JP2009138206A - ポリアリーレンスルフィド - Google Patents
ポリアリーレンスルフィド Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009138206A JP2009138206A JP2009031565A JP2009031565A JP2009138206A JP 2009138206 A JP2009138206 A JP 2009138206A JP 2009031565 A JP2009031565 A JP 2009031565A JP 2009031565 A JP2009031565 A JP 2009031565A JP 2009138206 A JP2009138206 A JP 2009138206A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- alkali metal
- polymerization
- water
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 title claims description 11
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 27
- MJEPOVIWHVRBIT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(4-chlorophenyl)sulfanylbenzene Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1SC1=CC=C(Cl)C=C1 MJEPOVIWHVRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 43
- -1 poly(arylene sulfide Chemical compound 0.000 abstract description 41
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract description 14
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 abstract description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 7
- 238000004040 coloring Methods 0.000 abstract description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 138
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 96
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 76
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 75
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 74
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 45
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 45
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 44
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 description 43
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 41
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 37
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 36
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 32
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 12
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 11
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 8
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 3
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 3
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N N-methylcaprolactam Chemical compound CN1CCCCCC1=O ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- HXQGSILMFTUKHI-UHFFFAOYSA-M lithium;sulfanide Chemical compound S[Li] HXQGSILMFTUKHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical class CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DLLMWYLJLBBEBF-UHFFFAOYSA-N [SiH3]N.CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN Chemical compound [SiH3]N.CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN DLLMWYLJLBBEBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- IBSGAWQJFSDRBJ-UHFFFAOYSA-M cesium sulfanide Chemical compound [SH-].[Cs+] IBSGAWQJFSDRBJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M disodium;sulfanide Chemical compound [Na+].[Na+].[SH-] VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- PZYDAVFRVJXFHS-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-2-pyrrolidone Chemical compound O=C1CCCN1C1CCCCC1 PZYDAVFRVJXFHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- ZOCLAPYLSUCOGI-UHFFFAOYSA-M potassium hydrosulfide Chemical compound [SH-].[K+] ZOCLAPYLSUCOGI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- LXOXXUIVMOYGST-UHFFFAOYSA-M rubidium(1+);sulfanide Chemical compound [SH-].[Rb+] LXOXXUIVMOYGST-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000019086 sulfide ion homeostasis Effects 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 230000009278 visceral effect Effects 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/04—Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/025—Preparatory processes
