JP2009036908A - Image forming apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タンデム方式と呼ばれる複数の電子写真感光体（以下「感光体」ともいう）に対して帯電を行い、複数の色の異なるトナーを収容する現像器を配置する、カラープリンタなどのカラー画像形成装置に関する。 The present invention relates to a color printer such as a color printer in which a plurality of electrophotographic photosensitive members (hereinafter also referred to as “photosensitive members”) called a tandem system are charged and a developing unit for storing a plurality of different color toners is disposed. The present invention relates to an image forming apparatus.
最近のカラー電子写真プロセスでは、印字速度の高速化のためにトナー色に対応して、複数の感光体ドラムを並べてカラー画像を得る、タンデム方式のカラー画像形成装置が用いられるようになってきている。このようなタンデム方式は、カラー画像情報や多色画像情報の複数の成分色画像を順次積層転写して、カラー画像や多色画像を合成再現した画像形成物を出力するカラー画像形成装置や多色画像形成装置、またはカラー画像形成装置や多色画像形成機能を具備させた画像形成装置に有用である。 In recent color electrophotographic processes, a tandem type color image forming apparatus that obtains a color image by arranging a plurality of photosensitive drums corresponding to toner colors in order to increase the printing speed has come to be used. Yes. Such a tandem method is a color image forming apparatus or multi-color image forming apparatus that sequentially stacks and transfers a plurality of component color images of color image information and multicolor image information, and outputs an image formed product in which a color image and a multicolor image are synthesized and reproduced. It is useful for a color image forming apparatus, or a color image forming apparatus or an image forming apparatus having a multicolor image forming function.
カラー画像形成装置では、カラー印字だけでなく、モノクロ（黒色）印字も頻繁に行われている。これらのユーザーのモード指定に応じて実行される動作制御は異なる。
まず、カラー画像出力モードが指定された場合には、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）用の各感光体および黒色用の感光体の位置を転写搬送ベルトに接する通常位置として、各々の感光体を回転駆動させ、電子写真プロセスに従い、各々の感光体に対応する帯電・現像動作などを実行させることで、記録材（転写紙）上にカラー画像が形成される。
In color image forming apparatuses, not only color printing but also monochrome (black) printing is frequently performed. The operation control executed according to the user's mode designation is different.
First, when the color image output mode is designated, the positions of the yellow (Y), magenta (M), and cyan (C) photoconductors and the black photoconductor are set as normal positions in contact with the transfer conveyance belt. Each photoconductor is driven to rotate, and a charging / developing operation corresponding to each photoconductor is executed according to an electrophotographic process, whereby a color image is formed on a recording material (transfer paper).
一方、白黒画像出力モードが指定された場合には、接離機構を駆動させ、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）用の各感光体を転写搬送ベルトから離間させ、さらにこれらの各感光体の回転駆動をオフさせて停止状態とする。併せて、これらの各感光体に対する帯電・現像動作などもオフさせる。このような状態で、黒色用の感光体を回転駆動させ、電子写真プロセスに従い、黒色用の感光体に対して帯電・現像動作等を実行させることで、記録材（転写紙）上に黒色による白黒画像が形成される。 On the other hand, when the monochrome image output mode is designated, the contact / separation mechanism is driven to separate the yellow (Y), magenta (M), and cyan (C) photoconductors from the transfer conveyance belt. The rotation drive of each of the photoconductors is turned off to be in a stopped state. At the same time, the charging / developing operation for each of these photoconductors is also turned off. In this state, the black photoconductor is driven to rotate, and the black photoconductor is charged and developed in accordance with the electrophotographic process. A black and white image is formed.
このように、白黒画像出力モードが指定された場合には、黒色用の感光体以外の感光体はその回転動作を停止させるなどの非作動状態とし、かつ転写搬送ベルトから離間させるので、黒色用の感光体以外の感光体はクリーニングブレードなどによる膜削れ、転写紙や転写搬送ベルトなどで削られことを極力なくすようにしている。
しかし、モノクロ印字はカラー印字に比べて使用頻度が多い場合もあり、黒色用の感光体は他の色用の感光体に比べて相対的に摩耗が速いという欠点があった。
As described above, when the black and white image output mode is designated, the photosensitive member other than the black photosensitive member is inactivated such as stopping its rotation operation and is separated from the transfer conveyance belt. Photoconductors other than the above photoconductors are prevented from being scraped by a cleaning blade or the like, or by being scraped by transfer paper or a transfer conveyance belt.
However, there are cases where monochrome printing is used more frequently than color printing, and the black photoconductor has the disadvantage of relatively faster wear than other color photoconductors.
通常、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）および黒の４色あるトナーごとに４本の感光体の磨耗特性が異なり、トナーの色により感光体の劣化が異なる事態が生じる。感光体がトナーごとに不均一に磨耗劣化すると、複写枚数とともにカラー画質の色むらが生じてしまう。
しかし、色別現像機の種類により感光体のドラムの摩耗劣化速度が異なって、１本のみが劣化を起こしても、全てのドラムを交換しないと、交換したドラムと交換しなかったドラムとの間のカラーバランスが狂い、良好な画質は得られない。すなわち、ドラム交換までのインターバルは４本のうち最も劣化が激しい色に対応するドラム、すなわち黒用のドラムに律速を受けることになり、むだが大きくなってしまう。
Usually, the wear characteristics of the four photoconductors are different for each of the four colors of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black, and the photoconductor is deteriorated depending on the color of the toner. If the photoconductor is worn and deteriorated unevenly for each toner, color unevenness of color image quality occurs with the number of copies.
However, the wear deterioration speed of the photosensitive drum varies depending on the type of the developing machine for each color, and even if only one of them deteriorates, if all the drums are not replaced, the replaced drums and the drums that have not been replaced The color balance between them is out of order, and good image quality cannot be obtained. In other words, the interval until the drum replacement is limited by the drum corresponding to the most severely deteriorated color among the four drums, that is, the black drum, and becomes unnecessarily large.
上記の対応策として、特開平１０−３３３３９３号公報（特許文献１）、特開平１１−２４３５８号公報（特許文献２）および特開平１１−５２５９９号公報（特許文献３）には、黒用の感光体のみα−Ｓｉまたはα−ＳｉＣ感光体を用いて寿命を長くし、黒を除く他の色用の感光体にはＯＰＣ（有機感光体）を用いることが提案されている。
しかし、α−Ｓｉまたはα−ＳｉＣ感光体は帯電性が低いという問題があった。
その欠点を解決する方法として、特許文献１には、感光体の厚みを３０μｍ以上にし、有機感光体との帯電差を２００Ｖ以下にすることが提案されている。
また、特許文献２には、α−Ｓｉ感光体に対する印加電圧を有機感光体の１．０５〜２．５０倍にすることが提案されている。
さらに、特許文献３には、α−ＳｉＣの表面層を付与することにより帯電性を上げている。
As countermeasures for the above, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-333393 (Patent Document 1), Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-24358 (Patent Document 2) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-52599 (Patent Document 3) include It has been proposed that an α-Si or α-SiC photoconductor is used only for the photoconductor to extend the lifetime, and that OPC (organic photoconductor) is used for photoconductors for other colors except black.
However, the α-Si or α-SiC photoconductor has a problem of low chargeability.
As a method for solving this drawback, Patent Document 1 proposes that the thickness of the photoconductor is 30 μm or more and the charging difference from the organic photoconductor is 200 V or less.
Patent Document 2 proposes that the voltage applied to the α-Si photoconductor is 1.05 to 2.50 times that of the organic photoconductor.
Further, in Patent Document 3, the charging property is increased by providing an α-SiC surface layer.
このように、黒色用の感光体を長く使い、かつα−Ｓｉまたはα−ＳｉＣ感光体の帯電性の低さを補うためには、黒色用のみ複雑な帯電の制御を必要とし、結果として余計なコストが必要になってしまう。
また、帯電以外にもα−Ｓｉまたはα−ＳｉＣ感光体と有機感光体とは光感度や、温度／湿度の影響の受け方が異なるため、黒色用のα−Ｓｉまたはα−ＳｉＣ感光体と黒用以外で用いる有機感光体では、露光量、転写条件なども異なり、黒色用の感光体と黒色用以外の感光体とでは、別の制御方法を採用しなければならないため、やはり結果として余計なコストが必要になってしまう。
Thus, in order to use a black photoconductor for a long time and to compensate for the low charging property of the α-Si or α-SiC photoconductor, it is necessary to control complicated charging only for black, and as a result Cost is required.
In addition to charging, the α-Si or α-SiC photoconductor and the organic photoconductor are different in the sensitivity to light and the influence of temperature / humidity, so the black α-Si or α-SiC photoconductor and the black photoconductor are black. For organic photoreceptors used for other purposes, the exposure amount, transfer conditions, etc. are different, and for black photoreceptors and non-black photoreceptors, different control methods must be employed. Cost becomes necessary.
また、特許文献１、特許文献２および特許文献３に記載のα−Ｓｉまたはα−ＳｉＣ感光体は、生産コストが有機感光体に比較して明らかに高いという問題もある。また、言うまでもなく黒色用のトナーの消耗も多いという別の問題もある。 Further, the α-Si or α-SiC photoconductor described in Patent Document 1, Patent Document 2 and Patent Document 3 has a problem that the production cost is clearly higher than that of the organic photoconductor. Needless to say, there is another problem that the toner for black is consumed much.
上記の対応策として、特開２０００−２４２０５６号公報（特許文献４）および特開２０００−２４２０５７号公報（特許文献５）には、黒色用の感光体のみドラム径を大きくしたり、膜厚を厚くすることが提案されている。
また、特開２００１−５１４６７号公報（特許文献６）には、黒色用の感光体のみ、非接触の帯電手段を用いる、膜厚を厚くする、粘度平均分子量の大きい樹脂を用いることが記載されている。
さらに、特開２０００−３３０３０３号公報（特許文献７）には、タンデム感光体用の樹脂として共重合ポリカーボネート樹脂を用いることが記載されている。
As countermeasures for the above, JP 2000-242056 (Patent Document 4) and JP 2000-242057 (Patent Document 5) disclose that the drum diameter is increased only for the black photosensitive member, or the film thickness is increased. It has been proposed to make it thicker.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-51467 (Patent Document 6) describes that only a black photoreceptor uses a non-contact charging means, uses a resin with a large viscosity average molecular weight, a thick film thickness. ing.
Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-330303 (Patent Document 7) describes using a copolymer polycarbonate resin as a resin for a tandem photoreceptor.
さらに、画像形成装置の発生するオゾン量やＮＯｘ量が多く、省スペース化に伴い、感光体の劣化を起こしやすくなる。また、それらに対して排気装置を設けることは、スペース的に困難であり、コストアップの点からも好ましくない。
各色とも同じ期間、感光体を使用するためには、摩耗しにくい感光体、すなわち、耐刷性の高い表面層を持ち、かつ耐オゾン性、ＮＯｘ性の強い感光体が望まれている。
Furthermore, the amount of ozone and NOx generated by the image forming apparatus is large, and the photoconductor is liable to be deteriorated as the space is saved. In addition, it is difficult to provide an exhaust device for them in terms of space, which is not preferable from the viewpoint of cost increase.
In order to use a photoconductor for the same period for each color, a photoconductor that is not easily worn, that is, a photoconductor having a surface layer with high printing durability and strong ozone resistance and NOx is desired.
本発明は、光感度特性、帯電特性、繰り返し使用における特性安定性に優れる上に、機械的耐久性が高く、膜減り依存が小さくかつ耐オゾン性、ＮＯｘ性に優れる有機感光体を用いたタンデム方式のカラー画像形成装置においても、感光体が摩耗しにくく、使用頻度によって各感光体の摩耗量が異なっても画像不良のない安定な特性を維持でき、各色とも同じ期間感光体を使用することができ、かつコストの低いカラー画像形成装置を提供することを課題とする。
有機感光体とは、有機光導電性材料を主成分とする感光層を備えた電子写真感光体を意味し、以下において「感光体」ともいう。
The present invention is a tandem using an organic photoconductor that has excellent photosensitivity characteristics, charging characteristics, stability in repeated use, high mechanical durability, low film thickness dependence, and excellent ozone resistance and NOx resistance. Even in a color image forming apparatus of the type, the photoconductor is not easily worn, and stable characteristics without image defects can be maintained even if the wear amount of each photoconductor varies depending on the frequency of use. It is an object of the present invention to provide a color image forming apparatus that is capable of reducing the cost.
The organic photoreceptor means an electrophotographic photoreceptor provided with a photosensitive layer containing an organic photoconductive material as a main component, and is also referred to as “photoreceptor” below.
かくして、本発明によれば、有機感光体と、前記有機感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記有機感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像された前記トナー像を記録材上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を記録材上に定着して画像を形成する定着手段と、前記有機感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段を少なくとも備える画像形成ユニットが複数配列して設けられ、前記複数の画像形成ユニット毎に異なる色のトナーを用いて異なる色のトナー像を記録材上に順次重ね合わせてカラー画像を形成する画像形成装置であり、
前記有機感光体が、導電性材料からなる導電性支持体上に、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する単層型感光層、または電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層が積層されてなり、前記単層型感光層または前記積層型感光層の電荷輸送層が、電荷輸送物質として、
一般式（１）：
Thus, according to the present invention, the organic photoreceptor, the charging means for charging the organic photoreceptor, the exposure means for exposing the charged organic photoreceptor, and the electrostatic latent image formed by the exposure. Developing means for developing the toner image to form a toner image, transfer means for transferring the developed toner image onto the recording material, and fixing means for fixing the transferred toner image on the recording material to form an image And a plurality of image forming units provided with at least cleaning means for removing and collecting the toner remaining on the organic photoreceptor, and different color toners using different color toners for each of the plurality of image forming units. An image forming apparatus that sequentially superimposes an image on a recording material to form a color image;
The organic photoreceptor comprises a single layer type photosensitive layer containing a charge generating substance and a charge transporting substance on a conductive support made of a conductive material, or a charge generating layer containing a charge generating substance and a charge transporting substance. A layered photosensitive layer in which the charge transporting layer is stacked in this order is laminated, and the charge transporting layer of the single layered photosensitive layer or the layered photosensitive layer is used as a charge transporting substance,
General formula (1):
［式中、
Ａｒ1およびＡｒ2は、同一または異なって、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい１価の複素環残基であり、Ａｒ1およびＡｒ2はそれらに結合する原子または原子団を介して互いに結合して環構造を形成してもよく；
Ａｒ3は、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよい１価の複素環残基であり；
Ａｒ4およびＡｒ5は、同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよい１価の複素環残基であり、Ａｒ4およびＡｒ5は共に水素原子ではなく、それらに結合する原子または原子団を介して互いに結合して環構造を形成してもよく；
ａは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子であり；
ｍは、１〜６の整数であり、ｍが２以上のとき、複数のａは同一でも異なってもよくかつそれらに結合する原子または原子団を介して互いに結合して環構造を形成してもよく；
Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基であり；
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい１価の複素環残基であり；
ｎは、０〜３の整数であり、ｎが２または３のとき、複数のＲ2およびＲ3はそれぞれ同一でも異なってもよく、ｎが０のとき、Ａｒ3は置換基を有してもよい１価の複素環残基である）
で示されるエナミン化合物と、
一般式（Ｉ）：
[Where:
Ar 1 and Ar 2 are the same or different and are an aryl group which may have a substituent or a monovalent heterocyclic residue which may have a substituent, and Ar 1 and Ar 2 bind to them May be bonded to each other through a group of atoms or atomic groups to form a ring structure;
Ar 3 is an aryl group that may have a substituent, a cycloalkyl group that may have a substituent, an alkyl group that may have a substituent, or a monovalent complex that may have a substituent. A ring residue;
Ar 4 and Ar 5 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an aryl group which may have a substituent, an alkyl group which may have a substituent, or a monovalent heterocyclic ring which may have a substituent A residue, Ar 4 and Ar 5 are not both hydrogen atoms, but may be bonded to each other via an atom or atomic group bonded to them to form a ring structure;
a represents an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, a dialkylamino group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, a halogen atom; Or a hydrogen atom;
m is an integer of 1 to 6, and when m is 2 or more, a plurality of a may be the same or different and are bonded to each other via an atom or an atomic group bonded thereto to form a ring structure. Well;
R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group which may have a substituent;
R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a monovalent which may have a substituent. A heterocyclic residue of
n is an integer of 0 to 3, and when n is 2 or 3, a plurality of R 2 and R 3 may be the same or different, and when n is 0, Ar 3 has a substituent. A monovalent heterocyclic residue)
An enamine compound represented by
Formula (I):
［式中、
Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8およびＡｒ9は、同一または異なって、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいヘテロ原子含有シクロアルキル基または置換基を有してもよい１価の複素環残基であり；
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6は、同一または異なって、置換基を有してもよい鎖状のアルキレン基であり；
Ｚは、i)−Ａｒ10−Ａｒ11−またはii)−Ａｒ10−Ｗ−Ａｒ11−（式中、Ａｒ10およびＡｒ11は、同一または異なって、置換基を有してもよいアリレン基または置換基を有してもよい２価の複素環残基であり；Ｗは、置換基を有してもよいシクロアルキリデン基、置換基を有してもよい鎖状もしくは枝分かれ状のアルキレン基、酸素原子または硫黄原子である）である］
で示されるジアミン化合物とを含有することを特徴とする画像形成装置が提供される。
[Where:
Ar 6 , Ar 7 , Ar 8 and Ar 9 are the same or different, and may be an aryl group which may have a substituent, a cycloalkyl group which may have a substituent, or a hetero which may have a substituent. A monovalent heterocyclic residue optionally having an atom-containing cycloalkyl group or a substituent;
Y 1, Y 2, Y 3 , Y 4, Y 5 and Y 6 are the same or different, have a good chain alkylene group which may have a substituent;
Z is i) —Ar 10 —Ar 11 — or ii) —Ar 10 —W—Ar 11 — (wherein Ar 10 and Ar 11 are the same or different and may have a substituent) Or a divalent heterocyclic residue which may have a substituent; W is a cycloalkylidene group which may have a substituent, or a chain or branched alkylene group which may have a substituent An oxygen atom or a sulfur atom)
And a diamine compound represented by the formula:
本発明によれば、光感度特性、帯電特性、繰り返し使用における特性安定性に優れる上に、機械的耐久性が高く、膜減り依存が小さくかつ耐オゾン性、ＮＯｘ性に優れる有機感光体を用いたタンデム方式のカラー画像形成装置においても、感光体が摩耗しにくく、使用頻度によって各感光体の摩耗量が異なっても画像不良のない安定な特性を維持でき、各色とも同じ期間感光体を使用することができ、かつコストの低いカラー画像形成装置を提供することができる。 According to the present invention, an organic photoreceptor having excellent photosensitivity characteristics, charging characteristics, characteristic stability in repeated use, high mechanical durability, small film thickness dependence, and excellent ozone resistance and NOx resistance is used. Even in the conventional tandem color image forming apparatus, the photoconductors are less likely to wear, and even if the wear amount of each photoconductor varies depending on the frequency of use, stable characteristics without image defects can be maintained. Thus, a color image forming apparatus can be provided at a low cost.
本発明の画像形成装置の感光体は、電荷輸送物質として、高い電荷移動度を有する一般式（１）で示されるエナミン化合物を含有するので、帯電電位が高く、高感度で、充分な光応答性を示す。
また、本発明の画像形成装置の感光体は、一般式（Ｉ）で示されるジアミン化合物を含有するので、耐オゾン性、ＮＯｘ性に優れ、低温環境下または高速プロセスで用いた場合にもそれらの特性が低下せず、光暴露によってもそれらの特性が低下しない。
さらに、電荷輸送層中のバインダ樹脂の含有率を高くできるので、感光体の摩耗量が小さい。
したがって、本発明の画像形成装置は、高感度、高耐久性を図ることができる。
Since the photoreceptor of the image forming apparatus of the present invention contains an enamine compound represented by the general formula (1) having a high charge mobility as a charge transport material, the charged potential is high, the sensitivity is high, and the photoresponse is sufficient. Showing gender.
In addition, since the photoreceptor of the image forming apparatus of the present invention contains the diamine compound represented by the general formula (I), it is excellent in ozone resistance and NOx property, and when used in a low temperature environment or in a high speed process. These characteristics do not deteriorate, and those characteristics do not deteriorate even when exposed to light.
