JP2010137364A - Sublimable thermal transfer recording medium - Google Patents

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廣介 木下
Toru Endo
徹 遠藤
Kunio Ishii
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sublimable thermal transfer recording medium preventing a sublimable dye stuff in a sublimable dye stuff layer from moving to a heat-resistant resin layer, even when storing for a long period under a rolled state, deterring scumming and fusing from being generated at the time of thermal transfer recording, and attaining precise gradient print having high correlation between an added heat quantity and coloring density. <P>SOLUTION: This sublimable thermal transfer recording medium includes at least the heat-resistant resin layer on one face of a base material, and at least a plurality of sublimable dye stuff layers different in hues face-sequentially on the other face. In the sublimable thermal transfer recording medium, the sublimable dye stuff layer comprises at least the sublimable dye stuff, a binder resin comprising at least a phenoxy resin and a polyamideimide resin, and an organic-modified polysiloxane. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、熱転写記録時に用いられる昇華性熱転写記録媒体に関し、特に、熱転写記録時に被熱転写体へ融着することがなく、しかも色再現性よく高速で熱転写記録が行えると共に、長期間の保存中にその一面に設けられている耐熱樹脂層へ昇華性染料層中の昇華性染料が移行しないようにした昇華性熱転写記録媒体に関する。   The present invention relates to a sublimation thermal transfer recording medium used at the time of thermal transfer recording, and in particular, is capable of performing thermal transfer recording at high speed with good color reproducibility without being fused to a thermal transfer body at the time of thermal transfer recording, and during long-term storage. Further, the present invention relates to a sublimation thermal transfer recording medium in which the sublimation dye in the sublimation dye layer does not migrate to the heat-resistant resin layer provided on one surface thereof.

昇華性熱転写記録媒体は、サーマルリボンとも呼ばれ、熱転写方式のプリンターを用いた熱転写記録に際して使用されており、一般的には、基材の一方の面に耐熱性樹脂層(バックコート層)が、他方の面に昇華性染料層がそれぞれ設けられた構成のものである。このような昇華性熱転写記録媒体は、プリンターのサーマルヘッドから加えられる熱によって、昇華性染料層の構成材料を昇華(昇華転写方式)或いは溶融(溶融転写方式)させ、被熱転写体(受像紙)側に所望の熱転写画像を記録するようになっている。   A sublimation thermal transfer recording medium, also called a thermal ribbon, is used for thermal transfer recording using a thermal transfer printer. Generally, a heat-resistant resin layer (backcoat layer) is provided on one surface of a substrate. The other surface is provided with a sublimable dye layer. Such a sublimation thermal transfer recording medium sublimates (sublimation transfer method) or melts (melt transfer method) the constituent material of the sublimation dye layer by heat applied from the thermal head of the printer, and is a thermal transfer material (image receiving paper). A desired thermal transfer image is recorded on the side.

現在、熱転写記録は、プリンターの高機能化が進み、併せて各種画像を簡便に形成できることから、身分証明書等のカード類や、アミューズメント用出力物等の様々な媒体への画像形成に広く利用されている。この様な中、最近は高速プリンターでも色再現性よく熱転写記録が行える昇華性熱転写記録媒体の開発が強く望まれるようになってきている。   At present, thermal transfer recording is widely used for image formation on various media such as cards such as identification cards and amusement output products because various functions of printers can be easily formed with advanced functions of printers. Has been. Under such circumstances, recently, development of a sublimation thermal transfer recording medium capable of performing thermal transfer recording with high color reproducibility even with a high-speed printer has been strongly desired.

一方、プリンターの高速化に伴い、熱エネルギーを印加するサーマルヘッドの性能が向上してサーマルヘッドが瞬時に高温になるため、昇華性熱転写記録媒体と被熱転写体が融着することがある。このような状況に対応し、アクリル、ポリエステル、スチレン、ウレタン等をシリコーン変性したシリコーングラフトポリマーや、シリコーンオイル、リン酸エステル、フッ素系界面活性剤等を昇華性染料層に少量添加し、融着を防止するようにした技術が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。また、ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体、アクリルシリコーンブロック共重合体(ブロック型アクリル変性シリコーン樹脂)等のブロック共重合型のシリコーン樹脂を昇華性染料層に少量添加し、融着を防止するようにした技術も提案されている(例えば、特許文献2参照。)。   On the other hand, as the speed of the printer is increased, the performance of the thermal head that applies thermal energy is improved and the thermal head instantaneously becomes high temperature, so that the sublimable thermal transfer recording medium and the thermal transfer medium may be fused. In response to this situation, a small amount of silicone graft polymer modified with silicone such as acrylic, polyester, styrene, urethane, silicone oil, phosphate ester, fluorosurfactant, etc. is added to the sublimation dye layer and fused. There has been proposed a technique for preventing the above (see, for example, Patent Document 1). In addition, a small amount of block copolymer type silicone resin such as polydimethylsiloxane block copolymer, acrylic silicone block copolymer (block type acrylic modified silicone resin) is added to the sublimation dye layer to prevent fusion. The technique made into this is also proposed (for example, refer patent document 2).

しかし、このような技術によって融着の問題が解消したとしても、高速転写記録時においても色再現性よく熱転写記録が行える昇華性熱転写記録媒体の開発要請には依然として応えられておらず、地汚れを発生させることなく、しかも印加された高い熱エネルギーに対応した高濃度の転写画像を熱転写記録できるようにした昇華性熱転写記録媒体の開発が強く望まれている。   However, even if the fusion problem has been solved by such a technology, the development request of a sublimation thermal transfer recording medium that can perform thermal transfer recording with high color reproducibility even at high-speed transfer recording has not been met. Development of a sublimable thermal transfer recording medium that can transfer and record a high-density transfer image corresponding to the applied high thermal energy without causing heat transfer is strongly desired.

