JP2010071004A - Decoration sheet and decoration plate - Google Patents
Decoration sheet and decoration plate Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010071004A JP2010071004A JP2008241010A JP2008241010A JP2010071004A JP 2010071004 A JP2010071004 A JP 2010071004A JP 2008241010 A JP2008241010 A JP 2008241010A JP 2008241010 A JP2008241010 A JP 2008241010A JP 2010071004 A JP2010071004 A JP 2010071004A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pattern
- layer
- decorative sheet
- transparent
- sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、化粧シート及び該化粧シートが積層された化粧板に関する。 The present invention relates to a decorative sheet and a decorative board on which the decorative sheet is laminated.
従来から、化粧シートに奥行き感を付与するために、化粧シート表面に凹凸模様を賦型することが行われている。特に、凹凸模様の高低差を大きくすることにより、奥行き感が向上する。 Conventionally, in order to impart a sense of depth to a decorative sheet, an uneven pattern is formed on the decorative sheet surface. In particular, the depth feeling is improved by increasing the height difference of the uneven pattern.
しかしながら、凹凸模様の高低差を大きくした場合、表面に物が接触することにより、表面が傷付いたり、削れやすいという問題がある。すなわち、凹凸模様の高低差を大きくした場合、化粧シートの耐擦傷性が低下する傾向がある。 However, when the height difference of the concavo-convex pattern is increased, there is a problem that the surface is easily scratched or scraped by an object coming into contact with the surface. That is, when the height difference of the concavo-convex pattern is increased, the scratch resistance of the decorative sheet tends to decrease.
そのような耐擦傷性の低下を防止する目的で、特許文献１には、凹凸模様が、平面視形状が有限長の蛇行した曲線分の集合体から成り、且つ横断面形状が上に凸の連続曲線から成り、前記曲線分が、平面視形状に於いて、幅が０．１〜１．５ｍｍ、外接円直径が１〜１０ｍｍ、隣接する曲線分同士の最短距離が０．１〜１ｍｍであり、且つ横断面形状に於いて凹凸模様の高さが５〜５０μｍである化粧シートが報告されている。
For the purpose of preventing such a decrease in scratch resistance,
特許文献１の化粧シートは、ある程度の耐擦傷性を有するものの、奥行き感については未だ改善の余地がある。
Although the decorative sheet of
よって、良好な奥行き感を有し、且つ、優れた耐擦傷性を有する化粧シートの開発が望まれている。
本発明は、耐擦傷性に優れ、且つ、奥行き感のある化粧シートを提供することを主な目的とする。 The main object of the present invention is to provide a decorative sheet having excellent scratch resistance and a sense of depth.
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の凹凸模様を有する化粧シートが、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventor has found that a decorative sheet having a specific uneven pattern can achieve the above object, and has completed the present invention.
即ち、本発明は、下記の化粧シート及び化粧板に係る。
１． 表面に凹凸模様を有する化粧シートであって、
該凹凸模様の凸部の幅をｔ（μｍ）とし、凹凸模様の高低差をｈ（μｍ）とした場合に、下記（１）及び（２）の条件を満たす化粧シート。
（１）５０＜ｈ＜２００
（２）ｈ＜１／５ｔ−７０
２． 前記凹凸模様が、エンボス加工により賦型された模様である上記項１に記載の化粧シート。
３． 最表面層に透明性表面保護層を有する上記項１又は２に記載の化粧シート。
４． 前記透明性表面保護層が、電離放射線重合性オリゴマーを含む組成物により形成された層である、上記項１〜３のいずれかに記載の化粧シート。
５． 基材シート上に、絵柄模様層、透明性樹脂層及び前記透明性表面保護層を順に積層してなる上記項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。
６． 上記項１〜５のいずれかに記載の化粧シートを被着材に貼着してなる化粧板。
That is, the present invention relates to the following decorative sheet and decorative plate.
1. A decorative sheet having an uneven pattern on the surface,
A decorative sheet that satisfies the following conditions (1) and (2), where t (μm) is the width of the protrusions of the uneven pattern and h (μm) is the height difference of the uneven pattern.
(1) 50 <h <200
(2) h <1 / 5t-70
2.
3.
4).
5). Item 5. The decorative sheet according to any one of
6). The decorative board formed by sticking the decorative sheet in any one of said claim | item 1-5 to a to-be-adhered material.
本発明の化粧シートは、表面に凹凸模様を有する化粧シートであって、
該凹凸模様の凸部の幅をｔ（μｍ）とし、凹凸模様の高低差をｈ（μｍ）とした場合に、下記（１）及び（２）の条件を満たす。
（１）５０＜ｈ＜２００
（２）ｈ＜１／５ｔ−７０
本発明は、上記特定の条件を満たした凹凸模様を化粧シートの表面に形成させることにより、良好な奥行き感と優れた耐擦傷性とを同時に実現した発明である。すなわち、本発明では、凹凸模様の高低差（ｈ）を５０μｍ超とすることにより、化粧シートに良好な奥行き感を付与できる。また、凹凸模様の高低差（ｈ）を２００μｍ未満とし、且つ、該高低差（ｈ）と凸部の幅（ｔ）とが上記（２）の関係を満たすように凹凸模様を賦型することにより、優れた耐擦傷性を付与できる。
The decorative sheet of the present invention is a decorative sheet having an uneven pattern on the surface,
The following conditions (1) and (2) are satisfied, where t (μm) is the width of the protrusions of the uneven pattern and h (μm) is the height difference of the uneven pattern.
(1) 50 <h <200
(2) h <1 / 5t-70
The present invention is an invention that realizes a good depth feeling and excellent scratch resistance at the same time by forming a concavo-convex pattern satisfying the above specific conditions on the surface of the decorative sheet. That is, in the present invention, a good depth feeling can be imparted to the decorative sheet by setting the height difference (h) of the concavo-convex pattern to be more than 50 μm. The height difference (h) of the concavo-convex pattern is set to be less than 200 μm, and the concavo-convex pattern is shaped so that the height difference (h) and the width (t) of the convex portion satisfy the relationship (2) above. Thus, excellent scratch resistance can be imparted.
本発明の化粧シートは、表面（凹凸模様面）に物体が接触しても、該物体から加わる応力を好適に分散させることができるため、傷が付きにくい。しかも、本発明の化粧シートは、仮に表面が傷付いたとしても、表面が平滑で厚みが均一な従来の化粧シートに比べ、前記凹凸模様によって該傷を視覚的に目立ちにくくすることができる。 Even if an object contacts the surface (uneven pattern surface), the decorative sheet of the present invention can disperse the stress applied from the object, and thus is hardly damaged. Moreover, even if the surface of the decorative sheet of the present invention is scratched, the scratches can be made visually inconspicuous due to the uneven pattern as compared with a conventional decorative sheet having a smooth surface and a uniform thickness.
前記凹凸模様は、実質的には凸状物の集合体である。前記凸状物としては、例えば、円形物、略円形物、線形物等が挙げられる。これらの凸状物は、一種単独で又は二種以上が組み合わされて前記集合体中に存在していてもよい。集合体中の各凸状物の大きさ及び各凸状物間の距離は、上記凹凸模様が形成される限り特に限定されない。 The concavo-convex pattern is substantially an aggregate of convex objects. Examples of the convex object include a circular object, a substantially circular object, and a linear object. These convex objects may be present in the aggregate alone or in combination of two or more. The magnitude | size of each convex object in an aggregate | assembly and the distance between each convex object are not specifically limited as long as the said uneven | corrugated pattern is formed.
具体的に、前記凹凸模様としては、例えば、木目導管模様、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等が挙げられる。特に、前記凹凸模様が木目導管模様である場合、任意の凸状物（曲線分）に分岐部分を設けることにより、当方的かつ乱雑的な凹凸模様を構築できる。その結果、耐擦傷性をより向上させることができる。
また、奥行き感と同調して化粧シートの意匠性を顕著に向上させることができる。
Specifically, examples of the concavo-convex pattern include a wood grain conduit pattern, a stone plate surface concavo-convex pattern, a cloth surface texture, a satin texture, a grain texture, a hairline, and a ridge line. In particular, when the concavo-convex pattern is a wood grain conduit pattern, a bilateral and messy concavo-convex pattern can be constructed by providing a branch portion on an arbitrary convex object (curved segment). As a result, the scratch resistance can be further improved.
