JP2009216836A - Optical fiber cord - Google Patents
Optical fiber cord Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009216836A JP2009216836A JP2008058691A JP2008058691A JP2009216836A JP 2009216836 A JP2009216836 A JP 2009216836A JP 2008058691 A JP2008058691 A JP 2008058691A JP 2008058691 A JP2008058691 A JP 2008058691A JP 2009216836 A JP2009216836 A JP 2009216836A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- optical fiber
- ethylene
- acid
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Abstract
Description
本発明は、光ファイバコードに関し、特に光ファイバ心線の外周に抗張力繊維を設け
た光ファイバコードに関する。
The present invention relates to an optical fiber cord, and more particularly to an optical fiber cord in which tensile strength fibers are provided on the outer periphery of an optical fiber core.
光ファイバ心線の外周に抗張力繊維を備え、さらにその外周に熱可塑性樹脂からなる外被を備えた光ファイバコードが一般的に使用されている。
このような光ファイバコードは光ファイバケーブルとも呼ばれ、このような光ファイバコードは、金属等からなる抗張力体を備えていないため、折り、曲げ、結びが自在であり、フレキシブルな配線が可能で宅内の配線等に用いられる。そのためで、専門業者ではなく、一般人が宅内で取り扱う場合が多いものである。そのため、光ファイバコードには、専門知識が十分ではない一般人が取り扱っても、その性能を低下させないような、機械特性、柔軟性、難燃性、耐薬品性、コード相互の耐接着性が要求されると共に、一般のゴミとして廃棄しても、環境に悪影響を及ぼさない環境調和性が求められている。しかし、従来の光ファイバコードではこれらの特性の全てを十分に満足するものなかった。
Such an optical fiber cord is also called an optical fiber cable, and since such an optical fiber cord does not have a tensile body made of metal or the like, it can be folded, bent and tied, and flexible wiring is possible. Used for home wiring. For this reason, it is often the case that ordinary people, not specialists, handle it at home. For this reason, optical fiber cords must have mechanical properties, flexibility, flame resistance, chemical resistance, and adhesive strength between cords that will not degrade performance even if handled by ordinary people with insufficient expertise. At the same time, there is a need for environmental harmony that does not adversely affect the environment even if it is disposed of as general garbage. However, conventional optical fiber cords do not sufficiently satisfy all of these characteristics.
本発明は、機械特性、柔軟性、難燃性、耐薬品性、コード相互の耐接着性、環境調和性にともに優れた光ファイバコードを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an optical fiber cord excellent in mechanical properties, flexibility, flame retardancy, chemical resistance, adhesion resistance between cords, and environmental harmony.
本発明の発明者らは鋭意検討した結果、（ａ−１）エチレン酢酸ビニル共重合体および／または（ａ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｂ−１）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィンおよび／または（ｂ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸、（ｃ）ポリプロピレン、（ｄ）スチレン系エラストマーを特定量含有する（Ａ）樹脂成分に対して、（Ｂ）金属水和物を所定量含有することにより、機械特性、柔軟性、難燃性、耐薬品性、相互の耐接着性をバランスよく有する難燃性樹脂組成物が得られることを見い出した。本発明はこれらの知見に基くものである。
すなわち、本発明は、
（１）光ファイバ心線の外周に抗張力繊維を配し、（ａ−１）エチレン酢酸ビニル共重合体および／または（ａ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体３５〜７０質量％、（ｂ−１）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィンおよび／または（ｂ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸０〜２０質量％、（ｃ）ポリプロピレン３〜２０質量％、（ｄ）スチレン系エラストマー２０〜５０％を含有する（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して、（Ｂ）金属水和物１００〜２５０質量部を含有する難燃性樹脂組成物からなる外部被覆層を前記抗張力繊維の外周に被覆した光ファイバコード、
（２）前記（Ａ）樹脂成分の酸および／または酸エステル成分含有量が２５〜７０質量％であることを特徴とする（１）項に記載の光ファイバコード、
（３）前記（Ａ）樹脂成分の酸および／または酸エステル成分含有量が２５〜６０質量％であることを特徴とする（１）項に記載の光ファイバコード、および
（４）前記（Ｂ）金属水和物が水酸化マグネシウムであり、（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して１３５〜２２５質量部を含有してなることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の光ファイバコード
を提供するものである。
As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that (a-1) an ethylene vinyl acetate copolymer and / or (a-2) an ethylene- (meth) acrylate copolymer (b-1) an unsaturated carboxylic acid. (A) Resin component containing a specific amount of polyolefin and / or (b-2) ethylene- (meth) acrylic acid, (c) polypropylene, (d) styrenic elastomer modified with an acid or a derivative thereof, (B) It has been found that by containing a predetermined amount of metal hydrate, a flame retardant resin composition having a good balance of mechanical properties, flexibility, flame resistance, chemical resistance, and mutual adhesion resistance can be obtained. It was. The present invention is based on these findings.
That is, the present invention
(1) Tensile fibers are arranged on the outer circumference of the optical fiber core, and (a-1) ethylene vinyl acetate copolymer and / or (a-2) ethylene- (meth) acrylate copolymer 35 to 70 mass %, (B-1) polyolefin modified with unsaturated carboxylic acid or derivative thereof and / or (b-2) ethylene- (meth) acrylic acid 0-20% by mass, (c) polypropylene 3-20% by mass, (D) External coating comprising a flame retardant resin composition containing 100 to 250 parts by mass of a metal hydrate with respect to 100 parts by mass of the resin component (A) containing 20 to 50% of a styrene elastomer. An optical fiber cord having a layer coated on the outer periphery of the tensile strength fiber,
(2) The optical fiber cord according to (1), wherein the content of the acid and / or acid ester component of the resin component (A) is 25 to 70% by mass,
(3) The optical fiber cord according to the item (1), wherein the resin component has an acid and / or acid ester component content of 25 to 60% by mass, and (4) the (B The metal hydrate is magnesium hydroxide and contains 135 to 225 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component (A). Any one of (1) to (3) The optical fiber cord described in 1 is provided.
本発明の光ファイバコードは、被覆材料として、ベース樹脂にエチレン酢酸ビニル共重合体および／またはエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィンおよび／またはエチレン−（メタ）アクリル酸と、ポリプロピレンと、スチレン系エラストマーを導入し、さらに金属水和物を添加することにより得られた難燃性組成物で光ファイバの外側に被覆したものであり、それにより、機械特性、難燃性、柔軟性、耐薬品性、相互コードの耐接着性がいずれも優れるものである。また、本発明の光ファイバコードは、ノンハロゲン難燃材料で構成されており、埋立や燃焼等の廃棄時において、有害な重金属化合物の流出や、多量の煙、有害ガスの発生が無い。
このため、本発明の光ファイバコードは一般人が宅内で取り扱う光ファイバコードとしても好適なものである。
The optical fiber cord of the present invention includes, as a coating material, a polyolefin modified with an ethylene vinyl acetate copolymer and / or an ethylene- (meth) acrylate copolymer, an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof as a base resin, and / Or coated with the flame retardant composition obtained by introducing ethylene- (meth) acrylic acid, polypropylene, and styrene elastomer, and further adding metal hydrate to the outside of the optical fiber. Thereby, mechanical properties, flame retardancy, flexibility, chemical resistance, and mutual cord adhesion resistance are all excellent. Further, the optical fiber cord of the present invention is made of a non-halogen flame retardant material, and does not generate harmful heavy metal compounds or generate a large amount of smoke or harmful gas when disposed of during landfill or combustion.
For this reason, the optical fiber cord of the present invention is also suitable as an optical fiber cord handled by ordinary people at home.
