JP2010132829A - バイポーラ膜及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】カチオン交換膜とアニオン交換膜とが接合されたバイポーラ膜において、前記交換膜の少なくとも一方が、塩素化ポリオレフィンを含有しているバイポーラ膜。前記塩素化ポリオレフィンの塩素含有率は20〜80重量%が好ましく、また、前記交換膜中における塩素化ポリオレフィンの含有率は0.01〜50重量%が好ましい。
【選択図】なし
Description
バイポーラ膜のこの特殊機能を利用して、カチオン交換膜及び/またはアニオン交換膜とともに電気透析装置に組み込み、電気透析を行うことにより、中性塩から酸とアルカリを製造することができることから、種々の応用が提案されている(非特許文献1)。
例えば、重金属イオンを両層の界面に存在させたもの(非特許文献2、特許文献6)、3級ピリジンを有する層を中間層として両層の間に形成させたもの(非特許文献3)、無機イオン交換体を両層の界面に存在させたもの(特許文献7,8)などが提案されている。
さらに、現在では、効率的な実用的工業規模での酸・アルカリの製造が望まれており、例えば高温条件で電気透析を実行することにより酸・アルカリを製造することも行われているが、従来公知のバイポーラ膜は耐熱性が低く、高温条件で電気透析を実行すると、膜の剥がれを生じ易くなってしまい、電気透析の条件が低い温度に制限されているという問題点もあった。
本発明の他の目的は、上記のバイポーラ膜を容易に且つ安価に製造することが可能なバイポーラ膜の製造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、耐熱性にも優れており、高温下での電気透析を実行する場合においても高い接着性が維持され、膜の剥がれを生じることなく、安定して電気透析を実行することが可能なバイポーラ膜及びその製造方法を提供することにある。
前記交換膜の少なくとも一方が、塩素化ポリオレフィンを含有していることを特徴とするバイポーラ膜が提供される。
1.前記塩素化ポリオレフィンの塩素含有率が20乃至80重量%の範囲にあること、
2.前記塩素化ポリオレフィンを含有している交換膜は、補強材を有していること、
3.前記補強材が、70℃以上の軟化点を有する樹脂であること、
4.前記塩素化ポリオレフィンが、前記アニオン交換膜またはカチオン交換膜中に0.01乃至50重量%の量で含まれていること、
5.前記塩素化ポリオレフィンが前記補強材を含むイオン交換膜に含まれていること、
が好適である。
イオン交換樹脂形成用の重合硬化性成分と塩素化ポリオレフィンとを有機溶媒に溶解した重合性溶液を、重合硬化して塩素化ポリオレフィンを含むイオン交換膜を作製し、
前記イオン交換膜の表面に、反対荷電を有するカウンターイオン交換樹脂の極性有機溶媒溶液もしくはカウンターイオン交換基を導入可能な反応基を有するカウンターイオン交換樹脂前駆体の極性有機溶媒溶液を塗布し、
次いで、極性有機溶媒を除去することにより、前記イオン交換樹脂膜の表面に、カウンターイオン交換樹脂膜もしくはカウンターイオン交換樹脂前駆体の膜を形成し、必要により、カウンターイオン交換樹脂前駆体にカウンターイオンを導入することを特徴とするバイポーラ膜の製造方法が提供される。
1.前記重合硬化性成分として、カチオン交換樹脂形成用のものを使用すること、
2.前記重合性溶液は、増粘剤としてポリオレフィン粉末を含有していること、
が好適である。
本発明において使用される塩素化ポリオレフィンは、各種のポリオレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、5−メチル−1−ヘプテン等のα−オレフィンの単独重合体又は共重合体を塩素化することにより得られるものであるが、特に好ましくは、コスト等の観点からポリエチレンを塩素化したものが好適である。
また、耐熱性の観点から、軟化点が高い(例えば140℃より高く特に150℃以上、更に好ましくは170℃以上)ものが好適である。上記範囲に適合するものは、高温下でも高い接着性を保持することができ、バイポーラ電圧も低いため、高温条件下での電気透析に際しても、膜剥がれを生じることなく、安定して電気透析を行うことが可能となるからである。
本発明において、基材交換膜としては、それ自体公知のカチオン交換膜或いはアニオン交換膜を使用することができるが、基材交換膜は、一定の膜強度を確保するために、補強材を含有していることが好ましい。このような補強材としては、一定の強度が得られる限り、任意の材料を使用することができるが、特に耐熱性の観点から、70℃以上の軟化点を有する高分子材料が好ましく、特に酸、アルカリ等と接触するような過酷な条件下で使用されても良好な耐久性を有するポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどの芳香族縮合系高分子、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン、フッ素樹脂などが好適である。また、補強材の形態は、織布、不織布、多孔質フィルム等、任意の形態を有するものであってよいが、特に強度の観点から織布を用いるのが良い。