また、特許文献1及び2の方法で作成した昇華性熱転写記録媒体を、高温高湿状態の下で昇華性染料層の表面と耐熱性樹脂層の表面とを重ね合わせた状態で保存しておくと、昇華性染料層中の昇華性染料が耐熱樹脂層へ移行してしまうことがよくある。そのようにして昇華性染料が移行してしまった昇華性熱転写記録媒体を使用した熱転写記録においては、転写画像の最高濃度が低くなってしまうため、高濃度の転写画像が記録できなくなることがあり、所望の色再現性を確保することが難しくなってしまう。
特開2005−103795号公報 特開平9−234963号公報
In addition, the sublimation thermal transfer recording medium prepared by the methods of Patent Documents 1 and 2 is stored in a state where the surface of the sublimation dye layer and the surface of the heat resistant resin layer are superposed under high temperature and high humidity conditions. Then, the sublimation dye in the sublimation dye layer often moves to the heat resistant resin layer. In the thermal transfer recording using the sublimation thermal transfer recording medium in which the sublimation dye has been transferred in this way, the maximum density of the transferred image is lowered, so that a high density transfer image may not be recorded. Therefore, it becomes difficult to ensure desired color reproducibility.
JP 2005-103795 A JP-A-9-234963

本発明は、このような事情に鑑みなされたものであり、例えば、巻き取った状態で長期
間保存しておいても昇華性染料層に存在する染料が耐熱性樹脂層に移行することがなく、熱転写記録に際しては地汚れ及び融着の発生を防ぐことができ、しかも印加した熱量に対応した発色濃度が転写画像において的確に確保でき、色再現性よく階調印画が行えるようにした昇華性熱転写記録媒体の提供を目的とする。
The present invention has been made in view of such circumstances. For example, the dye present in the sublimation dye layer does not migrate to the heat-resistant resin layer even when stored in a wound state for a long time. Sublimation that can prevent the occurrence of background stains and fusion during thermal transfer recording, and can accurately secure the color density corresponding to the amount of applied heat in the transferred image, and can perform gradation printing with good color reproducibility. An object is to provide a thermal transfer recording medium.

本発明は、上記課題を解決するために成されたものであり、請求項1記載の発明は、基材の一方の面には耐熱性樹脂層が少なくとも設けられ、他方の面には色相の異なる複数の昇華性染料層が面順次に少なくとも設けられてなる昇華性熱転写記録媒体であり、前記昇華性染料層は、少なくとも昇華性染料と、少なくともフェノキシ樹脂とポリアミドイミド樹脂からなるバインダー樹脂と、有機変性ポリシロキサンとからなることを特徴とする、昇華性熱転写記録媒体である。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the invention according to claim 1 is characterized in that at least one heat-resistant resin layer is provided on one surface of the substrate and hue is provided on the other surface. A sublimation thermal transfer recording medium in which a plurality of different sublimation dye layers are provided at least in the surface order, the sublimation dye layer includes at least a sublimation dye, a binder resin composed of at least a phenoxy resin and a polyamideimide resin, A sublimation thermal transfer recording medium comprising an organically modified polysiloxane.

また、請求項2記載の発明は、請求項1記載の昇華性熱転写記録媒体において、前記昇華性染料層中のバインダー樹脂のポリアミドイミド樹脂とフェノキシ樹脂の重量比率がポリアミドイミド樹脂/フェノキシ樹脂=0.01〜1.00であることを特徴とする。   Further, the invention according to claim 2 is the sublimable thermal transfer recording medium according to claim 1, wherein the weight ratio of the polyamideimide resin and the phenoxy resin of the binder resin in the sublimable dye layer is polyamideimide resin / phenoxy resin = 0. .01 to 1.00.

さらにまた、請求項3記載の発明は、請求項1または2記載の昇華性熱転写記録媒体において、前記前記昇華性染料層中の有機変性ポリシロキサンの重量比率が有機変性ポリシロキサン/バインダー樹脂=0.01〜0.40であることを特徴とする。   Furthermore, the invention according to claim 3 is the sublimation thermal transfer recording medium according to claim 1 or 2, wherein the weight ratio of the organically modified polysiloxane in the sublimable dye layer is organically modified polysiloxane / binder resin = 0. .01 to 0.40.

さらにまた、請求項4記載の発明は、請求項1〜3のいずれかに記載の昇華性熱転写記録媒体において、前記面順次に設けられている昇華性染料層の色相が、シアン、マゼンタ、イエローであることを特徴とする。   Furthermore, the invention according to claim 4 is the sublimable thermal transfer recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the hue of the sublimable dye layer provided in the surface order is cyan, magenta, yellow. It is characterized by being.

本発明によれば、高温高湿の状態の下に巻き取り状態で長期間保存しておいたとしても昇華性染料層に存在する染料が耐熱性樹脂層に移行することがなく、熱転写記録に際しては地汚れ及び融着がなくなり、さらには印加した熱量と発色濃度との相関に優れる良好な階調印画が行えるようにした昇華性熱転写記録媒体を提供することが可能となる。   According to the present invention, the dye present in the sublimation dye layer does not migrate to the heat resistant resin layer even when stored in a wound state under a high temperature and high humidity condition for a long time. It is possible to provide a sublimation thermal transfer recording medium that eliminates background staining and fusion, and can perform good gradation printing with excellent correlation between the amount of applied heat and color density.

以下、本発明の一実施形態に係る昇華性熱転写記録媒体について、図面を参照して説明する。   Hereinafter, a sublimation thermal transfer recording medium according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.

図1は、本発明の一実施形態に係る昇華性熱転写記録媒体の概略の平面状態を示す説明図である。図2は、図1に示す昇華性熱転写記録媒体のA−A線における概略の断面状態を示す説明図である。   FIG. 1 is an explanatory diagram showing a schematic planar state of a sublimation thermal transfer recording medium according to an embodiment of the present invention. FIG. 2 is an explanatory diagram showing a schematic cross-sectional state along line AA of the sublimable thermal transfer recording medium shown in FIG.

図面からも分かるように本発明の昇華性熱転写記録媒体は、基本的には、基材(1)の一方の面に耐熱性樹脂層(5)が設けられ、他方の面に色相の異なる複数の昇華性染料層(2)、(3)、(4)が面順次に設けられてなるものである。   As can be seen from the drawings, the sublimable thermal transfer recording medium of the present invention is basically provided with a heat-resistant resin layer (5) on one side of the substrate (1) and a plurality of different hues on the other side. The sublimable dye layers (2), (3), and (4) are provided in the surface order.

基材(1)としては、熱転写記録時における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求されるので、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂からなるフィルムや、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類等の単層構成のもの、あるいはこれらが組合されて積層されたもの等から選択すればよい。その中では、物性面、加工性、コスト面等を考慮するとポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。また、その厚
さは、操作性、加工性等を考慮し、2〜50μm程度の範囲のものが使用可能であるが、熱転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、2〜12μm程度のものが好ましい。
As the base material (1), heat resistance and strength that are not softened and deformed by heat pressure during thermal transfer recording are required. For example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, cellophane, acetate, polycarbonate, polysulfone, polyimide, polyvinyl If you select from films made of synthetic resins such as alcohol, aromatic polyamide, aramid, polystyrene, etc., single-layer constructions such as condenser paper, paraffin paper, etc., or those laminated in combination Good. Among them, a polyethylene terephthalate film is preferable in consideration of physical properties, processability, cost, and the like. In addition, the thickness is in the range of about 2 to 50 μm in consideration of operability, workability, etc., but in consideration of handling properties such as thermal transfer suitability and workability, it is about 2 to 12 μm. Those are preferred.

このような基材(1)の一方の面には、色相の異なる複数の染料層が面順次に設けられている。図示の例では、昇華性染料層(2)がイエロー、昇華性染料層(3)がマゼンタ、昇華性染料層(4)がシアンの色相に設定されている。   On one surface of such a substrate (1), a plurality of dye layers having different hues are provided in the surface order. In the illustrated example, the sublimation dye layer (2) is set to yellow, the sublimation dye layer (3) is set to magenta, and the sublimation dye layer (4) is set to cyan.

これらの昇華性染料層(2)、(3)、(4)は、少なくとも、昇華性染料と、少なくともフェノキシ樹脂とポリアミドイミド樹脂からなるバインダー樹脂と、有機変性ポリシロキサンとからなるものである。   These sublimable dye layers (2), (3), (4) are composed of at least a sublimable dye, a binder resin composed of at least a phenoxy resin and a polyamideimide resin, and an organically modified polysiloxane.

昇華性染料としては、昇華性分散染料が好ましい。例えば、イエロー系のものとしては、C.I.ソルベントイエロー56,16,30,93,33、ディスパースイエロー201,231,33等が挙げられる。また、マゼンタ系のものとしては、C.I.ディスパースレッド60、C.I.ディスパースバイオレット26、C.I.ソルベントレッド27、あるいはC.I.ソルベントレッド19等が挙げられる。さらに、シアン系のものとしては、C.I.ディスパースブルー354、C.I.ソルベントブルー63、C.I.ソルベントブルー36、あるいはC.I.ディスパースブルー24等が挙げられる。図示していないが、ブラック(墨)の色相を呈する昇華性染料層も設ける場合、ブラック系の染料としては、上記の各染料を組み合わせて調色したものが一般的に用いられる。   As the sublimation dye, a sublimation disperse dye is preferable. For example, C.I. I. Solvent yellow 56,16,30,93,33, Disperse yellow 201,231,33, etc. are mentioned. Further, as a magenta type, C.I. I. Disperse thread 60, C.I. I. Disperse violet 26, C.I. I. Solvent Red 27, or C.I. I. Solvent Red 19 etc. are mentioned. Further, as cyan, C.I. I. Disperse Blue 354, C.I. I. Solvent Blue 63, C.I. I. Solvent Blue 36, or C.I. I. Disperse Blue 24 and the like. Although not shown, when a sublimation dye layer exhibiting a black (black) hue is also provided, as the black dye, those obtained by combining the above dyes are generally used.

また、バインダー樹脂は、上述したように、少なくともフェノキシ樹脂とポリアミドイミド樹脂からなるものである。   Further, as described above, the binder resin is composed of at least a phenoxy resin and a polyamideimide resin.

このようなバインダー樹脂における、フェノキシ樹脂とポリアミドイミド樹脂の重量比率は、ポリアミドイミド樹脂/フェノキシ樹脂=0.01〜1.00であることが好ましい。   In such a binder resin, the weight ratio of the phenoxy resin and the polyamideimide resin is preferably polyamideimide resin / phenoxy resin = 0.01 to 1.00.

ポリアミドイミド樹脂/フェノキシ樹脂=0.01の重量比率よりポリアミドイミド樹脂の重量比率が低くなると、地汚れが生じ易くなり、また、基材(1)のもう一方の面に設けられている耐熱性樹脂層(5)に染料が移行し易くなってしまう。また、ポリアミドイミド樹脂/フェノキシ樹脂=1.00の重量比率よりポリアミドイミド樹脂の重量比率が高くなると、発色感度が低くなり、熱転写記録時に印加する熱エネルギーが高くても、その高い印加エネルギーに対応した高濃度の熱転写記録が行え難くなり、色濃度が低い印画しかできなくなることが危惧される。   When the weight ratio of the polyamideimide resin is lower than the weight ratio of polyamideimide resin / phenoxy resin = 0.01, soiling is likely to occur, and the heat resistance provided on the other surface of the substrate (1). The dye will easily migrate to the resin layer (5). Also, when the weight ratio of polyamideimide resin is higher than the weight ratio of polyamideimide resin / phenoxy resin = 1.00, the color development sensitivity decreases, and even if the thermal energy applied during thermal transfer recording is high, the high applied energy can be accommodated. Therefore, it is difficult to perform high density thermal transfer recording, and it is feared that only printing with low color density can be performed.

昇華性染料層(2)、(3)、(4)には、上述したバインダー樹脂の他に、有機変性ポリシロキサンを添加する。有機変性ポリシロキサンとしては、例えばポリエステル変性、ポリエーテル変性、アラルキル変性のものを挙げることができる。この中では、特にアラルキル変性ポリシロキサンが好ましい。有機変性ポリシロキサンの分子量は特に限定されるものではないが、分子量は比較的小さい方が好ましい。具体的には、重量平均分子量で、500〜50,000程度が好ましく、1,000〜20,000程度であればより好ましい。   In addition to the binder resin described above, an organically modified polysiloxane is added to the sublimable dye layers (2), (3), and (4). Examples of the organically modified polysiloxane include polyester-modified, polyether-modified, and aralkyl-modified ones. Of these, aralkyl-modified polysiloxane is particularly preferable. The molecular weight of the organically modified polysiloxane is not particularly limited, but the molecular weight is preferably relatively small. Specifically, the weight average molecular weight is preferably about 500 to 50,000, more preferably about 1,000 to 20,000.

バインダー樹脂とこの有機変性ポリシロキサンの重量比率は、有機変性ポリシロキサン/バインダー樹脂=0.01〜0.40であることが好ましい。有機変性ポリシロキサン/バインダー樹脂=0.01の重量比率より有機変性ポリシロキサンの重量比率が低くなると、融着し易くなり、熱転写不良になり易くなり、良好な熱転写画像が得られ難くなってしまう。また、有機変性ポリシロキサン/バインダー樹脂=0.40の重量比率より有
機変性ポリシロキサンの重量比率が高くなると、発色感度が高くなり、地汚れが生じ易くなってしまう。
The weight ratio of the binder resin and the organically modified polysiloxane is preferably organically modified polysiloxane / binder resin = 0.01 to 0.40. When the weight ratio of the organic modified polysiloxane / the binder resin = 0.01 is lower than the weight ratio of the organic modified polysiloxane, it becomes easy to be fused, heat transfer is likely to be poor, and it becomes difficult to obtain a good heat transfer image. . Further, when the weight ratio of the organically modified polysiloxane is higher than the weight ratio of the organically modified polysiloxane / binder resin = 0.40, the color development sensitivity is increased and the background stain is likely to occur.

昇華性染料層(2)、(3)、(4)には、上述したバインダー樹脂のほか、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂や、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂等を含ませておいてもよい。   Sublimation dye layers (2), (3) and (4) include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, and cellulose acetate, as well as the binder resin described above, and polyvinyl alcohol. In addition, vinyl resins such as polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, and polyacrylamide, polyester resins, styrene-acrylonitrile copolymer resins, and the like may be included.

一方、基材(1)の昇華性染料層が設けられていない面に設けられているのが耐熱性樹脂層(5)である。   On the other hand, the heat-resistant resin layer (5) is provided on the surface of the substrate (1) where the sublimable dye layer is not provided.

この耐熱性樹脂層(5)の構成材料としては、アクリルオリゴマーの紫外線硬化物、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリアミド、ポリイミド等の合成樹脂に、シリコーンオイルなどの離型剤を添加したもの、シリコーンを共重合したもの等を具体例として挙げることができる。また、必要に応じてフィラーを添加しておいても問題はない。添加するフィラーの一例としては、シリコーンパウダー、シリカ及び各種レジンパウダーを挙げることができる。   As a constituent material of the heat-resistant resin layer (5), an ultraviolet cured product of an acrylic oligomer, a polyester, polyurethane, polyacetal, polyamide, polyimide, or other synthetic resin added with a release agent such as silicone oil, silicone is used. Specific examples thereof include those obtained by copolymerization. Moreover, there is no problem even if a filler is added as necessary. Examples of the filler to be added include silicone powder, silica, and various resin powders.

以下、実施例について詳細に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
(実施例1)
基材(厚み4.5μmのポリエステルフィルム)の一方の面に、下記組成の耐熱性樹脂層形成用インクを用いてグラビアコート法により薄膜を塗布し、しかる後に乾燥させ、耐熱性樹脂層(乾燥膜厚0.8μm)を設けた。次に、基材の他方の面に、下記組成の各昇華性染料層形成用インクを用いて色相がそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンの昇華性染料層を面順次で設け、本発明の実施例1に係る昇華性熱転写記録媒体を得た。
Hereinafter, although an example is described in detail, the present invention is not limited to this example.
Example 1
A thin film is applied to one surface of a base material (a polyester film having a thickness of 4.5 μm) by a gravure coating method using an ink for forming a heat resistant resin layer having the following composition, and then dried to form a heat resistant resin layer (dried). A film thickness of 0.8 μm) was provided. Next, sublimation dye layers having hues of yellow, magenta, and cyan are provided in the surface order on the other surface of the base material using inks for forming sublimation dye layers having the following compositions, respectively. A sublimable thermal transfer recording medium according to the above was obtained.