- C08G75/0259—Preparatory processes metal hydrogensulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
【解決手段】ガスクロマトグラフ分析により定量したビス4−クロロフェニルスルフィドの含有量が50ppm未満であり、アミノシランとの反応により、温度310℃、剪断速度1,216sec−1で測定した反応前の溶融粘度値(MV1)に対する反応後の溶融粘度値(MV2)の比(MV2/MV1)が2.0超過であり、かつ、イエローインデックスが10以下であるポリアリーレンスルフィド。
【選択図】なし
Description
(1)有機アミド溶媒、アルカリ金属水硫化物、及びアルカリ金属水硫化物1モル当たり0.95〜1.05モルのアルカリ金属水酸化物を含有する混合物を加熱して反応させ、該混合物を含有する系内から水を含む留出物の少なくとも一部を系外に排出する脱水工程、
(2)脱水工程後、系内に残存する混合物に、必要に応じてアルカリ金属水酸化物及び水を添加して、脱水時に生成した硫化水素に伴い生成するアルカリ金属水酸化物のモル数と脱水前に添加したアルカリ金属水酸化物のモル数と脱水後に添加するアルカリ金属水酸化物のモル数の総モル数が、脱水後に系内に存在するアルカリ金属水硫化物を含む硫黄源(以下、「仕込み硫黄源」という)1モル当たり1.00〜1.09となり、かつ、水のモル数が仕込み硫黄源1モル当たり0.5〜2.0となるように調整する仕込み工程、
(3)混合物にジハロ芳香族化合物を添加し、有機アミド溶媒中で硫黄源とジハロ芳香族化合物とを170〜270℃の温度で重合反応させて、ジハロ芳香族化合物の転化率が50〜98%のプレポリマーを生成させる前段重合工程、及び
(4)前段重合工程後、仕込み硫黄源1モル当たり2.0モルを超え、10モル以下の水が存在する状態となるように反応系内の水量を調整すると共に、245〜290℃に加熱して、重合反応を継続する後段重合工程
の各工程を含むことを特徴とする製造方法である。
本発明のPASの製造方法では、硫黄源として、アルカリ金属水硫化物を使用する。アルカリ金属水硫化物としては、水硫化リチウム、水硫化ナトリウム、水硫化カリウム、水硫化ルビジウム、水硫化セシウム、及びこれらの2種以上の混合物などを挙げることができる。アルカリ金属水硫化物は、無水物、水和物、水溶液のいずれを用いてもよい。これらの中でも、工業的に安価に入手できる点で、水硫化ナトリウム及び水硫化リチウムが好ましい。また、アルカリ金属水硫化物は、水溶液などの水性混合物(すなわち、流動性のある水との混合物)として用いることが、処理操作や計量などの観点から好ましい。
本発明のPASの製造方法で使用されるジハロ芳香族化合物は、芳香環に直接結合した2個のハロゲン原子を有するジハロゲン化芳香族化合物である。ジハロ芳香族化合物の具体例としては、例えば、o−ジハロベンゼン、m−ジハロベンゼン、p−ジハロベンゼン、ジハロトルエン、ジハロナフタレン、メトキシ−ジハロベンゼン、ジハロビフェニル、ジハロ安息香酸、ジハロジフェニルエーテル、ジハロジフェニルスルホン、ジハロジフェニルスルホキシド、ジハロジフェニルケトン等が挙げられる。
生成PASに特定構造の末端を形成したり、あるいは重合反応や分子量を調節する等のために、モノハロ化合物(必ずしも芳香族化合物でなくてもよい)を併用することができる。分岐または架橋重合体を生成させるために、3個以上のハロゲン原子が結合したポリハロ化合物(必ずしも芳香族化合物でなくてもよい)、活性水素含有ハロゲン化芳香族化合物、ハロゲン化芳香族ニトロ化合物等を併用することも可能である。分岐・架橋剤としてのポリハロ化合物として、好ましくはトリハロベンゼンが挙げられる。
本発明のPASの製造方法では、脱水反応及び重合反応の溶媒として、非プロトン性極性有機溶媒である有機アミド溶媒を用いる。有機アミド溶媒は、高温でアルカリに対して安定なものが好ましい。
本発明のPASの製造方法では、重合反応を促進させ、高重合度のPASを短時間で得るために、必要に応じて各種重合助剤を用いることができる。重合助剤の具体例としては、一般にPASの重合助剤として公知の有機スルホン酸金属塩、ハロゲン化リチウム、有機カルボン酸金属塩、リン酸アルカリ金属塩等が挙げられる。これらの中でも、有機カルボン酸金属塩が安価であるため、特に好ましい。
重合工程の前工程として、脱水工程を配置して反応系内の水分量を調節する。脱水工程は、望ましくは不活性ガス雰囲気下、有機アミド溶媒とアルカリ金属水硫化物とアルカリ金属水酸化物とを含む混合物を加熱して反応させ、蒸留により水を系外へ排出する方法により実施する。
本発明のPASの製造方法では、脱水工程後、系内に残存する混合物に、必要に応じてアルカリ金属水酸化物及び水を添加して、脱水時に生成した硫化水素に伴い生成するアルカリ金属水酸化物のモル数と脱水前に添加したアルカリ金属水酸化物のモル数と脱水後に添加するアルカリ金属水酸化物のモル数の総モル数が、脱水後に系内に存在するアルカリ金属水硫化物を含む硫黄源(仕込み硫黄源)1モル当たり1.00〜1.09となり、かつ、水のモル数が仕込み硫黄源1モル当たり0.5〜2.0となるように調整する。
重合工程は、脱水工程終了後の混合物にジハロ芳香族化合物を仕込み、有機アミド溶媒中で硫黄源とジハロ芳香族化合物を加熱することにより行われる。脱水工程で用いた反応槽とは異なる重合槽を使用する場合には、重合槽に脱水工程後の混合物とジハロ芳香族化合物を投入する。脱水工程後、重合工程前には、必要に応じて、有機アミド溶媒量や共存水分量などの調整を行ってもよい。また、重合工程前または重合工程中に、重合助剤その他の添加物を混合してもよい。
(1)有機アミド溶媒と硫黄源とジハロ芳香族化合物と所定モル比のアルカリ金属水酸化物とを含有する反応混合物を、仕込み硫黄源1モルに対して0.5〜2.0モルの水の存在下に、170〜270℃に加熱して重合反応を行い、ジハロ芳香族化合物の転化率50〜98%でプレポリマーを生成させる前段工程、及び
(2)仕込み硫黄源1モル当たり2.0モルを超え、10モル以下の水が存在する状態となるように反応系内の水量を調整すると共に、245〜290℃に加熱して、重合反応を継続する後段重合工程
を含む少なくとも2段階の重合工程により重合反応を行う。前段重合工程において、温度310℃、剪断速度1,216sec−1で測定した溶融粘度が0.5〜30Pa・sのプレポリマーを生成させることが望ましい。
本発明のPASの製造方法において、重合反応後の後処理は、常法によって行うことができる。例えば、重合反応の終了後、冷却した生成物スラリーをそのまま、あるいは水などで希釈してから、濾別し、洗浄・濾過を繰り返して乾燥することにより、PASを回収することができる。本発明のPASの製造方法によれば、粒状ポリマーを生成させることができるため、スクリーンを用いて篩分する方法により粒状ポリマーを反応液から分離することが、副生物やオリゴマーなどから容易に分離することができるため好ましい。生成物スラリーは、高温状態のままでポリマーを篩分してもよい。
