JP2009130097A - Group iii nitride semiconductor light emitting device and method of manufacturing the same - Google Patents

Group iii nitride semiconductor light emitting device and method of manufacturing the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a group III nitride semiconductor light emitting device capable of improving electric-light conversion efficiency during a high current drive, and to provide a method of manufacturing the group III nitride semiconductor light emitting device. <P>SOLUTION: There are laminated in this order: a substrate; an n-type contact layer; an active region consisting of a plurality of barrier layers and quantum well layers, wherein the highest portion thereof is the quantum well layer; a blocking layer; and a p-type contact layer. Alternatively, there are laminated in this order: the substrate; the n-type contact layer; an active region consisting of the plurality of barrier layers and quantum well layers, wherein the highest portion thereof is the barrier layer; the blocking layer with a graded composition; and the p-type contact layer. Preferably, a growth temperature during a growth start of the blocking layer may be below a temperature obtained by adding 100°C to an active region growth temperature. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、表示用、照明用、ディスプレイ用、光ディスク用などの光源として用いることのできるIII族窒化物半導体発光素子及びその製造方法に関し、特に、大電流駆動時に電気・光変換効率を向上することができるIII族窒化物半導体発光素子及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a group III nitride semiconductor light-emitting device that can be used as a light source for display, illumination, display, optical disk, and the like, and a method for manufacturing the same. The present invention relates to a group III nitride semiconductor light emitting device and a method for manufacturing the same.

III族元素であるGa(ガリウム)、Al(アルミニウム)、In(インジウム)、及びV族元素であるN(窒素)の二元、三元、及び四元混晶からなるIII族窒化物半導体は、InP、AlGaAsやAlGaInPなどの化合物半導体に比べてワイドバンドギャップであるため、紫外、青色、緑色等の短波長を発する発光素子用材料として適している。   Group III nitride semiconductors composed of binary, ternary, and quaternary mixed crystals of group III elements Ga (gallium), Al (aluminum), In (indium), and group V elements N (nitrogen) Since it has a wider band gap than compound semiconductors such as InP, AlGaAs, and AlGaInP, it is suitable as a light emitting device material that emits short wavelengths such as ultraviolet, blue, and green.

III族窒化物半導体発光素子である青色LED(発光ダイオード)と黄色蛍光体を組み合わせた白色LEDの電気−光変換効率は、蛍光灯と同程度である。今後のさらなる電気−光変換効率の向上により、III族窒化物半導体発光素子は省エネルギー光源として白熱電球や蛍光灯を置き換えることが期待されている。   The electro-optical conversion efficiency of a white LED that is a combination of a blue LED (light-emitting diode), which is a group III nitride semiconductor light-emitting element, and a yellow phosphor is similar to that of a fluorescent lamp. With further improvements in electro-optical conversion efficiency in the future, the group III nitride semiconductor light-emitting elements are expected to replace incandescent bulbs and fluorescent lamps as energy-saving light sources.

また、III族窒化物半導体発光素子は半導体レーザとすることもでき、高記録密度光ディスク用光源として用いられている。
特表2003−527745号公報 特開2005−217421号公報 特開2005−217415号公報 特開平8−250810号公報(図31及び図32)
The group III nitride semiconductor light emitting device can also be a semiconductor laser and is used as a light source for high recording density optical disks.
Special table 2003-527745 gazette JP 2005-217421 A JP 2005-217415 A JP-A-8-250810 (FIGS. 31 and 32)

現在のIII族窒化物半導体発光素子は、低電流領域に比べて大電流領域(より正確には大電流密度領域)では電気−光変換効率が低下するという問題点があった。   The current group III nitride semiconductor light emitting device has a problem that the electro-optical conversion efficiency is lowered in a large current region (more precisely, a large current density region) compared to a low current region.

この原因については、大電流を流すことによる発熱などが考えられるが、発熱の影響を除去するためにパルス駆動した場合においても電気−光変換効率の低下が見られる。この原因については諸説があるが、本発明者らは、III族窒化物半導体に特有のピエゾ電気効果の影響に着目した。特許文献1、2及び3によれば、III族窒化物半導体に特有なピエゾ電気効果に伴うバンドギャップ構造に起因する問題が提起されている。   The cause of this is considered to be heat generation due to the flow of a large current. However, even when pulse driving is performed in order to eliminate the influence of heat generation, the electro-optical conversion efficiency is reduced. Although there are various theories about this cause, the present inventors paid attention to the influence of the piezoelectric effect peculiar to the group III nitride semiconductor. According to Patent Documents 1, 2, and 3, problems due to the band gap structure accompanying the piezoelectric effect peculiar to the group III nitride semiconductor are raised.

また、III族窒化物半導体において超格子を用いたブロッキング層に関連する技術が、特許文献4に開示されている。   Patent Document 4 discloses a technique related to a blocking layer using a superlattice in a group III nitride semiconductor.

本発明は、n型III族窒化物半導体層と、活性領域と、ブロッキング層と、p型III族窒化物半導体層とをこの順に備えたIII族窒化物半導体発光素子であって、前記活性領域は、バリア層及び前記バリア層よりもバンドギャップが小さい単数または複数の量子井戸層を交互に配置してなり、前記活性領域の最上部が前記量子井戸層であって、前記ブロッキング層は、前記活性領域に接しており、前記バリア層よりもバンドギャップが大きい。   The present invention is a group III nitride semiconductor light emitting device comprising an n-type group III nitride semiconductor layer, an active region, a blocking layer, and a p-type group III nitride semiconductor layer in this order, wherein the active region Is formed by alternately arranging a barrier layer and one or more quantum well layers having a band gap smaller than that of the barrier layer, the uppermost part of the active region is the quantum well layer, and the blocking layer includes the blocking layer, It is in contact with the active region and has a larger band gap than the barrier layer.

本発明は、好ましくは、前記ブロッキング層は、前記活性領域の最上部に接する第1の部分と、前記第1の部分に接し前記第1の部分よりも前記p型III族窒化物半導体層に近い第2の部分とを備え、前記第2の部分のバンドギャップが前記第1の部分のバンドギャップより大きい。   In the present invention, preferably, the blocking layer includes a first portion in contact with an uppermost portion of the active region, and the p-type group III nitride semiconductor layer in contact with the first portion rather than the first portion. A second gap portion, and the second portion has a larger band gap than the first portion.

本発明は、好ましくは、前記ブロッキング層は、前記活性領域の最上部における量子井戸層に接し、前記活性領域の最上部から離れるに従ってバンドギャップが増加するグレーデッド組成部を備える。   In the present invention, it is preferable that the blocking layer includes a graded composition portion that is in contact with the quantum well layer in the uppermost portion of the active region and has a band gap that increases as the distance from the uppermost portion of the active region increases.

本発明は、好ましくは、前記ブロッキング層は、バンドギャップが一定な一定組成部をさらに備える。   In the present invention, it is preferable that the blocking layer further includes a constant composition part having a constant band gap.

本発明は、n型III族窒化物半導体層と、活性領域と、ブロッキング層と、p型III族窒化物半導体層とをこの順に備えたIII族窒化物半導体発光素子であって、前記活性領域は、バリア層及び前記バリア層よりもバンドギャップが小さい単数または複数の量子井戸層を交互に配置してなり、その最上部がバリア層であって、前記ブロッキング層は、前記活性領域に接しており、前記活性領域から離れるにつれてバンドギャップが前記バリア層より増加するグレーデッド組成部を備える。   The present invention is a group III nitride semiconductor light emitting device comprising an n-type group III nitride semiconductor layer, an active region, a blocking layer, and a p-type group III nitride semiconductor layer in this order, wherein the active region Is formed by alternately arranging a barrier layer and one or a plurality of quantum well layers having a band gap smaller than that of the barrier layer, the uppermost part being a barrier layer, and the blocking layer being in contact with the active region And a graded composition part in which a band gap increases from the barrier layer as the distance from the active region increases.

本発明は、好ましくは、前記グレーデッド組成部の厚さは、5nm以上30nm以下である。   In the present invention, preferably, the thickness of the graded composition part is 5 nm or more and 30 nm or less.

本発明は、好ましくは、前記ブロッキング層の少なくとも一部は、InとAlとを共に含むAlGaInN化合物半導体である。   In the present invention, preferably, at least a part of the blocking layer is an AlGaInN compound semiconductor containing both In and Al.

本発明は、n型III族窒化物半導体層と、活性領域と、ブロッキング層と、p型III族窒化物半導体層とをこの順に備えたIII族窒化物半導体発光素子であって、前記活性領域は、バリア層及び前記バリア層よりもバンドギャップが小さい単数または複数の量子井戸層を交互に配置してなり、前記活性領域の最上部が前記量子井戸層であって、前記ブロッキング層は、前記活性領域に接しており、前記ブロッキング層の少なくとも一部は第1の層と前記第1の層よりバンドギャップの小さい第2の層とを交互に積層した超格子からなり、前記第1の層は前記バリア層よりもバンドギャップが大きい。   The present invention is a group III nitride semiconductor light emitting device comprising an n-type group III nitride semiconductor layer, an active region, a blocking layer, and a p-type group III nitride semiconductor layer in this order, wherein the active region Is formed by alternately arranging a barrier layer and one or more quantum well layers having a band gap smaller than that of the barrier layer, the uppermost part of the active region is the quantum well layer, and the blocking layer includes the blocking layer, In contact with the active region, at least a part of the blocking layer comprises a superlattice in which a first layer and a second layer having a band gap smaller than that of the first layer are alternately stacked, and the first layer Has a larger band gap than the barrier layer.

本発明は、好ましくは、前記ブロッキング層は、前記活性領域の最上部に接する第1の部分と、前記第1の部分に接し前記第1の部分よりもp型III族窒化物半導体層に近い第2の部分とを備え、前記第1の部分、及び前記第2の部分は、第1の層と前記第1の層よりバンドギャップの小さい第2の層とを交互に積層した超格子からなり、前記第2の部分における第1の層のバンドギャップが前記第1の部分における第1の層のバンドギャップより大きい。   In the present invention, it is preferable that the blocking layer be in contact with the uppermost portion of the active region, and be closer to the first portion and closer to the p-type group III nitride semiconductor layer than the first portion. A superlattice in which the first portion and the second portion are alternately stacked with the first layer and the second layer having a smaller band gap than the first layer. Thus, the band gap of the first layer in the second portion is larger than the band gap of the first layer in the first portion.

本発明は、好ましくは、前記ブロッキング層は、前記活性領域の最上部における量子井戸層に接し、前記第1の層が前記活性領域の最上部から離れるに従ってバンドギャップが増加するグレーデッド組成部を備える。   In the present invention, preferably, the blocking layer is in contact with a quantum well layer in the uppermost part of the active region, and a graded composition part in which a band gap increases as the first layer moves away from the uppermost part of the active region. Prepare.

本発明は、好ましくは、前記ブロッキング層は、前記第1の層のバンドギャップが一定な一定組成部をさらに備える。   In the present invention, it is preferable that the blocking layer further includes a constant composition part in which a band gap of the first layer is constant.

本発明は、n型III族窒化物半導体層と、活性領域と、ブロッキング層と、p型III族窒化物半導体層とをこの順に備えたIII族窒化物半導体発光素子であって、前記活性領域は、バリア層及び前記バリア層よりもバンドギャップが小さい単数または複数の量子井戸層を交互に配置してなり、その最上部がバリア層であって、前記ブロッキング層は、前記活性領域に接しており、前記ブロッキング層の少なくとも一部は第1の層と前記第1の層よりバンドギャップの小さい第2の層とを交互に積層した超格子からなり、前記第1の層は前記活性領域から離れるにつれてバンドギャップが前記バリア層より増加するグレーデッド組成部を備える。   The present invention is a group III nitride semiconductor light emitting device comprising an n-type group III nitride semiconductor layer, an active region, a blocking layer, and a p-type group III nitride semiconductor layer in this order, wherein the active region Is formed by alternately arranging a barrier layer and one or a plurality of quantum well layers having a band gap smaller than that of the barrier layer, the uppermost part being a barrier layer, and the blocking layer being in contact with the active region And at least a part of the blocking layer comprises a superlattice in which a first layer and a second layer having a smaller band gap than the first layer are alternately stacked, and the first layer is formed from the active region. A graded composition part having a band gap that increases from the barrier layer as it moves away is provided.

本発明は、好ましくは、前記第1の層の少なくとも一部は、InとAlとを共に含むAlGaInN化合物半導体である。   In the present invention, preferably, at least a part of the first layer is an AlGaInN compound semiconductor containing both In and Al.

本発明は、好ましくは、前記ブロッキング層は、前記第2の層がp型ドーピングされ、前記第1の層がアンドープ又は前記第2の層より低い濃度のp型ドーピングである部分を備える。   Preferably, the blocking layer includes a portion in which the second layer is p-type doped, and the first layer is undoped or has a lower concentration of p-type doping than the second layer.

本発明は、好ましくは、前記ブロッキング層は、前記活性領域の最上部に接する部分においてアンドープである。   In the present invention, preferably, the blocking layer is undoped in a portion in contact with the uppermost portion of the active region.

本発明は、好ましくは、前記ブロッキング層は、前記p型III族窒化物半導体層の前記ブロッキング層に接する部分よりもバンドギャップが大きい部分を備える。   In the present invention, it is preferable that the blocking layer includes a portion having a larger band gap than a portion of the p-type group III nitride semiconductor layer in contact with the blocking layer.

本発明は、好ましくは、前記ブロッキング層は前記活性領域との界面からの法線方向がc軸配向である。   In the present invention, preferably, the normal direction from the interface with the active region of the blocking layer is c-axis orientation.

本発明は、n型III族窒化物半導体層を成長する工程と、バリア層とInを含む量子井戸層とが交互に積層され、最上部が量子井戸層である活性領域を活性領域成長温度で成長する活性領域成長工程と、前記活性領域成長工程に引き続いて、その成長初期においては第1の成長温度で成長し、その成長終了時においては第2の成長温度で成長する、ブロッキング層を成長する工程と、p型III族窒化物半導体層を成長する工程とをこの順に有するIII族窒化物半導体発光素子の製造方法であって、前記第1の成長温度は前記活性領域成長温度に100℃を加えた温度以下であり、前記第2の成長温度は前記第1の成長温度より高い。   In the present invention, the step of growing the n-type group III nitride semiconductor layer, the barrier layer and the quantum well layer containing In are alternately stacked, and the active region whose top is the quantum well layer is formed at the active region growth temperature. An active region growth step to grow, and following the active region growth step, grow a blocking layer that grows at the first growth temperature in the initial stage of growth and grows at the second growth temperature at the end of the growth. And a step of growing a p-type group III nitride semiconductor layer in this order, wherein the first growth temperature is set to 100 ° C. at the active region growth temperature. And the second growth temperature is higher than the first growth temperature.

本発明は、好ましくは、前記第1の成長温度が800℃以下であり、前記第2の成長温度が900℃以上である。   In the present invention, preferably, the first growth temperature is 800 ° C. or lower, and the second growth temperature is 900 ° C. or higher.

