JP2010024290A - Ink composition and inkjet recording method using the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink composition which cures with high sensitivity even upon irradiation with low-output radiation, can form a high-quality image, has high storage stability, and does not cause nozzle clogging during ejection, and an inkjet recording method using the ink composition. <P>SOLUTION: The ink composition includes (i) a sensitizing dye represented by general formula (I), (ii) at least one polymerization initiator selected from the group consisting of α-aminoketones and acylphosphine oxides, (iii) a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond, (iv) a pigment dispersant having an absorbance at 440-700 nm of ≤0.06, and (v) a pigment. In the general formula (I), X represents O, S or NR, R represents H, alkyl or acyl; n represents 0 or 1; and R<SP>1</SP>-R<SP>8</SP>each independently represents H or a monovalent substituent. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェット記録用として好適に用いられるインク組成物、及び該インク組成物を用いたインクジェット記録方法に関するものである。
より詳しくは、活性放射線の照射に対して、高感度で硬化し、インク硬化後にも硬化物が充分な柔軟性を有する、インクジェット記録用に好適なインク組成物、及び該インク組成物を用いたインクジェット記録方法に関するものである。 The present invention relates to an ink composition suitably used for ink jet recording, and an ink jet recording method using the ink composition.
More specifically, an ink composition suitable for inkjet recording, which is cured with high sensitivity to irradiation with actinic radiation, and the cured product has sufficient flexibility even after ink curing, and the ink composition are used. The present invention relates to an ink jet recording method.

画像データ信号に基づき、紙などの被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。電子写真方式は、感光体ドラム上に帯電及び露光により静電潜像を形成するプロセスを必要とし、システムが複雑となり、結果的に製造コストが高価になるなどの問題がある。また熱転写方式は、装置は安価であるが、インクリボンを用いるため、ランニングコストが高く、かつ廃材が出るなどの問題がある。
一方、インクジェット方式は、安価な装置で、且つ、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。更に、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。 As an image recording method for forming an image on a recording medium such as paper based on an image data signal, there are an electrophotographic method, a sublimation type and a melt type thermal transfer method, an ink jet method and the like. The electrophotographic system requires a process of forming an electrostatic latent image on a photosensitive drum by charging and exposure, and there is a problem that the system becomes complicated and consequently the manufacturing cost becomes high. In addition, although the thermal transfer system is inexpensive, there are problems such as high running costs and waste materials due to the use of ink ribbons.
On the other hand, the ink jet method is an inexpensive apparatus and ejects ink only to a required image portion to form an image directly on a recording medium. Therefore, the ink can be used efficiently and the running cost is low. Furthermore, there is little noise and it is excellent as an image recording method.

紫外線などの活性放射線の照射により硬化可能なインク組成物（放射線硬化型インク組成物）、例えば、インクジェット記録用インク組成物としては、高感度で硬化し、高画質の画像を形成しうるものが求められている。高感度化を達成することにより、活性放射線の照射により高い硬化性が付与されるため、消費電力の低減や活性放射線発生器への負荷軽減による高寿命化などの他、充分な硬化が達成されることにより、未硬化の低分子物質の揮発、形成された画像強度の低下などを抑制することができるなど、種々の利点をも有することになる。   Ink compositions that can be cured by irradiation with actinic radiation such as ultraviolet rays (radiation curable ink compositions), such as ink compositions for ink jet recording, can be cured with high sensitivity and form high-quality images. It has been demanded. By achieving high sensitivity, high curability is imparted by irradiation with actinic radiation, so that sufficient curing is achieved in addition to reducing power consumption and extending life by reducing the load on the actinic radiation generator. As a result, there are various advantages such as suppression of volatilization of uncured low molecular weight substances and reduction in the strength of the formed image.

紫外線光による硬化型インクジェット方式は、比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い被記録媒体への記録ができる点で、近年注目されつつある。この方式に適用しうる放射線硬化型インク組成物には、特に、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ミヒラーケトン、アントラキノン、アクリジン、フェナジン、ベンゾフェノン、２−エチルアントラキノン等が光重合開始剤として一般的に用いられてきた（例えば、非特許文献１参照。）。しかしながら、これらの光重合開始剤を用いた場合、組成物の硬化の感応度が低いため、画像形成における像露光に長時間を要するといった問題を有していた。このため、細密な画像の場合には、操作にわずかな振動があると良好な画質の画像が再現されず、更に、露光の光源のエネルギー放射量を増大しなければならないためにそれに伴う多大な発熱の放射を考慮する必要があった。   The curable inkjet method using ultraviolet light has been attracting attention in recent years because it has a relatively low odor and can record on a recording medium having no quick drying and no ink absorption. For radiation curable ink compositions applicable to this method, benzyl, benzoin, benzoin ethyl ether, Michler's ketone, anthraquinone, acridine, phenazine, benzophenone, 2-ethylanthraquinone, etc. are generally used as photopolymerization initiators. (For example, refer nonpatent literature 1.). However, when these photopolymerization initiators are used, there is a problem that image exposure in image formation takes a long time because the curing sensitivity of the composition is low. For this reason, in the case of a fine image, if there is a slight vibration in the operation, an image with good image quality cannot be reproduced, and further, the amount of energy emitted from the light source for exposure must be increased. It was necessary to consider the emission of heat.

また、インクジェット記録方式に用いられる放射線硬化型インク組成物としては、保存により物性の変化或いは沈澱物等を生じないこと（保存安定性）、また、ノズルの目詰まりを生じないこと（吐出安定性）等の諸特性が必要である。   In addition, the radiation curable ink composition used in the ink jet recording system does not cause changes in physical properties or precipitates due to storage (storage stability), and does not cause nozzle clogging (discharge stability). ) Etc. are necessary.

一般に、放射線硬化型の重合性組成物において、放射線に対する感度を高める方法としては、種々の重合開始系を使用することが開示されている（例えば、非特許文献１、特許文献１、特許文献２、特許文献３参照。）。しかし、走査露光に対し十分な感度を有し、更に、保存安定性、吐出安定性を満たす重合開始系をインクジェット記録用の放射線硬化型インク組成物において採用した例はない。
このため、低出力の放射線に対しても高感度で硬化し、高画質の画像を形成することができ、且つ、保存安定性、吐出安定性が良好な、インクジェット記録用として好適に用いられるインク組成物が切望されている。
ブルース Ｍ．モンロー（Ｂｒｕｃｅ Ｍ．Ｍｏｎｒｏｅ）ら著，ケミカル レビュー（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ），第９３巻，（１９９３年），ｐ．４３５−４４８． 米国特許第４１３４８１３号明細書 特開平１−２５３７３１号公報 特開平６−３０８７２７号公報 In general, as a method for increasing the sensitivity to radiation in a radiation curable polymerizable composition, use of various polymerization initiation systems is disclosed (for example, Non-Patent Document 1, Patent Document 1, and Patent Document 2). , See Patent Document 3). However, there is no example in which a polymerization initiation system having sufficient sensitivity to scanning exposure and further satisfying storage stability and ejection stability is employed in a radiation curable ink composition for inkjet recording.
For this reason, ink that can be cured with high sensitivity to low-output radiation, can form high-quality images, has good storage stability and ejection stability, and is suitably used for inkjet recording. Compositions are anxious.
Bruce M. Monroe (Bruce M. Monroe et al., Chemical Reviews), Vol. 93, (1993), p. 435-448. U.S. Pat. No. 4,134,813 JP-A-1-253731 JP-A-6-308727

本発明の目的は、低出力の放射線の照射に対しても高感度で硬化し、高画質の画像を形成することができ、保存安定性が高く、インクジェット記録用として用いた場合においても、吐出時にノズルつまりを起こすことがないインク組成物、及び該インク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
特に、白色のインク組成物に適用した場合には、上記の点に加え、白色度に非常に優れた画像を形成しうるインク組成物及び該インク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。 The object of the present invention is to cure with high sensitivity even when irradiated with low-output radiation, and to form a high-quality image. An object of the present invention is to provide an ink composition that does not sometimes cause nozzle clogging, and an ink jet recording method using the ink composition.
In particular, when applied to a white ink composition, in addition to the above-mentioned points, an ink composition capable of forming an image having excellent whiteness and an ink jet recording method using the ink composition are provided. With the goal.

本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討を重ねた結果、特定の重合開始剤に対して特定の増感色素が高い増感効果を有し、それらを重合開始系とするインク組成物は、高感度かつ良好な保存安定性、吐出安定性を有していることを見出した。特に、白色のインク組成物においては、可視領域に吸収の少ない顔料分散剤と組み合わせることで、白色度に非常に優れた画像を形成しうる白色インク組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成した。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made extensive studies, and as a result, a specific sensitizing dye has a high sensitizing effect with respect to a specific polymerization initiator, and an ink composition using these as a polymerization initiation system It has been found that the product has high sensitivity and good storage stability and ejection stability. In particular, in the case of a white ink composition, it has been found that a white ink composition capable of forming an image with very good whiteness can be obtained by combining with a pigment dispersant that absorbs little in the visible region. Was completed.

即ち、本発明のインク組成物は、（ｉ）下記一般式（Ｉ）で示される増感色素と、（ii）α−アミノケトン類及びアシルフォスフィンオキシド類からなる群より選択される少なくとも１種の重合開始剤と、（iii）エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物と、（iv）４４０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の領域での吸光度が０．０６以下である顔料分散剤と、（ｖ）顔料と、を含有することを特徴とする。

That is, the ink composition of the present invention is at least one selected from the group consisting of (i) a sensitizing dye represented by the following general formula (I), and (ii) α-amino ketones and acylphosphine oxides. (Iii) a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond, (iv) a pigment dispersant having an absorbance of 0.06 or less in the region of 440 nm to 700 nm, and (v) a pigment. , Containing.

上記一般式（Ｉ）中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、又はＮＲを表し、Ｒは、水素原子、アルキル基、又はアシル基を表す。ｎは、０、又は１を表す。Ｒ^１〜Ｒ^８は、それぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、それぞれ隣接する２つが互いに連結して環を形成していてもよい。Ｒ^５又はＲ^６と、Ｒ^７又はＲ^８と、が互いに連結して脂肪族環を形成してもよいが、芳香族環を形成することはない。 In the general formula (I), X represents O, S, or NR, and R represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an acyl group. n represents 0 or 1. R ¹ to R ⁸ each independently represent a hydrogen atom, or a monovalent substituent. ^{Two of} R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ may be connected to each other to form a ring. R ⁵ or R ⁶ and R ⁷ or R ⁸ may be linked to each other to form an aliphatic ring, but they do not form an aromatic ring.

本発明のインク組成物により着色画像を形成する際においては、この（ｖ）着色剤が白色である場合、白色度に非常に優れた画像を形成しうる、といった効果を奏することができる。また、本発明のインク組成物は、放射線照射により高感度で硬化しうるため、インクジェット記録用として好適である。   When forming a colored image with the ink composition of the present invention, when the colorant (v) is white, it is possible to produce an effect that an image having excellent whiteness can be formed. In addition, the ink composition of the present invention can be cured with high sensitivity by radiation irradiation, and therefore is suitable for inkjet recording.

本発明のインクジェット記録方法は、（ａ）被記録媒体上に、本発明のインク組成物を吐出する工程、及び、（ｂ）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とする。   The ink jet recording method of the present invention comprises: (a) a step of ejecting the ink composition of the present invention onto a recording medium; and (b) irradiating the ejected ink composition with actinic radiation to produce the ink composition. And a step of curing the object.

本発明の作用は明確ではないが、以下のように推定される。
本発明においては、α−アミノケトン類及びアシルフォスフィンオキシド類から選ばれる少なくとも１種の重合開始剤と、特定の増感色素とを併用する開始系を採用しており、この特定増感色素は、三重項励起エネルギーが高く、α−アミノケトン類やアシルフォスフィンオキシド類等の重合開始剤に対して効率良く三重項エネルギー移動を起こすため、高感度で硬化しうるものと考えられる。また、特定増感色素は、一般的に使用されるチオキサントン系化合物よりも溶解性が高く、結晶性が低いため、インク組成物の溶液としての安定性に優れ、且つ、これを含有するインク組成物をインクジェット記録用として用いた場合、優れた吐出安定性が得られるものと考えられる。
このように、本発明においては、高感度化と、溶液の保存安定性、及びインクジェット記録に適用した際の吐出安定性と、を両立しうるものと考えられる。 Although the operation of the present invention is not clear, it is estimated as follows.
In the present invention, an initiation system in which at least one polymerization initiator selected from α-aminoketones and acylphosphine oxides and a specific sensitizing dye are used in combination is employed. Since triplet excitation energy is high and triplet energy transfer is efficiently caused to polymerization initiators such as α-aminoketones and acylphosphine oxides, it is considered that they can be cured with high sensitivity. In addition, the specific sensitizing dye has higher solubility and lower crystallinity than a commonly used thioxanthone compound, and thus has excellent stability as a solution of an ink composition, and an ink composition containing the same When the product is used for inkjet recording, it is considered that excellent ejection stability can be obtained.
Thus, in the present invention, it is considered that both high sensitivity, storage stability of the solution, and ejection stability when applied to ink jet recording can be achieved.

本発明によれば、低出力の放射線の照射に対しても高感度で硬化し、高画質の画像を形成することができ、保存安定性、及びインクジェット記録に適用した際の吐出安定性に優れたインク組成物及び該インク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
更に、白色のインク組成物に適用した場合には、上記の点に加え、白色度に非常に優れた画像を形成しうるインク組成物及び該インク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。 According to the present invention, it can be cured with high sensitivity even when irradiated with low-output radiation, can form a high-quality image, and has excellent storage stability and ejection stability when applied to inkjet recording. And an ink jet recording method using the ink composition.
Furthermore, when applied to a white ink composition, in addition to the above points, an ink composition capable of forming an image with excellent whiteness and an ink jet recording method using the ink composition are provided. With the goal.

［インク組成物］
まず、本発明のインク組成物について詳述する。
本発明のインク組成物は、（ｉ）一般式（Ｉ）で示される増感色素（以下、適宜、特定増感色素と称する）と、（ii）α−アミノケトン類及びアシルフォスフィンオキシド類からなる群より選択される少なくとも１種の重合開始剤（以下、適宜、特定開始剤と称する）と、（iii）エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物（以下、単に、重合性化合物と称する場合がある。）と、（iv）４４０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の領域での吸光度が０．０６以下である顔料分散剤（以下、適宜、特定顔料分散剤と称する。）と、（ｖ）顔料と、を含有することを特徴とする。
本発明のインク組成物は、インクジェット記録用に好適に使用することができる。
以下、本発明のインク組成物に必須の成分について順次説明する。 [Ink composition]
First, the ink composition of the present invention will be described in detail.
The ink composition of the present invention comprises (i) a sensitizing dye represented by the general formula (I) (hereinafter, appropriately referred to as a specific sensitizing dye), and (ii) an α-aminoketone and an acylphosphine oxide. And (iii) a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond (hereinafter simply referred to as a polymerizable compound) selected from the group consisting of at least one polymerization initiator (hereinafter appropriately referred to as a specific initiator). And (iv) a pigment dispersant having an absorbance in the region of 440 nm or more and 700 nm or less (hereinafter referred to as a specific pigment dispersant as appropriate), and (v) a pigment. It is characterized by containing.
The ink composition of the present invention can be suitably used for inkjet recording.
Hereinafter, components essential to the ink composition of the present invention will be sequentially described.

＜（ｉ）増感色素＞
本発明のインク組成物は、重合開始剤の活性光線照射による分解を促進させるために増感色素を含有するが、その増感色素として、以下に詳述する特定増感色素を必須成分として含有する。
一般に、増感色素は、特定の活性放射線を吸収して電子励起状態となる。電子励起状態となった増感色素は、重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱などの作用を生じ、これにより重合開始剤の化学変化、即ち、分解、ラジカル、酸或いは塩基等の活性種の生成を促進させ、ここで発生した活性種が後述する重合性化合物の重合、硬化反応を生起、促進させるものである。 <(I) Sensitizing dye>
The ink composition of the present invention contains a sensitizing dye in order to promote the decomposition of the polymerization initiator by irradiation with actinic rays. As the sensitizing dye, the specific sensitizing dye described in detail below is contained as an essential component. To do.
In general, a sensitizing dye absorbs specific actinic radiation and enters an electronically excited state. The sensitizing dye in an electronically excited state is brought into contact with the polymerization initiator to cause actions such as electron transfer, energy transfer, and heat generation, thereby causing a chemical change of the polymerization initiator, that is, decomposition, radical, acid or base. The generation of active species such as these causes the active species generated here to cause and accelerate the polymerization and curing reaction of the polymerizable compound described later.

増感色素は、インク組成物に使用される重合開始剤に開始種を発生させる活性放射線の波長に応じた化合物を使用すればよいが、一般的なインク組成物の硬化反応に使用されることを考慮すれば、好ましい増感色素の例としては、３５０ｎｍから４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものを挙げることができる。本発明のインク組成物は、一般式（Ｉ）で示される増感色素（特定増感色素）を含有することを要する。   As the sensitizing dye, a compound corresponding to the wavelength of actinic radiation that generates an initiating species in the polymerization initiator used in the ink composition may be used, but it should be used for a curing reaction of a general ink composition. In view of the above, examples of preferable sensitizing dyes include those having an absorption wavelength in the 350 nm to 450 nm region. The ink composition of the present invention needs to contain a sensitizing dye (specific sensitizing dye) represented by the general formula (I).

〔（ｉ）一般式（Ｉ）で示される増感色素〕
本発明のインク組成物は、下記一般式（Ｉ）で示される増感色素を含有する。 [(I) Sensitizing dye represented by formula (I)]
The ink composition of the present invention contains a sensitizing dye represented by the following general formula (I).

上記一般式（Ｉ）中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、又はＮＲを表し、Ｒは、水素原子、アルキル基、又はアシル基を表す。ｎは、０、又は１を表す。Ｒ^１〜Ｒ^８は、それぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、それぞれ隣接する２つが互いに連結して環を形成していてもよい。Ｒ^５又はＲ^６と、Ｒ^７又はＲ^８と、が互いに連結して脂肪族環を形成してもよいが、芳香族環を形成することはない。 In the general formula (I), X represents O, S, or NR, and R represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an acyl group. n represents 0 or 1. R ¹ to R ⁸ each independently represent a hydrogen atom, or a monovalent substituent. ^{Two of} R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ may be connected to each other to form a ring. R ⁵ or R ⁶ and R ⁷ or R ⁸ may be linked to each other to form an aliphatic ring, but they do not form an aromatic ring.

一般式（Ｉ）において、Ｘとしては、Ｏ、又はＳであることが好ましく、Ｓであることがより好ましい。
ここで、ｎが０の場合、（ＣＲ^７Ｒ^８）は存在せず、Ｘと、Ｒ^５及びＲ^６と結合した炭素原子と、が直接結合して、Ｘを含む５員のヘテロ環を構成することになる。 In general formula (I), X is preferably O or S, and more preferably S.
Here, when n is 0, (CR ⁷ R ⁸ ) does not exist, and X and a carbon atom bonded to R ⁵ and R ⁶ are directly bonded to form a 5-membered heterocyclic ring containing X. Will be composed.

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、及びＲ^８は、それぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、及びＲ^８が１価の置換基を表す場合の、１価の置換基としては、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホ基などが挙げられ、中でも、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子である。 R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , and R ⁸ each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
When R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , and R ⁸ represent a monovalent substituent, the monovalent substituent includes a halogen atom, an aliphatic group, Aromatic group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group, amino group, alkylamino group, alkoxy group, aryloxy group, amide group, arylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, Arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, aryloxycarbonyl group, aryloxy Carbonylamino group, imide group, heterocyclic thio group, sulfinyl group, phosphoryl group, acyl Group, and a carboxyl group, or sulfo group, and among them, preferably, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom.

なお、一般式（Ｉ）におけるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、及びＲ^８が１価の置換基を表す場合のアルキル基としては、炭素数１〜１０個のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基のような炭素数１〜４個のものがより好ましい。
同様に、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基のような炭素数１〜４個のものが好ましく挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。 In addition, as R < ¹ >, R < ² >, R < ³ >, R < ⁴ >, R < ⁵ >, R < ⁶ >, R <^7> , and R < ⁸ > in General Formula (I) represents a monovalent substituent, the alkyl group has 1 carbon atom. 10 to 10 alkyl groups are preferable, and those having 1 to 4 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, n-butyl group, sec-butyl group and t-butyl group are more preferable.
Similarly, alkoxy groups include those having 1 to 4 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, hydroxyethoxy, propoxy, n-butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, and t-butoxy. Preferably mentioned.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、それぞれ隣接する２つが互いに連結、例えば、縮合、して環を形成していてもよい。
これらが環を形成する場合の環構造としては、５〜６員環の脂肪族環、芳香族環などが挙げられ、炭素原子以外の元素を含む複素環であってもよく、また、形成された環同士が更に組み合わさって２核環、例えば、縮合環を形成していてもよい。更にこれらの環構造は、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ^１〜Ｒ^８が１価の置換基を表す場合に例示した置換基を更に有していてもよい。形成された環構造が複素環である場合のヘテロ原子の例としては、Ｎ、Ｏ、及びＳを挙げることができる。 R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ may be bonded to each other, for example, fused together to form a ring.
Examples of the ring structure in the case where these form a ring include a 5- to 6-membered aliphatic ring and an aromatic ring, and may be a heterocyclic ring containing an element other than a carbon atom, or may be formed. The rings may be further combined to form a binuclear ring, for example, a condensed ring. Furthermore, these ring structures may further have the substituent exemplified when R ^{1 to} R ⁸ represent a monovalent substituent in the general formula (I). N, O, and S can be mentioned as an example of a hetero atom in case the formed ring structure is a heterocyclic ring.

ｎ＝１の場合、Ｒ^５又はＲ^６と、Ｒ^７又はＲ^８と、は互いに連結して脂肪族環を形成してもよいが、芳香族環を形成することはない。形成される脂肪族環は、３〜６員環が好ましく、更に好ましくは５員環、若しくは６員環である。 When n = 1, R ⁵ or R ⁶ and R ⁷ or R ⁸ may be connected to each other to form an aliphatic ring, but do not form an aromatic ring. The formed aliphatic ring is preferably a 3- to 6-membered ring, more preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.

より好適に用いることのできる増感色素としては、下記一般式（ＩＡ）で示される化合物が挙げられる。   Examples of sensitizing dyes that can be used more suitably include compounds represented by the following general formula (IA).

上記一般式（ＩＡ）において、Ｘは、Ｏ、又はＳを表す。ｎは、０、又は１を表す。Ｒ^１Ａ、Ｒ^２Ａ、Ｒ^３Ａ、Ｒ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^６Ａ、Ｒ^７Ａ、及びＲ^８Ａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホ基を表す。Ｒ^１Ａ、Ｒ^２Ａ、Ｒ^３Ａ、及びＲ^４Ａは、それぞれ隣接する２つが互いに連結（縮合）して環を形成していてもよい。Ｒ^５Ａ又はＲ^６Ａと、Ｒ^７Ａ又はＲ^８Ａと、が互いに連結して脂肪族環を形成してもよいが、芳香族環を形成することはない。 In the general formula (IA), X represents O or S. n represents 0 or 1. R ^1A , R ^2A , R ^3A , R ^4A , R ^5A , R ^6A , R ^7A , and R ^8A are each independently a hydrogen atom, alkyl group, halogen atom, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amino group, An alkylthio group, an alkylamino group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, an acyl group, a carboxyl group, or a sulfo group is represented. Two adjacent R ^1A , R ^2A , R ^3A , and R ^4A may be linked (condensed) with each other to form a ring. R ^5A or R ^6A and R ^7A or R ^8A may be linked to each other to form an aliphatic ring, but do not form an aromatic ring.

更に好適に用いることのできる増感色素としては、下記一般式（ＩＢ）で示される増感色素が挙げられる。   Examples of the sensitizing dye that can be suitably used include sensitizing dyes represented by the following general formula (IB).

上記一般式（ＩＢ）において、Ｘは、Ｏ、又はＳを表す。Ｒ^１Ｂ、Ｒ^２Ｂ、Ｒ^３Ｂ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ｂ、Ｒ^６Ｂ、Ｒ^７Ｂ、及びＲ^８Ｂは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホ基を表す。また、Ｒ^１Ｂ、Ｒ^２Ｂ、Ｒ^３Ｂ、及びＲ^４Ｂは、それぞれ隣接する２つが互いに連結（縮合）して環を形成していてもよい。Ｒ^５Ｂ又はＲ^６Ｂと、Ｒ^７Ｂ又はＲ^８Ｂと、が互いに連結して脂肪族環を形成してもよいが、芳香族環を形成することはない。 In the general formula (IB), X represents O or S. R ^1B , R ^2B , R ^3B , R ^4B , R ^5B , R ^6B , R ^7B , and R ^8B are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, An alkylthio group, an alkylamino group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, an acyl group, a carboxyl group, or a sulfo group is represented. Further, R ^1B , R ^2B , R ^3B , and R ^4B may be linked (condensed) with each other adjacent two to form a ring. R ^5B or R ^6B and R ^7B or R ^8B may be linked to each other to form an aliphatic ring, but do not form an aromatic ring.

更に好適に用いることのできる増感色素としては、下記一般式（ＩＣ）で示される増感色素が挙げられる。   Examples of sensitizing dyes that can be used more suitably include sensitizing dyes represented by the following general formula (IC).

上記一般式（ＩＣ）において、Ｒ^１Ｃ、Ｒ^２Ｃ、Ｒ^３Ｃ、Ｒ^４Ｃ、Ｒ^５Ｃ、Ｒ^６Ｃ、Ｒ^７Ｃ、及びＲ^８Ｃは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホ基を表す。
Ｒ^１Ｃ、Ｒ^２Ｃ、Ｒ^３Ｃ、及びＲ^４Ｃは、それぞれ隣接する２つが互いに縮合して５〜６員環の脂肪族環、又は芳香族環を形成していてもよく、これらの環は、炭素原子以外の元素を含む複素環であってもよく、また、形成された環同士が更に組み合わさって２核環、例えば、縮合環を形成していてもよい。更にこれらの環構造は、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、及びＲ^８が１価の置換基を表す場合に例示した各置換基を更に有していてもよい。環構造が複素環の場合、ヘテロ原子の例としては、Ｎ、Ｏ、及びＳを挙げることができる。Ｒ^５Ｃ又はＲ^６Ｃと、Ｒ^７Ｃ又はＲ^８Ｃと、が互いに連結して脂肪族環を形成してもよいが、芳香族環を形成することはない。 In the above general formula (IC), R ^1C , R ^2C , R ^3C , R ^4C , R ^5C , R ^6C , R ^7C , and R ^8C are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom, a hydroxyl group, cyano Represents a group, a nitro group, an amino group, an alkylthio group, an alkylamino group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, an acyl group, a carboxyl group, or a sulfo group.
R ^1C , R ^2C , R ^3C , and R ^4C may be formed by condensing two adjacent groups to form a 5- to 6-membered aliphatic ring or an aromatic ring. Heterocycles containing elements other than carbon atoms may be used, and the formed rings may be further combined to form a binuclear ring, for example, a condensed ring. Further, these ring structures are exemplified when R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , and R ⁸ represent a monovalent substituent in the general formula (I). Each of the substituents may be further included. When the ring structure is a heterocyclic ring, examples of heteroatoms include N, O, and S. R ^5C or R ^6C and R ^7C or R ^8C may be linked to each other to form an aliphatic ring, but do not form an aromatic ring.

また、Ｒ^１Ｃ、Ｒ^２Ｃ、Ｒ^３Ｃ、Ｒ^４Ｃ、Ｒ^５Ｃ、Ｒ^６Ｃ、Ｒ^７Ｃ、及びＲ^８Ｃの少なくとも一つはハロゲン原子であることが好ましい。ハロゲン原子の好ましい置換位置としては、Ｒ^１Ｃ、Ｒ^２Ｃ、Ｒ^３Ｃ、Ｒ^４Ｃが挙げられ、Ｒ^２Ｃが最も好ましい。好ましいハロゲン原子の数としては好ましくは一つ、又は二つ、更に好ましくは一つである。 In addition, at least one of R ^1C , R ^2C , R ^3C , R ^4C , R ^5C , R ^6C , R ^7C , and R ^8C is preferably a halogen atom. Preferred substitution position of a halogen ^{atom, R 1C, R 2C, R} 3C, R 4C can be ^{mentioned, R 2C} is most preferred. The number of halogen atoms is preferably one or two, and more preferably one.

更に、Ｒ^２Ｃは水素以外の置換基であることが好ましく、中でも、アルキル基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基が好ましく、特に、アルキル基、ハロゲン原子が好ましく、その場合、光源とのマッチングがよく高感度である。 Furthermore, R ^2C is preferably a substituent other than hydrogen, and among them, an alkyl group, a halogen atom, an acyloxy group, and an alkoxycarbonyl group are preferable, and an alkyl group and a halogen atom are particularly preferable. Is highly sensitive.

加えて、Ｒ^７Ｃ及びＲ^８Ｃのいずれかは水素以外の置換基であるほうが好ましく、両方とも水素以外の置換基であることが更に好ましい。好ましい置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基が挙げられ、中でも、アルキル基、アルコキシカルボニル基が好ましく、アルキル基が最も好ましい。 In addition, either R ^7C or R ^8C is preferably a substituent other than hydrogen, and more preferably both are substituents other than hydrogen. Preferable substituents include an alkyl group, a halogen atom, a carboxyl group, and an alkoxycarbonyl group. Among them, an alkyl group and an alkoxycarbonyl group are preferable, and an alkyl group is most preferable.

Ｒ^１Ｃ、Ｒ^２Ｃ、Ｒ^３Ｃ、Ｒ^４Ｃ、Ｒ^５Ｃ、Ｒ^６Ｃ、Ｒ^７Ｃ、及びＲ^８Ｃのいずれかがアルキル基である場合、そのアルキル基としては、炭素数１〜１０個のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基のような炭素数が１〜４個のものがより好ましい。
Ｒ^１Ｃ、Ｒ^２Ｃ、Ｒ^３Ｃ、Ｒ^４Ｃ、Ｒ^５Ｃ、Ｒ^６Ｃ、Ｒ^７Ｃ、及びＲ^８Ｃのいずれかがハロゲン原子である場合、そのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができ、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。 When any of R ^1C , R ^2C , R ^3C , R ^4C , R ^5C , R ^6C , R ^7C , and R ^8C is an alkyl group, the alkyl group includes an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Preferably, those having 1 to 4 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, n-butyl group, sec-butyl group and t-butyl group are more preferable.
When any of R ^1C , R ^2C , R ^3C , R ^4C , R ^5C , R ^6C , R ^7C , and R ^8C is a halogen atom, the halogen atom includes a fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine An atom can be mentioned, A chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are preferable.

Ｒ^１Ｃ、Ｒ^２Ｃ、Ｒ^３Ｃ、Ｒ^４Ｃ、Ｒ^５Ｃ、Ｒ^６Ｃ、Ｒ^７Ｃ、及びＲ^８Ｃのいずれかがアシルオキシ基である場合、そのアシルオキシ基としては炭素数２〜１０個の脂肪族アシルオキシ基が好ましく、炭素数が２〜５個の脂肪族アシルオキシ基がより好ましい。
Ｒ^１Ｃ、Ｒ^２Ｃ、Ｒ^３Ｃ、Ｒ^４Ｃ、Ｒ^５Ｃ、Ｒ^６Ｃ、Ｒ^７Ｃ、及びＲ^８Ｃのいずれかがアルコキシカルボニル基である場合、そのアルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜１０個の脂肪族アルコキシカルボニル基が好ましく、炭素数が２〜５個のアルコキシカルボニル基がより好ましい。 When any of R ^1C , R ^2C , R ^3C , R ^4C , R ^5C , R ^6C , R ^7C , and R ^8C is an acyloxy group, the acyloxy group is an aliphatic acyloxy group having 2 to 10 carbon atoms. And an aliphatic acyloxy group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable.
When any of R ^1C , R ^2C , R ^3C , R ^4C , R ^5C , R ^6C , R ^7C , and R ^8C is an alkoxycarbonyl group, the alkoxycarbonyl group includes a fatty acid having 2 to 10 carbon atoms A group alkoxycarbonyl group is preferable, and an alkoxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable.

本発明に好適に用いることのできる、特定増感色素の具体例〔例示化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１３３）〕を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Specific examples of the specific sensitizing dye that can be suitably used in the present invention [Exemplary compounds (I-1) to (I-133)] are shown below, but the present invention is not limited thereto.

なお、本発明に係る特定増感色素は、例えば、特開２００４−１８９６９５公報、「Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ」第４９巻，ｐ９３９（１９９３年）、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」 ｐ８９３（１９４５年）、及び、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」 ｐ４９３９（１９６５年）などに記載の公知の方法によって合成することができる。   Specific sensitizing dyes according to the present invention include, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-189695, “Tetrahedron” Vol. 49, p939 (1993), “Journal of Organic Chemistry” p893 (1945), and “Journal”. of Organic Chemistry "p4939 (1965) and the like.

本発明のインク組成物における特定増感色素の含有量は、インク組成物に対して固形分で、０．０５質量％〜３０質量％程度が好ましく、０．１質量％〜２０質量％であることが更に好ましく、０．２質量％〜１０質量％であることがより好ましい。
なお、この特定増感色素は、可視光領域における吸収が殆どないため、効果を発現しうる量を添加してもインク組成物の色相に影響を与える懸念がないという利点をも有するものである。
含有量について、後述する重合開始剤との関連において述べれば、特定重合開始剤：特定増感色素の質量比で２００：１〜１：２００、好ましくは、５０：１〜１：５０、より好ましくは、２０：１〜１：５の量で含まれることが好適である。 The content of the specific sensitizing dye in the ink composition of the present invention is preferably about 0.05% by mass to 30% by mass, and preferably 0.1% by mass to 20% by mass with respect to the ink composition as a solid content. More preferably, it is more preferable that it is 0.2 mass%-10 mass%.
In addition, since this specific sensitizing dye hardly absorbs in the visible light region, it has an advantage that there is no concern of affecting the hue of the ink composition even if an amount capable of exhibiting the effect is added. .
When the content is described in relation to the polymerization initiator described later, the mass ratio of specific polymerization initiator: specific sensitizing dye is 200: 1 to 1: 200, preferably 50: 1 to 1:50, more preferably. Is preferably included in an amount of 20: 1 to 1: 5.

〔その他の増感色素〕
本発明においては、前記した特定増感色素に加え、公知の増感色素を本発明の効果を損なわない限りにおいて併用することができる。その他の増感色素は、特定増感色素に対して、特定増感色素：他の増感色素の質量比で１：５〜１００：１、好ましくは、１：１〜１００：１、より好ましくは、２：１〜１００：１の量で添加することが可能である。
併用しうる公知の増感色素の例としては、チオキサントン（特に、イソプロピルチオキサントン）、アントラキノン、３−アシルクマリン誘導体、ターフェニル、スチリルケトン及び３−（アロイルメチレン）チアゾリン、ショウノウキノン、エオシン、ローダミン及びエリスロシンなどが挙げられる。 [Other sensitizing dyes]
In the present invention, in addition to the specific sensitizing dye described above, a known sensitizing dye can be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. The other sensitizing dye is 1: 5 to 100: 1, preferably 1: 1 to 100: 1, more preferably, in a mass ratio of the specific sensitizing dye to the other sensitizing dye with respect to the specific sensitizing dye. Can be added in an amount of 2: 1 to 100: 1.
Examples of known sensitizing dyes that can be used in combination include thioxanthone (particularly isopropylthioxanthone), anthraquinone, 3-acylcoumarin derivatives, terphenyl, styryl ketone, and 3- (aroylmethylene) thiazoline, camphorquinone, eosin, rhodamine. And erythrosine.

併用可能な光増感剤のさらなる例は、下記のとおりである。
（１）チオキサントン
チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２，４−ジ−エチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−メトキシカルボニルチオキサントン、２−エトキシカルボニルチオキサントン、３−（２−メトキシエトキシカルボニル）チオキサントン、４−ブトキシカルボニルチオキサントン、３−ブトキシカルボニル−７−メチルチオキサントン、１−シアノ−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−エトキシチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−アミノチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−フェニルスルフリルチオキサントン、３，４−ジ−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシカルボニル〕チオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−（１−メチル−１−モルホリノエチル）チオキサントン、２−メチル−６−ジメトキシメチルチオキサントン、２−メチル−６−（１，１−ジメトキシベンジル）チオキサントン、２−モルホリノメチルチオキサントン、２−メチル−６−モルホリノメチルチオキサントン、ｎ−アリルチオキサントン−３，４−ジカルボキシミド、ｎ−オクチルチオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）チオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、１−フェノキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メトキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メチルチオキサントン、チオキサントン−２−ポリエチレングリコールエステル、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサントン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロリド； The further example of the photosensitizer which can be used together is as follows.
(1) Thioxanthone Thioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-dodecylthioxanthone, 2,4-di-ethylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 1-methoxycarbonylthioxanthone, 2-ethoxycarbonylthioxanthone, 3 -(2-methoxyethoxycarbonyl) thioxanthone, 4-butoxycarbonylthioxanthone, 3-butoxycarbonyl-7-methylthioxanthone, 1-cyano-3-chlorothioxanthone, 1-ethoxycarbonyl-3-chlorothioxanthone, 1-ethoxycarbonyl- 3-ethoxythioxanthone, 1-ethoxycarbonyl-3-aminothioxanthone, 1-ethoxycarbonyl-3-phenylsulfurylthioxanthone, 3,4- Di- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxycarbonyl] thioxanthone, 1-ethoxycarbonyl-3- (1-methyl-1-morpholinoethyl) thioxanthone, 2-methyl-6-dimethoxymethylthioxanthone, 2-methyl-6 -(1,1-dimethoxybenzyl) thioxanthone, 2-morpholinomethylthioxanthone, 2-methyl-6-morpholinomethylthioxanthone, n-allylthioxanthone-3,4-dicarboximide, n-octylthioxanthone-3,4-di Carboximide, N- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) thioxanthone-3,4-dicarboximide, 1-phenoxythioxanthone, 6-ethoxycarbonyl-2-methoxythioxanthone, 6-ethoxycarbonyl-2- Methylthioxanthate , Thioxanthone-2-polyethylene glycol ester, 2-hydroxy-3- (3,4-dimethyl-9-oxo -9H- thioxanthone-2-yloxy) -N, N, N-trimethyl-1-propanaminium chloride;

