JP2009229990A - Electrostatic charge image developing toner, full-color toner kit, and image forming method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子写真方式の画像形成に使用される静電荷像現像用トナーに関し、特に、着色剤に特定構造のイミダゾール顔料を含有する静電荷像現像用トナーに関する。 The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner used for electrophotographic image formation, and more particularly to an electrostatic charge image developing toner containing an imidazole pigment having a specific structure in a colorant.
静電荷像現像用トナー（以下、簡単にトナーともいう）を用いる電子写真方式の画像形成は、従来からの文書作成に代表されるモノクロプリントに加え、最近ではフルカラープリントも行える様になってきた。この様なフルカラー画像形成装置は、印刷の様に版を起こさずに必要枚数分のプリント物をオンデマンドに作製することができるので、少量のプリント発注機会の多い軽印刷分野で主に利用されている（たとえば、特許文献１参照）。 Electrophotographic image formation using toner for developing electrostatic images (hereinafter also simply referred to as toner) has recently become capable of full-color printing in addition to monochrome printing typified by conventional document creation. . Such a full-color image forming apparatus can be used on demand to produce the required number of printed products without causing a plate like printing, and is therefore mainly used in the light printing field where there are many small print ordering opportunities. (For example, refer to Patent Document 1).
カタログや広告などのフルカラーのプリント物をトナーを用いて形成するにあたり、使用されるトナーにはオリジナルに忠実な画質が得られる様な色再現性が求められる。すなわち、フルカラーの画像形成では、イエロー、マゼンタ、シアンのトナー画像を重ね合わせて目標の色調画像が再現され、忠実な色再現を実現する上でベースとなるこれらカラートナーが良好な色再現性を有することが求められていた。特に、前述したカタログや広告等には人物写真画像の入ったものもあり、肌色等の色調を忠実に再現する高彩度のトナーが求められていた。 In forming full-color prints such as catalogs and advertisements using toner, the toner used is required to have color reproducibility so that an image quality faithful to the original can be obtained. In other words, in full-color image formation, yellow, magenta, and cyan toner images are superimposed to reproduce the target tone image, and these color toners that serve as a base for achieving faithful color reproduction have good color reproducibility. It was required to have. In particular, some of the catalogs and advertisements described above contain human photograph images, and there has been a demand for high-saturation toner that faithfully reproduces the tone of skin color and the like.
また、近年ではコンピュータによりグラッフィック画像をディスプレイ上に形成し、その画像を出力する場合が増えてきている。従来のカラー印刷やカラー電子写真方式での色域はディスプレイ上に形成される色域よりもはるかに狭いため、ディスプレイに表示された画像をそのままの色調で紙上に再現させることが難しかった。特に、二次色と呼ばれる上記カラートナーの重ね合わせが必須になる色調は再現が困難だった。この様な背景から、ディスプレイ上に表示された色域に近いプリントを紙に出力できる様、トナーの色域を拡大することが検討される様になった。 In recent years, there has been an increasing number of cases where a graphic image is formed on a display by a computer and the image is output. Since the color gamut in the conventional color printing or color electrophotographic method is much narrower than the color gamut formed on the display, it is difficult to reproduce the image displayed on the display in the same color tone on paper. In particular, it has been difficult to reproduce a color tone called a secondary color which requires the above color toner to be superimposed. From such a background, it has been considered to expand the color gamut of the toner so that a print close to the color gamut displayed on the display can be output on paper.
カラートナーの色域拡大、色再現性の向上を実現するために、種々の着色剤の検討がこれまでもなされてきたが、その１つとしてマゼンタトナー用の着色剤についても検討が進められていた。代表的なマゼンタトナー用着色剤にはキナクリドン系顔料やナフトール系顔料が挙げられる。キナクリドン系顔料を用いたトナーは、優れた耐光性を有し、さらにマゼンタとしての適度な色調を有するものであることから汎用的に使用されている。しかしながら、キナクリドン系顔料を用いたものは、他色と重ね合わせたときに濁りを生じ易く、色調に対する要求が高くなっているコンピュータグラフィックスや高彩度のディスプレイ画像を出力する場合には十分満足のいく色調が得られにくかった。 Various colorants have been studied so far in order to realize the color gamut expansion and color reproducibility improvement of color toners. As one of them, the colorant for magenta toner is also being studied. It was. Typical magenta toner colorants include quinacridone pigments and naphthol pigments. Toners using quinacridone pigments are widely used because they have excellent light resistance and an appropriate color tone as magenta. However, those using quinacridone pigments tend to cause turbidity when superimposed with other colors, and are sufficiently satisfactory when outputting computer graphics and high-saturation display images that have high demands for color tone. It was difficult to obtain a color tone.
そこで、キナクリドン系顔料を単独で用いるのではなく、染料と併用して彩度の向上を図ろうとする技術が検討された（たとえば、特許文献２参照）。また、キナクリドン系顔料とナフトール系顔料を併用する方法（たとえば、特許文献３参照）や、アントラキノン系顔料と併用する方法（たとえば、特許文献４参照）といった他の顔料と併用する方法も提案された。 Therefore, a technique for improving the saturation by using a quinacridone pigment in combination with a dye instead of using the quinacridone pigment alone has been studied (for example, see Patent Document 2). In addition, a method of using a quinacridone pigment and a naphthol pigment in combination (for example, see Patent Document 3) or a method of using in combination with an anthraquinone pigment (for example, see Patent Document 4) has also been proposed. .
しかしながら、これらの技術ではキナクリドン系顔料が本来有する高い耐光性を十分に発現させることができず、長期にわたる使用において色調を安定して維持することが困難になっていた。また、ナフトール系顔料は強い赤みを有するというメリットを有することから色調改良に期待されたが、耐光性に難点があることや、さらには彩度を予想以上に向上させることができず、肌色等の色調が多い写真画像やディスプレイ画像を出力するのに不適だった。この様に、キナクリドン系顔料やナフトール系顔料を着色剤に用いたトナーでは、ディスプレイ上に表示された画像の色調をそのまま再現させる高彩度と長期にわたる安定した耐光性を期待することが難しいという課題を有していた。
本発明は、色濁りのない鮮やかな色調を有する高彩度のフルカラー画像が得られ、かつ、優れた耐光性を有する静電荷像現像用トナーを提供することを目的とするものである。特に、その色相角を写真画像の色再現に合わせることが可能で、しかも、高彩度の二次色トナー画像形成が可能な静電荷像現像用トナーを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic image having a high-saturation full-color image having a vivid color tone free of color turbidity and having excellent light resistance. In particular, an object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic image that can adjust the hue angle to the color reproduction of a photographic image and can form a secondary color toner image with high saturation.
本発明者は、上記課題が下記に記載のいずれかの構成により解消されるものであることを見出した。 The present inventor has found that the above-described problem can be solved by any of the configurations described below.
請求項１に記載の発明は、『少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有してなる静電荷像現像用トナーにおいて、前記着色剤が、下記構造式（１）で表されるベンズイミダゾール顔料を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。 According to the first aspect of the present invention, there is provided an electrostatic image developing toner comprising at least a binder resin and a colorant, wherein the colorant comprises a benzimidazole pigment represented by the following structural formula (1): An electrostatic charge image developing toner, comprising:
〔式中、Ｒ１は−ＯＣＨ3、−ＣＯＯＣＨ3、−ＣＯＯ（ｎ−Ｃ4Ｈ9）のいずれかであり、Ｒ２は−ＮＯ2、−Ｈ、−ＣＯＮＨＣ6Ｈ5、−ＳＯ2ＮＨＣＨ3のいずれかであり、Ｒ３は−Ｈまたは−ＣＨ3である。〕』というものである。 Wherein, R1 is -OCH 3, -COOCH 3, is either -COO (n-C 4 H 9 ), R2 is -NO 2, -H, -CONHC 6 H 5, -SO 2 NHCH 3 is any one of, R3 is -H or -CH 3. ]].
請求項２に記載の発明は、『前記着色剤が、下記構造式（２）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７１を含有することを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。 The invention according to claim 2 is: “The colorant is C.I. represented by the following structural formula (2). I. The electrostatic charge image developing toner according to claim 1, comprising Pigment Red 171.
』というものである。 ].
請求項３に記載の発明は、『前記着色剤が、下記構造式（３）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７５を含有することを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。 According to a third aspect of the present invention, “the colorant is a C.I. represented by the following structural formula (3)”. I. The electrostatic charge image developing toner according to claim 1, comprising Pigment Red 175.
』というものである。 ].
請求項４に記載の発明は、『前記着色剤が、下記構造式（４）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６を含有することを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。 The invention according to claim 4 is: “The colorant is a C.I. represented by the following structural formula (4): I. The electrostatic charge image developing toner according to claim 1, comprising Pigment Red 176.
』というものである。 ].
請求項５に記載の発明は、『前記着色剤が、下記構造式（５）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０８を含有することを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。 The invention according to claim 5 is: “The colorant is C.I. represented by the following structural formula (5). I. The electrostatic charge image developing toner according to claim 1, comprising Pigment Red 208.
』というものである。 ].
請求項６に記載の発明は、『少なくともイエロー着色剤と結着樹脂からなるイエロートナーと、少なくともマゼンタ着色剤と結着樹脂からなるマゼンタトナーと、少なくともシアン着色剤と結着樹脂からなるシアントナーと、少なくとも黒着色剤と結着樹脂からなる黒トナーの少なくとも４種のトナーから構成されるフルカラートナーキットであって、
前記マゼンタ着色剤が、下記構造式（１）で表されるベンズイミダゾール顔料を含有することを特徴とするフルカラートナーキット。
According to a sixth aspect of the present invention, “a yellow toner comprising at least a yellow colorant and a binder resin, a magenta toner comprising at least a magenta colorant and a binder resin, and a cyan toner comprising at least a cyan colorant and a binder resin. And a full color toner kit comprising at least four types of toners of black toner comprising at least a black colorant and a binder resin,
The full-color toner kit, wherein the magenta colorant contains a benzimidazole pigment represented by the following structural formula (1).
〔式中、Ｒ１は−ＯＣＨ3、−ＣＯＯＣＨ3、−ＣＯＯ（ｎ−Ｃ4Ｈ9）のいずれかであり、Ｒ２は−ＮＯ2、−Ｈ、−ＣＯＮＨＣ6Ｈ5、−ＳＯ2ＮＨＣＨ3のいずれかであり、Ｒ３は−Ｈまたは−ＣＨ3である。〕』というものである。 Wherein, R1 is -OCH 3, -COOCH 3, is either -COO (n-C 4 H 9 ), R2 is -NO 2, -H, -CONHC 6 H 5, -SO 2 NHCH 3 is any one of, R3 is -H or -CH 3. ]].
請求項７に記載の発明は、『前記マゼンタ着色剤が、下記構造式（２）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７１を含有することを特徴とする請求項６に記載のフルカラートナーキット。
The invention according to
』というものである。 ].
請求項８に記載の発明は、『前記マゼンタ着色剤が、下記構造式（３）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７５を含有することを特徴とする請求項６に記載のフルカラートナーキット。
The invention according to
』というものである。 ].
請求項９に記載の発明は、『前記マゼンタ着色剤が、下記構造式（４）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６を含有することを特徴とする請求項６に記載のフルカラートナーキット。 The invention according to claim 9 is: “The magenta colorant is represented by the following structural formula (4): C.I. I. The full-color toner kit according to claim 6, comprising Pigment Red 176.
』というものである。 ].
請求項１０に記載の発明は、『前記マゼンタ着色剤が、下記構造式（５）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０８を含有することを特徴とする請求項６に記載のフルカラートナーキット。 The invention according to claim 10 is: “The magenta colorant is represented by the following structural formula (5): C.I. I. The full-color toner kit according to claim 6, comprising Pigment Red 208.
』というものである。 ].
請求項１１に記載の発明は、『少なくともイエロー着色剤と結着樹脂からなるイエロートナーと、少なくともマゼンタ着色剤と結着樹脂からなるマゼンタトナーと、少なくともシアン着色剤と結着樹脂からなるシアントナーと、少なくとも黒着色剤と結着樹脂からなる黒トナーの少なくとも４種のトナーを用いて画像形成を行う画像形成方法であって、
前記マゼンタ着色剤が、下記構造式（１）で表されるベンズイミダゾール顔料を含有することを特徴とする画像形成方法。
The invention according to claim 11 is: “a yellow toner comprising at least a yellow colorant and a binder resin; a magenta toner comprising at least a magenta colorant and a binder resin; and a cyan toner comprising at least a cyan colorant and a binder resin. And an image forming method for forming an image using at least four kinds of toners of black toner comprising at least a black colorant and a binder resin,
The magenta colorant contains a benzimidazole pigment represented by the following structural formula (1).
〔式中、Ｒ１は−ＯＣＨ3、−ＣＯＯＣＨ3、−ＣＯＯ（ｎ−Ｃ4Ｈ9）のいずれかであり、Ｒ２は−ＮＯ2、−Ｈ、−ＣＯＮＨＣ6Ｈ5、−ＳＯ2ＮＨＣＨ3のいずれかであり、Ｒ３は−Ｈまたは−ＣＨ3である。〕』というものである。 Wherein, R1 is -OCH 3, -COOCH 3, is either -COO (n-C 4 H 9 ), R2 is -NO 2, -H, -CONHC 6 H 5, -SO 2 NHCH 3 is any one of, R3 is -H or -CH 3. ]].
請求項１２に記載の発明は、『前記マゼンタ着色剤が、下記構造式（２）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７１を含有することを特徴とする請求項１１に記載の画像形成方法。 The invention according to claim 12 is: “The magenta colorant is represented by the following structural formula (2): C.I. I. The image forming method according to claim 11, comprising Pigment Red 171.
』というものである。 ].
請求項１３に記載の発明は、『前記マゼンタ着色剤が、下記構造式（３）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７５を含有することを特徴とする請求項１１に記載の画像形成方法。 The invention according to claim 13 is: “The magenta colorant is represented by the following structural formula (3): C.I. I. The image forming method according to claim 11, comprising Pigment Red 175.
』というものである。 ].
請求項１４に記載の発明は、『前記マゼンタ着色剤が、下記構造式（４）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６を含有することを特徴とする請求項１１に記載の画像形成方法。 The invention according to claim 14 is: “The magenta colorant is represented by the following structural formula (4): C.I. I. The image forming method according to claim 11, comprising Pigment Red 176.
』というものである。 ].
請求項１５に記載の発明は、『前記マゼンタ着色剤が、下記構造式（５）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０８を含有することを特徴とする請求項１１に記載の画像形成方法。 The invention according to claim 15 is: “The magenta colorant is represented by C.I. I. The image forming method according to claim 11, comprising Pigment Red 208.
』というものである。 ].
本発明に係るトナーによれば、従来のフルカラートナー画像に比べて色再現範囲が拡大し、色濁りのない高彩度のフルカラー画像が得られる様になり、しかも、形成されたトナー画像は長期にわたり安定した耐光性を発現できる様になった。 According to the toner of the present invention, the color reproduction range is expanded as compared with a conventional full-color toner image, and a high-saturation full-color image free of color turbidity can be obtained. In addition, the formed toner image is stable over a long period of time. Light resistance can be expressed.
また、色濁りのない色味に優れた単色のカラートナー画像が得られる様になったので、本発明に係るトナーを用いて形成される二次色も鮮やかな色調を有するものになった。 In addition, since a single color toner image excellent in color without turbidity can be obtained, the secondary color formed using the toner according to the present invention also has a vivid color tone.
さらに、色味の向上により、トナーの色相角を写真画像の色再現に合わせることができる様になった。 Furthermore, improvement in color makes it possible to match the hue angle of the toner with the color reproduction of the photographic image.
本発明は、少なくとも樹脂と着色剤を含有する静電荷像現像用トナーに関する。特に、本発明では、特定の着色剤を用いることにより、トナーの色相角を写真画像やディスプレイ表示画像の色調をそのまま紙上に再現することが可能な色調を有し、かつ、安定した耐光性を発現する静電荷像現像用トナーに関する。 The present invention relates to an electrostatic image developing toner containing at least a resin and a colorant. In particular, in the present invention, by using a specific colorant, the hue angle of the toner has a color tone that can reproduce the color tone of a photographic image or display display image on paper as it is, and has stable light resistance. The present invention relates to a toner for developing an electrostatic charge image.
本発明に係るトナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有してなり、当該着色剤は下記構造式（１）で表されるイミダゾール顔料を含有するものである。 The toner according to the present invention contains at least a binder resin and a colorant, and the colorant contains an imidazole pigment represented by the following structural formula (1).
構造式（１）中のＲ１は−ＯＣＨ3、−ＣＯＯＣＨ3、−ＣＯＯ（ｎ−Ｃ4Ｈ9）のいずれかであり、Ｒ２は−ＮＯ2、−Ｈ、−ＣＯＮＨＣ6Ｈ5、−ＳＯ2ＮＨＣＨ3のいずれかであり、Ｒ３は−Ｈまたは−ＣＨ3である。 Formula (1) R1 in the -OCH 3, -COOCH 3, is either -COO (n-C 4 H 9 ), R2 is -NO 2, -H, -CONHC 6 H 5, -SO 2 is any of NHCH 3 and R 3 is —H or —CH 3 .
本発明者は、上記構造式（１）で表されるベンズイミダゾール顔料を着色剤に含有したトナーにより、色濁りのない高彩度のフルカラー画像が形成され、十分な耐光性を発現することを見出した。この様に、色再現範囲を拡大させて色濁りのない高彩度のフルカラー画像が得られる様になった理由は、おそらく、特定構造のベンズイミダゾール顔料がトナー粒子中で分散し易い性質を有するためと考えられる。すなわち、特定のベンズイミダゾール顔料の存在により、トナー粒子中で着色剤粒子がより均一に分散し易くなり、着色剤の透明性が向上して色濁りがなく鮮やかな色調を形成して色再現範囲を拡大させることができたものと推測される。 The present inventor has found that a toner containing a benzimidazole pigment represented by the above structural formula (1) in a colorant forms a full-color image with high saturation without color turbidity and exhibits sufficient light resistance. . In this way, the reason why the color reproduction range is expanded and a high-saturation full-color image without color turbidity can be obtained is probably because the benzimidazole pigment having a specific structure is easily dispersed in the toner particles. Conceivable. In other words, the presence of a specific benzimidazole pigment makes it easier to disperse the colorant particles more uniformly in the toner particles, and the color reproduction range is improved by improving the transparency of the colorant and forming a vivid color tone with no color turbidity. It is presumed that it was possible to expand.
また、本発明者は下記顔料を含有する着色剤を用いたトナーがより好ましいものであることを見出した。すなわち、下記構造式（２）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７１を含有する着色剤を用いたトナーがより好ましいものであることを見出した。 Further, the present inventors have found that a toner using a colorant containing the following pigment is more preferable. That is, C.I represented by the following structural formula (2). I. It has been found that a toner using a colorant containing CI Pigment Red 171 is more preferable.
また、下記構造式（３）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７５を含有する着色剤を用いたトナーもより好ましいものであることを見出した。 Further, C.I represented by the following structural formula (3). I. It has been found that a toner using a colorant containing CI Pigment Red 175 is more preferable.
また、下記構造式（４）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６を含有する着色剤を用いたトナーもより好ましいことを見出した。 Further, C.I represented by the following structural formula (4). I. It has been found that a toner using a colorant containing CI Pigment Red 176 is more preferable.
さらに、下記構造式（５）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０８を含有する着色剤を用いるトナーもより好ましいものであることを見出した。 Furthermore, C.I represented by the following structural formula (5). I. It has been found that a toner using a colorant containing CI Pigment Red 208 is more preferable.
上記構造式（２）〜（５）で表される顔料を着色剤に含有するトナーの中でも、構造式（５）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０８を着色剤に含有するトナーが好ましいものである。 Among the toners containing the pigments represented by the structural formulas (2) to (5) in the colorant, C.I. I. A toner containing CI Pigment Red 208 in the colorant is preferred.
本発明で使用される前記構造式（１）で表されるベンズイミダゾール顔料は、トナー粒子中に数平均１次粒子径で１００〜３００ｎｍ程度に分散されていることが好ましい。この数平均１次粒子径は、トナーの断面を透過型電子顕微鏡にて５万倍に拡大した写真を使用し、着色剤粒子のフェレ方向径を測定し、トナー粒子１０個を観察した着色剤粒子の粒子径の算術平均径を数平均１次粒子径とする。また、前記構造式（１）で表されるベンズイミダゾール顔料の下位概念である前記構造式（２）〜（５）で表される各顔料もトナー粒子中に数平均１次粒子径で１００〜３００ｎｍ程度に分散していることが好ましい。 The benzimidazole pigment represented by the structural formula (1) used in the present invention is preferably dispersed in toner particles in a number average primary particle size of about 100 to 300 nm. The number average primary particle diameter was determined by using a photograph in which the cross section of the toner was magnified 50,000 times with a transmission electron microscope, measuring the diameter of the colorant particles in the ferret direction, and observing 10 toner particles. The arithmetic average diameter of the particle diameter is defined as the number average primary particle diameter. Each pigment represented by the structural formulas (2) to (5), which is a subordinate concept of the benzimidazole pigment represented by the structural formula (1), also has a number average primary particle size of 100 to 100 in the toner particles. It is preferable to disperse to about 300 nm.
