JP2007203669A - Transferring type image protective film - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent a dye from shifting and penetrating an image protective layer and to obtain excellent image storabilities. <P>SOLUTION: The image protective layer 3 of a transferring type image protective film 1 in which a thermal transferring image protective layer 3 comprising a thermoplastic resin is provided on a substrate 2, and when it is thermally transferred, the image protective layer 3 is released from the substrate 2 and is thermally transferred on an image, is formed of a copolymer of hydroxyethyl (meth)acrylate and tertiary-butyl (meth)acrylate. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、印画紙に形成された画像の表面を保護するために、その画像上に熱転写される画像保護層を有する転写型画像保護フィルムに関する。   The present invention relates to a transfer-type image protection film having an image protection layer that is thermally transferred onto an image in order to protect the surface of the image formed on the photographic paper.

画像を形成する方法には、液体状のインクを印画紙上に吐出して画像を形成するインクジェット記録方式や、インクリボンに設けられたインク層の昇華性染料又は熱拡散性染料を印画紙上に熱転写して画像を形成する昇華型熱転写方式等がある。インクジェット記録方式や昇華型熱転写方式等の各種プリント方式は、銀塩写真画質並みの印画物が得られるようになってきている。   Image forming methods include ink jet recording methods in which liquid ink is ejected onto photographic paper to form an image, and sublimation dyes or thermal diffusible dyes in the ink layer provided on the ink ribbon are thermally transferred onto the photographic paper. Then, there is a sublimation type thermal transfer method for forming an image. Various printing methods such as an ink jet recording method and a sublimation type thermal transfer method have been able to obtain a printed material having a quality equivalent to that of a silver salt photograph.

特に昇華型熱転写方式は、インクを吐出して画像を形成するインクジェット記録方式等の他方式と比べて、高い解像度が得られる点から銀塩写真の代替として期待されている。この昇華型熱転写方式では、得られた画像の保存安定性を銀塩写真の保存安定性に近づけるために、画像を保護する透明フィルムを画像上にラミネートすることが従来から行われている。   In particular, the sublimation type thermal transfer system is expected as an alternative to silver salt photography in that a higher resolution can be obtained compared to other systems such as an ink jet recording system in which an image is formed by ejecting ink. In this sublimation type thermal transfer system, a transparent film that protects an image is conventionally laminated on the image in order to make the storage stability of the obtained image close to the storage stability of a silver salt photograph.

透明フィルムを画像上にラミネートする方法としては、種々の方法がある。例えば、画像を形成するインク層が設けられたインクリボンとは別に、基材上に熱可塑性樹脂からなる画像保護層(透明フィルム)が設けられた転写型画像保護フィルムを用意し、この転写型画像保護フィルムの画像保護層(透明フィルム)を画像上に熱転写する方法がある。ここで、画像上に熱転写される画像保護層には、画像の耐光性を向上させるために、通常、紫外線吸収剤や光安定剤等が添加されている。   There are various methods for laminating a transparent film on an image. For example, in addition to an ink ribbon provided with an ink layer for forming an image, a transfer type image protection film provided with an image protection layer (transparent film) made of a thermoplastic resin on a substrate is prepared. There is a method of thermally transferring an image protection layer (transparent film) of an image protection film onto an image. Here, in order to improve the light resistance of the image, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, or the like is usually added to the image protective layer thermally transferred onto the image.

また、転写型画像保護フィルムは、インクリボンの一部に一体的に設けるようにしてもよい。インクリボンと一体になっている転写型画像保護フィルムは、インクリボンに設けられたインク層で画像形成後、連続して、画像上に画像保護層をセルフラミネートすることができる。すなわち、この転写型画像保護フィルムを用いた場合には、インクリボンと転写型画像保護フィルムとが一体に形成されていない場合と比べて、画像形成後にインクリボンと転写型画像保護フィルムとを取り替えることなく、プリンタ装置内で、画像形成後に続けて画像保護層を画像上にラミネートすることができる。また、この転写型画像保護フィルムでは、画像保護層に配合された紫外線吸収剤や光安定剤により、画像の保存安定性も向上する   Further, the transfer type image protection film may be integrally provided on a part of the ink ribbon. The transfer-type image protective film integrated with the ink ribbon can self-laminate the image protective layer on the image continuously after the image is formed with the ink layer provided on the ink ribbon. That is, when this transfer-type image protection film is used, the ink ribbon and the transfer-type image protection film are replaced after the image formation as compared with the case where the ink ribbon and the transfer-type image protection film are not integrally formed. In the printer apparatus, the image protective layer can be laminated on the image continuously after the image formation. Further, in this transfer type image protective film, the storage stability of the image is improved by the ultraviolet absorber and the light stabilizer blended in the image protective layer.

転写型画像保護フィルムの画像保護層を画像上に転写させるには、プリンタ装置に備わるサーマルヘッドや熱ローラ等で基材の裏面側から画像保護層を加熱することにより、画像保護層を基材との界面で剥離させ、画像上に熱転写させる。転写型画像保護フィルムでは、画像保護層をスムーズに確実に画像上に熱転写させるため、基材上に予め非転写性の剥離層を設け、その剥離層上に熱転写性の画像保護層を設けるようにしてもよい。   In order to transfer the image protection layer of the transfer type image protection film onto the image, the image protection layer is heated by heating the image protection layer from the back side of the substrate with a thermal head or a heat roller provided in the printer device. And then thermally transferred onto the image. In the transfer type image protection film, in order to transfer the image protection layer smoothly and reliably onto the image, a non-transferable release layer is provided on the substrate in advance, and a heat transferable image protection layer is provided on the release layer. It may be.

転写型画像保護フィルムの画像保護層は、下記の特許文献1に記載されているように、例えば熱可塑性樹脂としてヒドロキシエチルメタクリレートを芳香族系又はケトン系の溶媒に溶解又は分散させて得られた画像保護層用の塗工液を基材上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。画像保護層を形成する際に溶媒として芳香族系又はケトン系の溶媒を用いた場合には、乾燥させても画像保護層に1%程度の溶剤分が残留してしまう。   The image protective layer of the transfer type image protective film was obtained by dissolving or dispersing hydroxyethyl methacrylate as a thermoplastic resin in an aromatic or ketone solvent, for example, as described in Patent Document 1 below. It can form by apply | coating the coating liquid for image protection layers on a base material, and making it dry. When an aromatic or ketone solvent is used as a solvent when forming the image protective layer, a solvent content of about 1% remains in the image protective layer even after drying.

このような転写型画像保護フィルムでは、芳香族系やケトン系の溶媒に画像を構成する染料が可溶であるため、画像上に転写された画像保護層中に染料が移行し、透過してしまう。これにより、このような転写型画像保護フィルムでは、画像の品位を低下させてしまう。この転写型画像保護フィルムでは、特許文献1にも記載されているように、画像保護層を基材上に形成する際に、染料が溶解しないアルコール系溶媒を用いることで、画像保護層にアルコール系溶媒が残留していても染料が画像保護層に移行して、透過することを防止している。   In such a transfer-type image protection film, the dye constituting the image is soluble in an aromatic or ketone solvent, so that the dye migrates and penetrates into the image protection layer transferred onto the image. End up. Thereby, in such a transfer type image protection film, the quality of the image is lowered. In this transfer-type image protective film, as described in Patent Document 1, when an image protective layer is formed on a substrate, an alcohol solvent that does not dissolve a dye is used to form an alcohol in the image protective layer. Even if the system solvent remains, the dye is prevented from passing through and passing through the image protection layer.

また、溶媒に溶解又は分散されるヒドロキシエチル(メタ)アクリレートは、親水性の樹脂である。一般的な昇華性染料は、親油性であるため、親水性の樹脂には染着しない。これにより、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートは、一般的な昇華性染料との親和性が低いものである。   Further, hydroxyethyl (meth) acrylate dissolved or dispersed in a solvent is a hydrophilic resin. A general sublimation dye is oleophilic and does not dye a hydrophilic resin. Thereby, hydroxyethyl (meth) acrylate is a thing with low affinity with a general sublimable dye.