（２）３−アシルクマリン誘導体
３−ベンゾイルクマリン、３−ベンゾイル−７−メトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジ（プロポキシ）クマリン、３−ベンゾイル−６，８−ジクロロクマリン、３−ベンゾイル−６−クロロクマリン、３，３’−カルボニルビス〔５，７−ジ（プロポキシ）クマリン〕、３，３’−カルボニルビス（７−メトキシクマリン）、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）、３−イソブチロイルクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジエトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジブトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジ（メトキシエトキシ）クマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジ（アリルオキシ）クマリン、３−ベンゾイル−７−ジメチルアミノクマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマリン、３−イソブチロイル−７−ジメチルアミノクマリン、５，７−ジメトキシ−３−（１−ナフトイル）クマリン、５，７−ジメトキシ−３−（１−ナフトイル）クマリン、３−ベンゾイルベンゾ〔ｆ〕クマリン、７−ジエチルアミノ−３−チエノイルクマリン、３−（４−シアノベンゾイル）−５，７−ジメトキシクマリン； (2) 3-acylcoumarin derivatives 3-benzoylcoumarin, 3-benzoyl-7-methoxycoumarin, 3-benzoyl-5,7-di (propoxy) coumarin, 3-benzoyl-6,8-dichlorocoumarin, 3-benzoyl -6-chlorocoumarin, 3,3'-carbonylbis [5,7-di (propoxy) coumarin], 3,3'-carbonylbis (7-methoxycoumarin), 3,3'-carbonylbis (7-diethylamino) Coumarin), 3-isobutyroylcoumarin, 3-benzoyl-5,7-dimethoxycoumarin, 3-benzoyl-5,7-diethoxycoumarin, 3-benzoyl-5,7-dibutoxycoumarin, 3-benzoyl-5 , 7-di (methoxyethoxy) coumarin, 3-benzoyl-5,7-di (allyloxy) coumarin, 3-benzoyl -7-dimethylaminocoumarin, 3-benzoyl-7-diethylaminocoumarin, 3-isobutyroyl-7-dimethylaminocoumarin, 5,7-dimethoxy-3- (1-naphthoyl) coumarin, 5,7-dimethoxy-3- ( 1-naphthoyl) coumarin, 3-benzoylbenzo [f] coumarin, 7-diethylamino-3-thienoylcoumarin, 3- (4-cyanobenzoyl) -5,7-dimethoxycoumarin;

（３）３−（アロイルメチレン）チアゾリン
３−メチル−２−ベンゾイルメチレン−β−ナフトチアゾリン、３−メチル−２−ベンゾイルメチレンベンゾチアゾリン、３−エチル−２−プロピオニルメチレン−β−ナフトチアゾリン； (3) 3- (aroylmethylene) thiazoline 3-methyl-2-benzoylmethylene-β-naphthothiazoline, 3-methyl-2-benzoylmethylenebenzothiazoline, 3-ethyl-2-propionylmethylene-β-naphthothiazoline;

（４）アントラセン
９，１０−ジメトキシ−アントラセン、９，１０−ジエトキシ−アントラセン、９，１０−ジメトキシ−２−エチル−アントラセン、 (4) Anthracene 9,10-dimethoxy-anthracene, 9,10-diethoxy-anthracene, 9,10-dimethoxy-2-ethyl-anthracene,

（５）他のカルボニル化合物
アセトフェノン、３−メトキシアセトフェノン、４−フェニルアセトフェノン、ベンジル、２−アセチルナフタレン、２−ナフトアルデヒド、９，１０−ナフトラキノン、９−フルオレノン、ジベンゾスベロン、キサントン、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンジリデン）シクロペンタノン、α−（パラ−ジメチルアミノベンジリデン）ケトン、例えば、２−（４−ジメチルアミノベンジリデン）インダン−１−オン又は３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−インダン−５−イルプロペノン、３−フェニルチオフタルイミド、Ｎ−メチル−３，５−ジ（エチルチオ）フタルイミド。 (5) Other carbonyl compounds Acetophenone, 3-methoxyacetophenone, 4-phenylacetophenone, benzyl, 2-acetylnaphthalene, 2-naphthaldehyde, 9,10-naphtholaquinone, 9-fluorenone, dibenzosuberone, xanthone, 2,5 -Bis (4-diethylaminobenzylidene) cyclopentanone, α- (para-dimethylaminobenzylidene) ketone, such as 2- (4-dimethylaminobenzylidene) indan-1-one or 3- (4-dimethylaminophenyl)- 1-Indan-5-ylpropenone, 3-phenylthiophthalimide, N-methyl-3,5-di (ethylthio) phthalimide.

＜（ii）重合開始剤＞
本発明のインク組成物は、（ii）重合開始剤を含有する。
本発明においては、以下に詳述する特定重合開始剤を含有することを特徴とするが、更に、公知の重合開始剤を併用することもできる。本発明における重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。 <(Ii) Polymerization initiator>
The ink composition of the present invention contains (ii) a polymerization initiator.
In the present invention, a specific polymerization initiator described in detail below is contained, but a known polymerization initiator can also be used in combination. As the polymerization initiator in the present invention, a radical polymerization initiator is preferably used.

〔（ii）α−アミノケトン類及びアシルフォスフィンオキシド類からなる群より選択される少なくとも１種の重合開始剤〕
以下、本発明の特徴的な成分である特定重合開始剤について詳細に説明する。
本発明における特定重合開始剤は、α−アミノケトン類及びアシルフォスフィンオキシド類からなる群より選択される少なくとも１種の重合開始剤である。
特定重合開始剤であるα−アミノケトン類は、以下の一般式（１）で表される化合物である。 [(Ii) At least one polymerization initiator selected from the group consisting of α-aminoketones and acylphosphine oxides]
Hereinafter, the specific polymerization initiator which is a characteristic component of the present invention will be described in detail.
The specific polymerization initiator in the present invention is at least one polymerization initiator selected from the group consisting of α-aminoketones and acylphosphine oxides.
The α-amino ketones that are specific polymerization initiators are compounds represented by the following general formula (1).

上記一般式（１）中、Ａｒは、−ＳＲ^ａ、或いは−Ｎ（Ｒ^ｂ）（Ｒ^ｃ）で置換されているフェニル基であり、ここで、Ｒ^ａは水素原子又は、アルキル基を表す。
Ｒ^１Ｄ及びＲ^２Ｄは、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基である。Ｒ^１ＤとＲ^２Ｄは互いに結合して炭素数２〜９のアルキレン基を構成してもよい。
Ｒ^３Ｄ及びＲ^４Ｄは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ置換された炭素数２〜４のアルキル基、又は、炭素数３〜５のアルケニル基を表す。ここで、Ｒ^３ＤとＲ^４Ｄとは互いに結合して炭素数３〜７のアルキレン基を形成してもよく、そのアルキレン基は、アルキレン鎖中に、−Ｏ−或いは−Ｎ（Ｒ^ｄ）−を含むものであってもよく、ここでＲ^ｄは、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ^ｂ及びＲ^ｃは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ置換された炭素数２〜４のアルキル基、又は、炭素数３〜５のアルケニル基を表す。ここで、Ｒ^ｂとＲ^ｃとは互いに結合して炭素数３〜７のアルキレン基を形成してもよく、そのアルキレン基は、アルキレン鎖中に、−Ｏ−或いは−Ｎ（Ｒ^ｄ）−を含むものであってもよい。ここで、Ｒ^ｄは前記したものと同義である。 In the general formula (1), Ar is a phenyl group substituted with —SR ^a or —N (R ^b ) (R ^c ), where R ^a represents a hydrogen atom or an alkyl group. .
R ^1D and R ^2D are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R ^1D and R ^2D may be bonded to each other to form an alkylene group having 2 to 9 carbon atoms.
R ^3D and R ^4D each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 2 to 4 carbon atoms substituted with 1 to 4 carbon atoms, or 3 to 5 carbon atoms. Represents an alkenyl group. Here, R ^3D and R ^4D may be bonded to each other to form an alkylene group having 3 to 7 carbon atoms, and the alkylene group is —O— or —N (R ^d ) — in the alkylene chain. Wherein R ^d represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
R ^b and R ^c each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy-substituted alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms. Represents an alkenyl group. Here, R ^b and R ^c may be bonded to each other to form an alkylene group having 3 to 7 carbon atoms, and the alkylene group is —O— or —N (R ^d ) — in the alkylene chain. May be included. Here, R ^d has the same meaning as described above.

α−アミノケトン類に包含される化合物の例としては、２−メチル−１−フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（ヘキシル）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−エチル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１等が挙げられる。また、チバガイギー社製のイルガキュアシリーズ、例えば、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア３７９等の如き市販品としても入手可能であり、これらもα−アミノケトン類に包含される化合物であり、本発明に好適に使用しうる。   Examples of compounds encompassed by α-aminoketones include 2-methyl-1-phenyl-2-morpholinopropan-1-one, 2-methyl-1- [4- (hexyl) phenyl] -2-morpho And linopropan-1-one, 2-ethyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, and the like. Further, Irgacure series manufactured by Ciba Geigy, for example, Irgacure 907, Irgacure 369, Irgacure 379, and the like are also available as commercial products, and these are compounds included in α-aminoketones, which are suitable for the present invention. Can be used for

また、アシルフォスフィンオキシド類に包含される化合物は、下記一般式（２）で表される化合物、又は、下記一般式（３）で表される化合物である。   The compound included in the acylphosphine oxides is a compound represented by the following general formula (2) or a compound represented by the following general formula (3).

上記一般式（２）中、Ｒ^５Ｄ及びＲ^６Ｄは、それぞれ独立に、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、又は複素環基を表し、Ｒ^７Ｄは、脂肪族基、芳香族基、又は複素環基を表す。 In the general formula (2), R ^5D and R ^6D each independently represent an aliphatic group, an aromatic group, an aliphatic oxy group, an aromatic oxy group, or a heterocyclic group, and R ^7D represents an aliphatic group. Represents a group, an aromatic group, or a heterocyclic group.

Ｒ^５Ｄ、Ｒ^６Ｄ、又はＲ^７Ｄで表される脂肪族基は、例えば、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基、又は置換アラルキル基等が挙げられ、中でも、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル基、又は置換アラルキル基が好ましく、アルキル基、置換アルキル基が特に好ましい。また、前記脂肪族基は、環状脂肪族基でも鎖状脂肪族基でもよい。また、鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。 Examples of the aliphatic group represented by R ^5D , R ^6D , or R ^7D include an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an alkynyl group, a substituted alkynyl group, an aralkyl group, and a substituted aralkyl group. Among them, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an aralkyl group, or a substituted aralkyl group is preferable, and an alkyl group and a substituted alkyl group are particularly preferable. The aliphatic group may be a cyclic aliphatic group or a chain aliphatic group. Moreover, the chain aliphatic group may have a branch.

前記アルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルキル基が挙げられ、該アルキル基の炭素原子数としては、１〜３０が好ましく、１〜２０がより好ましい。置換アルキル基のアルキル部分の炭素原子数の好ましい範囲については、アルキル基の場合と同様である。また、前記アルキル基は、置換基を有するアルキル基、無置換のアルキル基のいずれであってもよい。前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、ネオペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基等が挙げられる。   Examples of the alkyl group include linear, branched and cyclic alkyl groups, and the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 30, and more preferably 1 to 20. The preferred range of the number of carbon atoms in the alkyl part of the substituted alkyl group is the same as in the case of the alkyl group. Further, the alkyl group may be either a substituted alkyl group or an unsubstituted alkyl group. Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, cyclohexyl group, cyclopentyl group, neopentyl group, An isopropyl group, an isobutyl group, etc. are mentioned.

前記置換アルキル基の置換基としては、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ基、炭素数３０以下のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基）、炭素数３０以下のアルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、炭素数３０以下のアシルアミノスルホニル基、炭素数３０以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、フェネチルオキシ基等）、炭素数３０以下のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、メチルチオエチルチオエチル基等）、炭素数３０以下のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基等）、ニトロ基、炭素数３０以下のアルキル基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、   Examples of the substituent of the substituted alkyl group include a carboxyl group, a sulfo group, a cyano group, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom), a hydroxy group, and an alkoxycarbonyl group having 30 or less carbon atoms (for example, methoxycarbonyl). Group, ethoxycarbonyl group, benzyloxycarbonyl group), alkylsulfonylaminocarbonyl group having 30 or less carbon atoms, arylsulfonylaminocarbonyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acylaminosulfonyl group having 30 or less carbon atoms, carbon number 30 The following alkoxy groups (for example, methoxy group, ethoxy group, benzyloxy group, phenoxyethoxy group, phenethyloxy group, etc.), alkylthio groups having 30 or less carbon atoms (for example, methylthio group, ethylthio group, methylthioethylthioethyl group, etc.) An aryloxy group having 30 or less carbon atoms (eg, phenoxy group, p-tolyloxy group, 1-naphthoxy group, 2-naphthoxy group, etc.), nitro group, alkyl group having 30 or less carbon atoms, alkoxycarbonyloxy group, aryloxy A carbonyloxy group,

炭素数３０以下のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等）、炭素数３０以下のアシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基等）、炭素数３０以下のアリール基（例えば、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、α−ナフチル基等）、置換アミノ基（例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アシルアミノ基等）、置換ウレイド基、置換ホスホノ基、複素環基等が挙げられる。ここで、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基は、塩の状態であってもよい。その際、塩を形成するカチオンとしては、後述のＭ^＋等が挙げられる。 Acyloxy group having 30 or less carbon atoms (for example, acetyloxy group, propionyloxy group, etc.), Acyl group having 30 or less carbon atoms (for example, acetyl group, propionyl group, benzoyl group, etc.), carbamoyl group (for example, carbamoyl group, N , N-dimethylcarbamoyl group, morpholinocarbonyl group, piperidinocarbonyl group, etc.), sulfamoyl group (for example, sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, morpholinosulfonyl group, piperidinosulfonyl group, etc.), carbon An aryl group having a number of 30 or less (for example, phenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-methylphenyl group, α-naphthyl group, etc.), substituted amino group (for example, amino group, alkylamino group, dialkylamino group, arylamino group) , Diarylamino group, acylamino group, etc.), substituted urea De group, a substituted phosphono group, and a heterocyclic group. Here, the carboxyl group, the sulfo group, the hydroxy group, and the phosphono group may be in a salt state. At that time, examples of the cation forming the salt include M ⁺ described later.

前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルケニル基が挙げられ、該アルケニル基の炭素原子数としては、２〜３０が好ましく、２〜２０がより好ましい。また、該アルケニル基は、置換基を有する置換アルケニル基、無置換のアルケニル基のいずれであってもよく、置換アルケニル基のアルケニル部分の炭素原子数の好ましい範囲はアルケニル基の場合と同様である。前記置換アルケニル基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。   Examples of the alkenyl group include linear, branched, and cyclic alkenyl groups. The number of carbon atoms of the alkenyl group is preferably 2 to 30, and more preferably 2 to 20. The alkenyl group may be a substituted alkenyl group having a substituent or an unsubstituted alkenyl group, and the preferred range of the number of carbon atoms in the alkenyl part of the substituted alkenyl group is the same as that of the alkenyl group. . Examples of the substituent of the substituted alkenyl group include the same substituents as those of the substituted alkyl group.

前記アルキニル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルキニル基が挙げられ、該アルキニル基の炭素原子数としては、２〜３０が好ましく、２〜２０がより好ましい。また、該アルキニル基は、置換基を有する置換アルキニル基、無置換のアルキニル基のいずれであってもよく、置換アルキニル基のアルキニル部分の炭素原子数の好ましい範囲はアルキニル基の場合と同様である。置換アルキニル基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。   Examples of the alkynyl group include linear, branched, and cyclic alkynyl groups, and the number of carbon atoms of the alkynyl group is preferably 2 to 30, and more preferably 2 to 20. The alkynyl group may be a substituted alkynyl group having a substituent or an unsubstituted alkynyl group, and the preferred range of the number of carbon atoms in the alkynyl part of the substituted alkynyl group is the same as in the case of the alkynyl group. . Examples of the substituent for the substituted alkynyl group include the same substituents as those for the substituted alkyl group.

前記アラルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアラルキル基が挙げられ、該アラルキル基の炭素原子数としては、７〜３５が好ましく、７〜２５がより好ましい。また、該アラルキル基は、置換基を有する置換アラルキル基、無置換のアラルキル基のいずれであってもよく、置換アラルキル基のアラルキル部分の炭素原子数の好ましい範囲はアラルキル基の場合と同様である。置換アラルキル基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。   Examples of the aralkyl group include linear, branched, and cyclic aralkyl groups. The number of carbon atoms in the aralkyl group is preferably 7 to 35, and more preferably 7 to 25. The aralkyl group may be a substituted aralkyl group having a substituent or an unsubstituted aralkyl group, and the preferred range of the number of carbon atoms in the aralkyl part of the substituted aralkyl group is the same as in the case of the aralkyl group. . Examples of the substituent for the substituted aralkyl group include the same substituents as those for the substituted alkyl group.

Ｒ^５Ｄ、Ｒ^６Ｄ、又はＲ^７Ｄで表される芳香族基としては、例えば、アリール基、置換アリール基が挙げられる。アリール基の炭素原子数としては、６〜３０が好ましく、６〜２０がより好ましい。置換アリール基のアリール部分の好ましい炭素原子数の範囲としては、アリール基と同様である。前記アリール基としては、例えば、フェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等が挙げられる。置換アリール基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。 Examples of the aromatic group represented by R ^5D , R ^6D , or R ^7D include an aryl group and a substituted aryl group. As a carbon atom number of an aryl group, 6-30 are preferable and 6-20 are more preferable. The preferable range of the number of carbon atoms in the aryl part of the substituted aryl group is the same as that of the aryl group. Examples of the aryl group include a phenyl group, an α-naphthyl group, a β-naphthyl group, and the like. Examples of the substituent for the substituted aryl group include the same substituents as those for the substituted alkyl group.

Ｒ^５Ｄ、又はＲ^６Ｄで表される脂肪族オキシ基としては、炭素数１〜３０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、フェノキシエトキシ基等が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。 The aliphatic oxy group represented by R ^5D or R ^6D is preferably an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, a butoxy group, an octyloxy group, and a phenoxyethoxy group. . However, it is not limited to these.

Ｒ^５Ｄ、又はＲ^６Ｄで表される芳香族オキシ基としては、炭素数６〜３０のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ基、メチルフェニルオキシ基、クロロフェニルオキシ基、メトキシフェニルオキシ基、オクチルオキシフェニルオキシ基等が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。 The aromatic oxy group represented by R ^5D or R ^6D is preferably an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenoxy group, a methylphenyloxy group, a chlorophenyloxy group, a methoxyphenyloxy group, and an octyloxy group. A phenyloxy group etc. are mentioned. However, it is not limited to these.

Ｒ^５Ｄ、Ｒ^６Ｄ又はＲ^７Ｄで表される複素環基としては、Ｎ、Ｏ又はＳ原子を含む複素環基が好ましく、例えば、ピリジル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピロリル基等が挙げられる。 The heterocyclic group represented by R ^5D , R ^6D or R ^7D is preferably a heterocyclic group containing an N, O or S atom, such as a pyridyl group, a furyl group, a thienyl group, an imidazolyl group, or a pyrrolyl group. Can be mentioned.

上記一般式（３）中、Ｒ^８Ｄ及びＲ^１０Ｄは、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又は複素環基を表し、Ｒ^９Ｄは、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は複素環基を表す。
Ｒ^８Ｄ、Ｒ^９Ｄ、又はＲ^１０Ｄで表される、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、及びアリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、前記一般式（２）における場合と同様の置換基が挙げられる。 In the general formula (3), R ^8D and R ^10D each independently represent an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R ^9D represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, or Represents a heterocyclic group.
The alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, and aryloxy group represented by R ^8D , R ^9D , or R ^10D may have a substituent, and as the substituent, Examples thereof include the same substituents as in the general formula (2).

前記一般式（３）におけるアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、及びアリールオキシ基としては、前記一般式（２）における場合と同義である。   The alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, and aryloxy group in the general formula (3) have the same meaning as in the general formula (2).

前記一般式（２）又は一般式（３）で表されるアシルフォスフィンオキシド類としては、例えば、特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報、特開平１０−２９９９７号公報等に記載の化合物を挙げることができる。   Examples of the acylphosphine oxides represented by the general formula (2) or the general formula (3) include, for example, Japanese Patent Publication No. 63-40799, Japanese Patent Publication No. 5-29234, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-95788, Examples thereof include compounds described in JP-A-10-29997.

具体的なアシルフォスフィンオキシド類の例としては、以下に示す化合物〔例示化合物（Ｐ−１）〜（Ｐ−２６）〕が挙げられるが、本発明においては、これらに限定されるものではない。   Specific examples of acylphosphine oxides include the following compounds [Exemplary compounds (P-1) to (P-26)], but the present invention is not limited to these. .

なお、前記例示化合物中、例えば、（Ｐ−２）［２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド］は、Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ（チバ スペシャルティ ケミカルズ社製）の商品名で入手可能であり、（Ｐ−１９）［ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシド］は、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９（チバ スペシャルティ ケミカルズ社製）の商品名で入手可能である。   Among the exemplified compounds, for example, (P-2) [2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide] is available under the trade name of Darocur TPO (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), (P-19) [Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide] is available under the trade name Irgacure 819 (Ciba Specialty Chemicals).

本発明のインク組成物における特定重合開始剤の含有量は、固形分換算で、０．１〜３０質量％の範囲であることが好ましく、０．２〜２０質量％の範囲であることがより好ましい。   The content of the specific polymerization initiator in the ink composition of the present invention is preferably in the range of 0.1 to 30% by mass, more preferably in the range of 0.2 to 20% by mass in terms of solid content. preferable.

〔他の重合開始剤〕
本発明のインク組成物は、光重合開始剤として、少なくとも上記特定重合開始剤を含むことを要するが、本発明の効果を損なわない限りにおいて、他の光重合開始剤を併用して用いてもよい。
併用可能な公知の光重合開始剤としては、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）芳香族オニウム塩化合物、（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）チオ化合物、（ｅ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｆ）ケトオキシムエステル化合物、（ｇ）ボレート化合物、（ｈ）アジニウム化合物、（ｉ）メタロセン化合物、（ｊ）活性エステル化合物、（ｋ）炭素ハロゲン結合を有する化合物等が挙げられる。
上述した光重合開始剤の例としては、例えば、特開２００６−０８５０４９号公報の段落番号〔０１３５〕〜〔０２０８〕に記載されたラジカル重合開始剤を挙げることができる。 [Other polymerization initiators]
The ink composition of the present invention is required to contain at least the specific polymerization initiator as a photopolymerization initiator, but other photopolymerization initiators may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. Good.
Known photopolymerization initiators that can be used in combination include (a) aromatic ketones, (b) aromatic onium salt compounds, (c) organic peroxides, (d) thio compounds, and (e) hexaarylbiimidazoles. Compounds, (f) ketoxime ester compounds, (g) borate compounds, (h) azinium compounds, (i) metallocene compounds, (j) active ester compounds, (k) compounds having a carbon halogen bond, and the like.
Examples of the photopolymerization initiator described above include the radical polymerization initiators described in paragraph numbers [0135] to [0208] of JP-A-2006-085049.

本発明のインク組成物における重合開始剤の含有量は、後述する（iii）エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の総含有量１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部〜３５質量部が好ましく、より好ましくは０．１質量部〜３０質量部、更に好ましくは０．５質量部〜３０質量部である。
なお、ここに記載の重合開始剤の含有量とは、特定重合開始剤及び併用しうる他の重合開始剤を含む重合開始剤の総含有量を意味する。 The content of the polymerization initiator in the ink composition of the present invention is preferably 0.01 parts by mass to 35 parts with respect to 100 parts by mass of the total content of polymerizable compounds having an ethylenically unsaturated bond (iii) described later. A mass part is preferable, More preferably, it is 0.1 mass part-30 mass parts, More preferably, it is 0.5 mass part-30 mass parts.
In addition, content of the polymerization initiator described here means the total content of the polymerization initiator including the specific polymerization initiator and other polymerization initiators that can be used in combination.

＜（iii）エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物＞
本発明のインク組成物は、（iii）エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物（重合性化合物）を含有する。
本発明に好適に使用しうる重合性化合物とは、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。
ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上を併用してもよい。好ましくは２種以上併用して用いることが、反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。 <(Iii) Polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond>
The ink composition of the present invention contains (iii) a polymerizable compound (polymerizable compound) having an ethylenically unsaturated bond.
The polymerizable compound that can be suitably used in the present invention is a compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization, and any compound having at least one ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization in the molecule. Any type may be used, including those having chemical forms such as monomers, oligomers, and polymers.
Only one kind of radically polymerizable compound may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination at an arbitrary ratio in order to improve desired properties. It is preferable to use two or more kinds in combination for controlling performance such as reactivity and physical properties.

エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。   Examples of the polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, and their salts and ethylenically unsaturated groups. Examples thereof include radically polymerizable compounds such as anhydrides, acrylonitrile, styrene, various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes.

具体的には、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリル誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられ、更に具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。   Specifically, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, carbitol acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, benzyl acrylate, bis (4-acryloxypolyethoxyphenyl) propane, neopentyl glycol Diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol Tetraacrylate, dipentaery Acrylic acid derivatives such as lithol tetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, oligoester acrylate, N-methylol acrylamide, diacetone acrylamide, epoxy acrylate, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate , Lauryl methacrylate, allyl methacrylate, glycidyl methacrylate, benzyl methacrylate, dimethylaminomethyl methacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, trimethylol Methacryl derivatives such as tan trimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, 2,2-bis (4-methacryloxypolyethoxyphenyl) propane, and other derivatives of allyl compounds such as allyl glycidyl ether, diallyl phthalate, triallyl trimellitate More specifically, Yamashita Junzo, “Cross-linker Handbook”, (1981 Taiseisha); Kato Kiyomi, “UV / EB Curing Handbook (Raw Materials)” (1985, Polymer Publication) ); Rad-Tech Study Group, “Application and Market of UV / EB Curing Technology”, p. 79, (1989, CMC); Eiichiro Takiyama, “Polyester Resin Handbook”, (1988, Nikkan Kogyo Shimbun) Commercially available products described in the above, or radically polymerizable or crosslinkable monomers known in the industry, Ligomers and polymers can be used.

ラジカル重合性化合物としては、例えば、特開平７−１５９９８３号、特公平７−３１３９９号、特開平８−２２４９８２号、特開平１０−８６３号、特開平９−１３４０１１号等の各公報に記載されている光重合性組成物に用いられる光硬化型の重合性化合物が挙げられる。   Examples of the radical polymerizable compound are described in JP-A-7-159983, JP-B-7-31399, JP-A-8-224982, JP-A-10-863, JP-A-9-134011 and the like. And a photocurable polymerizable compound used in the photopolymerizable composition.

感度、滲み、記録媒体との密着性をより改善するためには、ラジカル重合性化合物として、モノアクリレートと、分子量４００以上、好ましくは５００以上の多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーを併用することが好ましい。特に、ＰＥＴフィルムやＰＰフィルムといった柔軟な被記録媒体への記録に使用するインク組成物においては、上記化合物群の中から選ばれるモノアクリレートと、多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーとの併用は、膜に可撓性を持たせて密着性を高めつつ、膜強度を高められるため好ましい。
更に、単官能、二官能、三官能以上の多官能モノマーの少なくとも３種の重合性化合物を併用する態様が、安全性を維持しつつ、更に、感度、滲み、被記録媒体との密着性をより改善することができるという観点から好ましい。 In order to further improve sensitivity, bleeding, and adhesion to a recording medium, a monoacrylate and a polyfunctional acrylate monomer or a polyfunctional acrylate oligomer having a molecular weight of 400 or more, preferably 500 or more are used in combination as a radical polymerizable compound. Is preferred. In particular, in an ink composition used for recording on a flexible recording medium such as a PET film or a PP film, a combination of a monoacrylate selected from the above compound group and a polyfunctional acrylate monomer or polyfunctional acrylate oligomer is used. It is preferable because the film strength can be increased while the film is flexible to improve adhesion.
Furthermore, an aspect in which at least three kinds of polymerizable compounds of monofunctional, bifunctional, and trifunctional or higher polyfunctional monomers are used in combination further maintains sensitivity, bleeding, and adhesion to a recording medium. This is preferable from the viewpoint of further improvement.

モノアクリレートとしては、ステアリルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソミスチルアクリレート、イソステアリルアクリレートが感度も高く、低収縮性でカールの発生を防止できるとともに、滲み防止、印刷物の臭気、照射装置のコストダウンの点で好ましい。
モノアクリレートと併用しうるオリゴマーとしては、エポキシアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマーが特に好ましい。
なお、メタクリレートは、皮膚低刺激性がアクリレートより良好である。
上記化合物の中でもアルコキシアクリレートを７０質量％未満の量で使用し、残部をアクリレートとする場合、良好な感度、滲み特性、臭気特性を有するため好ましい。 As monoacrylates, stearyl acrylate, isoamyl acrylate, isomistyl acrylate, and isostearyl acrylate have high sensitivity and low shrinkage to prevent curling, while preventing bleeding, odor of printed matter, and cost reduction of irradiation equipment. preferable.
As the oligomer that can be used in combination with the monoacrylate, an epoxy acrylate oligomer and a urethane acrylate oligomer are particularly preferable.
In addition, methacrylate has better skin irritation than acrylate.
Among the above compounds, when alkoxy acrylate is used in an amount of less than 70% by mass and the balance is acrylate, it is preferable because it has good sensitivity, bleeding characteristics, and odor characteristics.

また、硬化物の柔軟性や支持体への密着性を向上させるために、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニルラクタム類も、本発明のインク組成物に適用することができ、Ｎ−ビニルカプロラクタムが特に好ましいＮ−ビニルラクタム類として挙げられる。   In order to improve the flexibility of the cured product and the adhesion to the support, N-vinyl lactams such as N-vinylcaprolactam and N-vinylpyrrolidone can also be applied to the ink composition of the present invention. N-vinylcaprolactam is a particularly preferable N-vinyllactam.

本発明のインク組成物における重合性化合物の含有量は、インク組成物全質量に対して、好ましくは５０質量％〜９５質量％が好ましく、より好ましくは６０質量％〜９２質量％、更に好ましくは７０質量％〜９０質量％である。   The content of the polymerizable compound in the ink composition of the present invention is preferably 50% by mass to 95% by mass, more preferably 60% by mass to 92% by mass, and still more preferably based on the total mass of the ink composition. It is 70 mass%-90 mass%.

＜（iv）４４０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の領域での吸光度が０．０６以下である顔料分散剤＞
本発明のインク組成物は、（iv）４４０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の領域での吸光度が０．０６以下である顔料分散剤（特定顔料分散剤）を含有する。
ここで、特定顔料分散剤の吸光度は、以下のようにして測定する。
即ち、溶媒を含まない不揮発成分濃度９５％以上の顔料分散剤２００ｍｇを、５ｍＬの可溶な溶媒へ溶かして吸光度を測定した。より詳細には、溶媒を含まない不揮発成分濃度９５％以上の顔料分散剤２００ｍｇを精密天秤で０．１ｍｇ単位の精度で秤量し、可溶な溶媒を５．０ｍＬ加え溶液サンプルと調整した。この溶液サンプルを測定用の溶液セルへ移し、まず溶液のみの吸光度をブランク測定し、サンプルの吸光度からその溶液の吸光度を差し引いて吸光度を測定した。吸光度測定には、ＵＶ−２５５０（島津製作所製）が用いられる。 <(Iv) Pigment dispersant whose absorbance in the region from 440 nm to 700 nm is 0.06 or less>
The ink composition of the present invention contains (iv) a pigment dispersant (specific pigment dispersant) having an absorbance of 0.06 or less in a region from 440 nm to 700 nm.
Here, the absorbance of the specific pigment dispersant is measured as follows.
That is, 200 mg of a pigment dispersant having a non-volatile component concentration of 95% or more and containing no solvent was dissolved in 5 mL of a soluble solvent, and the absorbance was measured. More specifically, 200 mg of a pigment dispersant containing no solvent and having a non-volatile component concentration of 95% or more was weighed with a precision balance in units of 0.1 mg, and 5.0 mL of a soluble solvent was added to prepare a solution sample. This solution sample was transferred to a solution cell for measurement. First, the absorbance of only the solution was measured by blank, and the absorbance was measured by subtracting the absorbance of the solution from the absorbance of the sample. UV-2550 (manufactured by Shimadzu Corporation) is used for the absorbance measurement.

上記のような吸光度を満たす特定顔料分散剤は、可視光領域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）の光を吸収する構造の含有率が低い顔料分散剤である。この構造とは、例えば、共役系が長い構造、顔料類似骨格、アミン構造などが挙げられ、具体的には、フタロシアニン構造、アゾ系構造、アントラキノン構造、キナクリドン構造、ジオキサジン構造、ジケトピロロピロール構造、インダンスロン構造、チオインジゴ構造、キノフタロン構造、カルバゾール、構造、三級アミン構造、二級アミン構造、一級アミン構造等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
中でも、特定顔料分散剤は高分子分散剤であることが好ましい。 The specific pigment dispersant satisfying the absorbance as described above is a pigment dispersant having a low content of a structure that absorbs light in the visible light region (400 nm to 700 nm). Examples of this structure include a structure having a long conjugated system, a pigment-like skeleton, an amine structure, and the like. Specifically, a phthalocyanine structure, an azo structure, an anthraquinone structure, a quinacridone structure, a dioxazine structure, a diketopyrrolopyrrole structure. , Indanthrone structure, thioindigo structure, quinophthalone structure, carbazole, structure, tertiary amine structure, secondary amine structure, primary amine structure, and the like, but are not limited thereto.
Among these, the specific pigment dispersant is preferably a polymer dispersant.

特定顔料分散剤として好適なものは、例えば、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２６０００（日本ルーブリゾール（株）製）、Ｓｏｌｐｌｕｓ Ｌ３００ （日本ルーブリゾール（株）製）、Ｓｏｌｐｌｕｓ Ｌ４０００ （日本ルーブリゾール（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １０２（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １０３（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １１０（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １１１（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １４５（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １６１（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １６２（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １６３（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １６４（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １６６（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １６７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １６８（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １７１（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １７４（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １８０（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １８２（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １８３（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １８４（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） １８５（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） ２００１（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） ２０５０（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^（Ｒ） ２０７０（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）、ホモゲノールＬ−１００（花王（株）製）、ディスパロン ＤＮ−９００（楠本化成（株）製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ここに列記された特定顔料分散剤は、上記測定条件で測定した４４０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の吸光度が０．０６以下である。 Suitable examples of the specific pigment dispersant include Solsperse 26000 (manufactured by Nihon Lubrizol Corporation), Solplus L300 (manufactured by Nihon Lubrizol Corporation), Solplus L4000 (manufactured by Nihon Lubrizol Corporation), Disperbyk ^{(R )} 102 (manufactured by ^{BYK Chemie), Disperbyk (R)} 103 ( manufactured by ^{BYK Chemie), Disperbyk (R)} 110 ( manufactured by ^{BYK Chemie), Disperbyk (R)} 111 ( manufactured by ^{BYK Chemie), Disperbyk (R)} 145 ( manufactured by BYK Chemie ), Disperbyk ^(R) 161 (manufactured by BYK Chemie), Disperbyk ^(R) 162 (manufactured by BYK Chemie), Disperbyk ^(R) 163 (BYK Che ⁾ Ltd. ^{mie), Disperbyk (R) 164} ( manufactured by ^{BYK Chemie), Disperbyk (R)} 166 ( manufactured by ^{BYK Chemie), Disperbyk (R)} 167 ( manufactured by ^{BYK Chemie), Disperbyk (R)} 168 ( manufactured by BYK Chemie), Disperbyk ^{( R)} 171 (manufactured by ^{BYK Chemie), Disperbyk (R)} 174 ( manufactured by ^{BYK Chemie), Disperbyk (R)} 180 ( manufactured by ^{BYK Chemie), Disperbyk (R)} 182 ( manufactured by ^{BYK Chemie), Disperbyk (R)} 183 (BYK Chemie ^Ltd.), Disperbyk ^(R) 184 (manufactured by ^{BYK Chemie), Disperbyk (R)} 185 ( manufactured by BYK Chemie), Disperby (Manufactured by ^{BYK Chemie) (R) 2001,} Disperbyk (R) 2050 ( manufactured by ^{BYK Chemie), Disperbyk (R)} 2070 ( manufactured by BYK Chemie), (manufactured by Kao Corporation) Homogenol L-100, DISPARLON DN-900 (Kusumoto Kasei Co., Ltd.) and the like, but are not limited thereto.
The specific pigment dispersants listed here have an absorbance of 440 nm to 700 nm measured under the above measurement conditions of 0.06 or less.

また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。
本発明において、これらの分散剤及び分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１質量部〜５０質量部添加することが好ましい。 Moreover, it is also possible to use a synergist according to various pigments as a dispersion aid.
In the present invention, it is preferable to add 1 to 50 parts by mass of these dispersant and dispersion aid with respect to 100 parts by mass of the pigment.

＜（ｖ）顔料＞
本発明のインク組成物は、（ｖ）顔料を含有する。
本発明のインク組成物には、着色剤として、顔料に加え、必要に応じて、耐候性に優れ、色再現性に富んだ油溶性染料や、分散染料を併用することができる。
なお、本発明のインク組成物に好適に使用し得る着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点からは、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。 <(V) Pigment>
The ink composition of the present invention contains (v) a pigment.
In the ink composition of the present invention, an oil-soluble dye having excellent weather resistance and excellent color reproducibility and a disperse dye can be used in combination with the pigment as necessary, in addition to the pigment.
The colorant that can be suitably used in the ink composition of the present invention is selected from compounds that do not function as a polymerization inhibitor in a polymerization reaction that is a curing reaction, from the viewpoint of not reducing the sensitivity of the curing reaction by actinic radiation. It is preferable.

〔顔料〕
本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えば、カラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤或いはマゼンタ顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３，５，１９，２２，３１，３８，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，５３：１，５７：１，５７：２，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８８，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３，１９，２３，２９，３０，３７，５０，８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３，１６，２０，３６等が挙げられる。
青又はシアン顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７−１，２２，２７，２８，２９，３６，６０等が挙げられる。
緑顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７，２６，３６，５０等が挙げられる。
黄顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１３７，１３８，１３９，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１８０，１８５，１９３等が挙げられる。
黒顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７，２８，２６等が挙げられる。
白色顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６，１８，２１等が挙げられる。
これらの顔料は、目的に応じて適宜選択して使用できる。 [Pigment]
Although it does not necessarily limit as a pigment which can be used for this invention, For example, the organic or inorganic pigment of the following number described in a color index can be used.
Examples of the red or magenta pigment include Pigment Red 3, 5, 19, 22, 31, 38, 43, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 48: 5, 49: 1, 53. : 1, 57: 1, 57: 2, 58: 4, 63: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 88, 104, 108, 112, 122, 123, 144 , 146, 149, 166, 168, 169, 170, 177, 178, 179, 184, 185, 208, 216, 226, 257, Pigment Violet 3, 19, 23, 29, 30, 37, 50, 88, Pigment Orange 13, 16, 20, 36 etc. are mentioned.
Examples of the blue or cyan pigment include Pigment Blue 1,15,15: 1,15: 2,15: 3, 15: 4,15: 6,16,17-1,22,27,28,29,36. , 60 and the like.
Examples of the green pigment include Pigment Green 7, 26, 36, 50, and the like.
Examples of the yellow pigment include Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 34, 35, 37, 55, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 108, 109, 110, and 137. , 138, 139, 153, 154, 155, 157, 166, 167, 168, 180, 185, 193 and the like.
Examples of the black pigment include Pigment Black 7, 28, 26, and the like.
Examples of the white pigment include Pigment White 6, 18, 21 and the like.
These pigments can be appropriately selected and used according to the purpose.

〔油溶性染料〕
以下に、本発明で使用することのできる油溶性染料について説明する。
本発明で使用することのできる油溶性染料とは、水に実質的に不溶な染料を意味する。具体的には、２５℃での水への溶解度（水１００ｇに溶解できる染料の質量）が１ｇ以下であり、好ましくは０．５ｇ以下、より好ましくは０．１ｇ以下であるものを指す。従って、油溶性染料とは、所謂水に不溶性の顔料や油溶性色素を意味し、これらの中でも油溶性色素が好ましい。 [Oil-soluble dye]
Below, the oil-soluble dye which can be used by this invention is demonstrated.
The oil-soluble dye that can be used in the present invention means a dye that is substantially insoluble in water. Specifically, the solubility in water at 25 ° C. (the mass of the dye that can be dissolved in 100 g of water) is 1 g or less, preferably 0.5 g or less, more preferably 0.1 g or less. Accordingly, the oil-soluble dye means a so-called water-insoluble pigment or oil-soluble dye, and among these, an oil-soluble dye is preferable.

本発明に使用可能な油溶性染料のうち、イエロー染料としては、任意のものを使用することができる。例えば、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えば、カップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料；例えば、ベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えば、ナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料；等が挙げられ、これ以外の染料種としては、キノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。   Among the oil-soluble dyes that can be used in the present invention, any yellow dye can be used. For example, phenols, naphthols, anilines, pyrazolones, pyridones, aryl or heteryl azo dyes having open-chain active methylene compounds as coupling components; for example, azomethines having open-chain active methylene compounds as coupling components Dyes; for example, methine dyes such as benzylidene dyes and monomethine oxonol dyes; for example, quinone dyes such as naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, etc., and other dye species include quinophthalone dyes, Examples thereof include nitro / nitroso dyes, acridine dyes, and acridinone dyes.

本発明に使用可能な油溶性染料のうち、マゼンタ染料としては、任意のものを使用することができる。例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料；例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染料；等を挙げることができる。   Among the oil-soluble dyes that can be used in the present invention, any magenta dye can be used. For example, aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols, anilines as coupling components; for example, azomethine dyes having pyrazolones, pyrazolotriazoles as coupling components; for example arylidene dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, oxonol dyes Methine dyes; carbonium dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes; quinone dyes such as naphthoquinone, anthraquinone, anthrapyridone; condensed polycyclic dyes such as dioxazine dyes, etc. Can be mentioned.

本発明に適用可能な油溶性染料のうち、シアン染料としては、任意のものを使用することができる。例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料或いはカップリング成分としてピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；インジゴ・チオインジゴ染料；等を挙げることができる。   Of the oil-soluble dyes applicable to the present invention, any cyan dye can be used. For example, indoaniline dyes, indophenol dyes or azomethine dyes having pyrrolotriazoles as coupling components; polymethine dyes such as cyanine dyes, oxonol dyes, merocyanine dyes; carbonium dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes Phthalocyanine dyes; anthraquinone dyes; for example, aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols and anilines as coupling components; indigo / thioindigo dyes;

前記の各染料は、クロモフォア（発色性の原子団）の一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを構造に有するポリマーカチオンであってもよい。   Each of the above dyes may exhibit yellow, magenta, and cyan colors only after a part of chromophore (chromogenic atomic group) is dissociated. In this case, the counter cation may be an alkali metal or ammonium. Such inorganic cations may be used, and organic cations such as pyridinium and quaternary ammonium salts may be used. Furthermore, polymer cations having such a structure may be used.

以下に限定されるものではないが、好ましい具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック ３，７，２７，２９及び３４；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー １４，１６，１９，２９，３０，５６，８２，９３及び１６２；Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド １，３，８，１８，２４，２７，４３，４９，５１，７２，７３，１０９，１２２，１３２及び２１８；Ｃ．Ｉ．ソルベント・バイオレット ３；Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー ２，１１，２５，３５，３８，６７及び７０；Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン ３及び７；並びにＣ．Ｉ．ソルベント・オレンジ ２；等が挙げられる。
これらの中で特に好ましいものは、Ｎｕｂｉａｎ Ｂｌａｃｋ ＰＣ−０８５０、Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ＨＢＢ、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ １２９、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ １０５、Ｏｉｌ Ｐｉｎｋ ３１２、Ｏｉｌ Ｒｅｄ ５Ｂ、Ｏｉｌ Ｓｃａｒｌｅｔ ３０８、Ｖａｌｉ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ２６０６、Ｏｉｌ Ｂｌｕｅ ＢＯＳ（オリエント化学（株）製）、Ａｉｚｅｎ Ｓｐｉｌｏｎ Ｂｌｕｅ ＧＮＨ（保土ヶ谷化学（株）製）、ＮｅｏｐｅｎＹｅｌｌｏｗ ０７５、Ｎｅｏｐｅｎ Ｍａｚｅｎｔａ ＳＥ１３７８、Ｎｅｏｐｅｎ Ｂｌｕｅ ８０８、Ｎｅｏｐｅｎ Ｂｌｕｅ ＦＦ４０１２、Ｎｅｏｐｅｎ Ｃｙａｎ ＦＦ４２３８（ＢＡＳＦ社製）等である。 Although not limited to the following, preferred specific examples include C.I. I. Solvent Black 3, 7, 27, 29 and 34; C.I. I. Solvent Yellow 14, 16, 19, 29, 30, 56, 82, 93 and 162; C.I. I. Solvent Red 1, 3, 8, 18, 24, 27, 43, 49, 51, 72, 73, 109, 122, 132 and 218; I. Solvent Violet 3; C.I. I. Solvent Blue 2,11,25,35,38,67 and 70; I. Solvent Green 3 and 7; I. Solvent orange 2; and the like.
Particularly preferred among these are: Nubian Black PC-0850, Oil Black HBB, Oil Yellow 129, Oil Yellow 105, Oil Pink 312, Oil Red 5B, Oil Scallet 308, Vali Fast Blue Chemical 2606e, Oil 2606e (Manufactured by Co., Ltd.), Aizen Spiron Blue GNH (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Neopen Yellow 075, Neopen Magenta SE1378, Neopen Blue 808, Neopen Blue FF4012, and Neo42 Cy FF4012.

本発明においては、油溶性染料は１種単独で用いてもよく、また、数種類を混合して用いてもよい。
また、着色剤として油溶性染料を使用する場合には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて、他の水溶性染料、分散染料、顔料等の着色剤を併用することもできる。 In the present invention, the oil-soluble dye may be used alone or in combination of several kinds.
Further, when an oil-soluble dye is used as a colorant, other water-soluble dyes, disperse dyes, pigments, and other colorants can be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. .

〔分散染料〕
また、本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。
分散染料の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー ５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，９９、１００，１１９，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４：１，１８６，１９８，１９９，２０１，２０４，２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ １３，２９，３１：１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１８，１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド ５４，６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４３，１４５，１５２，１５３，１５４，１５９，１６４，１６７：１，１７７，１８１，２０４，２０６，２０７，２２１，２３９，２４０，２５８，２７７，２７８，２８３，３１１，３２３，３４３，３４８，３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット ３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー ５６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１６５，１６５：１，１６５：２，１７６，１８３，１８５，１９７，１９８，２０１，２１４，２２４，２２５，２５７，２６６，２６７，２８７，３５４，３５８，３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン ６：１及び９；等が挙げられる。 [Disperse dye]
In the present invention, a disperse dye can be used as long as it is soluble in a water-immiscible organic solvent. The disperse dye generally includes a water-soluble dye, but in the present invention, the disperse dye is preferably used as long as it is soluble in a water-immiscible organic solvent.
Preferable specific examples of the disperse dye include C.I. I. Disperse Yellow 5,42,54,64,79,82,83,93,99, 100,119,122,124,126,160,184: 1,186,198,199,201,204,224 and 237 C. I. Disperse Orange 13, 29, 31: 1, 33, 49, 54, 55, 66, 73, 118, 119 and 163; I. Disperse Red 54, 60, 72, 73, 86, 88, 91, 92, 93, 111, 126, 127, 134, 135, 143, 145, 152, 153, 154, 159, 164, 167: 1,177 , 181, 204, 206, 207, 221, 239, 240, 258, 277, 278, 283, 311, 323, 343, 348, 356 and 362; I. Disperse Violet 33; C.I. I. Disperse Blue 56, 60, 73, 87, 113, 128, 143, 148, 154, 158, 165, 165: 1, 165: 2, 176, 183, 185, 197, 198, 201, 214, 224, 225 , 257, 266, 267, 287, 354, 358, 365 and 368; I. Disperse Green 6: 1 and 9;

本発明に使用することができる着色剤は、本発明のインク組成物に添加された後、適度に当該インク内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。   The colorant that can be used in the present invention is preferably appropriately dispersed in the ink after being added to the ink composition of the present invention. For dispersing the colorant, for example, a dispersion device such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill, or a paint shaker can be used.

着色剤は、本発明のインク組成物の調製に際して、各成分とともに直接添加により配合してもよいが、分散性向上のため、あらかじめ溶剤、又は、重合性化合物のような分散媒に添加し、均一分散或いは溶解させた後、配合することもできる。   When preparing the ink composition of the present invention, the colorant may be blended directly with each component, but in order to improve dispersibility, it is added in advance to a solvent or a dispersion medium such as a polymerizable compound, It can also be blended after being uniformly dispersed or dissolved.

本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合に懸念される画像部の耐溶剤性の経時的な低下並びに残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ：揮発性有機化合物）の問題を避けるためにも、着色剤は、特定の単官能（メタ）アクリル酸誘導体を含む重合性化合物のいずれか１つ又はそれらの混合物に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、最も粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。   In the present invention, in order to avoid the problem of deterioration of the solvent resistance of the image portion over time and the problem of VOC (Volatile Organic Compound) of the remaining solvent, which is a concern when the solvent remains in the cured image. The colorant is preferably added in advance to any one of a polymerizable compound containing a specific monofunctional (meth) acrylic acid derivative or a mixture thereof and blended. In consideration of only dispersibility, it is preferable to select a monomer having the lowest viscosity as the polymerizable compound used for the addition of the colorant.

着色剤は、インク組成物の使用目的に応じて、１種又は２種以上を適宜選択して用いればよい。
なお、本発明のインク組成物中において、固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用する際には、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５μｍ〜０．５μｍ、より好ましくは０．０１μｍ〜０．４５μｍ、更に好ましくは、０．０１５μｍ〜０．４μｍとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、インクジェット記録に適用した際のヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク組成物の保存安定性、インク透明性、及び硬化感度を維持することができるので好ましい。 One or more colorants may be appropriately selected according to the intended use of the ink composition.
In the ink composition of the present invention, when a colorant such as a pigment that remains in a solid state is used, the average particle diameter of the colorant particles is preferably 0.005 μm to 0.5 μm, more preferably. It is preferable to set the colorant, the dispersant, the dispersion medium, the dispersion conditions, and the filtration conditions so that the thickness is 0.01 μm to 0.45 μm, and more preferably 0.015 μm to 0.4 μm. This particle size control is preferable because clogging of the head nozzle when applied to inkjet recording can be suppressed, and the storage stability, ink transparency, and curing sensitivity of the ink composition can be maintained.

本発明のインク組成物中における着色剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク物性、着色性を考慮すれば、一般的には、インク組成物全体の質量に対して、１質量％〜１０質量％であることが好ましく、２質量％〜８質量％含有することがより好ましい。   The content of the colorant in the ink composition of the present invention is appropriately selected depending on the purpose of use. However, in consideration of the ink physical properties and colorability, generally, the content of the colorant is 1 with respect to the total mass of the ink composition. The content is preferably 10% by mass to 10% by mass, and more preferably 2% by mass to 8% by mass.

＜その他の成分＞
本発明のインク組成物には、必要に応じて、他の成分を添加することができる。その他の成分としては、例えば、重合禁止剤、溶剤、等が挙げられる。 <Other ingredients>
If necessary, other components can be added to the ink composition of the present invention. Examples of other components include a polymerization inhibitor and a solvent.

重合禁止剤としては、保存性を高める観点から添加され得る。
また、本発明のインク組成物をインクジェト記録用として用いる場合には、４０℃〜８０℃の範囲で加熱、低粘度化して吐出することが好ましく、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤は、本発明のインク組成物全量に対し、２００ｐｐｍ〜２０，０００ｐｐｍ添加することが好ましい。重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ等が挙げられる。 As a polymerization inhibitor, it can be added from a viewpoint of improving storage stability.
In addition, when the ink composition of the present invention is used for ink jet recording, it is preferably discharged at a temperature in the range of 40 ° C. to 80 ° C. with a reduced viscosity. In order to prevent head clogging due to thermal polymerization, polymerization is prohibited. It is preferable to add an agent. The polymerization inhibitor is preferably added in an amount of 200 ppm to 20,000 ppm with respect to the total amount of the ink composition of the present invention. Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, benzoquinone, p-methoxyphenol, TEMPO, TEMPOL, and cuperon Al.

本発明のインク組成物が放射線硬化型インク組成物であることに鑑み、インク組成物着弾直後に速やかに反応しかつ硬化し得るよう、溶剤を含まないことが好ましい。しかし、インク組成物の硬化速度等に影響がない限り、所定の溶剤を含めることができる。本発明において、溶剤としては、有機溶剤、水が使用できる。特に、有機溶剤は、被記録媒体（紙などの支持体）との密着性を改良するために添加され得る。有機溶剤を添加すると、ＶＯＣの問題が回避できるので有効である。
有機溶剤の量は、本発明のインク組成物全体の質量に対し、例えば、０．１質量％〜５質量％、好ましくは０．１質量％〜３質量％の範囲である。 In view of the fact that the ink composition of the present invention is a radiation curable ink composition, it is preferable that no solvent is contained so that the ink composition can react quickly and cure immediately after landing of the ink composition. However, a predetermined solvent can be included as long as the curing rate of the ink composition is not affected. In the present invention, an organic solvent or water can be used as the solvent. In particular, the organic solvent can be added in order to improve the adhesion to the recording medium (support such as paper). The addition of an organic solvent is effective because the VOC problem can be avoided.
The amount of the organic solvent is, for example, in the range of 0.1% by mass to 5% by mass, and preferably 0.1% by mass to 3% by mass with respect to the mass of the entire ink composition of the present invention.

この他に、必要に応じて公知の添加剤を、本発明のインク組成物に添加することができる。
公知の添加剤としては、例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワッス類等を適宜選択して添加することができる。また、ポリオレフィンやＰＥＴ等の被記録媒体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーを含有させることも好ましい。具体的には、特開２００１−４９２００号公報の５〜６頁に記載されている高分子量の粘着性ポリマー（例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環属アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物）や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが挙げられる。 In addition, known additives can be added to the ink composition of the present invention as necessary.
Known additives include, for example, surfactants, leveling additives, matting agents, polyester resins for adjusting film properties, polyurethane resins, vinyl resins, acrylic resins, rubber resins, washes, etc. Can be appropriately selected and added. In order to improve the adhesion to a recording medium such as polyolefin or PET, it is also preferable to contain a tackifier that does not inhibit the polymerization. Specifically, a high molecular weight adhesive polymer described in JP-A-2001-49200, pages 5 to 6 (for example, (meth) acrylic acid and an alcohol having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms). An ester, a copolymer of (meth) acrylic acid and an alicyclic alcohol having 3 to 14 carbon atoms, a copolymer of an ester of (meth) acrylic acid and an aromatic alcohol having 6 to 14 carbon atoms), and polymerizability. Examples thereof include a low molecular weight tackifying resin having an unsaturated bond.

−インク組成物の性質−
本発明のインク組成物は、上述のように、増感色素、重合開始剤、重合性化合物、顔料分散剤、及び着色剤を含有することを要し、更に任意成分として、重合禁止剤等を含有するものである。
本発明のインク組成物はインクジェット記録用として好適である。以下、本発明のインク組成物をインクジェット記録用として使用した場合の態様における好ましい物性について説明する。 -Properties of ink composition-
As described above, the ink composition of the present invention needs to contain a sensitizing dye, a polymerization initiator, a polymerizable compound, a pigment dispersant, and a colorant, and further includes a polymerization inhibitor as an optional component. It contains.
The ink composition of the present invention is suitable for inkjet recording. Hereinafter, preferable physical properties in an embodiment when the ink composition of the present invention is used for inkjet recording will be described.

インク組成物をインクジェット記録用として使用する場合には、吐出性を考慮し、吐出時の温度（例えば、４０℃〜８０℃、好ましくは２５℃〜５０℃）において、粘度が、好ましくは７ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは７ｍＰａ・ｓ〜２５ｍＰａ・ｓである。例えば、本発明のインク組成物の室温（２５℃〜３０℃）での粘度は、好ましくは３５ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３５ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓである。
本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を回避し、未硬化モノマーの低減、臭気低減が可能となる。更に、インク液滴着弾時のインクの滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善される。 When the ink composition is used for inkjet recording, the viscosity is preferably 7 mPa · s at the temperature at the time of ejection (for example, 40 ° C. to 80 ° C., preferably 25 ° C. to 50 ° C.) in consideration of ejection properties. s to 30 mPa · s, more preferably 7 mPa · s to 25 mPa · s. For example, the viscosity of the ink composition of the present invention at room temperature (25 ° C. to 30 ° C.) is preferably 35 mPa · s to 500 mPa · s, more preferably 35 mPa · s to 200 mPa · s.
It is preferable that the composition ratio of the ink composition of the present invention is appropriately adjusted so that the viscosity is in the above range. By setting the viscosity at room temperature high, even when a porous recording medium is used, ink penetration into the recording medium can be avoided, and uncured monomers and odors can be reduced. Furthermore, it is possible to suppress bleeding of the ink when the ink droplet lands, and as a result, the image quality is improved.

本発明のインク組成物の表面張力は、好ましくは２０ｍＮ／ｍ〜３０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２３ｍＮ／ｍ〜２８ｍＮ／ｍである。ポリオレフィン、ＰＥＴ、コート紙、非コート紙など様々な被記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点から、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、濡れ性の点はで３０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。   The surface tension of the ink composition of the present invention is preferably 20 mN / m to 30 mN / m, more preferably 23 mN / m to 28 mN / m. When recording on various recording media such as polyolefin, PET, coated paper, and non-coated paper, 20 mN / m or more is preferable from the viewpoint of bleeding and penetration, and the wettability is preferably 30 mN / m or less.

［インクジェット記録方法］
次に、本発明のインクジェット記録方法、及び当該方法に適用しうるインクジェット記録装置について説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の前記インク組成物をインクジェット記録用として被記録媒体（支持体、被記録材料等）上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインク組成物に活性放射線を照射し、インクを硬化して画像を形成する方法である。 [Inkjet recording method]
Next, an ink jet recording method of the present invention and an ink jet recording apparatus applicable to the method will be described.
In the inkjet recording method of the present invention, the ink composition of the present invention is ejected onto a recording medium (support, recording material, etc.) for inkjet recording, and the ink composition ejected onto the recording medium is active. In this method, an image is formed by irradiating radiation and curing the ink.

即ち、本発明のインクジェット記録方法は、（ａ）被記録媒体上に、本発明のインク組成物を吐出する工程、及び、（ｂ）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とする。
本発明のインクジェット記録方法は、上記（ａ）及び（ｂ）工程を含むことにより、被記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。 That is, the inkjet recording method of the present invention comprises (a) a step of ejecting the ink composition of the present invention onto a recording medium, and (b) irradiating the ejected ink composition with actinic radiation, And a step of curing the ink composition.
By including the steps (a) and (b), the ink jet recording method of the present invention forms an image with the ink composition cured on the recording medium.

本発明のインクジェット記録方法における（ａ）工程には、以下に詳述するインクジェット記録装置を用いることができる。   In the step (a) in the ink jet recording method of the present invention, an ink jet recording apparatus described in detail below can be used.

＜インクジェット記録装置＞
本発明の記録方法に用いられるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成しうる公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。即ち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の（ａ）工程における被記録媒体へのインクの吐出を実施することができる。
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性放射線源を含む装置が挙げられる。 <Inkjet recording apparatus>
There is no restriction | limiting in particular as an inkjet recording device used for the recording method of this invention, The well-known inkjet recording device which can achieve the target resolution can be selected arbitrarily and can be used. That is, any known inkjet recording apparatus including a commercially available product can eject ink onto a recording medium in step (a) of the inkjet recording method of the present invention.
Examples of the ink jet recording apparatus that can be used in the present invention include an apparatus including an ink supply system, a temperature sensor, and an actinic radiation source.

インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、１ｐｌ〜１００ｐｌ、好ましくは、８ｐｌ〜３０ｐｌのマルチサイズドットを例えば、３２０×３２０ｄｐｉ〜４０００×４０００ｄｐｉ、好ましくは、４００×４００ｄｐｉ〜１６００×１６００ｄｐｉ、より好ましくは、７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。   The ink supply system includes, for example, an original tank containing the ink composition of the present invention, a supply pipe, an ink supply tank immediately before the inkjet head, a filter, and a piezo-type inkjet head. The piezo-type inkjet head has a multi-size dot of 1 pl to 100 pl, preferably 8 pl to 30 pl, for example, 320 × 320 dpi to 4000 × 4000 dpi, preferably 400 × 400 dpi to 1600 × 1600 dpi, more preferably 720 × 720 dpi. It can drive so that it can discharge with the resolution of. In the present invention, dpi represents the number of dots per 2.54 cm.

上述したように、放射線硬化型インクは、吐出されるインクを一定温度にすることが望ましいことから、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、或いは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。   As described above, since it is desirable for the radiation curable ink to have a constant temperature for the ejected ink, heat insulation and heating can be performed from the ink supply tank to the inkjet head portion. The temperature control method is not particularly limited, but for example, it is preferable to provide a plurality of temperature sensors at each piping site and perform heating control according to the ink flow rate and the environmental temperature. The temperature sensor can be provided near the ink supply tank and the nozzle of the inkjet head. Moreover, it is preferable that the head unit to be heated is thermally shielded or insulated so that the apparatus main body is not affected by the temperature from the outside air. In order to shorten the printer start-up time required for heating or to reduce the loss of heat energy, it is preferable to insulate from other parts and reduce the heat capacity of the entire heating unit.

次に、（ｂ）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射してインク組成物を硬化する工程について説明する。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、開始種を発生し、その開始種の機能により、重合性化合物の重合反応が、生起、促進されてインク組成物が硬化するためである。このとき、インク組成物において重合開始剤とともに増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させる。 Next, (b) the step of irradiating the discharged ink composition with actinic radiation to cure the ink composition will be described.
The ink composition ejected on the recording medium is cured by irradiation with actinic radiation. This is because the polymerization initiator contained in the ink composition of the present invention is decomposed by irradiation with actinic radiation to generate an initiation species, and the polymerization reaction of the polymerizable compound occurs and is accelerated by the function of the initiation species. This is because the ink composition is cured. At this time, if a sensitizing dye is present together with the polymerization initiator in the ink composition, the sensitizing dye in the system absorbs actinic radiation to be in an excited state and promotes decomposition of the polymerization initiator by contacting with the polymerization initiator. And achieve a more sensitive curing reaction.

ここで、使用される活性放射線は、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。活性放射線のピーク波長は、増感色素の吸収特性にもよるが、例えば、２００ｎｍ〜６００ｎｍであることが好ましく、３００ｎｍ〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３５０ｎｍ〜４２０ｎｍであることが更に好ましい。
また、本発明では、重合開始系は、低出力の活性放射線であっても充分な感度を有するものである。従って、活性放射線の出力は、２，０００ｍＪ／ｃｍ^２以下であることが好ましく、より好ましくは、１０ｍＪ／ｃｍ^２〜２，０００ｍＪ／ｃｍ^２であり、更に好ましくは、２０ｍＪ／ｃｍ^２〜１，０００ｍＪ／ｃｍ^２であり、特に好ましくは、５０ｍＪ／ｃｍ^２〜８００ｍＪ／ｃｍ^２である。
また、活性放射線は、露光面照度が、例えば、１０ｍＷ／ｃｍ^２〜２，０００ｍＷ／ｃｍ^２、好ましくは、２０ｍＷ／ｃｍ^２〜１，０００ｍＷ／ｃｍ^２で照射されることが適当である。 Here, α rays, γ rays, electron beams, X rays, ultraviolet rays, visible light, infrared rays, or the like can be used as the active radiation used. Although the peak wavelength of actinic radiation is based also on the absorption characteristic of a sensitizing dye, it is preferable that it is 200 nm-600 nm, for example, it is more preferable that it is 300 nm-450 nm, and it is still more preferable that it is 350 nm-420 nm.
In the present invention, the polymerization initiating system has sufficient sensitivity even with low-power actinic radiation. Thus, the output of the active radiation is preferably 2,000 mJ / cm ² or less, more ^preferably from ^{10mJ / cm 2 ~2,000mJ / cm 2} , more preferably, 20 mJ ^/ cm 2 to 1, It was 000mJ / cm ^2, particularly ^{preferably 50mJ / cm 2 ~800mJ / cm 2} .
The active radiation, the illumination intensity on the exposed surface is, for ^{example, 10mW / cm 2 ~2,000mW / cm} 2, ^preferably, it is appropriate to be irradiated with ^{20mW / cm 2 ~1,000mW / cm 2} .

活性放射線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェット記録用インクの硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更にＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ），ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源は、ＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは、３５０〜４２０ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
また、ＬＥＤの被記録媒体上での最高照度は１０ｍＷ／ｃｍ^２〜２，０００ｍＷ／ｃｍ^２であることが好ましく、２０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ^２であることがより好ましく、特に好ましくは５０ｍＷ／ｃｍ^２〜８００ｍＷ／ｃｍ^２である。 Mercury lamps and gas / solid lasers are mainly used as actinic radiation sources, and mercury lamps and metal halide lamps are widely known as light sources used for curing UV photocurable ink jet recording inks. Yes. However, from the viewpoint of environmental protection, mercury-free is strongly desired, and replacement with a GaN-based semiconductor ultraviolet light-emitting device is very useful industrially and environmentally. Furthermore, LED (UV-LED) and LD (UV-LD) are small, have a long life, have high efficiency, and are low in cost, and are expected as light sources for photocurable ink jets.
Further, a light emitting diode (LED) and a laser diode (LD) can be used as the active radiation source. In particular, when an ultraviolet light source is required, an ultraviolet LED and an ultraviolet LD can be used. For example, Nichia Corporation has introduced a purple LED whose main emission spectrum has a wavelength between 365 nm and 420 nm. When even shorter wavelengths are required, US Pat. No. 6,084,250 discloses an LED that can emit actinic radiation centered between 300 nm and 370 nm. Other ultraviolet LEDs are also available and can emit radiation in different ultraviolet bands. The actinic radiation source particularly preferred in the present invention is a UV-LED, particularly preferably a UV-LED having a peak wavelength at 350 to 420 nm.
It is preferable that maximum illumination intensity of the LED on a recording medium is ^{10mW / cm 2 ~2,000mW / cm 2} , more preferably 20 to 1,000 mW / cm ^2, particularly preferably from 50 mW / it is cm ² ~800mW / cm ^2.

本発明のインク組成物は、このような活性放射線に、例えば、０．０１秒〜１２０秒、好ましくは、０．１秒〜９０秒照射されることが適当である。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性放射線の照射は、インク着弾後、一定時間（例えば、０．０１〜０．５秒、好ましくは、０．０１〜０．３秒、より好ましくは、０．０１〜０．１５秒）をおいて行われることになる。このようにインク着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインクが硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインクが浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えられ、その結果として臭気を低減することができる。
更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。ＷＯ９９／５４４１５号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明の記録方法に適用することができる。 The ink composition of the present invention is suitably irradiated with such actinic radiation for, for example, 0.01 seconds to 120 seconds, preferably 0.1 seconds to 90 seconds.
Actinic radiation irradiation conditions and a basic irradiation method are disclosed in JP-A-60-132767. Specifically, the light source is provided on both sides of the head unit including the ink ejection device, and the head unit and the light source are scanned by a so-called shuttle method. Irradiation with actinic radiation takes a certain time (for example, 0.01 to 0.5 seconds, preferably 0.01 to 0.3 seconds, more preferably 0.01 to 0.15 seconds) after ink landing. Will be done. In this way, by controlling the time from ink landing to irradiation to an extremely short time, it is possible to prevent the ink that has landed on the recording medium from spreading before curing. Further, since the ink can be exposed to the porous recording medium before the ink penetrates to a deep part where the light source does not reach, the residual unreacted monomer can be suppressed, and as a result, the odor can be reduced. .
Further, the curing may be completed by another light source that is not driven. WO99 / 54415 pamphlet discloses a method using an optical fiber and a method of applying a collimated light source to a mirror surface provided on the side surface of the head unit and irradiating the recording unit with UV light as an irradiation method. The curing method can also be applied to the recording method of the present invention.

上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な被記録媒体に対しても、着弾したインクのドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインクから順に重ねることにより、下部のインクまで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、臭気の低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
このようにして、本発明インク組成物は、活性放射線の照射により高感度で硬化し、疎水性画像を被記録媒体表面上に形成する。 By adopting the ink jet recording method as described above, the dot diameter of the landed ink can be kept constant even on various recording media having different surface wettability, and the image quality is improved. In addition, in order to obtain a color image, it is preferable to superimpose in order from the color with the lowest brightness. By superimposing the inks in the order of low lightness, the irradiation line can easily reach the lower ink, and good curing sensitivity, reduction of residual monomers, reduction of odor, and improvement of adhesion can be expected. In addition, irradiation can be performed by discharging all colors and collectively exposing, but exposure for each color is preferable from the viewpoint of promoting curing.
In this way, the ink composition of the present invention is cured with high sensitivity by irradiation with actinic radiation, and forms a hydrophobic image on the surface of the recording medium.

ここでインクの硬化に用いられる活性放射線源或いはその好ましい照射条件もまた、インクジェット記録方法において述べたのと同様である。
本発明のインク組成物は、活性放射線により高感度で硬化し、支持体との密着性や膜質に優れた疎水性領域を形成することができる。このため、着色画像の形成やマーキングなどに加え、例えば、平版印刷版の画像部の形成にも使用することができ、この用途に適用することで、高画質で耐刷性にも優れた平版印刷版を得ることも可能である。
本発明のインク組成物は、前記理由により、インクジェット記録用として優れているが、一般的に使用されるインク組成物としても有用であることはいうまでもない。 Here, the actinic radiation source used for curing the ink or preferred irradiation conditions thereof are also the same as those described in the ink jet recording method.
The ink composition of the present invention is cured with high sensitivity by actinic radiation, and can form a hydrophobic region excellent in adhesion to the support and film quality. For this reason, in addition to the formation of colored images, marking, etc., it can also be used, for example, for the formation of the image portion of a lithographic printing plate. By applying to this application, a lithographic plate having high image quality and excellent printing durability. It is also possible to obtain a printed version.
The ink composition of the present invention is excellent for ink jet recording for the reasons described above, but it is needless to say that it is also useful as a commonly used ink composition.

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例における形態に限定されるものではない。なお、以下の実施例は各色のＵＶインクジェット用インク組成物に係るものである。また、以下の説明においては、特に断りのない限り、「部」はすべて「質量部」を意味する。更に、以下の説明中の「吸光度」は、４４０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の領域での吸光度を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the embodiments in these examples. The following examples relate to UV ink jet ink compositions for each color. Further, in the following description, unless otherwise specified, “parts” means “parts by mass”. Furthermore, “absorbance” in the following description means absorbance in the region of 440 nm to 700 nm.

〔実施例１〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（白色インク組成物）
・ライトアクリレートＬ−Ａ １７．４部
〔アクリル酸ラウリルエステル：単官能アクリレート〕
・Ａｃｔｉｌａｎｅ ４２１（Ａｋｃｒｏｓ社製アクリレートモノマー） ２５．０部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート：２官能アクリレート〕
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ２０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤） １５．０部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２６０００ ２．０部
（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０１９）
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １５．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ８．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−４）、下記構造〕 ４．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ〔特定重合開始剤（Ｐ−２）〕 ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 [Example 1]
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a white UV inkjet ink composition.
(White ink composition)
Light acrylate LA 17.4 parts [Lauryl acrylate: monofunctional acrylate]
Actylane 421 (Akcros acrylate monomer) 25.0 parts [propoxylated neopentyl glycol diacrylate: bifunctional acrylate]
・ Photomer 2017 (UV diluent manufactured by EChem) 15.0 parts ・ Solsperse 26000 2.0 parts (manufactured by Lubrizol, specific pigment dispersant, absorbance: 0.019)
MICROLITH WHITE RA 15.0 parts (Ciba Specialty Chemicals pigment)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 parts-Rapi-Cure DVE-3 8.0 parts (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
Specific sensitizing dye [compound (I-4), following structure] 4.0 parts Darocur TPO [specific polymerization initiator (P-2)] 8.5 parts (Ciba Specialty Chemicals photopolymerization initiator)
Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

＜インク組成物の評価＞
得られたインク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ（パワー１２０Ｗ／ｃｍ^２）の光線下で、所望の積算露光量（表１に記載）になるように搬送速度を変更して通過させることにより照射を行って、インク組成物を硬化させ、印刷物を得た。
以下のようにして得られたインク組成物及び印刷物の評価結果を表１に示す。
なお、後述する実施例２〜２２及び比較例１〜６のインク組成物についても、上記と同様に、表１及び表２に記載の積算露光量にて紫外線の照射を行って、インク組成物を硬化させ、印刷物を得た。 <Evaluation of ink composition>
The obtained ink composition is printed on a sheet made of polyvinyl chloride, and a desired integrated exposure (described in Table 1) is obtained under the light of an iron-doped ultraviolet lamp (power 120 W / cm ² ). In this way, irradiation was performed by changing the transport speed so that the ink composition was cured, and a printed matter was obtained.
Table 1 shows the evaluation results of the ink composition and the printed matter obtained as follows.
In addition, also about the ink composition of Examples 2-22 mentioned later and Comparative Examples 1-6, it irradiates with the ultraviolet-ray with the integrated exposure amount of Table 1 and Table 2 similarly to the above, and an ink composition Was cured to obtain a printed matter.

−感度（硬化性）−
硬化における露光エネルギーを光量積算計（ＥＩＴ社製ＵＶ ＰｏｗｅｒＭＡＰ）により測定した。その結果、シート上での紫外線の積算露光量は約３３０ｍＪ／ｃｍ^２であり、高感度で硬化していることが確認された。なお、硬化性は印刷物の表面べとつきの有無で判断し、印刷直後に普通紙（富士ゼロックス社製コピー用紙Ｃ２）を押し付け、インク組成物（着色液）の移りが起きる場合は硬化性不良、移りが起きない場合は良好とした。 -Sensitivity (curability)-
The exposure energy in curing was measured with a light quantity integrator (UV PowerMAP manufactured by EIT). As a result, the cumulative exposure amount of ultraviolet rays on the sheet was about 330 mJ / cm ² , and it was confirmed that the sheet was cured with high sensitivity. Curability is determined by the presence or absence of stickiness on the surface of the printed material. Immediately after printing, plain paper (Fuji Xerox Co., Ltd., copy paper C2) is pressed. If no problem occurred, it was considered good.

−吐出安定性−
得られたインク組成物を室温で４週間保存後、ピエゾ型インクジェットノズルを有する市販のインクジェット記録装置を用いて、被記録媒体への記録を行い、常温で４８時間連続印字したときの、ドット抜け及びインクの飛び散りの有無を目視にて観察し、下記基準により評価した。結果を下記表１に示す。
○：ドット抜け又はインクの飛び散りが発生しないか、発生が３回以下
△：ドット抜け又はインクの飛び散りが４〜１０回発生
×：ドット抜け又はインクの飛び散りが１１回以上発生 −Discharge stability−
After storing the obtained ink composition at room temperature for 4 weeks, using a commercially available ink jet recording apparatus having a piezo ink jet nozzle, recording on a recording medium was performed, and dots were missing when continuously printed at room temperature for 48 hours. In addition, the presence or absence of ink scattering was visually observed and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1 below.
○: Dot omission or ink splatter does not occur or occurs 3 times or less △: Dot omission or ink splatter occurs 4 to 10 times ×: Dot omission or ink scatter occurs 11 times or more

評価に使用したインクジェット記録装置のインク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成り、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱及び加温を行った。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に４０℃±２℃となるよう、温度制御を行った。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、８〜３０ｐｌのマルチサイズドットを７２０×７２０ｄｐｉの解像度で射出できるよう駆動した。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。   The ink supply system of the ink jet recording device used for the evaluation consists of the original tank, supply pipe, ink supply tank immediately before the ink jet head, filter, and piezo ink jet head. The ink supply tank to the ink jet head part are insulated and heated. Went. Temperature sensors were provided near the ink supply tank and the nozzles of the inkjet head, respectively, and temperature control was performed so that the nozzle portions were always 40 ° C. ± 2 ° C. The piezo-type inkjet head was driven so that 8 to 30 pl multi-size dots could be ejected at a resolution of 720 × 720 dpi. In the present invention, dpi represents the number of dots per 2.54 cm.

〔実施例２〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（シアン色インク組成物）
・ライトアクリレートＬ−Ａ ２１．４部
・Ａｃｔｉｌａｎｅ ４２１（Ａｋｃｒｏｓ社製アクリレートモノマー） ３０．０部
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ２０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤） ２０．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６８ ０．４部
（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０２４）
・Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＯ ３．６部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
８．０部
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−４）、前記構造〕 ４．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 [Example 2]
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a cyan UV inkjet ink composition.
(Cyan ink composition)
Light acrylate L-A 21.4 parts Actylene 421 (Akcros acrylate monomer) 30.0 parts Photomer 2017 (EC diluent UV diluent) 20.0 parts Disperbyk 168 0.4 part (BYK Chemie) , Specific pigment dispersant, absorbance: 0.024)
・ Irgalite Blue GLVO 3.6 parts (pigment made by Ciba Specialty Chemicals)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 part-Rapi-Cure DVE-3 (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
8.0 parts / specific sensitizing dye [compound (I-4), the above structure] 4.0 parts / Darocur TPO 8.5 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

〔実施例３〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、マゼンタ色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（マゼンタ色インク組成物）
・ライトアクリレートＬ−Ａ １５．４部
・Ａｃｔｉｌａｎｅ ４２１（Ａｋｃｒｏｓ社製アクリレートモノマー） ３６．０部
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ２０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤） ２０．０部
・Ｓｏｌｐｌｕｓ Ｌ３００ ０．４部
（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０３６）
・Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｚｅｎｔａ ＲＴ−３５５ Ｄ
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料） ３．６部
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ８．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−４）、前記構造〕 ４．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 Example 3
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a magenta UV inkjet ink composition.
(Magenta ink composition)
-Light acrylate LA 15.4 parts-Actilane 421 (Akcros acrylate monomer) 36.0 parts-Photomer 2017 (EChem UV diluent) 20.0 parts-Solplus L300 0.4 parts (Lubrisol company) Manufactured, specific pigment dispersant, absorbance: 0.036)
・ Cinquasia Magenta RT-355 D
(Ciba Specialty Chemicals Pigment) 3.6 parts Genorad 16 (Rahn Stabilizer) 0.05 parts Rapid-Cure DVE-3 8.0 parts (ISP Europe Vinyl Ether)
Specific sensitizing dye [compound (I-4), the above structure] 4.0 parts Darocur TPO 8.5 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (Ciba Specialty Chemicals photoinitiator)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

〔実施例４〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、イエロー色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（イエロー色インク組成物）
・ライトアクリレートＬ−Ａ １０．０部
・Ａｃｔｉｌａｎｅ ４２１（Ａｋｃｒｏｓ社製アクリレートモノマー） ４５．４部
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ２０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤） ２０．０部
・Ｓｏｌｐｌｕｓ Ｌ３００ ０．４部
（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０３６）
・Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＬＡ ３．６部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ４．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−４）、前記構造〕 ４．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 Example 4
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a yellow UV inkjet ink composition.
(Yellow color ink composition)
Light acrylate L-A 10.0 parts Actilane 421 (Akcros acrylate monomer) 45.4 parts Photomer 2017 (EChem UV diluent) 20.0 parts Solplus L300 0.4 part (Lubrisol company) Manufactured, specific pigment dispersant, absorbance: 0.036)
-Chromophthal Yellow LA 3.6 parts (Ciba Specialty Chemicals pigment)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 parts-Rapi-Cure DVE-3 4.0 parts (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
Specific sensitizing dye [compound (I-4), the above structure] 4.0 parts Darocur TPO 8.5 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

〔実施例５〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、黒色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（黒色インク組成物）
・ライトアクリレートＬ−Ａ ２４．４部
・Ａｃｔｉｌａｎｅ ４２１（Ａｋｃｒｏｓ社製アクリレートモノマー） ３１．０部
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ２０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤） ２０．０部
・Ｓｏｌｐｌｕｓ Ｌ３００ ０．４部
（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０３６）
・Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ Ｂｌａｃｋ Ｃ−Ｋ ２．６部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ５．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−４）、前記構造〕 ４．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 Example 5
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a black UV inkjet ink composition.
(Black ink composition)
-Light acrylate LA 24.4 parts-Actilane 421 (Akcros acrylate monomer) 31.0 parts-Photor 2017 (EChem UV diluent) 20.0 parts-Solplus L300 0.4 part (Lubrisol company) Manufactured, specific pigment dispersant, absorbance: 0.036)
-2.6 parts of Microlith Black C-K (Ciba Specialty Chemicals pigment)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 part-Rapi-Cure DVE-3 5.0 parts (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
Specific sensitizing dye [compound (I-4), the above structure] 4.0 parts Darocur TPO 8.5 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

〔実施例６〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（白色インク組成物）
・フェノキシエチルアクリレート ２５．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム １５．０部
・ＦＡ−５１２Ａ〔下記構造〕 １７．４部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２６０００ ２．０部
（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０１９）
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １５．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ８．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−４）、前記構造〕 ４．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 Example 6
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a white UV inkjet ink composition.
(White ink composition)
・ Phenoxyethyl acrylate 25.0 parts ・ N-vinylcaprolactam 15.0 parts ・ FA-512A [the following structure] 17.4 parts .019)
MICROLITH WHITE RA 15.0 parts (Ciba Specialty Chemicals pigment)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 parts-Rapi-Cure DVE-3 8.0 parts (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
Specific sensitizing dye [compound (I-4), the above structure] 4.0 parts Darocur TPO 8.5 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

〔比較例１〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、比較のシアン色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（比較のシアン色インク組成物）
・ライトアクリレートＬ−Ａ ２１．４部
・Ａｃｔｉｌａｎｅ ４２１（Ａｋｃｒｏｓ社製アクリレートモノマー） ３０．０部
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ２０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤） ２０．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６８ ０．４部
（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製分散剤、特定顔料分散剤、吸光度：０．０２４）
・Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＯ ３．６部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
８．０部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光重合開始剤） ８．５部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 [Comparative Example 1]
The following components were stirred using a high-speed water-cooled stirrer to obtain a comparative cyan UV inkjet ink composition.
(Comparative cyan ink composition)
・ Light acrylate L-A 21.4 parts ・ Actylane 421 (Akcros acrylate monomer) 30.0 parts ・ Photomer 2017 (EC Chem UV diluent) 20.0 parts ・ Disperbyk 168 0.4 part (BYK Chemie) Manufactured dispersant, specific pigment dispersant, absorbance: 0.024)
・ Irgalite Blue GLVO 3.6 parts (pigment made by Ciba Specialty Chemicals)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 part-Rapi-Cure DVE-3 (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
8.0 parts ・ Lucirin TPO (photopolymerization initiator manufactured by BASF) 8.5 parts ・ Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

〔比較例２〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（シアン色インク組成物）
・ライトアクリレートＬ−Ａ ２１．４部
・Ａｃｔｉｌａｎｅ ４２１（Ａｋｃｒｏｓ社製アクリレートモノマー） ３０．０部
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ２０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤） ２０．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６８ ０．４部
（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製分散剤、特定顔料分散剤、吸光度：０．０２４）
・Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＯ ３．６部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
８．０部
・２−クロロチオキサントン〔下記構造〕 ４．０部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光重合開始剤） ８．５部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 [Comparative Example 2]
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a cyan UV inkjet ink composition.
(Cyan ink composition)
・ Light acrylate L-A 21.4 parts ・ Actylane 421 (Akcros acrylate monomer) 30.0 parts ・ Photomer 2017 (EC Chem UV diluent) 20.0 parts ・ Disperbyk 168 0.4 part (BYK Chemie) Manufactured dispersant, specific pigment dispersant, absorbance: 0.024)
・ Irgalite Blue GLVO 3.6 parts (pigment made by Ciba Specialty Chemicals)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 part-Rapi-Cure DVE-3 (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
8.0 parts, 2-chlorothioxanthone [structure shown below] 4.0 parts, Lucirin TPO (photopolymerization initiator manufactured by BASF) 8.5 parts, Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (Ciba Specialty Chemicals) Photopolymerization initiator)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

〔比較例３〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（シアン色インク組成物）
・ライトアクリレートＬ−Ａ ２１．４部
・Ａｃｔｉｌａｎｅ ４２１（Ａｋｃｒｏｓ社製アクリレートモノマー） ３０．０部
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ２０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤） ２０．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６８ ０．４部
（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製分散剤、特定顔料分散剤、吸光度：０．０２４）
・Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＯ ３．６部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
８．０部
・２，４−ジエチルチオキサントン〔下記構造〕 ４．０部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光重合開始剤） ８．５部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 [Comparative Example 3]
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a cyan UV inkjet ink composition.
(Cyan ink composition)
・ Light acrylate L-A 21.4 parts ・ Actylane 421 (Akcros acrylate monomer) 30.0 parts ・ Photomer 2017 (EC Chem UV diluent) 20.0 parts ・ Disperbyk 168 0.4 part (BYK Chemie) Manufactured dispersant, specific pigment dispersant, absorbance: 0.024)
・ Irgalite Blue GLVO 3.6 parts (pigment made by Ciba Specialty Chemicals)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 part-Rapi-Cure DVE-3 (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
8.0 parts · 2,4-diethylthioxanthone [structure shown below] 4.0 parts · Lucirin TPO (a photopolymerization initiator manufactured by BASF) 8.5 parts · Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (Ciba Photopolymerization initiator manufactured by Specialty Chemicals)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

〔比較例４〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（白色インク組成物）
・フェノキシエチルアクリレート ２５．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム １５．０部
・ＦＡ−５１２Ａ〔前記構造〕 １７．４部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２６０００ ２．０部
（ルーブリゾール社製分散剤、特定顔料分散剤、吸光度：０．０１９）
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １５．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ８．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・２，４−ジエチルチオキサントン〔上記構造〕 ４．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 [Comparative Example 4]
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a white UV inkjet ink composition.
(White ink composition)
・ Phenoxyethyl acrylate 25.0 parts ・ N-vinylcaprolactam 15.0 parts ・ FA-512A [above structure] 17.4 parts ・ Solsperse 26000 2.0 parts (Dispersant, specific pigment dispersant, absorbance by Lubrizol) : 0.019)
MICROLITH WHITE RA 15.0 parts (Ciba Specialty Chemicals pigment)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 parts-Rapi-Cure DVE-3 8.0 parts (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
・ 2,4-diethylthioxanthone [the above structure] 4.0 parts ・ Darocur TPO 8.5 parts (Ciba Specialty Chemicals photopolymerization initiator)
Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

表１から、特定増感色素を用いた実施例１〜６では、増感色素を使用していない比較例１に比べて、低い露光量でも硬化性が良好であり、また、特定増感色素以外の増感色素を用いた比較例２〜４に比べて、吐出安定性が良好であることがわかる。   From Table 1, in Examples 1-6 using a specific sensitizing dye, compared with the comparative example 1 which does not use a sensitizing dye, sclerosis | hardenability is favorable also with a low exposure amount, and a specific sensitizing dye is used. It can be seen that the ejection stability is better than Comparative Examples 2 to 4 using sensitizing dyes other than those.

〔実施例７〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（白色インク組成物）
・ライトアクリレートＬ−Ａ １５．４部
〔アクリル酸ラウリルエステル：単官能アクリレート〕
・Ａｃｔｉｌａｎｅ ４２１（Ａｋｃｒｏｓ社製アクリレートモノマー） ２３．０部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート：２官能アクリレート〕
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ２０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤） １５．０部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２６０００ ２．０部
（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０１９）
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １５．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ８．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−４）、前記構造〕 ８．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ〔特定重合開始剤（Ｐ−２）〕 ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 Example 7
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a white UV inkjet ink composition.
(White ink composition)
-Light acrylate LA 15.4 parts [Lauryl acrylate: monofunctional acrylate]
Actylane 421 (Akcros acrylate monomer) 23.0 parts [propoxylated neopentyl glycol diacrylate: bifunctional acrylate]
・ Photomer 2017 (UV diluent manufactured by EChem) 15.0 parts ・ Solsperse 26000 2.0 parts (manufactured by Lubrizol, specific pigment dispersant, absorbance: 0.019)
MICROLITH WHITE RA 15.0 parts (Ciba Specialty Chemicals pigment)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 parts-Rapi-Cure DVE-3 8.0 parts (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
Specific sensitizing dye [Compound (I-4), the above structure] 8.0 parts Darocur TPO [Specific polymerization initiator (P-2)] 8.5 parts (Ciba Specialty Chemicals photopolymerization initiator)
Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表２に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

〔実施例８〕
実施例１において、増感色素（Ｉ−４）８．０部を、下記構造の特定増感色素（Ｉ−１４）４．０部に置き換えて、他は実施例１と同様にしてインク組成物を作製した。
得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表２に示す。 Example 8
In Example 1, the ink composition was changed in the same manner as in Example 1 except that 8.0 parts of the sensitizing dye (I-4) was replaced with 4.0 parts of the specific sensitizing dye (I-14) having the following structure. A product was made.
The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

〔実施例９〕〜〔実施例１２〕
実施例７において、増感色素（Ｉ−４）を下記表２に示す化合物（特定増感色素）に置き換えて、他は実施例１と同様にしてインク組成物を作製した。
得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表２に示す。
特定増感色素の構造は前述の構造である。 [Example 9] to [Example 12]
In Example 7, an ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sensitizing dye (I-4) was replaced with a compound (specific sensitizing dye) shown in Table 2 below.
The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
The structure of the specific sensitizing dye is the structure described above.

ここで、別途、実施例７、９、及び１０の組成から顔料だけを除いたインク組成物を別途作製した。過酷な保存条件ではあるが、６０℃で４週間インク組成物を保存したところ、実施例７のインク組成物はゲル化が見られたのに対し、実施例９のインク組成物は若干の粘度上昇が見られたもののゲル化はしなかった。また、実施例１０のインク組成物は殆ど変化が見られなかった。過酷な保存条件での結果ではあるが、熱安定性の観点では、特定増感色素中、Ｓ原子に隣接する炭素原子は水素原子との結合数が少ない方（つまり、Ｓ原子に隣接する炭素原子が置換基を多く有する方）が好ましいことがわかる。   Here, separately, an ink composition was prepared by removing only the pigment from the compositions of Examples 7, 9, and 10. Under severe storage conditions, when the ink composition was stored at 60 ° C. for 4 weeks, the ink composition of Example 7 showed gelation, whereas the ink composition of Example 9 had a slight viscosity. Although an increase was observed, gelation did not occur. In addition, the ink composition of Example 10 hardly changed. Although it is a result under severe storage conditions, from the viewpoint of thermal stability, in the specific sensitizing dye, the carbon atom adjacent to the S atom has the smaller number of bonds with the hydrogen atom (that is, the carbon adjacent to the S atom). It can be seen that it is preferable that the atom has many substituents.

〔実施例１３〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（シアン色インク組成物）
・ライトアクリレートＬ−Ａ １９．４部
・Ａｃｔｉｌａｎｅ ４２１（Ａｋｃｒｏｓ社製アクリレートモノマー） ２８．０部
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ２０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤） ２０．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６８ ０．４部
（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０２４）
・Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＯ ３．６部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
８．０部
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−１４）、前記構造〕 ８．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 Example 13
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a cyan UV inkjet ink composition.
(Cyan ink composition)
・ Light acrylate LA 19.4 parts ・ Actylane 421 (Akcros acrylate monomer) 28.0 parts ・ Photomer 2017 (EC diluent UV diluent) 20.0 parts ・ Disperbyk 168 0.4 part (BYK Chemie) Manufactured, specific pigment dispersant, absorbance: 0.024)
・ Irgalite Blue GLVO 3.6 parts (pigment made by Ciba Specialty Chemicals)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 part-Rapi-Cure DVE-3 (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
8.0 parts / specific sensitizing dye [compound (I-14), the above structure] 8.0 parts / 8.5 parts by Darocur TPO (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表２に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

〔実施例１４〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、マゼンタ色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（マゼンタ色インク組成物）
・ライトアクリレートＬ−Ａ １３．４部
・Ａｃｔｉｌａｎｅ ４２１（Ａｋｃｒｏｓ社製アクリレートモノマー） ３４．０部
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ２０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤） ２０．０部
・Ｓｏｌｐｌｕｓ Ｌ３００ ０．４部
（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０３６）
・Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｚｅｎｔａ ＲＴ−３５５ Ｄ
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料） ３．６部
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ８．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−１４）、前記構造〕 ８．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 Example 14
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a magenta UV inkjet ink composition.
(Magenta ink composition)
-Light acrylate LA 13.4 parts-Actilane 421 (Akcros acrylate monomer) 34.0 parts-Photomer 2017 (EChem UV diluent) 20.0 parts-Solplus L300 0.4 part (Lubrisol company) Manufactured, specific pigment dispersant, absorbance: 0.036)
・ Cinquasia Magenta RT-355 D
(Ciba Specialty Chemicals Pigment) 3.6 parts Genorad 16 (Rahn Stabilizer) 0.05 parts Rapid-Cure DVE-3 8.0 parts (ISP Europe Vinyl Ether)
Specific sensitizing dye [compound (I-14), the above structure] 8.0 parts Darocur TPO 8.5 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (Ciba Specialty Chemicals photoinitiator)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表２に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

〔実施例１５〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、イエロー色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（イエロー色インク組成物）
・ライトアクリレートＬ−Ａ ８．０部
・Ａｃｔｉｌａｎｅ ４２１（Ａｋｃｒｏｓ社製アクリレートモノマー） ４３．４部
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ２０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤） ２０．０部
・Ｓｏｌｐｌｕｓ Ｌ３００ ０．４部
（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０３６）
・Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＬＡ ３．６部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ４．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−１４）、前記構造〕 ８．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 Example 15
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a yellow UV inkjet ink composition.
(Yellow color ink composition)
Light acrylate L-A 8.0 parts Actilane 421 (Akcros acrylate monomer) 43.4 parts Photomer 2017 (EChem UV diluent) 20.0 parts Solplus L300 0.4 parts Lubrizol Manufactured, specific pigment dispersant, absorbance: 0.036)
-Chromophthal Yellow LA 3.6 parts (Ciba Specialty Chemicals pigment)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 parts-Rapi-Cure DVE-3 4.0 parts (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
Specific sensitizing dye [compound (I-14), the above structure] 8.0 parts Darocur TPO 8.5 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表２に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

〔実施例１６〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、黒色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（黒色インク組成物）
・ライトアクリレートＬ−Ａ ２２．４部
・Ａｃｔｉｌａｎｅ ４２１（Ａｋｃｒｏｓ社製アクリレートモノマー） ２９．０部
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ２０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤） ２０．０部
・Ｓｏｌｐｌｕｓ Ｌ３００ ０．４部
（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０３６）
・Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ Ｂｌａｃｋ Ｃ−Ｋ ２．６部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ５．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−１４）、前記構造〕 ８．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 Example 16
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a black UV inkjet ink composition.
(Black ink composition)
-Light acrylate LA 22.4 parts-Actilane 421 (Akcros acrylate monomer) 29.0 parts-Photomer 2017 (EChem UV diluent) 20.0 parts-Solplus L300 0.4 part (Lubrisol company) Manufactured, specific pigment dispersant, absorbance: 0.036)
-2.6 parts of Microlith Black C-K (Ciba Specialty Chemicals pigment)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 part-Rapi-Cure DVE-3 5.0 parts (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
Specific sensitizing dye [compound (I-14), the above structure] 8.0 parts Darocur TPO 8.5 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表２に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

〔実施例１７〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（白色インク組成物）
・フェノキシエチルアクリレート ２５．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム １５．０部
・ＦＡ−５１２Ａ〔前記構造〕 １３．４部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２６０００ ２．０部
（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０１９）
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １５．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ８．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−１４）、前記構造〕 ８．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 Example 17
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a white UV inkjet ink composition.
(White ink composition)
・ Phenoxyethyl acrylate 25.0 parts ・ N-vinylcaprolactam 15.0 parts ・ FA-512A [above structure] 13.4 parts ・ Solsperse 26000 2.0 parts (manufactured by Lubrizol, specific pigment dispersant, absorbance: 0 .019)
MICROLITH WHITE RA 15.0 parts (Ciba Specialty Chemicals pigment)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 parts-Rapi-Cure DVE-3 8.0 parts (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
Specific sensitizing dye [compound (I-14), the above structure] 8.0 parts Darocur TPO 8.5 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表２に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

〔実施例１８〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（白色インク組成物）
・フェノキシエチルアクリレート ２５．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム １５．０部
・ＦＡ−５１２Ａ〔前記構造〕 １９．４部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２６０００ ２．０部
（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０１９）
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １５．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ２．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−１４）、前記構造〕 ８．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 Example 18
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a white UV inkjet ink composition.
(White ink composition)
・ Phenoxyethyl acrylate 25.0 parts ・ N-vinylcaprolactam 15.0 parts ・ FA-512A [above structure] 19.4 parts ・ Solsperse 26000 2.0 parts (manufactured by Lubrizol, specific pigment dispersant, absorbance: 0 .019)
MICROLITH WHITE RA 15.0 parts (Ciba Specialty Chemicals pigment)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 part-2.0 parts of Rapi-Cure DVE-3 (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
Specific sensitizing dye [compound (I-14), the above structure] 8.0 parts Darocur TPO 8.5 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表２に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

〔実施例１９〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（白色インク組成物）
・フェノキシエチルアクリレート ２５．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム １５．０部
・ＦＡ−５１２Ａ〔前記構造〕 １３．４部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２６０００ ２．０部
（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０１９）
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １５．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ８．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−１７）、下記構造〕 ８．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 Example 19
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a white UV inkjet ink composition.
(White ink composition)
・ Phenoxyethyl acrylate 25.0 parts ・ N-vinylcaprolactam 15.0 parts ・ FA-512A [above structure] 13.4 parts ・ Solsperse 26000 2.0 parts (manufactured by Lubrizol, specific pigment dispersant, absorbance: 0 .019)
MICROLITH WHITE RA 15.0 parts (Ciba Specialty Chemicals pigment)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 parts-Rapi-Cure DVE-3 8.0 parts (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
Specific sensitizing dye [Compound (I-17), structure below] 8.0 parts Darocur TPO 8.5 parts (Ciba Specialty Chemicals photopolymerization initiator)
Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表２に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

〔実施例２０〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（白色インク組成物）
・フェノキシエチルアクリレート ２５．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム １５．０部
・ＦＡ−５１２Ａ〔前記構造〕 １３．４部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２６０００ ２．０部
（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０１９）
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １５．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ８．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−１２９）、下記構造〕 ８．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２９５９（ＩＲ２９５９） ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 Example 20
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a white UV inkjet ink composition.
(White ink composition)
・ Phenoxyethyl acrylate 25.0 parts ・ N-vinylcaprolactam 15.0 parts ・ FA-512A [above structure] 13.4 parts ・ Solsperse 26000 2.0 parts (manufactured by Lubrizol, specific pigment dispersant, absorbance: 0 .019)
MICROLITH WHITE RA 15.0 parts (Ciba Specialty Chemicals pigment)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 parts-Rapi-Cure DVE-3 8.0 parts (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
Specific sensitizing dye [compound (I-129), following structure] 8.0 parts Darocur TPO 8.5 parts (Ciba Specialty Chemicals photopolymerization initiator)
Irgacure 2959 (IR2959) 4.0 parts (Ciba Specialty Chemicals photopolymerization initiator)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表２に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

〔実施例２１〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
・フェノキシエチルアクリレート ２５．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム １５．０部
・ＦＡ−５１２Ａ〔前記構造〕 １３．４部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２６０００ ２．０部
（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０１９）
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １５．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ８．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−７１）、下記構造〕 ８．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９〔特定重合開始剤（Ｐ−１９）〕 ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２９５９ ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 Example 21
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a white UV inkjet ink composition.
・ Phenoxyethyl acrylate 25.0 parts ・ N-vinylcaprolactam 15.0 parts ・ FA-512A [above structure] 13.4 parts ・ Solsperse 26000 2.0 parts (manufactured by Lubrizol, specific pigment dispersant, absorbance: 0 .019)
MICROLITH WHITE RA 15.0 parts (Ciba Specialty Chemicals pigment)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 parts-Rapi-Cure DVE-3 8.0 parts (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
Specific sensitizing dye [compound (I-71), following structure] 8.0 parts Irgacure 819 [specific polymerization initiator (P-19)] 8.5 parts (Ciba Specialty Chemicals photopolymerization initiator)
・ Irgacure 2959 4.0 parts (Ciba Specialty Chemicals photopolymerization initiator)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表２に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

〔実施例２２〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（白色インク組成物）
・フェノキシエチルアクリレート ２５．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム １５．０部
・ＦＡ−５１２Ａ〔前記構造〕 １３．４部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２６０００ ２．０部
（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０１９）
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １５．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
８．０部
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−１１６）、下記構造〕 ８．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９ ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 [Example 22]
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a white UV inkjet ink composition.
(White ink composition)
・ Phenoxyethyl acrylate 25.0 parts ・ N-vinylcaprolactam 15.0 parts ・ FA-512A [above structure] 13.4 parts ・ Solsperse 26000 2.0 parts (manufactured by Lubrizol, specific pigment dispersant, absorbance: 0 .019)
MICROLITH WHITE RA 15.0 parts (Ciba Specialty Chemicals pigment)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 part-Rapi-Cure DVE-3 (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
8.0 parts / specific sensitizing dye [compound (I-116), following structure] 8.0 parts / Irgacure 819 8.5 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Irgacure 369 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (Ciba Specialty Chemicals photopolymerization initiator)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表２に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

〔比較例５〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（白色インク組成物）
・フェノキシエチルアクリレート ２３．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム １５．０部
・ＦＡ−５１２Ａ〔前記構造〕 １７．４部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２６０００ ２．０部
（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０１９）
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １５．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ８．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・２，４−ジエチルチオキサントン ８．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７〔特定重合開始剤〕 ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 [Comparative Example 5]
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a white UV inkjet ink composition.
(White ink composition)
-Phenoxyethyl acrylate 23.0 parts-N-vinylcaprolactam 15.0 parts-FA-512A [above structure] 17.4 parts-Solsperse 26000 2.0 parts (manufactured by Lubrizol, specific pigment dispersant, absorbance: 0 .019)
MICROLITH WHITE RA 15.0 parts (Ciba Specialty Chemicals pigment)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 parts-Rapi-Cure DVE-3 8.0 parts (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
• 2,4-diethylthioxanthone 8.0 parts • Darocur TPO 8.5 parts (Ciba Specialty Chemicals photopolymerization initiator)
Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

得られたインク組成物を実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表２に示す。   The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

表２から明らかなように、特定増感色素を変更したり、着色剤を変更しても、本発明の実施例７〜２２のインク組成物は、いずれも高感度で硬化し、吐出安定性に優れたものであった。また、表１の比較例１と比較すれば特に高感度であることが明瞭にわかる。
また、実施例１、６、７〜１２、及び１７〜２２において印刷物に形成された画像は良好な白色を呈していることから、本発明のインク組成物により、感度と吐出安定性とに優れ、更に色再現性にも優れた白色インクが得られることがわかる。
一方、増感色素が本発明の特定増感色素でない比較例５のインク組成物は、硬化性は良好であるが、吐出安定性が不充分であった。比較例５の白インクは比較増感色素である２，４−ジエチルチオキサントンに起因すると推定される黄着色のため、白色画像の色再現性が良好でなかった。 As is apparent from Table 2, even if the specific sensitizing dye is changed or the colorant is changed, the ink compositions of Examples 7 to 22 of the present invention are all cured with high sensitivity, and the ejection stability. It was excellent. Further, when compared with Comparative Example 1 in Table 1, it can be clearly seen that the sensitivity is particularly high.
In addition, since the images formed on the printed materials in Examples 1, 6, 7 to 12, and 17 to 22 have a good white color, the ink composition of the present invention is excellent in sensitivity and ejection stability. Further, it can be seen that a white ink excellent in color reproducibility can be obtained.
On the other hand, the ink composition of Comparative Example 5 in which the sensitizing dye is not the specific sensitizing dye of the present invention has good curability but has insufficient discharge stability. Since the white ink of Comparative Example 5 was yellow-colored presumably due to the comparative sensitizing dye 2,4-diethylthioxanthone, the color reproducibility of the white image was not good.

〔実施例２３〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
（白色インク組成物）
・ライトアクリレートＬ−Ａ １７．４部
〔アクリル酸ラウリルエステル：単官能アクリレート〕
・Ａｃｔｉｌａｎｅ ４２１（Ａｋｃｒｏｓ社製アクリレートモノマー） ２５．０部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート：２官能アクリレート〕
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ２０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤） １５．０部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２６０００ ２．０部
（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０１９）
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １５．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社製安定剤） ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ８．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・特定増感色素〔化合物（Ｉ−４）、前記構造〕 ４．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ [特定重合開始剤（Ｐ−２）] ８．５部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７ [特定重合開始剤] ４．０部
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光重合開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部 Example 23
The following components were stirred with a high-speed water-cooled stirrer to obtain a white UV inkjet ink composition.
(White ink composition)
Light acrylate LA 17.4 parts [Lauryl acrylate: monofunctional acrylate]
Actylane 421 (Akcros acrylate monomer) 25.0 parts [propoxylated neopentyl glycol diacrylate: bifunctional acrylate]
・ Photomer 2017 (UV diluent manufactured by EChem) 15.0 parts ・ Solsperse 26000 2.0 parts (manufactured by Lubrizol, specific pigment dispersant, absorbance: 0.019)
MICROLITH WHITE RA 15.0 parts (Ciba Specialty Chemicals pigment)
-Genorad 16 (stabilizer manufactured by Rahn) 0.05 parts-Rapi-Cure DVE-3 8.0 parts (vinyl ether manufactured by ISP Europe)
Specific sensitizing dye [compound (I-4), the above structure] 4.0 parts Darocur TPO [specific polymerization initiator (P-2)] 8.5 parts (Ciba Specialty Chemicals photopolymerization initiator)
・ Irgacure 907 [specific polymerization initiator] 4.0 parts (Ciba Specialty Chemicals photopolymerization initiator)
・ Byk 307 (defoamer manufactured by BYK Chemie) 0.05 parts

＜インク組成物の評価＞
実施例２３で得られたインク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に打滴し、紫外発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）の光線下に特定の速度で通過させることにより照射を行い、インクを硬化させ、印刷物を得た。このとき、以下の評価を行った。 <Evaluation of ink composition>
The ink composition obtained in Example 23 was ejected onto a polyvinyl chloride sheet and irradiated at a specific speed under the light of an ultraviolet light emitting diode (UV-LED) to cure the ink. Prints were obtained. At this time, the following evaluation was performed.

−色相−
得られた印刷物の色度（ａ^＊、ｂ^＊）をグレタグ社製（商品名Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｅｙｅ）にて測定した。評価基準は以下の通りである。結果を表３に示す。 -Hue-
The chromaticity (a ^* , b ^* ) of the obtained printed matter was measured by Gretag Co. (trade name Spectro Eye). The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 3.

○：見た目の着色が非常に少なく、良好な白色であった。(−２．５≦ａ^＊≦０、−５≦ｂ^＊≦０．５)
△：着色がみられ、薄く着色した白色であった。(−３．５＜ａ^＊≦０、−５≦ｂ^＊≦１．５、ただし−２．５≦ａ^＊≦０、−５≦ｂ^＊≦０．５の範囲は除く)
×：着色が激しい白色であった。(ａ^＊≦−３．５、−５≦ｂ^＊≦３) A: Appearance was very little colored and it was a good white color. (−2.5 ≦ a ^* ≦ 0, −5 ≦ b ^* ≦ 0.5)
Δ: Colored and lightly colored white. (-3.5 <a ^* ≦ 0, −5 ≦ b ^* ≦ 1.5, except for the range of −2.5 ≦ a ^* ≦ 0 and −5 ≦ b ^* ≦ 0.5)
X: The coloring was intensely white. (a ^* ≦ −3.5, −5 ≦ b ^* ≦ 3)

−吐出安定性−
実施例２３で得られた白色インク組成物を−１５℃で二週間保存後、ピエゾ型インクジェットノズルを有する市販のインクジェット記録装置を用いて、被記録媒体への記録を行い、常温で４８時間連続印字したときの、ドット抜け及びインクの飛び散りの有無を目視にて観察し、下記基準により評価した。結果を下記表３に示す。 −Discharge stability−
The white ink composition obtained in Example 23 was stored at −15 ° C. for 2 weeks, and then recorded on a recording medium using a commercially available inkjet recording apparatus having a piezoelectric inkjet nozzle, and continuously at room temperature for 48 hours. The presence or absence of dot omission and ink scattering when printed was visually observed and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 3 below.

○：ドット抜け又はインクの飛び散りが発生しないか、発生が３回以下
△：ドット抜け又はインクの飛び散りが４回〜１０回発生
×：ドット抜け又はインクの飛び散りが１１回以上発生 ○: Dot omission or ink splatter does not occur or occurs 3 times or less △: Dot omission or ink splatter occurs 4 to 10 times ×: Dot omission or ink scatter occurs 11 times or more

評価に使用したインクジェット記録装置のインク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成り、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱及び加温を行った。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に４０℃±２℃となるよう、温度制御を行った。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、８〜３０ｐｌのマルチサイズドットを７２０×７２０ｄｐｉの解像度で射出できるよう駆動した。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。   The ink supply system of the ink jet recording device used for the evaluation consists of the original tank, supply pipe, ink supply tank immediately before the ink jet head, filter, and piezo ink jet head. The ink supply tank to the ink jet head part are insulated and heated. Went. Temperature sensors were provided near the ink supply tank and the nozzles of the inkjet head, respectively, and temperature control was performed so that the nozzle portions were always 40 ° C. ± 2 ° C. The piezo-type inkjet head was driven so that 8 to 30 pl multi-size dots could be ejected at a resolution of 720 × 720 dpi. In the present invention, dpi represents the number of dots per 2.54 cm.

−保存安定性−
各インク組成物１０ｇをねじ口瓶（ＳＶ−１５：日電理化ガラス（株）製）に入れ、２５℃で５日間保存した後の分散状態、沈殿物の状態を目視及び粘度変化により評価した。以下の基準に従って評価した。結果を表３に示す。 -Storage stability-
10 g of each ink composition was placed in a screw cap bottle (SV-15: manufactured by Nidec Rika Glass Co., Ltd.), and after being stored at 25 ° C. for 5 days, the state of dispersion and the state of precipitates were evaluated by visual observation and change in viscosity. Evaluation was made according to the following criteria. The results are shown in Table 3.

◎：沈殿物の発生、粘度の増加がない
○：沈殿物の発生はあるが、沈殿物をスパチュラで撹拌すると容易に再分散でき、粘度変化も小さく吐出性に問題ないレベル
×：粘ちょうな沈殿物の発生があり、スパチュラで撹拌しても再分散できず、吐出性に問題が生じるレベル ◎: Precipitation is not generated and viscosity is not increased. ○: Precipitation is generated, but when the precipitate is stirred with a spatula, it can be easily redispersed. Level where precipitation occurs and cannot be redispersed even with stirring with a spatula, causing problems with ejection

〔実施例２４〕〜〔実施例２５〕
実施例２３における、特定顔料分散剤Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２６０００（ルーブリゾール社製分散剤、特定顔料分散剤、吸光度：０．０１９）を、Ｓｏｌｐｌｕｓ Ｌ４００（ルーブリゾール社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０３０）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １１１（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、特定顔料分散剤、吸光度：０．０５５）、にそれぞれ置き換えた以外は、実施例２３と同様にしてインク組成物を調整し、実施例２３と同様に評価した。結果を下記表３に示す。 [Example 24] to [Example 25]
In Example 23, the specific pigment dispersant Solsperse 26000 (Dispersant manufactured by Lubrizol, specific pigment dispersant, absorbance: 0.019) was dissolved in Solplus L400 (manufactured by Lubrizol, specific pigment dispersant, absorbance: 0.030). ), Disperbyk 111 (BYK Chemie, specific pigment dispersant, absorbance: 0.055), and the ink composition was prepared in the same manner as in Example 23 and evaluated in the same manner as in Example 23. did. The results are shown in Table 3 below.

〔比較例６〕
実施例２３において、特定顔料分散剤Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２６０００（ルーブリゾール社製分散剤、特定顔料分散剤、吸光度：０．０１９）を、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３６０００（ルーブリゾール社製分散剤、吸光度：０．０６２）に置き換えた以外は、実施例２３と同様にしてインク組成物を調整し、実施例２３と同様に評価した。結果を下記表３に示す。 [Comparative Example 6]
In Example 23, the specific pigment dispersant Solsperse 26000 (dispersant manufactured by Lubrizol, specific pigment dispersant, absorbance: 0.019) was replaced with Solsperse 36000 (dispersant manufactured by Lubrizol, absorbance: 0.062). Except for the above, an ink composition was prepared in the same manner as in Example 23 and evaluated in the same manner as in Example 23. The results are shown in Table 3 below.

〔比較例７〕
実施例２３において、特定顔料分散剤Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２６０００（ルーブリゾール社製分散剤、特定顔料分散剤、吸光度：０．０１９）を、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２１０００（ルーブリゾール社製分散剤、吸光度：０．０７３）に置き換えた以外は、実施例２３と同様にしてインク組成物を調整し、実施例２３と同様に評価した。結果を下記表３に示す。 [Comparative Example 7]
In Example 23, the specific pigment dispersant Solsperse 26000 (Lubrisol Co. dispersant, specific pigment dispersant, absorbance: 0.019) was replaced with Solsperse 21000 (Lubrisol Co. dispersant, absorbance: 0.073). Except for the above, an ink composition was prepared in the same manner as in Example 23 and evaluated in the same manner as in Example 23. The results are shown in Table 3 below.

表３の結果から、可視領域に吸収の少ない顔料分散剤を用いた実施例２３〜２５のインク組成物は、いずれも色相が良好で、吐出安定性及び保存安定性に優れていることがわかる。対して、可視領域に吸収の少ない顔料分散剤を用いない比較例６、７のインク組成物は、印刷物に着色が見られ、硬化後の硬化物が着色してしまうことが分かる。   From the results in Table 3, it can be seen that the ink compositions of Examples 23 to 25 using a pigment dispersant with little absorption in the visible region have good hues and excellent ejection stability and storage stability. . On the other hand, in the ink compositions of Comparative Examples 6 and 7 that do not use a pigment dispersant with little absorption in the visible region, it can be seen that the printed matter is colored, and the cured product is colored after curing.

Claims (4)

（ｉ）下記一般式（Ｉ）で示される増感色素と、（ii）α−アミノケトン類及びアシルフォスフィンオキシド類からなる群より選択される少なくとも１種の重合開始剤と、（iii）エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物と、（iv）４４０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の領域での吸光度が０．０６以下である顔料分散剤と、（ｖ）顔料と、を含有するインク組成物。

（一般式（Ｉ）中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、又はＮＲを表し、Ｒは、水素原子、アルキル基、又はアシル基を表す。ｎは、０、又は１を表す。Ｒ^１〜Ｒ^８は、それぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、それぞれ隣接する２つが互いに連結して環を形成していてもよい。Ｒ^５又はＲ^６と、Ｒ^７又はＲ^８と、が互いに連結して脂肪族環を形成してもよいが、芳香族環を形成することはない。） (I) a sensitizing dye represented by the following general formula (I); (ii) at least one polymerization initiator selected from the group consisting of α-aminoketones and acylphosphine oxides; and (iii) ethylene. An ink composition comprising a polymerizable compound having a polymerizable unsaturated bond, (iv) a pigment dispersant having an absorbance of 0.06 or less in a region from 440 nm to 700 nm, and (v) a pigment.

(In general formula (I), X represents O, S, or NR, R represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an acyl group. N represents 0 or 1. R ^{1 to} R ^8. They are each independently, .R ^{1, R} 2, ^R 3 representing a hydrogen atom or a monovalent ^substituent, and R ⁴ is two respectively adjacent may form a ring. and R ⁵ or R ^6, and R ⁷ or R ^8, but linked, it may form an aliphatic ring from each other, it is not to form an aromatic ring.) 前記（ｖ）顔料が白色顔料である請求項１に記載のインク組成物。   The ink composition according to claim 1, wherein the pigment (v) is a white pigment. インクジェット記録用である請求項１又は請求項２に記載のインク組成物。   The ink composition according to claim 1 or 2, which is for inkjet recording. （ａ）被記録媒体上に、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインク組成物を吐出する工程、及び、
（ｂ）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化する工程、を含むインクジェット記録方法。 (A) a step of discharging the ink composition according to any one of claims 1 to 3 onto a recording medium; and
(B) An inkjet recording method comprising a step of irradiating the ejected ink composition with actinic radiation to cure the ink composition.