Furthermore, since the content of the binder resin in the charge transport layer can be increased, the wear amount of the photoreceptor is small.
Therefore, the image forming apparatus of the present invention can achieve high sensitivity and high durability.
また、感光体を、電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の層に担わせる積層型感光層、すなわち電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層にすることにより、各機能に最適な材料を選択することが可能となるので、より高感度で、さらに繰り返し使用時の安定性も増した高耐久性を有する感光体を得ることができ、それを用いた画像形成装置はより高感度、高耐久性を図ることができる。 In addition, the photosensitive layer is a laminated photosensitive layer in which a charge generation function and a charge transport function are assigned to separate layers, that is, a charge generation layer containing a charge generation material and a charge transport layer containing a charge transport material in this order. By making the layered photosensitive layer laminated with, it is possible to select the most suitable material for each function, so that the photosensitivity has higher sensitivity and higher stability with repeated use. A body can be obtained, and an image forming apparatus using the body can achieve higher sensitivity and higher durability.
さらに、感光体における単層型感光層中または積層型感光層の電荷輸送層中のバインダ樹脂の含有率を高くすることができるので、摩耗量が小さい感光体を提供できる。すなわち、本発明画像形成装置の感光体は、公知の電荷輸送物質を用いる場合よりも高い比率でバインダ樹脂を加えても、光応答性を維持することができるので、電荷輸送層の耐刷性を向上させ、感光体の耐久性を向上させることができる。したがって、それを用いた画像形成装置は、タンデム方式のカラー画像形成装置においても、感光体が摩耗しにくく、使用頻度によって各感光体の摩耗量が異なっても画像不良のない安定な特性を維持できるコストの低いカラー画像形成装置を提供することができる。 Further, since the content of the binder resin in the single layer type photosensitive layer or the charge transport layer of the multilayer type photosensitive layer in the photosensitive member can be increased, a photosensitive member with a small amount of wear can be provided. That is, the photoconductor of the image forming apparatus of the present invention can maintain photoresponsiveness even when a binder resin is added at a higher ratio than when a known charge transport material is used. And the durability of the photoreceptor can be improved. Therefore, the image forming apparatus using the same maintains the stable characteristics with no image defect even in the case of the color image forming apparatus of the tandem type, even if the photoconductor is not easily worn and the wear amount of each photoconductor varies depending on the use frequency. A cost-effective color image forming apparatus can be provided.
また、一般式（Ｉ）で示されるジアミン化合物を、感光層の電荷輸送物質に対して適量配合することにより、特に高い電荷移動度を維持でき、帯電電位が高く、高感度で、充分な光応答性を示し、また耐久性に優れ、低温環下または高速プロセスで用いた場合にもそれらの特性が低下せず、摩耗による感光体特性の膜減り依存が小さい、さらに信頼性の高い感光体を提供できるので、それを用いた画像形成装置はより高感度、高耐久性を図ることができる。 Further, by blending an appropriate amount of the diamine compound represented by the general formula (I) with respect to the charge transport material of the photosensitive layer, particularly high charge mobility can be maintained, the charging potential is high, the sensitivity is high, and sufficient light is obtained. Photoreceptor that shows responsiveness, has excellent durability, does not deteriorate even when used in low-temperature ring or high-speed processes, and is less dependent on film thickness reduction due to abrasion. Therefore, an image forming apparatus using the image forming apparatus can achieve higher sensitivity and higher durability.
また、本発明の画像形成装置は、中間転写体を備えることにより、高速印字が可能なカラー画像形成装置を提供することができ、帯電手段として接触帯電方式を用いることにより、従来のコロナ帯電方式より少ないオゾン量、ＮＯｘ量に抑えることができ、高速、高耐久性の画像形成装置を提供することができる。 Further, the image forming apparatus of the present invention can provide a color image forming apparatus capable of high-speed printing by including an intermediate transfer member, and a conventional corona charging system by using a contact charging system as a charging unit. The amount of ozone and NOx can be reduced, and a high-speed and highly durable image forming apparatus can be provided.
本発明の画像形成装置は、有機感光体と、前記有機感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記有機感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像された前記トナー像を記録材上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を記録材上に定着して画像を形成する定着手段と、前記有機感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段を少なくとも備える画像形成ユニットが複数配列して設けられ、前記複数の画像形成ユニット毎に異なる色のトナーを用いて異なる色のトナー像を記録材上に順次重ね合わせてカラー画像を形成する画像形成装置であり、
前記有機感光体が、導電性材料からなる導電性支持体上に、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する単層型感光層、または電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層が積層されてなり、前記単層型感光層または前記積層型感光層の電荷輸送層が、電荷輸送物質として、一般式（１）で示されるエナミン化合物と、一般式（Ｉ）で示されるジアミン化合物とを含有することを特徴とする。
An image forming apparatus according to the present invention includes an organic photoreceptor, a charging unit that charges the organic photoreceptor, an exposure unit that exposes the charged organic photoreceptor, and an electrostatic latent image formed by exposure. Developing means for developing the toner image to form a toner image, transfer means for transferring the developed toner image onto the recording material, and fixing means for fixing the transferred toner image on the recording material to form an image And a plurality of image forming units provided with at least cleaning means for removing and collecting the toner remaining on the organic photoreceptor, and different color toners using different color toners for each of the plurality of image forming units. An image forming apparatus that sequentially superimposes an image on a recording material to form a color image;
The organic photoreceptor comprises a single layer type photosensitive layer containing a charge generating substance and a charge transporting substance on a conductive support made of a conductive material, or a charge generating layer containing a charge generating substance and a charge transporting substance. A layered photosensitive layer in which the charge transporting layer is stacked in this order is laminated, and the single layer type photosensitive layer or the charge transporting layer of the layered type photosensitive layer has a general formula (1 ) And an diamine compound represented by the general formula (I).
以下に、本発明の画像形成装置について図面を参照して詳細に説明するが、本発明の画像形成装置は以下に記載の内容に限定されるものではない。
図１は、本発明の画像形成装置の一例を示す、感光体を搭載したタンデム方式のカラー複合機の概略断面図である。図中、図番３ａ、３ｂ、３ｃおよび３ｄは感光体（感光体ドラム）を示す。詳細については後述する。
図２〜４は、本発明の画像形成装置における感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
図２および３は、感光層が電荷発生層と電荷輸送層とからなる積層型感光層（以下「機能分離型感光層」ともいう）である積層型感光体（以下「機能分離型感光体」ともいう）の要部の構成を示す模式断面図である。本発明の感光体は、電荷発生層と電荷輸送層とを逆順で形成した逆二層型積層構造であってもよいが、前記積層型が好ましい。
また、図４は、感光層が一層からなる単層型感光層である単層型感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
Hereinafter, the image forming apparatus of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. However, the image forming apparatus of the present invention is not limited to the contents described below.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a tandem type color multifunction peripheral equipped with a photoreceptor, showing an example of the image forming apparatus of the present invention. In the drawing,
2 to 4 are schematic cross-sectional views showing the configuration of the main part of the photoreceptor in the image forming apparatus of the present invention.
FIGS. 2 and 3 show a laminated type photoreceptor (hereinafter “function-separated type photoreceptor”) in which the photosensitive layer is a laminated type photosensitive layer (hereinafter also referred to as “function-separated type photosensitive layer”) composed of a charge generation layer and a charge transport layer. It is a schematic cross section which shows the structure of the principal part. The photoreceptor of the present invention may have a reverse two-layered laminated structure in which a charge generating layer and a charge transporting layer are formed in reverse order, but the laminated type is preferred.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of the main part of a single-layer type photoreceptor that is a single-layer type photosensitive layer having a single photosensitive layer.
図２の感光体は、導電性支持体２０１の表面に、電荷発生物質２０２を含有する電荷発生層２０５と電荷輸送物質２０３を含有する電荷輸送層２０６とがこの順で積層された積層型感光層２０４が形成されている。
図３の感光体は、導電性支持体２０１の表面に、下引き層（「中間層」ともいう）２０８と、電荷発生物質２０２を含有する電荷発生層２０５と電荷輸送物質２０３を含有する電荷輸送層２０６とがこの順で積層された積層型感光層２０４とがこの順で形成されている。
図４の感光体は、導電性支持体２０１の表面に、下引き層２０８と、電荷発生物質２０２と電荷輸送物質２０３とを含有する単層型感光層２０４’とがこの順で形成されている。
The photoconductor of FIG. 2 is a laminated type photoconductor in which a
3 has an undercoat layer (also referred to as an “intermediate layer”) 208, a
In the photoreceptor of FIG. 4, an
本発明の画像形成装置に設けられる感光体の単層型感光層または積層型感光層の電荷輸送層は、電荷輸送物質として、一般式（１）で示されるエナミン化合物と、一般式（Ｉ）で示されるジアミン化合物とを含有する。 The charge transport layer of the single-layer type photosensitive layer or the multilayer type photosensitive layer provided in the image forming apparatus of the present invention includes an enamine compound represented by the general formula (1) and a general formula (I) as a charge transport material. And a diamine compound represented by the formula:
［エナミン化合物］
電荷輸送物質としての一般式（１）で示されるエナミン化合物は、電荷発生物質で発生した電荷を受入れる輸送する能力を有する。
一般式（１）で示されるエナミン化合物の中でも、副式（２）：
[Enamine compounds]
The enamine compound represented by the general formula (1) as a charge transport material has an ability to accept and transport charges generated by the charge generation material.
Among the enamine compounds represented by the general formula (1), the sub-formula (2):
［式中、
ｂ、ｃおよびｄは、同一または異なって、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子であり；
ｉ、ｊおよびｋは、同一または異なって、１〜５の整数であり、ｉ、ｋまたはｊが２以上のとき、対応する複数のｂ、ｃまたはｄはそれぞれ同一でも異なってもよくかつそれらに結合する原子または原子団を介して互いに結合して環構造を形成してもよく；
Ａｒ4、Ａｒ5、ａおよびｍは、一般式（１）と同義である］
で示されるエナミン化合物が特に好ましい。
[Where:
b, c and d are the same or different and each has an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, a dialkylamino group which may have a substituent, or a substituent. An aryl group, a halogen atom or a hydrogen atom, which may be
i, j and k are the same or different and are integers of 1 to 5, and when i, k or j is 2 or more, the corresponding plural b, c or d may be the same or different, and May be bonded to each other via an atom or atomic group bonded to the ring to form a ring structure;
Ar 4 , Ar 5 , a and m have the same meaning as in general formula (1)]
The enamine compound represented by is particularly preferable.
一般式（Ｉ）および副式（２）における置換基について説明する。
Ａｒ1およびＡｒ2の置換基を有してもよいアリール基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜６のジアルキルアミノ基およびハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基が挙げられる。
具体的には、フェニル基、ｐ−トリル基、４−メトキシフェニル基、４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが挙げられる。
Ａｒ1およびＡｒ2の置換基を有してもよい１価の複素環残基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい１価の複素環残基が挙げられる。
具体的には、ベンゾチアゾリル基、チエニル基などが挙げられる。
The substituents in general formula (I) and sub-formula (2) will be described.
Examples of the aryl group that may have a substituent of Ar 1 and Ar 2 include, for example, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a dialkylamino group having 2 to 6 carbon atoms, and a halogen atom. And an aryl group which may be substituted with.
Specific examples include a phenyl group, a p-tolyl group, a 4-methoxyphenyl group, a 4-chlorophenyl group, a 4-fluorophenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group.
Examples of the monovalent heterocyclic residue which may have a substituent for Ar 1 and Ar 2 include a monovalent heterocyclic residue which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. .
Specific examples include a benzothiazolyl group and a thienyl group.
Ａｒ3の置換基を有してもよいアリール基としては、Ａｒ1およびＡｒ2の置換基を有してもよいアリール基と同様のものが挙げられる。
具体的には、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、４−イソプロピルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−メトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２，５−ジメチル−４−メトキシフェニル基、４−ビフェニリル基、ｐ−テルフェニル基、４−ジメチルアミノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、５−メチル−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、２−メチル−４−メトキシ−１−ナフチル基、４−（４−メチル−フェノキシ）フェニル基、４−（フェニルチオ）フェニル基、２，５−ジメチル−４−（フェニルチオ）フェニル基などが挙げられる。
Examples of the aryl group which may have a substituent of Ar 3 include the same aryl groups as those which may have a substituent of Ar 1 and Ar 2 .
Specifically, phenyl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, 4-isopropylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 2-fluorophenyl group, 4-methoxyphenyl group, 2 , 4-dimethoxyphenyl group, 2-methyl-4-methoxyphenyl group, 2,5-dimethyl-4-methoxyphenyl group, 4-biphenylyl group, p-terphenyl group, 4-dimethylaminophenyl group, 4-triphenyl Fluoromethylphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-methyl-1-naphthyl group, 4-methyl-1-naphthyl group, 5-methyl-1-naphthyl group, 4-methoxy-1-naphthyl group 2-methyl-4-methoxy-1-naphthyl group, 4- (4-methyl-phenoxy) phenyl group, 4- (phenylthio) phenyl group, 2,5-dimethyl-4- Phenylthio) phenyl group.
Ａｒ3の置換基を有してもよいシクロアルキル基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいシクロアルキル基が挙げられる。
具体的には、シクロへキシル基、シクロペンチル基、４、４−ジメチルシクロへキシル基などが挙げられる。
Ａｒ3の置換基を有してもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、２−チエニルメチル基、１−ナフチルメチル基などが挙げられる。
Ａｒ3の置換基を有してもよい１価の複素環残基としては、フリル基、チエニル基、５−メチル−２−フリル基、５−メチル−２−チエニル基、５−メチル−Ｎ−エチルカルバゾールー４−イル基が挙げられる。
Examples of the cycloalkyl group which may have a substituent for Ar 3 include a cycloalkyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Specific examples include a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, and a 4,4-dimethylcyclohexyl group.
Examples of the alkyl group that may have a substituent for Ar 3 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a 2-thienylmethyl group, and a 1-naphthylmethyl group. Is mentioned.
Examples of the monovalent heterocyclic residue optionally having an Ar 3 substituent include a furyl group, a thienyl group, a 5-methyl-2-furyl group, a 5-methyl-2-thienyl group, and a 5-methyl-N group. -Ethylcarbazol-4-yl group.
Ａｒ4およびＡｒ5の置換基を有してもよいアリール基としては、Ａｒ3の置換基を有してもよいアリール基と同様のものが挙げられる。
具体的には、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、４−イソプロピルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−（２−フルオロエチル）フェニル基、４−メトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２，５−ジメチル−４−メトキシフェニル基、４−ビフェニリル基、ｐ−テルフェニル基、４−ジメチルアミノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、５−メチル−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、２−メチル−４−メトキシ−１−ナフチル基、９−アントリル基、１−ピレニル基、４−（４−メチル−フェノキシ）フェニル基、４−（フェニルチオ）フェニル基、２，５−ジメチル−４−（フェニルチオ）フェニル基、ｐ−(フェニルチオ）フェニル基およびｐ−スチリルフェニル基などが挙げられる。
Examples of the aryl group which may have a substituent for Ar 4 and Ar 5 include the same aryl groups as those which may have a substituent for Ar 3 .
Specifically, phenyl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, 4-isopropylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 2-fluorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 4- (2-fluoroethyl) phenyl group, 4-methoxyphenyl group, 2,4-dimethoxyphenyl group, 2-methyl-4-methoxyphenyl group, 2,5-dimethyl-4-methoxyphenyl group, 4-biphenylyl group, p-terphenyl group, 4-dimethylaminophenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-methyl-1-naphthyl group, 4-methyl-1-naphthyl group, 5 -Methyl-1-naphthyl group, 4-methoxy-1-naphthyl group, 6-methoxy-2-naphthyl group, 2-methyl-4-methoxy-1-naphthyl group, 9-a Tolyl, 1-pyrenyl, 4- (4-methyl-phenoxy) phenyl, 4- (phenylthio) phenyl, 2,5-dimethyl-4- (phenylthio) phenyl, p- (phenylthio) phenyl and Examples thereof include a p-styrylphenyl group.
Ａｒ4およびＡｒ5の置換基を有してもよいアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、トリフルオロメチル基、フルオロメチル基および１−メトキシエチル基などが挙げられる。
Ａｒ4およびＡｒ5の置換基を有してもよい１価の複素環残基としてはＡｒ3の置換基を有してもよいアルキル基と同様のものが挙げられる。
具体的には、８−クロマニル基、フリル基、チエニル基、５−メチル−２−フリル基、５−メチル−２−チエニル基、５−メチル−Ｎ−エチルカルバゾールー４−イル基、チアゾリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、Ｎ−メチルインドリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基などが挙げられる。
Examples of the alkyl group which may have a substituent of Ar 4 and Ar 5 include, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a trifluoromethyl group, and a fluoromethyl group. And 1-methoxyethyl group.
Examples of the monovalent heterocyclic residue that may have a substituent for Ar 4 and Ar 5 include the same alkyl groups that may have a substituent for Ar 3 .
Specifically, 8-chromanyl group, furyl group, thienyl group, 5-methyl-2-furyl group, 5-methyl-2-thienyl group, 5-methyl-N-ethylcarbazol-4-yl group, thiazolyl group Benzofuryl group, benzothiophenyl group, N-methylindolyl group, benzothiazolyl group, benzoxazolyl group and the like.
Ａｒ4およびＡｒ5は、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成してもよい。結合する原子の具体例としては、酸素原子および硫黄原子などが挙げられ、結合する原子団の具体例としては、アルキル基を有する窒素原子などの２価の原子団ならびにメチレン、エチレンおよびメチルメチレンなどのアルキレン基、ビニレンおよびプロペニレンなどの不飽和アルキレン基、オキシメチレン（化学式：−Ｏ−ＣＨ２−）などのヘテロ原子を含むアルキレン基、チオビニレン（化学式：−Ｓ−ＣＨ＝ＣＨ−）などのヘテロ原子を含む不飽和アルキレン基などの２価基などが挙げられる。 Ar 4 and Ar 5 may be bonded to each other via an atom or an atomic group to form a ring structure. Specific examples of the bonding atom include an oxygen atom and a sulfur atom. Specific examples of the bonding atom group include a divalent atomic group such as a nitrogen atom having an alkyl group, and methylene, ethylene, methylmethylene, and the like. Alkylene groups, unsaturated alkylene groups such as vinylene and propenylene, alkylene groups containing heteroatoms such as oxymethylene (chemical formula: —O—CH 2 —), heterogeneous such as thiovinylene (chemical formula: —S—CH═CH—) And divalent groups such as an unsaturated alkylene group containing an atom.
ａの置換基を有してもよいアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、トリフルオロメチル基、フルオロメチル基および１−メトキシエチル基などが挙げられる。
ａの置換基を有してもよいアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基およびイソプロポキシ基などが挙げられる。
ａの置換基を有してもよいジアルキルアミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基およびジイソプロピルアミノ基などが挙げられる。
ａの置換基を有してもよいアリール基としては、例えばフェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、４−メトキシフェニル基などが挙げられる。
ａのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
Examples of the alkyl group which may have a substituent of a include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a trifluoromethyl group, a fluoromethyl group, and 1-methoxy. An ethyl group etc. are mentioned.
Examples of the alkoxy group which may have a substituent include a methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group and isopropoxy group.
Examples of the dialkylamino group which may have a substituent a include a dimethylamino group, a diethylamino group, and a diisopropylamino group.
Examples of the aryl group that may have a substituent include a phenyl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, 4-methoxyphenyl group, and the like.
Examples of the halogen atom for a include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Ｒ1のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
Ｒ1の置換基を有してもよいアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、トリフルオロメチル基、フルオロメチル基および１−メトキシエチル基などが挙げられる。
Examples of the halogen atom for R 1 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the alkyl group which may have a substituent for R 1 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a trifluoromethyl group, a fluoromethyl group, and 1- A methoxyethyl group etc. are mentioned.
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の置換基を有してもよいアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、トリフルオロメチル基、フルオロメチル基および１−メトキシエチル基などが挙げられる。
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の置換基を有してもよいアリール基としては、例えばフェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、４−メトキシフェニル基などが挙げられる。
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の置換基を有してもよい１価の複素環残基としては、Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3と同様のものが挙げられる。
Examples of the alkyl group which may have a substituent of R 2 , R 3 and R 4 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a trifluoromethyl group, Examples thereof include a fluoromethyl group and a 1-methoxyethyl group.
