JP2008179024A - Decorative sheet - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative sheet which keeps interlayer adhesion, heat resistance, and weatherability even when subjected to large depth embossment. <P>SOLUTION: In the decorative sheet having at least a pattern layer, an anchor coat layer made of a two-liquid curing type urethane resin, a polypropylene resin adhesive layer, a transparent polypropylene resin layer, and a surface protection layer in turn on a substrate made of a colored olefin resin, an embossment whose maximum depth from the surface is at least 120 μm and not exceeding the total thickness of the decorative sheet is applied, and the polypropylene resin adhesive layer is made of a mixture which keeps a maleic acid-modified polypropylene resin and an ethylene-propylene copolymer elastomer loaded with compatibilizing rubber. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、建築物の内装部材、壁面、床面、天井、あるいは什器、家具などに用いる化粧シートに関するものであり、特には表面に深いエンボス模様を有する化粧シートに関する。   The present invention relates to a decorative sheet used for interior members, wall surfaces, floor surfaces, ceilings, furniture, furniture, and the like of buildings, and particularly relates to a decorative sheet having a deep embossed pattern on the surface.

上記用途に用いる化粧シートは、化粧板基材に貼り合せて木工機械などで溝加工し、溝部を着色したりして意匠性や手触り感の向上が図られる。特に深いエンボス模様を設けることで立体感を形成することが可能となる。   The decorative sheet used for the above application is bonded to a decorative board substrate, grooved with a woodworking machine, etc., and the groove portion is colored to improve the design and feel. A three-dimensional effect can be formed by providing a deep embossed pattern.

しかしながら、深度の大きいエンボスを化粧シートに付与すると、応力や熱履歴により層間密着が弱くなったり、大深度エンボス部のシートの薄くなった部分の耐候性が弱くなり、層間剥離等を起こしやすかった。
特開２００６−３１５２２１ However, when embossing with a large depth is applied to the decorative sheet, the interlayer adhesion becomes weak due to stress and heat history, and the weather resistance of the thinned sheet of the deep embossed part is weakened, and delamination is likely to occur. .
JP 2006-315221 A

本発明はこの課題を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、大深度エンボスを施しても、層間密着、耐熱性、耐候性が弱くならない化粧シートを提供することにある。   The present invention has been made in order to solve this problem. The object of the present invention is to provide a decorative sheet that does not weaken interlayer adhesion, heat resistance, and weather resistance even when deep embossing is performed. .

本発明はこのような課題を解決するためのものであり、請求項１記載の発明は、オレフィン系着色樹脂からなる基材上に、柄模様層、２液硬化型ウレタン樹脂からなるアンカーコート層、ポリプロピレン樹脂系接着剤層、透明ポリプロピレン樹脂層、表面保護層、とを少なくともこの順に有してなる化粧シートにおいて、表面から最大深度が１２０μｍ以上で化粧シート総厚を超えないエンボスを付与してなり、前記ポリプロピレン樹脂系接着剤層が、マレイン酸変成ポリプロピレン樹脂とエチレン−プロピレン共重合ゴムとに相溶化ゴムを添加したものからなることを特徴とする化粧シートである。   The present invention is for solving such problems, and the invention according to claim 1 is characterized in that an anchor coat layer made of a patterned pattern layer and a two-component curable urethane resin is formed on a base material made of an olefin-based colored resin. In the decorative sheet comprising at least a polypropylene resin adhesive layer, a transparent polypropylene resin layer, and a surface protective layer in this order, embossing that gives a maximum depth of 120 μm or more from the surface and does not exceed the total thickness of the decorative sheet is given. The polypropylene resin-based adhesive layer is a decorative sheet comprising a maleic acid-modified polypropylene resin and an ethylene-propylene copolymer rubber added with a compatibilized rubber.

またその請求項２記載の発明は、前記相溶化ゴムはポリエチレン・エチレンブチレン・ポリエチレン・ブロック共重合体からなることを特徴とする請求項１記載の化粧シートである。   The invention according to claim 2 is the decorative sheet according to claim 1, wherein the compatibilized rubber is made of a polyethylene / ethylene butylene / polyethylene block copolymer.

本発明はその請求項記載の発明により、接着性樹脂としてマレイン酸変成ポリプロピレン樹脂とエチレン−プロピレン共重合ゴムとに相溶化ゴムを用いることで、エンボスを付与する際の応力履歴、熱履歴を緩和することが可能となり、これらによる層間密着強度の低下を防止することが可能となる。特にポリエチレン・エチレンブチレン・ポリエチレン・ブロック共重合体を用いることで、両端のポリエチレンとの結合性が良いので好適なものとなる。   According to the invention of the present invention, by using a compatibilized rubber as maleic acid-modified polypropylene resin and ethylene-propylene copolymer rubber as the adhesive resin, the stress history and thermal history when embossing is eased. It becomes possible to prevent the lowering of the interlayer adhesion strength due to these. In particular, the use of a polyethylene / ethylene butylene / polyethylene block copolymer is preferable because it has good binding properties to polyethylene at both ends.

以下本発明を図面に基づき詳細に説明する。図１に本発明の化粧シートの一実施例の断面の構造を示す。基材１上に柄模様層２、アンカーコート層３、接着剤層４、透明ポリプロピレン樹脂層５、表面保護層６、大深度のエンボス７を設けてなる。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 shows a cross-sectional structure of one embodiment of the decorative sheet of the present invention. A pattern 1, an anchor coat layer 3, an adhesive layer 4, a transparent polypropylene resin layer 5, a surface protective layer 6, and a deep emboss 7 are provided on a substrate 1.

基材１としてはオレフィン系着色樹脂が用いられる。樹脂系の基材は加工性に優れ、施工時においても反りや歪みの問題がないことから選択され、化粧シートとしての適度の可撓性や柔軟性、使用後のリサイクル適性などを考慮してオレフィン系樹脂を使用する。層厚としては５０〜９０μｍ程度が好ましい。   As the substrate 1, an olefin-based colored resin is used. Resin-based substrates are selected because they have excellent processability and do not have warping or distortion problems during construction. Considering appropriate flexibility and flexibility as a decorative sheet, recyclability after use, etc. Use an olefin resin. The layer thickness is preferably about 50 to 90 μm.

前記オレフィン系樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体の金属中和物（アイオノマー）等を使用することが出来る。   Examples of the olefin resin include polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer. A metal neutralized product (ionomer) or the like can be used.

前記オレフィン系樹脂中には、着色剤の他必要に応じて充填剤等の添加剤を適宜添加することができる。着色剤としては、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、カーボンブラック等の無機顔料や、キナクリドン、イソインドリノン、フタロシアニン等の有機顔料等、充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、クレー、シリカ等の無機充填剤や、パルプ、木粉、紙粉、籾殻粉等の有機充填剤等を使用することができる。その他、例えば分散剤、滑剤、核剤、相溶化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、界面活性剤、発泡剤、帯電防止剤等の任意の添加剤を添加することができる。   In the olefin-based resin, additives such as a filler can be appropriately added in addition to the colorant. Examples of the colorant include inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, and carbon black, and organic pigments such as quinacridone, isoindolinone, and phthalocyanine. Examples of the filler include calcium carbonate, barium sulfate, talc, Inorganic fillers such as clay and silica, and organic fillers such as pulp, wood powder, paper powder and rice husk powder can be used. In addition, optional additives such as a dispersant, a lubricant, a nucleating agent, a compatibilizing agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, a surfactant, a foaming agent, and an antistatic agent can be added.

柄模様層２は、化粧シートの意匠性を高めるために設けられ、塗装、印刷、転写、印刷シートの積層またはこれらの組み合わせにより設けるものである。柄模様としては木目柄、石目柄、抽象柄など用途に合わせて適宜設けることができる。   The patterned pattern layer 2 is provided in order to improve the designability of the decorative sheet, and is provided by painting, printing, transfer, lamination of printed sheets, or a combination thereof. As the pattern, a grain pattern, a stone pattern, an abstract pattern, or the like can be provided as appropriate according to the application.