以下本発明について詳細に説明する。
本発明光ファイバコードは、光ファイバ心線の外周に抗張力繊維を配し、さらに特定の難燃性樹脂組成物からなる外部被覆層を被覆した
本発明に用いられる難燃性樹脂組成物は、（ａ−１）エチレン酢酸ビニル共重合体および／または（ａ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｂ−１）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィンおよび／または（ｂ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸、（ｃ）ポリプロピレン、（ｄ）スチレン系エラストマーを特定量含有する（Ａ）樹脂成分に対して、（Ｂ）金属水和物を所定量含有するものである。
以下、難燃性樹脂組成物の各成分について詳細に説明する。
The present invention will be described in detail below.
The optical fiber cord of the present invention is a flame retardant resin composition used in the present invention in which tensile strength fibers are arranged on the outer periphery of an optical fiber core and an outer coating layer made of a specific flame retardant resin composition is further coated. (A-1) an ethylene vinyl acetate copolymer and / or (a-2) an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (b-1) a polyolefin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof and / or (B-2) ethylene- (meth) acrylic acid, (c) polypropylene, (d) a specific amount of (B) metal hydrate is contained with respect to (A) resin component containing a specific amount of styrene elastomer. Is.
Hereinafter, each component of the flame retardant resin composition will be described in detail.
（ａ−１）エチレン酢酸ビニル共重合体、（ａ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体
本発明におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体とは、エチレンと酢酸ビニルを共重合させたものが使用でき、例えば、エバフレックス ＥＶ（商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製）、ＶＰＫＡ（商品名、バイエル社製）、レバプレン（商品名、バイエル社製）、ウルトラセン（商品名、東ソー（株）製）などが挙げられる。
また、本発明におけるエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体とは、例えばエチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−ブチルアクリレート共重合体（ＥＢＡ）、エチレンーメタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）などが挙げられる。具体的には例えば、エバフレックス−ＥＥＡ（商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製）、エバルロイ（商品名 三井デュポンポリケミカル（株）製）などが挙げられる。
(A-1) ethylene vinyl acetate copolymer, (a-2) ethylene- (meth) acrylic ester copolymer The ethylene-vinyl acetate copolymer in the present invention is a copolymer of ethylene and vinyl acetate. For example, Evaflex EV (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.), VPKA (trade name, manufactured by Bayer), Revaprene (trade name, manufactured by Bayer), Ultrasen (trade name, Tosoh Corporation).
The ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer in the present invention is, for example, an ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), an ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), an ethylene-butyl acrylate copolymer ( EBA) and ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA). Specifically, for example, Everflex-EEA (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.), Eval Roy (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
本発明においては、前記（ａ−１）成分および前記（ａ−２）成分のいずれか１種を単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。本発明においては、難燃性および機械特性向上の点からは、エチレン−酢酸ビニル共重合体の使用が好ましい。 In the present invention, any one of the component (a-1) and the component (a-2) may be used alone, or two or more types may be mixed and used. In the present invention, it is preferable to use an ethylene-vinyl acetate copolymer from the viewpoint of flame retardancy and improvement of mechanical properties.
本発明においては、難燃性を向上させるうえでエチレンに対し共重合させた酸エステル成分の含有量（例えばＥＶＡでは酢酸ビニル（ＶＡ）含有量、ＥＥＡではエチルアクリレート（ＥＡ）含有量）が、３０〜９０質量％が好ましく、さらに好ましくは５０〜９０質量％、さらに好ましくは６０〜９０質量％である。 In the present invention, in order to improve flame retardancy, the content of an acid ester component copolymerized with ethylene (for example, EVA is vinyl acetate (VA) content, EEA is ethyl acrylate (EA) content), 30-90 mass% is preferable, More preferably, it is 50-90 mass%, More preferably, it is 60-90 mass%.
本発明において（а−１）成分もしくは（ａ−２）成分のＭＦＲ（メルトフローレイト、ＪＩＳ Ｋ ６７３０）は、強度の面、樹脂組成物の混練り加工性の面から０．１〜２０が好ましく、さらに０．１〜１０が好ましい。
本発明において（ａ−１）成分および／または（ａ−２）成分の配合量としては、（Ａ）樹脂成分中、３５〜７０質量％であり、４０〜７０質量％が好ましく、４０〜６５ 質量％がさらに好ましい。配合量が多すぎると力学的強度が低下する場合がある。また、少なすぎると難燃性に問題が発生する。
In the present invention, the MFR (melt flow rate, JIS K 6730) of the component (а-1) or the component (a-2) is 0.1 to 20 in terms of strength and kneadability of the resin composition. 0.1 to 10 is more preferable.
In this invention, as a compounding quantity of (a-1) component and / or (a-2) component, it is 35-70 mass% in (A) resin component, 40-70 mass% is preferable, 40-65 More preferred is mass%. When there are too many compounding quantities, mechanical strength may fall. On the other hand, if the amount is too small, a problem occurs in flame retardancy.
（ｂ−１）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン、（ｂ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体
本発明における不飽和カルボン酸またはその誘導体（以下、これらを併せて不飽和カルボン酸等ともいう）で変性されたポリオレフィンとは、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性することにより、不飽和カルボン酸またはその誘導体が、ポリオレフィンにグラフトした樹脂のことである。
(B-1) Polyolefin modified with unsaturated carboxylic acid or derivative thereof, (b-2) Ethylene- (meth) acrylic acid copolymer Unsaturated carboxylic acid or derivative thereof according to the present invention (hereinafter these are also combined) A polyolefin modified with an unsaturated carboxylic acid or the like) is a resin in which an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is grafted to the polyolefin by modifying the polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等が挙げられ、不飽和カルボン酸の誘導体としては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、無水マレイン酸、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水イタコン酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル、無水フマル酸などを挙げることができる。 Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid and the like, and examples of the unsaturated carboxylic acid derivative include acrylic acid ester, methacrylic acid ester, maleic acid monoester, Mention may be made of maleic acid diester, maleic anhydride, itaconic acid monoester, itaconic acid diester, itaconic anhydride, fumaric acid monoester, fumaric acid diester, fumaric anhydride and the like.
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン（直鎖状ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン）、ポリプロピレン（ホモポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体や、プロピレンと他の少量のαオレフィン（例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等）との共重合体）、エチレンとαオレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン系共重合体等が挙げられる。 Polyolefins include polyethylene (linear polyethylene, very low density polyethylene, high density polyethylene), polypropylene (homopolypropylene, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene block copolymer, propylene and other small amounts of α Olefins (for example, copolymers with 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, etc.), copolymers of ethylene and α-olefins, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene- (meta ) Acrylic ester copolymer, styrene copolymer and the like.
ポリオレフィンの変性は、例えば、ポリオレフィンと不飽和カルボン酸等を有機パーオキサイドの存在下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸等による変性量は、通常０．５〜１５質量％である。 The modification of the polyolefin can be performed, for example, by heating and kneading the polyolefin and an unsaturated carboxylic acid in the presence of an organic peroxide. The amount of modification with an unsaturated carboxylic acid or the like is usually 0.5 to 15% by mass.
不飽和カルボン酸等により変性されたポリオレフィンとしては、具体的には例えば、ポリボンド（商品名、クロンプトン（株）製）、アドテックス（商品名、日本ポリエチレン（株）製）、アドマー（商品名、三井化学（株）製）などが挙げられる。 Specific examples of polyolefins modified with unsaturated carboxylic acid include polybond (trade name, manufactured by Crompton Co., Ltd.), Adtex (trade name, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), Admer (trade name, Mitsui Chemicals).
本発明におけるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体とは、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体やエチレン−メタクリル酸共重合体を挙げることが出来る。具体的には例えば、ニュクレル（商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製）を挙げることが出来る。 Examples of the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer in the present invention include an ethylene-acrylic acid copolymer and an ethylene-methacrylic acid copolymer. Specifically, for example, Nukurel (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) can be mentioned.
