JP2009242725A - Self-adhesive composition - Google Patents

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JP2009242725A JP2008093709A JP2008093709A JP2009242725A JP 2009242725 A JP2009242725 A JP 2009242725A JP 2008093709 A JP2008093709 A JP 2008093709A JP 2008093709 A JP2008093709 A JP 2008093709A JP 2009242725 A JP2009242725 A JP 2009242725A
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Junichi Ikeda
潤一 池田
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Sanyo Chemical Industries Ltd
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Sanyo Chemical Industries Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a self-adhesive composition giving a self-adhesive which is excellent in balance of adhesive properties, particularly compatibility of adhesive force with cohesive force, and exhibits small temperature dependency and good creep resistance at high temperature. <P>SOLUTION: The adhesive composition comprises a hydrocarbyl (meth)acrylate copolymer having at least one active hydrogen atom and an isocyanate group-terminated urethane prepolymer having 2-6 or more isocyanate groups in a molecule and having a weight-average molecular weight of 31,000-100,000. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は粘着剤組成物に関する。さらに詳しくは、粘着特性のバランス、特に粘着力と凝集力の両立性に優れ、温度依存性が小さく高温下での耐クリープ性が良好な粘着剤を与える粘着剤組成物に関する。   The present invention relates to an adhesive composition. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition that provides a pressure-sensitive adhesive that is excellent in the balance of pressure-sensitive adhesive properties, particularly in compatibility between pressure-sensitive adhesive strength and cohesive strength, has low temperature dependency, and good creep resistance at high temperatures.

従来、粘着テープまたは粘着シート用等の粘着剤としては天然ゴム系粘着剤またはアクリル系粘着剤が使用されている。これらのうち天然ゴム系粘着剤は安価であり、かつ粘着特性のバランスに富んでいる点で優れているが、透明性、耐熱性、耐候性が十分でないこと、天然ゴムに含有されるタンパク質に起因するアレルギー問題が指摘されていることから、アクリル系粘着剤が多用されている。
一方、アクリル系粘着剤としては、２−エチルヘキシルアクリレート等のハイドロカルビル（メタ）アクリレートを主成分とし、凝集力を付与する成分として、極性基を有するエチレン性不飽和基含有モノマー［（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、アクリルアミド等］を共重合させた、ガラス転移点（以下、Ｔｇと略記）が比較的低く粘着性を有する共重合体が使用されている。さらに凝集力を向上させる場合は、該共重合体中のカルボキシル基や水酸基の一部をポリイソシアネート、エポキシドまたは多価金属化合物等で架橋させたものが使用されている（例えば、特許文献１参照）。 Conventionally, natural rubber adhesives or acrylic adhesives have been used as adhesives for adhesive tapes or adhesive sheets. Of these, natural rubber-based pressure-sensitive adhesives are excellent in that they are inexpensive and have a good balance of adhesive properties. However, they do not have sufficient transparency, heat resistance, and weather resistance. Acrylic adhesives are frequently used because of allergic problems that have been pointed out.
On the other hand, as an acrylic pressure-sensitive adhesive, a hydrocarbyl (meth) acrylate such as 2-ethylhexyl acrylate is a main component, and an ethylenically unsaturated group-containing monomer having a polar group [(meth) as a component that imparts cohesive strength. Acrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, vinyl acetate, acrylamide, etc.], a copolymer having a relatively low glass transition point (hereinafter abbreviated as Tg) and stickiness is used. . In order to further improve the cohesive force, a product obtained by crosslinking a part of a carboxyl group or a hydroxyl group in the copolymer with a polyisocyanate, an epoxide, a polyvalent metal compound or the like is used (for example, see Patent Document 1). ).

特開昭４８−８９２３４号公報JP-A-48-89234

しかしながら、上記アクリル系粘着剤では、粘着特性のバランス、特に粘着力と凝集力（耐クリープ性で表される）の両立を図ることが難しく、また粘着特性の温度依存性が大きい。すなわち、５〜２０℃の低温域で粘着力が良好であっても６０℃程度の高温域では凝集力が劣る、６０℃程度の高温域で凝集力が良好であっても５〜２０℃の低温域では粘着力が劣る、あるいはそれぞれの温度領域において各粘着特性が逆の傾向を示す等、低温から高温にわたって粘着力と凝集力をバランス良く両立させることが難しいという問題があった。   However, with the acrylic pressure-sensitive adhesive, it is difficult to achieve a balance between the pressure-sensitive adhesive properties, particularly cohesive force and cohesive force (expressed by creep resistance), and the temperature dependency of the pressure-sensitive adhesive properties is large. That is, even if the adhesive strength is good in the low temperature range of 5 to 20 ° C., the cohesive force is inferior in the high temperature region of about 60 ° C., even if the cohesive force is good in the high temperature region of about 60 ° C. There has been a problem that it is difficult to balance both the adhesive force and the cohesive force from low temperature to high temperature such that the adhesive strength is inferior in the low temperature range, or the respective adhesive properties tend to be reversed in each temperature range.

本発明者らは、上記問題点を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、少なくとも１個の活性水素原子を有する、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）および１分子中に２個〜６個またはそれ以上のイソシアネート基を有し、３１，０００〜１００，０００の重量平均分子量を有するウレタンプレポリマー（Ｂ１）を含有してなることを特徴とする粘着剤組成物；少なくとも１個の活性水素原子を有する、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、１分子中に２個〜６個またはそれ以上のヒドロキシル基を有し、３１，０００〜１００，０００の重量平均分子量を有するウレタンプレポリマー（Ｂ２）および反応性官能基を１分子中に２〜５個有する架橋剤（Ｃ）を含有してなることを特徴とする粘着剤組成物；該組成物を硬化させてなる粘着剤；並びに、支持体の片面もしくは両面の少なくとも一部に、該粘着剤を有する粘着テープまたは粘着シートである。   The inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems. That is, the present invention has a hydrocarbyl (meth) acrylate copolymer (A) having at least one active hydrogen atom and 2 to 6 or more isocyanate groups in one molecule, A pressure-sensitive adhesive composition comprising a urethane prepolymer (B1) having a weight average molecular weight of 000 to 100,000; a hydrocarbyl (meth) acrylate copolymer having at least one active hydrogen atom Polymer (A), urethane prepolymer (B2) having 2 to 6 or more hydroxyl groups in one molecule and having a weight average molecular weight of 31,000 to 100,000 and reactive functional groups A pressure-sensitive adhesive composition comprising 2 to 5 crosslinking agents (C) per molecule; a pressure-sensitive adhesive obtained by curing the composition; On one surface or at least a part of both sides of the body, an adhesive tape or adhesive sheet having a pressure sensitive adhesive.

本発明の粘着剤組成物は、下記の効果を奏する。
（１）本発明の粘着剤組成物を硬化させてなる粘着剤は、粘着特性のバランス（とくに、粘着
力と凝集力の両立）に優れ、温度依存性が小さい。
（２）剥離時における被着体汚染が少ない。
（３）高温下でも耐クリープ性が良好である。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has the following effects.
(1) The pressure-sensitive adhesive obtained by curing the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in the balance of pressure-sensitive adhesive properties (particularly, coexistence of pressure-sensitive adhesive force and cohesive force) and has a small temperature dependency.
(2) Less adherend adherence during peeling.
(3) Creep resistance is good even at high temperatures.

［ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）］
本発明におけるハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ１）、該（ａ１）を除く活性水素原子を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ２）、および必要によりその他の活性水素原子を有しないエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ３）を構成単位とする共重合体である。 [Hydrocarbyl (meth) acrylate copolymer (A)]
The hydrocarbyl (meth) acrylate copolymer (A) in the present invention includes a hydrocarbyl (meth) acrylate (a1) and an ethylenically unsaturated group-containing monomer (a2) having an active hydrogen atom excluding the (a1). , And, if necessary, a copolymer comprising a monomer (a3) having no ethylenically unsaturated group having no active hydrogen atom as a constituent unit.

ハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ１）には、炭素数（以下Ｃと略記）３以上かつ数平均分子量（以下Ｍｎと略記）２，０００以下、例えば下記の（ａ１１）〜（ａ１３）が含まれる。ここにおいて、ハイドロカルビルとは、酸素原子または窒素原子等のヘテロ原子を含有してもよい炭化水素基を表す。また、上記Ｍｎは後述の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記）と同様にゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（ポリスチレン換算）で求められる値である。   The hydrocarbyl (meth) acrylate (a1) contains 3 or more carbon atoms (hereinafter abbreviated as C) and 2,000 or less number average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mn), for example, the following (a11) to (a13). It is. Here, hydrocarbyl represents a hydrocarbon group that may contain a hetero atom such as an oxygen atom or a nitrogen atom. The Mn is a value determined by gel permeation chromatography (GPC) method (polystyrene conversion) in the same manner as the weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) described later.

（ａ１１）ヘテロ原子を含有しないハイドロカルビル（メタ）アクリレート
ヘテロ原子を含有しないハイドロカルビル基が、脂肪族〔Ｃ１〜２５（好ましくは４〜１８）、例えばアルキル基［メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−、ｔ−およびネオペンチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、セチルおよびステアリル基等］、アルケニル基［エテニル、プロペニル、ブテニル、ヘキセニル、デセニルおよびオレイル基等］〕、脂環式［Ｃ４〜１８、例えばシクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシル基］、芳香脂肪族［Ｃ７〜１８、例えばベンジルおよびフェニルエチル基］および芳香族［Ｃ６〜１５、例えばフェニル基］カルビル基であるもの等； (A11) Hydrocarbyl (meth) acrylate not containing a heteroatom Hydrocarbyl group not containing a heteroatom is aliphatic [C1-25 (preferably 4-18), such as an alkyl group [methyl, ethyl, n- And i-propyl, n-, i-, sec- and t-butyl, n-, i-, sec-, t- and neopentyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, lauryl, tridecyl, myristyl, Cetyl and stearyl groups, etc.], alkenyl groups [ethenyl, propenyl, butenyl, hexenyl, decenyl and oleyl groups, etc.]], alicyclic [C4-18, eg cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl groups], araliphatic [C7-18]. Benzyl and phenylethyl groups, for example] and aromatic [C6-15 A phenyl group] a carbyl group, etc .;

（ａ１２）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレンアルキル（Ｃ１〜１８）エーテル（メタ）アクリレート
メタノールのエチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）１０モル付加物の（メタ）アクリレート、メタノールのプロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）１０モル付加物の（メタ）アクリレート等； (A12) Poly (n = 2 to 30) oxyalkylene alkyl (C1-18) ether (meth) acrylate Methanol ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO) 10 mole adduct (meth) acrylate, methanol propylene oxide (hereinafter , Abbreviated as PO) (meth) acrylate of 10 mole adduct, etc .;

（ａ１３）窒素含有（メタ）アクリレート
（１）３級窒素含有（メタ）アクリレート
ジアルキル（Ｃ１〜４）アミノアルキル（Ｃ１〜４）（メタ）アクリレート［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、複素環含有（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］等
（２）４級窒素含有（メタ）アクリレート
上記３級アミノ基含有（メタ）アクリレートの４級化物［４級化剤（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート等）を用いて４級化したもの］等 (A13) Nitrogen-containing (meth) acrylate (1) Tertiary nitrogen-containing (meth) acrylate Dialkyl (C1-4) aminoalkyl (C1-4) (meth) acrylate [N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, Diethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, etc.], heterocyclic-containing (meth) acrylate [morpholinoethyl (meth) acrylate, etc.], etc. (2) Quaternary nitrogen-containing (meth) acrylate Quaternized product of amino group-containing (meth) acrylate [quaternized with quaternizing agent (methyl chloride, dimethyl sulfate, benzyl chloride, dimethyl carbonate, etc.)], etc.

（３）ニトリル基含有（メタ）アクリレート
Ｃ５〜１５、例えばシアノアルキル（Ｃ１〜４）（メタ）アクリレート等 (3) Nitrile group-containing (meth) acrylate C5-15, such as cyanoalkyl (C1-4) (meth) acrylate

上記（ａ１）のうち粘着剤のタック、粘着力および凝集力の観点から好ましいのは、（ａ１１）、（ａ１３）、さらに好ましいのはｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートおよびｎ−オクチル（メタ）アクリレートである。   Of the above (a1), from the viewpoint of tackiness, adhesive strength and cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive, (a11) and (a13) are preferred, and n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are more preferred. And n-octyl (meth) acrylate.

該（ａ１）を除く活性水素原子を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ２）には、後述する架橋剤（Ｃ）と反応する活性水素原子を有する官能基（例えばカルボキシル基、水酸基、アミノ基、メチロール基およびアミド基）を有するモノマーであり、下記の（ａ２１）〜（ａ２５）が挙げられる。   The ethylenically unsaturated group-containing monomer (a2) having an active hydrogen atom excluding the (a1) has a functional group (for example, a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group) having an active hydrogen atom that reacts with the crosslinking agent (C) described later. , Methylol group and amide group), and the following (a21) to (a25) can be mentioned.

（ａ２１）α，β−不飽和カルボン酸
一塩基酸［Ｃ３〜１０、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸およびビニル安息香酸］、二塩基酸［Ｃ４〜８、例えばマレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸およびメサコン酸］、二塩基酸のモノエステル［上記二塩基酸のモノハイドロカルビル（Ｃ１〜１８）エステル］、下記の一般式で表される水酸基含有（メタ）アクリレートのコハク酸モノエステル

ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ’)-ＣＯＯ(ＡＯ)n(ＣＯ-Ｌ-Ｏ)m-ＣＯ-ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ

（式中、ＡはＣ２〜４のアルキレン基、ＬはＣ３〜１９のアルキレン基、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３０の整数、Ｒ’はＨまたはメチル基を表す。）
［Ｃ８〜１３０、例えば２−ヒドロキシアルキル（アルキル基はＣ２〜３）（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、（ポリ）（ｎ＝１〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）モノ（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、２−ヒドロキシアルキル（アルキル基はＣ２〜３）（メタ）アクリレートのカプロラクトン（１〜５モル）付加体に無水コハク酸を開環付加させた化合物］、およびこれらの２種以上の混合物等； (A21) α, β-unsaturated carboxylic acid monobasic acid [C3-10, such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid and vinylbenzoic acid], dibasic acid [C4-8, such as maleic acid, itacone Acid, fumaric acid, citraconic acid and mesaconic acid], monoester of dibasic acid [monohydrocarbyl (C1-18) ester of dibasic acid], hydroxyl group-containing (meth) acrylate represented by the following general formula Succinic acid monoester

CH 2 ═C (R ′) — COO (AO) n (CO—L—O) m —CO—CH 2 CH 2 COOH

(In the formula, A represents a C2-4 alkylene group, L represents a C3-19 alkylene group, m represents an integer of 0-5, n represents an integer of 1-30, and R ′ represents H or a methyl group.)
[C8-130, for example 2-hydroxyalkyl (alkyl group is C2-3) (meth) acrylate succinic anhydride ring-opening adduct, (poly) (n = 1-30) oxyalkylene (C2-4) mono ( Succinic anhydride ring-opening adduct of meth) acrylate, 2-hydroxyalkyl (alkyl group is C2-3) compound obtained by ring-opening addition of succinic anhydride to caprolactone (1-5 mol) adduct of (meth) acrylate] , And mixtures of two or more thereof;

（ａ２２）水酸基含有化合物
（１）Ｃ５〜１２の不飽和カルボン酸エステル
（１−１）ヒドロキシアルキル（Ｃ２〜６）（メタ）アクリレート［ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル−およびヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等］、およびそのラクトン（Ｃ４〜２０、例えばブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトンおよびラウロラクトン）１〜５モル付加体
（１−２）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）（メタ）アクリレート［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンモノ（メタ）アクリレート等］
（１−３）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）不飽和カルボン酸ジエステル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンマレイン酸ジエステル等］、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）（メタ）アリルエーテル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレン（メタ）アリルエーテル等］
（２）Ｃ３〜８の不飽和アルコール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１，４−ジオール等］
（３）Ｃ８〜１５のスチレン化合物［ヒドロキシスチレン等］
（４）Ｃ５〜２０のエーテル［ヒドロキシアルキル（Ｃ２〜６）アルケニル（Ｃ３〜６）エーテル、例えば２−ヒドロキシエチルプロぺニルエーテル］
（５）メチロール基含有化合物〔Ｃ４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等］等〕等； (A22) Hydroxyl group-containing compound (1) C5-12 unsaturated carboxylic acid ester (1-1) Hydroxyalkyl (C2-6) (meth) acrylate [hydroxyethyl-, hydroxypropyl- and hydroxybutyl (meth) acrylate, etc. And lactones thereof (C4-20, such as butyrolactone, valerolactone, caprolactone and laurolactone) 1-5 mol adduct (1-2) poly (n = 2-30) oxyalkylene (C2-4) (meth) Acrylate [poly (n = 10) oxyethylene mono (meth) acrylate, etc.]
(1-3) Poly (n = 2-30) oxyalkylene (C2-4) unsaturated carboxylic acid diester [poly (n = 10) oxyethylenemaleic acid diester, etc.], poly (n = 2-30) oxyalkylene (C2-4) (meth) allyl ether [poly (n = 10) oxyethylene (meth) allyl ether, etc.]
(2) C3-8 unsaturated alcohol [(meth) allyl alcohol, crotyl alcohol, 1-butene-3-ol, 2-butene-1,4-diol, etc.]
(3) C8-15 styrene compound [hydroxystyrene and the like]
(4) C5-20 ether [hydroxyalkyl (C2-6) alkenyl (C3-6) ether such as 2-hydroxyethylpropenyl ether]
(5) methylol group-containing compounds [C4-10 hydroxyl group-containing (meth) acrylamide [N-methylol (meth) acrylamide etc.] etc.] and the like;

（ａ２３）アミノ基含有化合物
（１）Ｃ５〜１５の１級−、２級アミノ基含有（メタ）アクリレート
アミノアルキル（Ｃ２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］、アルキル（Ｃ１〜６）アミノアルキル（Ｃ１〜６）（メタ）アクリレート［ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート等］等
（２）Ｃ５〜１０の１級−および２級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド
Ｎ−アミノアルキル（Ｃ２〜６）（メタ）アクリルアミド［例えばＮ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドアルキル（Ｃ２〜６）アルキル（Ｃ１〜６）アミン［例えば（メタ）アクリルアミドエチルブチルアミン］等
（３）アルケニルアミン化合物
Ｃ３〜１５、例えばモノ−およびジ−（メタ）アリルアミン、クロチルアミン等； (A23) Amino group-containing compound (1) C5-15 primary-secondary amino group-containing (meth) acrylate aminoalkyl (C2-6) (meth) acrylate [aminoethyl (meth) acrylate etc.], alkyl ( C1-6) aminoalkyl (C1-6) (meth) acrylate [t-butylaminoethyl methacrylate etc.] etc. (2) primary and secondary amino group-containing (meth) acrylamides of C5-10 N-aminoalkyl ( C2-6) (meth) acrylamide [eg N-aminoethyl (meth) acrylamide, (meth) acrylamide alkyl (C2-6) alkyl (C1-6) amine [eg (meth) acrylamidoethylbutylamine] etc. (3) alkenyl Amine compounds C3-15, such as mono- and di- (meth) allylamine, clothi Amine and the like;

これらの（ａ２）のうち粘着剤のタックと凝集力のバランスの観点から好ましいのは、（ａ２１）、（ａ２２）および（ａ２４）、さらに好ましいのは（メタ）アクリル酸、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）モノ（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、２−ヒドロキシアルキル（アルキル基のＣ２〜３）（メタ）アクリレートのカプロラクトン（１〜５モル）付加体に無水コハク酸を開環付加させた化合物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドおよびＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドである。   Of these (a2), (a21), (a22) and (a24) are preferable from the viewpoint of the balance between tackiness and cohesive force of the pressure-sensitive adhesive, and (meth) acrylic acid, poly (n = 2) are more preferable. -30) Succinic anhydride ring-opening adduct of oxyalkylene (C2-4) mono (meth) acrylate, 2-hydroxyalkyl (C2-3 of alkyl group) (meth) acrylate caprolactone (1-5 mol) adduct These are compounds obtained by ring-opening addition of succinic anhydride, hydroxyethyl (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide and N-butoxymethyl (meth) acrylamide.

