a casting method, and a plasma-treated one side is prepared, and the radiation-curable resin composition is applied to the plasma-treated surface. A coating film was formed. Then, a transfer roll having a prism shape is brought into intimate contact with the coating film, and the coating film is cured by irradiating with 2 J / cm 2 of ultraviolet rays with a metal halide lamp from the base film (ARTON) side. A cured product having a prism shape in which the height C (see FIG. 1) of the
Next, on the surface of the obtained cured product layer, a transparent conductive layer is formed by sputtering using a target containing indium and tin under an argon gas inflow under the following conditions, Obtained.
(conditions)
Substrate temperature: 50 ° C. or lower Target: In 2 O 3 / SnO 2 = 90/10 (mass ratio) oxide Atmosphere: Argon inflow Argon flow rate: 100-500 sccm
Output: 1 ~ 1.5Kw
Viscosity of obtained radiation curable resin composition, adhesion to substrate, film refractive index, haze of conductive laminated film, total light transmittance, transmitted light b *, pencil hardness, anti-neutralizing property, heat shrinkage The rate, phase difference, and surface resistance were evaluated by the following methods.
The results are shown in Table 1.
［評価方法］
（粘度）
放射線硬化性樹脂組成物の粘度を、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃での粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。
（基材との密着性）
ＪＩＳ Ｋ−５６００−５−６に準拠して、基材との密着性を評価した。
Ａ ：全て密着している
Ｂ ：一部分が剥がれる
Ｃ ：大部分が剥がれる
Ｄ ：全てが剥がれる
（膜屈折率）
アッベ屈折率計を用いて、測定した。
（ヘイズ）
スガ試験機社ＨＧＭ−２ＤＰを用い、ＪＩＳ Ｋ−７１３６に準拠してヘイズ（％）を測定した。
（全光線透過率）
スガ試験機社ＨＧＭ−２ＤＰを用い、ＪＩＳ Ｋ−７３６１に準拠して全光線透過率（％）を測定した。
（透過光ｂ＊）
大塚電子社製 色差計ＲＥＴＳ−１２００ＶＡを用い、ＪＩＳ Ｚ−８７２２に準拠して透過光ｂ＊（％）を測定した。
（鉛筆硬度）
東洋精機社製 鉛筆引掻塗膜硬さ試験機ＮＰを用いて、ＪＩＳ Ｋ−５６００−５−４に準拠して鉛筆硬度を測定した。
[Evaluation methods]
(viscosity)
The viscosity (mPa · s) at 25 ° C. was measured for the viscosity of the radiation curable resin composition using a B-type viscometer.
(Adhesion with substrate)
Based on JIS K-5600-5-6, the adhesiveness with a base material was evaluated.
A: All are in close contact B: Part is peeled off C: Most part is peeled off D: All parts are peeled off (film refractive index)
Measurement was performed using an Abbe refractometer.
(Haze)
Haze (%) was measured based on JIS K-7136 using Suga Test Instruments Co., Ltd. HGM-2DP.
(Total light transmittance)
The total light transmittance (%) was measured based on JIS K-7361 using Suga Test Instruments Co., Ltd. HGM-2DP.
(Transmission light b *)
Using a color difference meter RETS-1200VA manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., transmitted light b * (%) was measured according to JIS Z-8722.
(Pencil hardness)
Using a pencil scratch coating film hardness tester NP manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., pencil hardness was measured in accordance with JIS K-5600-5-4.
（アンチニュートンリング性）
フィルムを平滑なガラス板（厚み３ｍｍ、素材：ソーダガラス）の上に粒子含有樹脂層が密着するように乗せて指で押しつけ、ニュートンリングが発生するかを目視にて評価した。
Ａ ：ニュートンリングが発生しない
Ｂ ：ニュートンリングがわずかに発生する
Ｃ ：ニュートンリングが明らかに発生する
(Anti-Newton ring property)
The film was placed on a smooth glass plate (
A: Newton ring does not occur B: Newton ring slightly occurs C: Newton ring clearly occurs
（熱収縮率）
１５０℃に加熱した強制循環式乾燥機の中にフィルムを６０分間静置させ、ミツトヨ社製 寸法測定顕微鏡１７６−８１２を用いて加熱前後のフィルムの寸法変化を、フィルムの縦方向（ＭＤ）、幅方向（ＴＤ）についてそれぞれ測定し、熱収縮率（％）を算出した。
（位相差）
王子計測機器社製の「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ／ＰＲ」を用いて、波長５５０ｎｍにおける位相差（ｎｍ）を測定した。
（表面抵抗）
三菱化学社製の低抵抗率計「ロレスタ−ＧＰ」を用い、透明導電層の表面抵抗値（Ω／□）を測定した。
(Heat shrinkage)
The film was allowed to stand in a forced circulation dryer heated to 150 ° C. for 60 minutes, and the dimensional change of the film before and after heating was measured using a dimensional measurement microscope 176-812 manufactured by Mitutoyo Corporation. It measured about the width direction (TD), respectively, and calculated thermal contraction rate (%).
(Phase difference)
The phase difference (nm) at a wavelength of 550 nm was measured using “KOBRA-21ADH / PR” manufactured by Oji Scientific Instruments.
(Surface resistance)
Using a low resistivity meter “Loresta-GP” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, the surface resistance value (Ω / □) of the transparent conductive layer was measured.
［実施例２〜３、比較例１〜３］
放射線硬化性樹脂組成物として、表１に記載の各成分を混合したものを用いたこと以外は実施例１と同様にして、放射線硬化性樹脂組成物、導電性積層フィルム、及びタッチパネルを得た。
放射線硬化性樹脂組成物、導電性積層フィルム、及びタッチパネルの各種物性について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
[Examples 2-3, Comparative Examples 1-3]
A radiation curable resin composition, a conductive laminated film, and a touch panel were obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixture of each component shown in Table 1 was used as the radiation curable resin composition. .
The various physical properties of the radiation curable resin composition, the conductive laminated film, and the touch panel were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
表１から、本発明では、（Ｉ）透明基材フィルムと（ＩＩ）樹脂層の密着性が高く、優れた光学特性、優れた機械的特性を有していることがわかる（実施例１〜３）。一方、（Ｂ）成分を含まない放射線硬化性樹脂組成物を用いた比較例１〜３では、（Ｉ）透明基材フィルムと（ＩＩ）樹脂層との密着性に劣り、剥離してしまうことがわかる。 From Table 1, it can be seen that in the present invention, (I) the transparent base film and (II) resin layer have high adhesion, and have excellent optical properties and excellent mechanical properties (Examples 1 to 1). 3). On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3 using the radiation curable resin composition not containing the component (B), the adhesiveness between the (I) transparent substrate film and the (II) resin layer is inferior and peels off. I understand.
１ （Ａ）透明導電性積層フィルム
２ （Ｉ）透明基材フィルム
３ （ＩＩ）樹脂層
３ａ 土台部分
３ｂ プリズム形状
Ａ プリズム形状のピッチ
Ｂ プリズム形状の高さ
Ｃ 土台部分の高さ
４ （ＩＩＩ）透明導電性層
１０ タッチパネル
１１ 液晶表示装置
１２ 透明導電性層
１３ 透明基材フィルム
１４ （Ｂ）透明導電性積層フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 (A) Transparent electroconductive laminated film 2 (I) Transparent base film 3 (II)
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