Further, the design of the decorative sheet can be remarkably improved in synchronization with the sense of depth.
また、表面に凹凸を有する被着材を化粧シートに貼着する場合、該表面凹凸が化粧板表面（化粧シート表面）に発現し、化粧板の意匠性（奥行き感等）を低下させるという問題があるが、本発明では、前記凹凸模様の凸状物（例えば曲線分）の大きさを適宜調整することにより、該表面凹凸を変調させ、視覚的に散逸させることができる。また、前記凹凸模様の凸状物の大きさを上記（１）及び（２）の条件を満たす範囲内で適宜調整することにより、耐擦傷性をより向上させることができる。 Moreover, when sticking the adherend which has an unevenness | corrugation on the surface to a decorative sheet, this surface unevenness expresses on the decorative board surface (decorative sheet surface), and the problem that the designability (depth feeling etc.) of a decorative board is reduced. However, in the present invention, the surface unevenness can be modulated and visually dissipated by appropriately adjusting the size of the convexity (for example, a curve) of the unevenness pattern. Further, the scratch resistance can be further improved by appropriately adjusting the size of the convex-concave pattern of the concave-convex pattern within a range satisfying the above conditions (1) and (2).
前記凹凸模様は、公知の方法に準じて化粧シート表面に容易に賦型できる。例えば、前記凹凸模様を化粧シート表面に賦型できるように設計されたエンボスロールを用いて１２０〜１６０℃で化粧シート表面（後述する被着材を貼着させる面と反対側の面）から押圧することにより、前記エンボス模様を賦型できる。 The uneven pattern can be easily shaped on the decorative sheet surface according to a known method. For example, the embossing roll designed so that the uneven pattern can be shaped on the decorative sheet surface is pressed at 120 to 160 ° C. from the decorative sheet surface (the surface opposite to the surface on which the adherend to be described later is attached). By doing so, the said embossed pattern can be shaped.
前記幅（ｔ）は、図１に示す通り、凸部の幅を指す。前記幅（ｔ）は、凸部（凸状物）中のどの部分の幅であってもよい。本発明の化粧シート表面の凹凸模様は、凸状物のどの部分の幅に関しても、上記（２）の条件を満たす。 The width (t) indicates the width of the convex portion as shown in FIG. The width (t) may be the width of any part in the convex part (convex object). The uneven pattern on the surface of the decorative sheet of the present invention satisfies the above condition (2) with respect to the width of any portion of the convex object.
例えば、前記凹凸模様の凸状物が円形物である場合、前記幅（ｔ）は、該円形物の直径を指す。 For example, when the convex / concave pattern is a circular object, the width (t) indicates the diameter of the circular object.
また、前記凹凸模様が木目導管模様である場合、前記幅（ｔ）は、該木目導管模様を構成する凸状物の長手方向の幅及び短手方向の幅の両者を指す。また、前記凸状物の短手方向の幅が一定でない場合、該線形物中のあらゆる部分の短手方向の幅が前記幅（ｔ）に含まれる。 Moreover, when the said uneven | corrugated pattern is a wood grain conduit pattern, the said width | variety (t) points out both the width | variety of the longitudinal direction and the width | variety of a transversal direction which comprise this wood grain conduit | pipe pattern. Further, when the width in the short direction of the convex object is not constant, the width in the short direction of every part in the linear object is included in the width (t).
凹凸模様の高低差（ｈ）は、図１に示す通り、凹部の最下点から該凹に隣接する凸部の最上点までの高さを言う。 The height difference (h) of the concavo-convex pattern refers to the height from the lowest point of the concave portion to the highest point of the convex portion adjacent to the concave portion, as shown in FIG.
前記高低差（ｈ）は、５０μｍ＜ｈ＜２００μｍの範囲に含まれればよいが、好ましくは６０〜１５０μｍ程度である。 The height difference (h) may be included in a range of 50 μm <h <200 μm, and preferably about 60 to 150 μm.
前記幅（ｔ）は、表面粗さ形状測定機を用いて測定できる。具体的には、前記凹凸模様からランダムに凸部を選択し、選択した凸部の任意の部分の幅を前記表面粗さ形状測定機を用いて測定することができる。 The width (t) can be measured using a surface roughness profile measuring machine. Specifically, a convex portion can be selected at random from the concavo-convex pattern, and the width of an arbitrary portion of the selected convex portion can be measured using the surface roughness shape measuring instrument.
前記高低差（ｈ）もまた、前記表面粗さ形状測定機を用いて測定できる。具体的には、前記凹凸模様からランダムに凹部とそれに隣接する凸部を選択し、凹部の最下点から該凹に隣接する凸部の最上点までの高さを前記表面粗さ形状測定機を用いて測定することができる。 The height difference (h) can also be measured using the surface roughness shape measuring instrument. Specifically, a concave portion and a convex portion adjacent to the concave portion are randomly selected from the concave / convex pattern, and the height from the lowest point of the concave portion to the highest point of the convex portion adjacent to the concave portion is measured by the surface roughness shape measuring machine. Can be measured.
なお、本明細書における前記幅（ｔ）及び前記高低差（ｈ）は、表面粗さ形状測定機（製品名「サーフコム 120A」株式会社東京精密製）を用い、「カットオフ値：２．５０ｍｍ、カットオフフィルタの種類：２RC、傾斜補正方法：直線」の条件下で測定した値である。 In the present specification, the width (t) and the height difference (h) are measured using a surface roughness shape measuring instrument (product name “Surfcom 120A” manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.), and “cutoff value: 2.50 mm. , Cut-off filter type: 2RC, tilt correction method: straight line ".
本発明の化粧シートは、表面に前記凹凸模様を有する限り、その具体的構成（層構成）については限定されない。例えば、基材シート上に、絵柄模様層、透明性樹脂層及び透明性表面保護層を順に積層してなる化粧シートが挙げられる。 As long as the decorative sheet of the present invention has the uneven pattern on the surface, the specific configuration (layer configuration) is not limited. For example, a decorative sheet formed by sequentially laminating a pattern layer, a transparent resin layer, and a transparent surface protective layer on a base material sheet can be mentioned.
以下、かかる層構成の化粧シートを代表例として、本発明の化粧シートについて具体的に説明する。 Hereinafter, the decorative sheet of the present invention will be specifically described with the decorative sheet having such a layer configuration as a representative example.
＜化粧シートの具体的構成＞
基材シート
基材シートとしては、特に限定されないが、樹脂成分としてポリオレフィン系樹脂を含むフィルムが好ましい。基材シート中におけるポリオレフィン樹脂の含有量は、９０〜１００重量％が好ましく、９５〜１００重量％がより好ましい。
<Specific configuration of decorative sheet>
Although it does not specifically limit as a base material sheet Base material sheet, The film containing polyolefin resin as a resin component is preferable. 90-100 weight% is preferable and, as for content of polyolefin resin in a base material sheet, 95-100 weight% is more preferable.
前記ポリオレフィン系樹脂としては特に限定されず、化粧シートの分野で通常用いられているものが使用できる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは、一種又は二種以上で用いることができる。これらの中でも、特にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が好ましい。 The polyolefin resin is not particularly limited, and those usually used in the field of decorative sheets can be used. For example, polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-propylene-butene copolymer, polyolefin-based thermoplastic elastomer, etc. Is mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, polyethylene, polypropylene, polyolefin-based thermoplastic elastomers and the like are particularly preferable.
前記ポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレンを主成分とする単独又は共重合体も好ましい。例えば、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂、及び、ポリプロピレンの結晶性部分とプロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。その他、エチレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１又はオクテン−１のコモノマーを１５モル％以上含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体等も好ましい。 The polyolefin resin is preferably a homopolymer or a copolymer mainly composed of polypropylene. For example, a homopolypropylene resin, a random polypropylene resin, a block polypropylene resin, and a copolymer of a crystalline part of polypropylene and an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms other than propylene can be given. In addition, a propylene-α-olefin copolymer containing 15 mol% or more of a comonomer of ethylene, butene-1,4-methylpentene-1, hexene-1, or octene-1 is also preferable.