本発明は、n型III族窒化物半導体層を成長する工程と、バリア層とInを含む量子井戸層とが交互に積層され、最上部がバリア層である活性領域を活性領域成長温度で成長する活性領域成長工程と、ブロッキング層を成長する工程と、p型III族窒化物半導体層を成長する工程とをこの順に有するIII族窒化物半導体発光素子の製造方法であって、前記ブロッキング層は組成がグレーデッドな部分を備え、前記ブロッキング層は、前記活性領域成長温度よりも100℃以上高い第3の成長温度で成長する。   In the present invention, a step of growing an n-type group III nitride semiconductor layer, a barrier layer and a quantum well layer containing In are alternately laminated, and an active region whose uppermost portion is a barrier layer is grown at an active region growth temperature. And a step of growing a blocking layer, and a step of growing a p-type group III nitride semiconductor layer in this order. The blocking layer is grown at a third growth temperature that is 100 ° C. or more higher than the active region growth temperature.

本発明は、好ましくは、前記第3の成長温度が900℃以上である。
本発明は、n型III族窒化物半導体層を成長する工程と、バリア層とInを含む量子井戸層とが交互に積層され、最上部が量子井戸層又はバリア層である活性領域を活性領域成長温度で成長する活性領域成長工程と、In及びAlを含むAlGaInN層を備えたブロッキング層を成長する工程と、p型III族窒化物半導体層を成長する工程とをこの順に有するIII族窒化物半導体発光素子の製造方法であって、前記ブロッキング層は、前記活性領域成長温度に100℃を加えた温度以下である第4の成長温度で成長する。
In the present invention, it is preferable that the third growth temperature is 900 ° C. or higher.
The present invention relates to an active region in which an n-type group III nitride semiconductor layer growing step, a barrier layer and a quantum well layer containing In are alternately stacked, and the uppermost region is a quantum well layer or a barrier layer. Group III nitride having an active region growth step grown at a growth temperature, a step of growing a blocking layer including an AlGaInN layer containing In and Al, and a step of growing a p-type group III nitride semiconductor layer in this order In the method for manufacturing a semiconductor light emitting device, the blocking layer is grown at a fourth growth temperature which is equal to or lower than a temperature obtained by adding 100 ° C. to the active region growth temperature.

本発明は、好ましくは、前記ブロッキング層の成長初期においてはドーピングを行わず、前記ブロッキング層の成長途中からp型ドーパントをドーピングする。   In the present invention, it is preferable that doping is not performed in the initial stage of growth of the blocking layer, and p-type dopant is doped during the growth of the blocking layer.

この構造を採用した場合の作用効果については、各実施の形態において詳しく説明する。   The effect when this structure is adopted will be described in detail in each embodiment.

本発明によれば、III族窒化物半導体発光素子において大電流密度時における電気−光変換効率を向上することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the electro-optical conversion efficiency at the time of a large current density can be improved in a group III nitride semiconductor light-emitting device.

また、そのIII族窒化物半導体発光素子を製造するのに適した製造方法を提供することができる。   In addition, it is possible to provide a manufacturing method suitable for manufacturing the group III nitride semiconductor light emitting device.

以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、本発明の図面において、同一の参照符号は、同一部分または対応する部分を表わすものとする。   Embodiments of the present invention will be described below. In the drawings of the present invention, the same reference numerals denote the same or corresponding parts.

(実施の形態1)
図1に、本実施の形態に係るIII族窒化物半導体発光素子10の模式的な断面図を示す。このIII族窒化物半導体発光素子は、c面サファイアからなる基板11上に、GaNからなるバッファ層12、n型GaN(Siドープ、キャリア濃度1×1018cm-3、厚さ6μm)からなるn型下地層13、n型GaN(Siドープ、キャリア濃度2×1018cm-3、厚さ0.5μm)からなるn型コンタクト層14、GaN(アンドープ、厚さ18nm)からなるバリア層15B1、15B2、15B3、15B4、15B5、15B6とIn0.25Ga0.75N(アンドープ、厚さ2nm)からなる量子井戸層15W1、15W2、15W3、15W4、15W5、15W6を6層交互に積層した活性領域15、p型Al0.15Ga0.85N(Mgドープ、キャリア濃度2×1017cm-3、厚さ30nm)からなるブロッキング層16、p型GaN(Mgドープ、キャリア濃度1×1018cm-3、厚さ200nm)からなるp型コンタクト層17がこの順序で積層された層構造を有している。n型コンタクト層14の露出した表面上にはn側パッド電極21が形成されており、p型コンタクト層17の表面上にはITO(Indium−Tin−Oxide)からなるp側透明電極22及びp側パッド電極23が形成されている。n側パッド電極21及びp側パッド電極23を除く素子表面全体が、酸化シリコン(厚さ200nm)からなる透明な保護膜24で覆われている。
(Embodiment 1)
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a group III nitride semiconductor light emitting device 10 according to the present embodiment. This group III nitride semiconductor light emitting device comprises a substrate 11 made of c-plane sapphire, a buffer layer 12 made of GaN, and n-type GaN (Si-doped, carrier concentration 1 × 10 18 cm −3 , thickness 6 μm). n-type underlayer 13, n-type contact layer 14 made of n-type GaN (Si doped, carrier concentration 2 × 10 18 cm −3 , thickness 0.5 μm), barrier layer 15B1 made of GaN (undoped, thickness 18 nm) , 15B2, 15B3, 15B4, 15B5, 15B6 and active region 15 in which six quantum well layers 15W1, 15W2, 15W3, 15W4, 15W5, 15W6 made of In 0.25 Ga 0.75 N (undoped, 2 nm thick) are alternately stacked, blocking layer 16 made of p-type Al 0.15 Ga 0.85 N (Mg-doped, carrier concentration 2 × 10 17 cm −3 , thickness 30 nm), p A p-type contact layer 17 made of type GaN (Mg-doped, carrier concentration 1 × 10 18 cm −3 , thickness 200 nm) has a layer structure in which these layers are stacked in this order. An n-side pad electrode 21 is formed on the exposed surface of the n-type contact layer 14, and a p-side transparent electrode 22 made of ITO (Indium-Tin-Oxide) and p are formed on the surface of the p-type contact layer 17. A side pad electrode 23 is formed. The entire element surface excluding the n-side pad electrode 21 and the p-side pad electrode 23 is covered with a transparent protective film 24 made of silicon oxide (thickness: 200 nm).

ここで、n型下地層13、n型コンタクト層14はn型III族窒化物半導体層であり、p型コンタクト層17はp型III族窒化物半導体層である。アンドープとは、成長時にドーパントを意図的に入れていないことをいう。アンドープの層であっても、拡散その他の理由でドーパントが含まれることがある。   Here, the n-type underlayer 13 and the n-type contact layer 14 are n-type group III nitride semiconductor layers, and the p-type contact layer 17 is a p-type group III nitride semiconductor layer. Undoped means that a dopant is not intentionally added during growth. Even undoped layers may contain dopants for diffusion or other reasons.

図2に、本実施の形態に係るIII族窒化物半導体発光素子の模式的な上面図を示す。素子の外形は短辺400μm、長辺800μmの長方形である。これは一例であって、素子の外形は例えば正方形であってもよい。n側パッド電極21及びp側パッド電極23はそれぞれ直径80μmの円形である。図2中の2つの矢印Iを結ぶ断面を図示したものが図1となる。   FIG. 2 is a schematic top view of the group III nitride semiconductor light emitting device according to the present embodiment. The external shape of the element is a rectangle having a short side of 400 μm and a long side of 800 μm. This is an example, and the outer shape of the element may be, for example, a square. The n-side pad electrode 21 and the p-side pad electrode 23 are each circular with a diameter of 80 μm. FIG. 1 shows a cross section connecting two arrows I in FIG.

図3はIII族窒化物半導体発光素子10をパッケージングしたLED30の断面図である。LED30は、III族窒化物半導体発光素子10を表面実装型パッケージ31にマウントし、ワイヤ33、34を用いてワイヤボンドを行い、透明樹脂(たとえばシリコーン樹脂)37でIII族窒化物半導体発光素子10を封止したものである。LED10は、ワイヤ33、34とそれぞれ導通している端子35、36に通電することにより、ピーク波長約450nmの青色で発光する。なお、透明樹脂37中に、Ce:YAG黄色蛍光体38などを分散させることも可能であり、その場合には、III族窒化物半導体発光素子10が発する青色光と黄色蛍光体が発する黄色光が混ざり合って、白色あるいは電球色の発光が得られる。   FIG. 3 is a cross-sectional view of the LED 30 in which the group III nitride semiconductor light emitting device 10 is packaged. In the LED 30, the group III nitride semiconductor light emitting device 10 is mounted on the surface mount type package 31, wire bonding is performed using the wires 33 and 34, and the group III nitride semiconductor light emitting device 10 is formed with a transparent resin (for example, silicone resin) 37. Is sealed. The LED 10 emits blue light having a peak wavelength of about 450 nm by energizing the terminals 35 and 36 that are in conduction with the wires 33 and 34, respectively. In addition, it is also possible to disperse Ce: YAG yellow phosphor 38 and the like in the transparent resin 37. In this case, blue light emitted from the group III nitride semiconductor light emitting device 10 and yellow light emitted from the yellow phosphor. Are mixed together, and light emission of white or light bulb color is obtained.

図1に示すIII族窒化物半導体発光素子10の特徴は、活性領域15の最終量子井戸層15W6に直接ブロッキング層16が接していることである。従来の活性領域は、最終量子井戸層15W6とブロッキング層16との間に、さらに最終バリア層を有していた。   The group III nitride semiconductor light emitting device 10 shown in FIG. 1 is characterized in that the blocking layer 16 is in direct contact with the final quantum well layer 15W6 in the active region 15. The conventional active region further has a final barrier layer between the final quantum well layer 15W6 and the blocking layer 16.

図4に最終バリア層15B7を有する比較例(従来)のIII族窒化物半導体発光素子の伝導帯(Ec)の模式図を示し、図5に本実施の形態に係るIII族窒化物半導体発光素子10の伝導帯(Ec)の模式図を示す。これは、一般に知られているIII族窒化物半導体の伝導帯(Ec)と価電子帯(Ev)の関係に基づく静的なものであり、バンドの曲がりや電流注入の影響は考慮されていない。電子は各量子井戸層15W1〜15W6に注入されるとともに、注入されなかった電子はブロッキング層16によって戻される(ブロックされる)。この場合、最終バリア層15B7の有無は本質的な影響を与えないように見える。   FIG. 4 shows a schematic diagram of the conduction band (Ec) of the group III nitride semiconductor light emitting device of the comparative example (conventional) having the final barrier layer 15B7, and FIG. 5 shows the group III nitride semiconductor light emitting device according to the present embodiment. A schematic diagram of 10 conduction bands (Ec) is shown. This is a static one based on the relationship between the conduction band (Ec) and the valence band (Ev) of a generally known group III nitride semiconductor, and the influence of the bending of the band and current injection is not considered. . Electrons are injected into the quantum well layers 15W1 to 15W6, and electrons that are not injected are returned (blocked) by the blocking layer 16. In this case, the presence or absence of the final barrier layer 15B7 does not appear to have an essential effect.

本発明者らは、電流注入時におけるバンドの曲がりを考慮した伝導帯(Ec)の詳細な状況についてシミュレーションを行った。その際、III族窒化物半導体に特有のピエゾ電気効果を考慮した。まず比較例において電流を注入した場合の伝導帯(Ec)及び価電子帯(Ev)をシミュレーションした。これを図6に示す。横軸はシミュレーション基準面からの距離、縦軸はEc、Evのエネルギーである。EcとEvの差がエネルギーバンドギャップ(簡単にバンドギャップと記す)である。最終バリア層15B7とブロッキング層16の界面に大きな窪みPが見られる。ここに電子が蓄積(ビルドアップ)し、非発光再結合が生じることが想定される。また、この窪みPがあることに伴い、ブロッキング層16のエネルギー高さQ(縦軸におけるエネルギー=−1eVとの差として表示)が低くなる。   The inventors performed a simulation on the detailed state of the conduction band (Ec) in consideration of the bending of the band during current injection. At that time, the piezoelectric effect peculiar to the group III nitride semiconductor was taken into consideration. First, in the comparative example, a conduction band (Ec) and a valence band (Ev) when a current was injected were simulated. This is shown in FIG. The horizontal axis is the distance from the simulation reference plane, and the vertical axis is the energy of Ec and Ev. The difference between Ec and Ev is the energy band gap (simply referred to as the band gap). A large depression P is seen at the interface between the final barrier layer 15B7 and the blocking layer 16. It is assumed that electrons accumulate (build up) here and non-radiative recombination occurs. In addition, with the presence of the depression P, the energy height Q of the blocking layer 16 (displayed as a difference from energy on the vertical axis = −1 eV) is lowered.

そこで、最終バリア層のない本実施の形態における電流注入時の伝導帯(Ec)及び価電子帯(Ev)をシミュレーションした。これを図7に示す。図6の最終バリア層15B7とブロッキング層16の間に生じていた窪みPがなくなり、電子がこの領域で非発光再結合することを防止することができる。また、ブロッキング層16のエネルギー高さR(縦軸におけるエネルギー=−1eVとの差として表示)が、対応する図6のQに比べて高くなる。そのため、電子のp型コンタクト層17へのオーバーフローを抑制する効果が高まる。   Therefore, the conduction band (Ec) and valence band (Ev) at the time of current injection in the present embodiment without the final barrier layer were simulated. This is shown in FIG. The indentation P generated between the final barrier layer 15B7 and the blocking layer 16 in FIG. 6 is eliminated, and it is possible to prevent electrons from recombining without emitting light in this region. In addition, the energy height R of the blocking layer 16 (shown as a difference from energy on the vertical axis = -1 eV) is higher than the corresponding Q in FIG. Therefore, the effect of suppressing the overflow of electrons to the p-type contact layer 17 is enhanced.

図8に、最終バリア層15B7を有する比較例のIII族窒化物半導体発光素子と本実施の形態のIII族窒化物半導体発光素子の電流密度−内部量子効率のシミュレーション結果を示す。両者とも、電流密度が10A/cm2までは単調に内部量子効率が向上しているが、これは、低電流密度においては非発光再結合が支配的であるためと考えられる。一方大電流密度領域(30A/cm2以上、例えば100A/cm2)では、本実施の形態の方が内部量子効率が高く、大電流密度用として優れているという結果であった。 FIG. 8 shows a simulation result of current density-internal quantum efficiency of the Group III nitride semiconductor light emitting device of the comparative example having the final barrier layer 15B7 and the Group III nitride semiconductor light emitting device of the present embodiment. In both cases, the internal quantum efficiency is monotonously improved until the current density reaches 10 A / cm 2 , which is considered to be because non-radiative recombination is dominant at low current density. On the other hand, in the large current density region (30 A / cm 2 or more, for example, 100 A / cm 2 ), the present embodiment has a higher internal quantum efficiency and is excellent for large current density.

このように、III族窒化物半導体発光素子10において、量子井戸層の上部において歪の影響による電子のビルドアップを抑制し、大電流密度領域での内部量子効率を向上することができる。比較例のIII族窒化物半導体発光素子に比べて大電流を流すことができるため、より多くの光を取り出すことができる。そのため液晶表示装置のバックライトや照明装置に複数のIII族窒化物半導体発光素子を用いる場合、その個数を減らすことができ、低コスト化を図ることができる。従来のIII族窒化物半導体発光素子は蛍光灯よりもかなり高価であるという問題点があったが、このように低コスト化を図ることにより、蛍光灯をIII族窒化物半導体発光素子に置き換えることが可能になり、省エネルギー化に貢献できる。   As described above, in the group III nitride semiconductor light emitting device 10, electron buildup due to the influence of strain can be suppressed above the quantum well layer, and the internal quantum efficiency in a large current density region can be improved. Compared with the Group III nitride semiconductor light emitting device of the comparative example, a larger current can flow, so that more light can be extracted. Therefore, when a plurality of group III nitride semiconductor light-emitting elements are used for a backlight or a lighting device of a liquid crystal display device, the number of the light-emitting devices can be reduced and the cost can be reduced. The conventional group III nitride semiconductor light-emitting device has a problem that it is considerably more expensive than the fluorescent lamp. By reducing the cost in this way, the fluorescent lamp is replaced with a group III nitride semiconductor light-emitting device. Can contribute to energy saving.

本実施の形態は、活性領域15とブロッキング層16との界面におけるブロッキング層16への法線方向がc軸配向(六方晶結晶のc軸、つまり(0001)方向である)となるように成長し、活性領域15とブロッキング層16の格子定数の違いに起因する歪が存在する場合に、活性領域15の上部において電子のビルドアップを抑制する構造となっている。   In the present embodiment, growth is performed so that the normal direction to the blocking layer 16 at the interface between the active region 15 and the blocking layer 16 is c-axis orientation (the c-axis of the hexagonal crystal, that is, the (0001) direction). When there is a strain due to the difference in lattice constant between the active region 15 and the blocking layer 16, the structure is such that the build-up of electrons is suppressed above the active region 15.

(実施の形態1の製造工程)
さて、上記のように最終バリア層をなくすことが有利であることをシミュレーションによって導き出すに至ったが、この構造を具体的に実現する製造上の工夫が必要である。量子井戸層15W1、15W2、15W3、15W4、15W5および15W6を成長する場合、Inの昇華を防止するために、活性領域成長温度は800℃以下、例えば700℃とすることが好ましい。一方、ブロッキング層16は、Alを含むp型の層であるので、良質かつキャリア濃度の高い層とするために、本来であればブロッキング層成長温度を活性領域成長温度より100℃以上高い(好ましくは200℃以上、より好ましくは300℃以上)900℃以上、例えば950℃あるいは1050℃などとすることが好ましい。しかし、その場合、最終量子井戸層15W6の上に直接高温でブロッキング層16を成長すると、最終量子井戸層15W6中のInが昇華してしまうため、その表面状態が粗面化し、その悪影響がその上部に成長するブロッキング層16、p型コンタクト層17にも及ぶ。
(Manufacturing process of Embodiment 1)
As described above, it has been derived by simulation that it is advantageous to eliminate the final barrier layer as described above. However, it is necessary to devise in manufacturing to specifically realize this structure. When the quantum well layers 15W1, 15W2, 15W3, 15W4, 15W5, and 15W6 are grown, the active region growth temperature is preferably 800 ° C. or lower, for example, 700 ° C., in order to prevent sublimation of In. On the other hand, since the blocking layer 16 is a p-type layer containing Al, the blocking layer growth temperature is normally 100 ° C. higher than the active region growth temperature (preferably in order to obtain a high quality and high carrier concentration layer). Is preferably 200 ° C. or higher, more preferably 300 ° C. or higher) and 900 ° C. or higher, for example, 950 ° C. or 1050 ° C. However, in that case, if the blocking layer 16 is grown directly on the final quantum well layer 15W6 at a high temperature, In in the final quantum well layer 15W6 is sublimated, the surface state becomes rough, and the adverse effect is It extends to the blocking layer 16 and the p-type contact layer 17 grown on top.

図9に、この問題を解決し良質な成長を実現するための成長温度プロファイル模式図の一例を示す。縦軸は成長温度Tg、横軸は各層に対応している(成長中断がある場合、成長速度の変化がある場合には時間経過とのずれがある)。ブロッキング層の第1の部分16A(低温成長部、厚さ10nm)における最初の成長温度(第1の成長温度)Tgは、活性領域成長温度(特に最終量子井戸層15W6の成長温度)と同じ700℃とし、ブロッキング層の第2の部分の前半(昇温成長部、厚さ10nm)16Bで昇温を行いつつ成長を続ける。一定温度に達した後、ブロッキング層の第2の部分の後半(高温成長部、厚さ10nm)16Cの成長を行った後、次の層であるp型コンタクト層17を同じ温度である第2の成長温度である1050℃で成長する。これにより、最終量子井戸層15W6のInが昇華することなく良質かつキャリア濃度の高いブロッキング層16を形成することができる。第1の成長温度は、活性領域成長温度に100℃を加えた温度以下であることが好ましく、50℃を加えた温度以下であることがより好ましい。   FIG. 9 shows an example of a schematic diagram of a growth temperature profile for solving this problem and realizing high-quality growth. The vertical axis corresponds to the growth temperature Tg, and the horizontal axis corresponds to each layer (when there is a growth interruption, when there is a change in the growth rate, there is a time lag). The first growth temperature (first growth temperature) Tg in the first portion 16A (low-temperature growth portion, thickness 10 nm) of the blocking layer is the same 700 as the active region growth temperature (particularly the growth temperature of the final quantum well layer 15W6). The growth is continued while the temperature is raised in the first half of the second portion of the blocking layer (temperature rise growth portion, thickness 10 nm) 16B. After reaching a certain temperature, the second half (high temperature growth portion, thickness 10 nm) 16C of the second portion of the blocking layer is grown, and then the p-type contact layer 17 as the next layer is heated to the second temperature at the same temperature. It grows at a growth temperature of 1050 ° C. Thereby, the blocking layer 16 having a high quality and a high carrier concentration can be formed without the sublimation of In in the final quantum well layer 15W6. The first growth temperature is preferably equal to or lower than the temperature obtained by adding 100 ° C. to the active region growth temperature, and more preferably equal to or lower than the temperature obtained by adding 50 ° C.

図10に、この問題を解決するための成長温度プロファイルの他の一例を示す。ブロッキング層の第1の部分16Aにおける第1の成長温度(700℃)は、最終量子井戸層15W6における活性領域成長温度と同じとし、ブロッキング層16の成長途中で原料ガスを流さないでキャリアガスだけを流す成長中断(図中INTで示す)を行う。成長中断中に昇温を行い、一定温度である第2の成長温度(1050℃)に達してからブロッキング層16の成長を再開し、高温成長部16Cを成長する。次の層であるp型コンタクト層17をブロッキング層16の第2の成長温度と同じ温度で成長する。これにより、最終量子井戸層15W6のInが昇華することなく良質かつキャリア濃度の高いブロッキング層16を形成することができる。   FIG. 10 shows another example of the growth temperature profile for solving this problem. The first growth temperature (700 ° C.) in the first portion 16A of the blocking layer is the same as the active region growth temperature in the final quantum well layer 15W6, and only the carrier gas is passed without flowing the source gas during the growth of the blocking layer 16. The growth is interrupted (indicated by INT in the figure). The temperature is raised while the growth is interrupted, and after reaching the second growth temperature (1050 ° C.) which is a constant temperature, the growth of the blocking layer 16 is resumed to grow the high temperature growth portion 16C. A p-type contact layer 17 as the next layer is grown at the same temperature as the second growth temperature of the blocking layer 16. Thereby, the blocking layer 16 having a high quality and a high carrier concentration can be formed without the sublimation of In in the final quantum well layer 15W6.

なお、ブロッキング層16の成長初期、例えばブロッキング層の第1の部分16Aにおいて、Mgドーピングを行わないようにし、ブロッキング層16の第2の部分16B、16CにおいてMgドーピング(設定キャリア濃度2×1017cm-3)をすることにより、成長界面近傍におけるブロッキング層16の膜質をさらに高めることができる。 Note that Mg doping is not performed in the initial growth stage of the blocking layer 16, for example, in the first portion 16A of the blocking layer, and Mg doping (set carrier concentration 2 × 10 17 in the second portions 16B and 16C of the blocking layer 16 is performed. cm −3 ) can further improve the quality of the blocking layer 16 in the vicinity of the growth interface.

III族窒化物半導体発光素子10はたとえば以下のようにして製造することができる。   Group III nitride semiconductor light emitting device 10 can be manufactured, for example, as follows.

まず、c面サファイアの基板11を用意し、その基板11をMOCVD装置の反応炉内にセットする。そして、その反応炉内に水素を流しながら基板温度を1050℃まで上昇させて、基板11の表面のクリーニングを行なう。   First, a c-plane sapphire substrate 11 is prepared, and the substrate 11 is set in a reactor of a MOCVD apparatus. Then, the surface of the substrate 11 is cleaned by raising the substrate temperature to 1050 ° C. while flowing hydrogen into the reaction furnace.

次に、基板温度を510℃まで低下させ、キャリアガスとして水素、原料ガスとしてアンモニア及びTMG(トリメチルガリウム)を反応炉内に流して、基板11の表面上に約20nmの厚さのGaNからなるバッファ層12をMOCVD法により形成する。   Next, the substrate temperature is lowered to 510 ° C., hydrogen as a carrier gas, ammonia and TMG (trimethyl gallium) as a source gas are flowed into the reactor, and the surface of the substrate 11 is made of GaN having a thickness of about 20 nm. The buffer layer 12 is formed by the MOCVD method.

次いで、基板温度を1050℃まで上昇させて、キャリアガスとして水素、原料ガスとしてアンモニア及びTMG、ドーパントガスとしてシランを反応炉内に流して、SiがドーピングされたGaNからなるn型下地層13(キャリア濃度:1×1018cm-3)をMOCVD法によりバッファ層2上に6μmの厚さで成長する(半導体層を形成する場合に、「成長」という言葉を用いるのが一般的である。また、成長温度は基板温度とほぼ同じである。)。 Next, the substrate temperature is raised to 1050 ° C., hydrogen as a carrier gas, ammonia and TMG as source gases, and silane as a dopant gas are allowed to flow into the reaction furnace to form an n-type underlayer 13 made of Si-doped GaN ( A carrier concentration of 1 × 10 18 cm −3 is grown on the buffer layer 2 to a thickness of 6 μm by MOCVD (in general, the term “growth” is used when forming a semiconductor layer). Also, the growth temperature is almost the same as the substrate temperature.)

続いて、キャリア濃度が5×1018cm-3となるようにSiをドーピングしたこと以外はn型下地層13と同様にして、GaNからなるn型コンタクト層14をMOCVD法によりn型下地層3上に0.5μmの厚さで成長する。 Subsequently, the n-type contact layer 14 made of GaN is formed by the MOCVD method in the same manner as the n-type underlayer 13 except that Si is doped so that the carrier concentration becomes 5 × 10 18 cm −3. 3 is grown to a thickness of 0.5 μm.

次に、基板温度を700℃にし、キャリアガスとして水素、原料ガスとしてアンモニア、TMG及びTMI(トリメチルインジウム)を反応炉内に流して、n型コンタクト層14上に2.5nmの厚さのIn0.25Ga0.75N及び18nmの厚さのGaNをそれぞれ交互に6周期成長させ、活性領域15(15B1〜15W6)をMOCVD法により成長する(活性領域成長工程)。なお、活性領域15の成長時において、GaNを成長させる際にはTMIを反応炉内に流していない。 Next, the substrate temperature is set to 700 ° C., hydrogen as a carrier gas, ammonia, TMG, and TMI (trimethylindium) as a source gas are flowed into the reaction furnace, and an In layer having a thickness of 2.5 nm is formed on the n-type contact layer 14. 0.25 Ga 0.75 N and GaN with a thickness of 18 nm are alternately grown for 6 periods, and the active region 15 (15B1 to 15W6) is grown by the MOCVD method (active region growth step). During the growth of the active region 15, TMI is not flowed into the reactor when GaN is grown.

次いで、基板温度700℃のままで(第1の成長温度)、キャリアガスとして水素、原料ガスとしてアンモニア、TMG及びTMA(トリメチルアルミニウム)、ドーパントガスとしてCP2Mg(シクロペンタジエニルマグネシウム)を反応炉内に流して、p型キャリア濃度が2×1017cm-3となるようにMgがドーピングされたAl0.15Ga0.85Nからなるブロッキング層の低温成長部(16A)をMOCVD法により量子井戸層15W6上に約10nmの厚さで成長する。 Next, with the substrate temperature kept at 700 ° C. (first growth temperature), hydrogen is used as a carrier gas, ammonia, TMG and TMA (trimethylaluminum) are used as source gases, and CP 2 Mg (cyclopentadienylmagnesium) is used as a dopant gas. Flowing into the furnace, the low temperature growth part (16A) of the blocking layer made of Al 0.15 Ga 0.85 N doped with Mg so that the p-type carrier concentration becomes 2 × 10 17 cm −3 is formed by the MOCVD method. Grows on 15W6 with a thickness of about 10 nm.

次いで、基板温度を700℃から1050℃に昇温させつつ、p型キャリア濃度が2×1017cm-3となるようにMgがドーピングされたブロッキング層の昇温成長部(16B)をMOCVD法により約10nmの厚さで成長する。 Next, the temperature rising growth part (16B) of the blocking layer doped with Mg so that the p-type carrier concentration becomes 2 × 10 17 cm −3 while raising the substrate temperature from 700 ° C. to 1050 ° C. is formed by MOCVD. To grow to a thickness of about 10 nm.

次いで、基板温度1050℃で(第2の成長温度)、p型キャリア濃度が2×1017cm-3となるようにMgがドーピングされたブロッキング層の高温成長部(16C)をMOCVD法により約10nmの厚さで成長する。 Next, at a substrate temperature of 1050 ° C. (second growth temperature), the high-temperature growth portion (16C) of the blocking layer doped with Mg so that the p-type carrier concentration becomes 2 × 10 17 cm −3 is formed by MOCVD. Grows with a thickness of 10 nm.

次に、基板温度を1050℃に保持し、キャリアガスとして水素、原料ガスとしてアンモニア及びTMG、ドーパントガスとしてCP2Mgを反応炉内に流して、p型キャリア濃度が1×1018cm-3となるようにMgがドーピングされたGaNからなるp型コンタクト層17を0.2μmの厚さで成長する。 Next, the substrate temperature is maintained at 1050 ° C., hydrogen as the carrier gas, ammonia and TMG as the source gas, and CP2Mg as the dopant gas are flown into the reactor, so that the p-type carrier concentration becomes 1 × 10 18 cm −3. Thus, a p-type contact layer 17 made of GaN doped with Mg is grown to a thickness of 0.2 μm.

次に、キャリアガスとして窒素を反応炉内に流した状態で、徐々に基板温度を低下させる。   Next, the substrate temperature is gradually lowered while nitrogen is allowed to flow into the reaction furnace as the carrier gas.

そして、上記のMOCVD工程を終えたウエハを反応炉から取り出し、そのウエハのp型コンタクト層17の表面上に所定の形状にパターニングされたマスクを形成する。そして、RIE(反応性イオンエッチング)法によりエッチングを行い、n型コンタクト層14の表面の一部を露出させる。そして、p型コンタクト層17の表面にITO(Indium−Tin−Oxide)からなるp側透明電極22及びp側パッド電極23を形成し、n型コンタクト層14の表面にn側パッド電極21を形成する。ここで、n側パッド電極21及びp側パッド電極23は、n型コンタクト層14及びp側透明電極22の表面上にそれぞれTi層及びAl層を順次積層することによって同時に形成することができる。その後、ウエハをダイシング法によりチップ状に分割して、上面図が図2に示す構成を有するIII族窒化物半導体発光素子10を作製することができる。   Then, the wafer after the MOCVD process is taken out from the reaction furnace, and a mask patterned in a predetermined shape is formed on the surface of the p-type contact layer 17 of the wafer. Then, etching is performed by RIE (reactive ion etching) to expose part of the surface of the n-type contact layer 14. Then, a p-side transparent electrode 22 and a p-side pad electrode 23 made of ITO (Indium-Tin-Oxide) are formed on the surface of the p-type contact layer 17, and an n-side pad electrode 21 is formed on the surface of the n-type contact layer 14. To do. Here, the n-side pad electrode 21 and the p-side pad electrode 23 can be simultaneously formed by sequentially laminating a Ti layer and an Al layer on the surfaces of the n-type contact layer 14 and the p-side transparent electrode 22, respectively. Thereafter, the wafer is divided into chips by a dicing method, and the group III nitride semiconductor light-emitting element 10 having a configuration whose top view is shown in FIG. 2 can be manufactured.

(実施の形態1の変形例)
本実施の形態において、量子井戸層15Wの数は6以外であってもよく、1以上から10以下程度であることが好ましい。InxGa1-xN量子井戸層15WのIn組成比xを0.25以外の値にすることにより、発光波長を変えることができ、それにより、例えば紫外から緑色の発光を実現できる。また量子井戸層15Wに例えばZnなどのドーパントをドーピングすることによっても、InxGa1-xNのバンド端発光より長波長の発光、例えば緑色、黄色、赤色の発光を得ることができる。
(Modification of Embodiment 1)
In the present embodiment, the number of quantum well layers 15W may be other than six, and is preferably about 1 to 10 or less. By setting the In composition ratio x of the In x Ga 1-x N quantum well layer 15W to a value other than 0.25, the emission wavelength can be changed, thereby realizing, for example, ultraviolet to green light emission. Further, by doping the quantum well layer 15W with a dopant such as Zn, it is possible to obtain light emission having a longer wavelength than the band edge emission of In x Ga 1 -xN, for example, green, yellow, and red light emission.

バリア層15Bの厚さは、各量子井戸層15Wに電子・ホールが好適に注入されるように、1nm以上30nm以下であることが好ましい。バリア層15Bの組成比は、GaN以外にも、量子井戸層15WよりもIn組成比が少ないように若干Inを加えたInaGa1-aN(aは量子井戸層15Wのxよりも小さい)であってもよい。 The thickness of the barrier layer 15B is preferably 1 nm or more and 30 nm or less so that electrons and holes are preferably injected into each quantum well layer 15W. In addition to GaN, the composition ratio of the barrier layer 15B is In a Ga 1-a N (a is smaller than x of the quantum well layer 15W) with some In added so that the In composition ratio is smaller than that of the quantum well layer 15W. ).

ブロッキング層16の層厚は、歪が緩和する臨界膜厚以下とすることにより、結晶欠陥の発生及びその量子井戸層への伝播を防ぐことができるため好ましい。具体的には、Al組成比が0.2の場合にl80nm以下であることが好ましい。またブロッキング層16に高濃度のp型ドーピングを行うことが難しいことを考慮すると、ブロッキング効果を有する範囲内で十分薄いことが好ましく、具体的には10nm以上50nm以下であることがより好ましい。   The layer thickness of the blocking layer 16 is preferably set to a critical film thickness or less that relaxes strain, because generation of crystal defects and propagation to the quantum well layer can be prevented. Specifically, it is preferably 80 nm or less when the Al composition ratio is 0.2. Considering that it is difficult to perform high-concentration p-type doping on the blocking layer 16, it is preferably sufficiently thin within the range having a blocking effect, and more preferably 10 nm or more and 50 nm or less.

ブロッキング層16の組成は、本実施の形態で用いたAlGaN以外に、Inを含むAlGaInNとしてもよい。同じバンドギャップのブロッキング層であっても、Inの組成比を増やすことにより、GaNに対する歪の量が低減されるため、隣接する膜中に生じる歪量及びそれに伴って生じるピエゾ電気効果、ピエゾ電気効果によって生じる電子のビルドアップを抑制することができると考えられる。   The composition of the blocking layer 16 may be AlGaInN containing In other than AlGaN used in the present embodiment. Even in the blocking layer of the same band gap, the amount of strain with respect to GaN is reduced by increasing the In composition ratio. Therefore, the amount of strain generated in the adjacent film and the accompanying piezoelectric effect and piezoelectricity. It is considered that the build-up of electrons caused by the effect can be suppressed.

n型コンタクト層14は、GaN以外にもたとえばAlGaNであってもよい。
p型コンタクト層17は、GaN以外にもたとえばAlGaNであってもよい。
The n-type contact layer 14 may be, for example, AlGaN other than GaN.
The p-type contact layer 17 may be, for example, AlGaN other than GaN.

基板としては、c面サファイア基板11を用いたが、c面よりもわずかに(0.1〜0.5゜)傾斜させた基板を用いることにより、より均一な成長が実現できるため好ましい。a面サファイア基板を用いても良い。SiC基板を用いても良い。基板としては平坦基板を用いることもできるが、数μm程度の周期・深さの凹凸形状を有する基板を用いても良く、その方が結晶品質及び/又は光取り出し効率を向上させることができるため好適である。成長時に用いた基板を除去し、成長層の上又は下に機械的サポート機能を有する基板を貼り付けても良く、そのような基板はサファイアなどの誘電体、SiCなどの半導体、Niなどの金属であってもよい。なお、基板としてn型GaN基板を用いることが特に好ましく、その場合は基板を除去することなく基板の裏面にn側電極を形成することができ好適である。   The c-plane sapphire substrate 11 is used as the substrate, but it is preferable to use a substrate inclined slightly (0.1 to 0.5 °) from the c-plane because more uniform growth can be realized. An a-plane sapphire substrate may be used. A SiC substrate may be used. A flat substrate can be used as the substrate, but a substrate having an uneven shape with a period and depth of about several μm may be used, which can improve crystal quality and / or light extraction efficiency. Is preferred. The substrate used at the time of growth may be removed, and a substrate having a mechanical support function may be attached above or below the growth layer. Such a substrate may be a dielectric such as sapphire, a semiconductor such as SiC, or a metal such as Ni. It may be. Note that it is particularly preferable to use an n-type GaN substrate as the substrate. In that case, an n-side electrode can be formed on the back surface of the substrate without removing the substrate.

III族窒化物半導体発光素子10と組み合わせて用いる蛍光体としては、黄色蛍光体であるBOSE(Ba、Sr、O、Eu)、α−サイアロン(Si、Al、O、N、Eu)などであってもよい。また、黄色蛍光体の代わりに緑色蛍光体と赤色蛍光体を混ぜて用いても良い。緑色蛍光体としてはβ−サイアロン(Si、Al、O、N、Eu)、赤色蛍光体としてはCaAlSiN3:Euなどが好ましい。これらの無機蛍光体の他に、有機蛍光体、例えばペリレン系化合物を用いてもよい。 Examples of phosphors used in combination with the group III nitride semiconductor light emitting device 10 include yellow phosphors such as BOSE (Ba, Sr, O, Eu) and α-sialon (Si, Al, O, N, Eu). May be. Further, a green phosphor and a red phosphor may be mixed and used instead of the yellow phosphor. Β-sialon (Si, Al, O, N, Eu) is preferable as the green phosphor, and CaAlSiN 3 : Eu is preferable as the red phosphor. In addition to these inorganic phosphors, organic phosphors such as perylene compounds may be used.

本実施の形態に示したIII族窒化物半導体発光素子10はいわゆるLEDであるが、多重量子井戸構造を有するIII族窒化物半導体レーザについても本実施の形態に示した「最終バリア層を用いない」構成を適用することができる。   The group III nitride semiconductor light-emitting element 10 shown in the present embodiment is a so-called LED, but the group III nitride semiconductor laser having a multiple quantum well structure is also used with the “not using the final barrier layer” shown in this embodiment. The configuration can be applied.

(実施の形態2)
本実施の形態は、実施の形態1におけるブロッキング層16を、Al組成比の異なる2つのブロッキング層(第1の部分56Aと第2の部分56B)に置き換えている。
(Embodiment 2)
In the present embodiment, the blocking layer 16 in the first embodiment is replaced with two blocking layers (a first portion 56A and a second portion 56B) having different Al composition ratios.

図11(a)に、本実施の形態における伝導帯(Ec)の構成模式図(図5と対応するもの)を示す。ブロッキング層の第1の部分56AはアンドープAl0.08Ga0.92Nからなり、層厚10nmである。ブロッキング層の第2の部分56BはMgドープp型Al0.22Ga0.78Nからなり、層厚20nmである。その他の層については実施の形態1と同じであるため同一の符号を付す。 FIG. 11A shows a schematic diagram of the conduction band (Ec) in this embodiment (corresponding to FIG. 5). The first portion 56A of the blocking layer is made of undoped Al 0.08 Ga 0.92 N and has a layer thickness of 10 nm. The second portion 56B of the blocking layer is made of Mg-doped p-type Al 0.22 Ga 0.78 N and has a layer thickness of 20 nm. Since the other layers are the same as those in the first embodiment, the same reference numerals are given.

図11(b)及び図11(c)に、本実施の形態における成長条件の一例を示す(図11(b)は成長温度の昇降、図11(c)はMgドーピング量の増減を示している)。   FIG. 11B and FIG. 11C show an example of the growth conditions in this embodiment (FIG. 11B shows the increase and decrease of the growth temperature, and FIG. 11C shows the increase and decrease of the Mg doping amount. )

n型下地層13、n型コンタクト層14を、Siドーパントを流しながら基板温度を1050℃として成長する。   The n-type underlayer 13 and the n-type contact layer 14 are grown at a substrate temperature of 1050 ° C. while flowing Si dopant.

基板温度を700℃まで降温した後、活性領域の各層15B1から15W6を700℃(活性領域成長温度)で成長し、引き続いてブロッキング層の第1の部分56Aを700℃(第1の成長温度)で成長する。   After the substrate temperature is lowered to 700 ° C., each of the active region layers 15B1 to 15W6 is grown at 700 ° C. (active region growth temperature), and then the first portion 56A of the blocking layer is 700 ° C. (first growth temperature). Grow in.

基板温度を1050℃まで上昇する。その後、ブロッキング層の第2の部分56B、p型コンタクト層17をMgドーパントを流しながら1050℃(第2の成長温度)で成長する。   The substrate temperature is increased to 1050 ° C. Thereafter, the second portion 56B of the blocking layer and the p-type contact layer 17 are grown at 1050 ° C. (second growth temperature) while flowing Mg dopant.

なお、例えばブロッキング層の第1の部分56Aを成長する間に成長温度を700℃から1050℃に昇温してもよい。また、ブロッキング層の第1の部分56Aを成長する間にMgドーパントを流していてもよい。   For example, the growth temperature may be raised from 700 ° C. to 1050 ° C. during the growth of the first portion 56A of the blocking layer. Further, the Mg dopant may be allowed to flow during the growth of the first portion 56A of the blocking layer.

(実施の形態3)
本実施の形態は、実施の形態1におけるブロッキング層16を、組成が変化(グレーデッド)するブロッキング層のグレーデッド組成部66A及び組成が一定なブロッキング層の一定組成部66Bに置き換えている。
(Embodiment 3)
In the present embodiment, the blocking layer 16 in the first embodiment is replaced with a graded composition portion 66A of the blocking layer whose composition changes (graded) and a constant composition portion 66B of the blocking layer whose composition is constant.

図12(a)に、本実施の形態における伝導帯(Ec)の構成模式図(図5と対応するもの)を示す。その他の層については実施の形態1と同じであるため同一の符号を付す。   FIG. 12A shows a schematic configuration diagram (corresponding to FIG. 5) of the conduction band (Ec) in the present embodiment. Since the other layers are the same as those in the first embodiment, the same reference numerals are given.

ブロッキング層のグレーデッド組成部66Aについては、さらに以下の(A)および(B)の2つの場合についてシミュレーションを行った。   For the graded composition portion 66A of the blocking layer, simulations were further performed for the following two cases (A) and (B).

(A)ブロッキング層のグレーデッド組成部66A=アンドープAlxGa1-xN(x=0 to 0.15、厚さ18nm)
ブロッキング層の一定組成部66B=p型Al0.15Ga0.85N(厚さ30nm、Mgドープ、キャリア濃度2×1017cm-3
(B)ブロッキング層のグレーデッド組成部66A=アンドープAlxGa1-xN(x=0 to 0.1、厚さ5nm)
ブロッキング層の一定組成部66B=p型Al0.15Ga0.85N(厚さ30nm、Mgドープ、キャリア濃度2×1017cm-3
図13に電流密度と内部量子効率の関係を示すシミュレーションの結果を示す。(A)の場合においては、最終バリア層16B7を有する比較例に比べて最大となる内部量子効率が向上している。なお、ブロッキング層のグレーデッド組成部66Aの層厚を0nmにした場合が比較例であり、0nmと5nmとの間で臨界的な変化が生じている。また、(B)の場合においては(A)の場合とほぼ同様の結果が得られた。
(A) Graded composition part 66A of blocking layer = undoped Al x Ga 1-x N (x = 0 to 0.15, thickness 18 nm)
Constant composition portion 66B of blocking layer = p-type Al 0.15 Ga 0.85 N (thickness 30 nm, Mg doped, carrier concentration 2 × 10 17 cm −3 )
(B) Graded composition part 66A of blocking layer = undoped Al x Ga 1-x N (x = 0 to 0.1, thickness 5 nm)
Constant composition portion 66B of blocking layer = p-type Al 0.15 Ga 0.85 N (thickness 30 nm, Mg doped, carrier concentration 2 × 10 17 cm −3 )
FIG. 13 shows the results of simulation showing the relationship between current density and internal quantum efficiency. In the case of (A), the maximum internal quantum efficiency is improved as compared with the comparative example having the final barrier layer 16B7. In addition, the case where the layer thickness of the graded composition portion 66A of the blocking layer is 0 nm is a comparative example, and a critical change occurs between 0 nm and 5 nm. In the case of (B), almost the same result as in the case of (A) was obtained.

また、ブロッキング層のグレーデッド組成部を設けることにより、素子に電流を流した場合の動作電圧を低減することができる。この理由は、実施の形態1におけるバンドシミュレーション図である図7において、組成をグレーデッドにすることによってバンドギャップの変化がなだらかになるため、ホールの流れを妨げていたEvの突起部N1が低減するためであると考えられる。   Further, by providing the graded composition part of the blocking layer, the operating voltage when a current is passed through the element can be reduced. The reason for this is that in FIG. 7, which is a band simulation diagram in the first embodiment, the change in the band gap becomes gentle by making the composition graded, so that the Ev protrusion N1 that hinders the flow of holes is reduced. It is thought to be to do.

図12(b)及び(c)に、本実施の形態における成長条件の一例を示す(図12(b)は成長温度の昇降、図12(c)はMgドーピング量の増減を示している)。   FIGS. 12B and 12C show an example of growth conditions in the present embodiment (FIG. 12B shows the increase and decrease of the growth temperature, and FIG. 12C shows the increase and decrease of the Mg doping amount). .

n型下地層13、n型コンタクト層14をSiドーパントを流しながら1050℃で成長する。   The n-type underlayer 13 and the n-type contact layer 14 are grown at 1050 ° C. while flowing Si dopant.

基板温度を700℃まで降温した後、活性領域の各層15B1から15W6を700℃(活性領域成長温度)で成長するとともに、引き続いて及びブロッキング層のグレーデッド組成部66Aを700℃(第1の成長温度)で成長する。   After the substrate temperature is lowered to 700 ° C., each of the active region layers 15B1 to 15W6 is grown at 700 ° C. (active region growth temperature), and subsequently, the graded composition portion 66A of the blocking layer is 700 ° C. (first growth). Temperature).

基板温度を1050℃まで上昇する。その後、ブロッキング層の一定組成部66B、p型コンタクト層17をMgドーパントを流しながら1050℃(第2の成長温度)成長する。   The substrate temperature is increased to 1050 ° C. Thereafter, the constant composition portion 66B of the blocking layer and the p-type contact layer 17 are grown at 1050 ° C. (second growth temperature) while flowing Mg dopant.

なお、例えばグレーデッド組成を有するブロッキング層のグレーデッド組成部66Aを成長する間に成長温度を700℃から1050℃に昇温してもよい。また、ブロッキング層のグレーデッド組成部66Aを成長する間にMgドーパントを流していてもよく、図12(c)の破線に示すように徐々にMgドーパントの流量を増やしてもよい。   For example, the growth temperature may be raised from 700 ° C. to 1050 ° C. while the graded composition portion 66A of the blocking layer having a graded composition is grown. Further, the Mg dopant may be allowed to flow while growing the graded composition portion 66A of the blocking layer, and the flow rate of the Mg dopant may be gradually increased as shown by the broken line in FIG.

(実施の形態4)
本実施の形態は、実施の形態1におけるブロッキング層16を、最終バリア層75(アンドープGaN、厚さ18nm)及び組成が変化(グレーデッド)するブロッキング層のグレーデッド組成部76、組成が一定のブロッキング層の一定組成部77(省略可能)に置き換えている。その他の層については実施の形態1と同じであるため同一の符号を付す。
(Embodiment 4)
In the present embodiment, the blocking layer 16 in the first embodiment is divided into a final barrier layer 75 (undoped GaN, thickness 18 nm), a graded composition portion 76 of the blocking layer whose composition changes (graded), and a constant composition. It is replaced with a constant composition part 77 (can be omitted) of the blocking layer. Since the other layers are the same as those in the first embodiment, the same reference numerals are given.

本実施の形態では、ブロッキング層の組成比が徐々に変化しているため、最終バリア層75とグレーデッドブロッキング層のグレーデッド組成部76の間における電子の蓄積(ビルドアップ)を抑制することができる。従って、大電流密度動作に適したIII族窒化物半導体発光素子が得られる。   In the present embodiment, since the composition ratio of the blocking layer is gradually changed, it is possible to suppress accumulation (build-up) of electrons between the final barrier layer 75 and the graded composition portion 76 of the graded blocking layer. it can. Therefore, a group III nitride semiconductor light emitting device suitable for high current density operation is obtained.

図14(a)に、本実施の形態における伝導帯(Ec)の構成模式図(図5と対応するもの)を示す。その他の層については実施の形態1と同じであるため同一の符号を付す。   FIG. 14A shows a schematic configuration diagram (corresponding to FIG. 5) of the conduction band (Ec) in the present embodiment. Since the other layers are the same as those in the first embodiment, the same reference numerals are given.

以下の(A)〜(C)の3つの場合についてシミュレーションを行った。
(A)ブロッキング層のグレーデッド組成部76=p型AlxGa1-xN(x=0 to 0.15、厚さ5nm、Mgドープ、キャリア濃度2×1017cm-3
ブロッキング層の一定組成部77=p型Al0.15Ga0.85N(厚さ25nm、Mgドープ、キャリア濃度2×1017cm-3
(B)ブロッキング層のグレーデッド組成部76=p型AlxGa1-xN(x=0 to 0.15、厚さ15nm、Mgドープ、キャリア濃度2×1017cm-3
ブロッキング層の一定組成部77=p型Al0.15Ga0.85N(厚さ15nm、Mgドープ、キャリア濃度2×1017cm-3
(C)ブロッキング層のグレーデッド組成部76=p型AlxGa1-xN(x=0 to 0.15、厚さ30nm、Mgドープ、キャリア濃度2×1017cm-3
ブロッキング層の一定組成部77=省略
図15に電流密度と内部量子効率に関するシミュレーションの結果を示す。(A)〜(C)のいずれの場合も1000A/cm2以上の大電流密度で内部量子効率が0.9以上という良好な結果が得られた。
Simulation was performed for the following three cases (A) to (C).
(A) Graded composition part 76 of blocking layer = p-type Al x Ga 1-x N (x = 0 to 0.15, thickness 5 nm, Mg dope, carrier concentration 2 × 10 17 cm −3 )
Constant composition part 77 of blocking layer = p-type Al 0.15 Ga 0.85 N (thickness 25 nm, Mg-doped, carrier concentration 2 × 10 17 cm −3 )
(B) Graded composition part 76 of blocking layer = p-type Al x Ga 1-x N (x = 0 to 0.15, thickness 15 nm, Mg dope, carrier concentration 2 × 10 17 cm −3 )
Blocking layer constant composition part 77 = p-type Al 0.15 Ga 0.85 N (thickness 15 nm, Mg-doped, carrier concentration 2 × 10 17 cm −3 )
(C) Graded composition part 76 of blocking layer = p-type Al x Ga 1-x N (x = 0 to 0.15, thickness 30 nm, Mg dope, carrier concentration 2 × 10 17 cm −3 )
Blocking Layer Constant Composition Portion 77 = Omitted FIG. 15 shows the results of simulation regarding current density and internal quantum efficiency. In any case of (A) to (C), good results were obtained that the internal quantum efficiency was 0.9 or more at a large current density of 1000 A / cm 2 or more.

図16に上記(A)の場合におけるエネルギーバンドシミュレーション結果を示す。比較例である図6と比べて以下の点が異なる。   FIG. 16 shows an energy band simulation result in the case (A). The following points differ from FIG. 6 which is a comparative example.

まず、最終バリア層75があるにもかかわらず、最終バリア層75におけるEc、Evが右下がりになっておらず右上がりになっている。それに伴い図6の窪みPに相当する部分が消失している。従って、最終バリア層75とブロッキング層のグレーデッド組成部76の界面近傍における電子のビルドアップが生じない。これは、ブロッキング層のグレーデッド組成部76を設けることによって、最終バリア層75に印加される歪量が低減し、その結果として最終バリア層75中のピエゾ電気効果が低減するためと考えられる。   First, despite the presence of the final barrier layer 75, Ec and Ev in the final barrier layer 75 are not lowered to the right but are raised to the right. Accordingly, a portion corresponding to the depression P in FIG. 6 disappears. Therefore, electron buildup does not occur in the vicinity of the interface between the final barrier layer 75 and the graded composition portion 76 of the blocking layer. This is presumably because the amount of strain applied to the final barrier layer 75 is reduced by providing the graded composition portion 76 of the blocking layer, and as a result, the piezoelectric effect in the final barrier layer 75 is reduced.

また、最終バリア層75とブロッキング層のグレーデッド組成部76のEvが比較的平坦であり、図6のNあるいは図7のN1のようなホールの流れを妨げていたEvの突起部が生じていない。そのためp型コンタクト層17から活性領域15へのホール注入に要する電圧、ひいてはIII族窒化物半導体発光素子の動作電圧を0.1Vから0.3V程度低減することができる。   Further, the Ev of the graded composition portion 76 of the final barrier layer 75 and the blocking layer is relatively flat, and an Ev protrusion that has hindered the flow of holes, such as N in FIG. 6 or N1 in FIG. Absent. Therefore, the voltage required for hole injection from the p-type contact layer 17 into the active region 15, and thus the operating voltage of the group III nitride semiconductor light emitting device can be reduced by about 0.1V to 0.3V.

また、図16中に示すブロッキング層のバリア高さSも、比較例である図6のQと比べて向上している。そのため大電流密度動作においても内部量子効率が良好である。   Moreover, the barrier height S of the blocking layer shown in FIG. 16 is also improved as compared with Q in FIG. 6 which is a comparative example. Therefore, the internal quantum efficiency is good even in a large current density operation.

図14(b)及び図14(c)に、本実施の形態における成長条件の一例を示す(図14(b)は成長温度の昇降、図14(c)はMgドーピング量の増減を示している)。   FIG. 14B and FIG. 14C show an example of the growth conditions in this embodiment (FIG. 14B shows the increase and decrease of the growth temperature, and FIG. 14C shows the increase and decrease of the Mg doping amount. )

n型下地層13、n型コンタクト層14をSiドーピングしながら1050℃で成長する。   The n-type underlayer 13 and the n-type contact layer 14 are grown at 1050 ° C. while being Si-doped.

基板温度を700℃まで降温した後、活性領域15の各層15B1から15W6及び最終バリア層75を活性領域成長温度である700℃で成長する。   After the substrate temperature is lowered to 700 ° C., the layers 15B1 to 15W6 of the active region 15 and the final barrier layer 75 are grown at an active region growth temperature of 700 ° C.

基板温度を1050℃まで上昇する。その後、第3の成長温度である1050℃で、グレーデッド組成を有するブロッキング層のグレーデッド組成部76、一定の組成を有するブロッキング層の一定組成部77を成長し、1050℃でp型コンタクト層17をMgドーピングしながら成長する。   The substrate temperature is increased to 1050 ° C. Thereafter, a graded composition portion 76 of the blocking layer having a graded composition and a constant composition portion 77 of the blocking layer having a constant composition are grown at a third growth temperature of 1050 ° C., and the p-type contact layer is formed at 1050 ° C. 17 is grown with Mg doping.

第3の成長温度は、活性領域成長温度より100℃以上高いことが好ましく、200℃以上高いことがより好ましく、300℃以上高いことがさらに好ましい。   The third growth temperature is preferably 100 ° C. or more higher than the active region growth temperature, more preferably 200 ° C. or more, and further preferably 300 ° C. or more.

なお、例えばグレーデッド組成を有するブロッキング層のグレーデッド組成部76を成長する間に第3の成長温度を700℃から1050℃に昇温してもよい。   For example, the third growth temperature may be raised from 700 ° C. to 1050 ° C. while the graded composition portion 76 of the blocking layer having a graded composition is grown.

(実施の形態5)
本実施の形態は、実施の形態1におけるブロッキング層16を、四元混晶であるAlGaInNからなるブロッキング層86、具体的には、
(A) ブロッキング層86A=p型Al0.55In0.3Ga0.15
(B) ブロッキング層86B=p型Al0.35In0.2Ga0.45
(C) ブロッキング層86C=p型Al0.2In0.1Ga0.3
の少なくとも1層に置き換えたものである。
(Embodiment 5)
In the present embodiment, the blocking layer 16 in the first embodiment is replaced with a blocking layer 86 made of AlGaInN that is a quaternary mixed crystal, specifically,
(A) Blocking layer 86A = p-type Al 0.55 In 0.3 Ga 0.15 N
(B) Blocking layer 86B = p-type Al 0.35 In 0.2 Ga 0.45 N
(C) Blocking layer 86C = p-type Al 0.2 In 0.1 Ga 0.3 N
Of at least one layer.

図17(a)に、本実施の形態における伝導帯(Ec)の構成模式図(図5と対応するもの)を示す。ブロッキング層86A、86B、86C以外の層については実施の形態1と同じであるため同一の符号を付す。図17(b)に、本実施の形態における歪量の模式図を示す。実施の形態1のブロッキング層16(実線)と比べて、ブロッキング層86C(点線)の歪量が低減している。   FIG. 17A shows a schematic configuration diagram (corresponding to FIG. 5) of the conduction band (Ec) in the present embodiment. Since layers other than the blocking layers 86A, 86B, 86C are the same as those in the first embodiment, the same reference numerals are given. FIG. 17B is a schematic diagram of the strain amount in the present embodiment. Compared to the blocking layer 16 (solid line) of the first embodiment, the strain amount of the blocking layer 86C (dotted line) is reduced.

ブロッキング層86A、86B、86CをInを含む組成とすることによって、量子井戸層15W6との格子定数の差が縮まり、それによりピエゾ電気効果が低減するため、大電流密度における電子・ホールの非発光再結合が低減する。   By making the blocking layers 86A, 86B, 86C a composition containing In, the difference in lattice constant from the quantum well layer 15W6 is reduced, thereby reducing the piezoelectric effect. Therefore, non-emission of electrons and holes at a large current density Recombination is reduced.

ブロッキング層86A、86B、86Cの層厚はそれぞれ10nm以上50nm以下であることが好ましく、20nm以上30nm以下であることがより好ましい。   The layer thicknesses of the blocking layers 86A, 86B, and 86C are each preferably 10 nm or more and 50 nm or less, and more preferably 20 nm or more and 30 nm or less.

ブロッキング層86A、86B、86Cを成長する第4の成長温度は、InGaN量子井戸層15W6などの活性領域成長温度とほぼ同じ温度(本実施の形態の場合700℃)とすることが好ましい。これは、Inを含む層においてはInが昇華しやすいため、第4の成長温度を活性領域成長温度に100℃を加えた温度以下とすることが好ましいからである。ただし、成長途中において温度を徐々に上げてもよい。   The fourth growth temperature for growing the blocking layers 86A, 86B, 86C is preferably substantially the same as the active region growth temperature of the InGaN quantum well layer 15W6 (700 ° C. in the present embodiment). This is because In is easy to sublimate in a layer containing In, it is preferable to set the fourth growth temperature to be equal to or lower than the temperature obtained by adding 100 ° C. to the active region growth temperature. However, the temperature may be gradually increased during the growth.