本発明のPASの製造方法によれば、本件明細書中で規定する測定法(実施例に記載)により定量したビス4−クロロフェニルスルフィドの含有量が50ppm未満、好ましくは40ppm以下、より好ましくは30ppm以下のPASを得ることができる。ビス4−クロロフェニルスルフィドの含有量が50ppm以上になると、このPASを用いたコンパウンドを射出成形する際に、揮発成分量が過多になり、成形物の外観に不良が発生し易くなったり、金型への不純物の付着量が増加し、成形加工における作業性が著しく低下する。ここで、ppmは、重量基準である。
ポリマーの収率は、脱水工程後の反応缶中に存在する有効硫黄成分の全てがポリマーに転換したと仮定したときのポリマー重量(理論量)を基準値とし、この基準値に対する実際に回収したポリマー重量の割合(重量%)を算出した。
乾燥ポリマー約20gを用いて、東洋精機製キャピログラフ1−Cにより溶融粘度を測定した。この際、キャピラリーは、1mmφ×10mmLのフラットダイを使用し、設定温度は、310℃とした。ポリマー試料を装置に導入し、5分間保持した後、剪断速度1,216sec−1での溶融粘度を測定した。
ポリマーを室温において、電動プレス機を使用して15MPaで1分間加圧してタブレットを作成した。このタブレットを測定試料とし、東京電色技術センター製TC−1800を用いて、標準光C、2°視野、及び表色系の条件で、反射光測定法により色調の測定を行なった。測定に先立ち、標準白色板により校正を行った。各試料について3点ずつの測定を行ない、その平均値を算出した。色調は、黄色度(イエローインデックス;YI)値で示した。
ポリマー100重量部に対して、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン(以下、「アミノシラン」と略記)0.8重量部を添加し、よくブレンドした。その後、ブレンド物20gを採取し、前記溶融粘度測定条件での溶融粘度値を測定した。ポリマーの反応性は、アミノシランを添加しないポリマーの同条件での溶融粘度値との比率で表わした。すなわち、ポリマーの溶融粘度値(MV1)に対するポリマーとアミノシランのブレンド物の溶融粘度値(MV2)の比率(MV2/MV1:溶融粘度の増大比率)により、ポリマーの反応性を評価した。この比率が大きいほど、ポリマーの反応性が高いことを示す。
乾燥ポリマー30mgをネグチューブ(10mmφ×75mm)にとり、日本分析工業製JHS−100のキュリー点ヘッドスペースサンプラー(Curie point head space sampler)にセットする。装置を180℃で30分間、330℃で15分間加熱し、揮発分をヘリウム流通下で40℃でガラスウール内臓トラップ槽に通し、吸着させて捕集する。その後、トラップ槽を室温に戻し、さらに360℃で10秒間加熱し、揮発分を脱着させ、そのまま、ヘリウムガスを利用したガスクロマトグラフ分析を行ない、揮発成分を定量した。
装置:日立G−3000
気化室温度:300℃
カラム:HP−5〔0.32mmφ×25m df(膜厚み)=0.25μm〕
カラム温度:60℃5分間ホールド後8℃/分で300℃まで昇温し、その温度で10分間保持する。
検出器:FID(水素炎イオン化検出器)310℃
キャリアーガス:ヘリウム2.5ml/分
スプリット比:1/14.6
定量:合成したビス4−クロロフェニルスルフィドを用いた検量線から求めた。
乾燥ポリマー60重量%、繊維状充填剤(13μmのガラスファイバー)39.8重量%、及び離型剤0.2重量%を5分間混合した後、シリンダー温度320℃の2軸押出機で溶融混練してペレットを作成した。作成したペレット10gを10mmφの試験管に測り取り、8mm角(2mm厚)のSKD11金属片をペレット積層部の上部に置き、シリコン栓で封入した。その後、試験管をアルミブロックバスに入れて、340℃で4時間加熱した。試験前後の金属片の揮発付着物を目視により、以下の基準で判定した。
A:付着物なし、
B:付着物が極めて少ない、
C:付着物が見られる、
D:付着物が多い。
1.脱水工程:
ヨードメトリー法による分析値62.87重量%の水硫化ナトリウム(NaSH)水溶液2,000g〔硫黄分(S)として22.43モルになる。中和滴定法によるNaSH分析値が61.48重量%(21.93モル)であり、硫化ナトリウム(Na2S)が0.50モル含まれることになる。〕、74.69重量%の水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液1,200g(NaOH分として22.41モル)をN−メチル−ピロリドン(以下、「NMP」と略記)6,700gと共にチタン製20リットルオートクレーブ(反応缶)に仕込んだ。水硫化ナトリウムと硫化ナトリウムとからなる硫黄源を「S」と表記すると、脱水前のNaOH/NaSHは、1.02(モル/モル)となり、NaOH/Sは、1.00(モル/モル)となる。
上記脱水工程の後、22.12モルの有効Sを含む反応缶を150℃まで冷却し、p−ジクロロベンゼン(以下「pDCB」と略記)3,299g〔pDCB/有効S=1.015(モル/モル)〕、NMP3,736g、水118g〔缶内の合計水量/有効S=1.50(モル/モル)〕を加え、及び缶内NaOH/有効S=1.05(モル/モル)になるように、純度97%のNaOH8.2gを加えた。反応缶内には、H2Sが揮散することにより生成したNaOH(0.62モル)が含まれている。
反応缶に備え付けた撹拌機を250rpmで撹拌しながら、220℃で1時間反応させ、その後30分間で230℃に昇温し、230℃で1.5時間反応させた(前段重合工程)。その後、攪拌機の撹拌数を400rpmに上げ、撹拌を続けながら、水517.5gを圧入し〔缶内の合計水量/有効S=2.80(モル/モル)〕、260℃に昇温して5.0時間反応させた(後段重合工程)。
反応終了後、反応混合物を室温付近まで冷却してから、反応液を100メッシュのスクリーンに通して粒状ポリマーを篩分した。分離したポリマーについて、アセトン洗を2回、さらに水洗を3回行ない、洗浄ポリマーを得た。この洗浄ポリマーを0.6重量%酢酸水溶液に浸漬して、40℃で40分間処理した後、水洗した。粒状ポリマーは、105℃で3時間乾燥した。このようにして得られた粒状ポリマーの収率は、90%で、溶融粘度は、145Pa・sであった。重合条件及び物性の測定結果を表1及び2に示した。
水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液の仕込み量を1,200gから1,150gに変えたこと以外は、実施例1と同様に仕込んだ。したがって、脱水前のNaOH/NaSHは、0.98(モル/モル)になり、NaOH/Sは、0.96(モル/モル)になった。脱水工程において、実施例1と同様の条件で脱水したところ、水935.0g及びNMP1567.3gが留出し、H2S0.34モルが揮散した。脱水工程後の缶内の有効Sは、22.09モルとなった。H2S揮散分は、仕込みS量に対して1.52モル%に相当した。
水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液の仕込み量を1,200gから1,220gに変えたこと以外は、実施例1と同様に仕込んだ。したがって、脱水前のNaOH/NaSHは、1.04(モル/モル)になり、NaOH/Sは、1.02(モル/モル)になった。脱水工程において、実施例1と同様の条件で脱水したところ、水935.2gとNMP1595.0gが留出し、H2S0.31モルが揮散した。脱水工程後の缶内の有効S量は、22.05モルとなった。H2S揮散分は、仕込みS量に対して1.69モル%に相当した。
水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液の仕込み量を1,200gから1,000gに変えたこと以外は、実施例1と同様に仕込んだ。したがって、脱水前のNaOH/NaSHは、0.85(モル/モル)になり、NaOH/Sは、0.83(モル/モル)になった。脱水工程において、実施例1と同様に脱水したところ、水965.8gとNMP1513.5gが留出し、H2S0.40モルが揮散した。脱水工程後の缶内の有効S量は、22.03モルとなった。H2S揮散分は、仕込みS量に対して1.78モル%に相当した。
