JP2009210807A - Retardation film with adhesive layer, and elliptical polarizing plate and liquid crystal display device using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、位相差フィルムに関し、より詳しくは、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムに特定のプライマー層および粘着剤層を積層させた粘着剤層付位相差フィルムに関する。また、本発明は、該粘着剤層付位相差フィルムを用いた楕円偏光板および液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a retardation film, and more particularly to a retardation film with an adhesive layer obtained by laminating a specific primer layer and an adhesive layer on a retardation film made of a polypropylene resin. The present invention also relates to an elliptically polarizing plate and a liquid crystal display device using the retardation film with an adhesive layer.
近年、液晶表示装置は、低消費電力、低電圧動作、軽量、薄型などの特徴を生かして、携帯電話、携帯情報端末、コンピュータ用のモニター、テレビなど、情報用表示デバイスとして急速に普及してきている。液晶技術の発展に伴い、さまざまなモードの液晶ディスプレイが提案され、応答速度やコントラスト、狭視野角といった液晶ディスプレイの問題点が解消されつつある。しかしながら、依然として、陰極線管（ＣＲＴ）に比べて視野角が狭いことが指摘され、視野角拡大のための各種の試みがなされている。 In recent years, liquid crystal display devices have rapidly spread as information display devices such as mobile phones, portable information terminals, computer monitors, and televisions by taking advantage of low power consumption, low voltage operation, light weight, and thinness. Yes. With the development of liquid crystal technology, liquid crystal displays in various modes have been proposed, and problems with liquid crystal displays such as response speed, contrast, and narrow viewing angle are being solved. However, it is still pointed out that the viewing angle is narrower than that of a cathode ray tube (CRT), and various attempts have been made to expand the viewing angle.
液晶ディスプレイにおける視野角拡大のための手段の１つとして、液晶のモードに合わせた位相差フィルムを用いることが挙げられる。その例としては、各種プラスチックの延伸フィルム等からなる複屈折性フィルム、ディスコティック液晶やネマチック液晶が配向固定されたフィルム、フィルム基材上に上記の液晶層が形成されたものなどが挙げられる。 One means for expanding the viewing angle in a liquid crystal display is to use a retardation film that matches the mode of the liquid crystal. Examples thereof include a birefringent film made of a stretched film of various plastics, a film in which a discotic liquid crystal or a nematic liquid crystal is oriented and fixed, and a film substrate on which the above liquid crystal layer is formed.
複屈折性フィルムの具体例としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂などの延伸フィルムが挙げられる。 Specific examples of the birefringent film include stretched films such as polycarbonate resin, polystyrene resin, polymethyl methacrylate resin, polyolefin resin, and polyamide resin.
ポリオレフィン系樹脂の位相差フィルムとしては、脂環式ポリオレフィンまたはノルボルネン系樹脂とも称される非晶性の環状ポリオレフィン系樹脂が、耐熱、耐湿性に比較的優れること、透明度に優れること、および位相差値の調整が比較的簡便に行なえることなどの理由により広く用いられている。たとえば、特許文献１には、環状ポリオレフィンフィルムからλ／２延伸フィルムやλ／４延伸フィルムを作製した例が示されている（実施例参照）。また、特許文献２には、ポリプロピレン系樹脂を位相差フィルムに適用することが開示されている。しかし、非極性であるポリオレフィン系樹脂は、しばしば粘着剤との密着力に劣るため、改善が求められてきた。 As a retardation film of polyolefin resin, an amorphous cyclic polyolefin resin, also called alicyclic polyolefin or norbornene resin, is relatively excellent in heat resistance and moisture resistance, excellent in transparency, and retardation. It is widely used for the reason that the value can be adjusted relatively easily. For example, Patent Document 1 shows an example in which a λ / 2 stretched film or a λ / 4 stretched film is produced from a cyclic polyolefin film (see Examples). Patent Document 2 discloses that a polypropylene resin is applied to a retardation film. However, non-polar polyolefin resins are often inferior in adhesive strength with pressure-sensitive adhesives, and thus have been required to be improved.
一方、特許文献３には、二種の位相差板の間に介在させるプライマー層として、水溶性エポキシ樹脂を含有する組成物を用いることが開示されている。
鎖状ポリオレフィンであるポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムは、一般に環状ポリオレフィン系樹脂と比較して、粘着剤層との密着性に劣るため、液晶セルのガラス基板に粘着剤層を用いて貼合された、偏光板と位相差フィルムなどとの積層体からなる光学部材を該液晶セルから剥離する際、粘着剤層が光学部材から剥れて液晶セル側に残ってしまう不具合が発生することがあった。 A retardation film made of a polypropylene-based resin, which is a chain polyolefin, is generally inferior in adhesiveness to the pressure-sensitive adhesive layer compared to a cyclic polyolefin-based resin, and is therefore bonded to the glass substrate of the liquid crystal cell using the pressure-sensitive adhesive layer. When an optical member made of a laminate of a polarizing plate and a retardation film is peeled from the liquid crystal cell, a problem may occur in which the adhesive layer is peeled off from the optical member and remains on the liquid crystal cell side. there were.
本発明はかかる問題点を解決するためになされたものであり、その目的は、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムと粘着剤層との密着性が向上した粘着剤層付位相差フィルムを提供することである。また、本発明の別の目的は、該粘着剤層付位相差フィルムを用いた楕円偏光板、さらには、該楕円偏光板を用いた液晶表示装置を提供することである。 The present invention has been made to solve such problems, and an object thereof is to provide a retardation film with a pressure-sensitive adhesive layer in which the adhesion between the phase difference film made of polypropylene resin and the pressure-sensitive adhesive layer is improved. That is. Another object of the present invention is to provide an elliptically polarizing plate using the retardation film with a pressure-sensitive adhesive layer, and further a liquid crystal display device using the elliptically polarizing plate.
本発明は、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルム、プライマー層および粘着剤層がこの順に積層されてなり、該プライマー層が、水溶性エポキシ樹脂と、けん化度が９５．０モル％以上であるポリビニルアルコール系樹脂とを含有する粘着剤層付位相差フィルムを提供する。 In the present invention, a retardation film comprising a polypropylene resin, a primer layer, and an adhesive layer are laminated in this order, and the primer layer comprises a water-soluble epoxy resin and a polyvinyl alcohol having a saponification degree of 95.0 mol% or more. A retardation film with an adhesive layer containing an alcohol-based resin is provided.
ここで、上記位相差フィルムは、プロピレンとエチレンとの共重合体からなり、該エチレン由来の構成単位の含有率は、１０重量％以下であることが好ましい。上記位相差フィルムは、１／４波長板であってもよい。 Here, the retardation film is made of a copolymer of propylene and ethylene, and the content of the structural unit derived from ethylene is preferably 10% by weight or less. The retardation film may be a quarter wavelength plate.
また、本発明は、上記いずれかに記載の粘着剤層付位相差フィルムにおける位相差フィルム上に偏光板が積層されてなる楕円偏光板が提供される。本発明の楕円偏光板は、上記位相差フィルムと上記偏光板との間に、さらに１／２波長板を備えていてもよい。 Moreover, this invention provides the elliptically polarizing plate by which a polarizing plate is laminated | stacked on the phase difference film in the phase difference film with an adhesive layer in any one of the said. The elliptically polarizing plate of the present invention may further include a half-wave plate between the retardation film and the polarizing plate.
さらに本発明は、液晶セルと、該液晶セルの片面または両面に積層された本発明の楕円偏光板とを備える液晶表示装置が提供される。 Furthermore, the present invention provides a liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell and the elliptically polarizing plate of the present invention laminated on one or both surfaces of the liquid crystal cell.
本発明によれば、位相差フィルムと粘着剤層との密着性が向上された粘着剤層付位相差フィルムおよびこれを用いた楕円偏光板が提供される。かかる粘着剤層付位相差フィルムおよび楕円偏光板によれば、液晶セルのガラス基板に貼合された位相差フィルムまたは位相差フィルムを備える偏光板を液晶セルから剥離し貼り直す際、粘着剤がガラス基板上に残存することを防止し得る。かかる本発明の位相差フィルムおよびこれを用いた楕円偏光板は、液晶表示装置などに好適に適用することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the phase difference film with an adhesive layer in which the adhesiveness of a phase difference film and an adhesive layer was improved, and an elliptically polarizing plate using the same are provided. According to the retardation film with an adhesive layer and the elliptical polarizing plate, when the retardation film or the polarizing plate having the retardation film bonded to the glass substrate of the liquid crystal cell is peeled off from the liquid crystal cell and reattached, It can be prevented from remaining on the glass substrate. Such a retardation film of the present invention and an elliptically polarizing plate using the same can be suitably applied to a liquid crystal display device and the like.
以下、実施の形態を示して本発明を詳しく説明する。図１は、本発明の粘着剤層付位相差フィルムの好ましい一例を示す断面模式図である。図１に示されるように、本発明の粘着剤層付位相差フィルム１０は、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルム２０と、位相差フィルム２０の一方の面に積層されたプライマー層３０と、プライマー層３０上に積層された粘着剤層４０とを備える。以下、各層について詳細に説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a preferred example of the retardation film with an adhesive layer of the present invention. As shown in FIG. 1, a
＜＜粘着剤層付位相差フィルム＞＞
＜位相差フィルム＞
本発明においては、ポリプロピレン系樹脂を延伸して位相差フィルムとする。ポリプロピレン系樹脂フィルムは結晶性であるため、位相差値の発現率が極めて高く、延伸によって容易に大きな位相差値を得ることができる。したがって、ポリプロピレン系樹脂を用いることにより、薄い膜厚で所望の位相差値を有する位相差フィルムを得ることができる。
<< retardation film with adhesive layer >>
<Phase difference film>
In the present invention, a polypropylene resin is stretched to obtain a retardation film. Since the polypropylene resin film is crystalline, the expression rate of the retardation value is extremely high, and a large retardation value can be easily obtained by stretching. Therefore, by using a polypropylene resin, a retardation film having a desired retardation value can be obtained with a thin film thickness.
また、ポリプロピレン系樹脂は、波長４００ｎｍにおける面内の最大屈折率と最小屈折率との差（複屈折）Δｎ400と、波長５００ｎｍにおける面内の最大屈折率と最小屈折率との差（複屈折）Δｎ500との比（Δｎ400／Δｎ500）が１．０５未満であるため、それぞれポリプロピレン系樹脂で構成される１／２波長板と１／４波長板とを組み合わせた場合、優れた広帯域１／４波長板とすることができる。本明細書では、上記したΔｎ400／Δｎ500の値をもって「位相差の波長分散」（本明細書中において、単に「波長分散」と呼ぶことがある。）と定義する。 Polypropylene resin has a difference (birefringence) Δn 400 between the in-plane maximum refractive index and the minimum refractive index at a wavelength of 400 nm (birefringence) and a difference (birefringence) between the in-plane maximum refractive index and the minimum refractive index at a wavelength of 500 nm. ) for the ratio between Δn 500 (Δn 400 / Δn 500 ) is less than 1.05, when a combination of a half-wave plate and a quarter-wave plate formed of each polypropylene resin, excellent wideband It can be a quarter wave plate. In this specification, the value of Δn 400 / Δn 500 described above is defined as “wavelength dispersion of phase difference” (in this specification, sometimes simply referred to as “wavelength dispersion”).
さらに、ポリプロピレン系樹脂は、その光弾性係数が約２×１０-13cm2／ｄｙｎｅ前後と小さいため、位相差フィルムをポリプロピレン系樹脂から構成することにより、１／２波長板と１／４波長板との貼合時、もしくは直線偏光板との貼合時に、貼りムラを抑制することができる。また、耐熱性試験時での白抜けをも抑制することができる。加えて、ポリプロピレン系樹脂は、高倍率で延伸できるため、横延伸で完全一軸性のフィルムを作製することが可能であり、薄膜化と幅広化を同時に達成でき、利用効率に優れる。 Furthermore, since the polypropylene-based resin has a small photoelastic coefficient of about 2 × 10 −13 cm 2 / dyne, the retardation film is made of polypropylene-based resin, so that a half-wave plate and a quarter-wavelength are obtained. Bonding unevenness can be suppressed at the time of bonding with a plate or at the time of bonding with a linear polarizing plate. Moreover, white spots in the heat resistance test can be suppressed. In addition, since the polypropylene-based resin can be stretched at a high magnification, it is possible to produce a completely uniaxial film by transverse stretching, and it is possible to achieve thinning and widening at the same time, and excellent use efficiency.
本発明においては、上記ポリプロピレン系樹脂を製膜することにより原反フィルムを得た後、これを延伸して、位相差を発現させて位相差フィルムを得る。位相差フィルムの膜厚は、たとえば２５μｍ以下程度とすることができ、好ましくは２０μｍ以下である。膜厚が２５μｍを超えると、薄膜化のメリットが有効に発揮されにくくなる。また、その膜厚があまり小さいと、フィルムにシワなどが発生しやすく、巻き取りや貼合時のハンドリング性を悪化させる傾向にある。そこで、位相差フィルムの膜厚は５μｍ以上であることが好ましく、さらには８μｍ以上であることがより好ましい。 In the present invention, a raw film is obtained by depositing the polypropylene resin, and then stretched to develop a retardation to obtain a retardation film. The film thickness of the retardation film can be, for example, about 25 μm or less, and preferably 20 μm or less. When the film thickness exceeds 25 μm, the merit of thinning becomes difficult to be exhibited effectively. Moreover, when the film thickness is too small, wrinkles and the like are likely to occur in the film, and the handling property at the time of winding and bonding tends to be deteriorated. Therefore, the thickness of the retardation film is preferably 5 μm or more, and more preferably 8 μm or more.