ブロッキング層86A、86B、86Cの形成後に、p型コンタクト層17を形成する。p型コンタクト層17はたとえば基板温度が1050℃の条件で成長させることができるが、例えばp型コンタクト層17の成長開始直後は、ブロッキング層の成長時の基板温度と同じ700℃として、基板温度を1050℃まで上げながら成長させてもよい。   After the formation of the blocking layers 86A, 86B, 86C, the p-type contact layer 17 is formed. The p-type contact layer 17 can be grown, for example, at a substrate temperature of 1050 ° C. For example, immediately after the start of the growth of the p-type contact layer 17, the substrate temperature is set to 700 ° C. which is the same as the substrate temperature at the time of growth of the blocking layer. You may make it grow, raising to 1050 degreeC.

ブロッキング層86A、86B、86Cは、その第1の部分(量子井戸層15W6に近い部分、例えば10nmの範囲)についてはアンドープとし、第2の部分(第1の部分以外)についてはp型ドープとしてもよい。なお、量子井戸層15W6への拡散の影響がなく、結晶品質が劣化しない範囲内で、なるべく高濃度のp型とすることによりブロッキング効果(電子がp型層の領域へオーバーフローすることを抑制する効果)が高まるため好ましい。   The blocking layers 86A, 86B, 86C are undoped for the first portion (portion close to the quantum well layer 15W6, for example, in the range of 10 nm), and are p-type doped for the second portion (other than the first portion). Also good. In addition, the blocking effect (suppressing the overflow of electrons to the region of the p-type layer is suppressed by making the p-type concentration as high as possible within the range in which the diffusion into the quantum well layer 15W6 is not affected and the crystal quality is not deteriorated. (Effect) is increased.

(実施の形態6)
本実施の形態は、実施の形態1におけるブロッキング層16を、超格子ブロッキング層96に置き換えたものである。なお、超格子とは、非常に薄い第1の層と第1の層よりバンドギャップの小さい第2の層とを交互に積層したものをいうが、本実施の形態において「非常に薄い」第1の層とは、トンネル効果によって多数キャリア(本実施の形態の場合にはホール)の隣接する層への波動関数の染み出しが生じる程度に薄いものとする。
(Embodiment 6)
In the present embodiment, the blocking layer 16 in the first embodiment is replaced with a superlattice blocking layer 96. Note that a superlattice is a layer in which a very thin first layer and a second layer having a band gap smaller than that of the first layer are alternately stacked. The first layer is thin enough to cause the wave function to ooze out to the adjacent layer of majority carriers (holes in this embodiment) by the tunnel effect.

図18(a)、図18(b)、図18(c)および図18(d)に、本実施の形態における伝導帯(Ec)の構成模式図(図5と対応するもの)を示す。その他の層については実施の形態1と同じであるため同一の符号を付す。   18 (a), 18 (b), 18 (c), and 18 (d) show schematic diagrams of the conduction band (Ec) in this embodiment (corresponding to FIG. 5). Since the other layers are the same as those in the first embodiment, the same reference numerals are given.

図18(a)は、最終量子井戸層15W6の直上に、第1の層(Al0.22Ga0.78N)と第2の層(GaN)とをそれぞれ1.5nm厚で交互に積層した超格子ブロッキング層96を設けた構成となっている。 FIG. 18A shows superlattice blocking in which the first layer (Al 0.22 Ga 0.78 N) and the second layer (GaN) are alternately stacked with a thickness of 1.5 nm immediately above the final quantum well layer 15W6. The layer 96 is provided.

図18(b)は、最終量子井戸層15W6の直上に、第1の層(Al0.08Ga0.92N)と第2の層(GaN)とをそれぞれ1.5nm厚で交互に積層した超格子ブロッキング層96Aを設け、その上に、第1の層(Al0.22Ga0.78N)と第2の層(GaN)をそれぞれ1.5nm厚で交互に積層した超格子ブロッキング層96Bを設けた構成となっている。 FIG. 18B shows superlattice blocking in which the first layer (Al 0.08 Ga 0.92 N) and the second layer (GaN) are alternately stacked with a thickness of 1.5 nm immediately above the final quantum well layer 15W6. A layer 96A is provided, and a superlattice blocking layer 96B in which a first layer (Al 0.22 Ga 0.78 N) and a second layer (GaN) are alternately stacked with a thickness of 1.5 nm is provided thereon. ing.

図18(c)は、第1の層(AlxGa1-xN)と第2の層(GaN)とを交互に積層した超格子ブロッキング層96であり、第1の層(AlxGa1-xN)のAl組成比xを最終量子井戸層15W6に近い超格子ブロッキング層96に近い側から徐々に増加させ、上部において一定組成(x=0.22)とした構成となっている。 FIG. 18C shows a superlattice blocking layer 96 in which first layers (Al x Ga 1-x N) and second layers (GaN) are alternately stacked, and the first layer (Al x Ga). 1-xN ) Al composition ratio x is gradually increased from the side close to the superlattice blocking layer 96 close to the final quantum well layer 15W6, and the upper portion has a constant composition (x = 0.22). .

図18(d)は、最終量子井戸層15W6の上に最終バリア層15B7を設け、その上に第1の層(AlxGa1-xN)と第2の層(GaN)とを交互に積層した超格子ブロッキング層96を設けたものであり、第1の層(AlxGa1-xN)のAl組成比xを最終量子井戸層15W6に近い超格子ブロッキング層96に近い側から徐々に増加させた構成となっている。 In FIG. 18D, a final barrier layer 15B7 is provided on the final quantum well layer 15W6, and a first layer (Al x Ga 1-x N) and a second layer (GaN) are alternately formed thereon. A laminated superlattice blocking layer 96 is provided, and the Al composition ratio x of the first layer (Al x Ga 1-x N) is gradually increased from the side close to the superlattice blocking layer 96 close to the final quantum well layer 15W6. The configuration is increased.

超格子ブロッキング層96の第1の層は、AlxGa1-xNの代わりにInを含むAlxGa1-x-yInyNとすることができる。これにより、GaNに対する格子定数差を小さくすることができ、歪の量を抑えることができるため、歪に伴うピエゾ電気効果を低減することができる。 The first layer of the superlattice blocking layer 96 may be a Al x Ga 1-xy In y N containing In in place of Al x Ga 1-x N. Thereby, the lattice constant difference with respect to GaN can be reduced and the amount of strain can be suppressed, so that the piezoelectric effect associated with strain can be reduced.

このように、超格子ブロッキング層96を超格子構造とすることにより、最終量子井戸層15W6と超格子ブロッキング層96の間におけるホールに対する障壁高さがトンネル効果によって低減する。つまり、比較例におけるバンドシミュレーション図である図6においてホールの流れを妨げていたEvの突起部Nが、超格子中に生じるトンネル効果によって透過できるようになるためと考えられる。そのため発光素子全体の動作電圧を例えば0.1Vから0.3V程度低減することができる。   Thus, by making the superlattice blocking layer 96 have a superlattice structure, the barrier height against holes between the final quantum well layer 15W6 and the superlattice blocking layer 96 is reduced by the tunnel effect. In other words, it is considered that the Ev protrusions N that obstructed the flow of holes in FIG. 6, which is a band simulation diagram in the comparative example, can be transmitted by the tunnel effect generated in the superlattice. Therefore, the operating voltage of the entire light emitting element can be reduced by, for example, about 0.1V to 0.3V.

超格子ブロッキング層の第1の層の厚さとしては、上記トンネル効果を得るため、0.2nm以上5nm以下であることが好ましく、特に0.5nm以上2nm以下であることが好ましい。また超格子ブロッキング層の第2の層の厚さとしては量子効果を得るため、10nm以下であることが好ましい。なお、超格子内部においてはトンネル効果によりホールのミニバンドが形成され、超格子ブロッキング層96全体の抵抗が低減されていることが考えられる。   The thickness of the first layer of the superlattice blocking layer is preferably 0.2 nm or more and 5 nm or less, and particularly preferably 0.5 nm or more and 2 nm or less in order to obtain the tunnel effect. The thickness of the second layer of the superlattice blocking layer is preferably 10 nm or less in order to obtain a quantum effect. It is conceivable that a hole mini-band is formed inside the superlattice due to the tunnel effect, and the resistance of the entire superlattice blocking layer 96 is reduced.

超格子ブロッキング層の層数としては、特に界面において効果があればよいため、たとえば全体で3層以上20層(10ペア)以下程度であればよく、10層(5ペア)以下であってもよい。   The number of superlattice blocking layers should be particularly effective at the interface. For example, the number of superlattice blocking layers may be about 3 to 20 layers (10 pairs) or less as a whole, and may be 10 layers (5 pairs) or less. Good.

超格子ブロッキング層へのドーピングは、各層に均一にドーピングしてもよいが、活性領域近傍においてはドーピングしないことにより、活性領域への拡散の影響を低減できる。例えば図18(b)における超格子ブロッキング層96Aをアンドープとし、超格子ブロッキング層96Bをp型ドーピングとすることが好ましい。   Although the superlattice blocking layer may be doped uniformly in each layer, the influence of diffusion to the active region can be reduced by not doping in the vicinity of the active region. For example, the superlattice blocking layer 96A in FIG. 18B is preferably undoped and the superlattice blocking layer 96B is preferably p-type doped.

超格子ブロッキング層の第2の層に、第1の層より多くドーピングすることもでき、その場合全体がAl0.22Ga0.78Nなどからなるブロッキング層に比べてより高いキャリア濃度(例えば2×1018cm-3)とすることができ、好適なブロッキング効果が得られる。この場合、超格子ブロッキング層の第1の層をアンドープとすることも好適である。 The second layer of the superlattice blocking layer can be more doped than the first layer, in which case the carrier concentration (for example 2 × 10 18) is higher than that of the blocking layer made entirely of Al 0.22 Ga 0.78 N or the like. cm −3 ), and a suitable blocking effect is obtained. In this case, it is also preferable that the first layer of the superlattice blocking layer is undoped.

超格子ブロッキング層96、96A、96Bは、各実施の形態におけるブロッキング層16、56、66、76、77、86におけるバンドギャップを超格子ブロッキング層の第1の層のバンドギャップに置き換えたものとすることができる。   Superlattice blocking layers 96, 96A, 96B are obtained by replacing the band gap in blocking layers 16, 56, 66, 76, 77, 86 in each embodiment with the band gap of the first layer of the superlattice blocking layer. can do.

(実施の形態7)
図19に本実施の形態に係るIII族窒化物半導体発光素子の好ましい他の一例の模式的な断面図を示し、図20にその模式的な上面図を示す。図20における矢印XIXに沿った断面図が図19に示されている。ここで、このIII族窒化物半導体発光素子210は、上記の実施の形態1の基板11を凹凸形状を有するc面サファイア基板211に置き換えている(当初表面がc面であった基板の表面に凹凸形状を設けている)。また、基板211の凹凸形状の深さdを0.2μm以上2μm以下、周期wを0.5μm以上5μm以下とし、その上にバッファ層212、n型下地層213及びn型コンタクト層214を成長する。n型下地層213及びn型コンタクト層214を合わせた厚さtを4μm以上8μm以下と十分厚くすることにより、凹凸形状上に成長することにより結晶品質の向上が図れるとともに、活性領域15(15以降は実施の形態1と同じ符号を付す)の下地を平坦にすることができる。
(Embodiment 7)
FIG. 19 shows a schematic cross-sectional view of another preferred example of the group III nitride semiconductor light-emitting device according to the present embodiment, and FIG. 20 shows a schematic top view thereof. A cross-sectional view along the arrow XIX in FIG. 20 is shown in FIG. Here, in the group III nitride semiconductor light emitting device 210, the substrate 11 of the first embodiment is replaced with a c-plane sapphire substrate 211 having a concavo-convex shape (on the surface of the substrate whose initial surface was a c-plane). Concavity and convexity are provided). Further, the depth d of the concavo-convex shape of the substrate 211 is 0.2 μm or more and 2 μm or less, the period w is 0.5 μm or more and 5 μm or less, and the buffer layer 212, the n-type underlayer 213 and the n-type contact layer 214 are grown thereon. To do. By making the total thickness t of the n-type underlayer 213 and the n-type contact layer 214 sufficiently thick, such as 4 μm or more and 8 μm or less, the crystal quality can be improved by growing on the concavo-convex shape, and the active region 15 (15 Thereafter, the same base as in Embodiment 1) can be made flat.

このように、表面が凹凸形状の基板211上に形成したIII族窒化物半導体発光素子210においても、量子井戸層の上部において歪の影響による電子のビルドアップを抑制し、大電流密度領域での内部量子効率を向上することができる。   Thus, also in the group III nitride semiconductor light emitting device 210 formed on the substrate 211 having an uneven surface, the electron build-up due to the influence of strain is suppressed at the upper portion of the quantum well layer, and in the large current density region. The internal quantum efficiency can be improved.

(実施の形態8)
本実施の形態は、結晶成長後、p型III族窒化物半導体層側に反射率の高い金属からなる反射層を設け、その反射層を導電性の支持基板に貼り付けた上下電極構造のIII族窒化物半導体発光素子である。図21にその模式断面図を示し、図22にその上面図を示す。図22における矢印XXIに沿った断面図が図21に示されている。
(Embodiment 8)
In the present embodiment, after crystal growth, a reflective layer made of a highly reflective metal is provided on the p-type group III nitride semiconductor layer side, and the reflective layer is attached to a conductive support substrate. This is a group nitride semiconductor light emitting device. FIG. 21 shows a schematic sectional view thereof, and FIG. 22 shows a top view thereof. A cross-sectional view taken along arrow XXI in FIG. 22 is shown in FIG.

このIII族窒化物半導体発光素子150は、導電性Siからなる導電性基板155上に、Ti膜とAl膜の積層体(Ti膜、Al膜の順に積層した積層体)からなるオーミック電極層156、Au膜とAuSn膜の積層体(Au膜、AuSn膜の順に積層した積層体)からなる第1の接着用金属層157、Au膜からなる第2の接着用金属層154、Mo膜からなる保護層153、Ag膜、Pt膜またはAl膜からなる反射層152、p型GaNからなるp型コンタクト層147、ブロッキング層146、量子井戸層であるIn0.25Ga0.75Nとバリア層であるGaNとを同数交互に積層した活性領域145、n型GaNからなるn型コンタクト層144及びn型GaNからなるn型下地層143がこの順序で積層された構成を有しており、n型下地層143の表面上にはパッド電極158が形成されている。 This group III nitride semiconductor light emitting device 150 has an ohmic electrode layer 156 made of a laminate of a Ti film and an Al film (a laminate in which a Ti film and an Al film are laminated in this order) on a conductive substrate 155 made of conductive Si. A first adhesive metal layer 157 made of a laminate of Au film and AuSn film (a laminate in which Au film and AuSn film are laminated in this order), a second adhesive metal layer 154 made of Au film, and a Mo film Protective layer 153, reflective layer 152 made of Ag film, Pt film or Al film, p-type contact layer 147 made of p-type GaN, blocking layer 146, In 0.25 Ga 0.75 N as a quantum well layer and GaN as a barrier layer The active regions 145 having the same number of layers stacked alternately, the n-type contact layer 144 made of n-type GaN, and the n-type underlayer 143 made of n-type GaN are stacked in this order. Pad electrode 158 on the surface of the n-type base layer 143 is formed.

ここで、n型下地層143、n型コンタクト層144はn型III族窒化物半導体層であり、p型コンタクト層147はp型III族窒化物半導体層である。   Here, the n-type underlayer 143 and the n-type contact layer 144 are n-type group III nitride semiconductor layers, and the p-type contact layer 147 is a p-type group III nitride semiconductor layer.

図21に示す構成を有する発光素子は、たとえば以下のようにして作製することができる。まず、サファイア基板(図示せず)上に、MOCVD法により、GaNからなるバッファ層(図示せず)、n型GaNからなるn型下地層143、n型GaNからなるn型コンタクト層144、バリア層であるGaNと量子井戸層であるIn0.25Ga0.75Nとを同数交互に積層した活性領域145、ブロッキング層146(実施の形態1におけるブロッキング層16と同じ条件で形成する)、p型GaNからなるp型コンタクト層147をこの順序で成長する。 The light emitting element having the configuration shown in FIG. 21 can be manufactured, for example, as follows. First, a buffer layer (not shown) made of GaN, an n-type underlayer 143 made of n-type GaN, an n-type contact layer 144 made of n-type GaN, and a barrier on a sapphire substrate (not shown) by MOCVD. An active region 145 in which GaN as a layer and In 0.25 Ga 0.75 N as a quantum well layer are alternately stacked, a blocking layer 146 (formed under the same conditions as the blocking layer 16 in the first embodiment), p-type GaN A p-type contact layer 147 is grown in this order.

次に、p型コンタクト層147上に、蒸着法により、厚さ150nmのAg膜からなる反射層152、厚さ50nmのMo膜からなる保護層153及び厚さ3μmのAu膜からなる第2の接着用金属層154をこの順序でEB蒸着法(電子ビーム蒸着法)により形成する。   Next, on the p-type contact layer 147, a second layer made of a reflective layer 152 made of an Ag film having a thickness of 150 nm, a protective layer 153 made of an Mo film having a thickness of 50 nm, and an Au film made of 3 μm in thickness is formed by vapor deposition. The bonding metal layer 154 is formed in this order by EB vapor deposition (electron beam vapor deposition).

次に、別途用意した厚さ120μmの導電性Siからなる導電性基板155上に、EB蒸着法により、厚さ15nmのTi膜と厚さ150nmのAl膜をこの順序で積層したオーミック電極層156、及び、厚さ100nmのAu膜と厚さ3μmのAuSn膜をこの順序で積層した第1の接着用金属層157をこの順序で形成する。   Next, an ohmic electrode layer 156 in which a Ti film having a thickness of 15 nm and an Al film having a thickness of 150 nm are stacked in this order on a separately prepared conductive substrate 155 made of conductive Si having a thickness of 120 μm by EB vapor deposition. Then, a first bonding metal layer 157 in which an Au film having a thickness of 100 nm and an AuSn film having a thickness of 3 μm are stacked in this order is formed in this order.

そして、第2の接着用金属層154と第1の接着用金属層157とを共晶接合法により接合する。なお、共晶接合時の温度はたとえば290℃とすることができる。   Then, the second bonding metal layer 154 and the first bonding metal layer 157 are bonded by a eutectic bonding method. The temperature during eutectic bonding can be set at 290 ° C., for example.

続いて、サファイア基板及びバッファ層を除去する。たとえば、YAG(イットリウムアルミニウムガーネット)−THG(第3高調波)レーザ光(波長:355nm)を鏡面研磨したサファイア基板の裏面側から照射し、サファイア基板上に形成されたバッファ層とn型下地層143との界面部分を熱分解することにより行なうことができる。   Subsequently, the sapphire substrate and the buffer layer are removed. For example, YAG (yttrium aluminum garnet) -THG (third harmonic) laser light (wavelength: 355 nm) is irradiated from the back side of a mirror-polished sapphire substrate, and a buffer layer and an n-type underlayer formed on the sapphire substrate It can be performed by thermally decomposing the interface part with 143.

その後、露出したn型下地層143の表面にパッド電極158を形成し、パッド電極158の形成後のウエハをチップ状に分割することによって、III族窒化物半導体発光素子150が得られる。なお、III族窒化物半導体発光素子150においては、n型下地層143とパッド電極158とのコンタクト抵抗を下げるため、n型下地層143のキャリア濃度をたとえば5×1018cm-3とすることができる。III族窒化物半導体発光素子150においては、反射層152を設置しているため、良好な光取り出し効率が得られる。 Thereafter, a pad electrode 158 is formed on the exposed surface of the n-type underlayer 143, and the wafer on which the pad electrode 158 has been formed is divided into chips, whereby the group III nitride semiconductor light emitting device 150 is obtained. In group III nitride semiconductor light emitting device 150, the carrier concentration of n-type underlayer 143 is set to, for example, 5 × 10 18 cm −3 in order to reduce the contact resistance between n-type underlayer 143 and pad electrode 158. Can do. In the group III nitride semiconductor light emitting device 150, since the reflective layer 152 is provided, good light extraction efficiency can be obtained.

このように、成長時に用いた基板を除去した構造のIII族窒化物半導体発光素子150においても、量子井戸層の上部において歪の影響による電子のビルドアップを抑制し、大電流密度領域での内部量子効率を向上することができる。これは、サファイア基板を除去した場合においても、ブロッキング層146は活性領域145との界面からの法線方向がc軸配向(六方晶結晶のc軸、つまり(0001)方向である)となるように成長し、格子定数の差に伴う歪とピエゾ電気効果が存在しているためである。   Thus, also in the group III nitride semiconductor light emitting device 150 having a structure in which the substrate used for growth is removed, the build-up of electrons due to the influence of strain is suppressed above the quantum well layer, and the internal structure in the large current density region is suppressed. The quantum efficiency can be improved. This is because even when the sapphire substrate is removed, the normal direction from the interface with the active region 145 of the blocking layer 146 is c-axis oriented (the c-axis of the hexagonal crystal, that is, the (0001) direction). This is because of the strain and piezoelectric effect associated with the difference in lattice constant.

本実施の形態においては、実施の形態1で用いたIII族窒化物半導体層を形成したウエハを用いたが、他の実施の形態で用いたc軸配向のIII族窒化物半導体層を用いてもよい。   In the present embodiment, the wafer on which the group III nitride semiconductor layer used in the first embodiment is formed is used. However, the c-axis oriented group III nitride semiconductor layer used in the other embodiments is used. Also good.

今回開示された実施の形態及び実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

実施の形態1におけるIII族窒化物半導体発光素子の断面図である。3 is a cross-sectional view of the group III nitride semiconductor light-emitting device in the first embodiment. FIG. 実施の形態1におけるIII族窒化物半導体発光素子の上面図である。3 is a top view of the group III nitride semiconductor light-emitting device in the first embodiment. FIG. 実施の形態1におけるLEDの断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view of the LED in the first embodiment. 比較例のIII族窒化物半導体発光素子の伝導帯(Ec)の模式図である。It is a schematic diagram of the conduction band (Ec) of the group III nitride semiconductor light emitting element of a comparative example. 実施の形態1におけるIII族窒化物半導体発光素子の伝導帯(Ec)の模式図である。FIG. 3 is a schematic diagram of a conduction band (Ec) of a group III nitride semiconductor light emitting device in the first embodiment. 比較例のIII族窒化物半導体発光素子のエネルギーバンドシミュレーション図である。It is an energy band simulation figure of the group III nitride semiconductor light emitting element of a comparative example. 実施の形態1におけるIII族窒化物半導体発光素子のエネルギーバンドシミュレーション図である。3 is an energy band simulation diagram of the group III nitride semiconductor light-emitting device in the first embodiment. FIG. 比較例のIII族窒化物半導体発光素子と実施の形態1のIII族窒化物半導体発光素子の電流密度−内部量子効率のシミュレーション結果である。It is a simulation result of the current density-internal quantum efficiency of the group III nitride semiconductor light emitting device of the comparative example and the group III nitride semiconductor light emitting device of the first embodiment. 実施の形態1におけるIII族窒化物半導体発光素子の成長温度プロファイルの一例を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of a growth temperature profile of a group III nitride semiconductor light emitting device in the first embodiment. 実施の形態1におけるIII族窒化物半導体発光素子の成長温度プロファイルの他の一例を示す模式図である。FIG. 6 is a schematic diagram showing another example of the growth temperature profile of the group III nitride semiconductor light emitting device in the first embodiment. (a)は実施の形態2におけるIII族窒化物半導体発光素子の伝導帯(Ec)の模式図であり、(b)は実施の形態2におけるIII族窒化物半導体発光素子の成長温度プロファイルの一例であり、(c)実施の形態2におけるIII族窒化物半導体発光素子のMgドーピング量プロファイルの一例である。(A) is a schematic diagram of the conduction band (Ec) of the group III nitride semiconductor light-emitting device in Embodiment 2, and (b) is an example of the growth temperature profile of the group III nitride semiconductor light-emitting device in Embodiment 2. (C) is an example of the Mg doping amount profile of the group III nitride semiconductor light emitting device in the second embodiment. (a)は実施の形態3におけるIII族窒化物半導体発光素子の伝導帯(Ec)の模式図であり、(b)は実施の形態3におけるIII族窒化物半導体発光素子の成長温度プロファイルの一例であり、(c)実施の形態3におけるIII族窒化物半導体発光素子のMgドーピング量プロファイルの一例である。(A) is a schematic diagram of the conduction band (Ec) of the group III nitride semiconductor light-emitting device in Embodiment 3, and (b) is an example of the growth temperature profile of the group III nitride semiconductor light-emitting device in Embodiment 3. (C) is an example of the Mg doping amount profile of the group III nitride semiconductor light emitting device in the third embodiment. 実施の形態3におけるIII族窒化物半導体発光素子の電流密度−内部量子効率のシミュレーション結果である。It is a simulation result of the current density-internal quantum efficiency of the group III nitride semiconductor light-emitting device in the third embodiment. (a)は実施の形態4におけるIII族窒化物半導体発光素子の伝導帯(Ec)の模式図であり、(b)は実施の形態4におけるIII族窒化物半導体発光素子の成長温度プロファイルの一例であり、(c)実施の形態4におけるIII族窒化物半導体発光素子のMgドーピング量プロファイルの一例である。(A) is a schematic diagram of the conduction band (Ec) of the group III nitride semiconductor light emitting device in the fourth embodiment, and (b) is an example of the growth temperature profile of the group III nitride semiconductor light emitting device in the fourth embodiment. (C) is an example of the Mg doping amount profile of the group III nitride semiconductor light emitting device in the fourth embodiment. 実施の形態4におけるIII族窒化物半導体発光素子の電流密度−内部量子効率のシミュレーション結果である。It is a simulation result of the current density-internal quantum efficiency of the group III nitride semiconductor light-emitting device in the fourth embodiment. 実施の形態4におけるIII族窒化物半導体発光素子のエネルギーバンドシミュレーション図である。FIG. 10 is an energy band simulation diagram of the group III nitride semiconductor light-emitting device in the fourth embodiment. (a)は実施の形態5におけるIII族窒化物半導体発光素子の伝導帯(Ec)の模式図であり、(b)は実施の形態5におけるIII族窒化物半導体発光素子の歪量プロファイルである。(A) is a schematic diagram of the conduction band (Ec) of the group III nitride semiconductor light emitting device in the fifth embodiment, and (b) is a strain amount profile of the group III nitride semiconductor light emitting device in the fifth embodiment. . (a)〜(d)は、実施の形態6におけるIII族窒化物半導体発光素子の伝導帯(Ec)の模式図である。(A)-(d) is the schematic diagram of the conduction band (Ec) of the group III nitride semiconductor light-emitting device in Embodiment 6. FIG. 実施の形態7におけるIII族窒化物半導体発光素子の断面図である。FIG. 10 is a cross-sectional view of a group III nitride semiconductor light emitting device in a seventh embodiment. 実施の形態7におけるIII族窒化物半導体発光素子の上面図である。FIG. 11 is a top view of a group III nitride semiconductor light emitting device in a seventh embodiment. 実施の形態8におけるIII族窒化物半導体発光素子の断面図である。FIG. 10 is a cross-sectional view of a group III nitride semiconductor light emitting device in an eighth embodiment. 実施の形態8におけるIII族窒化物半導体発光素子の上面図である。FIG. 10 is a top view of a group III nitride semiconductor light emitting device in an eighth embodiment.

符号の説明Explanation of symbols

10,150,210 III族窒化物半導体発光素子、11,211 基板、12,212 バッファ層、13,143,213 n型下地層、14,144,214 n型コンタクト層、15,145 活性領域、15B1,15B2,15B3,15B4,15B5,15B6 バリア層、15B7,75 最終バリア層、15W1,15W2,15W3,15W4,15W5,15W6 量子井戸層、16,86A,86B,86C,146 ブロッキング層、16A,56A 第1の部分、16B,16C,56B 第2の部分、17,147 p型コンタクト層、21 n側パッド電極、22 p側透明電極、23 p側パッド電極、24 保護膜、30 LED、31 表面実装型パッケージ、33,34 ワイヤ、35,36 端子、37 透明樹脂、38 黄色蛍光体、66A,76 グレーデッド組成部、66B,77 一定組成部、96,96A,96B 超格子ブロッキング層、152 反射層、153 保護層、154 第2の接着用金属層、155 導電性基板、156 オーミック電極層、157 第1の接着用金属層、158 パッド電極。   10, 150, 210 Group III nitride semiconductor light-emitting device, 11, 211 substrate, 12, 212 buffer layer, 13, 143, 213 n-type underlayer, 14, 144, 214 n-type contact layer, 15, 145 active region, 15B1, 15B2, 15B3, 15B4, 15B5, 15B6 Barrier layer, 15B7, 75 Final barrier layer, 15W1, 15W2, 15W3, 15W4, 15W5, 15W6 Quantum well layer, 16, 86A, 86B, 86C, 146 Blocking layer, 16A, 56A First part, 16B, 16C, 56B Second part, 17,147 p-type contact layer, 21 n-side pad electrode, 22 p-side transparent electrode, 23 p-side pad electrode, 24 protective film, 30 LED, 31 Surface mount package, 33, 34 wires, 35, 36 terminals, 37 Transparent resin, 38 yellow phosphor, 66A, 76 graded composition part, 66B, 77 constant composition part, 96, 96A, 96B superlattice blocking layer, 152 reflective layer, 153 protective layer, 154 second adhesive metal layer, 155 conductive substrate, 156 ohmic electrode layer, 157 first bonding metal layer, 158 pad electrode.

Claims (23)

n型III族窒化物半導体層と、活性領域と、ブロッキング層と、p型III族窒化物半導体層とをこの順に備えたIII族窒化物半導体発光素子であって、
前記活性領域は、バリア層及び前記バリア層よりもバンドギャップが小さい単数または複数の量子井戸層を交互に配置してなり、前記活性領域の最上部が前記量子井戸層であって、
前記ブロッキング層は、前記活性領域に接しており、前記バリア層よりもバンドギャップが大きい、III族窒化物半導体発光素子。
A group III nitride semiconductor light-emitting device comprising an n-type group III nitride semiconductor layer, an active region, a blocking layer, and a p-type group III nitride semiconductor layer in this order,
The active region is formed by alternately arranging a barrier layer and one or more quantum well layers having a smaller band gap than the barrier layer, and the uppermost part of the active region is the quantum well layer,
The group III nitride semiconductor light emitting device, wherein the blocking layer is in contact with the active region and has a larger band gap than the barrier layer.
前記ブロッキング層は、前記活性領域の最上部に接する第1の部分と、前記第1の部分に接し前記第1の部分よりも前記p型III族窒化物半導体層に近い第2の部分とを備え、
前記第2の部分のバンドギャップが前記第1の部分のバンドギャップより大きい、請求項1に記載のIII族窒化物半導体発光素子。
The blocking layer includes a first portion in contact with the uppermost portion of the active region, and a second portion in contact with the first portion and closer to the p-type group III nitride semiconductor layer than the first portion. Prepared,
The group III nitride semiconductor light-emitting device according to claim 1, wherein a band gap of the second portion is larger than a band gap of the first portion.
前記ブロッキング層は、前記活性領域の最上部における量子井戸層に接し、前記活性領域の最上部から離れるに従ってバンドギャップが増加するグレーデッド組成部を備えた、請求項1に記載のIII族窒化物半導体発光素子。   2. The group III nitride according to claim 1, wherein the blocking layer includes a graded composition portion that contacts a quantum well layer at an uppermost portion of the active region and has a band gap that increases as the distance from the uppermost portion of the active region increases. Semiconductor light emitting device. 前記ブロッキング層は、バンドギャップが一定な一定組成部をさらに備えた、請求項3に記載のIII族窒化物半導体発光素子。   The group III nitride semiconductor light-emitting device according to claim 3, wherein the blocking layer further includes a constant composition part having a constant band gap. n型III族窒化物半導体層と、活性領域と、ブロッキング層と、p型III族窒化物半導体層とをこの順に備えたIII族窒化物半導体発光素子であって、
前記活性領域は、バリア層及び前記バリア層よりもバンドギャップが小さい単数または複数の量子井戸層を交互に配置してなり、その最上部がバリア層であって、
前記ブロッキング層は、前記活性領域に接しており、前記活性領域から離れるにつれてバンドギャップが前記バリア層より増加するグレーデッド組成部を備えた、III族窒化物半導体発光素子。
A group III nitride semiconductor light-emitting device comprising an n-type group III nitride semiconductor layer, an active region, a blocking layer, and a p-type group III nitride semiconductor layer in this order,
The active region is formed by alternately arranging a barrier layer and one or a plurality of quantum well layers having a band gap smaller than that of the barrier layer, and the uppermost portion is a barrier layer,
The blocking layer is in contact with the active region, and includes a graded composition part in which a band gap increases from the barrier layer as the distance from the active region increases.
前記グレーデッド組成部の厚さは、5nm以上30nm以下である、請求項5に記載のIII族窒化物半導体発光素子。   The group III nitride semiconductor light-emitting device according to claim 5, wherein the graded composition portion has a thickness of 5 nm to 30 nm. 前記ブロッキング層の少なくとも一部は、InとAlとを共に含むAlGaInN化合物半導体である、請求項1又は5に記載のIII族窒化物半導体発光素子。   The group III nitride semiconductor light-emitting device according to claim 1, wherein at least a part of the blocking layer is an AlGaInN compound semiconductor containing both In and Al. n型III族窒化物半導体層と、活性領域と、ブロッキング層と、p型III族窒化物半導体層とをこの順に備えたIII族窒化物半導体発光素子であって、
前記活性領域は、バリア層及び前記バリア層よりもバンドギャップが小さい単数または複数の量子井戸層を交互に配置してなり、前記活性領域の最上部が前記量子井戸層であって、
前記ブロッキング層は、前記活性領域に接しており、前記ブロッキング層の少なくとも一部は第1の層と前記第1の層よりバンドギャップの小さい第2の層とを交互に積層した超格子からなり、前記第1の層は前記バリア層よりもバンドギャップが大きい、III族窒化物半導体発光素子。
A group III nitride semiconductor light-emitting device comprising an n-type group III nitride semiconductor layer, an active region, a blocking layer, and a p-type group III nitride semiconductor layer in this order,
The active region is formed by alternately arranging a barrier layer and one or more quantum well layers having a smaller band gap than the barrier layer, and the uppermost part of the active region is the quantum well layer,
The blocking layer is in contact with the active region, and at least a part of the blocking layer comprises a superlattice in which first layers and second layers having a smaller band gap than the first layers are alternately stacked. The group III nitride semiconductor light emitting device, wherein the first layer has a larger band gap than the barrier layer.
前記ブロッキング層は、前記活性領域の最上部に接する第1の部分と、前記第1の部分に接し前記第1の部分よりもp型III族窒化物半導体層に近い第2の部分とを備え、
前記第1の部分、及び前記第2の部分は、第1の層と前記第1の層よりバンドギャップの小さい第2の層とを交互に積層した超格子からなり、
前記第2の部分における第1の層のバンドギャップが前記第1の部分における第1の層のバンドギャップより大きい、請求項8に記載のIII族窒化物半導体発光素子。
The blocking layer includes a first portion in contact with an uppermost portion of the active region, and a second portion in contact with the first portion and closer to the p-type group III nitride semiconductor layer than the first portion. ,
The first part and the second part are composed of a superlattice in which a first layer and a second layer having a smaller band gap than the first layer are alternately stacked,
9. The group III nitride semiconductor light-emitting device according to claim 8, wherein a band gap of the first layer in the second portion is larger than a band gap of the first layer in the first portion.
前記ブロッキング層は、前記活性領域の最上部における量子井戸層に接し、前記第1の層が前記活性領域の最上部から離れるに従ってバンドギャップが増加するグレーデッド組成部を備えた、請求項8に記載のIII族窒化物半導体発光素子。   The blocking layer includes a graded composition portion that contacts a quantum well layer at an uppermost portion of the active region, and a band gap increases as the first layer moves away from the uppermost portion of the active region. The group III nitride semiconductor light-emitting device described. 前記ブロッキング層は、前記第1の層のバンドギャップが一定な一定組成部をさらに備えた、請求項10に記載のIII族窒化物半導体発光素子。   11. The group III nitride semiconductor light emitting device according to claim 10, wherein the blocking layer further includes a constant composition part in which a band gap of the first layer is constant. n型III族窒化物半導体層と、活性領域と、ブロッキング層と、p型III族窒化物半導体層とをこの順に備えたIII族窒化物半導体発光素子であって、
前記活性領域は、バリア層及び前記バリア層よりもバンドギャップが小さい単数または複数の量子井戸層を交互に配置してなり、その最上部がバリア層であって、
前記ブロッキング層は、前記活性領域に接しており、前記ブロッキング層の少なくとも一部は第1の層と前記第1の層よりバンドギャップの小さい第2の層とを交互に積層した超格子からなり、前記第1の層は前記活性領域から離れるにつれてバンドギャップが前記バリア層より増加するグレーデッド組成部を備えた、III族窒化物半導体発光素子。
A group III nitride semiconductor light-emitting device comprising an n-type group III nitride semiconductor layer, an active region, a blocking layer, and a p-type group III nitride semiconductor layer in this order,
The active region is formed by alternately arranging a barrier layer and one or a plurality of quantum well layers having a band gap smaller than that of the barrier layer, and the uppermost portion is a barrier layer,
The blocking layer is in contact with the active region, and at least a part of the blocking layer comprises a superlattice in which first layers and second layers having a smaller band gap than the first layers are alternately stacked. The group III nitride semiconductor light emitting device, wherein the first layer includes a graded composition portion in which a band gap increases from the barrier layer as the distance from the active region increases.
前記第1の層の少なくとも一部は、InとAlとを共に含むAlGaInN化合物半導体である、請求項8又は12に記載のIII族窒化物半導体発光素子。   The group III nitride semiconductor light-emitting element according to claim 8 or 12, wherein at least a part of the first layer is an AlGaInN compound semiconductor containing both In and Al. 前記ブロッキング層は、前記第2の層がp型ドーピングされ、前記第1の層がアンドープ又は前記第2の層より低い濃度のp型ドーピングである部分を備えた、請求項8、12又は13のいずれか1項に記載のIII族窒化物半導体発光素子。   14. The blocking layer comprises a portion in which the second layer is p-type doped, and the first layer is undoped or has a lower concentration of p-type doping than the second layer. The group III nitride semiconductor light-emitting device according to any one of the above. 前記ブロッキング層は、前記活性領域の最上部に接する部分においてアンドープである、請求項1、5、8又は12のいずれか1項に記載のIII族窒化物半導体発光素子。   13. The group III nitride semiconductor light-emitting device according to claim 1, wherein the blocking layer is undoped in a portion in contact with an uppermost portion of the active region. 前記ブロッキング層は、前記p型III族窒化物半導体層の前記ブロッキング層に接する部分よりもバンドギャップが大きい部分を備えた、請求項1、5、8又は12のいずれか1項に記載のIII族窒化物半導体発光素子。   13. The III according to claim 1, wherein the blocking layer includes a portion having a larger band gap than a portion of the p-type group III nitride semiconductor layer in contact with the blocking layer. Group nitride semiconductor light emitting device. 前記ブロッキング層は前記活性領域との界面からの法線方向がc軸配向である、請求項1、5、8又は12のいずれか1項に記載のIII族窒化物半導体発光素子。   13. The group III nitride semiconductor light-emitting device according to claim 1, wherein a normal direction from an interface with the active region is c-axis orientation. n型III族窒化物半導体層を成長する工程と、
バリア層とInを含む量子井戸層とが交互に積層され、最上部が量子井戸層である活性領域を活性領域成長温度で成長する活性領域成長工程と、
前記活性領域成長工程に引き続いて、その成長初期においては第1の成長温度で成長し、その成長終了時においては第2の成長温度で成長する、ブロッキング層を成長する工程と、
p型III族窒化物半導体層を成長する工程とをこの順に有するIII族窒化物半導体発光素子の製造方法であって、
前記第1の成長温度は前記活性領域成長温度に100℃を加えた温度以下であり、
前記第2の成長温度は前記第1の成長温度より高い、III族窒化物半導体発光素子の製造方法。
growing an n-type group III nitride semiconductor layer;
An active region growth step in which barrier layers and quantum well layers containing In are alternately stacked, and an active region whose top is a quantum well layer is grown at an active region growth temperature;
Subsequent to the active region growth step, growing at a first growth temperature in the initial stage of growth, and growing at a second growth temperature at the end of the growth, growing a blocking layer;
and a step of growing a p-type group III nitride semiconductor layer in this order.
The first growth temperature is equal to or lower than a temperature obtained by adding 100 ° C. to the active region growth temperature;
The method for manufacturing a group III nitride semiconductor light emitting device, wherein the second growth temperature is higher than the first growth temperature.
前記第1の成長温度が800℃以下であり、前記第2の成長温度が900℃以上である、請求項18に記載のIII族窒化物半導体発光素子の製造方法。   The method for manufacturing a group III nitride semiconductor light-emitting device according to claim 18, wherein the first growth temperature is 800 ° C or lower and the second growth temperature is 900 ° C or higher. n型III族窒化物半導体層を成長する工程と、
バリア層とInを含む量子井戸層とが交互に積層され、最上部がバリア層である活性領域を活性領域成長温度で成長する活性領域成長工程と、
ブロッキング層を成長する工程と、
p型III族窒化物半導体層を成長する工程とをこの順に有するIII族窒化物半導体発光素子の製造方法であって、
前記ブロッキング層は組成がグレーデッドな部分を備え、
前記ブロッキング層は、前記活性領域成長温度よりも100℃以上高い第3の成長温度で成長する、III族窒化物半導体発光素子の製造方法。
growing an n-type group III nitride semiconductor layer;
An active region growth step in which barrier layers and quantum well layers containing In are alternately stacked, and an active region whose uppermost portion is a barrier layer is grown at an active region growth temperature;
Growing the blocking layer;
and a step of growing a p-type group III nitride semiconductor layer in this order.
The blocking layer has a graded composition.
The method of manufacturing a group III nitride semiconductor light emitting device, wherein the blocking layer is grown at a third growth temperature that is 100 ° C. or more higher than the active region growth temperature.
前記第3の成長温度が900℃以上である、請求項20に記載のIII族窒化物半導体発光素子の製造方法。   21. The method for producing a group III nitride semiconductor light-emitting device according to claim 20, wherein the third growth temperature is 900 ° C. or higher. n型III族窒化物半導体層を成長する工程と、
バリア層とInを含む量子井戸層とが交互に積層され、最上部が量子井戸層又はバリア層である活性領域を活性領域成長温度で成長する活性領域成長工程と、
In及びAlを含むAlGaInN層を備えたブロッキング層を成長する工程と、
p型III族窒化物半導体層を成長する工程とをこの順に有するIII族窒化物半導体発光素子の製造方法であって、
前記ブロッキング層は、前記活性領域成長温度に100℃を加えた温度以下である第4の成長温度で成長する、III族窒化物半導体発光素子の製造方法。
growing an n-type group III nitride semiconductor layer;
An active region growth step in which barrier layers and quantum well layers containing In are alternately stacked, and an active region whose top is a quantum well layer or a barrier layer is grown at an active region growth temperature;
Growing a blocking layer comprising an AlGaInN layer containing In and Al;
and a step of growing a p-type group III nitride semiconductor layer in this order.
The method of manufacturing a group III nitride semiconductor light emitting device, wherein the blocking layer is grown at a fourth growth temperature that is equal to or lower than a temperature obtained by adding 100 ° C. to the active region growth temperature.
前記ブロッキング層の成長初期においてはドーピングを行わず、前記ブロッキング層の成長途中からp型ドーパントをドーピングする、請求項18、20又は22に記載のIII族窒化物半導体発光素子の製造方法。   23. The method for producing a group III nitride semiconductor light-emitting device according to claim 18, 20 or 22, wherein doping is not performed in the initial growth stage of the blocking layer, and p-type dopant is doped in the middle of the growth of the blocking layer.
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