JP2008197320A - Antiglare coating composition, antiglare film, and method for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、各種透明プラスチックフィルム、透明プラスチック板およびガラスなどの透明基材に対して防眩性を付与することができる防眩性コーティング組成物、およびこの防眩性コーティング組成物から形成される防眩層を有する防眩フィルムに関する。 The present invention is formed from an antiglare coating composition capable of imparting antiglare properties to transparent substrates such as various transparent plastic films, transparent plastic plates and glass, and the antiglare coating composition. The present invention relates to an antiglare film having an antiglare layer.
液晶表示装置（液晶ディスプレイ）は、薄型、軽量、低消費電力などの利点を有しており、コンピュータ、ワードプロセッサ、テレビジョン、携帯電話、携帯情報端末機器等の様々な分野で使用されている。これらの液晶表示装置においては、ディスプレイ表面上に、表面を粗面化する防眩（ＡＧ：Anti Glare）フィルムが設けられることが多い。ディスプレイ表面上に防眩フィルムを設けることによって、防眩フィルムの表面の凹凸によって外光を乱反射させ、これによりディスプレイ表面に反射した像の輪郭をぼかすことができる。これによって、ディスプレイ表面上における反射像の視認性を低下することができ、そしてディスプレイ使用時における反射像の映り込みによる画面視認性の障害を解消することができる。 Liquid crystal display devices (liquid crystal displays) have advantages such as thinness, light weight, and low power consumption, and are used in various fields such as computers, word processors, televisions, mobile phones, and portable information terminal devices. In these liquid crystal display devices, an anti-glare (AG) film that roughens the surface is often provided on the display surface. By providing an anti-glare film on the display surface, external light is irregularly reflected by the irregularities on the surface of the anti-glare film, and thereby the outline of the image reflected on the display surface can be blurred. Thereby, the visibility of the reflected image on the display surface can be reduced, and the obstacle to the screen visibility due to the reflection of the reflected image when the display is used can be eliminated.
液晶表示装置の表示性能を改善する防眩フィルムの製造方法として、一般に、フィルム製造時に、切削、型押し成型、貼り合わせなどの加工によってその表面を粗面化する方法、または、樹脂粒子を含む層をフィルム上に設けてフィルムの表面を粗面化する方法、などが挙げられる。現在、後者の樹脂粒子を含む層をフィルム上に設ける方法が広く用いられている。 As a method for producing an antiglare film for improving the display performance of a liquid crystal display device, in general, a method of roughening the surface by processing such as cutting, embossing molding, bonding or the like at the time of film production, or including resin particles And a method of roughening the surface of the film by providing a layer on the film. Currently, the latter method of providing a layer containing resin particles on a film is widely used.
特開２００２−２２１６１０号公報（特許文献１）には、透光性樹脂と透光性微粒子とを含む防眩層が積層された防眩フィルムであって、透光性樹脂と透光性微粒子との屈折率の差が０．３以下であって、透光性樹脂が防眩層の表面より０．１〜０．３μｍ突出してなる防眩フィルムが記載されている。このような防眩フィルムの製造において、例えば使用する微粒子が均一に分散しないという問題が挙げられる。溶液中に樹脂を均一に分散させるためには、例えば溶液粘度を制御・調整するなどの注意が必要とされる。微粒子が均一に分散せずに凝集すると、表面上の凹凸形状が所望の範囲から外れてしまい、透過画像鮮明性が低下したり、いわゆる白ぼけが起こるなどの不具合が生じることがある。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-221610 (Patent Document 1) discloses an antiglare film in which an antiglare layer including a translucent resin and a translucent fine particle is laminated, the translucent resin and the translucent fine particle. The difference between the refractive index and the antiglare film is 0.3 or less and the translucent resin protrudes from the surface of the antiglare layer by 0.1 to 0.3 μm. In the production of such an antiglare film, for example, there is a problem that the fine particles used are not uniformly dispersed. In order to uniformly disperse the resin in the solution, it is necessary to take care such as controlling and adjusting the solution viscosity. If the fine particles are aggregated without being uniformly dispersed, the uneven shape on the surface may be out of the desired range, resulting in problems such as reduced transmitted image clarity and so-called white blurring.
一方、フィルム製造時に、切削、型押し成型、貼り合わせなどの加工によって表面を粗面化する場合は、その粗面の凹凸をランダムに設けることが困難であり、凹凸がある規則に従ってしまうことがある。凹凸がある規則に従う場合は、凹凸面で反射される光が互いに干渉を起こすことがあり、反射光を強めあったりモアレ模様が生じたりなどディスプレイの表示に不具合を起こす原因となる。すなわち、モアレ模様の発生は、表示装置の画素の配列方向に対して、防眩層の微細凹凸構造の配列方向が重なることが原因である。画素が規則的に並んでいるのに対して、その規則に重なる様に微細凹凸構造が位置した場合に起きる傾向がある。また、型押し成型によって防眩層を形成する場合は、防眩層の型押し工程、そしてこの型押しに用いられる型の洗浄などの工程が必要となり、煩雑である。さらに、型押しに用いられる型の成型表面上に異物が付着しないように注意を払う必要もある。 On the other hand, when the surface is roughened by processing such as cutting, embossing, and bonding at the time of film production, it is difficult to provide irregularities on the rough surface at random, and the irregularities may be followed. is there. When the irregularity is followed, the light reflected by the irregular surface may interfere with each other, causing a problem in display display such as an increase in reflected light or a moire pattern. That is, the occurrence of the moire pattern is caused by the arrangement direction of the fine concavo-convex structure of the antiglare layer overlapping the arrangement direction of the pixels of the display device. This tends to occur when the fine concavo-convex structure is positioned so as to overlap the rule, while the pixels are regularly arranged. Further, when the antiglare layer is formed by stamping, a step of pressing the antiglare layer and a step of cleaning the mold used for the stamping are necessary, which is complicated. Furthermore, it is necessary to pay attention so that foreign matter does not adhere to the molding surface of the mold used for embossing.
特開２００３−００４９１７号公報（特許文献２）には、防眩フィルムと偏光子とを備える防眩層付偏光板であって、前記防眩層の微細凹凸構造の配列方向が前記偏光子の吸収軸方向又は透過軸方向に対して２２．５°±１２．５°であることを特徴とする防眩層付偏光板が記載されている。ここに記載されるように、加工によって微細凹凸構造を設ける場合は配列方向の角度などを細かく調節する必要があり、製造工程が煩雑となる。また、表示画面の高精細化、カラー化により表示素子の画素がより小さくなると、モアレ模様の発生の確率がより高くなると考えられる。そのため、この問題を解決する技術が必要とされている。 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-004917 (Patent Document 2) discloses a polarizing plate with an antiglare layer comprising an antiglare film and a polarizer, wherein the arrangement direction of the fine uneven structure of the antiglare layer is that of the polarizer. A polarizing plate with an antiglare layer, which is 22.5 ° ± 12.5 ° with respect to the absorption axis direction or the transmission axis direction, is described. As described herein, in the case of providing a fine concavo-convex structure by processing, it is necessary to finely adjust the angle in the arrangement direction and the manufacturing process becomes complicated. In addition, it is considered that the probability of the occurrence of a moire pattern increases as the pixels of the display element become smaller due to the higher definition and colorization of the display screen. Therefore, a technology for solving this problem is required.
特開２０００−２６７０８６号公報（特許文献３）には、互いに相分離しやすい複数の種類の樹脂を混合した混合樹脂液を塗布する工程を含む、反射型液晶表示装置用電極基板の製造方法が記載されている。また、特開２００１−３０５３１６号公報（特許文献４）には、少なくとも２種類の樹脂部を互いに分散保持する構成により、凹凸が形成されてなる樹脂層を有する反射板が記載されている。しかし、これらの基板または反射板は、ディスプレイ表面に背景が反射する映り込み、そして透過画像鮮明性、白ぼけといった性能を全く考慮しなくてもよいものであるため、これらの性能が重要視される防眩フィルムとは解決課題が異なるものである。 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-267086 (Patent Document 3) discloses a method of manufacturing an electrode substrate for a reflective liquid crystal display device, which includes a step of applying a mixed resin liquid in which a plurality of types of resins that are easily phase separated from each other are applied. Are listed. Japanese Patent Laid-Open No. 2001-305316 (Patent Document 4) describes a reflector having a resin layer in which irregularities are formed by a configuration in which at least two types of resin portions are dispersedly held. However, since these substrates or reflectors reflect reflections of the background on the display surface, and do not need to consider performance such as transmitted image clarity and blurring at all, these performances are regarded as important. The problem to be solved is different from the antiglare film.
ところで、近年の技術の進展に伴って、従来は液晶表示部を有していなかった様々な装置に、液晶表示部が搭載されつつある。そしてこれらの装置は、その使用状況によっては、防汚性などに優れることが求められるものもある。そのため、反射像の映り込み防止性能などに加えて、防汚性にも優れた防眩フィルムが、必要とされつつある。 By the way, with the recent development of technology, liquid crystal display units are being mounted on various devices that have not conventionally had a liquid crystal display unit. Some of these devices are required to have excellent antifouling properties depending on the usage conditions. Therefore, an antiglare film having excellent antifouling properties in addition to the performance of preventing reflection of reflected images has been required.
国際公開第２００５／０７３７６３号パンフレット（特許文献５）は、本出願人による出願である。特許文献５には、防眩性コーティング組成物を基材上に塗布した後に、第１成分および第２成分の物性の差に基づいて第１成分と第２成分とが相分離し、表面にランダムな凹凸を有する樹脂層が形成される、防眩性コーティング組成物が記載されている。この防眩性コーティング組成物によって、ディスプレイなどの表面上に防眩層を簡便に形成することができる。しかしながら、近年の技術の進展に伴う防汚性などへの要求により、防眩層を簡便に形成することができ、かつ防汚性などにも優れた防眩性コーティング組成物について検討する必要性が生じてきた。 WO 2005/073763 pamphlet (Patent Document 5) is an application by the present applicant. In Patent Document 5, after applying an antiglare coating composition on a substrate, the first component and the second component are phase-separated based on the difference in physical properties of the first component and the second component, An antiglare coating composition is described in which a resin layer having random irregularities is formed. With this antiglare coating composition, an antiglare layer can be easily formed on the surface of a display or the like. However, due to the demand for antifouling properties in accordance with recent technological advances, it is necessary to study an antiglare coating composition that can easily form an antiglare layer and has excellent antifouling properties. Has arisen.
本発明は上記従来技術の問題点を解決することを課題とする。より特定すれば、本発明は、映り込み防止性能および防汚性に優れた防眩フィルムを簡便に形成することができる防眩性コーティング組成物を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to solve the above-described problems of the prior art. More specifically, an object of the present invention is to provide an antiglare coating composition capable of easily forming an antiglare film having excellent antireflection performance and antifouling properties.
本発明は、
透明基材上に塗布され防眩層を形成する防眩性コーティング組成物であって、
この防眩性コーティング組成物が、第１成分、第２成分、ならびに、フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物を含み、
この第１成分および第２成分が、それぞれ独立して、モノマー、オリゴマーおよび樹脂からなる群から選択される１種または２種以上の組み合わせであり、および
この防眩性コーティング組成物を基材上に塗布した後に、この第１成分および第２成分の物性の差に基づいて第１成分と第２成分とが相分離し、表面にランダムな凹凸を有する樹脂層が形成される、
防眩性コーティング組成物、を提供するものであり、これにより上記目的が達成される。
The present invention
An antiglare coating composition that is applied on a transparent substrate to form an antiglare layer,
The antiglare coating composition includes a first component, a second component, and a fluorine compound and / or a siloxane compound,
The first component and the second component are each independently one or a combination of two or more selected from the group consisting of a monomer, an oligomer and a resin, and the antiglare coating composition is coated on a substrate. After coating, the first component and the second component are phase-separated based on the difference in physical properties of the first component and the second component, and a resin layer having random irregularities on the surface is formed.
An antiglare coating composition is provided, whereby the above object is achieved.
上記フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物の含有量が、上記第１成分および第２成分の総量１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であるのが好ましい。 The content of the fluorine compound and / or siloxane compound is preferably 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the first component and the second component.
上記防眩性コーティング組成物はさらに、無機ナノ粒子および有機ナノ粒子から選択される少なくとも１種を含むのが好ましい。 The antiglare coating composition preferably further contains at least one selected from inorganic nanoparticles and organic nanoparticles.
また、第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差が０．５以上であるのが好ましい。 Moreover, it is preferable that the difference between the SP value of the first component and the SP value of the second component is 0.5 or more.
上記防眩性コーティング組成物は、さらに有機溶媒を含んでもよい。この場合、第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）、第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）および有機溶媒のＳＰ値（ＳＰｓｏｌ）が、下記条件；
ＳＰ１＜ＳＰ２、および
ＳＰ１とＳＰｓｏｌとの差が２以下である；
を満たす関係にあるのが好ましい。
The antiglare coating composition may further contain an organic solvent. In this case, the SP value of the first component (SP 1 ), the SP value of the second component (SP 2 ), and the SP value of the organic solvent (SP sol ) are as follows :
SP 1 <SP 2 and the difference between SP 1 and SP sol is 2 or less;
It is preferable that the relationship is satisfied.
上記防眩性コーティング組成物において、上記第１成分が多官能性アクリル共重合体であり、上記第２成分が多官能性モノマーであるのが好ましい。 In the antiglare coating composition, it is preferable that the first component is a polyfunctional acrylic copolymer and the second component is a polyfunctional monomer.
本発明はまた、透明基材および防眩層を有する防眩フィルムであって、この防眩層が上記防眩性コーティング組成物から形成される、防眩フィルムも提供する。 The present invention also provides an antiglare film having a transparent substrate and an antiglare layer, wherein the antiglare layer is formed from the antiglare coating composition.
本発明はまた、
透明基材に、上記防眩性コーティング組成物を塗布する塗布工程、および
得られた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する、防眩フィルムの製造方法、も提供する。
The present invention also provides
A coating step of applying the antiglare coating composition to the transparent substrate, and a curing step of curing the obtained coating film;
A method for producing an antiglare film is also provided.
本発明はまた、
透明基材に、上記防眩性コーティング組成物を塗布する塗布工程、
得られた塗膜を乾燥させて相分離させる乾燥工程、および
乾燥させた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する、防眩フィルムの製造方法、も提供する。
The present invention also provides
An application step of applying the antiglare coating composition to a transparent substrate,
A drying step for drying and phase-separating the obtained coating film, and a curing step for curing the dried coating film,
A method for producing an antiglare film is also provided.
