JP2007264538A - Liquid crystal display panel and liquid crystal display device - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal display device of an in-plane switching mode which does not cause visual defects due to light leakage near frame edges of a display screen, color irregularity, color shift, etc. and is excellent in a viewing field angle characteristic. <P>SOLUTION: The liquid crystal display device is provided with: a light source; an incident side polarizing plate comprising a light source side protective film A, a polarizer and a liquid crystal cell side protective film A; a liquid crystal cell of an in-plane switching mode; and an emission side polarizing plate comprising a liquid crystal cell side protective film B, a polarizer and a visual side protective film B, in the order, wherein the liquid crystal cell side protective film A and/or the liquid crystal cell side protective film B has a retardation Re (λ) in the in-plane direction at a wavelength (λ) of 380 to 780 nm of -5 to +5 nm and a retardation Rth (λ) in the thickness direction at a wavelength (λ) of 380 to 780 nm of -5 to +5 nm. A film having a negative uniaxial anisotropy is interposed between the emission side polarizing plate and the liquid crystal cell or between the incident side polarizing plate and the liquid crystal cell. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、インプレーンスイッチングモードの液晶表示パネル及び液晶表示装置に関する。さらに詳細には、表示画面の額縁付近での光漏れ、色むら、カラーシフト等による視認不良が無く且つ視野角特性に優れたインプレーンスイッチングモードの液晶表示パネル及び液晶表示装置に関する。   The present invention relates to an in-plane switching mode liquid crystal display panel and a liquid crystal display device. More particularly, the present invention relates to an in-plane switching mode liquid crystal display panel and a liquid crystal display device that are free from light leakage near the frame of the display screen, uneven color, color shift, and the like and have excellent viewing angle characteristics.

インプレーンスイッチングモードの液晶表示装置は、基板に対して液晶分子が常に水平であるようにスイッチングするモードで動作する液晶セルを備える表示装置である。このインプレーンスイッチングモードの液晶セルでは、液晶分子が斜めに立ち上がることがないため、見る角度による光学特性の変化が小さく、広視野角の表示装置を得やすいといわれている。
液晶セルの入射側及び出射側には偏光板が配置されている。この偏光板は偏光子及びそれを保護するためのフィルムからなる。偏光子を保護するためのフィルムとしてセルローストリアセテートフィルムが一般に使用されてきた。しかし乍ら、セルローストリアセテートフィルムは光学的異方性が小さいという特徴を有する反面、耐湿性に劣り、偏光フィルムが吸湿により変質することがあった。そのために、視野角特性が低くなり、額縁故障などを引き起こすことがあった。 An in-plane switching mode liquid crystal display device is a display device that includes a liquid crystal cell that operates in a mode that switches so that liquid crystal molecules are always horizontal with respect to a substrate. In this in-plane switching mode liquid crystal cell, the liquid crystal molecules do not rise obliquely, so that the change in optical characteristics depending on the viewing angle is small, and it is said that it is easy to obtain a display device with a wide viewing angle.
Polarizers are disposed on the incident side and the emission side of the liquid crystal cell. This polarizing plate consists of a polarizer and a film for protecting it. Cellulose triacetate films have been commonly used as films for protecting polarizers. However, while the cellulose triacetate film has a characteristic that the optical anisotropy is small, the cellulose triacetate film is inferior in moisture resistance, and the polarizing film may be deteriorated by moisture absorption. For this reason, the viewing angle characteristics are lowered, and frame failure may occur.

一方、特許文献１には、メチルメタクリレート５０〜７０質量部、無水マレイン酸１０〜２０質量部及びスチレン２０〜３５質量部からなるアクリル系樹脂と、耐衝撃性アクリルゴム−メチルメタクリレートグラフト共重合体やブチル変性アセチルセルロースなどからなる強靱性改良剤とを、質量比６０〜９０／４０〜１０で含有する組成物からなる偏光板保護フィルムが提案されている。
又、特許文献２には、グルタル酸無水物単位を含有するアクリル樹脂を６０〜９０質量％、アクリル弾性体粒子を７〜４０質量％含有するアクリル樹脂フィルムであって、アクリル弾性体粒子の平均粒子径が７０〜３００ｎｍであり、フィルムの破断伸度が１５％以上、高張力下１％変形温度が１００℃以上であるアクリル樹脂フィルムが提案され、偏光板保護フィルムに用いることが開示されている。 On the other hand, Patent Document 1 discloses an acrylic resin comprising 50 to 70 parts by weight of methyl methacrylate, 10 to 20 parts by weight of maleic anhydride, and 20 to 35 parts by weight of styrene, and an impact-resistant acrylic rubber-methyl methacrylate graft copolymer. A polarizing plate protective film made of a composition containing a toughness improver composed of, for example, butyl-modified acetylcellulose in a mass ratio of 60 to 90/40 to 10 has been proposed.
Patent Document 2 discloses an acrylic resin film containing 60 to 90% by mass of an acrylic resin containing glutaric anhydride units and 7 to 40% by mass of acrylic elastic particles, and is an average of acrylic elastic particles. An acrylic resin film having a particle diameter of 70 to 300 nm, a breaking elongation of the film of 15% or more, and a 1% deformation temperature of 100 ° C. or more under high tension is proposed and disclosed for use in a polarizing plate protective film. Yes.

特開平５−１１９２１７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-119217 特開２００５−３１４５３４号公報JP 2005-314534 A

ところが、本発明者の検討によると、前記特許文献１や特許文献２に開示されているフィルムを偏光板の液晶セル側保護フィルムとして用い、その偏光板をインプレーンスイッチングモードの液晶表示装置に設置すると、表示画面の額縁付近での光漏れ、色むら、カラーシフト等による視認不良が生じ且つ視野角特性が十分でないことがあった。
本発明の目的は、表示画面の額縁付近での光漏れ、色むら、カラーシフト等による視認不良が無く、且つ視野角特性に優れたインプレーンスイッチングモードの液晶表示装置を提供することにある。 However, according to the study of the present inventors, the films disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2 are used as a protective film on the liquid crystal cell side of the polarizing plate, and the polarizing plate is installed in an in-plane switching mode liquid crystal display device. As a result, there are cases in which poor visibility due to light leakage near the frame of the display screen, color unevenness, color shift, etc. occurs and the viewing angle characteristics are not sufficient.
An object of the present invention is to provide an in-plane switching mode liquid crystal display device that is free from light leakage near the frame of a display screen, uneven color, color shift, and the like, and has excellent viewing angle characteristics.

本発明者は、前記目的を達成するために検討した結果、液晶セルを挟む一方の偏光板Ｂに３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける面内方向のレターデーションＲｅ（λ）が＋３ｎｍ以下であり且つ３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける厚さ方向のレターデーションＲｔｈ（λ）が−３〜＋３ｎｍである液晶セル側保護フィルムＢを用い、液晶セルを挟むもう一方の偏光板Ａに５５０ｎｍの波長における厚さ方向のレターデーションＲｔｈが３０〜６０ｎｍである液晶セル側保護フィルムＡを用い、且つ液晶セルと偏光板Ａとの間に負の一軸異方性を有するフィルムを介在させた液晶パネルを光源の前に据え付けることによって、表示画面の額縁付近での光漏れ、色むら、カラーシフト等による視認不良が無く、且つ優れた視野角特性を有する液晶表示装置を得られることを見出した。本発明はこの知見に基づいてさらに検討した結果完成したものである。   As a result of studies conducted by the present inventor to achieve the above object, the in-plane retardation Re (λ) at a wavelength λ of 380 to 780 nm is not more than +3 nm and 380 nm on one polarizing plate B sandwiching the liquid crystal cell. A thickness direction at a wavelength of 550 nm is applied to the other polarizing plate A sandwiching the liquid crystal cell using the liquid crystal cell side protective film B having a retardation Rth (λ) in the thickness direction at a wavelength λ of ˜780 nm of −3 to +3 nm. A liquid crystal panel using a liquid crystal cell-side protective film A having a retardation Rth of 30 to 60 nm and having a negative uniaxial anisotropy interposed between the liquid crystal cell and the polarizing plate A in front of the light source By installing it, there is no light leakage near the frame of the display screen, color irregularities, color shift, etc., and liquid crystal with excellent viewing angle characteristics We are obtained the shown device. The present invention has been completed as a result of further studies based on this finding.

すなわち、本発明は、 外側保護フィルムＡ、偏光子、及び液晶セル側（内側）保護フィルムＡからなる偏光板Ａ； 負の一軸異方性を有するフィルム； インプレーンスイッチングモードの液晶セル；及び 液晶セル側（内側）保護フィルムＢ、偏光子、及び外側保護フィルムＢからなる偏光板Ｂをこの順序で備え、 液晶セル側（内側）保護フィルムＡは、５５０ｎｍの波長における厚さ方向のレターデーションＲｔｈが３０〜６０ｎｍであり、且つ 液晶セル側（内側）保護フィルムＢは、３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける面内方向のレターデーションＲｅ（λ）が＋３ｎｍ以下であり且つ３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける厚さ方向のレターデーションＲｔｈ（λ）が−３〜＋３ｎｍである液晶表示パネル。である。   That is, the present invention includes: a polarizing plate A comprising an outer protective film A, a polarizer, and a liquid crystal cell side (inner) protective film A; a film having negative uniaxial anisotropy; an in-plane switching mode liquid crystal cell; The cell side (inner side) protective film B, a polarizer, and a polarizing plate B comprising the outer protective film B are provided in this order. The liquid crystal cell side (inner side) protective film A has a thickness direction retardation Rth at a wavelength of 550 nm. Is 30 to 60 nm, and the liquid crystal cell side (inner side) protective film B has an in-plane retardation Re (λ) at a wavelength λ of 380 to 780 nm of +3 nm or less and a thickness at a wavelength λ of 380 to 780 nm. A liquid crystal display panel having a longitudinal retardation Rth (λ) of −3 to +3 nm. It is.

また、本発明は、 光源； 外側保護フィルムＡ、偏光子、及び液晶セル側（内側）保護フィルムＡからなる偏光板Ａ； 負の一軸異方性を有するフィルム； インプレーンスイッチングモードの液晶セル；及び 液晶セル側（内側）保護フィルムＢ、偏光子、及び外側保護フィルムＢからなる偏光板Ｂをこの順序で備え、 液晶セル側（内側）保護フィルムＡは、５５０ｎｍの波長における厚さ方向のレターデーションＲｔｈが３０〜６０ｎｍであり、且つ
液晶セル側（内側）保護フィルムＢは、３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける面内方向のレターデーションＲｅ（λ）が＋３ｎｍ以下であり且つ３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける厚さ方向のレターデーションＲｔｈ（λ）が−３〜＋３ｎｍである液晶表示装置。である。 The present invention also provides a light source; a polarizing plate A comprising an outer protective film A, a polarizer, and a liquid crystal cell side (inner side) protective film A; a film having negative uniaxial anisotropy; an in-plane switching mode liquid crystal cell; And a polarizing plate B comprising the liquid crystal cell side (inner side) protective film B, a polarizer, and an outer side protective film B in this order. The liquid crystal cell side (inner side) protective film A is a letter in the thickness direction at a wavelength of 550 nm. The retardation Rth is 30 to 60 nm, and the liquid crystal cell side (inside) protective film B has an in-plane retardation Re (λ) of +3 nm or less at a wavelength λ of 380 to 780 nm and a wavelength λ of 380 to 780 nm. A liquid crystal display device having retardation Rth (λ) in the thickness direction of −3 to +3 nm. It is.

さらに、本発明は、 光源； 外側保護フィルムＢ、偏光子、及び液晶セル側（内側）保護フィルムＢからなる偏光板Ｂ； インプレーンスイッチングモードの液晶セル； 負の一軸異方性を有するフィルム；及び 液晶セル側（内側）保護フィルムＡ、偏光子、及び外側保護フィルムＡからなる偏光板Ａをこの順序で備え、 液晶セル側（内側）保護フィルムＡは、５５０ｎｍの波長における厚さ方向のレターデーションＲｔｈが３０〜６０ｎｍであり、且つ 液晶セル側（内側）保護フィルムＢは、３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける面内方向のレターデーションＲｅ（λ）が＋３ｎｍ以下であり且つ３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける厚さ方向のレターデーションＲｔｈ（λ）が−３〜＋３ｎｍである液晶表示装置。である。   Furthermore, the present invention provides a light source; a polarizing plate B comprising an outer protective film B, a polarizer, and a liquid crystal cell side (inner) protective film B; an in-plane switching mode liquid crystal cell; a film having negative uniaxial anisotropy; And a polarizing plate A comprising a liquid crystal cell side (inner side) protective film A, a polarizer, and an outer protective film A in this order. The liquid crystal cell side (inner side) protective film A is a letter in the thickness direction at a wavelength of 550 nm. The retardation Rth is 30 to 60 nm, and the liquid crystal cell side (inside) protective film B has an in-plane retardation Re (λ) of +3 nm or less at a wavelength λ of 380 to 780 nm and a wavelength λ of 380 to 780 nm. A liquid crystal display device having retardation Rth (λ) in the thickness direction of −3 to +3 nm. It is.

本発明の液晶表示パネル及び液晶表示装置は、表示画面の額縁付近での光漏れ、色むら、カラーシフト等による視認不良が無く且つ視野角特性に優れている。   The liquid crystal display panel and the liquid crystal display device of the present invention have no viewing defects due to light leakage near the frame of the display screen, color unevenness, color shift, and the like, and are excellent in viewing angle characteristics.

本発明の液晶表示パネルは、外側保護フィルムＡ、偏光子、及び液晶セル側保護フィルムＡからなる偏光板Ａ； 負の一軸異方性を有するフィルム； インプレーンスイッチングモードの液晶セル；及び 液晶セル側保護フィルムＢ、偏光子、及び外側保護フィルムＢからなる偏光板Ｂをこの順序で備え、 液晶セル側保護フィルムＡは、５５０ｎｍの波長における厚さ方向のレターデーションＲｔｈが３０〜６０ｎｍであり、且つ 液晶セル側保護フィルムＢは、３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける面内方向のレターデーションＲｅ（λ）が＋３ｎｍ以下であり且つ３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける厚さ方向のレターデーションＲｔｈ（λ）が−３〜＋３ｎｍのものである。   A liquid crystal display panel of the present invention comprises a polarizing plate A comprising an outer protective film A, a polarizer, and a liquid crystal cell side protective film A; a film having negative uniaxial anisotropy; an in-plane switching mode liquid crystal cell; and a liquid crystal cell A polarizing plate B comprising a side protective film B, a polarizer, and an outer protective film B is provided in this order, and the liquid crystal cell side protective film A has a thickness direction retardation Rth of 30 to 60 nm at a wavelength of 550 nm, The liquid crystal cell side protective film B has an in-plane retardation Re (λ) at a wavelength λ of 380 to 780 nm of +3 nm or less and a retardation Rth (λ) in the thickness direction at a wavelength λ of 380 to 780 nm. -3 to +3 nm.

［偏光板］
偏光板Ａは、外側保護フィルムＡ、偏光子、及び液晶セル側保護フィルムＡからなり、この順に積層されたものであり、偏光板Ａを液晶パネルに据え付けたときに液晶セル側保護フィルムＡが液晶セル側に向き、外側保護フィルムＡが外側を向くように配置される。
偏光板Ｂは、液晶セル側保護フィルムＢ、偏光子、及び外側保護フィルムＢからなり、この順に積層されたものであり、偏光板Ｂを液晶パネルに据え付けたときに、液晶セル側保護フィルムＢが液晶セル側に向き、外側保護フィルムＢが外側を向くように配置される。偏光板Ａと偏光板Ｂとは、通常、その偏光透過軸が平行又は直交するように配置される。 [Polarizer]
The polarizing plate A comprises an outer protective film A, a polarizer, and a liquid crystal cell side protective film A, which are laminated in this order. When the polarizing plate A is installed on a liquid crystal panel, the liquid crystal cell side protective film A is It arrange | positions so that it may face the liquid crystal cell side and the outer side protective film A may face the outer side.
The polarizing plate B includes a liquid crystal cell side protective film B, a polarizer, and an outer protective film B, which are laminated in this order. When the polarizing plate B is installed on a liquid crystal panel, the liquid crystal cell side protective film B Are arranged so that the outer protective film B faces the liquid crystal cell side and the outer protective film B faces the outer side. The polarizing plate A and the polarizing plate B are usually arranged so that their polarization transmission axes are parallel or orthogonal.

｛液晶セル側保護フィルムＡ｝
本発明に用いる液晶セル側保護フィルムＡは、５５０ｎｍの波長における厚さ方向のレターデーションＲｔｈが３０〜６０ｎｍである。
厚さ方向のレターデーションＲｔｈは ｄ×〔（ｎ_ｘ＋ｎ_ｙ）／２−ｎ_ｚ〕で定義される値である。ｎ_ｘはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、ｎ_ｙはフィルム面内で遅相軸に直交する方向の屈折率、ｎ_ｚは厚さ方向の屈折率、ｄはフィルムの平均厚さである。 {Liquid crystal cell side protective film A}
The liquid crystal cell-side protective film A used in the present invention has a thickness direction retardation Rth of 30 to 60 nm at a wavelength of 550 nm.
The retardation Rth in the thickness direction is a value defined by d × [(n _x + n _y ) / 2−n _z ]. n _x is a refractive index in a slow axis direction in the film plane, n _y is a refractive index in a direction perpendicular to the slow axis in the film plane, n _z is the thickness direction of the refractive index, d is the average thickness of the film It is.

液晶セル側保護フィルムＡは、上記Ｒｔｈを満たすものであれば、それを構成する樹脂材料によって特に制限されないが、１ｍｍ厚における、４００〜７００ｎｍの可視領域の光線透過率が８０％以上、より好ましくは８５％以上、さらに好ましくは９０％以上の材料で形成したものが好適である。樹脂材料としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロースエステル、及び脂環式オレフィンポリマーなどを挙げることができる。脂環式オレフィンポリマーとしては、特開平０５−３１０８４５号公報又は米国特許第５１７９１７１号公報に記載されている環状オレフィンランダム多元共重合体、特開平０５−９７９７８号公報又は米国特許第５２０２３８８号公報に記載されている水素添加重合体、特開平１１−１２４４２９号公報（国際公開９９／２０６７６号公報）に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジエン開環重合体及びその水素添加物等を挙げることができる。これらのうち、好ましい樹脂材料は、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオレートなどのセルロースエステルである。   The liquid crystal cell side protective film A is not particularly limited by the resin material constituting the liquid crystal cell side protective film A as long as it satisfies the above Rth, but the light transmittance in the visible region of 400 to 700 nm at 1 mm thickness is more preferably 80% or more. Is preferably made of a material of 85% or more, more preferably 90% or more. Resin materials include polycarbonate resin, polyethersulfone resin, polyethylene terephthalate resin, polyimide resin, polymethyl methacrylate resin, polysulfone resin, polyarylate resin, polyethylene resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, cellulose ester, and alicyclic Examples thereof include olefin polymers. Examples of the alicyclic olefin polymer include cyclic olefin random multicomponent copolymers described in JP-A No. 05-310845 or US Pat. No. 5,179,171, JP-A No. 05-97978 or US Pat. No. 5,202,388. Examples thereof include the hydrogenated polymers described, thermoplastic dicyclopentadiene ring-opening polymers described in JP-A No. 11-124429 (WO 99/20676), and hydrogenated products thereof. . Of these, preferred resin materials are cellulose esters such as cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propiolate.

｛液晶セル側保護フィルムＢ｝
本発明に用いる液晶セル側保護フィルムＢは、３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける面内方向レターデーションＲｅ（λ）が＋３ｎｍ以下であり、且つ３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける厚さ方向のレターデーションＲｔｈ（λ）が−３〜＋３ｎｍである。
面内方向のレターデーションＲｅは ｄ×（ｎ_ｘ−ｎ_ｙ）で定義される値である（ｎ_ｘはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、ｎ_ｙはフィルム面内で遅相軸に直交する方向の屈折率；ｄはフィルムの平均厚さである。）。 {Liquid crystal cell side protective film B}
In the liquid crystal cell side protective film B used in the present invention, the in-plane retardation Re (λ) at a wavelength λ of 380 to 780 nm is +3 nm or less, and the retardation Rth in the thickness direction at a wavelength λ of 380 to 780 nm (Rth) λ) is −3 to +3 nm.
The retardation Re in the in-plane direction is a value defined by _{d × (n x -n y)} (n x is a refractive index in a slow axis direction in the film plane, n _y is the slow axis in the film plane The refractive index in the direction perpendicular to d; d is the average thickness of the film.

液晶セル側保護フィルムＢは、それを構成する樹脂材料によって特に制限されないが、好ましい樹脂材料は、熱可塑性アクリル樹脂又はマレイミドオレフィン系樹脂であり、特に好ましい材料は熱可塑性アクリル樹脂である。本発明において好ましく用いられる液晶セル側保護フィルムＢは、熱可塑性アクリル樹脂と数平均粒径２．０μｍ以下の弾性体粒子とを含有してなるものである。   The liquid crystal cell-side protective film B is not particularly limited by the resin material constituting it, but a preferred resin material is a thermoplastic acrylic resin or a maleimide olefin resin, and a particularly preferred material is a thermoplastic acrylic resin. The liquid crystal cell-side protective film B preferably used in the present invention comprises a thermoplastic acrylic resin and elastic particles having a number average particle size of 2.0 μm or less.

（熱可塑性アクリル樹脂）
液晶セル側保護フィルムＢの主成分である熱可塑性アクリル樹脂としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体；アルキル基の水素がＯＨ基、ＣＯＯＨ基もしくはＮＨ_２基などの官能基によって置換された（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体；または（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、スチレン、酢酸ビニル、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの不飽和結合を有するビニル系モノマーとの共重合体を挙げることができる。熱可塑性アクリル樹脂としては、これらのうち１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。熱可塑性アクリル樹脂はメタクリル酸メチルおよびメタクリル酸ブチルが単量体単位として含まれているものがより好ましい。また、熱可塑性アクリル樹脂は、ガラス転移温度Ｔｇが０〜１０５℃の範囲のものが好ましい。ここで、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルの意味である。
さらに、本発明に用いる熱可塑性アクリル樹脂は、フィルムに成形したときの表面の硬度が高いもの、具体的には、鉛筆硬度（試験荷重を５００ｇとした以外は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠）で２Ｈを超えるものが好ましい。 (Thermoplastic acrylic resin)
Examples of the thermoplastic acrylic resin as the main component of the liquid crystal cell side protective film B include homopolymers of alkyl (meth) acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate; A homopolymer of (meth) acrylic acid alkyl ester substituted with a functional group such as OH group, COOH group or NH ₂ group; or (meth) acrylic acid alkyl ester and styrene, vinyl acetate, α, β- Examples thereof include a copolymer with a vinyl monomer having an unsaturated bond such as monoethylenically unsaturated carboxylic acid, vinyl toluene, and α-methylstyrene. As a thermoplastic acrylic resin, only 1 type may be used among these and it may use it in combination of 2 or more type. More preferably, the thermoplastic acrylic resin contains methyl methacrylate and butyl methacrylate as monomer units. The thermoplastic acrylic resin preferably has a glass transition temperature Tg in the range of 0 to 105 ° C. Here, (meth) acryl means acryl or methacryl.
Furthermore, the thermoplastic acrylic resin used in the present invention has a high surface hardness when formed into a film, specifically, pencil hardness (in accordance with JIS K5600-5-4 except that the test load is 500 g). ) Exceeding 2H is preferred.

液晶セル側保護フィルムＢを構成する樹脂材料には、顔料や染料等のカラーシフト剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、溶剤などの配合剤が適宜配合されたものを用いることができる。   Resin materials constituting the liquid crystal cell-side protective film B include color shift agents such as pigments and dyes, fluorescent brighteners, dispersants, thermal stabilizers, light stabilizers, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, and antistatic agents. , Antioxidants, lubricants, solvents and the like can be used as appropriate.

（弾性体粒子）
本発明に用いられる弾性体粒子は、ゴム状弾性体からなる粒子である。ゴム状弾性体としては、アクリル酸エステル系ゴム状重合体、ブタジエンを主成分とするゴム状重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。アクリル酸エステル系ゴム状重合体としてはブチルアクリレ−ト、２−エチルヘキシルアクリレ−ト等を主成分とするものがある。これらの内ブチルアクリレ−トを主成分としたアクリル酸エステル系重合体及びブタジエンを主成分とするゴム状重合体が好ましい。弾性体粒子は、二種の重合体が層状になったものであってもよく、その代表例としては、ブチルアクリレ−ト等のアルキルアクリレ−トとスチレンのグラフト化ゴム弾性成分と、メチルメタクリレ−トの重合体又はメチルメタクリレ−トとアルキルアクリレ−トの共重合体からなる硬質樹脂層とがコア−シェル構造で層を形成している弾性体粒子が挙げられる。 (Elastic particles)
The elastic particles used in the present invention are particles made of a rubber-like elastic body. Examples of the rubber-like elastic body include an acrylate-based rubber-like polymer, a rubber-like polymer containing butadiene as a main component, and an ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples of the acrylic ester rubbery polymer include those containing butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, or the like as a main component. Of these, acrylate polymers based on butyl acrylate and rubbery polymers based on butadiene are preferred. The elastic particles may be formed by laminating two kinds of polymers. Typical examples thereof include an alkyl acrylate such as butyl acrylate, a styrene grafted rubber elastic component, and a methyl methacrylate. Examples thereof include elastic particles in which a hard polymer layer made of a polymer of a rate or a copolymer of methyl methacrylate and an alkyl acrylate forms a core-shell structure.

本発明に用いられる弾性体粒子は、熱可塑性アクリル樹脂中に分散した状態における数平均粒径が２．０μｍ以下、好ましくは０．１〜１．０μｍ、より好ましくは０．１〜０．５μｍである。弾性体粒子の一次粒子径が小さくても、凝集などによって形成される二次粒子の数平均粒径が大きいと、保護フィルムはヘイズ（曇り度）が高くなり、光線透過率が低くなるので、液晶表示用には適さなくなる。   The elastic particles used in the present invention have a number average particle diameter of 2.0 μm or less, preferably 0.1 to 1.0 μm, more preferably 0.1 to 0.5 μm, in a state dispersed in a thermoplastic acrylic resin. It is. Even if the primary particle size of the elastic particles is small, if the number average particle size of the secondary particles formed by aggregation or the like is large, the protective film has a high haze (cloudiness), and the light transmittance is low. Not suitable for liquid crystal display.

