JP6285778B2 - Release sheet and method for producing release sheet - Google Patents
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Description
本発明は、剥離シート及び剥離シートの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a release sheet and a method for producing the release sheet.
従来より、粘着シートにおける粘着剤層を保護するために、基材の表面に剥離剤層を設けた剥離シートが粘着シートの粘着剤層に積層されている。このような剥離シートにおける剥離剤層の構成材料としては、主としてシリコーン化合物が用いられている。 Conventionally, in order to protect the adhesive layer in an adhesive sheet, the release sheet which provided the release agent layer on the surface of the base material is laminated | stacked on the adhesive layer of the adhesive sheet. As a constituent material of the release agent layer in such a release sheet, a silicone compound is mainly used.
剥離剤層に用いられる溶剤型シリコーンは、安定した硬化膜、そして低い剥離力を得るために、高分子量（例えば、５０万〜１２０万）で設計されており、粘度が高い。そのため、塗工性を考慮して、当該溶剤型シリコーンをトルエンなどの溶剤で希釈して塗工液とし、これを塗工している（例えば特許文献１）。 The solvent type silicone used for the release agent layer is designed with a high molecular weight (for example, 500,000 to 1,200,000) in order to obtain a stable cured film and a low release force, and has a high viscosity. Therefore, in consideration of coating properties, the solvent-type silicone is diluted with a solvent such as toluene to form a coating solution, which is applied (for example, Patent Document 1).
良好な塗工性を得るために、塗工液におけるシリコーン濃度は、通常０．８〜２質量％とするが、そのように低濃度にするには、多量の溶剤が必要となり、環境に悪影響を及ぼすとともに、コストも大きくなる。したがって、環境対応及びコストリダクションの観点から溶剤使用量を減らすべく、塗工液におけるシリコーンの高濃度化が求められている。 In order to obtain good coating properties, the silicone concentration in the coating solution is usually 0.8 to 2% by mass, but in order to achieve such a low concentration, a large amount of solvent is required, which adversely affects the environment. As well as the cost. Therefore, in order to reduce the amount of solvent used from the viewpoint of environmental friendliness and cost reduction, it is required to increase the concentration of silicone in the coating liquid.
しかし、塗工液におけるシリコーン濃度を単純に高濃度とするだけでは、塗工液が増粘し、形成した剥離剤層にスジが発生するなど面状態が悪化し、塗工性が悪くなる。 However, if the silicone concentration in the coating solution is simply increased, the coating solution is thickened and the surface state is deteriorated such that streaks are generated in the formed release agent layer, resulting in poor coating properties.
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、溶剤の使用量が少なくても、良好な塗工性で欠点のない剥離剤層を形成することのできる剥離シート及び剥離シートの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such a situation, and even if the amount of solvent used is small, a release sheet and a release sheet which can form a release agent layer having good coating properties and no defects. An object is to provide a manufacturing method.
上記目的を達成するために、第１に本発明は、基材と、前記基材の少なくとも片側に設けられた剥離剤層とを備えた剥離シートであって、前記剥離剤層は、数平均分子量が２５００００〜４０００００である高分子量シリコーン樹脂（Ａ）と、数平均分子量が１０００〜２０００００である低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）と、白金系触媒（Ｄ）とを含有する剥離剤組成物から形成され、前記高分子量シリコーン樹脂（Ａ）は、メチル基及びビニル基を有し、前記高分子量シリコーン樹脂（Ａ）中における前記ビニル基の含有量は、０．０１〜０．３ｍｍｏｌ／ｇであり、前記低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）は、メチル基及びビニル基を有し、前記低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）中における前記ビニル基の含有量は、０．１〜０．５ｍｍｏｌ／ｇであり、前記架橋剤（Ｃ）は、ヒドロシリル基を有するシリコーン樹脂であり、前記高分子量シリコーン樹脂（Ａ）由来のビニル基の含有量（α）に対する前記低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）由来のビニル基の含有量（β）の質量比（β／α）は、０．２〜１５であることを特徴とする剥離シートを提供する（発明１）。なお、本明細書において、「シート」はテープの概念を含むものとする。 In order to achieve the above object, first, the present invention provides a release sheet comprising a base material and a release agent layer provided on at least one side of the base material, wherein the release agent layer has a number average. Contains a high molecular weight silicone resin (A) having a molecular weight of 250,000 to 400,000, a low molecular weight silicone resin (B) having a number average molecular weight of 1,000 to 200,000, a crosslinking agent (C), and a platinum-based catalyst (D). The high molecular weight silicone resin (A) has a methyl group and a vinyl group, and the content of the vinyl group in the high molecular weight silicone resin (A) is 0.01 to 0.3 mmol / g, the low molecular weight silicone resin (B) has a methyl group and a vinyl group, and the content of the vinyl group in the low molecular weight silicone resin (B) is 0.1 to 0.5 mmol / g, and the crosslinking agent (C) is a silicone resin having a hydrosilyl group, and the low molecular weight silicone resin (B) with respect to the vinyl group content (α) derived from the high molecular weight silicone resin (A). ) -Derived vinyl group content (β) mass ratio (β / α) is 0.2 to 15 (Invention 1). In this specification, “sheet” includes the concept of a tape.
上記発明（発明１）において、上記のように規定された剥離剤組成物は、粘度が低いため、塗工液にするために使用する有機溶剤の量を減らすことができ、シリコーン濃度の高い塗工液を、良好な塗工性で塗工することができ、特に高速塗工によっても良好に塗工することができる。また、上記のような高分子量シリコーン樹脂（Ａ）及び低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）を含有する剥離剤組成物を塗布すると、高分子量シリコーン樹脂（Ａ）が塗膜の表層側に偏析し、低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）が塗膜の下側に偏析するが、塗膜が乾燥するまでに良好なレベリングが行われるため、スジ欠点等がなく面状態が良好な剥離剤層が形成される。 In the above invention (Invention 1), since the release agent composition defined as described above has a low viscosity, the amount of the organic solvent used for forming the coating liquid can be reduced, and the coating composition having a high silicone concentration can be used. The working liquid can be applied with good coating properties, and can be particularly well applied by high-speed coating. Moreover, when the release agent composition containing the high molecular weight silicone resin (A) and the low molecular weight silicone resin (B) as described above is applied, the high molecular weight silicone resin (A) is segregated on the surface layer side of the coating film, and the low Although the molecular weight silicone resin (B) is segregated to the lower side of the coating film, good leveling is performed before the coating film dries, so that a release agent layer having no surface defects and a good surface state is formed.
上記発明（発明１）において、前記高分子量シリコーン樹脂（Ａ）は、前記剥離剤層における前記基材側とは反対側に偏在し、前記低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）は、前記剥離剤層における前記基材側に偏在していることが好ましい（発明２）。 In the above invention (Invention 1), the high molecular weight silicone resin (A) is unevenly distributed on the side opposite to the substrate side in the release agent layer, and the low molecular weight silicone resin (B) is in the release agent layer. It is preferable that it is unevenly distributed on the substrate side (Invention 2).
