JP2010106239A - Method for manufacturing separator, separator and pressure-sensitive adhesive tape with separator - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、セパレータの製造方法に関する。詳しくは粘着テープ、粘着シート、ラベルなどの粘着剤面からの剥離性に優れた、表面に微細な凹凸形状を有するセパレータの製造方法に関する。さらに、該方法で製造されたセパレータ及び該セパレータを有する粘着テープに関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a separator. Specifically, the present invention relates to a method for producing a separator having a fine concavo-convex shape on the surface, which is excellent in peelability from a pressure-sensitive adhesive surface such as a pressure-sensitive adhesive tape, a pressure-sensitive adhesive sheet, and a label. Furthermore, it is related with the adhesive tape which has the separator manufactured by this method, and this separator.
セパレータは、紙、プラスチックフィルム、プラスチックラミネート紙などの基材の少なくとも片面に、シリコーンなどの剥離剤を塗布し、乾燥及び／又は硬化させて剥離剤処理層を設けたものであって、粘着テープ、粘着シート、ラベルなどの粘着剤面を保護するために用いられている。更にさまざまな目的で、剥離処理面に凹凸形状を付与することが行われている。 The separator is a pressure-sensitive adhesive tape in which a release agent such as silicone is applied to at least one surface of a substrate such as paper, plastic film, and plastic laminated paper, and a release agent treatment layer is provided by drying and / or curing. It is used to protect adhesive surfaces such as adhesive sheets and labels. Further, for various purposes, an uneven shape is imparted to the release treatment surface.
例えば粘着シート類（例えば粘着テープ又はシート）を貼り付ける際に被着体との間に気泡が生じるのを防止したり、貼り直しや貼付位置の修正を容易にしたりするために、粘着剤表面に微細構造化面（微細構造が施された面）を有する粘着シート類が種々提案されており、これらの微細構造化面を形成するために剥離処理面に微細な凹凸を有するセパレータが使用されている(特許文献１〜３参照)。また、剥離力を調節するために微細凹凸構造を有するセパレータが使用される場合もある(特許文献４参照)。 For example, the surface of the pressure-sensitive adhesive is used to prevent bubbles from forming between the adherend and the adhesive sheet (for example, a pressure-sensitive adhesive tape or sheet), or to make it easier to re-apply or correct the position. Various pressure-sensitive adhesive sheets having a finely structured surface (a surface on which a fine structure has been applied) have been proposed, and separators having fine irregularities on the release-treated surface are used to form these finely structured surfaces. (See Patent Documents 1 to 3). In some cases, a separator having a fine concavo-convex structure is used to adjust the peeling force (see Patent Document 4).
セパレータの剥離処理面に凹凸形状を付与する方法についてもいくつかの方法があるが、従来の方法では以下のような問題があった。表面に凹凸形状を付与した基材に剥離剤を塗布する方法では、剥離剤を均一な厚さで塗布するのが困難であり剥離剤処理層の厚さにむらが生じやすいため、安定した剥離力を得るのが困難だった。また、基材に剥離剤層を設けたセパレータに後工程で凹凸形状を付与する方法では、剥離剤処理層を設ける工程と凹凸形状を付与する工程が別々に必要になることや、凹凸形状を付与する工程は加熱したロールによる形状転写が一般的であり、速度が遅く生産性が悪かった。さらに、シリコーンを二度塗工して凹凸形状を付与する方法は塗工工程が２回必要となり、生産性が悪かった。 There are several methods for imparting a concavo-convex shape to the release-treated surface of the separator, but the conventional method has the following problems. In the method of applying a release agent to a substrate with an uneven shape on the surface, it is difficult to apply the release agent with a uniform thickness, and unevenness in the thickness of the release agent treatment layer is likely to occur. It was difficult to get power. Moreover, in the method of providing the uneven shape in the subsequent step to the separator provided with the release agent layer on the substrate, the step of providing the release agent treatment layer and the step of providing the uneven shape are required separately, The applying process is generally shape transfer using a heated roll, and the speed is slow and the productivity is poor. Furthermore, the method of applying the silicone twice to give the uneven shape required two coating steps, and the productivity was poor.
本発明の目的は、剥離性が改善され、かつ生産性にも優れた、セパレータ基材に剥離剤を塗布乾燥する工程中で剥離剤層表面に凹凸形状を付与するセパレータの製造方法を提供することである。また、該製造方法によるセパレータ及び該セパレータを有する粘着テープを提供することである。 The objective of this invention provides the manufacturing method of the separator which provides uneven | corrugated shape to the surface of a release agent layer in the process of apply | coating and drying a release agent to a separator base material, which has improved releasability and excellent productivity. That is. Moreover, it is providing the adhesive tape which has a separator by this manufacturing method, and this separator.
本発明者らは、上記の問題を解決するために鋭意検討した結果、セパレータ基材の少なくとも一方の面に、剥離剤の有機溶剤溶液を塗布して塗布面を形成した後、加湿又は水を噴霧することにより該塗布面上に微小な水滴を形成させると、水滴のあった部分が乾燥及び／又は硬化させて得られた剥離剤処理層の表面で凹部となることで、剥離剤処理層表面に効率よく凹凸形状を付与できることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors applied an organic solvent solution of a release agent to at least one surface of the separator substrate to form an application surface, and then humidified or watered. When fine water droplets are formed on the coated surface by spraying, the portion where the water droplets are formed becomes a recess on the surface of the release agent-treated layer obtained by drying and / or curing, whereby the release agent-treated layer The inventors have found that the surface can be provided with an uneven shape efficiently, and completed the present invention.
すなわち、本発明は、セパレータ基材の少なくとも一方の面に、剥離剤の有機溶剤溶液を塗布し形成した塗布面に水滴を形成させながら有機溶剤を蒸発除去した後、加熱することにより、水滴を除去し、剥離剤を乾燥及び／又は硬化させることを特徴とするセパレータの製造方法を提供する。 That is, in the present invention, the organic solvent is evaporated and removed while forming water droplets on the coating surface formed by applying the organic solvent solution of the release agent on at least one surface of the separator substrate, and then the water droplets are formed by heating. A method for producing a separator is provided, which is removed and the release agent is dried and / or cured.
前記セパレータの製造方法では、有機溶剤を含んだ剥離剤塗布面に水滴を形成させる方法は、加湿により塗布面を結露させる方法、又は水を噴霧する方法の何れかであることが好ましい。また、剥離剤は、熱硬化性付加型シリコーン系剥離剤であることが好ましい。 In the separator manufacturing method, it is preferable that the method of forming water droplets on the release agent-coated surface containing an organic solvent is either a method of condensing the coated surface by humidification or a method of spraying water. The release agent is preferably a thermosetting addition type silicone release agent.
また、本発明は、前記セパレータの製造方法により製造されたセパレータを提供する。 Moreover, this invention provides the separator manufactured by the manufacturing method of the said separator.
さらに、本発明は、粘着剤層の少なくとも片面側に前記セパレータを有するセパレータ付き粘着テープを提供する。 Furthermore, this invention provides the adhesive tape with a separator which has the said separator on the at least single side | surface side of an adhesive layer.
本発明によれば、セパレータ基材に剥離剤を塗布乾燥する工程中で剥離剤層表面に凹凸形状を付与できるため、剥離剤層表面に凹凸形状を有し、剥離性の改善されたセパレータを効率よく生産することができる。 According to the present invention, the surface of the release agent layer can be provided with a concavo-convex shape during the step of applying and drying the release agent on the separator substrate, and therefore the separator having a concavo-convex shape on the surface of the release agent layer and having improved peelability It can be produced efficiently.
本発明のセパレータの製造方法は、セパレータ基材の少なくとも一方の面に、剥離剤の有機溶剤溶液を塗布し形成した塗布面（剥離剤溶液塗布面）に水滴を形成させながら有機溶剤を蒸発除去した後、加熱することにより、水滴を除去し、剥離剤を乾燥及び／又は硬化させ、表面が凹凸形状の剥離剤処理層を形成することを特徴とする。なお、「剥離剤の有機溶剤溶液」は、以下、「剥離剤溶液」と称する場合がある。 In the separator manufacturing method of the present invention, the organic solvent is evaporated and removed while forming water droplets on the coating surface (the surface on which the release agent solution is applied) formed by applying the organic solvent solution of the release agent on at least one surface of the separator substrate. Then, by heating, the water droplets are removed, and the release agent is dried and / or cured to form a release agent treatment layer having an uneven surface. The “organic solvent solution of the release agent” may be hereinafter referred to as “release agent solution”.