各昇華性染料層の乾燥膜厚は1.0μmであった。また、各昇華性染料層のバインダー樹脂の配合重量比率は、ポリアミドイミド樹脂/フェノキシ樹脂=0.25とし、バインダー樹脂と有機変性ポリシロキサンの重量比率は、有機変性ポリシロキサン/バインダー樹脂=0.20とした。
<耐熱性樹脂層形成用インクの組成>
エポキシアクリレート 45.0重量部
ヘキサンジオールジアクリレート 20.0重量部
開始剤 1.0重量部
シリコーンオイル 6.0重量部
シリカ 3.0重量部
メチルアルコール 25.0重量部
<昇華性染料層形成用イエローインクの組成>
C.I.ソルベントイエロー93 3.0重量部
C.I.ソルベントイエロー16 1.0重量部
フェノキシ樹脂 4.0重量部
ポリアミドイミド樹脂 1.0重量部
有機変性ポリシロキサン 1.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用マゼンタインクの組成>
C.I.ディスパースレッド60 1.5重量部
C.I.ディスパースバイオレット26 2.5重量部
フェノキシ樹脂 4.0重量部
ポリアミドイミド樹脂 1.0重量部
有機変性ポリシロキサン 1.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用シアンインクの組成>
C.I.ソルベントブルー36 1.0重量部
C.I.ソルベントブルー63 3.0重量部
フェノキシ樹脂 4.0重量部
ポリアミドイミド樹脂 1.0重量部
有機変性ポリシロキサン 1.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
(実施例2)
各昇華性染料層形成用インクのバインダー樹脂の重量比率を、下記のように、ポリアミドイミド樹脂/フェノキシ樹脂=0.02となるようにし、その他は実施例1と同様にして、本発明の実施例2に係る昇華性熱転写記録媒体を得た。
<昇華性染料層形成用イエローインクの組成>
C.I.ソルベントイエロー93 3.0重量部
C.I.ソルベントイエロー16 1.0重量部
フェノキシ樹脂 4.9重量部
ポリアミドイミド樹脂 0.1重量部
有機変性ポリシロキサン 1.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用マゼンタインクの組成>
C.I.ディスパースレッド60 1.5重量部
C.I.ディスパースバイオレット26 2.5重量部
フェノキシ樹脂 4.9重量部
ポリアミドイミド樹脂 0.1重量部
有機変性ポリシロキサン 1.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用シアンインクの組成>
C.I.ソルベントブルー36 1.0重量部
C.I.ソルベントブルー63 3.0重量部
フェノキシ樹脂 4.9重量部
ポリアミドイミド樹脂 0.1重量部
有機変性ポリシロキサン 1.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
(実施例3)
各昇華性染料層形成用インクのバインダー樹脂の重量比率を、下記のように、ポリアミドイミド樹脂/フェノキシ樹脂=0.92となるようにし、その他は実施例1と同様にして、本発明の実施例3に係る昇華性熱転写記録媒体を得た。
<昇華性染料層形成用イエローインクの組成>
C.I.ソルベントイエロー93 3.0重量部
C.I.ソルベントイエロー16 1.0重量部
フェノキシ樹脂 2.6重量部
ポリアミドイミド樹脂 2.4重量部
有機変性ポリシロキサン 1.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用マゼンタインクの組成>
C.I.ディスパースレッド60 1.5重量部
C.I.ディスパースバイオレット26 2.5重量部
フェノキシ樹脂 2.6重量部
ポリアミドイミド樹脂 2.4重量部
有機変性ポリシロキサン 1.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用シアンインクの組成>
C.I.ソルベントブルー36 1.0重量部
C.I.ソルベントブルー63 3.0重量部
フェノキシ樹脂 2.6重量部
ポリアミドイミド樹脂 2.4重量部
有機変性ポリシロキサン 1.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
(実施例4)
各昇華性染料層形成用インクのバインダー樹脂と有機変性ポリシロキサンの重量比率を、下記のように、有機変性ポリシロキサン/バインダー樹脂=0.09となるようにし、その他は実施例1と同様にして、本発明の実施例4に係る昇華性熱転写記録媒体を得た。<昇華性染料層形成用イエローインクの組成>
C.I.ソルベントイエロー93 3.0重量部
C.I.ソルベントイエロー16 1.0重量部
フェノキシ樹脂 4.4重量部
ポリアミドイミド樹脂 1.1重量部
有機変性ポリシロキサン 0.5重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用マゼンタインクの組成>
C.I.ディスパースレッド60 1.5重量部
C.I.ディスパースバイオレット26 2.5重量部
フェノキシ樹脂 4.4重量部
ポリアミドイミド樹脂 1.1重量部
有機変性ポリシロキサン 0.5重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用シアンインクの組成>
C.I.ソルベントブルー36 1.0重量部
C.I.ソルベントブルー63 3.0重量部
フェノキシ樹脂 4.4重量部
ポリアミドイミド樹脂 1.1重量部
有機変性ポリシロキサン 0.5重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
(実施例5)
各昇華性染料層形成用インクのバインダー樹脂と有機変性ポリシロキサンの重量比率を、下記のように、有機変性ポリシロキサン/バインダー樹脂=0.33となるようにし、その他は実施例1と同様にして、本発明の実施例5に係る昇華性熱転写記録媒体を得た。<昇華性染料層形成用イエローインクの組成>
C.I.ソルベントイエロー93 3.0重量部
C.I.ソルベントイエロー16 1.0重量部
フェノキシ樹脂 3.6重量部
ポリアミドイミド樹脂 0.9重量部
有機変性ポリシロキサン 1.5重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用マゼンタインクの組成>
C.I.ディスパースレッド60 1.5重量部
C.I.ディスパースバイオレット26 2.5重量部
フェノキシ樹脂 3.6重量部
ポリアミドイミド樹脂 0.9重量部
有機変性ポリシロキサン 1.5重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用シアンインクの組成>
C.I.ソルベントブルー36 1.0重量部
C.I.ソルベントブルー63 3.0重量部
フェノキシ樹脂 3.6重量部
ポリアミドイミド樹脂 0.9重量部
有機変性ポリシロキサン 1.5重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
(比較例1)
各昇華性染料層形成用インクのバインダー樹脂の重量比率を、下記のように、ポリアミドイミド樹脂/フェノキシ樹脂=0となるようにし、その他は実施例1と同様にして、比較例1に係る昇華性熱転写記録媒体を得た。
<昇華性染料層形成用イエローインクの組成>
C.I.ソルベントイエロー93 3.0重量部
C.I.ソルベントイエロー16 1.0重量部
フェノキシ樹脂 5.0重量部
有機変性ポリシロキサン 1.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用マゼンタインクの組成>
C.I.ディスパースレッド60 1.5重量部
C.I.ディスパースバイオレット26 2.5重量部
フェノキシ樹脂 5.0重量部
有機変性ポリシロキサン 1.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用シアンインクの組成>
C.I.ソルベントブルー36 1.0重量部
C.I.ソルベントブルー63 3.0重量部
フェノキシ樹脂 5.0重量部
有機変性ポリシロキサン 1.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
(比較例2)
各昇華性染料層形成用インクのバインダー樹脂の重量比率を、下記のように、ポリアミドイミド樹脂/フェノキシ樹脂=1.5となるようにし、その他は実施例1と同様にして、比較例2に係る昇華性熱転写記録媒体を得た。
<昇華性染料層形成用イエローインクの組成>
C.I.ソルベントイエロー93 3.0重量部
C.I.ソルベントイエロー16 1.0重量部
フェノキシ樹脂 2.0重量部
ポリアミドイミド樹脂 3.0重量部
有機変性ポリシロキサン 1.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用マゼンタインクの組成>
C.I.ディスパースレッド60 1.5重量部
C.I.ディスパースバイオレット26 2.5重量部
フェノキシ樹脂 2.0重量部
ポリアミドイミド樹脂 3.0重量部
有機変性ポリシロキサン 1.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用シアンインクの組成>
C.I.ソルベントブルー36 1.0重量部
C.I.ソルベントブルー63 3.0重量部
フェノキシ樹脂 2.0重量部
ポリアミドイミド樹脂 3.0重量部
有機変性ポリシロキサン 1.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
(比較例3)
各昇華性染料層形成用インクのバインダー樹脂と有機変性ポリシロキサンの重量比率を、下記のように、有機変性ポリシロキサン/バインダー樹脂=0となるようにし、その他は実施例1と同様にして、比較例3に係る昇華性熱転写記録媒体を得た。
<昇華性染料形成用イエローインクの組成>
C.I.ソルベントイエロー93 3.0重量部
C.I.ソルベントイエロー16 1.0重量部
フェノキシ樹脂 4.8重量部
ポリアミドイミド樹脂 1.2重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用マゼンタインクの組成>
C.I.ディスパースレッド60 1.5重量部
C.I.ディスパースバイオレット26 2.5重量部
フェノキシ樹脂 4.8重量部
ポリアミドイミド樹脂 1.2重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用シアンインクの組成>
C.I.ソルベントブルー36 1.0重量部
C.I.ソルベントブルー63 3.0重量部
フェノキシ樹脂 4.8重量部
ポリアミドイミド樹脂 1.2重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
(比較例4)
各昇華性染料層形成用インクのバインダー樹脂と有機変性ポリシロキサンの重量比率を、下記のように、有機変性ポリシロキサン/バインダー樹脂=0となるようにし、その他は実施例1と同様にして。比較例4に係る昇華性熱転写記録媒体を得た。
<昇華性染料層形成用イエローインクの組成>
C.I.ソルベントイエロー93 3.0重量部
C.I.ソルベントイエロー16 1.0重量部
フェノキシ樹脂 3.2重量部
ポリアミドイミド樹脂 0.8重量部
有機変性ポリシロキサン 2.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用マゼンタインクの組成>
C.I.ディスパースレッド60 1.5重量部
C.I.ディスパースバイオレット26 2.5重量部
フェノキシ樹脂 3.2重量部
ポリアミドイミド樹脂 0.8重量部
有機変性ポリシロキサン 2.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
<昇華性染料層形成用シアンインクの組成>
C.I.ソルベントブルー36 1.0重量部
C.I.ソルベントブルー63 3.0重量部
フェノキシ樹脂 3.2重量部
ポリアミドイミド樹脂 0.8重量部
有機変性ポリシロキサン 2.0重量部
メチルエチルケトン 60.0重量部
トルエン 30.0重量部
上記の実施例および比較例に係る昇華性熱転写記録媒体を使用し、高階調の画像を熱転写した時の印画物における濃度と、低階調の画像を熱転写した時の地汚れ並びに、昇華性熱転写記録媒体の長期保存後における染料移行性に関して下記のようにして評価を行った。熱転写記録に際しては被熱転写体(受像紙)として以下のようにして作製したものを用いた。評価結果を表1に記載する。
<被熱転写体の作製>
グラビアコート法により、被熱転写基材(発泡ポリエステルフィルム:厚さ188μm)の一方の面に、下記組成の昇華性熱転写用受像層形成用インクを用いて、昇華熱転写用受像層を乾燥層厚が5.0μmとなるように形成し、被熱転写体を作製した。
<昇華熱転写用受像層形成用インクの組成>
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 20.0重量部
シリコーンオイル 0.5重量部
トルエン 40.0重量部
メチルエチルケトン 39.5重量部
[評価]
染料移行性の評価は、昇華性熱転写記録媒体をその耐熱性樹脂層と昇華染料層とが接するように重ね合わせると共に、50gf/cm2の荷重をかけながら、高温高湿下に36
時間放置した後の昇華性熱転写記録媒体に対して目視で行った。
The dry film thickness of each sublimable dye layer was 1.0 μm. The blending weight ratio of the binder resin in each sublimation dye layer is polyamideimide resin / phenoxy resin = 0.25, and the weight ratio of the binder resin to the organic modified polysiloxane is organic modified polysiloxane / binder resin = 0. It was set to 20.
<Composition of heat-resistant resin layer forming ink>
Epoxy acrylate 45.0 parts by weight Hexanediol diacrylate 20.0 parts by weight Initiator 1.0 part by weight Silicone oil 6.0 parts by weight Silica 3.0 parts by weight Methyl alcohol 25.0 parts by weight <for sublimation dye layer formation Composition of yellow ink>
C. I. Solvent Yellow 93 3.0 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 16 1.0 part by weight Phenoxy resin 4.0 part by weight Polyamideimide resin 1.0 part by weight Organically modified polysiloxane 1.0 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 part by weight Toluene 30.0 part by weight <Sublimation dye layer formation Magenta ink composition>
C. I. Disperse thread 60 1.5 parts by weight C.I. I. Disperse Violet 26 2.5 parts by weight Phenoxy resin 4.0 parts by weight Polyamideimide resin 1.0 part by weight Organically modified polysiloxane 1.0 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight <sublimation dye layer Composition of forming cyan ink>
C. I. Solvent Blue 36 1.0 part by weight C.I. I. Solvent Blue 63 3.0 parts by weight Phenoxy resin 4.0 parts by weight Polyamideimide resin 1.0 part by weight Organically modified polysiloxane 1.0 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight (Example 2)
The weight ratio of the binder resin in each sublimable dye layer forming ink was set to be polyamideimide resin / phenoxy resin = 0.02 as follows, and the other embodiments were carried out in the same manner as in Example 1. A sublimable thermal transfer recording medium according to Example 2 was obtained.
<Composition of yellow ink for sublimation dye layer formation>
C. I. Solvent Yellow 93 3.0 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 16 1.0 part by weight Phenoxy resin 4.9 part by weight Polyamideimide resin 0.1 part by weight Organically modified polysiloxane 1.0 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 part by weight Toluene 30.0 part by weight <Sublimation dye layer formation Magenta ink composition>
C. I. Disperse thread 60 1.5 parts by weight C.I. I. Disperse Violet 26 2.5 parts by weight Phenoxy resin 4.9 parts by weight Polyamideimide resin 0.1 part by weight Organically modified polysiloxane 1.0 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight <sublimation dye layer Composition of forming cyan ink>
C. I. Solvent Blue 36 1.0 part by weight C.I. I. Solvent Blue 63 3.0 parts by weight Phenoxy resin 4.9 parts by weight Polyamideimide resin 0.1 part by weight Organically modified polysiloxane 1.0 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight (Example 3)
The weight ratio of the binder resin of each sublimation dye layer forming ink was set to be polyamideimide resin / phenoxy resin = 0.92 as follows, and the other embodiments were carried out in the same manner as in Example 1. A sublimable thermal transfer recording medium according to Example 3 was obtained.
<Composition of yellow ink for sublimation dye layer formation>
C. I. Solvent Yellow 93 3.0 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 16 1.0 part by weight Phenoxy resin 2.6 parts by weight Polyamideimide resin 2.4 parts by weight Organically modified polysiloxane 1.0 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight <Sublimation dye layer formation Magenta ink composition>
C. I. Disperse thread 60 1.5 parts by weight C.I. I. Disperse Violet 26 2.5 parts by weight Phenoxy resin 2.6 parts by weight Polyamideimide resin 2.4 parts by weight Organically modified polysiloxane 1.0 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight <sublimation dye layer Composition of forming cyan ink>
C. I. Solvent Blue 36 1.0 part by weight C.I. I. Solvent Blue 63 3.0 parts by weight Phenoxy resin 2.6 parts by weight Polyamideimide resin 2.4 parts by weight Organically modified polysiloxane 1.0 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight (Example 4)
The weight ratio of the binder resin and the organically modified polysiloxane in each sublimation dye layer forming ink was set to be organically modified polysiloxane / binder resin = 0.09 as follows, and the others were the same as in Example 1. Thus, a sublimation thermal transfer recording medium according to Example 4 of the present invention was obtained. <Composition of yellow ink for sublimation dye layer formation>
C. I. Solvent Yellow 93 3.0 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 16 1.0 part by weight Phenoxy resin 4.4 part by weight Polyamideimide resin 1.1 part by weight Organically modified polysiloxane 0.5 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 part by weight Toluene 30.0 part by weight <Sublimation dye layer formation Magenta ink composition>
C. I. Disperse thread 60 1.5 parts by weight C.I. I. Disperse Violet 26 2.5 parts by weight Phenoxy resin 4.4 parts by weight Polyamideimide resin 1.1 parts by weight Organically modified polysiloxane 0.5 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight <sublimation dye layer Composition of forming cyan ink>
C. I. Solvent Blue 36 1.0 part by weight C.I. I. Solvent Blue 63 3.0 parts by weight Phenoxy resin 4.4 parts by weight Polyamideimide resin 1.1 parts by weight Organically modified polysiloxane 0.5 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight (Example 5)
The weight ratio of the binder resin and the organically modified polysiloxane in each sublimation dye layer forming ink was set to be the organically modified polysiloxane / binder resin = 0.33 as follows, and the others were the same as in Example 1. Thus, a sublimable thermal transfer recording medium according to Example 5 of the present invention was obtained. <Composition of yellow ink for sublimation dye layer formation>
C. I. Solvent Yellow 93 3.0 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 16 1.0 part by weight Phenoxy resin 3.6 part by weight Polyamideimide resin 0.9 part by weight Organically modified polysiloxane 1.5 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 part by weight Toluene 30.0 part by weight <Sublimation dye layer formation Magenta ink composition>
C. I. Disperse thread 60 1.5 parts by weight C.I. I. Disperse Violet 26 2.5 parts by weight Phenoxy resin 3.6 parts by weight Polyamideimide resin 0.9 part by weight Organically modified polysiloxane 1.5 parts by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight <sublimation dye layer Composition of forming cyan ink>
C. I. Solvent Blue 36 1.0 part by weight C.I. I. Solvent Blue 63 3.0 parts by weight Phenoxy resin 3.6 parts by weight Polyamideimide resin 0.9 part by weight Organically modified polysiloxane 1.5 parts by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight (Comparative Example 1)
The weight ratio of the binder resin in each sublimable dye layer forming ink was set to be polyamideimide resin / phenoxy resin = 0 as follows, and the other sublimation according to Comparative Example 1 was performed in the same manner as in Example 1. A thermal transfer recording medium was obtained.
<Composition of yellow ink for sublimation dye layer formation>
C. I. Solvent Yellow 93 3.0 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 16 1.0 parts by weight Phenoxy resin 5.0 parts by weight Organically modified polysiloxane 1.0 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight <Composition of sublimation dye layer forming magenta ink>
C. I. Disperse thread 60 1.5 parts by weight C.I. I. Disperse Violet 26 2.5 parts by weight Phenoxy resin 5.0 parts by weight Organically modified polysiloxane 1.0 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight <Composition of sublimation dye layer forming cyan ink>
C. I. Solvent Blue 36 1.0 part by weight C.I. I. Solvent Blue 63 3.0 parts by weight Phenoxy resin 5.0 parts by weight Organically modified polysiloxane 1.0 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight (Comparative Example 2)
The weight ratio of the binder resin in each sublimation dye layer forming ink was set to be polyamideimide resin / phenoxy resin = 1.5 as follows, and the other components were the same as in Example 1 in Comparative Example 2. Such a sublimable thermal transfer recording medium was obtained.
<Composition of yellow ink for sublimation dye layer formation>
C. I. Solvent Yellow 93 3.0 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 16 1.0 part by weight Phenoxy resin 2.0 part by weight Polyamideimide resin 3.0 part by weight Organically modified polysiloxane 1.0 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 part by weight Toluene 30.0 part by weight <Sublimation dye layer formation Magenta ink composition>
C. I. Disperse thread 60 1.5 parts by weight C.I. I. Disperse Violet 26 2.5 parts by weight Phenoxy resin 2.0 parts by weight Polyamideimide resin 3.0 parts by weight Organically modified polysiloxane 1.0 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight <sublimation dye layer Composition of forming cyan ink>
C. I. Solvent Blue 36 1.0 part by weight C.I. I. Solvent Blue 63 3.0 parts by weight Phenoxy resin 2.0 parts by weight Polyamidoimide resin 3.0 parts by weight Organically modified polysiloxane 1.0 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight (Comparative Example 3)
The weight ratio of the binder resin and the organically modified polysiloxane in each sublimable dye layer forming ink was set as follows, and the organically modified polysiloxane / binder resin = 0 as described below. A sublimation thermal transfer recording medium according to Comparative Example 3 was obtained.
<Composition of yellow ink for forming sublimation dye>
C. I. Solvent Yellow 93 3.0 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 16 1.0 part by weight Phenoxy resin 4.8 part by weight Polyamideimide resin 1.2 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 part by weight Toluene 30.0 part by weight <Composition of sublimation dye layer forming magenta ink>
C. I. Disperse thread 60 1.5 parts by weight C.I. I. Disperse Violet 26 2.5 parts by weight Phenoxy resin 4.8 parts by weight Polyamideimide resin 1.2 parts by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight <Composition of sublimation dye layer forming cyan ink>
C. I. Solvent Blue 36 1.0 part by weight C.I. I. Solvent Blue 63 3.0 parts by weight Phenoxy resin 4.8 parts by weight Polyamideimide resin 1.2 parts by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight (Comparative Example 4)
The weight ratio of the binder resin to the organically modified polysiloxane in each sublimable dye layer forming ink was set to 0 as described below, and the others were the same as in Example 1. A sublimation thermal transfer recording medium according to Comparative Example 4 was obtained.
<Composition of yellow ink for sublimation dye layer formation>
C. I. Solvent Yellow 93 3.0 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 16 1.0 part by weight Phenoxy resin 3.2 part by weight Polyamideimide resin 0.8 part by weight Organically modified polysiloxane 2.0 part by weight Methyl ethyl ketone 60.0 part by weight Toluene 30.0 part by weight <Sublimation dye layer formation Magenta ink composition>
C. I. Disperse thread 60 1.5 parts by weight C.I. I. Disperse Violet 26 2.5 parts by weight Phenoxy resin 3.2 parts by weight Polyamideimide resin 0.8 parts by weight Organically modified polysiloxane 2.0 parts by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight <sublimation dye layer Composition of forming cyan ink>
C. I. Solvent Blue 36 1.0 part by weight C.I. I. Solvent Blue 63 3.0 parts by weight Phenoxy resin 3.2 parts by weight Polyamideimide resin 0.8 parts by weight Organically modified polysiloxane 2.0 parts by weight Methyl ethyl ketone 60.0 parts by weight Toluene 30.0 parts by weight The above examples and comparison Using the sublimation thermal transfer recording medium according to the example, the density in the printed matter when the high gradation image is thermally transferred, the background stain when the low gradation image is thermally transferred, and after the long-term storage of the sublimation thermal transfer recording medium The dye transferability in was evaluated as follows. In thermal transfer recording, a thermal transfer member (image receiving paper) produced as follows was used. The evaluation results are shown in Table 1.
<Preparation of thermal transfer body>
By using a gravure coating method, a sublimation thermal transfer image receiving layer having a dry layer thickness is formed on one surface of a thermal transfer substrate (foamed polyester film: thickness 188 μm) using a sublimation thermal transfer image receiving layer forming ink having the following composition. It was formed to have a thickness of 5.0 μm, and a thermal transfer member was produced.
<Composition of sublimation thermal transfer image-receiving layer forming ink>
Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 20.0 parts by weight Silicone oil 0.5 parts by weight Toluene 40.0 parts by weight Methyl ethyl ketone 39.5 parts by weight [Evaluation]
The dye transferability was evaluated by superposing the sublimation thermal transfer recording medium so that the heat-resistant resin layer and the sublimation dye layer were in contact with each other and applying a load of 50 gf / cm 2 under high temperature and high humidity.
The sublimation thermal transfer recording medium after standing for a period of time was visually observed.

また、印画物の濃度評価は、熱エネルギーを段階的に印加することが出来るカラーパッチと風景写真を被熱転写体に熱転写記録させて得られた印画物に対して目視で行った。   Further, the density evaluation of the printed matter was visually performed on a printed matter obtained by thermally transferring and recording a color patch and a landscape photograph to which thermal energy can be applied stepwise on a thermal transfer member.

尚、評価は○×にて評価した。○は欠陥が発生しなかったことを意味し、×は欠陥が発生したことを意味する。   In addition, evaluation was evaluated by ○ ×. ○ means that no defect has occurred, and x means that a defect has occurred.

本発明の昇華性熱転写記録媒体を用いることにより、高い熱エネルギーで印加するとそれに対応した高濃度の熱転写画像が得られた。また、長期間保存しても耐熱性樹脂層への染料移行が無かった。それに対して、比較例1に係る昇華性熱転写記録媒体はその昇華性染料層がポリアミドイミド樹脂を含んでいないため、地汚れが発生し、また裏面への染料移行も確認された。また、比較例2に係る昇華性熱転写記録媒体はその昇華性染料層中にポリアミドイミド樹脂を多く含んでいるため、熱エネルギーを高く印加しても発色濃度の低い転写画像しか記録することができなかった。さらに、比較例3に係る昇華性熱転写記録媒体はその昇華性染料層中に有機変性ポリシロキサンを含まないため、地汚れと融着が発生した。そして、比較例4に係る昇華性熱転写記録媒体はその昇華性染料層中に有機変性ポリシロキサンを多く含んでいるため、熱エネルギーを高く印加しても発色濃度の低い転写画像しか記録することができず、しかも耐熱性樹脂層への染料移行が見られた。   By using the sublimable thermal transfer recording medium of the present invention, a high-density thermal transfer image corresponding to the application with high thermal energy was obtained. Moreover, there was no dye transfer to the heat resistant resin layer even after long-term storage. On the other hand, in the sublimation thermal transfer recording medium according to Comparative Example 1, since the sublimation dye layer did not contain the polyamideimide resin, background staining occurred, and dye transfer to the back surface was also confirmed. In addition, since the sublimation thermal transfer recording medium according to Comparative Example 2 contains a large amount of polyamideimide resin in the sublimation dye layer, only a transfer image with a low color density can be recorded even when high heat energy is applied. There wasn't. Further, the sublimation thermal transfer recording medium according to Comparative Example 3 did not contain the organically modified polysiloxane in the sublimation dye layer, and therefore soiling and fusion occurred. Since the sublimation thermal transfer recording medium according to Comparative Example 4 contains a large amount of organically modified polysiloxane in the sublimation dye layer, only a transfer image having a low color density can be recorded even when high heat energy is applied. In addition, dye transfer to the heat-resistant resin layer was observed.

Figure 2010137364
Figure 2010137364

本発明の昇華性熱転写記録媒体の概略の平面状態を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the schematic planar state of the sublimation thermal transfer recording medium of this invention. 本発明の昇華性熱転写記録媒体の概略の断面構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the general | schematic cross-section structure of the sublimation thermal transfer recording medium of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1・・・基材
2・・・昇華性(イエロー)染料層
3・・・昇華性(マゼンタ)染料層
4・・・昇華性(シアン)染料層
5・・・耐熱性樹脂層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base material 2 ... Sublimation (yellow) dye layer 3 ... Sublimation (magenta) dye layer 4 ... Sublimation (cyan) dye layer 5 ... Heat-resistant resin layer

Claims (4)

基材の一方の面には耐熱性樹脂層が少なくとも設けられ、他方の面には色相の異なる複数の昇華性染料層が面順次に少なくとも設けられてなる昇華性熱転写記録媒体であり、前記昇華性染料層は、少なくとも昇華性染料と、少なくともフェノキシ樹脂とポリアミドイミド樹脂からなるバインダー樹脂と、有機変性ポリシロキサンとからなることを特徴とする、昇華性熱転写記録媒体。   A sublimation thermal transfer recording medium, wherein at least one heat-resistant resin layer is provided on one surface of a substrate and a plurality of sublimation dye layers having different hues are provided on the other surface at least in the surface order. The sublimable thermal transfer recording medium is characterized in that the neutral dye layer comprises at least a sublimable dye, a binder resin composed of at least a phenoxy resin and a polyamideimide resin, and an organically modified polysiloxane. 前記昇華性染料層中のバインダー樹脂のポリアミドイミド樹脂とフェノキシ樹脂の重量比率がポリアミドイミド樹脂/フェノキシ樹脂=0.01〜1.00であることを特徴とする、請求項1記載の昇華性熱転写記録媒体。   2. The sublimation thermal transfer according to claim 1, wherein the weight ratio of the polyamideimide resin and the phenoxy resin of the binder resin in the sublimation dye layer is polyamideimide resin / phenoxy resin = 0.01 to 1.00. recoding media. 前記昇華性染料層中の有機変性ポリシロキサンの重量比率が有機変性ポリシロキサン/バインダー樹脂=0.01〜0.40であることを特徴とする、請求項1または2に記載の昇華性熱転写記録媒体。   3. The sublimation thermal transfer recording according to claim 1, wherein the weight ratio of the organically modified polysiloxane in the sublimable dye layer is organically modified polysiloxane / binder resin = 0.01 to 0.40. 4. Medium. 前記面順次に設けられている昇華性染料層の色相が、シアン、マゼンタ、イエローであることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の昇華性熱転写記録媒体。   The sublimable thermal transfer recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the hue of the sublimable dye layer provided in the surface order is cyan, magenta, or yellow.
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