JP2009069751A - 表示素子 - Google Patents
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Abstract
Description
2.前記p型酸化物半導体が、銅酸化物もしくは亜鉛酸化物を含有していることを特徴とする前記1に記載の表示素子。
8.前記N−オキシル誘導体が下記一般式(2)〜(5)で表される化合物の中から選択されることを特徴とする前記7に記載の表示素子。
9.前記N−オキシル誘導体が下記一般式(6)で表される構造を分子中に有する重合体であることを特徴とする前記7に記載の表示素子。
10.前記N−オキシル誘導体が下記一般式(7)で表される構造を分子中に有する重合体であることを特徴とする前記7に記載の表示素子。
11.前記N−オキシル誘導体が下記一般式(8)で表される構造を分子中に有する重合体であることを特徴とする前記7に記載の表示素子。
12.前記N−オキシル誘導体が下記一般式(9)で表される構造を分子中に有する重合体であることを特徴とする前記7に記載の表示素子。
13.電解質に金属塩化合物と前記一般式(A)で表される化合物を含有し、かつ該対向電極の駆動操作により、黒表示、白表示、黒以外の着色表示を行うことを特徴とする前記1〜12のいずれか1項に記載の表示素子。
R26−S−R27
〔式中、R26、R27は各々置換または無置換の炭化水素基を表す。ただし、S原子を含む環を形成する場合には、芳香族基をとることはない。〕
16.前記電解質が、下記一般式(12)または(13)で表される化合物の少なくとも1種を含有することを特徴とする前記1〜15のいずれか1項に記載に表示素子。
本発明の表示素子においては、表示部には、対応する1つの対向電極が設けられている。表示部に近い対向電極の1つである電極1にはITO電極等の透明電極、他方の電極2には導電性電極が設けられている。電極1と電極2との間少なくとも一方に、本発明に係る一般式(A)で表される化合物が固定化されたp型酸化物半導体の多孔質電極を有しており、さらには対向電極間にN−オキシル化合物が保持されている構成を取ることができる。N−オキシル化合物の保持は、電解質中に含有されていても、電極表面上に固定化されていてもよい。電解質中には必要に応じて金属錯体を含有させてもよい。本発明の表示素子の対向電極間に正負両極性の電圧を印加することにより、前記一般式(A)で表される化合物のエレクトロクロミック反応や金属の溶解析出反応や行われ、黒色、白色、黒以外の着色した状態を可逆的に切り替えることができる。
本発明のp型半導体とは、正孔が過剰な半導体を指し、電荷を運ぶキャリアとして正孔(ホール)が使われる半導体である。p型半導体の特性を有する酸化物の例としては、ニッケル酸化物、亜鉛酸化物、銅アルミ酸化物、銅ガリウム酸化物、銅ストロンチウム酸化物等が挙げられる。本発明のp型酸化物半導体として好ましいのは、透明性及び導電性の観点から、亜鉛酸化物、銅アルミ酸化物、銅ガリウム酸化物、銅ストロンチウム酸化物である。
本発明に係る前記一般式(A)で表されるエレクトロクロミック化合物について説明する。
本発明の表示素子においては、本発明に係る一般式(A)で表される化合物が、電極表面と化学吸着または物理吸着する吸着性基を有していることが好ましい。
本発明に係るN−オキシル誘導体は、エレクトロデポジション反応やエレクトロクロミック反応のメディエータとして機能する場合や対極の反応物として機能する場合があり、メディエータとして機能する場合はエレクトロデポジション反応やエレクトロクロミック反応と同極の活性を有していることが望ましく、対極の反応物として機能する場合にはエレクトロデポジション反応やエレクトロクロミック反応と異極の活性を有していることが望ましい。
本発明においては、本発明に係るN−オキシル誘導体が、前記一般式(1)で表される化合物であることが好ましい態様の1つである。
本発明においては、本発明に係るN−オキシル誘導体が、前記一般式(2)で表される化合物であることが好ましい態様の1つである。
本発明においては、本発明に係るN−オキシル誘導体が、前記一般式(3)で表される化合物であることが好ましい態様の1つである。
本発明においては、本発明に係るN−オキシル誘導体が、前記一般式(4)で表される化合物であることが好ましい態様の1つである。
本発明においては、本発明に係るN−オキシル誘導体が、前記一般式(5)で表される化合物であることが好ましい態様の1つである。
本発明においては、本発明に係るN−オキシル誘導体が、前記一般式(6)で表される化合物であることが好ましい態様の1つである。
本発明においては、本発明に係るN−オキシル誘導体が、前記一般式(7)で表される化合物であることが好ましい態様の1つである。
本発明においては、本発明に係るN−オキシル誘導体が、前記一般式(8)で表される化合物であることが好ましい態様の1つである。
本発明においては、本発明に係るN−オキシル誘導体が、前記一般式(9)で表される化合物であることが好ましい態様の1つである。
本発明に係る金属塩化合物とは、対向電極上の少なくとも1方の電極上で、該対向電極の駆動操作で、溶解・析出を行うことができる金属種を含む塩であれば、如何なる化合物であってもよい。好ましい金属種は、銀、ビスマス、銅、ニッケル、鉄、クロム、亜鉛等であり、特に好ましいのは銀、ビスマスである。
本発明に係る銀塩化合物とは、銀または、銀を化学構造中に含む化合物、例えば、酸化銀、硫化銀、金属銀、銀コロイド粒子、ハロゲン化銀、銀錯体化合物、銀イオン等の化合物の総称であり、固体状態や液体への可溶化状態や気体状態等の相の状態種、中性、アニオン性、カチオン性等の荷電状態種は、特に問わない。
本発明の表示素子においては、電解質に含まれるハロゲンイオンまたはハロゲン原子のモル濃度を[X](モル/kg)とし、前記電解質に含まれる銀または銀を化学構造中に含む化合物の銀の総モル濃度を[Metal](モル/kg)としたとき、下式(1)で規定する条件を満たすことが好ましい。
本発明でいうハロゲン原子とは、ヨウ素原子、塩素原子、臭素原子、フッ素原子のことをいう。[X]/[Metal]が0.1よりも大きい場合は、金属の酸化還元反応時に、X-→X2が生じ、X2は析出した金属と容易にクロス酸化して析出した金属を溶解させ、メモリー性を低下させる要因の1つになるので、ハロゲン原子のモル濃度は金属のモル濃度に対してできるだけ低い方が好ましい。本発明においては、0≦[X]/[Metal]≦0.001がより好ましい。ハロゲンイオンを添加する場合、ハロゲン種については、メモリー性向上の観点から、各ハロゲン種モル濃度総和が[I]<[Br]<[Cl]<[F]であることが好ましい。
本発明でいう「電解質」とは、一般に、水などの溶媒に溶けて溶液がイオン伝導性を示す物質(以下、「狭義の電解質」という。)をいうが、本発明の説明においては、狭義の電解質に電解質、非電解質を問わず他の金属、化合物等を含有させた混合物を電解質(「広義の電解質」)という。
本発明の表示素子においては、電解質が、一般式(10)または一般式(11)で表される化合物の少なくとも1種を含有することが好ましい。
10−2:HOCH2CH2SCH2CH2OH
10−3:HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OH
10−4:HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OH
10−5:HOCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2OH
10−6:HOCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OH
10−7:H3CSCH2CH2COOH
10−8:HOOCCH2SCH2COOH
10−9:HOOCCH2CH2SCH2CH2COOH
10−10:HOOCCH2SCH2CH2SCH2COOH
10−11:HOOCCH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2COOH
10−12:HOOCCH2CH2SCH2CH2SCH2CH(OH)CH2SCH2CH2SCH2CH2COOH
10−13:HOOCCH2CH2SCH2CH2SCH2CH(OH)CH(OH)CH2SCH2CH2SCH2CH2COOH
10−14:H3CSCH2CH2CH2NH2
10−15:H2NCH2CH2SCH2CH2NH2
10−16:H2NCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2NH2
10−17:H3CSCH2CH2CH(NH2)COOH
10−18:H2NCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2NH2
10−19:H2NCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2NH2
10−20:H2NCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2NH2
10−21:HOOC(NH2)CHCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2CH(NH2)COOH
10−22:HOOC(NH2)CHCH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2CH(NH2)COOH
10−23:HOOC(NH2)CHCH2OCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OCH2CH(NH2)COOH
10−24:H2N(O=)CCH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2C(=O)NH2
10−25:H2N(O=)CCH2SCH2CH2SCH2C(=O)NH2
10−26:H2NHN(O=)CCH2SCH2CH2SCH2C(=O)NHNH2
10−27:H3C(O=)CNHCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2NHC(=O)CH3
10−28:H2NO2SCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SO2NH2
10−29:NaO3SCH2CH2CH2SCH2CH2SCH2CH2CH2SO3Na
10−30:H3CSO2NHCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2NHO2SCH3
10−31:H2N(NH)CSCH2CH2SC(NH)NH2・2HBr
10−32:H2(NH)CSCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SC(NH)NH2・2HCl
10−33:H2N(NH)CNHCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2NHC(NH)NH2・2HBr
10−34:〔(CH3)3NCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2N(CH3)3〕2+・2Cl-
本発明の表示素子においては、電解質が、前記一般式(12)または(13)で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明においては、表示コントラスト及び白表示反射率をより高める観点から、白色散乱物を含有することが好ましく、多孔質白色散乱層を形成させて存在させてもよい。
本発明の表示素子においては、電気絶縁層を設けることができる。
本発明の表示素子においては、電解質に増粘剤を使用することができ、例えば、ゼラチン、アラビアゴム、ポリ(ビニルアルコール)、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(アルキレングリコール)、カゼイン、デンプン、ポリ(アクリル酸)、ポリ(メチルメタクリル酸)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(メタクリル酸)、コポリ(スチレン−無水マレイン酸)、コポリ(スチレン−アクリロニトリル)、コポリ(スチレン−ブタジエン)、ポリ(ビニルアセタール)類(例えば、ポリ(ビニルホルマール)及びポリ(ビニルブチラール))、ポリ(エステル)類、ポリ(ウレタン)類、フェノキシ樹脂、ポリ(塩化ビニリデン)、ポリ(エポキシド)類、ポリ(カーボネート)類、ポリ(ビニルアセテート)、セルロースエステル類、ポリ(アミド)類、疎水性透明バインダとして、ポリビニルブチラール、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリル酸、ポリウレタン等が挙げられる。
本発明の表示素子の構成層には、保護層、フィルター層、ハレーション防止層、クロスオーバー光カット層、バッキング層等の補助層を挙げることができ、これらの補助層中には、各種の化学増感剤、貴金属増感剤、感光色素、強色増感剤、カプラー、高沸点溶剤、カブリ防止剤、安定剤、現像抑制剤、漂白促進剤、定着促進剤、混色防止剤、ホルマリンスカベンジャー、色調剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、スベリ剤、紫外線吸収剤、イラジエーション防止染料、フィルター光吸収染料、防ばい剤、ポリマーラテックス、重金属、帯電防止剤、マット剤等を、必要に応じて含有させることができる。
頁 分類 頁 分類 頁 分類
化学増感剤 23 III 648右上 96 III
増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IV
減感色素 23 IV 998 IV
染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII
現像促進剤 29 XXI 648右上
カブリ抑制剤・安定剤
24 IV 649右上 1006〜7 VI
増白剤 24 V 998 V
硬膜剤 26 X 651左 1004〜5 X
界面活性剤 26〜7 XI 650右 1005〜6 XI
帯電防止剤 27 XII 650右 1006〜7 XIII
可塑剤 27 XII 650右 1006 XII
スベリ剤 27 XII
マット剤 28 XVI 650右 1008〜9 XVI
バインダー 26 XXII 1003〜4 IX
支持体 28 XVII 1009 XVII
《基板》
本発明で用いることのできる基板としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリカーボネート類、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンジナフタレンジカルボキシラート、ポリエチレンナフタレート類、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリビニルアセタール類、ポリスチレン等の合成プラスチックフィルムも好ましく使用できる。また、シンジオタクチック構造ポリスチレン類も好ましい。これらは、例えば、特開昭62−117708号、特開平1−46912、同1−178505号の各公報に記載されている方法により得ることができる。更に、ステンレス等の金属製基盤や、バライタ紙、及びレジンコート紙等の紙支持体ならびに上記プラスチックフィルムに反射層を設けた支持体、特開昭62−253195号(29〜31頁)に支持体として記載されたものが挙げられる。RDNo.17643の28頁、同No.18716の647頁右欄から648頁左欄及び同No.307105の879頁に記載されたものも好ましく使用できる。これらの支持体には、米国特許第4,141,735号のようにTg以下の熱処理を施すことで、巻き癖をつきにくくしたものを用いることができる。また、これらの支持体表面を支持体と他の構成層との接着の向上を目的に表面処理を行っても良い。本発明では、グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理を表面処理として用いることができる。更に公知技術第5号(1991年3月22日アズテック有限会社発行)の44〜149頁に記載の支持体を用いることもできる。更にRDNo.308119の1009頁やプロダクト・ライセシング・インデックス、第92巻P108の「Supports」の項に記載されているものが挙げられる。その他に、ガラス基板や、ガラスを練りこんだエポキシ樹脂を用いることができる。
本発明の表示素子においては、対向電極の少なくとも1種が金属電極であることが好ましい。金属電極としては、例えば、白金、金、銀、銅、アルミニウム、亜鉛、ニッケル、チタン、ビスマス、及びそれらの合金等の公知の金属種を用いることができる。金属電極は、電解質中の銀の酸化還元電位に近い仕事関数を有する金属が好ましく、中でも銀または銀含有率80%以上の銀電極が、銀の還元状態維持の為に有利であり、また電極汚れ防止にも優れる。電極の作製方法は、蒸着法、印刷法、インクジェット法、スピンコート法、CVD法等の既存の方法を用いることができる。
本発明の表示素子には、必要に応じて、シール剤、柱状構造物、スペーサー粒子を用いることができる。
本発明の表示素子の透明状態及び着色状態の制御方法は、一般式(A)で表される化合物の酸化還元電位や銀イオンの析出過電圧を基に決められることが好ましい。
本発明の表示素子は、電子書籍分野、IDカード関連分野、公共関連分野、交通関連分野、放送関連分野、決済関連分野、流通物流関連分野等の用いることができる。具体的には、ドア用のキー、学生証、社員証、各種会員カード、コンビニストアー用カード、デパート用カード、自動販売機用カード、ガソリンステーション用カード、地下鉄や鉄道用のカード、バスカード、キャッシュカード、クレジットカード、ハイウェーカード、運転免許証、病院の診察カード、電子カルテ、健康保険証、住民基本台帳、パスポート、電子ブック等が挙げられる。
〔表示素子1−1の作製〕
(ITOの作製)
厚さ1.5mmで2cm×4cmのガラス基板上に、ピッチ145μm、電極幅130μmのITO(Indium Tin Oxide、インジウム錫酸化物)膜を公知の方法に従って形成し、ITOを得た。
ITO電極上に、平均粒径10nmの二酸化チタンを含有したペースト液を、スクリーン印刷法で塗工した後に、150℃で30分間加熱しペースト液の溶媒を除去し、厚さ1μmの二酸化チタンのナノ多孔質膜を形成した。次に、下記インク1を、ピエゾ方式のヘッドを有するインクジェット装置にて、120dpiでナノ多孔質膜に付与し、電極1を作製した。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cmあたりのドット数を表す。
下記化合物EC−1を3mmol/Lとなるようにアセトニトリル/エタノールに溶解させて、インク液1を調製した。
(電極11の作製)
厚さ1.5mmで2cm×4cmのガラス基板上に、公知の方法を用いて、電極厚み0.1μm、ピッチ145μm、電極間隔130μmのニッケル電極を形成し、得られた電極をさらに置換金メッキ浴に浸漬し、電極表面から深さ0.05μmが金で置換された金−ニッケル電極(電極11)を得た。
ジメチルスルホキシド(DMSO)2.5g中に、テトラブチルアンモニウムパークロライド0.025gを溶解させて、電解液1を得た。
電極1の周辺部を、平均粒径40μmのガラス製球形ビーズを体積分率として10%含むオレフィン系封止剤で縁取りした後に、電極1と電極11とを、それぞれストライプ状の電極が直交するように貼り合わせ、さらに加熱押圧して空セルを作製した。該空セルに電解液1を真空注入し、注入口をエポキシ系の紫外線硬化樹脂にて封止し、表示素子1−1を作製した。
(CuAlO2多孔質膜の作製)
Cu2OとAl2O3をそれぞれ固相反応させ、CuAlO2の粉末を合成した。得られたCuAlO2の粉末950mgとポリフッ化ビニリデン(結着剤)50mgを測り採り、混合した。ここに、N−メチルピロリドン(NMP)4mlを加え、スラリー状となるまで撹拌した。得られたスラリー状液体をドクターブレードで、乾燥後の膜厚が1μmとなるように電極1上全体に塗布した後、80℃で3分間乾燥し、さらにN2ガス下350℃で24時間アニールしてCuAlO2の多孔質膜を有する電極(以下、CuAlO2電極)を得た。得られた電極のホール係数を測定したところ、p型導電性であることが示唆する結果が得られた。
インク1を、ピエゾ方式のヘッドを有するインクジェット装置にて、120dpiでCuAlO2電極上に付与し、電極2を作製した。
電極1を電極2に変更した以外は表示素子1−1と同様にして、表示素子1−2を作製した。
(電極3の作製)
下記インク2を、ピエゾ方式のヘッドを有するインクジェット装置にて、120dpiでCuAlO2電極上に付与し、電極3を作製した。
下記化合物EC−2を3mmol/Lとなるようにアセトニトリル/エタノールに溶解させて、インク液2を調製した。
電極1を電極3に変更した以外は表示素子1−1と同様にして、表示素子1−3を作製した。
(電極4の作製)
ITO電極上に、平均粒径10nmの二酸化チタンを含有したペースト液を、スクリーン印刷法で塗工した後に、150℃で30分間加熱しペースト液の溶媒を除去し、厚さ1μmの二酸化チタンのナノ多孔質膜を形成した。次に、下記インク3を、ピエゾ方式のヘッドを有するインクジェット装置にて、120dpiでナノ多孔質膜に付与し、電極4を作製した。
化合物A−42を3mmol/Lとなるようにアセトニトリル/エタノールに溶解させて、インク液3を調製した。
電極1を電極4に変更した以外は表示素子1−1と同様にして、表示素子1−4を作製した。
(電極5の作製)
下記インク3を、ピエゾ方式のヘッドを有するインクジェット装置にて、120dpiでCuAlO2電極上に付与し、電極5を作製した。
電極1を電極5に変更した以外は表示素子1−1と同様にして、表示素子1−5を作製した。
(CuGaO2多孔質膜の作製)
Cu2OとGa2O3をそれぞれ固相反応させ、CuGaO2の粉末を合成した。得られたCuGaO2の粉末950mgとポリフッ化ビニリデン(結着剤)50mgを測り採り、混合した。ここに、N−メチルピロリドン(NMP)4mlを加え、スラリー状となるまで撹拌した。得られたスラリー状液体をドクターブレードで、乾燥後の膜厚が1μmとなるように電極1上全体に塗布した後、80℃で3分間乾燥し、さらにN2ガス下350℃で24時間アニールしてCuGaO2の多孔質膜を有する電極(以下、CuGaO2電極)を得た。得られた電極のホール係数を測定したところ、p型導電性であることを示唆する結果が得られた。
インク3を、ピエゾ方式のヘッドを有するインクジェット装置にて、120dpiでCuGaO2電極電極上に付与し、電極6を作製した。
電極1を電極6に変更した以外は表示素子1−1と同様にして、表示素子1−6を作製した。
(電解液2の調製)
化合物12−4の2.5g中に、テトラフルオロホウ酸スピロ(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解させて、電解液2を得た。
電解液1を電解液2に変更した以外は表示素子1−5と同様にして、表示素子1−7を作製した。
(電解液3の調製)
化合物12−4の2.5g中に、テトラフルオロホウ酸スピロ(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gと化合物2−29を0.1g溶解させて、電解液3を得た。
電解液1を電解液3に変更した以外は表示素子1−7と同様にして、表示素子1−8を作製した。
(電解液4の調製)
化合物12−4の2.5g中に、テトラフルオロホウ酸スピロ(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gと化合物3−1を0.1g溶解させて、電解液4を得た。
電解液1を電解液4に変更した以外は表示素子1−7と同様にして、表示素子1−9を作製した。
(電極12の作製)
化合物4−5を300mg、炭素粉末(導電付与剤)を600mg、ポリフッ化ビニリデン(結着剤)を100mg測り採り、混合した。ここに、N−メチルピロリドン(NMP)4mlを加え、スラリー状となるまで撹拌した。得られたスラリー状液体をドクターブレードで、乾燥後の膜厚が1μmとなるように電極11上に塗布した後、80℃で3分間乾燥して、電極12を得た。
電極11を電極12に変更した以外は表示素子1−7と同様にして、表示素子1−10を作製した。
(電解液5の調製)
化合物12−4の2.5g中に、テトラフルオロホウ酸スピロ(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gと化合物5−4を0.1g溶解させて、電解液4を得た。
電解液1を電解液5に変更した以外は表示素子1−7と同様にして、表示素子1−11を作製した。
(電極13の作製)
化合物6−15を300mg、炭素粉末(導電付与剤)を600mg、ポリフッ化ビニリデン(結着剤)を100mg測り採り、混合した。ここに、N−メチルピロリドン(NMP)4mlを加え、スラリー状となるまで撹拌した。得られたスラリー状液体をドクターブレードで、乾燥後の膜厚が1μmとなるように電極11上に塗布した後、80℃で3分間乾燥して、電極13を得た。
電極11を電極13に変更した以外は表示素子1−7と同様にして、表示素子1−12を作製した。
(電極14の作製)
化合物7−5を300mg、炭素粉末(導電付与剤)を600mg、ポリフッ化ビニリデン(結着剤)を100mg測り採り、混合した。ここに、N−メチルピロリドン(NMP)4mlを加え、スラリー状となるまで撹拌した。得られたスラリー状液体をドクターブレードで、乾燥後の膜厚が1μmとなるように電極11上に塗布した後、80℃で3分間乾燥して、電極14を得た。
電極11を電極14に変更した以外は表示素子1−7と同様にして、表示素子1−13を作製した。
(電極15の作製)
化合物8−13を300mg、炭素粉末(導電付与剤)を600mg、ポリフッ化ビニリデン(結着剤)を100mg測り採り、混合した。ここに、N−メチルピロリドン(NMP)4mlを加え、スラリー状となるまで撹拌した。得られたスラリー状液体をドクターブレードで、乾燥後の膜厚が1μmとなるように電極11上に塗布した後、80℃で3分間乾燥して、電極15を得た。
電極11を電極15に変更した以外は表示素子1−7と同様にして、表示素子1−14を作製した。
(電極16の作製)
化合物9−3を50mgと、架橋剤2,6−ビス−(4−アジドベンザル)−4−t−アミルシクロヘキサノン5mgとをクロロホルム2.5mlに溶解させて、塗布液を調製した。得られた塗布液の2.5mlに、導電補助材(気相成長炭素繊維:VGCF)を400mg、さらに結着剤溶液(ポリフッ化ビニリデンをN−メチルピロリドンに溶解した10質量%溶液)を500mg加え、メノウ乳鉢を使用して10分間混練した。得られた混合体を、ドクターブレードで乾燥後の膜厚が1μmとなるように電極11上に塗布して成膜した。得られた塗膜を減圧下、50℃で加熱乾燥した後、超高圧水銀ランプ(露光装置:(株)住田光学ガラス、LS−140UV)を使用して、3.5J/cm2(照度45mW/cm2、露光時間78秒)光照射して、電極16を得た。
電極11を電極16に変更した以外は表示素子1−7と同様にして、表示素子1−15を作製した。
(電極7の作製)
下記インク4を、ピエゾ方式のヘッドを有するインクジェット装置にて、120dpiでCuAlO2電極上に付与し、電極7を作製した。
化合物A−113を3mmol/Lとなるようにアセトニトリル/エタノールに溶解させて、インク液4を調製した。
電極5を電極7に変更した以外は表示素子1−8と同様にして、表示素子1−16を作製した。
(電極8の作製)
インク3を、ピエゾ方式のヘッドを有するインクジェット装置にて、120dpiでCuGaO2電極上に付与し、電極8を作製した。
(表示素子の作製)
電極5を電極8に変更した以外は表示素子1−8と同様にして、表示素子1−17を作製した。
(電極9の作製)
下記インク5を、ピエゾ方式のヘッドを有するインクジェット装置にて、120dpiでCuAlO2電極上に付与し、電極9を作製した。
化合物A−115を3mmol/Lとなるようにアセトニトリル/エタノールに溶解させて、インク液5を調製した。
電極5を電極9に変更した以外は表示素子1−8と同様にして、表示素子1−18を作製した。
(電極10の作製)
インク5を、ピエゾ方式のヘッドを有するインクジェット装置にて、120dpiでCuGaO2電極上に付与し、電極10を作製した。
電極5を電極10に変更した以外は表示素子1−8と同様にして、表示素子1−19を作製した。
(表示速度)
透明電極側に+1.8Vの電圧を1.5秒間印加した時の可視光領域の極大吸収波長での反射率をコニカミノルタセンシング社製の分光測色計CM−3700dで測定し、得られた反射率をカラー表示速度の指標とした。ここでは、反射率が小さいほど表示速度が速いことになる。
透明電極側に+1.8Vの電圧を1.5秒間印加した時の可視光領域の極大吸収波長での反射率をコニカミノルタセンシング社製の分光測色計CM−3700dで測定した反射率R(0)、室温で10分間放置したときの反射率R(10)との差をメモリー性の指標とした。ここでは、反射率の差が小さいほどメモリー性に優れることになる。
《表示素子の作製》
〔表示素子2−1〜2−20の作製〕
(電解液6の作製)
ジメチルスルホキシド2.5g中に、塩化ビスマス0.1gと臭化リチウム0.2gとテトラブチルアンモニウムパークロライド0.025gを溶解させて、電解液6を得た。
化合物12−4の2.5g中に、p−トルエンスルホン酸銀0.1gと化合物11−12を0.2gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解させて、電解液7を得た。
化合物12−4の2.5g中に、p−トルエンスルホン酸銀0.1gと化合物10−3を0.2gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解させて、電解液7を得た。
化合物12−4の2.5g中に、p−トルエンスルホン酸銀0.1gと化合物11−12を0.2gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gと化合物2−29を0.1g溶解させて、電解液9を得た。
化合物12−4の2.5g中に、p−トルエンスルホン酸銀0.1gと化合物11−12を0.2gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gと化合物3−1を0.1g溶解させて、電解液10を得た。
化合物12−4の2.5g中に、p−トルエンスルホン酸銀0.1gと化合物11−12を0.2gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gと化合物5−4を0.1g溶解させて、電解液11を得た。
表2に示した電極と電解液の組み合わせで実施例1と同様にして、表示素子2−1〜2−20を作製した。
実施例1と同様にして、表示速度とメモリー性を評価した。
Claims (16)
- 前記p型酸化物半導体が、銅酸化物もしくは亜鉛酸化物を含有していることを特徴とする請求項1に記載の表示素子。
- 前記一般式(A)で表される化合物が、電極表面と化学吸着または物理吸着する吸着性基を有していることを特徴とする請求項1または2に記載に表示素子。
- 前記吸着性基が、−COOH、−P=O(OH)2、−OP=O(OH)2または−Si(OR)3(Rは、アルキル基を表す。)であることを特徴とする請求項3に記載の表示素子。
- 対向電極間にN−オキシル誘導体を有していることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の表示素子。
- 前記p型酸化物半導体の多孔質電極以外の電極に前記N−オキシル誘導体が固定化されていることを特徴とする請求項5に記載の表示素子。
- 前記N−オキシル誘導体が下記一般式(2)〜(5)で表される化合物の中から選択されることを特徴とする請求項7に記載の表示素子。
- 前記N−オキシル誘導体が下記一般式(6)で表される構造を分子中に有する重合体であることを特徴とする請求項7に記載の表示素子。
- 電解質に金属塩化合物と前記一般式(A)で表される化合物を含有し、かつ該対向電極の駆動操作により、黒表示、白表示、黒以外の着色表示を行うことを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項に記載の表示素子。
- 前記金属塩化合物が、銀塩化合物であることを特徴とする請求項13に記載の表示素子。
- 前記電解質が、下記一般式(10)または(11)で表される化合物の少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1〜14のいずれか1項に記載に表示素子。
一般式(10)
R26−S−R27
〔式中、R26、R27は各々置換または無置換の炭化水素基を表す。ただし、S原子を含む環を形成する場合には、芳香族基をとることはない。〕
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JP2007219271A (ja) * | 2006-02-17 | 2007-08-30 | Sony Corp | エレクトロクロミック装置 |
JP2009500647A (ja) * | 2005-06-30 | 2009-01-08 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 安定化されたエレクトロクロミック媒体 |
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---|---|---|---|---|
JP2004151265A (ja) * | 2002-10-29 | 2004-05-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | エレクトロクロミック装置及びエレクトロクロミックディスプレイ |
WO2006129424A1 (ja) * | 2005-05-31 | 2006-12-07 | Konica Minolta Holdings, Inc. | エレクトロクロミック表示素子及びフルカラーエレクトロクロミック表示素子 |
WO2006129429A1 (ja) * | 2005-06-02 | 2006-12-07 | Konica Minolta Holdings, Inc. | 表示素子 |
JP2009500647A (ja) * | 2005-06-30 | 2009-01-08 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 安定化されたエレクトロクロミック媒体 |
JP2007219271A (ja) * | 2006-02-17 | 2007-08-30 | Sony Corp | エレクトロクロミック装置 |
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