JP5287726B2 - 表示素子 - Google Patents
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Description
3.前記対向電極間に、下記一般式〔3〕で表される化合物を含有することを特徴とする前記1または2に記載の表示素子。
4.前記エレクトロクロミック化合物が、下記一般式(A)で表される化合物であることを特徴とする前記1から3のいずれか1項に記載の表示素子。
5.前記化合物の一重項酸素消光速度(kq)が、106以上、108以下であることを特徴とする前記1から4のいずれか1項に記載の表示素子。
R5−S−R6
〔式中、R5、R6は各々置換または無置換の炭化水素基を表す。ただし、S原子を含む環を形成する場合には、芳香族基をとることはない。〕
15.前記電解質が、下記一般式(III)及び(IV)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする前記1から13のいずれか1項に記載の表示素子。
本発明の表示素子においては、表示部には、対応する1つの対向電極が設けられている。対向電極間には、電解質と一般式(A)で表される化合物と一般式(1)で表される化合物が少なくとも一種含まれている。本発明の表示素子の対向電極間に正負両極性の電圧を印加することにより、表示素子の着色状態を可逆的に切り替えることができる。
本発明でいう「電解質」とは、一般に、水などの溶媒に溶けて溶液がイオン伝導性を示す物質(以下、「狭義の電解質」という。)をいうが、本発明の説明においては、狭義の電解質に電解質、非電解質を問わず他の金属、化合物等を含有させた混合物を電解質(「広義の電解質」)という。
本発明の表示素子に用いられるエレクトロクロミック化合物は、電気化学的な酸化還元によって、物質の光学吸収の性質(色や光透過度)が可逆的に変化する現象(エレクトクロミズム)を示す化合物であればいかなる化合物を用いてもよい。具体的な化合物としては、「エレクトロクロミックディスプレイ」(平成3年6月28日刊、産業図書株式会社)pp27−124、「クロミック材料の開発」(2000年11月15日刊、株式会社シーエムシー)pp81−95等に記載の化合物を挙げることができる。
本発明の表示素子において、エレクトロクロミック化合物として好適に用いられる一般式(A)で表される化合物について説明する。
本発明の表示素子においては、一重項酸素消光速度(Kq)が105以上、1010以下である化合物を含有することを特徴の一つとする。
一般式〔1〕において、R1はアリール基または複素環基を表し、Z1及びZ2はそれぞれ炭素数1〜3のアルキレン基を表す。但し、Z1及びZ2で表されるアルキレン基の炭素数の総和は3〜6である。Aは、酸素原子、N−Z3、S(O)nを表し、Z3はアルキル基またはアリール基を表す。nは0〜2の整数を表す。
一般式〔2〕において、R2はアルキル基又はトリアルキルシリル基を表すが、一般式〔2〕において、R2の例としては、アルキル基(例えば、メチル、エチル、オクチル、ラウリル等)又はトリアルキルシリル基(例えば、ジメチルプロピルシリル基等)が挙げられる。
本発明の表示素子においては、電解質、エレクトロクロミック化合物及び一重項酸素消光速度(kq)が105以上、1010以下である化合物と共に、前記一般式〔3〕で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明の表示素子においては、本発明に係る一般式(A)で表される化合物が、金属酸化物と吸着する基(以下、吸着性基と略す)を有していることが好ましい。
本発明の表示素子においては、金属酸化物を含む多孔質層を用いることが好ましい。
本発明の表示素子においては、対向電極間に、N−オキシル誘導体を有していることが好ましい。
本発明の表示素子においては、電解質が、前記一般式(I)及び(II)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種を含有することを
前記一般式(I)において、R5、R6は各々置換または無置換の炭化水素基を表し、これらには芳香族の直鎖基または分岐基が含まれる。また、これらの炭化水素基では、1個以上の窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、ハロゲン原子を含んでも良い。ただし、S原子を含む環を形成する場合には、芳香族基をとることはない。
I−2:HOCH2CH2SCH2CH2OH
I−3:HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OH
I−4:HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OH