また、構造式（１）で表されるベンズイミダゾール顔料のトナーへの添加量は、トナー中に１〜１０質量％とすることが好ましく、２〜８質量％がより好ましいものである。１質量％未満の場合はトナーの着色力が不足するおそれがあり、１０質量％を超える場合には着色剤のトナーからの遊離やキャリア等への付着が発生するおそれがあり、トナーの帯電性に影響を与えることが懸念される。同様に、前記構造式（１）で表されるベンズイミダゾール顔料の下位概念である前記構造式（２）〜（５）で表される各顔料を用いる場合、トナーへの添加量はトナー中に１〜１０質量％とすることが好ましく、２〜８質量％がより好ましい。 The amount of the benzimidazole pigment represented by the structural formula (1) added to the toner is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 2 to 8% by mass in the toner. If the amount is less than 1% by mass, the coloring power of the toner may be insufficient. If the amount exceeds 10% by mass, the colorant may be released from the toner or may adhere to the carrier. There is a concern that it will affect. Similarly, when each pigment represented by the structural formulas (2) to (5), which is a subordinate concept of the benzimidazole pigment represented by the structural formula (1), is used, the amount added to the toner is in the toner. It is preferable to set it as 1-10 mass%, and 2-8 mass% is more preferable.
なお、本発明では、前記構造式（１）で表されるベンズイミダゾール顔料及びその下位概念である前記構造式（２）〜（５）で表される各顔料のいずれかに加えて、他の公知のマゼンタ用着色剤を添加してマゼンタトナーを作製することも可能である。この場合、本発明で用いる前記ベンズイミダゾール顔料に対して公知の他のマゼンタ用着色剤を３０質量％未満とすることがよい。３０質量％を超える場合は本発明の効果を発現しにくくなることが懸念される。 In the present invention, in addition to any of the benzimidazole pigments represented by the structural formula (1) and the pigments represented by the structural formulas (2) to (5) which are subordinate concepts thereof, It is also possible to produce a magenta toner by adding a known magenta colorant. In this case, the other known magenta colorant is preferably less than 30% by mass with respect to the benzimidazole pigment used in the present invention. When it exceeds 30% by mass, there is a concern that the effects of the present invention are hardly exhibited.
また、本発明では、複数の有彩色トナーより構成されることによりフルカラーの画像形成が行えるフルカラートナーキットを提供することが可能である。すなわち、少なくとも、前記構造式（１）で表されるベンズイミダゾール顔料及びその下位概念である前記構造式（２）〜（５）で表される各顔料のいずれかを含有するマゼンタ着色剤と結着樹脂よりなるマゼンタトナー、少なくともイエロー着色剤と結着樹脂よりなるイエロートナー、少なくともシアン着色剤と結着樹脂よりなるシアントナー、少なくとも黒着色剤と結着樹脂からなる黒トナーからなる少なくとも４種のトナーより構成されるフルカラートナーキットによりフルカラーのトナー画像形成を可能にする。 In the present invention, it is possible to provide a full color toner kit capable of forming a full color image by being composed of a plurality of chromatic color toners. That is, at least a benzimidazole pigment represented by the structural formula (1) and a magenta colorant containing any one of the pigments represented by the structural formulas (2) to (5), which are subordinate concepts thereof. A magenta toner comprising a resin, at least a yellow toner comprising a yellow colorant and a binder resin, a cyan toner comprising at least a cyan colorant and a binder resin, and at least four kinds comprising a black toner comprising at least a black colorant and a binder resin. A full-color toner kit made up of toners of this type enables full-color toner image formation.
本発明に係るフルカラートナーキットを構成するトナーに使用される着色剤について説明する。先ず、黒トナー用の着色剤としては、カーボンブラック、磁性体、チタンブラック等が使用可能であり、カーボンブラックとしてはチャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等が使用可能である。また、磁性体としては鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性金属、これらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイトなどの強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理することにより強磁性を示す合金等が使用可能である。熱処理により強磁性を示す合金としては、例えばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−スズ等のホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、二酸化クロム等が挙げられる。 The colorant used in the toner constituting the full color toner kit according to the present invention will be described. First, as the colorant for black toner, carbon black, magnetic material, titanium black, etc. can be used, and as the carbon black, channel black, furnace black, acetylene black, thermal black, lamp black, etc. can be used. . Magnetic materials include ferromagnetic metals such as iron, nickel and cobalt, alloys containing these metals, compounds of ferromagnetic metals such as ferrite and magnetite, and ferromagnetic materials that do not contain ferromagnetic metals but are heat treated. An alloy or the like can be used. Examples of alloys that exhibit ferromagnetism by heat treatment include alloys called Heusler alloys such as manganese-copper-aluminum and manganese-copper-tin, and chromium dioxide.
一方、イエロートナー用のイエロー着色剤としては、染料としてＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２等、また、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同７４、同９３、同９４、同１３８、同１５５、同１８０、同１８５等が使用可能で、これらの混合物も使用可能である。これらの中でもＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が特に好ましい。
On the other hand, as a yellow colorant for yellow toner, C.I. I. Solvent Yellow 19, 44, 77, 79, 81, 82, 93, 98, 103, 104, 112, 162, etc., and C.I. I. Pigment Yellow 14, 17, 74, 93, 94, 138, 155, 180, 185, etc. can be used, and mixtures thereof can also be used. Among these, C.I. I.
また、シアントナー用のシアン着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３等が挙げられる。 Examples of cyan colorants for cyan toner include C.I. I. Pigment blue 15: 3.
これら着色剤のトナー中における分散状態での数平均１次粒子径は、種類により多様であるが、概ね１０〜２００ｎｍ程度が好ましい。この数平均１次粒径は、前記構造式（１）で表されるベンズイミダゾール顔料及びその下位概念である前記構造式（２）〜（５）で表される各顔料のいずれかを含有するマゼンタ着色剤を含有するトナーと同じ条件による透過型電子顕微鏡写真より算出することができる。 The number average primary particle diameter of these colorants in a dispersed state in the toner varies depending on the type, but is preferably about 10 to 200 nm. This number average primary particle size contains any of the benzimidazole pigment represented by the structural formula (1) and each pigment represented by the structural formulas (2) to (5) which are subordinate concepts thereof. It can be calculated from a transmission electron micrograph under the same conditions as the toner containing a magenta colorant.
また、これら着色剤のトナーへの添加量は、前述の前記構造式（１）で表されるベンズイミダゾール顔料及びその下位概念である前記構造式（２）〜（５）で表される各顔料のいずれかを含有するマゼンタ着色剤を含有するトナーで説明したものと同様である。すなわち、トナー中に１〜１０質量％とすることが好ましく、２〜８質量％がより好ましいものである。１質量％未満の場合はトナーの着色力が不足するおそれがあり、１０質量％を超える場合には着色剤のトナーからの遊離やキャリア等への付着が発生するおそれがあり、トナーの帯電性に影響を与えることが懸念される。 The amount of the colorant added to the toner is determined by the amount of the benzimidazole pigment represented by the structural formula (1) and the pigments represented by the structural formulas (2) to (5) as subordinate concepts. This is the same as that described for the toner containing a magenta colorant containing any of the above. That is, the content is preferably 1 to 10% by mass in the toner, and more preferably 2 to 8% by mass. If the amount is less than 1% by mass, the coloring power of the toner may be insufficient. If the amount exceeds 10% by mass, the colorant may be released from the toner or may adhere to the carrier. There is a concern that it will affect.
この様に、本発明では構造式（１）で表されるベンズイミダゾール顔料を含有する着色剤を用いたマゼンタトナーと上記着色剤を使用してなるイエロートナー、シアントナーと黒トナーの少なくとも４種のトナーによりフルカラートナーキットを構成することができる。そして、本発明では当該フルカラートナーキットを用いて、色再現範囲を拡大させた色濁りのない高彩度のフルカラー画像が得られるとともに、得られたフルカラー画像は十分な耐光性を発現することができる。 Thus, in the present invention, at least four types of magenta toner using a colorant containing a benzimidazole pigment represented by the structural formula (1), a yellow toner using the colorant, a cyan toner, and a black toner are used. A full-color toner kit can be configured with the toner. In the present invention, by using the full-color toner kit, a full-color image having high color saturation with an expanded color reproduction range and no color turbidity can be obtained, and the obtained full-color image can exhibit sufficient light resistance.
次に、本発明に係るトナーの粒径等について説明する。 Next, the particle diameter of the toner according to the present invention will be described.
本発明に係るトナーは、体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０ｖ）を３μｍ以上８μｍ以下とすることが好ましい。体積基準メディアン径を上記範囲とすることにより、たとえば、１２００ｄｐｉ（ｄｐｉ；１インチ（２．５４ｃｍ）あたりのドット数）レベルの非常に微小なドット画像を忠実に再現することも可能である。 The toner according to the present invention preferably has a volume-based median diameter (D50v) of 3 μm or more and 8 μm or less. By setting the volume reference median diameter in the above range, for example, it is possible to faithfully reproduce a very minute dot image at a level of 1200 dpi (dpi; number of dots per inch (2.54 cm)).
本発明に係るトナーは、写真画像の色再現を忠実に行える様にすることが課題の１つであるが、体積基準メディアン径を上記範囲の小径レベルのものにすることにより、写真画像を構成するドット画像が微小化され印刷画像と同等以上の高精細写真画像が得られる。特に、オンデマンド印刷と呼ばれる数百部から数千部レベルでプリント注文を受ける印刷分野では、高精細な写真画像の入った高画質プリントを迅速にユーザへ納品できる。 The toner according to the present invention is one of the problems to be able to faithfully reproduce the color of a photographic image. By making the volume-based median diameter a small diameter level in the above range, a photographic image can be formed. The dot image to be reduced is miniaturized, and a high-definition photographic image equivalent to or better than the printed image is obtained. In particular, in a printing field called “on-demand printing” where a print order is received at a level of several hundred to several thousand copies, high-quality prints containing high-definition photographic images can be quickly delivered to the user.
なお、トナーの体積基準メディアン径（Ｄ５０ｖ径）は、「マルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）」に、データ処理用のコンピューターシステムを接続した装置を用いて測定、算出することができる。 The volume-based median diameter (D50v diameter) of the toner can be measured and calculated using a device in which a computer system for data processing is connected to “Multisizer 3 (manufactured by Beckman Coulter)”.
測定手順としては、トナー０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、トナー分散液を作製する。このトナー分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII（ベックマン・コールター社製）」の入ったビーカーに、測定濃度５〜１０％になるまでピペットにて注入し、測定機カウントを２５００個に設定して測定する。なお、マルチサイザー３のアパチャ−径は５０μｍのものを使用する。 As a measurement procedure, 0.02 g of toner is blended with 20 ml of a surfactant solution (for example, a surfactant solution obtained by diluting a neutral detergent containing a surfactant component 10 times with pure water for the purpose of dispersing the toner). After that, ultrasonic dispersion is performed for 1 minute to prepare a toner dispersion. This toner dispersion is poured into a beaker containing “ISOTONII” (manufactured by Beckman Coulter) in the sample stand with a pipette until the measured concentration reaches 5 to 10%, and the measuring machine count is set to 2500 pieces. To measure. The aperture size of the multisizer 3 is 50 μm.
本発明に係るトナーは、その体積基準の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）が２％以上２１％以下のものが好ましく、５％以上１５％以下のものがより好ましい。 The toner according to the present invention preferably has a coefficient of variation (CV value) in the volume-based particle size distribution of 2% to 21%, more preferably 5% to 15%.
体積基準の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）は、トナー粒子の粒度分布における分散度を体積基準で表したもので、以下の式によって定義される。 The coefficient of variation (CV value) in the volume-based particle size distribution represents the degree of dispersion in the particle size distribution of the toner particles on the volume basis, and is defined by the following equation.
ＣＶ値（％）＝（個数粒度分布における標準偏差）／（個数粒度分布におけるメディアン径（Ｄ５０ｖ））×１００
このＣＶ値の値が小さい程、粒度分布がシャープであることを示し、それだけトナー粒子の大きさがそろっていることを意味する。すなわち、大きさの揃ったトナーが得られることになるので、デジタル画像形成で求められる微細なドット画像や細線をより高精度に再現することが可能である。また、写真画像をプリントするにあたり、大きさの揃った小径トナーを用いることにより、印刷インクで作製された画像レベルあるいはそれ以上の高画質の写真画像を作成することができる。
CV value (%) = (standard deviation in number particle size distribution) / (median diameter (D50v) in number particle size distribution) × 100
The smaller the CV value, the sharper the particle size distribution, and the larger the toner particle size. In other words, since toners with uniform sizes can be obtained, it is possible to reproduce a fine dot image and fine lines required for digital image formation with higher accuracy. Further, when printing a photographic image, it is possible to create a high-quality photographic image of an image level made with printing ink or higher by using small-diameter toner having a uniform size.
本発明に係るトナーは、その軟化点温度（Ｔｓｐ）が７０℃以上１１０℃以下となるものが好ましく、７０℃以上１００℃以下となるものがより好ましい。本発明に係るトナーに使用される着色剤は、熱の影響を受けてもスペクトルが変化することのない安定した性質を有するものであるが、軟化点を前記範囲とすることで定着時にトナーに加わる熱の影響をより低減させることができる。したがって、着色剤に負担をかけずに画像形成が行えるので、より広く安定した色再現性を発現させることが期待される。 The toner according to the present invention preferably has a softening point temperature (Tsp) of 70 ° C. or higher and 110 ° C. or lower, more preferably 70 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. The colorant used in the toner according to the present invention has a stable property that the spectrum does not change even under the influence of heat. However, by setting the softening point within the above range, The influence of the applied heat can be further reduced. Therefore, since image formation can be performed without imposing a burden on the colorant, it is expected that a wider and more stable color reproducibility is expressed.
また、トナーの軟化点を前記範囲とすることにより、従来技術よりも低い温度でトナー画像定着が行える様になり、電力消費の低減を実現した環境に優しい画像形成を可能にする。 In addition, by setting the softening point of the toner within the above range, the toner image can be fixed at a temperature lower than that of the prior art, and environmentally friendly image formation with reduced power consumption can be realized.
なお、トナーの軟化点は、たとえば、以下の方法を単独で、あるいは、組み合わせることにより制御が可能である。すなわち、
（１）樹脂形成に用いる単量体の種類や組成比を調節する。
（２）連鎖移動剤の種類や添加量により樹脂の分子量を調節する。
（３）ワックス等の種類や添加量を調節する。
The softening point of the toner can be controlled by, for example, the following methods alone or in combination. That is,
(1) The type and composition ratio of monomers used for resin formation are adjusted.
(2) The molecular weight of the resin is adjusted according to the type and amount of chain transfer agent.
(3) Adjust the type and amount of wax.
また、トナーの軟化点温度の測定方法は、具体的には「フローテスターＣＦＴ−５００（島津製作所社製）」を用い、高さ１０ｍｍの円柱形状に成形し、昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーより１．９６×１０6Ｐａの圧力を加え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出すようにし、これにより当該フローテスターのプランジャー降下量−温度間の曲線（軟化流動曲線）を描き、最初に流出する温度を溶融開始温度、降下量５ｍｍに対する温度を軟化点温度とするものが挙げられる。 Further, the method for measuring the softening point temperature of the toner is specifically “Flow Tester CFT-500 (manufactured by Shimadzu Corporation)”, molded into a columnar shape with a height of 10 mm, and at a heating rate of 6 ° C./min. While being heated, a pressure of 1.96 × 10 6 Pa is applied from the plunger, and the pressure is pushed out from a nozzle having a diameter of 1 mm and a length of 1 mm. Thereby, a curve between the plunger drop amount and temperature of the flow tester (softening flow curve) ), And the temperature at the first outflow is the melting start temperature, and the temperature for the drop of 5 mm is the softening point temperature.
次に、本発明に係るトナーの製造方法について説明する。 Next, a toner manufacturing method according to the present invention will be described.
本発明に係るトナーは、少なくとも樹脂と着色剤を含有してなる粒子（以下、着色粒子ともいう）より構成されるものである。本発明に係るトナーを構成する着色粒子は、特に限定されるものではなく、従来のトナー製造方法により作製することが可能である。すなわち、混練、粉砕、分級工程を経てトナーを作製するいわゆる粉砕法によるトナー製造方法や、重合性単量体を重合させ、同時に、形状や大きさを制御しながら粒子形成を行ういわゆる重合トナーの製造方法（たとえば、乳化重合法、懸濁重合法、ポリエステル伸長法等）を適用することにより作製可能である。 The toner according to the present invention is composed of particles containing at least a resin and a colorant (hereinafter also referred to as colored particles). The colored particles constituting the toner according to the present invention are not particularly limited, and can be produced by a conventional toner production method. That is, a toner manufacturing method by a so-called pulverization method in which a toner is prepared through a kneading, pulverization, and classification process, or a so-called polymerized toner in which a polymerizable monomer is polymerized and particles are formed while simultaneously controlling the shape and size. It can be produced by applying a production method (for example, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a polyester elongation method, etc.).
なお、粉砕法により本発明に係るトナーを製造する場合、混練物の温度を１３０℃以下に維持した状態で作製を行うことが好ましい。これは、混練物に加える温度が１３０℃を超えると、混練物に加えられた熱の作用で混練物中における着色剤の凝集状態に変動を来し均一な凝集状態を維持できなくなるおそれがあるためである。仮に、凝集状態にバラツキが発生すると、作製されたトナーの色調にバラツキが生じることになり、色濁りの原因となることが懸念される。 When the toner according to the present invention is produced by a pulverization method, it is preferable to produce the toner while maintaining the temperature of the kneaded material at 130 ° C. or lower. This is because when the temperature applied to the kneaded product exceeds 130 ° C., the colorant in the kneaded product may change in the agglomerated state due to the action of heat applied to the kneaded product, and the uniform aggregated state may not be maintained. Because. If variations occur in the aggregated state, the color tone of the produced toner varies, which may cause color turbidity.
次に、本発明に係るトナーを構成する樹脂やワックス等について、具体例を挙げて説明する。 Next, the resin, wax and the like constituting the toner according to the present invention will be described with specific examples.
先ず、本発明に係るトナーに使用可能な樹脂は、特に限定されるものではないが、下記に記載されるビニル系単量体と呼ばれる重合性単量体を重合して形成される重合体がその代表的なものである。また、本発明で使用可能な樹脂を構成する重合体は、少なくとも１種の重合性単量体を重合して得られる重合体を構成成分とするものであり、これらビニル系単量体を単独あるいは複数種類組み合わせて作製した重合体である。 First, the resin that can be used in the toner according to the present invention is not particularly limited, but a polymer formed by polymerizing a polymerizable monomer called a vinyl monomer described below is used. This is a typical example. The polymer constituting the resin that can be used in the present invention is a polymer obtained by polymerizing at least one polymerizable monomer, and these vinyl monomers are used alone. Or it is the polymer produced combining multiple types.
以下に、ビニル系の重合性単量体の具体例を示す。
（１）スチレンあるいはスチレン誘導体
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等
（２）メタクリル酸エステル誘導体
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等
（３）アクリル酸エステル誘導体
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等
（４）オレフィン類
エチレン、プロピレン、イソブチレン等
（５）ビニルエステル類
プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等
（６）ビニルエーテル類
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等
（７）ビニルケトン類
ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等
（８）Ｎ−ビニル化合物類
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等
（９）その他
ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体等
また、本発明に係るトナーに使用可能な樹脂を構成するビニル系の重合性単量体には、以下に示すイオン性解離基を有するものも使用可能である。特に、本発明の着色剤は前述のように弱アルカリ性を有しており、カルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基等のイオン性解離基を単量体の側鎖に有するものを使用した場合に、より樹脂中での分散性を向上させることができ、好ましい。具体的には、以下のものが挙げられる。
Specific examples of vinyl polymerizable monomers are shown below.
(1) Styrene or styrene derivatives Styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-tert- Butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene, etc. (2) Methacrylate derivatives Methyl methacrylate, methacryl Ethyl acetate, n-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, phenyl methacrylate, diethyl methacrylate (3) Acrylic acid ester derivatives Methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, phenyl acrylate, etc. (4) Olefins Ethylene, propylene, isobutylene, etc. (5) Vinyl esters Vinyl propionate, vinyl acetate, vinyl benzoate, etc. (6) Vinyl ether (7) Vinyl ketones Vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl hexyl ketone, etc. (8) N-vinyl compounds N-vinyl carbazole, N-vinyl indole (9) Others Vinyl compounds such as vinyl naphthalene and vinyl pyridine, acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, etc. Also, a resin that can be used in the toner according to the present invention As the vinyl polymerizable monomer, those having an ionic dissociation group shown below can be used. In particular, the colorant of the present invention has weak alkalinity as described above, and has a ionic dissociation group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a phosphoric acid group in the side chain of the monomer. Further, the dispersibility in the resin can be further improved, which is preferable. Specific examples include the following.
先ず、カルボキシル基を有するものとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマル酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等が挙げられる。また、スルフォン酸基を有するものとしては、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸等が挙げられ、リン酸基を有するものとしてはアシドホスホオキシエチルメタクリレート等が挙げられる。 First, those having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, fumaric acid, maleic acid monoalkyl ester, itaconic acid monoalkyl ester, and the like. Examples of those having a sulfonic acid group include styrene sulfonic acid, allyl sulfosuccinic acid, and 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid. Examples of those having a phosphoric acid group include acid phosphooxyethyl methacrylate. Is mentioned.
また、以下に示す多官能性ビニル類を使用することにより、架橋構造の樹脂を作製することも可能である。以下に、多官能性ビニル類の具体例を示す。 Moreover, it is also possible to produce a resin having a crosslinked structure by using the following polyfunctional vinyls. Specific examples of polyfunctional vinyls are shown below.
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等
次に、本発明に係るトナーに使用可能なワックスとしては、以下に示す様な公知のものが挙げられる。
（１）ポリオレフィン系ワックス
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等
（２）長鎖炭化水素系ワックス
パラフィンワックス、サゾールワックス等
（３）ジアルキルケトン系ワックス
ジステアリルケトン等
（４）エステル系ワックス
カルナウバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等
（５）アミド系ワックス
エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミド等
ワックスの融点は、通常４０〜１２５℃であり、好ましくは５０〜１２０℃、さらに好ましくは６０〜９０℃である。融点を上記範囲内にすることにより、トナーの耐熱保存性が確保されるとともに、低温で定着を行う場合でもコールドオフセットなどを起こさずに安定したトナー画像形成が行える。また、トナー中のワックス含有量は、１質量％〜３０質量％が好ましく、さらに好ましくは５質量％〜２０質量％である。
Divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, etc. Next, the present invention Examples of the wax that can be used for the toner according to the present invention include the following known waxes.
(1) Polyolefin wax Polyethylene wax, polypropylene wax, etc. (2) Long chain hydrocarbon wax, paraffin wax, sazol wax, etc. (3) Dialkyl ketone wax, distearyl ketone, etc. (4) Ester wax Carnauba wax, Montan Wax, trimethylolpropane tribehenate, pentaerythritol tetramyristate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrabehenate, pentaerythritol diacetate dibehenate, glycerol tribehenate, 1,18-octadecanediol di Stearate, trimellitic trimellitic acid, distearyl maleate, etc. (5) Amide wax Ethylenediamine dibehenyl amide, trimellitic acid triste The melting point of Riruamido such as wax is usually from 40 to 125 ° C., preferably from 50 to 120 ° C., more preferably from 60 to 90 ° C.. By setting the melting point within the above range, the heat-resistant storage stability of the toner is ensured, and stable toner image formation can be performed without causing cold offset or the like even when fixing at a low temperature. Further, the wax content in the toner is preferably 1% by mass to 30% by mass, and more preferably 5% by mass to 20% by mass.
次に、本発明に係るトナーは、その製造工程で外部添加剤（＝外添剤）として数平均一次粒径が４〜８００ｎｍの無機微粒子や有機微粒子等の粒子を添加して、トナー作製されることが可能である。 Next, the toner according to the present invention is prepared by adding particles such as inorganic fine particles and organic fine particles having a number average primary particle size of 4 to 800 nm as external additives (= external additives) in the production process. Is possible.
外添剤の添加により、トナーの流動性や帯電性が改良され、また、クリーニング性の向上等が実現される。外添剤の種類は特に限定されるものではなく、たとえば、以下に挙げる無機微粒子や有機微粒子、及び、滑剤が挙げられる。 By adding the external additive, the fluidity and chargeability of the toner are improved, and the cleaning property is improved. The type of the external additive is not particularly limited, and examples thereof include the following inorganic fine particles, organic fine particles, and lubricants.
無機微粒子としては、従来公知のものを使用することが可能で、たとえば、シリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム微粒子等が好ましいものとして挙げられる。また、必要に応じてこれらの無機微粒子を疎水化処理したものも使用可能である。 As the inorganic fine particles, conventionally known fine particles can be used. For example, silica, titania, alumina, strontium titanate fine particles and the like are preferable. Moreover, what hydrophobized these inorganic fine particles as needed can also be used.
シリカ微粒子の具体例としては、たとえば、日本アエロジル社製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等が挙げられる。 Specific examples of the silica fine particles include commercially available products R-805, R-976, R-974, R-972, R-812, R-809 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., HVK-2150 manufactured by Hoechst, H -200, commercially available products TS-720, TS-530, TS-610, H-5, MS-5 and the like manufactured by Cabot Corporation.
チタニア微粒子としては、たとえば、日本アエロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。 As the titania fine particles, for example, commercially available products T-805 and T-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., commercially available products MT-100S, MT-100B, MT-500BS, MT-600, MT-600SS, JA- 1. Commercial products TA-300SI, TA-500, TAF-130, TAF-510, TAF-510T manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd. Commercial products IT-S, IT-OA, IT-OB, IT- manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. OC etc. are mentioned.
アルミナ微粒子としては、たとえば、日本アエロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。 Examples of the alumina fine particles include commercial products RFY-C and C-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. and commercial products TTO-55 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
また、有機微粒子としては数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を使用することができる。具体的には、スチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体を使用することができる。 As the organic fine particles, spherical organic fine particles having a number average primary particle diameter of about 10 to 2000 nm can be used. Specifically, homopolymers such as styrene and methyl methacrylate and copolymers thereof can be used.
また、クリーニング性や転写性をさらに向上させるために滑剤を使用することも可能であり、たとえば、以下の様な高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。すなわち、ステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩が挙げられる。 Further, a lubricant can be used to further improve the cleaning property and transfer property, and examples thereof include the following higher fatty acid metal salts. That is, salts of zinc stearate, aluminum, copper, magnesium, calcium, etc., zinc oleate, salts of manganese, iron, copper, magnesium, etc., zinc palmitate, salts of copper, magnesium, calcium, etc., linoleic acid And salts of zinc and calcium of ricinoleic acid.
これら外添剤や滑剤の添加量は、トナー全体に対して０．１〜１０．０質量％が好ましい。また、外添剤や滑剤の添加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を使用して添加する方法が挙げられる。 The addition amount of these external additives and lubricants is preferably 0.1 to 10.0% by mass with respect to the whole toner. Examples of the method for adding external additives and lubricants include methods using various known mixing devices such as a Turbuler mixer, a Henschel mixer, a Nauter mixer, and a V-type mixer.
本発明に係るトナーは、キャリアとトナーより構成される二成分現像剤として、また、トナーのみから構成される非磁性一成分現像剤として使用することが可能である。 The toner according to the present invention can be used as a two-component developer composed of a carrier and a toner, or as a non-magnetic one-component developer composed only of a toner.
本発明に係るトナーを二成分現像剤として使用する場合、たとえば、後述するタンデム方式の画像形成装置を用いて、高速でのフルカラープリント作成が可能である。 When the toner according to the present invention is used as a two-component developer, for example, a full-color print can be created at a high speed using a tandem image forming apparatus described later.
また、二成分現像剤として使用する際に用いられる磁性粒子であるキャリアは、たとえば、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を使用することが可能である。これらの中ではフェライト粒子が好ましい。キャリアの体積平均粒径は１５〜１００μｍのものが好ましく、２５〜８０μｍのものがより好ましい。 In addition, carriers that are magnetic particles used when used as a two-component developer are conventionally known, for example, metals such as iron, ferrite, and magnetite, and alloys of these metals with metals such as aluminum and lead. It is possible to use materials. Among these, ferrite particles are preferable. The carrier has a volume average particle size of preferably 15 to 100 μm, more preferably 25 to 80 μm.
また、キャリアを使用せずに画像形成を行う非磁性一成分現像剤として使用する場合、画像形成時にトナーは帯電部材や現像ローラ面に摺擦、押圧して帯電が行われる。非磁性一成分現像方式による画像形成は、現像装置の構造を簡略化できるので、画像形成装置全体をコンパクト化できるメリットがある。したがって、本発明に係るトナーを非磁性一成分現像剤として使用すると、コンパクトなカラープリンタでフルカラーのプリント作成が実現され、スペース的に制限のある作業環境でも色再現性に優れたフルカラープリントの作成が可能である。 When the toner is used as a non-magnetic one-component developer that forms an image without using a carrier, the toner is slid and pressed against the charging member and the developing roller surface during image formation. Image formation by the non-magnetic one-component development method can simplify the structure of the developing device, and thus has an advantage that the entire image forming device can be made compact. Therefore, when the toner according to the present invention is used as a non-magnetic one-component developer, a full color print can be created with a compact color printer, and a full color print excellent in color reproducibility can be created even in a space-limited work environment. Is possible.
次に、本発明に係るトナーを用いた画像形成方法について説明する。最初に、本発明に係るトナーを二成分系現像剤として用いる場合の画像形成方法について説明する。 Next, an image forming method using the toner according to the present invention will be described. First, an image forming method when the toner according to the present invention is used as a two-component developer will be described.
図１は、本発明に係るトナーを二成分系現像剤とした時に使用可能な画像形成装置の一例を示す概略図である。 FIG. 1 is a schematic view showing an example of an image forming apparatus that can be used when a toner according to the present invention is used as a two-component developer.
図１において、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、は感光体、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは現像装置（現像手段）、５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋは１次転写手段としての１次転写ロール、５Ａは２次転写手段としての２次転写ロール、６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋはクリーニング装置、７は中間転写体ユニット、２４は熱ロール式定着装置、７０は中間転写体を示す。 In FIG. 1, 1Y, 1M, 1C, 1K are photosensitive members, 4Y, 4M, 4C, 4K are developing devices (developing means), 5Y, 5M, 5C, 5K are primary transfer rolls as primary transfer means, 5A is a secondary transfer roll as a secondary transfer means, 6Y, 6M, 6C and 6K are cleaning devices, 7 is an intermediate transfer body unit, 24 is a heat roll type fixing device, and 70 is an intermediate transfer body.
この画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と呼ばれるもので、複数組の画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、転写部としての無端ベルト状中間転写体ユニット７と、記録部材Ｐを搬送する無端ベルト状の給紙搬送手段２１及び定着手段としての熱ロール式定着装置２４とを有する。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
This image forming apparatus is called a tandem color image forming apparatus, and includes a plurality of sets of
各感光体に形成される異なる色のトナー像の１つとしてイエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、第１の感光体としてのドラム状の感光体１Ｙ、感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、１次転写手段としての１次転写ロール５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。また、別の異なる色のトナー像の１つとしてマゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、第１の感光体としてのドラム状の感光体１Ｍ、感光体１Ｍの周囲に配置された帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、１次転写手段としての１次転写ロール５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。また、別の異なる色のトナー像の１つとしてシアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、第１の感光体としてのドラム状の感光体１Ｃ、感光体１Ｃの周囲に配置された帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、１次転写手段としての１次転写ロール５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。
An
さらに、更に他の異なる色のトナー像の１つとして黒色の画像を形成する画像形成部１０Ｋは、第１の感光体としてのドラム状の感光体１Ｋ、該感光体１Ｋの周囲に配置された帯電手段２Ｋ、露光手段３Ｋ、現像手段４Ｋ、１次転写手段としての１次転写ロール５Ｋ、クリーニング手段６Ｋを有する。
Furthermore, an
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のロールにより巻回され、回動可能に支持された中間転写エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端ベルト状中間転写体７０を有する。
The endless belt-like intermediate
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋより形成された各色の画像は、１次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋにより、回動する無端ベルト状中間転写体７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された転写材として用紙等の記録部材Ｐは、給紙搬送手段２１により給紙され、複数の中間ロール２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストロール２３を経て、２次転写手段としての２次転写ロール５Ａに搬送され、記録部材Ｐ上にカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された記録部材Ｐは、熱ロール式定着装置２４により定着処理され、排紙ロール２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。
Each color image formed by the
一方、２次転写ロール５Ａにより記録部材Ｐにカラー画像を転写した後、記録部材Ｐを曲率分離した無端ベルト状中間転写体７０は、クリーニング手段６Ａにより残留トナーが除去される。
On the other hand, after the color image is transferred to the recording member P by the
画像形成処理中、１次転写ロール５Ｋは常時、感光体１Ｋに圧接している。他の１次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｒに圧接する。
During the image forming process, the primary transfer roll 5K is always in pressure contact with the
２次転写ロール５Ａは、ここを記録部材Ｐが通過して２次転写が行われるときにのみ、無端ベルト状中間転写体７０に圧接する。
The
このように感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｒ、１Ｋ上に帯電、露光、現像によりトナー像を形成し、無端ベルト状中間転写体７０上で各色のトナー像を重ね合わせ、一括して記録部材Ｐに転写し、定着装置２４で加圧及び加熱により固定して定着する。トナー像を記録部材Ｐに転移させた後の感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは、クリーニング装置６Ａで転写時に感光体に残されたトナーを清掃した後、上記の帯電、露光、現像のサイクルに入り、次の像形成が行われる。
In this way, a toner image is formed on the
本発明で非磁性一成分系現像剤を用いるフルカラー画像形成方法としては、たとえば、前述した二成分系現像剤用の現像手段４を公知の非磁性一成分系現像剤用の現像手段に交換した画像形成装置を用いることにより実現が可能である。 As a full color image forming method using a non-magnetic one-component developer in the present invention, for example, the developing means 4 for the two-component developer described above is replaced with a developing means for a known non-magnetic one-component developer. This can be realized by using an image forming apparatus.
また、本発明に係る画像形成方法で実施可能な定着方法は、特に限定されるものではなく、公知の定着方式により対応が可能である。公知の定着方式としては、加熱ローラと加圧ローラからなるローラ定着方式、加熱ローラと加圧ベルトからなる定着方式、加熱ベルトと加圧ローラで構成される定着方式、加熱ベルトと加圧ベルトからなるベルト定着方式等が挙げられ、いずれの方式でもよい。また加熱方式としてはハロゲンランプによる方式、ＩＨ定着方式など、公知のいずれの加熱方式を採用してもよい。 Further, the fixing method that can be carried out by the image forming method according to the present invention is not particularly limited, and can be handled by a known fixing method. Known fixing methods include a roller fixing method comprising a heating roller and a pressure roller, a fixing method comprising a heating roller and a pressure belt, a fixing method comprising a heating belt and a pressure roller, and a heating belt and a pressure belt. Belt fixing method, and the like, and any method may be used. As a heating method, any known heating method such as a halogen lamp method or an IH fixing method may be adopted.
以下、実施例を挙げて本発明の実施態様を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 Examples of the present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
１．現像剤の作製
作製例その１（混練・粉砕法によるマゼンタ色のトナーの作製）
（１）「トナー１」の作製
下記トナー構成物をヘンシェルミキサ（三井三池鉱業社製）に投入し、撹拌羽の周速を２５ｍ／秒に設定して５分間混合処理した。
1. Production of developer Production example 1 (Production of magenta toner by kneading and grinding)
(1) Preparation of “Toner 1” The following toner composition was put into a Henschel mixer (Mitsui Miike Mining Co., Ltd.), and the peripheral speed of the stirring blade was set to 25 m / second and mixed for 5 minutes.
ポリエステル樹脂 １００質量部
（ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸の縮合物 重量平均分子量２０，０００）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１（下記構造式（２）に示すもの）
５質量部
100 parts by mass of polyester resin (bisphenol A-ethylene oxide adduct, terephthalic acid, trimellitic acid condensate weight average molecular weight 20,000)
C. I. Pigment Red 171 (shown in the following structural formula (2))
5 parts by mass
離型剤（ペンタエリスリトールテトラステアレート） ６質量部
荷電制御剤（ジベンジル酸ホウ素） １質量部
混合物を二軸押出混練機で混練し、次いで、ハンマーミルで粗粉砕した後、ターボミル粉砕機（ターボ工業社製）で粉砕処理し、さらに、コアンダ効果を利用した気流分級機で微粉分級処理を行うことで、体積基準メディアン径が５．５μｍの着色粒子を得た。
Mold release agent (pentaerythritol tetrastearate) 6 parts by weight Charge control agent (boron dibenzylate) 1 part by weight The mixture is kneaded with a twin-screw extrusion kneader, then coarsely pulverized with a hammer mill, and then a turbo mill pulverizer (turbo By pulverizing with an airflow classifier utilizing the Coanda effect, colored particles having a volume-based median diameter of 5.5 μm were obtained.
次に、上記着色粒子に下記外添剤を添加して、ヘンシェルミキサ（三井三池鉱業社製）にて外添処理を行い、マゼンタ色の「トナー１」を作製した。 Next, the following external additives were added to the colored particles, and external addition processing was performed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Mining Co., Ltd.) to produce magenta “Toner 1”.
ヘキサメチルシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ）
０．６質量部
ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２４ｎｍ）
０．８質量部
なお、ヘンシェルミキサによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分の条件の下で行った。
（２）「トナー２」の作製
前記「トナー１」の作製において、構造式（２）で表される「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１」に代えて、下記構造式（３）に示す「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５」を使用した他は同様の手順でマゼンタ色の「トナー２」を作製した。
Silica treated with hexamethylsilazane (average primary particle size 12 nm)
0.6 part by mass n-octylsilane-treated titanium dioxide (average
0.8 parts by mass The external addition treatment by the Henschel mixer was performed under the conditions of a peripheral speed of the stirring blade of 35 m / second, a treatment temperature of 35 ° C., and a treatment time of 15 minutes.
(2) Production of “Toner 2” In the production of “Toner 1”, “C. Pigment Red 171” represented by Structural Formula (2) is substituted for “C” shown in Structural Formula (3) below. A “magenta” toner “Toner 2” was prepared in the same procedure except that “I. Pigment Red 175” was used.
（３）「トナー３」の作製
前記「トナー１」の作製において、構造式（２）で表される「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１」に代えて、下記構造式（４）に示す「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６」を使用した他は同様の手順でマゼンタ色の「トナー３」を作製した。
(3) Production of “Toner 3” In the production of “Toner 1”, “C.I. Pigment Red 171” represented by Structural Formula (2) was replaced with “C” shown in Structural Formula (4) below. “Toner 3” of magenta color was prepared in the same procedure except that “I. Pigment Red 176” was used.
（４）「トナー４」の作製
前記「トナー１」の作製において、構造式（２）で表される「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１」に代えて、下記構造式（５）に示す「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８」を使用した他は同様の手順でマゼンタ色の「トナー４」を作製した。
(4) Production of “Toner 4” In the production of “Toner 1”, “C. Pigment Red 171” represented by Structural Formula (2) is substituted for “C” shown in Structural Formula (5) below. “Magenta” Toner 4 was prepared in the same procedure except that “I.
（５）「比較用トナー１」の作製
前記「トナー１」の作製において、構造式（２）で表される「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１」に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（「ファストゲンスーパーマゼンタ ＲＴＳ（大日本インキ化学工業社製）」）を使用した他は同様の手順でマゼンタ色の「比較用マゼンタトナー１」を作製した。
(5) Preparation of “Comparative Toner 1” In the preparation of “Toner 1”, C.I. Pigment Red 171 represented by Structural Formula (2) was used instead of C.I. I. Magenta “Comparative Magenta Toner 1” was prepared in the same procedure except that CI Pigment Red 122 (“Fastgen Super Magenta RTS (Dainippon Ink and Chemicals)”) was used.
以上の様に、混練及び粉砕の工程を経ることによりマゼンタ色の「トナー１〜４」と「比較用トナー１」を作製した。 As described above, magenta “Toners 1 to 4” and “Comparative Toner 1” were prepared through the kneading and pulverization steps.
作製例その２（乳化会合法によるマゼンタ色のトナーの作製）
（１）「トナー５」の作製
（Ａ）「着色剤微粒子分散液１」の調製
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部をイオン交換水１６０質量部に投入し、溶解、撹拌して界面活性剤水溶液を調製した。この界面活性剤水溶液中に、下記構造式（２）に示す「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１」を４質量部徐々に添加し、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８（エムテクニック社製）」を用いて分散処理を行い、「着色剤微粒子分散液１」を調製した。
Preparation Example 2 (Preparation of magenta toner by emulsion association method)
(1) Preparation of “Toner 5” (A) Preparation of “Colorant Fine Particle Dispersion 1” 11.5 parts by mass of sodium n-dodecyl sulfate was added to 160 parts by mass of ion-exchanged water, dissolved and stirred to obtain surface activity. An aqueous agent solution was prepared. In this surfactant aqueous solution, 4 parts by mass of “CI Pigment Red 171” represented by the following structural formula (2) was gradually added, and “Clearmix W Motion CLM-0.8 (manufactured by M Technique Co., Ltd.) was added. Was used for dispersion treatment to prepare “Colorant fine particle dispersion 1”.
「着色剤微粒子分散液１」中の「着色剤微粒子１」は、体積基準メディアン径が９８ｎｍであった。なお、体積基準メディアン径は、「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ−１５０（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）」を用い、下記測定条件下で測定したものである。 “Colorant fine particle 1” in “Colorant fine particle dispersion 1” had a volume-based median diameter of 98 nm. The volume-based median diameter was measured using “MICROTRAC UPA-150 (manufactured by HONEYWELL)” under the following measurement conditions.
サンプル屈折率 １．５９
サンプル比重 １．０５ （球状粒子換算）
溶媒屈折率 １．３３
溶媒粘度 ０．７９７（３０℃）、１．００２（２０℃）
０点調整 測定セルにイオン交換水を投入し調製した。
（Ｂ）「コア部用樹脂粒子１」の作製
下記に示す第１段重合、第２段重合及び第３段重合を経て多層構造を有する「コア部用樹脂粒子１」を作製した。
（ａ）第１段重合
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に下記（構造式１）に示すアニオン系界面活性剤４質量部をイオン交換水３０４０質量部とともに投入し、界面活性剤水溶液を調製した。
Sample refractive index 1.59
Sample specific gravity 1.05 (in terms of spherical particles)
Solvent refractive index 1.33
Solvent viscosity 0.797 (30 ° C), 1.002 (20 ° C)
0-point adjustment Ion-exchanged water was added to the measurement cell for preparation.
(B) Production of “resin particle 1 for core part” “Resin particle 1 for core part” having a multilayer structure was produced through first-stage polymerization, second-stage polymerization and third-stage polymerization shown below.
(A) First-stage polymerization 4 parts by mass of an anionic surfactant shown below (Structural Formula 1) together with 3040 parts by mass of ion-exchanged water are charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introduction device. Then, a surfactant aqueous solution was prepared.
（構造式１） Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2ＣＨ2）2ＳＯ3Ｎａ
上記界面活性剤水溶液中に、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、温度を７５℃に昇温させた後、下記化合物よりなる単量体混合液を１時間かけて反応容器中に滴下した。
(Structural Formula 1) C 10 H 21 (OCH 2 CH 2 ) 2 SO 3 Na
A polymerization initiator solution in which 10 parts by mass of potassium persulfate (KPS) was dissolved in 400 parts by mass of ion-exchanged water was added to the surfactant aqueous solution, and the temperature was raised to 75 ° C. The resulting monomer mixture was dropped into the reaction vessel over 1 hour.
スチレン ５３２質量部
ｎ−ブチルアクリレート ２００質量部
メタクリル酸 ６８質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １６．４質量部
上記単量体混合液を滴下後、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、撹拌することにより重合（第１段重合）を行い、樹脂粒子を作製した。この樹脂粒子を「樹脂粒子Ａ１」とする。なお、第１段重合で作製した「樹脂粒子Ａ１」の重量平均分子量は１６，５００だった。
（ｂ）第２段重合
撹拌装置を取り付けたフラスコ内に下記化合物からなる単量体混合液を投入し、続いて、離型剤としてパラフィンワックス「ＨＮＰ−５７（日本製蝋社製）」９３．８質量部を添加し、９０℃に加温して溶解させた。この様にして単量体溶液を調製した。
Styrene 532 parts by mass n-butyl acrylate 200 parts by mass Methacrylic acid 68 parts by mass n-octyl mercaptan 16.4 parts by mass After the above monomer mixture is added dropwise, the system is heated and stirred at 75 ° C. for 2 hours. Polymerization (first stage polymerization) was performed to prepare resin particles. This resin particle is referred to as “resin particle A1”. The “resin particle A1” produced by the first stage polymerization had a weight average molecular weight of 16,500.
(B) Second-stage polymerization A monomer mixed solution composed of the following compounds was charged into a flask equipped with a stirrer, and then paraffin wax “HNP-57 (manufactured by Nippon Wax Co., Ltd.)” 93 as a release agent. .8 parts by mass was added and dissolved by heating to 90 ° C. In this way, a monomer solution was prepared.
スチレン １０１．１質量部
ｎ−ブチルアクリレート ６２．２質量部
メタクリル酸 １２．３質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １．７５質量部
一方、前記アニオン界面活性剤３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤水溶液を調製し、９８℃に加熱した。この界面活性剤水溶液中に前記「樹脂粒子Ａ１」を３２．８質量部（固形分換算）添加し、さらに、上記パラフィンワックスを含有する単量体溶液を添加した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス（エムテクニック社製）」で８時間混合分散した。前記混合分散により分散粒子径が３４０ｎｍの乳化粒子を含有する乳化粒子分散液を調製した。
Styrene 101.1 parts by weight n-butyl acrylate 62.2 parts by weight Methacrylic acid 12.3 parts by weight n-octyl mercaptan 1.75 parts by weight On the other hand, 3 parts by weight of the anionic surfactant is dissolved in 1560 parts by weight of ion-exchanged water. An aqueous surfactant solution was prepared and heated to 98 ° C. A mechanical system having a circulation path after adding 32.8 parts by mass (in terms of solid content) of the “resin particles A1” to the surfactant aqueous solution and further adding the monomer solution containing the paraffin wax. It was mixed and dispersed for 8 hours with a disperser “CLEAMIX (M Technique Co., Ltd.)”. An emulsified particle dispersion containing emulsified particles having a dispersed particle size of 340 nm was prepared by the mixing and dispersing.
次いで、前記乳化粒子分散液に過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱撹拌を行うことで重合（第２段重合）を行って樹脂粒子を作製した。この樹脂粒子を「樹脂粒子Ａ２」とする。なお、第２段重合で作製した「樹脂粒子Ａ２」の重量平均分子量は２３，０００だった。
（ｃ）第３段重合
上記第２段重合で得られた「樹脂粒子Ａ２」に、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下で、下記化合物からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。
Next, a polymerization initiator solution in which 6 parts by mass of potassium persulfate is dissolved in 200 parts by mass of ion-exchanged water is added to the emulsified particle dispersion, and the system is polymerized by heating and stirring at 98 ° C. for 12 hours. (Second stage polymerization) was performed to prepare resin particles. This resin particle is referred to as “resin particle A2”. The “resin particle A2” produced by the second stage polymerization had a weight average molecular weight of 23,000.
(C) Third-stage polymerization A polymerization initiator solution in which 5.45 parts by mass of potassium persulfate is dissolved in 220 parts by mass of ion-exchanged water is added to the “resin particles A2” obtained by the second-stage polymerization. Under a temperature condition of 80 ° C., a monomer mixed solution composed of the following compounds was added dropwise over 1 hour.
スチレン ２９３．８質量部
ｎ−ブチルアクリレート １５４．１質量部
ｎ−オクチルメルカプタン ７．０８質量部
滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌を行って重合（第３段重合）を行い、重合終了後、２８℃に冷却して「コア部用樹脂粒子１」を作製した。第３段重合で作製した。「コア部用樹脂粒子１」の重量平均分子量は２６，８００であった。
（Ｃ）「シェル用樹脂粒子」の作製
前記「コア部用樹脂粒子１」の作製における第１段重合で使用された単量体混合液を以下のものに変更した以外は同様にして、重合反応及び反応後の処理を行って「シェル用樹脂粒子１」を作製した。
Styrene 293.8 parts by mass n-butyl acrylate 154.1 parts by mass n-octyl mercaptan 7.08 parts by mass After completion of the dropwise addition, the mixture was heated and stirred for 2 hours to perform polymerization (third stage polymerization). It cooled to 28 degreeC and produced "resin particle 1 for core parts." Prepared by third stage polymerization. The “core part resin particles 1” had a weight average molecular weight of 26,800.
(C) Production of “shell resin particles” Polymerization was conducted in the same manner except that the monomer mixture used in the first stage polymerization in the production of “core resin particles 1” was changed to the following. Reaction and post-reaction treatment were performed to produce “shell resin particles 1”.
スチレン ６２４質量部
２−エチルヘキシルアクリレート １２０質量部
メタクリル酸 ５６質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １６．４質量部
（Ｄ）マゼンタ色の「トナー５」の作製
下記の手順によりマゼンタ色の「トナー５」を作製した。
（ａ）コア部の形成
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、
コア部用樹脂粒子 ４２０．７質量部（固形分換算）
イオン交換水 ９００質量部
着色剤微粒子分散液（表３記載） ２００質量部
を投入、撹拌した。反応容器内の温度を３０℃に調整後、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨを８乃至１１に調整した。
Styrene 624 parts by mass 2-ethylhexyl acrylate 120 parts by weight Methacrylic acid 56 parts by weight n-octyl mercaptan 16.4 parts by weight (D) Preparation of magenta “toner 5” Magenta “toner 5” was prepared by the following procedure. did.
(A) Formation of core part In a reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introducing device,
Resin particle for core part 420.7 parts by mass (solid content conversion)
900 parts by mass of ion-exchanged water Colorant fine particle dispersion (described in Table 3) 200 parts by mass was added and stirred. After adjusting the temperature in the reaction vessel to 30 ° C., a 5 mol / liter aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 8-11.
次いで、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を撹拌の下で３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて６５℃まで昇温させ、上記粒子の会合を行った。この状態で「マルチサイザ３（コールター社製）」を用いて会合粒子の粒径測定を行い、会合粒子の体積基準メディアン径が５．５μｍになった時に、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解させた水溶液を添加して会合を停止させた。 Next, an aqueous solution obtained by dissolving 2 parts by mass of magnesium chloride hexahydrate in 1000 parts by mass of ion-exchanged water was added at 30 ° C. over 10 minutes with stirring. After standing for 3 minutes, the heating was started, and the system was heated to 65 ° C. over 60 minutes to associate the particles. In this state, the particle size of the associated particles was measured using “Multisizer 3 (manufactured by Coulter)”. When the volume-based median diameter of the associated particles reached 5.5 μm, 40.2 parts by mass of sodium chloride was ion-exchanged. The association was stopped by adding an aqueous solution dissolved in 1000 parts by mass of water.
会合停止後、さらに、熟成処理として液温を７０℃にして１時間にわたり加熱撹拌を行うことにより融着を継続させて「コア部１」を作製した。 After termination of the association, the core temperature 1 was prepared by continuing the fusion by heating and stirring for 1 hour at a liquid temperature of 70 ° C. as an aging treatment.
「コア部１」の平均円形度を「ＦＰＩＡ２１００（シスメックス社製）」で測定したところ、０．９１２だった。
（ｂ）シェルの形成
次に、上記液を６５℃にして「シェル用樹脂粒子１」を９６質量部添加し、さらに、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を１０分間かけて添加した後、７０℃まで昇温させて１時間にわたり撹拌を行った。この様にして、「コア部１」の表面に「シェル用樹脂粒子１」を融着させた後、７５℃で２０分間熟成処理を行ってシェルを形成させた。
The average circularity of the “core part 1” was measured by “FPIA2100 (manufactured by Sysmex Corporation)” and found to be 0.912.
(B) Formation of shell Next, the above-mentioned liquid is brought to 65 ° C., and 96 parts by mass of “shell resin particles 1” is added. Further, 2 parts by mass of magnesium chloride hexahydrate is added to 1000 parts by mass of ion-exchanged water. After the dissolved aqueous solution was added over 10 minutes, the temperature was raised to 70 ° C. and stirring was performed for 1 hour. In this way, after the “shell resin particles 1” were fused to the surface of the “core part 1”, an aging treatment was performed at 75 ° C. for 20 minutes to form a shell.
この後、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加してシェル形成を停止した。さらに、８℃／分の速度で３０℃に冷却して生成した着色粒子をろ過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄した後、４０℃の温風で乾燥することにより、コア部表面にシェルを有するマゼンタ色の「着色粒子５」を作製した。
（ｃ）外添処理
作製した「着色粒子５」に下記外添剤を添加して、ヘンシェルミキサ（三井三池鉱業社製）にて外添処理を行い、マゼンタ色の「トナー５」を作製した。
Thereafter, an aqueous solution in which 40.2 parts by mass of sodium chloride was dissolved in 1000 parts by mass of ion-exchanged water was added to stop shell formation. Further, the colored particles produced by cooling to 30 ° C. at a rate of 8 ° C./min are filtered, washed repeatedly with ion exchange water at 45 ° C., and then dried with hot air at 40 ° C. A magenta “colored particle 5” having a shell was produced.
(C) External Addition Treatment The following external additives were added to the produced “colored particles 5” and subjected to external addition treatment with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Mining Co., Ltd.) to produce magenta “toner 5”. .
ヘキサメチルシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ）
０．６質量部
ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２４ｎｍ）
０．８質量部
なお、ヘンシェルミキサによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分の条件の下で行った。
（２）「トナー６」の作製
前記「トナー５」の作製において、構造式（２）で表される「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１」に代えて、下記構造式（３）に示す「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５」を使用した他は同様の手順でマゼンタ色の「トナー６」を作製した。
Silica treated with hexamethylsilazane (average primary particle size 12 nm)
0.6 part by mass n-octylsilane-treated titanium dioxide (average
0.8 parts by mass The external addition treatment by the Henschel mixer was performed under the conditions of a peripheral speed of the stirring blade of 35 m / second, a treatment temperature of 35 ° C., and a treatment time of 15 minutes.
(2) Preparation of “Toner 6” In the preparation of “Toner 5”, instead of “CI Pigment Red 171” represented by Structural Formula (2), “C” shown in Structural Formula (3) below. “Magenta” Toner 6 was prepared in the same procedure except that “I. Pigment Red 175” was used.
（３）「トナー７」の作製
前記「トナー５」の作製において、構造式（２）で表される「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１」に代えて、下記構造式（４）に示す「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６」を使用した他は同様の手順でマゼンタ色の「トナー６」を作製した。
(3) Production of “
（４）「トナー８」の作製
前記「トナー５」の作製において、構造式（２）で表される「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１」に代えて、下記構造式（５）に示す「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８」を使用した他は同様の手順でマゼンタ色の「トナー６」を作製した。
(4) Production of “
（５）「比較用トナー２」の作製
前記「トナー５」の作製において、構造式（２）で表される「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１」に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（「ファストゲンスーパーマゼンタ ＲＴＳ（大日本インキ化学工業社製）」）を使用した他は同様の手順でマゼンタ色の「比較用マゼンタトナー２」を作製した。
(5) Preparation of “Comparative Toner 2” In the preparation of “Toner 5”, C.I. Pigment Red 171 represented by Structural Formula (2) was used instead of C.I. I. Magenta “Comparative Magenta Toner 2” was prepared in the same procedure except that CI Pigment Red 122 (“Fastgen Super Magenta RTS (Dainippon Ink and Chemicals)”) was used.
以上の様に、乳化及び会合の工程を経てマゼンタ色の「トナー５〜８」と「比較用トナー２」を作製した。 As described above, magenta “toners 5 to 8” and “comparative toner 2” were prepared through the steps of emulsification and association.
（イエロートナー作製例１）
前記「トナー１」の作製において、構造式（２）で表される「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１」に代えて「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」を使用した他は同様にして、「イエロートナー１」を作製した。
(Yellow toner production example 1)
“Yellow 1” was prepared in the same manner as in “Yellow 1” except that “CI Pigment Yellow 74” was used instead of “CI Pigment Red 171” represented by Structural Formula (2). Toner 1 "was prepared.
（イエロートナー作製例２）
前記「トナー５」の作製において、構造式（２）で表される「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１」に代えて「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」を使用した他は同様にして、「イエロートナー２」を作製した。
(Yellow toner production example 2)
“Yellow 5” was prepared in the same manner as in “Yellow 5” except that “CI Pigment Yellow 74” was used instead of “CI Pigment Red 171” represented by Structural Formula (2). Toner 2 "was prepared.
（シアントナーの作製例１）
前記「トナー１」の作製において、構造式（２）で表される「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１」に代えて「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」を使用した他は同様にして、「シアントナー１」を作製した。
(Cyan toner production example 1)
In the production of “Toner 1”, “CI Pigment Blue 15: 3” was used in place of “CI Pigment Red 171” represented by Structural Formula (2). “Cyan toner 1” was produced.
（シアントナーの作製例２）
前記「トナー５」の作製において、構造式（２）で表される「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１」に代えて「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」を使用した他は同様にして、「シアントナー２」を作製した。
(Cyan toner production example 2)
In the production of “Toner 5”, “CI Pigment Blue 15: 3” was used instead of “CI Pigment Red 171” represented by Structural Formula (2), and “Cyan toner 2” was produced.
（黒トナーの作製例１）
前記「トナー１」の作製において、構造式（２）で表される「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１」に代えて「カーボンブラック：モーガルＬ」を使用した他は同様にして、「黒トナー１」を作製した。
(Black toner production example 1)
In the production of “Toner 1”, “Black Toner 1” was similarly used except that “Carbon Black: Mogal L” was used instead of “CI Pigment Red 171” represented by Structural Formula (2). Was made.
（黒トナーの作製例２）
前記「トナー５」の作製において、構造式（２）で表される「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１」に代えて「カーボンブラック：モーガルＬ」を使用した他は同様にして、「黒トナー２」を作製した。
(Black toner production example 2)
In the preparation of “Toner 5”, “Black Toner 2” was similarly used except that “Carbon Black: Mogal L” was used instead of “CI Pigment Red 171” represented by Structural Formula (2). Was made.
（現像剤の調製）
上記マゼンタ色の「トナー１〜８」及び「比較用トナー１、２」、「イエロートナー１、２」、「シアントナー１，２」、「黒トナー１、２」の各々に、メチルメタクリレートとシクロヘキシルメタクリレート樹脂で被覆した体積平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度が６％のマゼンタ色の「現像剤１〜８」及び「比較用現像剤１、２」、「イエロー現像剤１、２」、「シアン現像剤１，２」、「黒現像剤１、２」を調製した。
(Preparation of developer)
In each of the magenta “toners 1 to 8” and “comparative toners 1 and 2”, “yellow toners 1 and 2”, “cyan toners 1 and 2”, “black toners 1 and 2” A ferrite carrier coated with a cyclohexyl methacrylate resin and having a volume average particle diameter of 50 μm is mixed, and a magenta “Developer 1 to 8”, “Comparative Developer 1 and 2”, and “Yellow Developer 1” with a toner concentration of 6% are mixed. 2 ”,“ Cyan Developers 1 and 2 ”, and“ Black Developers 1 and 2 ”were prepared.
２．評価実験
評価は、図１の二成分系現像方式の画像形成装置に対応する市販の複合プリンタ「ｂｉｚｈｕｂ Ｐｒｏ Ｃ５００（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）製）」に各現像剤を搭載した現像装置（現像手段）を装着して評価を行った。
2. Evaluation Experiment Evaluation is performed by a developing device (developing) in which each developer is mounted on a commercially available composite printer “bizhub Pro C500 (manufactured by Konica Minolta Business Technologies)” corresponding to the two-component developing type image forming apparatus of FIG. The evaluation was performed with the means.
現像剤の組合せは表１に示すとおりで、マゼンタ色の「現像剤１〜８」を使用したものを「実施例１〜８」及び「比較用現像剤１、２」を使用したものを「比較例１、２」とした。 The combinations of the developers are shown in Table 1, and those using magenta “Developers 1 to 8” are those using “Examples 1 to 8” and “Comparative Developers 1 and 2”. It was set as Comparative Examples 1 and 2.
（フルカラー画像の色再現範囲の評価）
上記現像剤を使用し、温度２０℃、湿度５０％ＲＨの環境下において、イエロー単色（Ｙ）、マゼンタ単色（Ｍ）、シアン単色（Ｃ）、レッド（Ｒ）、ブルー（Ｂ）、グリーン（Ｇ）のそれぞれのベタ画像（２ｃｍ×２ｃｍ）を形成し、その色域をａ*−ｂ*座標に表し、その面積（色域面積）を測定した。「比較用現像剤１」のＹ／Ｍ／Ｃ／Ｒ／Ｇ／Ｂの色域で構成された面積を１００として色再現範囲の評価を行った。色域面積１１５以上で、コンピュータディスプレイとの違和感が大幅に軽減される。
(Evaluation of color reproduction range of full color image)
Using the developer described above, in an environment of
（耐光性評価）
本発明に該当するマゼンタ色の「現像剤１〜８」及び「比較用現像剤１、２」をそれぞれ使用して、１０ｃｍ×１０ｃｍのマゼンタ画像を作製した。次いで、これらの画像をキセノンウェザーメーターＸＬ７５を使用し、キセノンランプ７万ルクスの照射条件にて４８０時間照射を行い、前後での反射濃度の変化率（単位；％）を測定した。
(Light resistance evaluation)
A magenta image of 10 cm × 10 cm was prepared using “Developers 1 to 8” and “Comparative Developers 1 and 2” of magenta color corresponding to the present invention. Subsequently, these images were irradiated for 480 hours under an irradiation condition of a xenon lamp of 70,000 lux using a xenon weather meter XL75, and the change rate (unit:%) of the reflection density before and after was measured.
以上の結果を表２に示す。 The results are shown in Table 2.
表２に示す様に、本発明に該当するマゼンタ色の「現像剤１〜８」を使用した「実施例１〜８」はいずれも「比較用現像剤１、２」を使用した「比較例１、２」よりも大きな色域面積が得られた。この様に、本発明に該当する「現像剤１〜８」を使用することにより色域面積を拡大することができた。 As shown in Table 2, "Examples 1 to 8" using "Developers 1 to 8" of magenta color corresponding to the present invention are "Comparative Examples" using "Comparative Developers 1 and 2". A color gamut area larger than "1, 2" was obtained. Thus, the color gamut area could be expanded by using “Developers 1 to 8” corresponding to the present invention.
また、本発明に該当する「現像剤１〜８」を使用して作製された画像の耐光性が「比較用現像剤１、２」を使用して得られた画像の耐光性よりも優れていることが確認された。 Further, the light resistance of an image produced using “Developers 1 to 8” corresponding to the present invention is superior to the light resistance of an image obtained using “Comparative Developers 1 and 2”. It was confirmed that
さらに、本発明に該当するマゼンタ色の「現像剤１〜８」を使用した「実施例１〜８」で１００日間にわたり連続１０万枚のプリント作製を行ったところ、いずれもトナー飛散が発生せず、現像剤が耐久性を有し、優れたメンテナンス性を発現した。一方、比較例「１、２」を同じ条件で評価したところ、経時でトナー飛散が発生し、本発明に係るトナーを用いた「実施例１〜８」と比べて現像剤の耐久性やメンテナンス性に差があらわれることが確認された。 Furthermore, when “Print Examples 1 to 8” using magenta “Developers 1 to 8” corresponding to the present invention were used to produce 100,000 continuous prints over 100 days, toner scattering occurred. In addition, the developer was durable and exhibited excellent maintainability. On the other hand, when Comparative Examples “1 and 2” were evaluated under the same conditions, toner scattering occurred over time, and the durability and maintenance of the developer compared to “Examples 1 to 8” using the toner according to the present invention. It was confirmed that there was a difference in sex.
１（１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ） 感光体
２（２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ） 帯電手段
３（３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ） 露光手段
４（４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ） 現像手段
５（５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ、５Ａ） 転写ロール
６（６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ） クリーニング装置
７ 中間転写体ユニット
１０（１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ） 画像形成部
２４ 熱ロール式定着装置
７０ 中間転写体
1 (1Y, 1M, 1C, 1K) Photoconductor 2 (2Y, 2M, 2C, 2K) Charging unit 3 (3Y, 3M, 3C, 3K) Exposure unit 4 (4Y, 4M, 4C, 4K) Developing unit 5 ( 5Y, 5M, 5C, 5K, 5A) Transfer roll 6 (6Y, 6M, 6C, 6K)
Claims (15)
前記着色剤が、下記構造式（１）で表されるベンズイミダゾール顔料を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
The toner for developing an electrostatic charge image, wherein the colorant contains a benzimidazole pigment represented by the following structural formula (1).
前記マゼンタ着色剤が、下記構造式（１）で表されるベンズイミダゾール顔料を含有することを特徴とするフルカラートナーキット。
The full-color toner kit, wherein the magenta colorant contains a benzimidazole pigment represented by the following structural formula (1).
前記マゼンタ着色剤が、下記構造式（１）で表されるベンズイミダゾール顔料を含有することを特徴とする画像形成方法。
The magenta colorant contains a benzimidazole pigment represented by the following structural formula (1).
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