アンカーコート層３としては、２液硬化型ウレタン樹脂が用いられる。柄模様層２の保護と層間密着強度の向上のために設けられるものであって、具体的にはポリエステルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネートなどのイソシアネートを１０〜２０重量部を適宜混合したものが使用可能である。
アンカーコート層３を設ける方法としては、前記柄模様層２上に塗布により設けることが可能であり、層厚としては乾燥後の重量で０．５〜１．５ｇ／ｍ^２程度となるように塗工するのが好ましい。 As the anchor coat layer 3, a two-component curable urethane resin is used. It is provided for the protection of the patterned pattern layer 2 and the improvement of the interlayer adhesion strength, specifically, a mixture of 10 to 20 parts by weight of an isocyanate such as hexamethylene diisocyanate with 100 parts by weight of a polyester polyol. It can be used.
As a method of providing the anchor coat layer 3, it can be provided by coating on the patterned layer 2, and the layer thickness is about 0.5 to 1.5 g / m ^{2 by} weight after drying. It is preferable to apply.

接着剤層４としては、ポリプロピレン樹脂系のものからなり、マレイン酸変成ポリプロピレン樹脂とエチレン−プロピレン共重合ゴムとに相溶化ゴムを添加したものが用いられる。相溶化ゴムとしては具体的にはポリエチレン・エチレンブチレン・ポリエチレン・ブロック共重合体が使用可能である。添加量としてはマレイン酸変成ポリプロピレン１００重量部に、エチレン−プロピレン共重合ゴムとポリエチレン・エチレンブチレン・ポリエチレン・ブロック共重合体を１：１で５〜１０重量部程度添加するのが好ましい。   The adhesive layer 4 is made of a polypropylene resin type, and is obtained by adding a compatibilized rubber to a maleic acid-modified polypropylene resin and an ethylene-propylene copolymer rubber. Specifically, polyethylene / ethylene butylene / polyethylene block copolymer can be used as the compatibilizing rubber. As the addition amount, it is preferable to add about 5 to 10 parts by weight of ethylene-propylene copolymer rubber and polyethylene / ethylene butylene / polyethylene / block copolymer to 100 parts by weight of maleic acid-modified polypropylene.

透明ポリプロピレン樹脂層５には、その透明性を損なわない範囲において、前記充填剤や添加剤を添加することができる。   The filler and additives can be added to the transparent polypropylene resin layer 5 as long as the transparency is not impaired.

前記接着剤層４と透明ポリプロピレン樹脂層５を設ける方法としては、溶融状態で２層でアンカーコート層３上に共押出するのが好ましい。層厚としては接着剤層４と透明ポリプロピレン樹脂層５とは２：８程度の割合で層厚７０〜９０μｍ程度となるように設けるのが好ましい。   As a method of providing the adhesive layer 4 and the transparent polypropylene resin layer 5, it is preferable to co-extrusion on the anchor coat layer 3 in two layers in a molten state. As for the layer thickness, the adhesive layer 4 and the transparent polypropylene resin layer 5 are preferably provided so as to have a layer thickness of about 70 to 90 μm at a ratio of about 2: 8.

表面保護層６としては、化粧シート表面に設けることで各種耐性を設けるためになされるものであり、電離放射線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、２液硬化型ウレタン樹脂などを適宜用いられる。ただし、後述する大深度のエンボス６を設けることから、余り硬度のあるものは好ましくないことから、特には２液硬化型ウレタン樹脂が好適に用いられる。
また、各種物性を考慮して紫外線吸収剤、光安定剤、ガラスビーズなどを添加しても良い。表面保護層６を設ける方法としては、前記透明ポリプロピレン樹脂層５上に塗布後それぞれの硬化方法により硬化することで設けることが可能であり、層厚としては硬化後の重量で６〜１５ｇ／ｍ^２程度が好ましい。 The surface protective layer 6 is formed to provide various resistances by being provided on the decorative sheet surface, and an ionizing radiation curable resin, a thermosetting resin, a two-component curable urethane resin, or the like is appropriately used. However, since the emboss 6 having a large depth, which will be described later, is provided, it is not preferable that the hardness is excessively high, so that a two-component curable urethane resin is particularly preferably used.
In consideration of various physical properties, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, glass beads and the like may be added. As a method of providing the surface protective layer 6, it can be provided by curing on each of the transparent polypropylene resin layers 5 by each curing method, and the layer thickness is 6 to 15 g / m by weight after curing. ^{About 2} is preferable.