転写型画像保護フィルムでは、画像保護層をヒドロキシエチル(メタ)アクリレートで形成することによっても、昇華性染料と画像保護層との親和性が低いため、染料が画像保護層に移行し、透過することを防止できる。これにより、転写型画像保護フィルムでは、高温環境下でアルバム等の台紙とカバーフィルムとの間に挟み込ませて画像を保存した場合であっても、印画紙上に転写された画像を構成する染料が画像保護層を透過し、カバーフィルムまで移行することを防止する効果が高い。   In the transfer type image protection film, even when the image protection layer is formed of hydroxyethyl (meth) acrylate, since the affinity between the sublimation dye and the image protection layer is low, the dye migrates to and passes through the image protection layer. Can be prevented. As a result, in the transfer type image protection film, the dye constituting the image transferred onto the photographic paper is stored even when the image is stored by being sandwiched between a backing sheet such as an album and a cover film in a high temperature environment. The effect of preventing the light from passing through the image protective layer and moving to the cover film is high.

しかしながら、この転写型画像保護フィルムでは、高湿環境下で同様に、台紙とカバーフィルムとの間に挟み込ませて画像を保存した場合、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートが親水性であるため、このヒドロキシエチル(メタ)アクリレートで形成された画像保護層が外気中の水分を吸収してしまう。この転写型画像保護フィルムでは、画像保護層が吸収した水を媒介として染料が画像保護層を透過し、カバーフィルムまで移行してしまったり、画像保護層が染料によって染色してしまう。この転写型画像保護フィルムでは、高温環境下及び高湿環境下の両環境下で画像を良好な状態で保存することが困難である。   However, in this transfer-type image protection film, similarly, when an image is stored by being sandwiched between a backing sheet and a cover film in a high humidity environment, hydroxyethyl (meth) acrylate is hydrophilic. The image protective layer formed of ethyl (meth) acrylate absorbs moisture in the outside air. In this transfer type image protection film, the dye passes through the image protection layer through the water absorbed by the image protection layer and moves to the cover film, or the image protection layer is dyed by the dye. With this transfer-type image protection film, it is difficult to store an image in a good state under both a high temperature environment and a high humidity environment.

特開2001−293963号公報JP 2001-293963 A

そこで、本発明は、高温環境下に限らず高湿環境下においても、画像を構成する染料が画像保護層に移行したり、透過することなく、画像保存性に優れ、画像保護層の染色を防止できる転写型画像保護フィルムを提供することを目的とする。   Therefore, the present invention is excellent not only in a high temperature environment but also in a high humidity environment, in which the dye constituting the image does not migrate to or pass through the image protection layer, has excellent image storage stability, and dyes the image protection layer. An object of the present invention is to provide a transfer-type image protection film that can be prevented.

上述した目的を達成する本発明に係る画像転写型保護フィルムは、基材上に熱転写性の熱可塑性樹脂からなる画像保護層が設けられ、熱転写時に画像保護層が基材より剥離して画像上に熱転写されるものであり、熱可塑性樹脂は、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの共重合体であることを特徴とする。   The image transfer type protective film according to the present invention that achieves the above-mentioned object is provided with an image protective layer made of a heat transferable thermoplastic resin on a base material, and the image protective layer is peeled off from the base material at the time of thermal transfer. The thermoplastic resin is a copolymer of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate.

本発明では、画像を形成する染料との親和性が低いヒドロキシエチル(メタ)アクリレートと、ガラス転移温度が高く、水との親和性が低いターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの共重合体で画像保護層を形成することにより、高温高湿環境下において画像を保存しても、染料が画像保護層に移行し、透過したり、画像保護層を染色することを防止できる。本発明では、高温高湿環境下で画像を保存しても、染料が画像保護層を透過することを防止できるため、画像の品位が低下することなく、良好な状態で保存することができる。   In the present invention, an image is formed of a copolymer of hydroxyethyl (meth) acrylate having a low affinity with a dye forming an image and tertiary butyl (meth) acrylate having a high glass transition temperature and a low affinity for water. By forming the protective layer, even when an image is stored in a high-temperature and high-humidity environment, the dye can be prevented from being transferred to and transmitted through the image protective layer or dyeing the image protective layer. In the present invention, even when an image is stored in a high-temperature and high-humidity environment, the dye can be prevented from passing through the image protective layer, so that the image can be stored in a good state without deteriorating the quality of the image.

以下、本発明を適用した転写型画像保護フィルムについて図面を参照して詳細に説明する。転写型画像保護フィルムは、熱転写型プリンタ装置に備わるサーマルヘッドにより、熱転写型インクリボンのインク層が印画紙に熱転写されて形成した画像を保護する画像保護層を有する。具体的に、この転写画像保護フィルム1は、図1に示すように、熱転写型インクリボンとは別に形成され、基材2上に画像保護層3が形成されている。また、転写型画像保護フィルム1は、基材2の画像保護層3とは反対側の面にバックコート層4が形成されている。   Hereinafter, a transfer type image protection film to which the present invention is applied will be described in detail with reference to the drawings. The transfer-type image protection film has an image protection layer for protecting an image formed by thermally transferring an ink layer of a thermal transfer-type ink ribbon onto photographic paper by a thermal head provided in the thermal transfer-type printer device. Specifically, as shown in FIG. 1, the transfer image protection film 1 is formed separately from the thermal transfer type ink ribbon, and the image protection layer 3 is formed on the substrate 2. Further, the transfer type image protection film 1 has a back coat layer 4 formed on the surface of the substrate 2 opposite to the image protection layer 3.

ここで、画像保護層が熱転写される画像を形成するインクリボンのインク層について説明する。インク層は、少なくとも染料と熱可塑性樹脂とからなる。インク層に含有される染料は、親油性を示すものである。インク層としては、熱により層中の染料が印画紙上に昇華し、転写することによって画像を形成する昇華型熱転写記録用インク層や熱により層自体を印画紙上に転写して画像を形成する熱溶融型熱転写記録用インク層とがある。このようなインク層によって形成された画像は、表面に画像保護フィルム1に設けられた画像保護層3が熱転写され、画像保護層3によって保護される。   Here, the ink layer of the ink ribbon that forms an image on which the image protection layer is thermally transferred will be described. The ink layer is composed of at least a dye and a thermoplastic resin. The dye contained in the ink layer exhibits lipophilicity. As an ink layer, a dye in the layer is sublimated on heat by heat, and an ink layer for sublimation type thermal transfer recording that forms an image by transferring or heat that forms an image by transferring the layer itself to the paper by heat. There is an ink layer for melt type thermal transfer recording. The image formed by such an ink layer is protected by the image protective layer 3 by thermal transfer of the image protective layer 3 provided on the image protective film 1 on the surface.

画像保護フィルム1の基材2には、例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、アラミドフィルム等が用いられる。なお、基材2は、従来公知の各種基材を用いることができる。この基材2の厚みは、特に限定されるものではないが、3〜10μm厚とすることが好ましい。   For the substrate 2 of the image protection film 1, for example, a polyester film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polystyrene film, a polycarbonate film, a polyimide film, an aramid film, or the like is used. In addition, the base material 2 can use conventionally well-known various base materials. Although the thickness of this base material 2 is not specifically limited, It is preferable to set it as 3-10 micrometers thickness.

この基材2上に形成される画像保護層3は、印画紙上に形成された画像上に熱転写され、画像上に透明な層を形成する。この画像保護層3は、画像上に熱転写されることにより、画像が保存されている環境下において、温度や湿度から画像を保護し、画像を良好な状態で維持する。   The image protective layer 3 formed on the base material 2 is thermally transferred onto the image formed on the photographic paper to form a transparent layer on the image. The image protection layer 3 is thermally transferred onto the image, thereby protecting the image from temperature and humidity in an environment where the image is stored, and maintaining the image in a good state.

画像保護層3は、熱転写性の熱可塑性樹脂からなり、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの共重合体からなる。画像保護層3には、画像の耐光性を向上させるために、紫外線吸収剤や光安定剤を配合してもよい。また、画像保護層3には、帯電防止剤等の公知の添加剤を配合するようにしてもよい。   The image protective layer 3 is made of a heat transferable thermoplastic resin, and is made of a copolymer of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate. The image protective layer 3 may contain an ultraviolet absorber or a light stabilizer in order to improve the light resistance of the image. The image protection layer 3 may be blended with known additives such as an antistatic agent.

この画像保護層3は、一般に熱可塑性樹脂の種類、所望の接着力の程度、熱転写時のエッジ切れ(尾引き)等に応じて、厚みを適宜決めることができ、印画紙への転写性の点から、0.5〜10μm程度とすることが好ましい。   In general, the thickness of the image protection layer 3 can be appropriately determined according to the type of thermoplastic resin, the desired degree of adhesive strength, edge breakage (tailing) during thermal transfer, and the like. From the point of view, it is preferably about 0.5 to 10 μm.

共重合体中のヒドロキシエチル(メタ)アクリレートは、親水性であるため、親油性の昇華性染料との親和性が低いものである。これにより、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートは、画像を構成している染料が画像保護層3に移行し、透過することを防止することができるため、染料の目止め効果を有する。また、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートは、染料との親和性が低いため、高温環境下であっても、染料が画像保護層3に移行し、透過すること防止できる。なお、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートのガラス転移温度(Tg)は、約55℃である。   Since the hydroxyethyl (meth) acrylate in the copolymer is hydrophilic, it has a low affinity with a lipophilic sublimation dye. Thereby, since hydroxy dye (meth) acrylate can prevent the dye which comprises an image from moving to the image protection layer 3 and permeate | transmitting, it has the dye | sucking effect of a dye. Further, since hydroxyethyl (meth) acrylate has low affinity with the dye, it can be prevented that the dye moves to the image protective layer 3 and permeates even under a high temperature environment. The glass transition temperature (Tg) of hydroxyethyl (meth) acrylate is about 55 ° C.

一方、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートと共重合体を形成するターシャリーブチル(メタ)アクリレートは、疎水的な骨格であり、塗膜性を有するため、高湿環境下であっても、画像保護層3に水分が浸入することを防止できる。また、ターシャリーブチル(メタ)アクリレートは、Tgが107℃と高く、耐熱性に優れているため、高温環境下において、染料が画像保護層3に移行し、透過することを防止する目止め効果も有する。   On the other hand, tertiary butyl (meth) acrylate, which forms a copolymer with hydroxyethyl (meth) acrylate, is a hydrophobic skeleton and has a coating property, so even in a high humidity environment, the image protection layer It is possible to prevent moisture from entering 3. Tertiary butyl (meth) acrylate has a high Tg of 107 ° C. and excellent heat resistance. Therefore, the effect of preventing the dye from moving to and passing through the image protective layer 3 in a high temperature environment. Also have.

画像保護層3は、このようなヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの共重合体で形成することによって、画像を形成する染料が移行し、透過することを防止でき、高湿環境下であっても、外気中の水分を吸収しないため、水分を媒介として染料が移行し、透過することを防止できる。したがって、画像保護層3は、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの共重合体で形成することによって、高温環境下に限らず、高湿環境下においても、染料が移動し、透過することを防止できる。画像保護層3では、画像を高温高湿環境下で保存しても、画像の品位を低下させることなく、良好な状態で保存することができ、優れた画像保存性を有する。また、画像保護層3は、染料の移行、透過を防止できるため、染料によって染色することも防止できる。   By forming the image protective layer 3 from such a copolymer of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate, the dye forming the image can be prevented from being transferred and transmitted, Even in a high humidity environment, moisture in the outside air is not absorbed, so that the dye can be prevented from migrating and permeating through moisture. Therefore, the image protective layer 3 is formed of a copolymer of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate, so that the dye moves not only in a high temperature environment but also in a high humidity environment. And can be prevented from passing through. In the image protection layer 3, even when an image is stored in a high-temperature and high-humidity environment, the image can be stored in a good state without deteriorating the image quality, and has excellent image storage stability. In addition, since the image protective layer 3 can prevent migration and transmission of the dye, it can also be prevented from being dyed with the dye.

共重合体中のヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの重量比率は、20:80〜50:50であることが好ましい。共重合体中のヒドロキシエチル(メタ)アクリレートの重量比率が20未満の場合には、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートの親水性による染料の目止め効果が十分に得られず、ターシャリーブチル(メタ)アクリレートのみの性質に近くなり、高温環境下での染料の目止め効果が乏しくなる。これにより、この場合には、高温環境下で画像を保存した場合に、画像を形成している染料が画像保護層3中に移行し、透過してしまい、画像の品位が低下したり、画像上に他のものを載置した際に、画像保護層3を透過した染料が他のものに転写してしまう。   The weight ratio of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate in the copolymer is preferably 20:80 to 50:50. When the weight ratio of the hydroxyethyl (meth) acrylate in the copolymer is less than 20, the effect of sealing the dye due to the hydrophilicity of the hydroxyethyl (meth) acrylate cannot be sufficiently obtained, and tertiary butyl (meth) It becomes close to the properties of acrylate only, and the effect of dye-sealing in a high temperature environment becomes poor. Thereby, in this case, when the image is stored in a high temperature environment, the dye forming the image migrates and permeates into the image protection layer 3, and the image quality deteriorates, When another object is placed thereon, the dye that has passed through the image protection layer 3 is transferred to the other object.

一方、共重合体中のヒドロキシエチル(メタ)アクリレートの重量比率が50よりも多い場合には、親水性のヒドロキシエチル(メタ)アクリレートが多くなるため、画像保護層3が外気中の水分を吸収しやすくなり、吸収した水分を媒介として染料が画像保護層3に移行し、透過してしまい、高湿環境下での目止め効果が乏しくなる。これにより、この場合には、高湿環境下で保存した場合、画像を形成している染料が画像保護層3中に移行し、透過してしまい、画像の品位が低下したり、画像上に他のものを載置した際に、画像保護層3を透過した染料が転写してしまう。   On the other hand, when the weight ratio of hydroxyethyl (meth) acrylate in the copolymer is more than 50, the amount of hydrophilic hydroxyethyl (meth) acrylate increases, so that the image protection layer 3 absorbs moisture in the outside air. The dye migrates to the image protection layer 3 through the absorbed moisture as a medium and permeates, resulting in a poor sealing effect in a high humidity environment. Thereby, in this case, when stored in a high-humidity environment, the dye forming the image migrates into the image protection layer 3 and permeates, so that the quality of the image is reduced or the image is on the image. When another object is placed, the dye that has passed through the image protection layer 3 is transferred.

したがって、共重合体中のヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの重量比率を20:80〜50:50とすることによって、高温高湿環境下に画像を保存した場合であっても、染料が画像保護層3に移行し、画像保護層3を透過することを防止できる。これにより、画像保護層3は、高温高湿環境下において、画像の品位を低下させることなく、より良好な状態で画像を保存することができ、染料による染色も防止できる。   Therefore, when the weight ratio of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate in the copolymer is 20:80 to 50:50, the image is stored in a high temperature and high humidity environment. Even if it exists, it can prevent that dye transfers to the image protection layer 3, and permeate | transmits the image protection layer 3. FIG. Thereby, the image protection layer 3 can preserve | save an image in a more favorable state in the high temperature, high humidity environment, without reducing the quality of an image, and can also prevent dyeing | staining with dye.

この画像保護層3を基材2上に形成する際には、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの共重合体を芳香族系溶媒、ケトン系溶媒又はアルコール系溶媒等の溶媒に溶解又は分散させて得られた溶液を基材2上に塗布し、乾燥させることによって基材2上に画像保護層3を形成することができる。なお、溶媒としては、芳香族系溶媒、ケトン系溶媒又はアルコール系溶媒に限定されない。   When the image protective layer 3 is formed on the substrate 2, a copolymer of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate is used as an aromatic solvent, a ketone solvent, an alcohol solvent, or the like. The image protective layer 3 can be formed on the substrate 2 by applying a solution obtained by dissolving or dispersing in the above solvent onto the substrate 2 and drying it. In addition, as a solvent, it is not limited to an aromatic solvent, a ketone solvent, or an alcohol solvent.

基材2の画像保護層3とは反対側に形成されるバックコート層4は、画像保護層3の熱転写時に、サーマルヘッドや熱ローラと転写型画像保護フィルム1との融着を防ぎ、転写型画像保護フィルム1の走行性を向上させる。   The back coat layer 4 formed on the side of the substrate 2 opposite to the image protection layer 3 prevents the thermal protection of the thermal head or heat roller and the transfer type image protection film 1 during the thermal transfer of the image protection layer 3, The running property of the mold image protection film 1 is improved.