水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液の仕込み量を1,200gから1,080gに変えたこと以外は、実施例1と同様に仕込んだ。したがって、脱水前のNaOH/NaSHは、0.92(モル/モル)になり、NaOH/Sは、0.90(モル/モル)になった。脱水工程において、実施例1と同様に脱水したところ、水944.4gとNMP1545.3gが留出し、H2S0.38モルが揮散した。脱水工程後の缶内の有効S量は、22.05モルとなった。H2S揮散分は、仕込みS量に対して1.69モル%に相当した。
水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液の仕込み量を1,200gから1,220gに変えたこと以外は、実施例1と同様に仕込んだ。したがって、脱水前のNaOH/NaSHは、1.04(モル/モル)になり、NaOH/Sは、1.02(モル/モル)になった。脱水工程において、実施例1と同様に脱水したところ、水930.3gとNMP1590.7gが留出し、H2S0.44モルが揮散した。脱水工程後の缶内の有効S量は、21.99モルとなった。H2S揮散分は、仕込みS量に対して1.96モル%に相当した。
酢酸ナトリウム552gを追加したこと以外は、実施例1と同様に仕込み、脱水したところ、水935.3gとNMP1590.3gが留出し、H2S0.31モルが揮散した。脱水工程後の缶内の有効S量は、22.12モルとなった。H2S揮散分は、仕込みSに対して1.38モル%に相当した。脱水工程後、pDCB3,300g〔pDCB/有効S=1.015(モル/モル)〕、NMP3,738gを加え、水及びNaOHは加えなかったので、缶内の合計水量/有効Sは、1.22(モル/モル)、缶内NaOH/有効Sは、1.041(モル/モル)になった。
実施例1と同様に仕込み、脱水したところ、水941.5gとNMP1601.0gが留出し、H2S0.31モルが揮散した。脱水工程後の缶内の有効S量は、22.12モルとなった。H2S揮散分は、仕込みS量に対して1.38モル%に相当した。pDCB3,300g〔pDCB/有効S=1.015(モル/モル)〕、NMP3,749gを加え、水及びNaOHは加えなかったので、缶内の合計水量/有効Sは、1.20(モル/モル)、缶内NaOH/有効Sは、1.041(モル/モル)になった。
*)2量体:ビス4−クロロフェニルスルフィド
**)AS:アミノシラン(γ−アミノプロピルトリエトキシシラン)
Claims (2)
- ガスクロマトグラフ分析により定量したビス4−クロロフェニルスルフィドの含有量が50ppm未満であり、アミノシランとの反応により、温度310℃、剪断速度1,216sec−1で測定した反応前の溶融粘度値(MV1)に対する反応後の溶融粘度値(MV2)の比(MV2/MV1)が2.0超過であり、かつ、イエローインデックスが10以下であるポリアリーレンスルフィド。
- ビス4−クロロフェニルスルフィドの含有量が30ppm以下であり、前記比(MV2/MV1)が2.1〜3.0であり、かつ、イエローインデックスが7以下である請求項1記載のポリアリーレンスルフィド。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009031565A JP5001961B2 (ja) | 2002-12-27 | 2009-02-13 | ポリアリーレンスルフィド |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002382175 | 2002-12-27 | ||
JP2002382175 | 2002-12-27 | ||
JP2009031565A JP5001961B2 (ja) | 2002-12-27 | 2009-02-13 | ポリアリーレンスルフィド |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004564498A Division JP4388479B2 (ja) | 2002-12-27 | 2003-12-19 | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009138206A true JP2009138206A (ja) | 2009-06-25 |
JP5001961B2 JP5001961B2 (ja) | 2012-08-15 |
Family
ID=32708578
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004564498A Expired - Fee Related JP4388479B2 (ja) | 2002-12-27 | 2003-12-19 | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
JP2009031565A Expired - Fee Related JP5001961B2 (ja) | 2002-12-27 | 2009-02-13 | ポリアリーレンスルフィド |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004564498A Expired - Fee Related JP4388479B2 (ja) | 2002-12-27 | 2003-12-19 | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8138302B2 (ja) |
EP (1) | EP1577336B1 (ja) |
JP (2) | JP4388479B2 (ja) |
KR (1) | KR101131233B1 (ja) |
CN (1) | CN100343310C (ja) |
AT (1) | ATE407166T1 (ja) |
AU (1) | AU2003292585A1 (ja) |
DE (1) | DE60323394D1 (ja) |
WO (1) | WO2004060972A1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010515782A (ja) * | 2007-01-05 | 2010-05-13 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | 明るさに優れるポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法及びポリアリーレンスルフィド樹脂 |
JP2010515781A (ja) * | 2007-01-04 | 2010-05-13 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | 明るさに優れたポリアリーレンスルフィド樹脂及びその製造方法 |
WO2022071016A1 (ja) | 2020-09-29 | 2022-04-07 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィドフィルム |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2003292585A1 (en) * | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Kureha Chemical Industry Company, Limited | Polyarylene sulfide and process for producing the same |
EP1813638B1 (en) * | 2004-10-29 | 2009-12-02 | Kureha Corporation | Process for producing polyarylene sulfide |
EP1849834B1 (en) * | 2004-12-21 | 2012-08-22 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyarylene sulfide resin composition and method for producing same |
US8680230B2 (en) * | 2008-07-22 | 2014-03-25 | Kureha Corporation | Production process of poly(arylene sulfide) whose content of terminal halogen group has been reduced |
US8609790B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-12-17 | Kureha Corporation | Production process of granular poly(arylene sulfide) |
US8263734B2 (en) | 2009-02-13 | 2012-09-11 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | System and method for reducing off-gassing of polyphenylene sulfide |
WO2010134445A1 (ja) * | 2009-05-18 | 2010-11-25 | 株式会社クレハ | ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 |
WO2015047717A1 (en) | 2013-09-25 | 2015-04-02 | Ticona Llc | Method and system for separation of a polymer from multiple compounds |
WO2015047716A1 (en) | 2013-09-25 | 2015-04-02 | Ticona Llc | Salt byproduct separation during formation of polyarylene sulfide |
US9562139B2 (en) | 2013-09-25 | 2017-02-07 | Ticona Llc | Process for forming low halogen content polyarylene sulfides |
WO2015047718A1 (en) * | 2013-09-25 | 2015-04-02 | Ticona Llc | Multi-stage process for forming polyarylene sulfides |
US9388283B2 (en) | 2013-09-25 | 2016-07-12 | Ticona Llc | Method of polyarylene sulfide crystallization |
JP2016536377A (ja) | 2013-09-25 | 2016-11-24 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィドを形成するためのスクラビングプロセス |
JP6420668B2 (ja) * | 2015-01-09 | 2018-11-07 | 株式会社クレハ | ポリアリーレンスルフィドの製造方法及びポリアリーレンスルフィド |
WO2016133740A1 (en) | 2015-02-19 | 2016-08-25 | Ticona Llc | Method of polyarylene sulfide precipitation |
WO2016133739A1 (en) | 2015-02-19 | 2016-08-25 | Ticona Llc | Method for forming a high molecular weight polyarylene sulfide |
JP6803844B2 (ja) | 2015-02-19 | 2020-12-23 | ティコナ・エルエルシー | 低粘度のポリアリーレンスルフィドを形成する方法 |
JP6783242B2 (ja) * | 2015-03-25 | 2020-11-11 | ティコナ・エルエルシー | 高溶融粘度のポリアリーレンスルフィドを形成する方法 |
US10501582B2 (en) | 2015-09-30 | 2019-12-10 | Kureha Corporation | Method of producing polyarylene sulfide |
US10647817B2 (en) | 2015-09-30 | 2020-05-12 | Kureha Corporation | Method of producing polyarylene sulfide |
KR102019030B1 (ko) | 2015-09-30 | 2019-09-06 | 가부시끼가이샤 구레하 | 폴리아릴렌 설파이드의 제조 방법 |
CN107922619B (zh) | 2015-09-30 | 2019-04-02 | 株式会社吴羽 | 聚亚芳基硫醚的制造方法 |
KR102432563B1 (ko) | 2018-12-18 | 2022-08-16 | 주식회사 엘지화학 | 폴리페닐렌 설파이드의 제조방법 및 제조장치 |
US11407861B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-08-09 | Ticona Llc | Method for forming a polyarylene sulfide |
CN114008111B (zh) * | 2019-07-09 | 2022-07-26 | 株式会社吴羽 | 聚亚芳基硫醚的制造方法、脱水处理方法以及聚亚芳基硫醚的制造装置 |
JP2023508316A (ja) | 2019-12-20 | 2023-03-02 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィドを形成するための方法 |
US12024596B2 (en) | 2021-09-08 | 2024-07-02 | Ticona Llc | Anti-solvent technique for recovering an organic solvent from a polyarylene sulfide waste sludge |
US12018129B2 (en) | 2021-09-08 | 2024-06-25 | Ticona Llc | Extraction technique for recovering an organic solvent from a polyarylene sulfide waste sludge |
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63243133A (ja) * | 1987-02-24 | 1988-10-11 | フィリップス・ペトロリウム・カンパニー | 硫化アリーレン重合体の製法 |
JPH02185527A (ja) * | 1988-11-23 | 1990-07-19 | Bayer Ag | 高分子量の随時分岐したポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
JPH0532782A (ja) * | 1991-08-01 | 1993-02-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | 芳香族スルフイド/スルホン重合体の製造法 |
JPH05271541A (ja) * | 1991-12-20 | 1993-10-19 | Hoechst Ag | ポリアリーレンスルフィド溶液とその調製方法及びその利用 |
JPH07330903A (ja) * | 1994-06-03 | 1995-12-19 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリーレンチオエーテル及びその製造方法 |
JPH09272801A (ja) * | 1996-04-02 | 1997-10-21 | Tonen Chem Corp | ポリアリーレンスルフィド樹脂成形品 |
JPH09286861A (ja) * | 1996-02-21 | 1997-11-04 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
JP2000095941A (ja) * | 1998-09-22 | 2000-04-04 | Petroleum Energy Center | ポリアリーレンスルフィド系成形材料及びその射出成形品 |
JP2000508359A (ja) * | 1996-04-11 | 2000-07-04 | ティコナ・ゲーエムベーハー | 狭い分子量分布を有するポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 |
JP2000191785A (ja) * | 1998-12-24 | 2000-07-11 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
JP2002284876A (ja) * | 2001-01-22 | 2002-10-03 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
JP2002293934A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-09 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィド樹脂及びその製造方法 |
JP2004099684A (ja) * | 2002-09-06 | 2004-04-02 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィド樹脂及びその製造方法 |
WO2004060972A1 (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-22 | Kureha Chemical Industry Company, Limited | ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3786035A (en) * | 1972-05-15 | 1974-01-15 | Phillips Petroleum Co | Alkali metal sulfide-arylene sulfide polymer process |
US3867356A (en) * | 1973-11-19 | 1975-02-18 | Phillips Petroleum Co | Arylene sulfide polymers |
US4740569A (en) * | 1979-08-14 | 1988-04-26 | Phillips Petroleum Company | Arylene sulfide polymer, contacted with polyhaloaromatic compound |
US4324886A (en) * | 1980-05-06 | 1982-04-13 | Phillips Petroleum Company | Arylene sulfide polymer prepared from aminoalkanoate |
DE3243189A1 (de) * | 1982-11-23 | 1984-05-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen gegebenenfalls verzweigten polyarylensulfiden |
JPH0643489B2 (ja) * | 1986-02-14 | 1994-06-08 | 呉羽化学工業株式会社 | 安定性の高いポリアリ−レンチオエ−テルの製造法 |
JPS62232437A (ja) | 1986-04-02 | 1987-10-12 | Toto Kasei Kk | ポリフエニレンスルフイド樹脂の製造方法 |
US4786711A (en) | 1987-01-23 | 1988-11-22 | Phillips Petroleum Company | P-phenylene sulfide polymer preparation with dehydrated mixture of alkali metal hydroxide and excess alkali metal bisulfide |
US4767841A (en) | 1987-02-24 | 1988-08-30 | Phillips Petroleum Company | Arylene sulfide polymer preparation from dehydrated admixture comprising sulfur source, cyclic amide solvent and water |
JPH01181394A (ja) | 1988-01-14 | 1989-07-19 | Toshiba Corp | 文字放送受信装置 |
MY104185A (en) * | 1988-08-31 | 1994-02-28 | Idemitsu Petrochemical Company Ltd | A process for preparing polyarylene sulfides |
JP2869983B2 (ja) | 1988-12-14 | 1999-03-10 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
JPH02302436A (ja) | 1989-05-18 | 1990-12-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
US5023315A (en) * | 1990-04-18 | 1991-06-11 | Phillips Peteroleum Company | Process for preparing arylene sulfide polymers |
DE4105552A1 (de) * | 1991-02-22 | 1992-08-27 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen, gegebenenfalls verzweigten, polyarylensulfiden |
DE4105748A1 (de) * | 1991-02-23 | 1992-08-27 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyarylensulfiden |
JPH05271414A (ja) | 1992-03-25 | 1993-10-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 高分子量ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
US5280104A (en) * | 1992-06-30 | 1994-01-18 | Phillips Petroleum Company | Process for the preparation of poly(arylene sulfide) with low metal contamination and polymer produced |
US5438115A (en) * | 1993-11-30 | 1995-08-01 | Phillips Petroleum Company | Process for preparing poly(arylene sulfide) polymers |
JP3568054B2 (ja) * | 1994-12-28 | 2004-09-22 | 呉羽化学工業株式会社 | ポリフェニレンスルフィドの製造方法 |
US5789533A (en) * | 1995-06-29 | 1998-08-04 | Tonen Chemical Corporation | Polyarylene sulfide, a process for the preparation thereof and a composition comprising the same |
US5840830A (en) * | 1996-02-21 | 1998-11-24 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Process for producing poly(arylene sulfide) |
DE69724367T2 (de) * | 1996-04-02 | 2004-06-24 | Dainippon Ink & Chemicals, Inc. | Polyarylensulfid und zusammensetzung |
DE60015910T2 (de) * | 1999-12-28 | 2005-12-22 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Teil eines Objektivlinsenantriebsgerätys hergestellt aus einer Polyarylensulfid-Harzzusammensetzung |
-
2003
- 2003-12-19 AU AU2003292585A patent/AU2003292585A1/en not_active Abandoned
- 2003-12-19 KR KR1020057011970A patent/KR101131233B1/ko active IP Right Grant
- 2003-12-19 CN CNB2003801076506A patent/CN100343310C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-19 US US10/540,833 patent/US8138302B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-19 DE DE60323394T patent/DE60323394D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-19 AT AT03782836T patent/ATE407166T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-12-19 WO PCT/JP2003/016332 patent/WO2004060972A1/ja active IP Right Grant
- 2003-12-19 EP EP03782836A patent/EP1577336B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-19 JP JP2004564498A patent/JP4388479B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-02-13 JP JP2009031565A patent/JP5001961B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63243133A (ja) * | 1987-02-24 | 1988-10-11 | フィリップス・ペトロリウム・カンパニー | 硫化アリーレン重合体の製法 |
JPH02185527A (ja) * | 1988-11-23 | 1990-07-19 | Bayer Ag | 高分子量の随時分岐したポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
JPH0532782A (ja) * | 1991-08-01 | 1993-02-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | 芳香族スルフイド/スルホン重合体の製造法 |
JPH05271541A (ja) * | 1991-12-20 | 1993-10-19 | Hoechst Ag | ポリアリーレンスルフィド溶液とその調製方法及びその利用 |
JPH07330903A (ja) * | 1994-06-03 | 1995-12-19 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリーレンチオエーテル及びその製造方法 |
JPH09286861A (ja) * | 1996-02-21 | 1997-11-04 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
JPH09272801A (ja) * | 1996-04-02 | 1997-10-21 | Tonen Chem Corp | ポリアリーレンスルフィド樹脂成形品 |
JP2000508359A (ja) * | 1996-04-11 | 2000-07-04 | ティコナ・ゲーエムベーハー | 狭い分子量分布を有するポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 |
JP2000095941A (ja) * | 1998-09-22 | 2000-04-04 | Petroleum Energy Center | ポリアリーレンスルフィド系成形材料及びその射出成形品 |
JP2000191785A (ja) * | 1998-12-24 | 2000-07-11 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
JP2002284876A (ja) * | 2001-01-22 | 2002-10-03 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
JP2002293934A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-09 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィド樹脂及びその製造方法 |
JP2004099684A (ja) * | 2002-09-06 | 2004-04-02 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィド樹脂及びその製造方法 |