上記発明（発明１，２）において、前記剥離剤層の厚さは、５０〜３００ｎｍであることが好ましい（発明３）。 In the said invention (invention 1 and 2), it is preferable that the thickness of the said releasing agent layer is 50-300 nm (invention 3).
第２に本発明は、前記剥離シート（発明１〜３）を製造する方法であって、前記剥離剤組成物を有機溶剤により希釈して固形分濃度が２．０〜７．０質量％である塗工液を調製し、前記塗工液を前記基材の少なくとも片側に塗工し、乾燥させることにより、前記剥離剤層を形成することを特徴とする剥離シートの製造方法を提供する（発明４）。 2ndly this invention is a method of manufacturing the said peeling sheet (invention 1-3), Comprising: The said release agent composition is diluted with the organic solvent, and solid content concentration is 2.0-7.0 mass%. There is provided a method for producing a release sheet, characterized in that a certain coating liquid is prepared, the coating liquid is applied to at least one side of the substrate, and dried to form the release agent layer. Invention 4).
上記発明（発明４）において、前記塗工液の粘度は、０．４〜６．０ｍＰａ・ｓであることが好ましい（発明５）。 In the said invention (invention 4), it is preferable that the viscosity of the said coating liquid is 0.4-6.0 mPa * s (invention 5).
上記発明（発明４，５）において、前記有機溶剤は、酢酸エチル及びメチルエチルケトンを含有することが好ましい（発明６）。 In the said invention (invention 4 and 5), it is preferable that the said organic solvent contains ethyl acetate and methyl ethyl ketone (invention 6).
上記発明（発明６）において、前記酢酸エチルと前記メチルエチルケトンとの質量比は、９５：５〜２０：８０であることが好ましい（発明７）。 In the said invention (invention 6), it is preferable that mass ratio of the said ethyl acetate and the said methyl ethyl ketone is 95: 5-20: 80 (invention 7).
上記発明（発明４〜７）においては、前記乾燥を、８０〜１５０℃で１０〜１８０秒間行うことが好ましい（発明８）。 In the said invention (invention 4-7), it is preferable to perform the said drying at 80-150 degreeC for 10 to 180 second (invention 8).
上記発明（発明４〜８）においては、前記塗工を、バーコーターにより、１０〜２００ｍ／分の塗工速度で行うことが好ましい（発明９）。 In the said invention (invention 4-8), it is preferable to perform the said coating at the coating speed of 10-200 m / min with a bar coater (invention 9).
本発明に係る剥離シート及び剥離シートの製造方法によれば、溶剤の使用量が少なくても、良好な塗工性で欠点のない剥離剤層を形成することができる。 According to the release sheet and the release sheet manufacturing method of the present invention, it is possible to form a release agent layer having good coating properties and no defects even if the amount of solvent used is small.
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔剥離シート〕
図１に示すように、本実施形態に係る剥離シート１は、基材１１と、基材１１の一方の面（図１では上面）に積層された剥離剤層１２とを備えて構成される。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Peeling sheet]
As shown in FIG. 1, the release sheet 1 according to this embodiment includes a
１.基材
本実施形態に係る剥離シート１の基材１１は、剥離剤層１２を積層することができれば特に限定されるものではない。かかる基材１１としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニルなどのプラスチック；上質紙、コート紙、グラシン紙、クラフト紙、ポリエチレンラミネート紙等の紙類からなるシート材料が挙げられる。これらのシート材料は、単層であってもよいし、同種又は異種の２層以上の多層であってもよい。これらの中でもポリエステルフィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく、さらには二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。ポリエチレンテレフタレートフィルムは、加工時、使用時等において、埃等が発生しにくいため、例えば、埃等による塗工不良等を効果的に防止することができる。さらに、ポリエチレンテレフタレートフィルムに帯電防止処理を行うことで、塗工不良等を防止する効果を高めることができる。
1. Base Material The
また、この基材１１においては、剥離剤層１２との密着性を向上させる目的で、所望により基材１１の剥離剤層１２を積層する面または両面に、酸化法や凹凸化法などによる表面処理、あるいはプライマー処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸化処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン、紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶射処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は、基材の種類に応じて適宜選ばれるが、一般にコロナ放電処理法が効果及び操作性の面から好ましく用いられる。
Moreover, in this
基材１１の厚さは、通常１０〜３００μｍであればよく、好ましくは１５〜２００μｍであり、特に好ましくは２０〜１２５μｍである。
The thickness of the
２.剥離剤層
本実施形態に係る剥離シート１の剥離剤層１２は、高分子量シリコーン樹脂（Ａ）と、低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）と、白金系触媒（Ｄ）とを含有する剥離剤組成物（以下「剥離剤組成物Ｒ」という場合がある。）を、有機溶剤で希釈して塗工液を調製し、当該塗工液を塗工した後、塗膜を乾燥し、硬化させることにより形成される。
2. Release Agent Layer The
剥離剤組成物Ｒにおいて、高分子量シリコーン樹脂（Ａ）は、数平均分子量が２５００００〜４０００００であり、メチル基とビニル基とを有し、ビニル基の含有量が０．０１〜０．１ｍｍｏｌ／ｇであり、低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）は、数平均分子量が１０００〜１０００００であり、メチル基とビニル基とを有し、ビニル基の含有量が０．１〜０．４ｍｍｏｌ／ｇであり、架橋剤（Ｃ）は、ヒドロシリル基を有するシリコーン樹脂であり、剥離剤組成物Ｒ中における高分子量シリコーン樹脂（Ａ）由来のビニル基の含有量（α）に対する低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）由来のビニル基の含有量（β）の質量比（β／α）は、０．２〜１５である。 In the release agent composition R, the high molecular weight silicone resin (A) has a number average molecular weight of 250,000 to 400,000, a methyl group and a vinyl group, and a vinyl group content of 0.01 to 0.1 mmol / The low molecular weight silicone resin (B) has a number average molecular weight of 1,000 to 100,000, has a methyl group and a vinyl group, and has a vinyl group content of 0.1 to 0.4 mmol / g. The crosslinking agent (C) is a silicone resin having a hydrosilyl group, and is derived from the low molecular weight silicone resin (B) with respect to the vinyl group content (α) derived from the high molecular weight silicone resin (A) in the release agent composition R. The mass ratio (β / α) of the vinyl group content (β) is 0.2-15.