剥離剤処理層表面に凹凸形状が形成されるのは、剥離剤溶液をセパレータ基材の少なくとも一方の面に塗布して剥離剤溶液塗布面を形成した後、該剥離剤溶液塗布面上に微小な水滴を形成することにより、水滴の重みによって凹凸を形成しつつ、この水滴を維持しながら有機溶剤を蒸発除去し、さらに凹凸形状を維持した状態で、水滴を除去し、剥離剤を乾燥及び／又は硬化するためである。このような製造方法により得られるセパレータは、セパレータ基材の片面又は両面に剥離剤処理層が設けられた構造を有し、さらにセパレータ基材の片面のみに剥離剤処理層が設けられた構造を有する場合には剥離剤処理層表面に凹凸形状が施されており、またセパレータ基材の両面に剥離剤処理層が設けられた構造を有する場合には少なくとも一方の剥離剤処理層表面に凹凸形状が施されている。 The uneven shape is formed on the surface of the release agent-treated layer because the release agent solution is applied to at least one surface of the separator substrate to form a release agent solution application surface, and then finely formed on the release agent solution application surface. By forming the water droplets, the organic solvent is evaporated and removed while maintaining the water droplets while forming the irregularities by the weight of the water droplets. This is to cure. The separator obtained by such a manufacturing method has a structure in which a release agent treatment layer is provided on one side or both sides of a separator substrate, and further has a structure in which a release agent treatment layer is provided only on one side of the separator substrate. If the release agent treatment layer has an uneven shape on the surface of the release agent treatment layer, and if it has a structure in which the release agent treatment layer is provided on both sides of the separator substrate, then at least one release agent treatment layer surface has an uneven shape. Is given.
（剥離剤溶液）
本発明で用いられる剥離剤溶液は、剥離剤が有機溶剤に溶解された溶液であり、通常剥離剤を有機溶剤に溶解することにより調製される。このような剥離剤としては、コートされるセパレータ基材上に被膜（例えば硬化被膜や乾燥塗膜等）、該被膜が用途に応じた適度な剥離性を発揮しつつ、粘着剤への悪影響を及ぼすことのないものである限り特に制限されないが、例えば、シリコーン系剥離剤、フッ素系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、ポリオレフィン系剥離剤などを用いることができる。また、粘着ハンドブック第３版（粘着テープ工業会編）の１０３頁〜１３０頁に記載されているものを用いることもできる。なお、剥離剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
(Release agent solution)
The release agent solution used in the present invention is a solution in which a release agent is dissolved in an organic solvent, and is usually prepared by dissolving the release agent in an organic solvent. As such a release agent, a coating film (for example, a cured film or a dry coating film) is applied on the separator base material to be coated. Although it does not restrict | limit as long as it does not exert, For example, a silicone type release agent, a fluorine-type release agent, a long-chain alkyl type release agent, a polyolefin-type release agent etc. can be used. Moreover, what is described in pages 103-130 of the adhesive handbook 3rd edition (adhesive tape industry association edition) can also be used. In addition, a release agent can be used individually or in combination of 2 or more types.
本発明では、剥離剤を有機溶剤で溶解することにより剥離剤溶液を調製するので、溶剤型の剥離剤が好ましい。特に小さな剥離力が必要な場合は、シリコーン系剥離剤が使用される。 In the present invention, since the release agent solution is prepared by dissolving the release agent with an organic solvent, a solvent-type release agent is preferable. In particular, when a small peeling force is required, a silicone release agent is used.
また、剥離剤としては、前述のように、コートされるセパレータ基材上に被膜を形成するものであって、該被膜が用途に応じた適度な剥離性を発揮しつつ、粘着剤への悪影響を及ぼすことのないものである限り特に制限されないが、例えば、粘着テープ又はシート等の粘着面に対して優れた剥離特性を発揮させる観点からは、剥離力が０〜２５Ｎ／５０ｍｍ程度（好ましくは０．１〜１０Ｎ／５０ｍｍ程度）となる被膜を形成できるもの好ましい。 In addition, as described above, as the release agent, a film is formed on the separator base material to be coated, and the film exerts an appropriate release property according to the application, and has an adverse effect on the adhesive. Is not particularly limited as long as it does not affect the surface, but, for example, from the viewpoint of exhibiting excellent peeling properties for an adhesive surface such as an adhesive tape or a sheet, the peeling force is about 0 to 25 N / 50 mm (preferably A film that can form a film having a thickness of about 0.1 to 10 N / 50 mm is preferable.
本発明では、本発明の一つの特長である軽剥離化を生かすためには、剥離剤としても軽剥離なものが好ましいため、熱による付加反応型の架橋（硬化反応）により硬化して剥離性被膜を形成し、有用な剥離特性を発現することが可能な熱硬化性付加型シリコーン系剥離剤（熱硬化性付加型ポリシロキサン系剥離剤）が好ましい。 In the present invention, in order to take advantage of light release, which is one of the features of the present invention, a light release agent is preferable as the release agent. Therefore, the release agent is cured by addition reaction type crosslinking (curing reaction) by heat, and is peelable. A thermosetting addition-type silicone release agent (thermosetting addition-type polysiloxane release agent) capable of forming a film and exhibiting useful release characteristics is preferred.
熱硬化性付加型シリコーン系剥離剤は、分子中に官能基としてアルケニル基を含有するポリオルガノシロキサン（アルケニル基含有シリコーン）及び分子中に官能基としてヒドロシリル基を含有するポリオルガノシロキサンを必須の構成成分とする。 The thermosetting addition-type silicone release agent essentially comprises a polyorganosiloxane containing an alkenyl group as a functional group in the molecule (alkenyl group-containing silicone) and a polyorganosiloxane containing a hydrosilyl group as a functional group in the molecule. Ingredients.
上記分子中に官能基としてアルケニル基を含有するポリオルガノシロキサンとしては、中でも、分子中にアルケニル基を２個以上有しているポリオルガノシロキサンが好ましい。上記アルケニル基としては、例えば、ビニル基（エテニル基）、アリル基(２−プロペニル基)、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基などが挙げられる。中でも、ビニル基、ヘキセニル基が好ましい。なお、上記アルケニル基は、通常、主鎖又は骨格を形成しているポリオルガノシロキサンのケイ素原子（例えば、末端のケイ素原子や、主鎖内部のケイ素原子など）に結合している。 As the polyorganosiloxane containing an alkenyl group as a functional group in the molecule, a polyorganosiloxane having two or more alkenyl groups in the molecule is preferable. Examples of the alkenyl group include a vinyl group (ethenyl group), an allyl group (2-propenyl group), a butenyl group, a pentenyl group, and a hexenyl group. Of these, a vinyl group and a hexenyl group are preferable. The alkenyl group is usually bonded to a silicon atom (for example, a terminal silicon atom or a silicon atom inside the main chain) of the polyorganosiloxane forming the main chain or skeleton.
また、上記主鎖又は骨格を形成しているポリオルガノシロキサンとしては、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン等のポリアルキルアルキルシロキサン（ポリジアルキルシロキサン）や、ポリアルキルアリールシロキサンの他、ケイ素原子含有モノマー成分が複数種用いられている共重合体［例えば、ポリ（ジメチルシロキサン−ジエチルシロキサン）等］などが挙げられる。中でも、ポリジメチルシロキサンが好適である。即ち、分子中に官能基としてアルケニル基を含有するポリオルガノシロキサンとしては、具体的には、ビニル基を官能基として有するポリジメチルシロキサン、ヘキセニル基を官能基として有するポリジメチルシロキサン及びこれらの混合物が好ましく例示される。 Examples of the polyorganosiloxane forming the main chain or skeleton include polyalkylalkylsiloxanes (polydialkylsiloxanes) such as polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, and polymethylethylsiloxane, and polyalkylarylsiloxanes. In addition, a copolymer [for example, poly (dimethylsiloxane-diethylsiloxane) or the like] in which a plurality of silicon atom-containing monomer components are used may be used. Of these, polydimethylsiloxane is preferred. That is, as the polyorganosiloxane having an alkenyl group as a functional group in the molecule, specifically, a polydimethylsiloxane having a vinyl group as a functional group, a polydimethylsiloxane having a hexenyl group as a functional group, and a mixture thereof. Preferably exemplified.