本発明においては、上記のようにして形成された基材交換膜の上に、コーティング法によりカウンターイオン交換膜を形成する。例えば、カウンターイオンを導入可能な反応基を有するカウンターイオン交換樹脂前駆体を含む塗布液を基材交換膜の表面に塗布し、次いで乾燥して塗布液中の溶媒を除去し、さらに、カウンターイオン交換樹脂前駆体にカウンターイオンを導入することにより、基材交換膜の上にカウンターイオン交換膜が形成されたバイポーラ膜が得られる。また、カウンターイオン交換樹脂を含む塗布液を基材交換膜の表面に塗布し、次いで乾燥することにより、一段でカウンター交換樹脂膜を形成することともできる。何れの場合においても、カウンターイオン交換膜中に前述した塩素化ポリオレフィンを含有させるときには、上記のカウンターイオン交換樹脂前駆体を含む塗布液或いはカウンターイオン交換樹脂を含む塗布液に、塩素化ポリオレフィンを含有させればよい。
このような熱処理は、例えば基材交換膜中の補強材の軟化点よりも高温で行うことが好ましく、また、粗面によるアンカー効果を高めるために加圧下で行うのがよく、例えば、前記温度範囲に加熱された鉄板に挟む、或いはローラ間に通すことにより加圧することができる。
上記のようにして製造される本発明のバイポーラ膜は、基材交換膜及びカウンターイオン交換膜の何れかに塩素化ポリオレフィンが配合されているため、基材交換膜とカウンターイオン交換膜とが高い接着性で接合しており、特に所定の塩素含有率を有する塩素化ポリオレフィンが使用されているものは、耐熱性にも優れており、高温条件下での電気透析に賦した場合にも、膜剥がれを生じることなく、長期間にわたって安定して電気透析を行うことができ、特に酸・アルカリの製造などに際して、幅広い製造条件を採用することが可能となる。
なお、実施例、比較例においてバイポーラ膜の特性は、次のような測定により求めた。
即ち、バイポーラ電圧の測定は、以下の構成を有する4室セルを使用した。
陽極(Pt板)(1mol/L−NaOH)/ネオセプタBP−1E(株式会社アストム製)/(1mol/L−NaOH)/バイポーラ膜/(1mol/L−HCl)/ネオセプタBP−1E(株式会社アストム製)/(1mol/L−HCl)陰極(Pt板)液温80℃、電流密度10A/dm2の条件で行った。バイポーラ電圧はバイポーラ膜を挟んで設置した白金線電極によって測定した。
スチレン90重量部、ジビニルベンゼン(57%品)10重量部、ベンゾイルパーオキサイド5重量部、ジオクチルフタレート10重量部、ポリエチレン粉末100重量部、塩素化ポリエチレン(塩素含有率68%、分子量350000)15重量部よりなる単量体組成物を調製し、これにポリエチレン製の織布(50デニール、200目)を大気圧下、25℃で10分浸漬し、単量体組成物を含浸させた。
得られた膜状物を98%濃硫酸と純度90%以上のクロロスルホン酸の混合物中に40℃で60分間浸漬し、スルホン酸型陽イオン交換膜を得た。続いて、サンドペーパーにより処理して一方の表面に凹凸を設け、Ra=1.2μmの基材交換膜を得た。
得られた基材交換膜を2wt%の塩化第一鉄水溶液に60分浸漬して、室温で風乾した。この膜の粗面化した表面に4級アンモニウム基の交換容量0.87meq/gの部分アミノ化ポリスチレン(スチレンとクロロメチルスチレンのモノマーのモル比10:1をトルエン中で70℃、重合開始剤ベンゾイルパーオキシドの存在下に10時間共重合し、次いで反応液をメタノール中に注ぎ、共重合体を得て、この共重合体のクロロメチル基をテトラメチルエチレンジアミンにて4級アンモニウム基化したもの)を15wt%でテトラヒドロフランに溶解したものを塗布し、室温にて乾燥し、バイポーラ膜を得た。この膜のバイポーラ特性は表1に示す通りであった。
実施例1で、表1に示した補強材を使用した他は全く同一の手順でバイポーラ膜を得た。この膜のバイポーラ特性は表1に示す通りであった。
上記、バイポーラ電圧は3ヶ月経過後も変化なく、バイポーラ膜の中にブリスター(水泡)の発生は全くなかった。
クロロメチルスチレン90重量部、ジビニルベンゼン10重量部、ベンゾイルパーオキサイド5重量部、ポリエチレン粉末100重量部、塩素化ポリエチレン(塩素含有率68%、分子量200000)15重量部よりなる単量体組成物を調整し、これにポリエチレン製の織布(50デニール、200目)を大気圧下、25℃で10分浸漬し、単量体組成物を含浸させた。
続いて、織布を単量体組成物中から取り出し、帝人デュポンフィルム株式会社製テイジンテトロンフィルム(タイプS、ポリエチレンテレフタレート)100μmを剥離材として膜の両側を被覆した後、0.3MPaの窒素加圧下、80℃で5時間加熱重合した。
得られた膜状物を30重量%トリメチルアミン水溶液10重量部、水50重量部、アセトン5重量部よりなるアミノ化浴中、室温で1日反応せしめ、更に0.5mol/lHCl水溶液に浸漬した後、イオン交換水で5回洗浄して4級アンモニウム型アニオン交換膜を得た。続いて、サンドペーパーにより処理して一方の表面に凹凸を設け、Ra=1.3μmの膜を得た。
得られた基材交換膜を2wt%の塩化第一鉄水溶液に60分浸漬して、室温で風乾した。この膜の粗面化した表面にスルホン酸基の交換容量1.0meq/gのスルホン化ポリエーテルエーテルケトンを15wt%でテトラヒドロフランに溶解したものを塗布し、室温にて乾燥し、バイポーラ膜を得た。この膜のバイポーラ特性は表1に示す通りであった。
上記、バイポーラ電圧は3ヶ月経過後も変化なく、バイポーラ膜の中にブリスター(水泡)の発生は全くなかった。
実施例1で、表1に示した塩素化ポリオレフィンを使用した他は全く同一の手順でバイポーラ膜を得た。この膜のバイポーラ特性は表1に示す通りであった。