その他の活性水素原子を有しないエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ３）としては、下記の（ａ３１）〜（ａ３３）が挙げられる。   As other ethylenically unsaturated group-containing monomer (a3) having no active hydrogen atom, the following (a31) to (a33) may be mentioned.

（ａ３１）窒素含有モノマー
（１）Ｃ３〜２０の３級または４級窒素含有（メタ）アクリルアミド化合物
（１−１）３級窒素含有（メタ）アクリルアミド化合物
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等
（１−２）４級窒素含有（メタ）アクリルアミド化合物
上記（１−１）の４級化物（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート等の４級化剤を用いて４級化したもの）等
（２）複素環含有ビニル化合物
ピリジン化合物（Ｃ７〜１４、例えば２−および４−ビニルピリジン）、イミダゾール化合物（Ｃ５〜１２、例えばＮ−ビニルイミダゾール）、ピロール化合物（Ｃ６〜１３、例えばＮ−ビニルピロール）等 (A31) Nitrogen-containing monomer (1) C3-20 tertiary or quaternary nitrogen-containing (meth) acrylamide compound (1-1) Tertiary nitrogen-containing (meth) acrylamide compound Dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminoethyl ( (1-2) Quaternary nitrogen-containing (meth) acrylamide compound such as (meth) acrylamide etc. 4 using a quaternizing agent such as (1-1) above (quaternizing agent such as methyl chloride, dimethyl sulfate, benzyl chloride, dimethyl carbonate) (2) Heterocycle-containing vinyl compound Pyridine compounds (C7-14, such as 2- and 4-vinylpyridine), imidazole compounds (C5-12, such as N-vinylimidazole), pyrrole compounds (C6- 13, for example N-vinylpyrrole)

（ａ３２）不飽和炭化水素
（１）脂肪族不飽和炭化水素
Ｃ２〜１８またはそれ以上のオレフィン［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレ
ン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン等］、Ｃ４〜１０またはそれ以上のジエン［ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン等］等
（２）脂環含有不飽和炭化水素
Ｃ４〜１８またはそれ以上の脂環含有不飽和炭化水素、例えばシクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン
（３）芳香環含有不飽和炭化水素
Ｃ８〜２０またはそれ以上の芳香環含有不飽和炭化水素、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン (A32) Unsaturated hydrocarbon (1) Aliphatic unsaturated hydrocarbon C2-18 or more olefin [ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, etc.], C4- 10 or more dienes [butadiene, isoprene, 1,4-pentadiene, 1,6-hexadiene, 1,7-octadiene, etc.] and the like (2) alicyclic unsaturated hydrocarbons C4-18 or more alicyclic rings Containing unsaturated hydrocarbons such as cyclohexene, (di) cyclopentadiene, pinene, limonene, indene (3) aromatic ring containing unsaturated hydrocarbons C8-20 or more aromatic ring containing unsaturated hydrocarbons such as styrene, α- Methyl styrene, vinyl toluene, 2,4-dimethyl styrene, ethyl styrene, Propyl styrene, butyl styrene, phenyl styrene, cyclohexyl styrene, benzyl styrene

（ａ３３）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、不飽和ジカルボン酸ジエステル
（１）ビニルエステル
（１−１）脂肪族ビニルエステル（Ｃ４〜１５、例えば酢酸ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート）
（１−２）芳香族ビニルエステル（Ｃ９〜２０、例えばジアリルフタレート、メチル−４−ビニルベンゾエート、アセトキシスチレン） (A33) Vinyl ester, vinyl ether, vinyl ketone, unsaturated dicarboxylic acid diester (1) Vinyl ester (1-1) Aliphatic vinyl ester (C4-15, such as vinyl acetate, vinyl butyrate, vinyl propionate, vinyl butyrate, diallyl Adipate, isopropenyl acetate, vinyl methoxyacetate, vinyl benzoate)
(1-2) Aromatic vinyl ester (C9-20, such as diallyl phthalate, methyl-4-vinylbenzoate, acetoxystyrene)

（２）ビニルエーテル
（２−１）脂肪族ビニルエーテル
Ｃ３〜１５、例えばビニルアルキル（Ｃ１〜１０）エーテル［ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル等］、ビニルアルコキシ（Ｃ１〜６）アルキル（Ｃ１〜４）エーテル［ビニル−２−メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、３，４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテル、ビニル−２−エチルメルカプトエチルエーテル等］、ポリ（２〜４）（メタ）アリロキシアルカン（Ｃ２〜６）［ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエタン等］
（２−２）芳香族ビニルエーテル
Ｃ８〜２０、例えばビニルフェニルエーテル、フェノキシスチレン (2) Vinyl ether (2-1) Aliphatic vinyl ether C3-15, for example, vinyl alkyl (C1-10) ether [vinyl methyl ether, vinyl butyl ether, vinyl 2-ethylhexyl ether, etc.], vinyl alkoxy (C1-6) alkyl ( C1-4) ether [vinyl-2-methoxyethyl ether, methoxybutadiene, 3,4-dihydro-1,2-pyran, 2-butoxy-2′-vinyloxydiethyl ether, vinyl-2-ethylmercaptoethyl ether, etc. ], Poly (2-4) (meth) allyloxyalkane (C2-6) [diallyloxyethane, triaryloxyethane, tetraallyloxybutane, tetrametaallyloxyethane, etc.]
(2-2) Aromatic vinyl ether C8-20, such as vinyl phenyl ether, phenoxystyrene

（３）ビニルケトン
（３−１）脂肪族ビニルケトン
Ｃ４〜２５、例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン
（３−２）芳香族ビニルケトン
Ｃ９〜２１ 、例えばビニルフェニルケトン
（４）不飽和ジカルボン酸ジエステル
Ｃ４〜３４の不飽和ジカルボン酸ジエステル、例えばジ（シクロ）アルキルフマレート、ジ（シクロ）アルキルマレエート［いずれにおいても２個の（シクロ）アルキル基は、Ｃ１〜２２の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基を表す。］ (3) Vinyl ketone (3-1) Aliphatic vinyl ketone C4-25, such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone (3-2) Aromatic vinyl ketone C9-21, such as vinyl phenyl ketone (4) Unsaturated dicarboxylic acid diester C4 34 unsaturated dicarboxylic acid diesters such as di (cyclo) alkyl fumarate, di (cyclo) alkyl maleate [in each case two (cyclo) alkyl groups are C1-22 linear, branched or Represents an alicyclic group. ]

上記（ａ３）として例示したもののうち粘着剤のタック、粘着力および凝集力の観点から好ましいのは、（ａ３１）中の（１）、（ａ３２）中の（３）および（ａ３３）である。   Among those exemplified as (a3) above, (1) in (a31), (3) and (a33) in (a32) are preferable from the viewpoint of tack, adhesive strength and cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive.

（Ａ）の重量に基づく（ａ１）の割合は、粘着剤の粘着力およびタックの観点から好ましい下限は７０％、さらに好ましくは８５％、特に好ましくは９０％、粘着剤の凝集力の観点から好ましい上限は９９．９％、さらに好ましくは９９．５％、とくに好ましくは９９．０％；（Ａ）の重量に基づく（ａ２）の割合は、粘着剤の凝集力の観点から好ましい下限は０．１％、さらに好ましくは０．５％、とくに好ましくは１．０％、粘着剤の粘着力およびタックの観点から好ましい上限は３０％、さらに好ましくは１５％、とくに好ましくは１０％である。
また、必要により用いられる（ａ３）の割合は、（Ａ）の重量に基づいて、通常２０％以下、粘着剤の粘着力およびタックの観点から好ましい上限は２０％、さらに好ましくは１５％、とくに好ましくは１０％、粘着剤の凝集力の観点から好ましい下限は０．１％、さらに好ましくは１％である。 The ratio of (a1) based on the weight of (A) is preferably 70%, more preferably 85%, particularly preferably 90% from the viewpoint of the adhesive strength and tack of the adhesive, and from the viewpoint of the cohesive strength of the adhesive. The preferable upper limit is 99.9%, more preferably 99.5%, particularly preferably 99.0%; the ratio of (a2) based on the weight of (A) is preferably 0 from the viewpoint of the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive. 0.1%, more preferably 0.5%, particularly preferably 1.0%, and the upper limit is preferably 30%, more preferably 15%, particularly preferably 10% from the viewpoint of the adhesive strength and tack of the pressure-sensitive adhesive.
Further, the proportion of (a3) used if necessary is usually 20% or less based on the weight of (A), and the upper limit is preferably 20%, more preferably 15%, particularly from the viewpoint of adhesive strength and tackiness of the adhesive. The lower limit is preferably 10%, and from the viewpoint of the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive, the lower limit is preferably 0.1%, more preferably 1%.

（Ａ）の重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記）は、粘着剤の凝集力の観点から好ましい下限は１００，０００、さらに好ましくは２００，０００、とくに好ましくは３００，０００、後述の粘着剤組成物に溶剤を加えてなる塗工液の粘度の観点から好ましい上限は２，０００，０００、さらに好ましくは１，５００，０００、とくに好ましくは１，０００，０００である。
ここにおいて、Ｍｗは、例えば以下のＧＰＣ条件で測定して求められる値である。
測定装置 ：ＨＬＣ−８１２０［東ソー（株）製］
カラム ：Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＨXL−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨXL×２、
ＴＳＫｇｅｌ ＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨXL−Ｍ
測定温度 ：４０℃
試料溶液 ：０．２５％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液
溶液注入量 ：１００μｌ
検出装置 ：屈折率検出器
基準物質 ：標準ポリスチレン［東ソー（株）製］ The lower limit of the weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) of (A) is preferably 100,000, more preferably 200,000, particularly preferably 300,000, from the viewpoint of cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive. The upper limit is preferably 2,000,000, more preferably 1,500,000, particularly preferably 1,000,000 from the viewpoint of the viscosity of the coating liquid obtained by adding a solvent to the product.
Here, Mw is a value obtained by measurement under the following GPC conditions, for example.
Measuring device: HLC-8120 [manufactured by Tosoh Corporation]
Column: Guardcolumn H XL- H, TSKgel GMH XL x2,
TSKgel MultiporeH XL -M
Measurement temperature: 40 ° C
Sample solution: 0.25% tetrahydrofuran (THF) solution solution injection amount: 100 μl
Detector: Refractive index detector reference material: Standard polystyrene [manufactured by Tosoh Corporation]

（Ａ）は少なくとも１個の活性水素原子を有し、その活性水素当量は、粘着剤の粘着力および凝集力の観点から好ましくは３００〜８０，０００（さらに好ましくは７００〜４０，０００、とくに好ましくは１，０００〜２０，０００）である。ここにおいて活性水素当量とは、滴定法（末端基定量法）で求められる（Ａ）の数平均分子量を（Ａ）中の活性水素の数で除した値である。   (A) has at least one active hydrogen atom, and the active hydrogen equivalent is preferably from 300 to 80,000 (more preferably from 700 to 40,000, particularly from the viewpoint of adhesive strength and cohesive strength of the adhesive). 1,000 to 20,000) is preferred. Here, the active hydrogen equivalent is a value obtained by dividing the number average molecular weight of (A) obtained by a titration method (terminal group quantification method) by the number of active hydrogens in (A).

（Ａ）のガラス転移温度（以下Ｔｇと略記）は、粘着剤の粘着力の観点から好ましい下限は−１００℃、さらに好ましくは−９０℃、とくに好ましくは−８０℃、粘着剤のタックの観点から好ましい上限は３０℃、さらに好ましくは０℃、とくに好ましくは−１０℃である。
また、（Ａ）は、粘着剤組成物と後述の支持体との密着力の観点から、２種以上の混合物として使用してもよい。 The glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg) of (A) is preferably from −100 ° C., more preferably from −90 ° C., particularly preferably from −80 ° C. from the viewpoint of the adhesive strength of the adhesive, and from the viewpoint of tackiness of the adhesive. Therefore, the preferable upper limit is 30 ° C., more preferably 0 ° C., and particularly preferably −10 ° C.
Moreover, (A) may be used as a mixture of two or more kinds from the viewpoint of the adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive composition and the support described later.

（Ａ）は、種々の重合方法（塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等）により製造することができる。
溶液重合において用いられる溶媒としては、エステル（Ｃ２〜８、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、アルコール（Ｃ１〜８、例えばメタノール、エタノール、オクタノール）、炭化水素（Ｃ４〜８、例えばｎ−ブタン、シクロヘキサン、トルエン）、ケトン（Ｃ３〜９、例えばメチルエチルケトン）等が挙げられる。
溶媒の使用量は、（Ａ）を構成するモノマーの合計重量に基づいて通常５〜９００％、好ましくは１０〜４００％であり、モノマー濃度（重量％）としては、通常１０〜９５、好ましくは２０〜９０である。 (A) can be produced by various polymerization methods (bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, etc.).
Solvents used in solution polymerization include esters (C2-8, such as ethyl acetate, butyl acetate), alcohols (C1-8, such as methanol, ethanol, octanol), hydrocarbons (C4-8, such as n-butane, cyclohexane). , Toluene), ketone (C3-9, such as methyl ethyl ketone), and the like.
The amount of the solvent used is usually 5 to 900%, preferably 10 to 400%, based on the total weight of the monomers constituting (A), and the monomer concentration (% by weight) is usually 10 to 95, preferably 20-90.

乳化重合および懸濁重合における分散媒としては、水、アルコール（Ｃ１〜１２、例えばエタノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール）、エステル（Ｃ４〜１０、例えば酢酸エチル、プロピオン酸エチル）、軽ナフサ等が挙げられる。
乳化重合および懸濁重合における分散媒の使用量は、（Ａ）を構成するモノマーの合計重量に基づいて通常１０〜９００％、好ましくは４０〜２５０％であり、モノマー濃度（重量％）としては、通常１０〜９０、好ましくは３０〜７０である。
乳化重合における乳化剤としては、アニオン界面活性剤［金属石けん（オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム等）、硫酸エステル（ラウリル硫酸ナトリウム等）等］、ノニオン界面活性剤〔アルキレンオキシド（以下ＡＯと略記）（Ｃ２〜１５、好ましくは２〜４）付加型界面活性剤［ノニルフェノールのＥＯ４０モル付加物等］、多価アルコール型界面活性剤（エトキシ化テトラメチルデシンジオール、ラウリン酸モノグリセライド等）等〕、ビニル重合性乳化剤［アニオン化合物（メタクリル酸スルホエチルナトリウム等）、カチオン化合物（メタクリル酸ジメチルアミノメチル等）等］等が挙げられる。
乳化剤の使用量は、（Ａ）を構成するモノマーの合計重量に基づいて通常０．０１〜１５％、好ましくは０．５〜１０％である。 Examples of the dispersion medium in emulsion polymerization and suspension polymerization include water, alcohol (C1-12, such as ethanol, butanol, 2-ethylhexanol), ester (C4-10, such as ethyl acetate, ethyl propionate), and light naphtha. Can be mentioned.
The amount of the dispersion medium used in the emulsion polymerization and suspension polymerization is usually 10 to 900%, preferably 40 to 250% based on the total weight of the monomers constituting (A), and the monomer concentration (% by weight) is Usually, 10 to 90, preferably 30 to 70.
As an emulsifier in emulsion polymerization, an anionic surfactant [metal soap (sodium oleate, sodium stearate, etc.), sulfate ester (sodium lauryl sulfate, etc.), etc.], nonionic surfactant [alkylene oxide (hereinafter abbreviated as AO) ( C2-15, preferably 2-4) addition-type surfactants [nonylphenol EO 40 mol addition products, etc.], polyhydric alcohol-type surfactants (ethoxylated tetramethyldecynediol, lauric acid monoglyceride, etc.)], vinyl polymerization Emulsifiers [anion compounds (such as sulfoethyl sodium methacrylate), cationic compounds (such as dimethylaminomethyl methacrylate)] and the like.
The usage-amount of an emulsifier is 0.01-15% normally based on the total weight of the monomer which comprises (A), Preferably it is 0.5-10%.

懸濁重合における分散安定剤としては、水溶性高分子［例えば、ポリビニルアルコール（重合度２００〜５，０００）、ポリビニルピロリドン（Ｍｗ２，０００〜１，０００，０００）等］および水に難溶性の無機化合物（例えば、ヒドロキシアパタイト、リン酸マグネシウム、硫酸バリウム等）が挙げられる。
また、分散安定剤の使用量は、（Ａ）を構成するモノマーの合計重量に基づいて通常０．０１〜１５％、好ましくは０．１〜１０％である。 As a dispersion stabilizer in suspension polymerization, water-soluble polymers [for example, polyvinyl alcohol (polymerization degree 200 to 5,000), polyvinyl pyrrolidone (Mw 2,000 to 1,000,000), etc.]] and water-insoluble are hardly used. Inorganic compounds (for example, hydroxyapatite, magnesium phosphate, barium sulfate, etc.) can be mentioned.
Moreover, the usage-amount of a dispersion stabilizer is 0.01-15% normally based on the total weight of the monomer which comprises (A), Preferably it is 0.1-10%.

上記重合は、種々の重合開始剤〔アゾ化合物［２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル等）］、パーオキシド（ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド等）等〕を使用して行なうことができる。
また、重合反応における系内温度は通常−５〜１５０℃、温度制御の容易さの観点から好ましくは３０〜１２０℃、反応時間は通常０．１〜５０時間、残存モノマー低減および工業上の観点から好ましくは２〜２４時間である。反応の終点は、残存モノマー量（重量％）が通常５以下、好ましくは１以下となることをガスクロマトグラフィー等で測定すること等により確認できる。 The above polymerization may be carried out by using various polymerization initiators [azo compounds [2,2′-azobis (2-methylpropionitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile, etc.]], peroxides (benzoyl peroxide). Oxide, di-t-butyl peroxide, lauryl peroxide, etc.).
The system temperature in the polymerization reaction is usually −5 to 150 ° C., preferably 30 to 120 ° C. from the viewpoint of ease of temperature control, the reaction time is usually 0.1 to 50 hours, the residual monomer reduction and the industrial viewpoint To preferably 2 to 24 hours. The end point of the reaction can be confirmed by measuring by gas chromatography etc. that the amount of residual monomer (% by weight) is usually 5 or less, preferably 1 or less.

［ウレタンプレポリマー（Ｂ）］
本発明における（Ｂ）には、１分子中に２個〜６個（好ましくは２〜４個）またはそれ以上のイソシアネート基を有し、３１，０００〜１００，０００（好ましくは４０，０００〜７０，０００）のＭｗを有するイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（Ｂ１）、および、１分子中に２個〜６個（好ましくは２〜４個）またはそれ以上のヒドロキシル基（以下においてＯＨ基という場合がある）を有し、３１，０００〜１００，０００（好ましくは４０，０００〜７０，０００）のＭｗを有するＯＨ基末端ウレタンプレポリマー（Ｂ２）が含まれる。
イソシアネート基またはヒドロキシル基が２個未満では粘着剤の凝集力が低下する。また、Ｍｗが３１，０００未満では粘着剤の凝集力が低下し、Ｍｗが１００，０００を超えると塗工性が悪化する。 [Urethane prepolymer (B)]
(B) in the present invention has 2 to 6 (preferably 2 to 4) or more isocyanate groups in one molecule, and 31,000 to 100,000 (preferably 40,000 to When the isocyanate group-terminated urethane prepolymer (B1) having a Mw of 70,000) and 2 to 6 (preferably 2 to 4) or more hydroxyl groups in one molecule (hereinafter referred to as OH groups) OH group-terminated urethane prepolymer (B2) having a Mw of 31,000 to 100,000 (preferably 40,000 to 70,000).
When the number of isocyanate groups or hydroxyl groups is less than 2, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive is lowered. Moreover, if Mw is less than 31,000, the cohesive force of an adhesive will fall, and when Mw exceeds 100,000, coating property will deteriorate.

ウレタンプレポリマー（Ｂ）は、ポリイソシアネート（ｂ１）と活性水素原子含有化合物（ｂ２）とから形成される。
（ｂ１）としては、従来からポリウレタン製造に使用されているものが使用でき、Ｃ２〜１８（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）の脂肪族ポリイソシアネート、Ｃ４〜１５の脂環式ポリイソシアネート、Ｃ６〜２０の芳香族ポリイソシアネート、Ｃ８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネートの変性物からなる群より選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。 The urethane prepolymer (B) is formed from the polyisocyanate (b1) and the active hydrogen atom-containing compound (b2).
As (b1), those conventionally used for polyurethane production can be used. C2-18 (excluding carbon in the NCO group, the same shall apply hereinafter) aliphatic polyisocyanate, C4-15 alicyclic polyisocyanate C6-20 aromatic polyisocyanate, C8-15 araliphatic polyisocyanate, and one or more compounds selected from the group consisting of modified products of these polyisocyanates.

脂肪族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート［エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等］、トリイソシアネート［１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートおよびリジンエステルトリイソシアネート（リジンとアルカノールアミンとの反応生成物のホスゲン化物、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、２−および／または３−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等）、および上記ジイソシアネートの後述する変性物等］等が挙げられる。   Aliphatic polyisocyanates include diisocyanates [ethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), dodecamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcapro. Acid, bis (2-isocyanatoethyl) fumarate, bis (2-isocyanatoethyl) carbonate, 2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanatohexanoate, etc.], triisocyanate [1,6,11- Undecane triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanate methyloctane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate and lysine ester triisocyanate Phosgenates of reaction products of alkanolamines, 2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanatohexanoate, 2- and / or 3-isocyanatopropyl-2,6-diisocyanatohexano , Etc.), and a modified product of the diisocyanate described later].

脂環式ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート［イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、ノルボルナンジイソシアネート等］、トリイソシアネート［ビシクロヘプタントリイソシアネート、および上記ジイソシアネートの後述する変性物等］等が挙げられる。   Examples of alicyclic polyisocyanates include diisocyanates [isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate (hydrogenated TDI), bis (2-isocyanatoethyl) -4- Cyclohexene-1,2-dicarboxylate, norbornane diisocyanate, etc.], triisocyanate [bicycloheptane triisocyanate, modified products of diisocyanate described later, etc.] and the like.

芳香族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート〔トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）［２，４−および／または２，６−ＴＤＩ］、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）［４，４’−および／または２，４’−ＭＤＩ］、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）等〕、３官能またはそれ以上のポリイソシアネート［粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート）、および上記ジイソシアネートの後述する変性物等］等が挙げられる。   Aromatic polyisocyanates include diisocyanates [tolylene diisocyanate (TDI) [2,4- and / or 2,6-TDI], diphenylmethane diisocyanate (MDI) [4,4′- and / or 2,4′-MDI. ], Naphthylene diisocyanate (NDI), etc.] trifunctional or higher polyisocyanates [crude TDI, crude MDI (polymethylene polyphenylene polyisocyanate), modified products of diisocyanate described later, etc.] and the like.

芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート［キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ジイソシアナトエチルベンゼン等］、トリイソシアネート［上記ジイソシアネートの後述する変性物等］等が挙げられる。   Examples of the araliphatic polyisocyanate include diisocyanate [xylylene diisocyanate (XDI), α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), diisocyanatoethylbenzene, etc.], triisocyanate [the diisocyanate described later. And the like.

上記ポリイソシアネートの変性物としては、該ポリイソシアネートのＮＣＯ基の一部をカルボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、ウレア基、ビュレット基、イソシアヌレート基および／またはウレタン基等に変性した化合物が挙げられる。   Examples of the modified polyisocyanate include compounds in which a part of the NCO group of the polyisocyanate is modified to a carbodiimide group, a uretdione group, a uretoimine group, a urea group, a burette group, an isocyanurate group, and / or a urethane group. .

上記ウレタン基変性物としては、過剰量の上記に例示したポリイソシアネートおよびこれらの変性物から選ばれる少なくとも１種と、活性水素原子含有化合物とを反応させて得られるイソシアネート（以下においてＮＣＯという場合がある）基末端ウレタンプレポリマー（遊離のポリイソシアネートが含まれる擬プレポリマーを含む）またはＯＨ基末端ウレタンプレポリマーが挙げられる。該活性水素原子含有化合物としては、低分子多価アルコール［Ｃ２〜２０の脂肪族および脂環含有ジオール（後述の脂肪族および脂環含有２価アルコール等）、Ｃ８〜１５の芳香環含有ジオール（後述の芳香脂肪族２価アルコール等）、Ｃ３〜８のトリオール（後述の３価アルコール等）、４価〜６価またはそれ以上の多価アルコール（後述のもの）等］、２〜３価のポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）等が挙げられる。   As the urethane group-modified product, an isocyanate obtained by reacting an active hydrogen atom-containing compound with an excess amount of at least one selected from the polyisocyanates exemplified above and these modified products (hereinafter sometimes referred to as NCO). And (ii) group-terminated urethane prepolymers (including pseudo-prepolymers containing free polyisocyanates) or OH group-terminated urethane prepolymers. Examples of the active hydrogen atom-containing compound include low-molecular polyhydric alcohols [C2-20 aliphatic and alicyclic diols (such as aliphatic and alicyclic divalent alcohols described later), C8-15 aromatic ring-containing diols ( Aroaliphatic dihydric alcohols described later), C3-8 triols (such as trihydric alcohols described below), 4 to 6 or higher polyhydric alcohols (described later), etc.], 2-3 trivalents Poly (n = 2-30) oxyalkylene (C2-4) etc. are mentioned.

ウレタンプレポリマー（Ｂ）を構成する活性水素原子含有化合物（ｂ２）としては、（ｂ１）のイソシアネート基と反応可能な活性水素原子を含有する化合物であれば、特に限定はなく、従来からポリウレタン製造に使用されているもの、例えばポリオール（Ｍｎ２００〜１００，０００）、アミン（Ｃ２以上かつＭｎ１００，０００以下）、カルボン酸（Ｃ４以上かつＭｎ１００，０００以下）等が挙げられ、これらは単独 でも２種以上を併用してもよい。
これらのうちで好ましいのはポリオール、並びに、ポリオールと、アミンおよび／またはカルボン酸との併用、さらに好ましいのはポリオールである。 The active hydrogen atom-containing compound (b2) constituting the urethane prepolymer (B) is not particularly limited as long as it is a compound containing an active hydrogen atom capable of reacting with the isocyanate group of (b1). For example, polyols (Mn200 to 100,000), amines (C2 or more and Mn100,000 or less), carboxylic acids (C4 or more and Mn100,000 or less), and the like can be used. You may use the above together.
Of these, preferred are polyols, and combinations of polyols with amines and / or carboxylic acids, and more preferred are polyols.

該ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール（ｂ２１）、ポリエステルポリオール（ｂ２２）、ポリオレフィンポリオール（ｂ２３）、アクリルポリオール（ｂ２４）、多価アルコール（ｂ２５）およびポリウレタンポリオール（ｂ２６）等が挙げられる。
これらのうち好ましいのは（ｂ２１）、（ｂ２２）、（ｂ２３）および（ｂ２５）、さらに好ましいのは、（ｂ２１）および（ｂ２２）である。 Examples of the polyol include polyether polyol (b21), polyester polyol (b22), polyolefin polyol (b23), acrylic polyol (b24), polyhydric alcohol (b25), and polyurethane polyol (b26).
Of these, (b21), (b22), (b23) and (b25) are preferred, and (b21) and (b22) are more preferred.

ポリエーテルポリオール（ｂ２１）は、下記一般式（１）で表される。

Ｒ1−［（Ｒ2Ｏ)p−Ｈ］q （１）

［式中、Ｒ1は、ｑ個の活性水素原子を有する化合物（ｂ０２１）から水素原子を除いたｑ価の残基；Ｒ2は、ハロゲン、アリール基、ハロゲン置換アリール基もしくはシクロアルキル（Ｃ６〜１０）基で置換されていてもよいＣ２〜１２のアルキレン基；ｑは２〜１６（好ましくは２〜６）の整数；ｐは１〜２００（好ましくは２〜１００、さらに好ましくは２〜８０）の整数を表す。］ The polyether polyol (b21) is represented by the following general formula (1).

R 1 - [(R 2 O ) p -H] q (1)

[Wherein, R 1 represents a q-valent residue obtained by removing a hydrogen atom from a compound (b021) having q active hydrogen atoms; R 2 represents a halogen, an aryl group, a halogen-substituted aryl group or a cycloalkyl (C 6 -10) an optionally substituted C2-12 alkylene group; q is an integer of 2-16 (preferably 2-6); p is 1-200 (preferably 2-100, more preferably 2- 80). ]

式中、ｑ個の活性水素原子を有する化合物（ｂ０２１）としては、アルコール（ｂ０２１−１）、フェノール（ｂ０２１−２）、アミン（ｂ０２１−３）、カルボン酸、（ｂ０２１−４）、チオール（ｂ０２１−５）、リン含有酸（ｂ０２１−６）、ポリビニルアルコール（ｂ０２１−７）および（水添）ポリアルカジエンポリオール（ｂ０２１−８）が挙げられる。   In the formula, the compound (b021) having q active hydrogen atoms includes alcohol (b021-1), phenol (b021-2), amine (b021-3), carboxylic acid, (b021-4), thiol ( b021-5), phosphorus-containing acid (b021-6), polyvinyl alcohol (b021-7) and (hydrogenated) polyalkadiene polyol (b021-8).

アルコール（ｂ０２１−１）としては、Ｃ２以上かつＭｎ１００，０００の多価アルコール、例えば下記のものが挙げられる。
（ｉ）脂肪族アルコール
２価アルコール〔エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，２−、１，３−および１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール（以下ＮＰＧと略記）、１，３−、１，４−、１，６−および２，５−ヘキサンジオール（以下それぞれＥＧ、ＰＧ、ＢＤ、ＮＰＧ、ＨＤと略記）、１，２−および１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジオール、ジ（チオ）アルキレン（Ｃ２〜４）グリコール［ジエチレングリコール（以下ＤＥＧと略記）、チオジエチレングリコール等）等〕、３価アルコール［グリセリン（以下ＧＲと略記）、トリメチロールプロパン（以下ＴＭＰと略記）等］、４価〜６価またはそれ以上の多価アルコール［ペンタエリスリトール（以下ＰＥと略記）、ポリ（２〜６）グリセリン、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、ジペンタエリスリトール等］等；
（ｉｉ）糖類およびその誘導体
グルコース、フラクトース、ショ糖、マンノース、ラクトース、およびグリコシド（メチルグルコシド等）等；
（ｉｉｉ）脂環含有アルコール
２価アルコール［１−ヒドロキシメチル−１−シクロブタノール、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール（以下ＣＨＤと略記）、１−メチル−３，４−シクロヘキサンジオール、２−および４−ヒドロキシメチルシクロヘキサノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビシクロアルキレン（シクロアルキレンのＣ６〜２０）グ
リコール（１，１’−ジヒドロキシ−１，１’−ジシクロヘキシルメタン等）等］、３価アルコール［１，３，５−シクロヘキサントリメタノール等］等；
（ｉｖ）芳香脂肪族アルコール
１，４−ジヒドロキシメチルベンゼン、２−フェニル１，３−プロパンジオール、２−フェニル１，４−ブタンジオール、２−ベンジル１，３−プロパンジオール、トリフェニルエチレングリコール、テトラフェニルエチレングリコール、ベンゾピナコール等；
（ｖ）その他の多価アルコール
ヒドロキシアルキル（Ｃ２〜４）（メタ）アクリレートの（共）重合体（Ｍｎ１０，０００〜１００，０００）等の２価〜１０価またはそれ以上の多価アルコール等が挙げられる。 Examples of the alcohol (b021-1) include polyhydric alcohols having C2 or more and Mn 100,000, such as the following.
(I) aliphatic alcohol dihydric alcohol [ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,2-, 1,3- and 1,4-butanediol, neopentyl glycol (hereinafter abbreviated as NPG), 1,3 -, 1,4-, 1,6- and 2,5-hexanediol (hereinafter abbreviated as EG, PG, BD, NPG, HD, respectively), 1,2- and 1,8-octanediol, 1,10- Decanediol, 1,18-octadecanediol, 1,20-eicosanediol, di (thio) alkylene (C2-4) glycol [diethylene glycol (hereinafter abbreviated as DEG), thiodiethylene glycol, etc.], etc., trihydric alcohol [glycerin (Hereinafter abbreviated as GR), trimethylolpropane (hereinafter abbreviated as TMP), etc.] a tetravalent to hexavalent or higher polyvalent amine. Lucol [pentaerythritol (hereinafter abbreviated as PE), poly (2-6) glycerin, sorbitol, xylitol, mannitol, dipentaerythritol, etc.] and the like;
(Ii) Sugars and derivatives thereof Glucose, fructose, sucrose, mannose, lactose, glycosides (such as methyl glucoside) and the like;
(Iii) Alicyclic ring-containing alcohol Dihydric alcohol [1-hydroxymethyl-1-cyclobutanol, 1,2-, 1,3- and 1,4-cyclohexanediol (hereinafter abbreviated as CHD), 1-methyl-3, 4-cyclohexanediol, 2- and 4-hydroxymethylcyclohexanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, bicycloalkylene (C6-20 of cycloalkylene) glycol (1,1'-dihydroxy-1,1'-dicyclohexylmethane, etc. Etc.] Trivalent alcohol [1,3,5-cyclohexanetrimethanol etc.] etc .;
(Iv) araliphatic alcohol 1,4-dihydroxymethylbenzene, 2-phenyl 1,3-propanediol, 2-phenyl 1,4-butanediol, 2-benzyl 1,3-propanediol, triphenylethylene glycol, Tetraphenylethylene glycol, benzopinacol, etc .;
(V) Other polyhydric alcohols Divalent to 10-valent or higher polyhydric alcohols such as hydroxyalkyl (C2-4) (meth) acrylate (co) polymers (Mn 10,000 to 100,000). Can be mentioned.

フェノール（ｂ０２１−２）としては、単環多価フェノール［Ｃ６〜３０、例えば２価（カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ウルシオール等）、３価（ピロガロール等）、４価（１，２，４，５−テトラヒドロキシベンゼン等）］；縮合多環２価フェノール［Ｃ１０〜３０、例えばジヒドロキシナフタレン、ビナフトール］；ビスフェノール化合物［Ｃ１３〜３０、例えばビスフェノールＡ、−Ｆ、−Ｃ、−Ｂ、−ＡＤおよび−Ｓ］；ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン等が挙げられる。   Phenol (b021-2) includes monocyclic polyhydric phenols [C6-30, such as divalent (catechol, resorcinol, hydroquinone, urushiol, etc.), trivalent (pyrogallol, etc.), tetravalent (1, 2, 4, 5-tetrahydroxybenzene and the like]]; condensed polycyclic dihydric phenol [C10-30, such as dihydroxynaphthalene, binaphthol]; bisphenol compounds [C13-30, such as bisphenol A, -F, -C, -B, -AD and -S]; dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenyl-2,2-butane and the like.

アミン（ｂ０２１−３）としては、２〜１０個の活性水素原子を有する、Ｃ２以上かつＭｎ２，０００以下の、ポリアミンおよびアミノアルコール等、例えば下記のものが挙げられる。
（ｉ） 脂肪族ポリアミン［２価（Ｃ２〜１０、例えばエチレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン）、３価（Ｃ４〜６、例えばジエチレントリアミン）等］；
（ｉｉ） 複素環式ポリアミン（Ｃ４〜１０、例えばピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、トリエチレンジアミン）；
（ｉｉｉ） 脂環含有ポリアミン［２価（Ｃ６〜１５、例えばジシクロヘキシルメタンジアミン、イソホロンジアミン）等］；
（ｉｖ） 芳香環含有ポリアミン［２価（Ｃ６以上かつＭｎ１，０００以下、例えばフェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、ジフェニルエ−テルジアミン）、３価またはそれ以上（ポリフェニルメタンポリアミン等）；
（ｖ） アルカノールアミン（水酸基とアミノ基の合計数が２〜１０のもので、Ｃ２〜１２、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）；
（ｖｉ）ジカルボン酸（Ｃ２〜２０）と過剰のポリアミン（Ｃ２〜２０、例えば２〜１０価の上記のもの）との縮合ポリアミドポリアミン（縮合度２〜２０）；
（ｖｉｉ）ポリエーテルポリアミン〔Ｍｎ２００〜２，０００、例えばポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンジアミン、［Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノエチル）−Ｎ−ヒドロキシプロピル］アミン等〕。 Examples of the amine (b021-3) include C2 or more and Mn2,000 or less polyamines and amino alcohols having 2 to 10 active hydrogen atoms, such as the following.
(I) Aliphatic polyamines [divalent (C2-10, such as ethylenediamine, trimethylenediamine, hexamethylenediamine), trivalent (C4-6, such as diethylenetriamine)];
(Ii) heterocyclic polyamines (C4-10, such as piperazine, N-aminoethylpiperazine, triethylenediamine);
(Iii) Alicyclic ring-containing polyamine [divalent (C6-15, such as dicyclohexylmethanediamine, isophoronediamine)];
(Iv) Aromatic ring-containing polyamine [divalent (C6 or more and Mn 1,000 or less, such as phenylenediamine, tolylenediamine, diethyltolylenediamine, xylylenediamine, diphenylmethanediamine, diphenyletherdiamine), trivalent or more (Such as polyphenylmethane polyamine);
(V) Alkanolamine (having a total number of hydroxyl groups and amino groups of 2 to 10, C2 to 12, such as mono-, di- and triethanolamine, triisopropanolamine, etc.);
(Vi) a condensed polyamide polyamine (condensation degree 2 to 20) of dicarboxylic acid (C2 to 20) and an excess of polyamine (C2 to 20, for example, those having 2 to 10 valences described above);
(Vii) Polyether polyamines [Mn 200 to 2,000, such as polyoxypropylene diamine, polyoxyethylene diamine, [N, N-bis (2-aminoethyl) -N-hydroxypropyl] amine, etc.].

カルボン酸（ｂ０２１−４）としては、Ｃ２〜２０のポリ（２〜１０）カルボン酸、例えば脂肪族（コハク酸、アジピン酸等）、芳香族（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等）および脂環含有ポリカルボン酸（シクロヘキサンジカルボン酸等）が挙げられる。
チオール（ｂ０２１−５）としては、Ｃ２〜２０のポリ（２〜８）チオール、例えばエチレンジチオール、プロピレンジチオール、１，３−および１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、３−メチルペンタンジチオール等が挙げられる。
リン含有酸（ｂ０２１−６）としては、燐酸、亜燐酸、縮合リン酸（ピロリン酸、ポリリン酸等）、ホスホン酸、および部分アルキル（Ｃ１〜２０）エステル（ジブチルピロリン酸等）等が挙げられる。
ポリビニルアルコール（ｂ０２１−７）としては、Ｍｎ１，０００〜５０，０００のポリビニルアルコールが挙げられる。
（水添）ポリアルカジエンポリオール（ｂ０２１−８）としては、Ｍｎ２００〜２，０００、例えばポリブタジエンジオール、ポリイソプレンジオールおよびこれらの水素添加物が挙げられる。 Carboxylic acids (b021-4) include C2-20 poly (2-10) carboxylic acids such as aliphatic (succinic acid, adipic acid, etc.), aromatic (phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid) Etc.) and alicyclic polycarboxylic acids (cyclohexanedicarboxylic acid etc.).
Thiols (b021-5) include C2-20 poly (2-8) thiols such as ethylenedithiol, propylenedithiol, 1,3- and 1,4-butanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 3-methyl. Examples include pentanedithiol.
Examples of the phosphorus-containing acid (b021-6) include phosphoric acid, phosphorous acid, condensed phosphoric acid (such as pyrophosphoric acid and polyphosphoric acid), phosphonic acid, and partial alkyl (C1-20) esters (such as dibutyl pyrophosphoric acid). .
Examples of the polyvinyl alcohol (b021-7) include polyvinyl alcohol having a Mn of 1,000 to 50,000.
Examples of the (hydrogenated) polyalkadiene polyol (b021-8) include Mn 200 to 2,000, such as polybutadiene diol, polyisoprene diol, and hydrogenated products thereof.

これらの活性水素原子含有化合物（ｂ０２１）のうち、（Ａ）との相溶性の観点から好ましいのはアルコール（ｂ０２１−１）およびフェノール（ｂ０２１−２）、さらに好ましいのは２〜８価の、アルコールおよびビスフェノール、とくに好ましいのは２〜３価かつＣ２〜１２のアルコールおよびビスフェノールである。   Of these active hydrogen atom-containing compounds (b021), alcohol (b021-1) and phenol (b021-2) are preferable from the viewpoint of compatibility with (A), and more preferably 2 to 8 valences. Alcohols and bisphenols, particularly preferred are 2- to 3-valent and C2-12 alcohols and bisphenols.

上記式（１）中、Ｒ2としては、エチレン、１，２−および１，３−プロピレン、１，２−，２，３−、１，３−、１，４−およびイソブチレン、オクチルエチレン、デシルエチレン、１−クロロ−２，３−プロピレン、ブロモプロピレン、フェニルエチレン、クロロフェニルエチレン、シクロヘキシルエチレンおよび１，２−シクロヘキシレン基等が挙げられる。これらのうち好ましいのはエチレン、プロピレンおよびブチレン基である。 In the above formula (1), as R 2 , ethylene, 1,2- and 1,3-propylene, 1,2-, 2,3-, 1,3-, 1,4-and isobutylene, octylethylene, Examples include decylethylene, 1-chloro-2,3-propylene, bromopropylene, phenylethylene, chlorophenylethylene, cyclohexylethylene, and 1,2-cyclohexylene groups. Of these, ethylene, propylene and butylene groups are preferred.

ポリエーテルポリオール（ｂ２１）は、上記活性水素原子含有化合物（ｂ０２１）にＡＯを付加させることにより得られ、該付加は、無触媒または触媒［アルカリ触媒（苛性アルカリ、例えば水酸化カリウム）、アミン触媒（Ｃ３〜１２、例えばトリエチルアミン）、酸性触媒（トリフルオロホウ酸等）等］の存在下（とくにＡＯ付加反応の後半の段階）、常圧または加圧下、１段階または多段階にて行なわれる。
ＡＯとしては、ＥＯ、ＰＯ、１，２−，２，３−、１，３−および１，４−ブチレンオキシド（以下、ＢＯと略記）、イソブチレンオキシド、１−クロロ−２，３−プロピレンオキシド、ブロモプロピレンオキシド、フェニルエチレンオキシド、クロロフェニルエチレンオキシド、シクロヘキシルエチレンオキシド、１，２−シクロヘキシレンオキシド、スチレンオキシド、α−オレフィンオキシドおよびこれらの２種以上の併用が挙げられる。これらのうち低温での粘着力および（Ａ）との相溶性の観点から好ましいのはＥＯ、ＰＯおよびＢＯである。
ＡＯを２種以上併用する場合は、ブロック付加（チップ型、バランス型、活性セカンダリー型等）および／またはランダム付加のいずれでもよい。
（ｂ２１）のＭｎは、粘着特性の観点から好ましい下限は２００、さらに好ましくは３００、溶融粘度の観点から好ましい上限は２０，０００、さらに好ましくは１０，０００である。 The polyether polyol (b21) can be obtained by adding AO to the active hydrogen atom-containing compound (b021), and the addition can be carried out by using no catalyst or catalyst [alkali catalyst (caustic alkali such as potassium hydroxide), amine catalyst. (C3-12, for example, triethylamine), acidic catalyst (trifluoroboric acid, etc.), etc.] (particularly in the latter half of the AO addition reaction), carried out at normal pressure or under pressure, in one step or multiple steps.
AO includes EO, PO, 1,2-, 2,3-, 1,3- and 1,4-butylene oxide (hereinafter abbreviated as BO), isobutylene oxide, 1-chloro-2,3-propylene oxide. , Bromopropylene oxide, phenylethylene oxide, chlorophenylethylene oxide, cyclohexylethylene oxide, 1,2-cyclohexylene oxide, styrene oxide, α-olefin oxide, and combinations of two or more thereof. Of these, EO, PO and BO are preferred from the viewpoint of adhesive strength at low temperatures and compatibility with (A).
When two or more kinds of AO are used in combination, either block addition (chip type, balance type, active secondary type, etc.) and / or random addition may be used.
The lower limit of Mn in (b21) is preferably 200 from the viewpoint of adhesive properties, more preferably 300, and the upper limit preferable from the viewpoint of melt viscosity is 20,000, more preferably 10,000.

ポリエステルポリオール（ｂ２２）としては、下記（１）〜（３）からなる群より選ばれる少なくとも１種のポリエステル形成性モノマー（ｂ０２２）から構成されるものが使用できる。
（１）炭酸、もしくはジカルボン酸（ｂ０２２−１）および／またはそのエステル形成性誘導体（ｂ０２２−２）と、ジヒドロキシ化合物（ｂ０２２−３）
（２）ラクトン（ｂ０２２−４）
（３）ヒドロキシカルボン酸（ｂ０２２−５） As the polyester polyol (b22), those composed of at least one polyester-forming monomer (b022) selected from the group consisting of the following (1) to (3) can be used.
(1) Carbonic acid or dicarboxylic acid (b022-1) and / or an ester-forming derivative thereof (b022-2) and a dihydroxy compound (b022-3)
(2) Lactone (b022-4)
(3) Hydroxycarboxylic acid (b022-5)

（ｂ０２２−１）のうちジカルボン酸としては、Ｃ２〜５０のジカルボン酸、例えば下記の脂肪族、芳香環含有ジカルボン酸、脂環含有ジカルボン酸およびその他のジカルボン酸が挙げられる。
（ｉ）脂肪族ジカルボン酸
飽和ジカルボン酸（Ｃ２〜２５、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、メチルコハク酸、ジメチルマロン酸、β−メチルグルタル酸、エチルコハク酸、イソプロピルマロン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジ酸、ウンデカンジ酸、ドデカンジ酸、トリデカンジ酸、テトラデカンジ酸、ヘキサデカンジ酸、オクタデカンジ酸およびイコサンジ酸）、不飽和ジカルボン酸（Ｃ４〜１０、例えばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸）；
（ｉｉ）芳香環含有ジカルボン酸
Ｃ８〜１５、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、フェニルマロン酸、フェニルコハク酸、β−フェニルグルタル酸、α−フェニルアジピン酸、β−フェニルアジピン酸、ビフェニル−２，２’−および４，４’−ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸ナトリウムおよび５−スルホイソフタル酸カリウム等；
（ｉｉｉ）脂環含有ジカルボン酸
Ｃ６〜２０、例えば１，３−および１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジ酢酸およびジシクロヘキシル−４，４’−ジカルボン酸等；
（ｉｖ）その他のジカルボン酸
Ｃ１６〜５０、例えばダイマー酸［高級脂肪酸（Ｃ８〜２４、例えばオレイン酸リノール酸、リノレン酸）の二量体］およびこれらのカルボキシアルキル化物。 Examples of the dicarboxylic acid in (b022-1) include C2-50 dicarboxylic acids such as the following aliphatic, aromatic ring-containing dicarboxylic acids, alicyclic ring-containing dicarboxylic acids, and other dicarboxylic acids.
(I) Aliphatic dicarboxylic acid Saturated dicarboxylic acid (C2-25, for example, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, methylsuccinic acid, dimethylmalonic acid, β-methylglutaric acid, ethylsuccinic acid, isopropylmalonic acid, adipic acid , Pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanediic acid, undecanediic acid, dodecanediic acid, tridecanediic acid, tetradecanediic acid, hexadecanediic acid, octadecanediic acid and icosandiic acid), unsaturated dicarboxylic acid (C4-10, Maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid);
(Ii) Aromatic ring-containing dicarboxylic acid C8-15, such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phenylmalonic acid, phenylsuccinic acid, β-phenylglutaric acid, α-phenyladipic acid, β-phenyladipic acid, biphenyl- 2,2′- and 4,4′-dicarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid, sodium 5-sulfoisophthalate, potassium 5-sulfoisophthalate and the like;
(Iii) alicyclic dicarboxylic acid C6-20, such as 1,3- and 1,2-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-, 1,3- and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-, 1,3- and 1,4-cyclohexanediacetic acid and dicyclohexyl-4,4′-dicarboxylic acid and the like;
(Iv) Other dicarboxylic acids C16-50, such as dimer acids [dimers of higher fatty acids (C8-24, such as oleic acid linoleic acid, linolenic acid)] and carboxyalkylated products thereof.

エステル形成性誘導体（ｂ０２２−２）としては、上記ジカルボン酸の、エステル、酸無水物および酸ハライドが挙げられ、例えば、炭酸もしくは上記ジカルボン酸のジアルキル（Ｃ１〜４）エステル（ジメチルエステル、ジエチルエステル、ジブチルエステル等）およびジフェニルエステル、並びに酸無水物（無水フタル酸等）が挙げられる。
上記炭酸、ジカルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体はそれぞれ単独でも２種以上を併用してもよい。
これらのうち、（Ａ）との相溶性の観点から好ましいのは、脂肪族ジカルボン酸では、アジピン酸、セバシン酸およびイコサンジ酸、芳香環含有ジカルボン酸では、テレフタル酸、イソフタル酸およびフタル酸、脂環含有ジカルボン酸では、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸および５−スルホイソフタル酸ナトリウム、エステル形成性誘導体では、炭酸ジメチル、炭酸ジフェニル、アジピン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル、５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩ジメチルエステルおよび５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩ジエチルエステル、さらに好ましいのは、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、５−スルホイソフタル酸ナトリウム、炭酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチルおよび５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩ジメチルエステルである。 Examples of the ester-forming derivative (b022-2) include esters, acid anhydrides and acid halides of the above dicarboxylic acids, such as carbonic acid or dialkyl (C1-4) esters (dimethyl esters, diethyl esters) of the above dicarboxylic acids. , Dibutyl ester, etc.) and diphenyl ester, and acid anhydrides (phthalic anhydride, etc.).
The carbonic acid, dicarboxylic acid and their ester-forming derivatives may be used alone or in combination of two or more.
Among these, from the viewpoint of compatibility with (A), preferred are aliphatic dicarboxylic acids, adipic acid, sebacic acid and icosane diacid, and aromatic ring-containing dicarboxylic acids, terephthalic acid, isophthalic acid and phthalic acid, fatty acid. For ring-containing dicarboxylic acids, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and sodium 5-sulfoisophthalate, for ester-forming derivatives, dimethyl carbonate, diphenyl carbonate, dimethyl adipate, dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, 1,4-cyclohexane Dicarboxylate dimethyl, 5-sulfoisophthalic acid sodium salt dimethyl ester and 5-sulfoisophthalic acid sodium salt diethyl ester, more preferably adipic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, sodium 5-sulfoisophthalate, Dimethyl, terephthalic acid dimethyl, dimethyl isophthalate and 5-sulfoisophthalic acid sodium salt, dimethyl ester.

ジヒドロキシ化合物（ｂ０２２−３）としては、グリコール（Ｃ２〜２０）、フェノール、ポリオキシアルキレン（Ｍｎ２００〜１０，０００）および上記グリコールもしくは前記フェノール（ｂ０２１−２）のＡＯ付加物（Ｍｎ２００〜１０，０００）が挙げられる。
グリコールとしては、脂肪族（Ｃ２〜２０）、脂環式（Ｃ５〜１２）、および芳香脂肪族グリコール（Ｃ８〜２６）等が挙げられ、これらのグリコールの具体例としては、前記の脂肪族、脂環式および芳香脂肪族２価アルコールが挙げられる。
フェノールとしては、前記例示したものが挙げられる。
ポリオキシアルキレンおよびグリコールもしくはフェノール化合物のＡＯ付加物としては、前記（ｂ２１）を表す一般式（１）においてｑが２である、２個の活性水素原子を有するもの、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。上記ジオールは、それぞれ単独でも２種以上を併用してもよい。
これらのうち、取り扱いの容易さの観点から好ましいのはＥＧ、ＰＧ、ＢＤ（とくに１，４−ＢＤ）、ＮＰＧ、ＨＤ（とくに１，６−ＨＤ）、ＣＨＤ、ポリエチレングリコール（以下ＰＥＧと略記）、ポリプロピレングリコール（以下ＰＰＧと略記）、ポリテトラメチレングリコール（以下ＰＴＭＧと略記）、ビスフェノールＡのＥＯ付加物およびビスフェノールＡのＰＯ付加物、さらに好ましいのはＥＧ、１，４−ＢＤ、１，６−ＨＤ、ＰＥＧ、ＰＴＭＧ、ビスフェノールＡのＥＯ付加物およびビスフェノールＡのＰＯ付加物である。
上記ジオールの分子量は、塗工の容易さの観点から好ましくは１０，０００以下、さらに好ましくは４，０００以下、とくに好ましくは６２〜３，０００である。 Examples of the dihydroxy compound (b022-3) include glycol (C2-20), phenol, polyoxyalkylene (Mn200 to 10,000), and the AO adduct (Mn200 to 10,000) of the glycol or the phenol (b021-2). ).
Examples of the glycol include aliphatic (C2-20), alicyclic (C5-12), and araliphatic glycol (C8-26). Specific examples of these glycols include the aliphatic, Examples include alicyclic and araliphatic dihydric alcohols.
Examples of phenol include those exemplified above.
Examples of the AO adduct of polyoxyalkylene and glycol or phenol compound include those having two active hydrogen atoms in which q is 2 in the general formula (1) representing the above (b21), and two or more kinds thereof A mixture is mentioned. The diols may be used alone or in combination of two or more.
Among these, EG, PG, BD (especially 1,4-BD), NPG, HD (especially 1,6-HD), CHD, polyethylene glycol (hereinafter abbreviated as PEG) are preferable from the viewpoint of easy handling. , Polypropylene glycol (hereinafter abbreviated as PPG), polytetramethylene glycol (hereinafter abbreviated as PTMG), an EO adduct of bisphenol A and a PO adduct of bisphenol A, more preferably EG, 1,4-BD, 1,6 -HD, PEG, PTMG, EO addition of bisphenol A and PO addition of bisphenol A.
The molecular weight of the diol is preferably 10,000 or less, more preferably 4,000 or less, and particularly preferably 62 to 3,000, from the viewpoint of easy coating.

ラクトン（ｂ０２２−４）としては、Ｃ４〜２０のラクトン、例えばγ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、γ−ピメロラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−デカノラクトン、エナントラクトン、ラウロラクトン、ウンデカノラクトン、エイコサノラクトンおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
これらのうち取り扱いの容易さの観点から好ましいのはγ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、エナントラクトンおよびラウロラクトンである。
ヒドロキシカルボン酸（ｂ０２２−５）としては、Ｃ２〜２０のヒドロキシカルボン酸、例えばヒドロキシ酢酸、乳酸、ω−ヒドロキシカプロン酸、ω−ヒドロキシエナント酸、ω−ヒドロキシカプリル酸、ω−ヒドロキシペルゴン酸、ω−ヒドロキシカプリン酸、１１−ヒドロキシウンデカン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、２０−ヒドロキシエイコサン酸およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
これらのうち取り扱いの容易さの観点から好ましいのはω−ヒドロキシカプロン酸、１１−ヒドロキシウンデカン酸および１２−ヒドロキシドデカン酸である。 Examples of the lactone (b022-4) include C4-20 lactones such as γ-butyrolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, ε-caprolactone, γ-pimerolactone, γ-caprolactone, γ-decanolactone, and enanthlactone. , Laurolactone, undecanolactone, eicosanolactone, and mixtures of two or more thereof.
Of these, γ-butyrolactone, ε-caprolactone, δ-valerolactone, enanthlactone and laurolactone are preferred from the viewpoint of ease of handling.
Examples of the hydroxycarboxylic acid (b022-5) include C2-20 hydroxycarboxylic acids such as hydroxyacetic acid, lactic acid, ω-hydroxycaproic acid, ω-hydroxyenanthic acid, ω-hydroxycaprylic acid, ω-hydroxypergonic acid, ω-hydroxycapric acid, 11-hydroxyundecanoic acid, 12-hydroxydodecanoic acid, 20-hydroxyeicosanoic acid and mixtures of two or more thereof.
Among these, ω-hydroxycaproic acid, 11-hydroxyundecanoic acid and 12-hydroxydodecanoic acid are preferable from the viewpoint of easy handling.

ポリエステルポリオール（ｂ２２）は、上記ポリエステル形成性モノマー（ｂ０２２）を用い、特公昭５８−１９６９６号公報に記載の方法等の方法で製造することができる。
ポリエステル形成反応に際しては、無触媒でも、エステル化触媒を使用してもよい。
エステル化触媒としては、プロトン酸（リン酸等）、金属（アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、ＩＩＢ、ＩＶＡ、ＩＶＢおよびＶＡ金属等）の、塩（有機酸塩、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩等）、酸化物、塩化物、水酸化物およびアルコキシド等が挙げられる。
これらのうち反応生成物の色調の観点から好ましいのは、三酸化アンチモン、モノブチルスズオキシド、テトラブチルチタネート、テトラブチルジルコネート、酢酸ジルコニルおよび酢酸亜鉛である。
エステル化触媒の使用量は、所望の分子量が得られる量であれば特に制限はないが、反応性および反応生成物の色調の観点から、（ｂ２２）の重量に基づいて、好ましい下限は０．００５、さらに好ましくは０．１、好ましい上限は５％、さらに好ましくは１．０％である。
（ｂ２２）のＭｎは、粘着剤の粘着力および粘着剤組成物の塗工の容易さの観点から、下限は好ましくは５００、さらに好ましくは８００、上限は好ましくは２０，０００、さらに好ましくは１０，０００である。 The polyester polyol (b22) can be produced by a method such as the method described in Japanese Patent Publication No. 58-19696, using the polyester-forming monomer (b022).
In the polyester forming reaction, either no catalyst or an esterification catalyst may be used.
Examples of esterification catalysts include salts (organic acid salts, carbonates, sulfates) of protonic acids (phosphoric acid, etc.), metals (alkali metals, alkaline earth metals, transition metals, IIB, IVA, IVB and VA metals, etc.) , Phosphates, etc.), oxides, chlorides, hydroxides and alkoxides.
Of these, antimony trioxide, monobutyltin oxide, tetrabutyl titanate, tetrabutyl zirconate, zirconyl acetate and zinc acetate are preferred from the viewpoint of the color tone of the reaction product.
The amount of the esterification catalyst used is not particularly limited as long as a desired molecular weight can be obtained, but from the viewpoint of the reactivity and the color tone of the reaction product, the preferred lower limit is 0. 005, more preferably 0.1, and a preferred upper limit is 5%, more preferably 1.0%.
Mn of (b22) is preferably 500, more preferably 800, and preferably 20,000, more preferably 10 as the lower limit from the viewpoint of the adhesive strength of the adhesive and the ease of application of the adhesive composition. , 000.

ポリオレフィンポリオール（ｂ２３）としては、炭化水素を主鎖とし、末端に水酸基を有する炭化水素ポリオールであり、オレフィンおよび／またはジエンモノマーを重合して末端を水酸基化したものおよびその二重結合部分に水添して得られるものが使用できる。
オレフィンまたはジエンモノマーとしては、Ｃ２〜１６、例えばオレフィン（エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等）、ジエンモノマー（ブタジエン、イソプレン等）が挙げられる。
（ｂ２３）のＭｎは、粘着剤の粘着力および粘着剤組成物の塗工の容易さの観点から、下限は好ましくは５００、さらに好ましくは１，０００、上限は好ましくは１０，０００、さらに好ましくは６，０００である。 The polyolefin polyol (b23) is a hydrocarbon polyol having a hydrocarbon as the main chain and having a hydroxyl group at the terminal, and having a hydroxyl group at the terminal by polymerizing an olefin and / or a diene monomer, and water at the double bond portion thereof. Those obtained can be used.
As olefin or diene monomer, C2-16, for example, olefin (ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, etc.), diene monomer (Butadiene, isoprene, etc.).
Mn of (b23) is preferably 500, more preferably 1,000, and the upper limit is preferably 10,000, more preferably from the viewpoint of the adhesive strength of the adhesive and the ease of application of the adhesive composition. Is 6,000.

アクリルポリオール（ｂ２４）としては、ヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリレート単量体の（共）重合体が使用できる。
ヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリレート単量体の具体例としては、前記（ａ２２）として例示したものが使用できる。また、これらの単量体を重合する際に、ヒドロキシル基を含有しないビニル単量体を任意に共重合させてもよい。
ヒドロキシル基を含有しないビニル単量体としては、（Ａ）を構成する前記（ａ１）が使用できる。
（ｂ２４）のＭｎは、特に限定されないが、粘着剤の粘着力および粘着剤組成物の塗工の容易さの観点から、下限は好ましくは５００、さらに好ましくは１，０００、上限は好ましくは１０，０００、さらに好ましくは６，０００である。 As the acrylic polyol (b24), a (co) polymer of a (meth) acrylate monomer containing a hydroxyl group can be used.
What was illustrated as said (a22) can be used as a specific example of the (meth) acrylate monomer containing a hydroxyl group. Further, when these monomers are polymerized, a vinyl monomer containing no hydroxyl group may be optionally copolymerized.
As the vinyl monomer not containing a hydroxyl group, the above (a1) constituting (A) can be used.
The Mn of (b24) is not particularly limited, but the lower limit is preferably 500, more preferably 1,000, and the upper limit is preferably 10 from the viewpoint of the adhesive strength of the adhesive and the ease of application of the adhesive composition. 000, more preferably 6,000.

多価アルコール（ｂ２５）としては、前記（ｂ０２１−１）として例示したものが使用できる。
これらのうち、（Ａ）との相溶性の観点から好ましいのはＥＧ、ＰＧ、ＢＤ、ＨＤ、３−メチルペンタンジオール、ＮＰＧ、ＧＲ、ＴＭＰ、ＰＥ、ジＧＲ、α−メチルグルコシド、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、ジＰＥ、グルコース、フラクトース、ショ糖、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４’−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンおよび１，４−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、さらに好ましいのはＥＧ、ＰＧ、１，４−ＢＤ、ＨＤ、ＮＰＧ、ＧＲおよびＴＭＰである。 As the polyhydric alcohol (b25), those exemplified as the above (b021-1) can be used.
Of these, EG, PG, BD, HD, 3-methylpentanediol, NPG, GR, TMP, PE, diGR, α-methylglucoside, sorbitol, xylitol are preferable from the viewpoint of compatibility with (A). , Mannitol, diPE, glucose, fructose, sucrose, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, 2,2-bis (4,4'-hydroxycyclohexyl) propane and 1,4-bis (hydroxyethyl) benzene Further preferred are EG, PG, 1,4-BD, HD, NPG, GR and TMP.

ポリウレタンポリオール（ｂ２６）としては、前記ポリイソシアネート（ｂ１）のうちのジイソシアネートと、（ｂ２）のうちのヒドロキシル基を２個含有するものをウレタン化反応により、伸長し両末端ヒドロキシル化したものが使用できる。
（ｂ２６）のＭｎは、特に限定されないが、粘着剤の粘着力の観点から、下限は好ましくは５００、さらに好ましくは１，０００であり、上限は好ましくは１０，０００、さらに好ましくは６，０００である。 As the polyurethane polyol (b26), the diisocyanate of the polyisocyanate (b1) and the one containing two hydroxyl groups of the (b2) are expanded and hydroxylated at both ends by urethanization reaction. it can.
Mn of (b26) is not particularly limited, but from the viewpoint of the adhesive strength of the adhesive, the lower limit is preferably 500, more preferably 1,000, and the upper limit is preferably 10,000, more preferably 6,000. It is.

（ｂ２）のうち、アミンとしては、上記（ｂ２１）〜（ｂ２６）のヒドロキシル基をアミノ基に変性したものおよび前記（ｂ０２１−３）として例示したもの等が挙げられる。 （ｂ２１）〜（ｂ２６）のヒドロキシル基をアミノ基に変性する方法としては、例えば、（ｂ２１）のヒドロキシル基をシアノアルキル化して得られるシアノアルキル基を還元しアミノアルキル化する方法［例えば、ヒドロキシル基を有する（ｂ２１）とアクリロニトリルまたはノネンニトリルとを反応させ、得られるシアノエチル化物を水素添加する方法］等が挙げられる。   Among (b2), examples of the amine include those obtained by modifying the hydroxyl groups of the above (b21) to (b26) into amino groups and those exemplified as the above (b021-3). Examples of the method for modifying the hydroxyl group of (b21) to (b26) into an amino group include, for example, a method of reducing the cyanoalkyl group obtained by cyanoalkylating the hydroxyl group of (b21) to aminoalkylate [for example, hydroxyl A method of reacting (b21) having a group with acrylonitrile or nonenenitrile and hydrogenating the resulting cyanoethylated product].

本発明における、１分子中に２個〜６個またはそれ以上の、イソシアネート基もしくはヒドロキシル基を有するウレタンプレポリマー（Ｂ）は、ポリイソシアネート（ｂ１）と活性水素原子含有化合物（ｂ２）とをウレタン化反応させることにより得られ、（ｂ１）と（ｂ２）の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ当量比）を調整することで、（Ｂ）のうち末端にイソシアネート基を有するもの（Ｂ１）と、末端にヒドロキシル基を有するもの（Ｂ２）とを作り分けることができる。
（Ｂ１）の場合、ＮＣＯ％は、粘着剤の凝集力および塗工性の観点から好ましくは０．０８〜１．５％、さらに好ましくは０．１〜０．８％である。
（Ｂ）のＴｇは、粘着剤の粘着力の観点から、下限は好ましくは−７０℃、さらに好ましくは−６０℃、粘着剤のタックの観点から上限は好ましくは８０℃、さらに好ましくは５０℃である。 In the present invention, the urethane prepolymer (B) having 2 to 6 or more isocyanate groups or hydroxyl groups in one molecule is obtained by converting the polyisocyanate (b1) and the active hydrogen atom-containing compound (b2) into urethane. By adjusting the equivalent ratio of (b1) and (b2) (NCO / OH equivalent ratio), (B1) having an isocyanate group at the end (B1) and at the end One having a hydroxyl group (B2) can be made separately.
In the case of (B1), the NCO% is preferably 0.08 to 1.5%, more preferably 0.1 to 0.8%, from the viewpoints of cohesive strength and coating properties of the pressure-sensitive adhesive.
Tg of (B) is preferably −70 ° C., more preferably −60 ° C. from the viewpoint of adhesive strength of the adhesive, and preferably 80 ° C., more preferably 50 ° C. from the viewpoint of tack of the adhesive. It is.

（Ｂ）を製造する際には、ウレタン化触媒を使用してもよく、ウレタン化触媒としては、金属化合物、アミン（塩）およびこれらの混合物等、種々のものが使用できる。
金属化合物としては、錫触媒［トリメチルチンラウレート、トリメチルチンヒドロキシド、ジメチルチンジラウレート、ジブチルチンジアセテート、−マレエートおよび−ラウレート、スタナスオクトエート等］、鉛触媒［オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、ナフテン酸鉛、オクテン酸鉛等］、その他の金属触媒［ナフテン酸金属塩（ナフテン酸コバルト等）、フェニル水銀プロピオン酸塩等］等；アミンとしては、脂肪族アミン（Ｃ４〜２０、例えばトリエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルヘキシレンジアミン）、アルカノールアミン（Ｃ４〜２０、例えばジエチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン）、複素環アミン（Ｃ６〜３０、例えばトリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン）、ジアザビシクロアルケン｛１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７〔ＤＢＵ［登録商標、サンアプロ（株）製］〕等｝等；アミン塩としては、アミン〔Ｃ３〜３０、例えばジアルキル（アルキル基のＣ１〜６）アミノアルキル（Ｃ２〜１２）アミン［ジメチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノオクチルアミン、ジプロピルアミノプロピルアミン等］、複素環式アミノアルキルアミン［２−（１−アジリジニル）エチルアミン，４−（１−ピペリジニル）−２−ヘキシルアミン等］〕の炭酸塩および有機酸（ギ酸等）塩等が挙げられる。
ウレタン化触媒の使用量は、（Ｂ）の重量に基づいて、通常１％以下、本発明の粘着剤組成物の塗工性の観点から、好ましくは０．００１〜０．１％、とくに好ましくは０．００２〜０．０５％である。 In producing (B), a urethanization catalyst may be used. As the urethanization catalyst, various compounds such as a metal compound, an amine (salt) and a mixture thereof can be used.
Examples of metal compounds include tin catalysts [trimethyltin laurate, trimethyltin hydroxide, dimethyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, -maleate and -laurate, stannous octoate, etc.], lead catalysts [lead oleate, 2-ethylhexane Lead acid, lead naphthenate, lead octenoate, etc.], other metal catalysts [metal salts of naphthenic acid (cobalt naphthenate, etc.), phenylmercuric propionate, etc.]; As amines, aliphatic amines (C4-20, For example, triethylamine, tetramethylethylenediamine, tetramethylhexylenediamine), alkanolamine (C4-20, such as diethylethanolamine, dimethylethanolamine), heterocyclic amine (C6-30, such as triethylenediamine, N-methylmorpholine, N- Tilmorpholine), diazabicycloalkene {1,8-diazabicyclo [5,4,0] undecene-7 [DBU [registered trademark, manufactured by San Apro Co., Ltd.]], etc.] and the like; 30, for example, dialkyl (C1-6 of alkyl group) aminoalkyl (C2-12) amine [dimethylaminoethylamine, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine, dibutylaminoethylamine, dimethylaminooctylamine, dipropylaminopropylamine, etc.] And carbonates of organic aminoalkylamines [2- (1-aziridinyl) ethylamine, 4- (1-piperidinyl) -2-hexylamine, etc.]] and organic acid (formic acid, etc.) salts.
The use amount of the urethanization catalyst is usually 1% or less based on the weight of (B), preferably from 0.001 to 0.1%, particularly preferably from the viewpoint of the coating property of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. Is 0.002 to 0.05%.

イソシアネート基を有する（Ｂ）のイソシアネート基は、ブロック剤でブロックされていてもよい。ブロック剤としては、フェノール化合物、活性メチレン化合物、ラクタム、オキシム、アルコール、２級芳香族アミン、メルカプト化合物、イミダゾール化合物、酸アミド、酸イミドおよび重亜硫酸塩等が挙げられる。
フェノール化合物としては、Ｃ６〜２４、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、トリメチルフェノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、クロロフェノール、ニトロフェノール、チモール、モノ−、ジ−およびトリ−α−フェニルエチルフェノールｔ−ブチルフェノールおよびヒドロキシナフタレン等；活性メチレン化合物としては、Ｃ４〜２０、例えばアセト酢酸エステル（アセト酢酸エチル、アセト酢酸ブチル等）、マロン酸ジエステル（マロン酸ジエチル、マロン酸エチルブチル、マロン酸エチルベンジル等）、アセチルアセトン、および１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン；ラクタムとしては、Ｃ４〜１２、例えばε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタムおよびβ−プロピオラクタム；オキシムとしては、Ｃ３〜１２、例えばアセトオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、マルドオキシム、アセトアルドオキシム、ベンゾフェノンオキシムおよびジエチルグリオキシム；アルコールとしては、Ｃ１〜２４、例えばメタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、ｔ−アミルアルコール、ジメチルエチニルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、メチルジフェニルカルビノール、トリフェニルカルビノール、１−ニトロ−ｔ−ブチルカルビノール、１−クロロ−ｔ−ブチルカルビノールおよびトリフェニルシリノール；２級芳香族アミンとしては、Ｃ６〜２０、例えばジフェニルアミン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ジトルイルアミン、N−ナフチルトルイジン、Ｎ−ナフチルキシリジン、フェニルα−ナフチルアミン、フェニルβ−ナフチルアミン、カルバゾール、２，２’−ジニトロジフェニルアミンおよび２，２’−ジクロロフェニルアミン；メルカプト化合物としては、Ｃ１〜１８、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトチアゾリン、ドデシルメルカプタン、エチル２−メルカプトチアゾール、２−メルカプト５−クロロベンゾチアゾール、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、フェニルメルカプタン、トルイルメルカプタン、エチルフェニルメルカプタンおよびエチニルジメチルチオカルビノール；イミダゾール化合物としては、Ｃ３〜１０、例えばイミダゾールおよび２−エチルイミダゾール；酸アミド化合物としては、Ｃ３〜５０、例えばアセトアニリド、アクリルアミドおよびダイマー酸アミド；酸イミドとしては、Ｃ４〜１０、例えばコハク酸イミド、フタル酸イミドおよびグルタル酸イミド；重亜硫酸塩としては、二亜硫酸ナトリウム亜硫酸水素ナトリウム亜硫酸水素アンモニウム水溶液重亜硫酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。 The isocyanate group (B) having an isocyanate group may be blocked with a blocking agent. Examples of the blocking agent include phenol compounds, active methylene compounds, lactams, oximes, alcohols, secondary aromatic amines, mercapto compounds, imidazole compounds, acid amides, acid imides and bisulfites.
Phenol compounds include C6-24, such as phenol, cresol, xylenol, trimethylphenol, ethylphenol, propylphenol, chlorophenol, nitrophenol, thymol, mono-, di- and tri-α-phenylethylphenol t-butylphenol and Examples of active methylene compounds include C4-20, such as acetoacetate (ethyl acetoacetate, butyl acetoacetate, etc.), malonic acid diester (diethyl malonate, ethylbutyl malonate, ethylbenzyl malonate, etc.), acetylacetone, And 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone; as lactam, C4-12, such as ε-caprolactam, δ-valerolactam, γ-butyrolactam and β-propiolactam The oxime is C3-12, such as acetoxime, methyl ethyl ketone oxime, cyclohexanone oxime, maldooxime, acetoaldoxime, benzophenone oxime and diethylglyoxime; the alcohol is C1-24, such as methanol, ethanol, n-butanol, t -Butyl alcohol, t-amyl alcohol, dimethylethynyl carbinol, dimethylphenyl carbinol, methyl diphenyl carbinol, triphenyl carbinol, 1-nitro-t-butyl carbinol, 1-chloro-t-butyl carbinol and tri Phenylsilinol; secondary aromatic amines include C6-20, such as diphenylamine, o-, m-, p-ditoluylamine, N-naphthyltoluidine, N-naphthylalkyl Syridine, phenyl α-naphthylamine, phenyl β-naphthylamine, carbazole, 2,2′-dinitrodiphenylamine and 2,2′-dichlorophenylamine; as mercapto compounds, C1-18, such as 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptothiazoline As an imidazole compound, Is C3-10, such as imidazole and 2-ethylimidazole; Acetanilide, acrylamide and dimer amides; C4-10 as acid imides, eg succinimide, phthalimide and glutaric imide; as bisulfite, sodium bisulfite sodium bisulfite aqueous ammonium bisulfite aqueous bisulfite solution Sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc. are mentioned.

（Ｂ）の製造方法としては、例えば、温度制御機能を備えた反応槽に（ｂ１）、（ｂ２）および必要によりウレタン化触媒を仕込み、３０分〜１２時間にわたって、好ましくは反応温度５０〜２００℃で連続的に反応させる方法や、（ｂ１）、（ｂ２）および必要によりウレタン化触媒を２軸エクストルーダーに流し込み、好ましくは温度１００〜２２０℃で連続的に反応させる方法等が挙げられる。   As a production method of (B), for example, (b1), (b2) and, if necessary, a urethanization catalyst are charged into a reaction tank having a temperature control function, and the reaction temperature is preferably 50 to 200 over 30 minutes to 12 hours. Examples thereof include a method of continuously reacting at 0 ° C., a method of allowing (b1), (b2) and, if necessary, a urethanization catalyst to flow into a biaxial extruder, and preferably reacting continuously at a temperature of 100 to 220 ° C.

（Ｂ）のＭｗは３１，０００〜１００，０００、凝集力の観点から下限は好ましくは４０，０００、塗工性の観点から上限は好ましくは７０，０００である。
（Ｂ）のＭｗの測定法は、（Ｂ）がイソシアネート基末端を有する場合、すなわち（Ｂ１）の場合は、（Ｂ）に過剰のメタノールを加えイソシアネート基をブロックした後、未反応のメタノールを減圧留去したものについて、また、ＯＨ基末端を有する場合、すなわち（Ｂ２）の場合はそのまま、前記のＧＰＣ条件で測定することができる。 Mw of (B) is 31,000 to 100,000, and the lower limit is preferably 40,000 from the viewpoint of cohesive force, and the upper limit is preferably 70,000 from the viewpoint of coatability.
The measurement method of Mw in (B) is as follows. When (B) has an isocyanate group terminal, that is, (B1), after adding excess methanol to (B) to block the isocyanate group, unreacted methanol is removed. About what was depressurizingly distilled, and when it has OH group terminal, ie, in the case of (B2), it can measure on the above-mentioned GPC conditions as it is.

本発明の粘着剤組成物は、ウレタンプレポリマー（Ｂ）がイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（Ｂ１）である場合は、前記ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、（Ｂ１）、および必要により後述する架橋剤（Ｃ）を含有してなり、ウレタンプレポリマー（Ｂ）がＯＨ基末端ウレタンプレポリマー（Ｂ２）である場合は、該（Ａ）、（Ｂ２）および後述する架橋剤（Ｃ）を含有してなる。
ウレタンプレポリマー（Ｂ）がイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（Ｂ１）である場合、粘着剤組成物中の（Ａ）と（Ｂ１）の合計含有量（重量％）は、粘着剤の粘着力およびタックの観点から好ましくは１０％以上、さらに好ましくは２０〜１００％、とくに好ましくは４０〜１００％である。
また、ウレタンプレポリマー（Ｂ）がＯＨ基末端ウレタンプレポリマー（Ｂ２）である場合、粘着剤組成物中の（Ａ）および（Ｂ２）の合計含有量（重量％）は、粘着力およびタックの観点から好ましくは１０％以上、さらに好ましくは２０〜９９．９％、とくに好ましくは４０〜９９％である。 In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, when the urethane prepolymer (B) is an isocyanate group-terminated urethane prepolymer (B1), the hydrocarbyl (meth) acrylate copolymer (A), (B1), and When the urethane prepolymer (B) is an OH group-terminated urethane prepolymer (B2), if necessary, it contains a crosslinking agent (C) which will be described later, and (A), (B2) and a crosslinking agent which will be described later ( C).
When the urethane prepolymer (B) is an isocyanate group-terminated urethane prepolymer (B1), the total content (% by weight) of (A) and (B1) in the pressure-sensitive adhesive composition is the pressure-sensitive adhesive strength and tack of the pressure-sensitive adhesive. From this viewpoint, it is preferably 10% or more, more preferably 20 to 100%, particularly preferably 40 to 100%.
When the urethane prepolymer (B) is an OH group-terminated urethane prepolymer (B2), the total content (% by weight) of (A) and (B2) in the pressure-sensitive adhesive composition is determined by the adhesive strength and tack. From the viewpoint, it is preferably 10% or more, more preferably 20 to 99.9%, particularly preferably 40 to 99%.

本発明における（Ａ）と（Ｂ）の重量比［（Ａ）／（Ｂ１）または（Ａ）／（Ｂ２）］は、（Ａ）／（Ｂ１）の場合は、粘着力、タックおよび剥離性の観点から好ましくは６０／４０〜９９／１、さらに好ましくは７０／３０〜９５／５、とくに好ましくは８５／１５〜９３／７、（Ａ）／（Ｂ２）の場合は、粘着力、タックおよび剥離性の観点から好ましくは８２／１８〜９９／１、さらに好ましくは８５／１５〜９８／２、とくに好ましくは９０／１０〜９７／３である。   In the present invention, the weight ratio [(A) / (B1) or (A) / (B2)] of (A) and (B) is (A) / (B1). In view of the above, preferably 60/40 to 99/1, more preferably 70/30 to 95/5, particularly preferably 85/15 to 93/7, and in the case of (A) / (B2), adhesive strength, tack From the viewpoint of peelability, it is preferably 82/18 to 99/1, more preferably 85/15 to 98/2, and particularly preferably 90/10 to 97/3.

本発明の粘着剤組成物は、ウレタンプレポリマー（Ｂ）がＯＨ基末端ウレタンプレポリマー（Ｂ２）である場合は、（Ａ）および（Ｂ２）中の活性水素原子と反応する反応性官能基を１分子中に２〜５（好ましくは２〜４）個有する架橋剤（Ｃ）がさらに加えられる。
該（Ｃ）を加えることにより、粘着剤の凝集力が発現されることとなる。
また、ウレタンプレポリマー（Ｂ）がイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（Ｂ１）である場合は、該（Ｃ）をさらに加えてもよい。該（Ｃ）を加えることにより、粘着剤の凝集力をさらに向上させることができる。 When the urethane prepolymer (B) is an OH group-terminated urethane prepolymer (B2), the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has reactive functional groups that react with active hydrogen atoms in (A) and (B2). A cross-linking agent (C) having 2 to 5 (preferably 2 to 4) per molecule is further added.
By adding (C), the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is expressed.
Moreover, when the urethane prepolymer (B) is an isocyanate group-terminated urethane prepolymer (B1), the (C) may be further added. By adding the (C), the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive can be further improved.

架橋剤（Ｃ）としては、（Ｂ）を除くポリ（２〜３またはそれ以上）イソシアネート、ポリエポキシド、多価金属化合物、ヒドラジド、オキサゾリン化合物およびアジリジン化合物からなる群より選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。   The crosslinking agent (C) includes at least one compound selected from the group consisting of poly (2 to 3 or more) isocyanate, polyepoxide, polyvalent metal compound, hydrazide, oxazoline compound and aziridine compound excluding (B). Can be mentioned.

上記ポリイソシアネートとしては、（ｂ１）として例示した脂肪族、脂環式、芳香（脂肪）族ポリイソシアネートおよびこれらのポリイソシアネートの変性物からなる群より選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
ポリイソシアネートの変性物としては、該ポリイソシアネートのＮＣＯ基の一部をカルボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、ウレア基、ビュレット基および／またはイソシアヌレート基等に変性したものが挙げられる。
上記ポリイソシアネートまたはその変性物はブロック剤でブロックされていてもよい。ブロック剤としては、（Ｂ）のブロック剤として例示したものが使用できる。 Examples of the polyisocyanate include one or more compounds selected from the group consisting of the aliphatic, alicyclic, aromatic (aliphatic) polyisocyanates exemplified as (b1) and modified products of these polyisocyanates.
Examples of the modified polyisocyanate include those obtained by modifying a part of the NCO group of the polyisocyanate into a carbodiimide group, a uretdione group, a uretoimine group, a urea group, a burette group and / or an isocyanurate group.
The polyisocyanate or a modified product thereof may be blocked with a blocking agent. As the blocking agent, those exemplified as the blocking agent of (B) can be used.

上記ポリエポキシドとしては、エポキシ当量８０〜２，５００のもの、例えばグリシジルエーテル（ビスフェノールＡおよび−Ｆジグリシジルエーテル、ピロガロールトリグリシジルエーテル、ＥＧジグリシジルエーテル、ＰＧジグリシジルエーテル、ＮＰＧジグリシジルエーテル、ＴＭＰトリグリシジルエーテル、ＧＲトリグリシジルエーテル、ＰＥＧ（Ｍｎ２００〜２，０００）ジグリシジルエーテル、ＰＰＧ（Ｍｎ２００〜２，０００）ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのＡＯ１〜２０モル付加物のジグリシジルエーテル等］；グリシジルエステル（フタル酸、ダイマー酸およびアジピン酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル等）；グリシジルアミン［Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルヘキサメチレンジアミン等］；脂肪族エポキシド（エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油等）；脂環式エポキシド（リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド等）等が挙げられる。   Examples of the polyepoxide include those having an epoxy equivalent of 80 to 2,500, such as glycidyl ether (bisphenol A and -F diglycidyl ether, pyrogallol triglycidyl ether, EG diglycidyl ether, PG diglycidyl ether, NPG diglycidyl ether, TMP triglycidyl ether). Glycidyl ether, GR triglycidyl ether, PEG (Mn 200-2,000) diglycidyl ether, PPG (Mn 200-2,000) diglycidyl ether, diglycidyl ether of AO 1-20 mol adduct of bisphenol A, etc.]; glycidyl ester (Phthalic acid, dimer acid and adipic acid diglycidyl ester, trimellitic acid triglycidyl ester, etc.); glycidyl amine [N, N-diglycidyl aniline, N, N-di Lysidyltoluidine, N, N, N ′, N′-tetraglycidyldiaminodiphenylmethane, N, N, N ′, N′-tetraglycidylxylylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) Cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidylhexamethylenediamine, etc.]; aliphatic epoxide (epoxidized polybutadiene, epoxidized soybean oil, etc.); alicyclic epoxide (limonene dioxide, dicyclopentadiene dioxide, etc.) ) And the like.

上記多価金属化合物としては、多価（２〜３価）金属［ＩＢ族（Ｃｕ等）、ＩＩＡ族（Ｍｇ、Ｃａ等）、ＩＩＢ族（Ｚｎ等）、ＩＩＩＡ族（Ａｌ等）、ＩＶＡ族（Ｓｎ、Ｐｂ等）、ＩＶＢ族（Ｚｒ等）、ＶＩＩＩ族（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等）等］のキレート化合物（βジケトン、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル等のキレーターとのキレート化合物）｛アルミニウムキレート化合物〔アルミニウムアセチルアセトナート［川研ファインケミカル（株）製「アルミキレートＡ（Ｗ）」等］等〕；ロジン金属塩（Ｃａ、Ｚｎ等の硬化ロジン）；（ポリ）カルボン酸（Ｃ４〜２０）金属塩［（ポリ）カルボン酸（酢酸、ステアリン酸、コハク酸等）の金属（上記多価金属に同じ。）塩］等が挙げられる。   Examples of the polyvalent metal compound include polyvalent (2 to 3 valent) metals [Group IB (Cu, etc.), Group IIA (Mg, Ca, etc.), Group IIB (Zn, etc.), Group IIIA (Al, etc.), Group IVA (Sn, Pb, etc.), IVB group (Zr, etc.), Group VIII (Fe, Co, Ni, etc.), etc. chelate compounds (chelates with chelators such as β diketones, acetylacetone, acetoacetates, etc.) {aluminum chelate compounds [Aluminum acetylacetonate [Aluminum chelate A (W)] manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.], etc.]; rosin metal salt (hardened rosin such as Ca, Zn); (poly) carboxylic acid (C4-20) metal Salt [metal (same as the above polyvalent metal) salt of (poly) carboxylic acid (acetic acid, stearic acid, succinic acid, etc.)] and the like.

上記ヒドラジドとしては、カルボン酸（Ｃ２〜１５、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸）のジヒドラジド、アルキレン（Ｃ２〜６）ジヒドラジド（エチレン−１，２−ジヒドラジド、プロピレン−１，３−ジヒドラジド等）等が挙げられる。   Examples of the hydrazide include dihydrazide of carboxylic acid (C2-15, such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, maleic acid), alkylene (C2-6) dihydrazide (ethylene-1,2-dihydrazide, Propylene-1,3-dihydrazide and the like).

上記オキサゾリン化合物としては、Ｃ３〜１０、例えば２−オキサゾリン、２−メチル−オキサゾリン、２−エチル−２−オキサゾリン、２−イソプロピル−２−オキサゾリン、２−ｎ−プロピル−２−オキサゾリンが挙げられる。   Examples of the oxazoline compound include C3-10, such as 2-oxazoline, 2-methyl-oxazoline, 2-ethyl-2-oxazoline, 2-isopropyl-2-oxazoline, and 2-n-propyl-2-oxazoline.

上記アジリジン化合物としては、Ｃ１０〜５０、例えば１，１’−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレン）ビス−３，３−アジリジニル尿素、１，１’−（ヘキサメチレン）ビス−３，３−アジリジニル尿素、エチレンビス−（２−アジリジニルプロピオネート）、２，
４，６−トリアジリジニル−１，３，５−トリアジン、ＴＭＰ−トリス−（２−アジリジニルプロピオネート）が挙げられる。 Examples of the aziridine compound include C10-50, such as 1,1 ′-(methylene-di-p-phenylene) bis-3,3-aziridinylurea, 1,1 ′-(hexamethylene) bis-3,3-aziridinyl. Urea, ethylene bis- (2-aziridinylpropionate), 2,
Examples include 4,6-triaziridinyl-1,3,5-triazine and TMP-tris- (2-aziridinylpropionate).

（Ｃ）のうち凝集力の観点から好ましいのは、オキサゾリン化合物、およびさらに好ましいのはポリエポキシド、多価金属化合物およびアジリジン化合物である。   Among (C), from the viewpoint of cohesive strength, oxazoline compounds are preferred, and more preferred are polyepoxides, polyvalent metal compounds, and aziridine compounds.

（Ｃ）の使用量は特に限定されないが、粘着剤のタックおよび凝集力の観点から、（Ｂ）がイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（Ｂ１）である場合は、（Ａ）中の活性水素原子含有基と（Ｃ）中の反応性官能基との当量比が、好ましくは１／０．０１〜１／１．５、さらに好ましくは１／０．０２〜１／１となる量であり；（Ｂ）がＯＨ基末端ウレタンプレポリマー（Ｂ２）である場合は、（Ａ）および（Ｂ２）中の活性水素原子含有基と（Ｃ）中の反応性官能基との当量比が好ましくは１／０．０１〜１／１．５、さらに好ましくは１／０．０２〜１／１となる量である。   The amount of (C) used is not particularly limited, but from the viewpoint of tackiness and cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive, when (B) is an isocyanate group-terminated urethane prepolymer (B1), it contains active hydrogen atoms in (A) The equivalent ratio of the group to the reactive functional group in (C) is preferably 1 / 0.01 to 1 / 1.5, more preferably 1 / 0.02 to 1/1; When B) is an OH group-terminated urethane prepolymer (B2), the equivalent ratio of the active hydrogen atom-containing group in (A) and (B2) to the reactive functional group in (C) is preferably 1 / The amount is 0.01 to 1 / 1.5, more preferably 1 / 0.02 to 1/1.

本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて粘着付与樹脂（Ｄ１）、可塑剤（Ｄ２）、充填剤（Ｄ３）、顔料（Ｄ４）、紫外線吸収剤（Ｄ５）および酸化防止剤（Ｄ６）からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤（Ｄ）をさらに含有させることができる。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes a tackifier resin (D1), a plasticizer (D2), a filler (D3), a pigment (D4), and an ultraviolet absorber as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. At least one additive (D) selected from the group consisting of an agent (D5) and an antioxidant (D6) can be further contained.

粘着付与樹脂（Ｄ１）としては、例えばテルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、フェノール樹脂、芳香族炭化水素変性テルペン樹脂、ロジン樹脂、変性ロジン樹脂、合成石油樹脂（脂肪族、芳香族および脂環式合成石油樹脂等）、クマロン−インデン樹脂、キシレン樹脂、スチレン系樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、およびこれらのうちの水素添加可能な不飽和二重結合を有するものの水素添加物等が挙げられる。（Ｄ１）は１種でも２種以上組み合わせて用いてもよい。
（Ｄ１）の使用量は、（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて、通常１００％以下、粘着剤の粘着力とタックの観点から好ましくは５〜５０％である。 Examples of the tackifier resin (D1) include terpene resin, terpene phenol resin, phenol resin, aromatic hydrocarbon modified terpene resin, rosin resin, modified rosin resin, synthetic petroleum resin (aliphatic, aromatic and alicyclic synthetic petroleum). Resin), coumarone-indene resin, xylene resin, styrene resin, dicyclopentadiene resin, and hydrogenated products of these having hydrogenated unsaturated double bonds. (D1) may be used alone or in combination of two or more.
The amount of (D1) used is usually 100% or less based on the total weight of (A) and (B), and preferably 5 to 50% from the viewpoint of the adhesive strength and tack of the adhesive.

可塑剤（Ｄ２）としては、炭化水素［プロセスオイル、液状ポリブタジエン、液状ポリイソブチレン、液状ポリイソプレン、流動パラフィン、塩素化パラフィン、パラフィンワックス、エチレンとα−オレフィン（Ｃ３〜２０）の共重合（重量比９９．９／０．１〜０．１／９９．９）オリゴマー（Ｍｗ５，０００〜１００，０００）、プロピレンとエチレンを除くα−オレフィン（Ｃ４〜２０）の共重合オリゴマー（重量比９９．９／０．１〜０．１／９９．９）オリゴマー（Ｍｗ５，０００〜１００，０００）］；塩素化パラフィン；エステル〔フタル酸エステル［ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジステアリルフタレート、ジイソノニルフタレート等］、アジピン酸エステル［ジ（２−エチルヘキシル）アジペート（ＤＯＡ）、ジオクチルアジペート等］およびセバチン酸エステル（ジオクチルセバケート等）等〕；動植物油脂（リノール酸、リノレン酸等）；およびこれらのうちの水素添加可能な不飽和二重結合を有するものの水素添加物等が挙げられる。可塑剤は１種でも２種以上組み合わせて用いてもよい。
可塑剤の使用量は、（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて、通常１００％以下、粘着材の粘着力と凝集力の観点から好ましくは２〜３０％である。 As the plasticizer (D2), hydrocarbon [process oil, liquid polybutadiene, liquid polyisobutylene, liquid polyisoprene, liquid paraffin, chlorinated paraffin, paraffin wax, copolymer of ethylene and α-olefin (C3-20) (weight) Ratio 99.9 / 0.1-0.1 / 99.9) oligomer (Mw 5,000-100,000), copolymer oligomer of α-olefin (C4-20) excluding propylene and ethylene (weight ratio 99.99). 9 / 0.1 to 0.1 / 99.9) oligomer (Mw 5,000 to 100,000)]; chlorinated paraffin; ester [phthalic acid ester [diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), di- 2-ethylhexyl phthalate (DOP), didecyl phthalate, dilauryl phthalate, distearies Ruphthalate, diisononyl phthalate, etc.], adipic acid ester [di (2-ethylhexyl) adipate (DOA), dioctyl adipate, etc.] and sebacic acid ester (dioctyl sebacate, etc.)]; animal and vegetable oils (linoleic acid, linolenic acid, etc.); And hydrogenated products of those having an unsaturated double bond capable of being hydrogenated. You may use a plasticizer 1 type or in combination of 2 or more types.
The amount of the plasticizer used is usually 100% or less based on the total weight of (A) and (B), and preferably 2 to 30% from the viewpoint of the adhesive strength and cohesive strength of the adhesive material.

充填剤（Ｄ３）としては、炭酸塩（炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等）、硫酸塩（硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等）、亜硫酸塩（亜硫酸カルシウム等）、二硫化モリブデン、けい酸塩（けい酸アルミニウム、けい酸カルシウム等）、珪藻土、珪石粉、タルク、シリカ、ゼオライト等が挙げられる。
上記充填剤は、体積平均粒径が好ましくは０．０１〜５μｍ程度の微粒子であり、１種でも２種以上組み合わせて用いてもよい。
充填剤の使用量は、（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて、通常２５０％以下、粘着剤のタックと凝集力の観点から好ましくは５〜１００％である。 As filler (D3), carbonate (magnesium carbonate, calcium carbonate, etc.), sulfate (aluminum sulfate, calcium sulfate, barium sulfate, etc.), sulfite (calcium sulfite, etc.), molybdenum disulfide, silicate (silicate) Aluminum silicate, calcium silicate, etc.), diatomaceous earth, quartzite powder, talc, silica, zeolite and the like.
The filler is a fine particle having a volume average particle diameter of preferably about 0.01 to 5 μm, and may be used alone or in combination of two or more.
The amount of filler used is usually 250% or less based on the total weight of (A) and (B), and preferably 5 to 100% from the viewpoint of tackiness and cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive.

顔料（Ｄ４）としては、無機顔料（アルミナホワイト、グラファイト、酸化チタン、超微粒子酸化チタン、亜鉛華、黒色酸化鉄、雲母状酸化鉄、鉛白、ホワイトカーボン、モリブデンホ
ワイト、カーボンブラック、リサージ、リトポン、バライト、カドミウム赤、カドミウム水銀赤、ベンガラ、モリブデン赤、鉛丹、黄鉛、カドミウム黄、バリウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、チタンブラック、酸化クロム緑、酸化コバルト、コバルト緑、コバルト・クロム緑、群青、紺青、コバルト青、セルリアン青、マンガン紫、コバルト紫等）、および有機顔料（シェラック、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、フタロシアニンブルー、染色レーキ等）が挙げられる。
上記顔料は、体積平均粒径が好ましくは０．０１〜５μｍ程度の微粒子であり、１種でも２種以上組み合わせて用いてもよい。
顔料の使用量は、（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて、通常２５０％以下、粘着剤のタックと凝集力の観点から好ましくは１〜１００％である。 As pigment (D4), inorganic pigments (alumina white, graphite, titanium oxide, ultrafine titanium oxide, zinc white, black iron oxide, mica-like iron oxide, white lead, white carbon, molybdenum white, carbon black, resurge, lithopone , Barite, cadmium red, cadmium mercury red, bengara, molybdenum red, red lead, yellow lead, cadmium yellow, barium yellow, strontium yellow, titanium yellow, titanium black, chromium oxide green, cobalt oxide, cobalt green, cobalt chrome green , Ultramarine blue, bituminous blue, cobalt blue, cerulean blue, manganese violet, cobalt violet, etc.) and organic pigments (shellac, insoluble azo pigments, soluble azo pigments, condensed azo pigments, phthalocyanine blue, dyed lakes, etc.).
The pigment is a fine particle having a volume average particle diameter of preferably about 0.01 to 5 μm, and may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the pigment used is usually 250% or less based on the total weight of (A) and (B), and preferably 1 to 100% from the viewpoint of tackiness and cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive.

紫外線吸収剤（Ｄ５）としては、サリチル酸誘導体（サリチル酸フェニル、サリチル酸−Ｐ−オクチルフェニル、サリチル酸−Ｐ−第三ブチルフェニル等）、ベンゾフェノン化合物［２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン・トリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシ）プロポキシベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等］、ベンゾトリアゾール化合物｛２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ―ル、２−[２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス[４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]等｝、シアノアクリレート化合物（２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等）等が挙げられる。 紫外線吸収剤は、１種でも２種以上組み合わせて用いてもよい。
（Ｄ５）の使用量は、（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて、通常５％以下、紫外線吸収効果および粘着剤の粘着力の観点から好ましくは０．１〜１％である。 Examples of the ultraviolet absorber (D5) include salicylic acid derivatives (phenyl salicylate, salicylic acid-P-octylphenyl, salicylic acid-P-tert-butylphenyl, etc.), benzophenone compounds [2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy. Benzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxy-5-sulfobenzophenone, 2- Hydroxy-4-methoxy-2′-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone trihydrate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octadecyloxybenzophenone, 2, 2 ', 4 , 4'-tetrahydroxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-methacryloxy) propoxybenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) Methane etc.], benzotriazole compounds {2- (2′-hydroxy-5′-methyl-phenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butyl-phenyl) benzotriazole 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t -Butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-n-octoxyphenyl) benzotriazole 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- [2′- Hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetra Methylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], etc.], cyanoacrylate compounds (2-ethylhexyl-2-cyano-3,3′-diphenylacrylate, ethyl-2-cyano-3,3 '-Diphenyl acrylate, etc.). The ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.
The amount of (D5) used is usually 5% or less based on the total weight of (A) and (B), and preferably 0.1 to 1% from the viewpoint of the ultraviolet absorption effect and the adhesive strength of the adhesive.

酸化防止剤（Ｄ６）としては、ヒンダードフェノール化合物〔トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等〕および亜リン酸エステル化合物［トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジ−ホスホナイト等］が挙げられる。これらの酸化防止剤は、１種でも２種以上組み合わせて用いてもよい。
（Ｄ６）の使用量は、（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて、通常５％以下、酸化防止効果および粘着剤の粘着力の観点から好ましくは０．０５〜１％である。 Antioxidants (D6) include hindered phenol compounds [triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like Phosphite compound [Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,6-di -T-butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) 4,4'-biphe Nylene-di-phosphonite etc.]. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
The amount of (D6) used is usually 5% or less based on the total weight of (A) and (B), and preferably 0.05 to 1% from the viewpoint of the antioxidant effect and the adhesive strength of the adhesive.

上記各種添加剤の合計含量は、（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて、通常６０％以下、粘着材の粘着力およびタックの観点から好ましくは３０％以下、さらに好ましくは０．１〜２０％である。   The total content of the various additives is usually 60% or less based on the total weight of (A) and (B), preferably 30% or less, more preferably 0.1% from the viewpoint of the adhesive strength and tack of the adhesive. ~ 20%.

本発明の粘着剤組成物には、塗工時の取り扱い易さの観点から溶剤を加えて塗工液とすることが好ましい。溶剤としては、エステル（Ｃ２〜８、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、アルコール（Ｃ１〜８、例えばメタノール、エタノール、オクタノール）、炭化水素（Ｃ４〜８、例えばｎ−ブタン、シクロヘキサン、トルエン）、ケトン（Ｃ３〜９、例えばメチルエチルケトン）およびこれらの混合物等が挙げられる。
溶剤の使用量は、（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて、通常１，０００重量％以下、塗工時の取り扱い易さの観点から好ましくは１０〜５００重量％である。
また、該塗工液の粘度（ｍＰａ・ｓ／０〜４０℃）は塗工時の取り扱い易さの観点から、好ましくは１００〜１００，０００、さらに好ましくは５００〜７０，０００、とくに好ましくは１，０００〜５０，０００である。 It is preferable to add a solvent to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention from the viewpoint of ease of handling during coating to form a coating solution. Solvents include esters (C2-8, such as ethyl acetate, butyl acetate), alcohols (C1-8, such as methanol, ethanol, octanol), hydrocarbons (C4-8, such as n-butane, cyclohexane, toluene), ketones. (C3-9, such as methyl ethyl ketone) and mixtures thereof.
The amount of the solvent used is usually 1,000% by weight or less based on the total weight of (A) and (B), and preferably 10 to 500% by weight from the viewpoint of ease of handling during coating.
Further, the viscosity (mPa · s / 0 to 40 ° C.) of the coating solution is preferably 100 to 100,000, more preferably 500 to 70,000, particularly preferably from the viewpoint of ease of handling during coating. 1,000 to 50,000.

本発明の粘着剤組成物は、（Ａ）、（Ｂ１）および必要により（Ｃ）、もしくは（Ａ）、（Ｂ２）および（Ｃ）、並びに各種添加剤を種々の混合装置（撹拌機を付した混合槽、スタティックミキサー等）で均一に混合することにより製造できる。
該組成物は種々の塗工装置（グラビアコータ、ロールコータ、リバースコータ、ドクターブレード、バーコータ、コンマコータ、ファウンテンダイコータ、リップコータ、ナイフコータ等）を用いて塗布することができる。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises (A), (B1) and, if necessary, (C), or (A), (B2) and (C), and various additives with various mixing devices (with a stirrer). A uniform mixing tank, static mixer, etc.).
The composition can be applied using various coating apparatuses (gravure coater, roll coater, reverse coater, doctor blade, bar coater, comma coater, fountain die coater, lip coater, knife coater, etc.).

該組成物を塗布する支持体としては、各種プラスチック［ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、レーヨン、ポリアミド等］のフィルム、シート、フォームおよびフラットヤーン、紙（和紙、クレープ紙等）、金属板もしくは金属箔、織布、不織布および木材が挙げられる。本発明の粘着剤組成物はこれらの支持体の片面もしくは両面の少なくとも一部に直接塗布される。
該塗布物を熱風（６０〜１５０℃）、（近）赤外線、高周波等のエネルギーにより加熱（６０〜１５０℃）して溶剤あるいは分散媒の乾燥を行うとともに、該組成物中での反応を進行させ、さらに室温で３〜７日間程度または４５℃で１２〜７２時間程度養生を行うことにより、該組成物を硬化させてなる粘着剤を、支持体の片面もしくは両面の少なくとも一部に有する粘着テープまたは粘着シートを製造することができる。
あるいは、本発明の粘着剤組成物を離型フィルム等に上記と同様に塗布した後、乾燥し、硬化させて得られる粘着剤を上記支持体に（加圧）転写する方法でも、該粘着テープまたは粘着シートを製造することができる。
乾燥・硬化後の粘着剤の塗膜厚さは、通常５〜２５０μｍ、粘着剤の粘着力の観点から好ましくは１０〜１００μｍである。 As a support on which the composition is applied, various plastics [polyolefin (polyethylene, polypropylene, etc.), polyurethane, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, rayon, polyamide, etc.] films, sheets, foams and flat yarns, paper (Japanese paper, Crepe paper, etc.), metal plate or metal foil, woven fabric, non-woven fabric and wood. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is directly applied to at least a part of one side or both sides of these supports.
The coating material is heated (60 to 150 ° C.) with energy such as hot air (60 to 150 ° C.), (near) infrared rays, and high frequency to dry the solvent or dispersion medium, and the reaction in the composition proceeds. And having a pressure-sensitive adhesive obtained by curing the composition at room temperature for about 3 to 7 days or at 45 ° C. for about 12 to 72 hours on at least a part of one side or both sides of the support. A tape or an adhesive sheet can be manufactured.
Alternatively, the pressure-sensitive adhesive tape can be obtained by applying (pressure) the pressure-sensitive adhesive obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention to a release film or the like in the same manner as described above, followed by drying and curing. Or an adhesive sheet can be manufactured.
The coating thickness of the pressure-sensitive adhesive after drying and curing is usually 5 to 250 μm, and preferably 10 to 100 μm from the viewpoint of the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive.

本発明の粘着テープまたは粘着シートは、可塑剤（ＤＯＰ等）の溶解性が低く、支持体および／または被着体として可塑剤を含有するプラスチック（ポリ塩化ビニル等）を使用した場合でも、可塑剤移行による粘着性の経時変化が少ない。   The pressure-sensitive adhesive tape or pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a low plasticizer (DOP or the like) solubility, and even when a plastic (polyvinyl chloride or the like) containing a plasticizer is used as the support and / or adherend, Little change in stickiness with time due to agent transfer.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下において、「部」は重量部、「％」は重量％を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to this. In the following, “parts” represents parts by weight, and “%” represents% by weight.

製造例１
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を付した反応容器に、酢酸エチル１９７部を仕込み７８℃に昇温した。次いで２−エチルヘキシルアクリレート２８０部、ｎ−ブチルアクリレート１４０部、アクリル酸４７部を配合したモノマー配合液と、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１部を酢酸エチル９０部に溶解した開始剤溶液とを反応容器内に窒素を吹き込みながら、別々の滴下ロートから４時間かけて連続的に滴下してラジカル重合させた。 滴下終了後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．４部を酢酸エチル４３部に溶解した開始剤溶液を滴下ロートを用いて２時間かけて連続的に追加した。さらに、沸点で重合反応を２時間継続した後、酢酸エチル３７２部を加え均一にしてハイドロカルビルアクリレート共重合体（Ａ−１）の溶液を得た。（Ａ−１）の溶液の粘度は２５℃で２，７００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は４０％、（Ａ−１）のＭｗは５３万、活性水素当量は７１０であった。 Production Example 1
A reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen gas introduction tube was charged with 197 parts of ethyl acetate and heated to 78 ° C. Subsequently, 280 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 140 parts of n-butyl acrylate and 47 parts of acrylic acid were mixed with a monomer mixture solution and 0.1 part of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added to 90 parts of ethyl acetate. The initiator solution dissolved in the part was continuously dropped from a separate dropping funnel over 4 hours while nitrogen was blown into the reaction vessel to cause radical polymerization. After completion of the dropping, an initiator solution in which 1.4 parts of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved in 43 parts of ethyl acetate was continuously added using a dropping funnel over 2 hours. Further, the polymerization reaction was continued at the boiling point for 2 hours, and then 372 parts of ethyl acetate was added and homogenized to obtain a solution of the hydrocarbyl acrylate copolymer (A-1). The viscosity of the solution (A-1) was 2,700 mPa · s at 25 ° C., the solid concentration was 40%, the Mw of (A-1) was 530,000, and the active hydrogen equivalent was 710.

製造例２
製造例１において２−エチルヘキシルアクリレート２８０部、ｎ−ブチルアクリレート１４０部、アクリル酸４７部に代えて、２−エチルヘキシルアクリレート１４０部、ｎ−ブチルアクリレート２８０部、アクリル酸３７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０部を用いたこと以外は製造例１と同様にして、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ−２）の溶液を得た。（Ａ−２）の溶液の粘度は２５℃で３，１００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は４０％、（Ａ−２）のＭｗは６０万、活性水素当量は９１０であった。 Production Example 2
Instead of 280 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 140 parts of n-butyl acrylate and 47 parts of acrylic acid in Production Example 1, 140 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 280 parts of n-butyl acrylate, 37 parts of acrylic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate Except having used 10 parts, it carried out similarly to manufacture example 1, and obtained the solution of the hydrocarbyl (meth) acrylate copolymer (A-2). The viscosity of the solution (A-2) was 3,100 mPa · s at 25 ° C., the solid content concentration was 40%, the Mw of (A-2) was 600,000, and the active hydrogen equivalent was 910.

製造例３
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を付した反応容器に、酢酸エチル２９２部を仕込み７８℃に昇温した。次いでｎ−ブチルアクリレート５９２部、アクリル酸６部を配合したモノマー配合液と、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３部を酢酸エチル７４部に溶解した開始剤溶液とを反応容器内に窒素を吹き込みながら、別々の滴下ロートから４時間かけて連続的に滴下してラジカル重合させた。 滴下終了後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．８部を酢酸エチル７３部に溶解した開始剤溶液を滴下ロートを用いて２時間かけて連続的に追加した。さらに、沸点で重合反応を２時間継続した後、酢酸エチル２６５部を加え均一にしてハイドロカルビルアクリレート共重合体（Ａ−３）の溶液を得た。（Ａ−３）の溶液の粘度は２５℃で９，７００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は４６％、（Ａ−３）のＭｗは８８万、活性水素当量は７，２００であった。 Production Example 3
A reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen gas inlet tube was charged with 292 parts of ethyl acetate and heated to 78 ° C. Next, a monomer solution containing 592 parts of n-butyl acrylate and 6 parts of acrylic acid, and an initiator solution in which 0.3 part of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) is dissolved in 74 parts of ethyl acetate. Were continuously dropped over 4 hours from separate dropping funnels while nitrogen was blown into the reaction vessel, and radical polymerization was carried out. After completion of the dropping, an initiator solution prepared by dissolving 1.8 parts of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) in 73 parts of ethyl acetate was continuously added using a dropping funnel over 2 hours. Further, the polymerization reaction was continued at the boiling point for 2 hours, and then 265 parts of ethyl acetate was added and homogenized to obtain a hydrocarbyl acrylate copolymer (A-3) solution. The viscosity of the solution (A-3) was 9,700 mPa · s at 25 ° C., the solid concentration was 46%, the Mw of (A-3) was 880,000, and the active hydrogen equivalent was 7,200.

製造例４
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を付した反応容器に、酢酸エチル４０２部を仕込み７８℃に昇温した。次いでｎ−ブチルアクリレート５１０部、アクリル酸９０部を配合したモノマー配合液と、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３部を酢酸エチル５０部に溶解した開始剤溶液とを反応容器内に窒素を吹き込みながら、別々の滴下ロートから４時間かけて連続的に滴下してラジカル重合させた。 滴下終了後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．９部を酢酸エチル５０部に溶解した開始剤溶液を滴下ロートを用いて２時間かけて連続的に追加した。さらに、沸点で重合反応を２時間継続した後、酢酸エチル３２５部を加え均一にしてハイドロカルビルアクリレート共重合体（Ａ−４）の溶液を得た。（Ａ−４）の溶液の粘度は２５℃で７，６００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は４２％、（Ａ−４）のＭｗは６９万、活性水素当量は４８０であった。 Production Example 4
In a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping funnel and nitrogen gas inlet tube, 402 parts of ethyl acetate was charged and the temperature was raised to 78 ° C. Next, an initiator solution in which 510 parts of n-butyl acrylate and 90 parts of acrylic acid are mixed, and 0.3 part of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) is dissolved in 50 parts of ethyl acetate. Were continuously dropped over 4 hours from separate dropping funnels while nitrogen was blown into the reaction vessel, and radical polymerization was carried out. After the completion of dropping, an initiator solution prepared by dissolving 0.9 part of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) in 50 parts of ethyl acetate was continuously added using a dropping funnel over 2 hours. Furthermore, after continuing the polymerization reaction at the boiling point for 2 hours, 325 parts of ethyl acetate was added and homogenized to obtain a hydrocarbyl acrylate copolymer (A-4) solution. The viscosity of the solution (A-4) was 7,600 mPa · s at 25 ° C., the solid content concentration was 42%, the Mw of (A-4) was 690,000, and the active hydrogen equivalent was 480.

製造例５
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を付した反応容器にＩＰＤＩ ５５部とＰＰＧ［商品名「サンニックスＰＰ−２０００」、三洋化成工業（株）製、Ｍｎ２，０００、以下同じ。］４４５部を仕込み、さらにウレタン化触媒［商品名「ネオスタン Ｕ−６００」、日東化成（株）製、以下同じ］ＩＰＤＩとＰＰＧの合計重量に対して２０ｐｐｍを仕込み９０℃で６時間かけてウレタン化反応を行いイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（Ｂ−１）を得た。（Ｂ−１）のＭｗは１０万、ＮＣＯ％は０．３であった。 Production Example 5
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen gas introduction tube, 55 parts of IPDI and PPG [trade name “Sanix PP-2000”, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn2,000 ,same as below. 445 parts, and a urethane catalyst [trade name “Neostan U-600”, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., the same applies below] 20 ppm of the total weight of IPDI and PPG was charged at 90 ° C. for 6 hours. An isocyanate group-terminated urethane prepolymer (B-1) was obtained. Mw of (B-1) was 100,000, and NCO% was 0.3.

製造例６
製造例５において、ＰＰＧ ４４５部に代えて同４４４部を用い、さらにＴＤＩ（３モル）とＴＭＰ（１モル）との反応物の７５％酢酸エチル溶液［商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン（株）製、以下同じ。］を１部用いたこと以外は製造例５と同様にして、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（Ｂ−２）を得た。（Ｂ−２）のＭｗは７．２万、ＮＣＯ％は０．５であった。 Production Example 6
In Production Example 5, 444 parts were used instead of 445 parts of PPG, and a 75% ethyl acetate solution of a reaction product of TDI (3 mol) and TMP (1 mol) [trade name “Coronate L”, Nippon Polyurethane ( The same shall apply hereinafter. An isocyanate group-terminated urethane prepolymer (B-2) was obtained in the same manner as in Production Example 5 except that 1 part of Mw of (B-2) was 72,000, and NCO% was 0.5.

製造例７
製造例５において、ＩＰＤＩ ５５部に代えて水添ＭＤＩ[商品名「デスモジュールＷ」、住化バイエルウレタン（株）製、以下同じ。] ５１部、ＰＰＧ ４４５部に代えて同４４９部を用いたこと以外は製造例５と同様にして、ヒドロキシル基末端ウレタンプレポリマー（Ｂ−３）を得た。（Ｂ−３）のＭｗは３．１万であった。 Production Example 7
In Production Example 5, instead of IPDI 55 parts, hydrogenated MDI [trade name “Desmodur W”, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., and so on. A hydroxyl group-terminated urethane prepolymer (B-3) was obtained in the same manner as in Production Example 5, except that 51 parts and 449 parts of PPG were used instead of 51 parts. Mw of (B-3) was 31,000.

製造例８
製造例７において、水添ＭＤＩ ５１部に代えて同５６部、ＰＰＧ４４９部に代えて同４４３部、さらにグリセリンＰＯ付加物（Ｍｎ３，０００）[商品名「サンニックスＧＰ−３０００」、三洋化成工業（株）製]を１部用いたこと以外は製造例７と同様にして、ヒドロキシル基末端ウレタンプレポリマー（Ｂ−４）を得た。（Ｂ−４）のＭｗは６．３万であった。 Production Example 8
In Production Example 7, 56 parts instead of 51 parts hydrogenated MDI, 443 parts instead of PPG 449 parts, glycerin PO adduct (Mn 3,000) [trade name “Sanix GP-3000”, Sanyo Chemical Industries, Ltd. A hydroxyl group-terminated urethane prepolymer (B-4) was obtained in the same manner as in Production Example 7 except that 1 part of [manufactured by Co., Ltd.] was used. Mw of (B-4) was 63,000.

製造例９
製造例７において、水添ＭＤＩ ５１部に代えて同 ６９部、ＰＰＧ４４９部に代えて同４３１部を用いたこと以外は製造例７と同様にして、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（比Ｂ−１）を得た。（比Ｂ−１）のＭｗは２．７万、ＮＣＯ％は０．８であった。 Production Example 9
In Production Example 7, an isocyanate group-terminated urethane prepolymer (ratio B-1) was used in the same manner as in Production Example 7 except that 69 parts were used instead of 51 parts of hydrogenated MDI and 431 parts were used instead of 449 parts of PPG. ) Mw of (ratio B-1) was 27,000, and NCO% was 0.8.

製造例１０
製造例７において、水添ＭＤＩ ５１部に代えてＩＰＤＩ ４９部、ＰＰＧ４４９部に代えて同４５１部を用いたこと以外は製造例７と同様にして、ヒドロキシル基末端ウレタンプレポリマー（比Ｂ−２）を得た。（比Ｂ−２）のＭｗは１１万であった。 Production Example 10
In Production Example 7, hydroxyl group-terminated urethane prepolymer (ratio B-2) was used in the same manner as in Production Example 7, except that IPDI 49 parts was used instead of hydrogenated MDI 51 parts, and 451 parts were used instead of PPG 449 parts. ) Mw of (Ratio B-2) was 110,000.

実施例１
（Ａ−１）の溶液２２５部（固形分９０部）と（Ｂ−２）１０部を混合して、粘着剤組成物（Ｘ−１）を得た。
（Ｘ−１）をポリエステルフィルム［商品名「ルミラー タイプＴ」、東レ（株）製］支持体の片面に乾燥後の膜厚が３０μｍになるようにアプリケーターを用いて塗工し、１００℃で２分間熱風乾燥し、さらに４０℃で２日間養生し粘着テープの試験片を作成した。 Example 1
A pressure-sensitive adhesive composition (X-1) was obtained by mixing 225 parts (solid content 90 parts) of (A-1) and 10 parts (B-2).
(X-1) was coated on one side of a polyester film [trade name “Lumirror type T”, manufactured by Toray Industries, Inc.] using an applicator so that the film thickness after drying was 30 μm, and the coating was performed at 100 ° C. It was dried with hot air for 2 minutes and further cured at 40 ° C. for 2 days to prepare an adhesive tape test piece.

実施例２〜８、比較例１〜６
表１の配合組成に従って、実施例１と同様にして各粘着テープの試験片を作成した。また、架橋剤としては、コロネートＬ（Ｃ−１）、ＭＤＩ[商品名「ＭＩＬＬＩＯＮＡＴＥ ＭＴ」、日本ポリウレタン工業（株）製]（Ｃ−２）、ソルビトールポリグリシジルエーテル[商品名「デナコール ＥＸ−６１２」、ナガセケムテックス（株）製]（Ｃ−３）を用いた。 Examples 2-8, Comparative Examples 1-6
According to the composition of Table 1, test pieces of each adhesive tape were prepared in the same manner as in Example 1. Moreover, as a crosslinking agent, Coronate L (C-1), MDI [trade name “MILLIONATE MT”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.] (C-2), sorbitol polyglycidyl ether [trade name “Denacol EX-612” “, Nagase ChemteX Corp.]” (C-3) was used.

上記得られた粘着テープの試験片について下記の方法で性能評価した。結果を表１に示す。   The performance of the test piece of the adhesive tape obtained above was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.

表１の結果から、本発明の粘着剤組成物から得られる粘着テープ（実施例１〜８）は比較例の粘着テープに比べて、粘着特性のバランス、とくに粘着力と保持力（耐クリープ性）の両立に優れ、温度依存性が小さいこと、剥離時における被着体汚染が少ないこと、および高温下でも耐クリープ性が良好であることがわかる。   From the results of Table 1, the pressure-sensitive adhesive tapes (Examples 1 to 8) obtained from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention have a balance of pressure-sensitive adhesive properties, in particular, pressure-sensitive adhesive force and holding power (creep resistance), compared with the pressure-sensitive adhesive tapes of Comparative Examples. ), The temperature dependency is small, the adherend contamination at the time of peeling is small, and the creep resistance is good even at high temperatures.

［性能評価方法］
（１）粘着力
ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に従い、常温（２３℃）および低温（５℃）で、貼り付け１時間後の粘着力を測定した。被着体にはステンレス板（ＳＵＳ３０４）を用いた。 [Performance evaluation method]
(1) Adhesive strength According to JIS-Z-0237, the adhesive strength after 1 hour of pasting was measured at normal temperature (23 ° C.) and low temperature (5 ° C.). A stainless steel plate (SUS304) was used as the adherend.

（２）剥離性
ステンレス板（ＳＵＳ３０４）を基材として、貼り付け面積が幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍとなるように試験片を２ｋｇ荷重のローラーで１往復させて貼り付け、６０℃で６時間保管した後、常温（２３℃）×２時間後に、同温度で試験片を、３００ｍｍ／分の速度で１８０°剥離を行い基材表面の曇り、糊残り等の汚染の有無、程度を目視で下記の基準により判定した。

○ 基材表面に曇りおよび糊残りなし。
× 基材表面に曇りまたは糊残りが認められる。
(2) Peelability Using a stainless steel plate (SUS304) as a base material, the test piece was attached by reciprocating with a 2 kg load roller so that the application area would be 25 mm wide x 100 mm long, and stored at 60 ° C. for 6 hours. Then, after normal temperature (23 ° C.) × 2 hours, the test piece was peeled 180 ° at the same temperature at a rate of 300 mm / min, and the presence or degree of contamination such as cloudiness or adhesive residue on the substrate surface was visually observed below. Judged according to the criteria of

○ No fogging or adhesive residue on the substrate surface.
X Haze or adhesive residue is observed on the substrate surface.

（３）保持力（耐クリープ性）
ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に従い６０℃で２４時間保持力（凝集力）を測定した。被着体にはステンレス板（ＳＵＳ３０４）を用いた。ここにおいて保持力は耐クリープ性の指標となる。 (3) Holding power (creep resistance)
The holding power (cohesive force) was measured at 60 ° C. for 24 hours in accordance with JIS-Z-0237. A stainless steel plate (SUS304) was used as the adherend. Here, the holding force is an index of creep resistance.

本発明の粘着剤組成物を硬化させて得られる粘着剤は、粘着特性のバランス（特に、粘着力と凝集力の両立）に優れ、温度依存性が小さく、高温下での耐クリープ性にも優れることから、包装用（冷凍食品の包装、野菜等の結束等）、マーキング用（自動車のモール類、エンブレム・マーク等）、マスキング用（ガラスシーリング、建築養生等）、表面保護用（塗装面保護等）、医療用（絆創膏等）および事務用等の幅広い用途に好適に用いることができ、極めて有用である。   The pressure-sensitive adhesive obtained by curing the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has an excellent balance of pressure-sensitive adhesive properties (especially, coexistence of pressure-sensitive adhesive strength and cohesive strength), has low temperature dependence, and is also resistant to creep at high temperatures. Because it is excellent, it is for packaging (packaging of frozen food, binding of vegetables, etc.), marking (car moldings, emblems, etc.), masking (glass sealing, building curing, etc.), surface protection (painted surface) Protection), medical use (adhesive plaster etc.), and office use.

Claims (8)

少なくとも１個の活性水素原子を有する、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）および１分子中に２個〜６個またはそれ以上のイソシアネート基を有し、３１，０００〜１００，０００の重量平均分子量を有するイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（Ｂ１）を含有してなることを特徴とする粘着剤組成物。 Hydrocarbyl (meth) acrylate copolymer (A) having at least one active hydrogen atom and 2 to 6 or more isocyanate groups in one molecule, 31,000 to 100,000 A pressure-sensitive adhesive composition comprising an isocyanate group-terminated urethane prepolymer (B1) having a weight average molecular weight of さらに、反応性官能基を１分子中に２〜５個有する架橋剤（Ｃ）を含有させてなる請求項１記載の組成物。 Furthermore, the composition of Claim 1 made to contain the crosslinking agent (C) which has 2-5 reactive functional groups in 1 molecule. 少なくとも１個の活性水素原子を有する、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、１分子中に２個〜６個またはそれ以上のヒドロキシル基を有し、３１，０００〜１００，０００の重量平均分子量を有するヒドロキシル基末端ウレタンプレポリマー（Ｂ２）および反応性官能基を１分子中に２〜５個有する架橋剤（Ｃ）を含有してなることを特徴とする粘着剤組成物。 Hydrocarbyl (meth) acrylate copolymer (A) having at least one active hydrogen atom, having 2 to 6 or more hydroxyl groups in one molecule, 31,000 to 100,000 A pressure-sensitive adhesive composition comprising a hydroxyl group-terminated urethane prepolymer (B2) having a weight average molecular weight of 2 and a crosslinking agent (C) having 2 to 5 reactive functional groups in one molecule. （Ａ）が、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ１）を７０〜９９．９重量％、該（ａ１）を除く活性水素原子を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ２）を０．１〜３０重量％含有するモノマーを構成単位とする共重合体である請求項１〜３のいずれか記載の組成物。 (A) is a hydrocarbyl (meth) acrylate (a1) 70 to 99.9 wt%, an ethylenically unsaturated group-containing monomer (a2) having an active hydrogen atom excluding the (a1) 0.1 to The composition according to any one of claims 1 to 3, which is a copolymer having a monomer containing 30% by weight as a structural unit. （Ａ）／（Ｂ１）の重量比が６０／４０〜９９／１、または（Ａ）／（Ｂ２）の重量比が８２／１８〜９９／１である請求項１〜４のいずれか記載の組成物。 The weight ratio of (A) / (B1) is 60/40 to 99/1, or the weight ratio of (A) / (B2) is 82/18 to 99/1. Composition. さらに、粘着付与樹脂、可塑剤、充填剤、顔料、紫外線吸収剤および酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤（Ｄ）を含有させてなる請求項１〜５のいずれか記載の組成物。 Furthermore, at least 1 type of additive (D) chosen from the group which consists of tackifying resin, a plasticizer, a filler, a pigment, a ultraviolet absorber, and antioxidant is contained, The any one of Claims 1-5 formed. Composition. 請求項１〜６のいずれか記載の組成物を硬化させてなる粘着剤。 The adhesive which hardens the composition in any one of Claims 1-6. 支持体の片面もしくは両面の少なくとも一部に、請求項７記載の粘着剤を有する粘着テープまたは粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive tape or pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive according to claim 7 on at least a part of one side or both sides of a support.
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