Examples of the aryl group which may have a substituent for R 2 , R 3 and R 4 include a phenyl group, an o-tolyl group, an m-tolyl group, a p-tolyl group, and a 4-methoxyphenyl group. .
Examples of the monovalent heterocyclic residue which may have a substituent for R 2 , R 3 and R 4 include the same as those for Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 .
ｂ、ｃおよびｄの置換基を有してもよいアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、トリフルオロメチル基、フルオロメチル基および１−メトキシエチル基などが挙げられる。
ｂ、ｃおよびｄの置換基を有してもよいアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基およびイソプロポキシ基などが挙げられる。
ｂ、ｃおよびｄの置換基を有してもよいジアルキルアミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基およびジイソプロピルアミノ基などが挙げられる。
ｂ、ｃおよびｄの置換基を有してもよいアリール基としては、Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3と同様のものが挙げられる。
ｂ、ｃおよびｄのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
Examples of the alkyl group which may have a substituent of b, c and d include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a trifluoromethyl group, and a fluoromethyl group. And 1-methoxyethyl group.
Examples of the alkoxy group which may have a substituent for b, c and d include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group and an isopropoxy group.
Examples of the dialkylamino group which may have a substituent for b, c and d include a dimethylamino group, a diethylamino group and a diisopropylamino group.
Examples of the aryl group which may have a substituent for b, c and d include the same groups as those for Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 .
Examples of the halogen atom for b, c and d include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
一般式（１）で示されるエナミン化合物の中で、特性、原価および生産性などの観点から特に優れた化合物としては、Ａｒ1およびＡｒ2がフェニル基であり、Ａｒ3がフェニル基、トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基またはチエニル基であり、Ａｒ4およびＡｒ5のうちの少なくともいずれか一方がフェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基、チエニル基またはチアゾリル基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が共に水素原子であり、ｎが１であるものが挙げられる。 Among the enamine compounds represented by the general formula (1), Ar 1 and Ar 2 are phenyl groups, and Ar 3 is a phenyl group and a tolyl group, particularly excellent from the viewpoints of characteristics, cost, and productivity. P-methoxyphenyl group, biphenylyl group, naphthyl group or thienyl group, and at least one of Ar 4 and Ar 5 is phenyl group, p-tolyl group, p-methoxyphenyl group, naphthyl group, thienyl group Or it is a thiazolyl group, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are all hydrogen atoms and n is 1.
本発明のエナミン化合物の具体例を表１−１〜１−３２に示すが、これらの例示化合物により本発明が限定されるものではない。
本発明のエナミン化合物は特開２００４−１５１６６６号公報に記載の方法により合成できる。
表１に示す各基は、一般式（１）の各基に対応する。但し、Ａｒ4およびＡｒ5が互いに結合し環構造を形成する場合には、Ａｒ4およびＡｒ5の欄に、Ａｒ4およびＡｒ5が結合する炭素−炭素二重結合と、その炭素−炭素二重結合の炭素原子と共にＡｒ4およびＡｒ5が形成する環構造とを合わせて示す。例えば、表１に示す例示化合物Ｎｏ．１は、下記構造式（１−１）で示されるエナミン化合物である。
Specific examples of the enamine compound of the present invention are shown in Tables 1-1 to 1-32, but the present invention is not limited by these exemplified compounds.
The enamine compound of the present invention can be synthesized by the method described in JP-A No. 2004-151666.
Each group shown in Table 1 corresponds to each group of general formula (1). However, in the case where Ar 4 and Ar 5 are combined to form a ring structure is a column of Ar 4 and Ar 5, carbon Ar 4 and Ar 5 are attached - carbon double bond, the carbon - carbon double The ring structure formed by Ar 4 and Ar 5 together with the carbon atoms of the heavy bond is shown together. For example, Exemplified Compound Nos. 1 is an enamine compound represented by the following structural formula (1-1).
［ジアミン化合物］
一般式（Ｉ）で示されるジアミン化合物は、感光体に優れた耐オゾン性、ＮＯｘ性を付与する。このジアミン化合物の中でも、化学物質としての分解または変質などの化学的安定性、原料入手の容易性、製造の容易性および収率の高さならびに製造コストなどを考慮すると、副式（II）：
[Diamine compound]
The diamine compound represented by the general formula (I) imparts excellent ozone resistance and NOx property to the photoreceptor. Among these diamine compounds, when considering chemical stability such as decomposition or alteration as a chemical substance, availability of raw materials, ease of production and high yield, and production cost, sub-formula (II):
で示されるジアミン化合物が好ましく、構造式（III）：
A diamine compound represented by the formula (III):
一般式（１）、副式（２）および副式（３）における置換基について説明する。
Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8およびＡｒ9の置換基を有してもよいアリール基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜６のジアルキルアミノ基およびハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基が挙げられる。
具体的には、フェニル基、ｏ−トリル基、２，４−キシリル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、４−ジエチルアミノフェニル基、４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが挙げられ、これらの中でも、フェニル基、ｏ−トリル基、４−メトキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基が特に好ましい。
The substituents in the general formula (1), sub formula (2) and sub formula (3) will be described.
Examples of the aryl group which may have a substituent of Ar 6 , Ar 7 , Ar 8 and Ar 9 include, for example, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms. Examples include a dialkylamino group and an aryl group which may be substituted with a halogen atom.
Specifically, phenyl group, o-tolyl group, 2,4-xylyl group, 4-methoxyphenyl group, 3-methoxy-4-methylphenyl group, t-butylphenyl group, 4-diethylaminophenyl group, 4- A chlorophenyl group, a 4-fluorophenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, etc. are mentioned. Among these, a phenyl group, an o-tolyl group, a 4-methoxyphenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group Is particularly preferred.
Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8およびＡｒ9の置換基を有してもよいシクロアルキル基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいシクロアルキル基が挙げられる。
具体的には、シクロへキシル基、シクロペンチル基、４、４−ジメチルシクロへキシル基などが挙げられ、これらの中でも、シクロへキシル基が特に好ましい。
Examples of the cycloalkyl group which may have a substituent for Ar 6 , Ar 7 , Ar 8 and Ar 9 include a cycloalkyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Specific examples include a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, a 4,4-dimethylcyclohexyl group, and among these, a cyclohexyl group is particularly preferable.
Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8およびＡｒ9の置換基を有してもよいヘテロ原子含有シクロアルキル基としては、例えばテトラヒドロフリル基、テトラメチルテトラヒドロフリル基などが挙げられる。 Examples of the hetero atom-containing cycloalkyl group which may have a substituent of Ar 6 , Ar 7 , Ar 8 and Ar 9 include a tetrahydrofuryl group and a tetramethyltetrahydrofuryl group.
Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8およびＡｒ9の置換基を有してもよい１価の複素環残基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい１価の複素環残基が挙げられる。
具体的には、フリル基、４−メチルフリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基などが挙げられ、これらの中でも、フリル基、ベンゾフリル基が特に好ましい。
As the monovalent heterocyclic residue which may have a substituent of Ar 6 , Ar 7 , Ar 8 and Ar 9 , for example, a monovalent complex which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. A ring residue is mentioned.
Specific examples include a furyl group, a 4-methylfuryl group, a benzofuryl group, and a benzothiophenyl group. Among these, a furyl group and a benzofuryl group are particularly preferable.
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6の置換基を有してもよい鎖状のアルキレン基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基が挙げられる。
具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、２、２−ジメチルプロピレン基などが挙げられ、これらの中でも、メチレン基、エチレン基が特に好ましい。
The chain alkylene group which may have a substituent of Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 and Y 6 may be substituted with, for example, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. An alkylene group is mentioned.
Specific examples include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and a 2,2-dimethylpropylene group. Among these, a methylene group and an ethylene group are particularly preferable.
ＺにおけるＡｒ10およびＡｒ11の置換基を有してもよいアリレン基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基および炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいアリレン基が挙げられる。
具体的には、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、メチル−ｐ−フェニレン基、メトキシ−ｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、ベンゾオキサゾレン基、ビフェニリレン基などが挙げられ、これらの中でも、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、メチル−ｐ−フェニレン基、メトキシ−ｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基が好ましく、ｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基が特に好ましい。
Examples of the arylene group which may have a substituent of Ar 10 and Ar 11 in Z include an arylene group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. It is done.
Specific examples include p-phenylene group, m-phenylene group, methyl-p-phenylene group, methoxy-p-phenylene group, 1,4-naphthylene group, benzoxazolen group, biphenylylene group, and the like. Among them, p-phenylene group, m-phenylene group, methyl-p-phenylene group, methoxy-p-phenylene group and 1,4-naphthylene group are preferable, and p-phenylene group and 1,4-naphthylene group are particularly preferable. .
ＺにおけるＡｒ10およびＡｒ11の置換基を有してもよい２価の複素環残基としては、例えば１，４−フランジイル基、１，４−チオフェンジイル基、２，５−ベンゾフランジイル基、２，５−ベンゾオキサゾールジイル基およびＮ−エチルカルバゾール−３，６−ジイル基などが挙げられる。 Examples of the divalent heterocyclic residue optionally having a substituent for Ar 10 and Ar 11 in Z include a 1,4-furandiyl group, a 1,4-thiophenediyl group, and a 2,5-benzofurandyl group. 2,5-benzoxazolediyl group and N-ethylcarbazole-3,6-diyl group.
ＺにおけるＷの置換基を有してもよいシクロアルキリデン基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいシクロアルキリデン基が挙げられる。
具体的には、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、４，４−ジメチルシクロヘキシリデニル基などが挙げられる。
Examples of the cycloalkylidene group which may have a substituent of W in Z include a cycloalkylidene group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Specific examples include a cyclopentylidene group, a cyclohexylidene group, and a 4,4-dimethylcyclohexylidenyl group.
また、置換基を有してもよい鎖状あるいは枝分かれ状のアルキレン基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基が挙げられる。
具体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、２、２−ジメチルトリメチレン基などが挙げられ、これらの中でもメチレン基、エチレン基が特に好ましい。
Examples of the chain or branched alkylene group which may have a substituent include an alkylene group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Specific examples include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and a 2,2-dimethyltrimethylene group. Among these, a methylene group and an ethylene group are particularly preferable.
本発明のジアミン化合物の具体例を表２−１〜２−４に示すが、これらの例示化合物により本発明が限定されるものではない。
なお、表１−１〜１−４において置換基を次のような略号で示す。
−Ｍｅ−：メチレン基
−Ｅｔ−：エチレン基
−Ｔｒ−：トリメチレン基
−Ｄｍ−：２，２−ジメチルトリメチレン基
Specific examples of the diamine compound of the present invention are shown in Tables 2-1 to 2-4, but the present invention is not limited to these exemplified compounds.
In Tables 1-1 to 1-4, the substituents are represented by the following abbreviations.
-Me-: methylene group -Et-: ethylene group -Tr-: trimethylene group -Dm-: 2,2-dimethyltrimethylene group
本発明のジアミン化合物は、次の反応スキームに示す方法により製造することができる。すなわち、一般式（IV）および一般式（Ｖ）で示されるアミン化合物と、一般式（VI）で示されるジハロゲン化合物とを、有機アミン塩基の存在下に加熱することによって、簡便に収率よく高純度で目的物を製造することができる。 The diamine compound of the present invention can be produced by the method shown in the following reaction scheme. That is, by heating the amine compound represented by the general formula (IV) and the general formula (V) and the dihalogen compound represented by the general formula (VI) in the presence of an organic amine base, the yield can be easily increased. The target product can be produced with high purity.
［反応式］
（式中、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8、Ａｒ9、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ9およびＺは、一般式（Ｉ）と同義であり；Ｘ1およびＸ2はハロゲン原子を示す）
反応式におけるＸ1およびＸ2のハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、これらの中でも、塩素原子、臭素原子が特に好ましい。
(Wherein Ar 6 , Ar 7 , Ar 8 , Ar 9 , Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 9 and Z are as defined in formula (I); X 1 and X 2 represents a halogen atom)
Examples of the halogen atom of X 1 and X 2 in the reaction formula include a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and among these, a chlorine atom and a bromine atom are particularly preferable.
上記の反応式の反応は、例えば、次のようにして実施できる。
二級アミン化合物（IV）および（Ｖ）とジハロゲン化合物（VI）とを溶剤に溶解または分散させ、これに有機アミン塩基を加え、加熱攪拌する。反応終了後、析出物を濾別し、エタノール、メタノール、酢酸エチルなどの単独あるいは混合溶剤系において再結晶を行うことにより、簡便に収率よく高純度で目的物を得ることができる。
The reaction of the above reaction formula can be carried out, for example, as follows.
The secondary amine compounds (IV) and (V) and the dihalogen compound (VI) are dissolved or dispersed in a solvent, an organic amine base is added thereto, and the mixture is heated and stirred. After completion of the reaction, the precipitate is filtered off and recrystallized in ethanol, methanol, ethyl acetate or the like alone or in a mixed solvent system, whereby the target product can be obtained easily and with high purity in high yield.
溶剤は、上記の反応に不活性でかつ反応基質および有機アミン塩基を溶解または分散できるものであれば特に限定されない。具体的には、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類などが挙げられ、これらは単独または混合溶剤として使用できる。
なお、溶剤の使用量は特に制限されず、反応基質の使用量、反応温度、反応時間などの反応条件に応じて、反応が円滑に進行する量を適宜設定すればよい。
有機アミン塩基としては、例えばＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロウンデセンなどが挙げられる。
The solvent is not particularly limited as long as it is inert to the above reaction and can dissolve or disperse the reaction substrate and the organic amine base. Specifically, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether and 1,4-dioxane; amides such as N, N-dimethylformamide; dimethyl sulfoxide and the like Examples thereof include sulfoxides, and these can be used alone or as a mixed solvent.
The amount of the solvent used is not particularly limited, and the amount by which the reaction smoothly proceeds may be appropriately set according to the reaction conditions such as the amount of the reaction substrate used, the reaction temperature, and the reaction time.
Examples of the organic amine base include N, N-diisopropylethylamine, N, N-dimethylaminopyridine, 1,4-diazabicycloundecene and the like.
二級アミン化合物（IV）および（Ｖ）とジハロゲン化合物（VI）との使用割合は特に限定されるものではない。
例えば、対称性の化合物を得る場合（二級アミン化合物（IV）あるいは（Ｖ）の何れは一方のみ使用する場合）には、反応の効率性などを考慮して、ジハロゲン化合物（VI）１当量に対して二級アミン化合物を２．０〜２．３当量程度用いるのが好ましい。
また、非対称性の化合物を得る場合（二級アミン化合物（IV）および（Ｖ）を共に使用する場合）には、反応の効率性などを考慮して、ジハロゲン化合物（VI）１当量に対して各二級アミン化合物を１．０〜１．２当量程度（二級アミン化合物（IV）および（Ｖ）の合計では２．０〜２．４当量程度）用いるのが好ましい。
The ratio of the secondary amine compounds (IV) and (V) to the dihalogen compound (VI) is not particularly limited.
For example, when obtaining a symmetrical compound (when either one of the secondary amine compounds (IV) and (V) is used), 1 equivalent of the dihalogen compound (VI) is taken into consideration in view of the efficiency of the reaction. The secondary amine compound is preferably used in an amount of about 2.0 to 2.3 equivalents.
In addition, when obtaining an asymmetric compound (when using both secondary amine compounds (IV) and (V)), the reaction efficiency and the like are taken into consideration with respect to 1 equivalent of the dihalogen compound (VI). Each secondary amine compound is preferably used in an amount of about 1.0 to 1.2 equivalents (the total of the secondary amine compounds (IV) and (V) is about 2.0 to 2.4 equivalents).
ジハロゲン化合物（VI）と有機アミン塩基との使用割合は特に限定されるものではないが、反応の効率性などを考慮して、ジハロゲン化合物（VI）１当量に対して、有機アミン塩基を２．０５〜５．０当量程度用いるのが好ましい。
また、加熱温度および反応時間は特に限定されるものではないが、反応の効率性などを考慮して、使用する溶剤にもよるが、６０〜１２０℃で２〜８時間反応させるのが好ましい。
The use ratio of the dihalogen compound (VI) and the organic amine base is not particularly limited, but considering the efficiency of the reaction, the organic amine base is used in an amount of 2. with respect to 1 equivalent of the dihalogen compound (VI). It is preferable to use about 05 to 5.0 equivalents.
Moreover, although heating temperature and reaction time are not specifically limited, Considering reaction efficiency etc., it is preferable to make it react at 60-120 degreeC for 2 to 8 hours, although it is based also on the solvent to be used.
次に、感光体を構成する各層について説明する。 Next, each layer constituting the photoreceptor will be described.
［導電性支持体２０１］
導電性支持体の構成材料は、当該分野で用いられる材料であれば特に限定されない。
具体的には、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス鋼、チタンなどの金属材料：ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙、ガラスなどからなる基体表面に金属箔をラミネートしたもの、金属材料を蒸着したもの、導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどが挙げられる。
[Conductive support 201]
The constituent material of the conductive support is not particularly limited as long as it is a material used in this field.
Specifically, metallic materials such as aluminum, aluminum alloys, copper, zinc, stainless steel, titanium: substrate surface made of polymer materials such as polyethylene terephthalate, polyamide, polyester, polyoxymethylene, polystyrene, hard paper, glass, etc. And metal foil laminated, metal material deposited, conductive polymer, tin oxide, indium oxide or other conductive compound layer deposited or applied.
導電性支持体の形状は、図１〜８に示すようなシート状に限定されず、円筒状、円柱状、無端ベルト状などであってもよい。
導電性支持体１の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品、熱水などによる表面処理、着色処理、表面を粗面化するなどの乱反射処理を施されていてもよい。
The shape of the conductive support is not limited to a sheet shape as shown in FIGS. 1 to 8, and may be a cylindrical shape, a columnar shape, an endless belt shape, or the like.
If necessary, the surface of the conductive support 1 is irregularly reflected within a range that does not affect the image quality, such as anodized film treatment, surface treatment with chemicals, hot water, coloring treatment, or roughening the surface. It may be processed.
乱反射処理は、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスにおいて本発明による感光体を用いる場合に特に有効である。すなわち、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているので、感光体の表面で反射されたレーザ光と感光体の内部で反射されたレーザ光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像に現れて画像欠陥の発生することがある。そこで、導電性支持体の表面に乱反射処理を施すことにより、波長の揃ったレーザ光の干渉による画像欠陥を防止することができる。 The irregular reflection treatment is particularly effective when the photoreceptor according to the present invention is used in an electrophotographic process using a laser as an exposure light source. That is, in the electrophotographic process using a laser as an exposure light source, the wavelength of the laser beam is uniform, so the laser beam reflected on the surface of the photoconductor and the laser beam reflected inside the photoconductor cause interference, Interference fringes due to this interference may appear in the image and cause image defects. Therefore, by performing irregular reflection processing on the surface of the conductive support, it is possible to prevent image defects due to interference of laser light having a uniform wavelength.
［単層型感光層２０４’］
単層型感光層は、少なくとも電荷発生物質と、電荷輸送物質としての一般式（１）で示されるエナミン化合物と、一般式（Ｉ）で示されるジアミン化合物と、バインダ樹脂とを含有する。
[Single-layer type
The single-layer type photosensitive layer contains at least a charge generating material, an enamine compound represented by the general formula (1) as a charge transport material, a diamine compound represented by the general formula (I), and a binder resin.
電荷発生物質は、光を吸収することにより電荷を発生する能力を有する。
電荷発生物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、アゾ系顔料（モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料など）、インジゴ系顔料（インジゴ、チオインジゴなど）、ペリレン系顔料（ペリレンイミド、ペリレン酸無水物など）、多環キノン系顔料（アントラキノン、ピレンキノンなど）、フタロシアニン系顔料（金属フタロシアニン、Ｘ型無金属フタロシアニンなど）、スクアリリウム色素、ピリリウム塩類、チオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機顔料または染料、さらにセレン、非晶質シリコンなどの無機材料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。
The charge generation material has an ability to generate charges by absorbing light.
As the charge generation material, a compound used in this field can be used.
