JP2009035643A - Rubber composition for bead apex, and pneumatic tire having bead apex by using the same - Google Patents

Rubber composition for bead apex, and pneumatic tire having bead apex by using the same Download PDF

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孝之 三木
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for a bead apex capable of decreasing rolling resistance and also improving processability, and a pneumatic tire having the bead apex by using the same. <P>SOLUTION: This rubber composition for a bead apex comprises 5 to 80 pts.wt. silica having 20 to 65 m<SP>2</SP>/g nitrogen adsorption specific surface area based on 100 pts.wt. rubber component consisting of a diene-based rubber and further 2 to 12 pts.wt. silane-coupling agent based on 100 pts.wt. silica. And a pneumatic tire by using the same is also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、ビードエイペックス用ゴム組成物およびそれを用いたビードエイペックスを有する空気入りタイヤに関する。   The present invention relates to a rubber composition for bead apex and a pneumatic tire having a bead apex using the same.

近年、省エネルギーを目的としてタイヤの低燃費化が求められている。タイヤの転がり抵抗を低減させる方法の1つとして、トレッドゴム配合に充填剤としてカーボンブラックの代わりにシリカを用いることが多く行なわれているが、トレッドゴムのみにシリカを用いて転がり抵抗を低減させるのにも限界があり、他の部材においてもシリカを適用していく必要がある。   In recent years, a reduction in fuel consumption of tires has been demanded for the purpose of energy saving. As one of the methods for reducing the rolling resistance of tires, silica is often used instead of carbon black as a filler in blending tread rubber. However, rolling resistance is reduced by using silica only for tread rubber. There is a limit to this, and it is necessary to apply silica to other members.

ビードエイペックスは、タイヤのビード部に位置し、カーカスとビードワイヤーに囲まれたタイヤ部位である。タイヤの優れた操縦安定性を得るためには、ビードエイペックスの剛性を向上させる必要があり、従来より多量のカーボンブラックを配合するビードエイペックス用ゴム組成物が開発されてきた。   The bead apex is a tire portion located in a bead portion of the tire and surrounded by a carcass and a bead wire. In order to obtain excellent steering stability of the tire, it is necessary to improve the rigidity of the bead apex, and a rubber composition for a bead apex that contains a larger amount of carbon black has been developed.

しかし、フィラーでの高剛性化は可能であるものの、損失正接(tanδ)の増大によりタイヤ走行中に発熱しやすくなり、熱疲労により耐久性が損なわれ、かつ、タイヤの転がり抵抗が増大する(転がり抵抗特性が低減する)という不利益が生じるという問題があった。   However, although it is possible to increase the rigidity with a filler, the loss tangent (tan δ) increases and heat is easily generated during tire running, durability is lost due to thermal fatigue, and the rolling resistance of the tire increases ( There was a problem that a disadvantage that the rolling resistance characteristic was reduced) occurred.

特許文献1には、ビードエイペックス用ゴム組成物にシリカを配合することが記載されているが、転がり抵抗特性については改良の余地があり、またムーニー粘度が高いため加工しにくいという問題があった。   Patent Document 1 describes that silica is added to a bead apex rubber composition, but there is room for improvement in rolling resistance characteristics, and it is difficult to process due to high Mooney viscosity. It was.

特開2003−64222号公報JP 2003-64222 A

本発明は、転がり抵抗を低減させ、かつ加工性を改良させることができるビードエイペックス用ゴム組成物ならびにそれを用いたビードエイペックスを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a rubber composition for a bead apex capable of reducing rolling resistance and improving processability, and a pneumatic tire having a bead apex using the same.

本発明は、ジエン系ゴムからなるゴム成分100重量部に対して、チッ素吸着比表面積が20〜65m2/gのシリカを5〜80重量部、さらにシリカ100重量部に対してシランカップリング剤を2〜12重量部含有するビードエイペックス用ゴム組成物に関する。 In the present invention, 5 to 80 parts by weight of silica having a nitrogen adsorption specific surface area of 20 to 65 m 2 / g is added to 100 parts by weight of a rubber component made of a diene rubber, and further silane coupling to 100 parts by weight of silica. The present invention relates to a bead apex rubber composition containing 2 to 12 parts by weight of an agent.