I−5:HOCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2OH
I−6:HOCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OH
I−7:H3CSCH2CH2COOH
I−8:HOOCCH2SCH2COOH
I−9:HOOCCH2CH2SCH2CH2COOH
I−10:HOOCCH2SCH2CH2SCH2COOH
I−11:HOOCCH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2COOH
I−12:HOOCCH2CH2SCH2CH2SCH2CH(OH)CH2SCH2CH2SCH2CH2COOH
I−13:HOOCCH2CH2SCH2CH2SCH2CH(OH)CH(OH)CH2SCH2CH2SCH2CH2COOH
I−14:H3CSCH2CH2CH2NH2
I−15:H2NCH2CH2SCH2CH2NH2
I−16:H2NCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2NH2
I−17:H3CSCH2CH2CH(NH2)COOH
I−18:H2NCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2NH2
I−19:H2NCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2NH2
I−20:H2NCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2NH2
I−21:HOOC(NH2)CHCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2CH(NH2)COOH
I−22:HOOC(NH2)CHCH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2CH(NH2)COOH
I−23:HOOC(NH2)CHCH2OCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OCH2CH(NH2)COOH
I−24:H2N(O=)CCH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2C(=O)NH2
I−25:H2N(O=)CCH2SCH2CH2SCH2C(=O)NH2
I−26:H2NHN(O=)CCH2SCH2CH2SCH2C(=O)NHNH2
I−27:H3C(O=)NHCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2NHC(=O)CH3
I−28:H2NO2SCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SO2NH2
I−29:NaO3SCH2CH2CH2SCH2CH2SCH2CH2CH2SO3Na
I−30:H3CSO2NHCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2NHO2SCH3
I−31:H2N(NH)CSCH2CH2SC(NH)NH2・2HBr
I−32:H2(NH)CSCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SC(NH)NH2・2HCl
I−33:H2N(NH)CNHCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2NHC(NH)NH2・2HBr
I−34:〔(CH3)3NCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2N(CH3)3〕2+・2Cl-
本発明の表示素子においては、電解質が、前記一般式(III)または(IV)で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明に係る金属塩化合物とは、対向電極上の少なくとも1方の電極上で、該対向電極の駆動操作で、溶解・析出を行うことができる金属種を含む塩であれば、如何なる化合物であってもよい。好ましい金属種は、銀、ビスマス、銅、ニッケル、鉄、クロム、亜鉛等であり、特に好ましいのは銀、ビスマスである。
本発明に係る銀塩化合物とは、銀または、銀を化学構造中に含む化合物、例えば、酸化銀、硫化銀、金属銀、銀コロイド粒子、ハロゲン化銀、銀錯体化合物、銀イオン等の化合物の総称であり、固体状態や液体への可溶化状態や気体状態等の相の状態種、中性、アニオン性、カチオン性等の荷電状態種は、特に問わない。
本発明の表示素子においては、電解質に含まれるハロゲンイオンまたはハロゲン原子のモル濃度を[X](モル/kg)とし、前記電解質に含まれる銀または銀を化学構造中に含む化合物の銀の総モル濃度を[Metal](モル/kg)としたとき、下式(1)で規定する条件を満たすことが好ましい。
0≦[X]/[Metal]≦0.1
本発明でいうハロゲン原子とは、ヨウ素原子、塩素原子、臭素原子、フッ素原子のことをいう。[X]/[Metal]が0.1よりも大きい場合は、金属の酸化還元反応時に、X-→X2が生じ、X2は析出した金属と容易にクロス酸化して析出した金属を溶解させ、メモリー性を低下させる要因の1つになるので、ハロゲン原子のモル濃度は金属銀のモル濃度に対してできるだけ低い方が好ましい。本発明においては、0≦[X]/[Metal]≦0.001がより好ましい。ハロゲンイオンを添加する場合、ハロゲン種については、メモリー性向上の観点から、各ハロゲン種モル濃度総和が[I]<[Br]<[Cl]<[F]であることが好ましい。
本発明で用いることのできる基板としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリカーボネート類、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンジナフタレンジカルボキシラート、ポリエチレンナフタレート類、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリビニルアセタール類、ポリスチレン等の合成プラスチックフィルムも好ましく使用できる。また、シンジオタクチック構造ポリスチレン類も好ましい。これらは、例えば、特開昭62−117708号、特開平1−46912号、同1−178505号の各公報に記載されている方法により得ることができる。更に、ステンレス等の金属製基盤や、バライタ紙、及びレジンコート紙等の紙支持体ならびに上記プラスチックフィルムに反射層を設けた支持体、特開昭62−253195号(29〜31頁)に支持体として記載されたものが挙げられる。RDNo.17643の28頁、同No.18716の647頁右欄から648頁左欄及び同No.307105の879頁に記載されたものも好ましく使用できる。これらの支持体には、米国特許第4,141,735号のようにTg以下の熱処理を施すことで、巻き癖をつきにくくしたものを用いることができる。また、これらの支持体表面を支持体と他の構成層との接着の向上を目的に表面処理を行っても良い。本発明では、グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理を表面処理として用いることができる。更に公知技術第5号(1991年3月22日アズテック有限会社発行)の44〜149頁に記載の支持体を用いることもできる。更にRDNo.308119の1009頁やプロダクト・ライセシング・インデックス、第92巻P108の「Supports」の項に記載されているものが挙げられる。その他に、ガラス基板や、ガラスを練りこんだエポキシ樹脂を用いることができる。
本発明の表示素子においては、透明導電性層を有することができる。透明導電性層としては、透明で電気を通じるものであれば特に制限はない。例えば、Indium Tin Oxide(ITO:インジウム錫酸化物)、Indium Zinc Oxide(IZO:インジウム亜鉛酸化物)、フッ素ドープ酸化スズ(FTO)、酸化インジウム、酸化亜鉛、白金、金、銀、ロジウム、銅、クロム、炭素、アルミニウム、シリコン、アモルファスシリコン、BSO(Bismuth Silicon Oxide)等が挙げられる。電極をこのように形成するには、例えば、基板上にITO膜をスパッタリング法等でマスク蒸着するか、ITO膜を全面形成した後、フォトリソグラフィ法でパターニングすればよい。表面抵抗値としては、100Ω/□以下が好ましく、10Ω/□以下がより好ましい。透明電極の厚みは特に制限はないが、0.1〜20μmであるのが一般的である。また別の例として、導電性高分子を用いる方法が挙げられる。
本発明においては、表示コントラスト及び白表示反射率をより高める観点から、白色散乱物を含有することが好ましく、多孔質白色散乱層を形成させて存在させてもよい。
本発明の表示素子においては、電気絶縁層を設けることができる。
本発明の表示素子においては、電解質に増粘剤を使用することができ、例えば、ゼラチン、アラビアゴム、ポリ(ビニルアルコール)、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(アルキレングリコール)、カゼイン、デンプン、ポリ(アクリル酸)、ポリ(メチルメタクリル酸)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(メタクリル酸)、コポリ(スチレン−無水マレイン酸)、コポリ(スチレン−アクリロニトリル)、コポリ(スチレン−ブタジエン)、ポリ(ビニルアセタール)類(例えば、ポリ(ビニルホルマール)及びポリ(ビニルブチラール))、ポリ(エステル)類、ポリ(ウレタン)類、フェノキシ樹脂、ポリ(塩化ビニリデン)、ポリ(エポキシド)類、ポリ(カーボネート)類、ポリ(ビニルアセテート)、セルロースエステル類、ポリ(アミド)類、疎水性透明バインダとして、ポリビニルブチラール、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリル酸、ポリウレタン等が挙げられる。
本発明の表示素子の構成層には、保護層、フィルター層、ハレーション防止層、クロスオーバー光カット層、バッキング層等の補助層を挙げることができ、これらの補助層中には、各種の化学増感剤、貴金属増感剤、感光色素、強色増感剤、カプラー、高沸点溶剤、カブリ防止剤、安定剤、現像抑制剤、漂白促進剤、定着促進剤、混色防止剤、ホルマリンスカベンジャー、色調剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、スベリ剤、紫外線吸収剤、イラジエーション防止染料、フィルター光吸収染料、防ばい剤、ポリマーラテックス、重金属、帯電防止剤、マット剤等を、必要に応じて含有させることができる。
頁 分類 頁 分類 頁 分類
化学増感剤 23 III 648右上 96 III
増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IV
減感色素 23 IV 998 IV
染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII
現像促進剤 29 XXI 648右上
カブリ抑制剤・安定剤
24 IV 649右上 1006〜7 VI
増白剤 24 V 998 V
硬膜剤 26 X 651左 1004〜5 X
界面活性剤 26〜7 XI 650右 1005〜6 XI
帯電防止剤 27 XII 650右 1006〜7 XIII
可塑剤 27 XII 650右 1006 XII
スベリ剤 27 XII
マット剤 28 XVI 650右 1008〜9 XVI
バインダ 26 XXII 1003〜4 IX
支持体 28 XVII 1009 XVII
〔電極〕
本発明の表示素子においては、対向電極の少なくとも1種が金属電極であることが好ましい。金属電極としては、例えば、白金、金、銀、銅、アルミニウム、亜鉛、ニッケル、チタン、ビスマス、及びそれらの合金等の公知の金属種を用いることができる。金属電極は、電解質中の銀の酸化還元電位に近い仕事関数を有する金属が好ましく、中でも銀または銀含有率80%以上の銀電極が、銀の還元状態維持の為に有利であり、また電極汚れ防止にも優れる。電極の作製方法は、蒸着法、印刷法、インクジェット法、スピンコート法、CVD法等の既存の方法を用いることができる。
本発明の表示素子には、必要に応じて、シール剤、柱状構造物、スペーサー粒子を用いることができる。
本発明の表示素子の透明状態及び着色状態の制御方法は、エレクトロクロミック化合物の酸化還元電位や金属化合物の析出過電圧を基に決められることが好ましい。
本発明の表示素子は、電子書籍分野、IDカード関連分野、公共関連分野、交通関連分野、放送関連分野、決済関連分野、流通物流関連分野等の用いることができる。具体的には、ドア用のキー、学生証、社員証、各種会員カード、コンビニストアー用カード、デパート用カード、自動販売機用カード、ガソリンステーション用カード、地下鉄や鉄道用のカード、バスカード、キャッシュカード、クレジットカード、ハイウェーカード、運転免許証、病院の診察カード、電子カルテ、健康保険証、住民基本台帳、パスポート、電子ブック等が挙げられる。
《表示素子の作製》
〔表示素子1−1の作製〕
(電極1の作製)
厚さ1.5mmで2cm×4cmのガラス基板上に、ピッチ145μm、電極幅130μmのITO(Indium Tin Oxide、インジウム錫酸化物)膜を公知の方法に従って形成し、ITO電極(電極1)を作製した。
電極1上に、平均粒径10nmの二酸化チタンを含有したペースト液を、スクリーン印刷法で塗工した後に、150℃で30分間加熱しペースト液の溶媒を除去し、厚さ1μmの二酸化チタンのナノ多孔質膜を形成した。次に、下記インク液1を、ピエゾ方式の記録ヘッドを有するインクジェット記録装置にて、ナノ多孔質膜全体に付与し、電極2を作製した。
ビス−(2−ホスホノエチル)−4,4′−ビピリジニウムジブロマイド(表1には、化合物EC−1と記載)を3mmol/Lとなるようにアセトニトリル/エタノール=1/1に溶解させて、インク液1を調製した。
厚さ1.5mmで2cm×4cmのガラス基板上に、公知の方法を用いて、電極厚み0.1μm、ピッチ145μm、電極間隔130μmのニッケル電極を形成し、得られた電極をさらに置換金メッキ浴に浸漬し、電極表面から深さ0.05μmが金で置換された金−ニッケル電極(電極3)を作製した。
ジメチルスルホキシド(表1には、DMSOと略記)2.5g中に、テトラブチルアンモニウムパークロライド0.025gを溶解して、電解液1を得た。
電極3の周辺部を、平均粒径40μmのガラス製球形ビーズを体積分率として10%含むオレフィン系封止剤で縁取りした後に、電極3と電極2とを、それぞれストライプ状の電極が直交するように貼り合わせ、さらに加熱押圧して空セルを作製した。該空セルに電解液1を真空注入し、注入口をエポキシ系の紫外線硬化樹脂にて封止し、表示素子1−1を作製した。
(電解液2の調製)
ジメチルスルホキシド2.5g中に、下記化合物Uを0.5gとテトラブチルアンモニウムパークロライド0.025gを溶解して、電解液2を得た。
上記表示素子1−1の作製において、電解液1を電解液2に変更した以外は同様にして、表示素子1−2を作製した。
(電解液3の調製)
ジメチルスルホキシド2.5g中に、下記化合物Oを0.5gとテトラブチルアンモニウムパークロライド0.025gを溶解して、電解液3を得た。
上記表示素子1−1の作製において、電解液1を電解液3に変更した以外は同様にして、表示素子1−3を作製した。
(電解液4の調製)
ジメチルスルホキシド2.5g中に、例示化合物SQ−5を0.5gとテトラブチルアンモニウムパークロライド0.025gを溶解して、電解液4を得た。
上記表示素子1−1の作製において、電解液1を電解液4に変更した以外は同様にして、表示素子1−4を作製した。
(電極4の作製)
電極1上に、平均粒径10nmの二酸化チタンを含有したペースト液を、スクリーン印刷法で塗工した後に、150℃で30分間加熱しペースト液の溶媒を除去し、厚さ1μmの二酸化チタンのナノ多孔質膜を形成した。次に、下記インク液2を、ピエゾ方式の記録ヘッドを有するインクジェット記録装置にて、ナノ多孔質膜全体に付与し、電極2を作製した。
例示化合物A−42を3mmol/Lとなるようにアセトニトリル/エタノール=1/1に溶解させて、インク液2を調製した。
例示化合物III−4の2.5g中に、例示化合物SQ−5を0.5gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解して、電解液5を得た。
電極3の周辺部を、平均粒径40μmのガラス製球形ビーズを体積分率として10%含むオレフィン系封止剤で縁取りした後に、電極3と電極4とを、それぞれストライプ状の電極が直交するように貼り合わせ、さらに加熱押圧して空セルを作製した。該空セルに電解液1を真空注入し、注入口をエポキシ系の紫外線硬化樹脂にて封止し、表示素子1−5を作製した。
(電解液6の調製)
例示化合物III−4の2.5g中に、例示化合物SQ−1を0.5gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解して、電解液6を得た。
上記表示素子1−5の作製において、電解液5を電解液6に変更した以外は同様にして、表示素子1−6を作製した。
(電解液7の調製)
例示化合物III−4の2.5g中に、例示化合物SQ−5を0.5gと例示化合物3−5を0.5gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解して、電解液7を得た。
上記表示素子1−5の作製において、電解液5を電解液7に変更した以外は同様にして、表示素子1−7を作製した。
(電解液8の調製)
例示化合物III−4の2.5g中に、例示化合物SQ−1を0.5gと例示化合物3−5を0.5gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解して、電解液8を得た。
上記表示素子1−5の作製において、電解液5を電解液8に変更した以外は同様にして、表示素子1−8を作製した。
(電解液9の調製)
例示化合物III−4の2.5g中に、例示化合物SQ−5を0.5gと化合物Uを0.5gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解して、電解液9を得た。
上記表示素子1−5の作製において、電解液5を電解液9に変更した以外は同様にして、表示素子1−9を作製した。
(電解液10の調製)
例示化合物III−4の2.5g中に、例示化合物SQ−1を0.5gと化合物Uを0.5gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解して、電解液12を得た。
上記表示素子1−5の作製において、電解液5を電解液10に変更した以外は同様にして、表示素子1−10を作製した。
(電解液11の調製)
ジメチルスルホキシド2.5g中に、例示化合物SQ−5の0.5gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解して、電解液11を得た。
上記表示素子1−5の作製において、電解液5を電解液11に変更した以外は同様にして、表示素子1−11を作製した。
(電解液12の調製)
例示化合物III−4の2.5g中に、例示化合物SQ−5を0.5gと、例示化合物C−14の0.1gと、とテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウムの0.025gを溶解して、電解液12を得た。
上記表示素子1−5の作製において、電解液5を電解液12に変更した以外は同様にして、表示素子1−12を作製した。
(電極5の作製)
電極1上に、平均粒径10nmの二酸化チタンを含有したペースト液を、スクリーン印刷法で塗工した後に、150℃で30分間加熱しペースト液の溶媒を除去し、厚さ1μmの二酸化チタンのナノ多孔質膜を形成した。次に、下記インク液3を、ピエゾ方式の記録ヘッドを有するインクジェット記録装置にて、ナノ多孔質膜全体に付与し、電極5を作製した。
例示化合物A−113を3mmol/Lとなるようにアセトニトリル/エタノール=1/1に溶解させて、インク液3を調製した。
上記表示素子1−12の作製において、電極4を電極5に変更した以外は同様にして、表示素子1−13を作製した。
(電極6の作製)
電極1上に、平均粒径10nmの二酸化チタンを含有したペースト液を、スクリーン印刷法で塗工した後に、150℃で30分間加熱しペースト液の溶媒を除去し、厚さ1μmの二酸化チタンのナノ多孔質膜を形成した。次に、下記インク液4を、ピエゾ方式の記録ヘッドを有するインクジェット記録装置にて、ナノ多孔質膜全体に付与し、電極6を作製した。
例示化合物A−115を3mmol/Lとなるようにアセトニトリル/エタノール=1/1に溶解させて、インク液3を調製した。
上記表示素子1−12の作製において、電極4を電極6に変更した以外は同様にして、表示素子1−14を作製した。
(耐光性の評価)
未駆動の状態での反射率を表示電極側からコニカミノルタセンシング社製の分光測色計CM−3700dで測定し、得られた反射率を白反射率RW(0hr)とした。
次に、各表示素子を白表示の状態に戻し、透明電極側から7万ルックスのキセノン光を5時間照射して、下記式で定義されるコントラストCR(5hr)を求めて、耐光性の指標とした。
式中、RW(5hr):白表示させた時の反射率
RC(5hr)は、キセノン光を照射する前に定めた印加時間tで着色表示させた時の反射率を表し、反射率の値は着色状態の可視光領域の極小値を取る波長での反射率の値とする。
《表示素子の作製》
〔表示素子2−1の作製〕
(電解液13の調製)
ジメチルスルホキシド2.5g中に、塩化ビスマス0.1gと臭化リチウム0.2gとテトラブチルアンモニウムパークロライド0.025gを溶解して、電解液13を得た。
実施例1に記載の電極3の周辺部を、平均粒径40μmのガラス製球形ビーズを体積分率として10%含むオレフィン系封止剤で縁取りした後に、電極3と実施例1に記載の電極4とを、それぞれストライプ状の電極が直交するように貼り合わせ、さらに加熱押圧して空セルを作製した。該空セルに電解液13を真空注入し、注入口をエポキシ系の紫外線硬化樹脂にて封止し、表示素子2−1を作製した。
(電解液14の調製)
ジメチルスルホキシド2.5g中に、塩化ビスマス0.1gと、化合物AO−1を0.5gと臭化リチウム0.2gとテトラブチルアンモニウムパークロライド0.025gを溶解して、電解液14を得た。
上記表示素子2−1の作製において、電解液13を電解液14に変更した以外は同様にして、表示素子2−2を作製した。
(電解液15の調製)
ジメチルスルホキシド2.5g中に、塩化ビスマス0.1gと例示化合物SQ−5を0.5gと臭化リチウム0.2gとテトラブチルアンモニウムパークロライド0.025gを溶解して、電解液15を得た。
上記表示素子2−1の作製において、電解液13を電解液15に変更した以外は同様にして、表示素子2−3を作製した。
(電解液16の調製)
例示化合物III−4の2.5g中に、p−トルエンスルフォン酸銀0.1gと例示化合物II−12を0.2gと例示化合物SQ−5を0.5gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解して、電解液16を得た。
上記表示素子2−1の作製において、電解液13を電解液16に変更した以外は同様にして、表示素子2−4を作製した。
(電解液17の調製)
例示化合物III−4の2.5g中に、p−トルエンスルフォン酸銀0.1gと例示化合物II−12を0.2gと例示化合物SQ−1を0.5gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解して、電解液17を得た。
上記表示素子2−1の作製において、電解液13を電解液17に変更した以外は同様にして、表示素子2−5を作製した。
(電解液18の調製)
例示化合物III−4の2.5g中に、p−トルエンスルフォン酸銀0.1gと例示化合物II−12を0.2gと例示化合物SQ−5を0.5gと例示化合物3−5を0.5gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解して、電解液18を得た。
上記表示素子2−1の作製において、電解液13を電解液18に変更した以外は同様にして、表示素子2−6を作製した。
(電解液19の調製)
例示化合物III−4の2.5g中に、p−トルエンスルフォン酸銀0.1gと例示化合物II−12を0.2gと例示化合物SQ−1を0.5gと例示化合物3−5を0.5gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解して、電解液19を得た。
上記表示素子2−1の作製において、電解液13を電解液19に変更した以外は同様にして、表示素子2−7を作製した。
(電解液20の調製)
例示化合物III−4の2.5g中に、p−トルエンスルフォン酸銀0.1gと例示化合物II−12を0.2gと例示化合物SQ−5を0.5gとUV−1を0.5gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解して、電解液20を得た。
上記表示素子2−1の作製において、電解液13を電解液20に変更した以外は同様にして、表示素子2−8を作製した。
(電解液21の調製)
例示化合物III−4の2.5g中に、p−トルエンスルフォン酸銀0.1gと例示化合物II−12を0.2gと例示化合物SQ−1を0.5gとUV−1を0.5gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解して、電解液21を得た。
上記表示素子2−1の作製において、電解液13を電解液21に変更した以外は同様にして、表示素子2−9を作製した。
(電解液22の調製)
例示化合物III−4の2.5g中に、p−トルエンスルフォン酸銀0.1gと化合物I−3を0.2gと例示化合物SQ−5を0.5gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解して、電解液22を得た。
上記表示素子2−1の作製において、電解液13を電解液22に変更した以外は同様にして、表示素子2−10を作製した。
(電解液23の調製)
ジメチルスルホキシド2.5g中に、p−トルエンスルフォン酸銀0.1gと例示化合物II−12を0.2gと例示化合物SQ−5を0.5gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解して、電解液23を得た。
上記表示素子2−1の作製において、電解液13を電解液23に変更した以外は同様にして、表示素子2−11を作製した。
(電解液24の調製)
例示化合物III−4の2.5g中に、p−トルエンスルフォン酸銀0.1gと例示化合物II−12を0.2gと例示化合物SQ−5を0.5gと例示化合物C−14を0.1gとテトラフルオロホウ酸スピロ−(1,1′)−ビピロリジニウム0.025gを溶解して、電解液24を得た。
上記表示素子2−1の作製において、電解液13を電解液24に変更した以外は同様にして、表示素子2−12を作製した。
(表示素子の作製)
電極4を、実施例1に記載の電極5に変更した以外は表示素子2−12と同様にして、表示素子2−13を作製した。
(表示素子の作製)
電極4を、実施例1に記載の電極6に変更した以外は表示素子2−12と同様にして、表示素子2−14を作製した。
実施例1に記載の方法により、耐光性を評価し、得られた各表示素子の評価結果を表2に示す。
Claims (14)
- 対向電極間に、電解質、エレクトロクロミック化合物及び下記一般式〔1〕または〔2〕で表される一重項酸素消光速度(kq)が105以上、1010以下である化合物を含有することを特徴とする表示素子。
- 前記対向電極間に、下記一般式〔3〕で表される化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の表示素子。
- 前記エレクトロクロミック化合物が、下記一般式(A)で表される化合物であることを特徴とする請求項1または2に記載の表示素子。
- 前記一重項酸素消光速度(kq)が105以上、1010以下である化合物の一重項酸素消光速度(kq)が、106以上、108以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の表示素子。
- 前記対向電極の少なくとも一方が、金属酸化物を含有する多孔質層を有していることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の表示素子。
- 前記金属酸化物が、二酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化スズから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項5に記載の表示素子。
- 前記金属酸化物を含んだ多孔質層に、前記エレクトロクロミック化合物が固定化されていることを特徴とする請求項5または6に記載の表示素子。
- 前記エレクトロクロミック化合物が、下記一般式(A)で表される化合物であり、前記金属酸化物と吸着する基を有していることを特徴とする請求項5〜7のいずれか1項に記載の表示素子。
- 前記金属酸化物と吸着する基が、−COOH、−P=O(OH)2、−OP=O(OH)2または−Si(OR)3(Rは、アルキル基を表す。)であることを特徴とする請求項8に記載の表示素子。
- 前記対向電極間に、N−オキシル誘導体が保持されていることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の表示素子。
- 前記電解質が、金属塩化合物を含有していることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の表示素子。
- 前記金属塩化合物が、銀塩化合物であることを特徴とする請求項11に記載の表示素子。
- 前記電解質が、下記一般式(I)及び(II)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項に記載の表示素子。
一般式(I)
R5−S−R6
〔式中、R5、R6は各々置換または無置換の炭化水素基を表す。ただし、S原子を含む環を形成する場合には、芳香族基をとることはない。〕
- 前記電解質が、下記一般式(III)及び(IV)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項に記載の表示素子。
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Citations (11)
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---|---|---|---|---|
JPH01259327A (ja) * | 1988-04-08 | 1989-10-17 | Toyoda Gosei Co Ltd | エレクトロクロミック素子 |
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JP2003094797A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-04-03 | Konica Corp | インクジェット記録媒体、インクジェット記録媒体の製造方法、インクジェット記録用インクおよびインクジェット画像記録方法 |
JP2004030769A (ja) * | 2002-06-25 | 2004-01-29 | Konica Minolta Holdings Inc | 光情報記録媒体 |
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---|---|---|---|---|
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JPH04324841A (ja) * | 1991-04-25 | 1992-11-13 | Tonen Corp | エレクトロクロミック素子 |
JPH0853614A (ja) * | 1994-02-23 | 1996-02-27 | Saint Gobain Vitrage | プロトン伝導性の電解質材料 |
JP2003094797A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-04-03 | Konica Corp | インクジェット記録媒体、インクジェット記録媒体の製造方法、インクジェット記録用インクおよびインクジェット画像記録方法 |
JP2004030769A (ja) * | 2002-06-25 | 2004-01-29 | Konica Minolta Holdings Inc | 光情報記録媒体 |
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