上記分子中に官能基としてヒドロシリル基を含有するポリオルガノシロキサン架橋剤は、分子中にケイ素原子に結合している水素原子（特に、Ｓｉ−Ｈ結合を有するケイ素原子）を有しているポリオルガノシロキサンであり、特に分子中にＳｉ−Ｈ結合を有するケイ素原子を２個以上有しているポリオルガノシロキサンが好ましい。上記Ｓｉ−Ｈ結合を有するケイ素原子としては、主鎖中のケイ素原子、側鎖中のケイ素原子のいずれであってもよく、すなわち、主鎖の構成単位として含まれていてもよく、あるいは、側鎖の構成単位として含まれていてもよい。なお、Ｓｉ−Ｈ結合のケイ素原子の数は、２個以上であれば特に制限されない。上記分子中に官能基としてヒドロシリル基を含有するポリオルガノシロキサン架橋剤としては、具体的には、ポリメチルハイドロジェンシロキサンやポリ（ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン）等が好適である。 The polyorganosiloxane crosslinking agent containing a hydrosilyl group as a functional group in the molecule is a polyorgano having a hydrogen atom bonded to a silicon atom (particularly a silicon atom having a Si-H bond) in the molecule. Polyorganosiloxane which is siloxane and has 2 or more silicon atoms having Si—H bond in the molecule is particularly preferable. The silicon atom having the Si-H bond may be either a silicon atom in the main chain or a silicon atom in the side chain, that is, may be contained as a constituent unit of the main chain, or It may be contained as a constituent unit of the side chain. The number of silicon atoms in the Si—H bond is not particularly limited as long as it is 2 or more. Specific examples of the polyorganosiloxane crosslinking agent containing a hydrosilyl group as a functional group in the molecule are polymethylhydrogensiloxane and poly (dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane).
また、本発明では、剥離剤は、有機溶剤が蒸発した段階で、水滴により形成された凹凸形状を一時的に保持する必要があるので、常温で固体（粘弾性体（ゴム状物質）を含む）であることが好ましい。硬化性の剥離剤であれば硬化前に液体であってもよいが、水滴により形成された凹凸形状を一時的に保持できる程度に高粘度（１０［Ｐａ・ｓ］以上、２３℃）であることが好ましい。短時間の加熱で硬化できるような剥離剤であれば、比較的低粘度（１０［Ｐａ・ｓ］未満、２３℃）であっても水滴により形成された凹凸形状を保持できるが、０．１［Ｐａ・ｓ］未満（２３℃）の粘度では凹凸形状の保持はほとんど困難となる。 Moreover, in this invention, since it is necessary to hold | maintain the uneven | corrugated shape formed with the water droplet temporarily at the stage where the organic solvent evaporated, a release agent contains solid (viscoelastic body (rubber-like substance)) at normal temperature. ) Is preferable. It may be liquid before curing as long as it is a curable release agent, but it has a high viscosity (10 [Pa · s] or more, 23 ° C.) to the extent that the uneven shape formed by water droplets can be temporarily retained. It is preferable. If the release agent can be cured by heating for a short time, the uneven shape formed by water droplets can be maintained even if the viscosity is relatively low (less than 10 [Pa · s], 23 ° C.). When the viscosity is less than [Pa · s] (23 ° C.), it is almost difficult to maintain the uneven shape.
なお、粘度は、ＪＩＳ Ｚ ８８０３に準拠して、以下の条件で測定する。
回転粘度計 ： ＢＭ型
ローターＮｏ． ： Ｎｏ．４
回転数 ： ３０ｒｐｍ
測定温度 ： ２５．０±０．５℃
In addition, a viscosity is measured on condition of the following based on JISZ8803.
Rotational viscometer: BM type rotor No. : No. 4
Rotation speed: 30rpm
Measurement temperature: 25.0 ± 0.5 ° C
本発明における剥離剤には、室温における保存安定性を付与するために反応抑制剤が用いられていてもよい。例えば、剥離剤として熱硬化性付加型シリコーン系剥離剤が用いられている場合、具体的には、例えば、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ペンテン−３−オール、３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−インなどが挙げられる。 In the release agent in the present invention, a reaction inhibitor may be used in order to impart storage stability at room temperature. For example, when a thermosetting addition type silicone release agent is used as the release agent, specifically, for example, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 3-methyl-1-pentene- 3-ol, 3-methyl-3-penten-1-in, 3,5-dimethyl-3-hexen-1-in and the like can be mentioned.
また、剥離剤には、上記成分の他にも必要に応じて、剥離コントロール剤等が用いられていてもよい。例えば、剥離剤として熱硬化性付加型シリコーン系剥離剤が用いられている場合、具体的には、ＭＱレジンなどの剥離コントロール剤、アルケニル基又はヒドロシリル基を有しないポリオルガノシロキサン（トリメチルシロキシ基末端封鎖ポリジメチルシロキサンなど）などが添加されていてもよい。これらの成分の熱硬化性付加型シリコーン系剥離剤の含有量は、特に限定されないが、１〜３０重量％が好ましい。 Moreover, the peeling control agent etc. may be used for the peeling agent other than the said component as needed. For example, when a thermosetting addition type silicone release agent is used as the release agent, specifically, a release control agent such as MQ resin, a polyorganosiloxane having no alkenyl group or hydrosilyl group (trimethylsiloxy group terminal) Sealed polydimethylsiloxane and the like) may be added. Although content of the thermosetting addition type silicone type release agent of these components is not specifically limited, 1 to 30 weight% is preferable.
さらに、剥離剤には、必要に応じて、さらに各種添加成分（添加剤）が用いられてもよい。必要に応じて用いられる添加成分としては、特に限定されないが、例えば、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤（染料や顔料等）などが例示される。 Furthermore, various additive components (additives) may be further used for the release agent as necessary. Although it does not specifically limit as an additive component used as needed, For example, a filler, an antistatic agent, antioxidant, a ultraviolet absorber, a plasticizer, a coloring agent (dye, pigment, etc.) etc. are illustrated.
本発明では、熱硬化性付加型シリコーン系剥離剤の触媒として一般的に用いられる白金系触媒を用いることが好ましい。中でも、塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、塩化白金酸のオレフィン錯体から選ばれた少なくとも１つの白金系触媒が好ましい。 In the present invention, it is preferable to use a platinum-based catalyst generally used as a catalyst for the thermosetting addition-type silicone release agent. Among these, at least one platinum-based catalyst selected from chloroplatinic acid, platinum olefin complexes, and chloroplatinic acid olefin complexes is preferable.
剥離剤溶液における有機溶剤としては、剥離剤を均一に溶解できるものであれば特に制限されないが、例えば、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタンなどの炭化水素系溶剤；トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤；酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤；メタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤などが挙げられる。有機溶剤は、単独で使用されていてもよいし、２種以上が混合された混合溶剤として使用されてもよい。 The organic solvent in the release agent solution is not particularly limited as long as it can dissolve the release agent uniformly. For example, hydrocarbon solvents such as cyclohexane, hexane, and heptane; aromatic solvents such as toluene and xylene; acetic acid Examples thereof include ester solvents such as ethyl and methyl acetate; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; alcohol solvents such as methanol, ethanol and butanol. The organic solvent may be used independently and may be used as a mixed solvent in which 2 or more types were mixed.