本発明において（ｂ−１）成分および／または（ｂ−２）成分は、何れか１種を使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明において、（ｂ−１）成分および（ｂ−２）成分は、後述する水酸化マグネシウムと成形時に化学的に結合することにより、高い難燃性、機械特性、耐摩耗性を得ることができる。前記すぐれた効果は、アクリル酸もしくはメタクリル酸で変性されたポリオレフィンやエチレン（メタ）アクリル酸共重合体を使用したときに特に顕著である。よって本発明においては、（ｂ−１）および／または（ｂ−２）成分として、アクリル酸もしくはメタクリル酸で変性されたポリオレフィンやエチレン（メタ）アクリル酸共重合体を使用するか、併用したほうが好ましい。
In the present invention, the component (b-1) and / or the component (b-2) may be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, the (b-1) component and the (b-2) component can obtain high flame retardancy, mechanical properties, and abrasion resistance by being chemically bonded to magnesium hydroxide described later at the time of molding. it can. The excellent effect is particularly remarkable when a polyolefin or ethylene (meth) acrylic acid copolymer modified with acrylic acid or methacrylic acid is used. Therefore, in the present invention, as the component (b-1) and / or (b-2), it is preferable to use a polyolefin or ethylene (meth) acrylic acid copolymer modified with acrylic acid or methacrylic acid, or to use it in combination. preferable.
本発明において、（ｂ−１）および（ｂ−２）は任意成分であり、（ｂ−１）成分および／または（ｂ−２）成分の配合量は、（Ａ）樹脂成分中、０〜２０質量％であり、好ましくは０〜１７質量％、更に好ましくは０〜１２質量％である。配合量が少なすぎると、実質的な効果が薄れ、難燃性、機械特性が低下する恐れがある。また、多すぎると著しく伸びが低下する場合がある。 In the present invention, (b-1) and (b-2) are optional components, and the blending amount of the component (b-1) and / or the component (b-2) is 0 to It is 20% by mass, preferably 0 to 17% by mass, more preferably 0 to 12% by mass. If the blending amount is too small, the substantial effect is diminished and the flame retardancy and mechanical properties may be reduced. Moreover, when there is too much, elongation may fall remarkably.
本発明において、（ｂ−２）成分を使用する場合は、その配合量は（Ａ）樹脂成分中、好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。（ｂ−２）成分をあまり大量に配合すると、伸びの低下や耐寒性を低下させる恐れがある。 In this invention, when (b-2) component is used, the compounding quantity is (A) resin component, Preferably it is 10 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or less. If the component (b-2) is added in a large amount, the elongation and cold resistance may be reduced.
（ｃ）ポリプロピレン
本発明におけるポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・プロピレンブロック共重合体や、プロピレンと他の少量のα−オレフィン（例えば１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等）との共重合体が挙げられる。
(C) Polypropylene As the polypropylene in the present invention, homopolypropylene, ethylene / propylene random copolymer, ethylene / propylene block copolymer, propylene and other small amount of α-olefin (for example, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and the like).
ここでエチレン・プロピレンランダム共重合体はエチレン成分含量が１〜４質量％程度のものをいい、エチレン・プロピレンブロック共重合体はエチレン成分含量が５〜２０質量％程度のものをいう。 Here, the ethylene / propylene random copolymer has an ethylene component content of about 1 to 4% by mass, and the ethylene / propylene block copolymer has an ethylene component content of about 5 to 20% by mass.
本発明のポリプロピレンとしては具体的には例えば、ＢＣ３ＨＦサンアロマー（商品名、日本ポリプロピレン（株）製）、ＦＴＸ０１５４（商品名、日本ポリプロピレン（株）製）、ＢＣ６ＤＲ（商品名、日本ポリプロピレン（株）製）、サンアロマー（商品名、サンアロマー（株）製）等が挙げられる。 Specific examples of the polypropylene of the present invention include, for example, BC3HF sun allomer (trade name, manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd.), FTX0154 (trade name, manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd.), BC6DR (trade name, manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd.). ), Sun allomer (trade name, manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.) and the like.
本発明におけるポリプロピレン樹脂のＭＦＲ（ＡＳＴＭ‐Ｄ‐１２３８、Ｌ条件、２３０℃）は、好ましくは０．１〜６０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜２５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、熱処理後でもポリプロピレン樹脂の分子量が低下せず、得られる樹脂組成物の成形性が悪くなることがあり、一方、ＭＦＲが２５ｇ／１０分を越えると、力学的強度が十分発揮されない。 The MFR (ASTM-D-1238, L condition, 230 ° C.) of the polypropylene resin in the present invention is preferably 0.1 to 60 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 25 g / 10 minutes, still more preferably 0.00. 5-15 g / 10 min. If the MFR is less than 0.1 g / 10 min, the molecular weight of the polypropylene resin does not decrease even after heat treatment, and the moldability of the resulting resin composition may be deteriorated. On the other hand, if the MFR exceeds 25 g / 10 min, The mechanical strength is not fully demonstrated.
本発明の（ｃ）成分の配合量は、（Ａ）樹脂成分中、３〜２０質量％であり、好ましくは５〜２０質量％、さらに好ましくは７〜２０質量％である。配合量が多すぎると、難燃性が低下したり、伸びが著しく低下する。また、少なすぎると耐薬品性が低下する。 The compounding quantity of (c) component of this invention is 3-20 mass% in (A) resin component, Preferably it is 5-20 mass%, More preferably, it is 7-20 mass%. When there are too many compounding quantities, a flame retardance will fall or elongation will fall remarkably. On the other hand, if the amount is too small, the chemical resistance decreases.
（ｄ）スチレン系エラストマー
本発明におけるスチレン系エラストマーとしては、ＨＳＢＲ（水素化スチレンブタジエンエラストマー）、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー）、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー）、ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン・ブタジエン−スチレンブロックコポリマー）、ＳＥＰＳ（スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロックコポリマー）等を挙げられ、それらを変性したものを用いてもよい。
(D) Styrene Elastomer As the styrene elastomer in the present invention, HSBR (hydrogenated styrene butadiene elastomer), SBS (styrene-butadiene-styrene block copolymer), SIS (styrene-isoprene-styrene block copolymer), SEBS (styrene- Ethylene / butadiene-styrene block copolymer), SEPS (styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer) and the like, and modified ones thereof may be used.
本発明のスチレン系エラストマーとしては具体的には例えばダイナロン（商品名、ＪＳＲ（株）製）、タフテック（商品名、旭化成ケミカルズ（株）製）、セプトン（商品名、（株）クラレ製）等があげられる。不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマーとしては、例えば、クレイトン１９０１ＦＧ（クレイトンポリマージャパン（株）製）をあげることができる。 Specific examples of the styrene elastomer of the present invention include Dynalon (trade name, manufactured by JSR Corporation), Tuftec (trade name, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation), Septon (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and the like. Can be given. Examples of the styrenic elastomer modified with an unsaturated carboxylic acid include Kraton 1901FG (manufactured by Kraton Polymer Japan Co., Ltd.).
本発明の（ｄ）成分の配合量は、２０〜５０質量％であり、好ましくは２０〜４５質量％、さらに好ましくは２０〜４０質量％である。配合量が多すぎると、強度、耐薬品性が低下する怖れがある。また、少なすぎると柔軟性を得ることができない。 The compounding quantity of (d) component of this invention is 20-50 mass%, Preferably it is 20-45 mass%, More preferably, it is 20-40 mass%. If the amount is too large, the strength and chemical resistance may decrease. On the other hand, if the amount is too small, flexibility cannot be obtained.