Specifically, azo pigments (monoazo pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, etc.), indigo pigments (indigo, thioindigo, etc.), perylene pigments (perylene imide, perylene acid anhydride, etc.), polycyclic quinone pigments Pigments (anthraquinone, pyrenequinone, etc.), phthalocyanine pigments (metal phthalocyanine, X-type metal-free phthalocyanine, etc.), organic pigments or dyes such as squarylium dyes, pyrylium salts, thiopyrylium salts, triphenylmethane dyes, selenium, amorphous Examples thereof include inorganic materials such as silicon. These charge generating materials can be used alone or in combination of two or more.
これらの電荷発生物質の中でも、金属フタロシアニン、Ｘ型無金属フタロシアニンのようなフタロシアニン系顔料が好ましく、オキソチタニウムフタロシアニンが特に好ましい。
フタロシアニン系顔料は、高い電荷発生効率と電荷注入効率とを有するので、光を吸収することによって多量の電荷を発生するとともに、発生した電荷を分子内に蓄積することなく、単層型感光層に含有される電荷輸送物質に電荷を効率よく注入されて円滑に輸送されるので、高感度かつ高解像度の感光体を得ることができる。この効果は後述する積層型感光体でも同様である。
Among these charge generation materials, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and X-type metal-free phthalocyanine are preferable, and oxotitanium phthalocyanine is particularly preferable.
Since phthalocyanine pigments have high charge generation efficiency and charge injection efficiency, they generate a large amount of charge by absorbing light, and in the single layer type photosensitive layer without accumulating the generated charge in the molecule. Since charges are efficiently injected into the contained charge transport material and smoothly transported, a highly sensitive and high resolution photoreceptor can be obtained. This effect is the same for the laminated type photoconductor described later.
電荷発生物質は、増感染料と組み合せて使用することができる。
このような増感染料としては、例えばメチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染料；エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表されるアクリジン染料；メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料；カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料；シアニン染料；スチリル染料；ピリリウム塩染料およびチオピリリウム塩染料などが挙げられる。
Charge generating materials can be used in combination with sensitizing dyes.
Examples of such sensitizing dyes include triphenylmethane dyes typified by methyl violet, crystal violet, knight blue and victoria blue; acridines typified by erythrosine, rhodamine B, rhodamine 3R, acridine orange and frappeosin. Dyes; thiazine dyes typified by methylene blue and methylene green; oxazine dyes typified by capri blue and meldra blue; cyanine dyes; styryl dyes; pyrylium salt dyes and thiopyrylium salt dyes.
電荷輸送物質としては、一般式（１）で示されるエナミン化合物が用いるが、本発明の効果を阻害しない範囲で他の電荷輸送物質を併用してもよい。
他の電荷輸送物質としては、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、多環芳香族化合物、インドール誘導体、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体およびベンジジン誘導体、これらの化合物から誘導される基を主鎖または側鎖に有するポリマー（ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレンおよびポリ−９−ビニルアントラセン）などが挙げられる。
しかしながら、特に高い電荷輸送能力を実現するためには、電荷輸送物質の全量が、一般式（１）で示されるエナミン化合物であることが好ましい。
As the charge transport material, the enamine compound represented by the general formula (1) is used, but other charge transport materials may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired.
Other charge transport materials include carbazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, imidazolone derivatives, imidazolidine derivatives, bisimidazolidine derivatives, styryl compounds, hydrazone compounds, many Ring aromatic compounds, indole derivatives, pyrazoline derivatives, oxazolone derivatives, benzimidazole derivatives, quinazoline derivatives, benzofuran derivatives, acridine derivatives, phenazine derivatives, aminostilbene derivatives, triarylamine derivatives, triarylmethane derivatives, phenylenediamine derivatives, stilbene derivatives And benzidine derivatives, polymers having groups derived from these compounds in the main chain or side chain (poly-N-vinyl Carbazole, poly-1-vinylpyrene and poly-9-vinyl anthracene) and the like.
However, in order to achieve a particularly high charge transport capability, the total amount of the charge transport material is preferably an enamine compound represented by the general formula (1).
バインダ樹脂としては、例えば、単層型感光層の機械的強度、耐久性などを向上させる目的で使用され、当該分野で用いられる結着性を有する樹脂を使用でき、本発明のジアミン化合物との相溶性に優れるものが好ましい。 As the binder resin, for example, a resin having a binding property used in this field can be used for the purpose of improving the mechanical strength, durability, etc. of the single-layer type photosensitive layer, and the diamine compound of the present invention can be used. Those having excellent compatibility are preferred.
具体的には、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリアミド、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテル、ポリアクリルアミド、ポリフェニレンオキサイドなどの熱可塑性樹脂；フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマールなどの熱硬化性樹脂、これらの樹脂の部分架橋物、これらの樹脂に含まれる構成単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂）などが挙げられる。これらのバインダ樹脂は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。 Specifically, vinyl resins such as polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, polycarbonate, polyester, polyester carbonate, polysulfone, polyarylate, polyamide, methacrylic resin, acrylic resin, polyether, polyacrylamide, polyphenylene oxide, etc. Thermoplastic resin: Thermosetting resin such as phenoxy resin, epoxy resin, silicone resin, polyurethane, phenol resin, alkyd resin, melamine resin, phenoxy resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, partially cross-linked products of these resins, these resins Copolymer resins containing two or more of the structural units contained in (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin, acrylo Tolyl - insulating resin such as styrene copolymer resin). These binder resins can be used alone or in combination of two or more.
これらの樹脂の中でも、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレートおよびポリフェニレンオキサイドは、本発明のジアミン化合物との相溶性に特に優れ、さらに体積抵抗値が１０13Ω以上であって電気絶縁性に優れ、かつ成膜性、電位特性などにも優れるので好ましく、ポリカーボネートは特に好適に使用できる。 Among these resins, polystyrene, polycarbonate, polyarylate, and polyphenylene oxide are particularly excellent in compatibility with the diamine compound of the present invention, and further have a volume resistance of 10 13 Ω or more, excellent electrical insulation, and composition. Polycarbonate is particularly preferred because it is excellent in film properties, potential characteristics, and the like.
電荷輸送物質の重量Ｔとバインダ樹脂の重量Ｒとの比率Ｔ／Ｒが１０／１２〜１０／３０であるのが好ましく、１０／１６〜１０／２４であるのが特に好ましい。
比率Ｔ／Ｒが１０／３０未満でありバインダ樹脂の比率が高くなると、機械的強度は良好であるものの浸漬塗布法によって単層型感光層を形成する場合には、塗布液の粘度が増大するので、塗布速度低下を招き生産性が著しく悪くなることがある。また、塗布液の粘度の増大を抑えるために塗布液中の溶剤の量を多くすると、ブラッシング現象が発生し、形成された電荷輸送層に白濁が発生することがある。
The ratio T / R between the weight T of the charge transport material and the weight R of the binder resin is preferably 10/12 to 10/30, particularly preferably 10/16 to 10/24.
When the ratio T / R is less than 10/30 and the binder resin ratio is high, the mechanical strength is good, but the viscosity of the coating solution increases when a single-layer type photosensitive layer is formed by the dip coating method. As a result, the coating speed is lowered, and the productivity may be remarkably deteriorated. Further, if the amount of the solvent in the coating solution is increased in order to suppress an increase in the viscosity of the coating solution, a brushing phenomenon may occur and white turbidity may occur in the formed charge transport layer.
一方、比率Ｔ／Ｒが１０／１２を超えバインダ樹脂の比率が低くなると、感度特性は良好であるものの、帯電特性、膜の機械的強度、帯電プロセスにて発生するオゾン、ＮＯｘなどに対する画像安定性（ハーフトーン白抜け、黒帯発生）が低下し、バインダ樹脂の比率が高いときに比べて耐刷性が低くなり、感光層の摩耗量が増加することがある。
このように従来公知の電荷輸送物質を用いる場合よりも高い比率でバインダ樹脂を加えても、光応答性を維持することができる。したがって、光応答性を低下させることなく、電荷輸送層の耐刷性を向上させ、電子写真感光体の耐久性を向上させることができる。
On the other hand, if the ratio T / R exceeds 10/12 and the binder resin ratio is low, the sensitivity characteristics are good, but the charging characteristics, the mechanical strength of the film, the image stability against ozone generated in the charging process, NOx, etc. Characteristics (half-tone white spots, black belts) are lowered, printing durability is lowered as compared with a high binder resin ratio, and the wear amount of the photosensitive layer may be increased.
Thus, even when a binder resin is added at a higher ratio than when a conventionally known charge transport material is used, the photoresponsiveness can be maintained. Therefore, the printing durability of the charge transport layer can be improved and the durability of the electrophotographic photosensitive member can be improved without reducing the photoresponsiveness.
一般式（Ｉ）のジアミン化合物の含有量は、電荷輸送物質に対して０．５重量％以上１
０重量％以下であるのが好ましく、１．０重量％以上５．０重量％以下であるのが特に好ましい。
ジアミン化合物の含有量が０．５重量％未満であると、帯電プロセスにて発生するオゾン、ＮＯｘなどに対する画像安定性（ハーフトーン白抜け、黒帯発生）が低下することがある。一方、ジアミン化合物の含有量が１０重量％を超えると、光応答性が低下することがある。
The content of the diamine compound of the general formula (I) is 0.5% by weight or more with respect to the charge transport material.
It is preferably 0% by weight or less, particularly preferably 1.0% by weight or more and 5.0% by weight or less.
When the content of the diamine compound is less than 0.5% by weight, image stability (half-tone blanking and black band generation) against ozone, NOx, etc. generated in the charging process may be lowered. On the other hand, when the content of the diamine compound exceeds 10% by weight, the photoresponsiveness may decrease.
また、単層型感光層は、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、当該分野で用いられる酸化防止剤、レベリング剤、可塑剤、紫外線吸収剤などの公知の添加剤を含有していてもよい。このような添加剤は、感光層形成用塗布液としての安定性を高め、液寿命を延長させると共に、塗布液で製造した感光体も酸化性不純物が軽減され、耐久性が向上するので好ましい。
酸化防止剤としては、例えば、ビタミンＥ、ハイドロキノン、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール、パラフェニレンジアミン、アリールアルカンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物などなどが挙げられる。
レベリング剤としては、シリコンオイル類、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーなどが挙げられる。
In addition, the single-layer type photosensitive layer contains known additives such as antioxidants, leveling agents, plasticizers, and ultraviolet absorbers used in this field as long as the effects of the present invention are not impaired. Also good. Such an additive is preferable because the stability as a coating solution for forming a photosensitive layer is increased and the life of the solution is extended, and the photoreceptor produced with the coating solution is also reduced in oxidizing impurities and improved in durability.
Examples of the antioxidant include vitamin E, hydroquinone, hindered amine, hindered phenol, paraphenylenediamine, arylalkane and derivatives thereof, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds.
Examples of the leveling agent include silicone oils, polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain.
公知の添加剤の使用割合は特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して０．１〜１重量部が好ましい。添加剤の使用量が０．１重量部未満では、後述する感光層形成用塗布液の安定性および感光体の耐久性を向上効果が不充分になることがあり、また、１重量部を超えると、感光体の電気特性に悪影響を及ぼすことがある。 Although the usage-amount of a well-known additive is not specifically limited, 0.1-1 weight part is preferable with respect to 100 weight part of binder resin. When the amount of the additive used is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the stability of the coating solution for forming a photosensitive layer and the durability of the photoreceptor, which will be described later, may be insufficient, and the amount exceeds 1 part by weight. May adversely affect the electrical characteristics of the photoreceptor.
電荷発生物質、電荷輸送物質としての一般式（１）で示されるエナミン化合物、一般式（Ｉ）で示されるジアミンおよび必要に応じて加えられる添加剤とバインダ樹脂との使用割合は特に制限されないが、好ましくは全量においてバインダ樹脂が１〜１０重量％程度である。
バインダ樹脂の割合が１重量％未満では、単層型感光層の膜強度が低下するおそれがあり、逆にバインダ樹脂の割合が１０重量％を超えると、単層型感光層の機能が低下するおそれがある。
The charge generation material, the enamine compound represented by the general formula (1) as the charge transport material, the diamine represented by the general formula (I), and the additive resin and the binder resin added as necessary are not particularly limited. The binder resin is preferably about 1 to 10% by weight in the total amount.
If the binder resin ratio is less than 1% by weight, the film strength of the single-layer type photosensitive layer may be lowered. Conversely, if the binder resin ratio exceeds 10% by weight, the function of the single-layer type photosensitive layer is lowered. There is a fear.
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質としての一般式（１）で示されるエナミン化合物、一般式（Ｉ）で示されるジアミン脂、ならびに必要に応じて酸化防止剤などの添加剤を適当な有機溶剤に溶解または分散して感光層形成用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体の表面に、または導電性支持体上に形成された下引き層の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することによって形成できる。より具体的には、例えば、バインダ樹脂を有機溶剤に溶解してなる樹脂溶液に構成物質を溶解または分散させることにより、単層型感光層形成用塗布液を調製する。 The monolayer type photosensitive layer comprises a charge generating material, an enamine compound represented by the general formula (1) as a charge transport material, a diamine fat represented by the general formula (I), and additives such as an antioxidant as necessary. Is dissolved or dispersed in a suitable organic solvent to prepare a coating solution for forming a photosensitive layer, and this coating solution is applied to the surface of the conductive support or the surface of the undercoat layer formed on the conductive support. And then dried to remove the organic solvent. More specifically, for example, a coating solution for forming a single-layer photosensitive layer is prepared by dissolving or dispersing a constituent material in a resin solution obtained by dissolving a binder resin in an organic solvent.
単層型感光層形成用塗布液の調製においては、まず、電荷輸送物質を溶媒中に溶解させた後に、バインダ樹脂を溶解させる方法が特に好ましい。この方法によれば、バインダ樹脂への電荷輸送物質の分子分散性が向上され、膜中での潜在的かつ局所的なキ電荷輸送物質の結晶化が抑制されることにより、初期感度の向上、繰り返し使用時の電位安定性、良好な画像特性等が付与される。 In preparing the coating solution for forming a single-layer type photosensitive layer, it is particularly preferable to first dissolve the charge transport material in a solvent and then dissolve the binder resin. According to this method, the molecular dispersibility of the charge transport material in the binder resin is improved, and the initial sensitivity is improved by suppressing the crystallization of the potential local charge transport material in the film. Potential stability during repeated use, good image characteristics, and the like are imparted.
有機溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジフェニルメタン、ジメトキシベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラクロロプロパンなどのハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、ジベンジルエーテル、ジメトキシメチルエーテル、１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロンなどのケトン類；安息香酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ジフェニルスルフィドなどの含イオウ溶剤；ヘキサフロオロイソプロパノールなどのフッ素系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられ、これらは単独または混合溶剤として使用できる。また、このような溶剤に、アルコール類、アセトニトリルまたはメチルエチルケトンを加えた混合溶剤を使用することもできる。これらの溶剤の中でも、テトラヒドロフランが特に好ましい。 Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, tetralin, diphenylmethane, dimethoxybenzene, and dichlorobenzene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, and tetrachloropropane; tetrahydrofuran (THF) , Ethers such as dioxane, dibenzyl ether, dimethoxymethyl ether, 1,2-dimethoxyethane; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, acetophenone, isophorone; esters such as methyl benzoate, ethyl acetate, butyl acetate, diphenyl sulfide Sulfur-containing solvents such as: Fluorinated solvents such as hexafluoroisopropanol; non-protons such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide Such as a polar solvent and the like, which may be used alone or as a mixed solvent. A mixed solvent obtained by adding alcohols, acetonitrile, or methyl ethyl ketone to such a solvent can also be used. Of these solvents, tetrahydrofuran is particularly preferred.
構成物質を樹脂溶液に溶解または分散させるに先立ち、電荷発生物質およびその他の添加剤を予備粉砕してもよい。
予備粉砕は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分散機などの一般的な粉砕機を用いて行うことができる。
構成物質の樹脂溶液への溶解または分散は、例えば、ペイントシェーカ、ボールミル、サンドミルなどの一般的な分散機を用いて行うことができる。このとき、容器および分散機を構成する部材から摩耗などによって不純物が発生し、塗布液中に混入しないように、分散条件を適宜設定するのが好ましい。
単層型感光層形成用塗布液の塗布方法としては、導電性支持体がシートの場合には、ベーカーアプリケーター法、バーコーター法、キャスティング法、スピンコート法など、導電性支持体がドラムの場合には、スプレー法、垂直リング法、浸漬塗工法などが挙げられる。
Prior to dissolving or dispersing the constituent materials in the resin solution, the charge generating material and other additives may be pre-ground.
The preliminary pulverization can be performed using a general pulverizer such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a vibration mill, or an ultrasonic disperser.
The dissolution or dispersion of the constituent materials in the resin solution can be performed using, for example, a general disperser such as a paint shaker, a ball mill, or a sand mill. At this time, it is preferable to appropriately set the dispersion condition so that impurities are generated from the container and the members constituting the disperser due to wear and the like and are not mixed into the coating liquid.
When the conductive support is a sheet, the application method of the single layer type photosensitive layer forming coating solution is a baker applicator method, a bar coater method, a casting method, a spin coating method, or the like, where the conductive support is a drum. Examples of the method include a spray method, a vertical ring method, and a dip coating method.
単層型感光層の膜厚は特に限定されないが、５〜１００μｍが好ましく、１０〜５０μｍが特に好ましい。単層型感光層の膜厚が５μｍ未満では、感光体表面の帯電保持能が低下するおそれがあり、逆に単層型感光層の膜厚が１００μｍを超えると、感光体の生産性が低下するおそれがある。
［積層型感光層２０４］
積層型感光層は、電荷発生層２０５と電荷輸送層２０６とからなる。
本発明の画像形成装置に備えられる感光体は、導電性材料からなる導電性支持体上に、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層が積層されてなるのが好ましい。電荷発生機能および電荷輸送機能のそれぞれに最適な材料を選択することが可能となるので、より高感度で、さらに繰り返し使用時の安定性も増した高耐久性を有する感光体を得ることができ、それを用いた画像形成装置はより高感度、高耐久性を図ることができる。
Although the film thickness of a single layer type photosensitive layer is not specifically limited, 5-100 micrometers is preferable and 10-50 micrometers is especially preferable. If the film thickness of the single-layer type photosensitive layer is less than 5 μm, the charge holding ability on the surface of the photoreceptor may be lowered. Conversely, if the film thickness of the single-layer type photosensitive layer exceeds 100 μm, the productivity of the photoreceptor is reduced. There is a risk.
[Laminated Photosensitive Layer 204]
The laminated photosensitive layer includes a
The photoreceptor provided in the image forming apparatus of the present invention has a charge generation layer containing a charge generation material and a charge transport layer containing a charge transport material stacked in this order on a conductive support made of a conductive material. It is preferable that the laminated type photosensitive layer is laminated. Since it is possible to select the most suitable material for each of the charge generation function and the charge transport function, it is possible to obtain a photoconductor having higher sensitivity and higher durability with increased stability during repeated use. The image forming apparatus using the same can achieve higher sensitivity and higher durability.
［電荷発生層２０５］
電荷発生層３は、少なくとも電荷発生物質とバインダ樹脂とを含有する。
電荷発生物質は、単層型感光層に含まれるものと同様の電荷発生物質の１種または２種以上を使用できる。
バインダ樹脂は、単層型感光層に含まれるものと同様のバインダ樹脂の１種または２種以上を使用できる。
電荷発生物質とバインダ樹脂との使用割合は特に制限されないが、好ましくは、電荷発生物質とバインダ樹脂との合計量の全量において、電荷発生物質を１０〜９９重量％含有し、かつ残部がバインダ樹脂である。
電荷発生物質の割合が１０重量％未満では、感度が低下するおそれがあり、逆に電荷発生物質の割合が９９重量％を超えると、電荷発生層の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質の分散性が低下して粗大粒子が増大し、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷が減少し、画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像のかぶりが多く発生するおそれがある。
[Charge generation layer 205]
The charge generation layer 3 contains at least a charge generation material and a binder resin.
As the charge generation material, one or more of the same charge generation materials as those contained in the single-layer type photosensitive layer can be used.