上記のように規定された剥離剤組成物Ｒは、粘度が低いため、塗工液にするために使用する有機溶剤の量を減らすことができ、シリコーン濃度の高い塗工液を、良好な塗工性で塗工することができ、特に高速塗工によっても良好に塗工することができる。 Since the release agent composition R defined above has a low viscosity, it can reduce the amount of the organic solvent used to form a coating solution, and a coating solution having a high silicone concentration can be applied with good coating. It can be applied with good workability, and can be particularly well applied by high-speed coating.
ここで、ビニル基含有量の少ない低極性のシリコーン樹脂と、ビニル基含有量の多い高極性のシリコーン樹脂とを混合した剥離剤組成物の塗工液を塗工すると、各シリコーン樹脂は、厚み方向に偏析する。通常は、高極性のシリコーン樹脂が塗膜の下層側（基材側）に偏析し、低極性のシリコーン樹脂が塗膜の表層側（基材側とは反対側；露出面側）に偏析する。塗膜の偏析はシリコーン樹脂の架橋反応により促進される。このとき、表層側に高分子量シリコーン樹脂の割合が多いと、表層側が高粘度となるため、レベリングが不十分なまま剥離剤層が形成され、剥離剤層の表面にスジ欠点等が発生し、剥離剤層として良好な面状態が得られない。 Here, when a coating solution of a release agent composition in which a low-polarity silicone resin having a low vinyl group content and a high-polarity silicone resin having a high vinyl group content are mixed, each silicone resin has a thickness. Segregate in the direction. Normally, high-polarity silicone resin segregates on the lower layer side (base material side) of the coating film, and low-polarity silicone resin segregates on the surface layer side (opposite side of the base material side; exposed surface side) of the coating film . Segregation of the coating film is promoted by a crosslinking reaction of the silicone resin. At this time, if the ratio of the high molecular weight silicone resin is large on the surface layer side, the surface layer side becomes highly viscous, so that the release agent layer is formed with insufficient leveling, and streaks and the like occur on the surface of the release agent layer, A good surface state cannot be obtained as a release agent layer.
しかしながら、本実施形態における剥離剤組成物Ｒでは、高分子量シリコーン樹脂（Ａ）はビニル基含有量が少なく低極性であり、表層側に偏析し、低分子量シリコーン樹脂はビニル基含有量が多く高極性であり、下層側に偏析する。上記のように規定された剥離剤組成物Ｒによれば、塗膜の乾燥中、下層側に偏析する低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）の架橋反応が急激には起きないため、高分子量シリコーン樹脂（Ａ）及び低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）の偏析も急速には進行しない。このため、乾燥中の塗膜の表層側では、高粘度な高分子量シリコーン樹脂（Ａ）の濃度が低く、低粘度である時間が長くなり、塗膜が乾燥するまでに良好なレベリングが行われる。そのため、塗工直後に塗膜にうねり（スジ）が生じたとしても、乾燥するに従ってレベリングし、スジ欠点等がなく面状態が良好な剥離剤層１２が得られる。
However, in the release agent composition R in this embodiment, the high molecular weight silicone resin (A) has a low vinyl group content and a low polarity, segregates on the surface layer side, and the low molecular weight silicone resin has a high vinyl group content and a high content. It is polar and segregates on the lower layer side. According to the release agent composition R defined as described above, since the crosslinking reaction of the low molecular weight silicone resin (B) segregated on the lower layer side does not occur rapidly during the drying of the coating film, the high molecular weight silicone resin ( Segregation of A) and the low molecular weight silicone resin (B) also does not proceed rapidly. For this reason, on the surface layer side of the coating film during drying, the concentration of the high-viscosity high molecular weight silicone resin (A) is low, the time during which the viscosity is low is lengthened, and good leveling is performed before the coating film dries. . Therefore, even if waviness (streak) occurs in the coating immediately after coating, the
また、形成される剥離剤層１２の表層には、剥離性の高い高分子量シリコーン樹脂（Ａ）が偏在しているため、剥離シート１の剥離力は低くなり、剥離性に優れたものとなる。
Moreover, since the high molecular weight silicone resin (A) with high peelability is unevenly distributed on the surface layer of the
高分子量シリコーン樹脂（Ａ）の数平均分子量は、２５００００〜４０００００であり、２８００００〜４０００００であることが好ましく、特に３３００００〜３８００００であることが好ましい。なお、本明細書における数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。 The number average molecular weight of the high molecular weight silicone resin (A) is 250,000 to 400,000, preferably 280000 to 400,000, and particularly preferably 330,000 to 380000. In addition, the number average molecular weight in this specification is the value of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
高分子量シリコーン樹脂（Ａ）の数平均分子量が上記の範囲にあることにより、高分子量シリコーン樹脂（Ａ）の剥離性は高いものとなり、当該高分子量シリコーン樹脂（Ａ）が表層側に偏在した剥離剤層１２は、剥離性に優れたものとなる。高分子量シリコーン樹脂（Ａ）の数平均分子量が２５００００未満であると、かかる効果が得られない。一方、高分子量シリコーン樹脂（Ａ）の数平均分子量が４０００００を超えると、剥離剤組成物Ｒの粘度が高くなり過ぎて、塗工性及び剥離剤層１２の面状態が悪化する。
When the number average molecular weight of the high molecular weight silicone resin (A) is in the above range, the high molecular weight silicone resin (A) has high peelability, and the high molecular weight silicone resin (A) is unevenly distributed on the surface side. The
一方、低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）の数平均分子量は、１０００〜２０００００であり、１０００〜５００００であることが好ましく、特に１００００〜３００００であることが好ましい。 On the other hand, the number average molecular weight of the low molecular weight silicone resin (B) is 1000 to 200000, preferably 1000 to 50000, particularly preferably 10,000 to 30000.
低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）の数平均分子量が上記の範囲にあることにより、高分子量シリコーン樹脂（Ａ）と混合した際に、剥離剤組成物Ｒを低粘度とすることができる。低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）の数平均分子量が２０００００を超えると、かかる効果が得られない。一方、低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）の数平均分子量が１０００未満であると、剥離剤層１２の硬化性を良好に維持することができず、また、剥離剤層１２からブリードアウトするおそれもある。
When the number average molecular weight of the low molecular weight silicone resin (B) is in the above range, the release agent composition R can have a low viscosity when mixed with the high molecular weight silicone resin (A). When the number average molecular weight of the low molecular weight silicone resin (B) exceeds 200,000, such an effect cannot be obtained. On the other hand, when the number average molecular weight of the low molecular weight silicone resin (B) is less than 1000, the curability of the
高分子量シリコーン樹脂（Ａ）は、官能基として、メチル基及びビニル基を有し、好ましくはメチル基及びビニル基のみを有する。そして、高分子量シリコーン樹脂（Ａ）１ｇ中に含まれるビニル基の量は、０．０１〜０．３ｍｍｏｌ／ｇであり、０．０５〜０．２ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、特に０．０５〜０．１５ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましい。 The high molecular weight silicone resin (A) has a methyl group and a vinyl group as functional groups, and preferably has only a methyl group and a vinyl group. And the quantity of the vinyl group contained in 1g of high molecular weight silicone resins (A) is 0.01-0.3 mmol / g, It is preferable that it is 0.05-0.2 mmol / g, Especially 0.1. It is preferable that it is 05-0.15 mmol / g.
高分子量シリコーン樹脂（Ａ）中におけるビニル基の含有量が上記のように比較的少ないことにより、高分子量シリコーン樹脂（Ａ）は低極性となり、塗膜乾燥時に、塗膜の表層側に偏析する。ビニル基の含有量が０．１ｍｍｏｌ／ｇを超えると、かかる効果が得られない。一方、ビニル基の含有量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ未満であると、架橋反応が不十分となり、剥離性が悪くなる。 Since the vinyl group content in the high molecular weight silicone resin (A) is relatively small as described above, the high molecular weight silicone resin (A) becomes low in polarity and segregates on the surface layer side of the coating film when it is dried. . If the vinyl group content exceeds 0.1 mmol / g, such an effect cannot be obtained. On the other hand, when the vinyl group content is less than 0.01 mmol / g, the crosslinking reaction becomes insufficient and the peelability is deteriorated.
低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）は、官能基として、メチル基及びビニル基を有し、好ましくはメチル基及びビニル基のみを有する。そして、低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）１ｇ中に含まれるビニル基の量は、０．１〜０．５ｍｍｏｌ／ｇであり、０．２〜０．４ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、特に０．２５〜０．３５ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましい。 Low molecular weight silicone resin (B) has a methyl group and a vinyl group as a functional group, Preferably it has only a methyl group and a vinyl group. And the quantity of the vinyl group contained in 1 g of low molecular weight silicone resins (B) is 0.1-0.5 mmol / g, It is preferable that it is 0.2-0.4 mmol / g. It is preferable that it is 25-0.35 mmol / g.
低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）中におけるビニル基の含有量が上記のように比較的多いことにより、低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）は高極性となり、塗膜乾燥時に、塗膜の下層側に偏析する。ビニル基の含有量が０．１ｍｍｏｌ／ｇ未満であると、かかる効果が得られない。一方、ビニル基の含有量が０．５ｍｍｏｌ／ｇを超えると、塗膜の乾燥時に低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）のゲル化が急激に起こり、高分子量シリコーン樹脂（Ａ）及び低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）の偏析が急速に進行する。そのため、塗膜のレベリングが十分に行われず、形成される剥離剤層１２にスジ欠点等が発生する。
Since the content of vinyl groups in the low molecular weight silicone resin (B) is relatively large as described above, the low molecular weight silicone resin (B) becomes highly polar and segregates on the lower layer side of the coating film when it is dried. . Such an effect cannot be obtained when the vinyl group content is less than 0.1 mmol / g. On the other hand, when the vinyl group content exceeds 0.5 mmol / g, gelation of the low molecular weight silicone resin (B) occurs rapidly when the coating film is dried, and the high molecular weight silicone resin (A) and the low molecular weight silicone resin ( The segregation of B) proceeds rapidly. Therefore, the leveling of the coating film is not sufficiently performed, and a streak defect or the like occurs in the formed
剥離剤組成物Ｒにおいて、高分子量シリコーン樹脂（Ａ）由来のビニル基の含有量（α）に対する低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）由来のビニル基の含有量（β）の質量比（β／α）は、０．２〜１５であり、０．３〜１１であることが好ましく、特に０．４〜６．０であることが好ましい。 In the release agent composition R, the mass ratio (β / α) of the vinyl group content (β) derived from the low molecular weight silicone resin (B) to the vinyl group content (α) derived from the high molecular weight silicone resin (A). Is from 0.2 to 15, preferably from 0.3 to 11, and particularly preferably from 0.4 to 6.0.
上記の質量比（β／α）が上記範囲にあることで、塗膜乾燥時に高分子量シリコーン樹脂（Ａ）及び低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）が偏析するとともに、その偏析の進行が緩やかとなって、塗膜のレベリングが十分に行われ、スジ欠点等がなく面状態が良好な剥離剤層１２が得られる。上記の質量比（β／α）が０．２未満であると、剥離剤組成物を基材に塗布する際にスジ欠点が発生しやすくなり、上記の質量比（β／α）が１５を超えると、剥離剤組成物を基材に塗布する際にハジキや欠点が生じやすくなる。
When the mass ratio (β / α) is in the above range, the high molecular weight silicone resin (A) and the low molecular weight silicone resin (B) are segregated when the coating film is dried, and the progress of the segregation becomes slow. The leveling of the coating film is sufficiently performed, and the
ここで、剥離剤組成物Ｒ中における低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）に対する高分子量シリコーン樹脂（Ａ）の質量比は、０．４〜２．３であることが好ましく、特に０．４〜１．０であることが好ましい。上記の質量比が２．３以下であることにより、剥離剤組成物Ｒを低粘度とすることができる。また、上記の質量比が０．４以上であることにより、得られる剥離剤層１２の表層に十分な量の高分子量シリコーン樹脂（Ａ）を偏在させることができ、剥離シート１の剥離性を優れたものにすることができる。
Here, the mass ratio of the high molecular weight silicone resin (A) to the low molecular weight silicone resin (B) in the release agent composition R is preferably 0.4 to 2.3, particularly 0.4 to 1. 0 is preferred. When said mass ratio is 2.3 or less, release agent composition R can be made low viscosity. Moreover, when said mass ratio is 0.4 or more, sufficient amount of high molecular weight silicone resin (A) can be unevenly distributed in the surface layer of the obtained releasing
高分子量シリコーン樹脂（Ａ）及び低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）としては、それぞれ上記の要件を満たすものであれば特に制限されないが、下記一般式（ａ）で示される、ポリオルガノシロキサンが好ましい。 The high molecular weight silicone resin (A) and the low molecular weight silicone resin (B) are not particularly limited as long as they satisfy the above requirements, but polyorganosiloxanes represented by the following general formula (a) are preferable.
式（ａ）中、ｍ及びｎは１以上の整数である。Ｒ１及びＲ２はメチル基であり、Ｒ３はビニル基である。Ｒ４はメチル基又はビニル基であり、好ましくはメチル基である。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、メチル基又はビニル基であり、好ましくはメチル基である。 In formula (a), m and n are integers of 1 or more. R 1 and R 2 are methyl groups, and R 3 is a vinyl group. R 4 is a methyl group or a vinyl group, preferably a methyl group. R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are a methyl group or a vinyl group, preferably a methyl group.
剥離剤組成物Ｒにおける架橋剤（Ｃ）は、ヒドロシリル基を有するシリコーン樹脂である。このシリコーン樹脂は、１分子中にヒドロシリル基を２個以上有することが好ましい。かかるヒドロシリル基を有するシリコーン樹脂としては、例えば、ジメチルシロキサン−メチルヒドロシロキサンコポリマー、ジフェニルシロキサン−フェニルヒドロシロキサンコポリマー、ポリエチルヒドロシロキサン、メチルヒドロシロキサン−フェニルメチルシロキサンコポリマー、メチルヒドロシロキサン−オクチルメチルシロキサンコポリマー、ヒドロシリル基含有メチルシリコーンレジン、ポリフェニル（ジメチルヒドロシロキシ）シロキサン等が挙げられる。これらの中でも、ジメチルシロキサン−メチルヒドロシロキサンコポリマーが好ましい。 The crosslinking agent (C) in the release agent composition R is a silicone resin having a hydrosilyl group. This silicone resin preferably has two or more hydrosilyl groups in one molecule. Examples of the silicone resin having a hydrosilyl group include dimethylsiloxane-methylhydrosiloxane copolymer, diphenylsiloxane-phenylhydrosiloxane copolymer, polyethylhydrosiloxane, methylhydrosiloxane-phenylmethylsiloxane copolymer, and methylhydrosiloxane-octylmethylsiloxane copolymer. , Hydrosilyl group-containing methyl silicone resin, polyphenyl (dimethylhydrosiloxy) siloxane and the like. Among these, a dimethylsiloxane-methylhydrosiloxane copolymer is preferable.
剥離剤組成物Ｒ中における架橋剤（Ｃ）の含有量は、高分子量シリコーン樹脂（Ａ）及び低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、１〜８質量部であることが好ましく、特に２〜６質量部であることが好ましく、さらには３〜５質量部であることが好ましい。架橋剤（Ｃ）の含有量が上記範囲内にあることにより、高分子量シリコーン樹脂（Ａ）及び低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）は、良好に硬化し、安定した剥離剤層１２を形成することができる。
The content of the crosslinking agent (C) in the release agent composition R is 1 to 8 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the high molecular weight silicone resin (A) and the low molecular weight silicone resin (B). Particularly preferred is 2 to 6 parts by mass, and further preferred is 3 to 5 parts by mass. When the content of the crosslinking agent (C) is within the above range, the high molecular weight silicone resin (A) and the low molecular weight silicone resin (B) can be cured well to form a stable
剥離剤組成物Ｒにおける白金系触媒（Ｄ）は、本発明の効果を妨げるものでなければ特に限定されることはないが、例えば、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム等が挙げられる。剥離剤組成物Ｒがかかる白金系触媒（Ｄ）を含有することで、当該剥離剤組成物Ｒの硬化反応を効率良く進行させることができる。 The platinum-based catalyst (D) in the release agent composition R is not particularly limited as long as it does not interfere with the effects of the present invention. For example, fine-particle platinum, fine-particle platinum adsorbed on a carbon powder carrier Chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, olefin complexes of chloroplatinic acid, palladium, rhodium, and the like. When the release agent composition R contains such a platinum catalyst (D), the curing reaction of the release agent composition R can be efficiently advanced.
剥離剤組成物Ｒにおける白金系触媒（Ｃ）の含有量は、白金系触媒（Ｃ）以外の成分の合計量に対し、１〜１０００ｐｐｍ程度であることが好ましい。 The content of the platinum-based catalyst (C) in the release agent composition R is preferably about 1 to 1000 ppm with respect to the total amount of components other than the platinum-based catalyst (C).
剥離剤層１２の厚さは、５０〜１０００ｎｍであることが好ましく、特に５０〜５００ｎｍであることが好ましく、さらには５０〜２００ｎｍであることが好ましい。剥離剤層１２の厚さが５０ｎｍ以上であると、剥離剤層としての機能を発揮することができ、また、硬化した高分子量シリコーン樹脂（Ａ）が表層に偏析した構造を形成することができる。一方、剥離剤層１２の厚さが１０００ｎｍ以下であれば、剥離シート１をロール状に巻き取った際に、ブロッキングが発生することを抑制することができる。
The thickness of the
剥離剤組成物Ｒは、上記成分の他、反応抑制剤、密着向上剤等を含有していてもよい。 The release agent composition R may contain a reaction inhibitor, an adhesion improver and the like in addition to the above components.
３.剥離シートの製造方法
本実施形態に係る剥離シート１は、剥離剤組成物Ｒを有機溶剤で希釈して得た塗工液を、基材１１の一方の面に塗工して乾燥し、硬化させて剥離剤層１２を形成することにより得られる。
3. Manufacturing method of release sheet The release sheet 1 according to the present embodiment is obtained by applying a coating liquid obtained by diluting the release agent composition R with an organic solvent to one surface of the
上記剥離剤組成物Ｒの塗工液の固形分濃度は、２．０〜７．０質量％であることが好ましく、特に ２．５〜５．０質量％であることが好ましく、さらには２．５〜３．５質量％であることが好ましい。剥離剤組成物Ｒを使用することにより、剥離剤組成物Ｒの塗工液を上記のように高い固形分濃度で塗工することができる。したがって、希釈に使用する有機溶剤の量を少なくすることができる。具体的には、有機溶剤の使用量を従来よりも５０〜７０％程度削減することができる。これにより、環境保護及びコストリダクションを図ることができる。 The solid content concentration of the coating liquid of the release agent composition R is preferably 2.0 to 7.0% by mass, particularly preferably 2.5 to 5.0% by mass, and further 2 It is preferable that it is 5-3.5 mass%. By using the release agent composition R, the coating liquid of the release agent composition R can be applied at a high solid content concentration as described above. Therefore, the amount of the organic solvent used for dilution can be reduced. Specifically, the amount of the organic solvent used can be reduced by about 50 to 70% compared to the conventional amount. Thereby, environmental protection and cost reduction can be achieved.
また、上記塗工液の粘度は、０．４〜６．０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、特に０．６〜４．０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、さらに０．７〜２．８ｍＰａ・ｓであることが好ましい。塗工液の粘度が上記の範囲内にあることにより、良好な塗工性で塗工することができ、特に高速塗工によっても良好に塗工することができる。剥離剤組成物Ｒを使用することにより、希釈に使用する有機溶剤の量を少なくしても、上記の粘度を達成することができる。 The viscosity of the coating solution is preferably from 0.4 to 6.0 mPa · s, preferably in particular 0.6 to 4.0 mPa · s, further 0.7 to 2. It is preferably 8 mPa · s . When the viscosity of the coating liquid is within the above range, coating can be performed with good coating properties, and particularly, coating can be performed well even by high-speed coating. By using the release agent composition R, the above viscosity can be achieved even if the amount of the organic solvent used for dilution is reduced.
希釈用の有機溶剤としては、例えば、トルエン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素化合物をはじめ、アセトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びこれらの混合物等が用いられるが、中でも、酢酸エチル及び／又はメチルエチルケトンが好ましく、特に酢酸エチル及びメチルエチルケトンの混合溶剤が好ましい。酢酸エチル及びメチルエチルケトンの混合溶剤は、特に高分子量シリコーン樹脂（Ａ）及び低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）の溶解性に優れる。 Examples of the organic solvent for dilution include hydrocarbon compounds such as toluene, hexane, heptane, acetone, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and mixtures thereof. Among them, ethyl acetate and / or Methyl ethyl ketone is preferable, and a mixed solvent of ethyl acetate and methyl ethyl ketone is particularly preferable. The mixed solvent of ethyl acetate and methyl ethyl ketone is particularly excellent in the solubility of the high molecular weight silicone resin (A) and the low molecular weight silicone resin (B).
酢酸エチル及びメチルエチルケトンの混合溶剤の場合、酢酸エチルとメチルエチルケトンとの質量比は、９５：５〜２０：８０であることが好ましく、特に８０：２０〜３０：７０であることが好ましく、さらに５０：５０〜７０：３０であることが好ましい。 In the case of a mixed solvent of ethyl acetate and methyl ethyl ketone, the mass ratio of ethyl acetate and methyl ethyl ketone is preferably 95: 5 to 20:80, particularly preferably 80:20 to 30:70, and further 50: It is preferable that it is 50-70: 30.
上記塗工液の塗工方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法などが使用できる。 As a coating method of the coating liquid, for example, a gravure coating method, a bar coating method, a spray coating method, a spin coating method, a knife coating method, a roll coating method, a die coating method, or the like can be used.
塗工にバーコーターを使用する場合、その塗工速度は、１０〜２００ｍ／分であることが好ましく、特に２０〜１５０ｍ／分であることが好ましく、さらには３０〜１００ｍ／分であることが好ましい。剥離剤組成物Ｒを使用することにより、高分子量シリコーン樹脂（Ａ）の固形分濃度が高くても、上記のような高速塗工を行うことができる。かかる高速塗工を行っても、形成される剥離剤層１２の面状態は、バースジ等の欠点がなく、良好である。
When a bar coater is used for coating, the coating speed is preferably 10 to 200 m / min, particularly preferably 20 to 150 m / min, and more preferably 30 to 100 m / min. preferable. By using the release agent composition R, high-speed coating as described above can be performed even if the solid content concentration of the high molecular weight silicone resin (A) is high. Even when such high-speed coating is performed, the surface state of the
上記のように塗工した塗膜を、乾燥して硬化させることにより、剥離剤層１２を形成する。この乾燥工程は、加熱処理によって行うことが好ましい。乾燥の温度は、８０〜１５０℃であることが好ましく、特に９０〜１４０℃であることが好ましく、さらには１００〜１３０℃であることが好ましい。また、乾燥工程は、１０〜１８０秒間行うことが好ましく、特に３０〜１２０秒間行うことが好ましく、さらに４０〜９０秒間行うことが好ましい。乾燥を上記の温度で上記の時間行うことにより、塗膜表面におけるレベリングが十分行われ、したがって、スジ欠点等がなく面状態が良好な剥離剤層１２が得られる。また、塗膜における高分子量シリコーン樹脂（Ａ）及び低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）の偏析が十分に進行した状態で硬化がなされ、剥離性に優れた剥離剤層１２が得られる。
The
従来技術による高濃度の塗工液による剥離シートの表面状態は、塗布方向に沿って連続するスジが幅方向に凹凸を繰り返した塗工面となる。かかるスジ欠点を有する塗工面の外観では凹凸の高低差が虹模様となって見え、スジ欠点の高低差は1μｍ程度に達する。このようなスジ欠点は、外観不良にとどまらず、粘着シートに加工したときに、安定した剥離力や粘着力が得られないという問題を有している。 The surface state of the release sheet with a high-concentration coating solution according to the prior art is a coating surface in which streaks that continue along the coating direction repeat unevenness in the width direction. In the appearance of the coated surface having such streak defects, the level difference of the irregularities appears as a rainbow pattern, and the level difference of the streak defects reaches about 1 μm. Such streak defects are not limited to poor appearance, and have a problem that a stable peeling force or adhesive force cannot be obtained when processed into an adhesive sheet.
これに対し、本実施形態に係る剥離シート１は、高濃度の塗工液で塗布されたものであるにもかかわらず平滑性に優れ、外観不良がなく、粘着シートに加工した場合の剥離力や粘着力も安定しているため問題がない。 On the other hand, the release sheet 1 according to this embodiment has excellent smoothness despite having been applied with a high-concentration coating solution, has no poor appearance, and has a release force when processed into an adhesive sheet. There is no problem because the adhesive strength is stable.
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.
例えば、基材１１における剥離剤層１２の反対側の面や、基材１１と剥離剤層１２との間には、帯電防止層等の他の層が設けられてもよい。
For example, another layer such as an antistatic layer may be provided between the surface of the
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples etc.
〔実施例１〕
高分子量シリコーン樹脂（Ａ）としてのメチル基及びビニル基を有するオルガノポリシロキサン（数平均分子量：３８００００，ビニル基含有量：０．０５ｍｍｏｌ／ｇ）、並びに架橋剤（Ｃ）としてのヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンを含有する溶剤型シリコーン（信越化学工業社製，製品名「ＫＳ−８４７Ｈ」，粘度１５０００ｍＰａ・ｓ，トルエン溶液での固形分濃度３０％）３０質量部（固形分換算；以下同じ）と、低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）としてのメチル基及びビニル基を有するオルガノポリシロキサン（数平均分子量：１００００，ビニル基含有量：０．１ｍｍｏｌ／ｇ）、並びに架橋剤（Ｃ）としてのヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンを含有する無溶剤型シリコーン（信越化学工業社製，製品名「ＫＮＳ−３０５６」，粘度３００ｍＰａ・ｓ，不揮発分１００％）７０質量部とを、酢酸エチル及びメチルエチルケトンの混合溶剤（質量比５０：５０）にて、固形分濃度が３．０質量％になるように希釈し、さらに白金系触媒（信越化学工業社製，製品名「ｃａｔＰＬ−５０Ｔ」）１質量部を添加して混合し、剥離剤組成物の溶液（塗工液）を得た。
[Example 1]
Organopolysiloxane having a methyl group and a vinyl group as the high molecular weight silicone resin (A) (number average molecular weight: 380000, vinyl group content: 0.05 mmol / g), and a hydrosilyl group as the crosslinking agent (C) Solvent type silicone containing organopolysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name “KS-847H”, viscosity 15000 mPa · s, solid content concentration 30% in toluene solution) 30 parts by mass (solid content conversion; the same applies hereinafter) And an organopolysiloxane having a methyl group and a vinyl group as the low molecular weight silicone resin (B) (number average molecular weight: 10,000, vinyl group content: 0.1 mmol / g), and a hydrosilyl group as the crosslinking agent (C) Solvent-free silicone containing organopolysiloxane having the following properties (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 70 parts by mass of product name “KNS-3056”, viscosity 300 mPa · s, non-volatile content 100%) with a mixed solvent of ethyl acetate and methyl ethyl ketone (mass ratio 50:50) to a solid content concentration of 3.0% by mass Then, 1 part by mass of a platinum-based catalyst (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name “catPL-50T”) was added and mixed to obtain a solution (coating solution) of a release agent composition.