前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントにアイソタクチックポリプロピレン、ソフトセグメントにアタクチックポリプロピレンを使用したブロックポリマーである。特に、アイソタクチックポリプロピレンからなるハードセグメントとアタクチックポリプロピレンからなるソフトセグメントとを重量比８０：２０で混合して得られるエラストマーが好ましい。 The polyolefin-based thermoplastic elastomer is a block polymer using isotactic polypropylene for the hard segment and atactic polypropylene for the soft segment. In particular, an elastomer obtained by mixing a hard segment made of isotactic polypropylene and a soft segment made of atactic polypropylene at a weight ratio of 80:20 is preferable.
基材シートには、必要に応じて、公知の添加剤が配合されてもよい。前記添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、着色剤（下記参照）などが挙げられる。これらは、一種又は二種以上で用いることができる。前記添加剤の配合量については、製品特性に応じて適宜設定できる。 A well-known additive may be mix | blended with a base material sheet as needed. Examples of the additive include a filler such as calcium carbonate and clay, a flame retardant such as magnesium hydroxide, an antioxidant, a lubricant, a foaming agent, and a colorant (see below). These can be used alone or in combination of two or more. About the compounding quantity of the said additive, it can set suitably according to a product characteristic.
着色剤としては特に限定されず、顔料、染料等の公知の着色剤を使用できる。例えば、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料；イソインドリノン、ハンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーＲＳ、アニリンブラック等の有機顔料（染料も含む）；アルミニウム、真鍮等の金属顔料；二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料などが挙げられる。これらは、一種又は二種以上で用いることができる。基材シートの着色態様には、透明着色と不透明着色（隠蔽着色）があり、これらは任意に選択できる。例えば、被着材（化粧シートを接着する基材）の地色を着色隠蔽する場合には、不透明着色を選択すればよい。一方、被着材の地模様を目視できるようにする場合には、透明着色を選択すればよい。 It does not specifically limit as a coloring agent, Well-known coloring agents, such as a pigment and dye, can be used. For example, titanium white, zinc white, petal, vermilion, ultramarine, cobalt blue, titanium yellow, yellow lead, carbon black and other inorganic pigments; isoindolinone, Hansa Yellow A, quinacridone, permanent red 4R, phthalocyanine blue, indanthrene Organic pigments (including dyes) such as blue RS and aniline black; metal pigments such as aluminum and brass; pearlescent pigments made of foil powder such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate. These can be used alone or in combination of two or more. The coloring mode of the base sheet includes transparent coloring and opaque coloring (hiding coloring), and these can be arbitrarily selected. For example, when the ground color of the adherend (base material to which the decorative sheet is bonded) is concealed, opaque coloring may be selected. On the other hand, in order to make the ground pattern of the adherend visible, transparent coloring may be selected.
前記基材シートは、上記樹脂成分等を含む樹脂組成物を、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押し出し法等によりフィルム状に形成することにより得られる。 The base sheet is obtained by forming a resin composition containing the resin component or the like into a film by, for example, a calendar method, an inflation method, a T-die extrusion method, or the like.
前記基材シートの厚みは特に限定されず、通常５０〜１５０μｍ、好ましくは６０〜８０μｍ程度である。 The thickness of the said base material sheet is not specifically limited, Usually, 50-150 micrometers, Preferably it is about 60-80 micrometers.
基材シートのおもて面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。例えば、コロナ放電処理を行う場合には、基材シート表面の表面張力が３５ｄｙｎｅ以上、好ましくは４０ｄｙｎｅ以上となるようにすればよい。表面処理は、各処理の常法に従って行えばよい。 The front surface of the base sheet may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, ionizing radiation treatment, or dichromic acid treatment as necessary. For example, when the corona discharge treatment is performed, the surface tension of the substrate sheet surface may be 35 dyne or more, preferably 40 dyne or more. The surface treatment may be performed according to a conventional method for each treatment.
基材シートのおもて面には、必要に応じて、プライマー層を設けてもよい。プライマー層を設けることにより、絵柄模様層（又は着色隠蔽層）との層間密着力を高めることができる。 A primer layer may be provided on the front surface of the base sheet, if necessary. By providing the primer layer, the interlayer adhesion with the pattern layer (or colored hiding layer) can be increased.
プライマー層は、公知のプライマー剤を基材シートのおもて面に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、２液硬化型ウレタン系樹脂溶液等の公知のプライマー剤を使用できる。プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常０．１〜１００ｇ／ｍ2、好ましくは０．１〜５０ｇ／ｍ2程度である。 The primer layer can be formed by applying a known primer agent to the front surface of the substrate sheet. As the primer agent, for example, a known primer agent such as a two-component curable urethane resin solution can be used. The application amount of the primer agent is not particularly limited, but is usually 0.1 to 100 g / m 2 , preferably about 0.1 to 50 g / m 2 .
プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜１μｍ程度である。 Although the thickness of a primer layer is not specifically limited, Usually, 0.01-10 micrometers, Preferably it is about 0.1-1 micrometer.
絵柄模様層
基材シートの上（おもて面）には、絵柄模様層が形成されている。絵柄模様層を設けることにより、化粧シートの意匠性をより向上させることができる。
A pattern layer is formed on the pattern pattern layer base sheet (front surface). By providing the pattern layer, the design of the decorative sheet can be further improved.
絵柄模様層の絵柄の種類等は特に限定的ではない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。 The kind of the pattern of the pattern pattern layer is not particularly limited. Examples thereof include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern.
例えば、前記凹凸模様として木目導管模様を賦型させる場合、絵柄模様層の絵柄として木目模様を選択することにより、該凹凸模様由来の奥行き感と該木目模様とが一体となって化粧シートの意匠性を相乗的に向上させることができる。 For example, in the case of forming a wood grain conduit pattern as the uneven pattern, by selecting a wood pattern as the pattern of the pattern layer, the depth feeling derived from the uneven pattern and the design of the decorative sheet are integrated Can be improved synergistically.
絵柄模様層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着材樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）させて得られる着色インキ、コーティング剤等を用いた印刷法などにより形成すればよい。 The method for forming the pattern layer is not particularly limited. For example, a colored ink or coating obtained by dissolving (or dispersing) a known colorant (dye or pigment) in a solvent (or dispersion medium) together with a binder resin. What is necessary is just to form by the printing method etc. which used the agent etc.
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料；蛍光顔料；夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。これらの着色剤には、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等がさらに配合してもよい。 Examples of the colorant include inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc white, dial, bitumen, and cadmium red; azo pigments, lake pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments. Organic pigments such as aluminum powder, metal powder pigments such as bronze powder, pearlescent pigments such as titanium oxide-coated mica and bismuth oxide chloride; fluorescent pigments; These colorants can be used alone or in admixture of two or more. These colorants may further contain fillers such as silica, extender pigments such as organic beads, neutralizing agents, surfactants and the like.
結着剤樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル−ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独又は２種以上を混合して使用できる。 Examples of the binder resin include acrylic resins, styrene resins, polyester resins, urethane resins, acrylic-urethane resins, chlorinated polyolefin resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, polyvinyl butyral resins. Alkyd resins, petroleum resins, ketone resins, epoxy resins, melamine resins, fluorine resins, silicone resins, fiber derivatives, rubber resins, and the like. These resins can be used alone or in admixture of two or more.
溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等の無機溶剤等が挙げられる。これらの溶剤（又は分散媒）は、単独又は２種以上を混合して使用できる。 Examples of the solvent (or dispersion medium) include petroleum organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, and acetic acid-2 -Ester-based organic solvents such as ethoxyethyl; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone Organic solvents; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene Inorganic solvents and the like, such as water; chlorinated organic solvents. These solvents (or dispersion media) can be used alone or in admixture of two or more.
絵柄模様層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。 Examples of the printing method used for forming the pattern layer include a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, and an inkjet printing method.