上記のバイポーラ電圧は3ヶ月経過後も変化なく、バイポーラ膜の中にブリスター(水泡)の発生は全くなかった。
実施例1で、塩素化ポリオレフィンに代わり表1に示したPVC粉を使用した他は全く同一の手順でバイポーラ膜を得た。この膜のバイポーラ特性は表1に示す通りであった。
上記バイポーラ膜は、バイポーラ電圧測定中にブリスターが発生したため、バイポーラ電圧が3.7Vと高く、また接着性試験においても、バイポーラ膜の中にブリスター(水泡)の発生が認められた。
実施例1で、塩素化ポリオレフィンを使用しなかった他は全く同一の手順でバイポーラ膜を得た。この膜のバイポーラ特性は表1に示す通りであった。
上記のバイポーラ膜は、バイポーラ電圧測定中にブリスターが発生したため、バイポーラ電圧が5.2Vと高く、また接着性試験においても、バイポーラ膜の中にブリスター(水泡)の発生が認められた。
Claims (8)
- カチオン交換膜とアニオン交換膜とが接合されたバイポーラ膜において、
前記交換膜の少なくとも一方が、塩素化ポリオレフィンを含有していることを特徴とするバイポーラ膜。 - 前記塩素化ポリオレフィンの塩素含有率が20乃至80重量%の範囲にある請求項1に記載のバイポーラ膜。
- 前記塩素化ポリオレフィンを含有している交換膜は、補強材を有している請求項1または2に記載のバイポーラ膜。
- 前記補強材が、70℃以上の軟化点を有する樹脂である請求項3に記載のバイポーラ膜。
- 前記塩素化ポリオレフィンが、前記アニオン交換膜またはカチオン交換膜中に0.01乃至50重量%の量で含まれている請求項1乃至3の何れかに記載のバイポーラ膜。
- イオン交換樹脂形成用の重合硬化性成分と塩素化ポリオレフィンとを有機溶媒に溶解した重合性溶液を、重合硬化して塩素化ポリオレフィンを含むイオン交換膜を作製し、
前記イオン交換膜の表面に、反対荷電を有するカウンターイオン交換樹脂の極性有機溶媒溶液もしくはカウンターイオン交換基を導入可能な反応基を有するカウンターイオン交換樹脂前駆体の極性有機溶媒溶液を塗布し、
次いで、極性有機溶媒を除去することにより、前記イオン交換樹脂膜の表面に、カウンターイオン交換樹脂膜もしくはカウンターイオン交換樹脂前駆体の膜を形成し、必要により、カウンターイオン交換樹脂前駆体にカウンターイオンを導入することを特徴とするバイポーラ膜の製造方法。 - 前記重合硬化性成分として、カチオン交換樹脂形成用のものを使用する請求項6に記載のバイポーラ膜の製造方法。
- 前記重合性溶液は、増粘剤としてポリオレフィン粉末を含有している請求項6に記載のバイポーラ膜の製造方法。
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Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103015036A (zh) * | 2012-12-27 | 2013-04-03 | 东南大学 | 一种马赛克型纳米膜 |
KR20150073651A (ko) * | 2013-12-23 | 2015-07-01 | 상명대학교 천안산학협력단 | 고분자 지지체를 이용한 박형 이온교환막의 제조방법 |
WO2016080642A1 (ko) * | 2014-11-19 | 2016-05-26 | 코웨이 주식회사 | 바이폴라 이온교환시트 및 그 제조방법 |
KR20160060543A (ko) * | 2014-11-19 | 2016-05-30 | 코웨이 주식회사 | 바이폴라 이온교환시트 및 그 제조방법 |
KR20180134869A (ko) | 2016-04-14 | 2018-12-19 | 가부시키가이샤 아스토무 | 바이폴라막 |
JP2020097648A (ja) * | 2018-12-17 | 2020-06-25 | 株式会社アストム | バイポーラ膜 |
KR20200101453A (ko) | 2018-01-19 | 2020-08-27 | 오르가노 코포레이션 | 전기식 탈이온수 제조장치 |
JP2020532844A (ja) * | 2017-09-18 | 2020-11-12 | ロッテ ケミカル コーポレーション | 分離膜複合体およびレドックスフロー電池 |
WO2021192951A1 (ja) * | 2020-03-25 | 2021-09-30 | 株式会社アストム | カチオン交換膜及びその製造方法 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6058874B2 (ja) * | 2010-08-19 | 2017-01-11 | 株式会社アストム | イオン交換膜及びその製造方法 |
EP3536361B1 (en) | 2011-03-23 | 2020-10-07 | NxStage Medical Inc. | Peritoneal dialysis systems, devices, and methods |
US9861733B2 (en) | 2012-03-23 | 2018-01-09 | Nxstage Medical Inc. | Peritoneal dialysis systems, devices, and methods |