本発明はさらに、
透明基材に、上記防眩性コーティング組成物を塗布する塗布工程、および
得られた塗膜に光を照射して、相分離および硬化させる光照射工程、
を包含する、防眩フィルムの製造方法、も提供する。
The present invention further includes
An application step of applying the antiglare coating composition to a transparent substrate, and a light irradiation step of irradiating the obtained coating film with light to cause phase separation and curing;
A method for producing an antiglare film is also provided.
本発明はさらに、上記防眩フィルムの製造方法により得られる防眩フィルムも提供する。 The present invention further provides an antiglare film obtained by the above method for producing an antiglare film.
本発明の防眩性コーティング組成物は、基材上に塗布し必要に応じて乾燥させた後に、硬化させるのみで、表面に凹凸を有する樹脂層である防眩層を設けることができる。従って、樹脂層を形成してから凹凸の下地となる突起物を形成するなどといった２つの工程を経る方法と比べると、表面に凹凸を有する防眩層をより簡便な工程で形成することができる。また、本発明により防眩層の表面に凹凸を形成した場合、自然発生的に凹凸配置が決まるので、防眩層の表面に不規則な凹凸形状を形成することができる。このため、凹凸配置の規則性に起因するモアレが発生しないという特長を有する。 The antiglare coating composition of the present invention can be provided with an antiglare layer, which is a resin layer having irregularities on the surface, by simply applying it on a substrate and drying it as necessary, followed by curing. Therefore, an antiglare layer having irregularities on the surface can be formed in a simpler process as compared with a method that undergoes two steps, such as forming a projection that becomes the foundation of irregularities after forming a resin layer. . Further, when irregularities are formed on the surface of the antiglare layer according to the present invention, the irregular arrangement is spontaneously determined, so that irregular irregular shapes can be formed on the surface of the antiglare layer. For this reason, it has the feature that moire resulting from the regularity of uneven arrangement does not occur.
本発明の防眩性コーティング組成物により得られる防眩フィルムはさらに、防汚性にも優れているという特徴を有している。本発明の防眩性コーティング組成物を用いることによって、表面に凹凸を有した防眩層を容易に形成することができ、そしてこれを用いて防眩フィルムを容易に製造することができる。そして本発明の防眩性コーティング組成物により得られる防眩フィルムは防汚性が優れており、さらに、背景の映り込みがなく、そしてギラツキもないという、優れた性能を有するものである。 The antiglare film obtained by the antiglare coating composition of the present invention is further characterized by excellent antifouling properties. By using the antiglare coating composition of the present invention, an antiglare layer having irregularities on the surface can be easily formed, and an antiglare film can be easily produced using this. And the anti-glare film obtained by the anti-glare coating composition of this invention is excellent in antifouling property, and also has the outstanding performance that there is no reflection of a background and there is no glare.
本発明のコーティング組成物は、上記の第１成分および第２成分に加えて、フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物を含むことによって、得られる防眩フィルムの防汚性が向上することとなる。そして本発明のコーティング組成物においてはさらに、得られる防眩フィルムにおいて自然発生的に形成される表面の凹凸がより微細緻密なものとなるという驚くべき特徴を有する。本発明のコーティング組成物により得られる防眩フィルムは、このようにより微細緻密な凹凸を有することによって、反射像の映り込み防止性能などに加えて、ギラツキをも生じないという、優れた性能を有している。 When the coating composition of the present invention contains a fluorine-based compound and / or a siloxane-based compound in addition to the first component and the second component, the antifouling property of the resulting antiglare film is improved. . The coating composition of the present invention further has the surprising feature that the unevenness of the surface formed spontaneously in the resulting antiglare film becomes finer and denser. The antiglare film obtained by the coating composition of the present invention has such excellent performance that it has no fine glare due to such fine and dense irregularities, in addition to preventing reflection of the reflected image. is doing.
防眩性コーティング組成物
本発明の防眩性コーティング組成物は、塗布によって微細緻密な凹凸を有する防眩層を形成するものである。この防眩性コーティング組成物には、第１成分、第２成分、そしてフッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物が少なくとも含まれる。第１成分および第２成分は、それぞれ独立して、モノマー、オリゴマーおよび樹脂からなる群から選択される１種または２種以上の組み合わせである。そして第１成分および第２成分は、防眩性コーティング組成物を基材上に塗布される場合において、第１成分および第２成分それぞれの物性の差に基づいて、第１成分と第２成分とが相分離する、という特徴を有する。
Anti-glare coating composition The anti-glare coating composition of the present invention forms an anti-glare layer having fine and dense irregularities by coating. The antiglare coating composition contains at least a first component, a second component, and a fluorine-based compound and / or a siloxane-based compound. The first component and the second component are each independently one or a combination of two or more selected from the group consisting of monomers, oligomers and resins. The first component and the second component are based on the difference in physical properties between the first component and the second component when the antiglare coating composition is applied onto the substrate. And are phase-separated.
第１成分および第２成分
第１成分および第２成分として、例えば、多官能性モノマーなどのモノマー、（メタ）アクリル樹脂、オレフィン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはポリイミド樹脂を骨格構造に含む樹脂などを用いることができる。これらの樹脂は、低分子量であるいわゆるオリゴマーであってもよい。多官能性モノマーとして、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリレートとの脱アルコール反応物、具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどを用いることができる。（メタ）アクリル樹脂を骨格構造に含む樹脂として、（メタ）アクリルモノマーを重合または共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂などが挙げられる。オレフィン樹脂を骨格構造に含む樹脂として、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体などが挙げられる。ポリエーテル樹脂を骨格構造に含む樹脂は、分子鎖中にエーテル結合を含む樹脂であり、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。ポリエステル樹脂を骨格構造に含む樹脂は、分子鎖中にエステル結合を含む樹脂であり、例えば不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。ポリウレタン樹脂を骨格構造に含む樹脂は、分子鎖中にウレタン結合を含む樹脂である。ポリイミド樹脂を骨格構造に含む樹脂は、分子鎖中にイミド結合を含む樹脂である。
First component and second component As the first component and the second component, for example, a monomer such as a polyfunctional monomer, a (meth) acrylic resin, an olefin resin, a polyether resin, a polyester resin, a polyurethane resin or a polyimide resin Can be used. These resins may be so-called oligomers having a low molecular weight. As the polyfunctional monomer, for example, a dealcoholization reaction product of polyhydric alcohol and (meth) acrylate, specifically, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, or the like may be used. it can. As a resin containing a (meth) acrylic resin in its skeleton structure, a resin obtained by polymerizing or copolymerizing a (meth) acrylic monomer, a resin obtained by copolymerizing a (meth) acrylic monomer and another monomer having an ethylenically unsaturated double bond Etc. Examples of the resin containing an olefin resin in the skeleton structure include polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ionomer, ethylene / vinyl alcohol copolymer, and ethylene / vinyl chloride copolymer. . The resin containing a polyether resin in the skeleton structure is a resin containing an ether bond in the molecular chain, and examples thereof include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. The resin containing a polyester resin in the skeleton structure is a resin containing an ester bond in the molecular chain, and examples thereof include an unsaturated polyester resin, an alkyd resin, and polyethylene terephthalate. A resin including a polyurethane resin in a skeleton structure is a resin including a urethane bond in a molecular chain. A resin including a polyimide resin in a skeleton structure is a resin including an imide bond in a molecular chain.
オリゴマーおよび樹脂として、上記骨格構造の２種以上からなる共重合体であってもよく、上記骨格構造とそれ以外のモノマーとからなる共重合体であってもよい。 The oligomer and resin may be a copolymer composed of two or more of the above skeleton structures, or may be a copolymer composed of the above skeleton structures and other monomers.
本発明における第１成分および第２成分は、同種の骨格構造を含むオリゴマーまたは樹脂を用いてもよく、また互いに異なる骨格構造を含むオリゴマーまたは樹脂を用いてもよい。また、第１成分および第２成分のうち何れか一方がモノマーであって、他の一方がオリゴマーまたは樹脂であってもよい。 As the first component and the second component in the present invention, oligomers or resins containing the same kind of skeleton structure may be used, or oligomers or resins containing skeleton structures different from each other may be used. Further, either one of the first component and the second component may be a monomer, and the other one may be an oligomer or a resin.
また本発明における第１成分および第２成分はそれぞれ、互いに反応する官能基を有しているのが好ましい。このような官能基を互いに反応させることによって、コーティング組成物によって得られる防眩層の耐性を高めることができる。このような官能基の組合せとして、例えば、活性水素を有する官能基（水酸基、アミノ基、チオール基、カルボキシル基など）とエポキシ基、活性水素を有する官能基とイソシアネート基、エチレン性不飽和基とエチレン性不飽和基（エチレン性不飽和基の重合が生じる）、活性水素を有する官能基と活性水素を有する官能基、活性メチレンとアクリロイル基、オキサゾリン基とカルボキシル基などが挙げられる。また、ここにいう「互いに反応する官能基」とは、第１成分および第２成分のみを混合しただけでは反応は進行しないが、触媒または硬化剤を併せて混合することにより互いに反応するものも含まれる。ここで使用できる触媒として、例えば光開始剤、ラジカル開始剤、酸・塩基触媒、金属触媒などが挙げられる。使用できる硬化剤として、例えば、メラミン硬化剤、（ブロック）イソシアネート硬化剤、エポキシ硬化剤などが挙げられる。 Moreover, it is preferable that the 1st component and 2nd component in this invention have a functional group which mutually reacts, respectively. By causing these functional groups to react with each other, the resistance of the antiglare layer obtained by the coating composition can be increased. As a combination of such functional groups, for example, a functional group having active hydrogen (hydroxyl group, amino group, thiol group, carboxyl group, etc.) and an epoxy group, a functional group having active hydrogen and an isocyanate group, and an ethylenically unsaturated group Examples thereof include an ethylenically unsaturated group (polymerization of an ethylenically unsaturated group occurs), a functional group having active hydrogen and a functional group having active hydrogen, an active methylene and acryloyl group, an oxazoline group and a carboxyl group. In addition, the term “functional group that reacts with each other” here means that the reaction does not proceed only by mixing only the first component and the second component, but those that react with each other by mixing a catalyst or a curing agent together. included. Examples of the catalyst that can be used here include a photoinitiator, a radical initiator, an acid / base catalyst, and a metal catalyst. Examples of the curing agent that can be used include a melamine curing agent, a (block) isocyanate curing agent, and an epoxy curing agent.
第１成分および第２成分それぞれが、互いに反応する官能基を有する場合は、第１成分と第２成分との混合物は、熱硬化性、光硬化性（紫外線硬化性、可視光硬化性、赤外線硬化性など）といった硬化性を有することとなる。 When each of the first component and the second component has functional groups that react with each other, the mixture of the first component and the second component is thermosetting, photocurable (UV curable, visible light curable, infrared It has curability such as curability.
第１成分と第２成分との相分離をもたらす、第１成分および第２成分それぞれの物性の差として、例えばそれぞれの樹脂のＳＰ値、ガラス転移温度（Ｔｇ）、表面張力、数平均分子量などが一定の差異を有する場合が挙げられる。そして相分離をもたらすこれらの物性の好ましいものとして、ＳＰ値が挙げられる。 Differences in physical properties of the first component and the second component that cause phase separation between the first component and the second component, such as SP value, glass transition temperature (Tg), surface tension, number average molecular weight, etc. of each resin May have a certain difference. And as a preferable thing of these physical properties which bring about phase separation, SP value is mentioned.
ＳＰ値とは、ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒ（溶解性パラメーター）の略であり、溶解性の尺度となるものである。ＳＰ値は数値が大きいほど極性が高く、逆に数値が小さいほど極性が低いことを示す。 The SP value is an abbreviation for solubility parameter (solubility parameter) and is a measure of solubility. The SP value indicates that the polarity is higher as the value is larger, and the polarity is lower as the value is smaller.
例えば、ＳＰ値は次の方法によって実測することができる［参考文献：ＳＵＨ、ＣＬＡＲＫＥ、Ｊ．Ｐ．Ｓ．Ａ−１、５、１６７１〜１６８１（１９６７）］。 For example, the SP value can be measured by the following method [references: SUH, CLARKE, J. et al. P. S. A-1, 5, 1671-1681 (1967)].
測定温度：２０℃
サンプル：樹脂０．５ｇを１００ｍｌビーカーに秤量し、良溶媒１０ｍｌをホールピペットを用いて加え、マグネティックスターラーにより溶解する。
溶媒：
良溶媒…ジオキサン、アセトンなど
貧溶媒…ｎ−ヘキサン、イオン交換水など
濁点測定：５０ｍｌビュレットを用いて貧溶媒を滴下し、濁りが生じた点を滴下量とする。
Measurement temperature: 20 ° C
Sample: Weigh 0.5 g of resin in a 100 ml beaker, add 10 ml of good solvent using a whole pipette, and dissolve with a magnetic stirrer.
solvent:
Good solvent: poor solvent such as dioxane, acetone, etc. n-hexane, ion-exchanged water, etc. Muddy point measurement: The poor solvent is added dropwise using a 50 ml burette, and the point at which turbidity occurs is defined as the amount of addition.
樹脂のＳＰ値δは次式によって与えられる。 The SP value δ of the resin is given by the following equation.
Ｖi：溶媒の分子容（ｍｌ／ｍｏｌ）
φi：濁点における各溶媒の体積分率
δi：溶媒のＳＰ値
ｍｌ：低ＳＰ貧溶媒混合系
ｍｈ：高ＳＰ貧溶媒混合系
Vi: Molecular volume of the solvent (ml / mol)
φi: Volume fraction of each solvent at cloud point δi: SP value of solvent ml: Low SP poor solvent mixed system mh: High SP poor solvent mixed system
第１成分と第２成分との相分離をもたらす第１成分および第２成分それぞれの物性の差がＳＰ値の差である場合、第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差は０．５以上であるのが好ましい。このＳＰ値の差が０．８以上であるのがさらに好ましい。このＳＰ値の差の上限は特に限定されないが、一般には１５以下である。第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差が０．５以上ある場合は、互いの樹脂の相溶性が低く、それによりコーティング組成物の塗布後に第１成分と第２成分との相分離がもたらされると考えられる。 When the difference between the physical properties of the first component and the second component that causes phase separation between the first component and the second component is the difference in SP value, the difference between the SP value of the first component and the SP value of the second component Is preferably 0.5 or more. The difference in SP value is more preferably 0.8 or more. The upper limit of the SP value difference is not particularly limited, but is generally 15 or less. When the difference between the SP value of the first component and the SP value of the second component is 0.5 or more, the compatibility of the resins with each other is low, whereby the first component and the second component are applied after the coating composition is applied. It is thought that this results in phase separation.