得られた剥離剤組成物の塗工液を、シリコーン樹脂の乾燥後の膜厚が０．１μｍになるように、基材としての二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂社製，製品名「ダイアホイルＴ１００−３８」，厚さ：３８μｍ）の一方の面にバーコーターにより塗工した（塗工速度：１０ｍ／分及び３０ｍ／分）。次いで、１５０℃で３０秒間加熱乾燥し、塗膜を硬化させ、基材の一方の面に剥離剤層が形成された剥離シートを得た。 The coating solution of the obtained release agent composition was coated with a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (made by Mitsubishi Plastics, product name “DIA” so that the film thickness after drying of the silicone resin was 0.1 μm. One side of foil T100-38 ”, thickness: 38 μm) was coated with a bar coater (coating speeds: 10 m / min and 30 m / min). Subsequently, it heat-dried at 150 degreeC for 30 second (s), the coating film was hardened, and the peeling sheet in which the releasing agent layer was formed in one side of the base material was obtained.
上記剥離剤組成物中における高分子量シリコーン樹脂（Ａ）由来のビニル基の含有量（α）に対する低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）由来のビニル基の含有量（β）の質量比（β／α）は４．７０であった。 Mass ratio (β / α) of vinyl group content (β) derived from low molecular weight silicone resin (B) to vinyl group content (α) derived from high molecular weight silicone resin (A) in the release agent composition Was 4.70.
〔実施例２〜９，比較例１〜６〕
高分子量シリコーン樹脂（Ａ）及び低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）の質量比、質量比（β／α）、固形分濃度、塗工液粘度、並びに塗布量を表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
[Examples 2 to 9, Comparative Examples 1 to 6]
Except for changing the mass ratio of the high molecular weight silicone resin (A) and the low molecular weight silicone resin (B), the mass ratio (β / α), the solid content concentration, the coating solution viscosity, and the coating amount as shown in Table 1, A release sheet was produced in the same manner as in Example 1.
〔試験例１〕（スジ欠点評価）
実施例及び比較例で作製した剥離シート（塗工速度：１０ｍ／分及び３０ｍ／分）における剥離剤層の表面（基材とは反対側の面）について、目視にて虹模様の有無を観察し、以下の判断基準により、剥離剤層の表面におけるスジ欠点を評価した。結果を表１に示す。
○…虹模様が見られず、スジ欠点がなかった
×…虹模様が見られ、スジ欠点があった
[Test Example 1] (Evaluation of streak defects)
The surface of the release agent layer (surface opposite to the substrate) in the release sheets (coating speeds: 10 m / min and 30 m / min) prepared in the examples and comparative examples were visually observed for the presence or absence of a rainbow pattern. Then, streak defects on the surface of the release agent layer were evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
○… No rainbow pattern was seen and there were no streak defects ×… Rainbow pattern was seen and there were streak defects
〔試験例２〕（ハジキ欠点評価）
実施例及び比較例で作製した剥離シート（塗工速度：３０ｍ／分）における剥離剤層の表面（基材とは反対側の面）の状態（ハジキの有無）を目視にて観察し、以下の判断基準により、剥離剤層の表面におけるハジキ欠点を評価した。結果を表１に示す。
○…ハジキがなかった
×…ハジキがあった
[Test Example 2] (Evaluation of repelling defects)
The state (presence of repelling) of the surface of the release agent layer (surface opposite to the substrate) in the release sheets (coating speed: 30 m / min) prepared in the examples and comparative examples was visually observed, and the following The repelling defects on the surface of the release agent layer were evaluated according to the above criteria. The results are shown in Table 1.
○… There was no repelling ×… There was a repelling
〔試験例３〕（スジの高さ評価）
試験例１においてスジがあると判断された比較例１及び２の剥離シートについて、剥離剤層表面の平坦部分の深さ、及びスジの最大突起部分の深さを、光干渉式表面粗さ計（Ｖｅｅｃｏ社製，製品名「Ｗｙｋｏ ＮＴ９１００」）により測定し、下記式に基づいてスジの高さ（μｍ）を算出した。結果を表１に示す。
スジの高さ＝（剥離剤層表面の平坦部分の深さ）−（剥離剤層の最大突起部分の深さ）
[Test Example 3] (Evaluation of streak height)
For the release sheets of Comparative Examples 1 and 2 that were judged to have streaks in Test Example 1, the depth of the flat portion on the surface of the release agent layer and the depth of the largest protrusion portion of the streaks were measured using an optical interference type surface roughness meter. (Veeco, product name “Wyko NT9100”), and the streak height (μm) was calculated based on the following formula. The results are shown in Table 1.
Stripe height = (depth of the flat portion on the surface of the release agent layer) − (depth of the maximum protrusion portion of the release agent layer)
〔試験例４〕（ブロッキング性評価）
実施例及び比較例で作製した剥離シート（塗工速度：３０ｍ／分）を、幅４００ｍｍ、長さ１０００ｍのロール状に巻き上げた。この剥離シートのロールを２３℃、５０％ＲＨの条件下で７日間保管した後、剥離シートのロールの外観を目視にて観察した。ロール状に巻き上げたときから変化がなかったものをブロッキングなし(○）、過半の領域にわたって色目が異なった場合をブロッキングあり（×）とした。結果を表１に示す。
[Test Example 4] (Evaluation of blocking properties)
The release sheets (coating speed: 30 m / min) produced in the examples and comparative examples were wound up into a roll having a width of 400 mm and a length of 1000 m. After the release sheet roll was stored at 23 ° C. and 50% RH for 7 days, the appearance of the release sheet roll was visually observed. The case where there was no change from when it was rolled up was designated as no blocking (◯), and the case where the color was different over the majority of the regions was marked as blocking (X). The results are shown in Table 1.
〔試験例５〕（粘着面への影響評価）
実施例及び比較例の剥離シート（塗工速度：３０ｍ／分）の剥離剤層に対し、アクリル系粘着剤（トーヨーケム社製，製品名「ＢＰＳ５１２７」）を、乾燥後の膜厚が３０μｍになるようにアプリケーターにて塗布し、１００℃で２分間加熱乾燥し、粘着剤層を形成した。この粘着剤層の露出面に、粘着シート基材としてポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ）を貼合し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で１日保管し、これを評価サンプルとした。
[Test Example 5] (Evaluation of influence on adhesive surface)
Acrylic adhesive (product name “BPS5127” manufactured by Toyochem Co., Ltd.) is applied to the release agent layer of the release sheet (coating speed: 30 m / min) of Examples and Comparative Examples, and the film thickness after drying becomes 30 μm. Thus, it was applied with an applicator and heated and dried at 100 ° C. for 2 minutes to form an adhesive layer. A polyethylene terephthalate film (thickness: 50 μm) as an adhesive sheet substrate was bonded to the exposed surface of this adhesive layer, and stored for one day under conditions of 23 ° C. and 50% RH, and this was used as an evaluation sample.
得られた評価サンプルの粘着剤層から剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層の表面（粘着面）の状態（スジ転写痕の有無）を目視にて観察し、以下の判断基準により、剥離シートによる粘着面への影響を評価した。結果を表１に示す。
○…スジ転写痕なし
×…スジ転写痕あり
The release sheet is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer of the obtained evaluation sample, and the state of the exposed pressure-sensitive adhesive layer (adhesive surface) (presence of streak transfer marks) is visually observed, and peeled according to the following criteria. The effect of the sheet on the adhesive surface was evaluated. The results are shown in Table 1.
○… No streak transfer marks ×… Streak transfer marks
〔試験例６〕（剥離力評価）
試験例５で作製した評価サンプルを長さ２５０ｍｍ、幅５０ｍｍに裁断した。なお、剥離剤組成物の塗布方向に平行な辺を短辺（５０ｍｍ）、塗布方向に垂直な辺を長辺（２５０ｍｍ）として、剥離試験の剥離方向が剥離剤組成物の塗布方向を横断するように設定した。この評価サンプルの粘着シート側を剛板に固定し、引張試験機を用いて１８０°の剥離角度、３００ｍｍ／分の剥離速度で粘着剤層から剥離シートを剥離し、剥離するのに必要な力（剥離力；ｍＮ／５０ｍｍ）を測定した。剥離力を各剥離位置におけるプロファイルとして出力し、当該プロファイルより剥離力の平均値、最大値及び最小値を読み取った。結果を表１に示す。なお、最大値と最小値との差が１５ｍＮ／５０ｍｍ以下、最大値と平均値との差が１０ｍＮ／５０ｍｍ以下であると、剥離力が安定しているということができる。
[Test Example 6] (Evaluation of peel strength)
The evaluation sample produced in Test Example 5 was cut into a length of 250 mm and a width of 50 mm. Note that the side parallel to the application direction of the release agent composition is the short side (50 mm), the side perpendicular to the application direction is the long side (250 mm), and the release direction of the release test crosses the application direction of the release agent composition. Was set as follows. The pressure required for peeling the release sheet from the adhesive layer with a 180 ° peel angle and a peel speed of 300 mm / min using a tensile tester while fixing the adhesive sheet side of this evaluation sample to a rigid plate (Peeling force; mN / 50 mm) was measured. The peeling force was output as a profile at each peeling position, and the average value, maximum value, and minimum value of the peeling force were read from the profile. The results are shown in Table 1. In addition, it can be said that the peeling force is stable when the difference between the maximum value and the minimum value is 15 mN / 50 mm or less and the difference between the maximum value and the average value is 10 mN / 50 mm or less.
表１から明らかなように、実施例の剥離シートでは、剥離剤層の塗工液における高分子量シリコーン樹脂（Ａ）の固形分濃度が高くても、すなわち溶剤使用量が少なくても、高速塗工にて欠点のない剥離剤層を形成することができ、また、剥離剤層は安定した剥離力を発揮した。 As is clear from Table 1, in the release sheet of the example, even when the solid content concentration of the high molecular weight silicone resin (A) in the coating solution of the release agent layer is high, that is, even when the amount of solvent used is small, high speed coating is possible. It was possible to form a release agent layer having no defects by the work, and the release agent layer exhibited a stable release force.
１…剥離シート
１１…基材
１２…剥離剤層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ...
Claims (9)
前記剥離剤層は、
数平均分子量が２５００００〜４０００００である高分子量シリコーン樹脂（Ａ）と、
数平均分子量が１０００〜２０００００である低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）と、
架橋剤（Ｃ）と、
白金系触媒（Ｄ）と
を含有する剥離剤組成物から形成され、
前記高分子量シリコーン樹脂（Ａ）は、メチル基及びビニル基を有し、前記高分子量シリコーン樹脂（Ａ）中における前記ビニル基の含有量は、０．０１〜０．３ｍｍｏｌ／ｇであり、
前記低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）は、メチル基及びビニル基を有し、前記低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）中における前記ビニル基の含有量は、０．１〜０．５ｍｍｏｌ／ｇであり、
前記架橋剤（Ｃ）は、ヒドロシリル基を有するシリコーン樹脂であり、
前記高分子量シリコーン樹脂（Ａ）由来のビニル基の含有量（α）に対する前記低分子量シリコーン樹脂（Ｂ）由来のビニル基の含有量（β）の質量比（β／α）は、０．２〜１５である
ことを特徴とする剥離シート。 A release sheet comprising a substrate and a release agent layer provided on at least one side of the substrate,
The release agent layer is
A high molecular weight silicone resin (A) having a number average molecular weight of 250,000 to 400,000,
A low molecular weight silicone resin (B) having a number average molecular weight of 1,000 to 200,000;
A crosslinking agent (C);
Formed from a release agent composition containing a platinum-based catalyst (D),
The high molecular weight silicone resin (A) has a methyl group and a vinyl group, and the content of the vinyl group in the high molecular weight silicone resin (A) is 0.01 to 0.3 mmol / g,
The low molecular weight silicone resin (B) has a methyl group and a vinyl group, and the content of the vinyl group in the low molecular weight silicone resin (B) is 0.1 to 0.5 mmol / g,
The crosslinking agent (C) is a silicone resin having a hydrosilyl group,
The mass ratio (β / α) of the vinyl group content (β) derived from the low molecular weight silicone resin (B) to the vinyl group content (α) derived from the high molecular weight silicone resin (A) is 0.2. A release sheet, which is ˜15.
前記剥離剤組成物を有機溶剤により希釈して固形分濃度が２．０〜７．０質量％である塗工液を調製し、
前記塗工液を前記基材の少なくとも片側に塗工し、乾燥させることにより、前記剥離剤層を形成する
ことを特徴とする剥離シートの製造方法。 A method for producing the release sheet according to any one of claims 1 to 3,
The release agent composition is diluted with an organic solvent to prepare a coating solution having a solid content concentration of 2.0 to 7.0% by mass,
A method for producing a release sheet, wherein the release agent layer is formed by applying the coating liquid to at least one side of the substrate and drying the applied solution.
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