大深度のエンボス６としては、表面からエンボスロールなどにより、最大深度が１２０μｍ以上で化粧シート総厚を超えないエンボスを付与してなる。エンボス付与方法としては非接触で加熱するヒーターの温度が１００〜２００℃、余熱を与えるロールが７０〜１００℃、加熱状態で表面からエンボス付与後、冷却することで設けることが出来る。   The emboss 6 having a large depth is formed by embossing with a maximum depth of 120 μm or more and not exceeding the total thickness of the decorative sheet by an embossing roll or the like from the surface. As the embossing method, the temperature of the heater for heating in a non-contact manner is 100 to 200 ° C., and the roll for applying the remaining heat is 70 to 100 ° C.

基材として厚み７０μｍのポリオレフィン樹脂着色シート（リケンテクノス（株）製：「リベスターＴＰＯ」）を用い、これに柄模様層としてエンボス印刷機にて２液ウレタン樹脂バインダーインキを用いた木目柄印刷を行なった。
この柄模様層上にアンカー剤層として、ポリエステルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート（硬化剤）を１３重量部混合したものを用い、乾燥後の重量が１ｇ／ｍ^２となるように塗工した。
一方、接着性樹脂としてマレイン酸変成したポリプロピレン樹脂とエチレン−プロピレン共重合ゴムとを７：３の割合で混合した樹脂１００重量部に、相溶化ゴムとしてポリエチレン・エチレンブチレン・ポリエチレン・ブロック共重合体を５重量部添加したものを作成した。
そして、透明ポリプロピレン樹脂と前記接着性樹脂を８：２の層厚比で総厚８０μｍとなるようにして共押出により前記アンカー層上に設けた。その後表面保護層としてアクリルポリオール１００重量部に硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートを１０重量部混合したものを用い、これを乾燥後の重量で９ｇ／ｍ^２となるように塗工した。
最後に、最大深度１４０μｍのエンボス版で、エンボス条件が、ヒーター温度１１０℃、余熱ロール８０℃、スライダックヒーター１１０℃／１６０℃／１７０℃、となるようにし、エンボスロールを温水加熱で３０℃としてライン速度１２ｍ／ｍｉｎにてエンボス加工を施し、本発明の化粧シートを得た。 Using a 70 μm thick polyolefin resin-colored sheet (manufactured by Riken Technos Co., Ltd .: “Rivestar TPO”) as the base material, wood pattern printing using a two-component urethane resin binder ink is performed on the emboss printing machine as a pattern pattern layer. It was.
On this patterned pattern layer, as an anchor agent layer, 100 parts by weight of polyester polyol mixed with 13 parts by weight of hexamethylene diisocyanate (curing agent) was used and coated so that the weight after drying was 1 g / m ² . .
On the other hand, 100 parts by weight of a resin in which a maleic acid-modified polypropylene resin and an ethylene-propylene copolymer rubber are mixed at a ratio of 7: 3 as an adhesive resin, and a polyethylene / ethylene butylene / polyethylene block copolymer as a compatibilizing rubber. Of 5 parts by weight was prepared.
Then, the transparent polypropylene resin and the adhesive resin were provided on the anchor layer by co-extrusion so that the total thickness was 80 μm in a layer thickness ratio of 8: 2. Thereafter, 100 parts by weight of acrylic polyol as a surface protective layer and 10 parts by weight of hexamethylene diisocyanate as a curing agent were mixed, and this was applied so that the weight after drying was 9 g / m ² .
Finally, with an embossed plate with a maximum depth of 140 μm, the embossing conditions are such that the heater temperature is 110 ° C., the preheating roll is 80 ° C., the slidac heater is 110 ° C./160° C./170° C., and the embossing roll is heated to 30 ° C. Embossing was performed at a line speed of 12 m / min to obtain a decorative sheet of the present invention.

＜比較例１＞
実施例１の接着性樹脂に相溶化ゴムを入れなかった以外は実施例１と同様にして化粧シートを得た。 <Comparative Example 1>
A decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compatibilized rubber was not added to the adhesive resin of Example 1.

＜評価＞
サンシャインウェザーメーターにより促進耐候性試験（ＪＩＳ Ｂ ７７５３）にて１０００時間経過したあと透明ポリプロピレン樹脂層と柄模様層との層間剥離試験を行なった。層間剥離試験としては、２５．４ｍｍ幅にシートを切り取り、透明ポリプロピレン樹脂層と柄模様層とを剥がし、１８０℃の方向に速さ５０ｍｍ／ｍｉｎにて剥離した時の剥離強さを測定した。
実施例１では、耐候性試験後の外観異状は無かった。また、耐候性試験後の層間強度は
試験前２２Ｎ／２５．４ｍｍ→試験後１８Ｎ／２５．４ｍｍであった。
比較例１では、耐候性試験後に白化（クリアー層と印刷層の剥離による）が見られた。また、耐候性試験後の層間強度は試験前２２Ｎ／２５．４ｍｍ→試験後５Ｎ／２５．４ｍｍであった。 <Evaluation>
After 1000 hours in the accelerated weather resistance test (JIS B 7753), a delamination test between the transparent polypropylene resin layer and the patterned layer was performed using a sunshine weather meter. As the delamination test, a sheet was cut to a width of 25.4 mm, the transparent polypropylene resin layer and the pattern layer were peeled off, and the peel strength when peeled at a speed of 50 mm / min in the direction of 180 ° C. was measured.
In Example 1, there was no appearance abnormality after the weather resistance test. Further, the interlaminar strength after the weather resistance test was 22 N / 25.4 mm before the test → 18 N / 25.4 mm after the test.
In Comparative Example 1, whitening (due to peeling of the clear layer and the print layer) was observed after the weather resistance test. Further, the interlaminar strength after the weather resistance test was 22 N / 25.4 mm before the test → 5 N / 25.4 mm after the test.

本発明は、建築物の内装部材、壁面、床面、天井、あるいは什器、家具などに用いる化粧シートに関するものであり、特には表面に深いエンボス模様を有する化粧シートとして利用可能である。   The present invention relates to a decorative sheet used for an interior member of a building, a wall surface, a floor surface, a ceiling, furniture, furniture or the like, and can be used as a decorative sheet having a deep embossed pattern on the surface.

本発明の化粧シートの一実施例の断面の構造を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the structure of the cross section of one Example of the decorative sheet of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１…基材
２…柄模様層
３…アンカーコート層
４…接着剤層
５…透明ポリプロピレン樹脂層
６…表面保護層
７…大深度のエンボス DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base material 2 ... Pattern pattern layer 3 ... Anchor coat layer 4 ... Adhesive layer 5 ... Transparent polypropylene resin layer 6 ... Surface protective layer 7 ... Deep embossing

Claims (2)

オレフィン系着色樹脂からなる基材上に、柄模様層、２液硬化型ウレタン樹脂からなるアンカーコート層、ポリプロピレン樹脂系接着剤層、透明ポリプロピレン樹脂層、表面保護層、とを少なくともこの順に有してなる化粧シートにおいて、表面から最大深度が１２０μｍ以上で化粧シート総厚を超えないエンボスを付与してなり、前記ポリプロピレン樹脂系接着剤層が、マレイン酸変成ポリプロピレン樹脂とエチレン−プロピレン共重合ゴムとに相溶化ゴムを添加したものからなることを特徴とする化粧シート。   On a substrate made of olefin-based colored resin, at least a pattern pattern layer, an anchor coat layer made of two-component curable urethane resin, a polypropylene resin-based adhesive layer, a transparent polypropylene resin layer, and a surface protective layer in this order In the decorative sheet, the embossing not exceeding the total thickness of the decorative sheet with a maximum depth of 120 μm or more from the surface is provided, and the polypropylene resin adhesive layer comprises maleic acid-modified polypropylene resin and ethylene-propylene copolymer rubber, A decorative sheet comprising a material to which compatibilized rubber is added. 前記相溶化ゴムはポリエチレン・エチレンブチレン・ポリエチレン・ブロック共重合体からなることを特徴とする請求項１記載の化粧シート。
2. The decorative sheet according to claim 1, wherein the compatibilized rubber is made of polyethylene / ethylene butylene / polyethylene block copolymer.

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