本発明の防眩性コーティング組成物は、さらに有機溶媒を含んでもよい。そして、防眩性コーティング組成物に含まれる、第１成分、第２成分および有機溶媒について、第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）、第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）および有機溶媒のＳＰ値（ＳＰｓｏｌ）が、下記条件；
ＳＰ１＜ＳＰ２、および
ＳＰ１とＳＰｓｏｌとの差が２以下である；
を満たす関係にあるのがより好ましい。ＳＰ１とＳＰｓｏｌとの差が２以下であることによって、防眩性能に優れた防眩フィルムを調製することができることとなる。ＳＰ１とＳＰｓｏｌとの差は１以下、つまり０〜１の範囲内であるのがさらに好ましい。
The antiglare coating composition of the present invention may further contain an organic solvent. Then, included in the antiglare coating composition, the first component, the second component and an organic solvent, SP value of the first component (SP 1), SP value of the second component (SP 2) and SP organic solvent The value (SP sol ) is as follows :
SP 1 <SP 2 and the difference between SP 1 and SP sol is 2 or less;
It is more preferable that the relationship is satisfied. When the difference between SP 1 and SP sol is 2 or less, an anti-glare film having excellent anti-glare performance can be prepared. The difference between SP 1 and SP sol is more preferably 1 or less, that is, in the range of 0 to 1.
なお、ＳＰ１およびＳＰｓｏｌは、これらの差が２以下であればよい。ＳＰ１＜ＳＰｓｏｌであってもよく、ＳＰ１＞ＳＰｓｏｌであってもよい。 Note that SP 1 and SP sol need only have a difference of 2 or less. It may be SP 1 <SP sol , or SP 1 > SP sol .
上記式の関係を満たす第１成分および第２成分の好ましい一例として、第１成分がオリゴマーまたは樹脂であり、前記第２成分がモノマーである場合が挙げられる。第１成分のオリゴマーまたは樹脂として、多官能性アクリル共重合体であるのがより好ましい。第２成分のモノマーとして、多官能性モノマーであるのがより好ましい。そして第１成分のオリゴマーまたは樹脂として、不飽和二重結合含有アクリル共重合体であるのがさらに好ましい。また第２成分のモノマーとして、多官能性不飽和二重結合含有モノマーであるのがさらに好ましい。なお、本明細書でいう「オリゴマー」とは、繰り返し単位を有する重合体であって、この繰り返し単位の数が３〜１０であるものをいう。そして上記不飽和二重結合含有アクリル共重合体そして多官能性不飽和二重結合含有モノマーが有する多官能性不飽和二重結合は、光重合触媒の存在下において光照射によって重合するという性質を有する。 As a preferable example of the first component and the second component satisfying the relationship of the above formula, there is a case where the first component is an oligomer or a resin and the second component is a monomer. The first component oligomer or resin is more preferably a polyfunctional acrylic copolymer. The second component monomer is more preferably a polyfunctional monomer. The first component oligomer or resin is more preferably an unsaturated double bond-containing acrylic copolymer. Further, the monomer of the second component is more preferably a polyfunctional unsaturated double bond-containing monomer. The “oligomer” in the present specification refers to a polymer having a repeating unit and having 3 to 10 repeating units. The polyfunctional unsaturated double bond of the unsaturated double bond-containing acrylic copolymer and the polyfunctional unsaturated double bond-containing monomer has the property of being polymerized by light irradiation in the presence of a photopolymerization catalyst. Have.
不飽和二重結合含有アクリル共重合体は、例えば（メタ）アクリルモノマーを重合または共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびエポキシ基を有するモノマーとを反応させた樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびイソシアネート基を有するモノマーとを反応させた樹脂、などが挙げられる。不飽和二重結合含有アクリル共重合体の分子量は重量平均分子量で１０００〜１０００００であるのが好ましい。これらの不飽和二重結合含有アクリル共重合体は１種を単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。 The unsaturated double bond-containing acrylic copolymer is, for example, a resin obtained by polymerizing or copolymerizing a (meth) acrylic monomer, a resin obtained by copolymerizing a (meth) acrylic monomer and another monomer having an ethylenically unsaturated double bond. , A resin obtained by reacting a (meth) acryl monomer with another monomer having an ethylenically unsaturated double bond and an epoxy group, a monomer having a (meth) acryl monomer and another ethylenically unsaturated double bond and an isocyanate group And the like, and the like. The molecular weight of the unsaturated double bond-containing acrylic copolymer is preferably 1000 to 100,000 in terms of weight average molecular weight. One of these unsaturated double bond-containing acrylic copolymers may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.
多官能性不飽和二重結合含有モノマーとして、上記の多官能性モノマー、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリレートとの脱アルコール反応物、具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどを用いることができる。この他にも、ポリエチレングリコール＃２００ジアクリレート（共栄社化学（株）社製）などの、ポリエチレングリコール骨格を有するアクリレートモノマーを使用することもできる。これらの多官能性不飽和二重結合含有モノマーは１種を単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。 As the multifunctional unsaturated double bond-containing monomer, the above multifunctional monomer, for example, a dealcoholization reaction product of polyhydric alcohol and (meth) acrylate, specifically, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Dipentaerythritol penta (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and the like can be used. In addition, an acrylate monomer having a polyethylene glycol skeleton such as polyethylene glycol # 200 diacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) can also be used. One of these polyfunctional unsaturated double bond-containing monomers may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.
第１成分が多官能性アクリル共重合体であり、そして第２成分が多官能性モノマーである場合に好ましい有機溶媒として、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶媒；アニソール、フェネトールプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル系溶媒などが挙げられる。これらの溶媒は１種を単独で用いてもよく、また２種以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。また、２種以上の有機溶媒を用いる場合は、用いられる有機溶媒のうち少なくとも１種が、上記の「ＳＰ１とＳＰｓｏｌとの差が２以下である」という条件を満たせばよく、使用する全ての有機溶媒が上記条件を満たす必要はない。 Preferred organic solvents when the first component is a polyfunctional acrylic copolymer and the second component is a polyfunctional monomer include, for example, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; methanol Alcohol solvents such as ethanol, propanol, isopropanol and butanol; ether solvents such as anisole, phenetol propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol diethyl ether. One of these solvents may be used alone, or two or more organic solvents may be mixed and used. In the case of using two or more organic solvents, at least one kind of organic solvent used is it may satisfy the condition that "the difference between the SP 1 and SP sol is 2 or less" above, using Not all organic solvents need meet the above conditions.
本発明のコーティング組成物には、上記の第１成分および第２成分のほかに、通常使用される樹脂が含まれてもよい。但し、この通常使用される樹脂は、下記するフッ素系化合物、シロキサン系化合物とは異なるものであり、そしてこの通常使用される樹脂の含有量は、第１成分および第２成分が相分離して表面に凹凸を形成する作用を妨げない量であることを条件とする。 The coating composition of the present invention may contain a commonly used resin in addition to the first component and the second component. However, this normally used resin is different from the fluorine compound and siloxane compound described below, and the content of this normally used resin is that the first component and the second component are phase separated. The condition is that the amount does not interfere with the effect of forming irregularities on the surface.
フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物
本発明のコーティング組成物は、上記の第１成分および第２成分に加えて、フッ素系化合物およびシロキサン系化合物から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする。本発明のコーティング組成物がフッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物を含むことによって、得られる防眩フィルムの防汚性が向上し、さらにギラツキの発生が抑制されることとなる。
Fluorine compound and / or siloxane compound The coating composition of the present invention comprises at least one selected from a fluorine compound and a siloxane compound in addition to the first component and the second component. To do. When the coating composition of this invention contains a fluorine-type compound and / or a siloxane type compound, the antifouling property of the obtained anti-glare film will improve, and also generation | occurrence | production of glare will be suppressed.
フッ素系化合物として、例えば、フルオロアルキル基を含有する化合物が挙げられる。このフルオロアルキル基は炭素数１〜２０であることが好ましく、炭素数１〜１０であるのがさらに好ましい。フルオロアルキル基は、直鎖（例えば−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＨ２（ＣＦ２）４Ｈ、−ＣＨ２（ＣＦ２）８ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）４Ｈなど）であっても、分岐構造（例えば−ＣＨ（ＣＦ３）２、−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＦ２）５ＣＦ２Ｈなど）であっても、脂環式構造（好ましくは５員環または６員環、例えばパーフルオロシクロへキシル基、パーフルオロシクロペンチル基またはこれらで置換されたアルキル基など）であってもよく、エーテル結合を有していてもよい（例えば−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ４Ｆ８Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ１７、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈなど）。このフルオロアルキル基は同一分子中に複数含まれていてもよい。
As a fluorine-type compound, the compound containing a fluoroalkyl group is mentioned, for example. The fluoroalkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, and more preferably has 1 to 10 carbon atoms. The fluoroalkyl group is linear (for example, —CF 2 CF 3 , —CH 2 (CF 2 ) 4 H, —CH 2 (CF 2 ) 8 CF 3 , —CH 2 CH 2 (CF 2 ) 4 H, etc.). even, branched structure (e.g. -CH (CF 3) 2, -CH 2 CF (CF 3) 2, -CH (CH 3) CF 2
フッ素系化合物は、上記フルオロアルキル基を有する化合物と、フッ素原子を含まない化合物とのオリゴマーまたはポリマーであってもよい。本発明において用いられるフッ素系化合物は、分子量１００〜１０００００であるのがより好ましい。またフッ素系化合物のフッ素原子含有量は、特に制限はないが、２０質量％以上であることが好ましく、３０〜７０質量％であることが特に好ましく、４０〜７０質量％であることが最も好ましい。 The fluorine-based compound may be an oligomer or polymer of the compound having a fluoroalkyl group and a compound not containing a fluorine atom. The fluorine-based compound used in the present invention preferably has a molecular weight of 100 to 100,000. The fluorine atom content of the fluorine-based compound is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or more, particularly preferably 30 to 70% by mass, and most preferably 40 to 70% by mass. .
また、上記第１成分が不飽和二重結合含有アクリル共重合体であり、そして第２成分が多官能性不飽和二重結合含有モノマーである場合は、フッ素系化合物として、不飽和二重結合基を有する不飽和二重結合含有フッ素化合物を用いるのがより好ましい。このフッ素系化合物は光反応性基を有している。そのため、本発明の防眩性コーティング組成物が光硬化性である場合、第１成分および第２成分の硬化時にフッ素系化合物も共に硬化することとなり、これにより、防汚性を有しかつ良好な表面硬度を有する防眩フィルムを形成することができるという利点を有する。 Further, when the first component is an unsaturated double bond-containing acrylic copolymer and the second component is a polyfunctional unsaturated double bond-containing monomer, an unsaturated double bond is used as the fluorine-based compound. It is more preferable to use an unsaturated double bond-containing fluorine compound having a group. This fluorine-based compound has a photoreactive group. Therefore, when the antiglare coating composition of the present invention is photocurable, both the fluorine-based compound is cured when the first component and the second component are cured, thereby having antifouling property and good This has the advantage that an antiglare film having a high surface hardness can be formed.
好ましいフッ素系化合物の例として、メガファックＦ−４８２、Ｆ−４８３、Ｆ−４８４、Ｆ−１７８ＲＭ、ＥＳＭ−１、ＭＣＦ−３５０ＳＦ、Ｆ−４７０、Ｆ−４７２、Ｆ−４７７、Ｒ−０８、Ｆ−１７８Ｋの商品名で大日本インキ化学工業(株)社から販売されているパーフルオロアルキル基含有モノマー、および、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ ５１０１Ｘの商品名でソルベイソレクシス(株)社から販売されているパーフルオロポリエーテルテトラアクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of preferred fluorine-based compounds include Megafac F-482, F-483, F-484, F-178RM, ESM-1, MCF-350SF, F-470, F-472, F-477, R-08, Perfluoroalkyl group-containing monomers sold by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. under the trade name F-178K, and perfluorosold by Solvay Solexis, Inc. under the trade name Fluorolink 5101X Although polyether tetraacrylate etc. are mentioned, it is not limited to these.
シロキサン系化合物として、例えば、ジメチルシリルオキシ単位を繰り返し単位として複数個含む、化合物鎖の末端および／または側鎖に置換基を有するものが挙げられる。このような化合物は、ジメチルシリルオキシ以外の構造単位（例えば、アルキレン構造、アルキレンオキシ構造、フェニレン構造、フェニレンオキシ構造など）を含んでいてもよい。なお置換基は複数個有するものが好ましい。好ましい置換基の例としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリール基、シンナモイル基、エポキシ基、オキセタニル基、水酸基、フルオロアルキル基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、アミノ基などを含む基が挙げられる。これらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。 Examples of the siloxane-based compound include those having a substituent at the terminal end and / or side chain of a compound chain containing a plurality of dimethylsilyloxy units as repeating units. Such a compound may contain structural units other than dimethylsilyloxy (for example, an alkylene structure, an alkyleneoxy structure, a phenylene structure, a phenyleneoxy structure, etc.). Those having a plurality of substituents are preferred. Examples of preferred substituents include acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, aryl group, cinnamoyl group, epoxy group, oxetanyl group, hydroxyl group, fluoroalkyl group, polyoxyalkylene group, carboxyl group, amino group and the like. Can be mentioned. These substituents may be the same or different.
シロキサン系化合物の分子量は、１００〜１０００００であるのがより好ましい。シロキサン系化合物のケイ素原子含有量は、特に制限はないが、１８．０質量％以上であることが好ましく、２５．０〜３７.８質量％であることが特に好ましく、３０．０〜３７．０質量％であることが最も好ましい。 The molecular weight of the siloxane compound is more preferably 100 to 100,000. The silicon atom content of the siloxane compound is not particularly limited, but is preferably 18.0% by mass or more, particularly preferably 25.0 to 37.8% by mass, and 30.0 to 37. Most preferably, it is 0 mass%.
また、上記第１成分が不飽和二重結合含有アクリル共重合体であり、そして第２成分が多官能性不飽和二重結合含有モノマーである場合は、シロキサン系化合物として、不飽和二重結合基を有する不飽和二重結合含有シロキサン化合物を用いるのがより好ましい。このシロキサン系化合物は光反応性基を有している。そのため、本発明の防眩性コーティング組成物が光硬化性である場合、第１成分および第２成分の硬化時に防汚剤も共に硬化することとなり、これにより、防汚性を有しかつ良好な表面硬度を有する防眩フィルムを形成することができるという利点を有する。 When the first component is an unsaturated double bond-containing acrylic copolymer and the second component is a polyfunctional unsaturated double bond-containing monomer, an unsaturated double bond is used as a siloxane compound. It is more preferable to use an unsaturated double bond-containing siloxane compound having a group. This siloxane compound has a photoreactive group. Therefore, when the antiglare coating composition of the present invention is photocurable, both the antifouling agent will be cured when the first component and the second component are cured, thereby having antifouling properties and good This has the advantage that an antiglare film having a high surface hardness can be formed.