本発明の（Ａ）樹脂成分は、前記した（ａ−１）成分および／または（ａ−２）成分、（ｂ−１）および／または（ｂ−２）成分、（ｃ）成分並びに（ｄ）成分を所定量配合し、酸および／または酸エステル含有成分が好ましくは２５〜７０質量％、さらに好ましくは２５〜６０質量％含有するものである。 The (A) resin component of the present invention comprises the aforementioned component (a-1) and / or component (a-2), component (b-1) and / or (b-2), component (c) and (d ) Component in a predetermined amount, and the acid and / or acid ester-containing component is preferably 25 to 70% by mass, more preferably 25 to 60% by mass.
ここで、酸成分もしくは酸エステル成分とは（ａ−１）、（ａ−２）に含有されている酸エステル成分、または（ｂ−１）、（ｂ−２）、（ｄ）に含有されている酸成分もしくは酸エステル成分のことである。具体的には（ａ−１）、（ａ−２）においては、酢酸ビニルや（メタ）アクリル酸エステルなどの共重合成分であり、（ｂ−１）、（ｂ−２）、（ｄ）においては、マレイン酸や無水マレイン酸等の変性成分や、酢酸ビニルなどの樹脂に共重合されている成分である。本発明においては、全樹脂成分中の酸および／または酸エステル成分含有量は以下の式により求めることができる。
全樹脂成分中の酸および／または酸エステル成分含有量（％）＝Σ（Ａｉ×Ｂｉ）／１００
Ａｉ＝各樹脂の配合量（％）
Ｂｉ＝各樹脂の酸および／または酸エステル成分含有量（％）
全樹脂成分中の酸および／または酸エステル成分含有量が少なすぎると、難燃性が劣り、またこれが高すぎると機械的特性が低下したり、低温性が低下する場合がある。
本発明においては、さらに（а−１）および／または（ａ−２）、（ｂ−１）および／または（ｂ−２）、（ｃ）および（ｄ）の各成分を所定量配合したものを使用することにより、機械特性、柔軟性、難燃性、耐薬品性、コード相互の耐接着性にバランスの取れた難燃性樹脂組成物を得ることが可能となる。
Here, the acid component or acid ester component is the acid ester component contained in (a-1) or (a-2), or contained in (b-1), (b-2), or (d). The acid component or acid ester component. Specifically, (a-1) and (a-2) are copolymerization components such as vinyl acetate and (meth) acrylic acid ester, and (b-1), (b-2), and (d). Is a component copolymerized with a modifying component such as maleic acid or maleic anhydride, or a resin such as vinyl acetate. In the present invention, the acid and / or acid ester component content in all resin components can be determined by the following equation.
Acid and / or acid ester component content (%) in all resin components = Σ (Ai × Bi) / 100
Ai = Amount of each resin (%)
Bi = acid and / or acid ester component content (%) of each resin
If the acid and / or acid ester component content in all the resin components is too small, the flame retardancy is inferior, and if it is too high, the mechanical properties may be lowered or the low-temperature properties may be lowered.
In the present invention, (а-1) and / or (a-2), (b-1) and / or (b-2), (c) and (d) are blended in predetermined amounts. By using, it becomes possible to obtain a flame retardant resin composition balanced in mechanical properties, flexibility, flame resistance, chemical resistance, and adhesion resistance between cords.
特に、（ｂ−１）成分および／または（ｂ−２）成分を特定量配合することにより、後述する金属水和物と強固なイオン結合を形成し、難燃性を高めると共に柔軟性を保持しつつ、優れた端末加工性を得ることができる。また、高い加熱変形性も得られるため、通常大量に入れなければならなかったポリプロピレンの配合量を少なくすることが可能となり、柔軟性、難燃性をも満足させることができる。 In particular, by blending a specific amount of the component (b-1) and / or the component (b-2), a strong ionic bond is formed with the metal hydrate to be described later, increasing the flame retardancy and maintaining flexibility. However, excellent terminal processability can be obtained. Moreover, since high heat deformability is also obtained, it becomes possible to reduce the compounding quantity of the polypropylene which usually had to be put in large quantities, and can satisfy a softness | flexibility and a flame retardance.
（Ｂ）金属水和物
本発明において、金属水和物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水和珪酸アルミニウム、水和珪酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、オルト珪酸アルミニウム、ハイドロタルサイドなどの水酸基あるいは結晶水を有する金属化合物が挙げられ、これらは１種類を単独で用いても良いし、２種以上を併用して用いても良い。本発明における金属水和物としては、水酸化マグネシウムが好ましい。
本発明においては、通常市販されている水酸化マグネシウムを使用することが可能である。本発明において、水酸化マグネシウムは、無処理のままでも、表面処理を施されていてもよい。表面処理としてはたとえば、脂肪酸処理、リン酸処理、チタネート処理、シランカップリング剤による処理などがあげられる。樹脂成分（Ａ）との反応性の点から、本発明においては、無処理のものか、シランカップリング剤を用いたものを使用するのが好ましい。
(B) Metal Hydrate In the present invention, the metal hydrate includes magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, hydrated aluminum silicate, hydrated magnesium silicate, basic magnesium carbonate, orthosilicate aluminum, hydrotalcide and the like. Examples thereof include a metal compound having a hydroxyl group or crystal water, and these may be used alone or in combination of two or more. As the metal hydrate in the present invention, magnesium hydroxide is preferable.
In the present invention, commercially available magnesium hydroxide can be used. In the present invention, magnesium hydroxide may be subjected to a surface treatment even without being treated. Examples of the surface treatment include fatty acid treatment, phosphoric acid treatment, titanate treatment, treatment with a silane coupling agent, and the like. From the viewpoint of reactivity with the resin component (A), in the present invention, it is preferable to use an untreated one or one using a silane coupling agent.
本発明におけるシランカップリング剤は末端にビニル基、メタクロキシ基、グリシジル基、アミノ基を有するものが好ましい。具体的にはたとえば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ―アミノプロピルトリプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ―アミノプロピルトリプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。中でもビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が好ましい。シランカップリング剤による表面処理の方法としては、通常使用される方法で処理を行うことが可能であるが、たとえば、表面処理をしていない水酸化マグネシウムをあらかじめドライブレンドしたり、湿式処理を行ったり、混練り時にシランカップリング剤をブレンドすることなどにより得ることが可能である。使用するシランカップリング剤の配合量は、表面処理するに十分な量が適宜加えられるが、具体的には水酸化マグネシウムに対し０．１〜２．５質量％、好ましくは０．２〜１．８質量％、さらに好ましくは０．３〜１．０質量％である。 The silane coupling agent in the present invention is preferably one having a vinyl group, a methacryloxy group, a glycidyl group, or an amino group at the terminal. Specifically, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltriethoxysilane, glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxypropyl Triethoxysilane, methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, mercaptopropyltrimethoxysilane, mercaptopropyltriethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltripropyl Examples include methyldimethoxysilane and N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltripropyltrimethoxysilane. Of these, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methacryloxypropyltriethoxysilane, methacryloxypropylmethyldimethoxysilane and the like are preferable. As a surface treatment method using a silane coupling agent, it is possible to perform the treatment by a commonly used method. For example, magnesium hydroxide that has not been surface-treated is previously dry-blended or wet-treated. Or by blending a silane coupling agent at the time of kneading. The amount of the silane coupling agent to be used is appropriately added in an amount sufficient for the surface treatment. Specifically, it is 0.1 to 2.5% by mass, preferably 0.2 to 1% with respect to magnesium hydroxide. 0.8 mass%, more preferably 0.3-1.0 mass%.
また、すでにシランカップリング剤処理をおこなった水酸化マグネシウム入手することも可能である。シランカップリング剤で表面処理された水酸化マグネシウムとしては、具体的には、キスマ５Ｌ、キスマ５Ｎ、キスマ５Ｐ（いずれも商品名、協和化学（株）製）や、ファインマグＭＯ−Ｅ（商品名、（株）ＴＭＧ）などがあげられる。 It is also possible to obtain magnesium hydroxide that has already been treated with a silane coupling agent. Specific examples of magnesium hydroxide surface-treated with a silane coupling agent include Kisuma 5L, Kisuma 5N, Kisuma 5P (all trade names, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) and Fine Mag MO-E (Products). Name, TMG Co., Ltd.).
また、無処理の水酸化マグネシウムとしては、たとえばキスマ５（商品名、協和化学（株））、マグニフィンＨ５（商品名、アルベマール（株））などがあげられる。
本発明においては、水酸化マグネシウムをシランカップリング剤で処理をする場合には、いずれか１種のシランカップリング剤のみでも、２種以上を併用してもよい。
Examples of untreated magnesium hydroxide include Kisuma 5 (trade name, Kyowa Chemical Co., Ltd.), Magnifine H5 (trade name, Albemarle Corp.), and the like.
In the present invention, when magnesium hydroxide is treated with a silane coupling agent, any one silane coupling agent alone or two or more may be used in combination.
本発明においては、表面処理を行っていない水酸化マグネシウムや、表面処理を行った水酸化マグネシウムをそれぞれ単独で使用しても、併用してもよい。異なる表面処理を行った水酸化マグネシウムを併用することも可能である。 In the present invention, magnesium hydroxide that has not been surface-treated or magnesium hydroxide that has been surface-treated may be used alone or in combination. It is also possible to use together magnesium hydroxide subjected to different surface treatments.
本発明における金属水和物の配合量は、（Ａ）樹脂成分１００質量部に対し１００〜２５０質量部であり、好ましくは１３５〜２２５質量部、さらに好ましくは１４０〜２２５質量部である。より好ましくは、水酸化マグネシウムを（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して１３５〜２２５質量部を含有するものである。金属水和物の配合量が少なすぎると、難燃性に問題があり、多すぎると伸びが低下したり、力学的強度が著しく低下したり、低温脆性が低下する問題がある。 The compounding quantity of the metal hydrate in this invention is 100-250 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) resin component, Preferably it is 135-225 mass parts, More preferably, it is 140-225 mass parts. More preferably, magnesium hydroxide contains 135 to 225 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component (A). If the blending amount of the metal hydrate is too small, there is a problem in flame retardancy, and if it is too much, there is a problem that elongation is lowered, mechanical strength is remarkably lowered, or low temperature brittleness is lowered.
本発明に用いられる難燃性樹脂組成物には、その他難燃性を向上させるためにメラミンシアヌレート化合物を加えることも出来る。本発明においては、メラミンシアヌレートは、粒径が細かい物が好ましい。本発明で用いるメラミンシアヌレート化合物の平均粒径は好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは７μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下である。また、分散性の面から表面処理されたメラミンシアヌレート化合物が好ましく用いられる。本発明で用いることのできるメラミンシアヌレート化合物としては、例えばＭＣＡ−０、ＭＣＡ−１（いずれも商品名、三菱化学社製）や、Ｃｈｅｍｉｅ Ｌｉｎｚ Ｇｍｂｈより上市されているものがある。また脂肪酸で表面処理したメラミンシアヌレート化合物、シラン表面処理したメラミンシアヌレート化合物としては、ＭＣ６４０、ＭＣ８６０（いずれも商品名、日産化学社製）などがある。 A melamine cyanurate compound can also be added to the flame retardant resin composition used in the present invention in order to improve other flame retardancy. In the present invention, the melamine cyanurate preferably has a fine particle size. The average particle size of the melamine cyanurate compound used in the present invention is preferably 10 μm or less, more preferably 7 μm or less, and even more preferably 5 μm or less. Moreover, the melamine cyanurate compound surface-treated from the dispersible surface is used preferably. Examples of the melamine cyanurate compound that can be used in the present invention include MCA-0 and MCA-1 (both trade names, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and those marketed by Chemie Linz Gmbh. Examples of the melamine cyanurate compound surface-treated with a fatty acid and silane surface-treated melamine cyanurate compound include MC640 and MC860 (both are trade names, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.).
本発明で用いることのできるメラミンシアヌレート化合物として、例えば以下のような構造のメラミンシアヌレートがある。 Examples of the melamine cyanurate compound that can be used in the present invention include melamine cyanurate having the following structure.
本発明に用いられる難燃性樹脂組成物には、必要に応じスズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛及びホウ酸亜鉛から選ばれる少なくとも１種を配合させ、さらに難燃性を向上することも可能である。これらの化合物を用いることにより、燃焼時の殻形成の速度が増大し、殻形成がより強固になる。従って、燃焼時に内部よりガスを発生するメラミンシアヌレート化合物とともに、難燃性を飛躍的に向上させることができる。 The flame retardant resin composition used in the present invention can be blended with at least one selected from zinc stannate, zinc hydroxystannate and zinc borate as necessary, and further flame retardancy can be improved. is there. By using these compounds, the speed of shell formation during combustion is increased and the shell formation becomes stronger. Accordingly, the flame retardancy can be dramatically improved together with the melamine cyanurate compound that generates gas from the inside during combustion.
本発明で用いるホウ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛は平均粒子径が５μｍ以下が好ましく、３μｍ以下がさらに好ましい。 The average particle size of zinc borate, hydroxy hydroxystannate, and zinc stannate used in the present invention is preferably 5 μm or less, and more preferably 3 μm or less.
本発明で用いることのできるホウ酸亜鉛として、具体的には例えば、アルカネックスＦＲＣ−５００（２ＺｎＯ／３Ｂ２Ｏ３・３．５Ｈ２Ｏ）、ＦＲＣ−６００（いずれも商品名、水澤化学（株）製）などがある。またスズ酸亜鉛（ＺｎＳｎＯ３）、ヒドロキシスズ酸亜鉛（ＺｎＳｎ（ＯＨ）６）として、アルカネックスＺＳ、アルカネックスＺＨＳ（いずれも商品名、水澤化学（株）製）などがある。 As zinc borate which can be used in the present invention, specifically, for example, alk Nex FRC-500 (2ZnO / 3B 2 O 3 · 3.5H 2 O), FRC-600 ( trade names, manufactured by Mizusawa Chemical ( Etc.). Examples of zinc stannate (ZnSnO 3 ) and zinc hydroxystannate (ZnSn (OH) 6 ) include Alkanex ZS and Alkanex ZHS (both trade names, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.).
本発明に用いられる難燃性樹脂組成物には、一般的に使用されている各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、金属不活性剤、難燃（助）剤、充填剤、滑剤などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合することができる。 The flame retardant resin composition used in the present invention contains various commonly used additives such as antioxidants, metal deactivators, flame retardant (auxiliary) agents, fillers, lubricants and the like. It can mix | blend suitably in the range which does not impair the objective of this invention.
酸化防止剤としては、４，４’−ジオクチル・ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物などのアミン系酸化防止剤、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のフェノール系酸化防止剤、ビス（２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィド、２−メルカプトベンゾイミダゾールおよびその亜鉛塩、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリル−チオプロピオネート）などのイオウ系酸化防止剤などがあげられる。 Antioxidants include amine-based antioxidants such as 4,4′-dioctyl diphenylamine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, and 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer. Agent, pentaerythrityl-tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate , 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene and the like, bis (2-methyl-4- ( 3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-tert-butylphenyl) sulfide, 2-mercaptobenzimidazole and its zinc salt, pentaerythritol Lithol - tetrakis (3-lauryl - thiopropionate) and sulfur-based antioxidants and the like.
金属不活性剤としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、２，２’−オキサミドビス−（エチル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）などがあげられる。
難燃（助）剤、充填剤としては、カーボン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコーン化合物、石英、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ホワイトカーボンなどがあげられる。
Examples of metal deactivators include N, N′-bis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl) hydrazine, 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4. -Triazole, 2,2'-oxamidobis- (ethyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) and the like.
As flame retardant (auxiliary) and filler, carbon, clay, zinc oxide, tin oxide, titanium oxide, magnesium oxide, molybdenum oxide, antimony trioxide, silicone compound, quartz, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, white carbon Etc.
滑剤としては、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石けん系などがあげられ、なかでも、ワックスＥ、ワックスＯＰ（いずれも商品名、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製）などの内部滑性と外部滑性を同時に示すエステル系、アルコール系、金属石けん系などが挙げられる。その中でもステアリン酸亜鉛やステアリン酸マグネシウムは、目やにを防ぐ効果がある。さらに滑剤として脂肪酸アミドを併用することにより、はい潜在に使用した場合など、簡単に導体との密着性を制御することが可能となる。 Examples of lubricants include hydrocarbons, fatty acids, fatty acid amides, esters, alcohols, metal soaps, among others, wax E, wax OP (both trade names, manufactured by Hoechst), etc. Examples include ester-based, alcohol-based, and metal soap-based materials that exhibit both lubricity and external lubricity. Among them, zinc stearate and magnesium stearate have an effect of preventing eyes and eyes. Furthermore, by using a fatty acid amide in combination as a lubricant, it becomes possible to easily control the adhesion to a conductor, such as when it is used in a latent manner.
更に、耐候性や光ファイバコードの色彩を考慮する目的として、カーボン顔料、カラー顔料、紫外線吸収剤、紫外線防止剤、酸化防止剤などを適宜配合することもできる。 Furthermore, for the purpose of considering the weather resistance and the color of the optical fiber cord, carbon pigments, color pigments, ultraviolet absorbers, ultraviolet inhibitors, antioxidants, and the like can be appropriately blended.
本発明に用いられる難燃性樹脂組成物は、上記の各成分を、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど、通常用いられる混練装置で溶融混練して得ることができる。
また、本発明品においては、本発明の難燃性樹脂組成物の架橋体を外部被覆層として用いることが可能である。シランカップリング剤とポリマーを結合させるためその後架橋させても良いし、ニーダやバンバリーミキサーで樹脂組成物作成時に樹脂の一部分を架橋するとともにポリマーと金属水和物をシランカップリング剤を介して結合させても良い。
さらには押出後の被覆層を架橋させることも可能である。架橋を行う場合の方法として、常法による電子線照射架橋法や化学架橋法が採用できる。
電子線架橋法の場合は、本発明品の難燃性樹脂組成物を押出成形して被覆層とした後に常法により電子線照射することにより架橋をおこなう。電子線の線量は１〜３０Ｍｒａｄが適当であり、効率よく架橋を行うために、被覆層を構成する難燃性樹脂組成物に、トリメチロールプロパントリアクリレートなどのメタクリレート系化合物、トリアリルシアヌレートなどのアリル系化合物、マレイミド系化合物、ジビニル系化合物などの多官能性化合物を架橋助剤として配合してもよい。
化学架橋法の場合は、難燃性樹脂組成物に有機パーオキサイドを架橋剤として配合し、押出成形して被覆層とした後に常法により加熱処理により架橋を行う。
The flame-retardant resin composition used in the present invention can be obtained by melt-kneading each of the above components with a commonly used kneading apparatus such as a twin-screw kneading extruder, a Banbury mixer, a kneader, or a roll.
Moreover, in the product of the present invention, the crosslinked product of the flame retardant resin composition of the present invention can be used as an outer coating layer. In order to bond the silane coupling agent and the polymer, it may be cross-linked afterwards, or a part of the resin may be cross-linked at the time of preparing the resin composition with a kneader or Banbury mixer, and the polymer and metal hydrate are bonded via the silane coupling agent. You may let them.
Furthermore, the coating layer after extrusion can be crosslinked. As a method for crosslinking, an electron beam irradiation crosslinking method or a chemical crosslinking method can be employed.
In the case of the electron beam crosslinking method, the flame retardant resin composition of the present invention is extruded to form a coating layer, and then crosslinked by electron beam irradiation according to a conventional method. An electron beam dose of 1 to 30 Mrad is appropriate, and in order to perform crosslinking efficiently, a flame retardant resin composition constituting a coating layer, a methacrylate compound such as trimethylolpropane triacrylate, triallyl cyanurate, etc. Polyfunctional compounds such as allyl compounds, maleimide compounds, and divinyl compounds may be added as a crosslinking aid.
In the case of the chemical crosslinking method, an organic peroxide is blended with the flame retardant resin composition as a crosslinking agent, and after extrusion forming a coating layer, crosslinking is performed by heat treatment according to a conventional method.
次に、図面を参照して、本発明の光ファイバコードの好ましい実施態様を詳細に説明する。
図１は、本発明の光ファイバコードの好ましい実施形態を示している斜視図である。
図２は、図１に示す光ファイバコードの断面構造を示す図である。
図１と図２に示すように、光ファイバコード１０は、光ファイバ心線１１と、抗張力繊維２０と、樹脂組成物からなる外部被覆層３０とを有している。
Next, a preferred embodiment of the optical fiber cord of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a perspective view showing a preferred embodiment of the optical fiber cord of the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing a cross-sectional structure of the optical fiber cord shown in FIG.
As shown in FIGS. 1 and 2, the
図１と図２に示す光ファイバ心線１１は、光ファイバコード１０の中心に配置されており、コアと、このコアの外周を覆っているクラッドを有し、例えば石英ガラスからなるガラス光ファイバ１２の外周に紫外線硬化樹脂等からなる被覆１３を有する。
図２に示すように、抗張力繊維２０は、光ファイバ心線１１の外周に配置されておりたとえばアラミド繊維の束により形成されている。抗張力繊維２０からなる層の直径Ｄ１は、例えば１．５ｍｍである。
An optical
As shown in FIG. 2, the
樹脂組成物からなる外部被覆層３０は、抗張力繊維２０の外周に配置されており、外部被覆層３０は、上述の難燃性樹脂組成物で形成される。
外被３０の直径Ｄ２は、例えば４．０ｍｍであり、外被３０の肉厚Ｄ３は、１．２５ｍ
ｍである。
The
The diameter D2 of the
m.
ところで、本発明は、上記実施形態に限定されず種々の変形例を採用できる。
図示されるものでは、抗張力繊維２０は、アラミド繊維の４つの束であるが、これに限らず、本発明においては、任意の形状の抗張力繊維を用いることができる。
By the way, this invention is not limited to the said embodiment, A various modified example is employable.
In the illustrated example, the
抗張力繊維２０の周りに形成される難燃性樹脂組成物の被覆層の肉厚も特に制限はないが、０．１５〜２ｍｍが好ましい。また、絶縁層が多層構造であってもよく、上記の難燃性樹脂組成物で形成した被覆層のほかに中間層などを有するものでもよい。
The thickness of the coating layer of the flame retardant resin composition formed around the
本発明においては、通常の押出被覆装置を用いて、光ファイバ心線の周囲に抗張力繊維層を形成しながら予め溶融混練した難燃性樹脂組成物を通常の押出法により被覆して、光ファイバコードを製造することができる。 In the present invention, a conventional extrusion coating apparatus is used to coat a flame retardant resin composition previously melt-kneaded while forming a tensile fiber layer around an optical fiber core by an ordinary extrusion method. The code can be manufactured.
以下に、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited thereto.
＜実施例１〜８、比較例１〜８＞
まず、表１および２に示す各成分を室温にてドライブレンドし、バンバリーミキサーを用いて溶融混練して、樹脂組成物を製造した。
次に、押出被覆装置を用いて、φ０．５ｍｍ光ファイバ心線の周囲に１２１０デニールの太さのアラミドからなる繊維であるトワロン４本を縦添えし外径１．５ｍｍに抗張力繊維層を形成しながら予め溶融混練した樹脂組成物を押出法により被覆して、各々外径４．０ｍｍ、肉厚１．２５ｍｍの光ファイバコードを製造した。
<Examples 1-8, Comparative Examples 1-8>
First, each component shown in Tables 1 and 2 was dry blended at room temperature, and melt-kneaded using a Banbury mixer to produce a resin composition.
Next, using an extrusion coating device, four Twaron fibers made of aramid having a thickness of 1210 denier are vertically attached around a φ0.5 mm optical fiber core to form a tensile fiber layer having an outer diameter of 1.5 mm. While being melt-kneaded in advance, the resin composition was coated by an extrusion method to produce optical fiber cords each having an outer diameter of 4.0 mm and a wall thickness of 1.25 mm.
尚、各成分としては、下記のものを使用した。
（ａ−１）エチレン酢酸ビニル共重合体
商品名：エバフレックス ＥＶ１８０、製造元：三井デュポンポリケミカル（株）（表中では、「ＥＶ１８０」と表記）
酢酸ビニル含有量：３３質量％
商品名：ＶＰＫＡ８７８４、製造元：バイエル社
酢酸ビニル含有量：７０質量％
商品名：レバプレン８００ＨＶ、製造元：バイエル社製
酢酸ビニル含有量：８０質量％
商品名：レバプレン７００ＨＶ、製造元：バイエル社製
酢酸ビニル含有量：７０質量％
（ａ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体
エチレン−アクリル酸エチル共重合体
商品名：エバフレックス−ＥＥＡ Ａ−７１４、製造元：三井デュポンポリケミカル（株）（表中では、「Ａ−７１４」と表記）
アクリル酸エチル含有量：２５質量％
（ｂ−１）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン
マレイン酸変性ポリエチレン
商品名：アドマーＸＥ０７０、製造元：三井化学（株）
マレイン酸変性量：１質量％
マレイン酸変性ポリエチレン
商品名：Ｌ−６１００Ｍ、製造元：日本ポリエチレン（株）
酸変性量:１質量％
（ｂ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体
エチレン−メタクリル酸共重合体
商品名：ニュクレル１２０７Ｃ、製造元：三井デュポンポリケミカル（株）
メタクリル酸含有量：１２質量％
（ｃ）ポリプロピレン
ブロックポリプロピレン
商品名：ＢＣ３ＨＦ、製造元：日本ポリプロピレン（株）
商品名：ＦＴＸ０１５４、製造元：日本ポリプロピレン（株）
ランダムポリプロピレン
商品名：ＢＣ６ＤＲ、製造元：日本ポリプロピレン（株）
（ｄ）スチレン系エラストマー
水添スチレン・ブタジエンゴム
商品名：ダイナロン１３２０Ｐ、製造元：ＪＳＲ（株）
水添スチレン・エチレン・ブチレンゴム
商品名：タフテックＨ１２２１、製造元：旭化成ケミカルズ（株）
酸変性スチレン系エラストマー
商品名：クレイトンＦＧ１９０１Ｘ、製造元：ＪＳＲクレイトン（株）製
酸変性量：６質量％
（Ｂ）水酸化マグネシウム
シラン処理水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５Ｌ、製造元：協和科学（株）
シラン処理水酸化マグネシウム（Ａ）（表中では、「水酸化マグネシウムＡ」と表記）
ビニルメトキシシラン０．３質量％＋オレイン酸０．３質量％にて処理
In addition, as each component, the following were used.
(A-1) Ethylene vinyl acetate copolymer Product name: EVAFLEX EV180, manufacturer: Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. (in the table, indicated as “EV180”)
Vinyl acetate content: 33% by mass
Product name: VPKA8784, manufacturer: Bayer, Inc. Vinyl acetate content: 70% by mass
Product name: Revaprene 800HV, Manufacturer: Bayer, Inc. Vinyl acetate content: 80% by mass
Product name: Revaprene 700HV, Manufacturer: Bayer, Inc. Vinyl acetate content: 70% by mass
(A-2) Ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer Ethylene-ethyl acrylate copolymer Product name: Evaflex-EEA A-714, manufacturer: Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd. A-714 ”)
Ethyl acrylate content: 25% by mass
(B-1) Polyolefin modified with unsaturated carboxylic acid or derivative thereof Maleic acid-modified polyethylene Trade name: Admer XE070, manufacturer: Mitsui Chemicals, Inc.
Maleic acid modification amount: 1% by mass
Maleic acid-modified polyethylene Product name: L-6100M, manufacturer: Nippon Polyethylene Co., Ltd.
Acid modification amount: 1% by mass
(B-2) Ethylene- (meth) acrylic acid copolymer Ethylene-methacrylic acid copolymer Product name: Nucrel 1207C, manufacturer: Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
Methacrylic acid content: 12% by mass
(C) Polypropylene Block polypropylene Product name: BC3HF, Manufacturer: Nippon Polypropylene Co., Ltd.
Product name: FTX0154, manufacturer: Nippon Polypropylene Co., Ltd.
Random polypropylene Product name: BC6DR, Manufacturer: Nippon Polypropylene Co., Ltd.
(D) Styrenic elastomer Hydrogenated styrene-butadiene rubber Product name: Dynalon 1320P, manufacturer: JSR Corporation
Hydrogenated styrene / ethylene / butylene rubber Product name: Tuftec H1221, Manufacturer: Asahi Kasei Chemicals Corporation
Acid-modified styrene elastomer Product name: Kraton FG1901X, Manufacturer: JSR Kraton Co., Ltd. Acid-modified amount: 6% by mass
(B) Magnesium hydroxide Silane-treated magnesium hydroxide Product name: Kisuma 5L, manufacturer: Kyowa Science Co., Ltd.
Silane-treated magnesium hydroxide (A) (shown as “magnesium hydroxide A” in the table)
Treated with 0.3% by weight vinylmethoxysilane + 0.3% by weight oleic acid
試験例
実施例１〜８、比較例１〜８の光ファイバコードに対して、以下の評価試験を行った。
結果を表１〜２に合せて示した。
（ア）引張試験
被覆した難燃性樹脂組成物をロールプレスした１．０ｍｍのシートよりＪＩＳ Ｋ ６７２３に基づくダンベル３号形試験片を作成して引張試験を行った。標線間２０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分で試験を行った。伸び１００％以上、引張り強さ４．９Ｍｐａ以上が必要である。
（イ）柔軟性
曲げ直径３０ｍｍにコードを曲げて１分間放置後の荷重を測定する。１．５０Ｎ未満を合格とし、測定値とともに○で示した。また１．５０Ｎ以上のものは測定値とともに×で示した。
（ウ）難燃性
ＪＩＳ Ｃ ３００５に規定される６０度傾斜燃焼試験を行い、合否を確認し、合格したものを○、不合格のものを×で示した。
（エ）耐薬品性
光コードを１８０度折り曲げて固定し、エタノール液に常温で１時間浸漬した。外被割れを起こさないことが必要である。外被割れを起こさな無かったものを○、外被割れを起こしたものを×で示した。
（オ）コード相互の耐接着性
コード束を１００℃で１時間放置した。コード同士が強く接着しないことが必要である。コード同士が接着しなかったものを○、接着したものを×とした。
Test Examples The following evaluation tests were performed on the optical fiber cords of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8.
The results are shown in Tables 1-2.
(A) Tensile test A dumbbell No. 3 test piece based on JIS K 6723 was prepared from a 1.0 mm sheet obtained by roll-pressing the coated flame-retardant resin composition, and a tensile test was performed. The test was carried out at a distance between marked lines of 20 mm and a tensile speed of 200 mm / min. An elongation of 100% or more and a tensile strength of 4.9 Mpa or more are required.
(A) Flexibility The load after bending the cord to a bending diameter of 30 mm and leaving it for 1 minute is measured. A value of less than 1.50 N was accepted and indicated with a circle along with the measured value. Those with a value of 1.50 N or more are indicated by x together with the measured value.
(C) Flame retardance A 60-degree inclined combustion test specified in JIS C 3005 was conducted to confirm pass / fail.
(D) Chemical resistance The optical cord was bent and fixed 180 degrees and immersed in an ethanol solution at room temperature for 1 hour. It is necessary not to cause jacket cracks. The case where no crack was caused was indicated by ○, and the case where the crack was caused was indicated by ×.
(E) Adhesion resistance between cords The cord bundle was left at 100 ° C. for 1 hour. It is necessary that the cords do not adhere strongly. The cords that did not adhere to each other were marked with ◯, and the cords that were glued were marked with ×.
実施例１〜８はいずれの評価項目において満足な結果が得られている。対して、比較例１〜７に示されるように、（ａ−１）及び／または（ａ−２）成分、（ｂ−１）及び／または（ｂ−２）成分、（ｃ）成分、もしくは（ｄ）成分の配合量が規定の範囲を外れた場合（比較例１、２、３、４、８）、水酸化マグネシウムの配合量が規定の範囲を外れた場合（比較例５、７）、樹脂成分中の酸および／または酸エステル成分の含有量が規定の範囲を外れた場合（比較例１、６）のいずれにおいても、引張強さ、伸び、曲げ剛性、難燃性、耐薬品性、コード相互の耐接着性のいずれかの項目を満足することができず、本発明の効果が得られないことがわかる。 In Examples 1 to 8, satisfactory results were obtained for any of the evaluation items. On the other hand, as shown in Comparative Examples 1 to 7, (a-1) and / or (a-2) component, (b-1) and / or (b-2) component, (c) component, or When the compounding amount of component (d) is out of the specified range (Comparative Examples 1, 2, 3, 4, 8), when the compounding amount of magnesium hydroxide is out of the specified range (Comparative Examples 5 and 7) In any case where the content of the acid and / or acid ester component in the resin component is outside the specified range (Comparative Examples 1 and 6), tensile strength, elongation, bending rigidity, flame resistance, chemical resistance It can be seen that either of the properties of the cable and the adhesion resistance between the cords cannot be satisfied, and the effect of the present invention cannot be obtained.
１０ 光ファイバケーブル
１１ 光ファイバ心線
２０ 抗張力繊維
３０ 外部被覆層
DESCRIPTION OF
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008058691A JP5128319B2 (en) | 2008-03-07 | 2008-03-07 | Optical fiber cord |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008058691A JP5128319B2 (en) | 2008-03-07 | 2008-03-07 | Optical fiber cord |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009216836A true JP2009216836A (en) | 2009-09-24 |
| JP5128319B2 JP5128319B2 (en) | 2013-01-23 |
Family
ID=41188797
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008058691A Active JP5128319B2 (en) | 2008-03-07 | 2008-03-07 | Optical fiber cord |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5128319B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011132656A1 (en) | 2010-04-20 | 2011-10-27 | 三井化学株式会社 | Thermoplastic polymer composition, molded article formed from same, and electric wire |
| KR101168762B1 (en) | 2010-09-10 | 2012-07-26 | (주)지엠지 | Reinforcement structure of optical fiber |
| WO2013108919A1 (en) | 2012-01-20 | 2013-07-25 | 三井化学株式会社 | Flame-retardant resin composition, method for producing same, molded body of same, and electric wire |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02145633A (en) * | 1988-11-25 | 1990-06-05 | Nippon Unicar Co Ltd | Flame retardant polyolefin-based resin composition |
| JPH0933770A (en) * | 1995-05-15 | 1997-02-07 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Optical fiber wire or code |
| JP2001316537A (en) * | 1999-08-30 | 2001-11-16 | Riken Vinyl Industry Co Ltd | Flame-retardant resin composition and molded part using the same |
| JP2005336252A (en) * | 2004-05-25 | 2005-12-08 | Riken Technos Corp | Flame-retardant resin composition and molded component using the same |
| JP2006199923A (en) * | 2004-12-22 | 2006-08-03 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Flame-retardant resin composition and molded product using the same |
-
2008
- 2008-03-07 JP JP2008058691A patent/JP5128319B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02145633A (en) * | 1988-11-25 | 1990-06-05 | Nippon Unicar Co Ltd | Flame retardant polyolefin-based resin composition |
| JPH0933770A (en) * | 1995-05-15 | 1997-02-07 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Optical fiber wire or code |
| JP2001316537A (en) * | 1999-08-30 | 2001-11-16 | Riken Vinyl Industry Co Ltd | Flame-retardant resin composition and molded part using the same |
| JP2005336252A (en) * | 2004-05-25 | 2005-12-08 | Riken Technos Corp | Flame-retardant resin composition and molded component using the same |
| JP2006199923A (en) * | 2004-12-22 | 2006-08-03 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Flame-retardant resin composition and molded product using the same |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011132656A1 (en) | 2010-04-20 | 2011-10-27 | 三井化学株式会社 | Thermoplastic polymer composition, molded article formed from same, and electric wire |
| KR101168762B1 (en) | 2010-09-10 | 2012-07-26 | (주)지엠지 | Reinforcement structure of optical fiber |
| WO2013108919A1 (en) | 2012-01-20 | 2013-07-25 | 三井化学株式会社 | Flame-retardant resin composition, method for producing same, molded body of same, and electric wire |
| KR20140112081A (en) | 2012-01-20 | 2014-09-22 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | Flame-retardant resin composition, method for producing same, molded body of same, and electric wire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5128319B2 (en) | 2013-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5144007B2 (en) | Flame retardant resin composition and molded article using the same | |
| JP5144013B2 (en) | Flame retardant resin composition and molded body using the same | |
| JP5435506B2 (en) | Flame retardant cable | |
| JP5052748B2 (en) | Flame retardant resin composition and molded article using the same | |
| JP5260832B2 (en) | Molded article using flame retardant resin composition | |
| JP2006199934A (en) | Flame-retardant resin composition and molded product using the same | |
| JP5330660B2 (en) | Insulated wires with excellent weather resistance | |
| JP5064754B2 (en) | Resin molded body, insulated wire, and optical fiber cable | |
| JP5863781B2 (en) | Flame retardant resin composition and molded article | |
| JP5261361B2 (en) | Flame retardant resin composition and molded article using the same | |
| JP5116959B2 (en) | Flame retardant resin composition and molded article using the same | |
| JP5202849B2 (en) | Flame retardant resin composition and molded article using the same | |
| JP5436994B2 (en) | Flame retardant resin composition and molded article using the same | |
| JP5128319B2 (en) | Optical fiber cord | |
| JP5220274B2 (en) | Molded article using flame retardant resin composition | |
| JP5306770B2 (en) | Flame retardant resin composition and molded article using the same | |
| JP5684087B2 (en) | Flame retardant resin composition and molded article using the same | |
| JP5064884B2 (en) | Flame retardant optical cable | |
| JP5052798B2 (en) | Flame retardant resin composition and molded body using the same | |
| JP4690653B2 (en) | Flame retardant resin composition and molded article using the same | |
| JP4897959B2 (en) | Flame retardant optical fiber cord or cable | |
| JP2004352763A (en) | Cabtire cord | |
| JP5667116B2 (en) | Flame retardant resin composition and molded article using the same | |
| JP2013006995A (en) | Flame retardant resin composition and molded article | |
| JP2005350578A (en) | Flame-retardant resin composition and insulated electric wire |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20101201 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120207 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120619 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120813 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121002 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121031 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5128319 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151109 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |