JP2009215175A - ピラノシドジエステル化合物及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明のピラノシドジエステル化合物は、下記一般式(I)で示される。
ここで上記一般式(I)のRは、炭素数1〜8のアルキル基、又はアリール基である。炭素数1〜8のアルキル基を具体的に例示すると、メチル基、エチル基、n−プロピル機、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−へプチル基、n−オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。アリール基を具体的に例示すると、フェニル基が挙げられ、またアリール基は、置換基を有してもよく、具体的には、4−ヒドロキシフェニル基、2−ヒドロキシフェニル基、4−ヒドロキシメチルフェニル基、2−ヒドロキシメチルフェニル基、3,5−ヒドロキシ−2−(4−ヒドロキシフェニル)エチルカルボニルフェニル基、2−インドリル基等を挙げることができる。これらのアリール基の中でも、原料入手の容易さの観点からフェニル基、4−ヒドロキシフェニル基、2−ヒドロキシフェニル基、2−インドリル基が好適に用いられる。
p−クロロベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−フェニル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−p−クロロベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−メチル−O3−ベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−エチル−O3−ベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−プロピル−O3−ベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホネート−α−D−マンノピラノシド、1−オクチル−O3−ベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−フェニル−O3−ベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−ベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−メチル−O3−p−トルオイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−エチル−O3−p−トルオイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−プロピル−O3−p−トルオイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−オクチル−O3−p−トルオイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−フェニル−O3−p−トルオイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−p−トルオイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−メチル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−エチル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−プロピル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−オクチル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−フェニル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−マンノピラノシド、1−メチル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−エチル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−プロピル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−メチル−O3−ベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−エチル−O3−ベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシ、1−プロピル−O3−ベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−ベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−ベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−ベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−メチル−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−エチル−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−プロピル−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−メチル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−p−トルオイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−エチル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−p−トルオイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−プロピル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−p−トルオイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−p−トルオイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−p−トルオイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−p−トルエンスルホニル−O6−p−トルオイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−メチル−O3−ベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−エチル−O3−ベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイルβ−D−ガラクトピラノシド、1−プロピル−O3−ベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−ベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−ベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−ベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−メチル−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−エチル−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−プロピル−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−メチル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−エチル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−プロピル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−p−トルエンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−メチル−O3−ベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−エチル−O3−ベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−プロピル−O3−ベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−ベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−ベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−ベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−メチル−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−エチル−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−プロピル−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシド、1−メチル−O3−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−エチル−O3−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシドキシロピラノサイド、1−プロピル−O3−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−メチル−O3−p−トルオイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−エチル−O3−p−トルオイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−プロピル−O3−p−トルオイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−p−トルオイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−p−トルオイル−O6−p−
トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−p−トルオイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−メチル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−エチル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−プロピル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−メチル−O3−ベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−エチル−O3−ベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−プロピル−O3−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−ベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−ベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−ベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−メチル−O3−p−トルオイル−O6−ベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−エチル−O3−p−トルオイル−O6−ベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−プロピル−O3−p−トルオイル−O6−ベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−p−トルオイル−O6−ベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−p−トルオイル−O6−ベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−p−トルオイル−O6−ベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシ、1−メチル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−エチル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−プロピル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−p−クロロベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−メチル−O3−ベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−エチル−O3−ベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−プロピル−O3−ベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−ベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−ベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−ベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−メチル−O3−p−トルオイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシドキシロピラノサイド、1−エチル−O3−p−トルオイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−プロピル−O3−p−トルオイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−p−トルオイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−p−トルオイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−p−トルオイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−メチル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−エチル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−プロピル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−オクチル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−フェニル−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O3−p−クロロベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−β−D−ガラクトピラノシド等を挙げることができる。
上記一般式(I)で示されるピラノシドジエステル化合物の構造は、下記(i)〜(iii)のいずれか二つ以上の方法により確認することができる。
次に、上記一般式(I)で示されるピラノシドジエステル化合物の製造方法について説明する。上記一般式(I)で示されるピラノシドジエステル化合物は、下記一般式(II)
(式中、Rは、炭素数1〜8のアルキル基、又はアリール基であり、Xは、アシル基、又はスルホニル基である。)
で示されるピラノシドエステル化合物に、ジアルキル錫化合物および塩基存在下、上記一般式(II)のXがアシル基の場合にはスルホン酸ハライドとを反応させ、上記一般式(II)のXがスルホニル基の場合にはカルボン酸ハライドとを反応させることによって製造することができる。なお、上記一般式(II)におけるRおよびXは、上記一般式(I)におけるRおよびXと同義であり、所望とする上記一般式(I)で示されるピラノシドジエステル化合物に応じて、適宜決定してやればよい。
本発明において、上記一般式(II)で示されるピラノシドエステル化合物は、特に制限されるものではないが、より具体的には、下記一般式(III)
(式中、Rは、炭素数1〜8のアルキル基、又はアリール基である。)
で示されるピラノシド化合物を、テトラハイドロフラン中、ジメチルジクロロ錫、ジイソプロピルエチルアミンのような塩基の存在下、ベンゾイルクロライドもしくはp−トルエンスルホニルクロライドのような酸ハライド化合物を反応させることによって製造することができる。なお、上記一般式(III)におけるRは、上記一般式(I)におけるRと同義であり、所望とする上記一般式(I)で示されるピラノシドジエステル化合物に応じて、適宜選定すればよい。また、上記一般式(III)で示されるピラノシド化合物は、試薬として入手することができる。
本発明において、上記ジアルキル錫化合物としては、二つのアルキル基が直接錫と結合している化合物であれば、特に限定されないが、選択性の観点から、該二つのアルキル基は炭素数1〜6のアルキル基であるのが好適である。ジアルキル錫化合物の中でも、ジメチルジクロロ錫、ジメチルジブロモ錫、ジブチルジブロモ錫、ジブチル酸化錫は、高い反応収率を示すため特に好適に使用される。
本発明において、上記塩基としては、有機塩基及び無機塩基を何ら制限なく用いることができる。これらを具体的に例示すると、無機塩基としては炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウム等の炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物を挙げることができる。有機塩基としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルメチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、メチルモルホリン、エチルモルホリン、メチルピロリジン、エチルピロリジン等の脂肪族三級アミン、ピリジン、4−N,N−ジメチルピリジン、2−N,N−ジメチルピリジン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジメチルベンジルアミン、N−メチルイミダゾール等を挙げることができる。
本発明において、スルホン酸ハライド、又はカルボン酸ハライド(以下、これらをまとめて単に「酸ハライド化合物」とする場合もある)は、上記一般式(II)の置換基Xの種類に応じて、両者の何れかを使用すればよい。即ち、Xがアシル基の場合にはスルホン酸ハライドを使用し、Xがスルホニル基の場合にはカルボン酸ハライドを使用すればよい。このように使い分けることにより、複数の水酸基に異なる置換基を有する上記一般式(I)で示されるピラノシドジエステル化合物を製造することができる。
本発明の製造方法では、ジアルキル錫化合物および塩基の存在下に、上記一般式(II)で示されるピラノシドエステル化合物と酸ハライド化合物とを反応させるが、この時の反応方法は特に限定されず、例えば有機溶媒中でこれら化合物を混合・攪拌することにより好適に行うことができる。
30mlの茄子型フラスコに1−メチル−O3−p−トルエンスルホニル−α−D−マンノピラノシド174mg(0.5mmol)、ジイソプロピルエチルアミン174μl(1.0mmol)、ベンゾイルクロライド70μl(0.6mmol)、テトラハイドロフラン(以下、THFと称す。)2mlを加え、攪拌した。この混合溶液にジメチルジクロロ錫5.5mg(0.025mmol)を加え、室温下15時間攪拌した。反応終了後、3%塩酸水20mlを加え、酢酸エチル20mlで三回抽出した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製(展開溶媒 n−ヘキサン:酢酸エチル=1:1)したところ、アモルファス生成物を215mg取得した。
8.02ppmに水素原子2個分のダブレットピークを観測し(m)のベンゼン環のプロトンに相当した。7.84ppmに水素原子2個分のダブレットピークを観測し、(f)のベンゼン環のプロトンに相当した。7.55ppmに水素原子1個分のトリプレットピークを観測し、(o)のベンゼン環のプロトンに相当した。7.41ppmに水素原子2個分トリプレットピークを観測し、(n)のベンゼン環のプロトンに相当した。7.33ppmに水素原子2個分のダブレットピークを観測し、(g)のベンゼン環のプロトンに相当した。4.73ppmに水素原子1個分のシングレットピークを観測し、(b)のメチン基のプロトンに相当した。4.71−4.65ppmに水素原子2個分のマルチプレットピークを観測し、(e)のメチン基の水素原子1個分のプロトンと(l)のメチレン基の水素原子1個分のプロトンに相当した。4.55ppmに水素原子1個分のダブレットピークを観測し、(l)のメチレン基の水素原子1個分のプロトンに相当した。4.11ppmに水素原子1個分のシングレットピークを観測し、(d)のメチン基のプロトンに相当した。4.08−4.00ppmに水素原子1個分のマルチプレットピークを観測し、(i)のメチン基のプロトンに相当した。3.87−3.82ppmに水素原子1個分のマルチプレットピークを観測し、(k)のメチン基のプロトンに相当した。3.37ppmに水素原子3個分のシングレットピークを観測し、(a)のメチル基のプロトンに相当した。2.96ppmに水素原子1個分のシングレットピークを観測し、(j)の水酸基のプロトンに相当した。2.67ppmに水素原子1個分のシングレットピークを観測し、(c)の水酸基のプロトンに相当した。2.44ppmに水素原子3個分のシングレットピークを観測し、(h)のメチル基のプロトンに相当した。また、マススペクトル(EI−MS)を測定したところ、推定分子式C21H24O9Sに相当する計算値452.1141に対して、測定値452.1124となり、分子式の正当性を裏付けた。
1−メチル−O3−p−トルエンスルホニル−α−D−マンノピラノシドに代え、1−メチル−O3−ベンゾイル−α−D−マンノピラノシドを用い、ベンゾイルクロライドに代えてp−トルエンスルホニルクロライドを用い、ジイソプロピルエチルアミンと共に4−N,N−ジメチルアミノピリジン7mg(0.05ml)を用いた以外は実施例1と同様の操作を行った。その結果、アモルファス生成物を161mg取得した。
8.08ppmに水素原子2個分のダブレットピークを観測し、(f)のベンゼン環のプロトンに相当した。7.81ppmに水素原子2個分のダブレットピークを観測し、(m)のベンゼン環のプロトンに相当した。7.58ppmに水素原子1個分のトリプレットピークを観測し、(h)のベンゼン環のプロトンに相当した。7.45ppmに水素原子2個分のトリプレットピークを観測し、(g)のベンゼン環のプロトンに相当した。7.34ppmに水素原子2個分のダブレットピークを観測し、(n)のベンゼン環のプロトンに相当した。5.28ppmに水素原子1個分のダブルダブレットピークを観測し、(e)のメチン基のプロトンに相当した。4.72pmに水素原子1個分のシングレットピークを観測し、(b)のメチン基のプロトンに相当した。4.42−4.29ppmに水素原子2個分のマルチプレットピークを観測し、(l)のメチレン基のプロトンに相当した。4.19−4.02ppmに水素原子2個分のマルチプレットピークを観測し、(i)および(d)のメチン基のプロトンに相当した。3.88−3.73ppmに水素原子1個分のマルチプレットピークを観測し、(k)のメチン基のプロトンに相当した。3.36ppmに水素原子3個分のシングレットピークを観測し、(a)のメチル基のプロトンに相当した。2.80ppmに水素原子1個分のダブレットピークを観測し、(j)の水酸基のプロトンに相当した。2.44ppmに水素原子3個分のシングレットピークを観測し、(o)のメチル基のプロトンに相当した。2.32ppmに水素原子1個分のダブレットピークを観測し、(c)の水酸基のプロトンに相当した。また、マススペクトル(EI−MS)を測定したところ、推定分子式C21H24O9Sに相当する計算値452.1141に対して、測定値452.1124となり、分子式の正当性を裏付けた。
1−メチル−O3−p−トルエンスルホニル−α−D−マンノピラノシドに代え、1−メチル−O3−p−トルエンスルホニル−α−D−ガラクトピラノシドを用いた以外は実施例1と同様の操作を行った。その結果、白色個体を179mg取得した。
8.03ppmに水素原子2個分のダブレットピークを観測し、(m)のベンゼン環のプロトンに相当した。7.85ppmに水素原子2個分のダブレットピークを観測し、(f)のベンゼン環のプロトンに相当した。7.58ppmに水素原子1個分のトリプレットピークを観測し、(o)のベンゼン環のプロトンに相当した。7.45ppmに水素原子2個分のトリプレットピークを観測し、(n)のベンゼン環のプロトンに相当した。7.34ppmに水素原子2個分のダブレットピークを観測し、(g)のベンゼン環のプロトンに相当した。4.84ppmに水素原子1個分のダブレットピークを観測し、(b)のメチン基のプロトンに相当した。4.69ppmに水素原子1個分のダブルダブレットピークを観測し、(e)のメチン基のプロトンに相当した。4.57ppmに水素原子1個分のダブルダブレットピークを観測し、(l)のメチレン基のプロトンに相当した。4.52ppmに水素原子1個分のダブルダブレットピークを観測し、l)のメチレン基のプロトンに相当した。4.25ppmに水素原子1個分のシングレットピークを観測し、(j)のメチン基のプロトンに相当した。4.13−4.02ppmに水素原子2個分のマルチプレットピークを観測し、(c)と(k)のメチン基のプロトンに相当した。3.41ppmに水素原子3個分のシングレットピークを観測し、(a)のメチル基のプロトンに相当した。2.63ppmに水素原子1個分のシングレットピークを観測し、(d)の水酸基のプロトンに相当した。2.43ppmに水素原子3個分のシングレットピークを観測し、(h)のメチル基のプロトンに相当した。1.93ppmに水素原子1個分のダブレットピークを観測し、(i)の水酸基のプロトンに相当した。また、マススペクトル(FAB−MS)を測定したところ、推定分子式C21H24O9Sに水素原子1個を加えた推定分子式C21H25O9S相当する計算値453.1219に対して、測定値453.1221となり、分子式の正当性を裏付けた。
1−メチル−O3−p−トルエンスルホニル−α−D−マンノピラノシドに代え、1−メチル−O3−ベンゾイル−α−D−ガラクトピラノシドを用い、ベンゾイルクロライドに代えてp−トルエンスルホニルクロライドを用いた以外は実施例1と同様の操作を行った。その結果、白色個体を147mg取得した。
8.07ppmに水素原子2個分のダブレットピークを観測し、(f)のベンゼン環のプロトンに相当した。7.80ppmに水素原子2個分のダブレットピークを観測し、(m)のベンゼン環のプロトンに相当した。7.58ppmに水素原子1個分のトリプレットピークを観測し、(h)のベンゼン環のプロトンに相当した。7.45ppmに水素原子2個分のトリプレットピークを観測し、(g)のベンゼン環のプロトンに相当した。7.35ppmに水素原子2個分のダブレットピークを観測し、(n)のベンゼン環のプロトンに相当した。5.26ppmに水素原子1個分のダブルダブレットピークを観測し、(e)のメチン基のプロトンに相当した。4.82ppmに水素原子1個分のダブレットピークを観測し、(b)のメチン基のプロトンに相当した。4.28−4.08ppmに水素原子5個分のマルチプレットピークを観測し、(c)(j)(k)のメチン基および(l)のメチレン基のプロトンに相当した。3.42ppmに水素原子3個分のシングレットピークを観測し、(a)のメチル基のプロトンに相当した。2.44ppmに水素原子3個分のシングレットピークを観測し、(o)のメチル基のプロトンに相当した。2.29ppmに水素原子1個分のシングレットピークを観測し、(i)の水酸基のプロトンに相当した。2.09ppmに水素原子1個分のダブレットピークを観測し、(d)の水酸基のプロトンに相当した。また、マススペクトル(FAB−MS)を測定したところ、推定分子式C21H24O9Sに水素原子1個を加えた推定分子式C21H25O9S相当する計算値453.1219に対して、測定値453.1201となり、分子式の正当性を裏付けた。
ジイソプロピルエチルアミンに代えてジイソプロピルメチルアミンを用いた以外は実施例1と同様の操作を行った。その結果、1−メチル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−マンノピラノシドを210mg(収率93%)で取得した。
ジイソプロピルエチルアミンに代えてトリエチルアミンを用いた以外は実施例2と同様の操作を行った。その結果、1−メチル−O3−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−マンノピラノシドを154mg(収率68%)で取得した。
ジイソプロピルエチルアミンに代えてトリエチルアミンを用いた以外は実施例3と同様の操作を行った。その結果、1−メチル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−ガラクトピラノシドを169mg(収率75%)で取得した。
ジイソプロピルエチルアミンに代えてトリエチルアミンを用いた以外は実施例4と同様の操作を行った。その結果、1−メチル−O3−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−ガラクトピラノシドを138mg(収率61%)で取得した。
ジメチルジクロロ錫に代えてジブチル酸化錫を用いた以外は実施例2と同様の操作を行った。その結果、1−メチル−O3−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−マンノピラノシドを172mg(収率76%)で取得した。
メチルジクロロ錫に代えてジブチル酸化錫を用いた以外は実施例3と同様の操作を行った。その結果、1−メチル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−ガラクトピラノシドを127mg(収率56%)で取得した。
メチルジクロロ錫に代えてジブチル酸化錫を用いた以外は実施例4と同様の操作を行った。その結果、1−メチル−O3−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−ガラクトピラノシドを142mg(収率63%)で取得した。
ジメチルジクロロ錫化合物を用いなかった以外は実施例1と同様の操作を行った。その結果、1−メチル−O3−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−マンノピラノシドを取得することはできなかった。
Claims (3)
- 上記ピラノシドジエステル化合物が、メチル−α−マンノピラノシド誘導体、フェニル−α−マンノピラノシド誘導体、メチル−α−ガラクトピラノシド誘導体、又はフェニル−α−ガラクトピラノシド誘導体である請求項1記載のピラノシドジエステル化合物。
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Citations (1)
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Non-Patent Citations (7)
Title |
---|
JPN6013003984; Nishio, Toshiyuki et al.: Oyo Toshitsu Kagaku Vol.44(1), 1997, p.9-14 * |
JPN6013004139; Tsuda, Yoshisuke et al.: Chemical & Pharmaceutical Bulletin Vol.31(5), 1983, p.1612-1624 * |
JPN6013004140; Kawana, Masajiro et al.: Journal of Carbohydrate Chemistry Vol.119(1), 2000, p.67-78 * |
JPN6013004141; Zhang, Zhiyuan et al.: Tetrahedron Vol.58(32), 2002, p.6513-6519 * |
JPN6013004142; Nishio, Toshiyuki et al.: Oyo Toshitsu Kagaku Vol.44(2), 1997, p.175-181 * |
JPN6013004143; Yosuke Demizu et al.: Org. Lett. Vol.10(21), 2008, p.5075-5077 * |
JPN6013004144; Kabir, Abul K. M. S. et al.: Journal of the Bangladesh Chemical Society Vol.10(1), 1997, p.75-84 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023000517A1 (zh) * | 2021-07-23 | 2023-01-26 | 广州白云山汉方现代药业有限公司 | 一种芍药苷-6-o'-苯磺酸酯的制备方法 |
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