好ましいシロキサン系化合物の例として、ビックケミー・ジャパン株式会社製、ＢＹＫ（登録商標）−ＵＶ３５００（ポリエーテル変性アクリル基含有ポリジメチルシロキサン）、同３５３０（ポリエーテル変性アクリル基含有ポリジメチルシロキサン）、ＴＥＧＯ社製、ＴＥＧＯ(登録商標) Ｒａｄ ２２００Ｎ、２１００、２２５０、２６００、２７００などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of preferred siloxane compounds include BYK (registered trademark) -UV3500 (polyether-modified acrylic group-containing polydimethylsiloxane), 3530 (polyether-modified acrylic group-containing polydimethylsiloxane), TEGO, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd. Examples thereof include, but are not limited to, TEGO (registered trademark) Rad 2200N, 2100, 2250, 2600, 2700, and the like.
シロキサン系化合物としてさらに、光反応性シリコーンアクリル共重合体を用いることもできる。光反応性シリコーンアクリル共重合体は、アゾ基含有ポリシロキサン化合物と、アクリル酸および／またはメタクリル酸とを共重合し、次いでエポキシ基含有エチレン性不飽和モノマーを反応させることによって調製することができる。なお、共重合する際に、フルオロアルキル基を有する不飽和モノマーおよび／またはその他のラジカル重合性モノマーを併せて用いてもよい。また光反応性シリコーンアクリル共重合体の調製方法の他の一例として、アゾ基含有ポリシロキサン化合物と、エポキシ基含有エチレン性不飽和モノマーとを共重合し、次いでアクリル酸および／またはメタクリル酸を反応させる方法が挙げられる。この方法においてもまた、共重合する際に、フルオロアルキル基を有する不飽和モノマーおよび／またはその他のラジカル重合性モノマーを併せて用いてもよい。 A photoreactive silicone acrylic copolymer can also be used as the siloxane compound. The photoreactive silicone acrylic copolymer can be prepared by copolymerizing an azo group-containing polysiloxane compound with acrylic acid and / or methacrylic acid and then reacting an epoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer. . In copolymerization, an unsaturated monomer having a fluoroalkyl group and / or another radical polymerizable monomer may be used in combination. As another example of the method for preparing the photoreactive silicone acrylic copolymer, an azo group-containing polysiloxane compound and an epoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer are copolymerized and then reacted with acrylic acid and / or methacrylic acid. The method of letting it be mentioned. Also in this method, an unsaturated monomer having a fluoroalkyl group and / or other radical polymerizable monomer may be used together in the copolymerization.
光反応性シリコーンアクリル共重合体の調製方法において、アゾ基含有ポリシロキサン化合物以外のモノマー成分が、光反応性シリコーンアクリル共重合体におけるアクリルブロックを形成することとなる。そしてフルオロアルキル基を有する不飽和モノマーを用いることによって、フルオロアルキル基含有アクリルブロックを導入することができる。またその他のラジカル重合性モノマーを用いることによって、防眩性コーティング組成物により得られる防眩フィルムの密着性などの物理的特性を調整することができる。 In the method for preparing the photoreactive silicone acrylic copolymer, monomer components other than the azo group-containing polysiloxane compound form an acrylic block in the photoreactive silicone acrylic copolymer. A fluoroalkyl group-containing acrylic block can be introduced by using an unsaturated monomer having a fluoroalkyl group. Further, by using other radical polymerizable monomers, physical properties such as adhesion of an antiglare film obtained from the antiglare coating composition can be adjusted.
光反応性シリコーンアクリル共重合体の調製に用いられるアゾ基含有ポリシロキサン化合物として、下記式で示される化合物が挙げられる。 Examples of the azo group-containing polysiloxane compound used for the preparation of the photoreactive silicone acrylic copolymer include compounds represented by the following formula.
上記式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはニトリル基を表し；Ｒ３は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し；Ｒ４は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のフェニル基を表し；ｐ及びｑは、同一または異なって、０〜６の整数を表し；ｍは０〜６００の整数を表し、Ｘは、同一または異なって、ハロゲン原子を表し、ｒは１〜２０の整数である。 In the above formulas, R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a nitrile group; R 3 is the same or different and each represents a hydrogen atom or 1 to 6 carbon atoms. R 4 is the same or different and represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group having 6 to 12 carbon atoms; p and q are Are the same or different and represent an integer of 0 to 6; m represents an integer of 0 to 600; X is the same or different and represents a halogen atom; and r is an integer of 1 to 20.
上記アゾ基含有ポリシロキサン化合物は、加熱または活性エネルギー線の照射によって窒素を発生して分解し、ラジカル種を発生させるという性質を有している。そして発生したラジカル種は、各種ビニル系モノマーと容易に重合する。従って、アゾ基含有ポリシロキサン化合物および各種ビニル系モノマーの存在下で加熱または活性エネルギー線を照射することによって、アゾ基含有ポリシロキサン化合物が重合開始剤として作用すると同時に、ポリシロキサンブロックを有するラジカル種を供給することとなり、そしてこれによりポリシロキサンブロックを含む共重合体を容易に調製することができる。上記アゾ基含有ポリシロキサン化合物を用いることによって、光反応性シリコーンアクリル共重合体を容易に調製することが可能となる。 The azo group-containing polysiloxane compound has the property of generating nitrogen species by heating or irradiation with active energy rays to decompose and generate radical species. The generated radical species easily polymerize with various vinyl monomers. Therefore, by applying heat or active energy rays in the presence of an azo group-containing polysiloxane compound and various vinyl monomers, the azo group-containing polysiloxane compound acts as a polymerization initiator, and at the same time, a radical species having a polysiloxane block. Thus, a copolymer containing a polysiloxane block can be easily prepared. By using the azo group-containing polysiloxane compound, a photoreactive silicone acrylic copolymer can be easily prepared.
なお、本発明のコーティング組成物に含まれるフッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物の含有量は、第１成分および第２成分の総量１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であるのが好ましい。含有量が０．０１重量部未満である場合は、防汚性が発現しないおそれがある。また含有量が１０重量部を超える場合は、防汚性は得られるものの、光学特性および塗膜物性が低下するおそれがある。 In addition, content of the fluorine-type compound and / or siloxane type compound contained in the coating composition of this invention is 0.01-10 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of a 1st component and a 2nd component. Is preferred. When the content is less than 0.01 parts by weight, the antifouling property may not be exhibited. Moreover, when content exceeds 10 weight part, although antifouling property is acquired, there exists a possibility that an optical characteristic and a coating-film physical property may fall.
本発明のコーティング組成物は、上記の第１成分および第２成分に加えて、フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物を含むことによって、得られる防眩フィルムの防汚性が向上することとなる。そして本発明のコーティング組成物においてはさらに、得られる防眩フィルムにおいて自然発生的に形成される表面の凹凸がより微細緻密なものとなるという驚くべき特徴を有する。本発明のコーティング組成物により得られる防眩フィルムは、このようにより微細緻密な凹凸を有することによって、反射像の映り込み防止性能などに加えて、ギラツキをも生じないという、優れた性能を有している。なおギラツキとは、白画面の状態において白の強弱によるまだらが見られる現象である。高精細液晶表示装置においては、液晶から発せられる光線のピッチがより細かくなっている。このため、表示装置表面の凹凸部で光線が乱反射を起こし、この乱反射が光量の変化となってギラツキが生じている。このギラツキは、表示装置を観る者の目の疲れを引き起こすという問題がある。 When the coating composition of the present invention contains a fluorine-based compound and / or a siloxane-based compound in addition to the first component and the second component, the antifouling property of the resulting antiglare film is improved. . The coating composition of the present invention further has the surprising feature that the unevenness of the surface formed spontaneously in the resulting antiglare film becomes finer and denser. The antiglare film obtained by the coating composition of the present invention has such excellent performance that it has no fine glare due to such fine and dense irregularities, in addition to preventing reflection of the reflected image. is doing. Note that the glare is a phenomenon in which mottle due to white strength is observed in a white screen state. In the high-definition liquid crystal display device, the pitch of the light emitted from the liquid crystal is finer. For this reason, the light rays are irregularly reflected on the uneven portions on the surface of the display device, and this irregular reflection causes a change in the amount of light, resulting in glare. This glare has the problem of causing eyestrain of those who watch the display device.
本発明の防眩性コーティング組成物からより微細緻密な凹凸を有する防眩フィルムが得られる理由として、理論に拘束されるものではないが、本発明者らは、フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物の存在によって第１成分および第２成分の相分離状態に変化が生じ、これにより形成される凹凸の微細緻密化がより一層生じることとなったと考えている。 The reason why an antiglare film having finer and finer irregularities can be obtained from the antiglare coating composition of the present invention is not limited by theory, but the present inventors have disclosed a fluorine compound and / or a siloxane system. It is considered that the presence of the compound causes a change in the phase separation state of the first component and the second component, thereby further causing fine densification of the unevenness formed.
ナノ粒子
本発明のコーティング組成物は、必要に応じて、上記第１成分、第２成分、ならびに、フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物以外の、無機ナノ粒子および有機ナノ粒子から選択される少なくとも１種のナノ粒子を含んでもよい。このようなナノ粒子として、例えば、シリカナノ粒子などの無機ナノ粒子、およびアクリル、ポリエステルなどの有機ナノ粒子などが挙げられる。このようなナノ粒子を加えることによって、ギラツキの発生をさらに抑制することができる。
Nanoparticles The coating composition of the present invention is at least selected from inorganic nanoparticles and organic nanoparticles other than the first component, the second component, and the fluorine-based compound and / or siloxane-based compound, as necessary. One type of nanoparticles may be included. Examples of such nanoparticles include inorganic nanoparticles such as silica nanoparticles, and organic nanoparticles such as acrylic and polyester. By adding such nanoparticles, the occurrence of glare can be further suppressed.
本明細書中において「ナノ粒子」とは、いわゆるサブミクロンオーダーの超微粒子を意味しており、一般的に「微粒子」と呼ばれている数μｍから数１００μｍの粒子径を有する粒子よりも粒子径の小さいものを意味している。上記金属酸化物ナノ粒子は、平均粒径が１０〜５００ｎｍの範囲であるのが好ましい。この平均粒径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等により得られる電子写真から粒径を計測し、平均することによって求めることができる。なお、本発明のコーティング組成物により得られる防眩フィルムの表面の凹凸は、上記の第１成分および第２成分の物性の差に由来して、自然発生的に生じる凹凸であり、任意成分であるナノ粒子の形状がフィルム表面に析出することによって形成された凹凸ではない点に留意すべきである。 In the present specification, “nanoparticles” mean so-called submicron-order ultrafine particles, and particles are generally smaller than particles having a particle diameter of several μm to several hundred μm, which are generally called “fine particles”. It means a small diameter. The metal oxide nanoparticles preferably have an average particle size in the range of 10 to 500 nm. This average particle diameter can be obtained by measuring the particle diameter from an electrophotographic photograph obtained by a transmission electron microscope (TEM) or the like and averaging it. In addition, the unevenness | corrugation of the surface of the anti-glare film obtained by the coating composition of this invention is an unevenness | corrugation which arises naturally derived from the difference in the physical property of said 1st component and 2nd component, and is an arbitrary component. It should be noted that the shape of certain nanoparticles is not irregularities formed by depositing on the film surface.
防眩性コーティング組成物の調製方法
本発明のコーティング組成物は、第１成分、第２成分そしてフッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物を、必要に応じた溶媒、触媒、硬化剤と併せて混合することにより調製される。コーティング組成物中における第１成分と第２成分との比率は、１：９９〜９９：１が好ましく、１：９９〜５０：５０がより好ましく、１：９９〜２０：８０がさらに好ましい。触媒を用いる場合は、第１成分および第２成分そして必要に応じた他の樹脂１００重量部に対して、例えば０．０１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部加えることができる。硬化剤を用いる場合は、第１成分および第２成分そして必要に応じた他の樹脂１００重量部に対して、例えば０．１〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部加えることができる。溶媒を用いる場合は、第１成分および第２成分そして必要に応じた他の樹脂１００重量部に対して、例えば１〜９９００重量部、好ましくは１００〜９００重量部加えることができる。
Preparation method of antiglare coating composition The coating composition of the present invention comprises a first component, a second component and a fluorine-based compound and / or siloxane-based compound mixed with a solvent, a catalyst and a curing agent as required. To be prepared. The ratio of the first component to the second component in the coating composition is preferably 1:99 to 99: 1, more preferably 1:99 to 50:50, and still more preferably 1:99 to 20:80. When a catalyst is used, for example, 0.01 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight can be added to 100 parts by weight of the first component, the second component, and other resins as required. When using a hardening | curing agent, it is 0.1-50 weight part with respect to 100 weight part of 1st component, 2nd component, and other resin as needed, Preferably it can add 1-30 weight part. When using a solvent, it is 1-9900 weight part with respect to 1st component, 2nd component, and 100 weight part of other resin as needed, for example, Preferably it can add 100-900 weight part.
本発明で用いられるコーティング組成物中の溶媒は、特に限定されるものではなく、第１成分および第２成分、塗装の下地となる部分の材質および組成物の塗装方法などを考慮して適時選択される。用いられる溶媒の具体例としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、アニソール、フェネトールなどのエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、エチレングリコールジアセテートなどのエステル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒；などが挙げられる。これらの溶媒を単独で使用してもよく、また２種以上を併用して使用してもよい。これらの溶媒のうち、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒およびケトン系溶媒が好ましく使用される。 The solvent in the coating composition used in the present invention is not particularly limited, and is appropriately selected in consideration of the first component and the second component, the material of the portion that is the base of the coating, the coating method of the composition, and the like. Is done. Specific examples of the solvent used include, for example, aromatic solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; diethyl ether, isopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, Ether solvents such as ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, anisole, phenetol; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetate, ethylene glycol diacetate; dimethylformamide, diethylformamide Amide solvents such as N-methylpyrrolidone; methyl cellosol , Ethyl cellosolve, cellosolve solvents such as butyl cellosolve; methanol, ethanol, alcohol solvents such as propanol; and the like; dichloromethane, halogenated solvents such as chloroform. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Of these solvents, ester solvents, ether solvents, alcohol solvents and ketone solvents are preferably used.
本発明の防眩性コーティング組成物に含まれる第１成分および第２成分が光硬化性である場合は、防眩性コーティング組成物は光重合開始剤を含むのが好ましい。光重合開始剤として、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、チウラム化合物類、フルオロアミン化合物などの光ラジカル重合開始剤；または、ハロゲン化金属錯体アニオンを有するスルホニウム塩（例えばトリアリールスルホニウム塩またはジアリールスルホニウム塩など）の光カチオン重合開始剤；などが挙げられる。これらの光重合開始剤は、通常用いられる光増感剤と併せて用いてもよい。例えば、第１成分および第２成分が不飽和二重結合を有する場合は、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケトン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンゾフェノン等の光ラジカル重合開始剤が好ましく用いられる。 When the first component and the second component contained in the antiglare coating composition of the present invention are photocurable, the antiglare coating composition preferably contains a photopolymerization initiator. As photopolymerization initiators, for example, acetophenones, benzophenones, ketals, anthraquinones, thioxanthones, azo compounds, peroxides, 2,3-dialkyldione compounds, disulfide compounds, thiuram compounds, fluoroamine compounds Or a photocationic polymerization initiator of a sulfonium salt having a halogenated metal complex anion (for example, a triarylsulfonium salt or a diarylsulfonium salt). These photopolymerization initiators may be used in combination with a commonly used photosensitizer. For example, when the first component and the second component have an unsaturated double bond, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane- 1-one, benzyldimethylketone, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- ( Photoradical polymerization initiators such as 4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one and benzophenone are preferably used.
光重合開始剤は、第１成分および第２成分の総重量１００重量部に対して、１〜１０重量部の範囲で用いるのが好ましい。 The photopolymerization initiator is preferably used in the range of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of the first component and the second component.
本発明の防眩性コーティング組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を添加することができる。このような添加剤として、帯電防止剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤、及び紫外線吸収剤などの常用の添加剤が挙げられる。 Various additives can be added to the antiglare coating composition of the present invention as necessary. Examples of such additives include conventional additives such as antistatic agents, plasticizers, surfactants, antioxidants, and ultraviolet absorbers.
防眩フィルム
本発明の防眩フィルムは、透明基材と防眩層とを有する。この防眩層は、上記の防眩性コーティング組成物から形成される。
Antiglare Film The antiglare film of the present invention has a transparent substrate and an antiglare layer. This antiglare layer is formed from the above antiglare coating composition.
透明基材としては、各種透明プラスチックフィルム、透明プラスチック板およびガラスなどを使用することができる。透明プラスチックフィルムとして、例えばトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ジアセチレンセルロースフィルム、アセテートブチレートセルロースフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、（メタ）アクリルニトリルフィルム等が使用できる。透明基材として、トリアセチルセルロースを使用するのが好ましい。トリアセチルセルロースの屈折率は１．４８程である。トリアセチルセルロースは、偏光板の偏光層を保護する保護フィルムとして汎用されているため、透明基材として使用することにより得られる防眩フィルムをそのまま保護フィルムとして用いることができる。なお、透明基材の厚さは、用途に応じて適時選択することができるが、一般に２５〜１０００μｍ程で用いられる。 Various transparent plastic films, transparent plastic plates, glass and the like can be used as the transparent substrate. Examples of transparent plastic films include triacetyl cellulose (TAC) film, polyethylene terephthalate (PET) film, diacetylene cellulose film, acetate butyrate cellulose film, polyethersulfone film, polyacrylic resin film, polyurethane resin film, polyester A film, a polycarbonate film, a polysulfone film, a polyether film, a polymethylpentene film, a polyether ketone film, a (meth) acrylonitrile film, or the like can be used. It is preferable to use triacetyl cellulose as the transparent substrate. The refractive index of triacetyl cellulose is about 1.48. Since triacetyl cellulose is widely used as a protective film for protecting the polarizing layer of the polarizing plate, an antiglare film obtained by using it as a transparent substrate can be used as it is as a protective film. In addition, although the thickness of a transparent base material can be selected timely according to a use, generally it is used at about 25-1000 micrometers.
防眩層は、透明基材上に、上記の防眩性コーティング組成物を塗布することにより形成される。コーティング組成物の塗布方法は、コーティング組成物および塗装工程の状況に応じて適時選択することができ、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法（この方法は米国特許２６８１２９４号明細書に記載される方法である。）などにより塗布することができる。 The antiglare layer is formed by applying the above antiglare coating composition on a transparent substrate. The application method of the coating composition can be selected as appropriate according to the coating composition and the state of the painting process. For example, the dip coating method, air knife coating method, curtain coating method, roller coating method, wire bar coating method, gravure method It can be applied by a coating method or an extrusion coating method (this method is described in US Pat. No. 2,681,294).
防眩層の厚みは、特に制限されるものではなく、種々の要因を考慮して適時設定することができる。例えば、乾燥膜厚が０．０１〜２０μｍとなるようにコーティング組成物を塗布することができる。 The thickness of the antiglare layer is not particularly limited, and can be set as appropriate in consideration of various factors. For example, the coating composition can be applied so that the dry film thickness is 0.01 to 20 μm.
透明基材に塗布された塗膜をそのまま硬化させてもよく、また硬化させる前に塗膜を乾燥させて、硬化前に予め相分離させておいてもよい。塗膜を硬化させる前に乾燥させる場合は、３０〜２００℃、より好ましくは４０〜１５０℃で、０．１〜６０分間、より好ましくは１〜３０分間乾燥させて、溶媒を除去し、予め相分離させることができる。第１成分と第２成分との混合物が光硬化性である場合に、硬化前に乾燥させて予め相分離させておくことは、防眩層中の溶媒を効果的に除去でき、かつ所望の大きさの凹凸を設けることができるという利点がある。 The coating film applied to the transparent substrate may be cured as it is, or the coating film may be dried before curing and phase-separated in advance before curing. When drying before hardening a coating film, it is 30-200 degreeC, More preferably, it is dried at 40-150 degreeC for 0.1-60 minutes, More preferably, it is 1-30 minutes, A solvent is removed, Phase separation can be achieved. When the mixture of the first component and the second component is photo-curable, drying before curing and phase separation in advance can effectively remove the solvent in the antiglare layer and There is an advantage that unevenness of a size can be provided.
硬化させる前に相分離させる他の方法として、塗膜に光を照射して相分離させる方法を用いることもできる。照射する光として、例えば露光量０．１〜１．５Ｊ／ｃｍ２の光、好ましくは０．５〜１．５Ｊ／ｃｍ２の光を用いることができる。またこの照射光の波長は特に限定されるものではないが、例えば３６０ｎｍ以下の波長を有する照射光などを用いることができる。例えば光開始剤として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンなどを用いる場合は、照射光は３１０ｎｍ付近の波長を有する光を照射するのが好ましく、そしてさらに３６０ｎｍ付近の波長を有する光を照射するのがより好ましい。このような光は、高圧水銀灯、超高圧水銀灯などを用いて得ることができる。このように光を照射することによって、相分離および硬化が生じることとなる。光を照射して相分離させることによって、コーティング組成物に含まれる溶媒の乾燥ムラに起因する表面形状のムラを回避できるという利点がある。 As another method of phase separation before curing, a method of irradiating the coating film with light and causing phase separation can also be used. As light to irradiate, for example, light having an exposure amount of 0.1 to 1.5 J / cm 2 , preferably 0.5 to 1.5 J / cm 2 can be used. The wavelength of the irradiation light is not particularly limited, and for example, irradiation light having a wavelength of 360 nm or less can be used. For example, when 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one or the like is used as a photoinitiator, the irradiation light is preferably irradiated with light having a wavelength near 310 nm. It is more preferable to irradiate light having a wavelength near 360 nm. Such light can be obtained using a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, or the like. By irradiating light in this way, phase separation and curing will occur. By irradiating light to cause phase separation, there is an advantage that unevenness of the surface shape due to drying unevenness of the solvent contained in the coating composition can be avoided.
コーティング組成物の塗布により得られた塗膜を、または乾燥させた塗膜を、硬化させることによって、防眩層が形成される。第１成分と第２成分との混合物が熱硬化性である場合は、４０〜２８０℃、より好ましくは８０〜２５０℃で、０．１〜１８０分間、より好ましくは１〜６０分間加熱することにより、硬化させることができる。第１成分と第２成分との混合物が光硬化性である場合は、必要に応じた波長の光を発する光源を用いて光を照射することによって、硬化させることができる。なお、光照射は、上記のとおり相分離させる目的で用いることもできる。 The antiglare layer is formed by curing the coating film obtained by applying the coating composition or the dried coating film. When the mixture of the first component and the second component is thermosetting, heating at 40 to 280 ° C, more preferably 80 to 250 ° C, for 0.1 to 180 minutes, more preferably 1 to 60 minutes. Can be cured. When the mixture of a 1st component and a 2nd component is photocurable, it can be hardened by irradiating light using the light source which emits the light of the wavelength as needed. Light irradiation can also be used for the purpose of phase separation as described above.
こうして形成される防眩フィルムの断面該略図を図１に示す。防眩フィルム１は、防眩層３と透明基材５とを有している。本発明の防眩フィルム表面の凹凸は自然発生的に凹凸配置が決まるので、樹脂層の表面に不規則な凹凸形状を形成することができる。
A schematic cross-sectional view of the antiglare film thus formed is shown in FIG. The
本発明の防眩フィルムは、全光線透過率が９０％以上であるのが好ましく、９５％以上であるのがより好ましい。特に本件発明においては、樹脂粒子を含有していないため、上記のように高い全光線透過率を達成することが可能となる。全光線透過率（Ｔｔ(％)）は、防眩フィルムに対する入射光強度（Ｔ０）と防眩フィルムを透過した全透過光強度（Ｔ１）とを測定し、下記式により算出される。全光線透過率の概略説明図を図２に示す。
全光線透過率の測定は、例えばヘーズメーター（スガ試験機社製）を用いて測定することができる。 The total light transmittance can be measured using, for example, a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
本発明の防眩フィルムは、ヘーズが１〜５０％であるのが好ましく、１〜３０％であるのがより好ましい。本発明によって、防眩性に優れ、かつギラツキの発生のない、優れた性能を有する防眩フィルムを調製することができる。そしてこの防眩フィルムは、特に高精細液晶表示装置に表示される画像の鮮明性を損なわず、そしてギラツキの発生もないという利点がある。 The antiglare film of the present invention preferably has a haze of 1 to 50%, more preferably 1 to 30%. According to the present invention, it is possible to prepare an antiglare film having excellent performance and excellent antiglare properties and no glare. And this anti-glare film has the advantage that the sharpness of the image displayed on the high-definition liquid crystal display device is not particularly impaired and no glare occurs.
ヘーズは、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、下記式より算出することができる。
Ｔｄ：拡散透光率（％）
Ｔｔ：全光線透過率（％）
The haze can be calculated from the following formula in accordance with JIS K7105.
T d : Diffuse transmittance (%)
T t : Total light transmittance (%)
ヘーズの測定は、例えばヘーズメーター（スガ試験機社製）を用いて測定することができる。 The haze can be measured using, for example, a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
本発明の防眩フィルムは、粗さ曲線の算術平均粗さ（Ｒａ）が１μｍ以下であるのが好ましい。このＲａは０．５μｍ以下であるのがより好ましく、０．１μｍ以下であるのがさらに好ましい。下限は０．０１μｍであるのが好ましい。本発明の防眩フィルムは、自然発生的に微細緻密な凹凸が形成されることを特徴とする。樹脂粒子などの形状を利用して防眩フィルム上の凹凸を形成する場合は、防眩フィルムの調製中に樹脂粒子の凝集が生じることが多く、そしてこの凝集によって、Ｒａの値は高くなるおそれがある。防眩フィルムのＲａが１μｍを超える場合は、防眩フィルムを透過する画像の鮮明性が低下したり、白ぼけが生じるといった不具合が生じる恐れがあり好ましくない。 The antiglare film of the present invention preferably has an arithmetic average roughness (Ra) of a roughness curve of 1 μm or less. This Ra is more preferably 0.5 μm or less, and further preferably 0.1 μm or less. The lower limit is preferably 0.01 μm. The antiglare film of the present invention is characterized in that fine and fine irregularities are spontaneously formed. When forming irregularities on the antiglare film using the shape of resin particles or the like, the resin particles often aggregate during the preparation of the antiglare film, and the value of Ra may increase due to this aggregation. There is. When Ra of the anti-glare film exceeds 1 μm, it is not preferable because there is a risk that the sharpness of an image transmitted through the anti-glare film may be deteriorated or white blur may occur.
なお粗さ曲線の算術平均粗さ（Ｒａ）とは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１において規定されるパラメーターである。粗さ曲線の算術平均粗さ（Ｒａ）は、粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけを抜き取り、この抜取り部分の平均線の方向にＸ軸を、縦倍率の方向にＹ軸を取り、粗さ曲線をｙ＝ｆ(ｘ)で表したときに、下記式によって求められる値をマイクロメートル（μｍ）で表したものをいう。なお、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１は、ＩＳＯ ４２８７を翻訳し、技術的内容及び規格票の様式を変更することなく作成した日本工業規格である。 The arithmetic mean roughness (Ra) of the roughness curve is a parameter defined in JIS B 0601-2001. The arithmetic mean roughness (Ra) of the roughness curve is obtained by extracting only the reference length from the roughness curve in the direction of the average line, the X axis in the direction of the average line of the extracted portion, and the Y axis in the direction of the vertical magnification. When the roughness curve is expressed by y = f (x), the value obtained by the following formula is expressed in micrometers (μm). Note that JIS B0601-2001 is a Japanese Industrial Standard created by translating ISO 4287 without changing the technical contents and the format of the standard slip.
粗さ曲線の算術平均粗さ（Ｒａ）は、例えば（株）キーエンス製、超深度形状測定顕微鏡などを用いて、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１に準拠して測定することができる。 The arithmetic mean roughness (Ra) of the roughness curve can be measured according to JIS B 0601-2001 using, for example, an ultra-deep shape measuring microscope manufactured by Keyence Corporation.
本発明の防眩フィルムは、Ｓｍが１００μｍ以下であるのが好ましく、５０μｍ以下であるのがさらに好ましい。下限は５μｍであるのが好ましい。ここでＳｍとは、表面の粗さ曲線要素の平均長さであり、一般に粗さ曲線の山谷平均間隔または凹凸の平均間隔と言われるものである。Ｓｍは、例えば（株）キーエンス製、超深度形状測定顕微鏡などを用いて、ＪＩＳ Ｂ０６３３に準拠して測定することができる。なお、ＪＩＳ Ｂ０６３３は、ＩＳＯ ４２８８を翻訳し、技術的内容及び規格票の様式を変更することなく作成した日本工業規格である。 In the antiglare film of the present invention, Sm is preferably 100 μm or less, and more preferably 50 μm or less. The lower limit is preferably 5 μm. Here, Sm is the average length of the roughness curve elements on the surface, and is generally referred to as the average interval between the peaks and valleys of the roughness curve or the average interval between the irregularities. Sm can be measured according to JIS B0633 using, for example, an ultra-deep shape measuring microscope manufactured by Keyence Corporation. Note that JIS B0633 is a Japanese industrial standard created by translating ISO 4288 without changing the technical contents and the format of the standard form.
本願発明の防眩フィルムは、Ｓｍが１００μｍ以下と、より微細緻密な凹凸を有している。本願発明の防眩性コーティング組成物を用いることによって、このような微細緻密な凹凸であって、さらに自然発生的に決まる不規則な配置の凹凸形状を有する防眩フィルムを、コーティング組成物の塗布という非常に簡便な行為によって形成することができる。そして本発明の防眩フィルムは、Ｓｍが５０μｍ以下であることによって、高精細液晶表示装置の表面上にこの防眩フィルムを設ける場合であっても優れた防眩性を発揮し、かつギラツキなどの不具合が生じないという、優れた性能を有している。 The anti-glare film of the present invention has finer irregularities with Sm of 100 μm or less. By using the antiglare coating composition of the present invention, an antiglare film having such fine and dense irregularities, and irregularly arranged irregularities determined spontaneously, is applied to the coating composition. It can be formed by a very simple act. The antiglare film of the present invention exhibits excellent antiglare properties even when this antiglare film is provided on the surface of a high-definition liquid crystal display device by having Sm of 50 μm or less, It has excellent performance that does not cause any problems.
本発明の防眩フィルムは、必要に応じてさらに低屈折率層を有していてもよい。低屈折率層は、低屈折率樹脂で構成される層である。低屈折率層を防眩層の少なくとも一方の面に積層することにより、光学部材などにおいて、低屈折率層を最表面となるように配設した場合などに、外部からの光（外部光源など）が、防眩フィルムの表面で反射するのを有効に防止することができる。また、低屈折率層を最表面となるように配置することによって、防眩フィルムのヘーズをさらに低くすることができる。低屈折率層を最表面となるように配置する、つまり透明基材の上に防眩層を形成し、この防眩層の上にさらに低屈折率層を形成することによって、得られる防眩フィルムのヘーズをさらに下げることができる。 The antiglare film of the present invention may further have a low refractive index layer as necessary. The low refractive index layer is a layer composed of a low refractive index resin. By laminating the low refractive index layer on at least one surface of the antiglare layer, when the low refractive index layer is disposed on the outermost surface of an optical member or the like, light from the outside (external light source etc. ) Can be effectively prevented from reflecting on the surface of the antiglare film. Moreover, the haze of an anti-glare film can be further lowered by disposing the low refractive index layer so as to be the outermost surface. Anti-glare obtained by arranging the low refractive index layer to be the outermost surface, that is, by forming an anti-glare layer on the transparent substrate, and further forming a low refractive index layer on the anti-glare layer The haze of the film can be further reduced.
低屈折率樹脂の屈折率は、例えば、１．３５〜１．３９、好ましくは１．３６〜１．３９、さらに好ましくは１．３８〜１．３９程度である。 The refractive index of the low refractive index resin is, for example, about 1.35 to 1.39, preferably about 1.36 to 1.39, and more preferably about 1.38 to 1.39.
低屈折率層の厚みは、例えば、０．０５〜２μｍ、好ましくは０．１〜１μｍ（例えば、０．１〜０．５μｍ）、さらに好ましくは０．１〜０．３μｍ程度である。 The thickness of the low refractive index layer is, for example, 0.05 to 2 μm, preferably 0.1 to 1 μm (for example, 0.1 to 0.5 μm), and more preferably about 0.1 to 0.3 μm.
低屈折率樹脂としては、例えば、メチルペンテン樹脂、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）樹脂、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリビニルフルオライド（ＰＶＦ）などのフッ素樹脂などが挙げられる。また、低屈折率層は、通常、フッ素含有化合物を含有するのが好ましい。フッ素含有化合物を用いることによって、低屈折率層の屈折率を所望に応じて低減することができる。 Examples of the low refractive index resin include fluorine resins such as methylpentene resin, diethylene glycol bis (allyl carbonate) resin, polyvinylidene fluoride (PVDF), and polyvinyl fluoride (PVF). The low refractive index layer usually preferably contains a fluorine-containing compound. By using a fluorine-containing compound, the refractive index of the low refractive index layer can be reduced as desired.
低屈折率樹脂として用いられるフッ素含有化合物としては、フッ素原子と、熱や活性エネルギー線（紫外線や電子線など）などにより反応する官能基（架橋性基又は重合性基などの硬化性基など）とを有し、熱や活性エネルギー線などにより硬化又は架橋してフッ素含有樹脂（特に硬化又は架橋樹脂）を形成可能なフッ素含有樹脂前駆体が挙げられる。このようなフッ素含有樹脂前駆体としては、例えば、フッ素原子含有熱硬化性化合物又は樹脂［フッ素原子とともに、反応性基（エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基、ヒドロキシル基など）、重合性基（ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基など）などを有する低分子量化合物］、活性光線（紫外線など）により硬化可能なフッ素原子含有光硬化性化合物又は樹脂（光硬化性フッ素含有モノマー又はオリゴマーなどの紫外線硬化性化合物など）などを挙げることができる。 Fluorine-containing compounds used as low refractive index resins include functional groups that react with fluorine atoms by heat or active energy rays (such as ultraviolet rays or electron beams) (such as curable groups such as crosslinkable groups or polymerizable groups). And a fluorine-containing resin precursor capable of forming a fluorine-containing resin (particularly a cured or crosslinked resin) by curing or crosslinking with heat or active energy rays. Examples of such fluorine-containing resin precursors include fluorine atom-containing thermosetting compounds or resins [with fluorine atoms, reactive groups (epoxy groups, isocyanate groups, carboxyl groups, hydroxyl groups, etc.), polymerizable groups (vinyl). Group, allyl group, (meth) acryloyl group, etc.)], fluorine atom-containing photocurable compound or resin (photocurable fluorine-containing monomer or oligomer, etc.) curable by actinic rays (such as ultraviolet rays) And ultraviolet curable compounds).
フッ素原子含有熱硬化性化合物又は樹脂としては、例えば、少なくともフッ素含有モノマーを用いて得られる低分子量樹脂、例えば、構成モノマーとしてのポリオール成分の一部又は全部に代えてフッ素含有ポリオール（特にジオール）を用いて得られるエポキシ系フッ素含有樹脂；同様に、ポリオール及び／又はポリカルボン酸成分の一部又は全部に代えて、フッ素原子含有ポリオール及び／又はフッ素原子含有ポリカルボン酸成分を用いて得られる不飽和ポリエステル系フッ素含有樹脂；ポリオール及び／又はポリイソシアネート成分の一部又は全部に代えて、フッ素原子含有ポリオール及び／又はポリイソシアネート成分を用いて得られるウレタン系フッ素含有樹脂などが例示できる。これらの熱硬化性化合物又は樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 As the fluorine atom-containing thermosetting compound or resin, for example, a low molecular weight resin obtained by using at least a fluorine-containing monomer, for example, a fluorine-containing polyol (particularly a diol) instead of part or all of the polyol component as a constituent monomer Epoxy-based fluorine-containing resin obtained by using a fluorine-containing resin; Similarly, it is obtained by using a fluorine-atom-containing polyol and / or a fluorine-atom-containing polycarboxylic acid component instead of part or all of the polyol and / or the polycarboxylic acid component. Unsaturated polyester-based fluorine-containing resins; urethane-based fluorine-containing resins obtained by using fluorine atom-containing polyols and / or polyisocyanate components in place of some or all of the polyol and / or polyisocyanate components can be exemplified. These thermosetting compounds or resins can be used alone or in combination of two or more.
フッ素原子含有光硬化性化合物には、例えば、単量体、オリゴマー（又は樹脂、特に低分子量樹脂）が含まれ、単量体としては、例えば、前記防眩層の項で例示の単官能性単量体及び多官能性単量体に対応するフッ素原子含有単量体［（メタ）アクリル酸のフッ化アルキルエステルなどのフッ素原子含有（メタ）アクリル系単量体、フルオロオレフィン類などのビニル系単量体などの単官能性単量体；１−フルオロ−１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチレンなどのフッ化アルキレングリコールのジ（メタ）アクリレートなど］が例示できる。また、オリゴマー又は樹脂としては、前記防眩層の項で例示のオリゴマー又は樹脂に対応するフッ素原子含有オリゴマー又は樹脂などが使用できる。これらの光硬化性化合物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 Fluorine atom-containing photocurable compounds include, for example, monomers and oligomers (or resins, particularly low molecular weight resins), and examples of monomers include monofunctionality exemplified in the section of the antiglare layer. Fluorine atom-containing monomers corresponding to monomers and polyfunctional monomers [fluorine-containing (meth) acrylic monomers such as fluorinated alkyl esters of (meth) acrylic acid, vinyl such as fluoroolefins A monofunctional monomer such as a monomer; a di (meth) acrylate of a fluorinated alkylene glycol such as 1-fluoro-1,2-di (meth) acryloyloxyethylene]. Moreover, as an oligomer or resin, the fluorine atom containing oligomer or resin corresponding to the oligomer or resin illustrated by the term of the said glare-proof layer can be used. These photocurable compounds can be used alone or in combination of two or more.
フッ素含有樹脂の硬化性前駆体は、例えば、溶液（コート液）状の形態で入手でき、このようなコート液は、例えば、日本合成ゴム（株）製「ＴＴ１００６Ａ」及び「ＪＮ７２１５」や、大日本インキ化学工業（株）製「ディフェンサＴＲ−３３０」などとして入手できる。 The curable precursor of the fluorine-containing resin can be obtained, for example, in the form of a solution (coating liquid), and such a coating liquid is, for example, “TT1006A” and “JN7215” manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. It can be obtained as “Defenser TR-330” manufactured by Nippon Ink Chemical Co., Ltd.
本発明の防眩フィルムは、透明基材として低屈折率層を用いて、防眩層及び低屈折率層で構成してもよい。本発明の防眩フィルムはまた、透明基材と、この透明基材上に順次形成された防眩層及び低屈折率層とで構成してもよい。 The antiglare film of the present invention may be composed of an antiglare layer and a low refractive index layer using a low refractive index layer as a transparent substrate. The antiglare film of the present invention may also be composed of a transparent substrate, and an antiglare layer and a low refractive index layer that are sequentially formed on the transparent substrate.
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、特に断らない限り、「部」は重量部を表わす。 The following examples further illustrate the present invention, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, “parts” represents parts by weight.
調製例１ 不飽和二重結合含有アクリル共重合体（第１成分）の調製
イソボロニルメタクリレート １８７．２ｇ、メチルメタクリレート ２．８ｇ、メタクリル酸 １０．０ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテル １６０．０ｇからなる混合物を混合した。この混合液を、撹拌羽根、窒素導入管、冷却管及び滴下漏斗を備えた１０００ｍｌ反応容器中の、窒素雰囲気下で１００℃に加温したプロピレングリコールモノメチルエーテル ２００．０ｇに、ターシャルブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート ２ｇを含むプロピレングリコールモノメチルエーテルの８０．０ｇ溶液と同時に３時間かけて等速で滴下し、その後、１時間１００℃で反応させた。その後、ターシャルブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート ０．２ｇを含むプロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を滴下して１００℃で１時間反応させた。その反応溶液にテトラブチルアンモニウムブロマイド １．５ｇとハイドロキノン０．２ｇを含む５．０ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を加え、空気バブリングしながら、さらにグリシジルメタクリレート １７．３ｇとプロピレングリコールモノメチルエーテル ５ｇの溶液を１時間かけて滴下し、その後５時間かけて更に反応させた。数平均分子量８，８００、重量平均分子量１８，０００の不飽和二重結合含有アクリル共重合体を得た。この樹脂は、Ｓｐ値：９．８であった。
Preparation Example 1 Preparation of Unsaturated Double Bond-Containing Acrylic Copolymer (First Component) Mixture consisting of 187.2 g of isobornyl methacrylate, 2.8 g of methyl methacrylate, 10.0 g of methacrylic acid and 160.0 g of propylene glycol monomethyl ether Were mixed. This mixed solution was added to 200.0 g of propylene glycol monomethyl ether heated to 100 ° C. under a nitrogen atmosphere in a 1000 ml reaction vessel equipped with a stirring blade, a nitrogen introducing tube, a cooling tube and a dropping funnel. The solution was added dropwise at a constant rate over 3 hours simultaneously with an 80.0 g solution of propylene glycol monomethyl ether containing 2 g of 2-ethylhexanoate, and then reacted at 100 ° C. for 1 hour. Thereafter, a propylene glycol monomethyl ether solution containing 0.2 g of tertiary butyl peroxy-2-ethylhexanoate was added dropwise and reacted at 100 ° C. for 1 hour. Add 5.0 g of propylene glycol monomethyl ether solution containing 1.5 g of tetrabutylammonium bromide and 0.2 g of hydroquinone to the reaction solution, and further add a solution of 17.3 g of glycidyl methacrylate and 5 g of propylene glycol monomethyl ether while bubbling air. The solution was added dropwise over 1 hour, and then further reacted over 5 hours. An unsaturated double bond-containing acrylic copolymer having a number average molecular weight of 8,800 and a weight average molecular weight of 18,000 was obtained. This resin had an Sp value of 9.8.
実施例１
調製例１の不飽和二重結合含有アクリル共重合体（第１成分、この樹脂のＳｐ値：９．８）１０重量部、多官能性不飽和二重結合含有モノマーであるペンタエリスリトールトリアクリレート（第２成分、このモノマーのＳｐ値：１２．７）９０重量部、シロキサン系化合物であるＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ ２２００Ｎ（ＴＥＧＯ社製、シリコーンポリエーテルアクリレート）０．０５重量部、光開始剤である２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド５重量部を混合し、そしてイソプロピルアルコール（ＳＰ値：１１．５）を溶媒として不揮発分率が４３重量％となるように調整した。この溶液を、環境温度２３℃で、トリアセチルセルロースフィルムにバーコーター（Ｎｏ．１６）にてバーコート塗布し、乾燥膜厚が９μｍとなるように８０℃で１分間加熱して溶媒を除去乾燥した。その後、この膜を超高圧水銀灯で紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２の工ネルギーとなるように露光して防眩層を形成した。
Example 1
Unsaturated double bond-containing acrylic copolymer of Preparation Example 1 (first component, Sp value of this resin: 9.8) 10 parts by weight, polyfunctional unsaturated double bond-containing monomer pentaerythritol triacrylate ( Second component, Sp value of this monomer: 12.7) 90 parts by weight, TEGO (registered trademark) Rad 2200N which is a siloxane compound ( 0.05 parts by weight, silicone polyether acrylate), photoinitiator 5 parts by weight of some 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide was mixed, and isopropyl alcohol (SP value: 11.5) was used as a solvent to adjust the nonvolatile fraction to 43% by weight. This solution was bar coated with a bar coater (No. 16) on a triacetyl cellulose film at an environmental temperature of 23 ° C., and heated at 80 ° C. for 1 minute so that the dry film thickness was 9 μm. did. Thereafter, this film was exposed with an ultra-high pressure mercury lamp so as to have an ultraviolet ray of 400 mJ / cm 2 , thereby forming an antiglare layer.
実施例２
調製例１の不飽和二重結合含有アクリル共重合体（第１成分、この樹脂のＳｐ値：９．８）１０重量部、多官能性不飽和二重結合含有モノマーであるペンタエリスリトールトリアクリレート（第２成分、このモノマーのＳｐ値：１２．７）９０重量部、フッ素系化合物であるFluorolink ５１０１Ｘ（ソルベイソレクシス社製）０．０５重量部、光開始剤である２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド５重量部を混合し、そしてイソプロピルアルコール（ＳＰ値：１１．５）を溶媒として不揮発分率が４３重量％となるように調整した。この溶液を、環境温度２３℃で、トリアセチルセルロースフィルムにバーコーター（Ｎｏ．１６）にてバーコート塗布し、乾燥膜厚が９μｍとなるように８０℃で１分間加熱して溶媒を除去乾燥した。その後、この膜を超高圧水銀灯で紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２の工ネルギーとなるように露光して防眩層を形成した。
Example 2
Unsaturated double bond-containing acrylic copolymer of Preparation Example 1 (first component, Sp value of this resin: 9.8) 10 parts by weight, polyfunctional unsaturated double bond-containing monomer pentaerythritol triacrylate ( Second component, Sp value of this monomer: 12.7) 90 parts by weight, Fluorolink 5101X which is a fluorine-based compound (manufactured by Solvay Solexis) 0.05 part by weight, 2,4,6-trimethyl which is a photoinitiator 5 parts by weight of benzoyldiphenylphosphine oxide was mixed, and isopropyl alcohol (SP value: 11.5) was used as a solvent to adjust the nonvolatile fraction to 43% by weight. This solution was bar coated with a bar coater (No. 16) on a triacetyl cellulose film at an environmental temperature of 23 ° C., and heated at 80 ° C. for 1 minute so that the dry film thickness was 9 μm. did. Thereafter, this film was exposed with an ultra-high pressure mercury lamp so as to have an ultraviolet ray of 400 mJ / cm 2 , thereby forming an antiglare layer.
実施例３
調製例１の不飽和二重結合含有アクリル共重合体（第１成分、この樹脂のＳｐ値：９．８）１０重量部、多官能性不飽和二重結合含有モノマーであるペンタエリスリトールトリアクリレート（第２成分、このモノマーのＳｐ値：１２．７）９０重量部、フッ素系化合物であるFluorolink ５１０１Ｘ（ソルベイソレクシス社製）０．０５重量部、光開始剤である２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド５重量部、および無機ナノ粒子であるシリカナノ粒子（日産化学社製、オルガノシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ）５重量部を混合し、そしてイソプロピルアルコール（ＳＰ値：１１．５）を溶媒として不揮発分率が４３重量％となるように調整した。この溶液を、環境温度２３℃で、トリアセチルセルロースフィルムにバーコーター（Ｎｏ．１６）にてバーコート塗布し、乾燥膜厚が９μｍとなるように８０℃で１分間加熱して溶媒を除去乾燥した。その後、この膜を超高圧水銀灯で紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２の工ネルギーとなるように露光して防眩層を形成した。
Example 3
Unsaturated double bond-containing acrylic copolymer of Preparation Example 1 (first component, Sp value of this resin: 9.8) 10 parts by weight, polyfunctional unsaturated double bond-containing monomer pentaerythritol triacrylate ( Second component, Sp value of this monomer: 12.7) 90 parts by weight, Fluorolink 5101X which is a fluorine-based compound (manufactured by Solvay Solexis) 0.05 part by weight, 2,4,6-trimethyl which is a photoinitiator 5 parts by weight of benzoyldiphenylphosphine oxide and 5 parts by weight of silica nanoparticles (organosilica sol IPA-ST, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) are mixed, and isopropyl alcohol (SP value: 11.5) is used as a solvent. The nonvolatile fraction was adjusted to 43% by weight. This solution was bar coated with a bar coater (No. 16) on a triacetyl cellulose film at an environmental temperature of 23 ° C., and heated at 80 ° C. for 1 minute so that the dry film thickness was 9 μm. did. Thereafter, this film was exposed with an ultra-high pressure mercury lamp so as to have an ultraviolet ray of 400 mJ / cm 2 , thereby forming an antiglare layer.
比較例１
調製例２の不飽和二重結合含有アクリル共重合体（第１成分、この樹脂のＳｐ値：９．８）１０重量部、多官能性不飽和二重結合含有モノマーであるペンタエリスリトールトリアクリレート（第２成分、このモノマーのＳｐ値：１２．７）９０重量部、光開始剤である２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド５重量部を混合し、そしてイソプロピルアルコール（ＳＰ値：１１．５）を溶媒として不揮発分率が４３重量％となるように調整した。この溶液を、環境温度２３℃で、トリアセチルセルロースフィルムにバーコーター（Ｎｏ．１６）にてバーコート塗布し、乾燥膜厚が９μｍとなるように８０℃で１分間加熱して溶媒を除去乾燥した。その後、この膜を超高圧水銀灯で紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２の工ネルギーとなるように露光して防眩層を形成した。得られた防眩フィルムおよび防眩層を実施例１と同様に評価した。評価結果を表２に示す。
Comparative Example 1
10 parts by weight of an unsaturated double bond-containing acrylic copolymer of Preparation Example 2 (first component, Sp value of this resin: 9.8), pentaerythritol triacrylate (polyfunctional unsaturated double bond-containing monomer) Second component, Sp value of this monomer: 12.7) 90 parts by weight, photoinitiator 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide 5 parts by weight, and isopropyl alcohol (SP value: 11) .5) as a solvent and the non-volatile fraction was adjusted to 43% by weight. This solution was bar coated with a bar coater (No. 16) on a triacetyl cellulose film at an environmental temperature of 23 ° C., and heated at 80 ° C. for 1 minute so that the dry film thickness was 9 μm. did. Thereafter, this film was exposed with an ultra-high pressure mercury lamp so as to have an ultraviolet ray of 400 mJ / cm 2 , thereby forming an antiglare layer. The obtained antiglare film and antiglare layer were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
比較例２
紫外線硬化性樹脂（日本化薬製ＰＥＴＡ） ９０重量部、光硬化開始剤（チバガイギー社製、イルガキュアー９０７） ５重量部およびアクリルビーズ（総研化学製、粒径５．０μｍ）１０重量部を混合した。イソプロピルアルコールを用いて固形分４０％に調整し、環境温度２３℃で、トリアセチルセルロースフィルム上に、バーコーター（Ｎｏ．１６）を用いて乾燥膜厚９μｍとなるように塗布した。８０℃で１分間溶剤乾燥し、次いで紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ照射して、防眩層を形成した。得られた防眩フィルムおよび防眩層を実施例１と同様に評価した。評価結果を表２に示す。
Comparative Example 2
Mixing 90 parts by weight of UV curable resin (Nippon Kayaku PETA), 5 parts by weight of photocuring initiator (Ciba Geigy, Irgacure 907) and 10 parts by weight of acrylic beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., particle size 5.0 μm) did. The solid content was adjusted to 40% using isopropyl alcohol, and applied to a triacetyl cellulose film at an environmental temperature of 23 ° C. using a bar coater (No. 16) to a dry film thickness of 9 μm. The solvent was dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with ultraviolet rays at 400 mJ / cm to form an antiglare layer. The obtained antiglare film and antiglare layer were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
比較例３
紫外線硬化性樹脂（日本化薬製ＰＥＴＡ） ９０重量部、光硬化開始剤（チバガイギー社製、イルガキュアー９０７） ５重量部およびアクリルビーズ（総研化学製、粒径５．０μｍ）１０重量部、およびシロキサン系化合物であるＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ ２２００Ｎ（ＴＥＧＯ社製、シリコーンポリエーテルアクリレート）０．０５重量部を混合した。イソプロピルアルコールを用いて固形分４０％に調整し、環境温度２３℃で、トリアセチルセルロースフィルム上に、バーコーター（Ｎｏ．１６）を用いて乾燥膜厚９μｍとなるように塗布した。８０℃で１分間溶剤乾燥し、次いで紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ照射して、防眩層を形成した。得られた防眩フィルムおよび防眩層を実施例１と同様に評価した。評価結果を表２に示す。
Comparative Example 3
90 parts by weight of an ultraviolet curable resin (Nippon Kayaku PETA), 5 parts by weight of a photocuring initiator (Ciba Geigy, Irgacure 907) and 10 parts by weight of acrylic beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., particle size 5.0 μm), and 0.05 part by weight of TEGO (registered trademark) Rad 2200N (manufactured by TEGO, silicone polyether acrylate), which is a siloxane compound, was mixed. The solid content was adjusted to 40% using isopropyl alcohol, and applied to a triacetyl cellulose film at an environmental temperature of 23 ° C. using a bar coater (No. 16) to a dry film thickness of 9 μm. The solvent was dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with ultraviolet rays at 400 mJ / cm to form an antiglare layer. The obtained antiglare film and antiglare layer were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
得られた防眩フィルムの評価および防眩層表面の凹凸の評価を下記記載のように行なった。なお、これらの評価方法により得られた結果を表２に示す。 Evaluation of the obtained antiglare film and evaluation of unevenness on the surface of the antiglare layer were carried out as described below. The results obtained by these evaluation methods are shown in Table 2.
防眩性評価
得られた防眩フィルムを蛍光灯の下に置き、蛍光灯の映り込みの有無を目視で確認した。評価基準は以下の通りである。
○：蛍光灯の映り込みは確認できない
△：蛍光灯の映り込みが僅かに確認できる
×：蛍光灯の映り込みが確認できる
Evaluation of antiglare property The obtained antiglare film was placed under a fluorescent lamp, and the presence or absence of reflection of the fluorescent lamp was visually confirmed. The evaluation criteria are as follows.
○: Reflection of fluorescent light cannot be confirmed Δ: Reflection of fluorescent light can be slightly confirmed ×: Reflection of fluorescent light can be confirmed
ヘーズ（曇価）
ヘーズメーター（スガ試験機社製）を用いて、防眩フィルムの拡散透光率（Ｔｄ（％））および上記全光線透過率（Ｔｔ(％)）を測定し、ヘーズを算出した。
Ｔｄ：拡散透光率（％）
Ｔｔ：全光線透過率（％）
Haze
Using a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), the diffuse transmittance (T d (%)) of the antiglare film and the total light transmittance (T t (%)) were measured, and the haze was calculated.
T d : Diffuse transmittance (%)
T t : Total light transmittance (%)
ギラツキの評価
２６４ＰＰＩである液晶表示パネル上に、得られた防眩フィルムを貼りあわせ、ギラツキの発生を目視により評価した。
○：ギラツキがみられない。
△：少しギラツキが確認される。
×：かなりギラツキが確認される。
Evaluation of Glare The obtained antiglare film was bonded onto a liquid crystal display panel of 264 PPI, and the occurrence of glare was evaluated by visual observation.
○: No glare is observed.
Δ: Slight glare is confirmed.
X: A considerable glare is confirmed.
耐ＳＷ性の評価
＃００００のスチールウールを、１ｋｇ／ｃｍｓの荷重下にて、得られた防眩フィルム上で１０往復させた後、防眩フィルム上における傷の有無を目視にて確認した。
○：０〜５本の傷が確認される。
△：６〜１０本の傷が確認される。
×：１１本以上の傷が確認される。
Steel wool resistance SW Evaluation # 0000, under a load of 1 kg / cm s, After 10 reciprocate on the obtained antiglare film was visually confirmed whether the flaw on the antiglare film .
A: 0 to 5 scratches are confirmed.
Δ: 6 to 10 scratches are confirmed.
X: 11 or more scratches are confirmed.
防汚性の評価として、以下の水接触角の測定および指紋拭き取り性の評価を行った。 As evaluation of antifouling property, the following water contact angle measurement and fingerprint wiping property evaluation were performed.
水接触角の測定
協和界面科学（株）製の接触角計Ｆａｃｅ Ｃｏｎｔａｃｔ−Ａｎｇｌｅｍｅｔｅｒを用いて、静止接触角を測定した。測定液として純水を用いた。測定環境は、温度２０℃、相対湿度６０％であった。
Measurement of water contact angle The static contact angle was measured using a Face Contact-Anglemeter manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. Pure water was used as the measurement liquid. The measurement environment was a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 60%.
指紋拭き取り性の評価
得られた防眩フィルムに指紋を付着させ、次いでクリーンワイパーを用いて１０回拭き取り、その後の指紋付着状態を目視にて確認した。
○：指紋が残っていない
×：指紋が残っている
Evaluation of fingerprint wiping property Fingerprints were adhered to the obtained antiglare film, and then wiped 10 times using a clean wiper, and the subsequent fingerprint adhesion state was visually confirmed.
○: No fingerprint left ×: Fingerprint left
Ｒａ値の測定
得られた防眩フィルムのＲａ値を、キーエンス社製の超深度形状測定顕微鏡を用いて、ＪＩＳ−Ｂ０６０１−２００１に準拠してＲａ値（μｍ）を得た。
Ra value measurement The Ra value (micrometer) was obtained for Ra value of the obtained anti-glare film based on JIS-B0601-2001 using the ultra deep shape measuring microscope by Keyence Corporation.
表面の粗さ曲線要素の平均長さ（Ｓｍ）の測定
得られた防眩フィルムの表面の粗さ曲線要素の平均長さ（Ｓｍ）を、キーエンス製、超深度形状測定顕微鏡を用いてＪＩＳ−Ｂ０６３３に準拠して測定し、Ｓｍ値（μｍ）を得た。
Measurement of Average Length (Sm) of Surface Roughness Curve Element The average length (Sm) of the surface roughness curve element of the obtained anti-glare film was measured by JIS- using an ultra-deep shape measurement microscope manufactured by Keyence. Measurement was carried out according to B0633, and an Sm value (μm) was obtained.
＊実施例３は、金属酸化物ナノ粒子であるシリカナノ粒子をさらに含む。
上記実施例において、本発明のコーティング組成物から形成される防眩フィルムは、比較例によるものと比較して、防汚性および防眩性に優れ、かつ、ギラツキ防止性に優れていることが確認された。これに対して、比較例のコーティング組成物から形成される防眩フィルム全てにおいて、ギラツキの不具合が確認された。比較例による防眩フィルムはまた、水接触角についても実施例のものより低いことが確認された。さらに、比較例１および２においては、指紋拭き取り性も劣っていた。 In the above examples, the antiglare film formed from the coating composition of the present invention is superior in antifouling property and antiglare property and superior in antiglare property as compared with the comparative example. confirmed. On the other hand, glare defects were confirmed in all the antiglare films formed from the coating compositions of the comparative examples. It was also confirmed that the antiglare film according to the comparative example was lower in the water contact angle than that of the example. Furthermore, in Comparative Examples 1 and 2, the fingerprint wiping property was also inferior.
本発明の防眩性コーティング組成物は、基材上に塗布し必要に応じて乾燥させた後に、硬化させるのみで、表面に凹凸を有する樹脂層である防眩層を設けることができる。本発明の防眩性コーティング組成物を用いることによって、表面に凹凸を有する防眩層を、塗布というより簡便な工程で形成することができる。このため、本発明の防眩性コーティング組成物は、近年量産されている大画面液晶表示にも好適に用いることができる。そして本発明の防眩性コーティング組成物によって得られる防眩フィルムは防汚性に優れており、さらに背景の映り込み防止性能も優れている。本発明により得られる防眩フィルムはさらに、高精細液晶表示装置に用いる場合であってもギラツキなどといった不具合を伴わないという利点も有している。 The antiglare coating composition of the present invention can be provided with an antiglare layer, which is a resin layer having irregularities on the surface, by simply applying it on a substrate and drying it as necessary, followed by curing. By using the antiglare coating composition of the present invention, an antiglare layer having irregularities on the surface can be formed by a simpler process called application. For this reason, the anti-glare coating composition of this invention can be used suitably also for the large-screen liquid crystal display currently mass-produced. And the anti-glare film obtained by the anti-glare coating composition of this invention is excellent in antifouling property, and also is excellent in the reflection prevention performance of a background. Further, the antiglare film obtained by the present invention has an advantage that it is free from problems such as glare even when used in a high-definition liquid crystal display device.
１…防眩フィルム、３…防眩層、５…透明基材。
DESCRIPTION OF
Claims (11)
該防眩性コーティング組成物が、第１成分、第２成分、ならびに、フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物を含み、
該第１成分および第２成分が、それぞれ独立して、モノマー、オリゴマーおよび樹脂からなる群から選択される１種または２種以上の組み合わせであり、および
該防眩性コーティング組成物を基材上に塗布した後に、該第１成分および第２成分の物性の差に基づいて第１成分と第２成分とが相分離し、表面にランダムな凹凸を有する樹脂層が形成される、
防眩性コーティング組成物。 An antiglare coating composition that is applied on a transparent substrate to form an antiglare layer,
The antiglare coating composition comprises a first component, a second component, and a fluorine compound and / or a siloxane compound,
The first component and the second component are each independently one or a combination of two or more selected from the group consisting of a monomer, an oligomer and a resin, and the antiglare coating composition on the substrate After coating, the first component and the second component are phase-separated based on the difference in physical properties of the first component and the second component, and a resin layer having random irregularities on the surface is formed.
Antiglare coating composition.
第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）、第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）および有機溶媒のＳＰ値（ＳＰｓｏｌ）が、下記条件；
ＳＰ１＜ＳＰ２、および
ＳＰ１とＳＰｓｏｌとの差が２以下である；
を満たす関係にある、請求項４記載の防眩性コーティング組成物。 Furthermore, an antiglare coating composition containing an organic solvent,
The SP value of the first component (SP 1 ), the SP value of the second component (SP 2 ), and the SP value of the organic solvent (SP sol ) are as follows :
SP 1 <SP 2 and the difference between SP 1 and SP sol is 2 or less;
The antiglare coating composition according to claim 4, wherein
得られた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する、防眩フィルムの製造方法。 An application step of applying the antiglare coating composition according to any one of claims 1 to 6 to a transparent substrate, and a curing step of curing the obtained coating film,
A method for producing an antiglare film.
得られた塗膜を乾燥させて相分離させる乾燥工程、および
乾燥させた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する、防眩フィルムの製造方法。 The application process which apply | coats the anti-glare coating composition in any one of Claims 1-6 to a transparent base material,
A drying step for drying and phase-separating the obtained coating film, and a curing step for curing the dried coating film,
A method for producing an antiglare film.
得られた塗膜に光を照射して、相分離および硬化させる光照射工程、
を包含する、防眩フィルムの製造方法。 An application step of applying the antiglare coating composition according to any one of claims 1 to 6 to a transparent substrate, and a light irradiation step of irradiating the obtained coating film with light to cause phase separation and curing,
A method for producing an antiglare film.
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Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008225195A (en) * | 2007-03-14 | 2008-09-25 | Daicel Chem Ind Ltd | Antiglare film and method for manufacturing the same |
| WO2010026944A1 (en) * | 2008-09-04 | 2010-03-11 | 富士フイルム株式会社 | Polymer film and laminate |
| JP2010117714A (en) * | 2008-10-15 | 2010-05-27 | Nitto Denko Corp | Optical device, directional diffusion film and method of manufacturing optical device |
| KR20100095384A (en) | 2009-02-20 | 2010-08-30 | 닛폰 비 케미컬 가부시키 가이샤 | Anti-glare coating composition, anti-glare film and method of producing the same |
| JP2010244016A (en) * | 2009-03-18 | 2010-10-28 | Toppan Printing Co Ltd | Anti-glare film, polarizing plate and transmission type liquid crystal display |
| WO2010140594A1 (en) * | 2009-06-01 | 2010-12-09 | 株式会社ツジデン | Fingerprint-resistant cured film and production method of same; display and touch panel using same; electronic device using the latter |
| JP2010286596A (en) * | 2009-06-10 | 2010-12-24 | Kaneka Corp | Polarizer protection film having coating layer excelling in adhesion, and method for manufacturing the same |
| JP2013241583A (en) * | 2012-04-24 | 2013-12-05 | Origin Electric Co Ltd | Ultraviolet-curable resin composition and coating film |
| CN103660435A (en) * | 2013-10-13 | 2014-03-26 | 甘春丽 | One-way perspective film |
| JP2015032751A (en) * | 2013-08-05 | 2015-02-16 | 大日本印刷株式会社 | Rear surface protective sheet for solar cell module |
| JP2015147369A (en) * | 2014-02-07 | 2015-08-20 | 日油株式会社 | Antidazzle film for insert molding |
| CN105385343A (en) * | 2015-11-30 | 2016-03-09 | 宁波瑞士达新材料有限公司 | Anti-dazzle glass coating liquid formula |
| KR101750629B1 (en) | 2015-12-15 | 2017-06-26 | 희성전자 주식회사 | Antiglare sheet |
| JP2018165835A (en) * | 2018-07-05 | 2018-10-25 | ソマール株式会社 | Hard coat film |
| CN112433278A (en) * | 2020-11-27 | 2021-03-02 | 宁波东旭成新材料科技有限公司 | Preparation method of novel light diffusion film |
| JP2022104946A (en) * | 2017-12-11 | 2022-07-12 | 株式会社ダイセル | Antiglare film, and manufacturing method for and use of the same |
| US11598903B2 (en) * | 2017-12-11 | 2023-03-07 | Daicel Corporation | Anti-glare film, method for producing same, and use of same |
| US11772365B2 (en) * | 2017-12-11 | 2023-10-03 | Daicel Corporation | Anti-glare film, method for producing same, and use of same |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5438097B2 (en) * | 2008-08-19 | 2014-03-12 | 富士フイルム株式会社 | Method for producing antiglare film |
| KR101068995B1 (en) | 2008-12-08 | 2011-09-30 | 현대중공업 주식회사 | Preparation method of methanol through synthesis gas derived from the combined reforming of methane gas with mixture of steam and carbon dioxide |
| KR101037429B1 (en) * | 2008-12-23 | 2011-05-30 | 주식회사 효성 | Antiglare film and method for producing the same |
| JP5476948B2 (en) * | 2009-11-27 | 2014-04-23 | 大日本印刷株式会社 | OPTICAL LAMINATE AND METHOD FOR PRODUCING OPTICAL LAMINATE |
| JP5692094B2 (en) | 2010-01-22 | 2015-04-01 | 凸版印刷株式会社 | Antireflection film and method for producing the same |
| CN102211435A (en) * | 2010-04-02 | 2011-10-12 | 素塔电子科技(上海)有限公司 | Anti-dazzling film |
| CN102279425B (en) * | 2010-06-11 | 2013-09-25 | 迎辉科技股份有限公司 | Hardened film with three-dimensional grain |
| CN103765249B (en) * | 2011-05-16 | 2015-11-25 | 大日本印刷株式会社 | The manufacture method of antireflection film, antireflection film, polarization plates and image display device |
| KR101771104B1 (en) * | 2011-05-27 | 2017-08-24 | 동우 화인켐 주식회사 | Anti-Glare Film, Polarizing Plate and Display Device Including the Film |
| KR20140084291A (en) | 2011-10-25 | 2014-07-04 | 유니-픽셀 디스플레이스, 인코포레이티드 | Flexographic printing using flexographic printing roll configurations |
| JP5610642B2 (en) | 2012-02-28 | 2014-10-22 | 日東電工株式会社 | Adhesive tape film and adhesive tape |
| JP6005952B2 (en) * | 2012-02-28 | 2016-10-12 | 日東電工株式会社 | Adhesive tape film and adhesive tape |
| CN104057652A (en) * | 2014-04-25 | 2014-09-24 | 东莞市纳利光学材料有限公司 | Screen protection film and preparation method thereof |
| CN112126343A (en) * | 2014-11-25 | 2020-12-25 | Ppg工业俄亥俄公司 | Antiglare touch screen displays and other coated articles and methods of forming the same |
| KR101750793B1 (en) | 2015-05-29 | 2017-06-26 | 삼성중공업 주식회사 | Multilayer film applied to a ship |
| US11230492B2 (en) | 2016-04-28 | 2022-01-25 | Dnf Co., Ltd. | Anti-glare glass and manufacturing method therefor |
| JP6832908B2 (en) * | 2018-12-18 | 2021-02-24 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | Method for forming cationic electrodeposition coating composition and cured electrodeposition coating film |
| CN114231158A (en) * | 2021-12-24 | 2022-03-25 | 惠州合益创光学材料有限公司 | Composition for high-precision anti-dazzle coating and high-precision anti-dazzle film thereof |
-
2007
- 2007-02-13 JP JP2007031823A patent/JP2008197320A/en active Pending
-
2008
- 2008-01-23 TW TW097102492A patent/TW200844476A/en unknown
- 2008-02-12 KR KR1020080012552A patent/KR20080075787A/en not_active Application Discontinuation
- 2008-02-13 CN CNA2008100742133A patent/CN101246224A/en active Pending
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008225195A (en) * | 2007-03-14 | 2008-09-25 | Daicel Chem Ind Ltd | Antiglare film and method for manufacturing the same |
| WO2010026944A1 (en) * | 2008-09-04 | 2010-03-11 | 富士フイルム株式会社 | Polymer film and laminate |
| JP2010117714A (en) * | 2008-10-15 | 2010-05-27 | Nitto Denko Corp | Optical device, directional diffusion film and method of manufacturing optical device |
| KR20100095384A (en) | 2009-02-20 | 2010-08-30 | 닛폰 비 케미컬 가부시키 가이샤 | Anti-glare coating composition, anti-glare film and method of producing the same |
| JP2010191370A (en) * | 2009-02-20 | 2010-09-02 | Nippon Bee Chemical Co Ltd | Antiglare coating composition, antiglare film, and method for manufacturing the same |
| JP2010244016A (en) * | 2009-03-18 | 2010-10-28 | Toppan Printing Co Ltd | Anti-glare film, polarizing plate and transmission type liquid crystal display |
| JP5634398B2 (en) * | 2009-06-01 | 2014-12-03 | 株式会社ツジデン | Fingerprint-disappearing cured film, method for producing the same, display using the same, touch panel, and electronic device using the same |
| US9782794B2 (en) | 2009-06-01 | 2017-10-10 | Tsujiden Co., Ltd. | Fingerprint-erasing cured film, method for manufacturing same, display and touch panel using same, and electronic device using these |
| WO2010140594A1 (en) * | 2009-06-01 | 2010-12-09 | 株式会社ツジデン | Fingerprint-resistant cured film and production method of same; display and touch panel using same; electronic device using the latter |
| JP2010286596A (en) * | 2009-06-10 | 2010-12-24 | Kaneka Corp | Polarizer protection film having coating layer excelling in adhesion, and method for manufacturing the same |
| JP2013241583A (en) * | 2012-04-24 | 2013-12-05 | Origin Electric Co Ltd | Ultraviolet-curable resin composition and coating film |
| JP2015032751A (en) * | 2013-08-05 | 2015-02-16 | 大日本印刷株式会社 | Rear surface protective sheet for solar cell module |
| CN103660435A (en) * | 2013-10-13 | 2014-03-26 | 甘春丽 | One-way perspective film |
| JP2015147369A (en) * | 2014-02-07 | 2015-08-20 | 日油株式会社 | Antidazzle film for insert molding |
| CN105385343A (en) * | 2015-11-30 | 2016-03-09 | 宁波瑞士达新材料有限公司 | Anti-dazzle glass coating liquid formula |
| KR101750629B1 (en) | 2015-12-15 | 2017-06-26 | 희성전자 주식회사 | Antiglare sheet |
| JP2022104946A (en) * | 2017-12-11 | 2022-07-12 | 株式会社ダイセル | Antiglare film, and manufacturing method for and use of the same |
| US11598903B2 (en) * | 2017-12-11 | 2023-03-07 | Daicel Corporation | Anti-glare film, method for producing same, and use of same |
| US11772365B2 (en) * | 2017-12-11 | 2023-10-03 | Daicel Corporation | Anti-glare film, method for producing same, and use of same |
| JP2018165835A (en) * | 2018-07-05 | 2018-10-25 | ソマール株式会社 | Hard coat film |
| CN112433278A (en) * | 2020-11-27 | 2021-03-02 | 宁波东旭成新材料科技有限公司 | Preparation method of novel light diffusion film |
| CN112433278B (en) * | 2020-11-27 | 2022-07-29 | 宁波东旭成新材料科技有限公司 | Preparation method of light diffusion film |
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| Publication number | Publication date |
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| TW200844476A (en) | 2008-11-16 |
| KR20080075787A (en) | 2008-08-19 |
| CN101246224A (en) | 2008-08-20 |
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