本発明に用いる位相差フィルムは、面内の位相差値Ｒ0が７０〜１６０ｎｍの範囲であること好ましい。また、位相差フィルムのＮz係数は、０．９〜１．６の範囲が好ましく、とりわけ０．９５〜１．０５の範囲にあることがより好ましい。位相差フィルムの面内の位相差値Ｒ0およびＮz係数は、上記範囲から、適用される液晶表示装置に要求される特性に合わせて適宜選択され得る。ここで、位相差フィルムの面内遅相軸方向の屈折率をｎx、面内進相軸方向（遅相軸と面内で直交する方向）の屈折率をｎy、厚み方向の屈折率をｎz、および位相差フィルムの厚みをｄとしたときに、位相差フィルムの面内の位相差値Ｒ0、厚み方向の位相差値Ｒth、およびＮz係数は、それぞれ下式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で定義される。 The retardation film used in the present invention preferably has an in-plane retardation value R 0 in the range of 70 to 160 nm. Further, N z coefficient of the retardation film is preferably in the range of 0.9 to 1.6, especially more preferably in the range of 0.95 to 1.05. From the above range, the in-plane retardation value R 0 and the N z coefficient of the retardation film can be appropriately selected according to the characteristics required for the applied liquid crystal display device. The refractive index of the refractive index n y, in the thickness direction of the in-plane slow axis direction of the refractive index of the retardation film n x, plane fast axis direction (direction orthogonal with the slow axis and the plane) Where n z is the thickness of the retardation film and d is the thickness of the retardation film, the in-plane retardation value R 0 , the retardation value R th in the thickness direction, and the N z coefficient are represented by the following formulas (I ), (II) and (III).
Ｒ0＝（ｎx−ｎy）×ｄ （Ｉ）
Ｒth＝〔(ｎx＋ｎy)／２−ｎz〕×ｄ （ＩＩ）
Ｎz＝（ｎx−ｎz）／（ｎx−ｎy） （ＩＩＩ）
また、上記式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）から、Ｎz係数と面内の位相差値Ｒ0および厚み方向の位相差値Ｒthとの関係は、次の式（ＩＶ）で表すことができる。
R 0 = (n x -n y ) × d (I)
Rth = [( nx + ny ) / 2- nz ] * d (II)
N z = (n x -n z ) / (n x -n y) (III)
Further, from the above formulas (I), (II) and (III), the relationship between the N z coefficient, the in-plane retardation value R 0 and the thickness direction retardation value R th is expressed by the following expression (IV): Can be represented.
Ｎz＝Ｒth／Ｒ0＋０.５ （ＩＶ）
なお、Ｎz係数がほぼ１である場合、上記式（ＩＩＩ）より、ｎyとｎzがほぼ等しいことを意味するから、そのような位相差フィルムは、ほぼ完全な一軸性である。
N z = R th / R 0 +0.5 (IV)
In addition, when the Nz coefficient is approximately 1, it means that ny and nz are approximately equal from the above formula (III), and thus such a retardation film is almost completely uniaxial.
（ポリプロピレン系樹脂）
次に、本発明に用いられる位相差フィルムを構成するポリプロピレン系樹脂についてさらに詳細に説明する。本発明に用いる位相差フィルムを構成するポリプロピレン系樹脂は、重合用触媒を用いて、プロピレンを単独重合する方法や、プロピレンと他の共重合性コモノマーとを共重合する方法によって製造することができる。重合用触媒としては、従来公知の重合用触媒を用いることができ、たとえば、次のようなものを挙げることができる。
（１）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分からなるＴｉ−Ｍｇ系触媒、
（２）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて電子供与性化合物等の第三成分とを組み合わせた触媒系、
（３）メタロセン系触媒など。
(Polypropylene resin)
Next, the polypropylene resin constituting the retardation film used in the present invention will be described in more detail. The polypropylene resin constituting the retardation film used in the present invention can be produced by a method of homopolymerizing propylene or a method of copolymerizing propylene and another copolymerizable comonomer using a polymerization catalyst. . As the polymerization catalyst, a conventionally known polymerization catalyst can be used, and examples thereof include the following.
(1) Ti—Mg-based catalyst comprising a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components,
(2) a catalyst system in which a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components is combined with an organoaluminum compound and, if necessary, a third component such as an electron donating compound,
(3) Metallocene catalysts.
上記の触媒系の中でも、本発明の位相差フィルムに用いるポリプロピレン系樹脂の製造においては、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物と電子供与性化合物とを組み合わせた触媒系が、最も一般的に使用できる。マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分としては、たとえば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平７−２１６０１７号公報などに記載の触媒系が挙げられる。有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロライドとの混合物、テトラエチルジアルモキサンなどを好ましく用いることができる。また、電子供与性化合物としては、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルプロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシランなどを好ましく用いることができる。 Among the catalyst systems described above, in the production of the polypropylene resin used in the retardation film of the present invention, an organic aluminum compound and an electron donating compound are combined with a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components. Catalytic systems are most commonly used. Examples of the solid catalyst component containing magnesium, titanium, and halogen as essential components include catalyst systems described in JP-A-61-218606, JP-A-61-287904, JP-A-7-216017, and the like. Can be mentioned. As the organoaluminum compound, triethylaluminum, triisobutylaluminum, a mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride, tetraethyldialumoxane and the like can be preferably used. As the electron donating compound, cyclohexylethyldimethoxysilane, tert-butylpropyldimethoxysilane, tert-butylethyldimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane and the like can be preferably used.
メタロセン系触媒としては、たとえば、特許第２５８７２５１号公報、特許第２６２７６６９号公報、特許第２６６８７３２号公報などに記載の触媒系が挙げられる。 Examples of the metallocene catalyst include catalyst systems described in Japanese Patent No. 2587251, Japanese Patent No. 2627669, Japanese Patent No. 2668732, and the like.
ポリプロピレン系樹脂は、たとえば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き炭化水素化合物に代表される不活性溶剤を用いる溶液重合法、液状のモノマーを溶剤として用いる塊状重合法、気体のモノマーをそのまま重合させる気相重合法などによって製造することができる。これらの方法による重合は、バッチ式で行なってもよいし、連続式で行なってもよい。 Polypropylene resin is, for example, a solution polymerization method using an inert solvent typified by a hydrocarbon compound such as hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene, or a liquid monomer as a solvent. It can be produced by a bulk polymerization method or a gas phase polymerization method in which a gaseous monomer is polymerized as it is. Polymerization by these methods may be carried out batchwise or continuously.
ポリプロピレン系樹脂の立体規則性は、アイソタクチック、シンジオタクチック、アタクチックのいずれであってもよい。本発明においては、耐熱性の点から、シンジオタクチックあるいはアイソタクチックのポリプロピレン系樹脂が好ましく用いられる。 The stereoregularity of the polypropylene resin may be any of isotactic, syndiotactic, and atactic. In the present invention, syndiotactic or isotactic polypropylene resins are preferably used from the viewpoint of heat resistance.
本発明に用いる位相差フィルムを構成するポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体で構成することができるほか、プロピレンを主体とし、それと共重合可能なコモノマーを少量の割合で共重合させたものであってもよい。共重合体とすることにより、ポリプロピレン系樹脂の加工性や透明性を向上させることが可能である。共重合体とする場合、共重合体中のコモノマー由来の構成単位の含有率は、たとえば２０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは７重量％以下である。また、共重合体中のコモノマー由来の構成単位の含有率は、好ましくは１重量％以上、より好ましくは３重量％以上である。コモノマー由来の構成単位の含有率が１０重量％を超えると、樹脂の融点が下がり、耐熱性が悪くなる傾向にある。また、コモノマー由来の構成単位の含有率が１重量％未満であると、共重合により得られ得る、たとえば加工性や透明性向上等の効果が認められない傾向にある。なお、２種類以上のコモノマーとポリプロピレンとの共重合体とする場合には、その共重合体に含まれる全てのコモノマーに由来する構成単位の合計含有率が、前記範囲であることが好ましい。共重合体中のコモノマー由来の構成単位の含有率は、「高分子分析ハンドブック」（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６頁に記載されている方法に従い、赤外線（ＩＲ）スペクトル測定を行なうことにより求めることができる。 The polypropylene resin that constitutes the retardation film used in the present invention can be composed of a propylene homopolymer, and is composed of propylene as a main component and a comonomer copolymerizable therewith in a small proportion. There may be. By using a copolymer, the processability and transparency of the polypropylene resin can be improved. When the copolymer is used, the content of the comonomer-derived constituent unit in the copolymer is, for example, 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less, more preferably 7% by weight or less. Moreover, the content rate of the structural unit derived from the comonomer in a copolymer becomes like this. Preferably it is 1 weight% or more, More preferably, it is 3 weight% or more. When the content of the comonomer-derived structural unit exceeds 10% by weight, the melting point of the resin is lowered, and the heat resistance tends to deteriorate. Further, when the content of the comonomer-derived structural unit is less than 1% by weight, effects such as improvement in processability and transparency that can be obtained by copolymerization tend not to be recognized. In addition, when setting it as the copolymer of two or more types of comonomers and polypropylene, it is preferable that the total content rate of the structural unit derived from all the comonomers contained in the copolymer is the said range. The content of the comonomer-derived constituent unit in the copolymer is measured by infrared (IR) spectrum according to the method described on page 616 of “Polymer Analysis Handbook” (1995, published by Kinokuniya Shoten). Can be obtained.
プロピレンと共重合可能なコモノマーとしては、たとえば、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンを挙げることができる。炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとして、具体的には、次のようなものを挙げることができる。 Examples of the comonomer copolymerizable with propylene include ethylene and an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Specific examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include the following.
１−ブテン、２−メチル−１−プロペン（以上、炭素原子数４）；１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン（以上、炭素原子数５）；１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン（以上、炭素原子数６）；１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−３−エチル−１−ブテン（以上、炭素原子数７）；１−オクテン、５−メチル−１−ヘプテン、２−エチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、２−メチル−３−エチル−１−ペンテン、２，３，４−トリメチル−１−ペンテン、２−プロピル−１−ペンテン、２，３−ジエチル−１−ブテン（以上、炭素原子数８）；１−ノネン（炭素原子数９）；１−デセン（炭素原子数１０）；１−ウンデセン（炭素原子数１１）；１−ドデセン（炭素原子数１２）；１−トリデセン（炭素原子数１３）；１−テトラデセン（炭素原子数１４）；１−ペンタデセン（炭素原子数１５）；１−ヘキサデセン（炭素原子数１６）；１−ヘプタデセン（炭素原子数１７）；１−オクタデセン（炭素原子数１８）；１−ノナデセン（炭素原子数１９）など。 1-butene, 2-methyl-1-propene (above, 4 carbon atoms); 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene (above, 5 carbon atoms); Hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl- 1-butene (above, 6 carbon atoms); 1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl-3-ethyl- 1-butene (above, 7 carbon atoms); 1-octene, 5-methyl-1-heptene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 2-methyl-3-ethyl- 1-pentene, 2,3,4-trimethyl-1-pen 2-propyl-1-pentene, 2,3-diethyl-1-butene (above, 8 carbon atoms); 1-nonene (9 carbon atoms); 1-decene (10 carbon atoms); Undecene (11 carbon atoms); 1-dodecene (12 carbon atoms); 1-tridecene (13 carbon atoms); 1-tetradecene (14 carbon atoms); 1-pentadecene (15 carbon atoms); Hexadecene (16 carbon atoms); 1-heptadecene (17 carbon atoms); 1-octadecene (18 carbon atoms); 1-nonadecene (19 carbon atoms) and the like.
上記共重合可能なコモノマーの中でも、加工性の観点から、エチレンおよび炭素原子数４〜１２のα−オレフィンが好ましく用いられる。好ましく用いられる炭素原子数４〜１２のα−オレフィンとしては、たとえば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン；１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン；１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン；１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−３−エチル−１−ブテン；１−オクテン、５−メチル−１−ヘプテン、２−エチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、２−メチル−３−エチル−１−ペンテン、２，３，４−トリメチル−１−ペンテン、２−プロピル−１−ペンテン、２，３−ジエチル−１−ブテン；１−ノネン；１−デセン；１−ウンデセン；１−ドデセンなどを挙げることができる。プロピレンとの共重合性の観点からは、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンが好ましく、とりわけエチレン、１−ブテンおよび１−ヘキセンがより好ましい。したがって、好ましい共重合体としては、プロピレン／エチレン共重合体、プロピレン／１−ブテン共重合体およびプロピレン／１−ヘキセン共重合体などを挙げることができる。 Among the copolymerizable comonomers, ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms are preferably used from the viewpoint of processability. Examples of the α-olefin having 4 to 12 carbon atoms preferably used include 1-butene, 2-methyl-1-propene; 1-pentene, 2-methyl-1-butene, and 3-methyl-1-butene; 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3- 1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl-3-ethyl-1-butene; Octene, 5-methyl-1-heptene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 2-methyl-3-ethyl-1-pentene, 2,3,4-trimethyl-1- Penten, 2-propi 1-pentene, 2,3-diethyl-1-butene; 1-nonene, 1-decene, 1-undecene; 1-dodecene, and the like. From the viewpoint of copolymerizability with propylene, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and ethylene, 1-butene and 1-hexene are more preferable. Accordingly, preferred copolymers include propylene / ethylene copolymers, propylene / 1-butene copolymers and propylene / 1-hexene copolymers.
プロピレンとこれと共重合可能なコモノマーとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよいが、位相差フィルムとしての透明度や加工性を向上させるという観点からは、プロピレンを主体とするランダム共重合体であることが好ましい。なかでも、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体が好ましい。 The copolymer of propylene and a comonomer copolymerizable therewith may be a random copolymer or a block copolymer, but improves the transparency and workability as a retardation film. From this point of view, a random copolymer mainly composed of propylene is preferable. Of these, a random copolymer of propylene and ethylene is preferable.
本発明に用いる位相差フィルムを構成するポリプロピレン系樹脂は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した、温度２３０℃、荷重２１.１８Ｎで測定されるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が、０．１〜２００ｇ／１０分、特に０．５〜５０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。ＭＦＲがこの範囲にあるポリプロピレン系樹脂を用いることにより、押出機に大きな負荷をかけることなく均一なフィルム状物を得ることができる。 The polypropylene resin constituting the retardation film used in the present invention has a melt flow rate (MFR) measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K 7210 of 0.1 to 200 g / 10 min. In particular, it is preferably in the range of 0.5 to 50 g / 10 minutes. By using a polypropylene resin having an MFR in this range, a uniform film can be obtained without imposing a large load on the extruder.