GB201401310D0 (en) * | 2014-01-27 | 2014-03-12 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Process for preparing membranes |
CN106040013B (zh) * | 2016-06-24 | 2019-07-16 | 盐城师范学院 | 一种双极膜及其制备方法 |
CA3092575A1 (en) | 2018-02-28 | 2019-09-06 | Nxstage Medical, Inc. | Fluid preparation and treatment devices, methods, and systems |
EP3778000A4 (en) * | 2018-03-26 | 2022-01-05 | Astom Corporation | BIPOLAR MEMBRANE AND ITS PRODUCTION PROCESS |
CN111530312B (zh) * | 2020-05-12 | 2022-04-05 | 福建师范大学 | 一种侧基键合卟啉基团的单片型聚砜双极膜制备方法 |
CN114536915B (zh) * | 2022-03-11 | 2023-05-23 | 福建师范大学 | 一种主链碳氟-二茂铁催化层耐碱双极膜及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5494485A (en) * | 1978-01-09 | 1979-07-26 | Katsuyoshi Kojima | Manufacture of membraneous ion exchanger of nonwoven cloth as base material* taking halogenated polyolefin in component |
JPS54117384A (en) * | 1978-03-06 | 1979-09-12 | Katsuyoshi Kojima | Preparing dried adhesive ionnexchange membrane and making it into apparatus by using adhesive |
JPS5541804A (en) * | 1978-09-18 | 1980-03-24 | Tokuyama Soda Co Ltd | Amphoteric ion exchanger and preparation thereof |
JPS60144336A (ja) * | 1984-01-06 | 1985-07-30 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 両性イオン交換膜の製造方法 |
JP2003026830A (ja) * | 2001-07-19 | 2003-01-29 | Asahi Glass Engineering Co Ltd | 陰イオン交換膜の製造方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB916087A (en) * | 1960-08-10 | 1963-01-16 | Permutit Co Ltd | Improvements relating to the production of ion-selective membranes |
JPS5141113B2 (ja) | 1973-06-09 | 1976-11-08 | ||
US4116889A (en) * | 1976-08-19 | 1978-09-26 | Allied Chemical Corporation | Bipolar membranes and method of making same |
US4253900A (en) * | 1977-02-28 | 1981-03-03 | Allied Chemical Corporation | Method of making novel two component bipolar ion exchange membranes |
US4766161A (en) * | 1986-06-05 | 1988-08-23 | Allied Corporation | Bipolar membranes and methods of making same |
DE3881376T2 (de) * | 1988-04-28 | 1993-09-02 | Tokuyama Soda Kk | Doppeltzerlegungsmethode eines neutralen salzes. |
CA2043583C (en) | 1990-05-31 | 1999-01-05 | Fumio Hanada | Bipolar membrane and method for its production |
JP2524012B2 (ja) | 1990-05-31 | 1996-08-14 | 株式会社トクヤマ | バイポ―ラ膜及びその製造方法 |
JPH07222915A (ja) | 1994-02-15 | 1995-08-22 | Asahi Glass Co Ltd | バイポーラ膜を使用した電気透析方法 |
JPH07258878A (ja) | 1994-03-24 | 1995-10-09 | Asahi Glass Co Ltd | バイポーラ膜使用の電気透析方法 |
-
2008
- 2008-12-08 JP JP2008312023A patent/JP5339878B2/ja active Active
-
2009
- 2009-12-07 CN CN200980147023.2A patent/CN102224191B/zh active Active
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- 2009-12-07 WO PCT/JP2009/070477 patent/WO2010067775A1/ja active Application Filing
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5494485A (en) * | 1978-01-09 | 1979-07-26 | Katsuyoshi Kojima | Manufacture of membraneous ion exchanger of nonwoven cloth as base material* taking halogenated polyolefin in component |
JPS54117384A (en) * | 1978-03-06 | 1979-09-12 | Katsuyoshi Kojima | Preparing dried adhesive ionnexchange membrane and making it into apparatus by using adhesive |
JPS5541804A (en) * | 1978-09-18 | 1980-03-24 | Tokuyama Soda Co Ltd | Amphoteric ion exchanger and preparation thereof |
JPS60144336A (ja) * | 1984-01-06 | 1985-07-30 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 両性イオン交換膜の製造方法 |
JP2003026830A (ja) * | 2001-07-19 | 2003-01-29 | Asahi Glass Engineering Co Ltd | 陰イオン交換膜の製造方法 |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103015036A (zh) * | 2012-12-27 | 2013-04-03 | 东南大学 | 一种马赛克型纳米膜 |
KR20150073651A (ko) * | 2013-12-23 | 2015-07-01 | 상명대학교 천안산학협력단 | 고분자 지지체를 이용한 박형 이온교환막의 제조방법 |
KR101586769B1 (ko) * | 2013-12-23 | 2016-01-20 | 상명대학교 천안산학협력단 | 고분자 지지체를 이용한 박형 이온교환막의 제조방법 |
US10300478B2 (en) | 2014-11-19 | 2019-05-28 | Coway Co., Ltd | Bipolar ion exchange sheet and manufacturing method therefor |
KR20160060543A (ko) * | 2014-11-19 | 2016-05-30 | 코웨이 주식회사 | 바이폴라 이온교환시트 및 그 제조방법 |
WO2016080642A1 (ko) * | 2014-11-19 | 2016-05-26 | 코웨이 주식회사 | 바이폴라 이온교환시트 및 그 제조방법 |
KR101988951B1 (ko) * | 2014-11-19 | 2019-06-13 | 웅진코웨이 주식회사 | 바이폴라 이온교환시트 및 그 제조방법 |
KR20180134869A (ko) | 2016-04-14 | 2018-12-19 | 가부시키가이샤 아스토무 | 바이폴라막 |
JP2020532844A (ja) * | 2017-09-18 | 2020-11-12 | ロッテ ケミカル コーポレーション | 分離膜複合体およびレドックスフロー電池 |
US11374234B2 (en) | 2017-09-18 | 2022-06-28 | Lotte Chemical Corporation | Separation membrane complex and redox flow battery |
KR20200101453A (ko) | 2018-01-19 | 2020-08-27 | 오르가노 코포레이션 | 전기식 탈이온수 제조장치 |
JP2020097648A (ja) * | 2018-12-17 | 2020-06-25 | 株式会社アストム | バイポーラ膜 |
JP7262741B2 (ja) | 2018-12-17 | 2023-04-24 | 株式会社アストム | バイポーラ膜 |
WO2021192951A1 (ja) * | 2020-03-25 | 2021-09-30 | 株式会社アストム | カチオン交換膜及びその製造方法 |
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