中でも、有機溶剤としては、水よりも蒸発しにくい有機溶剤を使用すると、有機溶剤の蒸発除去（低温乾燥）時に水滴のほうが先に蒸発してしまうため水滴による凹部の成形性が悪くなることから、酢酸ｎ−ブチルを１．０とする相対蒸発速度において、水の０．３８よりも相対蒸発速度の大きなもの（更に好ましくは相対蒸発速度が１．０以上のもの）が好ましい。このような有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）などが挙げられる。 Above all, when an organic solvent that is harder to evaporate than water is used as the organic solvent, the water droplets will evaporate first when the organic solvent is removed by evaporation (low temperature drying), and the moldability of the recesses due to the water droplets will deteriorate. In the relative evaporation rate where n-butyl acetate is 1.0, those having a relative evaporation rate greater than 0.38 of water (more preferably having a relative evaporation rate of 1.0 or more) are preferable. Examples of such an organic solvent include hexane, heptane, toluene, xylene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone (MEK), and the like.
相対蒸発速度は、ＡＳＴＭ−Ｄ３５３９に準拠して測定される蒸発速度であって、具体的には、２５℃、乾燥空気下における酢酸ｎ−ブチルの蒸発時間と各テスト溶剤の蒸発時間との比の値として定義される。各種有機系溶剤の相対蒸発速度は、「最新コーティング技術」（１９８３年（株）総合技術センター発行）１７〜１９ページ記載の表５等に記載されている。 The relative evaporation rate is an evaporation rate measured in accordance with ASTM-D3539. Specifically, the ratio of the evaporation time of n-butyl acetate and the evaporation time of each test solvent in dry air at 25 ° C. Defined as the value of. The relative evaporation rates of various organic solvents are described in Table 5 on page 17-19 of “Latest Coating Technology” (published by General Technology Center, 1983).
剥離剤溶液の粘度としては、粘度が高すぎると、剥離剤溶液を塗布することにより得られる有機溶剤を含んだ剥離剤塗布面（剥離剤溶液塗膜表面）に水滴が乗っても凹凸が形成されにくくなることから、３［Ｐａ・ｓ］以下、好ましくは１［Ｐａ・ｓ］以下、更に好ましくは０．５［Ｐａ・ｓ］以下であることが好ましい。また、剥離剤溶液の粘度が低すぎると、塗膜がセパレータ基材上で流れやすくなり、セパレータ基材への塗工が難しくなるので、剥離剤溶液の粘度は、５［ｍＰａ・ｓ］以上、好ましくは１０［ｍＰａ・ｓ］以上、更に好ましくは２０［ｍＰａ・ｓ］以上であることが好ましい。 As the viscosity of the release agent solution, if the viscosity is too high, irregularities will be formed even if water drops get on the release agent application surface (release agent solution coating film surface) containing the organic solvent obtained by applying the release agent solution. Since it becomes difficult to be performed, it is preferably 3 [Pa · s] or less, preferably 1 [Pa · s] or less, and more preferably 0.5 [Pa · s] or less. In addition, if the viscosity of the release agent solution is too low, the coating film tends to flow on the separator base material and it becomes difficult to apply to the separator base material, so the viscosity of the release agent solution is 5 [mPa · s] or more. , Preferably 10 [mPa · s] or more, more preferably 20 [mPa · s] or more.
剥離剤溶液における剥離剤の濃度は、濃度が高すぎると、水滴による凹部が形成される前に有機溶剤が蒸発してしまうことがあることから、０．１〜３０［重量％］（好ましくは、１〜２０［重量％］）の範囲が好ましい。なお、剥離剤溶液における剥離剤の濃度は、通常剥離剤溶液における剥離剤の濃度が上昇すると粘度も上昇するので、粘度が上記の範囲内となるように制御することが重要である。 If the concentration of the release agent in the release agent solution is too high, the organic solvent may evaporate before the recesses formed by water droplets are formed, so 0.1-30 [wt%] (preferably 1 to 20 [% by weight]). Note that the concentration of the release agent in the release agent solution usually increases when the concentration of the release agent in the release agent solution increases, so it is important to control the viscosity to be within the above range.
（セパレータ基材）
本発明において、セパレータにおける基材（セパレータ基材）としては、特に限定されず、従来セパレータにおいて基材として慣用されているものの中から、適宜選択して用いることができる。このような基材としては、例えば、グラシン紙、コート紙、キャストコート紙などの紙基材、これらの紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、プラスチックフィルム（熱可塑性樹脂フィルム）（プラスチック基材）などを挙げることができる。なお、セパレータ基材として、紙基材を使用する場合は剥離剤溶液（塗工液）のしみ込み防止のためポリエチレンなどのプラスチックをラミネートしたり、下塗り剤を塗布して目止め処理をしたりすることが好ましい。
(Separator base material)
In this invention, it does not specifically limit as a base material (separator base material) in a separator, It can select suitably from what was conventionally used as a base material in a separator. Examples of such base materials include paper base materials such as glassine paper, coated paper, and cast coated paper, laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on these paper base materials, and plastic films (thermoplastic resin films). ) (Plastic substrate). In addition, when using a paper substrate as the separator substrate, a plastic such as polyethylene is laminated to prevent the release agent solution (coating solution) from penetrating, or a primer is applied to seal the substrate. It is preferable to do.
上記プラスチックフィルムの素材（熱可塑性樹脂）としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のα−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；酢酸ビニル系樹脂；ポリカーボネート（ＰＣ）；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）等のアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などが挙げられる。これらの素材は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。中でも、ＰＥＴやＰＥＮ等のポリエステルフィルム、ＰＰやＰＭＰなどのポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ酢酸ビニルフィルムなどが好ましく例示される。中でも、強度、耐熱性、コストなどの点から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）が好ましい。 Examples of the plastic film material (thermoplastic resin) include polyethylene (PE), polypropylene (PP), polymethylpentene (PMP), ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), and the like. Olefin resin containing α-olefin as monomer component; Polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT); Polyvinyl chloride (PVC); Vinyl acetate resin; Polyamide (PC); Polyphenylene sulfide (PPS); Amide resins such as polyamide (nylon) and wholly aromatic polyamide (aramid); Polyimide resin; Polyetheretherketone (PEEK). These materials can be used alone or in combination of two or more. Of these, polyester films such as PET and PEN, polyolefin films such as PP and PMP, polycarbonate films, and polyvinyl acetate films are preferably exemplified. Among these, polyethylene terephthalate (PET) and polypropylene (PP) are preferable from the viewpoints of strength, heat resistance, cost, and the like.
なお、セパレータ基材としては、紙基材を用いた場合セパレータ表面の凹凸形状が紙基材の凹凸により影響を受けるおそれがあることから、このような影響を避ける観点からは、本発明により形成された凹凸形状のみが表面に形成されるプラスチックフィルム（プラスチック基材）が好ましい。 In addition, as a separator base material, since the uneven | corrugated shape of a separator surface may be influenced by the unevenness | corrugation of a paper base material when using a paper base material, it forms by this invention from a viewpoint which avoids such an influence. A plastic film (plastic base material) in which only the formed uneven shape is formed on the surface is preferable.
セパレータ基材の厚さは、特に限定されず、用途、使用目的などに応じて適宜に選択できるが、例えば、セパレータ基材としてプラスチックフィルム（プラスチック基材）を用いる場合、１０〜２５０μｍが好ましく、さらに好ましくは２０〜１００μｍ程度である。なお、セパレータ基材は単層の形態を有していてもよく、積層された形態を有していてもよい。 The thickness of the separator substrate is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the use, purpose of use, etc. For example, when a plastic film (plastic substrate) is used as the separator substrate, 10 to 250 μm is preferable, More preferably, it is about 20-100 micrometers. In addition, the separator base material may have a single layer form or may have a laminated form.
（セパレータの製造方法）
本発明では、凹凸形状が付与された剥離剤処理層がセパレータ基材の少なくとも一方の面に設けられた構造を有するセパレータは、(i)剥離剤溶液をセパレータ基材の少なくとも一方の面に塗布して、剥離剤塗布層を形成する工程（剥離剤溶液（塗工液）をセパレータ基材の少なくとも一方の面に塗布して、セパレータ基材上に剥離剤溶液塗布面を形成する工程）、(ii)前記剥離剤塗布層表面に水滴を形成させながら有機溶剤を蒸発除去する工程（前記剥離剤溶液塗布面に水滴を形成させながら塗布層中の有機溶剤を蒸発除去する工程）、(iii)加熱することにより、水滴を除去し、剥離剤を乾燥及び／又は硬化させ、表面に凹凸形状を有する剥離剤処理層を形成する工程を経て、形成される。従って、本発明のセパレータの製造方法は、剥離剤を乾燥及び／又は硬化させる工程中で剥離剤処理層表面に凹凸形状を付与することができるので、生産性に優れている。
(Manufacturing method of separator)
In the present invention, a separator having a structure in which a release agent-treated layer provided with an uneven shape is provided on at least one surface of a separator substrate, (i) applying a release agent solution to at least one surface of the separator substrate. And a step of forming a release agent coating layer (a step of applying a release agent solution (coating solution) to at least one surface of the separator substrate to form a release agent solution application surface on the separator substrate), (ii) a step of evaporating and removing the organic solvent while forming water droplets on the surface of the release agent coating layer (a step of evaporating and removing the organic solvent in the coating layer while forming water droplets on the surface of the release agent solution application), (iii) It is formed through a step of removing water droplets by heating, drying and / or curing the release agent, and forming a release agent treatment layer having an uneven shape on the surface. Therefore, since the manufacturing method of the separator of this invention can give uneven | corrugated shape to the surface of a release agent process layer in the process of drying and / or hardening a release agent, it is excellent in productivity.
(i)の工程で用いられる塗工方法（塗布方法）は、任意の塗布方法が利用できる。小面積のセパレータを作る場合には、ベーカー式アプリケータやドクターブレード、バーコーターなどを使用して手塗りすることができる。また、塗工機で連続して塗工する場合は、目的とする塗布量に応じて塗工機の適宜選択が可能であり、例えばリバースコーター、ダイレクトグラビアコーター、ダイレクトバーコーター、リバースバーコーター、ダイコーターなどの塗工機を利用することができる。 Any coating method can be used as the coating method (coating method) used in the step (i). When making a small-area separator, it can be hand-painted using a baker-type applicator, doctor blade, bar coater or the like. In addition, when continuously coating with a coating machine, it is possible to appropriately select a coating machine according to the target coating amount, for example, reverse coater, direct gravure coater, direct bar coater, reverse bar coater, A coating machine such as a die coater can be used.
(i)の工程において、セパレータ基材の少なくとも一方の面に剥離剤溶液を塗布することにより得られる塗布層の厚さ（剥離剤溶液の塗布厚さ）としては、水滴を形成させずに乾燥・硬化して、凹凸形状が形成されていない場合の剥離剤処理層の厚さが１〜１００μｍ（好ましくは２〜５０μｍ）の範囲となるような厚さにするのが通常好適な条件である。この厚さが薄い(例えば５μｍ以下)と比較的小さな凹凸が形成され、塗布層の厚さを厚くするにしたがって形成される凹凸も大きくなる傾向がある。なお、塗布層の厚さは、この範囲には限定されず、目的に応じて任意の塗布厚さとすることで、得られた剥離剤処理層で望ましい大きさの凹凸に近づけることが可能である。 In the step (i), the thickness of the coating layer obtained by applying the release agent solution to at least one surface of the separator substrate (application thickness of the release agent solution) is dried without forming water droplets. -It is usually a preferable condition that the thickness of the release agent-treated layer when cured is not formed is in a range of 1 to 100 μm (preferably 2 to 50 μm). . When this thickness is thin (for example, 5 μm or less), relatively small unevenness is formed, and the unevenness formed tends to increase as the thickness of the coating layer increases. Note that the thickness of the coating layer is not limited to this range, and by setting the coating thickness to an arbitrary coating thickness according to the purpose, it is possible to approximate the unevenness of a desired size in the obtained release agent treatment layer. .
(ii)の工程では、水滴を形成させると同時に、有機溶剤を蒸発除去する。この工程では、セパレータ基材上に塗布された剥離剤溶液中の有機溶剤が蒸発除去されること、及び剥離剤層（乾燥及び／又は硬化処理前の剥離剤層）上に微細な水滴が形成され、水滴の重みにより剥離剤層上に凹凸形状が施されることが同時に生じている。つまり、剥離剤層上に落とした水滴は鋳型となっている。 In the step (ii), water droplets are formed and at the same time, the organic solvent is removed by evaporation. In this step, the organic solvent in the release agent solution applied on the separator substrate is removed by evaporation, and fine water droplets are formed on the release agent layer (release agent layer before drying and / or curing treatment). In addition, an uneven shape is simultaneously formed on the release agent layer due to the weight of the water droplets. That is, the water drop dropped on the release agent layer is a mold.
(ii)の工程では、剥離剤溶液塗布後、直ちに水滴を形成させることが重要である。連続的に生産する場合には、(i)の工程（剥離剤溶液塗布工程）と(ii)の工程（水滴形成工程）がインラインで順次行われることが好ましい。有機溶剤が揮発した後に水滴を形成しても、水滴が剥離剤層中に入り込むことができないため水滴部分が凹部とならず凹凸が形成できなくなるためである。 In the step (ii), it is important to form water droplets immediately after the release agent solution is applied. In the case of continuous production, it is preferable that the step (i) (release agent solution coating step) and the step (ii) (water droplet formation step) are sequentially performed in-line. This is because even if water droplets are formed after the organic solvent has volatilized, the water droplets cannot enter the release agent layer, so that the water droplet portions do not become concave portions and unevenness cannot be formed.
剥離剤塗布層表面に水滴を形成させる方法（剥離剤溶液塗布面に水滴を形成させる方法）としては、例えば加湿により塗布面を結露させる方法や、水を噴霧する方法等が挙げられる。 Examples of a method for forming water droplets on the surface of the release agent coating layer (a method for forming water droplets on the release agent solution application surface) include a method of condensing the application surface by humidification and a method of spraying water.
加湿により塗布面を結露させる方法としては、特に限定されないが、例えば、周りを囲い加湿可能な雰囲気内に、加湿器等で発生させた蒸気を導入する方法等が挙げられる。加湿器としては、特に限定されず、例えば、電極式、間接蒸気式、ＰＴＣヒータ式、電熱式、パン型、蒸気スプレー式等の方式によって蒸気を発生させる加湿器が挙げられ、このような加湿器は、日本電化工業株式会社やウエットマスター株式会社などから販売されている。少量のセパレータを製造する場合には、スチームアイロン等のハンディタイプの加湿器も有効に使用することが可能である。 A method for dew condensation on the coated surface by humidification is not particularly limited, and examples thereof include a method of introducing steam generated by a humidifier or the like into an atmosphere that surrounds and can be humidified. The humidifier is not particularly limited, and examples thereof include a humidifier that generates steam by an electrode type, an indirect steam type, a PTC heater type, an electric heating type, a pan type, a steam spray type, and the like. The devices are sold by Nippon Denka Kogyo Co., Ltd. and Wet Master Co., Ltd. When manufacturing a small amount of separator, a handy type humidifier such as a steam iron can be used effectively.
水を噴霧する方法としては、特に制限されないが、例えば噴霧器等で発生させた霧を直接剥離剤塗布面に噴霧する方法等が挙げられる。噴霧器としては、特に限定されず、例えば、周囲の環境を冷却するなどの目的で使用される噴霧器など、より具体的には、微霧発生ノズルを用いて微細な霧を噴霧する噴霧器等（例えば、株式会社いけうちや三機工業株式会社等から販売されているもの）や、水の超微粒子を直接噴霧する超音波式噴霧器等（例えば、ウエットマスター株式会社等から販売されているもの）などが挙げられる。また、少量のセパレータを製造する場合には、ハンディタイプの霧吹きも有効に使用することが可能である。有機溶剤を含んだ剥離剤塗布面に水滴を形成させる方法として水を噴霧する方法を用いれば、より簡便に、上記の蒸気の加湿により塗布面を結露させる方法と比較してより大きな凹凸形状を形成することができる。また、この方法では水滴の大きさのばらつきが大きいため、水滴により形成される凹部の大きさもばらつきが大きくなる傾向があるが、上記加湿により塗布面を結露させる方法に比べ、短時間で剥離剤塗布面上に水滴を形成できるため、生産速度を上げたいときには有効な方法である。 The method for spraying water is not particularly limited, and examples thereof include a method of spraying mist generated by a sprayer or the like directly on the release agent application surface. The sprayer is not particularly limited. For example, a sprayer used for the purpose of cooling the surrounding environment, and more specifically, a sprayer that sprays a fine mist using a fine mist generating nozzle (for example, , Such as those sold by Ikeuchi and Sanki Kogyo Co., Ltd.) and ultrasonic sprayers that directly spray ultrafine water particles (for example, those sold by Wetmaster Co., Ltd.) Can be mentioned. Further, when a small amount of separator is manufactured, a handy type spray can be used effectively. If a method of spraying water is used as a method of forming water droplets on the release agent coated surface containing an organic solvent, a larger uneven shape can be formed compared to the method of condensing the coated surface by humidification of the vapor. Can be formed. Moreover, since the variation in the size of the water droplets is large in this method, the size of the recesses formed by the water droplets also tends to vary greatly. However, the release agent can be formed in a shorter time than the method in which the application surface is condensed by the humidification. Since water droplets can be formed on the coated surface, this method is effective when it is desired to increase the production speed.
上記水滴形成と同時に行われる有機溶剤の蒸発除去は、室温に近い雰囲気下で行われること（低温乾燥）が好ましい。有機溶剤の蒸発除去する際の低温は、雰囲気温度が高すぎると水滴となった水まで蒸発してしまうため好ましくなく、また雰囲気温度が低すぎると水滴が凍ってしまうため好ましくない。これらの観点から、雰囲気温度は、０〜６０℃が好ましく、好ましくは１０〜５０℃、更に好ましくは２０〜４０℃である。 The evaporation removal of the organic solvent performed simultaneously with the water droplet formation is preferably performed in an atmosphere close to room temperature (low temperature drying). The low temperature at the time of evaporating and removing the organic solvent is not preferable because the water that has become water droplets is evaporated if the atmospheric temperature is too high, and the water droplets are frozen if the atmospheric temperature is too low. From these viewpoints, the atmospheric temperature is preferably 0 to 60 ° C, preferably 10 to 50 ° C, more preferably 20 to 40 ° C.
(iii)の工程では、加熱（高温乾燥）による水滴の除去と剥離剤の乾燥(及び必要に応じて硬化)が行われ、（ii）の工程で得られた、水滴の重みにより表面に凹凸形状が付与されている剥離剤層（硬化前の剥離剤層）は、表面の凹凸形状を維持しつつ硬化して、表面に凹凸形状を有する剥離剤処理層（硬化被膜）となる。このようにして、本発明では、剥離剤処理層表面に凹凸形状が形成される。 In the step (iii), removal of water droplets by heating (high temperature drying) and drying of the release agent (and curing as necessary) are performed, and the surface is uneven by the weight of the water droplets obtained in the step (ii). The release agent layer to which the shape is imparted (release agent layer before curing) is cured while maintaining the uneven shape of the surface, and becomes a release agent treatment layer (cured film) having an uneven shape on the surface. Thus, in this invention, an uneven | corrugated shape is formed in the release agent processing layer surface.
(iii)の工程では、水(水滴)を蒸発させる必要があるため、１００℃以上の温度で乾燥させることが好ましい。剥離剤として熱硬化性付加型シリコーン系剥離剤を使用する場合も、シリコーンの硬化性の観点から１００℃以上の温度とするのが好ましい。ただし、セパレータ基材の耐熱性が良くない場合は、それに応じて乾燥温度を上げすぎないようにすることが必要である。例えばポリエチレンテレフタレート基材の場合は１４０℃以下（好ましくは１３０℃以下）でないと加熱収縮によるシワの発生が大きくなり、好ましくない。なお、必要な加熱時間は、剥離剤の種類、水滴の量、加熱温度などの条件に応じて任意に設定することができる。 In the step (iii), since it is necessary to evaporate water (water droplets), it is preferable to dry at a temperature of 100 ° C. or higher. Even when a thermosetting addition type silicone release agent is used as the release agent, the temperature is preferably 100 ° C. or higher from the viewpoint of the curability of the silicone. However, when the heat resistance of the separator substrate is not good, it is necessary to prevent the drying temperature from being raised excessively. For example, in the case of a polyethylene terephthalate base material, if it is not 140 ° C. or lower (preferably 130 ° C. or lower), wrinkles due to heat shrinkage increase, which is not preferable. The required heating time can be arbitrarily set according to conditions such as the type of release agent, the amount of water droplets, and the heating temperature.
本発明では、セパレータの剥離剤処理層表面の凹凸形状の凹部の径は、上記（ii）の工程において形成する水滴の大きさにより制御することができるので、広い範囲の径の凹凸形成が可能である。 In the present invention, the diameter of the concavo-convex recesses on the surface of the release agent-treated layer of the separator can be controlled by the size of the water droplets formed in the above step (ii), so that concavo-convex formation with a wide range of diameters is possible. It is.
例えば、(ii)の工程で加湿により塗布面を結露させる方法により水滴を形成する場合、比較的小さい凹部が形成可能であり、小さいものでは約０．１μｍ、大きいものでは約１００μｍ程度の大きさまで可能である。また、(ii)の工程で水を噴霧する方法により水滴を形成する場合、比較的大きい凹部が形成可能であり、小さいものでは約１０μｍ、大きいものでは約３ｍｍ程度の大きさが可能である。 For example, in the case of forming water droplets by the method of condensing the coated surface by humidification in the step (ii), a relatively small recess can be formed, and the size of the small one is about 0.1 μm, and the size of the large one is about 100 μm. Is possible. In the case of forming water droplets by the method of spraying water in the step (ii), a relatively large recess can be formed, and the size can be as small as about 10 μm and as large as about 3 mm.
（セパレータ）
このような製造方法で得られたセパレータは、剥離剤処理層表面に凹凸形状を有するので、凹凸形状を付与していないセパレータに比べ剥離性にすぐれている。なお、剥離剤処理層表面の凹部は、剥離剤処理層を貫通する孔であってもよい。
(Separator)
Since the separator obtained by such a manufacturing method has a concavo-convex shape on the surface of the release agent-treated layer, it is excellent in releasability as compared with a separator having no concavo-convex shape. The recess on the surface of the release agent treatment layer may be a hole penetrating the release agent treatment layer.
本発明のセパレータの用途としては、特に限定されないが、例えば、粘着シート、粘着テープ、ラベルなどの粘着剤層の保護、粘着剤層表面に凹凸形状を転写する用途などが挙げられる。 Although it does not specifically limit as a use of the separator of this invention, For example, the use etc. which protect the adhesive layers, such as an adhesive sheet, an adhesive tape, a label, and transfer uneven | corrugated shape to the adhesive layer surface.
（セパレータ付き粘着テープ）
本発明のセパレータを粘着剤層の少なくとも片面側に設けることによりセパレータ付き粘着テープ（セパレータ付き粘着シートを含む）を得ることができる。上記粘着テープは、片面のみが粘着面となっている片面粘着テープであってもよいし、両面が粘着面となっている両面粘着テープであってもよい。また、粘着剤層のみからなる基材レスタイプの粘着テープであってもよいし、基材の少なくとも片面側に粘着剤層を有する基材付きタイプの粘着テープであってもよい。
(Adhesive tape with separator)
By providing the separator of the present invention on at least one side of the pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive tape with a separator (including a pressure-sensitive adhesive sheet with a separator) can be obtained. The above-mentioned pressure-sensitive adhesive tape may be a single-sided pressure-sensitive adhesive tape whose only one surface is a pressure-sensitive adhesive surface, or may be a double-sided pressure-sensitive adhesive tape whose both surfaces are pressure-sensitive adhesive surfaces. Moreover, the adhesive tape of a base material less which consists only of an adhesive layer may be sufficient, and the adhesive tape with a base material which has an adhesive layer in the at least single side | surface side of a base material may be sufficient.
上記粘着剤層を構成する粘着剤としては、公知慣用の粘着剤（感圧性接着剤）を用いることが可能であり、特に限定されないが、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤などが挙げられる。上記の中でも、アクリル系粘着剤が特に好ましい。上記粘着剤層の厚さは、特に限定されず、例えば、３〜１００μｍ程度が好ましく、より好ましくは５〜５０μｍ程度である。 As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, a publicly known pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive) can be used, and is not particularly limited. For example, acrylic pressure-sensitive adhesive, rubber pressure-sensitive adhesive, vinyl alkyl Examples include ether-based adhesives, silicone-based adhesives, polyester-based adhesives, polyamide-based adhesives, urethane-based adhesives, fluorine-based adhesives, and epoxy-based adhesives. Among the above, an acrylic pressure-sensitive adhesive is particularly preferable. The thickness of the said adhesive layer is not specifically limited, For example, about 3-100 micrometers is preferable, More preferably, it is about 5-50 micrometers.
上記基材としては、例えば、紙などの紙系基材；布、不織布、ネットなどの繊維系基材；金属箔、金属板などの金属系基材；ポリエステル系フィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム等）やポリオレフィン系フィルム（ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等）などのプラスチックフィルムやシートなどのプラスチック系基材；ゴムシートなどのゴム系基材；発泡シートなどの発泡体やこれらの積層体（特に、プラスチック系基材と他の基材との積層体や、プラスチックフィルム（又はシート）同士の積層体など）等の適宜な薄葉体を用いることができる。上記基材の厚さは、強度や柔軟性、使用目的などに応じて適宜に選択でき、例えば、一般的には１０００μｍ以下（例えば１〜１０００μｍ）、好ましくは１〜５００μｍ、さらに好ましくは３〜３００μｍ程度であるが、これらに限定されない。なお、基材は単層の形態を有していてもよく、積層された形態を有していてもよい。 Examples of the substrate include paper-based substrates such as paper; fiber-based substrates such as cloth, nonwoven fabric, and net; metal-based substrates such as metal foil and metal plate; polyester-based films (polyethylene terephthalate film, etc.) Plastic substrates such as polyolefin films (polyethylene films, polypropylene films, etc.); plastic substrates such as sheets; rubber substrates such as rubber sheets; foams such as foam sheets and laminates thereof (particularly plastic substrates) A suitable thin leaf body such as a laminate of a material and another substrate, a laminate of plastic films (or sheets), and the like can be used. The thickness of the base material can be appropriately selected according to strength, flexibility, purpose of use, and the like. For example, it is generally 1000 μm or less (for example, 1 to 1000 μm), preferably 1 to 500 μm, more preferably 3 to 3 μm. Although it is about 300 micrometers, it is not limited to these. In addition, the base material may have a single layer form or may have a laminated form.
このようなセパレータ付き粘着テープは、セパレータで保護された粘着面において、セパレータの剥離剤処理層の凹凸形状によって凸構造（突起構造）が形成されることから、エア抜けに優れている。 Such a pressure-sensitive adhesive tape with a separator is excellent in air escape because a convex structure (protrusion structure) is formed on the pressure-sensitive adhesive surface protected by the separator by the uneven shape of the release agent-treated layer of the separator.
また、このようなセパレータ付き粘着テープは、公知慣用の粘着テープの用途に用いることができる。例えば、両面粘着テープ、表面保護用粘着テープ、電子部品用粘着テープなどである。 Moreover, such an adhesive tape with a separator can be used for the use of a well-known and usual adhesive tape. For example, a double-sided adhesive tape, a surface protecting adhesive tape, an electronic component adhesive tape, and the like.
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
剥離剤溶液は以下の配合で調製した。
(i)熱硬化性付加型シリコーン（商品名「ＫＳ−８４７Ｔ」信越化学工業社製、３０％トルエン溶液）
(ii)白金触媒（商品名「ＰＬ−５０Ｔ」信越化学工業社製、トルエン溶液）
(iii)有機溶剤：ｎ−ヘキサン
配合比 (i)／(ii)／（iii）＝１００／１／２００（重量比）
なお、剥離剤溶液の粘度は７７［ｍＰａ・ｓ］であった。
基材（厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム）の一方の面に、べーカー式アプリケータを用いて、水滴を形成しないで塗布・乾燥させた時の剥離剤処理層の厚さが５μｍになるような厚さで、上記剥離剤溶液を塗布した。
アングル材で組んだ箱の周りをポリエチレンテレフタレートシートで囲むことにより作製した加湿箱（縦：３０ｃｍ×横：４５ｃｍ×高さ：３０ｃｍ）に、上記剥離剤溶液を塗布した基材を入れ、スチーム発生器で１分間、加湿箱雰囲気内を加湿することにより、剥離剤溶液を塗布した基材の塗布面上に水滴を形成した。雰囲気温度は２３℃で行った。
加湿後、基材を取り出して、熱風オーブンを用いて１２０℃で１分間加熱することにより高温乾燥して、一方の面に剥離剤処理層を有するセパレータを得た。
Example 1
The release agent solution was prepared with the following formulation.
(i) Thermosetting addition type silicone (trade name “KS-847T” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 30% toluene solution)
(ii) Platinum catalyst (trade name “PL-50T” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., toluene solution)
(iii) Organic solvent: n-hexane Mixing ratio (i) / (ii) / (iii) = 100/1/200 (weight ratio)
The viscosity of the release agent solution was 77 [mPa · s].
Using a beaker type applicator on one side of a substrate (38 μm thick polyethylene terephthalate film), the thickness of the release agent treatment layer is 5 μm when applied and dried without forming water droplets. The release agent solution was applied with a sufficient thickness.
The substrate coated with the release agent solution is placed in a humidifying box (length: 30 cm x width: 45 cm x height: 30 cm) that is made by surrounding the box made of angle material with a polyethylene terephthalate sheet, and steam is generated. By humidifying the inside of the humidification box atmosphere with a vessel for 1 minute, water droplets were formed on the coated surface of the substrate coated with the release agent solution. The ambient temperature was 23 ° C.
After humidification, the substrate was taken out and dried at a high temperature by heating at 120 ° C. for 1 minute using a hot air oven to obtain a separator having a release agent-treated layer on one surface.
（実施例２）
基材の一方の面に、べーカー式アプリケータを用いて、水滴を形成しないで乾燥させた時の厚さが１１μｍになるような厚さで、剥離剤溶液を塗布したこと以外は、実施例１と同様にして、一方の面に剥離剤処理層を有するセパレータを得た。
(Example 2)
Except that the stripper solution was applied to one side of the substrate with a thickness of 11 μm when dried without forming water droplets using a baker type applicator. In the same manner as in Example 1, a separator having a release agent-treated layer on one surface was obtained.
（実施例３）
基材の一方の面に、べーカー式アプリケータを用いて、水滴を形成しないで乾燥させた時の厚さが１７μｍになるような厚さで、剥離剤溶液を塗布したこと以外は、実施例１と同様にして、一方の面に剥離剤処理層を有するセパレータを得た。
(Example 3)
Except that the stripper solution was applied to one side of the base material with a thickness of 17 μm when dried without forming water droplets using a baker type applicator. In the same manner as in Example 1, a separator having a release agent-treated layer on one surface was obtained.
（実施例４）
剥離剤溶液において、ｎ−ヘキサンからトルエンに変更したこと以外は、実施例３と同様にして、一方の面に剥離剤処理層を有するセパレータを得た。
なお、剥離剤溶液の粘度は９３［ｍＰａ・ｓ］であった。
Example 4
A separator having a release agent treatment layer on one surface was obtained in the same manner as in Example 3 except that the release agent solution was changed from n-hexane to toluene.
The viscosity of the release agent solution was 93 [mPa · s].
（実施例５）
剥離剤溶液において、ｎ−ヘキサンから酢酸エチルに変更したこと以外は、実施例３と同様にして、一方の面に剥離剤処理層を有するセパレータを得た。
なお、剥離剤溶液の粘度は９０［ｍＰａ・ｓ］であった。
(Example 5)
A separator having a release agent treatment layer on one surface was obtained in the same manner as in Example 3 except that the release agent solution was changed from n-hexane to ethyl acetate.
The viscosity of the release agent solution was 90 [mPa · s].
（実施例６）
［剥離剤溶液の配合］
(i)熱硬化性付加型シリコーン（商品名「ＫＳ−８４７Ｔ」信越化学工業社製、３０％トルエン溶液）
(ii)白金触媒（商品名「ＰＬ−５０Ｔ」信越化学工業社製、トルエン溶液）
(iii)有機溶剤：ｎ−ヘキサン
配合比 (i)／(ii)／（iii）＝１００／１／２００（重量比）
基材（厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム）の一方の面に、べーカー式アプリケータを用いて、水滴を形成しないで乾燥させた時の厚さが５μｍになるような厚さで、上記剥離剤を塗布した。
２３℃の雰囲気下、剥離剤を塗布した基材の塗布面に、霧吹きを用いて水滴を形成した。
その後、熱風オーブンを用いて１２０℃で１分間加熱することにより高温乾燥して、一方の面に剥離剤処理層を有するセパレータを得た。
(Example 6)
[Combination of release agent solution]
(i) Thermosetting addition type silicone (trade name “KS-847T” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 30% toluene solution)
(ii) Platinum catalyst (trade name “PL-50T” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., toluene solution)
(iii) Organic solvent: n-hexane Mixing ratio (i) / (ii) / (iii) = 100/1/200 (weight ratio)
Using a baker type applicator on one side of the substrate (polyethylene terephthalate film with a thickness of 38 μm), the above peeling is performed with a thickness of 5 μm when dried without forming water droplets. The agent was applied.
Under an atmosphere of 23 ° C., water droplets were formed on the coated surface of the substrate coated with the release agent using a spray.
Then, it dried at high temperature by heating at 120 degreeC for 1 minute using a hot air oven, and obtained the separator which has a releasing agent process layer on one side.
（実施例７）
［剥離剤溶液の配合］
(i)熱硬化性付加型シリコーン（商品名「ＫＳ−８４７Ｔ」信越化学工業社製、３０％トルエン溶液）
(ii)白金触媒（商品名「ＰＬ−５０Ｔ」信越化学工業社製、トルエン溶液）
(iii)有機溶剤：ｎ−ヘキサン
配合比 (i)／(ii)／（iii）＝１００／１／２００（重量比）
基材（厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム）の一方の面に、べーカー式アプリケータを用いて、水滴を形成しないで乾燥させた時の厚さが５μｍになるような厚さで、上記剥離剤を塗布した。
２３℃の雰囲気下、剥離剤を塗布した基材の塗布面に、微霧発生ノズル（商品名「小型量扇型 ＢＩＭＶ」株式会社いけうち製）を用いて、圧縮空気圧力０．６ＭＰａ、液圧力０．３ＭＰａの条件で５秒間噴霧し、水滴を形成した。
その後、熱風オーブンを用いて１２０℃で１分間加熱することにより高温乾燥して、一方の面に剥離剤処理層を有するセパレータを得た。
(Example 7)
[Combination of release agent solution]
(i) Thermosetting addition type silicone (trade name “KS-847T” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 30% toluene solution)
(ii) Platinum catalyst (trade name “PL-50T” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., toluene solution)
(iii) Organic solvent: n-hexane Mixing ratio (i) / (ii) / (iii) = 100/1/200 (weight ratio)
Using a baker type applicator on one side of the substrate (polyethylene terephthalate film with a thickness of 38 μm), the above peeling is performed with a thickness of 5 μm when dried without forming water droplets. The agent was applied.
Using a fine mist generating nozzle (trade name “Small quantity fan type BIMV” manufactured by Ikeuchi Co., Ltd.) on the coated surface of the substrate coated with a release agent in an atmosphere of 23 ° C., compressed air pressure 0.6 MPa, liquid pressure It sprayed for 5 second on 0.3 MPa conditions, and the water droplet was formed.
Then, it dried at high temperature by heating at 120 degreeC for 1 minute using a hot air oven, and obtained the separator which has a releasing agent process layer on one side.
（比較例１）
加湿箱に、剥離剤溶液を塗布した基材を入れ、スチーム発生器で１分間、加湿箱雰囲気内を加湿することにより、剥離剤溶液を塗布した基材の塗布面上に水滴を形成する工程を行わなかったこと以外は、実施例１と同様にして、一方の面に剥離剤処理層を有するセパレータを得た。
(Comparative Example 1)
A step of forming water droplets on the coated surface of the substrate coated with the release agent solution by placing the substrate coated with the release agent solution in the humidifying box and humidifying the inside of the humidified box atmosphere with a steam generator for 1 minute. A separator having a release agent-treated layer on one surface was obtained in the same manner as in Example 1 except that the step was not performed.
［評価］
（セパレータにおける剥離剤処理層表面の形状）
共焦点レーザー顕微鏡（商品名「走査型レーザー顕微鏡 ＬＥＸＴ−ＯＬＳ３０００」オリンパス株式会社製）を用いて、セパレータにおける剥離剤処理層表面の形状を観察した。その結果を図１〜図１６に示した。
測定条件は、下記表１に示した。
[Evaluation]
(Shape of release agent treatment layer surface in separator)
The shape of the surface of the release agent-treated layer in the separator was observed using a confocal laser microscope (trade name “scanning laser microscope LEXT-OLS3000” manufactured by Olympus Corporation). The results are shown in FIGS.
The measurement conditions are shown in Table 1 below.
（剥離力の測定法）
５０ｍｍ幅の粘着テープ（商品名「Ｎｏ．５０２」日東電工株式会社製）を、セパレータの長さ方向に、剥離剤処理層表面と粘着テープの粘着面とが接する形態で貼り合わせて、ハンドローラー（２ｋｇ、１往復）で圧着した後、セパレータ及び粘着テープを切断して、セパレータと粘着テープとが積層された評価サンプル（幅：５０ｍｍ×長さ：１５０ｍｍ）を得た。
１００℃環境下で、評価用サンプルを、サンプル面積（幅：５０ｍｍ×長さ：１５０ｍｍ）に対して１ｋｇの荷重をかけて、１時間放置した。
放置後、２３℃で１時間冷却してから、引張試験機（商品名「ＤＴ９５０３−１０００Ｎ 引張試験機」株式会社タンスイ社製）を用い、セパレータを１８０°の剥離角度で引張速度：３００ｍｍ／分で５０ｍｍ剥離し、剥離力を測定した。
(Measurement method of peeling force)
A 50 mm wide adhesive tape (trade name “No. 502”, manufactured by Nitto Denko Corporation) is bonded to the separator in the length direction so that the surface of the release agent treatment layer and the adhesive surface of the adhesive tape are in contact with each other. After pressure bonding (2 kg, 1 reciprocation), the separator and the adhesive tape were cut to obtain an evaluation sample (width: 50 mm × length: 150 mm) in which the separator and the adhesive tape were laminated.
In an environment of 100 ° C., the sample for evaluation was allowed to stand for 1 hour while applying a load of 1 kg to the sample area (width: 50 mm × length: 150 mm).
After leaving to cool at 23 ° C. for 1 hour, a tensile tester (trade name “DT9503-1000N Tensile Tester” manufactured by Tansui Co., Ltd.) was used, and the separator was peeled at 180 ° at a pulling speed of 300 mm / min. Was peeled 50 mm and the peel force was measured.
本発明のセパレータの製造方法は、剥離剤を塗布乾燥する工程中で剥離剤層表面に凹凸形状を付与することができるため生産性に優れ、得られたセパレータ（実施例）は凹凸形状を付与していないセパレータ（比較例）に比べ剥離性に優れている。 The separator manufacturing method of the present invention is excellent in productivity because the surface of the release agent layer can be provided with a concavo-convex shape in the step of applying and drying the release agent, and the obtained separator (Example) has a concavo-convex shape. It is excellent in releasability compared to a separator (comparative example) that is not used.
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