As the binder resin, one or more of the same binder resins as those contained in the single-layer type photosensitive layer can be used.
The use ratio of the charge generation material and the binder resin is not particularly limited. Preferably, the charge generation material is contained in an amount of 10 to 99% by weight in the total amount of the charge generation material and the binder resin, and the balance is the binder resin. It is.
If the ratio of the charge generation material is less than 10% by weight, the sensitivity may be lowered. Conversely, if the ratio of the charge generation material exceeds 99% by weight, not only the film strength of the charge generation layer is decreased, but also the charge generation. This is called a black spot where the dispersibility of the substance decreases and the coarse particles increase, the surface charge other than that which should be erased by exposure decreases, and image defects, especially toner adheres to the white background and minute black spots are formed. There is a possibility that a lot of fogging of the image occurs.
電荷発生層は、前記２種の必須成分のほかに、必要に応じて、ホール輸送材料、電子輸送材料、酸化防止剤、分散安定剤、増感剤などから選ばれる１種または２種以上のそれぞれ適量を含んでもよい。これによって、電位特性が向上するとともに、後述する電荷発生層形成用塗布液の安定性が高まり、感光体の繰返し使用時の疲労劣化を軽減し、耐久性を向上させることができる。 In addition to the two essential components, the charge generation layer may be one or more selected from a hole transport material, an electron transport material, an antioxidant, a dispersion stabilizer, a sensitizer, and the like, if necessary. Each may contain an appropriate amount. As a result, the potential characteristics are improved, the stability of the coating solution for forming a charge generation layer, which will be described later, is increased, fatigue deterioration during repeated use of the photoreceptor is reduced, and durability can be improved.
電荷発生層３は、電荷発生物質、バインダ樹脂および必要に応じて他の添加剤を適当な有機溶剤に溶解または分散して電荷発生層形成用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体１の表面に、または導電性支持体１上に形成された下引き層の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することによって形成できる。より具体的には、例えば、バインダ樹脂を有機溶剤に溶解してなる樹脂溶液に電荷発生物質および必要に応じて他の添加剤を溶解または分散させることにより、電荷発生層形成用塗布液を調製する。
その他の工程およびその条件は、単層型感光層の形成に準ずる。
有機溶剤は、単層型感光層の形成用塗布液の調製に用いられるものと同様の溶剤の１種または２種以上を使用できる。
The charge generation layer 3 is prepared by dissolving or dispersing a charge generation material, a binder resin and, if necessary, other additives in an appropriate organic solvent to prepare a coating solution for forming a charge generation layer. It can be formed by applying to the surface of the body 1 or the surface of the undercoat layer formed on the conductive support 1, and then drying to remove the organic solvent. More specifically, for example, a charge generating layer forming coating solution is prepared by dissolving or dispersing a charge generating substance and other additives as required in a resin solution obtained by dissolving a binder resin in an organic solvent. To do.
Other processes and conditions are in accordance with the formation of the single-layer type photosensitive layer.
The organic solvent can use 1 type (s) or 2 or more types of the same solvent as what is used for preparation of the coating liquid for formation of a single layer type photosensitive layer.
電荷発生層の膜厚は特に限定されないが、０．０５〜５μｍが好ましく、０．１〜１μｍが特に好ましい。これは、電荷発生層の膜厚が０．０５μｍ未満では、光吸収の効率が低下し、感度が低下するおそれがあり、逆に電荷発生層の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層内部での電荷輸送が感光体表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感度が低下するおそれがある。 The thickness of the charge generation layer is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 5 μm, particularly preferably 0.1 to 1 μm. This is because if the film thickness of the charge generation layer is less than 0.05 μm, the efficiency of light absorption may be reduced and the sensitivity may decrease. Conversely, if the film thickness of the charge generation layer exceeds 5 μm, In this case, the charge transport in this process becomes a rate-determining step in the process of erasing the charge on the surface of the photoreceptor, and the sensitivity may be lowered.
［電荷輸送層２０６］
電荷輸送層は、少なくとも電荷輸送物質としての一般式（１）で示されるエナミン化合物と、一般式（Ｉ）で示されるジアミン化合物と、バインダ樹脂とを含有する。
電荷輸送物質としての一般式（１）で示されるエナミン化合物は、単層型感光層に含まれるものと同様のエナミン化合物の１種または２種以上を使用できる。
一般式（Ｉ）で示されるジアミン化合物は、単層型感光層に含まれるものと同様のジアミン化合物の１種または２種以上を使用できる。
バインダ樹脂は、単層型感光層に含まれるものと同様のバインダ樹脂の１種または２種以上を使用できる。
上記の各成分の使用割合は、単層型感光層と同様である。
電荷輸送層は、前記３種の必須成分のほかに、必要に応じて、単層型感光層に含まれるものと同様の酸化防止剤などの添加剤を含むことができる。
[Charge transport layer 206]
The charge transport layer contains at least an enamine compound represented by the general formula (1) as a charge transport material, a diamine compound represented by the general formula (I), and a binder resin.
As the enamine compound represented by the general formula (1) as the charge transport material, one or more enamine compounds similar to those contained in the single-layer type photosensitive layer can be used.
As the diamine compound represented by the general formula (I), one or more of the same diamine compounds as those contained in the single-layer type photosensitive layer can be used.
As the binder resin, one or more of the same binder resins as those contained in the single-layer type photosensitive layer can be used.
The proportion of each component used is the same as that of the single-layer type photosensitive layer.
In addition to the three essential components, the charge transport layer may contain an additive such as an antioxidant similar to that contained in the single-layer type photosensitive layer, if necessary.
電荷輸送層４は、電荷輸送物質としての一般式（１）で示されるエナミン化合物、一般式（Ｉ）で示されるジアミン化合物、バインダ樹脂および必要に応じて他の添加剤を適当な有機溶剤に溶解または分散して電荷輸送層形成用塗布液を調製し、この塗布液を電荷発生層３の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することによって形成できる。より具体的には、例えば、バインダ樹脂を有機溶剤に溶解してなる樹脂溶液に電荷輸送物質、本発明のジアミン化合物および必要に応じて他の添加剤を溶解または分散させることにより、電荷輸送層形成用塗布液を調製する。
その他の工程およびその条件は、単層型感光層の形成に準ずる。
The charge transport layer 4 comprises an enamine compound represented by the general formula (1) as a charge transport material, a diamine compound represented by the general formula (I), a binder resin, and other additives as required in a suitable organic solvent. It can be formed by dissolving or dispersing to prepare a coating solution for forming a charge transport layer, coating the coating solution on the surface of the charge generation layer 3, and then drying to remove the organic solvent. More specifically, for example, the charge transport layer is prepared by dissolving or dispersing the charge transport material, the diamine compound of the present invention and, if necessary, other additives in a resin solution obtained by dissolving a binder resin in an organic solvent. A forming coating solution is prepared.
Other processes and conditions are in accordance with the formation of the single-layer type photosensitive layer.
電荷輸送層の膜厚は特に限定されないが、５〜５０μｍが好ましく、１０〜４０μｍが特に好ましい。電荷輸送層の膜厚が５μｍ未満では、感光体表面の帯電保持能が低下するおそれがあり、逆に電荷輸送層の膜厚が５０μｍを超えると、感光体の解像度が低下するおそれがある。 Although the film thickness of a charge transport layer is not specifically limited, 5-50 micrometers is preferable and 10-40 micrometers is especially preferable. If the thickness of the charge transport layer is less than 5 μm, the charge holding ability on the surface of the photoreceptor may be lowered. Conversely, if the thickness of the charge transport layer exceeds 50 μm, the resolution of the photoreceptor may be lowered.
［下引き層（中間層）２０８］
本発明の画像形成装置に備えられる感光体は、導電性支持体２０１と積層型感光層２０４または単層型感光層２０４’との間に下引き層２０８を設けてもよい。
下引き層は、導電性支持体から単層型感光層または積層型感光層への電荷の注入を防止する機能を有する。すなわち、単層型感光層または積層型感光層の帯電性の低下が抑制され、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷の減少が抑えられ、かぶりなどの画像欠陥の発生が防止される。特に、反転現像プロセスによる画像形成の際に、白地部分にトナーからなる微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像かぶりが発生するのが防止される。
また、導電性支持体の表面を被覆する下引き層は、導電性支持体の表面の欠陥である凹凸の度合を軽減して表面を均一化し、単層型感光層または積層型感光層の成膜性を高め、導電性支持体と単層型感光層または積層型感光層との密着性を向上させることができる。
[Undercoat layer (intermediate layer) 208]
In the photoreceptor provided in the image forming apparatus of the present invention, an
The undercoat layer has a function of preventing charge injection from the conductive support to the single-layer type photosensitive layer or the laminated type photosensitive layer. That is, the decrease in chargeability of the single-layer type photosensitive layer or the multilayer type photosensitive layer is suppressed, the decrease in surface charge other than the portion to be erased by exposure is suppressed, and the occurrence of image defects such as fog is prevented. In particular, during image formation by the reversal development process, it is possible to prevent the occurrence of image fogging called black spots in which minute black dots made of toner are formed on a white background portion.
In addition, the undercoat layer covering the surface of the conductive support reduces the degree of unevenness, which is a defect on the surface of the conductive support, and makes the surface uniform, thereby forming a single layer type photosensitive layer or a multilayer type photosensitive layer. The film property can be improved, and the adhesion between the conductive support and the single layer type photosensitive layer or the multilayer type photosensitive layer can be improved.
下引き層は、一般に無機層、有機層および金属微粒子または金属酸化物などの導電性もしくは半導電性微粒子を含有させた有機層からなる。
有機層からなる下引き層は、例えば、バインダ樹脂を適当な溶剤に溶解させて下引き層形成用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成できる。
バインダ樹脂としては、単層型感光層に含まれるものと同様のバインダ樹脂に加えて、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロースなどの天然高分子材料などが挙げられ、これらの１種または２種以上を使用できる。これらのバインダ樹脂の中でもポリアミド樹脂が好ましく、アルコール可溶性ナイロン樹脂が特に好ましい。
アルコール可溶性ナイロン樹脂としては、例えば、６−ナイロン、６６−ナイロン、６１０−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロンなど共重合ナイロン、Ｎ−アルコキシメチル変性ナイロン、Ｎ−アルコキシエチル変性ナイロンなどの変性ナイロンなどが挙げられる。
The undercoat layer is generally composed of an inorganic layer, an organic layer, and an organic layer containing conductive or semiconductive fine particles such as metal fine particles or metal oxides.
The undercoat layer made of an organic layer is prepared, for example, by preparing a coating solution for forming an undercoat layer by dissolving a binder resin in an appropriate solvent, applying the coating solution to the surface of the conductive support, and drying the organic solvent. Can be formed by removing.
Examples of the binder resin include natural polymeric materials such as casein, gelatin, polyvinyl alcohol, and ethyl cellulose, in addition to the same binder resin as that contained in the single-layer type photosensitive layer, and one or more of these may be used. Can be used. Of these binder resins, polyamide resins are preferable, and alcohol-soluble nylon resins are particularly preferable.
Examples of alcohol-soluble nylon resins include copolymerized nylons such as 6-nylon, 66-nylon, 610-nylon, 11-nylon, and 12-nylon, and modified nylons such as N-alkoxymethyl-modified nylon and N-alkoxyethyl-modified nylon. Etc.
バインダ樹脂を溶解または分散させる溶剤としては、例えば、水、メタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール類、メチルカルビトール、ブチルカルビトールなどのグライム類、これらの溶剤を２種以上混合した混合溶剤などが挙げられる。
バインダ樹脂としてより好ましいアルコール可溶性ナイロン樹脂を用いる場合には、炭素数１〜４の低級アルコール群と、例えばジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、トルエン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソランなどの他の有機溶媒よりなる群から選ばれた単独系および混合系の有機溶媒からなることが好ましい。
上記の混合系の有機溶媒は、アルコール系の単独溶媒よりも、下引き層用塗布液中に導電性支持体を浸漬塗布して下引き層を形成する際に、下引き層の塗布欠陥やムラを防止し、その上に形成される感光層が均一に塗布でき、膜欠陥の無い非常に優れた画像特性を有する感光体を形成することができる。また、後述する金属酸化物粒子として酸化チタンを用いる場合に、その分散性が改善され、塗布液の保存安定性の長期化や塗布液の再生が可能となる。
その他の工程およびその条件は、単層型感光層の形成に準ずる。
Examples of the solvent for dissolving or dispersing the binder resin include water, alcohols such as methanol, ethanol, and butanol, glymes such as methyl carbitol and butyl carbitol, and mixed solvents obtained by mixing two or more of these solvents. Can be mentioned.
When a more preferable alcohol-soluble nylon resin is used as the binder resin, a lower alcohol group having 1 to 4 carbon atoms, for example, dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, toluene, tetrahydrofuran, 1, It is preferably composed of a single organic solvent and a mixed organic solvent selected from the group consisting of other organic solvents such as 3-dioxolane.
The mixed organic solvent described above is more suitable for coating defects in the undercoat layer when forming the undercoat layer by dip-coating the conductive support in the undercoat layer coating solution than the alcohol-based single solvent. Unevenness can be prevented, the photosensitive layer formed thereon can be uniformly applied, and a photoreceptor having very excellent image characteristics without film defects can be formed. Further, when titanium oxide is used as the metal oxide particles described later, the dispersibility is improved, and the storage stability of the coating solution can be prolonged and the coating solution can be regenerated.
Other processes and conditions are in accordance with the formation of the single-layer type photosensitive layer.
下引き層を金属微粒子または金属酸化物などの導電性もしくは半導電性微粒子を含有させた有機層とする場合には、上記の下引き層形成用塗布液に金属または金属酸化物などの導電性または半導電性微粒子を添加すればよい。
これらの金属または金属酸化物の微粒子は、下引き層の体積抵抗値を容易に調節でき、単層型感光層または積層型感光層への電荷の注入をさらに抑制できると共に、各種環境下において感光体の電気特性を維持できる。
When the undercoat layer is an organic layer containing conductive or semiconductive fine particles such as metal fine particles or metal oxides, a conductive material such as metal or metal oxide is added to the coating solution for forming the undercoat layer. Alternatively, semiconductive fine particles may be added.
These fine particles of metal or metal oxide can easily adjust the volume resistance value of the undercoat layer, can further suppress charge injection into the single-layer type photosensitive layer or the multilayer type photosensitive layer, and can be sensitive to various environments. The body's electrical characteristics can be maintained.
金属微粒子としては、例えば、アルミニウム、銅、錫、亜鉛、チタンなどの金属微粒子が挙げられる。
金属酸化物粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化スズなどの微粒子が挙げられる。酸化チタンの結晶形には、アナターゼ型とルチル型、アモルファスなどがあるが、いずれを用いてもよく、また２種以上混合してもよい。酸化チタン微粒子の表面は、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムなどの金属酸化物またはそれらの混合物で被覆されているのが好ましい。これは、バインダ樹脂の特性として、下引き層上に感光体層を形成する際に用いられる溶媒に対して溶解や膨潤などが起こらないことや、導電性支持体との接着性に優れ、可とう性を有することなどの特性が必要とされるからである。
Examples of the metal fine particles include metal fine particles such as aluminum, copper, tin, zinc, and titanium.
Examples of the metal oxide particles include fine particles such as titanium oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, and tin oxide. Crystal forms of titanium oxide include anatase type, rutile type, and amorphous. Any of these may be used, or two or more types may be mixed. The surface of the titanium oxide fine particles is preferably coated with a metal oxide such as aluminum oxide or zirconium oxide or a mixture thereof. This is because the binder resin does not dissolve or swell in the solvent used when forming the photoreceptor layer on the undercoat layer, and has excellent adhesion to the conductive support. This is because characteristics such as having flexibility are required.
有機層からなる下引き層は、例えば、アルミニウム陽極酸化被膜（アルマイト）、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムなどの無機層が挙げられる。導電性支持体の構成材料がアルミニウムの場合には、その表面にアルマイトを含む層（アルマイト層）を形成し、無機層からなる下引き層とすることができる。
下引き層の膜厚は特に制限されないが、０．０１〜２０μｍが好ましく、０．０５〜１０μｍが特に好ましい。下引き層の膜厚が０．０１μｍ未満では、感光体表面の耐擦過性が劣り、耐久性が不十分になるおそれがあり、逆に２０μｍを超えると、感光体の解像度が低下するおそれがある。
Examples of the undercoat layer made of an organic layer include inorganic layers such as an aluminum anodized film (alumite), aluminum oxide, and aluminum hydroxide. In the case where the constituent material of the conductive support is aluminum, a layer containing alumite (alumite layer) is formed on the surface thereof to form an undercoat layer made of an inorganic layer.
The thickness of the undercoat layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 20 μm, particularly preferably 0.05 to 10 μm. If the thickness of the undercoat layer is less than 0.01 μm, scratch resistance on the surface of the photoreceptor may be inferior and durability may be insufficient. Conversely, if it exceeds 20 μm, the resolution of the photoreceptor may be reduced. is there.
［表面保護層］
本発明の画像形成装置に備えられる感光体は、積層型感光層２０４または単層型感光層２０４’の表面に表面保護層（図示せず）を設けてもよい。
表面保護層は、感光体の耐久性を向上させる機能を有し、通常、電荷輸送物質とバインダ樹脂とを含有する。
電荷輸送物質は、単層型感光層に含まれるものと同様の電荷輸送物質の１種または２種以上を使用できる。
バインダ樹脂は、単層型感光層に含まれるものと同様のバインダ樹脂の１種または２種以上を使用できる。
[Surface protective layer]
In the photoreceptor provided in the image forming apparatus of the present invention, a surface protective layer (not shown) may be provided on the surface of the laminated
The surface protective layer has a function of improving the durability of the photoreceptor and usually contains a charge transport material and a binder resin.
As the charge transport material, one or more of the same charge transport materials as those contained in the single-layer type photosensitive layer can be used.
As the binder resin, one or more of the same binder resins as those contained in the single-layer type photosensitive layer can be used.
表面保護層は、例えば、適当な有機溶剤に電荷輸送物質およびバインダ樹脂などを溶解または分散させて表面保護層形成用塗布液を調製し、この表面保護層形成用塗布液を単層型感光層または積層型感光層の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成できる。ここで用いられる有機溶剤としては、感光層の形成に用いられる有機溶剤と同様のものを使用できる。
その他の工程およびその条件は、単層型感光層の形成に準ずる。
有機溶剤は、単層型感光層の形成用塗布液の調製に用いられるものと同様の溶剤の１種または２種以上を使用できる。
表面保護層の膜厚は特に制限されないが、０．５〜１０μｍが好ましく、１〜５μｍが特に好ましい。表面保護層５の膜厚が０．５μｍ未満では、感光体表面の耐擦過性が劣り、耐久性が不十分になるおそれがあり、逆に１０μｍを超えると、感光体の解像度が低下するおそれがある。
The surface protective layer is prepared by, for example, preparing a surface protective layer forming coating solution by dissolving or dispersing a charge transport material and a binder resin in an appropriate organic solvent, and using the surface protective layer forming coating solution as a single-layer photosensitive layer. Or it can form by apply | coating to the surface of a lamination type photosensitive layer, and removing an organic solvent by drying. As the organic solvent used here, the same organic solvent used for forming the photosensitive layer can be used.
Other processes and conditions are in accordance with the formation of the single-layer type photosensitive layer.
The organic solvent can use 1 type (s) or 2 or more types of the same solvent as what is used for preparation of the coating liquid for formation of a single layer type photosensitive layer.
Although the film thickness of a surface protective layer is not specifically limited, 0.5-10 micrometers is preferable and 1-5 micrometers is especially preferable. If the thickness of the surface protective layer 5 is less than 0.5 μm, the surface resistance of the photoreceptor is inferior and the durability may be insufficient. Conversely, if it exceeds 10 μm, the resolution of the photoreceptor may be reduced. There is.