ポリプロピレン系樹脂には、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の添加物が配合されていてもよい。添加物としては、たとえば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、防曇剤、アンチブロッキング剤などを挙げることができる。酸化防止剤としては、たとえば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられ、また、１分子中にたとえば、フェノール系の酸化防止機構とリン系の酸化防止機構とを併せ持つユニットを有する複合型の酸化防止剤も用いることができる。紫外線吸収剤としては、たとえば、２−ヒドロキシベンゾフェノン系やヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系の如き紫外線吸収剤、ベンゾエート系の紫外線遮断剤などが挙げられる。帯電防止剤は、ポリマー型、オリゴマー型、モノマー型のいずれであってもよい。滑剤としては、エルカ酸アミドやオレイン酸アミドの如き高級脂肪酸アミド、ステアリン酸の如き高級脂肪酸およびその塩などが挙げられる。造核剤としては、たとえば、ソルビトール系造核剤、有機リン酸塩系造核剤、ポリビニルシクロアルカンの如き高分子系造核剤などが挙げられる。アンチブロッキング剤としては、球状あるいはそれに近い形状の微粒子が、無機系、有機系を問わず使用できる。これらの添加物は、複数種が併用されてもよい。 The polypropylene resin may contain a known additive as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a nucleating agent, an antifogging agent, and an antiblocking agent. Examples of antioxidants include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, hindered amine light stabilizers, and the like, and for example, phenolic antioxidant mechanisms in one molecule. It is also possible to use a composite antioxidant having a unit having both a phosphorus-based antioxidant mechanism and a phosphorus-based antioxidant mechanism. Examples of the UV absorber include UV absorbers such as 2-hydroxybenzophenone and hydroxyphenylbenzotriazole, and benzoate UV blockers. The antistatic agent may be polymer type, oligomer type or monomer type. Examples of the lubricant include higher fatty acid amides such as erucic acid amide and oleic acid amide, higher fatty acids such as stearic acid, and salts thereof. Examples of the nucleating agent include sorbitol nucleating agents, organophosphate nucleating agents, and polymer nucleating agents such as polyvinylcycloalkane. As the anti-blocking agent, fine particles having a spherical shape or a shape close thereto can be used regardless of inorganic type or organic type. A plurality of these additives may be used in combination.
（ポリプロピレン系樹脂の原反フィルム）
本発明においては、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムを作製するに際し、まず、上記ポリプロピレン系樹脂を製膜することにより原反フィルムを得る。当該原反フィルムは、透明で実質的に面内位相差のないものであることが好ましい。ポリプロピレン系樹脂の原反フィルムを製造する方法としては、特に制限されず、たとえば、溶融樹脂からの押出成形法；有機溶剤に溶解させた樹脂を平板上に流延し、溶剤を除去して製膜する溶剤キャスト法などによって、面内位相差が実質的にないポリプロピレン系樹脂の原反フィルムを得ることができる。
(Raw film of polypropylene resin)
In the present invention, when producing a retardation film made of a polypropylene resin, first, the original film is obtained by forming the polypropylene resin. The raw film is preferably transparent and substantially free of in-plane retardation. The method for producing a polypropylene resin film is not particularly limited. For example, an extrusion molding method from a molten resin; a resin dissolved in an organic solvent is cast on a flat plate, and the solvent is removed to produce the original film. An original film of polypropylene resin having substantially no in-plane retardation can be obtained by a solvent casting method for forming a film.
原反フィルムを製造する方法の例として、押出成形による製膜法（押出成形法）について詳しく説明する。押出成形法においては、ポリプロピレン系樹脂は、押出機中でスクリューの回転によって溶融混練され、Ｔダイからシート状に押出される。押出される溶融状シートの温度は、１８０〜３００℃程度である。このときの溶融状シートの温度が１８０℃を下回ると、延展性が十分でなく、得られるフィルムの厚みが不均一になり、位相差ムラのあるフィルムとなる可能性がある。また、その温度が３００℃を超えると、樹脂の劣化や分解が起こりやすく、シート中に気泡が生じたり、炭化物が含まれたりすることがある。 As an example of a method for producing a raw film, a film forming method (extrusion molding method) by extrusion will be described in detail. In the extrusion molding method, a polypropylene resin is melt-kneaded by rotation of a screw in an extruder and extruded from a T die into a sheet. The temperature of the molten sheet to be extruded is about 180 to 300 ° C. If the temperature of the molten sheet at this time is lower than 180 ° C., the spreadability is not sufficient, the thickness of the obtained film becomes non-uniform, and there is a possibility that the film has a phase difference unevenness. Further, when the temperature exceeds 300 ° C., the resin is easily deteriorated or decomposed, and bubbles may be generated in the sheet or carbides may be contained.
押出機は、単軸押出機であっても２軸押出機であってもよい。たとえば、単軸押出機を用いる場合は、スクリューの長さＬと直径Ｄの比であるＬ／Ｄが２４〜３６程度、樹脂供給部におけるねじ溝の空間容積Ｖ1と樹脂計量部におけるねじ溝の空間容積Ｖ2との比（Ｖ1／Ｖ2）である圧縮比が１．５〜４程度であって、フルフライトタイプ、バリアタイプ、さらにマドック型の混練部分を有するタイプなどのスクリューを用いることができる。ポリプロピレン系樹脂の劣化や分解を抑制し、均一に溶融混練するという観点からは、Ｌ／Ｄが２８〜３６で、圧縮比Ｖ1／Ｖ2が２．５〜３．５であるバリアタイプのスクリューを用いることが好ましい。また、ポリプロピレン系樹脂の劣化や分解を可及的に抑制するため、押出機内は、窒素雰囲気または真空にすることが好ましい。さらに、ポリプロピレン系樹脂が劣化したり分解したりすることで生じる揮発ガスを取り除くため、押出機の先端に１ｍｍφ以上５ｍｍφ以下程度のオリフィスを設け、押出機先端部分の樹脂圧力を高めることも好ましい。オリフィスの設置により押出機先端部分の樹脂圧力を高めることは、当該先端部分での背圧を高めることを意味しており、これにより押出の安定性を向上させることができる。用いるオリフィスの直径は、より好ましくは２ｍｍφ以上４ｍｍφ以下である。 The extruder may be a single screw extruder or a twin screw extruder. For example, when a single screw extruder is used, L / D, which is the ratio of the screw length L to the diameter D, is about 24 to 36, the screw groove space volume V 1 in the resin supply section, and the screw groove in the resin metering section. The compression ratio, which is the ratio (V 1 / V 2 ) to the space volume V 2 , is about 1.5 to 4 and is a full flight type, a barrier type, or a screw having a Maddock type kneading part. Can be used. From the viewpoint of suppressing deterioration and decomposition of the polypropylene-based resin and uniformly melting and kneading, the barrier type L / D is 28 to 36 and the compression ratio V 1 / V 2 is 2.5 to 3.5. It is preferable to use a screw. Moreover, in order to suppress deterioration and decomposition | disassembly of polypropylene resin as much as possible, it is preferable to make the inside of an extruder into a nitrogen atmosphere or a vacuum. Furthermore, in order to remove the volatile gas generated when the polypropylene-based resin deteriorates or decomposes, it is also preferable to provide an orifice of about 1 mmφ to 5 mmφ at the tip of the extruder to increase the resin pressure at the tip of the extruder. Increasing the resin pressure at the leading end of the extruder by installing an orifice means increasing the back pressure at the leading end, thereby improving the stability of extrusion. The diameter of the orifice to be used is more preferably 2 mmφ or more and 4 mmφ or less.
押出に使用されるＴダイは、樹脂の流路表面に微小な段差や傷のないものが好ましく、また、そのリップ部分は、溶融したポリプロピレン系樹脂との摩擦係数の小さい材料でめっきまたはコーティングされ、さらにリップ先端が０.３ｍｍφ以下に研磨されたシャープなエッジ形状のものが好ましい。摩擦係数の小さい材料としては、タングステンカーバイド系やフッ素系の特殊めっきなどが挙げられる。このようなＴダイを用いることにより、目ヤニの発生を抑制でき、同時にダイラインを抑制できるので、外観の均一性に優れる原反フィルムが得られる。このＴダイは、マニホールドがコートハンガー形状であって、かつ以下の条件（１）または（２）を満たすことが好ましく、さらには条件（３）または（４）を満たすことがより好ましい。 The T-die used for extrusion preferably has no fine steps or scratches on the resin flow path surface, and the lip portion is plated or coated with a material having a low coefficient of friction with the molten polypropylene resin. Further, it is preferable to have a sharp edge shape in which the lip tip is polished to 0.3 mmφ or less. Examples of the material having a small friction coefficient include tungsten carbide type and fluorine type special plating. By using such a T-die, it is possible to suppress the generation of the eyes, and at the same time, it is possible to suppress the die line. In the T-die, the manifold has a coat hanger shape and preferably satisfies the following condition (1) or (2), and more preferably satisfies the condition (3) or (4).
（１）Ｔダイのリップ幅が１５００ｍｍ未満のとき：Ｔダイの厚み方向長さ＞１８０ｍｍ、
（２）Ｔダイのリップ幅が１５００ｍｍ以上のとき：Ｔダイの厚み方向長さ＞２２０ｍｍ、
（３）Ｔダイのリップ幅が１５００ｍｍ未満のとき：Ｔダイの高さ方向長さ＞２５０ｍｍ、
（４）Ｔダイのリップ幅が１５００ｍｍ以上のとき：Ｔダイの高さ方向長さ＞２８０ｍｍ。
(1) When the lip width of the T die is less than 1500 mm: the thickness direction length of the T die> 180 mm,
(2) When the lip width of the T die is 1500 mm or more: the thickness direction length of the T die> 220 mm,
(3) When the lip width of the T die is less than 1500 mm: the length in the height direction of the T die> 250 mm,
(4) When the lip width of the T die is 1500 mm or more: Length in the height direction of the T die> 280 mm.
このような条件を満たすＴダイを用いることにより、Ｔダイ内部での溶融状ポリプロピレン系樹脂の流れを整えることができ、かつ、リップ部分でも厚みムラを抑えながら押出すことができるため、より厚み精度に優れ、位相差のより均一な原反フィルムを得ることができる。 By using a T die that satisfies these conditions, the flow of the molten polypropylene resin inside the T die can be adjusted, and the lip portion can be extruded while suppressing thickness unevenness, so that the thickness is increased. An original film having excellent accuracy and a more uniform retardation can be obtained.
ポリプロピレン系樹脂の押出変動を抑制する観点から、押出機とＴダイとの間にアダプターを介してギアポンプを取り付けることが好ましい。また、ポリプロピレン系樹脂中にある異物を取り除くため、リーフディスクフィルターを取り付けることが好ましい。 From the viewpoint of suppressing the extrusion fluctuation of the polypropylene resin, it is preferable to attach a gear pump via an adapter between the extruder and the T die. In addition, it is preferable to attach a leaf disk filter to remove foreign substances in the polypropylene resin.
Ｔダイから押出された溶融状シートは、金属製冷却ロール（チルロールまたはキャスティングロールともいう）と、その金属製冷却ロールの周方向に圧接して回転する弾性体を含むタッチロールとの間に、挟圧させて冷却固化することで、所望の原反フィルムを得ることができる。この際、タッチロールは、ゴムなどの弾性体がそのまま表面となっているものでもよいし、弾性体ロールの表面を金属スリーブからなる外筒で被覆したものでもよい。弾性体ロールの表面が金属スリーブからなる外筒で被覆されたタッチロールを用いる場合は、通常、金属製冷却ロールとタッチロールとの間に、ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートを直接挟んで冷却する。一方、表面が弾性体となっているタッチロールを用いる場合は、ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートとタッチロールとの間に熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを介在させて挟圧することもできる。 The molten sheet extruded from the T-die is between a metal cooling roll (also referred to as a chill roll or a casting roll) and a touch roll including an elastic body that rotates by pressing in the circumferential direction of the metal cooling roll. A desired original fabric film can be obtained by clamping and solidifying by cooling. In this case, the touch roll may be one in which an elastic body such as rubber is directly on the surface, or may be one in which the surface of the elastic body roll is covered with an outer cylinder made of a metal sleeve. When using a touch roll in which the surface of the elastic roll is covered with an outer cylinder made of a metal sleeve, cooling is usually performed by directly sandwiching a molten sheet of polypropylene resin between the metal cooling roll and the touch roll. . On the other hand, in the case of using a touch roll whose surface is an elastic body, a biaxially stretched film of a thermoplastic resin can be interposed between the molten sheet of polypropylene resin and the touch roll for sandwiching.
ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートを、上記のような冷却ロールとタッチロールとで挟んで冷却固化させるに際しては、冷却ロールおよびタッチロールの表面温度を低くしておき、溶融状シートを急冷させることが好ましい。たとえば、両ロールの表面温度は０℃以上３０℃以下の範囲に調整されることが好ましい。これらの表面温度が３０℃を超えると、溶融状シートの冷却固化に時間がかかるため、ポリプロピレン系樹脂中の結晶成分が成長してしまい、得られるフィルムは透明性に劣るものとなることがある。ロールの表面温度は、好ましくは３０℃未満、さらに好ましくは２５℃未満である。一方、ロールの表面温度が０℃を下回ると、金属製冷却ロールの表面が結露して水滴が付着し、原反フィルムの外観を悪化させる傾向がある。 When the molten sheet of polypropylene resin is cooled and solidified by being sandwiched between the cooling roll and the touch roll as described above, the surface temperature of the cooling roll and the touch roll may be lowered to rapidly cool the molten sheet. preferable. For example, the surface temperature of both rolls is preferably adjusted to a range of 0 ° C. or higher and 30 ° C. or lower. When these surface temperatures exceed 30 ° C., it takes time to cool and solidify the molten sheet, so that the crystal component in the polypropylene resin grows, and the resulting film may be inferior in transparency. . The surface temperature of the roll is preferably less than 30 ° C, more preferably less than 25 ° C. On the other hand, when the surface temperature of the roll is lower than 0 ° C., the surface of the metal cooling roll is dewed and water droplets are attached, which tends to deteriorate the appearance of the raw film.
使用する金属製冷却ロールは、その表面状態がポリプロピレン系樹脂フィルムの表面に転写されるため、その表面に凹凸がある場合には、得られるポリプロピレン系樹脂フィルムの厚み精度を低下させる可能性がある。そこで、金属製冷却ロールの表面は可能な限り鏡面状態であることが好ましい。具体的には、金属製冷却ロールの表面の粗度は、最大高さの標準数列で表して０．３Ｓ以下であることが好ましく、さらには０．１Ｓ〜０．２Ｓであることがより好ましい。 Since the surface state of the metal cooling roll used is transferred to the surface of the polypropylene resin film, there is a possibility that the thickness accuracy of the resulting polypropylene resin film may be lowered if the surface is uneven. . Therefore, it is preferable that the surface of the metal cooling roll is in a mirror surface state as much as possible. Specifically, the roughness of the surface of the metal cooling roll is preferably 0.3 S or less, more preferably 0.1 S to 0.2 S, expressed as a standard sequence of the maximum height. .
金属製冷却ロールとニップ部分を形成するタッチロールとは、その弾性体における表面硬度が、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に規定されるスプリング式硬さ試験（Ａ形）で測定される値として、６５〜８０であることが好ましく、さらには７０〜８０であることがより好ましい。このような表面硬度のゴムロールを用いることにより、溶融状シートにかかる線圧を均一に維持することが容易となり、かつ、金属製冷却ロールとタッチロールとの間に溶融状シートのバンク（樹脂溜り）を作ることなくフィルムに成形することが容易となる。 As for the metal roll and the touch roll forming the nip part, the surface hardness of the elastic body is 65 to 80 as a value measured by a spring type hardness test (A type) defined in JIS K 6301. It is preferable that there is, more preferably 70-80. By using a rubber roll having such a surface hardness, it becomes easy to maintain a uniform linear pressure applied to the molten sheet, and a bank of the molten sheet (resin pool) is provided between the metal cooling roll and the touch roll. ) Can be easily formed into a film.
溶融状シートを挟圧するときの圧力（線圧）は、金属製冷却ロールに対してタッチロールを押し付ける圧力により決まる。線圧は、５０Ｎ／ｃｍ以上３００Ｎ／ｃｍ以下とするのが好ましく、さらには１００Ｎ／ｃｍ以上２５０Ｎ／ｃｍ以下とするのがより好ましい。線圧を前記範囲とすることにより、バンクを形成することなく、一定の線圧を維持しながらポリプロピレン系樹脂の原反フィルムを製造することが容易となる。 The pressure (linear pressure) when sandwiching the molten sheet is determined by the pressure for pressing the touch roll against the metal cooling roll. The linear pressure is preferably 50 N / cm or more and 300 N / cm or less, and more preferably 100 N / cm or more and 250 N / cm or less. By setting the linear pressure within the above range, it becomes easy to produce an original film of polypropylene resin while maintaining a constant linear pressure without forming a bank.
金属製冷却ロールとタッチロールとの間で、ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートとともに熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを挟圧する場合、この二軸延伸フィルムを構成する熱可塑性樹脂は、ポリプロピレン系樹脂と強固に熱融着しない樹脂であればよく、具体的には、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアクリロニトリルなどを挙げることができる。これらの中でも、湿度や熱などによる寸法変化の少ないポリエステルが最も好ましい。この場合の二軸延伸フィルムの厚さは、通常５〜５０μｍ程度であり、好ましくは１０〜３０μｍである。 When sandwiching a biaxially stretched film of a thermoplastic resin together with a molten sheet of polypropylene resin between a metal cooling roll and a touch roll, the thermoplastic resin constituting the biaxially stretched film is a polypropylene resin and Any resin that does not strongly heat-seal can be used. Specific examples include polyester, polyamide, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and polyacrylonitrile. Among these, polyesters that have little dimensional change due to humidity, heat, and the like are most preferable. In this case, the thickness of the biaxially stretched film is usually about 5 to 50 μm, preferably 10 to 30 μm.
この方法においては、Ｔダイのリップから金属製冷却ロールとタッチロールとで挟圧されるまでの距離（エアギャップ）を２００ｍｍ以下とすることが好ましく、さらには１６０ｍｍ以下とすることがより好ましい。Ｔダイから押出された溶融状シートは、リップからロールまでの間引き伸ばされて、配向が生じやすくなる。エアギャップを上記の如く短くすることで、配向のより小さいフィルムを得ることができる。エアギャップの下限値は、使用する金属製冷却ロールの径とタッチロールの径、および使用するリップの先端形状により決定され、通常５０ｍｍ以上である。 In this method, the distance (air gap) from the lip of the T die to the pressure between the metal cooling roll and the touch roll is preferably 200 mm or less, and more preferably 160 mm or less. The molten sheet extruded from the T-die is stretched from the lip to the roll, and orientation tends to occur. By shortening the air gap as described above, a film having a smaller orientation can be obtained. The lower limit value of the air gap is determined by the diameter of the metal cooling roll to be used, the diameter of the touch roll, and the tip shape of the lip to be used, and is usually 50 mm or more.
この方法でポリプロピレン系樹脂の原反フィルムを製造するときの加工速度は、溶融状シートを冷却固化するために必要な時間により決定される。使用する金属製冷却ロールの径が大きくなると、溶融状シートがその冷却ロールと接触している距離が長くなるため、より高速での製造が可能となる。具体的には、６００ｍｍφの金属製冷却ロールを用いる場合、加工速度は、最大で５〜２０ｍ／分程度となる。 The processing speed for producing a polypropylene resin raw film by this method is determined by the time required for cooling and solidifying the molten sheet. When the diameter of the metal cooling roll to be used is increased, the distance at which the molten sheet is in contact with the cooling roll becomes longer, so that production at a higher speed is possible. Specifically, when a 600 mmφ metal cooling roll is used, the processing speed is about 5 to 20 m / min at the maximum.
金属製冷却ロールとタッチロールとの間で挟圧された溶融状シートは、ロールとの接触により冷却固化する。そして、必要に応じて端部をスリットした後、巻き取り機に巻き取られて原反フィルムとなる。この際、原反フィルムを使用するまでの間、その表面を保護するために、その片面または両面に別の熱可塑性樹脂からなる表面保護フィルムを貼り合わせた状態で巻き取ってもよい。ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートを熱可塑性樹脂からなる二軸延伸フィルムとともに金属製冷却ロールとタッチロールとの間で挟圧した場合には、その二軸延伸フィルムを一方の表面保護フィルムとすることもできる。 The molten sheet sandwiched between the metal cooling roll and the touch roll is cooled and solidified by contact with the roll. And after slitting an edge part as needed, it is wound up by a winder and turns into a raw film. Under the present circumstances, in order to protect the surface until it uses a raw film, you may wind in the state which bonded the surface protection film which consists of another thermoplastic resin to the single side | surface or both surfaces. When a molten sheet of polypropylene resin is sandwiched between a metal cooling roll and a touch roll together with a biaxially stretched film made of a thermoplastic resin, the biaxially stretched film is used as one surface protective film. You can also.
（位相差フィルムの製造方法）
本発明に用いる位相差フィルムは、上記したようなポリプロピレン系樹脂からなる原反フィルムを横延伸することにより製造できる。ここで、横延伸とは、ロールから巻き出される長尺のフィルムを幅方向（横方向）に延伸することをいう。
(Method for producing retardation film)
The retardation film used in the present invention can be produced by laterally stretching a raw film made of polypropylene resin as described above. Here, transverse stretching refers to stretching a long film unwound from a roll in the width direction (lateral direction).
横延伸は通常、以下の工程を有する。
（Ａ）原反フィルムを、ポリプロピレン系樹脂の融点付近の温度で予熱する予熱工程；
（Ｂ）予熱されたフィルムを、当該予熱温度よりも低い温度で横方向に延伸する延伸工程；および、
（Ｃ）横方向に延伸されたフィルムを熱固定する熱固定工程。
The transverse stretching usually has the following steps.
(A) A preheating step of preheating the raw film at a temperature near the melting point of the polypropylene resin;
(B) a stretching step of stretching the preheated film in the transverse direction at a temperature lower than the preheating temperature; and
(C) The heat setting process which heat-sets the film extended | stretched to the horizontal direction.
代表的な横延伸の方法としては、テンター法が挙げられる。テンター法は、チャックでフィルム幅方向の両端を固定した原反フィルムを、オーブン中でチャック間隔を広げて延伸する方法である。テンター法に用いる延伸機（テンター延伸機）は通常、予熱工程を行なうゾーン、延伸工程を行なうゾーン、および熱固定工程を行なうゾーンにおいて、それぞれの温度を独立に調節できる機構を備えている。このようなテンター延伸機を用いて横延伸を行なうことにより、軸精度に優れ、かつ均一な位相差を有する位相差フィルムを得ることができる。 As a typical transverse stretching method, there is a tenter method. The tenter method is a method in which an original film, which is fixed at both ends in the film width direction with a chuck, is stretched in an oven with an increased chuck interval. A stretching machine (tenter stretching machine) used for the tenter method is usually provided with a mechanism capable of independently adjusting the temperatures in the zone for performing the preheating step, the zone for performing the stretching step, and the zone for performing the heat setting step. By performing transverse stretching using such a tenter stretching machine, a retardation film having excellent axial accuracy and a uniform retardation can be obtained.
横延伸の予熱工程（Ａ）は、フィルムを幅方向に延伸する工程の前に設置される工程であり、フィルムを延伸するのに十分な温度までフィルムを加熱する工程である。予熱工程での予熱温度は、オーブンの予熱工程を行なうゾーンにおける雰囲気温度を意味し、延伸されるポリプロピレン系樹脂フィルムの融点付近の温度が採用される。延伸されるフィルムの予熱工程における滞留時間は、３０〜１２０秒であることが好ましい。この予熱工程での滞留時間が３０秒に満たないときは、延伸工程でフィルムが延伸されるときに応力が分散し、位相差フィルムとしての軸精度や位相差の均一性に不利な影響を及ぼす可能性があり、また、その滞留時間が１２０秒を超えるときは、必要以上に熱を受け、フィルムが部分的に融解し、ドローダウンする（下に垂れる）可能性がある。予熱工程での滞留時間は、３０〜６０秒であることがより好ましい。 The pre-heating step (A) of transverse stretching is a step that is installed before the step of stretching the film in the width direction, and is a step of heating the film to a temperature sufficient to stretch the film. The preheating temperature in the preheating step means an atmospheric temperature in a zone where the oven preheating step is performed, and a temperature near the melting point of the polypropylene resin film to be stretched is adopted. The residence time in the preheating step of the stretched film is preferably 30 to 120 seconds. When the residence time in this preheating process is less than 30 seconds, stress is dispersed when the film is stretched in the stretching process, which adversely affects the axial accuracy and retardation uniformity as the retardation film. There is a possibility, and when the residence time exceeds 120 seconds, the film receives heat more than necessary, and the film may partially melt and draw down (drip down). The residence time in the preheating step is more preferably 30 to 60 seconds.
横延伸の延伸工程（Ｂ）は、フィルムを幅方向に延伸する工程である。この延伸工程での延伸温度は通常、予熱温度より低い温度とされる。延伸工程での延伸温度は、オーブンの延伸工程を行なうゾーンにおける雰囲気温度を意味する。予熱されたフィルムを予熱工程よりも低い温度で延伸することにより、フィルムを均一に延伸できるようになり、その結果、光軸および位相差の均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。延伸温度は、予熱工程における予熱温度より５〜２０℃低いことが好ましく、７〜１５℃低いことがより好ましい。このときの延伸倍率は、光軸を発現させる方向（遅相軸となる方向）で３〜１０倍程度の範囲から、必要とする位相差値に合わせて、適宜選択すればよく、好ましくは３〜６倍の範囲である。このときの延伸倍率を３倍以上とすることにより、前記のＮz係数を０．９〜１．１の範囲とすることができる。一方、延伸倍率があまり大きくなると、位相差値の均一性が損なわれる可能性があるので、１０倍程度までにとどめるのが好ましい。 The stretching step (B) of transverse stretching is a step of stretching the film in the width direction. The stretching temperature in this stretching step is usually lower than the preheating temperature. The stretching temperature in the stretching process means the atmospheric temperature in the zone where the oven stretching process is performed. By stretching the preheated film at a temperature lower than that in the preheating step, the film can be stretched uniformly, and as a result, a retardation film excellent in optical axis and retardation uniformity can be obtained. The stretching temperature is preferably 5 to 20 ° C lower than the preheating temperature in the preheating step, and more preferably 7 to 15 ° C. The draw ratio at this time may be appropriately selected from the range of about 3 to 10 times in the direction in which the optical axis is expressed (the direction of the slow axis), preferably 3 according to the required retardation value. It is a range of ~ 6 times. With the draw ratio at this time more than three times, the N z coefficient of the can be in the range of 0.9 to 1.1. On the other hand, if the draw ratio becomes too large, the uniformity of the retardation value may be impaired, so it is preferable to limit it to about 10 times.
横延伸の熱固定工程（Ｃ）は、延伸工程終了時におけるフィルム幅を保った状態で、そのフィルムをオーブン内の所定温度のゾーンに通過させる工程である。フィルムの位相差や光軸など光学的特性の安定性を効果的に向上させるために、熱固定温度は、延伸工程における延伸温度よりも５℃低い温度から延伸温度よりも３０℃高い温度までの範囲内であることが好ましい。 The transverse stretching heat setting step (C) is a step of allowing the film to pass through a predetermined temperature zone in the oven while maintaining the film width at the end of the stretching step. In order to effectively improve the stability of optical properties such as phase difference and optical axis of the film, the heat setting temperature is from 5 ° C. lower than the stretching temperature in the stretching step to 30 ° C. higher than the stretching temperature. It is preferable to be within the range.
横延伸の工程は、さらに熱緩和工程を有してもよい。この熱緩和工程は、テンター法においては通常、延伸工程と熱固定工程との間で行なわれ、熱緩和のゾーンは、他のゾーンから独立して温度設定が可能なように設けられるのが通例である。具体的には、熱緩和工程は、延伸工程においてフィルムを所定の幅に延伸した後、無駄な歪を取り除くために、チャックの間隔を数％だけ狭くして、通常は延伸終了時の間隔より０．５〜７％程度狭くして行なわれる。 The transverse stretching process may further include a thermal relaxation process. In the tenter method, this thermal relaxation process is usually performed between the stretching process and the heat setting process, and the thermal relaxation zone is usually provided so that the temperature can be set independently of the other zones. It is. Specifically, in the thermal relaxation process, after the film is stretched to a predetermined width in the stretching process, the chuck interval is narrowed by a few percent in order to remove unnecessary strain, and is usually smaller than the interval at the end of stretching. Narrowing by about 0.5 to 7% is performed.
＜プライマー層＞
本発明の粘着剤層付位相差フィルムを構成するプライマー層（図１におけるプライマー層３０）は、水溶性エポキシ樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂を含有するものである。かかるプライマー層を介在させることにより、位相差フィルムと粘着剤層との密着性を向上させることができる。ここで、「水溶性エポキシ樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂を含有する」とは、水溶性エポキシ樹脂とポリビニルアルコール系樹脂との架橋硬化物を含有するか、または、当該架橋硬化物とともに、未反応の水溶性エポキシ樹脂および／もしくはポリビニルアルコール系樹脂を含有することを意味する。
<Primer layer>
The primer layer (
プライマー層は、水溶性エポキシ樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂を含有する樹脂組成物を位相差フィルム上に塗工した後、乾燥処理を施すことにより形成することができる。該樹脂組成物としては、水溶性エポキシ樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂と、主溶媒として水を含有する樹脂組成物（以下、プライマー用塗工液とも称する。）が好ましく用いられる。主溶媒として水を用いることにより、位相差フィルムの位相差値および遅相軸の精度を当該プライマー用塗工液を塗工後も維持することが可能となる。なお、プライマー用塗工液の粘度の調節あるいは表面張力の調整のために、または消泡効果を期待して、たとえばアルコール類などの水溶性有機溶媒を適宜添加してもよい。アルコール類の例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、エチレングリコールなどが挙げられる。 The primer layer can be formed by coating a resin composition containing a water-soluble epoxy resin and a polyvinyl alcohol-based resin on a retardation film and then performing a drying treatment. As the resin composition, a resin composition containing water-soluble epoxy resin and polyvinyl alcohol resin and water as a main solvent (hereinafter also referred to as primer coating solution) is preferably used. By using water as the main solvent, it is possible to maintain the retardation value of the retardation film and the accuracy of the slow axis even after application of the primer coating liquid. In addition, a water-soluble organic solvent such as alcohols may be appropriately added for adjusting the viscosity of the primer coating solution or adjusting the surface tension, or in anticipation of the defoaming effect. Examples of alcohols include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, ethylene glycol and the like.
プライマー用塗工液に含有される水溶性エポキシ樹脂としては、たとえば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどのポリアルキレンポリアミンと、アジピン酸などのジカルボン酸との反応で得られるポリアミドポリアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドエポキシ樹脂を挙げることができる。かかるポリアミドエポキシ樹脂の市販品としては、住化ケムテックス（株）から販売されている「スミレーズレジン６５０（３０）」、「スミレーズレジン６７５」（いずれも商品名）などがある。 Examples of the water-soluble epoxy resin contained in the primer coating liquid include, for example, a polyalkylene polyamine such as diethylenetriamine and triethylenetetramine and a polyamide polyamine obtained by a reaction of a dicarboxylic acid such as adipic acid with epichlorohydrin. The polyamide epoxy resin obtained by making it react can be mentioned. Commercially available products of such polyamide epoxy resins include “Smilease Resin 650 (30)” and “Smilease Resin 675” (both trade names) sold by Sumika Chemtex Co., Ltd.
水溶性エポキシ樹脂の添加量は、溶媒１００重量部（溶媒として水のみが使用される場合には、水重量部）に対して、０．２〜５．５重量部程度とすることが好ましい。水溶性エポキシ樹脂の添加量が、溶媒１００重量部に対して、０．２重量部未満である場合には、位相差フィルムと粘着剤層との間の十分な密着性が得られない傾向にある。また、水溶性エポキシ樹脂の添加量が、溶媒１００重量部に対して、５．５重量部を超える場合には、添加するポリビニルアルコール系樹脂との反応が無視できなくなり、プライマー用塗工液の粘度が上昇したり、ゲル化物が発生する傾向があり好ましくない。水溶性エポキシ樹脂の添加量を上記範囲内とすることにより、位相差フィルムと粘着剤層との間の十分な密着性を与えるプライマー層を形成し得るが、水溶性エポキシ樹脂濃度が比較的高めである、０．５〜５．５重量部程度の範囲から水溶性エポキシ樹脂の添加量を選択することにより、密着性をさらに改善し得る。ただし、水溶性エポキシ樹脂の添加量は、たとえば、０．２〜１．５重量部程度の、水溶性エポキシ樹脂濃度が比較的低い範囲から選択されてもよい。 The addition amount of the water-soluble epoxy resin is preferably about 0.2 to 5.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent (in the case where only water is used as the solvent, water part by weight). When the addition amount of the water-soluble epoxy resin is less than 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent, sufficient adhesion between the retardation film and the pressure-sensitive adhesive layer tends not to be obtained. is there. Moreover, when the addition amount of the water-soluble epoxy resin exceeds 5.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent, the reaction with the added polyvinyl alcohol resin cannot be ignored, and the primer coating liquid The viscosity tends to increase and gelled products tend to be generated, which is not preferable. By setting the amount of the water-soluble epoxy resin within the above range, a primer layer that provides sufficient adhesion between the retardation film and the pressure-sensitive adhesive layer can be formed, but the concentration of the water-soluble epoxy resin is relatively high. By selecting the addition amount of the water-soluble epoxy resin from the range of about 0.5 to 5.5 parts by weight, the adhesion can be further improved. However, the addition amount of the water-soluble epoxy resin may be selected from a range in which the water-soluble epoxy resin concentration is relatively low, for example, about 0.2 to 1.5 parts by weight.
プライマー用塗工液に含有されるポリビニルアルコール系樹脂としては、たとえば、部分ケン化ポリビニルアルコールや完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールなどの、変性されたポリビニルアルコール系樹脂であってもよい。適当なポリビニルアルコール系樹脂の市販品としては、それぞれ（株）クラレから販売されている部分ケン化ポリビニルアルコールである「ＰＶＡ−４０３」、カルボキシル基変性部分ケン化ポリビニルアルコールである「ＫＬ−５０６」、「ＫＬ−３１８」、日本合成（株）から販売されているアセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコールである「ゴーセファイマー Ｚ２００」（いずれも商品名）などがある。 Examples of the polyvinyl alcohol resin contained in the primer coating solution include partially saponified polyvinyl alcohol and fully saponified polyvinyl alcohol, as well as carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, and methylol group-modified polyvinyl alcohol. Further, it may be a modified polyvinyl alcohol-based resin such as amino group-modified polyvinyl alcohol. As a commercially available product of a suitable polyvinyl alcohol-based resin, “PVA-403” which is a partially saponified polyvinyl alcohol sold by Kuraray Co., Ltd., and “KL-506” which is a carboxyl group-modified partially saponified polyvinyl alcohol, respectively. , “KL-318”, “Gosefimer Z200” (both trade names), which are modified polyvinyl alcohols having an acetoacetyl group sold by Nippon Gosei Co., Ltd., and the like.
本発明において、ポリビニルアルコール系樹脂のけん化度は、９５モル％以上とされる。けん化度が９５モル％未満である場合には、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムとの密着性が低下する傾向にあり、その結果、粘着剤層付位相差フィルムまたはこれを用いた偏光板を液晶セルから剥離する際、粘着剤層が液晶セル側に残ってしまう場合がある。 In the present invention, the saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is 95 mol% or more. When the degree of saponification is less than 95 mol%, the adhesiveness with a retardation film made of a polypropylene resin tends to decrease, and as a result, a retardation film with an adhesive layer or a polarizing plate using the same is obtained. When peeling from the liquid crystal cell, the pressure-sensitive adhesive layer may remain on the liquid crystal cell side.
ポリビニルアルコール系樹脂の添加量は、溶媒１００重量部（溶媒として水のみが使用される場合には、水１００重量部）に対して、１〜２５重量部程度とすることが好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の添加量が、溶媒１００重量部に対して、１重量部未満である場合には、位相差フィルムと粘着剤層との間の十分な密着性が得られない傾向にある。また、ポリビニルアルコール系樹脂の添加量が、溶媒１００重量部に対して、２５重量部を超える場合には、水溶液粘度が顕著に上昇するとともに、溶液安定性が低下するなどの傾向があり、好ましくない。ポリビニルアルコール系樹脂の添加量を上記範囲内とすることにより、位相差フィルムと粘着剤層との間の十分な密着性を与えるプライマー層を形成し得るが、ポリビニルアルコール系樹脂濃度が比較的高めである、たとえば５〜２５重量部程度の範囲からポリビニルアルコール系樹脂の添加量を選択することにより、密着性をさらに改善し得る。ただし、ポリビニルアルコール系樹脂の添加量は、たとえば、１〜６重量部程度の、ポリビニルアルコール系樹脂濃度が比較的低い範囲から選択されてもよい。 The addition amount of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably about 1 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent (100% by weight of water when only water is used as the solvent). When the addition amount of the polyvinyl alcohol-based resin is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent, sufficient adhesion between the retardation film and the pressure-sensitive adhesive layer tends not to be obtained. Further, when the addition amount of the polyvinyl alcohol-based resin exceeds 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent, the viscosity of the aqueous solution is remarkably increased, and the solution stability tends to be decreased. Absent. By setting the addition amount of the polyvinyl alcohol resin within the above range, a primer layer that gives sufficient adhesion between the retardation film and the pressure-sensitive adhesive layer can be formed, but the concentration of the polyvinyl alcohol resin is relatively high. For example, the adhesiveness can be further improved by selecting the addition amount of the polyvinyl alcohol resin from the range of about 5 to 25 parts by weight. However, the addition amount of the polyvinyl alcohol resin may be selected from a range where the polyvinyl alcohol resin concentration is relatively low, for example, about 1 to 6 parts by weight.
水溶性エポキシ樹脂は、ポリビニルアルコール系樹脂の硬化剤として機能するものである。水溶性エポキシ樹脂は、ポリビニルアルコール系樹脂との反応性が高いものほど反応後の架橋密度が高くなるため、得られるプライマー層が良好な耐水性を示すようになる。しかし、水溶性エポキシ樹脂の反応性が高すぎると、プライマー用塗工液中で反応が起こりやすくなってしまう。すなわち、水溶性エポキシ樹脂が溶媒と反応して失活するために耐水性が上がらないとか、あるいはプライマー用塗工液中でポリビニルアルコール系樹脂と反応してしまってプライマー用塗工液中の粘度が急激に上昇するために良好な塗膜が得られないなどの不具合を生じやすい。耐水性が良好なプライマー層を形成するためには、プライマー用塗工液中での水溶性エポキシ樹脂の安定性を確保したうえで、溶媒除去時の反応性をなるべく高くすることが重要である。この場合、主に、溶媒を除去することでポリビニルアルコール系樹脂と水溶性エポキシ樹脂の反応が進行することになる。 The water-soluble epoxy resin functions as a curing agent for the polyvinyl alcohol resin. As the water-soluble epoxy resin has higher reactivity with the polyvinyl alcohol-based resin, the cross-linking density after the reaction becomes higher, so that the resulting primer layer exhibits good water resistance. However, if the reactivity of the water-soluble epoxy resin is too high, the reaction tends to occur in the primer coating solution. That is, the water resistance does not increase because the water-soluble epoxy resin reacts with the solvent and deactivates, or it reacts with the polyvinyl alcohol resin in the primer coating solution and the viscosity in the primer coating solution However, it is easy to cause a problem such that a good coating film cannot be obtained. In order to form a primer layer with good water resistance, it is important to increase the reactivity at the time of solvent removal as much as possible while ensuring the stability of the water-soluble epoxy resin in the primer coating solution. . In this case, the reaction between the polyvinyl alcohol resin and the water-soluble epoxy resin proceeds mainly by removing the solvent.
プライマー層は、上記プライマー用塗工液を位相差フィルム上に塗工し、乾燥処理を施すことにより形成することができる。塗工方式としては、特に制限されず、たとえばダイレクト・グラビア法、リバース・グラビア法、ダイコート法、カンマコート法、バーコート法など、公知の各種コーティング法を用いることができる。乾燥処理における乾燥温度は、たとえば６０〜１００℃程度とすることができる。なお、プライマー用塗工液の塗工に先立って、位相差フィルム表面にコロナ放電処理などの易接着処理を施し、濡れ性を高めておくことが好ましい。これにより、プライマー層とポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムとの密着性を向上させることができる。 The primer layer can be formed by coating the primer coating solution on a retardation film and subjecting it to a drying treatment. The coating method is not particularly limited, and various known coating methods such as a direct gravure method, a reverse gravure method, a die coating method, a comma coating method, and a bar coating method can be used. The drying temperature in a drying process can be about 60-100 degreeC, for example. Prior to the application of the primer coating solution, it is preferable that the surface of the retardation film is subjected to an easy adhesion treatment such as a corona discharge treatment to improve wettability. Thereby, the adhesiveness of a primer layer and the phase difference film which consists of polypropylene resin can be improved.
プライマー層の厚みは、０．１〜１０μｍ程度の範囲とするのが好ましく、とりわけ０．５〜１０μｍ程度とするのがより好ましい。 The thickness of the primer layer is preferably in the range of about 0.1 to 10 μm, more preferably about 0.5 to 10 μm.
ここで、上記乾燥処理により、溶媒が除去され、水溶性エポキシ樹脂とポリビニルアルコール系樹脂との架橋硬化物が形成されるが、当該硬化反応は、必ずしも完全である必要はない。すなわち、プライマー層は、水溶性エポキシ樹脂とポリビニルアルコール系樹脂との架橋硬化物のみからなっていてもよいし、または、当該架橋硬化物とともに、未反応の水溶性エポキシ樹脂および／もしくはポリビニルアルコール系樹脂を含有していてもよい。硬化反応が完全に進行していない場合であっても、十分な密着性を得ることができる。また、乾燥処理後におけるプライマー層は、若干の溶媒（たとえば水）を含んでいてもよい。この場合でも、十分な密着性を得ることが可能である。 Here, the solvent is removed by the drying treatment to form a crosslinked cured product of the water-soluble epoxy resin and the polyvinyl alcohol resin, but the curing reaction is not necessarily complete. That is, the primer layer may consist only of a cross-linked cured product of a water-soluble epoxy resin and a polyvinyl alcohol resin, or together with the cross-linked cured product, an unreacted water-soluble epoxy resin and / or polyvinyl alcohol-based product. It may contain a resin. Even if the curing reaction does not proceed completely, sufficient adhesion can be obtained. Further, the primer layer after the drying treatment may contain some solvent (for example, water). Even in this case, sufficient adhesion can be obtained.