弾性体粒子の波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける屈折率ｎａ（λ）が、熱可塑性アクリル樹脂の波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける屈折率ｎｂ（λ）との間に、｜ｎａ（λ）−ｎｂ（λ）｜ ≦ ０．０５の関係を満たすことが好ましい。特に、｜ｎａ（λ）−ｎｂ（λ）｜ ≦ ０．０４５であることがより好ましい。なお、ｎａ（λ）及びｎｂ（λ）は、波長λにおける主屈折率の平均値である。｜ｎａ（λ）−ｎｂ（λ）｜の値が上記値を超える場合には、界面での屈折率差によって生じる界面反射により、透明性を損なうおそれがある。   Between the refractive index na (λ) of the elastic particles at a wavelength of 380 nm to 780 nm and the refractive index nb (λ) of the thermoplastic acrylic resin at a wavelength of 380 nm to 780 nm, | na (λ) −nb (λ) | ≦ It is preferable to satisfy the relationship of 0.05. In particular, it is more preferable that | na (λ) −nb (λ) | ≦ 0.045. Note that na (λ) and nb (λ) are average values of the main refractive indexes at the wavelength λ. When the value of | na (λ) −nb (λ) | exceeds the above value, transparency may be impaired due to interface reflection caused by a difference in refractive index at the interface.

弾性体粒子は、熱可塑性アクリル樹脂を主成分としてなるフィルムの厚さ方向中央部に偏在していることが好ましい。すなわち、フィルムの表面付近には弾性体粒子が少なく、フィルムの厚さ方向中央部に弾性体粒子が多く分布している。弾性体粒子のフィルム厚さ方向の分布は、表面から中央に向ってなだらかに増加するものであってもよいし、階段状に増加するものであってもよい。本発明において、弾性体粒子がフィルムの厚さ方向中央部に偏在しているとは、フィルムの表面付近には弾性体粒子が少なく、フィルムの厚さ方向中央部に弾性体粒子が多く分布していることを意味する。   It is preferable that the elastic particles are unevenly distributed in the central portion in the thickness direction of a film mainly composed of a thermoplastic acrylic resin. In other words, there are few elastic particles near the surface of the film, and many elastic particles are distributed in the center in the thickness direction of the film. The distribution of the elastic particles in the film thickness direction may gradually increase from the surface toward the center or may increase stepwise. In the present invention, the elastic particles are unevenly distributed in the central part in the thickness direction of the film. There are few elastic particles near the surface of the film, and many elastic particles are distributed in the central part in the thickness direction of the film. Means that

階段状に増加する態様としては、熱可塑性アクリル樹脂と数平均粒径２．０μｍ以下の弾性体粒子とからなる層と、それを挟んで両面に熱可塑性アクリル樹脂からなる層とが、積層されてなる平均厚さが１００μｍ未満のフィルムが挙げられる。この積層フィルムは、熱可塑性アクリル樹脂と数平均粒径２．０μｍ以下の弾性体粒子とからなる組成物を成形して基材フィルムを得、その基材フィルムの両面に弾性体粒子を含まない熱可塑性アクリル樹脂を、塗布することによって；若しくは前記基材フィルムの両面に、弾性体粒子を含まない熱可塑性アクリル樹脂を成形してなるフィルムを貼りあわせることによって、又は熱可塑性アクリル樹脂と数平均粒径２．０μｍ以下の弾性体粒子とからなる組成物と、弾性体粒子を含まないアクリル樹脂とを共押出成形することによって得ることができる。本発明においては共押出成形で得られるものが好ましい。   As an aspect that increases stepwise, a layer composed of a thermoplastic acrylic resin and elastic particles having a number average particle diameter of 2.0 μm or less and a layer composed of a thermoplastic acrylic resin on both sides of the layer are laminated. A film having an average thickness of less than 100 μm. This laminated film is obtained by forming a base film by molding a composition comprising a thermoplastic acrylic resin and elastic particles having a number average particle size of 2.0 μm or less, and does not contain elastic particles on both sides of the base film. By applying a thermoplastic acrylic resin; or by bonding a film formed by molding a thermoplastic acrylic resin not containing elastic particles on both sides of the base film, or a number average with the thermoplastic acrylic resin It can be obtained by co-extrusion molding of a composition comprising elastic particles having a particle size of 2.0 μm or less and an acrylic resin not containing elastic particles. In the present invention, those obtained by coextrusion molding are preferred.

このように弾性体粒子が厚さ方向中央部に偏在することによって、保護フィルムの厚さ方向中央部分は柔軟な層となり、保護フィルムの両表面は硬質の層となる。このような構成とすることにより、当該保護フィルムの表面の硬度を十分に確保しつつ、当該保護フィルムの可撓性を向上でき、これにより偏光板等を製造する際の取扱性を向上できる。   As described above, the elastic particles are unevenly distributed in the central portion in the thickness direction, whereby the central portion in the thickness direction of the protective film is a flexible layer, and both surfaces of the protective film are hard layers. By setting it as such a structure, the flexibility of the said protective film can be improved, ensuring sufficient hardness of the surface of the said protective film, and thereby the handleability at the time of manufacturing a polarizing plate etc. can be improved.

一般に、フィルムを押出成形法で形成すると、いわゆるダイラインと呼ばれる不規則な線状の凸部及び凹部がフィルム表面に形成されることがある。本発明に用いられる液晶セル側保護フィルムＢは、この線状凹部や線状凸部が実質的に形成されず、その表面が平坦な面であることが好ましい。具体的には、フィルム表面の線状凹部の深さ又は線状凸部の高さが５０ｎｍ以下、幅が５００ｎｍ以上であることが好ましく、高さ若しくは深さが３０ｎｍ以下、または、幅が７００ｎｍ以上であることがより好ましい。このような表面状態とすることにより、線状凹部や線状凸部での光の屈折等に基づく、光の干渉や光漏れの発生を防止でき、光学性能を向上できる。   In general, when a film is formed by an extrusion molding method, irregular linear convex portions and concave portions called so-called die lines may be formed on the film surface. The liquid crystal cell side protective film B used in the present invention is preferably such that the linear concave portions and the linear convex portions are not substantially formed and the surface thereof is a flat surface. Specifically, the depth of the linear recesses on the film surface or the height of the linear projections is preferably 50 nm or less and the width is 500 nm or more, and the height or depth is 30 nm or less, or the width is 700 nm. More preferably. By adopting such a surface state, it is possible to prevent the occurrence of light interference and light leakage based on the light refraction at the linear concave portions or the linear convex portions, and the optical performance can be improved.

なお、上述した線状凹部の深さ、線状凸部の高さ、及びこれらの幅は、次に述べる方法で求めることができる。液晶セル側保護フィルムに光を照射して、透過光をスクリーンに映し、スクリーン上に現れる光の明又は暗の縞の有る部分（この部分は凹部の深さ及び凸部の高さが大きい部分である。）を３０ｍｍ角で切り出す。切り出したフィルム片の表面を三次元表面構造解析顕微鏡（視野領域５ｍｍ×７ｍｍ）を用いて観察し、これを３次元画像に変換し、この３次元画像からＭＤ方向の断面プロファイルを求める。断面プロファイルは、視野領域で１ｍｍ間隔で求める。この断面プロファイルに、平均線を引き、この平均線から凹部の底までの長さが凹部深さ、または平均線から凸部の頂までの長さが凸部高さとなる。平均線とプロファイルとの交点間の距離が幅となる。これら凹部深さ及び凸部高さの測定値からそれぞれ最大値を求め、その最大値を示した凹部又は凸部の幅をそれぞれ求める。以上から求められた凹部深さ及び凸部高さの最大値、その最大値を示した凹部の幅及び凸部の幅を、そのフィルムの線状凹部の深さ、線状凸部の高さ及びそれらの幅とする。   In addition, the depth of the linear recessed part mentioned above, the height of a linear convex part, and these width | variety can be calculated | required by the method described below. Light is applied to the liquid crystal cell-side protective film, and the transmitted light is projected on the screen. The part with bright or dark stripes of light appearing on the screen (this part is the part where the depth of the concave part and the height of the convex part are large) Is cut out at 30 mm square. The surface of the cut film piece is observed using a three-dimensional surface structure analysis microscope (field region 5 mm × 7 mm), converted into a three-dimensional image, and a cross-sectional profile in the MD direction is obtained from the three-dimensional image. The cross-sectional profile is obtained at 1 mm intervals in the visual field region. An average line is drawn on the cross-sectional profile, and the length from the average line to the bottom of the concave portion is the depth of the concave portion, or the length from the average line to the top of the convex portion is the convex portion height. The distance between the intersection of the average line and the profile is the width. A maximum value is obtained from each of the measured values of the recess depth and the height of the convex portion, and the width of the concave portion or the convex portion showing the maximum value is obtained. The maximum values of the concave depth and convex height obtained from the above, the width of the concave portion and the width of the convex portion showing the maximum values, the depth of the linear concave portion of the film, the height of the linear convex portion And their width.

本発明に用いられる液晶セル側保護フィルムＢは、その厚さ（平均厚さ）が好ましくは１００μｍ未満、より好ましくは８０μｍ以下、特に好ましくは４０μｍ以上８０μｍ以下である。   The liquid crystal cell-side protective film B used in the present invention has a thickness (average thickness) of preferably less than 100 μm, more preferably 80 μm or less, and particularly preferably 40 μm or more and 80 μm or less.

本発明に用いられる液晶セル側保護フィルムＢは、その残留溶剤含有量が０．０１質量％以下であることが好ましい。残留溶剤量が上記範囲であることにより、例えば、高温・高湿度環境下においてフィルムが変形するのを防止できるとともに、光学性能が劣化するのを防止できる。残留溶剤量が上記範囲となるフィルムは、例えば、複数の樹脂を共押出成形することによって、単層の熱可塑性樹脂層をドライラミネーションや熱ラミネーションにより貼り合わせることによって得ることができる。生産性の点で共押出成形により得たものが好ましい。共押出成形の場合には、複雑な工程（例えば、乾燥工程や塗工工程）を経なくてもよいため、ゴミなどの外部異物の混入が少なく、優れた光学性能を発揮できる。   The liquid crystal cell-side protective film B used in the present invention preferably has a residual solvent content of 0.01% by mass or less. When the amount of the residual solvent is in the above range, for example, it is possible to prevent the film from being deformed in a high temperature / high humidity environment and to prevent the optical performance from deteriorating. A film having a residual solvent amount in the above range can be obtained, for example, by co-extrusion of a plurality of resins, and by laminating a single thermoplastic resin layer by dry lamination or thermal lamination. What was obtained by coextrusion molding from the point of productivity is preferable. In the case of coextrusion molding, it is not necessary to go through a complicated process (for example, a drying process or a coating process). Therefore, there is little mixing of external foreign matters such as dust, and excellent optical performance can be exhibited.

本発明に用いられる液晶セル側保護フィルムＢは、その透湿度が１０ｇ・ｍ^−２ｄａｙ^−１以上、２００ｇ・ｍ^−２ｄａｙ^−１以下であることが好ましく、１０ｇ・ｍ^−２ｄａｙ^−１以上、１５０ｇ・ｍ^−２ｄａｙ^−１以下であることがより好ましい。透湿度を上記好適な範囲とすることにより、液晶セル側保護フィルムＢを構成する各層間の密着性を向上できる。透湿度は、４０℃、９２％ＲＨの環境下で、２４時間放置する試験条件で、ＪＩＳ Ｚ ０２０８に記載のカップ法により測定できる。 The liquid crystal cell side protective film B used in the present invention preferably has a moisture permeability of 10 g · m ⁻² day ⁻¹ or more and 200 g · m ⁻² day ⁻¹ or less, and 10 g · m ⁻² day ^−1. As described above, it is more preferably 150 g · m ⁻² day ⁻¹ or less. By setting the moisture permeability to the above-described preferable range, the adhesion between the layers constituting the liquid crystal cell-side protective film B can be improved. The moisture permeability can be measured by the cup method described in JIS Z 0208 under the test conditions for 24 hours in an environment of 40 ° C. and 92% RH.

本発明に用いられる液晶セル側保護フィルムＢは、全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。また、当該保護フィルムは、ヘイズが２％以下であることが好ましく、１％以下であることがより好ましい。   The liquid crystal cell-side protective film B used in the present invention preferably has a total light transmittance of 85% or more, and more preferably 90% or more. Further, the protective film preferably has a haze of 2% or less, more preferably 1% or less.

本発明に用いられる液晶セル側保護フィルムＢは、その光弾性係数の絶対値が３０×１０^―１２Ｐａ^−１以下であることが好ましく、１０×１０^―１２Ｐａ^−１以下であることがより好ましく、５×１０^―１２Ｐａ^−１以下であることがさらに好ましい。光弾性係数が上記数値よりも大きくなると、当該保護フィルムが外部からの応力によって位相差を発現しやすくなり、光学性能を低下させるおそれがある。 The liquid crystal cell side protective film B used in the present invention is more is that the preferably absolute value of the photoelastic coefficient is 30 × ¹⁰ -12 ^{Pa -1} or less, and ¹⁰ × 10 -12 ^{Pa -1} or less Preferably, it is 5 × 10 ⁻¹² Pa ⁻¹ or less. When the photoelastic coefficient is larger than the above numerical value, the protective film easily develops a phase difference due to external stress, and there is a possibility that optical performance is deteriorated.

｛偏光子｝
本発明に用いる偏光子としては、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素若しくは二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって得られるものや、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素もしくは二色性染料を吸着させ延伸し、さらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって得られるものなど、を挙げることができる。また、偏光子として、グリッド偏光子、多層偏光子、コレステリック液晶偏光子などの偏光を反射光と透過光に分離する機能を有する偏光子を用いることもできる。この中でも、ポリビニルアルコールを含んでなる偏光子が好ましい。偏光子の偏光度は、好ましくは９８％以上、より好ましくは９９％以上である。偏光子の厚さ（平均厚さ）は、好ましくは５μｍ〜８０μｍである。 {Polarizer}
The polarizer used in the present invention is obtained by adsorbing iodine or dichroic dye on a polyvinyl alcohol film and then uniaxially stretching in a boric acid bath, or iodine or dichroic dye on a polyvinyl alcohol film. And the like obtained by adsorbing and stretching, and further modifying a part of the polyvinyl alcohol unit in the molecular chain into a polyvinylene unit. In addition, a polarizer having a function of separating polarized light into reflected light and transmitted light, such as a grid polarizer, a multilayer polarizer, and a cholesteric liquid crystal polarizer, can also be used as the polarizer. Among these, a polarizer comprising polyvinyl alcohol is preferable. The polarization degree of the polarizer is preferably 98% or more, more preferably 99% or more. The thickness (average thickness) of the polarizer is preferably 5 μm to 80 μm.

｛外側保護フィルムＡ又はＢ｝
本発明に用いる外側保護フィルムは、前述の液晶セル側保護フィルムＡ又はＢと同じものであってもよいし、従来から偏光板に用いられている保護フィルムであってもよい。外側保護フィルムは、１ｍｍ厚における、４００〜７００ｎｍの可視領域の光線透過率が８０％以上、より好ましくは８５％以上、さらに好ましくは９０％以上の材料で形成したものが好適である。この従来の保護フィルムを構成する樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロースエステル、脂環式オレフィンポリマーなどを挙げることができる。脂環式オレフィンポリマーとしては、特開平０５−３１０８４５号公報又は米国特許第５１７９１７１号公報に記載されている環状オレフィンランダム多元共重合体、特開平０５−９７９７８号公報又は米国特許第５２０２３８８号公報に記載されている水素添加重合体、特開平１１−１２４４２９号公報（国際公開９９／２０６７６号公報）に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジエン開環重合体及びその水素添加物等を挙げることができる。 {Outer protective film A or B}
The outer protective film used in the present invention may be the same as the above-described liquid crystal cell side protective film A or B, or may be a protective film conventionally used for polarizing plates. The outer protective film is preferably formed of a material having a light transmittance in the visible region of 400 to 700 nm at a thickness of 1 mm of 80% or more, more preferably 85% or more, and still more preferably 90% or more. As a resin constituting this conventional protective film, polycarbonate resin, polyethersulfone resin, polyethylene terephthalate resin, polyimide resin, polymethyl methacrylate resin, polysulfone resin, polyarylate resin, polyethylene resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, Examples thereof include cellulose esters and alicyclic olefin polymers. Examples of the alicyclic olefin polymer include cyclic olefin random multi-component copolymers described in JP-A No. 05-310845 or US Pat. No. 5,179,171, JP-A No. 05-97978 or US Pat. No. 5,202,388. Examples thereof include the hydrogenated polymers described, thermoplastic dicyclopentadiene ring-opening polymers described in JP-A No. 11-124429 (WO 99/20676), and hydrogenated products thereof. .

（機能層）
本発明に用いられる外側保護フィルムＡ又はＢは、液晶表示装置において視認側保護フィルムとなる場合に、その表面に機能層が付け加わったものであってもよい。この機能層としては、例えば、ハードコート層、反射防止層、帯電防止層、防眩層、防汚層などを挙げることができる。これらの機能層は、１種類であってもよいし、複数種類であってもよい。 (Functional layer)
When the outer protective film A or B used in the present invention is a viewing-side protective film in a liquid crystal display device, a functional layer may be added to the surface thereof. Examples of the functional layer include a hard coat layer, an antireflection layer, an antistatic layer, an antiglare layer, and an antifouling layer. These functional layers may be of one type or a plurality of types.

〔ハードコート層〕
ハードコート層は、視認側保護フィルムの表面硬度を高める機能を有する層であり、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４で示す鉛筆硬度試験（試験板はガラス板を用いる）で「Ｈ」以上の硬度を示すことが好ましい。このようなハードコート層が設けられた保護フィルムは、その鉛筆硬度が４Ｈ以上になることが好ましい。ハードコート層を形成する材料（ハードコート材料）としては、熱や光で硬化する材料であることが好ましく、有機シリコーン系、メラミン系、エポキシ系、アクリル系、ウレタンアクリレート系などの有機ハードコート材料；二酸化ケイ素などの無機系ハードコート材料；などを挙げることができる。これらの中でも、接着力が良好であり、生産性に優れる観点から、ウレタンアクリレート系および多官能アクリレート系ハードコート材料が好ましい。 [Hard coat layer]
A hard coat layer is a layer which has a function which raises the surface hardness of a visual recognition side protective film, and shows hardness more than "H" by the pencil hardness test (a test plate uses a glass plate) shown by JISK5600-5-4. It is preferable. The protective film provided with such a hard coat layer preferably has a pencil hardness of 4H or higher. The material for forming the hard coat layer (hard coat material) is preferably a material curable by heat or light, and organic hard coat materials such as organic silicone, melamine, epoxy, acrylic, and urethane acrylate. And inorganic hard coat materials such as silicon dioxide. Among these, urethane acrylate-based and polyfunctional acrylate-based hard coat materials are preferable from the viewpoint of good adhesive strength and excellent productivity.

ハードコート層は、所望により、屈折率の調整、曲げ弾性率の向上、体積収縮率の安定化、並びに耐熱性、帯電防止性、および防眩性などの向上を図る目的で、各種フィラーを含有できる。また、ハードコート層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、レベリング剤、および消泡剤などの添加剤を含有できる。   The hard coat layer contains various fillers for the purpose of adjusting the refractive index, improving the flexural modulus, stabilizing the volume shrinkage, and improving heat resistance, antistatic properties, and antiglare properties, as desired. it can. Further, the hard coat layer can contain additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a leveling agent, and an antifoaming agent.

ハードコート層の屈折率や帯電防止性を調整するためのフィラーとしては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化セリウム、五酸化アンチモン、錫をドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンをドープした酸化錫（ＡＴＯ）、亜鉛をドープしたインジウム（ＩＺＯ）、アルミニウムをドープした酸化亜鉛（ＡＺＯ）、およびフッ素をドープした酸化錫（ＦＴＯ）等を挙げることができる。フィラーとしては、透明性を維持できる点で、五酸化アンチモン、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＡＴＯ、ＦＴＯが好ましい。これらフィラーの一次粒子径は、通常１ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１ｎｍ〜３０ｎｍである。本発明において、ハードコート層にフィラーを用いる場合には、屈折率が１．６以上のフィラーを用いることが好ましい。屈折率が前記範囲のフィラーを用いることにより、ハードコート層が後述の高屈折率層の機能を兼ねることができ、プロセスが簡略化される。   Fillers for adjusting the refractive index and antistatic properties of the hard coat layer include titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, tin oxide, cerium oxide, antimony pentoxide, tin-doped indium oxide (ITO), and antimony. Examples thereof include doped tin oxide (ATO), zinc-doped indium (IZO), aluminum-doped zinc oxide (AZO), and fluorine-doped tin oxide (FTO). As the filler, antimony pentoxide, ITO, IZO, ATO, and FTO are preferable in that transparency can be maintained. The primary particle diameter of these fillers is usually 1 nm to 100 nm, preferably 1 nm to 30 nm. In the present invention, when a filler is used for the hard coat layer, it is preferable to use a filler having a refractive index of 1.6 or more. By using a filler having a refractive index in the above range, the hard coat layer can also function as a high refractive index layer described later, and the process is simplified.

防眩性を付与するためのフィラーとしては、平均粒径が０．５μｍ〜１０μｍのものが好ましく、１．０μｍ〜７．０μｍのものがより好ましく、１．０μｍ〜４．０μｍがさらに好ましい。防眩性を付与するフィラーの具体例としては、ポリメチルメタクリレート樹脂、フッ化ビニリデン樹脂およびその他のフッ素樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などの有機樹脂からなるフィラー；または酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化錫、酸化ジルコニウム、ＩＴＯ、フッ化マグネシウム、酸化ケイ素などの無機化合物からなるフィラーを挙げることができる。   The filler for imparting antiglare properties preferably has an average particle size of 0.5 μm to 10 μm, more preferably 1.0 μm to 7.0 μm, and even more preferably 1.0 μm to 4.0 μm. Specific examples of fillers that impart antiglare properties include polymethyl methacrylate resins, vinylidene fluoride resins and other fluororesins, silicone resins, epoxy resins, nylon resins, polystyrene resins, phenol resins, polyurethane resins, crosslinked acrylic resins, Filler made of organic resin such as crosslinked polystyrene resin, melamine resin, benzoguanamine resin; or inorganic such as titanium oxide, aluminum oxide, indium oxide, zinc oxide, antimony oxide, tin oxide, zirconium oxide, ITO, magnesium fluoride, silicon oxide The filler which consists of a compound can be mentioned.

ハードコート層は、その屈折率ｎ_Ｈが、その上に積層される後述の反射防止層の屈折率ｎ_Ｌとの間に、ｎ_Ｈ≧１．５３、及びｎ_Ｈ ^１／２−０．２＜ｎ_Ｌ＜ｎ_Ｈ ^１／２＋０．２、の関係を有することが、反射防止機能を発現させるために好ましい。 Hard coat layer has a refractive index _{n H} is between the refractive index _{n L} of the anti-reflection layer described later laminated thereon, _{n H} ≧ 1.53, and _n ^H 1/2 -0.2 It is preferable to have a relationship of <n _L <n _H ^1/2 +0.2 in order to develop the antireflection function.

〔反射防止層〕
反射防止層は、外光の移りこみを防止するための層であり、視認側保護フィルムの表面（外部に露出する面）に直接またはハードコート層等の他の層を介して積層される。反射防止層が設けられた保護フィルムは、入射角５°、波長４３０ｎｍ〜７００ｎｍにおける反射率が２．０％以下であることが好ましく、入射角５°、波長５５０ｎｍにおける反射率が１．０％以下であることが好ましい。 (Antireflection layer)
The antireflection layer is a layer for preventing the transfer of external light, and is laminated directly or via another layer such as a hard coat layer on the surface (surface exposed to the outside) of the viewing side protective film. The protective film provided with the antireflection layer preferably has a reflectance of 2.0% or less at an incident angle of 5 ° and a wavelength of 430 nm to 700 nm, and a reflectance of 1.0% at an incident angle of 5 ° and a wavelength of 550 nm. The following is preferable.

反射防止層の厚さは、０．０１μｍ〜１μｍが好ましく、０．０２μｍ〜０．５μｍがより好ましい。反射防止層としては、当該反射防止層が積層される層（保護フィルムやハードコート層など）の屈折率よりも小さい屈折率、具体的には１．３０〜１．４５の屈折率を有する低屈折率層からなるもの；無機化合物からなる薄膜の低屈折率層と無機化合物からなる薄膜の高屈折率層とを交互に複数積層したもの、などを挙げることができる。   The thickness of the antireflection layer is preferably 0.01 μm to 1 μm, more preferably 0.02 μm to 0.5 μm. The antireflection layer has a refractive index smaller than the refractive index of a layer (such as a protective film or a hard coat layer) on which the antireflection layer is laminated, specifically a low refractive index of 1.30 to 1.45. Examples thereof include those composed of a refractive index layer; those obtained by alternately laminating a plurality of low refractive index layers of a thin film made of an inorganic compound and high refractive index layers of a thin film made of an inorganic compound.

前記低屈折率層を形成する材料（低屈折率形成用材料）は、屈折率の低いものであれば特に制限されない。例えば、紫外線硬化型アクリル樹脂等の樹脂材料、樹脂中にコロイダルシリカ等の無機微粒子を分散させたハイブリッド材料、テトラエトキシシラン等の金属アルコキシドを用いたゾル−ゲル材料等を挙げることができる。これらの低屈折率層を形成する材料は、重合済みのポリマーであってもよいし、前駆体となるモノマーやオリゴマーであってもよい。また、それぞれの材料は、防汚染性を付与するために、フッ素基を含有する化合物を含むことが好ましい。   The material for forming the low refractive index layer (low refractive index forming material) is not particularly limited as long as it has a low refractive index. Examples thereof include a resin material such as an ultraviolet curable acrylic resin, a hybrid material in which inorganic fine particles such as colloidal silica are dispersed in the resin, and a sol-gel material using a metal alkoxide such as tetraethoxysilane. The material for forming these low refractive index layers may be a polymerized polymer, or may be a monomer or oligomer serving as a precursor. Moreover, it is preferable that each material contains the compound containing a fluorine group, in order to provide antifouling property.

前記のゾル−ゲル材料としては、フッ素基を含有するゾル−ゲル材料が好適に用いられる。フッ素基を含有するゾル−ゲル材料としては、パーフルオロアルキルアルコキシシランを例示できる。パーフルオロアルキルアルコキシシランは、たとえば、一般式（１）：ＣＦ_３（ＣＦ_２）ｎＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ）_３（式中、Ｒは、炭素数１〜５個のアルキル基を示し、ｎは０〜１２の整数を示す）で表される化合物である。具体的には、パーフルオロアルキルアルコキシシランとしては、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、およびヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラン等を挙げることができる。この中でも、前記ｎが２〜６の化合物が好ましい。 As the sol-gel material, a sol-gel material containing a fluorine group is preferably used. Examples of the sol-gel material containing a fluorine group include perfluoroalkylalkoxysilane. Perfluoroalkylalkoxysilane is, for example, general formula (1): CF ₃ (CF ₂ ) nCH ₂ CH ₂ Si (OR) ₃ (wherein R represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, n Represents an integer of 0 to 12). Specifically, as perfluoroalkylalkoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, trifluoropropyltriethoxysilane, tridecafluorooctyltrimethoxysilane, tridecafluorooctyltriethoxysilane, heptadecafluorodecyltrimethoxysilane , And heptadecafluorodecyltriethoxysilane. Among these, the compound whose said n is 2-6 is preferable.

また、低屈折率層は、熱硬化性含フッ素化合物または電離放射線硬化型含フッ素化合物の硬化物からなるものとすることができる。前記硬化物は、その動摩擦係数が０．０３〜０．１５であることが好ましく、水に対する接触角が９０〜１２０度であることが好ましい。硬化性含フッ素化合物としては、パーフルオロアルキル基含有シラン化合物（例えば（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラデシル）トリエトキシシラン）等の他、架橋性官能基を有する含フッ素重合体を挙げることができる。   The low refractive index layer can be made of a cured product of a thermosetting fluorine-containing compound or an ionizing radiation curable fluorine-containing compound. The cured product preferably has a dynamic friction coefficient of 0.03 to 0.15, and a contact angle with water of 90 to 120 degrees. Examples of the curable fluorine-containing compound include a perfluoroalkyl group-containing silane compound (for example, (heptadecafluoro-1,1,2,2-tetradecyl) triethoxysilane) and the like, and a fluorine-containing polymer having a crosslinkable functional group. Can be mentioned.

架橋性官能基を有する含フッ素重合体はフッ素含有モノマーと架橋性官能基を有するモノマーとを共重合することによって、又はフッ素含有モノマーと官能基を有するモノマーとを共重合し次いで重合体中の官能基に架橋性官能基を有する化合物を付加させることによって得ることができる。
含フッ素モノマーとしては、フルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等のフルオロオレフィン類；ビスコート６ＦＭ（大阪有機化学製）、Ｍ−２０２０（ダイキン製）等の（メタ）アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体類、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等が挙げられる。 The fluorine-containing polymer having a crosslinkable functional group is obtained by copolymerizing a fluorine-containing monomer and a monomer having a crosslinkable functional group, or by copolymerizing a fluorine-containing monomer and a monomer having a functional group, and then in the polymer. It can be obtained by adding a compound having a crosslinkable functional group to the functional group.
Fluoroolefins such as fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole; biscoat 6FM (Osaka Organic) Chemical), M-2020 (manufactured by Daikin), (meth) acrylic acid partial or fully fluorinated alkyl ester derivatives, fully or partially fluorinated vinyl ethers, and the like.

架橋性官能基を有するモノマー又は架橋性官能基を有する化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのグリシジル基を有するモノマー；アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基を有するモノマー；ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、メチロールアクリレート、メチロールメタクリレートなどのヒドロキシル基を有するモノマー；アリルアクリレート、アリルメタクリレートなどのビニル基を有するモノマー；アミノ基を有するモノマー；スルホン酸基を有するモノマー；などの；、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アリルアクリレート等を挙げることができる。   Monomers having a crosslinkable functional group or compounds having a crosslinkable functional group include monomers having a glycidyl group such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; monomers having a carboxyl group such as acrylic acid and methacrylic acid; hydroxyalkyl acrylate and hydroxyalkyl Monomers having hydroxyl groups such as methacrylate, methylol acrylate, methylol methacrylate; monomers having vinyl groups such as allyl acrylate and allyl methacrylate; monomers having amino groups; monomers having sulfonic acid groups; etc .; hydroxyalkyl (meth) Examples include acrylate and allyl acrylate.

低屈折率層を形成するための材料としては、耐傷性を向上できる点で、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、フッ化マグネシウム等の微粒子をアルコール溶媒に分散したゾルが含まれたものを用いることができる。前記微粒子は、反射防止性の観点から、屈折率が低いものほど好ましい。このような微粒子は、空隙を有するものであってもよく、特にシリカ中空微粒子が好ましい。中空微粒子の平均粒径は、５ｎｍ〜２，０００ｎｍが好ましく、２０ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましい。ここで、平均粒径は、透過型電子顕微鏡観察によって求められる数平均粒子径である。   As a material for forming the low refractive index layer, a material containing a sol in which fine particles such as silica, alumina, titania, zirconia, magnesium fluoride and the like are dispersed in an alcohol solvent is used because it can improve scratch resistance. Can do. From the viewpoint of antireflection properties, the fine particles preferably have a lower refractive index. Such fine particles may have voids, and silica hollow fine particles are particularly preferable. The average particle size of the hollow fine particles is preferably 5 nm to 2,000 nm, and more preferably 20 nm to 100 nm. Here, the average particle diameter is a number average particle diameter obtained by observation with a transmission electron microscope.

なお、含フッ素化合物の硬化物からなる低屈折率層では、その硬化物の屈折率を下げていくと低屈折率層の耐傷性が低下する傾向にあるため、硬化物のみの屈折率と微粒子の添加量とを最適化することにより、耐傷性と低屈折率を両立できる。   In the case of a low refractive index layer made of a cured product of a fluorine-containing compound, the scratch resistance of the low refractive index layer tends to decrease when the refractive index of the cured product is lowered. By optimizing the amount of addition, it is possible to achieve both scratch resistance and a low refractive index.

低屈折率層の形成法は、特に制限されないが、湿式塗工法が、真空蒸着法等に比べて簡易な方法であるため好ましい。湿式塗工法としては、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、およびグラビアコート法等を挙げることができる。低屈折率層の厚さは、０．０５μｍ〜０．３μｍ程度、特に０．１μｍ〜０．３μｍが好ましい。   The method for forming the low refractive index layer is not particularly limited, but the wet coating method is preferable because it is a simpler method than the vacuum deposition method or the like. Examples of the wet coating method include dip coating, air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, and gravure coating. The thickness of the low refractive index layer is preferably about 0.05 μm to 0.3 μm, particularly preferably 0.1 μm to 0.3 μm.

〔防汚層〕
防汚層は、撥水性、撥油性、耐汗性、および防汚性などを付与できる層である。防汚層を形成するために用いる材料としては、フッ素含有有機化合物が好適である。フッ素含有有機化合物としては、フルオロカーボン、パーフルオロシラン、又はこれらの高分子化合物などを挙げることができる。また、防汚層の形成方法は、形成する材料に応じて、蒸着、スパッタリング等の物理的気相成長法、化学的気相成長法、湿式コーティング法等を用いることができる。防汚層の平均厚さは、好ましくは１ｎｍ〜５０ｎｍ、より好ましくは３ｎｍ〜３５ｎｍである。 [Anti-fouling layer]
The antifouling layer is a layer that can impart water repellency, oil repellency, sweat resistance, antifouling properties, and the like. As a material used for forming the antifouling layer, a fluorine-containing organic compound is suitable. Examples of the fluorine-containing organic compound include fluorocarbon, perfluorosilane, and polymer compounds thereof. As a method for forming the antifouling layer, a physical vapor deposition method such as vapor deposition or sputtering, a chemical vapor deposition method, a wet coating method, or the like can be used depending on the material to be formed. The average thickness of the antifouling layer is preferably 1 nm to 50 nm, more preferably 3 nm to 35 nm.

以上のような機能層を形成する場合には、形成させる面に化学的処理を施すことが好ましい。化学的処理の手段としては、例えば、コロナ放電処理、スパッタ処理、低圧ＵＶ照射処理、プラズマ処理などが挙げられる。また、本発明に用いる外側保護フィルムＡ又はＢは、前記化学的処理に加えて、機能層との密着性強化や防眩性付与を目的として、エッチング、サンドブラスト、エンボスロール等による機械的処理が施されていてもよい。   When the functional layer as described above is formed, it is preferable to perform chemical treatment on the surface to be formed. Examples of the chemical treatment include corona discharge treatment, sputtering treatment, low-pressure UV irradiation treatment, and plasma treatment. In addition to the chemical treatment, the outer protective film A or B used in the present invention is subjected to mechanical treatment by etching, sandblasting, embossing roll, etc. for the purpose of enhancing adhesion with the functional layer and imparting antiglare properties. It may be given.

［負の一軸異方性を有するフィルム］
本発明の液晶表示パネルは、偏光板Ａと液晶セルとの間に、負の一軸異方性を有するフィルムが介在する。介在させ方は特に制限されず、例えば、負の一軸異方性を有するフィルムを偏光板Ａと液晶セルとの間に単に挿み置くだけでもよいし、負の一軸異方性を有するフィルムを液晶セル側保護フィルムＡの外側面に接着し積層してもよいし、負の一軸異方性を有するフィルムを液晶セルのガラス基板外側面に接着し積層してもよい。この負の一軸異方性を有するフィルムを備えることによって、色補償、視野角補償等の光学補償の機能を備え、液晶表示装置の視認性が向上する。 [Film having negative uniaxial anisotropy]
In the liquid crystal display panel of the present invention, a film having negative uniaxial anisotropy is interposed between the polarizing plate A and the liquid crystal cell. The way of interposing is not particularly limited. For example, a film having negative uniaxial anisotropy may be simply inserted between the polarizing plate A and the liquid crystal cell, or a film having negative uniaxial anisotropy may be used. The liquid crystal cell-side protective film A may be adhered and laminated on the outer surface, or a film having negative uniaxial anisotropy may be adhered and laminated on the glass substrate outer surface of the liquid crystal cell. By providing the film having the negative uniaxial anisotropy, functions of optical compensation such as color compensation and viewing angle compensation are provided, and the visibility of the liquid crystal display device is improved.

本発明に用いる負の一軸異方性を有するフィルムは、三次元屈折率楕円体において、一方向の主軸の屈折率が他の２方向の屈折率よりも小さいものである。本発明において他の２方向の屈折率は実質的に同じ値であればよく、完全に同じ値でなくてもよい。
フィルム面内のｘ方向の屈折率ｎ_ｘ、ｘ方向に直交する方向の屈折率ｎ_ｙ、厚さ方向の屈折率ｎ_ｚが、ｎ_ｘ≒ｎ_ｚ＞ｎ_ｙ、又はｎ_ｘ≒ｎ_ｙ＞ｎ_ｚの関係を満たすもの、好ましくはｎ_ｘ≒ｎ_ｚ＞ｎ_ｙの関係を満たすものである。 The film having negative uniaxial anisotropy used in the present invention is a three-dimensional refractive index ellipsoid in which the refractive index of the principal axis in one direction is smaller than the refractive indexes in the other two directions. In the present invention, the refractive indexes in the other two directions may be substantially the same value, and may not be completely the same value.
Refractive indices _n x in the x direction of the film plane, the refractive index _{n y} in the direction perpendicular to the x direction, refractive index _{n z} in the thickness direction, _{n x} ≒ _n z> _{n y,} or _{n x} ≒ _n y> satisfy the relation of n _z, preferably those satisfying the relation of _{n x ≒ n z> n y} .

ｎ_ｘ≒ｎ_ｚ＞ｎ_ｙの関係を満たす負の一軸異方性を有するフィルムは、面内のレターデーションＲｅが、８０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上２１０ｎｍ以下であることがより好ましく、１２０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であることが特に好ましい。 film having a negative uniaxial anisotropy satisfying the relationship of _{n x} ≒ n z> n _y are in-plane retardation Re is more that is preferably 80nm or more 250nm or less, 100nm or 210nm or less Preferably, it is 120 nm or more and 160 nm or less.

負の一軸異方性を有するフィルムは、負の固有複屈折を持つ熱可塑性樹脂を含有するフィルムを一軸延伸したもの（ｎ_ｘ＝ｎ_ｚ＞ｎ_ｙ）、正の固有複屈折を持つ熱可塑性樹脂を含有するフィルムを二軸延伸したもの（ｎ_ｘ＝ｎ_ｙ＞ｎ_ｚ）、無延伸の熱可塑性樹脂フィルム上に光学異方性層を形成したもの、熱可塑性樹脂を含有するフィルム上に光学異方性層を形成した後、さらに延伸したもの等を挙げることができる。負の一軸異方性を有するフィルムは、単層フィルムであっても、積層フィルムであってもよい。 Film, a film containing a thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence which was uniaxially stretched _{(n x = n z> n} y), positive thermoplastic having intrinsic birefringence with a negative uniaxial anisotropy the film containing the resin obtained by biaxially stretching _{(n x = n y> n} z), obtained by forming an optically anisotropic layer on a thermoplastic resin film unstretched, on a film containing a thermoplastic resin Examples of the optically anisotropic layer include a layer that has been further stretched. The film having negative uniaxial anisotropy may be a single layer film or a laminated film.

負の固有複屈折を持つ熱可塑性樹脂としては、ビニル芳香族系重合体、ポリアクリロニトリル系重合体、ポリメチルメタクリレート系重合体、セルロースエステル系重合体、これらの多元共重合体などを挙げることができる。これらの負の固有複屈折を持つ熱可塑性樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中で、ビニル芳香族系重合体、ポリアクリロニトリル系重合体及びポリメチルメタクリレート系重合体を好適であり、ビニル芳香族系重合体は、複屈折発現性が高いので特に好適である。   Examples of the thermoplastic resin having negative intrinsic birefringence include vinyl aromatic polymers, polyacrylonitrile polymers, polymethyl methacrylate polymers, cellulose ester polymers, and multicomponent copolymers thereof. it can. These thermoplastic resins having negative intrinsic birefringence can be used singly or in combination of two or more. Among these, vinyl aromatic polymers, polyacrylonitrile polymers, and polymethyl methacrylate polymers are preferable, and vinyl aromatic polymers are particularly preferable because of their high birefringence.

ビニル芳香族系重合体としては、ポリスチレン；スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ニトロスチレン、ｐ−アミノスチレン、ｐ−カルボキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレンなどのビニル芳香族単量体と、エチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレン、（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニル、塩化ビニルなどのその他の単量体との共重合体などを挙げることができる。これらの中で、ポリスチレン又はスチレンと無水マレイン酸との共重合体が好ましい。   Examples of the vinyl aromatic polymer include polystyrene; styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, p-nitrostyrene, p-aminostyrene, p- Vinyl aromatic monomers such as carboxystyrene, p-phenylstyrene, p-methoxystyrene, pt-butoxystyrene, ethylene, propylene, butene, butadiene, isoprene, (meth) acrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, ( Examples thereof include copolymers with other monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, maleic anhydride, maleimide, vinyl acetate and vinyl chloride. Of these, polystyrene or a copolymer of styrene and maleic anhydride is preferred.

負の固有複屈折を持つ熱可塑性樹脂はフィルム成形及び延伸加工するのが困難なものがある。フィルム成形及び延伸加工が困難な樹脂を用いる場合には、負の固有複屈折を持つ熱可塑性樹脂と他の樹脂材料とを共押出成形し、負の固有複屈折を持つ熱可塑性樹脂層を他の樹脂層で挟んだ構造の多層フィルムを得、この多層フィルムを所定の条件にて一軸延伸又は二軸延伸し、さらに必要に応じて熱処理をすることによって、本発明に用いる光学的に負の一軸異方性を有するフィルムを得ることができる。他の樹脂材料はフィルム成形可能な樹脂であれば特に制限されず、正の固有複屈折を持つ熱可塑性樹脂であってもよい。   Some thermoplastic resins having negative intrinsic birefringence are difficult to form and stretch. When using a resin that is difficult to form and stretch, co-extrusion of a thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence with another resin material and other thermoplastic resin layers having a negative intrinsic birefringence A multilayer film having a structure sandwiched between resin layers is obtained, and the multilayer film is uniaxially stretched or biaxially stretched under predetermined conditions, and further subjected to heat treatment as necessary, whereby an optically negative film used in the present invention. A film having uniaxial anisotropy can be obtained. The other resin material is not particularly limited as long as it is a film-moldable resin, and may be a thermoplastic resin having positive intrinsic birefringence.

前記フィルム上に形成される光学異方性層は液晶化合物を塗布することによって得られる。液晶化合物としては、ディスコティック液晶性化合物、ライオトロピック液晶性化合物、コレステリック液晶性化合物などが挙げられる。中でもディスコティック液晶性化合物、ライオトロピック液晶性化合物が好ましい。   The optically anisotropic layer formed on the film can be obtained by applying a liquid crystal compound. Examples of the liquid crystal compound include a discotic liquid crystal compound, a lyotropic liquid crystal compound, and a cholesteric liquid crystal compound. Of these, discotic liquid crystalline compounds and lyotropic liquid crystalline compounds are preferred.

本発明の液晶表示パネルに用いられる液晶セルは、ＩＰＳ（Ｉｎ Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型液晶セルである。電極がジグザグ状に配置されたスーパーＩＰＳ型液晶セルであってもよい。   The liquid crystal cell used in the liquid crystal display panel of the present invention is an IPS (In Plane Switching) type liquid crystal cell. A super IPS liquid crystal cell in which electrodes are arranged in a zigzag shape may be used.

本発明の液晶表示装置の一態様は、前記液晶表示パネルの偏光板Ａ側に光源を据え付けたものである。光源の反対側にある偏光板Ｂ側を見ることによって画像を視認することができる。
また、本発明の液晶表示装置の別態様は、前記液晶パネルの向きを逆にして、液晶表示パネルの偏光板Ｂ側に光源を据え付けたものである。光源の反対側にある偏光板Ａ側を見ることによって画像を視認することができる。
本発明の液晶表示装置に用いられる光源としては、発光ダイオード、冷陰極管、熱陰極管、ＥＬ、などが挙げられる。さらに、本発明の液晶表示装置には、その他の位相差板、輝度向上フィルム、導光板、光拡散板、光拡散シート、集光シート、反射板などを備えていてもよい。 In one embodiment of the liquid crystal display device of the present invention, a light source is installed on the polarizing plate A side of the liquid crystal display panel. An image can be visually recognized by looking at the polarizing plate B side opposite to the light source.
In another aspect of the liquid crystal display device of the present invention, a light source is installed on the polarizing plate B side of the liquid crystal display panel with the direction of the liquid crystal panel reversed. An image can be visually recognized by looking at the polarizing plate A side opposite to the light source.
Examples of the light source used in the liquid crystal display device of the present invention include a light emitting diode, a cold cathode tube, a hot cathode tube, and an EL. Furthermore, the liquid crystal display device of the present invention may include other retardation plates, brightness enhancement films, light guide plates, light diffusion plates, light diffusion sheets, light collection sheets, reflection plates, and the like.

本発明について、実施例を示し、比較例と対比して、より詳細に説明する。なお、部及び％は特に断りが無い限り質量基準である。
実施例および比較例で得た保護フィルムを下記の方法により評価した。 The present invention will be described in more detail by showing examples and comparing with comparative examples. Parts and% are based on mass unless otherwise specified.
The protective films obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.

＜樹脂層の屈折率＞
熱可塑性樹脂を単層にて成形し、プリズムカプラ−（Ｍｅｔｒｉｃｏｎ社製、ｍｏｄｅｌ２０１０）を用い、温度２０±２℃、湿度６０±５％の条件下で、波長６３３ｎｍ、４０７ｎｍ、５３２ｎｍにおける屈折率の値から、Ｃａｕｃｙの分散式により、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの屈折率を算出した。 <Refractive index of resin layer>
A thermoplastic resin is molded into a single layer, and a prism coupler (manufactured by Metricon, model 2010) is used, and the refractive indices at wavelengths of 633 nm, 407 nm, and 532 nm are measured under conditions of a temperature of 20 ± 2 ° C. and a humidity of 60 ± 5%. From the value, the refractive index of 380 nm to 780 nm was calculated by the Caucy's dispersion formula.

＜保護フィルムのＲｅ及びＲｔｈ＞
高速分光エリプソメーター［Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社製、Ｍ−２０００Ｕ］を用いて、波長３８０〜７８０ｎｍの範囲において、Ｒｅ及びＲｔｈを測定し、波長５５０ｎｍにおける値、３８０〜７８０ｎｍにおける値を求めた。同様の測定を、保護フィルムの幅方向に等間隔で１０点測定し、それぞれについて平均値を算出した。 <Re and Rth of protective film>
High-speed spectroscopic ellipsometer [J. A. Using Woollam, M-2000U], Re and Rth were measured in a wavelength range of 380 to 780 nm, and values at a wavelength of 550 nm and values at 380 to 780 nm were obtained. The same measurement was performed at 10 points at equal intervals in the width direction of the protective film, and an average value was calculated for each.

＜樹脂層の膜厚＞
保護フィルムをエポキシ樹脂に包埋したのち、ミクロトーム（大和工業社製、ＲＵＢ−２１００）を用いてスライスし、走査電子顕微鏡を用いて断面を観察し測定した。 <Thickness of resin layer>
After embedding the protective film in an epoxy resin, it was sliced using a microtome (RUB-2100, manufactured by Yamato Kogyo Co., Ltd.), and the cross section was observed and measured using a scanning electron microscope.

＜保護フィルムの光弾性係数＞
保護フィルムに５０〜１５０ｇの範囲で荷重を加えながら、フィルム面内のレターデーションを測定し、これをフィルムの厚みで割って複屈折値Δｎを求める。荷重を変えながらΔｎを求め、荷重−Δｎ曲線を作成し、その傾きを光弾性係数とした。 <Photoelastic coefficient of protective film>
While applying a load to the protective film in the range of 50 to 150 g, the retardation in the film plane is measured, and this is divided by the thickness of the film to determine the birefringence value Δn. Δn was obtained while changing the load, a load-Δn curve was created, and the slope was taken as the photoelastic coefficient.

＜保護フィルムの透湿度＞
４０℃、９２％ＲＨの環境下に２４時間放置する試験条件で、ＪＩＳ Ｚ ０２０８に記載のカップ法に準じた方法で測定した。透湿度の単位はｇ・ｍ^−２・ｄａｙ^−１である。 <Water permeability of protective film>
The measurement was performed by a method according to the cup method described in JIS Z 0208 under the test conditions of leaving for 24 hours in an environment of 40 ° C. and 92% RH. The unit of moisture permeability is g · m ⁻² · day ⁻¹ .

＜光学異方性フィルムのＲｅ、Ｒｔｈ＞
自動複屈折計（王子計測機器社製、ＫＯＢＲＡ２１−ＡＤＨ）を用いて測定した。 <Re, Rth of optically anisotropic film>
It measured using the automatic birefringence meter (The Oji Scientific Instruments company make, KOBRA21-ADH).

製造例
（偏光子の作製）
波長３８０ｎｍにおける屈折率が１．５４５、波長７８０ｎｍにおける屈折率が１．５２１で、厚さ７５μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを、２．５倍に一軸延伸し、ヨウ素０．２ｇ／Ｌ及びヨウ化カリウム６０ｇ／Ｌを含む３０℃の水溶液中に２４０秒間浸漬し、次いでホウ酸７０ｇ／Ｌ及びヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌを含む水溶液に浸漬すると同時に６．０倍に一軸延伸して５分間保持した。最後に、室温で２４時間乾燥し、平均厚さ３０μｍで、偏光度．９９．９５％の偏光子Ｐを得た。 Production example (manufacture of polarizer)
A polyvinyl alcohol (PVA) film having a refractive index of 1.545 at a wavelength of 380 nm and a refractive index of 1.521 at a wavelength of 780 nm and a thickness of 75 μm is uniaxially stretched 2.5 times, and 0.2 g / L of iodine and iodine Immerse in an aqueous solution containing 30 g of potassium iodide 60 g / L for 240 seconds, then immerse in an aqueous solution containing boric acid 70 g / L and potassium iodide 30 g / L, and simultaneously uniaxially stretch 6.0 times and hold for 5 minutes did. Finally, it was dried at room temperature for 24 hours, with an average thickness of 30 μm, and a degree of polarization. 99.95% of the polarizer P was obtained.

（保護フィルム１の作製）
数平均粒径０．４μｍの弾性体粒子を含むポリメチルメタクリレート樹脂（引張弾性率２．８ＧＰａ；Ｒ−ＰＭＭＡ）を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを設置したダブルフライト型の一軸押出機に導入し、押出機出口温度２６０℃で溶融樹脂をダイスリップの表面粗さＲａが０．１μｍであるマルチマニホールドダイに供給した。マルチマニホールドダイから２６０℃で吐出させ、１３０℃に温度調整された冷却ロールにキャストし、その後、５０℃に温度調整された冷却ロールに通して、幅６００ｍｍ、厚さ８０μｍの保護フィルム１を押出成形により得た。
この保護フィルム１は、波長５５０ｎｍにおけるＲｅが０．４ｎｍ、波長３８０〜７８０ｎｍにおけるＲｅが０．３ｎｍ以下、波長５５０ｎｍにおけるＲｔｈがー２．６ｎｍ、波長３８０〜７８０ｎｍにおけるＲｔｈが±１．３ｎｍ以内、光弾性係数が−３．８×１０^−１２Ｐａ^−１、透湿度８０ｇ・ｍ^−２・ｄａｙ^−１であった。 (Preparation of protective film 1)
Double flight type uniaxial extrusion with polymethylmethacrylate resin (tensile elastic modulus 2.8 GPa; R-PMMA) containing elastic particles having a number average particle diameter of 0.4 μm and a leaf disk-shaped polymer filter with an opening of 10 μm The molten resin was fed into a multi-manifold die having a die slip surface roughness Ra of 0.1 μm at an extruder outlet temperature of 260 ° C. It is discharged from the multi-manifold die at 260 ° C., cast on a cooling roll adjusted to 130 ° C., and then passed through a cooling roll adjusted to 50 ° C. to extrude the protective film 1 having a width of 600 mm and a thickness of 80 μm. Obtained by molding.
In this protective film 1, Re at a wavelength of 550 nm is 0.4 nm, Re at a wavelength of 380 to 780 nm is 0.3 nm or less, Rth at a wavelength of 550 nm is −2.6 nm, Rth at a wavelength of 380 to 780 nm is within ± 1.3 nm, The photoelastic coefficient was −3.8 × 10 ⁻¹² Pa ⁻¹ , and the water vapor transmission rate was 80 g · m ⁻² · day ⁻¹ .

（多層保護フィルムの作製）
弾性体粒子を含まないポリメチルメタクリレート樹脂（引張弾性率３．３ＧＰａ；ＰＭＭＡ）を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを設置したダブルフライト型一軸押出機に投入し、押出機出口温度２６０℃で溶融樹脂をダイスリップの表面粗さＲａが０．１μｍであるマルチマニホールドダイの一方に供給した。
一方、数平均粒径０．４μｍの弾性体粒子を含むポリメチルメタクリレート樹脂（引張弾性率２．８ＧＰａ；Ｒ−ＰＭＭＡ）を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを設置したダブルフライト型の一軸押出機に導入し、押出機出口温度２６０℃で溶融樹脂をダイスリップの表面粗さＲａが０．１μｍであるマルチマニホールドダイの他方に供給した。 (Production of multilayer protective film)
A polymethyl methacrylate resin (tensile elastic modulus: 3.3 GPa; PMMA) not containing elastic particles is charged into a double flight type single screw extruder having a leaf disk-shaped polymer filter with an opening of 10 μm, and an extruder outlet temperature of 260 The molten resin was supplied to one side of a multi-manifold die having a die slip surface roughness Ra of 0.1 μm at 0 ° C.
On the other hand, a double flight type of polymethyl methacrylate resin (tensile modulus 2.8 GPa; R-PMMA) containing elastic particles having a number average particle size of 0.4 μm and a leaf disk-shaped polymer filter having an opening of 10 μm is installed. The resin was introduced into a single screw extruder, and the molten resin was supplied to the other of the multi-manifold dies having a die slip surface roughness Ra of 0.1 μm at an extruder outlet temperature of 260 ° C.

そして、溶融状態の弾性体粒子を含まないポリメチルメタクリレート樹脂、弾性体粒子を含むポリメチルメタクリレート樹脂をそれぞれマルチマニホールドダイから２６０℃で吐出させ、１３０℃に温度調整された冷却ロールにキャストし、その後、５０℃に温度調整された冷却ロールに通して、ＰＭＭＡ層（２０μｍ）／Ｒ−ＰＭＭＡ層（４０μｍ）／ＰＭＭＡ層（２０μｍ）の３層構成からなる、幅６００ｍｍ、厚さ８０μｍの多層保護フィルムを共押出成形により得た。
この多層保護フィルムは、波長５５０ｎｍにおけるＲｅが２．１ｎｍ、波長３８０〜７８０ｎｍにおけるＲｅが０．２ｎｍ以下、波長５５０ｎｍにおけるＲｔｈがー３．８ｎｍ、波長３８０〜７８０ｎｍにおけるＲｔｈが±０．４ｎｍ以内、光弾性係数が−６×１０^−１２Ｐａ^−１、透湿度５１ｇ・ｍ^−２・ｄａｙ^−１であった。 Then, polymethyl methacrylate resin not containing molten elastic particles, polymethyl methacrylate resin containing elastic particles are each discharged from a multi-manifold die at 260 ° C., and cast to a cooling roll adjusted to 130 ° C., After that, it is passed through a cooling roll whose temperature is adjusted to 50 ° C., and is composed of a three-layer structure of PMMA layer (20 μm) / R-PMMA layer (40 μm) / PMMA layer (20 μm), having a width of 600 mm and a thickness of 80 μm. A film was obtained by coextrusion.
This multilayer protective film has a Re of 2.1 nm at a wavelength of 550 nm, a Re of 0.2 nm or less at a wavelength of 380 to 780 nm, an Rth of −3.8 nm at a wavelength of 550 nm, an Rth of within a wavelength of 380 to 780 nm within ± 0.4 nm, The photoelastic coefficient was −6 × 10 ⁻¹² Pa ⁻¹ and the water vapor transmission rate was 51 g · m ⁻² · day ⁻¹ .

（ＴＡＣ保護フィルムの作製）
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムの一方の面に、水酸化カリウムの１．５モル／Ｌイソプロピルアルコール溶液を２５ｍＬ／ｍ^２塗布し、２５℃で５秒間乾燥した。次いで、流水で１０秒間洗浄し、最後に２５℃の空気を吹き付けることによりフィルムの表面を乾燥して、トリアセチルセルロースフィルムの一方の表面のみをケン化処理したＴＡＣ保護フィルムを得た。
このＴＡＣ保護フィルムは、波長５５０ｎｍにおけるＲｅが２．７ｎｍ、波長３８０〜７８０ｎｍにおけるＲｅが７．３ｎｍ以下、波長５５０ｎｍにおけるＲｔｈが４１ｎｍ、波長３８０〜７８０ｎｍにおけるＲｔｈが±２２．６ｎｍ以内、光弾性係数が１２×１０^−１２Ｐａ^−１、透湿度２５０ｇ・ｍ^−２・ｄａｙ^−１であった。 (Production of TAC protective film)
25 mL / m ² of a 1.5 mol / L isopropyl alcohol solution of potassium hydroxide was applied to one side of a 80 μm thick triacetylcellulose film and dried at 25 ° C. for 5 seconds. Next, the film was washed with running water for 10 seconds, and finally the surface of the film was dried by blowing air at 25 ° C. to obtain a TAC protective film in which only one surface of the triacetylcellulose film was saponified.
This TAC protective film has a Re of 2.7 nm at a wavelength of 550 nm, a Re of 7.3 nm or less at a wavelength of 380 to 780 nm, an Rth of 41 nm at a wavelength of 550 nm, an Rth of 380 to 780 nm within ± 22.6 nm, and a photoelastic coefficient. Of 12 × 10 ⁻¹² Pa ⁻¹ and moisture permeability of 250 g · m ⁻² · day ⁻¹ .

（偏光板Ａ１及び偏光板Ｂ３の作製）
偏光子Ｐの両面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布し、保護フィルム１およびＴＡＣ保護フィルムを偏光子Ｐの両面に重ね、ロールトゥロール法により貼り合わせ偏光板Ａ１及び偏光板Ｂ３を得た。 (Preparation of polarizing plate A1 and polarizing plate B3)
A polyvinyl alcohol-based adhesive was applied to both surfaces of the polarizer P, the protective film 1 and the TAC protective film were stacked on both surfaces of the polarizer P, and bonded by a roll-to-roll method to obtain a polarizing plate A1 and a polarizing plate B3.

（偏光板Ａ２の作製）
偏光子Ｐの両面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布し、保護フィルム１及び多層保護フィルムを偏光子Ｐの両面に重ね、ロールトゥロール法により貼り合わせ偏光板Ａ２を得た。 (Preparation of polarizing plate A2)
A polyvinyl alcohol-based adhesive was applied to both surfaces of the polarizer P, the protective film 1 and the multilayer protective film were stacked on both surfaces of the polarizer P, and bonded together by a roll-to-roll method to obtain a polarizing plate A2.

（偏光板Ａ３の作製）
偏光子Ｐの両面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布し、２枚の多層保護フィルムの間に偏光子Ｐを挟み重ね、ロールトゥロール法により貼り合わせ偏光板Ａ３を得た。 (Preparation of polarizing plate A3)
A polyvinyl alcohol-based adhesive was applied to both surfaces of the polarizer P, the polarizer P was sandwiched between two multilayer protective films, and bonded by a roll-to-roll method to obtain a polarizing plate A3.

（偏光板Ａ４及び偏光板Ｂ１の作製）
偏光子Ｐの両面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布し、２枚のＴＡＣ保護フィルムの間に偏光子Ｐを挿み重ね、ロールトゥロール法により貼り合わせ偏光板Ａ４及び偏光板Ｂ１を得た。 (Preparation of polarizing plate A4 and polarizing plate B1)
A polyvinyl alcohol-based adhesive was applied to both surfaces of the polarizer P, the polarizer P was inserted between two TAC protective films, and bonded by a roll-to-roll method to obtain a polarizing plate A4 and a polarizing plate B1.

（偏光板Ｂ２の作製）
偏光子Ｐの両面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布し、ＴＡＣ保護フィルム及び多層保護フィルムを偏光子Ｐの両面に重ね、ロールトゥロール法により貼り合わせ偏光板Ｂ２を得た。 (Preparation of polarizing plate B2)
A polyvinyl alcohol-based adhesive was applied to both surfaces of the polarizer P, and a TAC protective film and a multilayer protective film were stacked on both surfaces of the polarizer P, and were bonded by a roll-to-roll method to obtain a polarizing plate B2.

（光学異方性フィルムＷ１の作製）
［１］ノルボルネン系重合体［日本ゼオン（株）、ゼオノア１０２０、ガラス転移温度１０５℃］と、［２］スチレン−無水マレイン酸共重合体［ノヴァケミカルジャパン（株）、ダイラークＤ３３２、ガラス転移温度１３０℃、オリゴマー成分含有量３重量％］と、［３］変性エチレン−酢酸ビニル共重合体［三菱化学（株）、モディックＡＰ Ａ５４３、ビカット軟化点８０℃］とを共押出成形して、［１］層（１０μｍ）−［３］層（５μｍ）−［２］層（１１０μｍ）−［３］層（５μｍ）−［１］層（１０μｍ）の多層フィルムを得た。この多層フィルムを温度１３９℃、倍率１．４倍でテンターにより横一軸延伸して、厚さ１００μｍの光学異方性フィルムＷ１を得た。
光学異方性フィルムＷ１の面内のレターデーションＲｅは１８０ｎｍ、厚さ方向のレターデーションＲｔｈは−９０ｎｍであり、面内遅相軸の角度ばらつきは±０．０５°であった。光学異方性フィルムＷ１のｎ_ｘ、ｎ_ｙ、及びｎ_ｚは、それぞれ１．５８１８、１．５８００、及び１．５８１８であり、ｎ_ｘ＝ｎ_ｚ＞ｎ_ｙの関係を満たすものであった。 (Preparation of optically anisotropic film W1)
[1] Norbornene polymer [Nippon ZEON Co., Ltd., ZEONOR 1020, glass transition temperature 105 ° C.], [2] Styrene-maleic anhydride copolymer [Nova Chemical Japan Co., Ltd., Dilark D332, glass transition temperature] 130 ° C., oligomer component content 3% by weight] and [3] modified ethylene-vinyl acetate copolymer [Mitsubishi Chemical Corporation, Modic AP A543, Vicat softening point 80 ° C.] A multilayer film of 1] layer (10 μm) − [3] layer (5 μm) − [2] layer (110 μm) − [3] layer (5 μm) − [1] layer (10 μm) was obtained. This multilayer film was transversely uniaxially stretched by a tenter at a temperature of 139 ° C. and a magnification of 1.4 times to obtain an optically anisotropic film W1 having a thickness of 100 μm.
The in-plane retardation Re of the optically anisotropic film W1 was 180 nm, the retardation Rth in the thickness direction was −90 nm, and the in-plane slow axis angular variation was ± 0.05 °. _N x, _{n y,} and _{n z} of the optically anisotropic film W1, respectively 1.5818,1.5800, and is _1.5818, which satisfied the relationship of _{n x =} n z> n _y .

実施例１
表１に示す構成のように、出射側偏光板Ａ１、ＩＰＳ液晶セル、光学異方性フィルムＷ１、入射側偏光板Ｂ１、及び発光ダイオード（ＬＥＤ）と光拡散板とからなる光源をこの順に配置して、液晶表示装置Ｄ１を組み立てた。この際、ＩＰＳ液晶セルの電圧無印加時の面内の遅相軸に対して、入射側偏光板の吸収軸が垂直に、光学異方性フィルムＷ１の遅相軸が平行になり、且つ入射側偏光板と出射側偏光板がクロスニコルの関係になるように配置した。液晶表示装置Ｄ１の評価結果を表１に示した。 Example 1
As shown in Table 1, the output side polarizing plate A1, the IPS liquid crystal cell, the optically anisotropic film W1, the incident side polarizing plate B1, and the light source including the light emitting diode (LED) and the light diffusion plate are arranged in this order. Then, the liquid crystal display device D1 was assembled. At this time, the absorption axis of the incident-side polarizing plate is perpendicular to the in-plane slow axis when no voltage is applied to the IPS liquid crystal cell, and the slow axis of the optically anisotropic film W1 is parallel and incident. The side polarizing plate and the output side polarizing plate were arranged so as to have a crossed Nicols relationship. The evaluation results of the liquid crystal display device D1 are shown in Table 1.

実施例２
表１に示す構成のように、出射側偏光板Ａ２、ＩＰＳ液晶セル、光学異方性フィルムＷ１、入射側偏光板Ｂ１、及び発光ダイオード（ＬＥＤ）と光拡散板とからなる光源をこの順に配置して、液晶表示装置Ｄ２を組み立てた。この際、ＩＰＳ液晶セルの電圧無印加時の面内の遅相軸に対して、入射側偏光板の吸収軸が垂直に、光学異方性フィルムＷ１の遅相軸が平行になり、且つ入射側偏光板と出射側偏光板がクロスニコルの関係になるように配置した。液晶表示装置Ｄ２の評価結果を表１に示した。 Example 2
As shown in Table 1, the output side polarizing plate A2, the IPS liquid crystal cell, the optically anisotropic film W1, the incident side polarizing plate B1, and the light source including the light emitting diode (LED) and the light diffusion plate are arranged in this order. Then, the liquid crystal display device D2 was assembled. At this time, the absorption axis of the incident-side polarizing plate is perpendicular to the in-plane slow axis when no voltage is applied to the IPS liquid crystal cell, and the slow axis of the optically anisotropic film W1 is parallel and incident. The side polarizing plate and the output side polarizing plate were arranged so as to have a crossed Nicols relationship. The evaluation results of the liquid crystal display device D2 are shown in Table 1.

実施例３
表１に示す構成のように、出射側偏光板Ａ１、ＩＰＳ液晶セル、光学異方性フィルムＷ１、入射側偏光板Ｂ２、及び発光ダイオード（ＬＥＤ）と光拡散板とからなる光源をこの順に配置して、液晶表示装置Ｄ３を組み立てた。この際、ＩＰＳ液晶セルの電圧無印加時の面内の遅相軸に対して、入射側偏光板の吸収軸が垂直に、光学異方性フィルムＷ１の遅相軸が平行になり、且つ入射側偏光板と出射側偏光板がクロスニコルの関係になるように配置した。液晶表示装置Ｄ３の評価結果を表１に示した。 Example 3
As in the configuration shown in Table 1, the output side polarizing plate A1, the IPS liquid crystal cell, the optical anisotropic film W1, the incident side polarizing plate B2, and the light source including the light emitting diode (LED) and the light diffusion plate are arranged in this order. Then, the liquid crystal display device D3 was assembled. At this time, the absorption axis of the incident-side polarizing plate is perpendicular to the in-plane slow axis when no voltage is applied to the IPS liquid crystal cell, and the slow axis of the optically anisotropic film W1 is parallel and incident. The side polarizing plate and the output side polarizing plate were arranged so as to have a crossed Nicols relationship. The evaluation results of the liquid crystal display device D3 are shown in Table 1.

実施例４
表１に示す構成のように、出射側偏光板Ａ２、ＩＰＳ液晶セル、光学異方性フィルムＷ１、入射側偏光板Ｂ２、及び発光ダイオード（ＬＥＤ）と光拡散板とからなる光源をこの順に配置して、液晶表示装置Ｄ４を組み立てた。この際、ＩＰＳ液晶セルの電圧無印加時の面内の遅相軸に対して、入射側偏光板の吸収軸が垂直に、光学異方性フィルムＷ１の遅相軸が平行になり、且つ入射側偏光板と出射側偏光板がクロスニコルの関係になるように配置した。液晶表示装置Ｄ４の評価結果を表１に示した。 Example 4
As shown in Table 1, the output side polarizing plate A2, the IPS liquid crystal cell, the optically anisotropic film W1, the incident side polarizing plate B2, and the light source composed of the light emitting diode (LED) and the light diffusion plate are arranged in this order. Then, the liquid crystal display device D4 was assembled. At this time, the absorption axis of the incident-side polarizing plate is perpendicular to the in-plane slow axis when no voltage is applied to the IPS liquid crystal cell, and the slow axis of the optically anisotropic film W1 is parallel and incident. The side polarizing plate and the output side polarizing plate were arranged so as to have a crossed Nicols relationship. The evaluation results of the liquid crystal display device D4 are shown in Table 1.

実施例５
表１に示す構成のように、出射側偏光板Ａ３、ＩＰＳ液晶セル、光学異方性フィルムＷ１、入射側偏光板Ｂ２、及び発光ダイオード（ＬＥＤ）と光拡散板とからなる光源をこの順に配置して、液晶表示装置Ｄ５を組み立てた。この際、ＩＰＳ液晶セルの電圧無印加時の面内の遅相軸に対して、入射側偏光板の吸収軸が垂直に、光学異方性フィルムＷ１の遅相軸が平行になり、且つ入射側偏光板と出射側偏光板がクロスニコルの関係になるように配置した。液晶表示装置Ｄ５の評価結果を表１に示した。 Example 5
As in the configuration shown in Table 1, the output side polarizing plate A3, the IPS liquid crystal cell, the optical anisotropic film W1, the incident side polarizing plate B2, and the light source including the light emitting diode (LED) and the light diffusion plate are arranged in this order. Then, the liquid crystal display device D5 was assembled. At this time, the absorption axis of the incident-side polarizing plate is perpendicular to the in-plane slow axis when no voltage is applied to the IPS liquid crystal cell, and the slow axis of the optically anisotropic film W1 is parallel and incident. The side polarizing plate and the output side polarizing plate were arranged so as to have a crossed Nicols relationship. The evaluation results of the liquid crystal display device D5 are shown in Table 1.

実施例６
表１に示す構成のように、出射側偏光板Ａ４、光学異方性フィルムＷ１、ＩＰＳ液晶セル、入射側偏光板Ｂ３、及び発光ダイオード（ＬＥＤ）と光拡散板とからなる光源をこの順に配置して、液晶表示装置Ｄ６を組み立てた。この際、ＩＰＳ液晶セルの電圧無印加時の面内の遅相軸に対して、入射側偏光板の吸収軸、及び光学異方性フィルムＷ１の遅相軸が共に平行になり、且つ入射側偏光板と出射側偏光板がクロスニコルの関係になるように配置した。液晶表示装置Ｄ６の評価結果を表１に示した。 Example 6
As shown in Table 1, the output side polarizing plate A4, the optically anisotropic film W1, the IPS liquid crystal cell, the incident side polarizing plate B3, and the light source composed of the light emitting diode (LED) and the light diffusion plate are arranged in this order. Thus, the liquid crystal display device D6 was assembled. At this time, the absorption axis of the incident side polarizing plate and the slow axis of the optically anisotropic film W1 are both parallel to the in-plane slow axis when no voltage is applied to the IPS liquid crystal cell, and the incident side The polarizing plate and the output side polarizing plate were arranged so as to have a crossed Nicols relationship. The evaluation results of the liquid crystal display device D6 are shown in Table 1.

比較例１
表１に示す構成のように、出射側偏光板Ａ４、ＩＰＳ液晶セル、入射側偏光板Ｂ１、及び発光ダイオード（ＬＥＤ）と光拡散板とからなる光源をこの順に配置して、液晶表示装置Ｄ７を組み立てた。この際、ＩＰＳ液晶セルの電圧無印加時の面内の遅相軸に対して、入射側偏光板の吸収軸が垂直に、光学異方性フィルムＷ１の遅相軸が平行になり、且つ入射側偏光板と出射側偏光板がクロスニコルの関係になるように配置した。液晶表示装置Ｄ７の評価結果を表１に示した。 Comparative Example 1
As shown in Table 1, the output side polarizing plate A4, the IPS liquid crystal cell, the incident side polarizing plate B1, and the light source composed of the light emitting diode (LED) and the light diffusion plate are arranged in this order, and the liquid crystal display device D7. Assembled. At this time, the absorption axis of the incident-side polarizing plate is perpendicular to the in-plane slow axis when no voltage is applied to the IPS liquid crystal cell, and the slow axis of the optically anisotropic film W1 is parallel and incident. The side polarizing plate and the output side polarizing plate were arranged so as to have a crossed Nicols relationship. The evaluation results of the liquid crystal display device D7 are shown in Table 1.

＜額縁故障＞
組み立てた液晶表示装置を温度６０℃、湿度９０％の恒温槽に５００時間放置し、黒表示における観察者偏光板の放置後の状態を目視にて観察する。
○：偏光板全面にわたり光漏れは見られない
×：偏光板端部に光漏れが見られる <Frame failure>
The assembled liquid crystal display device is left in a constant temperature bath at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90% for 500 hours, and the state after the observer polarizing plate is left in black display is visually observed.
○: No light leakage is observed over the entire polarizing plate ×: Light leakage is observed at the end of the polarizing plate

＜カラーシフト＞
極角が０度から６０度の範囲内における色調の変化の度合いを目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：全く気にならない
×：色の変化が見られる
また、実施例１および比較例１で得られた偏光板について、シミュレーションにより、極角０〜７０度、方位角０〜３６０度（各１０度ごと）のカラーシフトを色度図上にプロットしたものを図１及び２に示す。 <Color shift>
The degree of change in color tone within a polar angle range of 0 to 60 degrees was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: Not concerned at all ×: Change in color is observed Further, the polarizing plates obtained in Example 1 and Comparative Example 1 were simulated to have polar angles of 0 to 70 degrees and azimuth angles of 0 to 360 degrees (each 10 A plot of the color shift in degrees on the chromaticity diagram is shown in FIGS.

＜視野角特性＞
液晶表示装置を黒表示にして、目視により、正面方向と極角８０度以内の斜め方向からの表示特性を観察し、下記の基準で評価した。
○：濃淡は見られない
×：極角、方位角で濃淡が見られる <Viewing angle characteristics>
The liquid crystal display device was displayed in black, and the display characteristics from the front direction and an oblique direction within a polar angle of 80 degrees were visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: No shading is seen ×: Shading is seen in polar angle and azimuth

実施例１で得られた偏光板の極角０〜７０度、方位角０〜３６０度（各１０度ごと）のカラーシフトを示す色度図。The chromaticity diagram which shows the color shift of the polar angle of 0-70 degree | times of the polarizing plate obtained in Example 1, and the azimuth | direction angle of 0-360 degree | times (every 10 degree | times). 比較例１で得られた偏光板の極角０〜７０度、方位角０〜３６０度（各１０度ごと）のカラーシフトを示す色度図。The chromaticity diagram which shows the color shift of the polar angle of 0-70 degree | times of the polarizing plate obtained by the comparative example 1, and the azimuth | direction angle of 0-360 degree | times (every 10 degree | times).

符号の説明Explanation of symbols

ｘ：色空間のｘ座標軸
ｙ：色空間のｙ座標軸
x: x coordinate axis of color space y: y coordinate axis of color space

Claims (7)

外側保護フィルムＡ、偏光子、及び液晶セル側保護フィルムＡからなる偏光板Ａ；
負の一軸異方性を有するフィルム；
インプレーンスイッチングモードの液晶セル；及び
液晶セル側保護フィルムＢ、偏光子、及び外側保護フィルムＢからなる偏光板Ｂを、この順序で備え、
液晶セル側保護フィルムＡは、５５０ｎｍの波長における厚さ方向のレターデーションＲｔｈが３０〜６０ｎｍであり、且つ
液晶セル側保護フィルムＢは、３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける面内方向のレターデーションＲｅ（λ）が＋３ｎｍ以下であり且つ３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける厚さ方向のレターデーションＲｔｈ（λ）が−３〜＋３ｎｍである液晶表示パネル。 Polarizing plate A comprising outer protective film A, polarizer, and liquid crystal cell side protective film A;
A film having negative uniaxial anisotropy;
An in-plane switching mode liquid crystal cell; and a polarizing plate B comprising a liquid crystal cell side protective film B, a polarizer, and an outer protective film B in this order,
The liquid crystal cell-side protective film A has a thickness direction retardation Rth of 30 to 60 nm at a wavelength of 550 nm, and the liquid crystal cell-side protective film B has an in-plane direction retardation Re (at a wavelength λ of 380 to 780 nm. A liquid crystal display panel in which λ) is +3 nm or less and retardation Rth (λ) in the thickness direction at a wavelength λ of 380 to 780 nm is −3 to +3 nm. 液晶セル側保護フィルムＢが、熱可塑性アクリル樹脂を含有してなるものである請求項１に記載の液晶表示パネル。   The liquid crystal display panel according to claim 1, wherein the liquid crystal cell-side protective film B contains a thermoplastic acrylic resin. 液晶セル側保護フィルムＢが、熱可塑性アクリル樹脂と数平均粒径２．０μｍ以下の弾性体粒子とを含有してなるものである請求項１に記載の液晶表示パネル。   The liquid crystal display panel according to claim 1, wherein the liquid crystal cell-side protective film B comprises a thermoplastic acrylic resin and elastic particles having a number average particle diameter of 2.0 μm or less. 光源；
外側保護フィルムＡ、偏光子、及び液晶セル側保護フィルムＡからなる偏光板Ａ；
負の一軸異方性を有するフィルム；
インプレーンスイッチングモードの液晶セル；及び
液晶セル側保護フィルムＢ、偏光子、及び外側保護フィルムＢからなる偏光板Ｂをこの順序で備え、
液晶セル側保護フィルムＡは、５５０ｎｍの波長における厚さ方向のレターデーションＲｔｈが３０〜６０ｎｍであり、且つ
液晶セル側保護フィルムＢは、３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける面内方向のレターデーションＲｅ（λ）が＋３ｎｍ以下であり且つ３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける厚さ方向のレターデーションＲｔｈ（λ）が−３〜＋３ｎｍである液晶表示装置。 light source;
Polarizing plate A comprising outer protective film A, polarizer, and liquid crystal cell side protective film A;
A film having negative uniaxial anisotropy;
A liquid crystal cell in an in-plane switching mode; and a polarizing plate B including the liquid crystal cell side protective film B, a polarizer, and an outer protective film B in this order,
The liquid crystal cell-side protective film A has a thickness direction retardation Rth of 30 to 60 nm at a wavelength of 550 nm, and the liquid crystal cell-side protective film B has an in-plane direction retardation Re (at a wavelength λ of 380 to 780 nm. A liquid crystal display device in which λ) is not more than +3 nm and retardation Rth (λ) in the thickness direction at a wavelength λ of 380 to 780 nm is −3 to +3 nm. 光源；
外側保護フィルムＢ、偏光子、及び液晶セル側保護フィルムＢからなる偏光板Ｂ；
インプレーンスイッチングモードの液晶セル；
負の一軸異方性を有するフィルム；及び
液晶セル側保護フィルムＡ、偏光子、及び外側保護フィルムＡからなる偏光板Ａをこの順序で備え、
液晶セル側保護フィルムＡは、５５０ｎｍの波長における厚さ方向のレターデーションＲｔｈが３０〜６０ｎｍであり、且つ
液晶セル側保護フィルムＢは、３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける面内方向のレターデーションＲｅ（λ）が＋３ｎｍ以下であり且つ３８０〜７８０ｎｍの波長λにおける厚さ方向のレターデーションＲｔｈ（λ）が−３〜＋３ｎｍである液晶表示装置。 light source;
Polarizing plate B comprising outer protective film B, polarizer, and liquid crystal cell side protective film B;
In-plane switching mode liquid crystal cell;
A film having negative uniaxial anisotropy; and a polarizing plate A comprising the liquid crystal cell side protective film A, a polarizer, and an outer protective film A in this order,
The liquid crystal cell-side protective film A has a thickness direction retardation Rth of 30 to 60 nm at a wavelength of 550 nm, and the liquid crystal cell-side protective film B has an in-plane direction retardation Re (at a wavelength λ of 380 to 780 nm. A liquid crystal display device in which λ) is not more than +3 nm and retardation Rth (λ) in the thickness direction at a wavelength λ of 380 to 780 nm is −3 to +3 nm. 液晶セル側保護フィルムＢが、熱可塑性アクリル樹脂を含有してなるものである請求項４又は５に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 4 or 5, wherein the liquid crystal cell-side protective film B comprises a thermoplastic acrylic resin. 液晶セル側保護フィルムＢが、熱可塑性アクリル樹脂と数平均粒径２．０μｍ以下の弾性体粒子とを含有してなるものである請求項４又は５に記載の液晶表示装置。
The liquid crystal display device according to claim 4 or 5, wherein the liquid crystal cell-side protective film B comprises a thermoplastic acrylic resin and elastic particles having a number average particle diameter of 2.0 µm or less.

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