絵柄模様層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は１〜１５μｍ程度、乾燥後の層厚は０．１〜１０μｍ程度である。 The thickness of the pattern layer is not particularly limited and can be set as appropriate according to product characteristics. The layer thickness at the time of coating is about 1 to 15 μm, and the layer thickness after drying is about 0.1 to 10 μm.
着色隠蔽層
基材シートと絵柄模様層との間には、必要に応じて、さらに着色隠蔽層を形成してもよい。着色隠蔽層は、化粧シートのおもて面から被着材（下地）の地色を隠蔽したい場合に設けられる。基材シートが透明性である場合は勿論、基材シートが隠蔽着色されている場合でも、隠蔽性を安定化するために形成してもよい。
A colored concealment layer may be further formed between the colored concealment layer base sheet and the pattern layer, if necessary. The colored masking layer is provided when it is desired to mask the ground color of the adherend (base) from the front surface of the decorative sheet. Of course, when the base sheet is transparent, even when the base sheet is concealed, it may be formed to stabilize the concealment.
着色隠蔽層を形成するインクとしては、絵柄模様層を形成するインクであって隠蔽着色が可能なものが使用できる。 As the ink for forming the colored masking layer, an ink for forming a pattern layer and capable of masking coloring can be used.
着色隠蔽層の形成方法は、基材シート全体を被覆（全面ベタ状）するように形成できる方法が好ましい。例えば、前記したロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等が好ましいものとして挙げられる。 The method for forming the colored concealment layer is preferably a method that can be formed so as to cover the entire base sheet (entirely solid). For example, the roll coating method, knife coating method, air knife coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method, dip coating method and the like described above are preferable.
着色隠蔽層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は０．２〜１０μｍ程度、乾燥後の層厚は０．１〜５μｍ程度である。 The thickness of the colored concealing layer is not particularly limited and can be set as appropriate according to the product characteristics. The layer thickness during coating is about 0.2 to 10 μm, and the layer thickness after drying is about 0.1 to 5 μm.
透明性接着剤層
絵柄模様層の上には、透明性接着剤層を形成してもよい。透明性接着剤層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。この接着剤層は、絵柄模様層と透明性樹脂層とを接着するために形成されている。
Transparent adhesive layer A transparent adhesive layer may be formed on the pattern layer. The transparent adhesive layer is not particularly limited as long as it is transparent, and includes any of transparent and colorless, colored and translucent. This adhesive layer is formed in order to bond the pattern layer and the transparent resin layer.
接着剤としては特に限定されず、化粧シートの分野で公知の接着剤が使用できる。 It does not specifically limit as an adhesive agent, A well-known adhesive agent can be used in the field of a decorative sheet.
化粧シートの分野で公知の接着剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂等の硬化性樹脂等が挙げられる。また、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂も適用し得る。これらは、一種又は二種以上で用いることができる。 Examples of the adhesive known in the field of decorative sheets include thermoplastic resins such as polyamide resin, acrylic resin and vinyl acetate resin, and curable resins such as thermosetting urethane resin. Further, a two-component curable polyurethane resin or polyester resin using isocyanate as a curing agent can also be applied. These can be used alone or in combination of two or more.
透明性接着剤層は、例えば、接着剤を絵柄模様層の上に塗布し、乾燥・硬化させることにより形成できる。乾燥温度・乾燥時間等の条件は特に限定されず、接着剤の種類に応じて適宜設定すればよい。接着剤の塗布方法は特に限定されず、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、ワイヤーバーコート、リバースコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、エアーナイフコート、キスコート、ブレードコート、スムースコート、コンマコート等の方法を採用できる。 The transparent adhesive layer can be formed, for example, by applying an adhesive on the pattern layer and drying / curing it. Conditions such as drying temperature and drying time are not particularly limited, and may be set as appropriate according to the type of adhesive. The method of applying the adhesive is not particularly limited. For example, roll coating, curtain flow coating, wire bar coating, reverse coating, gravure coating, gravure reverse coating, air knife coating, kiss coating, blade coating, smooth coating, comma coating, etc. The method can be adopted.
透明性接着剤層の厚みは特に限定されないが、乾燥後の厚みが０．１〜３０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ程度である。 Although the thickness of a transparent adhesive bond layer is not specifically limited, The thickness after drying is 0.1-30 micrometers, Preferably it is about 1-20 micrometers.
透明性樹脂層
絵柄模様層（又は透明性接着剤層）の上には、透明性樹脂層が形成される。透明性樹脂層を設けることにより、前記基材シートの露出を防止又は抑制できるため、基材シートが露出することによる耐擦傷性の低下を防止できる。透明性樹脂層は透明である限り着色されていてもよく、絵柄層が視認できる範囲内で半透明であってもよい。
Transparent resin layer A transparent resin layer is formed on the pattern layer (or transparent adhesive layer). By providing the transparent resin layer, it is possible to prevent or suppress the exposure of the base sheet, and thus it is possible to prevent a decrease in scratch resistance due to the exposure of the base sheet. The transparent resin layer may be colored as long as it is transparent, and may be translucent as long as the pattern layer is visible.
上記樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリメチルペンテン、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、ポリカーボネート、セルローストリアセテート等が挙げられる。上記の中でも、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。より好ましくは、立体規則性を有するポリオレフィン系樹脂である。ポリオレフィン系樹脂を用いる場合は、溶融ポリオレフィン系樹脂を押し出し法により透明性樹脂層を形成することが望ましい。 Examples of the resin include polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, and ionomer. , Polymethylpentene, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, polycarbonate, cellulose triacetate and the like. Among the above, polyolefin resins such as polypropylene are preferable. More preferably, it is a polyolefin resin having stereoregularity. When using a polyolefin resin, it is desirable to form a transparent resin layer by extruding a molten polyolefin resin.
透明性樹脂層には、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分（例えばゴム）等の各種の添加剤が含まれていても良い。 For the transparent resin layer, if necessary, a filler, matting agent, foaming agent, flame retardant, lubricant, antistatic agent, antioxidant, ultraviolet absorber, light stabilizer, radical scavenger, soft component Various additives such as rubber (for example, rubber) may be included.
透明性樹脂層の形成方法としては、上記樹脂成分等を含む樹脂組成物を、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押し出し法等により絵柄模様層（又は透明性接着剤層）の上にラミネートする方法が挙げられる。 As a method for forming a transparent resin layer, a resin composition containing the above resin component or the like is laminated on a design pattern layer (or a transparent adhesive layer) by, for example, a calendar method, an inflation method, a T-die extrusion method, or the like. The method of doing is mentioned.
透明性樹脂層の厚みは特に限定されないが、一般的には１０〜１５０μｍ程度である。 The thickness of the transparent resin layer is not particularly limited, but is generally about 10 to 150 μm.
透明性樹脂層の表面であって、後記する透明性表面保護層を形成する面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。表面処理は、各処理の常法に従って行えばよい。 On the surface of the transparent resin layer, on which the transparent surface protective layer described later is formed, the surface of corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, ionizing radiation treatment, dichromate treatment, etc., as necessary Processing may be performed. The surface treatment may be performed according to a conventional method for each treatment.
また、必要に応じて、表面にプライマー層（透明性表面保護層の形成を容易とするためのプライマー層）を設けてもよい。 Moreover, you may provide the primer layer (The primer layer for making formation of a transparent surface protective layer easy) on the surface as needed.
プライマー層は、公知のプライマー剤を透明性樹脂層の表面に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、上記例示のものを使用できる。 The primer layer can be formed by applying a known primer agent to the surface of the transparent resin layer. As the primer agent, those exemplified above can be used.
プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常０．１〜１００ｇ／ｍ2、好ましくは０．１〜５０ｇ／ｍ2程度である。 The application amount of the primer agent is not particularly limited, but is usually 0.1 to 100 g / m 2 , preferably about 0.1 to 50 g / m 2 .
プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜１μｍ程度である。 Although the thickness of a primer layer is not specifically limited, Usually, 0.01-10 micrometers, Preferably it is about 0.1-1 micrometer.