＜粘着剤層＞
粘着剤層（図１における粘着剤層４０）を形成する粘着剤としては、たとえば、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルなどをベースポリマー粘着剤を挙げることができる。なかでも、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤のように、光学的な透明性に優れ、適度の濡れ性や凝集力を保持し、基材との接着性にも優れ、さらには耐候性や耐熱性などを有し、加熱や加湿の条件下で浮きや剥がれ等の剥離問題を生じないものを選択して用いることが好ましい。アクリル系粘着剤に含有されるアクリル系ベースポリマーとしては、メチル基、エチル基、ブチル基等の炭素数が２０以下のアルキル基を有するアクリル酸のアルキルエステルと、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどの官能基含有アクリル系モノマーとのアクリル系共重合体を挙げることができる。該アクリル系共重合体のガラス転移温度は、好ましくは２５℃以下、さらに好ましくは０℃以下である。また、該アクリル系共重合体の重量平均分子量は、１０万以上であることが好ましい。
<Adhesive layer>
Examples of the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-
また、粘着剤層を形成する粘着剤として、光拡散剤が分散された拡散粘着剤を用いることもできる。光拡散剤は、粘着剤層に光拡散性を付与するためのものであり、粘着剤層を構成するベースポリマーと異なる屈折率を有する微粒子であればよく、無機化合物からなる微粒子や有機化合物（ポリマー）からなる微粒子を用いることができる。上記したようなアクリル系ベースポリマーを含めて、粘着剤層を構成するベースポリマーは、１．４前後の屈折率を示すことが多いので、光拡散剤としては、その屈折率が１〜２程度のものを適宜選択すればよい。粘着剤層を構成するベースポリマーと光拡散剤との屈折率差は、通常０．０１以上であり、また画像表示装置の明るさと視認性の観点からは、０．０１以上０．５以下とするのが好適である。光拡散剤として用いる微粒子は、球形のもの、それも単分散に近いものが好ましく、たとえば、平均粒径が２〜６μｍ程度の範囲にある微粒子が好適に用いられる。 A diffusion adhesive in which a light diffusing agent is dispersed can also be used as the adhesive that forms the adhesive layer. The light diffusing agent is for imparting light diffusibility to the pressure-sensitive adhesive layer, and may be fine particles having a refractive index different from that of the base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer. Fine particles made of (polymer) can be used. Since the base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer including the acrylic base polymer as described above often has a refractive index of around 1.4, the refractive index of the light diffusing agent is about 1-2. What is necessary is just to select suitably. The difference in refractive index between the base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer and the light diffusing agent is usually 0.01 or more, and from the viewpoint of the brightness and visibility of the image display device, it is 0.01 or more and 0.5 or less. It is preferable to do this. The fine particles used as the light diffusing agent are preferably spherical and those close to monodisperse. For example, fine particles having an average particle diameter in the range of about 2 to 6 μm are preferably used.
無機化合物からなる微粒子としては、たとえば、酸化アルミニウム（屈折率１．７６）、酸化ケイ素（屈折率１．４５）などを挙げることができる。 Examples of the fine particles made of an inorganic compound include aluminum oxide (refractive index 1.76) and silicon oxide (refractive index 1.45).
また、有機化合物（ポリマー）からなる微粒子としては、たとえば、メラミンビーズ（屈折率１．５７）、ポリメタクリル酸メチルビーズ（屈折率１．４９）、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体樹脂ビーズ（屈折率１．５０〜１．５９）、ポリカーボネートビーズ（屈折率１．５５）、ポリエチレンビーズ（屈折率１．５３）、ポリスチレンビーズ（屈折率１．６）、ポリ塩化ビニルビーズ（屈折率１．４６）、シリコーン樹脂ビーズ（屈折率１．４６）などを挙げることができる。 Examples of the fine particles made of an organic compound (polymer) include melamine beads (refractive index 1.57), polymethyl methacrylate beads (refractive index 1.49), methyl methacrylate / styrene copolymer resin beads (refractive index). 1.50), polycarbonate beads (refractive index 1.55), polyethylene beads (refractive index 1.53), polystyrene beads (refractive index 1.6), polyvinyl chloride beads (refractive index 1.46) ), Silicone resin beads (refractive index 1.46), and the like.
光拡散剤の配合量は、それが分散された粘着剤層に必要とされるヘイズ値や、それが適用される画像表示装置の明るさなどを考慮して、適宜決められるが、一般には、粘着剤層を構成するベースポリマー１００重量部に対して、３〜３０重量部程度である。 The blending amount of the light diffusing agent is appropriately determined in consideration of the haze value required for the pressure-sensitive adhesive layer in which it is dispersed, the brightness of the image display device to which it is applied, etc. It is about 3-30 weight part with respect to 100 weight part of base polymers which comprise an adhesive layer.
光拡散剤が分散された粘着剤層のヘイズ値は、粘着剤層付位相差フィルムまたはこれを用いた偏光板が適用された画像表示装置の明るさを確保するとともに、表示像のにじみやボケを生じにくくする観点から、２０〜８０％の範囲となるようにするのが好ましい。ヘイズ値は、（拡散透過率／全光線透過率）×１００（％）で表される値であり、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて測定される。 The haze value of the pressure-sensitive adhesive layer in which the light diffusing agent is dispersed ensures the brightness of the image display device to which the retardation film with the pressure-sensitive adhesive layer or the polarizing plate using the pressure-sensitive adhesive layer is applied. From the viewpoint of making it difficult to cause occurrence, it is preferable to be in the range of 20 to 80%. The haze value is a value represented by (diffuse transmittance / total light transmittance) × 100 (%), and is measured according to JIS K 7105.
粘着剤層は、上記したようなベースポリマーを主体とする粘着剤溶液をプライマー層上に塗布し、乾燥させる方法によって形成できるほか、離型処理が施されたフィルムの離型処理面に、粘着剤溶液を塗布し、乾燥させることにより粘着剤層を形成した後、この粘着剤層付フィルムを、粘着剤層側が貼合面となるように、プライマー層表面に貼り合わせる方法によっても形成することができる。なお、粘着剤層が形成されるプライマー層表面には、あらかじめコロナ放電処理を施しておくことが好ましい。これにより、プライマー層と粘着剤層との密着性を向上させることができる。なお、位相差フィルムのプライマー層側とは反対側に偏光板を積層して楕円偏光板を作製する場合においては（楕円偏光板については後述する。）、粘着剤層の形成は、位相差フィルムに偏光板を積層させた後に行なってもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by a method in which a pressure-sensitive adhesive solution mainly composed of the base polymer as described above is applied on the primer layer and dried. After forming the pressure-sensitive adhesive layer by applying and drying the adhesive solution, this film with the pressure-sensitive adhesive layer may also be formed by a method of bonding to the surface of the primer layer so that the pressure-sensitive adhesive layer side becomes the bonding surface Can do. The surface of the primer layer on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed is preferably subjected to corona discharge treatment in advance. Thereby, the adhesiveness of a primer layer and an adhesive layer can be improved. In the case where an elliptically polarizing plate is produced by laminating a polarizing plate on the side opposite to the primer layer side of the retardation film (the elliptically polarizing plate will be described later), the formation of the pressure-sensitive adhesive layer is performed by the retardation film. It may be performed after laminating a polarizing plate on the substrate.
粘着剤層の厚みは、通常１〜５０μｍ程度であり、好ましくは５〜４０μｍ程度である。また、光拡散剤が分散された粘着剤層を用いる場合には、該粘着剤層の厚みは、その接着力などに応じて決定されるが、通常は１〜４０μｍ程度である。加工性や耐久性などの特性を損なうことなく、薄型の粘着剤層付位相差フィルムおよびこれを用いた偏光板を得るためには、光拡散剤が分散された粘着剤層の厚みは３〜２５μｍ程度とすることが好ましい。また、光拡散剤が分散された粘着剤層の厚みを３〜２５μｍ程度とすることにより、画像表示装置を正面から見た場合や斜めから見た場合の明るさを保ち、表示像のにじみやボケが生じにくくすることができる。 The thickness of an adhesive layer is about 1-50 micrometers normally, Preferably it is about 5-40 micrometers. Moreover, when using the adhesive layer in which the light-diffusion agent was disperse | distributed, although the thickness of this adhesive layer is determined according to the adhesive force etc., it is about 1-40 micrometers normally. In order to obtain a thin retardation film with an adhesive layer and a polarizing plate using the same without impairing properties such as processability and durability, the thickness of the adhesive layer in which the light diffusing agent is dispersed is 3 to 3. It is preferable to be about 25 μm. Further, by setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in which the light diffusing agent is dispersed to about 3 to 25 μm, the brightness when the image display device is viewed from the front or obliquely is maintained, and the display image blurs. Blur can be made difficult to occur.
＜＜楕円偏光板＞＞
上記本発明の粘着剤層付位相差フィルムは、楕円偏光板に好適に適用することができる。本発明の楕円偏光板において、粘着剤層付位相差フィルムは、１／４波長板として機能してもよいし、１／２波長板として機能してもよい。図２は、本発明の楕円偏光板の好ましい一例を示す断面模式図（図２（Ａ））およびその軸角度の関係を説明するための概略図（図２（Ｂ））である。図２に示される楕円偏光板５２は、粘着剤層付位相差フィルム１０の粘着剤層とは反対側の表面上（すなわち、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルム上）に直線偏光板５０を積層してなる。この例において、粘着剤層付位相差フィルム１０は、１／４波長板として機能する。１／４波長板は、直線偏光で入射する光を、円偏光をはじめとする楕円偏光に、また円偏光をはじめとする楕円偏光で入射する光を直線偏光に、それぞれ変換して出射する機能を有する。
<< Ellipse Polarizing Plate >>
The retardation film with an adhesive layer of the present invention can be suitably applied to an elliptically polarizing plate. In the elliptically polarizing plate of the present invention, the retardation film with an adhesive layer may function as a quarter wavelength plate or a half wavelength plate. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view (FIG. 2 (A)) showing a preferred example of the elliptically polarizing plate of the present invention and a schematic view (FIG. 2 (B)) for explaining the relationship between the axial angles. The elliptically
ここで、本発明の粘着剤層付位相差フィルムを１／４波長板として用いる場合、その面内位相差値Ｒ0は、７０〜１６０ｎｍの範囲にあることが好ましく、さらには８０〜１５０ｎｍの範囲にあることがより好ましい。 Here, when the retardation film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is used as a quarter-wave plate, the in-plane retardation value R 0 is preferably in the range of 70 to 160 nm, more preferably 80 to 150 nm. More preferably, it is in the range.
直線偏光板としては、ある方向の振動面を有する直線偏光を吸収し、それと直交する方向の振動面を有する直線偏光を透過する機能が付与された光学部材であって、この分野で一般に用いられているもの使用することができる。具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光フィルムの少なくとも一方の面に、透明保護層を形成したポリビニルアルコール系の直線偏光板が一般的である。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させることにより、前記したような、ある方向の振動面を有する直線偏光を吸収し、それと直交する方向の振動面を有する直線偏光を透過する機能を付与することができる。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色、および染色後のホウ酸処理を施すことにより得ることができる。 A linearly polarizing plate is an optical member provided with a function of absorbing linearly polarized light having a vibration surface in a certain direction and transmitting linearly polarized light having a vibration surface in a direction orthogonal thereto, and is generally used in this field. You can use what you have. Specifically, a polyvinyl alcohol linear polarizing plate in which a transparent protective layer is formed on at least one surface of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin film is common. A function of absorbing linearly polarized light having a vibrating surface in a certain direction and transmitting linearly polarized light having a vibrating surface in a direction orthogonal to the above by adsorbing and orienting a dichroic dye on a polyvinyl alcohol resin film. Can be granted. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is used. A polarizing film comprising a polyvinyl alcohol resin film can be obtained by subjecting the polyvinyl alcohol resin film to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment after dyeing.
直線偏光板に用いられる透明保護層としては、たとえば、従来から偏光フィルムの保護層として一般的に用いられているトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）やジアセチルセルロースに代表されるアセチルセルロース系樹脂のフィルムを挙げることができるが、その他、ノルボルネン系樹脂に代表される環状ポリオレフィン系樹脂のフィルム、ポリプロピレン系樹脂のフィルム、ポリエチレンテレフタレート樹脂のフィルム、ポリ（メタ）アクリル酸メチルのフィルムなどを用いてもよい。 Examples of the transparent protective layer used in the linear polarizing plate include films of acetyl cellulose resins typified by triacetyl cellulose (TAC) and diacetyl cellulose, which have been conventionally used as protective layers for polarizing films. In addition, a film of a cyclic polyolefin resin represented by a norbornene resin, a film of a polypropylene resin, a film of a polyethylene terephthalate resin, a film of poly (meth) acrylate, and the like may be used.
図２（Ａ）に示される楕円偏光板においては、図２（Ｂ）を参照して、直線偏光板５０の吸収軸２２を基準に、反時計回り方向を正として、１／４波長板である粘着剤層付位相差フィルム１０の面内遅相軸１２に至る角度θが、４０〜５０度、好ましくはほぼ４５度となるように配置することで、ほぼ円偏光板として機能するようになる。あるいは、直線偏光板５０の吸収軸２２を基準に、反時計回り方向を正として、１／４波長板である粘着剤層付位相差フィルム１０の面内遅相軸１２に至る角度θが、１３０〜１４０度、好ましくはほぼ１３５度となるように配置することでも、やはりほぼ円偏光板として機能するようになる。以下、角度を表すときは、ここでの説明と同様、吸収軸に対して反時計回りを正とする。
In the elliptically polarizing plate shown in FIG. 2 (A), with reference to FIG. 2 (B), with the
図３は、本発明の楕円偏光板の別の好ましい一例を示す断面模式図（図３（Ａ））およびその軸角度の関係を説明するための概略図（図３（Ｂ））である。図３に示される楕円偏光板５５は、１／４波長板である粘着剤層付位相差フィルム１０の粘着剤層とは反対側の表面上（すなわち、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルム上）に、１／２波長板２５を積層し、さらにこの１／２波長板２５上に直線偏光板５０を積層してなる。１／２波長板２５は、直線偏光の向きを回転させる機能を有する。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view (FIG. 3 (A)) showing another preferred example of the elliptically polarizing plate of the present invention and a schematic view (FIG. 3 (B)) for explaining the relationship between the axial angles. The elliptically
図３に示される楕円偏光板において、直線偏光板および直線偏光板に用いられる透明保護層としては、上記したものを用いることができる。また、１／２波長板としては、従来公知のものを使用することができるほか、本発明の粘着剤層付位相差フィルムが用いられてもよい。本発明の粘着剤層付位相差フィルムを１／２波長板として用いる場合、その面内位相差値Ｒ0は、２４０〜４００ｎｍの範囲にあることが好ましく、さらには２６０〜３３０ｎｍの範囲にあることがより好ましい。 In the elliptically polarizing plate shown in FIG. 3, the above-mentioned ones can be used as the transparent protective layer used for the linearly polarizing plate and the linearly polarizing plate. Moreover, as a half-wave plate, a conventionally well-known thing can be used and the phase difference film with an adhesive layer of this invention may be used. When the retardation film with an adhesive layer of the present invention is used as a half-wave plate, the in-plane retardation value R 0 is preferably in the range of 240 to 400 nm, and more preferably in the range of 260 to 330 nm. It is more preferable.
図３（Ａ）に示されるように、１／４波長板と１／２波長板とを組み合わせて用いることにより、これら波長板の積層体は、可視光領域の広い波長範囲、すなわち広帯域で１／４波長板として機能するようになり、その１／２波長板側に直線偏光板を積層した楕円偏光板は、広帯域で、直線偏光を円偏光に、また円偏光を直線偏光に変換できるようになる。さらにこのように構成することで、反射防止効果の角度依存性をも低減できるようになる。 As shown in FIG. 3A, by using a combination of a quarter-wave plate and a half-wave plate, a laminate of these wave plates has a wide wavelength range in the visible light region, that is, a wide band. An elliptical polarizing plate that functions as a quarter-wave plate and has a linear polarizing plate laminated on its half-wave plate side can convert linearly polarized light into circularly polarized light and circularly polarized light into linearly polarized light over a wide band. become. Furthermore, by comprising in this way, the angle dependence of the antireflection effect can also be reduced.
図３（Ａ）に示される楕円偏光板においては、図３（Ｂ）を参照して、直線偏光板５０の吸収軸２２を基準に、１／２波長板２５の面内遅相軸１７に至る角度φが１０〜２０度、好ましくはほぼ１５度となり、１／２波長板２５の面内遅相軸１７から１／４波長板である粘着剤層付位相差フィルム１０の面内遅相軸１２に至る角度Ψが５５〜６５度、好ましくはほぼ６０度となるように配置することで、ほぼ円偏光板として機能するようになる。あるいは、直線偏光板５０の吸収軸２２を基準に、１／２波長板２５の面内遅相軸１７に至る角度φが１００〜１１０度、好ましくはほぼ１０５度となり、１／２波長板２５の面内遅相軸１７から１／４波長板である粘着剤層付位相差フィルム１０の面内遅相軸１２に至る角度Ψが５５〜６５度、好ましくはほぼ６０度となるように配置することでも、やはりほぼ円偏光板として機能するようになる。後者の関係（直線偏光板５０の吸収軸２２から１／２波長板２５の面内遅相軸１７に至る角度φが１００〜１１０度）は、図３（Ｂ）において「直線偏光板の吸収軸２２」を「直線偏光板の透過軸」と読み替えた状態に相当する。直線偏光板において、吸収軸と透過軸とは面内で直交する関係にある。
In the elliptically polarizing plate shown in FIG. 3A, with reference to the
楕円偏光板の作製にあたり、波長板同士（１／４波長板と１／２波長板）の貼合には、上記した粘着剤層に用いられる粘着剤と同様のものを用いることができる。また、波長板と直線偏光板との貼合には、同様の粘着剤を用いることもできるし、または接着剤を用いることもできる。 In the production of the elliptically polarizing plate, the same adhesive as that used for the above-mentioned adhesive layer can be used for laminating the wave plates (quarter wave plate and half wave plate). Moreover, the same adhesive can also be used for bonding with a wavelength plate and a linearly-polarizing plate, or an adhesive agent can also be used.
本発明の楕円偏光板は、直線偏光板とは反対側（１／４波長板側）の表面に、粘着剤付位相差フィルムに由来する粘着剤層を備えている。当該粘着剤層は、液晶セルとの貼合に好適に用いることができる。 The elliptically polarizing plate of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive layer derived from a pressure-sensitive retardation film on the surface opposite to the linear polarizing plate (a quarter wavelength plate side). The said adhesive layer can be used suitably for bonding with a liquid crystal cell.
＜＜液晶表示装置＞＞
図４は、本発明の液晶表示装置の一例の構成を示す断面模式図である。図４に示される液晶表示装置は、図２に示される楕円偏光板５２を液晶セル６０の両側に配置した例であり、具体的には、バックライト側から、バックライト７０、楕円偏光板５２、液晶セル６０および楕円偏光板５２の順に配置されている。２つの楕円偏光板５２はそれぞれ、１／４波長板である粘着剤層付位相差フィルム１０側が液晶セル６０に対向するように、その粘着剤層を用いて貼合されている。２つの楕円偏光板５２は、それらの直線偏光板５０の吸収軸が互いに直交するように配置される。
<< Liquid Crystal Display >>
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of an example of the liquid crystal display device of the present invention. The liquid crystal display device shown in FIG. 4 is an example in which the elliptically polarizing
図５は、本発明の液晶表示装置の別の一例の構成を示す断面模式図である。図５に示される液晶表示装置は、図３に示される楕円偏光板５５を液晶セル６０の両側に配置した例であり、具体的には、バックライト側から、バックライト７０、楕円偏光板５５、液晶セル６０および楕円偏光板５５の順に配置されている。２つの楕円偏光板５５はそれぞれ、１／４波長板である粘着剤層付位相差フィルム１０側が液晶セル６０に対向するように、その粘着剤層を用いて貼合されている。２つの楕円偏光板５５は、それらの直線偏光板５０の吸収軸が互いに直交するように配置される。
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of another example of the liquid crystal display device of the present invention. The liquid crystal display device shown in FIG. 5 is an example in which the elliptically polarizing
なお、バックライト７０は、液晶表示装置が透過型または半透過反射型である場合に設けられるものであり、反射型の液晶表示装置の場合には、省略されてもよい。また、図４および５においては、液晶セルの両面に本発明の楕円偏光板を用いているが、これに限定されるものではなく、液晶セルの片面に本発明の楕円偏光板を用い、もう一方の面に他の偏光板を貼合してもよい。
Note that the
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、使用量ないし含有量を表す「部」および「％」は、特に断りのない限り重量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples. In the examples, “parts” and “%” representing the amount used or content are based on weight unless otherwise specified.
（製造例１：位相差フィルムの作製）
エチレンユニットを約５％含むプロピレン／エチレンランダム共重合体（住友化学（株）製の「住友ノーブレン Ｗ１５１」）を製膜して、厚さ４０μｍのポリプロピレン系樹脂からなる原反フィルムを得た。この原反フィルムを、横一軸延伸を行なって、一軸性の位相差フィルムを得た。この位相差フィルムは、Ｒ0＝９０ｎｍ、Ｒth＝４５ｎｍであり、厚みは９μｍであった。次に、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムの片面に、表面保護フィルムとして、東レフィルム加工（株）製のトレテック７３３２を貼合した。
(Production Example 1: Production of retardation film)
A propylene / ethylene random copolymer (“Sumitomo Nobrene W151” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) containing about 5% ethylene unit was formed into a raw film made of polypropylene resin having a thickness of 40 μm. The original film was subjected to transverse uniaxial stretching to obtain a uniaxial retardation film. This retardation film had R 0 = 90 nm, R th = 45 nm, and a thickness of 9 μm. Next, Toraytec 7332 manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd. was bonded to one side of the retardation film made of polypropylene resin as a surface protective film.
（製造例２：プライマー用塗工液Ｉの調製）
９５℃に加熱された水１００重量部に、ポリビニルアルコール系樹脂として、日本合成化学工業（株）製の「ゴーセファーマＲ Ｚ２００」（商品名、けん化度が９９．０モル％以上の変性ポリビニルアルコール）３重量部を添加、攪拌した後、室温まで冷却した。次に、この溶液に、水溶性エポキシ樹脂として、住化ケムテックス（株）製のポリアミドエポキシ樹脂である「スミレーズレジン ６５０（３０）」（商品名、固形分濃度３０％の水溶液）２．０重量部を添加、攪拌することにより、プライマー用塗工液Ｉを得た。
(Production Example 2: Preparation of primer coating liquid I)
"Gose Pharma RZ200" manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. (trade name, modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 99.0 mol% or more) as a polyvinyl alcohol resin in 100 parts by weight of water heated to 95 ° C After adding 3 parts by weight and stirring, it was cooled to room temperature. Next, as a water-soluble epoxy resin, “Smilease Resin 650 (30)” (trade name, aqueous solution with a solid content concentration of 30%) 2.0, which is a polyamide epoxy resin manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., is added to this solution. The primer coating liquid I was obtained by adding and stirring parts by weight.
（製造例３：プライマー用塗工液ＩＩの調製）
９５℃に加熱された水１００重量部に、ポリビニルアルコール系樹脂として、日本合成化学工業（株）製の「ゴーセファーマＲ Ｚ２００」（商品名、けん化度が９９．０モル％以上の変性ポリビニルアルコール）３重量部を添加、攪拌した後、室温まで冷却した。次に、この溶液に、水溶性エポキシ樹脂として、住化ケムテックス（株）製のポリアミドエポキシ樹脂である「スミレーズレジン ６５０（３０）」（商品名、固形分濃度３０％の水溶液）２．５重量部を添加、攪拌することにより、プライマー用塗工液ＩＩを得た。
(Production Example 3: Preparation of primer coating solution II)
"Gose Pharma RZ200" manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. (trade name, modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 99.0 mol% or more) as a polyvinyl alcohol resin in 100 parts by weight of water heated to 95 ° C After adding 3 parts by weight and stirring, it was cooled to room temperature. Next, as a water-soluble epoxy resin, “Smilease Resin 650 (30)” (trade name, aqueous solution having a solid content concentration of 30%) 2.5, which is a polyamide epoxy resin manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., is added to this solution. A primer coating solution II was obtained by adding parts by weight and stirring.
（製造例４：プライマー用塗工液ＩＩＩの調製）
９５℃に加熱された水１００重量部に、ポリビニルアルコール系樹脂として、日本合成化学工業（株）製の「ゴーセファーマＲ Ｚ２００」（商品名、けん化度が９９．０モル％以上の変性ポリビニルアルコール）３重量部を添加、攪拌した後、室温まで冷却した。次に、この溶液に、水溶性エポキシ樹脂として、住化ケムテックス（株）製のポリアミドエポキシ樹脂である「スミレーズレジン ６５０（３０）」（商品名、固形分濃度３０％の水溶液）３．０重量部を添加、攪拌することにより、プライマー用塗工液ＩＩＩを得た。
(Production Example 4: Preparation of primer coating solution III)
"Gose Pharma RZ200" manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. (trade name, modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 99.0 mol% or more) as a polyvinyl alcohol resin in 100 parts by weight of water heated to 95 ° C After adding 3 parts by weight and stirring, it was cooled to room temperature. Next, in this solution, as a water-soluble epoxy resin, “Smilease Resin 650 (30)” (trade name, aqueous solution with a solid content concentration of 30%) 3.0, which is a polyamide epoxy resin manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., 3.0 A primer coating liquid III was obtained by adding parts by weight and stirring.
（製造例５：プライマー用塗工液ＩＶの調製）
９５℃に加熱された水１００重量部に、ポリビニルアルコール系樹脂として、（株）クラレ製の「ポバール ＫＬ−３１８」（商品名、けん化度が８５．０〜９０．０モル％の変性ポリビニルアルコール）３重量部を添加、攪拌した後、室温まで冷却した。次に、この溶液に、水溶性エポキシ樹脂として、住化ケムテックス（株）製のポリアミドエポキシ樹脂である「スミレーズレジン ６５０（３０）」（商品名、固形分濃度３０％の水溶液）２．５重量部を添加、攪拌することにより、プライマー用塗工液ＩＶを得た。
(Production Example 5: Preparation of primer coating solution IV)
To 100 parts by weight of water heated to 95 ° C., as a polyvinyl alcohol-based resin, “Poval KL-318” (trade name, modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85.0 to 90.0 mol%) manufactured by Kuraray Co., Ltd. ) After adding 3 parts by weight and stirring, it was cooled to room temperature. Next, as a water-soluble epoxy resin, “Smilease Resin 650 (30)” (trade name, aqueous solution having a solid content concentration of 30%) 2.5, which is a polyamide epoxy resin manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., is added to this solution. A primer coating liquid IV was obtained by adding and stirring parts by weight.
（製造例６：プライマー用塗工液Ｖの調製）
９５℃に加熱された水１００重量部に、ポリビニルアルコール系樹脂として、（株）クラレ製の「ポバール ＫＬ−５０６」（商品名、けん化度が７４．０〜８０．０モル％の変性ポリビニルアルコール）３重量部を添加、攪拌した後、室温まで冷却した。次に、この溶液に、水溶性エポキシ樹脂として、住化ケムテックス（株）製のポリアミドエポキシ樹脂である「スミレーズレジン ６５０（３０）」（商品名、固形分濃度３０％の水溶液）２．５重量部を添加、攪拌することにより、プライマー用塗工液Ｖを得た。
(Production Example 6: Preparation of primer coating solution V)
To 100 parts by weight of water heated to 95 ° C., as a polyvinyl alcohol resin, “Poval KL-506” (trade name, modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 74.0 to 80.0 mol%) manufactured by Kuraray Co., Ltd. ) After adding 3 parts by weight and stirring, it was cooled to room temperature. Next, as a water-soluble epoxy resin, “Smilease Resin 650 (30)” (trade name, aqueous solution having a solid content concentration of 30%) 2.5, which is a polyamide epoxy resin manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., is added to this solution. A primer coating solution V was obtained by adding and stirring parts by weight.
＜実施例１＞
（ａ）プライマー層の形成
製造例１で得られた位相差フィルムの表面保護フィルムが積層されている側とは反対側の表面に、積算照射量１５．９ｋＪ／ｍ2でコロナ放電処理を施した。コロナ放電処理後５分以内に、そのコロナ処理面に、メイヤーバー（＃１４）を用いて、製造例２で得られたプライマー用塗工液Ｉを塗工した後、８０℃のオーブンで１５分間乾燥させ、厚さ１．２μｍのプライマー層を位相差フィルム上に形成した。
<Example 1>
(A) Formation of primer layer The surface of the retardation film obtained in Production Example 1 opposite to the surface on which the surface protective film is laminated is subjected to corona discharge treatment with an integrated dose of 15.9 kJ / m 2. did. Within 5 minutes after the corona discharge treatment, the primer coating liquid I obtained in Production Example 2 was applied to the corona-treated surface using a Mayer bar (# 14), and then the surface was subjected to 15 in an oven at 80 ° C. A primer layer having a thickness of 1.2 μm was formed on the retardation film.
（ｂ）楕円偏光板の作製
ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの両面にケン化されたトリアセチルセルロースからなる保護膜が接着されてなる偏光板（住友化学（株）製のＳＲ０６２）の一方の表面に、ウレタンアクリレート系感圧粘着剤（リンテック（株）から販売されているＮＳ３００ＭＰ）を塗工し、粘着剤層付偏光板を得た。次に、上記プライマー層を有する位相差フィルムの表面保護フィルムを剥離した後、その剥離面に、積算照射量１５．９ｋＪ／ｍ2でコロナ放電処理を施し、コロナ放電処理後５分以内に、そのコロナ処理面に上記粘着剤層付偏光板を、粘着剤層が貼合面となるように貼合した。次に、得られた位相差フィルム付偏光板のプライマー層表面に、積算照射量１５．９ｋＪ／ｍ2でコロナ放電処理を施した後、コロナ放電処理後５分以内に、そのコロナ処理面にアクリル系粘着剤（リンテック（株）から販売されているＰ３１３２）を貼合し、粘着剤層付楕円偏光板を得た。
(B) Production of elliptically polarizing plate One of polarizing plates (SR062 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) in which protective films made of saponified triacetylcellulose are bonded to both surfaces of a polarizing film made of polyvinyl alcohol resin. A urethane acrylate pressure-sensitive adhesive (NS300MP sold by Lintec Corporation) was applied to the surface to obtain a polarizing plate with an adhesive layer. Next, after peeling off the surface protective film of the retardation film having the primer layer, the peeled surface is subjected to corona discharge treatment with an integrated irradiation amount of 15.9 kJ / m 2 , and within 5 minutes after the corona discharge treatment, The said polarizing plate with an adhesive layer was bonded to the corona treatment surface so that an adhesive layer might become a bonding surface. Next, the surface of the primer layer of the obtained polarizing plate with retardation film was subjected to corona discharge treatment with an integrated dose of 15.9 kJ / m 2 , and then within 5 minutes after the corona discharge treatment, An acrylic pressure-sensitive adhesive (P3132 sold by Lintec Corporation) was bonded to obtain an elliptical polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer.
＜実施例２＞
製造例３で得られたプライマー用塗工液ＩＩを用いて、製造例１で得られた位相差フィルム上に厚さ１．２μｍのプライマー層を形成した後、実施例１と同様にして、粘着剤層付楕円偏光板を作製した。
<Example 2>
After forming a primer layer having a thickness of 1.2 μm on the retardation film obtained in Production Example 1 using the primer coating liquid II obtained in Production Example 3, the same as in Example 1, An elliptically polarizing plate with an adhesive layer was produced.
＜実施例３＞
製造例４で得られたプライマー用塗工液ＩＩＩを用いて、製造例１で得られた位相差フィルム上に厚さ１．２μｍのプライマー層を形成した後、実施例１と同様にして、粘着剤層付楕円偏光板を作製した。
<Example 3>
After forming a primer layer having a thickness of 1.2 μm on the retardation film obtained in Production Example 1 using the primer coating liquid III obtained in Production Example 4, the same as in Example 1, An elliptically polarizing plate with an adhesive layer was produced.
＜比較例１＞
製造例５で得られたプライマー用塗工液ＩＶを用いて、製造例１で得られた位相差フィルム上に厚さ１．２μｍのプライマー層を形成した後、実施例１と同様にして、粘着剤層付楕円偏光板を作製した。
<Comparative Example 1>
After forming a primer layer having a thickness of 1.2 μm on the retardation film obtained in Production Example 1 using the primer coating liquid IV obtained in Production Example 5, An elliptically polarizing plate with an adhesive layer was produced.
＜比較例２＞
製造例６で得られたプライマー用塗工液Ｖを用いて、製造例１で得られた位相差フィルム上に厚さ１．２μｍのプライマー層を形成した後、実施例１と同様にして、粘着剤層付楕円偏光板を作製した。
<Comparative Example 2>
After forming a primer layer having a thickness of 1.2 μm on the retardation film obtained in Production Example 1 using the primer coating liquid V obtained in Production Example 6, the same as in Example 1, An elliptically polarizing plate with an adhesive layer was produced.
＜比較例３＞
製造例１で得られた位相差フィルムの表面保護フィルムが積層されている側とは反対側の表面に、積算照射量１５．９ｋＪ／ｍ2でコロナ放電処理を施した。コロナ放電処理後５分以内に、そのコロナ処理面に、アクリル系粘着剤（リンテック（株）から販売されているＰ３１３２）を貼合し、粘着剤層付位相差フィルム（プライマー層なし）を得た。
<Comparative Example 3>
The surface of the retardation film obtained in Production Example 1 opposite to the side on which the surface protective film was laminated was subjected to corona discharge treatment at an integrated irradiation amount of 15.9 kJ / m 2 . Within 5 minutes after corona discharge treatment, an acrylic pressure-sensitive adhesive (P3132 sold by Lintec Corporation) is bonded to the corona-treated surface to obtain a phase difference film with a pressure-sensitive adhesive layer (no primer layer). It was.
次に、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの両面にケン化されたトリアセチルセルロースからなる保護膜が接着されてなる偏光板（住友化学（株）製のＳＲ０６２）の一方の表面に、ウレタンアクリレート系感圧粘着剤（リンテック（株）から販売されているＮＳ３００ＭＰ）を塗工し、粘着剤層付偏光板を得た。次に、上記粘着剤層付位相差フィルムの表面保護フィルムを剥離した後、その剥離面に、積算照射量１５．９ｋＪ／ｍ2でコロナ放電処理を施し、コロナ放電処理後５分以内に、そのコロナ処理面に上記粘着剤層付偏光板を、粘着剤層が貼合面となるように貼合し、粘着剤層付楕円偏光板を得た。 Next, urethane acrylate is applied to one surface of a polarizing plate (SR062 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) in which protective films made of saponified triacetylcellulose are bonded to both surfaces of a polarizing film made of polyvinyl alcohol resin. A system pressure-sensitive adhesive (NS300MP sold by Lintec Corporation) was applied to obtain a polarizing plate with an adhesive layer. Next, after peeling off the surface protective film of the above retardation film with pressure-sensitive adhesive layer, the peeled surface was subjected to corona discharge treatment at an integrated irradiation amount of 15.9 kJ / m 2 , and within 5 minutes after corona discharge treatment, The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate was bonded to the corona-treated surface so that the pressure-sensitive adhesive layer became a bonding surface, and an adhesive layer-attached elliptical polarizing plate was obtained.
上記実施例および比較例の粘着剤層付楕円偏光板について、その厚みを（株）ニコン製のデジタル測長器「ＭＨ−１５Ｍ」を用いて測定した。結果を表１に示す。また、粘着剤層と位相差フィルムとの密着性、および、ガラス板に貼合された粘着剤層の剥離性を評価するために次の試験を行なった。 About the elliptically polarizing plate with an adhesive layer of the said Example and comparative example, the thickness was measured using the digital length measuring instrument "MH-15M" by Nikon Corporation. The results are shown in Table 1. Moreover, the following test was done in order to evaluate the adhesiveness of an adhesive layer and retardation film, and the peelability of the adhesive layer bonded by the glass plate.
（１）投錨力試験
実施例１および比較例１〜２で得られたプライマー層付位相差フィルムのプライマー層表面に、積算照射量１５．９ｋＪ／ｍ2でコロナ放電処理を施した後、コロナ放電処理後５分以内に、そのコロナ処理面にアクリル系粘着剤（リンテック（株）から販売されているＰ３１３２）を貼合し、粘着剤層付位相差フィルムを作製した。次に、当該、粘着剤層付位相差フィルムの表面保護フィルムを剥離した後、その剥離面に、積算照射量１５．９ｋＪ／ｍ2でコロナ放電処理を施した。一方、２軸性の熱可塑性飽和ノルボルネン樹脂フィルムの片面（日本ゼオン（株）製のＺＢ０５５１２４）に積算照射量１５．９ｋＪ／ｍ2の条件でコロナ放電処理を施した。ついで、当該コロナ放電処理後１０分以内に、２軸性の熱可塑性飽和ノルボルネン樹脂フィルムのコロナ処理面に、メイヤーバー（＃１）を用いて、エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗工した。次に、その塗工面と粘着剤層付位相差フィルムのコロナ処理面とを貼合し、ＦＵＳＩＯＮ社製ＵＶ照射装置で、５００ｍＷ／１５００ｍＪでＵＶ硬化させ、その後、温度２３℃、相対湿度６０％の雰囲気下で１日間放置することにより、評価用フィルムを作製した。この評価用フィルムは、熱可塑性飽和ノルボルネン樹脂フィルム／硬化性樹脂組成物の硬化物層／位相差フィルム／プライマー層／粘着剤層の構成を有している。
(1) Throwing force test After subjecting the primer layer surface of the retardation film with a primer layer obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 to corona discharge treatment with an integrated irradiation amount of 15.9 kJ / m 2 , corona Within 5 minutes after the discharge treatment, an acrylic pressure-sensitive adhesive (P3132 sold by Lintec Corporation) was bonded to the corona-treated surface to prepare a phase difference film with a pressure-sensitive adhesive layer. Next, after peeling the surface protective film of the said phase difference film with an adhesive layer, the corona discharge process was given to the peeling surface with the integrated irradiation amount of 15.9 kJ / m < 2 >. On the other hand, a corona discharge treatment was performed on one side of a biaxial thermoplastic saturated norbornene resin film (ZB0555124 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) under the condition of an integrated dose of 15.9 kJ / m 2 . Next, within 10 minutes after the corona discharge treatment, an active energy ray-curable resin composition containing an epoxy compound is used on the corona-treated surface of the biaxial thermoplastic saturated norbornene resin film by using a Mayer bar (# 1). The thing was coated. Next, the coated surface and the corona-treated surface of the retardation film with a pressure-sensitive adhesive layer are bonded together and UV-cured at 500 mW / 1500 mJ with a UV irradiation device manufactured by FUSION, and then a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60%. The film for evaluation was produced by leaving it to stand for 1 day in the atmosphere. This evaluation film has a configuration of thermoplastic saturated norbornene resin film / cured product layer of curable resin composition / retardation film / primer layer / adhesive layer.
次に、この評価用フィルムを幅２５ｍｍ、長さ約２００ｍｍに切断し、日本システムグループ（株）製「密着力評価装置」を用いて長さ方向に３点の密着力を測定した。測定は、硬度６０度のスチレンゴムを粘着剤層に密着させ、０．４ＭＰａの押圧力で押圧しながら、一定の方向から２０回摺動させたときに、粘着剤層が位相差フィルムから剥離した長さの３点平均を剥離距離として求めることにより行なった。測定は、温度２３℃、相対湿度６０％の雰囲気下で実施した。なお、比較例３に関しては、プライマー層を有しない粘着剤層付位相差フィルムを用いて、上記と同様の構成の評価用フィルムを作製し、測定を行なった。結果を表１に示す。 Next, this evaluation film was cut into a width of 25 mm and a length of about 200 mm, and the adhesion strength at three points in the length direction was measured using “adhesion strength evaluation device” manufactured by Nippon System Group Co., Ltd. The measurement is performed by attaching styrene rubber having a hardness of 60 degrees to the pressure-sensitive adhesive layer and peeling the pressure-sensitive adhesive layer from the retardation film when slid 20 times from a certain direction while pressing with a pressure of 0.4 MPa. The three-point average of the measured lengths was obtained as the peel distance. The measurement was performed in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60%. For Comparative Example 3, an evaluation film having the same configuration as described above was prepared and measured using a phase difference film with an adhesive layer having no primer layer. The results are shown in Table 1.
（２）ガラス板貼り付け剥離試験
上記投錨力試験で用いた評価用フィルムを幅２５ｍｍ、長さ約２００ｍｍに切断し、その粘着剤層面をソーダガラスに貼合した後、オートクレーブ中、圧力５ｋｇｆ／ｃｍ2、温度５０℃で２０分間の加圧処理を行ない、温度２３℃、相対湿度６０％の雰囲気下で、１日放置した。次に、万能引っ張り試験機（ＡＧ−１、ＳＨＩＭＡＺＵ（株）製）を用いて、温度２３℃、相対湿度６０％の雰囲気下で、クロスヘッドスピード（剥離速度）２００ｍｍ／ｍｉｎで、９０°ピール試験により、ガラス板から評価用サンプルを剥離し、その剥離性を評価した。結果を表１にまとめた。評価基準は次のとおりである。
Ａ：ガラス板に粘着剤が残存することなく剥離できた。
Ｂ：ガラス板に多量の粘着剤が残存した。
(2) Glass plate adhesion peeling test The evaluation film used in the anchoring force test was cut into a width of 25 mm and a length of about 200 mm, and the pressure-sensitive adhesive layer surface was bonded to soda glass, and then the pressure in the autoclave was 5 kgf / The pressure treatment was performed at cm 2 and a temperature of 50 ° C. for 20 minutes, and left for 1 day in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60%. Next, using a universal tensile tester (AG-1, manufactured by SHIMAZU Co., Ltd.), in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60%, a crosshead speed (peeling speed) of 200 mm / min and a 90 ° peel By the test, the sample for evaluation was peeled from the glass plate, and the peelability was evaluated. The results are summarized in Table 1. The evaluation criteria are as follows.
A: The adhesive was able to be peeled off without remaining on the glass plate.
B: A large amount of adhesive remained on the glass plate.
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。 It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.
１０ 粘着剤層付位相差フィルム、１２ １／４波長板の面内遅相軸、１７ １／２波長板の面内遅相軸、２０ 位相差フィルム、２２ 吸収軸、２５ １／２波長板、３０ プライマー層、４０ 粘着剤層、５０ 直線偏光板、５２，５５ 楕円偏光板、６０ 液晶セル、７０ バックライト。
DESCRIPTION OF
Claims (6)
前記プライマー層は、水溶性エポキシ樹脂と、けん化度が９５．０モル％以上であるポリビニルアルコール系樹脂とを含有する粘着剤層付位相差フィルム。 Retardation film made of polypropylene resin, primer layer and adhesive layer are laminated in this order,
The said primer layer is a phase difference film with an adhesive layer containing a water-soluble epoxy resin and the polyvinyl alcohol-type resin whose saponification degree is 95.0 mol% or more.
前記エチレン由来の構成単位の含有率は、１０重量％以下である請求項１に記載の粘着剤層付位相差フィルム。 The retardation film is made of a copolymer of propylene and ethylene,
The retardation film with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the content of the structural unit derived from ethylene is 10% by weight or less.
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