次に、本発明の画像形成装置について図１を参照して詳細に説明する。
図１は、本発明の画像形成装置の一例を示す、感光体を搭載したタンデム方式のカラー複合機の概略断面図である。
図１に示すように、画像形成装置１は、色分解された画像情報に応じて各色相に合致した現像剤（トナー）により形成される現像剤像（トナー像）を担持する感光体ドラム３（３ａ，３ｂ，３ｃ，３ｄ）を備えた画像形成部を構成する複数のプロセス印刷ユニット２０（２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄ）と、感光体ドラム３に形成されたトナー像を積層して一時的に転写する無端の中間転写ベルト（中間転写体）７と、中間転写ベルト７から記録用紙にトナー像を転写する転写部（転写機構）１１と、記録用紙に転写されたトナー像を熱定着させる定着ユニット１２と、中間転写ベルト７から記録用紙上に転写されずに中間転写ベルト７上に残留したトナーを除去する転写ベルトクリーニングユニット（クリーニング部）９とを備えている。
Next, the image forming apparatus of the present invention will be described in detail with reference to FIG.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a tandem type color multifunction peripheral equipped with a photoreceptor, showing an example of the image forming apparatus of the present invention.
As shown in FIG. 1, an image forming apparatus 1 includes a photosensitive drum 3 that carries a developer image (toner image) formed by a developer (toner) that matches each hue in accordance with color-separated image information. A plurality of process printing units 20 (20a, 20b, 20c, 20d) constituting an image forming unit having (3a, 3b, 3c, 3d) and toner images formed on the photosensitive drum 3 are temporarily stacked. An endless intermediate transfer belt (intermediate transfer member) 7 for transfer, a transfer portion (transfer mechanism) 11 for transferring a toner image from the intermediate transfer belt 7 to a recording sheet, and a toner image transferred to the recording sheet by heat fixing And a transfer belt cleaning unit (cleaning unit) 9 for removing toner remaining on the intermediate transfer belt 7 without being transferred from the intermediate transfer belt 7 onto the recording paper.
まず、画像形成装置１の全体構成について説明する。
図１に示すように、画像形成装置１は、画像情報を色分解して色相毎に画像を形成してカラー画像を出力するようにした、いわゆるデジタルカラー複合機であって、大略的に画像形成部１０８と給紙部１０９とにより構成され、外部に接続されたパーソナルコンピュータなどの情報処理装置（図示省略）からの印刷ジョブに基づいて多色画像または単色画像を記録用紙上に形成するものである。記録用紙は紙類の他、樹脂製シート類、金属製シート類も必要に応じて使用することができる。
First, the overall configuration of the image forming apparatus 1 will be described.
As shown in FIG. 1, an image forming apparatus 1 is a so-called digital color multi-function peripheral that color-separates image information, forms an image for each hue, and outputs a color image. A multi-color image or a single-color image is formed on a recording sheet based on a print job from an information processing apparatus (not shown) such as a personal computer connected to the outside. It is. As the recording paper, resin sheets and metal sheets can be used as required in addition to paper.
画像形成部１０８は、電子写真方式で、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（ＢＫ）の各色を用いて多色画像を形成するものであって、主に、露光ユニット５０、プロセス印刷ユニット２０、定着ユニット１２、中間転写ベルト７を備える転写手段としての転写ベルトユニット８、中間転写ローラ６（６ａ、６ｂ、６ｃ、６ｄ）、転写ベルトクリーニングユニット９とにより構成されている。
The
画像形成部１０８の概略構成は、画像形成装置１の筐体１ａの一端側の上部に定着ユニット１２を配置し、該定着ユニット１２の下方に筐体１ａの一端側から他端側に渡り転写ベルトユニット８を配置するとともに、該転写ベルトユニット８の下方にプロセス印刷ユニット２０を配置し、さらに該プロセス印刷ユニット２０の下方に露光ユニット５０を配置している。
また、転写ベルトユニット８の他端側には転写ベルトクリーニングユニット９が設けられている。さらに、画像形成部１０８の上部には定着ユニット１２に隣接して排紙トレイ１５が設けられている。そして、この画像形成部１０８の下側に給紙部１０９が構成されている。
The schematic configuration of the
A transfer
画像形成装置１では、プロセス印刷ユニット２０として、ブラック（ＢＫ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）の各色に対応した４個のプロセス印刷ユニット２０ａ、２０ｂ、２０ｃ、２０ｄが中間転写ベルト７に沿って順次設けられている。この各色の並び順によって、中間転写ベルト７上に色にじみのないトナー像の重なりを実現している。
中間転写ベルト７上に転写されるトナー像の中で最初に転写される色相のプロセス印刷ユニット２０ｄ、すなわち、転写部１１から最も遠い位置に配置される色相のプロセス印刷ユニット２０ｄは、イエローの色相のトナーを備え、中間転写ベルト７上に最初にイエローのトナー像を形成するものである。
In the image forming apparatus 1, as the
The
これらプロセス印刷ユニット２０ａ、２０ｂ、２０ｃ、２０ｄは、筐体１ａ内で略水平方向（図中の左右方向）に平行して並設され、色毎に像担持体たる感光体ドラム３ａ、３ｂ、３ｃ、３ｄ、該感光体ドラム３ａ、３ｂ、３ｃ、３ｄを帯電させる帯電器（帯電手段）５ａ、５ｂ、５ｃ、５ｄ、現像器（現像手段）２ａ、２ｂ、２ｃ、２ｄ、クリーナユニット４ａ、４ｂ、４ｃ、４ｄ等をそれぞれ備えている。
ここで、各色毎に対応する構成要素に付したａ、ｂ、ｃ、ｄの記号は、それぞれブラック（ＢＫ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）の各色に対応するように記載したものであるが、以下の説明において、特定の色に対応する構成要素を指定して説明する場合を除き、各色に対して設けられている構成要素をまとめて、感光体ドラム３、帯電器５、現像器２、クリーナユニット４と記載するものとする。
These
Here, the symbols a, b, c, and d attached to the components corresponding to the respective colors correspond to the respective colors of black (BK), magenta (M), cyan (C), and yellow (Y). However, in the following description, the constituent elements provided for each color are collectively shown in the photosensitive drum 3, except for the case where the constituent elements corresponding to a specific color are specified. The charger 5, the developing device 2, and the cleaner unit 4 are described.
感光体ドラム３は、外周面の一部が中間転写ベルト７の表面に接触するように配置されるとともに、ドラムの外周面に沿って電界発生部としての帯電器５、現像器２、およびクリーナユニット４が近接配置されている。 The photosensitive drum 3 is disposed so that a part of the outer peripheral surface thereof is in contact with the surface of the intermediate transfer belt 7, and the charger 5, the developing device 2, and the cleaner as an electric field generator along the outer peripheral surface of the drum. Units 4 are arranged close to each other.
帯電器５は、ローラ型帯電器が用いられ、感光体ドラム３を挟んで転写ベルトユニット８が配置する位置と略反対側で感光体ドラム３の外周面に接触するように配置されている。なお、本実施形態では帯電器５としてオゾン、ＮＯｘ発生量の少ないローラ型帯電器を用いているが、ローラ型帯電器の代わりにブラシ型帯電器、チャージャー型帯電器等を用いてもよい。 The charger 5 is a roller-type charger and is disposed so as to contact the outer peripheral surface of the photosensitive drum 3 on the substantially opposite side to the position where the transfer belt unit 8 is disposed across the photosensitive drum 3. In this embodiment, a roller-type charger that generates less ozone and NOx is used as the charger 5, but a brush-type charger, a charger-type charger, or the like may be used instead of the roller-type charger.
露光ユニット５０は、帯電器５によってドラム表面が均一な電位に帯電された各々の感光体ドラム３に対して、印刷用の画像データに基づいて各色毎に各々の感光体ドラム３上にレーザ光を照射して、それらの感光体ドラム３表面に静電潜像を生成させる機能を有するものである。
露光ユニット５０は、主に、レーザ照射部５１ａを備えたレーザスキャニングユニット（ＬＳＵ）５１、ポリゴンミラー５２、および色毎にレーザ光を反射する反射ミラー５３ａ、５３ｂ、５３ｃ、５３ｄ、５４ａ、５４ｂ、５４ｃ等により構成され、レーザ照射部５１ａより出射されたレーザ光を複数の感光体ドラム３ａ、３ｂ、３ｃ、３ｄにそれぞれ出射する光走査装置である。
The
The
筐体５０ａの底部には、一方端部にレーザスキャニングユニット５１が配置され、その一方端側から他方端側に向かって、ポリゴンミラー５２、ｆθレンズ５５、反射ミラー５３ａ、５３ｂ、５３ｃ、５３ｄの順に配置されている。
A
レーザスキャニングユニット５１は、レーザ照射部５１ａの代わりにＥＬ（Electro Luminescence）、ＬＥＤ（Light Emitting Diode）等の発光素子をアレイ状に並べた書込ヘッドを用いる構成であってもよい。
ｆθレンズ５５は、２つのレンズにより成り、例えば、第１のレンズとしてシリンダレンズ５５ａと、第２のレンズとしてトロイダルレンズ５５ｂとにより構成されている。
筐体５０ａの上面には、感光体ドラム３ａ、３ｂ、３ｃ、３ｄと対向する位置で感光体ドラムの軸線に沿った方向に沿って長く開口された開口部が形成され、その開口部には、反射ミラー５３ｄ、５４ａ、５４ｂ、５４ｃで反射されたレーザ光が透過し、それぞれの感光体ドラム３ａ、３ｂ、３ｃ、３ｄ上で焦点を結ぶ集光レンズ５６ａ、５６ｂ、５６ｃ、５６ｄがそれぞれ配置されている。
The
The
On the upper surface of the
現像器２は、感光体ドラム３の外周面に前述した露光ユニット５０によって形成された静電潜像にブラック（ＢＫ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、およびイエロー（Ｙ）の各色のトナーを供給して顕像化するものである。
現像器２は、ブラック（ＢＫ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、およびイエロー（Ｙ）の各色のトナーが各色ずつ現像器２毎に収納されており、感光体ドラム回転方向（図中の矢印Ａ方向）で帯電器５より下流側に配置されている。そして、該感光体ドラム３の外周面に形成された静電潜像に各色のトナーを供給して顕像化するように構成されている。
The developing device 2 applies black (BK), magenta (M), cyan (C), and yellow (Y) to the electrostatic latent image formed by the
The developing device 2 stores toner of each color of black (BK), magenta (M), cyan (C), and yellow (Y) for each developing device 2, and rotates the photosensitive drum (in the drawing). (In the direction of arrow A) of FIG. Then, each color toner is supplied to the electrostatic latent image formed on the outer peripheral surface of the photosensitive drum 3 so as to be visualized.
クリーナユニット４は、現像器２によって現像された感光体ドラム３表面のトナー像を中間転写ベルト７に転写後にその感光体ドラム３上の表面に残留したトナーを除去し、回収するものである。このクリーナユニット４は、感光体ドラム回転方向に沿って中間転写ベルト７の下流側であって帯電器５より上流側に配置されている。
また、クリーナユニット４は、クリーニングブレードを備え、該クリーニングブレードを感光体ドラム３の外周面に沿って当接配置し、該感光体ドラム３上の残留トナーを掻き取り回収するように構成されている。
The cleaner unit 4 removes and collects the toner remaining on the surface of the photosensitive drum 3 after the toner image on the surface of the photosensitive drum 3 developed by the developing device 2 is transferred to the intermediate transfer belt 7. The cleaner unit 4 is disposed downstream of the intermediate transfer belt 7 and upstream of the charger 5 along the photosensitive drum rotation direction.
In addition, the cleaner unit 4 includes a cleaning blade, and the cleaning blade is disposed in contact with the outer peripheral surface of the photosensitive drum 3 so as to scrape and collect residual toner on the photosensitive drum 3. Yes.
転写ベルトユニット８は、装置本体と別体で構成され、装置本体に対して着脱可能に設けられている。その構成は、主に、中間転写ベルト７、転写ベルト駆動ローラ８−１、転写ベルト従動ローラ８−２、転写ベルトテンション機構８−３、中間転写ローラ６ａ、６ｂ、６ｃ、６ｄとにより構成されている。
そして、転写ベルトユニット８は、感光体ドラム３に形成された各色のトナー像を中間転写ベルト７に順次重ねて転写することによって、中間転写ベルト７上にカラーのトナー像（多色トナー像）を形成する機能を有する。
中間転写ベルト７は、材質にクロロプレンゴムを用いて無端状に形成されている。
尚、本実施形態とは別の中間転写ベルトの構成として、材質にポリイミド、ポリカーボネイト、サーモプラスチックエラストマーアロイ等を用いた厚さ７５μｍ〜１２０μｍ程度のフィルムを無端状に形成したものであってもよい。
The transfer belt unit 8 is configured separately from the apparatus main body, and is detachably attached to the apparatus main body. The configuration mainly includes an intermediate transfer belt 7, a transfer belt drive roller 8-1, a transfer belt driven roller 8-2, a transfer belt tension mechanism 8-3, and
Then, the transfer belt unit 8 sequentially superimposes and transfers the toner images of the respective colors formed on the photosensitive drum 3 onto the intermediate transfer belt 7, thereby forming a color toner image (multicolor toner image) on the intermediate transfer belt 7. It has the function to form.
The intermediate transfer belt 7 is formed in an endless shape using chloroprene rubber as a material.
In addition, as a configuration of the intermediate transfer belt different from the present embodiment, a film having a thickness of about 75 μm to 120 μm using polyimide, polycarbonate, a thermoplastic elastomer alloy, or the like as a material may be formed endlessly. .
また、中間転写ベルト７は、その表面が感光体ドラム３の外周面と接触するように、転写ベルト駆動ローラ８−１、転写ベルト従動ローラ８−２、転写ベルトテンション機構８−３、中間転写ローラ６により張架され、該転写ベルト駆動ローラ８−１の駆動力により副走査方向（図中の矢印Ｂ方向）へ移動するように構成されている。 Further, the intermediate transfer belt 7 has a transfer belt driving roller 8-1, a transfer belt driven roller 8-2, a transfer belt tension mechanism 8-3, an intermediate transfer so that the surface thereof is in contact with the outer peripheral surface of the photosensitive drum 3. It is stretched by a roller 6 and is configured to move in the sub-scanning direction (the direction of arrow B in the figure) by the driving force of the transfer belt driving roller 8-1.
転写ベルト駆動ローラ８−１は、筐体１ａの一端側に配置され、中間転写ベルト７に駆動を掛けて該中間転写ベルト７を搬送するとともに、中間転写ベルト７と記録用紙とを重ね合わせた状態で転写部１１（転写ローラ１１ａ）とで挟み込んで圧接しながら記録用紙を搬送するように設けられている。
転写ベルト従動ローラ８−２は、筐体１ａの他端側に配置され、転写ベルト駆動ローラ８−１とともに中間転写ベルト７を筐体１ａの一端側から他端側に渡り略水平に架設している。
The transfer belt drive roller 8-1 is disposed on one end side of the
The transfer belt driven roller 8-2 is disposed on the other end side of the
中間転写ローラ６は、転写ベルト駆動ローラ８−１から転写ベルト従動ローラ８−２に渡り巻回された中間転写ベルト７の内側空間に配置され、中間転写ベルト７の内側面を押圧して、前記中間転写ベルト７の外側面が感光体ドラム３の外周面の一部と当接して所定のニップ量を得るように設けられている。
また、中間転写ローラ６は、直径８〜１０ｍｍの金属（例えば、ステンレス）軸を備え、その金属軸の外周面にＥＰＤＭ、発泡ウレタン等の導電性を有する弾性材が被覆されている。
The intermediate transfer roller 6 is disposed in an inner space of the intermediate transfer belt 7 wound from the transfer belt driving roller 8-1 to the transfer belt driven roller 8-2, and presses the inner surface of the intermediate transfer belt 7, The outer surface of the intermediate transfer belt 7 is provided so as to contact a part of the outer peripheral surface of the photosensitive drum 3 to obtain a predetermined nip amount.
The intermediate transfer roller 6 includes a metal (for example, stainless steel) shaft having a diameter of 8 to 10 mm, and an outer peripheral surface of the metal shaft is covered with an elastic material having conductivity such as EPDM or urethane foam.
このように構成された中間転写ローラ６は、感光体ドラム３に形成されたトナー像を中間転写ベルト７に転写するために高電圧の転写バイアス、すなわち、トナーの帯電極性（−）とは逆極性（＋）の高電圧が印加され、弾性材により中間転写ベルト７に対して均一的に高電圧を印加するようにされている。
尚、本実施形態では、中間転写を行うための構成として、ローラ形状の電極を用いた中間転写ローラを使用しているが、その他の方式として、ブラシ状の転写電極（転写ブラシ）を中間転写ベルト７の裏側に接触させるようにしたものであってもよい。
The intermediate transfer roller 6 configured in this manner is opposite to the high-voltage transfer bias, that is, the toner charging polarity (−), in order to transfer the toner image formed on the photosensitive drum 3 to the intermediate transfer belt 7. A high voltage of polarity (+) is applied, and the high voltage is uniformly applied to the intermediate transfer belt 7 by an elastic material.
In this embodiment, an intermediate transfer roller using a roller-shaped electrode is used as a configuration for performing intermediate transfer. However, as another method, a brush-shaped transfer electrode (transfer brush) is used as an intermediate transfer. The belt 7 may be in contact with the back side.
上述の各感光体ドラム３上で各色相に応じた顕像化されトナー像（静電像）が中間転写ベルト７で積層され、装置に入力された画像情報となる。このように積層された画像情報は、中間転写ベルト７の接触位置に配置される転写部１１で記録用紙に転写されるようになっている。
On each of the above-described photosensitive drums 3, a visualized toner image (electrostatic image) corresponding to each hue is laminated by the intermediate transfer belt 7 and becomes image information input to the apparatus. The image information stacked in this way is transferred to a recording sheet by a
転写部１１は、中間転写ベルト７に転写された現像剤像を記録用紙に転写する転写手段を構成するものであって、転写ローラ１１ａを備え、転写ローラ１１ａが転写ベルト駆動ローラ８−１に対して略水平で平行に対向し、該転写ベルト駆動ローラ８−１に巻回される中間転写ベルト７に対して搬送ベルト１１ｂを介して所定のニップで圧接するように配設されている。
The
転写ローラ１１ａは、中間転写ベルト７上に形成された多色トナー像を記録用紙上に転写させるための電圧、すなわち、トナーの帯電極性（−）とは逆極性（＋）の高電圧が印加されるように構成されている。
また、転写ローラ１１ａと転写ベルト駆動ローラ８−１とは、その何れか一方が硬質材料（金属等）からなり、他方が芯金の表面に軟質材料（弾性ゴムローラ、または発泡性樹脂ローラ等々）が被覆された弾性ローラで構成されている。これによって、所定幅のニップが定常的に得られる。
The
Further, one of the
転写ベルト駆動ローラ８−１と転写部１１の下方にはレジストローラ１４が設けられている。レジストローラ１４は、給紙部１０９から供給された記録用紙の先端と中間転写ベルト７上のトナー像の先端とを整合して転写部１１側へ搬送するように構成されている。
また上記のように、感光体ドラム３との接触により中間転写ベルト７に付着したトナー、または中間転写ローラ６によって記録用紙上に転写画行われずに中間転写ベルト７残存したトナーは、次工程でトナーの混色を発生させる原因となるため、転写ベルトクリーニングユニット９によって除去・回収されるように設定されている。
A
Further, as described above, the toner adhering to the intermediate transfer belt 7 due to contact with the photosensitive drum 3 or the toner remaining on the recording paper without being transferred onto the recording paper by the intermediate transfer roller 6 is used in the next step. Since it causes toner color mixing, it is set so as to be removed and collected by the transfer
転写ベルトクリーニングユニット９は、転写ベルト従動ローラ８−２の近傍に設けられ、中間転写ベルト７に当接（または摺接）するように配置したクリーニングブレード９ａと、該クリーニングブレード９ａにより中間転写ベルト７上の残留トナーを掻き取ったトナー（廃トナー）を一旦収納するボックス状のトナー回収部９ｂとを備え、中間転写ベルト７上の残留トナーを掻き取り回収するようにされている。回収された廃トナーは廃トナー回収容器９ｃに搬送されるようになっている。
The transfer
また、転写ベルトクリーニングユニット９は、プロセス印刷ユニット２０ａより中間転写ベルト７の移動方向上流側で該プロセス印刷ユニット２０ａに近接して配置されている。また、中間転写ベルト７のクリーニングブレード９ａが外側面に接触する部分は、その内側面が転写ベルト従動ローラ８−２で支持されている。
Further, the transfer
定着ユニット１２は、図１に示すように、加熱ローラ３１と加圧ローラ３２とにより構成された一対の定着ローラ１２ａと、その定着ローラ１２ａの上方に搬送ローラ２５−５を備え、記録用紙を定着ローラ１２ａの下方より搬入して上方に搬出するようにされている。
さらに、定着ユニット１２の上方には、搬送ローラ２５−５に隣接して排紙ローラ２５−６が設けられ、搬送ローラ２５−５から搬送された記録用紙を該排紙ローラ２５−６により排紙トレイ１５上に記録用紙を排紙するようにされている。
As shown in FIG. 1, the fixing
Further, above the fixing
定着ユニット１２によるトナー像の定着は、加熱ローラ３１の内部若しくは近接して設けられたヒータランプ等の加熱手段（図示省略）を温度検出器（図示省略）の検出値に基づいて制御することにより、加熱ローラ３１を所定の温度（定着温度）に保つとともに、トナー像が転写された記録用紙を加熱ローラ３１と加圧ローラ３２とにより挟んで回転搬送しながら加熱・加圧することで記録用紙上にトナー像を熱定着するようにされている。
給紙部１０９は、画像形成に使用する記録用紙を収容するための複数の給紙トレイ１０を備え、給紙トレイ１０から記録用紙を一枚ずつ画像形成部１０８に供給するようにされている。
The fixing of the toner image by the fixing
The
給紙トレイ１０は、筐体１ａ内の画像形成部１０８および露光ユニット５０の下側に設けられ、装置の仕様により規定されたサイズ、または利用者が予め定めたサイズの記録用紙を大量に収容可能となっている。
給紙トレイ１０の一端部（図中の左側端部）の上にはそれぞれピックアップローラ１６が設けられ、給紙トレイ１０にセットされた記録用紙の最上部にある記録用紙の一端部の表面と接触して、ローラの摩擦抵抗により一枚ずつ確実に繰り出して搬送するようになっている。
The
画像形成装置１の上部には、排紙トレイ１５が設けられ、印刷済みの記録用紙がフェイスダウンで排出されて積載されるようになっている。
また、給紙部１０９には、給紙トレイ１０の記録用紙を転写部１１および定着ユニット１２を経由して上方に設けられた排紙トレイ１５に搬送するための略垂直形状の用紙搬送路Ｓが構成されている。
また、給紙トレイ１０から排紙トレイ１５に到る用紙搬送路Ｓの近傍には、ピックアップローラ１６、レジストローラ１４、転写部１１、定着ユニット１２および記録用紙を搬送する搬送ローラ２５（２５−１〜２５−８）などが配されている。
A
In addition, the
Further, in the vicinity of the paper conveyance path S from the
レジストローラ１４は、用紙搬送路Ｓにより搬送された記録用紙を一旦所定位置に停止させて次の搬送タイミングを計るようにしたものである。そして、中間転写ベルト７上のトナー像の先端と記録用紙の先端とを同期させるタイミングで該記録用紙を転写部１１へ搬送する機能を有している。
The
給紙トレイ１０から搬送される記録用紙は、搬送路中の搬送ローラ２５−１〜２５−４によってレジストローラ１４まで搬送されて一旦停止し、レジストローラ１４により、停止した記録用紙の先端と中間転写ベルト７上のトナー像の先端を整合させるタイミングで転写部１１へ搬送される。
搬送された記録用紙は、転写部１１で中間転写ベルト７上のトナー像が転写され、さらに定着ユニット１２に搬送されて、記録用紙上の未定着トナーが熱で溶融して記録用紙に融着する。定着ユニット１２を通過後は、自然に冷却されて記録用紙上に固着する。そして、記録用紙は、搬送ローラ２５−５を経て排紙ローラ２５−６から排紙トレイ１５上に排出される。
なお、多色トナー像の定着後の記録用紙は、搬送ローラ２５−５、２５−６によって用紙搬送路Ｓの反転排紙経路に搬送され、反転された状態で（多色トナー像を下側に向けて）、排紙トレイ１５上に排出されるようになっている。
The recording paper transported from the
The transferred recording sheet is transferred with the toner image on the intermediate transfer belt 7 by the
The recording paper after the fixing of the multicolor toner image is conveyed to the reverse paper discharge path of the paper conveyance path S by the conveyance rollers 25-5 and 25-6, and is reversed (the multicolor toner image is placed on the lower side). Toward the
排紙トレイ１５の下方には、制御基板４０が配置されている。
制御基板４０は、画像形成装置１の各部の動作を制御するためのマイクロコンピュータ、マイクロコンピュータが実行する制御プログラムを格納するＲＯＭ、マイクロコンピュータの処理のためのワークエリアおよび画像データの記憶領域を提供するＲＡＭを有する。
A
The
マイクロコンピュータは、制御プログラムを実行することによって制御部として機能する。この制御部の機能により、前述した画像形成、トナー像の転写、記録用紙の搬送や定着部の温度制御などが実現される。 The microcomputer functions as a control unit by executing a control program. The functions of the control unit realize the above-described image formation, toner image transfer, recording paper conveyance, fixing unit temperature control, and the like.
また、制御基板４０は、入力回路と出力回路を有している。入力回路は、画像形成装置１内の各部に配置されたセンサからの信号が入力され、入力された信号を用いてマイクロコンピュータによる処理が実行されるように構成されている。出力回路は、各部に配置された負荷を駆動するための信号を出力する回路である。
The
本発明の画像形成装置の画像形成ユニットは、中間転写体を備えるのが好ましい。これにより、高速印字が可能なカラー画像形成装置を提供することができる。
また本発明の画像形成装置の画像形成ユニットにおける帯電手段は、接触帯電方式であるのが好ましい。これにより、従来のコロナ帯電方式より少ないオゾン量、ＮＯｘ量に抑えることができ、高速、高耐久性の画像形成装置を提供することができる。
The image forming unit of the image forming apparatus of the present invention preferably includes an intermediate transfer member. Thereby, a color image forming apparatus capable of high-speed printing can be provided.
The charging means in the image forming unit of the image forming apparatus of the present invention is preferably a contact charging method. As a result, the ozone amount and the NOx amount can be suppressed to be smaller than those of the conventional corona charging method, and a high-speed and highly durable image forming apparatus can be provided.
以下に製造例、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの製造例および実施例により本発明が限定されるものではない。
なお、製造例で得られた化合物の化学構造、分子量および元素分析は、以下の装置および条件により測定した。
The present invention will be specifically described below with reference to production examples, examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these production examples and examples.
In addition, the chemical structure, molecular weight, and elemental analysis of the compound obtained by the manufacture example were measured with the following apparatuses and conditions.
（化学構造）
核磁気共鳴装置：ＮＭＲ（ブルカーバイオスピン社製、型式：ＤＰＸ−２００）
サンプル調整 約４ｍｇ試料／０．４ｍ（ＣＤＣｌ３）
測定モード １Ｈ（通常）、１３Ｃ（通常、ＤＰＥＴ−１３５）
(Chemical structure)
Nuclear magnetic resonance apparatus: NMR (Bruker Biospin, model: DPX-200)
Sample preparation About 4mg / 0.4m (CDCl3)
Measurement mode 1H (normal), 13C (normal, DPET-135)
（分子量）
分子量測定装置：ＬＣ−ＭＳ（サーモクエスト社製、
フィネガン LCQ Deca マススペクトロメーターシステム)
LCカラム GL-Sciences Inertsil ODS-3 ２．１×１００ｍｍ
カラム温度 ４０℃
溶離液 メタノール：水＝９０：１０
サンプル注入量 ５μｌ
検出器 ＵＶ２５４ｎｍおよびＭＳ ＥＳＩ
(Molecular weight)
Molecular weight measuring device: LC-MS (manufactured by Thermoquest,
(Finegan LCQ Deca Mass Spectrometer System)
LC column GL-Sciences Inertsil ODS-3 2.1 × 100mm
Eluent methanol: water = 90: 10
Sample injection volume 5 μl
Detector UV254nm and MS ESI
（元素分析）
元素分析装置：パーキン エールマー社製、Elemental Analysis ２４００
サンプル量： 約２ｍｇを精秤
ガス流量(ml/分)：Ｈｅ＝１．５、Ｏ２＝１．１、Ｎ２＝４．３
燃焼管温度設定：９２５℃
還元管温度設定：６４０℃
なお、元素分析は、差動熱伝導度法による炭素（Ｃ）、水素（Ｈ）および窒素（Ｎ）同時定量法に分析した。
(Elemental analysis)
Elemental analysis device: Perkin Aelmer, Elemental Analysis 2400
Sample amount: Weigh accurately about 2 mg Gas flow rate (ml / min): He = 1.5, O2 = 1.1, N2 = 4.3
Combustion tube temperature setting: 925 ° C
Reduction tube temperature setting: 640 ° C
In addition, the elemental analysis was analyzed by the simultaneous determination method of carbon (C), hydrogen (H) and nitrogen (N) by the differential thermal conductivity method.
（製造例１）
次の反応式にしたがって、例示化合物Ｎｏ．１（構造式（III））を製造した。
According to the following reaction formula, Exemplified Compound No. 1 (Structural Formula (III)) was produced.
［アミン−ビスアルデヒド中間体（７ａａ）の製造］
無水１，４−ジオキサン５０ｍｌ中に４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニル６．０６ｇ（１．０当量）とジベンジルアミン１０．０ｇ（２．１当量）を加え、アイスバスにて氷冷下に冷却した。この溶液中に、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン６．８６ｇ（２．２当量）を徐々に加えた。その後、徐々に加熱して反応温度を１００〜１１０℃まで上げ、１００〜１１０℃を保つように加熱しながら４時撹拌した。反応終了後、この反応溶液を放冷し、生じた沈殿を濾取し、充分に水洗した後、エタノールと酢酸エチルとの混合溶剤（エタノール：酢酸エチル＝８：２〜７：３）で再結晶を行うことによって、白色粉末状化合物１２．１ｇを得た。
[Production of Amine-Bisaldehyde Intermediate (7aa)]
In 50 ml of anhydrous 1,4-dioxane, 6.06 g (1.0 equivalent) of 4,4′-bis (chloromethyl) biphenyl and 10.0 g (2.1 equivalent) of dibenzylamine were added, and iced on an ice bath. Cooled under cold. To this solution, 6.86 g (2.2 equivalents) of N, N-diisopropylethylamine was gradually added. Then, it heated gradually, raised reaction temperature to 100-110 degreeC, and stirred for 4 hours, heating so that 100-110 degreeC might be maintained. After completion of the reaction, the reaction solution is allowed to cool, and the resulting precipitate is collected by filtration, washed thoroughly with water, and re-reused with a mixed solvent of ethanol and ethyl acetate (ethanol: ethyl acetate = 8: 2 to 7: 3). By performing crystallization, 12.1 g of a white powdery compound was obtained.
得られた白色粉末状化合物を化学分析した結果、
核磁気共鳴装置：ＮＭＲ
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（通常）は、δ（ｐｐｍ）＝３．５８（Ｓ．１２Ｈ）７．０７ ７．８４（ｍ．２８Ｈ）を示した。
また、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル（通常、ＤＰＥＴ−１３５）は、δ＝５７．８０（ＣＨ２、シグナル強度２）、５８．０７（ＣＨ２、シグナル強度４）、１２６．９４（ＣＨ、シグナル強度４）、１２８．３２（ＣＨ、シグナル強度８）、１２８．７２（ＣＨ、シグナル強度４）、１２８．８３（ＣＨ、シグナル強度４）、１２８．８５（ＣＨ、シグナル強度８）、１３８．２９（Ｃ、シグナル強度２）、１３９．２５（Ｃ、シグナル強度４）、１３９．２８（Ｃ、シグナル強度２）を示した。
さらに、分子量測定装置：ＬＣ−ＭＳは例示化合物Ｎｏ．１（分子量の計算値：５７２．３０）にプロトンが付加した分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋に相当するピークが５７３．２に観測された。
As a result of chemical analysis of the obtained white powdery compound,
Nuclear magnetic resonance equipment: NMR
1H-NMR spectrum (normal) showed δ (ppm) = 3.58 (S.12H) 7.07 7.84 (m.28H).
Further, the 13C-NMR spectrum (usually DPET-135) has δ = 57.80 (CH2, signal intensity 2), 58.07 (CH2, signal intensity 4), 126.94 (CH, signal intensity 4), 128.32 (CH, signal intensity 8), 128.72 (CH, signal intensity 4), 128.83 (CH, signal intensity 4), 128.85 (CH, signal intensity 8), 138.29 (C, Signal intensity 2), 139.25 (C, signal intensity 4), and 139.28 (C, signal intensity 2) were shown.
Furthermore, the molecular weight measuring device: LC-MS is exemplified by Compound No. A peak corresponding to molecular ion [M + H] + in which a proton was added to 1 (calculated molecular weight: 572.30) was observed at 573.2.
また、白色粉末状化合物の元素分析値は以下のとおりであった。
＜例示化合物Ｎｏ．１の元素分析値＞
理論値 Ｃ：８８．０７％、Ｈ：７．０４％、Ｎ：４．８９％
実測値 Ｃ：８７．２５％、Ｈ：６．８８％、Ｎ：４．４２％
以上、ＮＭＲ、ＬＣ−ＭＳおよび元素分析などの分析結果から、得られた白色粉末状化合物が、例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物であることがわかった（収率：８７．５％）。また、ＬＣ−ＭＳ測定時のＨＰＬＣの分析結果から、得られた例示化合物Ｎｏ．１の純度は９９．０％であった。
The elemental analysis values of the white powdery compound were as follows.
<Exemplary Compound No. Elemental analysis value of 1>
Theoretical value C: 88.07%, H: 7.04%, N: 4.89%
Actual value C: 87.25%, H: 6.88%, N: 4.42%
As described above, from the results of analysis such as NMR, LC-MS, and elemental analysis, the obtained white powdery compound was found to be Compound No. 1 diamine compound (yield: 87.5%). Moreover, from the analysis result of HPLC at the time of LC-MS measurement, the obtained exemplary compound No. The purity of 1 was 99.0%.
（製造例２〜１０）
製造例１において、一般式（４）および（５）で示されるアミン化合物、一般式（６）で示されるジハロゲン化合物として表３に示す各原料化合物を用いて全く同様の操作を行ない、例示化合物Ｎｏ．２、４、８、１４、２２、２９、３８、５０および５３をそれぞれ製造した。なお、表３には、例示化合物Ｎｏ．１の原料化合物も併せて示す。
(Production Examples 2 to 10)
The same operation as in Production Example 1 was carried out using the amine compounds represented by the general formulas (4) and (5) and the raw material compounds shown in Table 3 as the dihalogen compounds represented by the general formula (6). No. 2, 4, 8, 14, 22, 29, 38, 50 and 53 were produced, respectively. In Table 3, Exemplified Compound No. 1 raw material compounds are also shown.
また、上記の製造例１〜１０で得られた各例示化合物の元素分析値と分子量の計算値およびＬＣ−ＭＳによる実測値［Ｍ＋Ｈ］を表４に示す。 In addition, Table 4 shows the elemental analysis values, the calculated molecular weight values, and the actually measured values [M + H] obtained by LC-MS of the respective exemplary compounds obtained in Production Examples 1 to 10.
以下のようにして、製造例１で製造したジアミン化合物（例示化合物Ｎｏ．１）を用いて感光体を作製した。導電性支持体には、直径３０ｍｍ、全長３４０ｍｍアルミニウム製のドラム状支持体を用いた。 A photoreceptor was produced using the diamine compound (Exemplary Compound No. 1) produced in Production Example 1 as follows. As the conductive support, a drum-shaped support made of aluminum having a diameter of 30 mm and a total length of 340 mm was used.
酸化チタン（商品名：タイベークＴＴＯ５５Ａ、石原産業株式会社製）７重量部および共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ株式会社製）１３重量部を、メチルアルコール１５９重量部と１，３−ジオキソラン１０６重量部との混合溶剤に加え、ペイントシェーカにて８時間分散処理し、下引き層形成用塗布液を調製した。この下引き層形成用塗布液を、浸漬法により導電性支持体であるアルミニウム製のドラム状支持体に塗布し、自然乾燥して膜厚１μｍの下引き層を形成した。 7 parts by weight of titanium oxide (trade name: Taibake TTO55A, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 13 parts by weight of copolymer nylon resin (trade name: Amilan CM8000, manufactured by Toray Industries, Inc.), 159 parts by weight of methyl alcohol and 1,3- In addition to a mixed solvent with 106 parts by weight of dioxolane, dispersion treatment was performed for 8 hours with a paint shaker to prepare a coating solution for forming an undercoat layer. This undercoat layer forming coating solution was applied to an aluminum drum-like support as a conductive support by an immersion method, and then naturally dried to form an undercoat layer having a thickness of 1 μm.
次いで、電荷発生物質としてチタニルフタロシアニン１重量部およびブチラール樹脂１重量部を、メチルエチルケトン９８重量部に混合し、ペイントシェーカにて分散処理して電荷発生層形成用塗布液を調製した。この電荷発生層形成用塗布液を浸漬法により、先に設けた下引き層表面に塗布し、自然乾燥して膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。 Next, 1 part by weight of titanyl phthalocyanine and 1 part by weight of butyral resin as charge generation materials were mixed with 98 parts by weight of methyl ethyl ketone, and dispersed with a paint shaker to prepare a coating solution for forming a charge generation layer. This charge generation layer forming coating solution was applied to the surface of the undercoat layer previously provided by an immersion method and naturally dried to form a charge generation layer having a thickness of 0.4 μm.
次いで、電荷輸送物質として例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物１００重量部、下記構造式で示される繰り返し単位を有する２種類のポリカーボネート樹脂（それぞれ粘度平均分子量３８，０００および２１，５００）各９０重量部、製造例１で製造した例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物５重量部、シリコンオイル０．０２重量部を混合し、テトラヒドロフランを溶剤として固形分２５重量％の電荷輸送層形成用塗布液を調製した。この電荷輸送層形成用塗布液を浸漬法により、先に設けた電荷発生層表面に塗布し、１３０℃で１時間乾燥して膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。このようにして、前記の図３に示す積層型感光体を作製した。 Subsequently, Exemplified Compound No. 1 as a charge transport material 100 parts by weight of 1 enamine compound, 90 parts by weight of two types of polycarbonate resins each having a repeating unit represented by the following structural formula (viscosity average molecular weights 38,000 and 21,500, respectively), exemplified compound No. produced in Production Example 1 . 5 parts by weight of the diamine compound 1 and 0.02 parts by weight of silicon oil were mixed, and a coating solution for forming a charge transport layer having a solid content of 25% by weight was prepared using tetrahydrofuran as a solvent. This charge transport layer forming coating solution was applied to the surface of the charge generation layer previously provided by an immersion method and dried at 130 ° C. for 1 hour to form a charge transport layer having a thickness of 25 μm. In this way, the multilayer photoreceptor shown in FIG. 3 was prepared.
（実施例２）
電荷輸送物質として例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物に代えて例示化合物Ｎｏ．３のエナミン化合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
(Example 2)
Exemplified compound No. 1 as a charge transport material. 1 instead of the enamine compound of Ex. A laminated photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the enamine compound No. 3 was used.
（実施例３）
電荷輸送物質として例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物に代えて例示化合物Ｎｏ．６１のエナミン化合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
(Example 3)
Exemplified compound No. 1 as a charge transport material. 1 instead of the enamine compound of Ex. A laminated photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that 61 enamine compound was used.
（実施例４）
２種類のポリカーボネート樹脂（それぞれ粘度平均分子量３８，０００および２１，５００）各９０重量部に代えて、同じ繰り返し単位を有する２種類のポリカーボネート樹脂（それぞれ粘度平均分子量５０，０００および２１，５００）各５０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
Example 4
Two kinds of polycarbonate resins (viscosity average molecular weights 38,000 and 21,500, respectively) instead of 90 parts by weight, respectively, two kinds of polycarbonate resins (viscosity average molecular weights 50,000 and 21,500, respectively) having the same repeating unit A laminated photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight was used.
（実施例５）
２種類のポリカーボネート樹脂（それぞれ粘度平均分子量３８，０００および２１，５００）各９０重量部に代えて、同じ繰り返し単位を有する２種類のポリカーボネート樹脂（それぞれ粘度平均分子量５０，０００および２１，５００）各６０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
(Example 5)
Two kinds of polycarbonate resins (viscosity average molecular weights 38,000 and 21,500, respectively) instead of 90 parts by weight, respectively, two kinds of polycarbonate resins (viscosity average molecular weights 50,000 and 21,500, respectively) having the same repeating unit A laminated photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that 60 parts by weight was used.
（実施例６）
２種類のポリカーボネート樹脂（それぞれ粘度平均分子量３８，０００および２１，５００）各９０重量部に代えて、同じ繰り返し単位を有する２種類のポリカーボネート樹脂（それぞれ粘度平均分子量５０，０００および２１，５００）各１５０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
(Example 6)
Two kinds of polycarbonate resins (viscosity average molecular weights 38,000 and 21,500, respectively) instead of 90 parts by weight, respectively, two kinds of polycarbonate resins (viscosity average molecular weights 50,000 and 21,500, respectively) having the same repeating unit A laminated photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that 150 parts by weight was used.
（実施例７）
２種類のポリカーボネート樹脂（それぞれ粘度平均分子量３８，０００および２１，５００）各９０重量部に代えて、同じ繰り返し単位を有する２種類のポリカーボネート樹脂（それぞれ粘度平均分子量５０，０００および２１，５００）各１６０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
(Example 7)
Two kinds of polycarbonate resins (viscosity average molecular weights 38,000 and 21,500, respectively) instead of 90 parts by weight, respectively, two kinds of polycarbonate resins (viscosity average molecular weights 50,000 and 21,500, respectively) having the same repeating unit A laminated photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that 160 parts by weight was used.
（実施例８）
実施例１と同様にして、導電性支持体であるアルミニウム製のドラム状支持体の表面に膜厚１μｍの下引き層を形成した。
次いで、電荷発生物質としてチタニルフタロシアニン８重量部をテトラヒドロフラン１００重量部に混合し、ペイントシェーカにて分散処理した。得られた混合液に電荷輸送物質として例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物１００重量部、実施例１の２種類のポリカーボネート樹脂と同じ繰り返し単位を有する２種類のポリカーボネート樹脂（それぞれ粘度平均分子量５０，０００および２１，５００）各９０重量部、製造例１で製造した例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物５重量部、シリコンオイル０．０２重量部、テトラヒドロフラン１４００重量部を攪拌混合して感光層形成用塗布液を調製した。この感光層形成用塗布液を、浸漬法により先に設けた下引き層表面に塗布し、１３０℃で１時間乾燥して膜厚２５μｍの感光層を形成した。このようにして、前記の図４に示す単層型感光体を作製した。
(Example 8)
In the same manner as in Example 1, an undercoat layer having a thickness of 1 μm was formed on the surface of an aluminum drum-shaped support that is a conductive support.
Next, 8 parts by weight of titanyl phthalocyanine as a charge generation material was mixed with 100 parts by weight of tetrahydrofuran, and dispersed with a paint shaker. Exemplified compound No. 1 was used as a charge transport material in the resulting mixture. 100 parts by weight of one enamine compound, two kinds of polycarbonate resins having the same repeating units as the two kinds of polycarbonate resins of Example 1 (viscosity average molecular weights 50,000 and 21,500, respectively), 90 parts by weight, Exemplified Compound No. manufactured 1 part of the diamine compound, 0.02 part by weight of silicone oil, and 1400 parts by weight of tetrahydrofuran were stirred and mixed to prepare a coating solution for forming a photosensitive layer. This photosensitive layer forming coating solution was applied to the surface of the undercoat layer previously provided by an immersion method and dried at 130 ° C. for 1 hour to form a photosensitive layer having a thickness of 25 μm. In this way, the single-layer type photoreceptor shown in FIG. 4 was produced.
（実施例９）
例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物に代えて例示化合物Ｎｏ．２のジアミン化合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
Example 9
Exemplified Compound No. 1 instead of the diamine compound of Ex. A laminated photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the diamine compound 2 was used.
（実施例１０）
例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物に代えて例示化合物Ｎｏ．４のジアミン化合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
(Example 10)
Exemplified Compound No. 1 instead of the diamine compound of Ex. A laminated photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that the diamine compound No. 4 was used.
（実施例１１）
例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物に代えて例示化合物Ｎｏ．８のジアミン化合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
(Example 11)
Exemplified Compound No. 1 instead of the diamine compound of Ex. A laminated photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the diamine compound No. 8 was used.
（実施例１２）
例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物０．４重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
Example 12
Exemplified Compound No. A laminated photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that 0.4 part by weight of the diamine compound 1 was used.
（実施例１３）
例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物０．５重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
(Example 13)
Exemplified Compound No. A laminated photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part by weight of the diamine compound 1 was used.
（実施例１４）
例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物１０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
(Example 14)
Exemplified Compound No. A laminated photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of the diamine compound 1 was used.
（実施例１５）
例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物１２重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
(Example 15)
Exemplified Compound No. A laminated photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that 12 parts by weight of the diamine compound 1 was used.
（比較例１）
例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物を用いないこと以外は実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
(Comparative Example 1)
Exemplified Compound No. A laminated photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that no diamine compound 1 was used.
（比較例２）
電荷輸送物質として例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物に代えて、下記構造式で示されるエナミン化合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
(Comparative Example 2)
Exemplified compound No. 1 as a charge transport material. A laminated photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that an enamine compound represented by the following structural formula was used in place of the enamine compound No. 1.
（比較例３）
電荷輸送物質として例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物に代えて、下記構造式で示されるエナミン化合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
(Comparative Example 3)
Exemplified compound No. 1 as a charge transport material. A laminated photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that an enamine compound represented by the following structural formula was used in place of the enamine compound No. 1.
（比較例４）
電荷輸送物質として例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物に代えて、下記構造式（式中、Ｅｔはエチル基である）で示されるブタジエン化合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
(Comparative Example 4)
Exemplified compound No. 1 as a charge transport material. A laminated photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that a butadiene compound represented by the following structural formula (wherein Et is an ethyl group) was used in place of the enamine compound No. 1.
（評価）
以上のようにして作製した実施例１〜１５および比較例１〜４の各感光体について、以下のようにして（ａ）電位および（ｂ）耐久性を評価した。
(Evaluation)
The photoreceptors of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 4 produced as described above were evaluated for (a) potential and (b) durability as follows.
（ａ）電位の評価
プロセススピードを２２５ｍｍ／ｓｅｃとしたタンデム方式のデジタルカラー複合機(試作品)に、同一条件で試作した感光体を黒色用、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）およびシアン（Ｃ）用それぞれに搭載した。現像槽を取り出し、その代わりに現像部位に表面電位計（Trek社製、Model344）をセットし、黒ベタ原稿の電位Ｖ０を−６００ボルトに調整した後、白ベタ原稿の電位ＶＬを測定することで、初期感度を評価した。なお、実施例８の単層型感光体については、帯電および転写の極性を正帯電に改造して評価した。
(A) Electric potential evaluation A tandem digital color multi-function machine (prototype) with a process speed of 225 mm / sec, and a photoconductor prototyped under the same conditions for black, yellow (Y), magenta (M) and cyan ( C) for each. Take out the developing tank, and instead set a surface potential meter (Model 344, manufactured by Trek) at the development site, adjust the potential V0 of the black solid document to -600 volts, and then measure the potential VL of the white solid document. The initial sensitivity was evaluated. The single layer type photoreceptor of Example 8 was evaluated by remodeling the polarity of charging and transfer to positive charging.
（ｂ）耐久性の評価
上記（ａ）の評価後、表面電位計を取り出し、再び現像槽を評価用複写機に搭載し、白黒画像出力モードの指定で３枚およびカラー画像出力モードの指定で２枚の５枚１セットのコピーパターン８０００セットを、Ａ４サイズ紙を用いて計４０,０００枚コピーした。その後、各色のハーフトーン画像を確認し、繰返し使用時の画質を評価した。また、感光層の膜減り量（初期とＡ４サイズ紙４０,０００枚のコピー後における膜厚差）を求め耐刷性を評価した。
以上の評価結果を表５に示す。
(B) Durability Evaluation After the evaluation in (a) above, the surface potential meter is taken out, the developing tank is again mounted on the evaluation copying machine, 3 sheets are specified for the monochrome image output mode, and the color image output mode is specified. A total of 40,000 copies of 8000 sets of copy patterns of two 5 sheets were copied using A4 size paper. Then, the halftone image of each color was confirmed and the image quality at the time of repeated use was evaluated. Further, the amount of film loss of the photosensitive layer (thickness difference after copying 40,000 sheets of A4 size paper at the initial stage) was determined to evaluate the printing durability.
The above evaluation results are shown in Table 5.
表５の評価結果から、次のことがわかる。
・実施例１および９〜１１の評価結果によれば、一般式（１）のエナミン化合物と一般式（Ｉ）のジアミン化合物を含有する感光体を備えた画像形成装置は、初期感度および繰り返し特性に優れている。
・実施例１および４〜７の評価結果によれば、電荷輸送物質の重量Ｔとバインダ樹脂の重量Ｒとの比率Ｔ／Ｒが１０／１２〜１０／３０である場合には、特に光感度特性、繰り返し使用における特性安定性、機械的耐久性に優れている。
・比較例１の評価結果によれば、ジアミン化合物を含有しない場合には、耐オゾン性に問題がある。
・実施例１および８の評価結果によれば、単層感光体を備えた画像形成装置は、積層感光体を備えた画像形成装置に比べて感度特性および耐オゾン性に劣る。
・比較例２、３および４の評価結果によれば、一般式（１）のエナミン化合物以外のエナミン構造を有する電荷輸送物質を含有する感光体を備えた画像形成装置は、感度および膜減りに劣り、カラー用感光体としては問題がある。
From the evaluation results in Table 5, the following can be understood.
-According to the evaluation results of Examples 1 and 9 to 11, the image forming apparatus provided with the photoconductor containing the enamine compound of the general formula (1) and the diamine compound of the general formula (I) has the initial sensitivity and the repetitive characteristics. Is excellent.
According to the evaluation results of Examples 1 and 4 to 7, particularly when the ratio T / R between the weight T of the charge transport material and the weight R of the binder resin is 10/12 to 10/30, the photosensitivity Excellent characteristics, stability in repeated use, and mechanical durability.
-According to the evaluation result of Comparative Example 1, when no diamine compound is contained, there is a problem in ozone resistance.
According to the evaluation results of Examples 1 and 8, the image forming apparatus provided with the single-layer photoconductor is inferior in sensitivity characteristics and ozone resistance as compared with the image forming apparatus provided with the laminated photoconductor.
-According to the evaluation results of Comparative Examples 2, 3 and 4, the image forming apparatus provided with the photoconductor containing the charge transport material having an enamine structure other than the enamine compound of the general formula (1) can reduce sensitivity and film thickness. Inferior, there is a problem as a color photoconductor.
１ 画像形成装置
１ａ、５０ａ 筐体
２、２ａ、２ｂ、２ｃ、２ｄ 現像器（現像手段）
３、３ａ、３ｂ、３ｃ、３ｄ 感光体（感光体ドラム）
４、４ａ、４ｂ、４ｃ、４ｄ クリーナユニット
５、５ａ、５ｂ、５ｃ、５ｄ 帯電器（帯電手段）
６、６ａ、６ｂ、６ｃ、６ｄ 中間転写ローラ
７ 中間転写ベルト（中間転写体）
８ 転写ベルトユニット（中間転写ユニット）
８−１ 転写ベルト駆動ローラ
８−２ 転写ベルト従動ローラ
８−３ 転写ベルトテンション機構
９ 転写ベルトクリーニングユニット（クリーニング部）
９ａ クリーニングブレード
９ｂ トナー回収部
１０ 給紙トレイ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
3, 3a, 3b, 3c, 3d photoconductor (photoconductor drum)
4, 4a, 4b, 4c,
6, 6a, 6b, 6c, 6d Intermediate transfer roller 7 Intermediate transfer belt (intermediate transfer member)
8 Transfer belt unit (intermediate transfer unit)
8-1 Transfer belt drive roller 8-2 Transfer belt driven roller 8-3 Transfer
１１ 転写部（転写機構）
１１ａ 転写ローラ
１２ 定着ユニット
１４ レジストローラ
１５ 排紙トレイ
１６ ピックアップローラ
２０、２０ａ、２０ｂ、２０ｃ、２０ｄ プロセス印刷ユニット（画像形成部）
搬送ローラ２５（２５−１〜２５−８）
３１ 加熱ローラ
３２ 加圧ローラ
４０ 制御基板
11 Transfer section (transfer mechanism)
Conveyance roller 25 (25-1 to 25-8)
31
５０ 露光ユニット
５１ レーザスキャニングユニット（ＬＳＵ）
５１ａ レーザ照射部
５２ ポリゴンミラー
５３ａ、５３ｂ、５３ｃ、５３ｄ、５４ａ、５４ｂ、５４ｃ 反射ミラー
５５ａ シリンダレンズ
５５ｂ トロイダルレンズ
５６ａ、５６ｂ、５６ｃ、５６ｄ 集光レンズ
１０８ 画像形成部
５５ ｆθレンズ
１０９ 給紙部
50
51a
２０１ 導電性支持体
２０２ 電荷発生物質
２０３ 電荷輸送物質
２０４ 積層型感光層
２０４’ 単層型感光層
２０５ 電荷発生層
２０６ 電荷輸送層
２０８ 下引き層（中間層）
201
Claims (9)
前記有機感光体が、導電性材料からなる導電性支持体上に、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する単層型感光層、または電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層が積層されてなり、前記単層型感光層または前記積層型感光層の電荷輸送層が、電荷輸送物質として、
一般式（１）：
Ａｒ1およびＡｒ2は、同一または異なって、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい１価の複素環残基であり、Ａｒ1およびＡｒ2はそれらに結合する原子または原子団を介して互いに結合して環構造を形成してもよく；
Ａｒ3は、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよい１価の複素環残基であり；
Ａｒ4およびＡｒ5は、同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよい１価の複素環残基であり、Ａｒ4およびＡｒ5は共に水素原子ではなく、それらに結合する原子または原子団を介して互いに結合して環構造を形成してもよく；
ａは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子であり；
ｍは、１〜６の整数であり、ｍが２以上のとき、複数のａは同一でも異なってもよくかつそれらに結合する原子または原子団を介して互いに結合して環構造を形成してもよく；
Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基であり；
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい１価の複素環残基であり；
ｎは、０〜３の整数であり、ｎが２または３のとき、複数のＲ2およびＲ3はそれぞれ同一でも異なってもよく、ｎが０のとき、Ａｒ3は置換基を有してもよい１価の複素環残基である）
で示されるエナミン化合物と、
一般式（Ｉ）：
Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8およびＡｒ9は、同一または異なって、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいヘテロ原子含有シクロアルキル基または置換基を有してもよい１価の複素環残基であり；
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6は、同一または異なって、置換基を有してもよい鎖状のアルキレン基であり；
Ｚは、i)−Ａｒ10−Ａｒ11−またはii)−Ａｒ10−Ｗ−Ａｒ11−（式中、Ａｒ10およびＡｒ11は、同一または異なって、置換基を有してもよいアリレン基または置換基を有してもよい２価の複素環残基であり；Ｗは、置換基を有してもよいシクロアルキリデン基、置換基を有してもよい鎖状もしくは枝分かれ状のアルキレン基、酸素原子または硫黄原子である）である］
で示されるジアミン化合物とを含有することを特徴とする画像形成装置。 An organic photoconductor, a charging unit for charging the organic photoconductor, an exposure unit for exposing the charged organic photoconductor, and developing an electrostatic latent image formed by the exposure to form a toner image Developing means, transfer means for transferring the developed toner image onto the recording material, fixing means for fixing the transferred toner image on the recording material to form an image, and residual on the organic photoconductor A plurality of image forming units having at least cleaning means for removing and collecting the toner to be collected are provided, and toner images of different colors are sequentially superimposed on the recording material by using different color toners for each of the plurality of image forming units. An image forming apparatus that forms a color image together,
The organic photoreceptor comprises a single layer type photosensitive layer containing a charge generating substance and a charge transporting substance on a conductive support made of a conductive material, or a charge generating layer containing a charge generating substance and a charge transporting substance. A layered photosensitive layer in which the charge transporting layer is stacked in this order is laminated, and the charge transporting layer of the single layered photosensitive layer or the layered photosensitive layer is used as a charge transporting substance,
General formula (1):
Ar 1 and Ar 2 are the same or different and are an aryl group which may have a substituent or a monovalent heterocyclic residue which may have a substituent, and Ar 1 and Ar 2 bind to them May be bonded to each other through a group of atoms or atomic groups to form a ring structure;
Ar 3 is an aryl group that may have a substituent, a cycloalkyl group that may have a substituent, an alkyl group that may have a substituent, or a monovalent complex that may have a substituent. A ring residue;
Ar 4 and Ar 5 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an aryl group which may have a substituent, an alkyl group which may have a substituent, or a monovalent heterocyclic ring which may have a substituent A residue, Ar 4 and Ar 5 are not both hydrogen atoms, but may be bonded to each other via an atom or atomic group bonded to them to form a ring structure;
a represents an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, a dialkylamino group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, a halogen atom; Or a hydrogen atom;
m is an integer of 1 to 6, and when m is 2 or more, a plurality of a may be the same or different and are bonded to each other via an atom or an atomic group bonded thereto to form a ring structure. Well;
R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group which may have a substituent;
R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a monovalent which may have a substituent. A heterocyclic residue of
n is an integer of 0 to 3, and when n is 2 or 3, a plurality of R 2 and R 3 may be the same or different, and when n is 0, Ar 3 has a substituent. A monovalent heterocyclic residue)
An enamine compound represented by
Formula (I):
Ar 6 , Ar 7 , Ar 8 and Ar 9 are the same or different, and may be an aryl group which may have a substituent, a cycloalkyl group which may have a substituent, or a hetero which may have a substituent. A monovalent heterocyclic residue optionally having an atom-containing cycloalkyl group or a substituent;
Y 1, Y 2, Y 3 , Y 4, Y 5 and Y 6 are the same or different, have a good chain alkylene group which may have a substituent;
Z is i) —Ar 10 —Ar 11 — or ii) —Ar 10 —W—Ar 11 — (wherein Ar 10 and Ar 11 are the same or different and may have a substituent) Or a divalent heterocyclic residue which may have a substituent; W is a cycloalkylidene group which may have a substituent, or a chain or branched alkylene group which may have a substituent An oxygen atom or a sulfur atom)
An image forming apparatus comprising: a diamine compound represented by:
ｂ、ｃおよびｄは、同一または異なって、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子であり；
ｉ、ｊおよびｋは、同一または異なって、１〜５の整数であり、ｉ、ｋまたはｊが２以上のとき、対応する複数のｂ、ｃまたはｄはそれぞれ同一でも異なってもよくかつそれらに結合する原子または原子団を介して互いに結合して環構造を形成してもよく；
Ａｒ4、Ａｒ5、ａおよびｍは、一般式（１）と同義である］
で示される請求項１に記載の画像形成装置。 The enamine compound represented by the general formula (1) is a sub-formula (2):
b, c and d are the same or different and each has an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, a dialkylamino group which may have a substituent, or a substituent. An aryl group, a halogen atom or a hydrogen atom, which may be
i, j and k are the same or different and are integers of 1 to 5, and when i, k or j is 2 or more, the corresponding plural b, c or d may be the same or different, and May be bonded to each other via an atom or atomic group bonded to the ring to form a ring structure;
Ar 4 , Ar 5 , a and m have the same meaning as in general formula (1)]
The image forming apparatus according to claim 1, which is represented by:
で示される請求項１または２に記載の画像形成装置。 The diamine compound represented by the general formula (I) is a sub-formula (II):
The image forming apparatus according to claim 1, which is represented by:
％以下である請求項１〜６のいずれか１つに記載の画像形成装置。 The content of the diamine compound represented by the general formula (I) in the charge transport layer of the single layer type photosensitive layer or the multilayer type photosensitive layer of the organic photoreceptor is 0.5% by weight to 10% by weight with respect to the charge transport material. The image forming apparatus according to claim 1, which is:
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