透明性表面保護層
透明性樹脂層の上には、透明性表面保護層が形成されている。前記透明性表面保護層を形成することにより、化粧シートの耐擦傷性及び耐摩耗性を向上させることができる。また、化粧シートの耐汚染性を向上させることができる。
Transparent surface protective layer A transparent surface protective layer is formed on the transparent resin layer. By forming the transparent surface protective layer, the scratch resistance and abrasion resistance of the decorative sheet can be improved. Moreover, the stain resistance of the decorative sheet can be improved.
特に、本発明においては、前記透明性表面保護層は、電離放射線重合性オリゴマーを含む組成物により形成されていることが好ましい。該組成物を架橋硬化させることにより、前記凹凸模様の凹部から前記透明性樹脂層等が露出することを確実に防止又は抑制できる。 In particular, in the present invention, the transparent surface protective layer is preferably formed of a composition containing an ionizing radiation polymerizable oligomer. By crosslinking and curing the composition, it is possible to reliably prevent or suppress the transparent resin layer and the like from being exposed from the concave portion of the concave and convex pattern.
前記電離放射線重合性オリゴマーは、（Ａ）１分子中に２個のラジカル重合性不飽和基を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー６０〜８０重量％及び（Ｂ）１分子中に３〜１５個のラジカル重合性不飽和基を有する脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー２０〜４０重量％からなる混合物であることが好ましい。この表面保護層は、本発明の化粧シートの耐傷性をより一層向上させることができる。 The ionizing radiation polymerizable oligomer includes (A) 60 to 80% by weight of a urethane (meth) acrylate oligomer having two radical polymerizable unsaturated groups in one molecule and (B) 3 to 15 in one molecule. A mixture composed of 20 to 40% by weight of an aliphatic urethane (meth) acrylate oligomer having a radically polymerizable unsaturated group is preferable. This surface protective layer can further improve the scratch resistance of the decorative sheet of the present invention.
上記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）は、１分子中に２個のラジカル重合性不飽和基を有するもの（いわゆる２官能ウレタンアクリレートオリゴマー）である。これは、例えばａ）ジイソシアネート、ｂ）１分子中に水酸基を２個以上有する多価アルコール（好ましくは重量平均分子量が５００〜２０００）、ｃ）末端に水酸基を有するとともにラジカル重合性不飽和基を有する（メタ）アクリレート化合物が結合してなるオリゴマーが挙げられる。このオリゴマーは重量平均分子量が１０００〜４０００であることが好ましい。前記分子量が１０００以上である場合、硬化後の樹脂層においてウレタン（メタ）アクリレートの持つ柔軟性を十分に発揮することができ、エンボスに際しての加工性を向上させることができる。また、前記分子量が４０００以下である場合、耐汚染性等の諸特性を向上させることができる。 The urethane (meth) acrylate oligomer (A) is one having two radical polymerizable unsaturated groups in one molecule (so-called bifunctional urethane acrylate oligomer). This includes, for example, a) a diisocyanate, b) a polyhydric alcohol having two or more hydroxyl groups in one molecule (preferably a weight average molecular weight of 500 to 2000), c) a hydroxyl group at the terminal and a radically polymerizable unsaturated group. An oligomer formed by bonding a (meth) acrylate compound to be included is mentioned. The oligomer preferably has a weight average molecular weight of 1000 to 4000. When the molecular weight is 1000 or more, the flexibility of the urethane (meth) acrylate can be sufficiently exerted in the cured resin layer, and workability during embossing can be improved. Moreover, when the molecular weight is 4000 or less, various properties such as contamination resistance can be improved.
上記ジイソシアネートａ）は、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する脂肪族、脂環式又は芳香族のイソシアネートであり、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。 The diisocyanate a) is an aliphatic, alicyclic or aromatic isocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule, such as 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1 , 6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and the like.
前記多価アルコールｂ）としては、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール等が例示される。上記ポリエステルポリオールとしては、（イ）芳香族又はスピロ環骨格を有するジオール化合物と、ラクトン化合物又はその誘導体又はエポキシ化合物との付加反応生成物、（ロ）多塩基酸とアルキレングリコールとの縮合生成物、及び（ハ）環状エステル化合物から誘導される開環ポリエステル化合物があり、これらを単独又は２種以上を混合して使用することができる。例えば、上記（ロ）の多塩基酸としてアジピン酸を用い、アルキレングリコールとの縮合生成物として得られる、両末端に水酸基を有するポリエステルジオール（特に重量平均分子量５００〜２０００）が、各種物性が良好であることから好ましく用いられる。前記アルキレングリコールとしては、エチレングリコールが好ましい。上記ポリエーテルポリオールとしては、例えばポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol b) include polyester polyols having a hydroxyl group at both ends, polyether polyols, polycarbonate polyols, and acrylic polyols. Examples of the polyester polyol include (a) an addition reaction product of a diol compound having an aromatic or spiro ring skeleton and a lactone compound or a derivative thereof or an epoxy compound, and (b) a condensation product of a polybasic acid and an alkylene glycol. And (c) a ring-opening polyester compound derived from a cyclic ester compound, and these can be used alone or in admixture of two or more. For example, a polyester diol having a hydroxyl group at both ends (particularly a weight average molecular weight of 500 to 2000) obtained as a condensation product with an alkylene glycol using adipic acid as the polybasic acid of (b) above has various physical properties. Therefore, it is preferably used. As the alkylene glycol, ethylene glycol is preferable. Examples of the polyether polyol include polytetramethylene ether glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.
上記（メタ）アクリレートｃ）は、アクリル酸又はメタクリル酸あるいはこれらの誘導体のエステル化合物であって、末端に水酸基を有する。具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシシクロオクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレート等の重合性不飽和基を１個有する（メタ）アクリル酸エステル化合物、あるいはその他の１分子中に重合性不飽和基を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル化合物等が例示される。 The (meth) acrylate c) is an ester compound of acrylic acid or methacrylic acid or a derivative thereof, and has a hydroxyl group at the terminal. Specifically, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxylpropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate, 5-hydroxycyclooctyl (meth) acrylate , (Meth) acrylic acid ester compounds having one polymerizable unsaturated group such as 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl acrylate, etc., or having two or more polymerizable unsaturated groups in one molecule (meth) Examples include acrylic ester compounds.
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）としては、多価アルコール成分を、アルキレングリコールとアジピン酸から形成される重量平均分子量５００〜２０００のポリエステルポリオールとし、また、ジイソシアネート成分をイソホロンジイソシアネートとし、アクリレート成分をヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステルとし、これらを反応させて得られる重量平均分子量が１０００〜３０００のオリゴマーが望ましい。 As the urethane (meth) acrylate oligomer (A), the polyhydric alcohol component is a polyester polyol having a weight average molecular weight of 500 to 2000 formed from alkylene glycol and adipic acid, the diisocyanate component is isophorone diisocyanate, and the acrylate component is An oligomer having a weight average molecular weight of 1000 to 3000 obtained by reacting these with hydroxyethyl (meth) acrylate is desirable.
上記脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ）は、１分子中に３個〜１５個の（メタ）アクリロイル基等のラジカル重合性不飽和基を有するものである。これは、ａ）脂肪族ジイソシアネート、ｂ）多官能ポリオール、ｃ）末端に水酸基を有するとともにラジカル重合性不飽和基を有する（メタ）アクリレートとを反応させて得られる、多官能（３〜１５官能）ウレタンアクリレートである。 The aliphatic urethane (meth) acrylate oligomer (B) has a radically polymerizable unsaturated group such as 3 to 15 (meth) acryloyl groups in one molecule. This is obtained by reacting a) an aliphatic diisocyanate, b) a polyfunctional polyol, c) a (meth) acrylate having a hydroxyl group at the terminal and having a radically polymerizable unsaturated group. ) Urethane acrylate.
上記脂肪族ジイソシアネートａ）は、例えば１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the aliphatic diisocyanate a) include 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and the like.
上記多官能ポリオールｂ）は、前記の多価アルコールを基本骨格とし、官能基を複数有するものを使用することができる。 As the polyfunctional polyol b), those having the polyhydric alcohol as a basic skeleton and having a plurality of functional groups can be used.