WO2004060972A1 (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-22 | Kureha Chemical Industry Company, Limited | ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010515781A (ja) * | 2007-01-04 | 2010-05-13 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | 明るさに優れたポリアリーレンスルフィド樹脂及びその製造方法 |
US8883960B2 (en) | 2007-01-04 | 2014-11-11 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Polyarylene sulfide resin with excellent luminosity and preparation method thereof |
US8957182B2 (en) | 2007-01-04 | 2015-02-17 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Polyarylene sulfide resin with excellent luminosity and preparation method thereof |
JP2010515782A (ja) * | 2007-01-05 | 2010-05-13 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | 明るさに優れるポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法及びポリアリーレンスルフィド樹脂 |
US8492502B2 (en) | 2007-01-05 | 2013-07-23 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Method for production of polyarylene sulfide resin with excellent luminosity and the polyarylene sulfide resin |
WO2022071016A1 (ja) | 2020-09-29 | 2022-04-07 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィドフィルム |
KR20230079034A (ko) | 2020-09-29 | 2023-06-05 | 도레이 카부시키가이샤 | 폴리아릴렌술피드 필름 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2003292585A1 (en) | 2004-07-29 |
EP1577336A1 (en) | 2005-09-21 |
DE60323394D1 (de) | 2008-10-16 |
WO2004060972A1 (ja) | 2004-07-22 |
JP4388479B2 (ja) | 2009-12-24 |
CN100343310C (zh) | 2007-10-17 |
CN1732211A (zh) | 2006-02-08 |
JP5001961B2 (ja) | 2012-08-15 |
KR20050087858A (ko) | 2005-08-31 |
EP1577336A4 (en) | 2007-05-23 |
ATE407166T1 (de) | 2008-09-15 |
US20060084785A1 (en) | 2006-04-20 |
KR101131233B1 (ko) | 2012-03-30 |
JPWO2004060972A1 (ja) | 2006-05-11 |
US8138302B2 (en) | 2012-03-20 |
EP1577336B1 (en) | 2008-09-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5001961B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド | |
JP5221877B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 | |
JP4700277B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 | |
US9896548B2 (en) | Method of producing polyarylene sulfide | |
JP4777610B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 | |
JP5623277B2 (ja) | 粒状ポリアリーレンスルフィドの製造方法 | |
JP4310279B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィドの製造方法及び洗浄方法、並びに洗浄に使用した有機溶媒の精製方法 | |
JP5189293B2 (ja) | 分岐型ポリアリーレンスルフィド樹脂及びその製造方法、並びにその高分子改質剤としての使用 | |
JP6374030B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィドの製造方法、及びポリアリーレンスルフィド | |
EP3524632B1 (en) | Polyarylene sulfide preparation method | |
JP2008239767A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法 | |
JP2002201275A (ja) | ポリアリーレンスルフィドの製造法 | |
JPH05222196A (ja) | ポリアリーレンスルフィドの製造法 | |
EP3766920B1 (en) | Method for preparing polyarylene sulfide | |
EP3617250A1 (en) | Method for preparing polyarylene sulfide | |
JP4820486B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法 | |
JP7191344B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 | |
JPH0532781A (ja) | 超高分子量ポリアリ−レンスルフイドの製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20100928 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111115 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111226 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120515 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120518 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5001961 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150525 Year of fee payment: 3 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D04 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |