JP2009169306A - Protection film for polarizing plate, and polarizing plate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、偏光板用保護フィルムおよび偏光板に関する。より具体的には、液晶表示装置の部品として優れた耐熱性と柔軟性を備え、偏光性能および視認性が低下しにくい偏光板およびそれを得るための偏光板用保護フィルムに関する。 The present invention relates to a protective film for a polarizing plate and a polarizing plate. More specifically, the present invention relates to a polarizing plate that has excellent heat resistance and flexibility as a component of a liquid crystal display device, and hardly deteriorates in polarizing performance and visibility, and a polarizing plate protective film for obtaining the polarizing plate.
液晶表示装置は、光源と、二枚の二色性偏光子と、この二色性偏光子に挟まれて配置された液晶セルとを含むものである。この二色性偏光子として、例えば、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素または二色性染料を吸着させ、ホウ酸溶液中で延伸して得られるものが使用されている。
この二色性偏光子は、高温高湿環境下に放置していると偏光性能が低下することがある。それを防ぐために、トリアセチルセルロースフィルム等の保護フィルムを二色性偏光子の両面に貼りあわせて、偏光板にして、液晶表示装置等において使用されている。
また、偏光板用保護フィルムは、液晶や偏光子の紫外線による劣化から保護するためにも使用されている。
The liquid crystal display device includes a light source, two dichroic polarizers, and a liquid crystal cell disposed between the dichroic polarizers. As this dichroic polarizer, for example, one obtained by adsorbing iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film and stretching it in a boric acid solution is used.
When the dichroic polarizer is left in a high temperature and high humidity environment, the polarization performance may be deteriorated. In order to prevent this, a protective film such as a triacetyl cellulose film is attached to both surfaces of a dichroic polarizer to form a polarizing plate, which is used in a liquid crystal display device or the like.
Moreover, the protective film for polarizing plates is also used in order to protect the deterioration of a liquid crystal or a polarizer from ultraviolet rays.
紫外線による劣化を防ぐために、偏光板用保護フィルムに様々な紫外線吸収剤を含有させることが提案されている。
例えば、特許文献１には、下記の化学式（式中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ、水素原子、置換、無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｌは炭素数１〜４のアルキレン基を表す。）で表されるベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有する偏光板用保護フィルムが開示されている。
In order to prevent deterioration due to ultraviolet rays, it has been proposed to include various ultraviolet absorbers in the protective film for polarizing plates.
For example, Patent Document 1 discloses the following chemical formula (wherein R 1 and R 2 are each a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R 3 and R 4 are each a hydrogen atom. , A halogen atom, and L represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.) A protective film for a polarizing plate containing a benzotriazole ultraviolet absorber represented by:
特許文献２には、「チヌビン１５７７」（チバスペシャリティーケミカルズ社製）などのトリアジン紫外線吸収剤と、「アデカスタブＬＡ−３１」（旭電化工業社製）などのトリアゾール紫外線吸収剤とを併用して含有させた偏光板用保護フィルムが開示されている。特許文献３には、マロン酸エステル紫外線吸収剤、ヒンダードベンゾエート紫外線吸収剤などを含有させた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を保護フィルムの材料に用いることが提案されている。
また、特許文献４には、紫外線吸収剤を含有させた熱可塑性樹脂を含む複数の層からなる偏光板用保護フィルムが開示されている。該文献では紫外線吸収剤として、オキシベンゾフェノン紫外線吸収剤、サリチル酸エステル紫外線吸収剤、ベンゾフェノン紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤、アクリロニトリル紫外線吸収剤、トリアジン紫外線吸収剤、ニッケル錯塩紫外線吸収剤などが挙げられている。
ところが、従来の偏光板用保護フィルムでは、液晶表示装置に取り付けて用いた際に、高温高湿、紫外線などの環境からの影響で、偏光子の偏光性能が低下しやすく、また表示色が黄色味を帯びるようになるなどの不具合が生じている。また紫外線に対する耐性を上げるために紫外線吸収剤を多量に添加すると紫外線吸収剤自体の色が保護フィルムに着き、イエローインデックス（ＹＩ）を大きくする。また添加した紫外線吸収剤が保護フィルムの表面にブリードアウトして粉を噴き、視認性を低下させることがあった。
本発明の目的は、優れた耐熱性と柔軟性を備え、偏光性能および視認性が低下しにくい偏光板、およびそれを得るための偏光板用保護フィルムおよび偏光板を提供することにある。
However, in the conventional protective film for polarizing plate, when attached to a liquid crystal display device, the polarizing performance of the polarizer is likely to deteriorate due to the influence of environment such as high temperature and high humidity and ultraviolet rays, and the display color is yellow. There are problems such as becoming tasteful. Further, when a large amount of ultraviolet absorber is added to increase the resistance to ultraviolet rays, the color of the ultraviolet absorber itself reaches the protective film, and the yellow index (YI) is increased. Moreover, the added ultraviolet absorber bleeds out on the surface of the protective film and sprays powder, which may reduce visibility.
An object of the present invention is to provide a polarizing plate that has excellent heat resistance and flexibility and hardly deteriorates in polarizing performance and visibility, and a protective film for polarizing plate and a polarizing plate for obtaining the polarizing plate.
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ベンゾエート紫外線吸収剤を含有する保護フィルムを偏光子に貼り合わせることによって、優れた耐熱性と柔軟性を備え、偏光性能および視認性が低下しにくい偏光板が得られることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、さらに検討を加え、完成するに至ったものである。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventor has excellent heat resistance and flexibility by attaching a protective film containing a benzoate ultraviolet absorber to a polarizer, polarization performance and It has been found that a polarizing plate in which visibility is difficult to deteriorate can be obtained. The present invention has been further studied and completed based on these findings.
かくして本発明は、以下のものを含む。
（１） 熱可塑性樹脂Ａ、ベンゾエート紫外線吸収剤、およびベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有する層Ａを有する、偏光板用保護フィルム。
（２） 層Ａが、熱可塑性樹脂Ａ １００重量部に対して、ベンゾエート紫外線吸収剤０．１〜２重量部、およびベンゾトリアゾール紫外線吸収剤０．５〜３．５重量部を含有する、偏光板用保護フィルム。
（３） 波長２００〜３００ｎｍの光線透過率が１％以下である、（１）または（２）に記載の偏光板用保護フィルム。
（４） ΔＹＩが５以下である、（１）〜（３）のいずれかに記載の偏光板用保護フィルム。
（５） 層Ａの両面に、熱可塑性樹脂Ｂを含有する層Ｂと、熱可塑性樹脂Ｃを含有する層Ｃとがそれぞれ積層されてなる、（１）〜（４）のいずれかに記載の偏光板用保護フィルム。
（６） 熱可塑性樹脂Ａが、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂、およびスチレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂である、（１）〜（５）のいずれかに記載の偏光板用保護フィルム。
（７） 熱可塑性樹脂Ａは、非結晶性であり、そのガラス転移温度ＴｇAが１１０℃以上、熱可塑性樹脂Ｂおよび熱可塑性樹脂Ｃは、非結晶性であり、それらのガラス転移温度ＴｇBおよびＴｇCがそれぞれ１００℃以上である、（５）または（６）に記載の偏光板用保護フィルム。
（８） 熱可塑性樹脂Ａの曲げ弾性率が、熱可塑性樹脂Ｂおよび熱可塑性樹脂Ｃの曲げ弾性率より高い、（５）〜（７）のいずれかに記載の偏光板用保護フィルム。
（９） ベンゾエート紫外線吸収剤が化学式（１）で表されるものである、（１）〜（８）のいずれかに記載の偏光板用保護フィルム。
Thus, the present invention includes the following.
(1) The protective film for polarizing plates which has the layer A containing the thermoplastic resin A, a benzoate ultraviolet absorber, and a benzotriazole ultraviolet absorber.
(2) Polarized light in which layer A contains 0.1 to 2 parts by weight of benzoate UV absorber and 0.5 to 3.5 parts by weight of benzotriazole UV absorber with respect to 100 parts by weight of thermoplastic resin A Board protective film.
(3) The protective film for polarizing plates as described in (1) or (2) whose light transmittance of wavelength 200-300 nm is 1% or less.
(4) The protective film for polarizing plates according to any one of (1) to (3), wherein ΔYI is 5 or less.
(5) The layer B containing the thermoplastic resin B and the layer C containing the thermoplastic resin C are laminated on both sides of the layer A, respectively, according to any one of (1) to (4). A protective film for polarizing plates.
(6) The polarizing plate according to any one of (1) to (5), wherein the thermoplastic resin A is at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of an acrylic resin, a cyclic olefin resin, and a styrene resin. Protective film.
(7) The thermoplastic resin A is non-crystalline, its glass transition temperature Tg A is 110 ° C. or higher, the thermoplastic resin B and the thermoplastic resin C are non-crystalline, and their glass transition temperature Tg B And the protective film for polarizing plate according to (5) or (6), wherein Tg C is 100 ° C. or more.
(8) The protective film for polarizing plates according to any one of (5) to (7), wherein the flexural modulus of the thermoplastic resin A is higher than the flexural modulus of the thermoplastic resin B and the thermoplastic resin C.
(9) The protective film for polarizing plates according to any one of (1) to (8), wherein the benzoate ultraviolet absorber is represented by the chemical formula (1).
（１０） ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が化学式（２）で表されるものである、（１）〜（９）のいずれかに記載の偏光板用保護フィルム。
(10) The protective film for polarizing plates according to any one of (1) to (9), wherein the benzotriazole ultraviolet absorber is represented by the chemical formula (2).
（１１） 化学式（１）で表されるベンゾエート紫外線吸収剤を含有する、偏光板用保護フィルム。
（１２） 化学式（２）で表されるベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を更に含む、（１１）に記載の偏光板用保護フィルム。
（１３） 前記（１）〜（１２）のいずれかに記載の偏光板用保護フィルムおよび偏光子を含んでなる偏光板。
（１４） 前記（１３）に記載の偏光板を備えた液晶表示装置。
(11) A protective film for a polarizing plate containing a benzoate ultraviolet absorber represented by the chemical formula (1).
(12) The protective film for a polarizing plate according to (11), further comprising a benzotriazole ultraviolet absorber represented by the chemical formula (2).
(13) A polarizing plate comprising the protective film for a polarizing plate according to any one of (1) to (12) and a polarizer.
(14) A liquid crystal display device comprising the polarizing plate according to (13).
本発明によれば、優れた耐熱性と柔軟性を備え、偏光性能および視認性が低下しにくい偏光板、およびそれを得るための偏光板用保護フィルムが得られる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the polarizing plate which has the outstanding heat resistance and a softness | flexibility, and a polarizing performance and visibility do not fall easily, and the protective film for polarizing plates for obtaining it are obtained.
本発明の偏光板用保護フィルムは、層Ａを有するものである。
該層Ａは、熱可塑性樹脂Ａとベンゾエート紫外線吸収剤とを少なくとも含有している。
The protective film for polarizing plates of the present invention has layer A.
The layer A contains at least a thermoplastic resin A and a benzoate ultraviolet absorber.
層Ａに用いられる熱可塑性樹脂Ａとしては、アクリル樹脂（ポリメチルメタクリレート樹脂など）、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレート樹脂など）、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、非晶性ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、脂環式オレフィン樹脂などが挙げられる。これらは１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、脂環式オレフィン樹脂としては、特開平０５−３１０８４５号公報や米国特許第５１７９１７１号公報に記載されている環状オレフィンランダム共重合体；特開平０５−９７９７８号公報や米国特許第５２０２３８８号公報に記載されている水素添加重合体；特開平１１−１２４４２９号公報（これに対応する国際公開第９９／２０６７６号公報）に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジエン開環重合体及びその水素添加物等が挙げられる。
これらの中で、アクリル樹脂、脂環式オレフィン樹脂、およびスチレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂が好ましく、特に透明性、表面硬度、柔軟性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性等の観点からアクリル樹脂が好ましい。
The thermoplastic resin A used for the layer A includes acrylic resin (polymethyl methacrylate resin, etc.), polycarbonate resin, polyethersulfone resin, polyester resin (polyethylene terephthalate resin, etc.), polyamide resin, polyimide resin, polysulfone resin, polyarylate. Examples thereof include resins, amorphous polyolefin resins, polystyrene resins, polyvinyl chloride resins, cellulose diacetate, cellulose triacetate, and alicyclic olefin resins. These can be used alone or in combination of two or more. As the alicyclic olefin resin, cyclic olefin random copolymers described in JP-A No. 05-310845 and US Pat. No. 5,179,171; JP-A No. 05-97978 and US Pat. No. 5,202,388 are disclosed. A thermoplastic dicyclopentadiene ring-opening polymer described in JP-A-11-124429 (corresponding to WO99 / 20676) and a hydrogenated product thereof Etc.
Among these, at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of acrylic resins, alicyclic olefin resins, and styrene resins is preferable, and in particular, transparency, surface hardness, flexibility, low hygroscopicity, and dimensional stability. From the viewpoint of lightness and the like, an acrylic resin is preferable.
上記アクリル樹脂は、メタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合体樹脂である。
メタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ-プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸ｉ-ブチル、アクリル酸ｓｅｃ-ブチル、アクリル酸ｔ-ブチル、アクリル酸ｎ-ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ-オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ-デシル、アクリル酸ｎ-ドデシル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ-プロピル、メタクリル酸ｉ-プロピル、メタクリル酸ｎ-ブチル、メタクリル酸ｉ-ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ-ブチル、メタクリル酸ｔ-ブチル、メタクリル酸ｎ-ヘキシル、メタクリル酸ｎ-オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ-デシル、メタクリル酸ｎ-ドデシルなどを挙げることができる。またメタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルは、水酸基、ハロゲン原子等の任意の置換基を有していてもよい。置換基を有するメタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸グリシジル等を挙げることができる。これらのメタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルのうち、メタクリル酸メチルが好ましい。
The acrylic resin is a polymer resin mainly composed of methacrylic acid alkyl ester and / or acrylic acid alkyl ester.
Examples of the methacrylic acid alkyl ester and / or the acrylic acid alkyl ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, and sec-acrylic acid. Butyl, t-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-decyl acrylate, n-dodecyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, N-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, methacrylic acid 2-ethylhexyl, methacrylate Acid n- decyl, and the like methacrylic acid n- dodecyl. The methacrylic acid alkyl ester and / or the acrylic acid alkyl ester may have an arbitrary substituent such as a hydroxyl group or a halogen atom. Examples of the alkyl methacrylate having a substituent and / or the alkyl ester of acrylic acid include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxymethacrylate. Examples include hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and the like. Of these alkyl methacrylates and / or alkyl alkyl esters, methyl methacrylate is preferred.
アクリル樹脂は、一種のメタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルからなる単独重合体であってもよいし、二種以上のメタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルからなる共重合体であってもよい。また、アクリル樹脂は、メタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルとこれと共重合可能な単量体との共重合体であってもよいが、メタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルの含有量は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上である。 The acrylic resin may be a homopolymer made of one kind of alkyl methacrylate and / or alkyl acrylate, or a copolymer made of two or more kinds of alkyl methacrylate and / or alkyl acrylate. There may be. The acrylic resin may be a copolymer of a methacrylic acid alkyl ester and / or an acrylic acid alkyl ester and a monomer copolymerizable therewith, but the methacrylic acid alkyl ester and / or the acrylic acid alkyl ester. The content of is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and particularly preferably 70% by weight or more.
メタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルと共重合可能な単量体は、透明性等を損なわない限り、特に限定されない。
例えば、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどのメタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステル以外のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノエチル、フマル酸モノｎ-ブチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸；スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどの芳香族アルケニル；１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエンなどの共役ジエン；１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどの非共役ジエン；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリルなどシアン化ビニル；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド；酢酸ビニルなどのカルボン酸不飽和アルコールエステル；エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテンなどのオレフィンを挙げることができる。これらの単量体は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせ使用することができる。これら共重合可能な単量体のうち、芳香族アルケニル、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸が好ましく、特にスチレン、無水マレイン酸、メタクリル酸が好ましい。
The monomer copolymerizable with the methacrylic acid alkyl ester and / or the acrylic acid alkyl ester is not particularly limited as long as the transparency and the like are not impaired.
For example, α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid ester other than methacrylic acid alkyl ester and / or acrylic acid alkyl ester such as dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dimethyl itaconate; acrylic acid , Methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, monoethyl maleate, mono n-butyl fumarate, maleic anhydride, itaconic anhydride, etc., β, ethylenically unsaturated carboxylic acids; styrene, α -Aromatic alkenyl such as methyl styrene, methyl α-methyl styrene, vinyl toluene, divinyl benzene; 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1 , 3-butadiene, 2-chloro-1,3-butadiene, Conjugated dienes such as cyclopentadiene; Non-conjugated dienes such as 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, ethylidene norbornene; Vinyl cyanides such as acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-ethylacrylonitrile; Acrylamide, methacrylamide, Unsaturated carboxylic acid amides such as N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide and N, N-dimethylacrylamide; carboxylic unsaturated alcohol esters such as vinyl acetate; and olefins such as ethylene, propylene, butene and pentene. it can. These monomers can be used alone or in combination of two or more. Of these copolymerizable monomers, aromatic alkenyl and α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid are preferable, and styrene, maleic anhydride, and methacrylic acid are particularly preferable.
本発明において使用するアクリル樹脂において、メタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルと共重合可能な単量体の含有量は、５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下である。 In the acrylic resin used in the present invention, the content of the monomer copolymerizable with the methacrylic acid alkyl ester and / or the acrylic acid alkyl ester is 50% by weight or less, preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight. % Or less.
本発明において使用するアクリル樹脂の好ましい具体例としては、メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル／アクリル酸ブチル／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル／スチレン／アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸メチル／メタクリル酸／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／スチレン／無水マレイン酸共重合体を挙げることができる。 Preferable specific examples of the acrylic resin used in the present invention include methyl methacrylate / methyl acrylate / butyl acrylate / styrene copolymer, methyl methacrylate / methyl acrylate copolymer, methyl methacrylate / styrene / acrylic acid. Examples thereof include a butyl copolymer, a methyl methacrylate / methacrylic acid / styrene copolymer, and a methyl methacrylate / styrene / maleic anhydride copolymer.
本発明に用いられる熱可塑性樹脂Ａの分子量は、特に限定されないが、通常、重量平均分子量で５０，０００〜５００，０００である。分子量がこの範囲内にあると、均質なフィルムを溶融流延法により容易に作ることができる。
熱可塑性樹脂Ａの分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は特に制限されないが、通常１．０〜１０．０、好ましくは１．０〜４．０、より好ましくは１．２〜３．５の範囲である。
熱可塑性樹脂Ａは、その分子量２，０００以下の樹脂成分（オリゴマー成分）の含有量が、通常５重量％以下、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下である。オリゴマー成分の量が多いとフィルム表面に微細な凹凸が発生したり、厚さにむらが生じたりして面精度が悪くなる可能性がある。オリゴマー成分の量を低減するためには、重合触媒や水素化触媒の選択；重合反応や水素化反応などの反応条件；樹脂を成形用材料としてペレット化する工程における温度条件；などを最適化すればよい。オリゴマー成分の量は、テトラヒドロフランを用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによって測定することができる。重量平均分子量及び数平均分子量は、溶媒としてテトラヒドロフランを用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略す。）で測定した標準ポリスチレン換算の値である。
Although the molecular weight of the thermoplastic resin A used for this invention is not specifically limited, Usually, it is 50,000-500,000 in a weight average molecular weight. When the molecular weight is within this range, a homogeneous film can be easily produced by the melt casting method.
The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the thermoplastic resin A is not particularly limited, but is usually 1.0 to 10.0, preferably 1.0 to 4.0, more preferably. The range is 1.2 to 3.5.
The content of the resin component (oligomer component) having a molecular weight of 2,000 or less in the thermoplastic resin A is usually 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less, more preferably 2% by weight or less. If the amount of the oligomer component is large, fine irregularities may be generated on the film surface or the thickness may be uneven, which may deteriorate the surface accuracy. In order to reduce the amount of oligomer components, the selection of polymerization catalyst and hydrogenation catalyst; reaction conditions such as polymerization reaction and hydrogenation reaction; temperature conditions in the process of pelletizing resin as a molding material; That's fine. The amount of the oligomer component can be measured by gel permeation chromatography using tetrahydrofuran. The weight average molecular weight and the number average molecular weight are values in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as “GPC”) using tetrahydrofuran as a solvent.
本発明に用いる熱可塑性樹脂Ａは、その光弾性係数の絶対値が３０×１０-13ｃｍ2／ｄｙｎ以下であることが好ましく、１０×１０-13ｃｍ2／ｄｙｎ以下であることがより好ましく、５×１０-13ｃｍ2／ｄｙｎ以下であることがさらに好ましい。光弾性係数が上記数値よりも大きくなると、当該偏光板用保護フィルムが外部からの応力によって位相差を発現しやすくなり、光学性能を低下させる傾向がある。なお、光弾性係数は、熱可塑性樹脂フィルムに５０〜１５０ｇ重の範囲で荷重を変えて加えながら、フィルム面内のレターデーションを測定し、これをフィルムの厚さで割って複屈折値Δｎ（＝ｎx−ｎy）を求め、荷重−Δｎの関係をプロットし、そのプロットした線の傾きである。
熱可塑性樹脂Ａは、ガラス転移温度ＴｇAが、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１２０〜１７０℃である。なお、ガラス転移温度は、１０℃／分の条件で昇温させたときの示差走査熱量分析（ＤＳＣ）によって求めた。さらに、熱可塑性樹脂Ａは、引張弾性率が３．０ＧＰａ以上であることが好ましい。引張弾性率が３．０ＧＰａ以上である樹脂を用いることによって偏光板用保護フィルムの剛性が向上する。
The absolute value of the photoelastic coefficient of the thermoplastic resin A used in the present invention is preferably 30 × 10 −13 cm 2 / dyn or less, and more preferably 10 × 10 −13 cm 2 / dyn or less. More preferably, it is 5 × 10 −13 cm 2 / dyn or less. When the photoelastic coefficient is larger than the above numerical value, the protective film for polarizing plate tends to develop a phase difference due to external stress, and the optical performance tends to be lowered. The photoelastic coefficient was measured by measuring the in-plane retardation while changing the load in the range of 50 to 150 g weight to the thermoplastic resin film, and dividing this by the film thickness to obtain a birefringence value Δn ( = n x -n y) and determined, by plotting the relationship between load -Derutaenu, the slope of the plotted line.
The thermoplastic resin A has a glass transition temperature Tg A of preferably 110 ° C. or higher, more preferably 120 to 170 ° C. The glass transition temperature was determined by differential scanning calorimetry (DSC) when the temperature was raised at 10 ° C./min. Furthermore, it is preferable that the thermoplastic resin A has a tensile elastic modulus of 3.0 GPa or more. By using a resin having a tensile modulus of 3.0 GPa or more, the rigidity of the protective film for polarizing plate is improved.
層Ａに用いられるベンゾエート紫外線吸収剤としては、２，４−ジ−ｔ-ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ-ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ-ブチル−４−ベンゾエート、レゾルシノールモノベンゾエート、４−オクチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ-ブチルフェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、フェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ-ブチルフェニル）−５−クロロベンゾエート、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ-ブチルフェニル）ベンゾエート、などが挙げられる。 Benzoate UV absorbers used in layer A include 2,4-di-t-butylphenyl-3 ′, 5′-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-di-t-butylphenyl -3 ′, 5′-di-t-butyl-4-benzoate, resorcinol monobenzoate, 4-octylphenyl-3 ′, 5′-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 4-t-butylphenyl- 2-hydroxybenzoate, phenyl-2-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2- (2′- Hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzoate, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) Benzoate, etc.
本発明に好適なベンゾエート紫外線吸収剤は、化学式（１）で表されるものである。
化学式（１）中のＲ5およびＲ6は、それぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜５のアルキル基であり、より好ましくはｔ-ブチル基である。Ｒ7は炭素数１〜２０のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、より好ましくはヘキサデシル基（ｎ−Ｃ16Ｈ33−）である。これらのうち、本発明に特に好適なベンゾエート紫外線吸収剤は、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートである。
ベンゾエート紫外線吸収剤は、熱可塑性樹脂Ａ １００重量部に対して、通常０．１〜２重量部、好ましくは０．３〜１．８重量部、より好ましくは０．５〜１．５重量部で層Ａに含有させる。このような含有量のベンゾエート紫外線吸収剤によって、優れた耐熱性と柔軟性を備え、偏光性能および視認性が低下しにくい偏光板が得られる。
A benzoate ultraviolet absorber suitable for the present invention is represented by the chemical formula (1).
R 5 and R 6 in chemical formula (1) are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a t-butyl group. . R 7 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably a hexadecyl group (n—C 16 H 33 —). Of these, a particularly preferred benzoate UV absorber for the present invention is hexadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate.
The benzoate ultraviolet absorber is usually 0.1 to 2 parts by weight, preferably 0.3 to 1.8 parts by weight, more preferably 0.5 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin A. In layer A. With such a content of the benzoate ultraviolet absorber, a polarizing plate having excellent heat resistance and flexibility and in which polarization performance and visibility are hardly deteriorated can be obtained.
層Ａは、ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤をさらに含有していることが好ましい。ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤としては、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド−メチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ-オクチルフェニル）ベゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド−メチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、メチル−３−（３−ｔ-ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート−ポリエチレングリコール（分子量約３００）縮合物、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等が挙げられる。 Layer A preferably further contains a benzotriazole ultraviolet absorber. Benzotriazole ultraviolet absorbers include 2- [2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimido-methyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-t -Octylphenyl) bezotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimido-methyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5 -Bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6-dodecyl-4-methylphenol, methyl-3- (3-t-butyl) -5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl) propionate-polyethylene glycol (molecular weight 300) condensates, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl) phenol] and the like.
本発明に好適なベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は化学式（２）で表されるものである。化学式（２）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、好ましくは１，１，３，３−テトラメチルブチル基である。Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に、水素原子またはハロゲン原子であり、好ましくは水素原子である。Ｌは炭素数１〜４のアルキレン基であり、好ましくはメチレン基である。これらのうち、本発明に特に好適なベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］である。 A benzotriazole ultraviolet absorber suitable for the present invention is represented by the chemical formula (2). In chemical formula (2), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1,1,3,3- Tetramethylbutyl group. R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or a halogen atom, preferably a hydrogen atom. L is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methylene group. Among these, a benzotriazole ultraviolet absorber particularly suitable for the present invention is 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2- Yl) phenol].
ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、熱可塑性樹脂Ａ １００重量部に対して、通常０．５〜３．５重量部、好ましくは０．７〜３重量部、より好ましくは１〜２．７重量部で層Ａに含有させる。このような含有量のベンゾエート紫外線吸収剤によって、優れた耐熱性と柔軟性を備え、偏光性能および視認性が低下しにくい偏光板が得られる。 The benzotriazole ultraviolet absorber is usually 0.5 to 3.5 parts by weight, preferably 0.7 to 3 parts by weight, more preferably 1 to 2.7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin A. Included in layer A. With such a content of the benzoate ultraviolet absorber, a polarizing plate having excellent heat resistance and flexibility and in which polarization performance and visibility are hardly deteriorated can be obtained.
層Ａには、本発明の効果を損なわない範囲で、他の紫外線吸収剤を含有していてもよい。他の紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン紫外線吸収剤、シアノアクリレート紫外線吸収剤、トリアジン紫外線吸収剤、オキシベンゾフェノン紫外線吸収剤、サリチル酸エステル紫外線吸収剤などが挙げられる。 The layer A may contain other ultraviolet absorbers as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of other ultraviolet absorbers include benzophenone ultraviolet absorbers, cyanoacrylate ultraviolet absorbers, triazine ultraviolet absorbers, oxybenzophenone ultraviolet absorbers, and salicylic acid ester ultraviolet absorbers.
層Ａに含有される紫外線吸収剤の総量は、層Ａを構成する熱可塑性樹脂Ａ １００重量部に対して０．６〜５．５重量部が好ましく、１．０〜４．８重量部がさらに好ましい。層Ａに含有される紫外線吸収剤の総量が上記範囲内にあることにより、偏光板の色調を悪化させること無く紫外線を効率的に遮断することができ、長期使用時の偏光度の低下を防ぐことができる。層Ａに含有される紫外線吸収剤の総量が０．６重量部未満であると、波長２５０ｎｍ〜３８０ｎｍにおける光線透過率が大きくなり、偏光板の偏光度が低下傾向になる。 The total amount of the ultraviolet absorber contained in the layer A is preferably 0.6 to 5.5 parts by weight, and 1.0 to 4.8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin A constituting the layer A. Further preferred. When the total amount of the ultraviolet absorber contained in the layer A is within the above range, the ultraviolet rays can be effectively blocked without deteriorating the color tone of the polarizing plate, and the degree of polarization during long-term use is prevented. be able to. When the total amount of the ultraviolet absorber contained in the layer A is less than 0.6 parts by weight, the light transmittance at a wavelength of 250 nm to 380 nm increases, and the polarization degree of the polarizing plate tends to decrease.
また、紫外線吸収剤の濃度の面内ばらつきは０．１％以下であることが望ましい。紫外線吸収剤の濃度の面内ばらつきをこの範囲に抑えると、紫外線による劣化が均一に起こり、液晶表示装置に実装したときの色調ムラが起こりにくくなるからである。紫外線吸収剤の濃度の面内ばらつきが０．１％を超えると、色調のムラがはっきりと視認でき、色調不良の傾向になる。また、長期使用後には紫外線による劣化が不均一となり、色調不良がさらにひどくなる傾向になる。 Further, the in-plane variation in the concentration of the ultraviolet absorber is preferably 0.1% or less. This is because if the in-plane variation of the concentration of the ultraviolet absorber is suppressed within this range, the deterioration due to the ultraviolet rays occurs uniformly, and uneven color tone is less likely to occur when mounted on a liquid crystal display device. If the in-plane variation in the concentration of the UV absorber exceeds 0.1%, uneven color tone can be clearly recognized, and the color tone tends to be poor. Further, after long-term use, the deterioration due to ultraviolet rays becomes non-uniform, and the color tone tends to become worse.
前述の紫外線吸収剤の濃度の面内ばらつきは、以下の手順で測定する。
まず、分光光度計により偏光板用保護フィルムの紫外線透過率を測定する。次に、接触式厚さ計により該保護フィルムの厚さを測定する。そして、紫外線透過率と厚さから紫外線吸収剤の濃度を数式（Ａ）から算出する。
Ｃ＝−ｌｏｇ10（０．０１×Ｔ）／Ｋ／Ｌ （Ａ）
数式（Ａ）において、Ｃは紫外線吸収剤の濃度（重量％）、Ｔは光線透過率（％）、Ｋは吸光係数（−）、Ｌはフィルムの厚さ（μｍ）である。
The in-plane variation in the concentration of the ultraviolet absorber described above is measured by the following procedure.
First, the ultraviolet transmittance of the protective film for polarizing plates is measured with a spectrophotometer. Next, the thickness of the protective film is measured with a contact-type thickness meter. And the density | concentration of a ultraviolet absorber is computed from Formula (A) from a ultraviolet-ray transmittance and thickness.
C = −log 10 (0.01 × T) / K / L (A)
In the formula (A), C is the concentration (% by weight) of the ultraviolet absorber, T is the light transmittance (%), K is the extinction coefficient (−), and L is the film thickness (μm).
以上の操作を保護フィルムのＭＤ方向及びＴＤ方向で一定間隔毎に行い、これらの測定値の算術平均値Ｃave求める。そして、測定した濃度Ｃの内最大値をＣmax、最小値をＣminとして、以下の式から算出する。
濃度の面内ばらつき（％）＝（Ｃave−Ｃmin）／Ｃave×１００、または
（Ｃmax−Ｃave）／Ｃave×１００ のうちの大きい方
The above operation is performed at regular intervals in the MD direction and the TD direction of the protective film, and the arithmetic average value C ave of these measured values is obtained. Then, the maximum value of the measured density C is C max and the minimum value is C min and is calculated from the following equation.
In-plane variation of concentration (%) = (C ave −C min ) / C ave × 100, or
The larger of (C max -C ave ) / C ave × 100
前記紫外線吸収剤の濃度の面内ばらつきを０．１％以下とするための手段としては、（１）乾燥させた熱可塑性樹脂と、紫外線吸収剤とを混合させ、次いで、その混合物を押出機に接続されたホッパーへ投入し、単軸押出機へ供給して溶融押出する方法；（２）乾燥機付きホッパーに熱可塑性樹脂を投入し、別の投入口から紫外線吸収剤を投入し、前記熱可塑性樹脂及び紫外線吸収剤をそれぞれフィーダーで計量しながら二軸押出機へ供給して溶融押出する方法；が挙げられる。 Means for reducing the in-plane variation of the concentration of the ultraviolet absorber to 0.1% or less are: (1) mixing the dried thermoplastic resin and the ultraviolet absorber, and then mixing the mixture into an extruder. (2) A thermoplastic resin is introduced into a hopper equipped with a dryer, an ultraviolet absorber is introduced through another inlet, A method in which a thermoplastic resin and an ultraviolet absorber are each fed to a twin-screw extruder while being metered with a feeder and melt-extruded.
層Ａには、弾性体粒子が含有されていることが好ましい。弾性体粒子としては、ブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレートなどのアクリル酸エステルを主成分とするゴム状重合体；ブタジエンなどの共役ジエンを主成分とするゴム状重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのゴム弾性体の粒子が挙げられる。弾性体粒子は二種以上の重合体がコア−シェル状に層をなしたものであってもよい。例えば、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレートとスチレンとを含むグラフトゴム弾性体層と、メチルメタクリレートの重合体および／またはメチルメタクリレートとアルキルアクリレートとの共重合体からなる硬質樹脂層とのコア−シェル構造の弾性体粒子が挙げられる。 The layer A preferably contains elastic particles. Elastic particles include rubbery polymers based on acrylic esters such as butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate; rubbery polymers based on conjugated dienes such as butadiene, ethylene-vinyl acetate copolymers And rubber elastic particles. The elastic particles may be one in which two or more kinds of polymers are layered in a core-shell form. For example, a core-shell structure of a graft rubber elastic body layer containing an alkyl acrylate such as butyl acrylate and styrene, and a hard resin layer made of a polymer of methyl methacrylate and / or a copolymer of methyl methacrylate and alkyl acrylate. Examples include elastic particles.
この弾性体粒子は、熱可塑性樹脂に分散した状態において、その数平均粒径が、通常２．０μｍ以下、好ましくは０．１〜１．０μｍ、より好ましくは０．１〜０．５μｍである。ここで「数平均粒径」は一次粒子が凝集している場合には、二次粒子の大きさとして求める。二次粒子の数平均粒径が大きすぎると偏光板用保護フィルムはヘイズが高くなり、光線透過率が低下傾向になる。一方数平均粒径が小さすぎると可撓性が低下傾向になる。 These elastic particles have a number average particle size of generally 2.0 μm or less, preferably 0.1 to 1.0 μm, more preferably 0.1 to 0.5 μm, in a state dispersed in a thermoplastic resin. . Here, the “number average particle diameter” is obtained as the size of the secondary particles when the primary particles are aggregated. If the number average particle size of the secondary particles is too large, the protective film for polarizing plate has a high haze, and the light transmittance tends to decrease. On the other hand, if the number average particle size is too small, flexibility tends to decrease.
弾性体粒子の波長λにおける屈折率ｎp（λ）と、マトリックスとなる熱可塑性樹脂の波長λにおける屈折率ｎr（λ）と差の絶対値が、波長３８０〜７８０ｎｍの範囲において、０．０５以下であることが好ましく、０．０４５以下であることが好ましい。ｎp（λ）とｎr（λ）と差の絶対値が上記範囲にあると、弾性体粒子とマトリックスとの界面での反射が抑制され、高い透明性が維持される。 The absolute value of the difference between the refractive index n p (λ) at the wavelength λ of the elastic particles and the refractive index n r (λ) at the wavelength λ of the thermoplastic resin serving as the matrix is 0. It is preferably 05 or less, and preferably 0.045 or less. When the absolute value of the difference between n p (λ) and n r (λ) is in the above range, reflection at the interface between the elastic particles and the matrix is suppressed, and high transparency is maintained.
層Ａには、紫外線吸収剤以外の他の配合剤が含有されていてもよい。他の配合剤としては、充填材；酸化防止剤、熱安定剤、近赤外線吸収剤；滑剤、可塑剤；染料や顔料等の着色剤；帯電防止剤等が挙げられる。これらの配合剤は、単独で、あるいは２種以上を組み合せて用いることができ、その配合量は本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択される。前記滑材としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウムなどの無機化合物の粒子；ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネートなどの樹脂の粒子が挙げられる。これらの滑材のうちポリメチルメタクリレート樹脂の粒子が特に好ましい。 Layer A may contain a compounding agent other than the ultraviolet absorber. Examples of other compounding agents include fillers; antioxidants, heat stabilizers, near infrared absorbers; lubricants, plasticizers; colorants such as dyes and pigments; antistatic agents, and the like. These compounding agents can be used alone or in combination of two or more, and the compounding amount is appropriately selected within a range not impairing the object of the present invention. Examples of the lubricant include particles of inorganic compounds such as silicon dioxide, titanium dioxide, magnesium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, and strontium sulfate; polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polystyrene, cellulose acetate, cellulose Resin particles such as acetate propionate can be mentioned. Of these lubricants, particles of polymethyl methacrylate resin are particularly preferred.
本発明の偏光板用保護フィルムは、層Ａのみからなる単層フィルムであってもよいが、層Ａに他の層が積層された多層フィルムであることが好ましい。
多層の偏光板用保護フィルムとしては、層Ａの両面に、熱可塑性樹脂Ｂを含有する層Ｂと、熱可塑性樹脂Ｃを含有する層Ｃとがそれぞれ積層されてなるものが好ましい。そこで、層Ｂ−層Ａ−層Ｃの三層構造の偏光板用保護フィルムを例にとって、本発明を説明する。
The protective film for a polarizing plate of the present invention may be a single-layer film composed only of the layer A, but is preferably a multilayer film in which another layer is laminated on the layer A.
As a multilayer protective film for polarizing plates, a film in which a layer B containing a thermoplastic resin B and a layer C containing a thermoplastic resin C are laminated on both sides of the layer A is preferable. Then, this invention is demonstrated taking the protective film for polarizing plates of the three-layer structure of layer B-layer A-layer C as an example.
層Ｂに用いられる熱可塑性樹脂Ｂとしては、熱可塑性樹脂Ａに用いることができる樹脂として挙げたものと同じものが挙げられる。層Ａに用いられる熱可塑性樹脂Ａと層Ｂに用いられる熱可塑性樹脂Ｂは同じ種類の熱可塑性樹脂であってもよいし、異なる種類の熱可塑性樹脂であってもよい。層Ｂに用いられる熱可塑性樹脂Ｂは、アクリル樹脂、脂環式オレフィン樹脂、およびスチレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂であることが好ましい。
熱可塑性樹脂Ｂは、ガラス転移温度ＴｇBが、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１００〜１７０℃であり、さらに好ましい範囲は１００℃〜１４０℃である。
熱可塑性樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇBは、熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇAよりも低いことが好ましく、特にＴｇAよりも１０〜５０℃低いことがより好ましい。
熱可塑性樹脂Ｂは、熱可塑性樹脂Ａに比べ、曲げ弾性率が低いことが好ましい。特に熱可塑性樹脂Ｂの曲げ弾性率は、熱可塑性樹脂Ａの曲げ弾性率よりも０．５〜３ＧＰａ低いことがより好ましい。
さらに、熱可塑性樹脂Ｂは、引張弾性率が３．０ＧＰａ以上であることが好ましい。引張弾性率が３．０ＧＰａ以上である樹脂を用いることによって偏光板用保護フィルムの剛性が向上する。
熱可塑性樹脂Ｂは、分子量、分子量分布、オリゴマー成分量、および光弾性係数によって特に制限されないが、熱可塑性樹脂Ａの説明において示した各特性値の範囲であることが好ましい。
層Ｂには、熱可塑性樹脂Ｂ以外に、配合剤が含有されていてもよい。配合剤としては、紫外線吸収剤、弾性体粒子；酸化防止剤、熱安定剤、近赤外線吸収剤；滑剤、可塑剤；染料や顔料等の着色剤；帯電防止剤等が挙げられる。これらの配合剤は、単独で、あるいは２種以上を組み合せて用いることができ、その配合量は本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択される。
Examples of the thermoplastic resin B used for the layer B include the same resins as those exemplified as the resin that can be used for the thermoplastic resin A. The thermoplastic resin A used for the layer A and the thermoplastic resin B used for the layer B may be the same type of thermoplastic resin or different types of thermoplastic resin. The thermoplastic resin B used for the layer B is preferably at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of an acrylic resin, an alicyclic olefin resin, and a styrene resin.
The thermoplastic resin B has a glass transition temperature Tg B of preferably 100 ° C. or higher, more preferably 100 to 170 ° C., and still more preferably 100 ° C. to 140 ° C.
The glass transition temperature Tg B of the thermoplastic resin B is preferably lower than the glass transition temperature Tg A of the thermoplastic resin A, and more preferably 10 to 50 ° C. lower than Tg A.
The thermoplastic resin B preferably has a lower flexural modulus than the thermoplastic resin A. In particular, the flexural modulus of the thermoplastic resin B is more preferably 0.5-3 GPa lower than the flexural modulus of the thermoplastic resin A.
Furthermore, the thermoplastic resin B preferably has a tensile modulus of 3.0 GPa or more. By using a resin having a tensile modulus of 3.0 GPa or more, the rigidity of the protective film for polarizing plate is improved.
The thermoplastic resin B is not particularly limited by the molecular weight, the molecular weight distribution, the oligomer component amount, and the photoelastic coefficient, but is preferably in the range of each characteristic value shown in the description of the thermoplastic resin A.
In addition to the thermoplastic resin B, the layer B may contain a compounding agent. Examples of the compounding agent include ultraviolet absorbers, elastic particles; antioxidants, heat stabilizers, near infrared absorbers; lubricants, plasticizers; coloring agents such as dyes and pigments; antistatic agents and the like. These compounding agents can be used alone or in combination of two or more, and the compounding amount is appropriately selected within a range not impairing the object of the present invention.
層Ｃに用いられる熱可塑性樹脂Ｃとしては、熱可塑性樹脂Ａに用いることができる樹脂として挙げたものと同じものが挙げられる。層Ａに用いられた熱可塑性樹脂Ａと層Ｃに用いられた熱可塑性樹脂Ｃは同じ種類の熱可塑性樹脂であってもよいし、異なる種類の熱可塑性樹脂であってもよい。また、層Ｃに用いられる熱可塑性樹脂Ｃは、層Ｂに用いられた熱可塑性樹脂Ｂと同じ種類のものであってもよいし、異なる種類のものであってもよい。
層Ｃに用いられる熱可塑性樹脂Ｃは、アクリル樹脂、脂環式オレフィン樹脂、およびスチレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂であることが好ましい。
熱可塑性樹脂Ｃは、ガラス転移温度ＴｇCが、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１００〜１７０℃であり、さらに好ましい範囲は１００℃〜１４０℃である。
熱可塑性樹脂Ｃのガラス転移温度ＴｇCは、熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇAよりも低いことが好ましく、特にＴｇAよりも１０〜５０℃低いことがより好ましい。
熱可塑性樹脂Ｃは、熱可塑性樹脂Ａに比べ、曲げ弾性率が低いことが好ましい。特に熱可塑性樹脂Ｃの曲げ弾性率は熱可塑性樹脂Ａの曲げ弾性率よりも０．５〜３ＧＰａ低いことがより好ましい。
さらに、熱可塑性樹脂Ｃは、引張弾性率が３．０ＧＰａ以上であることが好ましい。引張弾性率が３．０ＧＰａ以上である樹脂を用いることによって偏光板用保護フィルムの剛性が向上する。
熱可塑性樹脂Ｃは、分子量、分子量分布、オリゴマー成分量、および光弾性係数によって特に制限されないが、熱可塑性樹脂Ａの説明において示した各特性値の範囲であることが好ましい。
層Ｃには、熱可塑性樹脂Ｃ以外に、配合剤が含有されていてもよい。配合剤としては、紫外線吸収剤、弾性体粒子；充填材；酸化防止剤、熱安定剤、近赤外線吸収剤；滑剤、可塑剤；染料や顔料等の着色剤；帯電防止剤等が挙げられる。これらの配合剤は、単独で、あるいは２種以上を組み合せて用いることができ、その配合量は本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択される。
Examples of the thermoplastic resin C used for the layer C include the same resins as those listed as resins that can be used for the thermoplastic resin A. The thermoplastic resin A used for the layer A and the thermoplastic resin C used for the layer C may be the same type of thermoplastic resin or different types of thermoplastic resin. Further, the thermoplastic resin C used for the layer C may be the same type as the thermoplastic resin B used for the layer B, or may be a different type.
The thermoplastic resin C used for the layer C is preferably at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of an acrylic resin, an alicyclic olefin resin, and a styrene resin.
The thermoplastic resin C has a glass transition temperature Tg C of preferably 100 ° C. or higher, more preferably 100 to 170 ° C., and still more preferably 100 ° C. to 140 ° C.
The glass transition temperature Tg C of the thermoplastic resin C is preferably lower than the glass transition temperature Tg A of the thermoplastic resin A, and more preferably 10 to 50 ° C. lower than Tg A.
The thermoplastic resin C preferably has a lower flexural modulus than the thermoplastic resin A. In particular, the bending elastic modulus of the thermoplastic resin C is more preferably 0.5 to 3 GPa lower than the bending elastic modulus of the thermoplastic resin A.
Furthermore, it is preferable that the thermoplastic resin C has a tensile modulus of 3.0 GPa or more. By using a resin having a tensile modulus of 3.0 GPa or more, the rigidity of the protective film for polarizing plate is improved.
The thermoplastic resin C is not particularly limited by the molecular weight, molecular weight distribution, oligomer component amount, and photoelastic coefficient, but is preferably in the range of each characteristic value shown in the description of the thermoplastic resin A.
In addition to the thermoplastic resin C, the layer C may contain a compounding agent. Examples of the compounding agent include ultraviolet absorbers, elastic particles; fillers; antioxidants, heat stabilizers, near infrared absorbers; lubricants, plasticizers; colorants such as dyes and pigments; antistatic agents and the like. These compounding agents can be used alone or in combination of two or more, and the compounding amount is appropriately selected within a range not impairing the object of the present invention.
層Ｂおよび層Ｃに含有させることができる紫外線吸収剤の総量の熱可塑性樹脂Ｂおよび熱可塑性樹脂Ｃに対するそれぞれの割合は、層Ａに含有させた紫外線吸収剤の総量の熱可塑性樹脂Ａに対する割合よりも少ないことが、成形加工性の点で好ましい。層Ｂおよび層Ｃに含有させることができる紫外線吸収剤の総量は、それぞれ、熱可塑性樹脂Ｂまたは熱可塑性樹脂Ｃ １００重量部に対して好ましくは０．５重量部以下であり、より好ましくは０．１重量部以下である。なお、紫外線吸収剤の分布状態は、保護フィルム断片を顕微分光装置で紫外線域波長の光透過率を測定することにより確認できる。また、層Ａに比べ、層Ｂおよび層Ｃに紫外線吸収剤が少ないことは、赤外反射吸収分光法などにより表面の反射スペクトルを取ることにより確認できる。
同様に、層Ｂおよび層Ｃに含有させることができる他の配合剤の熱可塑性樹脂Ｂおよび熱可塑性樹脂Ｃに対するそれぞれの割合も、層Ａに含有させた他の配合剤の熱可塑性樹脂Ａに対する割合よりも少なくすることが保護フィルムの機械的強度、耐久性などの点で好ましい。
The ratio of the total amount of the ultraviolet absorber that can be contained in the layer B and the layer C to the thermoplastic resin B and the thermoplastic resin C is the ratio of the total amount of the ultraviolet absorber contained in the layer A to the thermoplastic resin A. It is preferable from the viewpoint of molding processability. The total amount of the ultraviolet absorber that can be contained in the layer B and the layer C is preferably 0.5 parts by weight or less, more preferably 0 parts per 100 parts by weight of the thermoplastic resin B or the thermoplastic resin C, respectively. .1 part by weight or less. In addition, the distribution state of an ultraviolet absorber can be confirmed by measuring the light transmittance of an ultraviolet region wavelength for a protective film fragment with a microspectroscope. Further, it can be confirmed that the layer B and the layer C have less ultraviolet absorbers than the layer A by taking a reflection spectrum of the surface by infrared reflection absorption spectroscopy.
Similarly, the ratio of the other compounding agent that can be contained in the layer B and the layer C to the thermoplastic resin B and the thermoplastic resin C is also the same as that of the other compounding agent contained in the layer A to the thermoplastic resin A. It is preferable that the ratio is less than the ratio in terms of mechanical strength and durability of the protective film.
層Ａ、層Ｂおよび層Ｃの厚さは、市販の接触式厚さ計を用いて、偏光板用保護フィルムの総厚を測定し、次いで厚さ測定部分を切断し断面を光学顕微鏡で観察して、各層の厚さ比を求めて、その比率より層Ａ、層Ｂおよび層Ｃの厚さを計算する。以上の操作を偏光板用保護フィルムのＭＤ方向及びＴＤ方向において一定間隔毎に行い、厚さの平均値およびばらつきを求めた。 For the thicknesses of Layer A, Layer B and Layer C, measure the total thickness of the protective film for polarizing plate using a commercially available contact thickness meter, then cut the thickness measurement part and observe the cross section with an optical microscope Then, the thickness ratio of each layer is obtained, and the thicknesses of the layer A, the layer B, and the layer C are calculated from the ratio. The above operation was performed at regular intervals in the MD direction and the TD direction of the protective film for polarizing plates, and the average value and variation of the thickness were obtained.
なお、厚さのばらつきは、上記で測定した測定値の算術平均値Ｔaveを基準とし、測定した厚さＴの内の最大値をＴmax、最小値をＴminとして、以下の式から算出する。
厚さのばらつき（μｍ）＝Ｔave−Ｔmin、及び
Ｔmax−Ｔave のうちの大きい方。
The thickness variation is calculated from the following equation, with the arithmetic mean value T ave of the measured values measured above as a reference, the maximum value of the measured thickness T as T max and the minimum value as T min. To do.
Thickness variation (μm) = T ave −T min , and
The larger of T max -T ave .
上記のようにして求めた層Ａの平均厚さＴaveは１０〜１００μｍであることが好ましい。層Ａの平均厚さが１０μｍ未満であると、層間の界面が荒れやすく、平坦性、平滑性などの面状態が悪化傾向になる。一方、層Ａの平均厚さが１００μｍを超えると、偏光板全体が厚くなる。また、上記のようにして求めた層Ａの厚さのばらつきは、全面で１μｍ以下であることが好ましい。この層Ａの厚さのばらつきが全面で１μｍ以下であることにより、色調のばらつきが小さくなる。また、長期使用後の色調変化も均一となるため、長期使用後の色調ムラも起こらない。 The average thickness T ave of the layer A determined as described above is preferably 10 to 100 μm. When the average thickness of the layer A is less than 10 μm, the interface between the layers tends to be rough, and the surface state such as flatness and smoothness tends to deteriorate. On the other hand, when the average thickness of the layer A exceeds 100 μm, the entire polarizing plate becomes thick. Further, the thickness variation of the layer A obtained as described above is preferably 1 μm or less over the entire surface. When the variation in the thickness of the layer A is 1 μm or less over the entire surface, the variation in color tone is reduced. In addition, since the color tone change after long-term use is uniform, color tone unevenness after long-term use does not occur.
層Ａの厚さのばらつきを全面で１μｍ以下とするためには、（１）押出機内に目開きが２０μｍ以下のポリマーフィルターを設ける；（２）ギヤポンプを５ｒｐｍ以上で回転させる；（３）ダイス周りに囲い手段を配置する；（４）エアギャップを２００ｍｍ以下とする；（５）フィルムを冷却ロール上にキャストする際にエッジピニングを行う；および（６）押出機として二軸押出機又はスクリュー形式がダブルフライト型の単軸押出機を用いる；を行う。 In order to make the variation in the thickness of layer A 1 μm or less over the entire surface, (1) a polymer filter having an opening of 20 μm or less is provided in the extruder; (2) the gear pump is rotated at 5 rpm or more; (4) The air gap is 200 mm or less; (5) Edge pinning is performed when the film is cast on a cooling roll; and (6) A twin-screw extruder or screw as an extruder. Use a double-flight type single screw extruder.
層Ａの両面に積層される層Ｂおよび層Ｃのそれぞれの厚さは、好ましくは５μｍ以上であり、さらに好ましくは１０〜８０μｍである。層Ｂおよび層Ｃの厚さが上記範囲内にあることにより、表面鉛筆硬度と可撓性とを十分に付与できる。なお、層Ｂおよび層Ｃの厚さは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。 Each thickness of the layer B and the layer C laminated on both surfaces of the layer A is preferably 5 μm or more, and more preferably 10 to 80 μm. When the thicknesses of the layer B and the layer C are in the above range, surface pencil hardness and flexibility can be sufficiently imparted. In addition, the thickness of the layer B and the layer C may be the same, and may differ.
層Ａの両面に積層される層Ｂおよび層Ｃのうちの少なくとも一方の層は、ＪＩＳ鉛筆硬度でＨまたはそれ以上の硬さを有することが好ましい。この鉛筆硬度の調整は、使用する樹脂の種類を変える、膜厚を変えることによって行うことができる。 It is preferable that at least one of the layer B and the layer C laminated on both surfaces of the layer A has a JIS pencil hardness of H or higher. The pencil hardness can be adjusted by changing the type of resin used or changing the film thickness.
本発明の偏光板用保護フィルムは、層Ａと、層Ｂまたは層Ｃとの間に接着層が介在していてもよい。接着層に用いられる接着剤としては、アクリル接着剤、ウレタン接着剤、ポリエステル接着剤、ポリビニルアルコール接着剤、ポリオレフィン接着剤、変性ポリオレフィン接着剤、ゴム接着剤、酢酸ビニル接着剤、塩化ビニル接着剤、セルロース接着剤、ポリアミド接着剤などが挙げられる。なかでも、アクリル接着剤、ポリビニルアルコール接着剤が好ましい。接着層は、偏光板用保護フィルムに外力が加わった時に生じる応力を緩和する作用を有することがあるので、偏光子の保護特性をより向上させることができる。接着層の平均厚さは、通常０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．１〜１５μｍである。 In the protective film for polarizing plate of the present invention, an adhesive layer may be interposed between layer A and layer B or layer C. As an adhesive used for the adhesive layer, acrylic adhesive, urethane adhesive, polyester adhesive, polyvinyl alcohol adhesive, polyolefin adhesive, modified polyolefin adhesive, rubber adhesive, vinyl acetate adhesive, vinyl chloride adhesive, A cellulose adhesive, a polyamide adhesive, etc. are mentioned. Of these, acrylic adhesives and polyvinyl alcohol adhesives are preferable. Since the adhesive layer may have a function of relieving stress generated when an external force is applied to the protective film for polarizing plate, the protective properties of the polarizer can be further improved. The average thickness of the adhesive layer is usually 0.01 to 30 μm, preferably 0.1 to 15 μm.
本発明の偏光板用保護フィルムは、波長２００〜３００ｎｍにおける光線透過率が１％以下であることが好ましく、０．８％以下であることがより好ましい。
また、本発明の偏光板用保護フィルムは、波長３８０ｎｍにおける光線透過率が５％以下であることが好ましく、４％以下であることがより好ましく、３％以下であることが特に好ましい。
更に、本発明の偏光板用保護フィルムは、波長４２０〜７８０ｎｍにおける光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
The protective film for polarizing plate of the present invention preferably has a light transmittance of 1% or less at a wavelength of 200 to 300 nm, more preferably 0.8% or less.
The protective film for polarizing plate of the present invention has a light transmittance at a wavelength of 380 nm of preferably 5% or less, more preferably 4% or less, and particularly preferably 3% or less.
Furthermore, the protective film for a polarizing plate of the present invention preferably has a light transmittance of 85% or more at a wavelength of 420 to 780 nm, more preferably 90% or more.
本発明の偏光板用保護フィルムの波長２００〜３００ｎｍにおける光線透過率が上記範囲内にあり、また、波長３８０ｎｍにおける光線透過率が上記範囲にあると紫外線による偏光子の劣化が小さくなり偏光度が低下し難くなる。波長４２０〜７８０ｎｍにおける光線透過率が上記範囲にあると、液晶表示装置などの表示装置に実装し長期間使用した場合にも、従来よりも輝度の低下が抑えられる。上記光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ０１１５に準拠して、分光光度計（日本分光社製、紫外可視近赤外分光光度計「Ｖ−５７０」）を用いて測定した。 When the protective film for polarizing plate of the present invention has a light transmittance at a wavelength of 200 to 300 nm in the above range, and a light transmittance at a wavelength of 380 nm in the above range, the deterioration of the polarizer due to ultraviolet rays is reduced and the degree of polarization is reduced. It becomes difficult to decrease. When the light transmittance at a wavelength of 420 to 780 nm is in the above range, even when mounted on a display device such as a liquid crystal display device and used for a long period of time, a decrease in luminance is suppressed as compared with the conventional case. The light transmittance was measured using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer “V-570”) in accordance with JIS K0115.
本発明の偏光板用保護フィルムは、ヘイズが１０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましい。ここで、ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１９９７に準拠して、日本電色工業社製「濁度計 ＮＤＨ−３００Ａ」を用いて、５箇所測定し、それから求めた平均値である。 In the protective film for polarizing plate of the present invention, the haze is preferably 10% or less, and more preferably 5% or less. Here, the haze is an average value obtained by measuring five points using a “turbidimeter NDH-300A” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS K7361-1997.
また、本発明の偏光板用保護フィルムは、ΔＹＩが５以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。このΔＹＩが上記範囲にあると、着色がなく視認性がよくなる。ΔＹＩはＡＳＴＭ Ｅ３１３に準拠して、日本電色工業社製「分光色差計 ＳＥ２０００」を用いて測定する。同様の測定を五回行い、その算術平均値にして求める。
本発明の偏光板用保護フィルムの総厚さは、好ましくは、１０〜２００μｍ、より好ましくは３０〜８０μｍである。
本発明の偏光板用保護フィルムは、ＪＩＳ鉛筆硬度でＨまたはそれ以上の硬さを有することが好ましい。このＪＩＳ鉛筆硬度の調整は、樹脂の種類を変更する。樹脂の層厚を変更することによって行うことができる。
ＪＩＳ鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠して、各種硬度の鉛筆を４５度傾けて、上から５００ｇ重の荷重を掛けてフィルム表面を引っ掻き、傷が付きはじめる鉛筆の硬さである。
In the protective film for polarizing plate of the present invention, ΔYI is preferably 5 or less, more preferably 3 or less. When this ΔYI is in the above range, there is no coloring and visibility is improved. ΔYI is measured using “Spectral Color Difference Meter SE2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to ASTM E313. The same measurement is performed five times, and the arithmetic average value is obtained.
The total thickness of the protective film for polarizing plate of the present invention is preferably 10 to 200 μm, more preferably 30 to 80 μm.
The protective film for polarizing plate of the present invention preferably has a JIS pencil hardness of H or higher. Adjustment of this JIS pencil hardness changes the kind of resin. This can be done by changing the layer thickness of the resin.
JIS pencil hardness is the hardness of a pencil that begins to scratch, scratching the film surface by tilting a pencil of various hardnesses by 45 degrees and applying a load of 500 g weight from the top in accordance with JIS K5600-5-4. .
本発明の偏光板用保護フィルムの外表面は、ＭＤ方向に伸びる不規則に生じる線状凹部や線状凸部（いわゆるダイライン）を実質的に有さず、平坦であることが好ましい。ここで、「不規則に生じる線状凹部や線状凸部を実質的に有さず、平坦」とは、仮に線状凹部や線状凸部が形成されたとしても、深さが５０ｎｍ未満もしくは幅が５００ｎｍより大きい線状凹部、および高さが５０ｎｍ未満もしくは幅が５００ｎｍより大きい線状凸部であることである。より好ましくは、深さが３０ｎｍ未満もしくは幅が７００ｎｍより大きい線状凹部であり、高さが３０ｎｍ未満もしくは幅が７００ｎｍより大きい線状凸部である。このような構成とすることにより、線状凹部や線状凸部での光の屈折等に基づく、光の干渉や光漏れの発生を防止でき、光学性能を向上できる。なお、不規則に生じるとは、意図しない位置に意図しない寸法、形状等で形成されるということである。 It is preferable that the outer surface of the polarizing plate protective film of the present invention is substantially flat with no irregularly formed linear recesses or linear projections (so-called die lines) extending in the MD direction. Here, “the surface is substantially free of irregularly formed linear recesses and linear protrusions and is flat” means that the depth is less than 50 nm even if linear recesses and linear protrusions are formed. Or it is a linear recessed part with a width larger than 500 nm, and a linear convex part with a height less than 50 nm or a width larger than 500 nm. More preferably, it is a linear concave part having a depth of less than 30 nm or a width of more than 700 nm, and a linear convex part having a height of less than 30 nm or a width of more than 700 nm. By adopting such a configuration, it is possible to prevent the occurrence of light interference and light leakage based on the light refraction at the linear concave portions or the linear convex portions, and the optical performance can be improved. In addition, irregularly occurring means that it is formed with an unintended size, shape, or the like at an unintended position.
上述した線状凹部の深さや、線状凸部の高さ、及びこれらの幅は、次に述べる方法で求めることができる。偏光板用保護フィルムに光を照射して、透過光をスクリーンに映し、スクリーン上に現れる光の明又は暗の縞の有る部分（この部分は線状凹部の深さ及び線状凸部の高さが大きい部分である。）を３０ｍｍ角で切り出す。切り出したフィルム片の表面を三次元表面構造解析顕微鏡（視野領域５ｍｍ×７ｍｍ）を用いて観察し、これを３次元画像に変換し、この３次元画像から断面プロファイルを求める。断面プロファイルは視野領域で１ｍｍ間隔で求める。 The depth of the linear concave portion described above, the height of the linear convex portion, and the width thereof can be obtained by the following method. Light is applied to the protective film for the polarizing plate, the transmitted light is projected on the screen, and a portion with bright or dark stripes of light appearing on the screen (this portion is the depth of the linear concave portion and the height of the linear convex portion. Is cut out at 30 mm square. The surface of the cut film piece is observed using a three-dimensional surface structure analysis microscope (field region 5 mm × 7 mm), converted into a three-dimensional image, and a cross-sectional profile is obtained from the three-dimensional image. The cross-sectional profile is obtained at 1 mm intervals in the visual field region.
この断面プロファイルに、平均線を引き、この平均線から線状凹部の底までの長さが線状凹部深さ、また平均線から線状凸部の頂までの長さが線状凸部高さとなる。平均線とプロファイルとの交点間の距離が幅となる。これら線状凹部深さ及び線状凸部高さの測定値からそれぞれ最大値を求め、その最大値を示した線状凹部又は線状凸部の幅をそれぞれ求める。以上から求められた線状凹部深さ及び線状凸部高さの最大値、その最大値を示した線状凹部の幅及び線状凸部の幅を、そのフィルムの線状凹部の深さ、線状凸部の高さ及びそれらの幅とする。 In this cross-sectional profile, an average line is drawn, the length from the average line to the bottom of the linear concave portion is the depth of the linear concave portion, and the length from the average line to the top of the linear convex portion is the linear convex portion height. It becomes. The distance between the intersection of the average line and the profile is the width. The maximum values are obtained from the measured values of the linear concave portion depth and the linear convex portion height, respectively, and the width of the linear concave portion or the linear convex portion showing the maximum value is obtained. The maximum value of the linear recess depth and the height of the linear convex portion obtained from the above, the width of the linear concave portion and the width of the linear convex portion showing the maximum value, the depth of the linear concave portion of the film Let the height of the linear protrusions and their widths.
本発明の偏光板用保護フィルムは、偏光子の保護を目的とするためだけであれば、面内方向のレターデーションＲｅ（Ｒｅ＝ｄ×（ｎx−ｎy）で定義される値；ｎxは面内の遅相軸の屈折率、ｎyは面内で遅相軸と直交する方向の屈折率；ｄは当該フィルムの平均厚さ）、及び厚さ方向のレターデーションＲｔｈ（Ｒｔｈ＝ｄ×（［ｎx＋ｎy］／２−ｎz）で定義される値；ｎzは厚さ方向の屈折率）の絶対値が小さいものが好ましい。具体的には、当該偏光板用保護フィルムの面内方向のレターデーションＲｅは、波長５５０ｎｍにおいて１０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以下であることがより好ましく、３ｎｍ以下であることが特に好ましく、２ｎｍ以下であることが最も好ましい。偏光板用保護フィルムの厚さ方向のレターデーションＲｔｈは、波長５５０ｎｍにおいて−１０ｎｍ〜＋１０ｎｍであることが好ましく、−５ｎｍ〜＋５ｎｍであることがより好ましい。なお、ＲｅおよびＲｔｈは、高速分光エリプソメーター［Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社製、Ｍ−２０００Ｕ］を用いて、波長５５０ｎｍにおいて測定した値である。 Protective film for a polarizing plate of the present invention, if only for the purpose of protecting the polarizer, the value is defined by the plane direction of the retardation Re (Re = d × (n x -n y); n x is a refractive index of in-plane slow axis, n y is the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the plane; d is an average thickness of the film), and the thickness direction retardation Rth (Rth = A value defined by d × ([ nx + ny ] / 2− nz ); nz is a refractive index in the thickness direction) is preferably small. Specifically, the retardation Re in the in-plane direction of the protective film for polarizing plate is preferably 10 nm or less at a wavelength of 550 nm, more preferably 5 nm or less, and particularly preferably 3 nm or less, Most preferably, it is 2 nm or less. The retardation Rth in the thickness direction of the protective film for polarizing plate is preferably −10 nm to +10 nm, more preferably −5 nm to +5 nm, at a wavelength of 550 nm. Re and Rth are high-speed spectroscopic ellipsometers [J. A. It is a value measured at a wavelength of 550 nm using Woollam, M-2000U].
本発明の偏光板用保護フィルムに、偏光子の保護機能と位相差機能を併せ持つようにするために、該保護フィルムを延伸処理してもよい。延伸処理によって、面内方向のレターデーションＲｅ（＝ｄ×（ｎx−ｎy））及び厚さ方向のレターデーションＲｔｈ（＝ｄ×（［ｎx＋ｎy］／２−ｎz））を、所望の位相差機能に対応した値に調整できる。 In order to make the protective film for polarizing plates of the present invention have both the protective function of the polarizer and the retardation function, the protective film may be stretched. By stretching, the in-plane direction retardation Re (= d × (n x -n y)) a and the thickness direction retardation Rth (= d × ([n x + n y] / 2-n z)) , And can be adjusted to a value corresponding to a desired phase difference function.
本発明の偏光板用保護フィルムは、その透湿度が１０ｇ・ｍ-2ｄａｙ-1以上、２００ｇ・ｍ-2ｄａｙ-1以下であることが好ましい。透湿度を上記好適な範囲とすることにより、本発明の偏光板用保護フィルムと偏光子との密着性が向上する。透湿度は、４０℃、９２％ＲＨの環境下で、２４時間放置する試験条件で、ＪＩＳ Ｚ ０２０８に記載のカップ法により測定した値である。 The protective film for polarizing plate of the present invention preferably has a moisture permeability of 10 g · m −2 day −1 or more and 200 g · m −2 day −1 or less. By adjusting the moisture permeability to the above preferred range, the adhesion between the protective film for polarizing plate of the present invention and the polarizer is improved. The moisture permeability is a value measured by the cup method described in JIS Z 0208 under the test conditions of leaving for 24 hours in an environment of 40 ° C. and 92% RH.
単層または多層の偏光板用保護フィルムを得る方法は特に限定されない。
単層の偏光板用保護フィルムを得る方法としては、層Ａを構成する成分を含有する樹脂材料を用いて、押出成形法、キャスト成形法などが挙げられる。これらのうち押出成形法は製造効率の点で優れており、好ましい。
多層の偏光板用保護フィルムを得る方法としては、各層を構成する成分を含有する樹脂材料を用いて、共押出Ｔダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等の共押出成形法；ドライラミネーション等のフィルムラミネーション成形法、及び樹脂フィルム表面に樹脂溶液をコーティングする等のコーティング成形法などの公知の方法が挙げられる。中でも、製造効率や、フィルム中に溶剤などの揮発性成分を残留させないという観点から、共押出成形法が好ましい。共押出成形法の中でも、共押出Ｔダイ法が好ましい。共押出Ｔダイ法にはフィードブロック方式およびマルチマニホールド方式があるが、層Ａの厚さのばらつきを少なくできる点でマルチマニホールド方式が特に好ましい。
A method for obtaining a single-layer or multilayer polarizing plate protective film is not particularly limited.
Examples of a method for obtaining a single-layer protective film for polarizing plate include an extrusion molding method and a cast molding method using a resin material containing the component constituting the layer A. Of these, the extrusion molding method is preferable in terms of production efficiency.
As a method for obtaining a multilayer polarizing plate protective film, a resin material containing components constituting each layer is used, and a coextrusion molding method such as a coextrusion T-die method, a coextrusion inflation method, and a coextrusion lamination method; Known methods such as a film lamination molding method such as lamination, and a coating molding method such as coating a resin solution on the surface of the resin film. Among these, the coextrusion molding method is preferable from the viewpoint of production efficiency and not leaving volatile components such as a solvent in the film. Among the coextrusion molding methods, the coextrusion T-die method is preferable. The coextrusion T-die method includes a feed block method and a multi-manifold method, and the multi-manifold method is particularly preferable in that variation in the thickness of the layer A can be reduced.
多層の偏光板用保護フィルムを得る方法として、共押出Ｔダイ法を採用する場合、Ｔダイを有する押出機における樹脂材料の溶融温度は、各樹脂材料に用いた熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも８０〜１８０℃高い温度にすることが好ましく、ガラス転移温度よりも１００〜１５０℃高い温度にすることがより好ましい。押出機での溶融温度が過度に低いと、樹脂材料の流動性が不足するおそれがあり、逆に溶融温度が過度に高いと、樹脂が劣化する可能性がある。 When the coextrusion T-die method is employed as a method for obtaining a multilayer polarizing plate protective film, the melting temperature of the resin material in the extruder having a T die is the glass transition temperature of the thermoplastic resin used for each resin material ( The temperature is preferably 80 to 180 ° C. higher than Tg), and more preferably 100 to 150 ° C. higher than the glass transition temperature. If the melting temperature in the extruder is excessively low, the fluidity of the resin material may be insufficient. Conversely, if the melting temperature is excessively high, the resin may be deteriorated.
押出温度は、使用する熱可塑性樹脂に応じて適宜選択すればよい。押出機内の温度で、樹脂投入口はＴｇ〜（Ｔｇ＋１００）℃、押出し機出口は（Ｔｇ＋５０）℃〜（Ｔｇ＋１７０）℃、ダイス温度は（Ｔｇ＋５０）℃〜（Ｔｇ＋１７０）℃とするのが好ましい。ここでＴｇは樹脂材料に用いた熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度である。 What is necessary is just to select extrusion temperature suitably according to the thermoplastic resin to be used. The temperature inside the extruder is preferably Tg to (Tg + 100) ° C., the exit from the extruder is (Tg + 50) ° C. to (Tg + 170) ° C., and the die temperature is preferably (Tg + 50) ° C. to (Tg + 170) ° C. Here, Tg is the glass transition temperature of the thermoplastic resin A used for the resin material.
偏光板用保護フィルムを得る方法として溶融押出法を用いる場合には、ダイスの開口部から押出されたシート状溶融樹脂材料を冷却ドラムに密着させる。溶融樹脂材料を冷却ドラムに密着させる方法は、特に制限されず、例えば、エアナイフ方式、バキュームボックス方式、静電密着方式などが挙げられる。 When the melt extrusion method is used as a method for obtaining a polarizing plate protective film, the sheet-like molten resin material extruded from the opening of the die is brought into close contact with the cooling drum. The method for bringing the molten resin material into close contact with the cooling drum is not particularly limited, and examples thereof include an air knife method, a vacuum box method, and an electrostatic contact method.
冷却ドラムの数は特に制限されないが、通常は２本以上である。また、冷却ドラムの配置方法としては、例えば、直線型、Ｚ型、Ｌ型などが挙げられるが特に制限されない。またダイスの開口部から押出された溶融樹脂の冷却ドラムへの通し方も特に制限されない。 The number of cooling drums is not particularly limited, but is usually two or more. Examples of the arrangement method of the cooling drum include, but are not limited to, a linear type, a Z type, and an L type. Further, the way of passing the molten resin extruded from the opening of the die through the cooling drum is not particularly limited.
本発明においては、冷却ドラムの温度により、押出されたシート状樹脂材料の冷却ドラムへの密着具合が変化する。冷却ドラムの温度を上げると密着はよくなるが、温度を上げすぎるとシート状樹脂材料が冷却ドラムから剥がれずに、ドラムに巻きつく不具合が発生する恐れがある。そのため、冷却ドラム温度は、好ましくはダイスから押し出す熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度をＴｇとすると、（Ｔｇ＋３０）℃以下、さらに好ましくは（Ｔｇ−５）℃〜（Ｔｇ−４５）℃の範囲にする。そうすることにより滑りやキズなどの不具合を防止することができる。 In the present invention, the degree of adhesion of the extruded sheet-shaped resin material to the cooling drum varies depending on the temperature of the cooling drum. When the temperature of the cooling drum is raised, the adhesion is improved. However, when the temperature is raised too much, the sheet-like resin material is not peeled off from the cooling drum, and there is a possibility that a problem of winding around the drum may occur. Therefore, the cooling drum temperature is preferably (Tg + 30) ° C. or lower, more preferably (Tg-5) ° C. to (Tg−45) ° C., where Tg is the glass transition temperature of the thermoplastic resin A extruded from the die. To do. By doing so, problems such as slipping and scratches can be prevented.
また、偏光板用保護フィルム中の残留溶剤の含有量を少なくすることが好ましい。そのための手段としては、（１）原料となる熱可塑性樹脂の残留溶剤を少なくする；（２）フィルムを成形する前に樹脂材料を予備乾燥する；などの手段が挙げられる。予備乾燥は、例えば樹脂材料をペレットなどの形態にして、熱風乾燥機などで行われる。乾燥温度は１００℃以上が好ましく、乾燥時間は２時間以上が好ましい。予備乾燥を行うことにより、偏光板用保護フィルム中の残留溶剤を低減させる事ができ、さらに押し出されたシート状樹脂材料の発泡を防ぐことができる。 Moreover, it is preferable to reduce content of the residual solvent in the protective film for polarizing plates. Means for that purpose include (1) reducing the residual solvent of the thermoplastic resin used as a raw material; and (2) pre-drying the resin material before forming the film. The preliminary drying is performed by, for example, a hot air dryer or the like in the form of pellets or the like of the resin material. The drying temperature is preferably 100 ° C. or more, and the drying time is preferably 2 hours or more. By performing preliminary drying, the residual solvent in the protective film for polarizing plates can be reduced, and foaming of the extruded sheet-shaped resin material can be prevented.
さらに本発明の偏光板用保護フィルムは、前記層Ａまたは層Ａの両面に積層された層Ｂ若しくは層Ｃの表面に、ハードコート層、反射防止層、防汚層などの機能層が積層されたものであっても良い。各機能層は、表示素子製造に採用される通常の機能層を選択すればよく、積層方法は常法に従えば良い。 Furthermore, in the protective film for polarizing plate of the present invention, functional layers such as a hard coat layer, an antireflection layer, and an antifouling layer are laminated on the surface of the layer B or the layer C laminated on both sides of the layer A or layer A. It may be. As each functional layer, a normal functional layer employed in manufacturing a display element may be selected, and a laminating method may follow a conventional method.
（ハードコート層）
ハードコート層は、表面硬度を高める機能を有する層である。ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４で示す鉛筆硬度試験（試験板はガラス板）で「Ｈ」以上の硬度を示すことが好ましい。ハードコート層が設けられた偏光板用保護フィルムの鉛筆硬度は４Ｈ以上となることが好ましい。偏光板用保護フィルムの層Ａまたは層Ｂもしくは層Ｃをアクリル樹脂で構成すると、ハードコート層によって表面の鉛筆強度を４Ｈ以上に調整することが容易になる。
(Hard coat layer)
The hard coat layer is a layer having a function of increasing the surface hardness. It is preferable to show a hardness of “H” or higher in a pencil hardness test (test plate is a glass plate) shown in JIS K5600-5-4. The pencil hardness of the polarizing plate protective film provided with the hard coat layer is preferably 4H or more. When layer A or layer B or layer C of the protective film for polarizing plate is made of an acrylic resin, it becomes easy to adjust the pencil strength of the surface to 4H or more by the hard coat layer.
ハードコート層を形成する材料（ハードコート材料）は、熱や光で硬化する材料であることが好ましく、例えば、有機シリコーンハードコート材料、メラミンハードコート材料、エポキシハードコート材料、アクリルハードコート材料、ウレタンアクリレートハードコート材料などの有機ハードコート材料；二酸化ケイ素などの無機ハードコート材料；などを挙げることができる。これらの中でも、接着力が良好であり、生産性に優れる観点から、ウレタンアクリレートハードコート材料および多官能アクリレートハードコート材料が好ましい。 The material for forming the hard coat layer (hard coat material) is preferably a material that is cured by heat or light. For example, an organic silicone hard coat material, a melamine hard coat material, an epoxy hard coat material, an acrylic hard coat material, Organic hard coat materials such as urethane acrylate hard coat materials; inorganic hard coat materials such as silicon dioxide; and the like. Among these, urethane acrylate hard coat materials and polyfunctional acrylate hard coat materials are preferable from the viewpoint of good adhesive strength and excellent productivity.
さらにハードコート層の上に低屈折率層を積層するのが好ましい。その場合、ハードコート層は、その屈折率ｎHが、その上に積層する低屈折率層の屈折率ｎLとの間に、ｎH≧１．５３、及びｎH 1/2−０．２＜ｎL＜ｎH 1/2＋０．２、の関係を有することが、反射防止機能を発現させるために好ましい。 Furthermore, it is preferable to laminate a low refractive index layer on the hard coat layer. In that case, the hard coat layer has a refractive index n H between the refractive index n L of the low refractive index layer laminated thereon and n H ≧ 1.53, and n H 1/2 −0. It is preferable to have a relationship of 2 <n L <n H 1/2 +0.2 in order to develop the antireflection function.
このハードコート層には、所望により、屈折率の調整、曲げ弾性率の向上、体積収縮率の安定化、耐熱性、帯電防止性、防眩性などの向上を図る目的で、各種フィラーを含有させてもよい。さらに、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、レベリング剤、消泡剤などの各種添加剤を含有させることができる。 This hard coat layer contains various fillers for the purpose of adjusting the refractive index, improving the flexural modulus, stabilizing the volume shrinkage, improving heat resistance, antistatic properties, antiglare properties, etc., as desired. You may let them. Further, various additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a leveling agent, and an antifoaming agent can be contained.
（反射防止層）
反射防止層は、外光の移りこみを防止するための層である。反射防止層は前記層Ａまたは層Ａの両面に積層された層Ｂ若しくは層Ｃの表面に直接またはハードコート層等の他の層を介して積層される。このような反射防止層が積層された偏光板用保護フィルムは、入射角５°、４３０〜７００ｎｍにおける反射率が２．０％以下であるとともに、５５０ｎｍにおける反射率が１．０％以下であることが好ましい。
反射防止層の厚さは、０．０１μｍ〜１μｍが好ましく、０．０２μｍ〜０．５μｍがより好ましい。このような反射防止層としては、例えば、当該反射防止層が積層される層（層Ａまたは層Ａの両面に積層された層Ｂ若しくは層Ｃ、ハードコート層、高屈折率層など）の屈折率よりも小さい屈折率、好ましくは１．３０〜１．４５の屈折率を有する低屈折率層からなるもの；無機化合物からなる低屈折率層と無機化合物からなる高屈折率層とを繰り返し積層したもの、などを挙げることができる。
(Antireflection layer)
The antireflection layer is a layer for preventing the transfer of external light. The antireflection layer is laminated on the surface of the layer A or the layer B or the layer C laminated on both surfaces of the layer A directly or via another layer such as a hard coat layer. Such a protective film for a polarizing plate on which an antireflection layer is laminated has an incident angle of 5 °, a reflectance at 430 to 700 nm of 2.0% or less, and a reflectance at 550 nm of 1.0% or less. It is preferable.
The thickness of the antireflection layer is preferably 0.01 μm to 1 μm, more preferably 0.02 μm to 0.5 μm. As such an antireflection layer, for example, the refraction of the layer on which the antireflection layer is laminated (layer A or layer B or layer C laminated on both surfaces of layer A, a hard coat layer, a high refractive index layer, or the like). A low refractive index layer having a refractive index smaller than the refractive index, preferably 1.30 to 1.45; a low refractive index layer made of an inorganic compound and a high refractive index layer made of an inorganic compound are repeatedly laminated. And the like.
低屈折率層を形成する材料は、層Ａ、層Ａの両面に積層された層Ｂ若しくは層Ｃ、又はハードコート層よりも屈折率の低いものであれば特に制限されないが、例えば、紫外線硬化型アクリル樹脂等の樹脂材料、樹脂中にコロイダルシリカ等の無機微粒子を分散させたハイブリッド材料、テトラエトキシシラン等の金属アルコキシドを用いたゾル−ゲル材料等が挙げられる。前記例示した低屈折率層を形成する材料は、重合済みのポリマーであってもよいし、前駆体となるモノマーまたはオリゴマーであってもよい。また、それぞれの材料は、表面に防汚染性を付与するためにフッ素基を含有する化合物を含むことが好ましい。 The material for forming the low refractive index layer is not particularly limited as long as it has a refractive index lower than that of the layer A, the layer B or the layer C laminated on both sides of the layer A, or the hard coat layer. Examples thereof include resin materials such as type acrylic resins, hybrid materials in which inorganic fine particles such as colloidal silica are dispersed in the resin, and sol-gel materials using metal alkoxides such as tetraethoxysilane. The material for forming the exemplified low refractive index layer may be a polymerized polymer, or a monomer or oligomer serving as a precursor. Moreover, it is preferable that each material contains the compound containing a fluorine group in order to provide the surface with antifouling property.
前記のゾル−ゲル材料としては、フッ素基を含有するゾル−ゲル材料が好適に用いられる。フッ素基を含有するゾル−ゲル材料としては、フルオロアルキルアルコキシシランを例示できる。フルオロアルキルアルコキシシランは、たとえば、一般式：ＣＦ3（ＣＦ2）nＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＲ）3（式中、Ｒは、炭素数１〜５個のアルキル基を示し、ｎは０〜１２の整数を示す）で表される化合物が挙げられる。具体的には、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシランなどが挙げられる。これらのなかでも前記ｎが２〜６の化合物が好ましい。 As the sol-gel material, a sol-gel material containing a fluorine group is preferably used. An example of the sol-gel material containing a fluorine group is fluoroalkylalkoxysilane. The fluoroalkylalkoxysilane is, for example, a general formula: CF 3 (CF 2 ) n CH 2 CH 2 Si (OR) 3 (wherein R represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n is 0 to 0). A compound represented by an integer of 12). Specifically, trifluoropropyltrimethoxysilane, trifluoropropyltriethoxysilane, tridecafluorooctyltrimethoxysilane, tridecafluorooctyltriethoxysilane, heptadecafluorodecyltrimethoxysilane, heptadecafluorodecyltriethoxysilane Etc. Among these, the compound wherein n is 2 to 6 is preferable.
低屈折率層は、熱硬化性含フッ素化合物または電離放射線硬化性含フッ素化合物の硬化物からなることが好ましい。該硬化物は、動摩擦係数が、好ましくは０．０３〜０．１５であり、水に対する接触角が好ましくは９０〜１２０度である。硬化性の含フッ素化合物としては、パーフルオロアルキル基含有シラン化合物（例えば（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラデシル）トリエトキシシラン）等の他、架橋性官能基を有する含フッ素共重合体が挙げられる。 The low refractive index layer is preferably made of a cured product of a thermosetting fluorine-containing compound or an ionizing radiation-curable fluorine-containing compound. The cured product preferably has a dynamic friction coefficient of 0.03 to 0.15 and a contact angle with water of preferably 90 to 120 degrees. Examples of the curable fluorine-containing compound include a perfluoroalkyl group-containing silane compound (for example, (heptadecafluoro-1,1,2,2-tetradecyl) triethoxysilane) and the like, as well as a fluorine-containing copolymer having a crosslinkable functional group. A polymer is mentioned.
架橋性官能基を有する含フッ素重合体はフッ素含有モノマーと架橋性官能基を有するモノマーとを共重合することによって、又はフッ素含有モノマーと官能基を有するモノマーとを共重合し次いで重合体中の官能基に架橋性官能基を有する化合物を付加させることによって得ることができる。 The fluorine-containing polymer having a crosslinkable functional group is obtained by copolymerizing a fluorine-containing monomer and a monomer having a crosslinkable functional group, or by copolymerizing a fluorine-containing monomer and a monomer having a functional group, and then in the polymer. It can be obtained by adding a compound having a crosslinkable functional group to the functional group.
フッ素含有モノマーとしては、フルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等のフルオロオレフィン類；ビスコート６ＦＭ（大阪有機化学製）、Ｍ−２０２０（ダイキン製）等の（メタ）アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体類、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等が挙げられる。 Examples of the fluorine-containing monomer include fluoroolefins such as fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole; Biscoat 6FM (Osaka Organic) Chemical), M-2020 (manufactured by Daikin), (meth) acrylic acid partial or fully fluorinated alkyl ester derivatives, fully or partially fluorinated vinyl ethers, and the like.
架橋性官能基を有するモノマーまたは架橋性官能基を有する化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのグリシジル基を有するモノマー；アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基を有するモノマー；ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレートなどのヒドロキシル基を有するモノマー；メチロールアクリレート、メチロールメタクリレート；アリルアクリレート、アリルメタクリレートなどのビニル基を有するモノマー；アミノ基を有するモノマー；スルホン酸基を有するモノマー；等を挙げることができる。 Monomers having a crosslinkable functional group or compounds having a crosslinkable functional group include monomers having a glycidyl group such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; monomers having a carboxyl group such as acrylic acid and methacrylic acid; hydroxyalkyl acrylate and hydroxyalkyl Monomers having a hydroxyl group such as methacrylate; methylol acrylate, methylol methacrylate; monomers having a vinyl group such as allyl acrylate and allyl methacrylate; monomers having an amino group; monomers having a sulfonic acid group;
低屈折率層を形成するための材料としては、耐傷性を向上できる点で、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、フッ化マグネシウム等の微粒子をアルコール溶媒に分散したゾルが含まれたものを用いることができる。前記微粒子は、反射防止性の観点から、屈折率が低いものほど好ましい。このような微粒子は、空隙を有するものが好ましく、特にシリカ中空微粒子が好ましい。中空微粒子の平均粒径は、５ｎｍ〜２，０００ｎｍが好ましく、２０ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましい。ここで、平均粒径は、透過型電子顕微鏡観察によって求められる数平均粒径である。 As a material for forming the low refractive index layer, a material containing a sol in which fine particles such as silica, alumina, titania, zirconia, magnesium fluoride and the like are dispersed in an alcohol solvent is used because it can improve scratch resistance. Can do. From the viewpoint of antireflection properties, the fine particles preferably have a lower refractive index. Such fine particles preferably have voids, and silica hollow fine particles are particularly preferable. The average particle size of the hollow fine particles is preferably 5 nm to 2,000 nm, and more preferably 20 nm to 100 nm. Here, the average particle diameter is a number average particle diameter obtained by observation with a transmission electron microscope.
低屈折率層の厚さは特に制限されないが、通常０．０５〜０．３μｍ、特に好ましくは０．１〜０．３μｍである。 The thickness of the low refractive index layer is not particularly limited, but is usually 0.05 to 0.3 μm, particularly preferably 0.1 to 0.3 μm.
（防汚層）
前記低屈折率層の防汚性を高めるために、前記低屈折率層の上（観察側）にさらに防汚層を設けてもよい。防汚層は、表面に撥水性、撥油性、耐汗性、防汚性などを付与できる層である。防汚層を形成するために用いる材料としては、フッ素含有有機化合物が好適である。フッ素含有有機化合物としては、フルオロカーボン、パーフルオロシラン、又はこれらの高分子化合物などが挙げられる。また、防汚層の形成方法は、形成する材料に応じて、蒸着、スパッタリング等の物理的気相成長法、化学的気相成長法、湿式コーティング法等を用いることができる。防汚層の平均厚さは好ましくは１〜５０ｎｍ、より好ましくは３〜３５ｎｍである。
(Anti-fouling layer)
In order to improve the antifouling property of the low refractive index layer, an antifouling layer may be further provided on the low refractive index layer (observation side). The antifouling layer is a layer that can impart water repellency, oil repellency, sweat resistance, antifouling properties and the like to the surface. As a material used for forming the antifouling layer, a fluorine-containing organic compound is suitable. Examples of the fluorine-containing organic compound include fluorocarbon, perfluorosilane, or a polymer compound thereof. As a method for forming the antifouling layer, a physical vapor deposition method such as vapor deposition or sputtering, a chemical vapor deposition method, a wet coating method, or the like can be used depending on the material to be formed. The average thickness of the antifouling layer is preferably 1 to 50 nm, more preferably 3 to 35 nm.
さらに、本発明の偏光板用保護フィルムは、これらの層の他に、防眩層、ガスバリア層、透明帯電防止層、プライマー層、高屈折率層、中屈折率層、電磁遮蔽層、下塗り層、選択反射帯域もしくは選択吸収帯域を有する層（コレステリック規則性を持つ樹脂層など）、光学異方性層（ディスコティック液晶塗布層など）等のその他の機能層が設けられたものであってもよい。 Further, the protective film for polarizing plate of the present invention includes, in addition to these layers, an antiglare layer, a gas barrier layer, a transparent antistatic layer, a primer layer, a high refractive index layer, a medium refractive index layer, an electromagnetic shielding layer, and an undercoat layer. Other functional layers such as a layer having a selective reflection band or a selective absorption band (such as a resin layer having cholesteric regularity) and an optically anisotropic layer (such as a discotic liquid crystal coating layer) may be provided. Good.
以上のような機能層を積層する場合には、積層させる面に化学的処理を施すことが好ましい。化学的処理の手段としては、例えば、コロナ放電処理、スパッタ処理、低圧ＵＶ照射処理、プラズマ処理などが挙げられる。また、本発明の偏光板用保護フィルムは、前記化学的処理に加えて、機能層との密着性強化や防眩性付与を目的として、エッチング、サンドブラスト、エンボスロール等による機械的処理が施されていても良い。これらの処理によって偏光板用保護フィルム表面に微細な凹凸を形成させてもよい。 When laminating the functional layers as described above, it is preferable to perform chemical treatment on the surfaces to be laminated. Examples of the chemical treatment include corona discharge treatment, sputtering treatment, low-pressure UV irradiation treatment, and plasma treatment. In addition to the chemical treatment, the protective film for polarizing plate of the present invention is subjected to mechanical treatment by etching, sandblasting, embossing roll, etc. for the purpose of enhancing adhesion to the functional layer and imparting antiglare properties. May be. By these treatments, fine irregularities may be formed on the surface of the protective film for polarizing plates.
本発明の偏光板用保護フィルムを、直線偏光子の少なくとも一方の面に積層させることによって偏光板を得ることができる。直線偏光子の片面にのみ本発明の偏光板用保護フィルムを積層しなかったときは、直線偏光子の他面には、従来の偏光板用保護フィルム（例えばＴＡＣフィルムなど）が積層される。 A polarizing plate can be obtained by laminating the protective film for polarizing plate of the present invention on at least one surface of a linear polarizer. When the polarizing plate protective film of the present invention is not laminated only on one side of the linear polarizer, a conventional polarizing plate protective film (such as a TAC film) is laminated on the other side of the linear polarizer.
前記直線偏光子は、直角に交わる二つの直線偏光の一方を透過するものである。例えば、ポリビニルアルコールフィルムやエチレン酢酸ビニル部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムにヨウ素や二色性染料などの二色性物質を吸着させて一軸延伸させたもの、前記親水性高分子フィルムを一軸延伸して二色性物質を吸着させたもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン配向フィルムなどが挙げられる。その他に、グリッド偏光子、多層偏光子などの偏光を反射光と透過光に分離する機能を有する偏光子が挙げられる。これらのうちポリビニルアルコールを含有する偏光子が好ましい。
本発明に用いる直線偏光子の偏光度は特に限定されないが、好ましくは９８％以上、より好ましくは９９％以上である。直線偏光子の平均厚さは好ましくは５μｍ〜８０μｍである。
The linear polarizer transmits one of two linearly polarized lights that intersect at right angles. For example, a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol film or an ethylene vinyl acetate partially saponified film adsorbed a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye and uniaxially stretched, the hydrophilic polymer film Examples include uniaxially stretched and dichroic substances adsorbed, and polyene oriented films such as polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Other examples include a polarizer having a function of separating polarized light such as grid polarizer and multilayer polarizer into reflected light and transmitted light. Of these, a polarizer containing polyvinyl alcohol is preferred.
The degree of polarization of the linear polarizer used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 98% or more, more preferably 99% or more. The average thickness of the linear polarizer is preferably 5 μm to 80 μm.
本発明の液晶表示装置は、本発明の偏光板用保護フィルムと偏光子とを含有してなる偏光板を備えたものである。液晶表示装置では液晶セルを挟んで、両側に偏光板（光入射側偏光板と光出射側偏光板）が配置される。本発明の液晶表示装置では、本発明の偏光板を光入射側偏光板および光出射側偏光板のどちらに配置してもよいが、本発明の偏光板に取付けられた偏光板用保護フィルムが、液晶セルから離れた側に配置されるように、すなわち、液晶表示装置のバックライト（光源）に近い側および／または表示画面観察者に近い側に配置されるようにするのが好ましい。このように配置して取り付けることによって、偏光子や液晶セル等の紫外線による劣化が大幅に抑制される。 The liquid crystal display device of the present invention comprises a polarizing plate comprising the polarizing plate protective film of the present invention and a polarizer. In the liquid crystal display device, polarizing plates (light incident side polarizing plate and light emitting side polarizing plate) are disposed on both sides of the liquid crystal cell. In the liquid crystal display device of the present invention, the polarizing plate of the present invention may be disposed on either the light incident side polarizing plate or the light emitting side polarizing plate, but a protective film for polarizing plate attached to the polarizing plate of the present invention is provided. The liquid crystal display device is preferably arranged on the side away from the liquid crystal cell, that is, on the side close to the backlight (light source) of the liquid crystal display device and / or the side close to the display screen observer. By arranging and mounting in this way, deterioration due to ultraviolet rays of a polarizer, a liquid crystal cell or the like is greatly suppressed.
液晶セルは、数μｍのギャップを隔てて対向する透明電極を設けた２枚のガラス基板の間に液晶物質を充填し、この電極に電圧を掛けて液晶の配向状態を変化させてここを通過する光の量を制御するものである。
液晶物質の配向状態を変化させる方式（動作モード）などによって、液晶セルは分類され、例えば、ＴＮ（Twisted Nematic）型液晶セル、ＳＴＮ（Super Twisted Nematic）型液晶セル、ＨＡＮ（Hybrid Alignment Nematic）型液晶セル、ＩＰＳ（In Plane Switching）型液晶セル、ＶＡ（Ｖertical Alignment）型液晶セル、ＭＶＡ（Multi-domain Vertical Alignment）型液晶セル、ＯＣＢ（Optical Compensated Bend）型液晶セルなどが挙げられる。
A liquid crystal cell is filled with a liquid crystal substance between two glass substrates provided with transparent electrodes facing each other with a gap of several μm, and a voltage is applied to this electrode to change the alignment state of the liquid crystal and pass through this. The amount of light to be controlled is controlled.
The liquid crystal cell is classified according to a method (operation mode) for changing the alignment state of the liquid crystal substance, for example, a TN (Twisted Nematic) type liquid crystal cell, an STN (Super Twisted Nematic) type liquid crystal cell, or a HAN (Hybrid Alignment Nematic) type. Examples include a liquid crystal cell, an IPS (In Plane Switching) type liquid crystal cell, a VA (Vertical Alignment) type liquid crystal cell, an MVA (Multi-domain Vertical Alignment) type liquid crystal cell, and an OCB (Optical Compensated Bend) type liquid crystal cell.
本発明の液晶表示装置には、前述した、本発明の偏光板、液晶セルおよびバックライト以外に、プリズムシート、レンズアレイシート、集光シート、輝度向上フィルム、反射性偏光子、１／４波長板、１／２波長板、視野角補償フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、光拡散板または光拡散シートなどが配置されていてもよい。バックライトの光源は白色光を発するものであればよく、冷陰極管、熱陰極管、発光ダイオード、およびエレクトロルミネセンスから選択される。 In addition to the polarizing plate, liquid crystal cell, and backlight of the present invention described above, the liquid crystal display device of the present invention includes a prism sheet, a lens array sheet, a light collecting sheet, a brightness enhancement film, a reflective polarizer, a quarter wavelength. A plate, a half-wave plate, a viewing angle compensation film, an antireflection film, an antiglare film, a light diffusion plate, a light diffusion sheet, or the like may be disposed. The light source of the backlight may be anything that emits white light, and is selected from a cold cathode tube, a hot cathode tube, a light emitting diode, and electroluminescence.
以下、実施例および比較例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。また、部および％は、特に記載のない限り重量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to the following Example. Parts and% are based on weight unless otherwise specified.
実施例１
ポリメチルメタクリレート樹脂（ガラス転移温度１２０℃）１００部に、紫外線吸収剤としてヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート１．０部および２，２’−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕２．０部を添加し、二軸押出機で混錬し、ストランド状に押出し、ペレタイザーで裁断して樹脂材料Ｉのペレットを得た。
単層の押出成形用のフィルム成形装置を準備し、この樹脂材料Ｉのペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一軸押出機に投入し、その後、押し出し機内で樹脂材料Ｉを溶融させ、次いで、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを介して、単層押出成形用ダイに２６０℃で供給した。そして、樹脂材料Ｉを前記ダイから２６０℃で押し出しフィルム状にした。該フィルム状溶融樹脂を表面温度１３０℃に調整された冷却ロールにキャストし、次いで表面温度５０℃に調整された２本の冷却ロール間に通して、幅１３５０ｍｍ、厚さ８０μｍの保護フィルム１を得た。
該保護フィルム１は、ＭＤ方向に伸びる不規則に生じる線状凹部の深さや線状凸部（いわゆるダイライン）の高さが２０ｎｍ以下で且つ幅が８００ｎｍ以上であった。
Example 1
100 parts of polymethyl methacrylate resin (glass transition temperature 120 ° C.), 1.0 part of hexadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate and 2,2′-methylenebis [4- ( 2.0 parts of 1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], kneaded with a twin screw extruder, extruded into a strand, and pelletizer To obtain pellets of the resin material I.
A film forming apparatus for single layer extrusion molding is prepared, and the pellets of the resin material I are put into a single screw extruder equipped with a double flight type screw, and then the resin material I is melted in an extruder, Then, it was supplied at 260 ° C. to a single-layer extrusion die through a leaf disk-shaped polymer filter having an opening of 10 μm. The resin material I was extruded from the die at 260 ° C. to form a film. The film-like molten resin was cast on a cooling roll adjusted to a surface temperature of 130 ° C., and then passed between two cooling rolls adjusted to a surface temperature of 50 ° C., to form a protective film 1 having a width of 1350 mm and a thickness of 80 μm Obtained.
The protective film 1 had a depth of irregularly formed linear recesses extending in the MD direction and a height of linear projections (so-called die lines) of 20 nm or less and a width of 800 nm or more.
実施例２
ポリメチルメタクリレート樹脂（ガラス転移温度１２０℃）１００部に、紫外線吸収剤としてヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート１．０部および２，２’−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕２．０部を添加し、二軸押出機で混錬し、ストランド状に押出し、ペレタイザーで裁断して樹脂材料IIIのペレットを得た。
二種三層の共押出成形用のフィルム成形装置を準備し、樹脂材料IIIのペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一方の一軸押出機に投入した。続いて、ポリメチルメタクリレート樹脂（ガラス転移温度１００℃）から得られた樹脂材料IIのペレットをダブルフライト型のスクリューを備えたもう一方の一軸押出機に投入した。その後、各押し出し機内で各樹脂を溶融させ、次いで、各樹脂をそれぞれ目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを介して、マルチマニホールドダイ（ダイスリップの表面粗さＲａ：０．１μｍ）の中央のマニホールドに前記樹脂材料IIIを、両側のマニホールドに樹脂材料IIを、２６０℃で、それぞれ供給した。ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１の規定に従い、カラー３Ｄレーザ顕微鏡（キーエンス社製、製品名「ＶＫ−９５００」）を用い、平均粗さ（Ｒａ）を測定した。
Example 2
100 parts of polymethyl methacrylate resin (glass transition temperature 120 ° C.), 1.0 part of hexadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate and 2,2′-methylenebis [4- ( 2.0 parts of 1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], kneaded with a twin screw extruder, extruded into a strand, and pelletizer To obtain pellets of resin material III.
A film forming apparatus for co-extrusion molding of two types and three layers was prepared, and pellets of resin material III were put into one uniaxial extruder equipped with a double flight type screw. Subsequently, the pellet of the resin material II obtained from the polymethyl methacrylate resin (glass transition temperature 100 ° C.) was put into another single screw extruder equipped with a double flight type screw. Thereafter, each resin is melted in each extruder, and then each resin is passed through a leaf disk-shaped polymer filter having an opening of 10 μm, and the center of the multi-manifold die (die slip surface roughness Ra: 0.1 μm). The resin material III was supplied to each of the manifolds, and the resin material II was supplied to the manifolds on both sides at 260 ° C. The average roughness (Ra) was measured using a color 3D laser microscope (manufactured by Keyence Corporation, product name “VK-9500”) in accordance with JIS B 0601: 2001.
そして、樹脂材料IIIおよび樹脂材料IIを該マルチマニホールドダイから２６０℃で同時に押し出しフィルム状にした。該フィルム状溶融樹脂を表面温度１３０℃に調整された冷却ロールにキャストし、次いで表面温度５０℃に調整された２本の冷却ロール間に通して、樹脂材料II層（層Ｂ：２０μｍ）−樹脂材料III層（層Ａ：４０μｍ）−樹脂材料II層（層Ｃ：２０μｍ）の３層構成で、幅１３５０ｍｍ、厚さ８０μｍの保護フィルム２を得た。
該保護フィルム２は、ＭＤ方向に伸びる不規則に生じる線状凹部の深さや線状凸部（いわゆるダイライン）の高さが２０ｎｍ以下で且つ幅が８００ｎｍ以上であった。
Resin material III and resin material II were simultaneously extruded at 260 ° C. from the multi-manifold die to form a film. The film-like molten resin was cast on a cooling roll adjusted to a surface temperature of 130 ° C., and then passed between two cooling rolls adjusted to a surface temperature of 50 ° C. to obtain a resin material II layer (layer B: 20 μm) − A protective film 2 having a width of 1350 mm and a thickness of 80 μm was obtained with a three-layer structure of resin material III layer (layer A: 40 μm) −resin material II layer (layer C: 20 μm).
The protective film 2 had a depth of irregularly formed linear recesses extending in the MD direction and a height of linear projections (so-called die lines) of 20 nm or less and a width of 800 nm or more.
実施例３
脂環式オレフィン樹脂（ガラス転移温度：１４０℃）に紫外線吸収剤としてヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート１．０％および２，２’−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕２．０％を添加して、樹脂材料IVのペレットを得た。
三種五層の共押出成形用のフィルム成形装置を準備し、樹脂材料IVのペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一方の一軸押出機に投入した。続いて ポリメチルメタクリレート樹脂（ガラス転移温度１００℃）から得られた樹脂材料IIのペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた別の一軸押出機に投入した。次いで、接着剤Aとしてのスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体を、ダブルフライト型のスクリューを備えた残りの一軸押出機に投入した。その後、各押し出し機内で各樹脂を溶融させ、次いで、各樹脂をそれぞれ目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを介して、マルチマニホールドダイ（ダイスリップの表面粗さＲａ：０．１μｍ）の中央のマニホールドに前記樹脂材料IVを、両側のマニホールドに樹脂材料IIを、接着剤用マニホールドに接着剤Aを、２６０℃で、それぞれ供給した。
Example 3
Hexadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate 1.0% and 2,2′-methylenebis [4- (1) as an ultraviolet absorber to an alicyclic olefin resin (glass transition temperature: 140 ° C.) , 1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol] 2.0% was added to obtain pellets of resin material IV.
A film forming apparatus for three-type five-layer coextrusion molding was prepared, and pellets of resin material IV were put into one uniaxial extruder equipped with a double flight type screw. Subsequently, pellets of resin material II obtained from polymethyl methacrylate resin (glass transition temperature 100 ° C.) were put into another single screw extruder equipped with a double flight type screw. Subsequently, the styrene-ethylene-butylene-styrene (SEBS) block copolymer as the adhesive A was charged into the remaining single-screw extruder equipped with a double flight type screw. Thereafter, each resin is melted in each extruder, and then each resin is passed through a leaf disk-shaped polymer filter having an opening of 10 μm, and the center of the multi-manifold die (die slip surface roughness Ra: 0.1 μm). The resin material IV was supplied to the manifold, the resin material II was supplied to the manifolds on both sides, and the adhesive A was supplied to the adhesive manifold at 260 ° C.
そして、樹脂材料IV、樹脂材料IIおよび接着剤Aを該マルチマニホールドダイから２６０℃で同時に押し出しフィルム状にした。該フィルム状溶融樹脂を表面温度１３０℃に調整された冷却ロールにキャストし、次いで表面温度５０℃に調整された２本の冷却ロール間に通して、樹脂材料II層（層Ｂ：４０μｍ）−接着剤A層（４μｍ）−樹脂材料IV層（層Ａ：２０μｍ）−接着剤A層（４μｍ）−樹脂材料II層（層Ｃ：２０μｍ）の５層構成で、幅１３５０ｍｍ、厚さ８８μｍの保護フィルム３を得た。
該保護フィルム３は、ＭＤ方向に伸びる不規則に生じる線状凹部の深さや線状凸部（いわゆるダイライン）の高さが２０ｎｍ以下で且つ幅が８００ｎｍ以上であった。
Resin material IV, resin material II, and adhesive A were simultaneously extruded from the multi-manifold die at 260 ° C. to form a film. The film-like molten resin was cast on a cooling roll adjusted to a surface temperature of 130 ° C., and then passed between two cooling rolls adjusted to a surface temperature of 50 ° C. to obtain a resin material II layer (layer B: 40 μm) − Adhesive A layer (4 μm)-Resin material IV layer (layer A: 20 μm)-Adhesive A layer (4 μm)-Resin material II layer (layer C: 20 μm), having a width of 1350 mm and a thickness of 88 μm A protective film 3 was obtained.
The protective film 3 had a depth of irregularly formed linear recesses extending in the MD direction and a height of linear projections (so-called die lines) of 20 nm or less and a width of 800 nm or more.
比較例１
実施例１において紫外線吸収剤を添加しないで得た樹脂材料Vのペレットを用いた他は実施例１と同様にして保護フィルム４を得た。
該保護フィルム４は、ＭＤ方向に伸びる不規則に生じる線状凹部の深さや線状凸部（いわゆるダイライン）の高さが２０ｎｍ以下で且つ幅が８００ｎｍ以上であった。
Comparative Example 1
A protective film 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that pellets of the resin material V obtained without adding the ultraviolet absorber in Example 1 were used.
The protective film 4 had an irregularly formed linear recess depth extending in the MD direction and a linear protrusion (so-called die line) height of 20 nm or less and a width of 800 nm or more.
比較例２
実施例１において紫外線吸収剤ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート１．０部を添加しないで得た樹脂材料VIのペレットを用いた他は実施例１と同様にして保護フィルム５を得た。
該保護フィルム５は、ＭＤ方向に伸びる不規則に生じる線状凹部の深さや線状凸部（いわゆるダイライン）の高さが２０ｎｍ以下で且つ幅が８００ｎｍ以上であった。
Comparative Example 2
In the same manner as in Example 1 except that pellets of resin material VI obtained without adding 1.0 part of the ultraviolet absorber hexadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate in Example 1 were used. A protective film 5 was obtained.
The protective film 5 had a depth of irregularly formed linear recesses extending in the MD direction and a height of linear projections (so-called die lines) of 20 nm or less and a width of 800 nm or more.
（ガラス転移温度）
１０℃／分の条件で昇温させたときの示差走査熱量分析（ＤＳＣ）によって求めた。
（光線透過率）
ＪＩＳ Ｋ０１１５に準拠して、分光光度計（日本分光社製、紫外可視近赤外分光光度計「Ｖ−５７０」）を用いて測定した。
（表面粗さ）
ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１の規定に従い、カラー３Ｄレーザ顕微鏡（キーエンス社製、製品名「ＶＫ−９５００」）を用い、平均粗さ（Ｒａ）を測定した。
（ロール汚れ）
フィルム速度１０ｍ／分で５時間連続の押出成形を行った後、冷却ロール表面の汚れ（紫外線吸収剤のブリードアウトによる汚れ）を目視観察した。
全く汚れ無しを◎、微かに汚れが生じた場合を○、酷く汚れた場合を×として、観察結果を表１に示した。
(Glass-transition temperature)
It calculated | required by the differential scanning calorimetry (DSC) when it heated up on the conditions of 10 degree-C / min.
(Light transmittance)
Based on JIS K0115, it measured using the spectrophotometer (The JASCO company make, ultraviolet visible near-infrared spectrophotometer "V-570").
(Surface roughness)
The average roughness (Ra) was measured using a color 3D laser microscope (manufactured by Keyence Corporation, product name “VK-9500”) in accordance with JIS B 0601: 2001.
(Roll dirt)
After extrusion for 5 hours at a film speed of 10 m / min, dirt on the surface of the cooling roll (dirt due to bleeding out of the UV absorber) was visually observed.
The observation results are shown in Table 1, with ◎ being absolutely unstained, ◯ when slightly soiled, and x when severely soiled.
表１から、本発明の偏光板用保護フィルムは、長時間の押出成形においてもロール汚れが無いことから、表示装置に取り付けて用いた際に、高温高湿等の環境に置かれても、粉噴きによる視認性不良が生じにくいことがわかる。また短波長の光をほぼ完全に吸収できるので、直線偏光子や液晶セルを紫外線による劣化から守ることができる。 From Table 1, since the protective film for polarizing plate of the present invention is free from roll dirt even in long-time extrusion molding, when it is attached to a display device and used, it may be placed in an environment such as high temperature and high humidity. It can be seen that poor visibility due to powder spray is unlikely to occur. Further, since the light having a short wavelength can be absorbed almost completely, the linear polarizer and the liquid crystal cell can be protected from deterioration due to ultraviolet rays.
実施例４
波長３８０ｎｍにおける屈折率が１．５４５、波長７８０ｎｍにおける屈折率が１．５２１で、厚さが７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、２．０倍に一軸延伸し、ヨウ素０．２ｇ／Ｌおよびヨウ化カリウム６０ｇ／Ｌを含む３０℃の水溶液に２４０秒間浸漬し、次いでホウ酸７０ｇ／Ｌおよびヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌを含む水溶液に浸漬すると同時に６．０倍で一軸延伸して５分間保持した。最後に、室温で２４時間乾燥し、平均厚さ３０μｍで偏光度９９．９５％の偏光子を得た。
Example 4
A polyvinyl alcohol film having a refractive index of 1.545 at a wavelength of 380 nm and a refractive index of 1.521 at a wavelength of 780 nm and a thickness of 75 μm is uniaxially stretched 2.0 times to obtain 0.2 g / L of iodine and potassium iodide. The film was immersed in an aqueous solution containing 60 g / L at 30 ° C. for 240 seconds, then immersed in an aqueous solution containing boric acid 70 g / L and potassium iodide 30 g / L, and simultaneously uniaxially stretched at 6.0 times and held for 5 minutes. Finally, it was dried at room temperature for 24 hours to obtain a polarizer having an average thickness of 30 μm and a polarization degree of 99.95%.
６官能ウレタンアクリレートオリゴマー３０部、ブチルアクリレート４０部、イソボロニルメタクリレート３０部、および２，２−ジフェニルエタン−１−オン１０部を、ホモジナイザーで混合し、五酸化アンチモン微粒子（平均粒子径２０ｎｍ、水酸基がパイロクロア構造の表面に現れているアンチモン原子１つに対して１つの割合で結合している。）の４０％メチルイソブチルケトン溶液を五酸化アンチモン微粒子の重量が、組成物全体の固形分の５０重量％を占めるように混合し、ハードコート用塗布組成物を調製した。 30 parts of a hexafunctional urethane acrylate oligomer, 40 parts of butyl acrylate, 30 parts of isobornyl methacrylate, and 10 parts of 2,2-diphenylethane-1-one were mixed with a homogenizer, and antimony pentoxide fine particles (average particle diameter of 20 nm, A 40% methyl isobutyl ketone solution of a hydroxyl group bonded to one antimony atom appearing on the surface of the pyrochlore structure.) The weight of the antimony pentoxide fine particles is the solid content of the whole composition. It mixed so that it might occupy 50 weight%, and the coating composition for hard-coats was prepared.
フッ素含有モノマーであるフッ化ビニリデン７０部およびテトラフルオロエチレン３０部をメチルイソブチルケトンに溶解した。この溶液に、中空シリカ・イソプロパノール分散ゾル（触媒化成工業社製、固形分２０重量％、平均一次粒子径約３５ｎｍ、シェル厚さ約８ｎｍ)を、フッ素含有モノマーに対して中空シリカ（固形分）が３０重量％になるように添加し、さらにジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（信越化学社製）を前記フッ素含有モノマーに対して３％、光ラジカル発生剤（イルガキュア１８４：チバ・スペシャリティケミカル社製）を前記固形分に対して５％添加し、低屈折率層用塗布組成物を得た。 70 parts of vinylidene fluoride, which is a fluorine-containing monomer, and 30 parts of tetrafluoroethylene were dissolved in methyl isobutyl ketone. In this solution, hollow silica / isopropanol dispersion sol (catalyst chemical industry, solid content 20% by weight, average primary particle diameter of about 35 nm, shell thickness of about 8 nm) is added to hollow silica (solid content) with respect to the fluorine-containing monomer. And 30% by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) with respect to the fluorine-containing monomer, a photo radical generator (Irgacure 184: manufactured by Ciba Specialty Chemical Co., Ltd.). 5% of the solid content was added to obtain a coating composition for a low refractive index layer.
実施例２で作製した保護フィルム２の両面を高周波発振器（出力０．８ｋｗ）を用いてコロナ放電処理し表面張力を０．０５５Ｎ／ｍとして、保護フィルム２Ａを得た。
該保護フィルム２Ａの片面に、前記ハードコート用塗布組成物を、温度２５℃、湿度６０％ＲＨの環境下で塗布した。８０℃の乾燥機中に５分間放置し乾燥させて被膜を保護フィルム上に形成した。該被膜に紫外線を照射（積算照射量３００ｍＪ／ｃｍ2）して、厚さ５μｍのハードコート層を形成した。該ハードコート層は、屈折率が１．６２であり、ＪＩＳ鉛筆硬度が４Ｈを超えるものであった。
Both surfaces of the protective film 2 produced in Example 2 were subjected to corona discharge treatment using a high frequency oscillator (output 0.8 kW) to obtain a protective film 2A with a surface tension of 0.055 N / m.
The coating composition for hard coat was applied to one surface of the protective film 2A in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% RH. The coating film was formed on the protective film by allowing it to stand for 5 minutes in a dryer at 80 ° C. and drying. The film was irradiated with ultraviolet rays (accumulated dose of 300 mJ / cm 2 ) to form a hard coat layer having a thickness of 5 μm. The hard coat layer had a refractive index of 1.62 and a JIS pencil hardness of over 4H.
次に、ハードコート層形成面に前記低屈折率層用塗布組成物を、温度２５℃、湿度６０％ＲＨの環境下で、塗布し、１時間放置し乾燥させて被膜をハードコート層の上に形成した。該被膜を酸素雰囲気下１２０℃で１０分間熱処理し、次いで、出力１６０ｗ／ｃｍの低圧水銀ランプで照射距離６０ｍｍで紫外線露光して、厚さ１００ｎｍの低屈折率層（屈折率１．３７）を形成した。ハードコート層と低屈折率層とによって反射防止機能が保護フィルムに付与された。 Next, the coating composition for the low refractive index layer is applied to the hard coat layer forming surface in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% RH, and is left to stand for 1 hour to dry. Formed. The film was heat-treated at 120 ° C. for 10 minutes in an oxygen atmosphere, and then exposed to ultraviolet light at an irradiation distance of 60 mm with a low-pressure mercury lamp with an output of 160 w / cm to form a low refractive index layer (refractive index of 1.37) having a thickness of 100 nm. Formed. The antireflection function was imparted to the protective film by the hard coat layer and the low refractive index layer.
上記の偏光子の両面にポリビニルアルコール接着剤を塗布し、一方の面に保護フィルム２Ａを重ね合わせ、もう一方の面に前記の反射防止機能付き保護フィルムを低屈折率層が外側になるように重ね合わせ、ロール・トゥ・ロール法にて貼り合わせ、偏光板を得た。 A polyvinyl alcohol adhesive is applied to both sides of the polarizer, the protective film 2A is overlaid on one side, and the protective film with antireflection function is placed on the other side so that the low refractive index layer is on the outside. Overlapping and bonding were performed by a roll-to-roll method to obtain a polarizing plate.
市販の液晶テレビ（シャープ社製、ＬＣ−１３Ｃ５−Ｓ）から液晶パネルを取り外し、この液晶パネルの光出射側偏光板を外し、それの代わりに前記で得られた偏光板を低屈折率層が光出射側（観察者側）になるように液晶セルに貼り付け、それを液晶テレビに組み直し、液晶表示装置Ｄ１を得た。該液晶表示装置Ｄ１に、相対湿度６０％の環境下でサンシャインカーボンアーク灯にて２００時間、光を照射した。２００時間の光照射前後の色相の変化をサンシャインウェザーメーター（スガ試験機社製、Ｓ−８０）を用いて測定したが、色相の変化は全くなかった。また表示面の写り込みが少なく、視認性が良好であった。 Remove the liquid crystal panel from a commercially available liquid crystal television (manufactured by Sharp Corporation, LC-13C5-S), remove the light exit side polarizing plate of this liquid crystal panel, and replace the polarizing plate obtained above with a low refractive index layer. The liquid crystal cell was attached so as to be on the light emission side (observer side), and it was reassembled into a liquid crystal television to obtain a liquid crystal display device D1. The liquid crystal display device D1 was irradiated with light for 200 hours with a sunshine carbon arc lamp in an environment with a relative humidity of 60%. The change in hue before and after 200 hours of light irradiation was measured using a sunshine weather meter (S-80, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), but there was no change in hue. Moreover, there was little reflection of a display surface and visibility was favorable.
実施例５
保護フィルム２の代わりに保護フィルム３を用いた他は実施例４と同様にして、反射防止機能付き保護フィルム、偏光板および液晶表示装置Ｄ２を得た。該液晶表示装置Ｄ２に、相対湿度６０％の環境下でサンシャインカーボンアーク灯にて２００時間、光を照射した。２００時間の光照射前後の色相の変化をサンシャインウェザーメーター（スガ試験機社製、Ｓ−８０）を用いて測定したが、色相の変化は全くなかった。また表示面の写り込みが少なく、視認性が良好であった。
Example 5
A protective film with an antireflection function, a polarizing plate and a liquid crystal display device D2 were obtained in the same manner as in Example 4 except that the protective film 3 was used instead of the protective film 2. The liquid crystal display device D2 was irradiated with light for 200 hours with a sunshine carbon arc lamp in an environment with a relative humidity of 60%. The change in hue before and after light irradiation for 200 hours was measured using a sunshine weather meter (S-80, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), but there was no change in hue. Moreover, there was little reflection of a display surface and visibility was favorable.
実施例６
実施例４で得られた反射防止機能付き保護フィルムの低屈折率層が形成されていない面にアクリル粘着剤を塗布し、市販の５０インチプラズマディスプレイの前面フィルタに貼り合わせた。プラズマディスプレイの表示面の写り込みが反射防止機能付き保護フィルムを貼り付ける前に比べ少なくなり、視認性がよくなった。
Example 6
An acrylic adhesive was applied to the surface of the protective film with antireflective function obtained in Example 4 where the low refractive index layer was not formed, and was bonded to the front filter of a commercially available 50-inch plasma display. The display surface of the plasma display is less visible than before the protective film with antireflection function is applied, and the visibility is improved.
実施例７
実施例５で得られた反射防止機能付き保護フィルムの低屈折率層が形成されていない面にアクリル粘着剤を塗布し、市販の５０インチプラズマディスプレイの前面フィルタに貼り合わせた。プラズマディスプレイの表示面の写り込みが反射防止機能付き保護フィルムを貼り付ける前に比べ少なくなり、視認性がよくなった。
Example 7
An acrylic adhesive was applied to the surface of the protective film with antireflective function obtained in Example 5 on which the low refractive index layer was not formed, and was bonded to the front filter of a commercially available 50-inch plasma display. The display surface of the plasma display is less visible than before the protective film with antireflection function is applied, and the visibility is improved.
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