上記（メタ）アクリレートｃ）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシシクロオクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレート等の重合性不飽和基を１個有する（メタ）アクリル酸エステル化合物が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylate c) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxylpropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate, and 5-hydroxycyclohexane. Examples include (meth) acrylic acid ester compounds having one polymerizable unsaturated group such as octyl (meth) acrylate and 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl acrylate.
前記電離放射線重合性オリゴマーとしては、前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）６０〜８０重量％と脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ）２０〜４０重量％からなる混合物を用いる。上記（Ａ）が６０重量％以上である場合、表面保護層が十分な可撓性、展性等を有し、本発明の化粧シートの耐衝撃性を向上させることができる。また、上記（Ａ）が８０重量％以下である場合、十分な耐傷性、耐擦傷性及び耐汚染性を本発明の化粧シートに付与することができる。なお、上記（Ａ）と上記（Ｂ）の配合量は、硬化型樹脂層を形成する塗工組成物における、上記オリゴマー（Ａ）とオリゴマー（Ｂ）の合計重量に対する、各成分の重量％を表す。 As the ionizing radiation polymerizable oligomer, a mixture composed of 60 to 80% by weight of the urethane (meth) acrylate oligomer (A) and 20 to 40% by weight of the aliphatic urethane (meth) acrylate oligomer (B) is used. When said (A) is 60 weight% or more, a surface protective layer has sufficient flexibility, malleability, etc., and can improve the impact resistance of the decorative sheet of this invention. Moreover, when said (A) is 80 weight% or less, sufficient scratch resistance, abrasion resistance, and stain resistance can be provided to the decorative sheet of the present invention. In addition, the compounding quantity of said (A) and said (B) is the weight% of each component with respect to the total weight of said oligomer (A) and oligomer (B) in the coating composition which forms a curable resin layer. To express.
前記電離放射線重合性オリゴマーを含む組成物には、必要に応じて、マット剤、艶消し剤等の添加物を含有させてもよい。 The composition containing the ionizing radiation polymerizable oligomer may contain additives such as a matting agent and a matting agent, if necessary.
上記組成物は、これらの各成分を均一に混合することによって調製できる。この組成物による透明性表面保護層の形成方法も公知の方法に従えば良く、例えば上記組成物による塗膜を形成し、公知の使用条件で電子線照射して塗膜を架橋硬化させれば良い。 The composition can be prepared by mixing these components uniformly. The formation method of the transparent surface protection layer by this composition may follow a well-known method, for example, if a coating film by the above-mentioned composition is formed and the coating film is crosslinked and cured by irradiating with an electron beam under known use conditions good.
電離放射線の電子線源としては、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。電子線の加速電圧は、通常１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは、１００〜３００ｋｅＶである。電子線の照射量は、通常１〜３０Ｍｒａｄである。 As an electron beam source of ionizing radiation, various electron beam accelerators such as a cockcroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type can be used. The acceleration voltage of the electron beam is usually 100 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV. The irradiation amount of the electron beam is usually 1 to 30 Mrad.
前記透明性表面保護層の厚みは、通常２〜２０μｍ、好ましくは５〜１５μｍである。 The thickness of the transparent surface protective layer is usually 2 to 20 μm, preferably 5 to 15 μm.
耐候剤
本発明の化粧シートを構成する層の少なくとも１種の層は、必要に応じて、耐候剤を含有してもよい。耐候剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等が好ましい。これらの耐候剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。
Weathering agent At least one of the layers constituting the decorative sheet of the present invention may contain a weathering agent, if necessary. As the weathering agent, ultraviolet absorbers such as benzophenone, benzotriazole, and triazine, hindered amine light stabilizers, and the like are preferable. These weathering agents can be used alone or in admixture of two or more.
＜化粧板＞
本発明の化粧板は、本発明の化粧シートを被着材に貼着してなるものである。具体的には、化粧シートの透明性表面保護層が最表面層となるように化粧シートの基材シート側を被着材上に積層する。
<Decorative board>
The decorative board of the present invention is obtained by sticking the decorative sheet of the present invention to an adherend. Specifically, the base sheet side of the decorative sheet is laminated on the adherend so that the transparent surface protective layer of the decorative sheet becomes the outermost surface layer.
被着材
被着材としては限定的ではない。例えば、木質材料、金属、セラミックス、プラスチックス、ガラス等が挙げられる。本発明化粧シートは、木質材料に好適に適用できる。木質材料としては、具体的には、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等が挙げられる。
The adherend is not limited. For example, wood materials, metals, ceramics, plastics, glass and the like can be mentioned. The decorative sheet of the present invention can be suitably applied to a wood material. Specific examples of wood materials include veneer, wood veneer, wood plywood, particle board, medium density fiberboard (MDF) made from various materials such as cedar, firewood, firewood, pine, lawan, teak, and melapie. ) And the like.
特に、本発明では、前記凹凸模様の凸状物の大きさを適宜調整することにより、被着材の表面凹凸を変調させ、視覚的に散逸させることができる。 In particular, in the present invention, the surface irregularities of the adherend can be modulated and visually dissipated by appropriately adjusting the size of the convex-concave pattern.
被着材への積層
化粧シートの被着材への積層は、公知の化粧シートの積層と同様にすることができる。例えば、接着剤を用いて化粧シートを被着材上に貼着することにより積層できる。
The lamination of the laminated decorative sheet on the adherend can be performed in the same manner as the lamination of a known decorative sheet. For example, it can laminate | stack by sticking a decorative sheet on a to-be-adhered material using an adhesive agent.
接着剤としては、例えば、２液硬化型ウレタン系接着剤等の公知の接着剤を使用できる。 As the adhesive, for example, a known adhesive such as a two-component curable urethane adhesive can be used.
本発明によれば、上記特定の条件を満たした凹凸模様を化粧シートの表面に形成させることにより、良好な奥行き感と優れた耐擦傷性とを同時に実現できる。 According to the present invention, a good depth feeling and excellent scratch resistance can be realized at the same time by forming a concavo-convex pattern satisfying the specific condition on the surface of the decorative sheet.
さらに、仮に表面が傷付いたとしても、前記凹凸模様は、該傷を視覚的に目立ちにくくする。 Furthermore, even if the surface is scratched, the concavo-convex pattern makes the scratch visually inconspicuous.
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.
実施例１〜１３及び比較例１〜２９
図２に示す構成の化粧シートを以下の方法により製造した。
Examples 1-13 and Comparative Examples 1-29
A decorative sheet having the structure shown in FIG. 2 was produced by the following method.
着色剤により着色した６０μｍ厚のポリプロピレン系樹脂フィルムからなる基材シート１の表面及び裏面にコロナ放電処理を施した後、表面上に、２液硬化型ウレタン樹脂を結着剤樹脂とする印刷インキを用いたグラビア印刷法により、４μｍ厚の木目絵柄模様層２を形成した。
Printing ink using a two-component curable urethane resin as a binder resin on the surface after the corona discharge treatment is applied to the front and back surfaces of the
一方、裏面には、２液硬化型ウレタン系樹脂溶液をグラビア印刷により印刷して１μｍ厚のプライマー層（図示せず）を形成した。 On the other hand, a two-component curable urethane resin solution was printed by gravure printing to form a primer layer (not shown) having a thickness of 1 μm.
次いで、絵柄模様層２の上に、２液硬化性ウレタン樹脂からなる塗液を塗工して乾燥させることにより３μｍ厚の透明性接着剤層（図示せず）を形成した。
Next, a 3 μm-thick transparent adhesive layer (not shown) was formed on the
さらに、透明性接着剤層上にポリプロピレン系樹脂をTダイ押し出し機で加熱溶融押し出しし、６０μｍ厚の透明性樹脂層３を形成した。
Further, a polypropylene resin was heated and melt extruded on the transparent adhesive layer with a T-die extruder to form a
その後、透明性樹脂層３上に、２液硬化型ウレタン系樹脂溶液をグラビア印刷により印刷して２μｍ厚の透明性表面保護層形成用プライマー層（図示せず）を形成した。
Thereafter, a two-component curable urethane resin solution was printed on the
次いで、前記透明性表面保護層形成用プライマー層の上に、２官能ウレタンアクリレートオリゴマー（Ａ）６５重量％及び６官能ウレタンアクリレートオリゴマー（Ｂ）３５重量％からなる電離放射線重合性オリゴマーをグラビアコート法により固形分が５ｇ／ｍ2となるように塗工・乾燥して未硬化の電子線硬化型樹脂層を形成した。 Next, an ionizing radiation polymerizable oligomer comprising 65% by weight of bifunctional urethane acrylate oligomer (A) and 35% by weight of hexafunctional urethane acrylate oligomer (B) is coated on the primer layer for forming the transparent surface protective layer by a gravure coating method. Was applied and dried so that the solid content was 5 g / m 2 to form an uncured electron beam curable resin layer.