前記ビードエイペックス用ゴム組成物は、ゴム成分として天然ゴムおよびスチレンブタジエンゴムを含有することが好ましい。   The rubber composition for bead apex preferably contains natural rubber and styrene butadiene rubber as rubber components.

また、本発明は、前記ビードエイペックス用ゴム組成物を用いたビードエイペックスを有する空気入りタイヤに関する。   The present invention also relates to a pneumatic tire having a bead apex using the rubber composition for bead apex.

本発明によれば、チッ素吸着比表面積が20〜65m2/gのシリカおよびシランカップリング剤を特定量含有することで、転がり抵抗を低減させ、かつ加工性を改良させることができるビードエイペックス用ゴム組成物ならびにそれを用いたビードエイペックスを有する空気入りタイヤを提供することができる。 According to the present invention, the bead apec can reduce rolling resistance and improve processability by containing a specific amount of silica and a silane coupling agent having a nitrogen adsorption specific surface area of 20 to 65 m 2 / g. A rubber composition for a tire and a pneumatic tire having a bead apex using the rubber composition can be provided.

本発明のビードエイペックス用ゴム組成物は、ジエン系ゴムからなるゴム成分、チッ素吸着比表面積が20〜65m2/gのシリカおよびシランカップリング剤を含む。 The rubber composition for bead apex of the present invention includes a rubber component made of a diene rubber, silica having a nitrogen adsorption specific surface area of 20 to 65 m 2 / g, and a silane coupling agent.

前記ジエン系ゴムは、とくに制限はなく、たとえば、天然ゴム(NR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、イソプレンゴム(IR)、ブチルゴム(IIR)、ハロゲン化ブチルゴム(X−IIR)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、イソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物などがあげられ、これらのゴム成分は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、NRは、強度に優れ、SBRは、剛性を向上させることができるという理由から、NRおよびSBRが好ましい。   The diene rubber is not particularly limited. For example, natural rubber (NR), styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), isoprene rubber (IR), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber (X-IIR). ), Chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), ethylene propylene diene rubber (EPDM), halides of copolymers of isomonoolefin and paraalkyl styrene, etc. Or two or more types may be used in combination. Among them, NR and SBR are preferable because NR is excellent in strength and SBR can improve rigidity.

NRとSBRを併用する場合には、耐久性および低燃費性に優れる点から、ゴム成分中にNRを40重量%以上含有することが好ましく、50重量%以上含有することがより好ましい。また、操縦安定性に優れるという点から、ゴム成分中にNRを90重量%以下含有することが好ましく、80重量%以下含有することがより好ましい。   When NR and SBR are used in combination, the rubber component preferably contains NR at 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, from the viewpoint of excellent durability and low fuel consumption. Further, from the viewpoint of excellent steering stability, the rubber component preferably contains NR of 90% by weight or less, and more preferably 80% by weight or less.

また、NRとSBRを併用する場合には、操縦安定性に優れるという点から、ゴム成分中にSBRを10重量%以上含有することが好ましく、20重量%以上含有することがより好ましい。また、耐久性および低燃費性に優れるという点から、ゴム成分中にSBRを60重量%以下含有することが好ましく、50重量%以下含有することがより好ましい。   When NR and SBR are used in combination, the rubber component preferably contains 10% by weight or more, and more preferably 20% by weight or more, from the viewpoint of excellent handling stability. Further, from the viewpoint of excellent durability and low fuel consumption, the rubber component preferably contains 60% by weight or less, more preferably 50% by weight or less.

転がり抵抗を軽減することができ、ムーニー粘度を抑え加工性が良好であるという点から、シリカのチッ素吸着比表面積(N2SA)は、65m2/g以下であり、55m2/g以下であることが好ましい。また、耐久性、強度および操縦安定性に優れるという点から、シリカのN2SAは20m2/g以上が好ましく、30m2/g以上であることがより好ましい。 From the viewpoint that rolling resistance can be reduced, Mooney viscosity is suppressed, and workability is good, the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is 65 m 2 / g or less, and 55 m 2 / g or less. It is preferable that Further, from the viewpoint of excellent durability, strength, and steering stability, the N 2 SA of silica is preferably 20 m 2 / g or more, and more preferably 30 m 2 / g or more.

シリカの含有量は、低燃費性に優れるという点から、ゴム成分100重量部に対して5重量部以上であり、10重量部以上であることが好ましい。また、シリカの含有量は、操縦安定性および耐久性に優れるという点から、ゴム成分100重量部に対して80重量部以下であり、70重量部以下であることが好ましい。   The content of silica is 5 parts by weight or more and preferably 10 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component from the viewpoint of excellent fuel economy. Further, the content of silica is 80 parts by weight or less and preferably 70 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component from the viewpoint of excellent handling stability and durability.

シランカップリング剤としては、従来から白色充填剤とともに使用されるものとすることができ、たとえば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリメトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、3−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、2−クロロエチルトリメトキシシラン、2−クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。なかでも、加工性に優れるという点から、デグッサ社のSi69(ビス−(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)、Si266(ビス−(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)を用いることが好ましい。   As a silane coupling agent, it can be conventionally used together with a white filler. For example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) tetrasulfide, bis (3 -Triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) trisulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (2-tri Methoxysilyle Til) trisulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) disulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) disulfide, Bis (3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) disulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-trimethoxysilylethyl-N, N-dimethylthio Sulfides such as carbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazolyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide Mercapto series such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, vinyl such as vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrie Amino-based compounds such as xysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane , Glycidoxy type such as γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, nitro type such as 3-nitropropyltrimethoxysilane, 3-nitropropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane And chloro-based compounds such as 2-chloroethyltrimethoxysilane and 2-chloroethyltriethoxysilane. Of these, Si69 (bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide) and Si266 (bis- (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) manufactured by Degussa are preferred from the viewpoint of excellent workability.

シランカップリング剤の含有量は、補強効果に優れるという点から、シリカ100重量部に対し2重量部以上であり、5重量部以上であることが好ましい。また、シランカップリング剤の含有量は、コスト面に優れるという点から、シリカ100重量部に対して12重量部以下であり、10重量部以下であることが好ましい。   The content of the silane coupling agent is 2 parts by weight or more and preferably 5 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of silica from the viewpoint of excellent reinforcing effect. Further, the content of the silane coupling agent is 12 parts by weight or less and preferably 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of silica from the viewpoint of excellent cost.

また、本発明のビードエイペックス用ゴム組成物は、強度と低燃費性に優れることから、シリカとカーボンブラックを含有することが好ましい。   Moreover, since the rubber composition for bead apex of this invention is excellent in intensity | strength and low-fuel-consumption property, it is preferable to contain a silica and carbon black.

カーボンブラックとしては、とくに制限はなく、たとえば、SAF、ISAF、IISAF、HAF、FEF、GPFなどの通常タイヤ工業で使用されるものを使用することができる。   There is no restriction | limiting in particular as carbon black, For example, what is normally used in tire industry, such as SAF, ISAF, IISAF, HAF, FEF, GPF, can be used.

カーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、充分な強度が得られ、操縦安定性に優れるという点から、ゴム成分100重量部に対して30重量部以上が好ましく、40重量部以上がより好ましい。また、カーボンブラックの含有量は、加工性が良好であるという点から、ゴム成分100重量部に対して100重量部以下が好ましく、90重量部以下がより好ましい。   When carbon black is contained, the content of carbon black is preferably 30 parts by weight or more, and 40 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component, from the viewpoint that sufficient strength is obtained and steering stability is excellent. More preferred. Further, the content of carbon black is preferably 100 parts by weight or less, more preferably 90 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the rubber component, from the viewpoint of good processability.

シリカおよびカーボンブラックを配合する場合、シリカおよびカーボンブラックの合計含有量は、コストが低減され、強度に優れるという点から、ゴム成分100重量部に対して40重量部以上が好ましく、50重量部以上がより好ましい。また、補強用充填剤の合計含有量は、加工性に優れるという点から、ゴム成分100重量部に対して140重量部以下が好ましく、120重量部以下がより好ましい。   When silica and carbon black are blended, the total content of silica and carbon black is preferably 40 parts by weight or more, and 50 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component, from the viewpoints of cost reduction and excellent strength. Is more preferable. Further, the total content of the reinforcing filler is preferably 140 parts by weight or less, more preferably 120 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the rubber component, from the viewpoint of excellent processability.

また、本発明のビードエイペックス用ゴム組成物は、フェノール樹脂および/または変性フェノール樹脂を含有してもよい。   Moreover, the rubber composition for bead apex of the present invention may contain a phenol resin and / or a modified phenol resin.

フェノール樹脂は、とくに限定されないが、フェノール類と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド類を酸またはアルカリ触媒で反応させることにより得られるものなどがあげられる。   The phenol resin is not particularly limited, and examples thereof include those obtained by reacting phenols with aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde and furfural with an acid or alkali catalyst.

変性フェノール樹脂としては、たとえばカシューオイル、トールオイル、アマニ油、各種動植物油、不飽和脂肪酸、ロジン、アルキルベンゼン樹脂、アニリン、メラミンなどを使って変性したフェノール樹脂などがあげられる。   Examples of modified phenolic resins include cashew oil, tall oil, linseed oil, various animal and vegetable oils, unsaturated fatty acids, rosin, alkylbenzene resins, aniline, melamine, and other modified phenolic resins.

フェノール樹脂および/または変性フェノール樹脂としては、硬度(Hs)を向上させられるという理由から、変性フェノール樹脂が好ましく、カシューオイル変性フェノール樹脂またはロジン変性フェノール樹脂が好ましい。   As the phenol resin and / or the modified phenol resin, a modified phenol resin is preferable and a cashew oil-modified phenol resin or a rosin-modified phenol resin is preferable because the hardness (Hs) can be improved.

フェノール樹脂および/または変性フェノール樹脂の含有量は、充分な硬度が得られるという点から、ゴム成分100重量部に対して5重量部以上であることが好ましく、7重量部以上であることがより好ましい。また、フェノール樹脂および/または変性フェノール樹脂の含有量は、破断強度に優れるという点で、ゴム成分100重量部に対して30重量部以下であることが好ましく、25重量部以下であることがより好ましい。   The content of the phenol resin and / or the modified phenol resin is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 7 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component, from the viewpoint that sufficient hardness is obtained. preferable. In addition, the content of the phenol resin and / or the modified phenol resin is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 25 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component, in view of excellent breaking strength. preferable.

本発明のビードエイペックス用ゴム組成物は、前記ゴム成分、シリカ、シランカップリング剤以外にも、カーボンブラック、フェノール樹脂および/または変性フェノール樹脂、タイヤ工業において一般的に使用されるシリカやカーボンブラック以外の補強用充填剤、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤、ワックス、プロセスオイル、各種老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛などの添加剤を適宜配合することができる。   The rubber composition for bead apex according to the present invention includes carbon black, phenol resin and / or modified phenol resin, silica and carbon generally used in the tire industry, in addition to the rubber component, silica and silane coupling agent. Additives such as reinforcing fillers other than black, vulcanizing agents such as sulfur, vulcanization accelerators, waxes, process oils, various anti-aging agents, stearic acid, and zinc oxide can be appropriately blended.

本発明の空気入りタイヤは、本発明のビードエイペックス用ゴム組成物を用いて通常の方法で製造することができる。すなわち、必要に応じて前記配合剤を配合した本発明のビードエイペックス用ゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのビードエイペックスの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成形機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。   The pneumatic tire of this invention can be manufactured by a normal method using the rubber composition for bead apex of this invention. That is, if necessary, the rubber composition for bead apex of the present invention blended with the above compounding agent is extruded in accordance with the shape of the bead apex of the tire at an unvulcanized stage, and then on a tire molding machine. An unvulcanized tire is formed by molding by an ordinary method. The unvulcanized tire is heated and pressurized in a vulcanizer to obtain a tire.

実施例にもとづいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。   The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

つぎに、実施例および比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
天然ゴム(NR):RSS#3
スチレンブタジエンゴム(SBR):日本ゼオン(株)製のNipol 1502
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN330T(N2SA:71m2/g)
シリカ(1):デグッサ社製ウルトラシル360(N2SA:50m2/g)
シリカ(2):デグッサ社製のウルトラシルVN3(N2SA:200m2/g)
シランカップリング剤:デグッサ社製のSi69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛
ステアリン酸:日本油脂(株)製のステアリン酸「椿」
プロセスオイル:出光興産(株)製のダイアナプロセスAH−24
変性フェノール樹脂:住友ベークライト(株)製のPR12686(カシューオイル変性フェノール樹脂)
硫黄:軽井沢硫黄(株)製の粉末硫黄
加硫促進補助剤(1):三新化学工業(株)製のサンセラーH−T(ヘキサメチレンテトラミン)
加硫促進剤(2):大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
Next, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
Natural rubber (NR): RSS # 3
Styrene butadiene rubber (SBR): Nipol 1502 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
Carbon Black: Show Black N330T (N 2 SA: 71 m 2 / g) manufactured by Cabot Japan
Silica (1): Ultrasil 360 manufactured by Degussa (N 2 SA: 50 m 2 / g)
Silica (2): Ultrasil VN3 manufactured by Degussa (N 2 SA: 200 m 2 / g)
Silane coupling agent: Si69 (bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide) manufactured by Degussa
Zinc oxide: Zinc oxide stearic acid manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.
Process oil: Diana Process AH-24 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Modified phenolic resin: PR12686 (cashew oil-modified phenolic resin) manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.
Sulfur: Powder sulfur vulcanization acceleration adjuvant manufactured by Karuizawa Sulfur Co., Ltd. (1): Sunseller HT (Hexamethylenetetramine) manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator (2): Noxeller NS (N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.

実施例1〜3および比較例1〜2
表1に示す配合処方にしたがい、1.7Lのバンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を150℃の条件下で3分間混練りし、混練り物を得た。次に、2軸ロールを用いて、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、90℃の条件下で5分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を170℃の条件下で12分間プレス加硫し、実施例1〜3および比較例1〜2の加硫ゴム組成物を作製した。
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2
According to the formulation shown in Table 1, using a 1.7 L Banbury mixer, chemicals other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded for 3 minutes at 150 ° C. to obtain a kneaded product. Next, using a biaxial roll, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and kneaded for 5 minutes at 90 ° C. to obtain an unvulcanized rubber composition. Furthermore, the obtained unvulcanized rubber composition was press vulcanized for 12 minutes under the condition of 170 ° C. to prepare vulcanized rubber compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2.

(加工性)
前記未加硫ゴムシートから所定のサイズの試験片を作成し、JIS K 6300「未加硫ゴム−物理特性−第1部:ムーニー粘度計による粘度およびスコーチタイムの求め方」に準じて、ムーニー粘度試験機を用いて、1分間の予熱によって熱せられた130℃の温度条件にて、小ローターを回転させ、4分間経過した時点でのムーニー粘度(ML1+4/130℃)を測定し、比較例1のムーニー粘度指数を100とし、下記計算式により、各配合のムーニー粘度を指数表示した。なお、ムーニー粘度指数が大きいほど、ムーニー粘度が小さく、加工性に優れることを示す。
(ムーニー粘度指数)=(比較例1のムーニー粘度)
÷(各配合のムーニー粘度)×100
(Processability)
A test piece of a predetermined size was prepared from the unvulcanized rubber sheet, and according to JIS K 6300 “Unvulcanized rubber—physical properties—Part 1: Determination of viscosity and scorch time using Mooney viscometer”. Using a viscosity tester, the Mooney viscosity (ML 1 + 4/130 ° C) at the time when 4 minutes passed by rotating a small rotor under the temperature condition of 130 ° C heated by preheating for 1 minute was measured. The Mooney viscosity index of Comparative Example 1 was set to 100, and the Mooney viscosity of each formulation was indicated by an index according to the following formula. In addition, it shows that Mooney viscosity is so small that Mooney viscosity index is large and it is excellent in workability.
(Mooney viscosity index) = (Mooney viscosity of Comparative Example 1)
÷ (Mooney viscosity of each formulation) x 100

(転がり抵抗指数)
前記加硫ゴム組成物から所定の試験片を切り出し、(株)岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターVESを用いて、初期歪10%、動歪2%、周波数10Hzの条件下で、70℃における正接損失(tanδ)の測定を行い、比較例1の転がり抵抗指数を100とし、下記計算式により、転がり抵抗をそれぞれ指数表示した。なお、転がり抵抗指数が大きいほど、転がり抵抗が低減され、良好であることを示す。
(転がり抵抗指数)=(比較例1のtanδ)
÷(各配合のtanδ)×100
(Rolling resistance index)
A predetermined test piece was cut out from the vulcanized rubber composition, and the viscoelasticity spectrometer VES manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd. was used, and the initial strain was 10%, the dynamic strain was 2%, and the frequency was 10 Hz. The tangent loss (tan δ) was measured, the rolling resistance index of Comparative Example 1 was set to 100, and the rolling resistance was indicated by an index according to the following formula. In addition, rolling resistance is reduced and it shows that it is so favorable that a rolling resistance index | exponent is large.
(Rolling resistance index) = (tan δ of Comparative Example 1)
÷ (tan δ of each formulation) × 100

前記実施例1〜3および比較例1〜2の未加硫ゴム組成物をビードエイペックスの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼りあわせ、未加硫タイヤを形成した。さらに、該未加硫タイヤを185℃の条件下で10分間プレス加硫することにより、実施例1〜3および比較例1〜2の試験用タイヤ(サイズ:195/65R15)を製造した。   The unvulcanized rubber compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 were formed into a bead apex shape and bonded together with other tire members to form an unvulcanized tire. Furthermore, test tires (size: 195 / 65R15) of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 were manufactured by press vulcanizing the unvulcanized tire for 10 minutes under the condition of 185 ° C.

(操縦安定性)
前記の試験用タイヤを試験用車輌の全輪に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて実車走行試験を行った。実車走行した際の、操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、比較例1を100として指数表示した。数値が大きいほどドライ路面における操縦安定性が高いことを示す。
(Maneuvering stability)
The test tire was mounted on all the wheels of the test vehicle, and an actual vehicle running test was performed on a dry asphalt road test course. The test driver evaluated the stability of control during steering when the vehicle traveled, and the comparative example 1 was set to 100 and displayed as an index. The larger the value, the higher the driving stability on the dry road surface.

Figure 2009035643
Figure 2009035643

Claims (3)

ジエン系ゴムからなるゴム成分100重量部に対して、チッ素吸着比表面積が20〜65m2/gのシリカを5〜80重量部、さらにシリカ100重量部に対してシランカップリング剤を2〜12重量部含有するビードエイペックス用ゴム組成物。 5 to 80 parts by weight of silica having a nitrogen adsorption specific surface area of 20 to 65 m 2 / g is added to 100 parts by weight of a rubber component made of a diene rubber, and 2 to 2 parts of a silane coupling agent is added to 100 parts by weight of silica. A rubber composition for bead apex containing 12 parts by weight. ゴム成分が天然ゴムおよびスチレンブタジエンゴムを含有する請求項1記載のビードエイペックス用ゴム組成物。 The rubber composition for bead apex according to claim 1, wherein the rubber component contains natural rubber and styrene butadiene rubber. 請求項1または2記載のビードエイペックス用ゴム組成物を用いたビードエイペックスを有する空気入りタイヤ。 A pneumatic tire having a bead apex using the rubber composition for bead apex according to claim 1.
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