バックコート層4は、ポリビニルアセタール系樹脂等の耐熱性樹脂、酢酸セルロース、エポキシ樹脂等の高軟化点樹脂からなる。また、バックコート層4には、シリコーンオイル、ワックス、脂肪酸アミド、リン酸エステル等の滑剤を塗布したり、添加したりしてもよく、フィラーを添加してもよい。また、バックコート層4には、熱転写型プリンタ内での走行性やサーマルヘッドや熱ローラに転写型画像保護フィルム1が貼り付くことを防止するために各種の潤滑剤や帯電防止剤を添加してもよい。   The back coat layer 4 is made of a heat-resistant resin such as polyvinyl acetal resin, or a high softening point resin such as cellulose acetate or epoxy resin. In addition, a lubricant such as silicone oil, wax, fatty acid amide, and phosphate ester may be applied to the back coat layer 4 or added, or a filler may be added. In addition, various lubricants and antistatic agents are added to the back coat layer 4 in order to prevent the transfer type image protection film 1 from sticking to the runnability in the thermal transfer printer and the thermal head or the heat roller. May be.

バックコート層4は、樹脂を溶媒に溶解又は分散させたバックコート層4用の塗工液をグラビアコート方式等の公知の塗工方法で塗工し、乾燥させてバックコート層4を形成する。   The backcoat layer 4 is formed by applying a coating solution for the backcoat layer 4 in which a resin is dissolved or dispersed in a solvent by a known coating method such as a gravure coating method and drying the coating liquid. .

以上のような構成からなる転写型画像保護フィルム1は、画像上に転写されて画像を保護する画像保護層3をヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの共重合体で形成することにより、共重合体中のヒドロキシエチル(メタ)アクリレートが親水性を示し、ターシャリーブチル(メタ)アクリレートのTgが高いことから、高温環境下であっても、画像を構成する親油性の染料が移行し、透過することを防止できる。   The transfer-type image protection film 1 having the above-described configuration is formed by using a copolymer of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate as an image protection layer 3 that is transferred onto an image to protect the image. By forming, the hydroxyethyl (meth) acrylate in the copolymer exhibits hydrophilicity and the Tg of tertiary butyl (meth) acrylate is high, so that the lipophilicity that constitutes an image even in a high temperature environment It is possible to prevent the dye from being transferred and transmitted.

また、転写型画像保護フィルム1は、共重合体中のターシャリーブチル(メタ)アクリレートが疎水的な骨格を有することから、画像保護層3が外気中の水分を吸収しないようになるため、高湿環境下であっても、水分を媒介として染料が画像保護層3に移行、透過することを防止できる。   In addition, since the transferable image protection film 1 has a hydrophobic skeleton in the tertiary butyl (meth) acrylate in the copolymer, the image protection layer 3 does not absorb moisture in the outside air. Even in a wet environment, it is possible to prevent the dye from moving to and passing through the image protective layer 3 through moisture.

これらのことから、転写型画像保護フィルム1では、高温高湿環境下において、染料が画像保護層3に移行し、透過することを防止でき、画像の品位を低下させず、画像を良好な状態で維持することができる。また、この転写型画像保護フィルム1では、染料が画像保護層3に移行し、透過することを防止できるので、染料により画像保護層3が染色することを防止できる。   Therefore, in the transfer type image protection film 1, the dye can be prevented from moving to and passing through the image protection layer 3 in a high temperature and high humidity environment, and the image quality is not deteriorated without deteriorating the image quality. Can be maintained. Moreover, in this transfer type image protection film 1, since it can prevent that dye transfers to the image protection layer 3 and permeate | transmits, it can prevent that the image protection layer 3 dye | stains with dye.

次に、転写型画像保護フィルムの他の例について説明する。図2に示す転写型画像保護フィルム10には、熱転写時に基材11から画像保護層12が剥離しやすいように、基材11と画像保護層12との間に非転写性剥離層13が形成されている。また、転写型画像保護フィルム10には、基材11の画像保護層12が形成されている面とは反対側の面にバックコート層14が設けられている。この転写型画像保護フィルム10は、基材11上に画像保護層12が直接形成されず、非転写性剥離層13を介して基材11上に画像保護層23が形成されている点で、基材2上に画像保護層3が直接形成されている転写型画像保護フィルム1と異なる。   Next, another example of the transfer type image protection film will be described. In the transfer type image protection film 10 shown in FIG. 2, a non-transferable release layer 13 is formed between the base material 11 and the image protection layer 12 so that the image protection layer 12 is easily peeled off from the base material 11 during thermal transfer. Has been. Further, the transfer type image protection film 10 is provided with a back coat layer 14 on the surface of the substrate 11 opposite to the surface on which the image protection layer 12 is formed. In this transfer type image protection film 10, the image protection layer 12 is not directly formed on the substrate 11, and the image protection layer 23 is formed on the substrate 11 through the non-transferable release layer 13. Different from the transfer type image protection film 1 in which the image protection layer 3 is directly formed on the substrate 2.

なお、基材11、画像保護層23及びバックコート層14は、上述した転写型画像保護フィルム1の基材2、画像保護層3及びバックコート層4と同様の構成からなるため詳細な説明を省略する。   The base material 11, the image protective layer 23 and the back coat layer 14 have the same configuration as the base material 2, the image protective layer 3 and the back coat layer 4 of the transfer type image protective film 1 described above, and therefore will be described in detail. Omitted.

転写型画像保護フィルム10は、基材11と画像保護層12との間に非転写性剥離層13を設けることによって、画像保護層12を画像上に熱転写する際のサーマルヘッドや熱ローラからの加熱、押圧により、基材11と画像保護層23とが熱融着することを防止することができる。これにより、転写型画像保護フィルム10では、画像上に画像保護層12を転写しやすくなり、熱転写時のエッジ切れ(尾引き)等がなく、画像上に画像保護層12が転写されるようになるため、画像保存性が向上する。   The transfer-type image protection film 10 is provided with a non-transferable release layer 13 between the substrate 11 and the image protection layer 12, so that a thermal head or a heat roller used when the image protection layer 12 is thermally transferred onto the image is transferred. It is possible to prevent the base material 11 and the image protection layer 23 from being thermally fused by heating and pressing. Thereby, in the transfer type image protection film 10, the image protection layer 12 can be easily transferred onto the image, and there is no edge cut (tailing) at the time of thermal transfer, and the image protection layer 12 is transferred onto the image. Therefore, the image storage stability is improved.

非転写性剥離層13は、転写型画像保護フィルム10を基材11から剥離しやすくし、画像保護層12を画像上に容易に転写させる。このような非転写性剥離層13は、公知の転写型画像保護フィルムにおいて用いられている剥離層に紫外線吸収剤や光安定剤を配合したものである。非転写性剥離層13は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート等の熱可塑性樹脂に紫外線吸収剤、光安定剤のいずれか又は両方を配合し、更に必要に応じて離型用フィラーやシリコーン樹脂等の各種離型剤を加えた組成物を溶媒に溶解又は分散させて得られた非転写性剥離層用の塗工液を、基材21上に塗布し乾燥して形成することができる。非転写性剥離層13の厚みは、剥離性と画像が形成された被記録媒体の光沢を確保するために0.1〜20μm、より好ましくは、0.2〜10μmが望ましい。   The non-transferable peeling layer 13 makes it easy to peel off the transfer type image protection film 10 from the substrate 11, and easily transfers the image protection layer 12 onto the image. Such a non-transferable release layer 13 is obtained by blending a release layer used in a known transfer type image protection film with an ultraviolet absorber or a light stabilizer. The non-transferable release layer 13 is, for example, blended with a thermoplastic resin such as polyvinyl alcohol, polyurethane, cellulose acetate butyrate or the like and either or both of an ultraviolet absorber and a light stabilizer, and further, a release filler as necessary. A coating solution for a non-transferable release layer obtained by dissolving or dispersing a composition to which various release agents such as silicone resin are added in a solvent is applied on the substrate 21 and dried. Can do. The thickness of the non-transferable release layer 13 is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.2 to 10 μm in order to ensure the peelability and the gloss of the recording medium on which the image is formed.

この転写型画像保護フィルム10においても、画像保護層23をヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの共重合体で形成することによって、上述した転写型画像保護フィルム10と同様に、高温高湿環境下において、染料が画像保護層12に移行し、透過することを防止できるため、画像の品位を低下させず、画像を良好な状態で維持することができる。また、この転写型画像保護フィルム10では、染料が画像保護層12に移行し、透過することを防止できるため、画像保護層12の染色を防止することができる。   Also in this transfer type image protection film 10, the image protection layer 23 is formed of a copolymer of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate, so that it is the same as the transfer type image protection film 10 described above. In addition, since the dye can be prevented from moving to and passing through the image protection layer 12 in a high temperature and high humidity environment, the image quality can be maintained without deteriorating the image quality. Moreover, in this transfer type image protection film 10, since it can prevent that dye transfers to the image protection layer 12 and permeate | transmits, dyeing | staining of the image protection layer 12 can be prevented.

転写型画像保護フィルム10では、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの重量比率が20:80〜50:50であることによって、高温高湿環境下において、画像の品位を低下させることなく、より良好な状態で画像を保存することができ、染料による染色も防止できる。   In the transfer type image protection film 10, the weight ratio of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate is 20:80 to 50:50, so that the image quality can be improved in a high temperature and high humidity environment. An image can be stored in a better state without being lowered, and dyeing with a dye can be prevented.

次に、他の転写型保護フィルムの例について説明する。転写型画像保護フィルムは、図3及び図4に示すように、画像を形成するインク層22が形成された熱転写型インクリボン20の一部に一体的に形成することができる。   Next, examples of other transfer type protective films will be described. As shown in FIGS. 3 and 4, the transfer type image protection film can be integrally formed on a part of the thermal transfer type ink ribbon 20 on which the ink layer 22 for forming an image is formed.

図3及び図4に示すように、転写型画像保護フィルムが一体に形成されている熱転写型インクリボン20は、基材21上に画像を形成するインク層22が設けられ、インク層22が設けられた同一基材21のインク層22が設けられた面に、画像を保護する画像保護層23が設けられている。熱転写型インクリボン20は、同一の基材21上にインク層22と画像保護層23が設けられていることによって、転写型画像保護フィルムが一体的に形成されている。   As shown in FIGS. 3 and 4, the thermal transfer type ink ribbon 20 in which the transfer type image protection film is integrally formed is provided with an ink layer 22 for forming an image on a substrate 21, and the ink layer 22 is provided. An image protection layer 23 for protecting an image is provided on the surface of the same base material 21 on which the ink layer 22 is provided. The thermal transfer type ink ribbon 20 is provided with an ink layer 22 and an image protection layer 23 on the same base material 21 so that a transfer type image protection film is integrally formed.

熱転写型インクリボン20は、基材21の一方の面に、例えばイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)の各色のインク層22Y,22M,22C及び画像保護層23が一定の間隔をもって面順次に繰り返し形成されている。また、熱転写型インクリボン20には、基材21と画像保護層23との間に、画像保護層23の剥離性を向上させるために非転写性剥離層24が設けられている。なお、基材21及び画像保護層23は、上述した転写型画像保護フィルム1の基材2及び画像保護層3と同じ構成であるため、詳細な説明を省略する。また、非転写性剥離層24についても、上述した画像保護フィルム10の非転写性剥離層13と同じ構成であるため、詳細な説明を省略する。   The thermal transfer ink ribbon 20 has, for example, yellow (Y), magenta (M), and cyan (C) ink layers 22Y, 22M, and 22C and an image protection layer 23 on a surface of the base 21 at a constant interval. It is repeatedly formed in a surface sequential manner. In addition, the thermal transfer ink ribbon 20 is provided with a non-transferable release layer 24 between the base material 21 and the image protection layer 23 in order to improve the peelability of the image protection layer 23. In addition, since the base material 21 and the image protection layer 23 are the same structures as the base material 2 and the image protection layer 3 of the transfer type image protection film 1 mentioned above, detailed description is abbreviate | omitted. Further, the non-transferable release layer 24 has the same configuration as the non-transferable release layer 13 of the image protection film 10 described above, and thus detailed description thereof is omitted.

また、熱転写型インクリボン20には、図3及び図4に示すように、各色のインク層22Y,22M,22C及び画像保護層23を1つのまとまりとして、この1つのまとまりを検出する検出マーク25がイエローのインク層22Yと、画像保護層23との間に設けられている。また、熱転写型インクリボン20には、各色のインク層22Y,22M,22C及び画像保護層23の各層を検出する検出マーク26が各層の間に設けられている。   Further, as shown in FIGS. 3 and 4, the thermal transfer type ink ribbon 20 includes the ink layers 22Y, 22M, and 22C of the respective colors and the image protection layer 23 as one group, and a detection mark 25 that detects this one group. Is provided between the yellow ink layer 22 </ b> Y and the image protection layer 23. The thermal transfer type ink ribbon 20 is provided with detection marks 26 for detecting the ink layers 22Y, 22M, and 22C of the respective colors and the image protection layer 23 between the layers.

また、熱転写型インクリボン20には、図4に示すように、基材21のインク層22や画像保護層23等が形成されている面とは反対側の面に、熱転写時にサーマルヘッドとリボンとの融着を防ぎ、走行性を向上させるためにバックコート層27が設けられている。このバックコート層27は、上述した転写型画像保護フィルム1のバックコート層4と同じ構成であるため、詳細な説明を省略する。   In addition, as shown in FIG. 4, the thermal transfer ink ribbon 20 has a thermal head and a ribbon on the surface opposite to the surface on which the ink layer 22 and the image protection layer 23 are formed. The back coat layer 27 is provided in order to prevent fusing and improve running performance. Since the back coat layer 27 has the same configuration as the back coat layer 4 of the transfer type image protection film 1 described above, detailed description thereof is omitted.

熱転写型インクリボン20を用いて熱転写型プリンタ装置で画像を形成した場合には、インク層22を印画紙に熱転写して画像を形成した後、続けて、画像保護層23を画像上に熱転写することができる。このため、この熱転写型インクリボン20を用いることによって、インクリボンとは別に転写型画像保護フィルムを形成した場合と比べて、熱転写型プリンタ装置内にインクリボンと転写型画像保護フィルムとを入れ替えることなく、画像上に容易に画像保護層を設けることができる。   When an image is formed by a thermal transfer type printer apparatus using the thermal transfer type ink ribbon 20, after the ink layer 22 is thermally transferred to photographic paper to form an image, the image protection layer 23 is subsequently thermally transferred onto the image. be able to. For this reason, by using this thermal transfer type ink ribbon 20, the ink ribbon and the transfer type image protective film are replaced in the thermal transfer type printer device as compared with the case where the transfer type image protective film is formed separately from the ink ribbon. And an image protective layer can be easily provided on the image.

画像を形成するインク層22は、昇華型熱転写記録用インク層であり、公知の昇華型熱転写記録用インク層と同様の構成にすることができる。なお、インク層22としては、昇華型熱転写記録用インク層に限定されず、熱溶融型熱転写記録用インク層でもよい。   The ink layer 22 for forming an image is a sublimation type thermal transfer recording ink layer, and can have the same configuration as a known sublimation type thermal transfer recording ink layer. The ink layer 22 is not limited to the sublimation type thermal transfer recording ink layer, and may be a heat melting type thermal transfer recording ink layer.

昇華型熱転写記録用インク層は、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン等のビニル系樹脂、その他各種ウレタン樹脂等に昇華性染料又は熱拡散性染料を分散させたものからなる。   Sublimation type thermal transfer recording ink layers include cellulose resins such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and cellulose acetate, polyvinyl resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal, polyvinyl acetate, and polystyrene, and others. It consists of various urethane resins or the like in which a sublimation dye or heat diffusible dye is dispersed.

イエローのインク層を形成する場合には、染料として、例えばアゾ系染料、ジスアゾ系染料、メチン系染料、スチリル系染料、ピリドン・アゾ系染料等が用いられる。マゼンタのインク層に含有させるマゼンタ染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、スチリル系染料、複素環系アゾ染料等が用いられる。シアン系染料としては、インドアニリン系染料、アントラキノン系染料、ナフトキノン系染料、複素環系アゾ染料等が用いられる。これらの染料は、親油性を示す。なお、染料には、上述したものに限定されず、従来公知の染料を使用することができる。   In the case of forming a yellow ink layer, for example, azo dyes, disazo dyes, methine dyes, styryl dyes, pyridone / azo dyes and the like are used as dyes. As the magenta dye to be contained in the magenta ink layer, an azo dye, an anthraquinone dye, a styryl dye, a heterocyclic azo dye, or the like is used. Examples of cyan dyes include indoaniline dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, and heterocyclic azo dyes. These dyes exhibit lipophilicity. The dye is not limited to those described above, and conventionally known dyes can be used.

なお、熱転写型インクリボン20には、インク層22として、イエローのインク層22Y、マゼンタのインク層22M、シアンのインク層22Cを設けることに限定されず、さらにブラック等の他の色のインク層を設けてもよい。また、熱転写型インクリボン20には、任意の単一色のみのインク層を設けてもよい。   The thermal transfer ink ribbon 20 is not limited to providing the yellow ink layer 22Y, the magenta ink layer 22M, and the cyan ink layer 22C as the ink layer 22, and further ink layers of other colors such as black. May be provided. In addition, the thermal transfer ink ribbon 20 may be provided with an ink layer of any single color only.

このような熱転写型インクリボンの製造方法は、特に限定されないが、基材21の一方の面にイエロー、マゼンタ、シアンの各色の染料及び樹脂を溶媒に溶解又は分散させて得られたインク層21用の塗工液を公知の塗工方法で塗工し、乾燥させてインク層22Y、22M、22Cを形成する。基材21の他方の面には、バックコート層27を構成する樹脂を溶媒に溶解又は分散させたバックコート層27用の塗工液をグラビアコート方式等の公知の塗工方法で塗工し、乾燥させてバックコート層27を形成する。   A method for producing such a thermal transfer type ink ribbon is not particularly limited, but an ink layer 21 obtained by dissolving or dispersing yellow, magenta, and cyan dyes and resins in a solvent on one surface of the substrate 21. The coating liquid for coating is applied by a known coating method and dried to form ink layers 22Y, 22M and 22C. On the other surface of the substrate 21, a coating liquid for the backcoat layer 27 in which a resin constituting the backcoat layer 27 is dissolved or dispersed in a solvent is applied by a known coating method such as a gravure coating method. Then, the back coat layer 27 is formed by drying.

次に、インク層22が形成された基材21の同一面に、インク層22と面順次に並設されるように、各種離型剤を含有した組成物を溶媒に溶解又は分散させて得られた非転写性剥離層24用の塗工液を公知の塗工方法により塗工し、乾燥させて非転写性剥離層24を形成する。   Next, a composition containing various release agents is dissolved or dispersed in a solvent so that the ink layer 22 and the ink layer 22 are arranged side by side on the same surface of the substrate 21 on which the ink layer 22 is formed. The obtained coating solution for the non-transferable release layer 24 is applied by a known application method and dried to form the non-transferable release layer 24.

次に、形成された非転写性剥離層24上に、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの共重合体を溶媒に溶解又は分散させた画像保護層23用の塗工液を公知の塗工方法により塗工し、乾燥させて画像保護層23を形成する。以上のようにして、熱転写型インクリボン20が得られる。   Next, a coating for the image protection layer 23 in which a copolymer of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate is dissolved or dispersed in a solvent on the formed non-transferable release layer 24. The liquid is applied by a known coating method and dried to form the image protective layer 23. As described above, the thermal transfer type ink ribbon 20 is obtained.

なお、熱転写型インクリボン20には、詳細を図示しないが、表面に染料を受容する染料受容層が形成されていない印画紙に対しても良好に画像を形成できるように、染料受容層を有していてもよい。熱転写型インクリボン20では、基材21のインク層22が設けられている同一面に、リボンが熱転写型プリンタ装置内を走行させた際に、リボンの走行方向の上流側に位置するように、インク層22に並設して公知の染料受容層を形成する。これにより、熱転写型インクリボン20は、インク層22が印画紙上に熱転写される前に染料受容層を印画紙上に熱転写することができる。   Although not shown in detail in the thermal transfer type ink ribbon 20, the thermal transfer type ink ribbon 20 has a dye receiving layer so that an image can be satisfactorily formed even on a printing paper on which the dye receiving layer for receiving the dye is not formed. You may do it. In the thermal transfer type ink ribbon 20, when the ribbon travels in the thermal transfer type printer device on the same surface on which the ink layer 22 of the substrate 21 is provided, the ribbon is positioned upstream in the traveling direction of the ribbon. A known dye receiving layer is formed in parallel with the ink layer 22. Thereby, the thermal transfer type ink ribbon 20 can thermally transfer the dye receiving layer onto the photographic paper before the ink layer 22 is thermally transferred onto the photographic paper.

このような熱転写型インクリボン20を用いて画像を形成した場合には、印画紙上に染料受容層が熱転写され、次に熱転写された染料受容層にインク層が熱転写されるようになるため、印画紙の表面に染料受容層が形成されていない場合であっても、良好な画像を形成することができる。   When an image is formed using such a thermal transfer type ink ribbon 20, the dye receiving layer is thermally transferred onto the photographic paper, and then the ink layer is thermally transferred to the thermally transferred dye receiving layer. Even when the dye receiving layer is not formed on the surface of the paper, a good image can be formed.

染料受容層は、染色性の良好な熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、UV硬化樹脂等で形成することができる。具体的に、染料受容層としては、例えば、ポリエステル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、尿素樹脂、その他上記の共重合体等が挙げられる。   The dye receiving layer can be formed of a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a UV curable resin, or the like that has good dyeability. Specifically, as the dye receiving layer, for example, polyester resin, cellulose ester resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyamide resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, styrene acrylate resin , Polyurethane resins, polyamide resins, urea resins, and other copolymers mentioned above.

熱転写型インクリボン20に染料受容層を設ける場合には、インク層22を形成する方法と同様に、基材21のインク層22が設けられている同一面に上述した樹脂を溶媒に溶解又は分散させた塗工液を塗工し、乾燥させて形成する。   When a dye-receiving layer is provided on the thermal transfer type ink ribbon 20, the resin described above is dissolved or dispersed in the solvent on the same surface of the substrate 21 on which the ink layer 22 is provided, as in the method of forming the ink layer 22. The applied coating liquid is applied and dried.

以上のような構成からなる熱転写型インクリボン20では、染料受容層を印画紙上に熱転写せずに、又は染料受容層を印画紙に熱転写した後に、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)の順にインク層22Y、22M、22Cを印画紙上に熱転写して画像を形成し、続いて、形成した画像上に画像保護層23を熱転写する。このような熱転写型インクリボンを用いて画像を形成した場合には、印画紙上にインク層22を熱転写して画像を形成した後に、続けて画像上に画像保護層23を熱転写することができるため、インクリボンとは別に画像保護フィルムを形成した場合よりも画像上に容易に画像保護層23を形成することができる。   In the thermal transfer type ink ribbon 20 having the above-described configuration, yellow (Y), magenta (M), cyan (without the dye receiving layer being thermally transferred onto the photographic paper or after the dye receiving layer is thermally transferred onto the photographic paper. The ink layers 22Y, 22M, and 22C are thermally transferred onto photographic paper in the order of C) to form an image, and then the image protection layer 23 is thermally transferred onto the formed image. When an image is formed using such a thermal transfer type ink ribbon, the image protective layer 23 can be thermally transferred onto the image after the ink layer 22 is thermally transferred onto the photographic paper to form an image. The image protective layer 23 can be formed on the image more easily than when the image protective film is formed separately from the ink ribbon.

このように転写型保護フィルムが熱転写型インクリボン20と一体形成されている場合にも、画像保護層23をヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの共重合体で形成することにより、高温高湿環境下において画像を保存した場合であっても、染料が画像保護層23に移行し、透過することを防止でき、画像の品位を低下させず、画像を良好な状態で維持することができる。また、この熱転写型インクリボン20においても、染料が画像保護層23に移行し、透過することを防止できるため、染料により画像保護層23が染色することを防止できる。   Even when the transfer type protective film is integrally formed with the thermal transfer type ink ribbon 20, the image protective layer 23 is formed of a copolymer of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate. Thus, even when an image is stored in a high-temperature and high-humidity environment, the dye can be prevented from moving to and passing through the image protection layer 23, and the image quality can be reduced without degrading the image quality. Can be maintained. Also in this thermal transfer type ink ribbon 20, it is possible to prevent the dye from being transferred to and transmitted through the image protection layer 23, so that the image protection layer 23 can be prevented from being dyed by the dye.

また、この熱転写型インクリボン20では、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの重量比率が20:80〜50:50であることによって、高温高湿環境下において、画像の品位を低下させることなく、より良好な状態で画像を保存することができ、染料による染色も防止できる。   Further, in this thermal transfer type ink ribbon 20, the weight ratio of hydroxyethyl (meth) acrylate to tertiary butyl (meth) acrylate is 20:80 to 50:50, so that the image can be printed in a high temperature and high humidity environment. An image can be stored in a better state without degrading the quality, and dyeing with a dye can also be prevented.

以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を適用した転写型画像保護フィルムについて説明する。なお、以下の説明では、具体的な化合物名や数値等を挙げて説明しているが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。   Hereinafter, the transfer type image protection film to which the present invention is applied will be described with reference to Examples and Comparative Examples. In the following description, specific compound names, numerical values, and the like are described, but the present invention is not limited to these examples.

〈実施例1〉
実施例1では、次のようにして転写型画像保護フィルムを作製した。具体的には、基材として、厚み5μmのポリエチレンテフタレートフィルムを用いた。この基材の一方の面に、全面に亘ってバックコート層用の塗工液をグラビアコート方式により塗工後、温度55℃のオーブンにて5日間保存して硬化させ、バックコート層を形成した。
<Example 1>
In Example 1, a transfer type image protection film was produced as follows. Specifically, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 5 μm was used as the substrate. A coating solution for the back coat layer is applied to one side of the substrate over the entire surface by a gravure coating method, and then stored and cured in an oven at a temperature of 55 ° C. for 5 days to form a back coat layer. did.

バックコート層用の塗工液は、ポリビニルアセタール系樹脂としてデンカブチラール♯3000K(電気化学工業株式会社製)を5.0重量部と、イソシアネートとしてコロネートL(日本ポリウレタン工業株式会社製)を0.5重量部と、燐酸エステルとしてフォスファノールGB520(東邦化学株式会社製)を20重量部と、シリカとしてNipsil E−200A(日本シリカ工業株式会社製)を0.5重量部と、メチルエチルケトンを37重量部と、トルエンを37重量部とを混合して調製した。   The coating liquid for the back coat layer is 5.0 parts by weight of Denkabutyral # 3000K (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) as the polyvinyl acetal resin and 0.001 of Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as the isocyanate. 5 parts by weight, 20 parts by weight of phosphanol GB520 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) as a phosphoric ester, 0.5 parts by weight of Nipsil E-200A (manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.) as silica, and 37 of methyl ethyl ketone It was prepared by mixing parts by weight with 37 parts by weight of toluene.

次に、基材のバックコート層を形成した面とは反対側の他方の面には、以下の表1に示したように、重量比率(モノマー重量比)20:80でヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクィングで厚み約1.0μmとなるように塗布しリレートとを溶液重合して得られた熱可塑性樹脂溶液をバーコーテ、120℃オーブンにて乾燥させて画像保護層を形成した。以上のようにして、転写型画像保護フィルムを作製した。   Next, on the other surface of the substrate opposite to the surface on which the back coat layer was formed, as shown in Table 1 below, hydroxyethyl (meth) with a weight ratio (monomer weight ratio) of 20:80 was used. The thermoplastic resin solution obtained by applying a solution of acrylate and tertiary butyl (meth) aching to a thickness of about 1.0 μm and solution polymerization of the relate is dried in a bar coater and 120 ° C. oven to form an image protective layer. Formed. A transfer type image protection film was produced as described above.

〈実施例2〉
実施例2では、画像保護層を形成する際に、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの重量比率(モノマー重量比)を35:65としたこと以外は、実施例1と同様に転写型画像保護フィルムを作製した。
<Example 2>
In Example 2, when forming the image protective layer, Example 1 except that the weight ratio (monomer weight ratio) of hydroxyethyl (meth) acrylate to tertiary butyl (meth) acrylate was 35:65. A transfer type image protection film was prepared in the same manner as described above.

〈実施例3〉
実施例3では、画像保護層を形成する際に、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの重量比率(モノマー重量比)を50:50としたこと以外は、実施例1と同様に転写型画像保護フィルムを作製した。
<Example 3>
In Example 3, Example 1 except that the weight ratio (monomer weight ratio) between hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate was 50:50 when forming the image protective layer. A transfer type image protection film was prepared in the same manner as described above.

〈比較例1〉
比較例1では、画像保護層を形成する際に、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートのみで画像保護層を形成したこと以外は、実施例1と同様に転写型画像保護フィルムを作製した。
<Comparative example 1>
In Comparative Example 1, a transfer type image protective film was prepared in the same manner as in Example 1 except that when forming the image protective layer, the image protective layer was formed only with hydroxyethyl (meth) acrylate.

〈比較例2〉
比較例2では、画像保護層を形成する際に、ターシャリーブチル(メタ)アクリレートのみで画像保護層を形成したこと以外は、実施例1と同様に転写型画像保護フィルムを作製した。
<Comparative example 2>
In Comparative Example 2, a transfer type image protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that when forming the image protective layer, the image protective layer was formed only with tertiary butyl (meth) acrylate.

以上のように作製した実施例1〜実施例3及び比較例1〜比較例2の転写型画像保護フィルムの画像保護層を形成するヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの重量比率を以下の表1に示す。   The hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate that form the image protective layer of the transfer type image protective films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 prepared as described above The weight ratio is shown in Table 1 below.

Figure 2007203669
Figure 2007203669

実施例1〜実施例3及び比較例1〜比較例2の転写型画像保護フィルムに対して、染料透過性の評価を行った。評価結果を以下の表2に示す。   Dye permeability was evaluated for the transfer type image protective films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2. The evaluation results are shown in Table 2 below.

Figure 2007203669
Figure 2007203669

染料透過性の評価は、次のようにして行った。先ず、上述したインクリボン20のように、インクリボンの一部に実施例1〜実施例3及び比較例1〜比較例2の転写型画像保護フィルムを一体に形成した。具体的には、インクリボンとして、昇華型Digital Photo Printer UP−DR100シリ−ズ純正メディアであるUPC−R46Aインクリボン(ソニー株式会社製)を用いた。このインクリボンの画像保護フィルム部分を実施例1〜実施例3及び比較例1〜比較例2の転写型画像保護フィルムを置き換えて、実施例及び比較例の転写型画像保護フィルムをインクリボンに貼り合わせて、転写型画像保護フィルムとインクリボンとを一体に形成した。   The dye permeability was evaluated as follows. First, like the ink ribbon 20 described above, the transfer type image protection films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 were integrally formed on a part of the ink ribbon. Specifically, a UPC-R46A ink ribbon (manufactured by Sony Corporation), which is a sublimation type Digital Photo Printer UP-DR100 series genuine media, was used as the ink ribbon. The image protection film portion of the ink ribbon is replaced with the transfer type image protection films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, and the transfer type image protection films of Examples and Comparative Examples are attached to the ink ribbon. In addition, the transfer type image protection film and the ink ribbon were integrally formed.

このインクリボンを用いて、Digital Photo Printer UP−DR100(ソニー株式会社製)で印画を行った。具体的には、先ず、Adobe社製のソフトウェアAdobe PhotoShopを使用して、グレーベタ転写濃度が2.0になるような印画パターンを作成し、そのデータをプリンターUP−DR100に転送し、作製したインクリボンでグレーベタ印画を行った後、画像保護層を画像上に熱転写した。   Using this ink ribbon, printing was performed with Digital Photo Printer UP-DR100 (manufactured by Sony Corporation). Specifically, first, an Adobe PhotoShop software made by Adobe is used to create a print pattern with a gray solid transfer density of 2.0, and the data is transferred to the printer UP-DR100, and the ink produced After carrying out gray solid printing with a ribbon, the image protective layer was thermally transferred onto the image.

次に、得られた印画物を5cm×5cmのサイズに切り分け、染料のブリード量評価用シートとして中林アルバム、三菱化学ビニルのアルトロン#480をそれぞれ印画物上に貼り合わせた。これにlkgの重しを乗せ、温度60℃、湿度0%(60℃/湿度フリー)、温度45℃、湿度50%(45℃/50%)の各環境下へ48時間放置し、貼り合わせたブリード量評価用シートと画像保護層を目視にて確認した。画像を構成する染料が画像保護層を透過して、染料のブリード量評価用シート側へ転写した程度によって、染料透過性を評価した。   Next, the obtained printed material was cut into a size of 5 cm × 5 cm, and Nakabayashi album and Altron # 480 of Mitsubishi Chemical Vinyl were pasted on the printed material as sheets for evaluating the amount of dye bleed. Place a weight of 1 kg on this, leave it for 48 hours in each environment of temperature 60 ° C, humidity 0% (60 ° C / humidity free), temperature 45 ° C, humidity 50% (45 ° C / 50%), and bond The bleed amount evaluation sheet and the image protective layer were visually confirmed. The dye permeability was evaluated based on the degree to which the dye constituting the image passed through the image protective layer and transferred to the dye bleed amount evaluation sheet side.

染料透過性に評価において、全く染料は透過していない場合には、表2中にAで示し、若干透過はあるが画像の品位が損なわれていない場合には、Bで示し、染料が透過してしまい画像の品位を著しく損なわれた場合には、Cで示した。なお、表2に示すように、染料のブリード量評価用シートとして中林アルバムを用いた場合でも、三菱化学ビニルのアルトロン#480を用いた場合でも、各実施例及び各比較例の評価結果は同じであった。   In the evaluation of dye permeability, when no dye is transmitted, it is indicated by A in Table 2, and when there is a slight transmission but the image quality is not impaired, it is indicated by B and the dye is transmitted. If the quality of the image is significantly deteriorated, it is indicated by C. As shown in Table 2, the evaluation results of each example and each comparative example are the same regardless of whether Nakabayashi Album is used as a dye bleed amount evaluation sheet or Altron # 480 of Mitsubishi Chemical Vinyl. It was the same.

表2に示す結果から、画像保護層をヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの共重合体で形成した実施例1〜実施例3は、画像保護層をヒドロキシエチル(メタ)アクリレートのみで形成した比較例1やターシャリーブチル(メタ)アクリレートのみで形成した比較例2と比べて、60℃/フリーの高温環境下及び45℃/50%の高湿環境下の両環境下で良好な結果が得られた。   From the results shown in Table 2, Example 1 to Example 3 in which the image protective layer was formed of a copolymer of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate were used. ) Compared to Comparative Example 1 formed only with acrylate and Comparative Example 2 formed only with tertiary butyl (meth) acrylate, both environments under a high temperature environment of 60 ° C / free and under a high humidity environment of 45 ° C / 50% Good results were obtained below.

比較例1では、画像保護層をヒドロキシエチル(メタ)アクリレートのみで形成した。60℃/フリーの高温環境下では、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートが親水性であり、染料が親油性であるため、温度が60℃の高温環境下であっても染料の透過を防止できた。一方、45℃/50%の高湿環境下では、外気中の水分を吸収し、吸収した水分を媒介して染料が画像保護層を透過し、画像の品位が著しく損なわれた。比較例1より、画像保護層をヒドロキシエチル(メタ)アクリレートのみで形成した場合には、高温環境下及び高湿環境下の両環境下で、画像を良好な状態で保存することが困難であることがわかる。   In Comparative Example 1, the image protective layer was formed only with hydroxyethyl (meth) acrylate. Under a high temperature environment of 60 ° C./free, since hydroxyethyl (meth) acrylate is hydrophilic and the dye is oleophilic, the permeation of the dye could be prevented even under a high temperature environment of 60 ° C. On the other hand, in a high humidity environment of 45 ° C./50%, moisture in the outside air is absorbed, and the dye passes through the image protective layer through the absorbed moisture, so that the image quality is remarkably impaired. From Comparative Example 1, when the image protective layer is formed only with hydroxyethyl (meth) acrylate, it is difficult to store the image in a good state under both high temperature environment and high humidity environment. I understand that.

比較例2では、画像保護層をターシャリーブチル(メタ)アクリレートのみで形成した。60℃/フリーの高温環境下では、ターシャリーブチル(メタ)アクリレートが疎水的な骨格であり、極性の高い樹脂と比べて目止め効果が低いため、染料が画像保護層を透過し、画像の品位が著しく損なわれた。一方、45℃/50%の高湿環境下では、外気中の水分を吸収しないため、染料の透過を防止できた。比較例2より、画像保護層をターシャリーブチル(メタ)アクリレートのみで形成した場合には、高温環境下及び高湿環境下の両環境下で、画像を良好な状態で保存することが困難であることがわかる。   In Comparative Example 2, the image protective layer was formed only from tertiary butyl (meth) acrylate. Under a high temperature environment of 60 ° C./free, tertiary butyl (meth) acrylate is a hydrophobic skeleton and has a low sealing effect compared to a highly polar resin. The quality was significantly impaired. On the other hand, in a high humidity environment of 45 ° C./50%, moisture in the outside air is not absorbed, so that permeation of the dye can be prevented. From Comparative Example 2, when the image protective layer is formed only of tertiary butyl (meth) acrylate, it is difficult to store the image in a good state under both high temperature environment and high humidity environment. I know that there is.

これらの比較例1及び比較例2に対して、実施例1〜実施例3では、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの共重合体で形成されており、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの重量比率が20:80〜50:50の範囲内となっている。   In contrast to Comparative Example 1 and Comparative Example 2, Examples 1 to 3 are formed of a copolymer of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate. The weight ratio of (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate is in the range of 20:80 to 50:50.

実施例1では、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの重量比率が20:80であり、共重合体全体に対してヒドロキシエチル(メタ)アクリレートの重量比率が20であるため、60℃/フリーの高温環境下において、若干染料が透過したが、画像の品位が損なわれなかった。45℃/50%の高湿環境下では、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートの共重合体で画像保護層を形成しているため、外気中の水分を吸収せず、染料の透過を防止し、画像の品位を損なわれなかった。   In Example 1, the weight ratio of hydroxyethyl (meth) acrylate to tertiary butyl (meth) acrylate is 20:80, and the weight ratio of hydroxyethyl (meth) acrylate to the whole copolymer is 20. For this reason, the dye permeated slightly in a high temperature environment of 60 ° C./free, but the image quality was not impaired. In a high humidity environment of 45 ° C./50%, since the image protective layer is formed of a copolymer of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate, it does not absorb moisture in the outside air. The permeation of the dye was prevented and the image quality was not impaired.

実施例2では、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの重量比率が35:65であるため、60℃/フリーの高温環境下であっても、45℃/50%の高湿環境下であっても、染料を透過させず、画像の品位を損なわれなかった。   In Example 2, since the weight ratio of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate is 35:65, even in a high temperature environment of 60 ° C./free, 45 ° C./50% Even in a high humidity environment, the dye did not pass through and the quality of the image was not impaired.

実施例3では、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの重量比率が50:50であり、共重合体全体に対してヒドロキシエチル(メタ)アクリレートの重量比率が50であるため、45℃/50%の高湿環境下において、若干染料が透過したが、画像の品位を損なわれなかった。60℃/フリーの高温環境下においては、外気中の水分を吸収せず、染料の透過を防止し、画像の品位を損なわれなかった。   In Example 3, the weight ratio of hydroxyethyl (meth) acrylate to tertiary butyl (meth) acrylate is 50:50, and the weight ratio of hydroxyethyl (meth) acrylate to the whole copolymer is 50. For this reason, the dye permeated slightly in a high humidity environment of 45 ° C./50%, but the image quality was not impaired. Under a high temperature environment of 60 ° C./free, moisture in the outside air was not absorbed, dye penetration was prevented, and image quality was not impaired.

実施例1〜実施例3より、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの重合比率が20:80〜50:50の範囲内の共重合体で画像保護層を形成した場合には、高温高湿環境下であっても、染料の透過を防止でき、画像を品位を損なうことなく、画像保存性の向上が可能であることがわかる。   From Example 1 to Example 3, when the image protection layer is formed of a copolymer having a polymerization ratio of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate in the range of 20:80 to 50:50 It can be seen that, even under a high temperature and high humidity environment, the permeation of the dye can be prevented, and the image storability can be improved without degrading the quality of the image.

本発明を適用した画像保護フィルムの断面図である。It is sectional drawing of the image protection film to which this invention is applied. 本発明を適用した他の画像保護フィルムの断面図である。It is sectional drawing of the other image protection film to which this invention is applied. 本発明を適用した他の画像保護フィルムの平面図である。It is a top view of the other image protection film to which this invention is applied. 同画像保護フィルムの断面図である。It is sectional drawing of the image protection film.

符号の説明Explanation of symbols

1 画像保護フィルム、2 基材、3 画像保護層、4 バックコート層   1 image protective film, 2 base material, 3 image protective layer, 4 back coat layer

Claims (1)

基材上に熱転写性の熱可塑性樹脂からなる画像保護層が設けられ、熱転写時に画像保護層が基材より剥離して画像上に熱転写される転写型画像保護フィルムにおいて、
上記熱可塑性樹脂は、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとターシャリーブチル(メタ)アクリレートとの共重合体であることを特徴とする転写型画像保護フィルム。
In the transfer-type image protection film in which an image protection layer made of a heat transferable thermoplastic resin is provided on a substrate, and the image protection layer is peeled off from the substrate at the time of thermal transfer and thermally transferred onto the image,
The transfer type image protection film, wherein the thermoplastic resin is a copolymer of hydroxyethyl (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate.
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