未硬化の電子線硬化型樹脂層を形成した後、酸素濃度２００ppmの環境下において、未硬化樹脂層に加速電圧１７５ＫｅＶ、５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ）の条件で電子線を照射して樹脂を硬化させて５μｍ厚の電子線硬化型樹脂層（透明性表面保護層４）を形成した。 After forming the uncured electron beam curable resin layer, the resin is cured by irradiating the uncured resin layer with an electron beam under the conditions of an acceleration voltage of 175 KeV and 5 Mrad (50 kGy) in an environment having an oxygen concentration of 200 ppm to 5 μm. A thick electron beam curable resin layer (transparent surface protective layer 4) was formed.
最後に、透明性表面保護層４側を赤外線非接触方式のヒーターで加熱することにより、基材シート及び透明性樹脂層を柔らかくした後、直ちに、エンボスロールを用いて透明性表面保護層面から熱圧によるエンボス加工を行い、表１〜６に示す高低差（ｈ）及び凸部の幅（ｔ）を有する凹凸模様（木目導管模様）を賦型した。
Finally, after heating the transparent surface
なお、前記高低差（ｈ）は、前記凹凸模様からランダムに凹部とそれに隣接する凸部を選択し、凹部の最下点から該凹に隣接する凸部の最上点までの高さを表面粗さ形状測定機（製品名「サーフコム 120A」株式会社東京精密製）を用いて下記条件下で測定した。
測定条件：カットオフ値：２．５０ｍｍ、カットオフフィルタの種類：２RC、傾斜補正方法：直線
また、前記凸部の幅（ｔ）は、前記凹凸模様からランダムに凸部を選択し、選択した凸部の中心部の幅（短手方向）を前記表面粗さ形状測定機を用いて前記高低差（ｈ）を測定したときと同じ条件下で測定した。
For the height difference (h), a concave portion and a convex portion adjacent to the concave portion are randomly selected from the concavo-convex pattern, and the height from the lowest point of the concave portion to the highest point of the convex portion adjacent to the concave portion is determined as a surface roughness. The measurement was performed under the following conditions using a shape measuring machine (product name “Surfcom 120A” manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.).
Measurement condition: Cut-off value: 2.50 mm, Cut-off filter type: 2RC, Inclination correction method: Straight line The width (t) of the convex portion was selected by selecting a convex portion at random from the concave-convex pattern. The width (short direction) of the central part of the convex part was measured under the same conditions as when the height difference (h) was measured using the surface roughness shape measuring instrument.
以上の方法により、化粧シートを作製した。 A decorative sheet was prepared by the above method.
次いで、得られた化粧シートの基材シート側を、厚さ４ｍｍの中密度繊維板（ＭＤＦ）（ホクシン株式会社製）と接着することにより化粧板を作製した。前記接着は、下記の条件下で行った。 Subsequently, the decorative sheet was produced by adhere | attaching the base sheet side of the obtained decorative sheet with a medium density fiber board (MDF) (made by Hokushin Co., Ltd.) having a thickness of 4 mm. The adhesion was performed under the following conditions.
接着剤：主剤（商品名「ＢＡ−１０Ｌ」中央理化工業製）１００重量部に対して硬化剤（商品名「ＢＡ−１1Ｂ」中央理化工業製）を２．５重量部添加して得られる接着剤。 Adhesive: Adhesion obtained by adding 2.5 parts by weight of a curing agent (trade name “BA-11B” manufactured by Chuo Rika Kogyo) to 100 parts by weight of the main agent (trade name “BA-10L” manufactured by Chuo Rika Kogyo) Agent.
前記接着剤の使用量（塗布量）：８〜１０ｇ／０．０９ｍ２（ｗｅｔ）。 Use amount (application amount) of the adhesive: 8 to 10 g / 0.09 m 2 (wet).
接着方法：前記接着剤をＭＤＦに塗布後、前記基材シート側とＭＤＦの接着剤塗布面とをロールプレス機により押圧しながら密着させた。 Adhesion method: After the adhesive was applied to the MDF, the base sheet side and the adhesive application surface of the MDF were brought into close contact while being pressed by a roll press.
試験例１（耐擦傷性）
実施例及び比較例にて得られた化粧板の耐擦傷性をホフマンスクラッチ試験機（ＢＹＫ−ＧＡＲＤＮＥＲ社製）を用いて評価した。
具体的には、化粧材表面に対して４５°の角度で接するようにスクラッチ刃（φ７の円柱形の刃）をセットし、試験機を化粧材上で移動させた。徐々に荷重（錘）を高めていき、化粧シート表面に白化傷等が発生しない最大荷重を測定した。
Test Example 1 (Abrasion resistance)
The scuff resistance of the decorative plates obtained in the examples and comparative examples was evaluated using a Hoffman scratch tester (manufactured by BYK-GARDNER).
Specifically, a scratch blade (φ7 cylindrical blade) was set so as to be in contact with the decorative material surface at an angle of 45 °, and the tester was moved on the decorative material. The load (weight) was gradually increased, and the maximum load at which no whitening damage or the like occurred on the decorative sheet surface was measured.
最大荷重が１００ｇ以上の場合を○、最大荷重が１００ｇ未満の場合を×と評価した。
結果を表１~６に示す。
The case where the maximum load was 100 g or more was evaluated as ◯, and the case where the maximum load was less than 100 g was evaluated as ×.
The results are shown in Tables 1-6.
試験例２（奥行き感）
実施例及び比較例により得られた化粧板の凹凸模様の奥行き感を肉眼観察により確認した。
Test example 2 (feeling of depth)
The depth of the concavo-convex pattern on the decorative board obtained in Examples and Comparative Examples was confirmed by visual observation.
奥行き感が十分に認識できるものを○、奥行き感が不十分であるものを△、奥行き感を認識できないものを×と評価した。
結果を表１〜６に示す。
A case where the sense of depth was sufficiently recognized was evaluated as ◯, a case where the sense of depth was insufficient was evaluated as △, and a case where the sense of depth was not recognized was evaluated as ×.
The results are shown in Tables 1-6.
また、表１〜６の幅ｔ（μｍ）を横軸とし、高さｈ（μｍ）を縦軸としてプロットした図を図３に示す。なお、図３では、前記試験例１の結果（耐擦傷性）が○のものを◆、前記試験例１の結果（耐擦傷性）が×のものを■でプロットしている。また、図３の斜線は、ｈ＝１／５ｔ−７０の直線を示したものである。すなわち、該斜線よりも右側（該斜線上を除く）で、且つ、ｈ＝５０の直線とｈ＝２００の直線とで囲まれた領域（ただし、ｈ＝５０の直線上及びｈ＝２００の直線上のプロットを除く）が本発明の化粧シートの範囲である。 Further, FIG. 3 shows a plot in which the width t (μm) in Tables 1 to 6 is plotted on the horizontal axis and the height h (μm) is plotted on the vertical axis. In FIG. 3, the result of Test Example 1 (scratch resistance) is plotted with ◯, and the result of Test Example 1 (scratch resistance) is plotted with x. 3 indicates a straight line of h = 1 / 5t-70. That is, a region on the right side of the oblique line (excluding the oblique line) and surrounded by a straight line of h = 50 and a straight line of h = 200 (however, a straight line of h = 50 and a straight line of h = 200) The range of the decorative sheet of the present invention is excluding the above plot).
１・・・基材シート
２・・・絵柄模様層
３・・・透明性樹脂層
４・・・透明性表面保護層
DESCRIPTION OF
Claims (6)
該凹凸模様の凸部の幅をｔ（μｍ）とし、凹凸模様の高低差をｈ（μｍ）とした場合に、下記（１）及び（２）の条件を満たす化粧シート。
（１）５０＜ｈ＜２００
（２）ｈ＜１／５ｔ−７０ A decorative sheet having an uneven pattern on the surface,
A decorative sheet that satisfies the following conditions (1) and (2), where t (μm) is the width of the protrusions of the uneven pattern, and h (μm) is the height difference of the uneven pattern.
(1) 50 <h <200
(2) h <1 / 5t-70
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008241010A JP5315885B2 (en) | 2008-09-19 | 2008-09-19 | Decorative sheet and decorative board |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008241010A JP5315885B2 (en) | 2008-09-19 | 2008-09-19 | Decorative sheet and decorative board |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010071004A true JP2010071004A (en) | 2010-04-02 |
| JP5315885B2 JP5315885B2 (en) | 2013-10-16 |
Family
ID=42203044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008241010A Active JP5315885B2 (en) | 2008-09-19 | 2008-09-19 | Decorative sheet and decorative board |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5315885B2 (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101020639B1 (en) * | 2008-12-01 | 2011-03-09 | 한밭대학교 산학협력단 | Method of predicting electric power and thermal energy from new and renewable energy sources |
| WO2015141656A1 (en) * | 2014-03-19 | 2015-09-24 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet, and decorative member in which same is used |
| JP2016168715A (en) * | 2015-03-12 | 2016-09-23 | 凸版印刷株式会社 | Decorative sheet and decorative material |
| JP2016204770A (en) * | 2015-04-17 | 2016-12-08 | 凸版印刷株式会社 | Foamed wallpaper |
| JP2016210046A (en) * | 2015-05-01 | 2016-12-15 | 凸版印刷株式会社 | Decorative sheet and decorative plate having the decorative sheet |
| US10472517B2 (en) * | 2017-06-21 | 2019-11-12 | Hyundai Motor Company | Ultraviolet curable primer for radio-wave transmission cover of vehicle |
| JP2020056184A (en) * | 2018-09-28 | 2020-04-09 | 大日本印刷株式会社 | Float-tone wood decorative material |
| US11772415B2 (en) | 2018-03-30 | 2023-10-03 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Raised woodgrain finish decorative material |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06305104A (en) * | 1993-04-27 | 1994-11-01 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet for building material |
| JPH081895A (en) * | 1994-06-21 | 1996-01-09 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet and production thereof |
| JPH0948104A (en) * | 1995-08-08 | 1997-02-18 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet and production thereof |
| JPH0999534A (en) * | 1995-10-06 | 1997-04-15 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet and manufacture thereof |
| JP2000234401A (en) * | 1999-02-17 | 2000-08-29 | Dainippon Printing Co Ltd | Thermal insulating composite sheet for building decorative member and thermal insulating building decorative member |
| JP2005081676A (en) * | 2003-09-08 | 2005-03-31 | Yamaha Livingtec Corp | Embossed decorative sheet |
| JP2005299052A (en) * | 2004-04-15 | 2005-10-27 | Asahipen Corp | Pasted wall paper |
| JP2006123536A (en) * | 2004-09-30 | 2006-05-18 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| JP2006123495A (en) * | 2004-09-30 | 2006-05-18 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| JP2007050644A (en) * | 2005-08-19 | 2007-03-01 | Toyoda Gosei Co Ltd | Cubically decorated article |
| JP2007118596A (en) * | 2005-09-30 | 2007-05-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| JP2008179024A (en) * | 2007-01-23 | 2008-08-07 | Toppan Cosmo Inc | Decorative sheet |
-
2008
- 2008-09-19 JP JP2008241010A patent/JP5315885B2/en active Active
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06305104A (en) * | 1993-04-27 | 1994-11-01 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet for building material |
| JPH081895A (en) * | 1994-06-21 | 1996-01-09 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet and production thereof |
| JPH0948104A (en) * | 1995-08-08 | 1997-02-18 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet and production thereof |
| JPH0999534A (en) * | 1995-10-06 | 1997-04-15 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet and manufacture thereof |
| JP2000234401A (en) * | 1999-02-17 | 2000-08-29 | Dainippon Printing Co Ltd | Thermal insulating composite sheet for building decorative member and thermal insulating building decorative member |
| JP2005081676A (en) * | 2003-09-08 | 2005-03-31 | Yamaha Livingtec Corp | Embossed decorative sheet |
| JP2005299052A (en) * | 2004-04-15 | 2005-10-27 | Asahipen Corp | Pasted wall paper |
| JP2006123536A (en) * | 2004-09-30 | 2006-05-18 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| JP2006123495A (en) * | 2004-09-30 | 2006-05-18 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| JP2007050644A (en) * | 2005-08-19 | 2007-03-01 | Toyoda Gosei Co Ltd | Cubically decorated article |
| JP2007118596A (en) * | 2005-09-30 | 2007-05-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| JP2008179024A (en) * | 2007-01-23 | 2008-08-07 | Toppan Cosmo Inc | Decorative sheet |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101020639B1 (en) * | 2008-12-01 | 2011-03-09 | 한밭대학교 산학협력단 | Method of predicting electric power and thermal energy from new and renewable energy sources |
| WO2015141656A1 (en) * | 2014-03-19 | 2015-09-24 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet, and decorative member in which same is used |
| JP2015178242A (en) * | 2014-03-19 | 2015-10-08 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet and decorative member using the same |
| RU2618885C1 (en) * | 2014-03-19 | 2017-05-11 | Дай Ниппон Принтинг Ко., Лтд. | Decorative sheets and decorative elements, in which it is applied |
| JP2016168715A (en) * | 2015-03-12 | 2016-09-23 | 凸版印刷株式会社 | Decorative sheet and decorative material |
| JP2016204770A (en) * | 2015-04-17 | 2016-12-08 | 凸版印刷株式会社 | Foamed wallpaper |
| JP2016210046A (en) * | 2015-05-01 | 2016-12-15 | 凸版印刷株式会社 | Decorative sheet and decorative plate having the decorative sheet |
| US10472517B2 (en) * | 2017-06-21 | 2019-11-12 | Hyundai Motor Company | Ultraviolet curable primer for radio-wave transmission cover of vehicle |
| US11772415B2 (en) | 2018-03-30 | 2023-10-03 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Raised woodgrain finish decorative material |
| JP2020056184A (en) * | 2018-09-28 | 2020-04-09 | 大日本印刷株式会社 | Float-tone wood decorative material |
| JP7196510B2 (en) | 2018-09-28 | 2022-12-27 | 大日本印刷株式会社 | Embossed wood grain decorative material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5315885B2 (en) | 2013-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4998044B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP5637290B2 (en) | Cosmetics for flooring | |
| JP5315885B2 (en) | Decorative sheet and decorative board | |
| JP5045180B2 (en) | Manufacturing method of decorative sheet for flooring | |
| JP6791232B2 (en) | Decorative sheet and decorative board using it | |
| JP4658749B2 (en) | A decorative sheet for flooring that is excellent in impact resistance and scratch resistance | |
| JP2005290568A (en) | Decorative sheet for floor material and decorative sheet for floor using the same | |
| JP6308243B2 (en) | Coating agent | |
| JP5994830B2 (en) | Method for producing flooring decorative material | |
| JP5700100B2 (en) | Flooring decorative sheet and flooring decorative material | |
| JP2015086682A (en) | Decorative sheet and decorative panel using the same | |
| JP5287420B2 (en) | Decorative sheet and decorative board | |
| JP5499429B2 (en) | Decorative sheet for flooring | |
| JP5332271B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP5119639B2 (en) | Decorative sheet for flooring | |
| JP6278175B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP5169694B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP6136457B2 (en) | Cosmetic material | |
| JP2022145427A (en) | Decorative sheet, decorative material, and method for producing the same | |
| JP2018167545A (en) | Decorative plate | |
| JP2000190436A (en) | Decorative sheet and decorative panel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110616 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120914 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120925 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121119 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130611 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130624 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5315885 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |