JP2009035615A - Self-adhesive composition, sheet-like composite filter for plasma display using self-adhesive composition, and plasma display panel display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、耐湿熱性を向上させた粘着剤組成物、該粘着剤組成物を用いたプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタ、及び該複合フィルタとプラズマディスプレイパネルとを貼付したプラズマディスプレイパネル表示装置に関するものである。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition having improved heat and moisture resistance, a sheet-like composite filter for plasma display using the pressure-sensitive adhesive composition, and a plasma display panel display device having the composite filter and a plasma display panel attached thereto. It is.
近年、電気電子機器の機能高度化と利用増加に伴い、電磁気的なノイズ妨害（Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ；ＥＭＩ）が増えた。陰極線管（ＣＲＴという）、プラズマディスプレイパネル（Ｐｌａｓｍａ・Ｄｉｓｐｌａｙ・Ｐａｎｅｌ；ＰＤＰという）などのディスプレイでも電磁波が発生する。ＰＤＰは、データ電極と蛍光層を有するガラスと、透明電極を有するガラスとの組合体であり、作動すると電磁波、近赤外線、及び熱が大量に発生する。 In recent years, with the advancement of functions and increase in the use of electrical and electronic equipment, electromagnetic noise interference (EMI) has increased. Electromagnetic waves are also generated in displays such as cathode ray tubes (referred to as CRT) and plasma display panels (referred to as plasma, display, and panel; PDP). A PDP is a combination of a glass having a data electrode, a fluorescent layer, and a glass having a transparent electrode, and generates a large amount of electromagnetic waves, near infrared rays, and heat when activated.
通常、電磁波を遮蔽するためＰＤＰの前面に、電磁波遮蔽用シートを含む前面板を設ける。ディスプレイ前面から発生する電磁波の遮蔽性は、３０ＭＨｚ〜１ＧＨｚにおいて３０ｄＢ以上の機能が必要である。なお、本発明において単に電磁波と言った場合は、周波数が前記範囲を中心とするｋＨｚ〜ＧＨｚ帯の電磁波を言い、赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線などを含まないものとする（例えば、赤外線帯域の周波数の電磁波は赤外線と呼称する。）。
電磁波遮蔽用シートの電磁波遮蔽層としては、電磁波遮蔽作用を十分に発揮することに加え適度な透明性（可視光透過性）を有することも必要なため、金属メッシュが多用される。電磁波遮蔽層として金属メッシュを用いる場合には、当該金属メッシュの凹凸を平坦化し、他の光学フィルムと貼り合わせるために、金属メッシュを粘着剤層で被覆する。
また、プラズマディスプレイ前面より発生する波長８００〜１，１００ｎｍの近赤外線（以下、ＮＩＲとも称する）も、他のＶＴＲなどの機器を誤作動させるので、遮蔽する必要がある。更に、プラズマディスプレイから放射する波長５９０ｎｍ付近の光（ネオン光）を遮断する機能、画像の色相調整を行って色再現性を向上させる機能、更には外光の不要な反射を抑える機能等が求められる。
Usually, a front plate including an electromagnetic wave shielding sheet is provided on the front surface of the PDP to shield electromagnetic waves. The shielding property of electromagnetic waves generated from the front surface of the display requires a function of 30 dB or more at 30 MHz to 1 GHz. In the present invention, the term “electromagnetic wave” refers to an electromagnetic wave having a frequency in the kHz to GHz band centered on the above range, and does not include infrared rays, visible rays, ultraviolet rays, X-rays, etc. (for example, infrared rays) The electromagnetic wave of the frequency of the band is called infrared rays.)
As the electromagnetic wave shielding layer of the electromagnetic wave shielding sheet, a metal mesh is frequently used because it is necessary to have adequate transparency (visible light transmission) in addition to sufficiently exhibiting the electromagnetic wave shielding action. When a metal mesh is used as the electromagnetic wave shielding layer, the metal mesh is covered with an adhesive layer in order to flatten the unevenness of the metal mesh and bond it to another optical film.
Further, near infrared rays (hereinafter also referred to as NIR) having a wavelength of 800 to 1,100 nm generated from the front surface of the plasma display cause malfunction of other devices such as VTRs, and thus need to be shielded. In addition, there is a need for a function that blocks light (neon light) near the wavelength of 590 nm emitted from the plasma display, a function that improves the color reproducibility by adjusting the hue of the image, and a function that suppresses unnecessary reflection of external light. It is done.
前記各機能を実現するために、電磁波遮蔽用シートに、近赤外線吸収フィルタ、反射防止フィルタ等の複数の光学フィルタとを積層して、画像表示装置から発生する不要な電磁波及び特定波長の光を遮蔽し、且つ画像表示装置に必要とされる各種機能を付与することができる板状の複合フィルタをプラズマディスプレイパネルの前面板として用いられている。
このような複合フィルタは、通常、硝子基板（プラズマディスプレイパネル自体の前面保護板用硝子基板、或いはこれと別個に設けるフィルタ用の硝子基板）の表裏両面に、透明樹脂基材を有するフィルタが多数貼り合わされて製造されるため、積層数や積層工程数が多く、裁断工程も硝子基板表面用のフィルタの裁断工程と硝子基板裏面用のフィルタの裁断工程との２工程必要で、生産効率上問題があった。また、基板の材料が硝子である為、重量、体積ともに嵩み、更には破損し易いという問題も有った。
近年、電磁波遮蔽用シートに、その他の光学フィルタフィルム、表面保護フィルム等の様々なフィルムを積層してなる、可撓性のシート状複合フィルタを、前面板用ガラス基板に貼付したり、或いは、プラズマディスプレイパネル表面のガラス基板に直接貼付して用いることが、検討されている。このシート状複合フィルタは、重くて嵩張る前面板が不要になるという利点がある。
また、複合フィルタの積層数をできるだけ少なくしつつ多数の光学フィルタ機能を付与するために、近赤外線吸収機能、ネオン光吸収機能、色調調整機能のような２以上の光学フィルタ機能を一つの層に付与したり、粘着剤層に近赤外線吸収機能等の光学フィルタ機能を付与することが試みられている。
In order to realize each of the above functions, an electromagnetic wave shielding sheet is laminated with a plurality of optical filters such as a near-infrared absorption filter and an antireflection filter, so that unnecessary electromagnetic waves generated from the image display device and light of a specific wavelength are generated. A plate-like composite filter that shields and can give various functions required for an image display device is used as a front plate of a plasma display panel.
Such a composite filter usually has many filters having transparent resin base materials on both front and back surfaces of a glass substrate (a glass substrate for a front protective plate of the plasma display panel itself or a glass substrate for a filter provided separately from this). Since it is manufactured by bonding, the number of laminations and the number of lamination processes are large, and the cutting process requires two processes: the cutting process for the filter for the glass substrate surface and the cutting process for the filter for the back surface of the glass substrate. was there. In addition, since the substrate material is glass, both the weight and the volume are increased, and the substrate is easily damaged.
In recent years, a flexible sheet-like composite filter formed by laminating various films such as other optical filter films and surface protective films on an electromagnetic wave shielding sheet is attached to a glass substrate for a front plate, or It has been studied to directly attach to a glass substrate on the surface of a plasma display panel. This sheet-like composite filter has the advantage that a heavy and bulky front plate is not required.
Also, in order to provide a large number of optical filter functions while minimizing the number of laminated composite filters, two or more optical filter functions such as a near infrared absorption function, a neon light absorption function, and a color tone adjustment function are provided in one layer. Attempts have been made to impart or to provide an optical filter function such as a near-infrared absorption function to the adhesive layer.
しかし、粘着剤層として機能するような従来用いられてきたアクリル系粘着剤層に、有機系近赤外吸収剤（有機色素）を含有させると、当該有機系近赤外吸収剤が劣化して光学フィルタとしての分光特性が変化すると言う問題がある。
本発明者らは、アクリル系粘着剤層に近赤外線吸収剤として、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子を含有させたところ、アクリル系粘着剤による分解を起こさずに、近赤外線吸収機能が長期安定して持続することを発見した。
しかし、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子を含有するアクリル系粘着剤層を高温高湿環境下で保存する加速劣化試験を行なったところ、５００〜１１００ｎｍ付近で透過率の上昇が判明した。この波長領域での透過率上昇により可視域の変化が色味変化として現れ、一方、近赤外域の変化が、近赤外線吸収能の低下として現れ、問題となった。
However, when an organic near-infrared absorber (organic dye) is included in a conventionally used acrylic adhesive layer that functions as an adhesive layer, the organic near-infrared absorber deteriorates. There is a problem that the spectral characteristics of the optical filter change.
The inventors of the present invention have included cesium / tungsten composite oxide fine particles as a near-infrared absorber in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer, so that the near-infrared absorption function is stable for a long time without causing decomposition by the acrylic pressure-sensitive adhesive. And found it lasted.
However, an accelerated deterioration test was conducted in which an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing fine particles of cesium / tungsten composite oxide was stored in a high-temperature and high-humidity environment. Due to the increase in transmittance in this wavelength region, a change in the visible region appears as a color change, while a change in the near infrared region appears as a decrease in near-infrared absorptivity, which is a problem.
特許文献１には、基材内または／及び被膜内に、近赤外線吸収材料として複合タングステン酸化物の粒子を分散させたＰＤＰ用近赤外線吸収材フィルタが記載されている。特許文献１において、複合タングステン酸化物の粒子を分散させる被膜の材料として例示列挙されたもののなかには紫外線硬化樹脂、熱可塑性樹脂等と共に、粘着剤も含まれているが、実際に粘着剤層に複合タングステン酸化物の粒子を分散させた実施例は記載されていない。
また、複合タングステン酸化物は顔料であるため、複合タングステン酸化物の微粒子を分散させた層は着色する。従って、特許文献１に記載されているような近赤外線吸収フィルターをそのままディスプレイの前面に配置される場合のように、複合タングステン酸化物微粒子を分散させた層が、ディスプレイ前面に配置した際に表面付近に配置される層として用いられると、ディスプレイを消している時にディスプレイ前面が複合タングステン酸化物微粒子の色で着色したように見えるため使用者に好まれないという問題がある。
特許文献１には、複合タングステン酸化物微粒子が分散されている層を反射防止層の高屈折率層として用いることも記載されているが、この場合においても、最表面層となる反射防止層の低屈折率層は薄膜であるため、ディスプレイ前面に配置された場合にはディスプレイ前面が複合タングステン酸化物微粒子の色で着色したように見える。
Further, since the composite tungsten oxide is a pigment, the layer in which the composite tungsten oxide fine particles are dispersed is colored. Therefore, as in the case where the near-infrared absorption filter as described in
特許文献２には、タングステン酸化物微粒子、ヒンダードアミン系光安定剤、および樹脂を含有する赤外線遮断材料微粒子分散体が記載されている。しかし、特許文献２に記載された赤外線遮断材料微粒子分散体は、太陽光や電球等の外部光源から熱成分を除去、減少するための熱線遮断材料として用いられるものであり、ＰＤＰ用近赤外線吸収材フィルタとして用いることは記載されていない。特許文献２の上記赤外線遮断材料微粒子分散体は、マトリックス成分である樹脂として粘着剤をマトリックス成分とすることは記載されておらず、実施例では紫外線硬化樹脂を用いている。
また、特許文献２の上記赤外線遮断材料微粒子分散体にヒンダードアミン系光安定剤を含有させる理由は、樹脂などの高分子材料に紫外線が照射されたときに紫外線のエネルギーによって高分子鎖が切断されて活性な有害ラジカルが発生し、高分子材料の劣化が連鎖的に進み、該有害ラジカルが、タングステン酸化物微粒子、または／及び、複合タングステン酸化物微粒子中のタングステンに対して還元的に作用して、新たに５価のタングステンが増加するに伴って、着色濃度が高くなることを防止するためである。
The reason why the hindered amine light stabilizer is included in the above-mentioned infrared shielding material fine particle dispersion of
本発明は、前記実状に鑑みて成し遂げられたものであり、その目的は、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子をアクリル系樹脂粘着剤に含有させてなる粘着剤組成物の耐湿熱性を向上させて、長期間にわたり、透過率上昇による近赤外線吸収能の低下を防止する粘着剤組成物を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、上記粘着剤組成物を用いて、近赤外線吸収機能を長期間にわたり安定して維持できる粘着剤層を設けたプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタ、及び当該ディスプレイ用シート状複合フィルタが用いられているプラズマディスプレイパネル表示装置を提供することにある。
The present invention has been accomplished in view of the above-mentioned actual situation, and its purpose is to improve the heat and humidity resistance of a pressure-sensitive adhesive composition containing cesium-tungsten composite oxide fine particles in an acrylic resin pressure-sensitive adhesive. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition that prevents a decrease in near-infrared absorption ability due to an increase in transmittance over a long period of time.
Another object of the present invention is to provide a sheet-like composite filter for plasma display provided with a pressure-sensitive adhesive layer capable of stably maintaining a near-infrared absorption function over a long period of time using the pressure-sensitive adhesive composition, and for the display An object of the present invention is to provide a plasma display panel display device using a sheet-like composite filter.
本発明に係る粘着剤組成物は、アクリル酸アルキルエステルモノマーおよびメタクリル酸アルキルエステルモノマーよりなる群から選ばれるモノマーを含むモノマーを重合させて得られる重合体からなる（メタ）アクリル系樹脂粘着剤と、一般式ＣｓｘＷｙＯｚ（Ｃｓはセシウム、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０.００１≦ｘ／ｙ≦１．１、２.２≦ｚ／ｙ≦３.０）で表されるセシウム・タングステン複合酸化物微粒子と、有機系紫外線吸収剤、無機系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒドロペルオキシド分解剤、金属不活性化剤から選ばれた少なくとも一種の透過率上昇抑制剤と、を含有することを特徴とする。
本発明に係る粘着剤組成物は、該樹脂粘着剤中のラジカル、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子の触媒作用、及び／又は残存エッチング液などに起因して生じる近赤外域での透過率の上昇を前記透過率上昇抑制剤により防止して、近赤外線の吸収能を維持する。また、近赤外線吸収能が維持されると共に可視域での色味変化が防止される付随的効果も得られる。
The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention comprises a (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive comprising a polymer obtained by polymerizing a monomer containing a monomer selected from the group consisting of an alkyl acrylate monomer and an alkyl methacrylate monomer. Cesium-tungsten composite oxide represented by the general formula CsxWyOz (Cs is cesium, W is tungsten, O is oxygen, 0.001 ≦ x / y ≦ 1.1, 2.2 ≦ z / y ≦ 3.0) Fine particles, organic UV absorbers, inorganic UV absorbers, hindered amine light stabilizers, phosphorus antioxidants, phenolic antioxidants, sulfur antioxidants, hydroperoxide decomposers, metal deactivators And at least one transmittance increase inhibitor selected from the group consisting of:
The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention increases the transmittance in the near-infrared region due to the radicals in the resin pressure-sensitive adhesive, the catalytic action of the cesium / tungsten composite oxide fine particles, and / or the residual etching solution. Is prevented by the transmittance increase inhibitor to maintain the near infrared absorption ability. In addition, the incidental effect that the near infrared absorption ability is maintained and the color change in the visible range is prevented is also obtained.
本発明に係る粘着剤組成物においては、前記金属不活性化剤が、サリチル酸誘導体、ヒドラジド誘導体、シュウ酸アミド誘導体、イオウ含有ホスファイトから選ばれた少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the metal deactivator preferably contains at least one compound selected from a salicylic acid derivative, a hydrazide derivative, an oxalic acid amide derivative, and a sulfur-containing phosphite.
本発明に係る粘着剤組成物においては、前記（メタ）アクリル系樹脂粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０〜２０℃であることが好ましい。
本発明に係る粘着剤組成物においては、前記（メタ）アクリル系樹脂粘着剤の引張弾性率を算出する一例として、該（メタ）アクリル系樹脂粘着剤を(株)ユービーエム社製「Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００」により、チャック間距離２０ｍｍ、幅５ｍｍ、歪み１０μｍ、昇温速２℃／ｍｉｎ、周波数１０Ｈｚという条件で、引張り貯蔵弾性率（弾性項）Ｅ’及び引張り損失弾性率（粘性項）Ｅ’’を測定する。そして、Ｅ＊＝√（Ｅ’２＋Ｅ’’２）から引張弾性率Ｅ＊を算出し、該引張弾性率Ｅ＊が１０６〜１０８Ｐａであることが好ましい。
本発明に係る粘着剤組成物においては、前記（メタ）アクリル系樹脂粘着剤の数平均分子量が３０，０００〜１，０００，０００であることが好ましい。
前記（メタ）アクリル系樹脂粘着剤が、前述した各数値範囲内の一つ以上を満たすことにより、粘着性により優れる（メタ）アクリル系樹脂粘着剤が得られる。
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive is preferably −50 to 20 ° C.
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, as an example of calculating the tensile elastic modulus of the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive, the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive is “Rheogel-” manufactured by UBM Co., Ltd. E4000 ", tensile storage elastic modulus (elastic term) E 'and tensile loss elastic modulus (viscous term) E' under the conditions of a chuck distance of 20 mm, a width of 5 mm, a strain of 10 µm, a heating rate of 2 ° C / min, and a frequency of 10 Hz. 'Measure. And it is preferable that the tensile elastic modulus E * is calculated from E * = √ (E ′ 2 + E ″ 2 ), and the tensile elastic modulus E * is 10 6 to 10 8 Pa.
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive preferably has a number average molecular weight of 30,000 to 1,000,000.
When the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive satisfies one or more of the numerical ranges described above, a (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive that is superior in adhesiveness can be obtained.
本発明に係る粘着剤組成物においては、前記セシウム・タングステン複合酸化物微粒子の平均分散粒径が８００ｎｍ以下であることが、該粘着剤組成物の可視域の透過率が高くなる点から好ましい。
本発明に係る粘着剤組成物においては、前記セシウム・タングステン複合酸化物微粒子が、六方晶、正方晶、立方晶のいずれか１種類以上の結晶構造を含むことが、光学特性の耐久性向上の点から好ましい。
本発明に係る粘着剤組成物においては、前記セシウム・タングステン複合酸化物微粒子の表面が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌから選択される１種類以上の元素を含有する酸化物で被覆されていることが、光学特性の耐久性向上の点から好ましい。
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the average dispersion particle size of the cesium-tungsten composite oxide fine particles is preferably 800 nm or less from the viewpoint of increasing the visible transmittance of the pressure-sensitive adhesive composition.
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, it is possible that the cesium-tungsten composite oxide fine particles include one or more crystal structures of hexagonal, tetragonal, and cubic crystals to improve durability of optical characteristics. It is preferable from the point.
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the surface of the cesium / tungsten composite oxide fine particles is coated with an oxide containing one or more elements selected from Si, Ti, Zr, and Al. Is preferable from the viewpoint of improving the durability of optical characteristics.
本発明に係る粘着剤組成物においては、エポキシ系架橋剤及び／又はイソシアネート系架橋剤を含むことが、該粘着剤層の硬さを調整できる点から好ましい。
本発明に係る粘着剤組成物においては、金属石けん及び／又はハイドロタルサイトを含むことが、イオンの触媒作用に対して失活作用があるために好ましい。
In the adhesive composition which concerns on this invention, it is preferable from the point which can adjust the hardness of this adhesive layer that an epoxy-type crosslinking agent and / or an isocyanate type crosslinking agent are included.
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, it is preferable to contain metal soap and / or hydrotalcite because of deactivation effect on the catalytic action of ions.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第一の態様は、プラズマディスプレイパネルの前面に配置されたガラス板に直接貼付されるためのプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタであって、
（Ａ）第一の透明樹脂基材シートの一方の面に耐擦傷機能、反射防止機能、及び防眩機能より成る群から選択される１種以上の機能を有する１層以上の機能層を有する光学フィルタ、
（Ｂ）本発明に係る粘着剤組成物からなる近赤外線吸収層、
（Ｃ）第二の透明樹脂基材シートの一方の面に透視性導電層を備えた電磁波遮蔽シート、及び、
（Ｄ）粘着剤層、をこの順に有することを特徴とする。
The first aspect of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention is a sheet-like composite filter for plasma display for being directly attached to a glass plate disposed on the front surface of the plasma display panel,
(A) One surface of the first transparent resin base sheet has one or more functional layers having one or more functions selected from the group consisting of an anti-scratch function, an antireflection function, and an antiglare function. Optical filters,
(B) a near-infrared absorbing layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention,
(C) an electromagnetic wave shielding sheet provided with a transparent conductive layer on one surface of the second transparent resin base sheet, and
(D) It has the adhesive layer in this order, It is characterized by the above-mentioned.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第一の態様は、当該近赤外線吸収層が本発明に係る粘着剤組成物からなるので、前記透過率上昇抑制剤によりベース樹脂である前記（メタ）アクリル系樹脂粘着剤の近赤外域での透過率の上昇を防止して近赤外線の吸収能を維持することで、長期安定性に優れた近赤外線吸収層を有する複合フィルタが得られる。
また、シート状複合フィルタの第一の態様においては、第一の透明樹脂基材シートの一面側に設けられた機能層、近赤外線吸収層、及び必要に応じて設けられる第二の粘着剤層を用いて、必要な光学フィルタ機能を複合化している。
従って、従来は多数含まれていた光学フィルタの透明樹脂基材シートやそれらを貼り合わせるための接着剤層又は粘着剤層を減らすことができる。その結果、本発明のプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタは、材料費が低減できる上、少ない積層数で厚みを薄くできるので複合フィルタとしての可撓性にも優れる。
また本発明のシート状複合フィルタの第一の態様は、各層の配置を最適化したので、貼り合わせ工程が極めて少ないので、生産効率に優れる。
さらに、本発明の複合フィルタは、前記セシウム・タングステン複合酸化物微粒子を含有する近赤外線吸収層の位置を最適化したため、複合フィルタ表面は該セシウム・タングステン複合酸化物微粒子の色味を帯びず、ディスプレイ前面に配置されてディスプレイを消している場合にディスプレイ前面が着色したように見えて使用者に好まれないという従来の問題を解消できる。
In the first aspect of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention, since the near-infrared absorbing layer is composed of the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the (meta) ) A composite filter having a near-infrared absorbing layer excellent in long-term stability can be obtained by preventing the transmittance of the acrylic resin pressure-sensitive adhesive from increasing in the near-infrared region and maintaining the near-infrared absorbing ability.
Moreover, in the 1st aspect of a sheet-like composite filter, the functional layer provided in the one surface side of the 1st transparent resin base material sheet, the near-infrared absorption layer, and the 2nd adhesive layer provided as needed Is used to combine the necessary optical filter functions.
Accordingly, it is possible to reduce the transparent resin base sheet of the optical filter that has been conventionally included and the adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive layer for bonding them together. As a result, the sheet-like composite filter for plasma display of the present invention can be reduced in material cost and can be reduced in thickness with a small number of layers, so that it is excellent in flexibility as a composite filter.
Moreover, since the arrangement | positioning of each layer was optimized, the 1st aspect of the sheet-like composite filter of this invention is excellent in production efficiency, since there are very few bonding processes.
Furthermore, since the composite filter of the present invention has optimized the position of the near-infrared absorbing layer containing the cesium / tungsten composite oxide fine particles, the composite filter surface does not have the color of the cesium / tungsten composite oxide fine particles, When the display is turned off by being arranged on the front of the display, the conventional problem that the front of the display looks colored and is not preferred by the user can be solved.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第一の態様においては、前記透視性導電層は、周縁部の一部が露出していることが好ましい。このような実施形態の場合、接地のための剥離工程等を必要とせず、当該複合フィルタの貼付加工又は複合フィルタを形成するための接着加工と、該透視性導電層周縁の接地用領域の確保を一つの工程で同時に行うことができるため、更に工程数を減らすことができ、生産性が向上する。
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第一の態様においては、前記透視性導電層が、導電性メッシュ層であることが好ましい。当該複合フィルタの貼付面或いは複合フィルタを形成するための接着面とすることができる粘着剤層又は近赤外線吸収層を、電磁波遮蔽シートの導電性メッシュ層面上に直接、導電性メッシュ層の凹凸を平坦化するように設ける。これにより、該複合フィルタの貼付加工又は複合フィルタ形成のための接着加工と、導電性メッシュ層の凹凸の平坦化を一つの工程で同時に行うことができるため、工程数や平坦化層を減らすことができる。
In the first aspect of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention, it is preferable that a part of the peripheral edge of the transparent conductive layer is exposed. In the case of such an embodiment, a bonding process for forming the composite filter or an adhesive process for forming the composite filter and a grounding region around the transparent conductive layer are not required without requiring a peeling step for grounding. Can be performed simultaneously in one process, the number of processes can be further reduced, and productivity is improved.
In the first aspect of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention, the transparent conductive layer is preferably a conductive mesh layer. The pressure-sensitive adhesive layer or near-infrared absorbing layer, which can be an adhesive surface for forming the composite filter, or the adhesive layer for forming the composite filter, is formed directly on the conductive mesh layer surface of the electromagnetic wave shielding sheet. Provide to flatten. As a result, the bonding process for forming the composite filter or the bonding process for forming the composite filter and the flattening of the unevenness of the conductive mesh layer can be performed simultaneously in one process, so the number of processes and the flattening layer are reduced. Can do.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第一の態様のうち好適な実施形態の一例としては、前記電磁波遮蔽シート（Ｃ）における導電性メッシュ層は、前記第二の透明樹脂基材シート側の面が黒化処理されており、前記粘着剤層（Ｄ）側に配置され、前記粘着剤層（Ｄ）が、前記導電性メッシュ層の凹凸を平坦化し、且つ該導電性メッシュ層の周縁部の一部を露出させており、且つ、前記光学フィルタ（Ａ）の第一の透明樹脂基材シートの機能層を有しない面と、前記電磁波遮蔽シート（Ｃ）の第二の透明樹脂基材シートの導電性メッシュ層を有しない面とが、前記近赤外線吸収層（Ｂ）を介して積層されている実施形態が挙げられる。 As an example of a preferred embodiment of the first aspect of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention, the conductive mesh layer in the electromagnetic wave shielding sheet (C) is the second transparent resin base sheet. The side surface is blackened, and is disposed on the pressure-sensitive adhesive layer (D) side. The pressure-sensitive adhesive layer (D) flattens the unevenness of the conductive mesh layer, and the conductive mesh layer A part of the peripheral edge is exposed and the surface of the first transparent resin substrate sheet of the optical filter (A) that does not have a functional layer, and the second transparent resin of the electromagnetic wave shielding sheet (C) The embodiment by which the surface which does not have the electroconductive mesh layer of a base material sheet is laminated | stacked through the said near-infrared absorption layer (B) is mentioned.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第一の態様のうち好適な実施形態の他の一例としては、前記電磁波遮蔽シート（Ｃ）における導電性メッシュ層は、前記第二の透明樹脂基材シートと反対側の面が黒化処理されており、前記近赤外線吸収層（Ｂ）側に配置され、前記粘着剤層（Ｄ）が、前記第二の透明樹脂基材シートの導電性メッシュ層を有しない面に配置され、前記光学フィルタ（Ａ）の第一の透明樹脂基材シートの機能層を有しない面と、前記電磁波遮蔽シート（Ｃ）の導電性メッシュ層側の面とが、前記近赤外線吸収層（Ｂ）を介して積層され、該近赤外線吸収層（Ｂ）は前記導電性メッシュ層の凹凸を平坦化し、且つ該導電性メッシュ層の周縁部の一部を露出させている実施形態が挙げられる。 In another example of the preferred embodiment of the first aspect of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention, the conductive mesh layer in the electromagnetic wave shielding sheet (C) is the second transparent resin group. The surface opposite to the material sheet is blackened, disposed on the near infrared absorption layer (B) side, and the adhesive layer (D) is a conductive mesh of the second transparent resin base sheet. A surface not having a layer, a surface having no functional layer of the first transparent resin substrate sheet of the optical filter (A), and a surface on the conductive mesh layer side of the electromagnetic wave shielding sheet (C). The near-infrared absorbing layer (B) is laminated, and the near-infrared absorbing layer (B) flattens the unevenness of the conductive mesh layer and exposes a part of the peripheral edge of the conductive mesh layer. Embodiment which has been mentioned.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第一の態様においては、前記粘着剤層（Ｄ）及び／又は前記近赤外線吸収層（Ｂ）に、ネオン光吸収剤及び／又は色補正色素が含まれることが好ましい。
該ネオン光吸収剤が含まれる場合には、少なくともディスプレイからのオレンジ色発光が抑制可能で、鮮やかな赤色を得ることができる。また、少なくとも波長３８０〜５７０ｎｍ若しくは６１０〜７８０ｎｍに吸収極大を有する色補正色素が含まれる場合には、可視光の波長領域における透過率を調節することによって、画像の色バランスを補正したり、色純度を改善する機能を付与したりすることができる。
In the first aspect of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention, a neon light absorber and / or a color correction dye is contained in the pressure-sensitive adhesive layer (D) and / or the near-infrared absorbing layer (B). It is preferably included.
When the neon light absorber is included, at least orange light emission from the display can be suppressed, and a bright red color can be obtained. In addition, when a color correction dye having an absorption maximum at least at wavelengths of 380 to 570 nm or 610 to 780 nm is included, the color balance of the image is corrected by adjusting the transmittance in the wavelength region of visible light, A function of improving purity can be imparted.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第一の態様においては、前記光学フィルタ（Ａ）中に紫外線吸収剤を含有することが、前記ネオン光吸収剤及び／又は前記色補正色素の劣化を効果的に防止する点から好ましい。 In the first aspect of the sheet-form composite filter for plasma display according to the present invention, the optical filter (A) contains an ultraviolet absorber, which deteriorates the neon light absorber and / or the color correction pigment. This is preferable from the viewpoint of effectively preventing the above.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第二の態様は、透明樹脂基材シートの一方の面に透視性導電層を備えた電磁波遮蔽シートの一方の面に、本発明に係る粘着剤組成物からなる近赤外線吸収層を備え、他方の面に耐擦傷機能、反射防止機能、及び防眩機能よりなる群から選択される１種以上の機能を有する表面保護層を備えることを特徴とする。 The second aspect of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention is the pressure-sensitive adhesive according to the present invention on one surface of an electromagnetic wave shielding sheet provided with a transparent conductive layer on one surface of a transparent resin substrate sheet. Comprising a near-infrared absorbing layer comprising a composition, and having a surface protective layer having one or more functions selected from the group consisting of an anti-scratch function, an antireflection function, and an antiglare function on the other surface To do.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第二の態様は、当該近赤外線吸収層が、本発明に係る粘着剤組成物からなるので、前記透過率上昇抑制剤によりベース樹脂である前記（メタ）アクリル系樹脂粘着剤の近赤外域での透過率の上昇を防止して近赤外線の吸収能を維持することで、長期安定性に優れた近赤外線吸収層を有する複合フィルタが得られる。
また、シート状複合フィルタの第二の態様においては、実質的に１つの透明樹脂基材シートとその両面を用いて、電磁波遮蔽機能以外に、近赤外線吸収機能、ネオン光吸収機能、色補正機能、及び、紫外線吸収機能、更には、反射防止機能、防眩機能、及び／又は耐擦傷機能等の各種機能を複合化している。
シート状複合フィルタの第二の態様は、透明樹脂基材シートを１枚しか含まないので、上述した第一の態様よりも、さらに積層数を減らすことができ、材料費の低減、複合フィルタとしての可撓性に優れている。また、第二の態様においては、前記光学フィルタと前記電磁波遮蔽シートにおける透明樹脂基材シート同士を貼り合わせる工程が不要である。
さらに、シート状複合フィルタの第二の態様は、上述した第一の態様と同様に、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子を含有する近赤外線吸収層の位置を最適化したため、複合フィルタ表面は該セシウム・タングステン複合酸化物微粒子の色味を帯びず、ディスプレイ前面に配置されてディスプレイを消している場合にディスプレイ前面が着色したように見えて使用者に好まれないという従来の問題を解消できる。
In the second aspect of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention, since the near infrared absorption layer is made of the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the transmittance increase inhibitor is a base resin ( The composite filter which has the near-infrared absorption layer excellent in long-term stability is obtained by preventing the raise of the transmittance | permeability in the near-infrared region of a (meth) acrylic-type resin adhesive and maintaining the near-infrared absorption ability.
In the second aspect of the sheet-like composite filter, substantially one transparent resin base sheet and both surfaces thereof are used, in addition to the electromagnetic wave shielding function, a near infrared absorption function, a neon light absorption function, a color correction function. In addition, various functions such as an ultraviolet absorption function, an antireflection function, an antiglare function, and / or an anti-scratch function are combined.
Since the second aspect of the sheet-like composite filter includes only one transparent resin base sheet, the number of layers can be further reduced as compared to the first aspect described above, and the material cost can be reduced as a composite filter. It has excellent flexibility. Moreover, in the 2nd aspect, the process of bonding together the transparent resin base material sheets in the said optical filter and the said electromagnetic wave shielding sheet is unnecessary.
Further, in the second aspect of the sheet-like composite filter, since the position of the near-infrared absorption layer containing the cesium / tungsten composite oxide fine particles is optimized in the same manner as the first aspect described above, the surface of the composite filter is the cesium. The conventional problem that the front surface of the display appears to be colored and is not preferred by the user when the display is turned off without being colored with the tungsten composite oxide fine particles can be solved.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第二の態様においては、前記近赤外線吸収層は、さらにネオン光吸収剤及び／又は色補正色素を含有することが好ましい。該ネオン光吸収剤が含まれる場合には、少なくともディスプレイからのオレンジ色発光が抑制可能で、鮮やかな赤色を得ることができる。また、少なくとも波長３８０〜５７０ｎｍ若しくは６１０〜７８０ｎｍに吸収極大を有する色補正色素が含まれる場合には、可視光の波長領域における透過率を調節することによって、画像の色バランスを補正したり、色純度を改善する機能を付与したりすることができる。 In the second aspect of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention, the near-infrared absorbing layer preferably further contains a neon light absorber and / or a color correction dye. When the neon light absorber is included, at least orange light emission from the display can be suppressed, and a bright red color can be obtained. In addition, when a color correction dye having an absorption maximum at least at wavelengths of 380 to 570 nm or 610 to 780 nm is included, the color balance of the image is corrected by adjusting the transmittance in the wavelength region of visible light, A function of improving purity can be imparted.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第二の態様においては、前記透明樹脂基材シート及び／又は前記表面保護層に紫外線吸収剤を含有することが、前記ネオン光吸収剤及び／又は前記色補正色素の劣化を効果的に防止する点から好ましい。 In the second aspect of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention, the neon light absorber and / or the transparent resin base sheet and / or the surface protective layer may contain an ultraviolet absorber. This is preferable from the viewpoint of effectively preventing deterioration of the color correction dye.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第二の態様においては、前記透視性導電層は、周縁部の一部が露出していることが好ましい。このような実施形態の場合、接地のための剥離工程等を必要とせず、複合フィルタの貼付加工又は表面保護層形成と、該透視性導電層周縁の接地用領域の確保を一つの工程で同時に行うことができるため、更に工程数を減らすことができ、生産性が向上する。
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第二の態様においては、前記透視性導電層が、導電性メッシュ層であることが好ましい。表面保護層又は近赤外線吸収層を、電磁波遮蔽シートの導電性メッシュ層面上に直接、導電性メッシュ層の凹凸を平坦化するように設ける。これにより、導電性メッシュ層の凹凸の平坦化と、近赤外線吸収層の場合は更に複合フィルタの貼付加工とを一つの工程で同時に行うことができるため、工程数や平坦化層を減らすことができる。
In the second aspect of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention, it is preferable that a part of the peripheral edge of the transparent conductive layer is exposed. In the case of such an embodiment, a peeling process for grounding or the like is not required, and the bonding process of the composite filter or the formation of the surface protective layer and the securing of the grounding region around the transparent conductive layer are simultaneously performed in one process. Since it can be performed, the number of steps can be further reduced, and productivity is improved.
In the second aspect of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention, the transparent conductive layer is preferably a conductive mesh layer. A surface protective layer or a near-infrared absorbing layer is provided directly on the conductive mesh layer surface of the electromagnetic wave shielding sheet so as to flatten the unevenness of the conductive mesh layer. As a result, the unevenness of the conductive mesh layer can be flattened, and in the case of the near-infrared absorbing layer, the composite filter can be applied simultaneously in one step, so the number of steps and the flattening layer can be reduced. it can.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第二の態様のうち好適な実施形態の一例としては、前記電磁波遮蔽シートの前記導電性メッシュ層側の面に前記近赤外線吸収層を有し、前記電磁波遮蔽シートの前記透明樹脂基材シートの導電性メッシュ層を有しない面に前記表面保護層を有し、且つ、前記電磁波遮蔽シートにおける導電性メッシュ層は、前記透明樹脂基材シート側の面が黒化処理されている実施形態が挙げられる。 As an example of a preferred embodiment of the second aspect of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention, the electromagnetic wave shielding sheet has the near infrared absorbing layer on the surface of the conductive mesh layer side, The electromagnetic wave shielding sheet has the surface protective layer on the surface of the transparent resin base sheet without the conductive mesh layer, and the conductive mesh layer in the electromagnetic wave shielding sheet is on the transparent resin base sheet side. An embodiment in which the surface is blackened is given.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第二の態様のうち好適な実施形態の他の一例としては、前記電磁波遮蔽シートの前記導電性メッシュ層側の面に前記表面保護層を有し、前記電磁波遮蔽シートの前記透明樹脂基材シートの導電性メッシュ層を有しない面に前記近赤外線吸収層を有し、且つ、前記電磁波遮蔽シートにおける導電性メッシュ層は、前記透明樹脂基材シート側と反対側の面が黒化処理されている実施形態が挙げられる。 As another example of a preferred embodiment of the second aspect of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention, the electromagnetic wave shielding sheet has the surface protective layer on the surface on the conductive mesh layer side. The electromagnetic wave shielding sheet has the near-infrared absorbing layer on the surface of the transparent resin substrate sheet that does not have the conductive mesh layer, and the conductive mesh layer in the electromagnetic wave shielding sheet is the transparent resin substrate sheet. An embodiment in which the surface opposite to the side is subjected to blackening treatment can be given.
本発明に係るプラズマディスプレイ表示装置は、プラズマディスプレイの前面に、本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタが直接貼り付けられていることを特徴とする。 The plasma display display device according to the present invention is characterized in that the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention is directly attached to the front surface of the plasma display.
本発明の粘着剤組成物によれば、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子をアクリル系樹脂粘着剤に含有させてなる粘着剤組成物の耐湿熱性を向上させて、近赤外域での透過率の上昇を防止して近赤外線の吸収能を長期間にわたり安定して維持できる。
また、本発明によれば、上記粘着剤組成物を用いて、近赤外線吸収機能を長期間にわたり安定して維持できる粘着剤層を設けたプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタ、及び当該ディスプレイ用シート状複合フィルタが用いられているプラズマディスプレイパネル表示装置が得られる。
According to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the moisture and heat resistance of a pressure-sensitive adhesive composition comprising cesium-tungsten composite oxide fine particles contained in an acrylic resin pressure-sensitive adhesive is improved, and the transmittance in the near infrared region is increased. Can be stably maintained over a long period of time.
Further, according to the present invention, using the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition, a sheet-like composite filter for plasma display provided with a pressure-sensitive adhesive layer capable of stably maintaining the near-infrared absorption function over a long period of time, and the sheet-like shape for display A plasma display panel display device using the composite filter is obtained.
Ｉ．粘着剤組成物
本発明に係る粘着剤組成物は、アクリル酸アルキルエステルモノマーおよびメタクリル酸アルキルエステルモノマーよりなる群から選ばれるモノマーを含むモノマーを重合させて得られる重合体からなる（メタ）アクリル系樹脂粘着剤と、一般式ＣｓｘＷｙＯｚ（Ｃｓはセシウム、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０.００１≦ｘ／ｙ≦１．１、２.２≦ｚ／ｙ≦３.０）で表されるセシウム・タングステン複合酸化物微粒子と、有機系紫外線吸収剤、無機系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒドロペルオキシド分解剤、金属不活性化剤から選ばれた少なくとも一種の透過率上昇抑制剤とを含有することを特徴とする。
なお、本発明において透過率上昇抑制剤とは、５００ｎｍ〜１１００ｎｍ付近の透過率の上昇を抑制するものである。また、本発明において、該粘着剤組成物に更に他の成分を含有させても良い。
I. Adhesive composition The adhesive composition according to the present invention is a (meth) acrylic polymer comprising a polymer obtained by polymerizing a monomer containing a monomer selected from the group consisting of an alkyl acrylate monomer and an alkyl methacrylate monomer. Resin adhesive and cesium represented by the general formula CsxWyOz (Cs is cesium, W is tungsten, O is oxygen, 0.001 ≦ x / y ≦ 1.1, 2.2 ≦ z / y ≦ 3.0)・ Tungsten composite oxide fine particles, organic UV absorbers, inorganic UV absorbers, hindered amine light stabilizers, phosphorus antioxidants, phenolic antioxidants, sulfur antioxidants, hydroperoxide decomposers, metals It contains at least one transmittance increase inhibitor selected from deactivators.
In the present invention, the transmittance increase inhibitor is intended to suppress an increase in transmittance in the vicinity of 500 nm to 1100 nm. In the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition may further contain other components.
本発明の粘着剤組成物は、ＰＤＰ用シート状複合フィルタ中の近赤外線吸収層を形成する材料として好適に用いられる。粘着剤をベースとする近赤外線吸収層は粘着剤層としての機能を併せ持つので、複合フィルタの層数を減らし、生産性を向上できることに加え、光硬化性樹脂をベースとするものと比べて再剥離性（リワーク性）及び可撓性を有しているので、以下のような理由からＰＤＰ用シート状複合フィルタへの利用に適している。
ＰＤＰ用シート状複合フィルタは、ＰＤＰパネルの前面や、ＰＤＰ前面板の大面積高品質な硝子基板に直接貼付されるが、ＰＤＰパネルやＰＤＰ前面板は非常に高価である。そのため、ＰＤＰ用シート状複合フィルタの貼付に失敗した場合には、当該複合フィルタをＰＤＰパネルやＰＤＰ前面板から剥離し、ＰＤＰパネルやＰＤＰ前面板を再利用することが要求されている。ＰＤＰ用シート状複合フィルタを、粘着剤層を介してＰＤＰパネルやＰＤＰ前面板に貼付する場合には、ＵＶ硬化型接着剤を用いる場合と異なり、ＰＤＰパネルやＰＤＰ前面板を傷つけずに容易に剥離することができる。この点で、再剥離性が重要となる。
また、ＰＤＰ用シート状複合フィルタは、大画面のＰＤＰパネルやＰＤＰ前面板に貼付されるので、できるだけ薄く可撓性が高い方が取り扱いが容易である。この点で、可撓性が重要である。
以下、本発明の粘着剤組成物について詳しく説明する。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is suitably used as a material for forming a near-infrared absorbing layer in a sheet-like composite filter for PDP. The near-infrared absorbing layer based on an adhesive also functions as an adhesive layer, so that the number of composite filter layers can be reduced and productivity can be improved. Since it has peelability (reworkability) and flexibility, it is suitable for use in a sheet-like composite filter for PDP for the following reasons.
The sheet-like composite filter for PDP is directly attached to the front surface of the PDP panel or a large-area high-quality glass substrate on the PDP front plate, but the PDP panel or the PDP front plate is very expensive. Therefore, when the application of the PDP sheet composite filter fails, it is required to peel the composite filter from the PDP panel or PDP front plate and to reuse the PDP panel or PDP front plate. When a PDP sheet composite filter is attached to a PDP panel or PDP front plate via an adhesive layer, it is easy to use without damaging the PDP panel or PDP front plate, unlike the case of using a UV curable adhesive. Can be peeled off. In this respect, removability is important.
Moreover, since the sheet-like composite filter for PDP is affixed to a large-screen PDP panel or a PDP front plate, it is easier to handle if it is as thin and flexible as possible. In this respect, flexibility is important.
Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention will be described in detail.
（１）（メタ）アクリル系樹脂粘着剤
本発明においては、粘着剤組成物のベース材料（マトリックス）として、（メタ）アクリル系樹脂粘着剤を用いる。（メタ）アクリル系樹脂粘着剤は、粘着性、透明性、成膜性に優れるので、ＰＤＰ用シート状複合フィルタの近赤外線吸収層のベース材料として適している。
ここで、粘着剤とは、接着剤の１種をいい、接着の際に室温下（例えば、１５〜４０℃）で、単に適度な、通常、軽く手で押圧する程度の加圧のみにより、表面の粘着性のみで接着可能なものをいう。粘着剤の接着力発現には、通常、加熱、加湿、放射線（紫外線や電子線等）照射といった圧力以外の物理的なエネルギー乃至作用が不要で、且つ重合反応等の化学反応も不要である。又、粘着剤は、接着後も再剥離可能な程度の接着力を経時的に維持し得るものである。
(1) (Meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive In the present invention, a (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive is used as the base material (matrix) of the pressure-sensitive adhesive composition. Since the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive is excellent in adhesiveness, transparency, and film formability, it is suitable as a base material for the near-infrared absorbing layer of the sheet-like composite filter for PDP.
Here, the pressure-sensitive adhesive refers to one type of adhesive, and at the time of bonding at room temperature (for example, 15 to 40 ° C.), only moderately, usually only by pressure that is lightly pressed by hand, It means that it can be adhered only by its surface tackiness. In order to develop the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive, usually, physical energy or action other than pressure such as heating, humidification, and irradiation of radiation (such as ultraviolet rays and electron beams) is unnecessary, and chemical reaction such as polymerization reaction is also unnecessary. In addition, the pressure-sensitive adhesive can maintain the adhesive strength to the extent that it can be re-peeled after bonding.
ところで、ハードコート層などに用いられるＵＶ硬化型アクリル樹脂は、架橋密度が高く、硬化後は流動性が見られない。一般的に、硬化後のＵＶ硬化型アクリル樹脂はガラス転移温度（Ｔｇ）及び、引張弾性率（以下、圧縮弾性率も併せた意味で用いる）が高いことが知られている。例えば、ハードコート層用のＵＶ硬化型アクリル樹脂のガラス転移温度は通常５０〜１１０℃である。また、ハードコート層用のＵＶ硬化型アクリル樹脂の引張弾性率は、通常１０８〜１０１０Ｐａである。 By the way, the UV curable acrylic resin used for the hard coat layer or the like has a high crosslink density and does not show fluidity after curing. Generally, it is known that a UV curable acrylic resin after curing has a high glass transition temperature (Tg) and a tensile elastic modulus (hereinafter, also referred to as a compressive elastic modulus). For example, the glass transition temperature of the UV curable acrylic resin for the hard coat layer is usually 50 to 110 ° C. Moreover, the tensile elastic modulus of the UV curable acrylic resin for the hard coat layer is usually 10 8 to 10 10 Pa.
これに対し本発明に係る（メタ）アクリル系樹脂粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＵＶ硬化型アクリル樹脂のガラス転移温度よりも低い。該（メタ）アクリル系樹脂粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は−５０〜２０℃であることが好ましく、−２０〜１０℃であることがより好ましい。 On the other hand, the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic resin pressure sensitive adhesive according to the present invention is lower than the glass transition temperature of the UV curable acrylic resin. The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive is preferably −50 to 20 ° C., and more preferably −20 to 10 ° C.
本発明におけるガラス転移温度の第一の測定方法は、示差走査熱量計（例えば、ＮＥＴＺＳＣＨ社製、商品名ＤＳＣ２０４ Ｐｈｏｅｎｉｘ）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７に準拠して行うものである。測定方法は、例えば、測定開始温度は−５０℃、測定終了温度は２００℃、昇温および冷却速度は２℃／分、そして窒素雰囲気下で実施することができる。上記手順に従うＤＳＣ（示差走査熱量測定）により得られたＤＳＣ曲線において、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度、すなわち中間点ガラス転移温度が本発明におけるガラス転移温度として特定される。
または、ガラス転移温度の第二の測定方法は、比熱測定と動的粘弾性測定とを組み合わせた測定方法から得られる結果を基準とする。測定方法の一例としては、(株)ユービーエム社製「Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００」を用い、測定条件はチャック間距離２０ｍｍ、幅５ｍｍ、歪み１０μｍ、昇温速２℃／ｍｉｎ、周波数１０Ｈｚとする。Ｅ'を引張り貯蔵弾性率（弾性項）、Ｅ''を引張り損失弾性率（粘性項）としたとき、tanδ＝Ｅ'／ Ｅ''とし、その最大値を示す値が動的粘弾性を基に算出したＴｇ（℃）となる。
The first measuring method of the glass transition temperature in the present invention is performed in accordance with JIS K7121-1987 using a differential scanning calorimeter (for example, trade name DSC204 Phoenix manufactured by NETZSCH). The measurement method can be carried out, for example, at a measurement start temperature of −50 ° C., a measurement end temperature of 200 ° C., a temperature rise and cooling rate of 2 ° C./min, and a nitrogen atmosphere. In the DSC curve obtained by DSC (differential scanning calorimetry) according to the above procedure, the point where the straight line that is equidistant from the extended straight line of each baseline in the vertical axis direction and the curve of the step-like change portion of the glass transition intersect Is determined as the glass transition temperature in the present invention.
Or the 2nd measuring method of a glass transition temperature is based on the result obtained from the measuring method which combined specific heat measurement and dynamic viscoelasticity measurement. As an example of the measuring method, “Rheogel-E4000” manufactured by UBM Co., Ltd. is used, and the measurement conditions are a distance between chucks of 20 mm, a width of 5 mm, a strain of 10 μm, a heating rate of 2 ° C./min, and a frequency of 10 Hz. When E ′ is the tensile storage elastic modulus (elastic term) and E ″ is the tensile loss elastic modulus (viscosity term), tanδ = E ′ / E ″, and the maximum value indicates the dynamic viscoelasticity. The calculated Tg (° C.).
また、本発明に係る（メタ）アクリル系樹脂粘着剤は、引張弾性率が１０６〜１０８Ｐａであることが好ましく、１０６〜１０７であることがより好ましい。本発明に係る（メタ）アクリル系樹脂粘着剤は、前記ＵＶ硬化型アクリル樹脂より充分軟らかく、クラック（ひび割れ）も生じにくくまた流動性及び耐衝撃性にも優れることが分かる。なお、引張弾性率を算出する一例として、(株)ユービーエム社製「Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００」により、チャック間距離２０ｍｍ、幅５ｍｍ、歪み１０μｍ、昇温速２℃／ｍｉｎ、周波数１０Ｈｚという条件で測定される値を用いる。 The (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive according to the present invention preferably has a tensile modulus of 10 6 to 10 8 Pa, more preferably 10 6 to 10 7 . It can be seen that the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive according to the present invention is sufficiently softer than the UV curable acrylic resin, hardly causes cracks, and is excellent in fluidity and impact resistance. As an example of calculating the tensile elastic modulus, measurement was performed by “Rheogel-E4000” manufactured by UBM Co., Ltd. under conditions of a distance between chucks of 20 mm, a width of 5 mm, a strain of 10 μm, a heating rate of 2 ° C./min, and a frequency of 10 Hz. The value to be used is used.
近赤外線吸収層としての透明性は、高いほどよい。本発明に係る粘着剤組成物から近赤外線吸収層を形成したときに、可視光域３８０〜７８０ｎｍにおける光線透過率が７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましくなる光透過性が得られるような粘着剤組成物及び膜厚で用いることが好ましい。 The higher the transparency as the near infrared absorbing layer, the better. When a near-infrared absorbing layer is formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the light transmittance in the visible light region of 380 to 780 nm is preferably 70% or more, and more preferably 80% or more. It is preferable to use the pressure-sensitive adhesive composition and the film thickness so that permeability can be obtained.
（メタ）アクリル系樹脂粘着剤は、アクリル酸アルキルエステルモノマーおよびメタクリル酸アルキルエステルモノマーよりなる群より選ばれるモノマーを含むモノマーを重合させて得られる重合体からなる。
炭素原子数１〜１８程度のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとカルボキシル基を有するモノマーとの共重合体や、炭素原子数１〜１８程度のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの２種以上を用いた共重合体であるのが一般的である。
なお、本発明において（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸をいう。
The (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive is composed of a polymer obtained by polymerizing a monomer containing a monomer selected from the group consisting of an alkyl acrylate monomer and an alkyl methacrylate monomer.
A copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having about 1 to 18 carbon atoms and a monomer having a carboxyl group, or (meth) acrylic acid having an alkyl group having about 1 to 18 carbon atoms A copolymer using two or more kinds of alkyl ester monomers is generally used.
In the present invention, (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid.
使用される（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル及び（メタ）アクリル酸ラウリル等を挙げることができる。
また、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーは、（メタ）アクリル系樹脂粘着剤中に３０〜９９.５重量％の量で共重合されている。
Examples of (meth) acrylic acid alkyl ester monomers used include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, sec-propyl (meth) acrylate, (meth N-butyl acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, (meth ) N-octyl acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate and lauryl (meth) acrylate.
Moreover, the said (meth) acrylic-acid alkylester monomer is copolymerized in the quantity of 30-99.5 weight% in the (meth) acrylic-type resin adhesive.
また、（メタ）アクリル系樹脂粘着剤を形成するカルボキシル基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、マレイン酸モノブチル及びβ−カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基を含有するモノマーを挙げることができる。
更に、本発明で用いられる（メタ）アクリル系樹脂粘着剤には、上記の他に、該（メタ）アクリル系樹脂粘着剤の特性を損なわない範囲内で他の官能基を有するモノマーが共重合されていても良い。他の官能基を有するモノマーの例としては、以下のものが挙げられる：
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル及びアリルアルコール等の水酸基を含有するモノマー；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド及びＮ−エチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基を含有するモノマー；
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド及びジメチロール（メタ）アクリルアミド等のアミド基とメチロール基とを含有するモノマー；
アミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びビニルピリジン等のアミノ基を含有するモノマーのような官能基を有するモノマー；
アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテルなどのエポキシ基含有モノマー。
この他にもフッ素置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリロニトリルなどのほか、スチレン及びメチルスチレンなどのビニル基含有芳香族化合物、酢酸ビニル、ハロゲン化ビニル化合物などを挙げることができる。
Moreover, as a monomer which has a carboxyl group which forms a (meth) acrylic resin adhesive, carboxyl groups such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, monobutyl maleate and β-carboxyethyl acrylate are used. The monomer to contain can be mentioned.
Furthermore, in addition to the above, the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive used in the present invention is copolymerized with a monomer having another functional group within a range not impairing the properties of the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive. May have been. Examples of monomers having other functional groups include the following:
Monomers containing hydroxyl groups such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and allyl alcohol;
Monomers containing amide groups such as (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide and N-ethyl (meth) acrylamide;
Monomers containing an amide group and a methylol group, such as N-methylol (meth) acrylamide and dimethylol (meth) acrylamide;
Monomers having functional groups such as aminomethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate and monomers containing amino groups such as vinylpyridine;
Epoxy group-containing monomers such as allyl glycidyl ether and (meth) acrylic acid glycidyl ether.
In addition, fluorine-substituted (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylonitrile and the like, vinyl group-containing aromatic compounds such as styrene and methylstyrene, vinyl acetate, vinyl halide compounds and the like can be mentioned.
さらに、本発明で用いられる（メタ）アクリル系樹脂粘着剤には、上記のような他の官能基を有するモノマーの他に、他のエチレン性二重結合を有するモノマーを使用することができる。
ここでエチレン性二重結合を有するモノマーの例としては、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル及びフマル酸ジブチル等のα，β−不飽和二塩基酸のジエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；ビニルエーテル；スチレン、α−メチルスチレン及びビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；（メタ）アクリロニトリル等を挙げることができる。
また、上記のようなエチレン性二重結合を有するモノマーの他に、エチレン性二重結合を２個以上有する化合物を併用することもできる。このような化合物の例としては、ジビニルベンゼン、ジアリルマレート、ジアリルフタレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
Furthermore, in the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive used in the present invention, other monomers having other functional groups as described above can be used other monomers having an ethylenic double bond.
Examples of the monomer having an ethylenic double bond include diesters of α, β-unsaturated dibasic acids such as dibutyl maleate, dioctyl maleate and dibutyl fumarate; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate. Vinyl ether; vinyl aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene and vinyl toluene; (meth) acrylonitrile and the like.
In addition to the monomer having an ethylenic double bond as described above, a compound having two or more ethylenic double bonds may be used in combination. Examples of such compounds include divinylbenzene, diallyl malate, diallyl phthalate, ethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, methylene bis (meth) acrylamide, and the like.
さらに、上記のようなモノマーの他に、アルコキシアルキル鎖を有するモノマー等を使用することができる。（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸４−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−エトキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−エトキシブチルなどを挙げることができる。 Furthermore, in addition to the above-described monomers, monomers having an alkoxyalkyl chain can be used. Examples of (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, and 3-methoxypropyl (meth) acrylate. , 2-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-ethoxypropyl (meth) acrylate, 4-ethoxybutyl (meth) acrylate And so on.
また、（メタ）アクリル系樹脂粘着剤は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの単独重合体であっても良い。例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単独重合体としては、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、ポリ（メタ）アクリル酸オクチル等が挙げられる。 The (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive may be a homopolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer. For example, (meth) acrylic acid alkyl ester homopolymers include poly (meth) acrylate methyl, poly (meth) ethyl acrylate, poly (meth) acrylate propyl, poly (meth) acrylate butyl, poly (meta) ) Octyl acrylate and the like.
アクリル酸エステル単位を２種以上含む共重合体としては、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル共重合体等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステルと他の官能性モノマーとの共重合体としては、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−エチレン共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル−スチレン共重合体が挙げられる。
Examples of the copolymer containing two or more acrylate units include methyl (meth) acrylate- (meth) ethyl acrylate copolymer, (meth) methyl acrylate- (meth) butyl acrylate copolymer, Examples include methyl (meth) acrylate- (meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl copolymer, methyl (meth) acrylate- (meth) acrylic acid 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl copolymer, and the like.
As a copolymer of (meth) acrylic acid ester and other functional monomers, (meth) methyl acrylate-styrene copolymer, (meth) methyl acrylate-ethylene copolymer, methyl (meth) acrylate -(Meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl-styrene copolymer is mentioned.
（メタ）アクリル系共重合体は種々の方法で得ることができる。例えば、アゾ系化合物や過酸化物などの重合開始剤を用い溶液中で重合する溶液重合方法、エマルション重合方法や塊状重合方法、光開始剤を用いて光や放射線を照射して行う重合方法など慣用の重合方法を採用することができるが、処理工程が比較的簡単で且つ短時間で行える事から溶液重合により重合することが好ましい。 The (meth) acrylic copolymer can be obtained by various methods. For example, a solution polymerization method in which polymerization is performed in a solution using a polymerization initiator such as an azo compound or a peroxide, an emulsion polymerization method or a bulk polymerization method, a polymerization method in which light or radiation is irradiated using a photoinitiator, etc. Conventional polymerization methods can be employed, but it is preferable to perform polymerization by solution polymerization because the treatment process is relatively simple and can be performed in a short time.
溶液重合は、一般的に重合槽内に所定の有機溶媒、モノマー、重合開始剤、及び必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流下中又は有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させることにより行なわれる。この場合に、有機溶媒、モノマー、重合開始剤及び／又は連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加しても良い。
溶液重合では、分解してラジカルを発生させる重合開始剤を用いて重合させる方法（ラジカル重合方法）を好適に採用することができる。このようなラジカル重合では、通常のラジカル重合に用いられる重合開始剤を使用することができる。
In solution polymerization, a predetermined organic solvent, a monomer, a polymerization initiator, and a chain transfer agent used as necessary are generally charged in a polymerization tank, and the mixture is stirred in a nitrogen stream or at the reflux temperature of the organic solvent. The reaction is carried out by heating for several hours. In this case, you may add at least one part of an organic solvent, a monomer, a polymerization initiator, and / or a chain transfer agent sequentially.
In solution polymerization, a method of polymerization using a polymerization initiator that decomposes to generate radicals (radical polymerization method) can be suitably employed. In such radical polymerization, a polymerization initiator used for normal radical polymerization can be used.
なお、本発明における（メタ）アクリル系樹脂粘着剤の数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）によりポリスチレン換算分子量で求めたものである。例えば装置として東ソー株式会社製ＧＰＣ装置「ＨＬＣ−８０２０」を用い、分離カラムとして、東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ」、「Ｇ４０００ＨＸＬ」および「Ｇ５０００ＨＸＬ」を直列に連結し、溶離剤としてテトラヒドロフランを用い、溶離剤流量：１．０ｍＬ／分、カラム温度：４０℃、検出方法：示差屈折率（ＲＩ）として測定することができる。
本発明に係る（メタ）アクリル系樹脂粘着剤の数平均分子量（Ｍｎ）は、３０，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、５万〜２０万であることがより好ましい。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５〜１５であることが好ましく、２．０〜１０であることがより好ましい。
（メタ）アクリル系樹脂粘着剤の数平均分子量が３万未満であると流動性が大き過ぎて、近赤外線吸収層として形態を保持しにくいおそれが生じる。また、数平均分子量が１００万を超えると粘着性が現れ難くなる。
In addition, the number average molecular weight (Mn) and molecular weight distribution (Mw / Mn) of the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive in the present invention are obtained by GPC (gel permeation chromatography) in terms of polystyrene equivalent molecular weight. . For example, using a GPC apparatus “HLC-8020” manufactured by Tosoh Corporation as an apparatus, connecting “TSKgel GMHXL”, “G4000HXL” and “G5000HXL” manufactured by Tosoh Corporation in series as separation columns, and using tetrahydrofuran as an eluent, Eluent flow rate: 1.0 mL / min, column temperature: 40 ° C., detection method: differential refractive index (RI).
The number average molecular weight (Mn) of the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive according to the present invention is preferably 30,000 to 1,000,000, and more preferably 50,000 to 200,000. Further, the molecular weight distribution (Mw / Mn) is preferably 1.5 to 15, and more preferably 2.0 to 10.
If the number average molecular weight of the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive is less than 30,000, the fluidity is too high, and it may be difficult to maintain the form as a near-infrared absorbing layer. On the other hand, if the number average molecular weight exceeds 1,000,000, it becomes difficult for the tackiness to appear.
（メタ）アクリル系樹脂粘着剤の市販品としては、例えば、商品名：ＴＵ−４１Ａ（巴川製紙所製）、商品名：Ｎｏ．５９１、Ｎｏ．５９１５、Ｎｏ．５９１９Ｍ、ＣＳ９６２１、ＬＡ−５０、ＬＡ−１００、ＨＪ−９２１０、Ｎｏ．５９５Ｂ（日東電工（株）製）、商品名：ＳＫダインＳＫ２０９４（綜研化学株式会社製）等が、ヘイズが低くなり、且つ、粘着力の点から、好適に用いられる。 As a commercial item of (meth) acrylic resin adhesive, for example, trade name: TU-41A (manufactured by Yodogawa Paper Mill), trade name: No. 591, no. 5915, no. 5919M, CS9621, LA-50, LA-100, HJ-9210, No. 595B (manufactured by Nitto Denko Corporation), trade name: SK Dyne SK2094 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and the like are preferably used from the viewpoint of low haze and adhesive strength.
（２）セシウム・タングステン複合酸化物微粒子
本発明に係る粘着剤組成物の近赤外線吸収剤としては、耐熱性、耐湿性、耐光性が高いセシウム・タングステン複合酸化物微粒子が用いられるので、当該近赤外線吸収層は耐久性に優れ、耐熱性、耐湿性、耐光性が高いものとなる。セシウム・タングステン複合酸化物微粒子は、一般式ＣｓｘＷｙＯｚ（Ｃｓはセシウム、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０.００１≦ｘ／ｙ≦１．１、２.２≦ｚ／ｙ≦３.０）で表記される。
また、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子の平均分散粒径は、近赤外線吸収層の透明性の点から８００ｎｍ以下であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがさらに好ましく、１００ｎｍ以下であることが特に好ましい。なおここでの平均分散粒径は、体積平均粒径をいい、粒度分布・粒子径分布測定装置（例えば、日機装株式会社製、ナノトラック粒度分布測定装置）を用いて測定することができる。
(2) Cesium / tungsten composite oxide fine particles As the near-infrared absorber of the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, cesium / tungsten composite oxide fine particles having high heat resistance, moisture resistance, and light resistance are used. The infrared absorbing layer is excellent in durability and has high heat resistance, moisture resistance, and light resistance. Cesium-tungsten composite oxide fine particles have the general formula CsxWyOz (Cs is cesium, W is tungsten, O is oxygen, 0.001 ≦ x / y ≦ 1.1, 2.2 ≦ z / y ≦ 3.0). It is written.
Further, the average dispersed particle size of the cesium / tungsten composite oxide fine particles is preferably 800 nm or less, more preferably 200 nm or less, and particularly preferably 100 nm or less from the viewpoint of the transparency of the near-infrared absorbing layer. preferable. The average dispersed particle size herein refers to a volume average particle size, and can be measured using a particle size distribution / particle size distribution measuring device (for example, a nanotrack particle size distribution measuring device manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
セシウム・タングステン複合酸化物微粒子は、六方晶、正方晶、立方晶の結晶構造を有する場合に耐久性に優れることから、該六方晶、正方晶、立方晶から選ばれる１つ以上の結晶構造を含むことが好ましく、特に、六方晶の結晶構造を持つものが好ましい。
添加されるＣｓ元素の存在量ｘは、０.００１≦ｘ／ｙ≦１．０であることがより好ましく、ｘ／ｙは０.３３付近であることがさらに好ましい。これは六方晶の結晶構造から理論的に算出されるｘの値が０.３３であり、この前後の添加量で好ましい光学特性が得られるからである。
一方、酸素の存在量ｚは、２．２≦ｚ／ｙ≦３．０が好ましい。例えば、Ｃｓ０.３３ＷＯ３などを挙げることができるが、ｘ、ｚが前記の範囲に収まるものであれば、有用な近赤外線吸収特性を得ることができる。
Cesium-tungsten composite oxide fine particles have excellent durability when they have a hexagonal, tetragonal, or cubic crystal structure. In particular, those having a hexagonal crystal structure are preferable.
The abundance x of the added Cs element is more preferably 0.001 ≦ x / y ≦ 1.0, and further preferably x / y is in the vicinity of 0.33. This is because the value of x calculated theoretically from the hexagonal crystal structure is 0.33, and preferable optical characteristics can be obtained with the addition amount before and after this value.
On the other hand, the abundance z of oxygen is preferably 2.2 ≦ z / y ≦ 3.0. For example, Cs 0.33 WO 3 can be mentioned, and useful near-infrared absorption characteristics can be obtained as long as x and z fall within the above ranges.
このようなセシウム・タングステン複合酸化物微粒子は、一種のみ単独で使用してもよいが、組成比が異なる該セシウム・タングステン複合酸化物微粒子を混合して使用しても良い。また、前記セシウム・タングステン複合酸化物微粒子の表面を、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌのいずれか１種類以上の元素を含有する酸化物で被覆することが、耐候性をより向上させることができる点から、好ましい。 Such cesium / tungsten composite oxide fine particles may be used alone, or may be used by mixing the cesium / tungsten composite oxide fine particles having different composition ratios. In addition, it is possible to further improve the weather resistance by coating the surface of the cesium / tungsten composite oxide fine particles with an oxide containing at least one element of Si, Ti, Zr, and Al. Therefore, it is preferable.
セシウム・タングステン複合酸化物微粒子の含有量は、粘着剤組成物中に、１〜２５重量％であることが好ましい。含有量が１重量％以上であれば、十分な近赤外線吸収機能を発現でき、２５重量％以下であれば、十分な量の可視光線を透過できる。 The content of the cesium / tungsten composite oxide fine particles is preferably 1 to 25% by weight in the pressure-sensitive adhesive composition. If the content is 1% by weight or more, a sufficient near-infrared absorbing function can be exhibited, and if it is 25% by weight or less, a sufficient amount of visible light can be transmitted.
（３）透過率上昇抑制剤
本発明で用いられる透過率上昇抑制剤、すなわち５００ｎｍ〜１１００ｎｍ付近の透過率の上昇を抑制する剤としては、有機系紫外線吸収剤、無機系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒドロペルオキシド分解剤、金属不活性化剤から選ばれる化合物である。
当該透過率上昇抑制剤は、広い酸化防止機能を有する多機能酸化防止剤であり、更に耐湿熱性にも優れている。
本発明に係る粘着剤組成物中には近赤外線吸収剤として有機化合物ではなく、無機化合物であるセシウム・タングステン複合酸化物微粒子が含まれているので、（メタ）アクリル系樹脂粘着剤中の含有成分による近赤外線吸収剤の分解、劣化が抑えられ、耐熱性、耐湿性、耐光性の高い近赤外線吸収層が得られる。さらに、本発明においては、該（メタ）アクリル系樹脂粘着剤の近赤外域での透過率の上昇を防止するために、透過率上昇抑制剤を該粘着剤層中に含有させる。該樹脂の近赤外域の透過率の上昇は、該樹脂粘着剤中のラジカルによる分解劣化（酸化）、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子の触媒作用による（メタ）アクリル系樹脂粘着剤の酸化、フォトリソグラフィー法を行った後の残存エッチング液による酸化などが原因であると考えられる。本発明に用いられる透過率上昇抑制剤は、高温高湿環境下で（メタ）アクリル系樹脂の近赤外域の透過率の上昇を防止する効果が高く、該（メタ）アクリル系樹脂粘着剤層の耐湿熱性が向上して、該粘着剤層を長期間使用しても該樹脂の近赤外線吸収能を長期に渡り維持できる粘着剤層を形成できる。
(3) Transmittance increase inhibitor The transmittance increase inhibitor used in the present invention, that is, an agent that suppresses an increase in transmittance in the vicinity of 500 nm to 1100 nm, is an organic ultraviolet absorbent, an inorganic ultraviolet absorbent, a hindered amine series. It is a compound selected from a light stabilizer, a phosphorus antioxidant, a phenol antioxidant, a sulfur antioxidant, a hydroperoxide decomposer, and a metal deactivator.
The transmittance increase inhibitor is a multifunctional antioxidant having a broad antioxidant function, and is also excellent in moisture and heat resistance.
The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention contains cesium-tungsten composite oxide fine particles that are inorganic compounds, not organic compounds, as a near-infrared absorber, so that it is contained in a (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive. Decomposition and deterioration of the near-infrared absorber due to the components can be suppressed, and a near-infrared absorbing layer having high heat resistance, moisture resistance, and light resistance can be obtained. Furthermore, in this invention, in order to prevent the raise of the transmittance | permeability in the near infrared region of this (meth) acrylic-type resin adhesive, the transmittance | permeability raise inhibitor is contained in this adhesive layer. The increase in the near-infrared transmittance of the resin is caused by degradation (oxidation) due to radicals in the resin adhesive, oxidation of (meth) acrylic resin adhesive by the catalytic action of cesium / tungsten composite oxide fine particles, photo This is considered to be caused by oxidation by the remaining etching solution after performing the lithography method. The transmittance increase inhibitor used in the present invention has a high effect of preventing an increase in the near-infrared transmittance of the (meth) acrylic resin under a high temperature and high humidity environment, and the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive layer Thus, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed which can maintain the near-infrared absorbing ability of the resin for a long period of time even when the pressure-sensitive adhesive layer is used for a long period of time.
本発明に係る粘着剤組成物からなる近赤外線吸収層は、７００〜９００ｎｍの波長領域の光線透過率を従来の約１０％から５％以下に低減すると共に（メタ）アクリル系樹脂の近赤外域での透過率の上昇を防止する。
以下、透過率上昇抑制剤として用いられる各化合物について説明する。
The near-infrared absorbing layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention reduces the light transmittance in the wavelength region of 700 to 900 nm from about 10% to 5% or less, and the near-infrared region of the (meth) acrylic resin. Prevents an increase in transmittance.
Hereinafter, each compound used as a transmittance increase inhibitor will be described.
（３−１）有機系及び無機系紫外線吸収剤
有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられ、より具体的にはベンゾトリアゾール系化合物としては２−[２’−ヒドロキシ−５’−ビス（ａ，ａ−ジメチルベンジル）フェニル]−ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’,５’−ジ−t−ブチル−フェニル)−ベンゾトリアゾールなどが挙げられ、１,２,３−ベンゾトリアゾールを用いることが好ましい。また、ベンゾフェノン系化合物としては２,４−ジハイドロキシベンゾフェノン、２−ハイドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられ、オクタベンゾンを用いることが好ましい。
(3-1) Organic and inorganic ultraviolet absorbers Examples of organic ultraviolet absorbers include benzotriazole compounds and benzophenone compounds. More specifically, benzotriazole compounds include 2- [2 '-Hydroxy-5'-bis (a, a-dimethylbenzyl) phenyl] -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-t-butyl-phenyl) -benzotriazole and the like It is preferable to use 1,2,3-benzotriazole. Examples of benzophenone compounds include 2,4-dihydroxybenzophenone and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and it is preferable to use octabenzone.
無機系紫外線吸収剤としては、例えば微粒子状の酸化亜鉛、酸化セリウムなどが挙げられる。 Examples of the inorganic ultraviolet absorber include fine particle zinc oxide and cerium oxide.
粘着剤組成物に紫外線吸収剤を含有させることで、（メタ）アクリル系樹脂粘着剤へ紫外線照射される際の紫外線によるアクリルポリマーの分解劣化（酸化）が防止され、近赤外線吸収層の劣化をも防止できる。
本発明に係る粘着剤組成物中の（メタ）アクリル系樹脂粘着剤は、既に重合体となっており、紫外線照射工程を更に行う必要がないために該組成物中に紫外線吸収剤を含有させることが出来る。この点、近赤外線吸収層を形成するための組成物がＵＶ硬化型バインダ樹脂を含有している場合には、紫外線吸収剤を含有させることができないため、本発明の粘着剤組成物との間に明確に組成上の違いがある。
粘着剤組成物中の紫外線吸収剤の含有量は０．０２〜０．５重量％であることが好ましい。含有量が０．０２重量％未満であると紫外線吸収が不十分で樹脂の劣化が大きい場合がある。また、０．５重量％を超えるとブリードアウトなどが生じるおそれがある。
By including an ultraviolet absorber in the pressure-sensitive adhesive composition, decomposition degradation (oxidation) of the acrylic polymer due to ultraviolet rays when the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive is irradiated with ultraviolet rays is prevented, and deterioration of the near-infrared absorbing layer is prevented. Can also be prevented.
The (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is already a polymer and does not need to be further subjected to an ultraviolet irradiation step, so that the composition contains a UV absorber. I can do it. In this regard, when the composition for forming the near-infrared absorbing layer contains a UV curable binder resin, an ultraviolet absorber cannot be contained. There is a clear compositional difference.
It is preferable that content of the ultraviolet absorber in an adhesive composition is 0.02-0.5 weight%. If the content is less than 0.02% by weight, the UV absorption may be insufficient and the resin may be greatly deteriorated. Further, if it exceeds 0.5% by weight, bleeding out or the like may occur.
（３−２）ヒンダードアミン系光安定剤
本発明で用いられるヒンダードアミン系光安定剤（一般的にはＨＡＬＳと称される）としては、２、２、６、６−テトラメチルピペリジン誘導体、または１、２、２、６、６−ペンタメチル−４−ピペリジン誘導体などが挙げられ、特に、ビス（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、または４−ベンゾイルオキシ−２、２、６、６−テトラメチルピペリジン、またはビス（１、２、２、６、６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートを用いることが好ましい。
(3-2) Hindered amine light stabilizer The hindered amine light stabilizer used in the present invention (generally referred to as HALS) is a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivative, or 1, 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidine derivatives and the like, in particular bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate or 4-benzoyloxy-2,2, It is preferable to use 6,6-tetramethylpiperidine or bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate.
（３−３）リン系酸化防止剤
本発明で用いられるリン系酸化防止剤とは、一般に３価のリン化合物が、イオン的にＲＯＯＨをアルコールに分解して、５価リン化合物に変化するものである。
リン系酸化防止剤としては、（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ−３６）、（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ−４５）、（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＨＰ−１０）、（Ｉｒｇａｆｏｓ ３８）、（Ｕｌｔｒａｎｏｘ ６４１）、（Ｓａｎｄｏｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＱ）、（ＧＹＳ Ｐ−１０１）、（Ｉｒｇａｆｏｓ １２）などが挙げられ、ペンタエリスリトールタイプである（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ−８）、（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ−２４）、（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ−３６）を用いることが好ましい。
(3-3) Phosphorous antioxidant The phosphoric antioxidant used in the present invention is generally a trivalent phosphorus compound that ionically decomposes ROOH into alcohol and changes to a pentavalent phosphorus compound. It is.
Phosphorous antioxidants include (ADK STAB PEP-36), (ADK STAB PEP-45), (ADK STAB HP-10), (Irgafos 38), (Ultranox 641), (Sandostab P-EPQ), ( GYS P-101), (Irgafos 12), and the like, and pentaerythritol type (ADK STAB PEP-8), (ADK STAB PEP-24), and (ADK STAB PEP-36) are preferably used.
（３−４）フェノール系酸化防止剤
本発明で用いられるフェノール系酸化防止剤としては、（２,６−ジーオーブチル−４−メチルフェノール）、（ｎ−オクタデシル−３−(３’,５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート）、（テトラキス［メチレン−３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン）、（トリス（３,４−ジ−ブチル−４−ヒドロキシルベンジルイソシアヌレート）、（４,４’−ブチリデンビス−(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール)、（トリエチレングリコール−ビス［３−(３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル) プロピオネート］、（３,９−ビス{２−[３−(３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−１,１−ジメチルエチル}−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ[５,５]ウンデカン）などが挙げられる。
(3-4) Phenol-based antioxidant The phenol-based antioxidant used in the present invention includes (2,6-diobutyl-4-methylphenol) and (n-octadecyl-3- (3 ′, 5 ′). -Di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate), (tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane), (tris (3,4) -Di-butyl-4-hydroxylbenzyl isocyanurate), (4,4'-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), (triethyleneglycol-bis [3- (3-tert-butyl-4 -Hydroxy-5-methylphenyl) propionate], (3,9-bis {2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1 Dimethylethyl} -2,4,8,10-spiro [5,5] undecane) and the like.
（３−５）イオウ系酸化防止剤
本発明で用いられるイオウ系酸化防止剤としては、（ＤＬＴＤＰ）、（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＡＯ−４１２Ｓ）、（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＡＯ−２３）などが挙げられ、（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＡＯ−４１２Ｓ）を用いることが好ましい。
(3-5) Sulfur-based antioxidant Examples of the sulfur-based antioxidant used in the present invention include (DLTDP), (ADK STAB AO-412S), (ADK STAB AO-23) and the like (ADK STAB). AO-412S) is preferably used.
（３−６）金属不活性化剤
本発明で用いられる金属不活性化剤とは、一般に、重金属イオンとキレートを形成することに基づいて、そのレドックス電位を低下させるものである。
金属不活性化剤としては、サリチル酸誘導体、ヒドラジド誘導体、シュウ酸アミド誘導体、イオウ含有ホスファイトなどが挙げられ、（ヒドラジド誘導体）を用いることが好ましい。
(3-6) Metal Deactivator The metal deactivator used in the present invention generally lowers its redox potential based on the formation of a chelate with a heavy metal ion.
Examples of the metal deactivator include salicylic acid derivatives, hydrazide derivatives, oxalic acid amide derivatives, sulfur-containing phosphites and the like, and it is preferable to use (hydrazide derivatives).
サリチル酸誘導体としては、（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＣＤＡ−１）、（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＣＤＡ−６）などが挙げられ、（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＣＤＡ−１）を用いることが好ましい。また、ヒドラジド誘導体としては、（Ｉｒｇａｎｏｘ ＭＤ １０２４）などが好ましく用いられる。 Examples of the salicylic acid derivative include (ADK STAB CDA-1) and (ADK STAB CDA-6), and (ADK STAB CDA-1) is preferably used. As the hydrazide derivative, (Irganox MD 1024) and the like are preferably used.
シュウ酸アミド誘導体としては、（Ｎａｕｇａｒｄ ＸＬ−１）が好ましく用いられ、またイオウ含有ホスファイトとしては、（Ｈｏｓｔａｎｏｘ ＯＳＰ−１）が好ましく用いられる。 (Nauguard XL-1) is preferably used as the oxalic acid amide derivative, and (Hostanox OSP-1) is preferably used as the sulfur-containing phosphite.
（４）架橋剤
粘着剤組成物には、エポキシ系化合物及び／又はイソシアネート系化合物などの架橋剤（硬化剤とも称される）を含有させることが好ましい。なお、イソシアネート系化合物にはキシレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンビスシクロヘキシルイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられるがこれらに限定されるものではない。架橋剤を含有させることで、近赤外線吸収層をある程度硬くすることで、凝集破壊（層間破壊とも称される）を防止してリワーク性を向上させる。
さらに、本発明に係る粘着剤組成物から作製される近赤外線吸収層は、軟らかい（メタ）アクリル系樹脂粘着剤を用いているためにクリープ変形が起きるおそれがある。そこで、架橋剤を粘着剤組成物に含有させることで、該粘着剤組成物中に架橋を生じさせて、近赤外線吸収層に所定の硬さを付与できる。これにより、粘着剤組成物から作製される近赤外線吸収層のクリープ変形を防止でき、近赤外線吸収層の形態を保持することができる。
(4) Crosslinking agent The adhesive composition preferably contains a crosslinking agent (also referred to as a curing agent) such as an epoxy compound and / or an isocyanate compound. Examples of the isocyanate compound include, but are not limited to, xylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, methylene biscyclohexyl isocyanate, and isophorone diisocyanate. By containing a cross-linking agent, the near-infrared absorbing layer is hardened to some extent, thereby preventing cohesive failure (also referred to as interlayer failure) and improving reworkability.
Furthermore, since the near-infrared absorption layer produced from the adhesive composition according to the present invention uses a soft (meth) acrylic resin adhesive, creep deformation may occur. Therefore, by adding a crosslinking agent to the pressure-sensitive adhesive composition, crosslinking can be caused in the pressure-sensitive adhesive composition, and a predetermined hardness can be imparted to the near-infrared absorbing layer. Thereby, the creep deformation | transformation of the near-infrared absorption layer produced from an adhesive composition can be prevented, and the form of a near-infrared absorption layer can be hold | maintained.
架橋剤の含有量は、０．２〜１．０重量％であることが好ましく、０．２〜０．４重量％であることがより好ましい。含有量が０．２重量％未満であると粘着剤組成物から作製される近赤外線吸収層を硬くする効果が発現しにくい場合がある。また、１．０重量％を超えると該近赤外線吸収層が硬くなり過ぎて粘着性が低減するおそれがある。 The content of the crosslinking agent is preferably 0.2 to 1.0% by weight, and more preferably 0.2 to 0.4% by weight. If the content is less than 0.2% by weight, the effect of hardening the near-infrared absorbing layer produced from the pressure-sensitive adhesive composition may be difficult to be exhibited. On the other hand, if it exceeds 1.0% by weight, the near-infrared absorbing layer becomes too hard and the adhesiveness may be reduced.
（５）白濁防止補助剤
粘着剤組成物には、白濁防止補助剤を含有させることが好ましい。
前述したフォトリソグラフィー法の後には、塩化第二鉄に起因する塩素イオンが生じているおそれがある。また、（メタ）アクリル系樹脂粘着剤を重合する際に用いられる重金属である重合触媒が残存し、金属イオンが生じているおそれもある。更には、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子からセシウムが脱離してセシウムイオンとして存在しているおそれもある。これらの塩素イオン、金属イオンは、透過率上昇抑制剤の作用を失活させるおそれがある。これらイオンの作用を阻害する目的で白濁防止補助剤を該粘着剤組成物中に含有させることが好ましい。
白濁防止補助剤としては、イオンの触媒作用に対して失活作用がある化合物であれば特に限定されないが、具体的には、金属石けん（例えば、ステアリン酸カルシウムなど）、ハイドロタルサイト（例えば水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムを核とした層状構造をもつ）などが挙げられる。含有量は０．１〜２．０重量％であることが好ましく、０．１〜０．５重量％であることがより好ましい。含有量が０．１重量％未満であるとカチオンの補足性が発現しないおそれがある。また、２．０重量％を超えると光透過性などの光学特性が悪化するおそれがある。
(5) White turbidity prevention auxiliary agent It is preferable to make the adhesive composition contain a white turbidity prevention auxiliary agent.
After the above-described photolithography method, there is a possibility that chlorine ions resulting from ferric chloride are generated. Moreover, the polymerization catalyst which is a heavy metal used when superposing | polymerizing a (meth) acrylic-type resin adhesive may remain, and there exists a possibility that the metal ion may arise. Furthermore, cesium may be detached from the cesium / tungsten composite oxide fine particles and may exist as cesium ions. These chlorine ions and metal ions may deactivate the action of the transmittance increase inhibitor. For the purpose of inhibiting the action of these ions, it is preferable to contain a white turbidity prevention auxiliary agent in the pressure-sensitive adhesive composition.
The white turbidity prevention auxiliary agent is not particularly limited as long as it is a compound that has a deactivating effect on the catalytic action of ions. And a layered structure with aluminum and magnesium hydroxide as the core). The content is preferably 0.1 to 2.0% by weight, and more preferably 0.1 to 0.5% by weight. If the content is less than 0.1% by weight, there is a possibility that cation supplementation may not be exhibited. On the other hand, if it exceeds 2.0% by weight, optical properties such as light transmittance may be deteriorated.
（６）その他の成分
粘着剤組成物に更に含まれていても良いその他の成分としては、ネオン光吸収剤、色補正色素が挙げられる。ネオン光吸収剤及び／又は色補正色素を１種以上含有させることにより、複数の機能層の機能を１層で更に兼務することができるため、複合フィルタとしての総厚み、工程数、原価を低減することが可能となり、好ましい。
(6) Other components Other components that may be further contained in the pressure-sensitive adhesive composition include neon light absorbers and color correction dyes. By including one or more neon light absorbers and / or color correction dyes, the functions of multiple functional layers can be further shared by a single layer, reducing the total thickness, number of processes, and cost of the composite filter. This is preferable.
（ネオン光吸収剤）
ネオン光吸収機能は、プラズマディスプレイパネルから放射されるネオン光即ちネオン原子の発光スペクトルを吸収するべく含有するものである。ネオン光の発光スペクトル帯域は波長５５０〜６４０ｎｍのため、ネオン光吸収層として機能する場合の分光透過率は波長５５０ｎｍにおいて５０％以下、更に４０％以下になるように設計することが好ましい。ネオン光吸収剤は、少なくとも５５０〜６４０ｎｍの波長領域内に吸収極大を有する色素を用いることができる。
該色素の具体例としては、シアニン系、オキソノール系、メチン系、サブフタロシアニン系もしくはポルフィリン系等を挙げることができる。これらの中でもポルフィリン系が好ましい。その中でも特に、特許第３８３４４７９号公報に開示されるような、テトラアザポルフィリン系色素が、粘着剤においても分散性が良好で、且つ耐熱性、耐湿性、耐光性が良好な点から好ましい。
ネオン光吸収剤の含有量は、特に限定されないが、層中に、０．０５〜５重量％であることが好ましい。含有量が０．０５重量％以上であれば十分なネオン光吸収機能を発現でき、５重量％以下であれば、十分な量の可視光線を透過できる。
(Neon light absorber)
The neon light absorbing function is contained to absorb neon light emitted from the plasma display panel, that is, the emission spectrum of neon atoms. Since the emission spectrum band of neon light has a wavelength of 550 to 640 nm, the spectral transmittance when functioning as a neon light absorbing layer is preferably designed to be 50% or less and further 40% or less at a wavelength of 550 nm. As the neon light absorber, a dye having an absorption maximum in a wavelength region of at least 550 to 640 nm can be used.
Specific examples of the dye include cyanine, oxonol, methine, subphthalocyanine or porphyrin. Of these, porphyrins are preferred. Among them, a tetraazaporphyrin-based dye as disclosed in Japanese Patent No. 3834479 is preferable from the viewpoints of good dispersibility even in a pressure-sensitive adhesive and good heat resistance, moisture resistance, and light resistance.
Although content of a neon light absorber is not specifically limited, It is preferable that it is 0.05 to 5 weight% in a layer. If the content is 0.05% by weight or more, a sufficient neon light absorbing function can be exhibited, and if it is 5% by weight or less, a sufficient amount of visible light can be transmitted.
（色補正色素）
また、色補正機能とは、パネルからの発光の色純度や色再現範囲、電源ＯＦＦ時のディスプレイ色などの改善のためにディスプレイ用フィルタの色を調整するために含有するものである。
色補正色素として用いることのできる公知の色素としては、特開２０００−２７５４３２号公報、特開２００１−１８８１２１号公報、特開２００１−３５００１３号公報、特開２００２−１３１５３０号公報等に記載の色素が好適に使用できる。更にこのほかにも、黄色光、赤色光、青色光等の可視光を吸収するアントラキノン系、ナフタレン系、アゾ系、フタロシアニン系、ピロメテン系、テトラアザポルフィリン系、スクアリリウム系、シアニン系等の色素を使用することができる。
色補正色素の含有量は、補正すべき色に合わせて適宜調整され、特に限定されない。通常、層中に０．０１〜１０重量％程度含有する。
(Color correction dye)
The color correction function is included to adjust the color of the display filter in order to improve the color purity of the light emitted from the panel, the color reproduction range, the display color when the power is turned off, and the like.
Examples of known dyes that can be used as color correction dyes include the dyes described in JP 2000-275432 A, JP 2001-188121 A, JP 2001-350013 A, JP 2002-131530 A, and the like. Can be suitably used. In addition, other dyes such as anthraquinone, naphthalene, azo, phthalocyanine, pyromethene, tetraazaporphyrin, squarylium, and cyanine that absorb visible light such as yellow light, red light, and blue light. Can be used.
The content of the color correction dye is appropriately adjusted according to the color to be corrected and is not particularly limited. Usually, about 0.01 to 10% by weight is contained in the layer.
（その他の成分）
また、本発明の効果を損なわない限り、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子以外の近赤外線吸収剤を含んでいても良い。例えば、複合タングステン酸化物、タングステン酸化物などの無機系近赤外線吸収剤や、フタロシアニン系化合物、ジイモニウム化合物等の有機系近赤外線吸収剤から適宜選択して用いられる。
その他、粘着剤組成物には、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子の分散性を向上するための各種分散剤や、各種界面活性剤、シランカップリング剤等が含まれていても良い。
(Other ingredients)
Further, as long as the effects of the present invention are not impaired, a near infrared absorber other than the cesium / tungsten composite oxide fine particles may be included. For example, an inorganic near-infrared absorber such as composite tungsten oxide or tungsten oxide, or an organic near-infrared absorber such as phthalocyanine compound or diimonium compound is appropriately selected and used.
In addition, the pressure-sensitive adhesive composition may contain various dispersants for improving the dispersibility of the cesium / tungsten composite oxide fine particles, various surfactants, silane coupling agents, and the like.
（７）粘着剤組成物の作製
本発明に係る粘着剤組成物に用いられる（メタ）アクリル系樹脂粘着剤は、前述した（メタ）アクリル酸エステルモノマーおよびメタクリル酸エステルモノマーを含むモノマーを重合させることで得られる。重合は、通常熱ラジカルにより行う。
公知の撹拌機に（メタ）アクリル系樹脂粘着剤、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子、金属不活性化剤などを投入する。そして、１０〜６０ｒｐｍの回転速度で撹拌翼を回転させて、２０〜４０分間撹拌しつつ、撹拌機の温度を２０〜３０℃となるように調整して、充分に均一となった粘着剤組成物を作製する。
(7) Production of pressure-sensitive adhesive composition The (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive used in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention polymerizes monomers including the above-mentioned (meth) acrylic acid ester monomer and methacrylic acid ester monomer. Can be obtained. Polymerization is usually carried out with thermal radicals.
A (meth) acrylic resin adhesive, cesium / tungsten composite oxide fine particles, a metal deactivator, and the like are charged into a known stirrer. Then, the stirring blade is rotated at a rotational speed of 10 to 60 rpm and the temperature of the stirrer is adjusted to 20 to 30 ° C. while stirring for 20 to 40 minutes, and the pressure-sensitive adhesive composition becomes sufficiently uniform. Make a thing.
ＩＩ．プラズマディスプレイ用シート状複合フィルタ
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第一の態様は、
プラズマディスプレイパネルの前面に配置されたガラス板に直接貼付されるためのプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタであって、
（Ａ）第一の透明樹脂基材シートの一方の面に耐擦傷機能、反射防止機能、及び防眩機能より成る群から選択される１種以上の機能を有する１層以上の機能層を有する光学フィルタ、
（Ｂ）本発明に係る粘着剤組成物からなる近赤外線吸収層、
（Ｃ）第二の透明樹脂基材シートの一方の面に透視性導電層を備えた電磁波遮蔽シート、及び、
（Ｄ）粘着剤層、をこの順に有することを特徴とする。
II. Sheet composite filter for plasma display The first aspect of the sheet composite filter for plasma display according to the present invention,
A sheet-like composite filter for plasma display to be directly attached to a glass plate disposed on the front surface of the plasma display panel,
(A) One surface of the first transparent resin base sheet has one or more functional layers having one or more functions selected from the group consisting of an anti-scratch function, an antireflection function, and an antiglare function. Optical filters,
(B) a near-infrared absorbing layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention,
(C) an electromagnetic wave shielding sheet provided with a transparent conductive layer on one surface of the second transparent resin base sheet, and
(D) It has the adhesive layer in this order, It is characterized by the above-mentioned.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第二の態様は、
透明樹脂基材シートの一方の面に透視性導電層を備えた電磁波遮蔽シートの一方の面に、本発明に係る粘着剤組成物からなる近赤外線吸収層を備え、他方の面に耐擦傷機能、反射防止機能、及び防眩機能よりなる群から選択される１種以上の機能を有する表面保護層を備えることを特徴とする。
The second aspect of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention,
One surface of an electromagnetic wave shielding sheet provided with a transparent conductive layer on one side of a transparent resin base material sheet is provided with a near-infrared absorbing layer made of the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, and the other surface has an anti-scratch function. And a surface protective layer having at least one function selected from the group consisting of an antireflection function and an antiglare function.
上記第一及び第二の態様において、電磁波遮蔽シートの透視性導電層とは、当該透視性導電層を通して、ＰＤＰの表示画像を観賞できる光透過性を有し、且つ、ＰＤＰから発生する電磁波を遮蔽できる導電性を有する層のことを意味する。透視性導電層としては、通常、銅、銅合金、その他の金属材料等の不透明性の導電性材料を用いて微細なメッシュパターン状に形成した導電性メッシュ層が用いられるが、ＩＴＯ等の透明導電性材料を用いて非パターン状（ソリッド状）に形成した薄膜を用いることもできる。導電性メッシュ層を用いる場合には、外光反射を抑制するために、導電性メッシュ層の観察者側の面を黒化処理することが好ましい。以下の説明においては、透視性導電層として導電性メッシュ層を用いた例を説明する。 In the first and second aspects, the transparent conductive layer of the electromagnetic wave shielding sheet has light transmittance through which the display image of the PDP can be viewed through the transparent conductive layer, and electromagnetic waves generated from the PDP. It means a conductive layer that can be shielded. As the transparent conductive layer, a conductive mesh layer formed in a fine mesh pattern using an opaque conductive material such as copper, copper alloy, or other metal material is usually used. A thin film formed in a non-pattern shape (solid shape) using a conductive material can also be used. When a conductive mesh layer is used, it is preferable to blacken the surface of the conductive mesh layer on the viewer side in order to suppress external light reflection. In the following description, an example in which a conductive mesh layer is used as the transparent conductive layer will be described.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの層構成について第一の態様である第一乃至第七の実施形態については図１乃至図７を用い、第二の態様である第八及び第九の実施形態については図８及び図９を用いて説明する。
図１は、本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの層構成の一例の断面図である。なお、図１以下の断面図において、説明の容易化のために、厚み方向（図の上下方向）を面方向（図の左右方向）の縮尺よりも大幅に拡大誇張して図示してある。本発明のプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタ１は、第一の透明樹脂基材シート１１の一方の面１２に耐擦傷機能、反射防止機能、及び防眩機能より成る群から選択される１種以上の機能を有する１層以上の機能層１３を有する光学フィルタ１０、本発明に係る（メタ）アクリル系樹脂粘着剤、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子、及び透過率上昇抑制剤を含有する近赤外線吸収層２０、第二の透明樹脂基材シート３１の一方の面３２に導電性メッシュ層３４を備えた電磁波遮蔽シート３０、粘着剤層４０をこの順に有する。図１のように、前記導電性メッシュ層３４は、周縁部の一部３５が露出していることが好ましい。
The first to seventh embodiments, which are the first aspects of the layer structure of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention, are used in FIGS. 1 to 7, and the eighth and ninth aspects are the second aspects. This embodiment will be described with reference to FIGS.
FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of a layer structure of a sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention. In the cross-sectional views of FIG. 1 and subsequent figures, for ease of explanation, the thickness direction (vertical direction in the figure) is greatly enlarged and exaggerated from the scale in the plane direction (horizontal direction in the figure). The sheet-like
図１は、本発明に係る複合フィルタの好適な実施形態のうちの第一の実施形態であり、前記電磁波遮蔽シート３０における導電性メッシュ層３４は、前記第二の透明樹脂基材シート側の面が黒化処理されて黒化層３３を有し、前記粘着剤層４０側に配置され、前記粘着剤層４０が、前記導電性メッシュ層３４の凹凸を平坦化し、且つ前記導電性メッシュ層３４の周縁部の一部３５を露出させており、且つ、前記光学フィルタ１０の第一の透明樹脂基材シート１１の機能層を有しない面１４と、前記電磁波遮蔽シート３０の第二の透明樹脂基材シート３１の導電性メッシュ層を有しない面３７とが、近赤外線吸収層２０を介して積層されている。すなわち、近赤外線吸収層２０が、前記第一の透明樹脂基材シート１１の機能層を有しない面１４と、前記第二の透明樹脂基材シート３１の導電性メッシュ層を有しない面３７とを接合している。
FIG. 1 is a first embodiment of a preferred embodiment of a composite filter according to the present invention, and the
図２は、本発明に係る複合フィルタ１の好適な実施形態のうちの第二の実施形態であり、前記電磁波遮蔽シート３０における導電性メッシュ層３４は、第二の透明樹脂基材シート３１と反対側の面が黒化処理されて黒化層３３を有し、前記近赤外線吸収層２０側に配置され、前記粘着剤層４０が、前記第二の透明樹脂基材シート３１の導電性メッシュ層３４を有しない面３７に配置され、前記第一の透明樹脂基材シート１１の機能層１３を有しない面１４と、前記電磁波遮蔽シート３０の導電性メッシュ層側の面３２とが、近赤外線吸収層２０を介して積層され、当該近赤外線吸収層２０は前記導電性メッシュ層３４の凹凸を平坦化し、且つ当該導電性メッシュ層の周縁部の一部３５を露出させている。
FIG. 2 is a second embodiment of the preferred embodiment of the
従来の近赤外線吸収剤は、ガラス基板、導電性メッシュ層、或いは、導電性メッシュ層と電磁波遮蔽シートの基材間の接着剤層に接触する層に含有されている場合には、劣化しやすいという問題があり、前記第二の実施形態のように導電性メッシュ層に直接積層することはできなかった。これに対し本発明においては近赤外線吸収剤としてセシウム・タングステン複合酸化物微粒子を用い、近赤外線吸収層２０に透過率上昇抑制剤を含有させることにより、第二の実施形態のような構成であっても分光特性変化が起こり難い複合フィルタ１を実用化できる。
Conventional near-infrared absorbers are likely to deteriorate when they are contained in a glass substrate, a conductive mesh layer, or a layer in contact with the adhesive layer between the conductive mesh layer and the base material of the electromagnetic shielding sheet. Therefore, it was not possible to directly laminate the conductive mesh layer as in the second embodiment. On the other hand, in the present invention, the cesium / tungsten composite oxide fine particles are used as the near-infrared absorber, and the transmittance increase inhibitor is contained in the near-
第一及び第二の実施形態のように、近赤外線吸収層２０がそれ自体１層のみで光学フィルタ１０と電磁波遮蔽シート３０を積層するための粘着剤層として機能する場合には、層数を減らすことができ、材料費が低減できる上、少ない積層数で厚みを薄くできるので複合フィルタ１としての可撓性にも優れる。また工程数を減らすことができ、より生産性が高いものである。
As in the first and second embodiments, when the near-infrared
また、図３、図４に示されるように、近赤外線吸収層２０だけで光学フィルタ１０と電磁波遮蔽シート３０とを接合するのではなく、更に第二の粘着剤層４１を有するような実施形態であっても良い。
図３は本発明に係る複合フィルタ１の好適な実施形態のうちの第三の実施形態であり、前記電磁波遮蔽シート３０における導電性メッシュ層３４は、第二の透明樹脂基材シート３１側の面３２が黒化処理されて黒化層３３を有し、前記粘着剤層４０側に配置され、前記粘着剤層４０が、前記導電性メッシュ層３４の凹凸を平坦化し、且つ当該導電性メッシュ層の周縁部の一部３５を露出させており、且つ、前記光学フィルタ１０の第一の透明樹脂基材シート１１の機能層を有しない面１４に前記近赤外線吸収層２０を有し当該近赤外線吸収層の面と、前記電磁波遮蔽シート３０の第二の透明樹脂基材シート３１の導電性メッシュ層を有しない面３７と、が第二の粘着剤層４１を介して積層されている。
In addition, as shown in FIGS. 3 and 4, an embodiment in which the
FIG. 3 is a third embodiment of a preferred embodiment of the
図４は、本発明に係る複合フィルタ１の好適な実施形態のうちの第四の実施形態であり、前記電磁波遮蔽シート３０における導電性メッシュ層３４は、第二の透明樹脂基材シート３１と反対側の面が黒化処理されて黒化層３３を有し、前記近赤外線吸収層２０側に配置され、前記粘着剤層４０が、前記第二の透明樹脂基材シート３１の導電性メッシュ層を有しない面３７に配置され、前記光学フィルタ１０の第一の透明樹脂基材シート１１の機能層を有しない面１４に前記近赤外線吸収層２０を有し当該近赤外線吸収層側の面と、前記電磁波遮蔽シート３０の導電性メッシュ層側の面３２とが、第二の粘着剤層４１を介して積層され、該第二の粘着剤層４１は前記導電性メッシュ層３４の凹凸を平坦化し、且つ当該導電性メッシュ層３４の周縁部の一部３５を露出させている。
FIG. 4 is a fourth embodiment of a preferred embodiment of the
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタ１においては、前記粘着剤層４０、近赤外線吸収層２０、及び／又は前記第二の粘着剤層４１中に、ネオン光吸収剤及び／又は色補正色素が含まれることが好ましい。
また、本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタ１においては、ネオン光吸収剤及び／又は色補正色素が含まれ得る前記粘着剤層４０、近赤外線吸収層２０、及び／又は前記第二の粘着剤層４１よりも観察者６０側に配置される層中に紫外線吸収剤を含有することが好ましく、前記光学フィルタ１０中に紫外線吸収剤を含有することが、ネオン光吸収剤及び／又は色補正色素が外界（日光、照明光）からの紫外線により劣化することをより効果的に防止する点から好ましい。
In the sheet-like
Moreover, in the sheet-like
図５は、本発明に係る複合フィルタ１の好適な実施形態のうちの第五の実施形態であり、図５における複合フィルタ１は、図１の層構成において、粘着剤層４０がネオン光吸収剤及び／又は色補正色素を含有し、ネオン光吸収及び／又は色補正層２としても機能していると共に、第一の透明樹脂基材シート１１が紫外線吸収剤を含有し、紫外線吸収層３としても機能している。
図５の構成において、粘着剤層４０がネオン光吸収及び／又は色補正層２としても機能している代わりに、近赤外線吸収層２０がネオン光吸収及び／又は色補正層２としても機能している態様であっても良い。また、粘着剤層４０が色補正色素のみを含有し、ネオン光吸収剤は近赤外線吸収層２０中に含有されている態様であっても良い。中でも、色補正色素は、粘着剤層４０に含有されていることが好ましい。画像の色バランスを補正したり、色純度を改善したりする色補正機能は、通常、プラズマディスプレイ毎に細かく最適化が必要であるため、色補正色素は近赤外線吸収剤層とは異なる層に含有させる方が、生産性が向上する場合が多いからである。
FIG. 5 is a fifth embodiment among the preferred embodiments of the
In the configuration of FIG. 5, instead of the pressure-
図６は、本発明に係る複合フィルタ１の好適な実施形態のうちの第六の実施形態であり、図６における複合フィルタ１は、光学フィルタ１０が、第一の透明樹脂基材シート１１の一方の面１２に、紫外線吸収層３と、機能層１３として反射防止層１５とをこの順に有する場合であって、粘着剤層４０がネオン光吸収剤及び／又は色補正色素を含有し、ネオン光吸収及び／又は色補正層２としても機能している。図６の構成において、粘着剤層４０がネオン光吸収及び／又は色補正層２としても機能している代わりに、近赤外線吸収層２０がネオン光吸収及び／又は色補正層２としても機能している態様であっても良い。また、粘着剤層４０が色補正色素のみを含有し、ネオン光吸収剤は近赤外線吸収層２０中に含有されている態様であっても良い。
FIG. 6 is a sixth embodiment among the preferred embodiments of the
図７は、本発明に係る複合フィルタ１の好適な実施形態のうちの第七の実施形態であり、図７における複合フィルタ１は、光学フィルタ１０が、第一の透明樹脂基材シート１１の一方の面１２に、耐擦傷機能（ハードコート）層１６と紫外線吸収層３を兼ねている層、及び、反射防止層１５をこの順に有する場合であって、粘着剤層４０がネオン光吸収剤及び／又は色補正色素を含有し、ネオン光吸収及び／又は色補正層２としても機能している。図７の構成において、粘着剤層４０がネオン光吸収及び／又は色補正層２としても機能している代わりに、近赤外線吸収層２０がネオン光吸収及び／又は色補正層２としても機能している態様であっても良い。また、粘着剤層４０が色補正色素のみを含有し、ネオン光吸収剤は近赤外線吸収層２０中に含有されている態様であっても良い。
FIG. 7 is a seventh embodiment among the preferred embodiments of the
図８は、本発明に係る複合フィルタ１の好適な実施形態のうちの第八の実施形態であり、図８における複合フィルタ１は、前記電磁波遮蔽シート３０の前記導電性メッシュ層３４側の面に粘着性を有する近赤外線吸収層２０が形成され、前記電磁波遮蔽シート３０の透明樹脂基材シート３１の導電性メッシュ層を有しない面に耐擦傷機能、反射防止機能、及び防眩機能よりなる群から選択される１種以上の機能を有する表面保護層３６が形成されており、且つ、前記電磁波遮蔽シートにおける導電性メッシュ層３４は、前記透明樹脂基材シート３１側の面に黒化層３３が形成され、黒化処理されている。
FIG. 8 is an eighth embodiment of the preferred embodiments of the
図９は、本発明に係る複合フィルタ１の好適な実施形態のうちの第九の実施形態であり、図９における複合フィルタ１は、前記電磁波遮蔽シート３０の透明樹脂基材シート３１側の導電性メッシュ層を有しない面に近赤外線吸収層２０が形成され、前記電磁波遮蔽シート３０の導電性メッシュ層３４側の面に耐擦傷機能、反射防止機能、及び防眩機能よりなる群から選択される１種以上の機能を有する表面保護層３６が形成されており、且つ、前記電磁波遮蔽シートにおける導電性メッシュ層は、前記透明樹脂基材シートと反対側の面が黒化処理されて黒化層３３を有する。
FIG. 9 is a ninth embodiment among the preferred embodiments of the
本発明のプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタ１は、第一の態様においては、第一の透明樹脂基材シート１１の一面側に設けられた機能層１３、近赤外線吸収層２０及び必要に応じて設けられる第二の粘着剤層４１を用いて必要な光学フィルタ機能を複合化しており、一方、第二の態様においては、実質的に１つの透明樹脂基材シート３１とその両面を用いて、電磁波遮蔽機能以外に、近赤外線吸収機能、ネオン光吸収機能、色補正機能、及び、紫外線吸収機能、更には、反射防止機能、防眩機能、及び／又は耐擦傷機能等の各種機能を複合化している。そのため複合フィルタ１は、多数の透明樹脂基材シートを含む積層構成をとらない。
すなわち従来は、複合フィルタに含まれる光学フィルタ機能発現部分が各個に透明樹脂基材シートを有し、複合フィルタ内で多数の透明樹脂基材シートが含まれていた。これに対し、本発明のシート状複合フィルタ１に含まれる透明樹脂基材シートの数は、上記第一の態様では２枚であり、特に、第二の態様では１枚だけである。
従って、従来は多数含まれていた光学フィルタの透明樹脂基材シートやそれらを貼り合わせるための接着剤層又は粘着剤層を減らすことができる。その結果、本発明のプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタ１は、材料費が低減できる上、少ない積層数で厚みを薄くできるので複合フィルタとしての可撓性にも優れる。
特に、本発明のシート状複合フィルタ１の第二の態様は、極めて層数が少ないため、層数削減により界面反射を抑えることができるというメリットがある。
In the first aspect, the sheet-like
That is, conventionally, each optical filter function-expressing portion included in the composite filter has a transparent resin base sheet, and a large number of transparent resin base sheets are included in the composite filter. On the other hand, the number of transparent resin base sheets contained in the sheet-like
Accordingly, it is possible to reduce the transparent resin base sheet of the optical filter that has been conventionally included and the adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive layer for bonding them together. As a result, the sheet-like
In particular, the second aspect of the sheet-like
また、電磁波遮蔽シート３０の導電性メッシュ層３４面上に別途平坦化層を設けることなく、近赤外線吸収層２０又は粘着剤層４０により導電性メッシュ層の凹凸を平坦化できる。例えば、図１の態様の場合は、直接粘着剤層４０を、当該導電性メッシュ層の周縁部３５の一部を露出させて、導電性メッシュ層の凹凸を平坦化するように設けているため、電磁波遮蔽シート３０のメッシュ面の平坦化機能も有する該粘着剤層４０が複合フィルタの貼付面となる。
また、導電性メッシュ層３４の露出させた周縁部の一部３５を接地用領域としてそのまま使用することができる。このようにして本発明は、複合フィルタの貼着加工と導電性メッシュ層の平坦化と導電性メッシュ層周縁の接地用領域の確保を一つの工程で同時に行うことができるため、工程数や平坦化層を減らすことができる。
Moreover, the unevenness | corrugation of a conductive mesh layer can be planarized by the near-
Further, a
さらに、本発明のシート状複合フィルタ１は、各層の配置を最適化したので、貼り合わせ工程が極めて少ないか又は全く不要であり、生産効率に優れるという利点もある。
具体的には、第一の態様においては、前記光学フィルタ１０と前記電磁波遮蔽シート３０における各層の配置を最適化したので、貼り合わせ工程数は、該光学フィルタ１０と該電磁波遮蔽シート３０とを、近赤外線吸収層２０又は粘着剤層４０によって貼り合わせる、１回のみで複合フィルタ１を製造することが可能である。例えば、図１の場合は、光学フィルタ１０と電磁波遮蔽シート３０とを近赤外線吸収層２０によって貼り合わせる。
一方、第二の態様においては、各層の配置を最適化したので、従来のように前記光学フィルタと前記電磁波遮蔽シートにおける透明樹脂基材シート同士を貼り合わせる工程が不要である。
Furthermore, the sheet-like
Specifically, in the first aspect, since the arrangement of each layer in the
On the other hand, in the second aspect, since the arrangement of each layer is optimized, there is no need for a step of pasting together the optical resin and the transparent resin base material sheets in the electromagnetic wave shielding sheet as in the prior art.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタは、第一及び第二の態様のいずれも、図示しない前面板に貼り付けることが出来る。該前面板はＰＤＰ前面のＰＤＰガラス基板との間に一定間隔の空間が形成されるように離れて配置されている。また、当該シート状複合フィルタは、プラズマディスプレイパネル５０の前面（観察者６０側）に備えられているＰＤＰガラス基板に直接貼り付けることも出来る。
すなわち、本発明において「プラズマディスプレイパネルの前面に配置されたガラス板」とは、前面板を構成するガラス板及びプラズマディスプレイパネル本体を構成するガラス板の両方を意味している。
The sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention can be attached to a front plate (not shown) in both the first and second aspects. The front plate is disposed so as to form a space with a predetermined interval between the front plate and the PDP glass substrate on the front surface of the PDP. In addition, the sheet-like composite filter can be directly attached to a PDP glass substrate provided on the front surface (
That is, in the present invention, the “glass plate disposed on the front surface of the plasma display panel” means both the glass plate constituting the front plate and the glass plate constituting the plasma display panel main body.
本発明の複合フィルタに設けられる近赤外線吸収層は、（メタ）アクリル系樹脂粘着剤をベース樹脂として用い、近赤外線吸収剤としてセシウム・タングステン複合酸化物微粒子、及び、ベース樹脂の近赤外域での透過率の上昇を防止する透過率上昇抑制剤を含有させてなるものである。
セシウム・タングステン複合酸化物微粒子は、耐熱性、耐湿性、耐光性が高いので、（メタ）アクリル系樹脂粘着剤に起因する分解、劣化が起こり難い。また、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子は、波長８００〜１，１００ｎｍの近赤外線帯域全般を吸収し得るので、劣化しやすい有機系近赤外線吸収剤を更に併用しなくても良い。さらに、透過率上昇抑制剤は、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子の作用や、その他の要因によるベース樹脂の近赤外域での透過率の上昇を防止するため、長期安定性に優れた近赤外線吸収層が得られる。
The near-infrared absorption layer provided in the composite filter of the present invention uses a (meth) acrylic resin adhesive as a base resin, cesium-tungsten composite oxide fine particles as a near-infrared absorber, and the near-infrared region of the base resin. The transmittance | permeability raise inhibitor which prevents the raise of the transmittance | permeability of this is contained.
Since the cesium / tungsten composite oxide fine particles have high heat resistance, moisture resistance, and light resistance, they are not easily decomposed or deteriorated due to the (meth) acrylic resin adhesive. Moreover, since the cesium / tungsten composite oxide fine particles can absorb the entire near-infrared band having a wavelength of 800 to 1,100 nm, it is not necessary to further use an organic near-infrared absorber that easily deteriorates. Furthermore, the transmittance increase inhibitor prevents near-infrared absorption with excellent long-term stability in order to prevent the increase in transmittance in the near-infrared region of the base resin due to the action of cesium-tungsten composite oxide fine particles and other factors. A layer is obtained.
特に、近赤外線吸収剤の劣化防止のために、ディスプレイ表面等のガラス基板、導電性メッシュ層、或いは、導電性メッシュ層と電磁波遮蔽シートの基材間の接着剤層等から近赤外線吸収層を隔離する必要性がなくなり、設計の自由度が増加した結果、複合フィルタの層構成を簡素化することが可能となった。具体的には、本発明に係る複合フィルタ１のように電磁波遮蔽シート３０の導電性メッシュ層３４の反対側面に電磁波遮蔽機能、近赤外線吸収機能、ネオン光吸収機能、色補正機能、紫外線吸収機能、及び表面保護機能の各機能を少なくとも有する表面保護層３６を設けるので、積層工程数を減らして生産効率に優れ、少ない積層数で厚みが薄く、複合フィルタとしての可撓性に優れ材料費も低減できる構成を実用化可能とした。
In particular, in order to prevent the deterioration of the near-infrared absorber, the near-infrared absorption layer is formed from a glass substrate such as a display surface, a conductive mesh layer, or an adhesive layer between the conductive mesh layer and the base material of the electromagnetic wave shielding sheet. As a result of eliminating the need for isolation and increasing the degree of freedom in design, it became possible to simplify the layer structure of the composite filter. Specifically, as in the
本発明の複合フィルタ１は、前記セシウム・タングステン複合酸化物微粒子を含有する近赤外線吸収層２０の位置を最適化したため、複合フィルタ表面はセシウム・タングステン複合酸化物微粒子の色味を帯びず、ディスプレイ前面に配置されてディスプレイを消している場合にディスプレイ前面が着色したように見えて使用者に好まれないという従来の問題を解消できる。また、反射防止層のような比較的薄膜として設けられる層にセシウム・タングステン複合酸化物微粒子を含有させると、層における微粒子密度が高くなって、ヘイズが高くなるという問題も発生するが、本発明のように粘着剤層を兼ねるような樹脂層に含有させると反射防止層に比べて層が厚いため、ヘイズが高くなることを抑制できるというメリットもある。
Since the
以下、本発明に用いられる複合フィルタ１について、光学フィルタ（Ａ）、近赤外線吸収層（Ｂ）、電磁波遮蔽シート（Ｃ）、粘着剤層（Ｄ）を説明し、最後に第二の粘着剤層及び表面保護層を説明する。
Hereinafter, the optical filter (A), the near-infrared absorbing layer (B), the electromagnetic wave shielding sheet (C), and the pressure-sensitive adhesive layer (D) will be described for the
１．光学フィルタ（Ａ）
本発明に用いられる光学フィルタは、第一の透明樹脂基材シート１１の一方の面に耐擦傷機能、反射防止機能、及び防眩機能より成る群から選択される１種以上の機能を有する１層以上の機能層を有するものである。本発明に用いられる光学フィルタは、各個に透明樹脂基材シートを有する機能フィルタが複数貼り合わされて形成されるものではなく、実質的に基材は透明樹脂基材シートが１つのみで、当該透明樹脂基材シートの両面に各機能層が塗工等の湿式成膜法やスパッタ等の乾式成膜法の手段により積層されているものである。ここで基材とは、機能フィルタを形成するために概ね支持体としてのみ機能する材をいう。
1. Optical filter (A)
The optical filter used in the present invention has one or more functions selected from the group consisting of a scratch resistance function, an antireflection function, and an antiglare function on one surface of the first transparent
本発明において用いられる光学フィルタの膜厚は、実質的に基材が１つであることから薄くすることができ、５０〜３００μｍの範囲内であることが好ましく、１００〜２００μｍの範囲内であることが更に好ましい。このような範囲にすることにより、連続帯状として最小直径が１５ｃｍ以下のロール状に巻くことが可能となるため、連続帯状の光学フィルタと連続帯状の電磁波遮蔽シートを貼り合わせることが可能になり、生産効率が向上する。 The film thickness of the optical filter used in the present invention can be made thin because the substrate is substantially one, and is preferably in the range of 50 to 300 μm, and in the range of 100 to 200 μm. More preferably. By making such a range, it becomes possible to wind a roll with a minimum diameter of 15 cm or less as a continuous band, so it is possible to bond the continuous band-shaped optical filter and the continuous band-shaped electromagnetic shielding sheet, Production efficiency is improved.
本発明において用いられる光学フィルタの層構成としては以下の態様が挙げられる。
１）耐擦傷機能を有する反射防止層／紫外線吸収層を兼用した第一の透明樹脂基材シート、
２）反射防止層／耐擦傷機能層／紫外線吸収層を兼用した第一の透明樹脂基材シート、
３）耐擦傷機能を有する防眩層／紫外線吸収層を兼用した第一の透明樹脂基材シート、
４）防眩層／耐擦傷機能層／紫外線吸収層を兼用した第一の透明樹脂基材シート、
５）耐擦傷機能を有する紫外線吸収層を兼用した反射防止層／第一の透明樹脂基材シート、
６）紫外線吸収層を兼用した反射防止層／耐擦傷機能層／第一の透明樹脂基材シート、
７）耐擦傷機能を有する紫外線吸収層を兼用した防眩層／第一の透明樹脂基材シート、
８）紫外線吸収層を兼用した防眩層／耐擦傷機能層／第一の透明樹脂基材シート、
９）耐擦傷機能を有する反射防止層／紫外線吸収層／第一の透明樹脂基材シート、
１０）反射防止層／紫外線吸収層を兼用した耐擦傷機能層／第一の透明樹脂基材シート、
１１）反射防止層／紫外線吸収層／耐擦傷機能層／第一の透明樹脂基材シート、
１２）耐擦傷機能を有する防眩層／紫外線吸収層／第一の透明樹脂基材シート、
１３）防眩層／紫外線吸収層を兼用した耐擦傷機能層／第一の透明樹脂基材シート、
１４）防眩層／紫外線吸収層／耐擦傷機能層／第一の透明樹脂基材シート、
１５）反射防止層／第一の透明樹脂基材シート／紫外線吸収層、
中でも必要な光学機能を少ない積層数で得られる点から、前記態様１）、３）、５）、７）が好ましい。
尚、「／」はその左右の層が積層一体化されている事を示す。
The following aspects are mentioned as a layer structure of the optical filter used in this invention.
1) A first transparent resin base sheet that also serves as an antireflection layer / ultraviolet absorption layer having an anti-scratch function,
2) A first transparent resin base sheet that also serves as an antireflection layer / scratch resistant functional layer / ultraviolet absorption layer,
3) A first transparent resin base sheet that also serves as an antiglare layer / ultraviolet absorbing layer having an abrasion resistance function,
4) A first transparent resin base sheet that also serves as an antiglare layer / scratch resistant functional layer / ultraviolet absorption layer,
5) Antireflection layer / first transparent resin substrate sheet that also serves as an ultraviolet absorbing layer having a scratch resistance function,
6) Antireflection layer that also serves as an ultraviolet absorbing layer / scratch resistant functional layer / first transparent resin substrate sheet,
7) Antiglare layer / first transparent resin base sheet that also serves as an ultraviolet absorbing layer having an abrasion resistance function,
8) Antiglare layer / scratch resistant functional layer / first transparent resin substrate sheet that also serves as an ultraviolet absorbing layer,
9) Anti-reflection layer / ultraviolet absorption layer / first transparent resin substrate sheet having scratch resistance function,
10) Scratch-resistant functional layer / first transparent resin base sheet that also serves as an antireflection layer / ultraviolet absorption layer,
11) Antireflection layer / ultraviolet absorption layer / scratch resistant functional layer / first transparent resin substrate sheet,
12) Antiglare layer / ultraviolet absorption layer / first transparent resin substrate sheet having scratch resistance function,
13) Anti-scratch functional layer / first transparent resin base sheet that also serves as an antiglare layer / ultraviolet absorption layer,
14) Antiglare layer / ultraviolet absorption layer / scratch resistant functional layer / first transparent resin substrate sheet,
15) Antireflection layer / first transparent resin substrate sheet / ultraviolet absorption layer,
Above all, the above-mentioned modes 1), 3), 5), and 7) are preferable from the viewpoint that a necessary optical function can be obtained with a small number of layers.
“/” Indicates that the left and right layers are laminated and integrated.
（１）第一の透明樹脂基材シート
第一の透明樹脂基材シート１１は、機械的強度と共に光透過性を有すれば、その他、耐熱性等も適宜勘案した上で、用途に応じたものを選択すれば良い。透明樹脂基材シートの透明性が高いほどよいが、可視光域３８０〜７８０ｎｍにおける光線透過率が７０％以上となるものが好ましく、８０％以上となるものがより好ましい。なお、光線透過率の測定は、紫外可視分光光度計（例えば、（株）島津製作所製 ＵＶ−３１００ＰＣ）を用い、室温、大気中で測定した値を用いることができる。
(1) 1st transparent resin base material sheet If the 1st transparent resin
前記透明樹脂基材シートの材料となる樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、テレフタル酸−イソフタル酸−エチレングリコール共重合体、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体などのポリエステル系樹脂、ナイロン６などのポリアミド系樹脂、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体などのスチレン系樹脂、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂、イミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。 Examples of the resin used as the material for the transparent resin base sheet include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, terephthalic acid-isophthalic acid-ethylene glycol copolymer, and terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer. Polyester resins such as coalescence, polyamide resins such as nylon 6, polyolefin resins such as polypropylene and polymethylpentene, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, styrene resins such as polystyrene and styrene-acrylonitrile copolymers, Examples thereof include cellulose resins such as acetyl cellulose, imide resins, and polycarbonate resins.
なお、これら樹脂は、単独、又は複数種類の混合樹脂（ポリマーアロイを含む）として用いられ、また、単層、又は２層以上の積層体として用いられる。また、１軸延伸や２軸延伸した延伸シートが機械的強度の点でより好ましい。
これら樹脂中には、必要に応じて適宜、紫外線吸収剤、ネオン光吸収剤、色補正色素、充填剤、可塑剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。また、近赤外線吸収剤として、前述したセシウム・タングステン複合酸化物微粒子を含有していても良い。
In addition, these resin is used as single or multiple types of mixed resin (a polymer alloy is included), and is used as a single layer or a laminated body of two or more layers. Further, a uniaxially stretched or biaxially stretched sheet is more preferable in terms of mechanical strength.
In these resins, additives such as an ultraviolet absorber, a neon light absorber, a color correction dye, a filler, a plasticizer, and an antistatic agent may be added as necessary. Moreover, you may contain the cesium tungsten complex oxide microparticles | fine-particles mentioned above as a near-infrared absorber.
なお、第一の透明樹脂基材シートの厚さは、用途に応じたものとすれば良く特に制限は無く、通常１２〜５００μｍ程度であることが好ましく、５０〜２００μｍであることがより好ましく、５０〜１２５μｍであることが更に好ましい。前記未満の厚さとなると機械的強度が不足して反りや破断などが起こり、前記を超える厚さとなると過剰性能でコスト高となる上、薄型化が難しくなる。
また、電磁波遮蔽シートを連続的に製造し生産性を向上できる点では、第一の透明樹脂基材シートは、導電性メッシュ層形成等の少なくとも製造初期の段階においては、連続帯状のシートの形態で取り扱うのが好ましい。
In addition, the thickness of the first transparent resin base sheet is not particularly limited as long as it is appropriate for the application, and is usually preferably about 12 to 500 μm, more preferably 50 to 200 μm, More preferably, it is 50-125 micrometers. If the thickness is less than the above, the mechanical strength is insufficient and warping or breakage occurs, and if the thickness exceeds the above, the cost is increased due to excessive performance and it is difficult to reduce the thickness.
In addition, the first transparent resin base material sheet is in the form of a continuous belt-like sheet at least in the initial stage of production such as formation of a conductive mesh layer in that the electromagnetic shielding sheet can be continuously produced to improve productivity. It is preferable to handle with.
この様な点で、第一の透明樹脂基材シートとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂シートが、透明性、耐熱性、コスト等の点で好ましく、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシートを用いることが最適である。
なお、透明樹脂基材シートの表面に、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、などの公知の易接着処理を適宜行ってもよい。
In this respect, as the first transparent resin base sheet, a polyester resin sheet such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate is preferable in terms of transparency, heat resistance, cost, and the like. Biaxially stretched polyethylene terephthalate sheet It is optimal to use
The surface of the transparent resin base sheet is appropriately subjected to known easy adhesion treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, flame treatment, primer treatment, pre-heat treatment, dust removal treatment, vapor deposition treatment, alkali treatment, etc. May be.
（２）耐擦傷機能（ハードコート）層
耐擦傷機能（ハードコート）層は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４（１９９９）で規定される鉛筆硬度試験で「Ｈ」以上の硬度を示すものであることが好ましく、このような硬度と前記第一の透明樹脂基材シートと同様な透明性を実現できるものであれば、材料は特に限定されない。
耐擦傷機能（ハードコート）層は、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレートプレポリマー、或いは、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーを単独で或いはこれらの中から２種以上選択して組み合わせて配合した電離放射線硬化性樹脂を用いた塗膜として形成することができる。
ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。耐擦傷機能層は、前記材料を必要に応じて溶剤で希釈して前記第一の透明樹脂基材シート上に塗工する等の湿式成膜法により形成することができる。
(2) Scratch resistance function (hard coat) layer The scratch resistance function (hard coat) layer should exhibit a hardness of "H" or higher in a pencil hardness test defined by JIS K5600-5-4 (1999). The material is not particularly limited as long as such hardness and transparency similar to the first transparent resin substrate sheet can be realized.
The scratch-resistant (hard coat) layer is, for example, a polyfunctional (meth) acrylate prepolymer such as polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, or trimethylolpropane tri (meth) acrylate. , Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and other polyfunctional (meth) acrylate monomers having three or more functional groups, or a combination of two or more selected from these. It can be formed as a coating film using a curable resin.
Here, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate. The scratch-resistant functional layer can be formed by a wet film-forming method such as diluting the material with a solvent as necessary and coating the first transparent resin base sheet.
（３）反射防止層
反射防止層（Ａｎｔｉ Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ層、略称してＡＲ層）は、低屈折率層の単層、或いは、低屈折率層と高屈折率層とを、該低屈折率層が最上層に位置する様に交互に積層した多層構成が一般的であり、蒸着やスパッタ等の乾式成膜法で、或いは塗工等の湿式成膜法も利用して形成することができる。なお、低屈折率層にはケイ素酸化物、フッ化マグネシウム、フッ素含有樹脂等が用いられ、高屈折率層には、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ニオブ等が用いられる。尚、ここで高（低）屈折率層とは、該層と隣接する層（例えば、第二の透明樹脂基材シート、或いは低（高）屈折率層）と比較して該層の屈折率が相対的に高い（低い）という意味である。
反射防止層に更に耐擦傷機能を付与する場合には、耐擦傷機能（ハードコート）層の項で記載したような硬度の高い材料を適宜用いて形成する。
(3) Antireflective layer The antireflective layer (Anti Reflection layer, abbreviated as AR layer) is a single layer of a low refractive index layer or a low refractive index layer and a high refractive index layer. A multilayer structure in which layers are alternately stacked so as to be positioned at the uppermost layer is generally used, and can be formed by a dry film formation method such as vapor deposition or sputtering, or by using a wet film formation method such as coating. Note that silicon oxide, magnesium fluoride, fluorine-containing resin, or the like is used for the low refractive index layer, and titanium oxide, zinc sulfide, zirconium oxide, niobium oxide, or the like is used for the high refractive index layer. Here, the high (low) refractive index layer refers to the refractive index of the layer compared to the layer adjacent to the layer (for example, the second transparent resin base sheet or the low (high) refractive index layer). Is relatively high (low).
When the antireflection layer is further provided with a scratch resistance function, it is formed by appropriately using a material having high hardness as described in the section of the scratch resistance function (hard coat) layer.
（４）防眩層
防眩層（Ａｎｔｉ Ｇｌａｒｅ層、略称してＡＧ層）は、樹脂バインダ中にシリカなどの無機フィラーを添加した塗膜形成や、或いは賦形版等を用いた賦形加工により、層表面に外光を乱反射する微細凹凸を設けた層として形成することができる。樹脂バインダの樹脂としては、表面層として表面強度が望まれる関係上、硬化性アクリル樹脂や、前記ハードコート層同様に電離放射線硬化性樹脂等が好適には使用される。
(4) Anti-glare layer Anti-glare layer (Anti Glare layer, abbreviated as AG layer) is a coating process in which an inorganic filler such as silica is added to a resin binder, or a shaping process using a shaping plate, etc. Thus, the layer surface can be formed as a layer provided with fine irregularities for irregularly reflecting external light. As the resin of the resin binder, a curable acrylic resin, an ionizing radiation curable resin, or the like is preferably used in the same manner as the hard coat layer because surface strength is desired as the surface layer.
（５）紫外線吸収層
本発明において、紫外線吸収層は、独立した層であっても良いし、他の機能層に紫外線吸収剤を含有させた、他の機能層と紫外線吸収層を兼ねる層であっても良いし、或いは第一の透明樹脂基材シート中に紫外線吸収剤を含有させたものであっても良い。紫外線吸収剤を含有させた透明樹脂基材としては、例えば、帝人（株）製 「テトロンフィルムＨＢタイプ」（商品名）が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物等の有機系化合物、微粒子状の酸化亜鉛、酸化セリウム等からなる無機系化合物からなるものが挙げられる。独立した層とする場合に用いられるバインダ樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。
(5) Ultraviolet absorbing layer In the present invention, the ultraviolet absorbing layer may be an independent layer, or a layer that contains an ultraviolet absorber in another functional layer and serves as the other functional layer and the ultraviolet absorbing layer. Alternatively, the first transparent resin base sheet may contain an ultraviolet absorber. Examples of the transparent resin base material containing an ultraviolet absorber include “Tetron Film HB Type” (trade name) manufactured by Teijin Limited.
Examples of the ultraviolet absorber include organic compounds such as benzotriazole-based compounds and benzophenone-based compounds, and inorganic compounds composed of particulate zinc oxide, cerium oxide, and the like. Examples of the binder resin used for the independent layer include resins such as a polyester resin, a polyurethane resin, an acrylic resin, and an epoxy resin.
（６）その他の層
その他の層としては、例えば、ネオン光吸収層、色補正層、防汚層等が挙げられる。しかしながら、ネオン光吸収層、色補正層は、生産効率の点から、単独の層として形成されるよりも、前述のように、粘着剤層や近赤外線吸収層など他の層にネオン光吸収剤や色補正色素を含有させて、ネオン光吸収層、色補正層を兼用する層とする方が好ましい。単独の層として形成される場合であっても、ネオン光吸収剤や色補正色素としては、後述のようなものを用いることが出来る。
防汚層は、一般的に、撥水性、撥油性のコートで、シロキサン系、フッ素化アルキルシリル化合物などが適用できる。撥水性塗料として用いられるフッ素系或いはシリコーン系樹脂を好適に用いることができる。例えば、反射防止層の低屈折率層をＳｉＯ２により形成した場合には、フルオロシリケート系撥水性塗料が好ましく用いられる。
(6) Other layers Examples of other layers include a neon light absorption layer, a color correction layer, and an antifouling layer. However, from the viewpoint of production efficiency, the neon light absorbing layer and the color correction layer are not formed as a single layer, but as described above, the neon light absorbing layer is applied to other layers such as an adhesive layer and a near-infrared absorbing layer. Or a color correction dye is preferably used as a layer that also serves as a neon light absorption layer and a color correction layer. Even when it is formed as a single layer, the neon light absorber and the color correction dye may be those described below.
The antifouling layer is generally a water-repellent or oil-repellent coat, and a siloxane-based, fluorinated alkylsilyl compound or the like can be applied. A fluorine-based or silicone-based resin used as a water-repellent paint can be preferably used. For example, when the low refractive index layer of the antireflection layer is formed of SiO 2 , a fluorosilicate water-repellent paint is preferably used.
２．近赤外線吸収層（Ｂ）
近赤外線吸収層２０は、前述した粘着剤組成物を用いて形成される。前記第二及び第八の実施形態のように、導電性メッシュ層３４上に近赤外線吸収層２０を設ける場合には、当該近赤外線吸収層２０は、前記導電性メッシュ層３４の凹凸を平坦化し、且つ前記導電性メッシュ層の周縁部の一部を露出させるように、導電性メッシュ層３４上に設けられ、導電性メッシュ層の平坦化層も兼務する。
当該近赤外線吸収層が、導電性メッシュ層の凹凸の平坦化層としても機能する場合には、本発明に係る粘着剤組成物を導電性メッシュ層上に塗工又は貼合した後に、導電性メッシュ層の凹凸内に空気が入らないように適当な圧力を付与して凹凸部分を完全に埋めつつ、近赤外線吸収層表面を平坦化させることにより透明性が高いものを得る。この場合には、金属メッシュ近傍では、透過率上昇抑制剤が劣化しやすいために、前述した白濁防止補助剤を予め粘着剤組成物中に含有させておくことが、特に好ましい。
2. Near-infrared absorbing layer (B)
The near-
When the near-infrared absorbing layer also functions as an uneven planarization layer of the conductive mesh layer, the conductive composition is applied after the adhesive composition according to the present invention is applied or bonded onto the conductive mesh layer. By applying an appropriate pressure so that air does not enter the irregularities of the mesh layer to completely fill the irregularities, the surface of the near-infrared absorbing layer is flattened to obtain a highly transparent one. In this case, since the transmittance increase inhibitor is likely to deteriorate in the vicinity of the metal mesh, it is particularly preferable to previously contain the above-described white turbidity prevention auxiliary agent in the pressure-sensitive adhesive composition.
近赤外線吸収層は、プラズマディスプレイパネルがキセノンガス放電を利用して発光する際に生じる近赤外線領域、即ち、８００ｎｍ〜１１００ｎｍの波長域を吸収するものであり、該帯域の近赤外線の透過率が２０％以下、更に１５％以下であることが好ましい。 The near-infrared absorbing layer absorbs a near-infrared region generated when the plasma display panel emits light using xenon gas discharge, that is, a wavelength region of 800 nm to 1100 nm. It is preferably 20% or less, more preferably 15% or less.
本発明において近赤外線吸収層は、表面平滑な硝子板に対する剥離抵抗値が５〜３０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、５〜２５Ｎ／２５ｍｍであることが更に好ましく、５〜１５Ｎ／２５ｍｍであることが特に好ましい。
なお、表面平滑な硝子板としては、例えば具体的には通常のフロートガラスをはじめ、液晶用又はＰＤＰ用パネルで使用するガラスなどが挙げられる。
前記剥離抵抗値が前記範囲内の場合、得られる複合フィルタの電磁波遮蔽シート−光学フィルタ界面で経時で自然剥離したり、気泡が生じたりするおそれがない。また、得られる複合フィルタとディスプレイとを貼り合わせる際に、何らかの不具合が生じた場合に、光学フィルタのみを再剥離し、再び光学フィルタを貼り合わせる必要が生じるが、前記剥離抵抗値が前記範囲内の場合、光学フィルタを再剥離する際に、凝集破壊及び／又は界面破壊を起こすことなく、容易に剥離することが可能である。
In the present invention, the near-infrared absorbing layer preferably has a peel resistance value of 5 to 30 N / 25 mm, more preferably 5 to 25 N / 25 mm, and more preferably 5 to 15 N / 25 mm for a smooth glass plate. Is particularly preferred.
Examples of the glass plate having a smooth surface include, for example, ordinary float glass and glass used for liquid crystal or PDP panels.
When the peeling resistance value is within the above range, there is no possibility of spontaneous peeling at the interface between the electromagnetic wave shielding sheet and the optical filter of the obtained composite filter or generation of bubbles. In addition, when some trouble occurs when the obtained composite filter and the display are bonded together, only the optical filter needs to be peeled again and the optical filter needs to be bonded again, but the peeling resistance value is within the above range. In this case, when the optical filter is re-peeled, it can be easily peeled without causing cohesive failure and / or interface failure.
前記表面平滑な硝子板に対する剥離抵抗値は、以下のようにして測定することができる。厚さ１００μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面に近赤外線吸収層の塗工量が２５ｇ／ｍ２となるように粘着剤組成物を塗工した物を、長さ１５０ｍｍ、幅２５ｍｍに切り抜いて、その近赤外線吸収層側が硝子板側を向くようにして硝子板に貼り、引張り試験機により、該硝子板と該ＰＥＴフィルムとを両者の角度が１８０°となる方向に引張速度２００ｍｍ／分で、２０〜２５℃の雰囲気中で該ＰＥＴフィルムを引張って、剥離時抵抗力として測定することができる。 The peel resistance value for the smooth glass plate can be measured as follows. A product obtained by coating a pressure-sensitive adhesive composition on one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 μm so that the coating amount of the near-infrared absorbing layer is 25 g / m 2, is 150 mm in length and 25 mm in width. The glass plate and the PET film are attached to the glass plate so that the near-infrared absorbing layer side faces the glass plate side, and the tensile strength is 200 mm in the direction in which the angle between the glass plate and the PET film is 180 °. / Min, the PET film can be pulled in an atmosphere of 20 to 25 ° C. and measured as a resistance force at the time of peeling.
本発明において、近赤外線吸収層の膜厚は、近赤外線吸収機能や近赤外線吸収層に更に追加される機能により適宜調節するが、通常の厚さは３〜５０μｍ程度である。例えば、導電性メッシュ層の平坦化層としても機能させる場合は、５〜４０μｍの範囲内であることがメッシュの凹凸を良好に平坦化する点から好ましい。また、耐衝撃層としても機能させる場合、特にその厚さを、後述する粘着剤層との合計で５０〜５０００μｍとなるようにすることが好ましい。 In the present invention, the film thickness of the near-infrared absorbing layer is appropriately adjusted depending on the near-infrared absorbing function and the function further added to the near-infrared absorbing layer, but the normal thickness is about 3 to 50 μm. For example, when functioning also as a planarization layer of a conductive mesh layer, it is preferable that it is in the range of 5 to 40 μm from the viewpoint of satisfactorily planarizing the mesh irregularities. Moreover, when making it function also as an impact-resistant layer, it is preferable to make it especially the thickness to be 50-5000 micrometers in total with the adhesive layer mentioned later.
このような場合、下記の衝撃試験による破壊エネルギーが０．５Ｊ以上、好ましくは０．６Ｊ以上という耐衝撃性を有することが望ましい。ここで衝撃試験は、図１５に示す衝撃試験装置を用いて行い、直径５０．８ｍｍの鋼球９５（質量５３４ｇ）（ＪＩＳ Ｂ１５０１ 玉軸受用鋼球に規定されたもの）を電磁石９４から落下させたときの、破壊エネルギーを測定して行う。鋼球の落下高さを変えることで破壊エネルギーを変化させることができる。試験台９１としてステンレス鋼板を用いる。該試験台９１上に、本発明の近赤外線吸収層９３が積層された表示装置用の前面ガラス板９２として例えば旭硝子社製の高歪点ガラス板（ＰＤ−２００：商品名、厚み２．８ｍｍ）を載置する。なお、ＰＤ−２００は、プラズマディスプレイメーカー各社が共通に使用しているプラズマディスプレイ用の前面ガラス板である。
In such a case, it is desirable that the fracture energy according to the following impact test has an impact resistance of 0.5 J or more, preferably 0.6 J or more. Here, the impact test is performed using the impact test apparatus shown in FIG. 15, and a steel ball 95 (mass 534 g) having a diameter of 50.8 mm (specified in the steel ball for JIS B1501 ball bearing) is dropped from the
３．電磁波遮蔽シート（Ｃ）
本発明に用いられる電磁波遮蔽シートは、前記第一の態様の第二の透明樹脂基材シート（図１乃至図７参照）又は第二の態様の透明樹脂基材シート（図８及び図９参照。以下、単に透明樹脂基材シートと称する場合がある。）３１の一方の面に導電性メッシュ層を備えたものである。当該導電性メッシュ層は、前記近赤外線吸収層（Ｂ）か後述する粘着剤層（Ｄ）或いは第二の粘着剤層によって、前記導電性メッシュ層の凹凸が平坦化される。
本発明に用いられる電磁波遮蔽シートの一例を図１０に示す。図１０（Ａ）は、本発明に用いられる電磁波遮蔽シートの一例の平面図であり、図１０（Ｂ）は、本発明に用いられる電磁波遮蔽シートの一例の断面図である。
本発明に用いられる電磁波遮蔽用シート３０における導電性メッシュ層は、図１０（Ａ）の平面図で概念的に例示する導電性メッシュ層３４のように、その平面方向において、メッシュ状領域１０１以外に、該メッシュ状領域１０１の周縁部の少なくとも一部に非メッシュ状領域１０２を備えた層とするのが、接地をとり易い点でより好ましい。
3. Electromagnetic wave shielding sheet (C)
The electromagnetic wave shielding sheet used in the present invention is the second transparent resin substrate sheet of the first aspect (see FIGS. 1 to 7) or the transparent resin substrate sheet of the second aspect (see FIGS. 8 and 9). Hereinafter, it may be simply referred to as a transparent resin substrate sheet.) A conductive mesh layer is provided on one surface of 31. In the conductive mesh layer, the unevenness of the conductive mesh layer is flattened by the near-infrared absorbing layer (B), the pressure-sensitive adhesive layer (D) described later, or the second pressure-sensitive adhesive layer.
An example of the electromagnetic wave shielding sheet used in the present invention is shown in FIG. FIG. 10A is a plan view of an example of the electromagnetic shielding sheet used in the present invention, and FIG. 10B is a cross-sectional view of an example of the electromagnetic shielding sheet used in the present invention.
The conductive mesh layer in the electromagnetic
メッシュ状領域１０１は、適用されるディスプレイの画像表示領域を全て覆うことが可能な寸法及び形状を有し、適用されるディスプレイの画像表示領域に対峙する部分７０が必ず含まれる。当該ディスプレイの画像表示領域に対峙する部分７０の外の領域となる外縁部は、メッシュ状領域１０１が含まれても良いし、非メッシュ状領域１０２のみからなっても良い。非メッシュ状領域１０２は、通常、メッシュ状領域１０１と同じ層構成を有しながら開口部を形成しないものであり、接地用領域としてディスプレイへ設置した場合にアース（接地）をとり易いために設けられる。なお、接地用領域は基本的にはメッシュは不要だが、接地用領域の反り防止等の目的から、開口部から成るメッシュが存在しても良い。
接地用領域（図１０（Ａ）の例では、非メッシュ状領域１０２に相当）は、通常四角形のディスプレイの画像表示領域に対峙する部分７０の外の領域となる外縁部である画像表示に影響しない部分に、四辺周囲の額縁状に設けられることが多いが、メッシュ状領域１０１の全周囲でなくても、周囲の一部に設ける形態でもよく、三辺、二辺、或いは一辺のみに設ける形態でも良い。
本発明に用いられる電磁波遮蔽シート３０は、更に、当該導電性メッシュ層３４上に導電性メッシュ層の凹凸を平坦化させるように設けられた、粘着剤層４０（又は近赤外線吸収層２０）を有する。粘着剤層４０（又は近赤外線吸収層２０）は、図１０（Ａ）に示すように、少なくとも通常四角形のディスプレイの画像表示領域に対峙する部分７０を全て覆い、且つ、前記導電性メッシュ層の周縁部の一部を露出させるように積層されていることが好ましく、非メッシュ状領域１０２のうち、四辺周囲の額縁状に接地用領域を露出するように設けられることが好ましい。
The
The grounding area (corresponding to the
The electromagnetic
図１０（Ｂ）に示すように、本発明に用いられる電磁波遮蔽用シート３０は、厚み方向においては、透明樹脂基材シート３１の一方の面に、メッシュ状領域１０１と非メッシュ状領域１０２を有する導電性メッシュ層３４、及び導電性メッシュ層３４の凹凸を平坦化させた粘着剤層４０（又は近赤外線吸収層２０）がこの順に少なくとも積層されて形成されている。当該導電性メッシュ層３４は、透明樹脂基材シート３１側の面に黒化層３３を有していることが好ましい。導電性メッシュ層３４と透明樹脂基材シート３１との間には、導電性メッシュ層３４を透明樹脂基材シート３１に貼り付けるための接着剤層（図示せず）を有していても良い。導電性メッシュ層３４には、黒化層３３以外にも防錆層等の他の層を含んでいても良い。
また、本発明に用いられる電磁波遮蔽用シートは、導電性メッシュ層の表裏面上に、導電性を有しない層が更に積層されて形成されていても良い。当該導電性を有しない層としては、例えば、導電性を有しない防錆層や黒化層等が挙げられる。防錆層や黒化層等であっても、導電性を有する限り、本発明において導電性メッシュ層３４に含まれる。導電体層の表裏面上に更に積層された導電性を有しない層は、導電性メッシュ層と一体となって、メッシュ状領域や接地用領域を形成する。
なお、図示している電磁波遮蔽シートは、いずれも枚葉化されたものであるが、本発明において電磁波遮蔽シートは、ディスプレイ前面に設置する前の段階では、枚葉シート２枚分以上の区画を含む連続帯状シートの状態であってもよい。そして、好ましくは、電磁波遮蔽シートと光学フィルタとを貼り合せる迄の段階では、電磁波遮蔽シート及び光学フィルタは共に連続帯状のシートの形態で加工することが、高生産性を確保する上で好ましい。
図１１は本発明に用いられる粘着剤層又は近赤外線吸収層などが積層される前の電磁波遮蔽シート３０の一例の斜視図である。メッシュ状領域１０１を形成している導電性メッシュ層３４は、開口部１０３が密に配列したメッシュ状であり、該メッシュ状領域１０１は開口部１０３と枠をなしているライン部１０４から構成されている。導電性メッシュ層３４の透明樹脂基材シート３１側には黒化層３３が形成されている。
As shown in FIG. 10B, the electromagnetic
Moreover, the electromagnetic wave shielding sheet used in the present invention may be formed by further laminating a non-conductive layer on the front and back surfaces of the conductive mesh layer. Examples of the non-conductive layer include a rust preventive layer and a blackened layer that do not have conductivity. Even if it is a rust prevention layer, a blackening layer, etc., as long as it has electroconductivity, it is contained in the
In addition, although the electromagnetic wave shielding sheet | seats shown in figure are all sheet-fed, in this invention, the electromagnetic wave shielding sheet | seat is a division | segmentation more than two sheet | seat sheets in the stage before installing in the display front surface The state of the continuous strip | belt-shaped sheet | seat containing may be sufficient. Preferably, in the stage until the electromagnetic wave shielding sheet and the optical filter are bonded, it is preferable to process both the electromagnetic wave shielding sheet and the optical filter in the form of a continuous belt-like sheet in order to ensure high productivity.
FIG. 11 is a perspective view of an example of the electromagnetic
以下、本発明に用いられる電磁波遮蔽用シートについて、透明樹脂基材シート３１から順に説明する。
（１）透明樹脂基材シート
電磁波遮蔽用シートに用いられる透明樹脂基材シート３１は、機械的強度が弱いメッシュ層を補強するための支持体である。従って、機械的強度と共に光透過性を有すれば、その他、耐熱性等も適宜勘案した上で、用途に応じたものを選択使用すれば良い。
電磁波遮蔽用シートに用いられる透明樹脂基材シートとしては、光学フィルタに用いられる第一の透明樹脂基材シートにおいて記載したのと同様の透明樹脂基材シートを用いることができる。
Hereinafter, the electromagnetic shielding sheet used in the present invention will be described in order from the transparent
(1) Transparent resin base material sheet The transparent resin
As the transparent resin substrate sheet used for the electromagnetic wave shielding sheet, the same transparent resin substrate sheet as described in the first transparent resin substrate sheet used for the optical filter can be used.
（２）導電性メッシュ層
導電性メッシュ層３４は、電磁波遮蔽機能を担う層であり、またそれ自体は不透明性であるが、メッシュ状の形状で開口部を設けることで、電磁波遮蔽性能と光透過性を両立させている層である。
(2) Conductive mesh layer The
（導電性メッシュ層）
導電性メッシュ層３４は、一般的には金属箔をエッチングで形成した物が代表的であるが、これ以外のものでも、電磁波シールド性能に於いては意義を有する。従って、本発明では、導電性メッシュ層の材料及び形成方法は特に限定されるものでは無く、従来公知の光透過性の電磁波遮蔽シートに於ける各種導電性メッシュ層を適宜採用できるものである。例えば、印刷法やめっき法等を利用して透明樹脂基材シート上に最初からメッシュ状の形状で導電性メッシュ層を形成したもの、或いは、最初は該透明樹脂基材シート上に全面に、蒸着、スパッタ、めっき等の１或いは２以上の物理的或いは化学的形成手法を用いて導電体層を形成後、エッチング等でメッシュ状の形状にして導電性メッシュ層としたもの等でも構わない。
(Conductive mesh layer)
The
なお、エッチングによる導電性メッシュ層は、透明樹脂基材シートに積層前の金属箔単体をエッチングでパターンニングしてメッシュ状の導電性メッシュ層とすることも可能である。この金属箔単体の導電性メッシュ層は、接着剤等で該透明樹脂基材シートに積層される。これらのなかでも、機械的強度が弱い導電性メッシュ層の取扱が容易で且つ生産性にも優れ、また、市販の金属箔を利用できる等の点で、金属箔を接着剤で該透明樹脂基材シートに積層した後、エッチングでメッシュ状に加工することが好ましい。 The conductive mesh layer by etching can be formed into a mesh-like conductive mesh layer by patterning a single metal foil before lamination on the transparent resin base sheet by etching. The conductive mesh layer of the metal foil alone is laminated on the transparent resin base sheet with an adhesive or the like. Among these, the transparent resin base is coated with an adhesive with a metal foil in view of easy handling of a conductive mesh layer having a low mechanical strength and excellent productivity, and the availability of a commercially available metal foil. After being laminated on the material sheet, it is preferably processed into a mesh shape by etching.
導電性メッシュ層は、電磁波シールド性能を発現するに足る導電性を有する物質であれば、特に制限は無いが、通常は、導電性が良い点で金属層が好ましく、金属層は前記のように、蒸着、めっき、金属箔ラミネート等により形成することができる。金属層乃至は金属箔の金属材料としては、例えば、金、銀、銅、鉄、ニッケル、クロム等が挙げられる。また金属層の金属は合金でも良く、金属層は単層でも多層でも良い。例えば、鉄の場合には、低炭素リムド鋼や低炭素アルミキルド鋼などの低炭素鋼、Ｎｉ−Ｆｅ合金、インバー合金、等が好ましい。一方、金属が銅の場合は、金属材料は銅や銅合金となり、銅箔としては圧延銅箔や電解銅箔があるが、薄さ及びその均一性、黒化層との密着性等の点からは、電解銅箔が好ましい。 The conductive mesh layer is not particularly limited as long as it is a substance having sufficient conductivity to exhibit electromagnetic wave shielding performance, but usually a metal layer is preferable in terms of good conductivity, and the metal layer is as described above. It can be formed by vapor deposition, plating, metal foil lamination or the like. Examples of the metal material of the metal layer or the metal foil include gold, silver, copper, iron, nickel, and chromium. The metal of the metal layer may be an alloy, and the metal layer may be a single layer or multiple layers. For example, in the case of iron, low carbon steel such as low carbon rimmed steel and low carbon aluminum killed steel, Ni-Fe alloy, Invar alloy, and the like are preferable. On the other hand, when the metal is copper, the metal material is copper or a copper alloy. There are rolled copper foil and electrolytic copper foil as the copper foil, but the thinness and uniformity thereof, the adhesion with the blackened layer, etc. Is preferably an electrolytic copper foil.
なお、金属層による導電性メッシュ層の厚さは、１〜５０μｍ程度であることが好ましく、２〜１５μｍであることがより好ましい。厚さがこれより薄くなり過ぎると電気抵抗上昇により十分な電磁波シールド性能を得難くなり、厚さがこれより厚くなり過ぎると高精細なメッシュ形状が得難くなり、メッシュ形状の均一性が低下する。
導電性メッシュ層の平坦化を行いやすく、平坦化を行った際に気泡の混入が少なく、透明性に優れた複合フィルタを得やすい点からは、導電性メッシュ層の厚さは２〜１５μｍ程度であることが好ましい。
In addition, it is preferable that the thickness of the electroconductive mesh layer by a metal layer is about 1-50 micrometers, and it is more preferable that it is 2-15 micrometers. If the thickness is too thin, it will be difficult to obtain sufficient electromagnetic shielding performance due to an increase in electrical resistance, and if the thickness is too thick, it will be difficult to obtain a high-definition mesh shape, which will reduce the uniformity of the mesh shape. .
The conductive mesh layer has a thickness of about 2 to 15 μm because it is easy to flatten the conductive mesh layer, and it is easy to obtain a composite filter excellent in transparency with less air bubbles when flattened. It is preferable that
また、導電性メッシュ層となる金属層の表裏面は、透明樹脂基材シートと接着積層させるための透明接着剤層等の隣接層との密着性向上が必要な場合は当該面を粗面とすると良い。表面粗さは、導電性メッシュ層となる金属層の表面の輪郭曲線として粗さ曲線を採用した時に、当該輪郭曲線の十点平均粗さＲｚ（ＪＩＳ Ｂ０６０１（１９９４年版））が０．５〜１．５μｍ程度であることが好ましい。 In addition, the front and back surfaces of the metal layer to be the conductive mesh layer are rough surfaces when it is necessary to improve the adhesion with a transparent resin base sheet and an adjacent layer such as a transparent adhesive layer for adhesive lamination. Good. As for the surface roughness, when a roughness curve is adopted as the contour curve of the surface of the metal layer serving as the conductive mesh layer, the ten-point average roughness Rz (JIS B0601 (1994 version)) of the contour curve is 0.5 to It is preferably about 1.5 μm.
（黒化処理）
黒化処理は前記導電性メッシュ層の面の光反射を防ぐためのものであり、黒化処理で形成された黒化処理面により、導電性メッシュ層面での外光反射による透視画像の黒レベルの低下を防いで、また、透視画像の明室コントラストを向上させて、ディスプレイの画像の視認性を向上するものである。黒化処理面は、導電性メッシュ層のライン部（線状部分）の全ての面に設けることが好ましいが、本発明では表裏両面のうち少なくとも観察者側であると共に外光入射側の面を黒化処理面とすることが好ましい。表裏両面や、側面（両側或いは片側）が更に黒化処理されていても良い。黒化層は、少なくとも観察者側に設ければ良いが、ディスプレイ面側にも設ける場合には、ディスプレイから発生する迷光を抑えられるので、さらに、画像の視認性が向上する。
黒化処理としては、黒化層は金属メッキ層面を粗化するか、全可視光スペクトルに亘って光吸収性を付与する（黒化する）か、或いは両者を併用するか、何れかにより行なう。具体的に黒化処理としては、導電性メッシュ層にメッキ等で黒化層を付加的に設ける他、エッチング等で表面から内部に向かって該表面を構成する層自体を黒化層に変化させても良い。
(Blackening treatment)
The blackening treatment is for preventing light reflection on the surface of the conductive mesh layer, and the black level of the fluoroscopic image due to reflection of external light on the surface of the conductive mesh layer by the blackening treatment surface formed by the blackening treatment. Is reduced, and the bright room contrast of the fluoroscopic image is improved, thereby improving the visibility of the image on the display. The blackening treatment surface is preferably provided on all surfaces of the line portion (linear portion) of the conductive mesh layer. However, in the present invention, at least the observer side and the surface on the outside light incident side of the front and back surfaces are provided. It is preferable to use a blackened surface. Both front and back surfaces and side surfaces (both sides or one side) may be further blackened. The blackening layer may be provided at least on the viewer side. However, when the blackening layer is also provided on the display surface side, stray light generated from the display can be suppressed, so that the visibility of the image is further improved.
As the blackening treatment, the blackening layer is performed by either roughening the metal plating layer surface, imparting light absorption over the entire visible light spectrum (blackening), or using both in combination. . Specifically, as a blackening treatment, a blackening layer is additionally provided on the conductive mesh layer by plating or the like, and the layer constituting the surface is changed from the surface toward the inside by etching or the like to the blackening layer. May be.
本発明において黒化層３３は、黒等の暗色を呈し、密着性等の基本的物性を満足するものであれば良く、公知の黒化層を適宜採用し得る。
従って、黒化層としては、金属等の無機材料、黒着色樹脂等の有機材料等を用いることができ、例えば無機材料としては、金属、合金、金属酸化物、金属硫化物の金属化合物等の金属系の層として形成する。金属系の層の形成法としては、従来公知の各種黒化処理法を適宜採用できる。なかでも、めっき法による黒化処理は密着性、均一性、容易性等で好ましい。めっき法の材料は、例えば、銅、コバルト、ニッケル、亜鉛、モリブデン、スズ、クロム等の金属や金属化合物等を用いる。
In the present invention, the blackened
Therefore, as the blackening layer, an inorganic material such as a metal, an organic material such as a black colored resin, or the like can be used. For example, as the inorganic material, a metal compound such as a metal, an alloy, a metal oxide, or a metal sulfide is used. It is formed as a metal-based layer. As a method for forming the metal layer, various conventionally known blackening methods can be appropriately employed. Especially, the blackening process by a plating method is preferable at adhesiveness, uniformity, ease, etc. As a material for the plating method, for example, a metal such as copper, cobalt, nickel, zinc, molybdenum, tin, or chromium, a metal compound, or the like is used.
該黒化層の好ましい黒濃度は０．６以上である。なお、黒濃度の測定方法は、ＣＯＬＯＲ ＣＯＮＴＲＯＬ ＳＹＳＴＥＭのＧＲＥＴＡＧ ＳＰＭ１００−１１（キモト社製、商品名）を用いて、観察視野角１０度、観察光源Ｄ５０、照明タイプとして濃度標準ＡＮＳＩＴに設定し、白色キャリブレイション後に、試験片を測定する。また、該黒化層の光線反射率としては５％以下が好ましい。光線反射率は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して、ヘイズメーターＨＭ１５０（村上色彩社製、商品名）を用いて測定する。また、反射率の測定に換えて、色差計により反射のＹ値で表わしてもよく、この際にはＹ値として１０以下が好ましい。 A preferable black density of the blackened layer is 0.6 or more. In addition, the measurement method of black density was set to the density standard ANSIT as an observation viewing angle of 10 degrees, an observation light source D50, and an illumination type using GRETAG SPM100-11 (trade name, manufactured by Kimoto Co., Ltd.) of COLOR CONTROL SYSTEM. The specimen is measured after calibration. Further, the light reflectance of the blackened layer is preferably 5% or less. The light reflectance is measured using a haze meter HM150 (trade name, manufactured by Murakami Color Co., Ltd.) in accordance with JIS-K7105. In addition, instead of measuring the reflectance, the Y value of reflection may be expressed by a color difference meter. In this case, the Y value is preferably 10 or less.
（防錆層）
導電性メッシュ層３４としては、必要に応じ適宜その他の層の形成、乃至は処理を施しても良い。例えば、錆びに対する耐久性が不十分な場合は、防錆層を設けると良い。防錆層は、前述した黒化層と同様に、それがメッシュ層の形状的特徴であるメッシュ形状を維持する限り、導電性メッシュ層に含まれる構成層として本発明では捉える。
(Rust prevention layer)
As the
防錆層は、それで被覆する導電性メッシュ層よりも錆び難いものであれば、金属等の無機材料、樹脂等の有機材料、或いはこれらの組合せ等、特に限定されるものではない。例えば、クロム、亜鉛、ニッケル、スズ、銅等の金属乃至は合金、或いは金属酸化物の金属化合物の層等である。これらは、公知のめっき法等で形成できる。なお、防錆層の厚さは通常０．００１〜２μｍ程度であることが好ましく、０．０１〜１μｍであることがより好ましい。 The rust preventive layer is not particularly limited as long as it is less likely to rust than the conductive mesh layer covered with it, such as an inorganic material such as metal, an organic material such as resin, or a combination thereof. For example, a metal or alloy such as chromium, zinc, nickel, tin, copper, or a metal compound layer of metal oxide. These can be formed by a known plating method or the like. In addition, it is preferable that the thickness of a rust prevention layer is about 0.001-2 micrometers normally, and it is more preferable that it is 0.01-1 micrometers normally.
（メッシュ状領域及びメッシュ形状）
図１０に示す電磁波遮蔽シート３０において、導電体層のメッシュ状領域１０１は、適用されるディスプレイの画像表示領域７０を全て覆うことが可能な寸法及び形状を有し、適用されるディスプレイの画像表示領域７０に対峙する部分が必ず含まれる。ディスプレイの画像表示領域７０に対峙する部分の外の領域となる外縁部は、メッシュ状領域１０１が含まれても良いし、接地用領域１０２のみからなっても良い。
接地用領域１０２は、通常、メッシュ状領域１０１と同じ層構成を有しながら開口部１０３を形成しないものであり、ディスプレイへ設置した場合にアース（接地）をとり易いために設けられる。なお、接地用領域１０２は、開口部１０３が形成されたメッシュ状であっても良い。接地用領域１０２は、通常四角形のディスプレイの画像表示領域７０に対峙する部分の外の領域となる外縁部である画像表示に影響しない部分に、四辺周囲の額縁状に設けられることが多いが、メッシュ状領域の全周囲でなくても、周囲の一部に設ける形態でもよく、三辺、二辺、或いは一辺のみに設ける形態でも良い。額縁の幅は１５〜１００ｍｍ程度で、なかでも３０〜４０ｍｍとするのが一般的である。
(Mesh area and mesh shape)
In the electromagnetic
The
なお、導電性メッシュ層３４のメッシュ状としての形状は、任意で特に限定されないが、開口部の形状としては正方形が代表的である。開口部の形状は、例えば、正三角形等の三角形、正方形、長方形、菱形、台形等の四角形、六角形、等の多角形、或いは、円形、楕円形などが挙げられる。
メッシュ状領域１０１は、これら形状からなる複数の開口部１０３を有し、開口部１０３間は通常幅均一のライン状のライン部１０４からなる。通常は、開口部１０３及びライン部１０４とは全面で同一形状同一サイズである。具体的サイズを例示すれば、開口率及びメッシュの非視認性の点で、図１１に示すように開口部１０３間のライン部１０４の幅Ｗは５〜１００μｍが良い。また、開口部１０３の開口幅は（ラインピッチＰ）−（ライン幅Ｗ）で表せ、本発明においては１００μｍ〜５００μｍであることが好ましく、且つ開口率（開口部の面積の合計／メッシュ部の全面積）を６０〜９７％とするのが、光透過性と電磁波遮蔽性との両立性の点で好ましい。
なお、バイアス角度（メッシュのライン部と電磁波遮蔽シートの外周辺との成す角度）は、ディスプレイの画素ピッチや発光特性を考慮して、モアレが出難い角度に適宜設定すれば良い。
Note that the shape of the
The
Note that the bias angle (the angle formed between the mesh line portion and the outer periphery of the electromagnetic wave shielding sheet) may be appropriately set to an angle at which moire is difficult to occur in consideration of the pixel pitch of the display and the light emission characteristics.
本発明においては、最終的に得られるメッシュ状領域１０１におけるライン部１０４の総厚みＨは、１０μｍ以下とすることが好ましく、５μｍ以下とすることがさらに好ましく、３μｍ以下とすることが特に好ましい。なお、メッシュ状領域１０１のライン部１０４の高さＨは、ライン部１０４を形成する層の厚みを全て含む総厚みをいう。
ライン部１０４の総厚みが大きすぎると、メッシュ状であるライン部１０４と開口部１０３の段差が大きくなり、粘着剤層又は近赤外線吸収層を積層する際に気泡が残留し易くなる。また、ライン部１０４の厚みが更に厚くなるとエッチング加工時のサイドエッチング等により所望する高精細なメッシュの形状が得られ難くなる。
これに対して、ライン部１０４の総厚みＨを１０μｍ以下とすることで、金属使用量の節約が可能となる。
In the present invention, the total thickness H of the
If the total thickness of the
On the other hand, when the total thickness H of the
（接着剤層）
本発明において透明樹脂基材シートと金属箔とを接着するのに、図１〜図１１の電磁波遮蔽シートにおいて図示していないが、接着剤層（又は粘着剤層）が用いられても良い。接着剤層を形成する接着剤としては、耐エッチング性を有するものを用いることが好ましい。
具体的には、ポリエステルウレタン、アクリルウレタン、ポリエーテルウレタン等のポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール単独もしくはその部分鹸化品、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。本発明に用いられる接着剤は、光硬化型であってもよく、また熱硬化型であってもよい。特に、透明樹脂基材シートとの密着性や、ネオン光吸収剤等との相溶性、分散性などの観点からポリウレタン樹脂、アクリル樹脂もしくはポリエステル樹脂が好ましい。また、接着剤層中にネオン光吸収剤及び／又は色補正色素を１種以上含有させてもよい。
この接着剤層の膜厚は、０．５μｍ〜５０μｍの範囲内であることが好ましく、１μｍ〜２０μｍであることがより好ましい。これにより、透明樹脂基材シート上に導電性メッシュ層を強固に接着することができ、また、導電性メッシュ層を形成するエッチングの際に該透明樹脂基材シートが塩化鉄等のエッチング液の影響を受けること等を防ぐことができるからである。
(Adhesive layer)
In the present invention, an adhesive layer (or pressure-sensitive adhesive layer) may be used to bond the transparent resin base sheet and the metal foil, although not illustrated in the electromagnetic wave shielding sheets of FIGS. As the adhesive for forming the adhesive layer, it is preferable to use an adhesive having etching resistance.
Specifically, polyurethane resins such as polyester urethane, acrylic urethane, polyether urethane, acrylic resin, polyester resin, polyvinyl alcohol alone or a partially saponified product thereof, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer , Polyimide resin, epoxy resin and the like. The adhesive used in the present invention may be a photocurable type or a thermosetting type. In particular, a polyurethane resin, an acrylic resin, or a polyester resin is preferable from the viewpoints of adhesion to a transparent resin base sheet, compatibility with a neon light absorber, dispersibility, and the like. One or more neon light absorbers and / or color correction pigments may be contained in the adhesive layer.
The thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 0.5 μm to 50 μm, and more preferably 1 μm to 20 μm. As a result, the conductive mesh layer can be firmly adhered onto the transparent resin base sheet, and the transparent resin base sheet is made of an etching solution such as iron chloride at the time of etching to form the conductive mesh layer. This is because it can be prevented from being affected.
４．粘着剤層（Ｄ）
本発明の複合フィルタにおいて粘着剤層は、複合フィルタのプラズマディスプレイパネルへの貼付面として機能する層である。よって、プラズマディスプレイ表面等の被着面に複合フィルタを貼着する工程において貼着位置がずれる等の不良を生じた場合に、再度当該複合フィルタを剥離して貼り直せる特性、所謂、リワーク性を求める場合には、当該粘着剤層の粘着力を最適化することにより、リワーク性が良好になる。
4). Adhesive layer (D)
In the composite filter of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is a layer that functions as an attachment surface of the composite filter to the plasma display panel. Therefore, in the process of sticking the composite filter to the adherend surface such as the surface of the plasma display, when a defect such as the sticking position is shifted, the composite filter can be peeled off and attached again, so-called reworkability. When required, the reworkability is improved by optimizing the adhesive strength of the adhesive layer.
隣接する前記電磁波遮蔽シートの導電性メッシュ層が当該粘着剤層（Ｄ）に接触する実施形態の場合には、当該粘着剤層（Ｄ）が導電性メッシュ層の凹凸を平坦化し、且つ前記導電性メッシュ層の周縁部の一部を露出させるように、導電性メッシュ層上に設けられる（例えば、図１、３参照。）。このように粘着剤層（Ｄ）が、導電性メッシュ層の平坦化層も兼務する場合には、当該粘着剤層は、適当な稀釈溶剤にて低粘度（通常は２５℃で５Ｐａ・ｓ程度以下。Ｃ型粘度計での測定値）に稀釈した状態で導電性メッシュ層上に塗工することによって、導電性メッシュ層の凹凸内に空気が入らないように、凹凸部分を完全に埋めつつ、当該粘着剤層（Ｄ）表面が平坦化するように塗工され、透明性が高いものを得ることが好ましい。
更に、当該粘着剤層（Ｄ）は、前記近赤外線吸収層（Ｂ）において述べたのと同様に、前記粘着剤層に用いられる材料や厚みを最適化することにより、耐衝撃層としても機能するものである。
In the embodiment in which the conductive mesh layer of the adjacent electromagnetic wave shielding sheet is in contact with the pressure-sensitive adhesive layer (D), the pressure-sensitive adhesive layer (D) flattens the unevenness of the conductive mesh layer, and the conductive It is provided on the conductive mesh layer so as to expose a part of the peripheral edge of the conductive mesh layer (see, for example, FIGS. 1 and 3). Thus, when the pressure-sensitive adhesive layer (D) also serves as a planarizing layer for the conductive mesh layer, the pressure-sensitive adhesive layer has a low viscosity (usually about 5 Pa · s at 25 ° C.). (The measurement value with a C-type viscometer below) is applied to the conductive mesh layer in a diluted state, so that air does not enter the unevenness of the conductive mesh layer while completely filling the unevenness portion. It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer (D) is coated so that the surface thereof is flattened to obtain a highly transparent material.
Further, the pressure-sensitive adhesive layer (D) also functions as an impact-resistant layer by optimizing the material and thickness used for the pressure-sensitive adhesive layer, as described in the near-infrared absorbing layer (B). To do.
粘着剤層（Ｄ）の構成材料である粘着性樹脂には、前記近赤外線吸収層（Ｂ）を作製する粘着剤組成物の樹脂や、前記電磁波遮蔽シートにおける接着剤層の構成材料である樹脂と同じ材料が用いられる。 The adhesive resin that is the constituent material of the adhesive layer (D) includes the resin of the adhesive composition for producing the near-infrared absorbing layer (B) and the resin that is the constituent material of the adhesive layer in the electromagnetic wave shielding sheet. The same material is used.
本発明において粘着剤層（Ｄ）は、充分な接着強度とリワーク性の観点から、上述した近赤外線吸収層と同様に表面平滑な硝子板に対する剥離抵抗値が５〜３０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、５〜２５Ｎ／２５ｍｍであることが更に好ましく、５〜１５Ｎ／２５ｍｍであることが特に好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of sufficient adhesive strength and reworkability, the pressure-sensitive adhesive layer (D) has a peel resistance value of 5 to 30 N / 25 mm for a glass plate having a smooth surface as in the case of the near-infrared absorbing layer described above. Preferably, it is 5-25N / 25mm, and it is especially preferable that it is 5-15N / 25mm.
本発明において、粘着剤層（Ｄ）の膜厚は、通常乾燥時の厚さが５〜５０μｍ程度である。例えば、導電性メッシュ層の平坦化層としても機能させる場合は、５〜４０μｍの範囲内であることがメッシュの凹凸を良好に平坦化する点から好ましい。また、耐衝撃層としても機能させる場合、特に乾燥時の厚さを、前記近赤外線吸収層との合計で５０〜２，０００μｍとなるようにすることが好ましい。また、このような場合、前記の図１５に示した衝撃試験による破壊エネルギーが０．５Ｊ以上、好ましくは０．６Ｊ以上という耐衝撃性を有することが望ましい。
粘着剤層（Ｄ）の厚みと、耐衝撃性を有する層の合計厚みを５０〜２，０００μｍとすることで、耐衝撃性が得られる。本発明において粘着剤層（Ｄ）も柔らかい粘着剤から作製されるため、ある程度の耐衝撃性を有する。
In the present invention, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (D) is usually about 5 to 50 μm when dried. For example, when functioning also as a planarization layer of a conductive mesh layer, it is preferable that it is in the range of 5 to 40 μm from the viewpoint of satisfactorily planarizing the mesh irregularities. Moreover, when making it function also as an impact-resistant layer, it is preferable to make it especially the thickness at the time of drying to be 50-2,000 micrometers in total with the said near-infrared absorption layer. In such a case, it is desirable that the fracture energy by the impact test shown in FIG. 15 is 0.5 J or more, preferably 0.6 J or more.
Impact resistance is obtained by setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (D) and the total thickness of the layers having impact resistance to 50 to 2,000 μm. In the present invention, since the pressure-sensitive adhesive layer (D) is also made of a soft pressure-sensitive adhesive, it has a certain degree of impact resistance.
５．第二の粘着剤層
本発明の複合フィルタにおいて第二の粘着剤層４１は、光学フィルタ１０と電磁波遮蔽シート３０とを貼り合わせたり（図３参照）、光学フィルタ１０と電磁波遮蔽シート３０とを貼り合わせると共に電磁波遮蔽シートの平坦化層として機能（図４参照）したりする層として複合フィルタに備えられている場合がある。
5). Second pressure-sensitive adhesive layer In the composite filter of the present invention, the second pressure-
第二の粘着剤層４１の構成材料である粘着性樹脂には、前記近赤外線吸収層（Ｂ）を作製する粘着剤組成物の（メタ）アクリル系樹脂粘着剤や、前記電磁波遮蔽シートにおける接着剤層の構成材料である粘着性樹脂や、前記粘着剤層（Ｄ）において述べた粘着性樹脂と同じ材料が用いられる。
本発明において、第二の粘着剤層４１の膜厚は、通常乾燥時の厚さが５〜５０μｍ程度である。例えば、導電性メッシュ層の平坦化層としても機能させる場合は、５〜４０μｍの範囲内であることがメッシュの凹凸を良好に平坦化する点から好ましい。
For the adhesive resin that is a constituent material of the second
In the present invention, the thickness of the second pressure-
６．表面保護層
本発明の第二の態様である第八及び第九の実施形態で示した複合フィルタ（図８、９参照）１が備える表面保護層３６は、電磁波遮蔽シート３０の透明樹脂基材シート３１の表面を保護する層であり、耐擦傷機能、反射防止機能、及び防眩機能よりなる群から選択される１種以上の機能を有するものである。表面保護層は単層の他、多層として形成してもよい。但し、本発明の２層以上の表面保護層間には基材は介しない。
プラズマディスプレイ表示装置表面での外来光の鏡面反射による背景の映り込み、画像の白化、及び画像コントラスト低下を低減する為の手段として、本発明の複合フィルタの最上層には、反射防止機能、防眩機能を付与することが好ましく、所謂防眩層及び／又は所謂反射防止層を形成することが好ましい。
また、複合フィルタに紫外線遮蔽機能をもたらす点から、表面保護層中に紫外線吸収剤を含有させても良い。
6). Surface Protective Layer The surface
As a means for reducing the reflection of background due to specular reflection of extraneous light on the surface of the plasma display device, whitening of images, and reduction in image contrast, the uppermost layer of the composite filter of the present invention has an antireflection function, It is preferable to impart a glare function, and it is preferable to form a so-called antiglare layer and / or a so-called antireflection layer.
Moreover, you may make a surface protective layer contain an ultraviolet absorber from the point which brings a ultraviolet-ray shielding function to a composite filter.
以上、各層を例示して説明したが、本発明のプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタは、プラズマディスプレイパネルがキセノンガス放電を利用して発光する際に生じる近赤外線領域、即ち、８００〜１１００ｎｍの波長域における光線透過率が３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることが更に好ましく、１０％以下であることが特に好ましい。
また、本発明のプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタは、プラズマディスプレイパネルがキセノンガス放電を利用して発光する際、ネオン原子が励起された後、基底状態に戻るときに発光するネオン光、即ち、５７０〜６１０ｎｍの波長域における光線透過率が５０％以下であることが好ましく、４０％以下であることがより好ましい。
また、本発明のプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタは、可視光領域で充分な光線透過率、すなわち可視光透過率２０％以上、更に３０％以上を有することが望ましい。
なお、本発明における光線透過率は、ＪＩＳ Ｚ８７０１に準拠して分光光度計（例えば、品番：ＵＶ−３１００ＰＣ、会社名：株式会社島津製作所）にて測定することができる。
As described above, each layer has been exemplified, but the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention has a near infrared region generated when the plasma display panel emits light using xenon gas discharge, that is, a wavelength of 800 to 1100 nm. The light transmittance in the region is preferably 30% or less, more preferably 20% or less, and particularly preferably 10% or less.
In addition, the sheet-like composite filter for plasma display of the present invention is neon light that is emitted when the plasma display panel emits light using xenon gas discharge and returns to the ground state after the neon atoms are excited, that is, The light transmittance in the wavelength region of 570 to 610 nm is preferably 50% or less, and more preferably 40% or less.
The sheet-like composite filter for plasma display of the present invention desirably has a sufficient light transmittance in the visible light region, that is, a visible light transmittance of 20% or more, and more preferably 30% or more.
The light transmittance in the present invention can be measured with a spectrophotometer (for example, product number: UV-3100PC, company name: Shimadzu Corporation) in accordance with JIS Z8701.
本発明の複合フィルタは、優れた光学フィルタ機能の耐久性を有し、高温高湿下での長時間の使用によっても、当該近赤外線吸収層中の樹脂の近赤外域で透過率が上昇することを防止し近赤外線吸収能を長期に渡り安定的に維持できる。
具体的には、作製した複合フィルタの初期状態と、当該複合フィルタの常環境（２３℃、湿度１０％以下）、耐熱環境（８０℃、湿度１０％以下）、耐湿熱環境（６０℃、湿度９５％）の３条件下にて１０００時間経過後との分光特性（透過率Ｔ、色度（ｘ、ｙ））を比較して、いずれも、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍでの透過率変化ΔＴが２０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましく、かつ７８０ｎｍ〜１０００ｎｍでの透過率変化ΔＴが２０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましい。
また、複合フィルタの色度（ｘ、ｙ）の変化ΔｘおよびΔｙは、いずれも０．０３以下であることが好ましく、０．０２以下であることがより好ましい。
The composite filter of the present invention has excellent optical filter function durability, and the transmittance increases in the near-infrared region of the resin in the near-infrared absorbing layer even when used for a long time under high temperature and high humidity. Can be maintained stably for a long period of time.
Specifically, the initial state of the produced composite filter, the normal environment of the composite filter (23 ° C.,
Further, the changes Δx and Δy of the chromaticity (x, y) of the composite filter are both preferably 0.03 or less, and more preferably 0.02 or less.
また、本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの膜厚は、使用基材が薄膜のシートであり且つ実質上合計２層（光学フィルタの基材シートが１層、電磁波遮蔽シートの基材シートが１層）又は１層（電磁波遮蔽シートが１層のみ）であることから薄くすることができ、１００〜２０００μｍの範囲内であることが好ましく、２００〜５００μｍの範囲内であることが更に好ましい。このような範囲にすることにより、連続帯状として最小直径が１５ｃｍ以下のロール状に巻くことが可能となるため生産効率が向上する。 Moreover, the film thickness of the sheet-like composite filter for plasma display according to the present invention is such that the substrate used is a thin film and substantially two layers in total (one substrate sheet for the optical filter, one substrate for the electromagnetic wave shielding sheet) Since the sheet is one layer) or one layer (the electromagnetic wave shielding sheet is only one layer), it can be thinned, preferably in the range of 100 to 2000 μm, and more preferably in the range of 200 to 500 μm. preferable. By setting it as such a range, since it becomes possible to wind in a roll shape whose minimum diameter is 15 cm or less as a continuous belt shape, production efficiency improves.
以上に述べた本発明に係るディスプレイ用シート状複合フィルタは、導電性メッシュ層の凹凸内に空気が入らないように、凹凸部分を完全に埋めつつ表面が平坦化するように塗工されることにより、且つ近赤外線吸収層もヘイズが少なくなるような（メタ）アクリル系樹脂粘着剤を適宜選択することにより、透明性が高いものが得られ、具体的にはヘイズが１５以下、更に好ましくは１０以下であることが望ましい。ここでヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１に準拠した方法により測定された値を意味する。 The display-like composite filter for display according to the present invention described above is applied so that the surface is flattened while completely filling the uneven portion so that air does not enter the uneven portion of the conductive mesh layer. In addition, by appropriately selecting a (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive that also reduces the haze of the near-infrared absorbing layer, a highly transparent one can be obtained. Specifically, the haze is 15 or less, more preferably It is desirable that it is 10 or less. Here, haze means a value measured by a method according to JIS K7105-1981.
ＩＩＩ．プラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの製造方法
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第一の態様は、下記工程を含む第一の製造方法により製造することができる（図１、図１２参照）。
（i）第一の透明樹脂基材シートの一方の面に、耐擦傷機能、反射防止機能、及び防眩機能及びより成る群から選択される１種以上の機能を有する１層以上の機能層を有する連続帯状の光学フィルタを準備する工程、
（ii）第二の透明樹脂基材シートの一方の面に、該第二の透明樹脂基材シート側の面が黒化処理されている導電性メッシュ層を少なくとも有する連続帯状の電磁波遮蔽シートを準備する工程、
（iii）前記（メタ）アクリル系樹脂粘着剤、ＣｓｘＷｙＯｚ（但し、Ｃｓはセシウム、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０.００１≦ｘ／ｙ≦１．１、２.２≦ｚ／ｙ≦３.０）で表されるセシウム・タングステン複合酸化物微粒子、及び透過率上昇抑制剤を含有する粘着剤組成物からなる近赤外線吸収層を準備する工程、
（iv）前記連続帯状の光学フィルタの第一の透明樹脂基材シートの前記機能層を積層してない面と、前記連続帯状の電磁波遮蔽シートの第二の透明樹脂基材シートの導電性メッシュ層を有しない面とを前記近赤外線吸収層を介して貼り合わせて、連続帯状の複合シートを得る工程、
（v）前記電磁波遮蔽シートの導電性メッシュ層面上に、該導電性メッシュ層の凹凸を平坦化し、且つ該導電性メッシュ層の周縁部の一部を露出させるように、粘着剤層を間欠塗工又は間欠貼合する工程、及び
（vi）前記連続帯状の複合シートを枚葉化する工程。
III. Manufacturing method of sheet-like composite filter for plasma display The 1st aspect of the sheet-like composite filter for plasma displays which concerns on this invention can be manufactured with the 1st manufacturing method including the following processes (refer FIG. 1, FIG. 12). ).
(I) One or more functional layers having one or more functions selected from the group consisting of an anti-scratch function, an antireflection function, and an antiglare function on one surface of the first transparent resin substrate sheet Preparing a continuous band-shaped optical filter having:
(Ii) A continuous belt-shaped electromagnetic wave shielding sheet having at least a conductive mesh layer whose surface on the second transparent resin substrate sheet side is blackened on one surface of the second transparent resin substrate sheet Preparation process,
(Iii) (meth) acrylic resin adhesive, CsxWyOz (where Cs is cesium, W is tungsten, O is oxygen, 0.001 ≦ x / y ≦ 1.1, 2.2 ≦ z / y ≦ 3) 0.0) a step of preparing a near-infrared absorption layer comprising a pressure-sensitive adhesive composition containing a cesium-tungsten composite oxide fine particle and a transmittance increase inhibitor,
(Iv) The surface of the first transparent resin base sheet of the continuous band-shaped optical filter on which the functional layer is not laminated, and the conductive mesh of the second transparent resin base sheet of the continuous band electromagnetic shielding sheet Bonding the surface having no layer through the near infrared absorption layer to obtain a continuous strip-shaped composite sheet;
(V) An adhesive layer is intermittently applied on the surface of the conductive mesh layer of the electromagnetic wave shielding sheet so as to flatten the irregularities of the conductive mesh layer and expose a part of the peripheral edge of the conductive mesh layer. A process of performing a process or intermittent bonding, and (vi) a process of converting the continuous strip-shaped composite sheet into single sheets.
以下、上記第一の製造方法について、工程毎に説明する。
（i）連続帯状の光学フィルタを準備する工程
工程（i）は、第一の透明樹脂基材シート１１の一方の面に、耐擦傷機能、反射防止機能及び防眩機能より成る群から選択される１種以上の機能を有する１層以上の機能層１３を有する連続帯状の光学フィルタ１０を準備する工程である。
本発明において用いられる前記光学フィルタは、各個に基材を有する機能フィルタが複数貼り合わされて形成されるものではなく、実質的に基材は薄膜の第一の透明樹脂基材シート１層のみで、当該透明樹脂基材シートの両面に各機能層が塗工等の湿式成膜法やスパッタ等の乾式成膜法の手段により積層されているものである。
Hereinafter, the first manufacturing method will be described for each step.
(I) Step of preparing a continuous belt-like optical filter Step (i) is selected from the group consisting of an anti-scratch function, an antireflection function and an antiglare function on one surface of the first transparent
The optical filter used in the present invention is not formed by laminating a plurality of functional filters each having a base material, and the base material is substantially only one layer of the first transparent resin base material sheet as a thin film. Each functional layer is laminated on both surfaces of the transparent resin substrate sheet by means of a wet film formation method such as coating or a dry film formation method such as sputtering.
湿式成膜法を用いる場合、前記光学フィルタの各層において述べたような構成材料を必要に応じて溶剤に希釈して層形成用塗工液を調製する。当該層形成用塗工液を、連続帯状の第一の透明樹脂基材シートの一方の面にグラビアリバース法等の各種塗工法により塗工（例えば１０ｇ／ｍ２）することにより形成することができる。塗工法としては、他にも後述の間欠塗工法において説明するのと同様の方法を用いることができる。
また、乾式成膜法を用いる場合、真空蒸着、スパッタリング、プラズマＣＶＤ、イオンプレーティング等による気相法が挙げられる。
When the wet film forming method is used, a constituent material as described in each layer of the optical filter is diluted with a solvent as necessary to prepare a layer forming coating solution. The layer-forming coating solution may be formed by coating (for example, 10 g / m 2 ) on one surface of the continuous transparent first transparent resin substrate sheet by various coating methods such as a gravure reverse method. it can. As the coating method, other methods similar to those described in the intermittent coating method described later can be used.
In the case of using a dry film forming method, a vapor phase method such as vacuum deposition, sputtering, plasma CVD, or ion plating can be used.
（ii）連続帯状の電磁波遮蔽シートを準備する工程
工程（ii）は、第二の透明樹脂基材シート３１の一方の面に、当該透明樹脂基材シート側の面が黒化処理されている導電性メッシュ層３４を少なくとも有する連続帯状の電磁波遮蔽シート３０を準備する工程である。
第二の透明樹脂基材シートの一方の面へ、金属薄膜をスパッタ等により形成して導電処理層を形成し、その上に電解メッキにより金属メッキ層として金属層を形成した第二の透明樹脂基材シートを準備し、該金属メッキした該透明樹脂基材シートの金属メッキ層及び導電処理層を、フォトリソグラフィー法でメッシュ状とするパターニングを行う。
(Ii) Step of preparing a continuous band-shaped electromagnetic wave shielding sheet In the step (ii), the surface of the second transparent
A second transparent resin in which a metal thin film is formed on one surface of the second transparent resin substrate sheet by sputtering or the like to form a conductive treatment layer, and a metal layer is formed thereon as a metal plating layer by electrolytic plating. A base material sheet is prepared, and the metal plating layer and the conductive treatment layer of the transparent resin base material sheet plated with the metal are patterned into a mesh by a photolithography method.
第二の透明樹脂基材シート３１上の金属箔（場合によっては黒化層３３、防錆層（図示しない）を備える）をフォトリソグラフィー法でメッシュ状としメッシュ状領域１０１の導電体層を形成するパターニングについて説明する。
フォトリソグラフィー法は、帯状で連続して巻き取られたロール状の積層体（第二の透明樹脂基材シート３１、接着剤層、金属箔。なお、以下の説明において第二の透明樹脂基材シート３１上に少なくとも１層が形成されているものを積層体と称する）を加工して行く（巻取り加工、ロールツーロール加工という）ことが好ましい。積層体を連続的又は間欠的に搬送しながら、緩みなく伸張した状態で、マスキング、エッチング、レジスト剥離する。
The metal foil on the second transparent resin base sheet 31 (sometimes provided with a
The photolithography method is a roll-shaped laminate (second transparent resin
メッシュ状領域を形成するライン部（導電体層）上へ感光性レジストを塗布する。レジストの塗布は、巻取り加工では、帯状の積層体を連続又は間欠で搬送させながら、メッシュ状領域を形成する導電体層面へ、カゼイン（乳タンパク質）、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ゼラチンなどのレジストをディッピング（浸漬）、カーテンコート、掛け流しなどの方法で行う。また、レジストは塗布ではなく、ドライフィルムレジストを用いてもよく、その場合には作業性を向上できる。
なお、感光性レジストのネガ型、ポジ型の何れも使用可である。感光性レジストがネガ型の場合は、フォトマスクのメッシュパターンはライン部（導電体層）が透明なものとする。又感光性レジストがポジ型の場合は、フォトマスクのメッシュパターンは開口部が透明なものとする。また、露光パターンとしては、電磁波遮蔽用シートとして所望のパターンであり、最低限メッシュ状領域のパターンから構成される。更に必要に応じて、メッシュ状領域の外周に接地用領域のパターンを追加する。
次に、マスキングは、レジストを乾燥した後に、所定のパターンを有するフォトマスクにて密着露光する。
露光した後にアルカリ水溶液や有機溶剤を用いて現像し、硬膜処理などを施し、ベーキングする。ベーキングはレジストがカゼインの場合、２００℃〜３００℃で行うが、第二の透明樹脂基材シートの反りを防止するために、できるだけ低温度が好ましい。
A photosensitive resist is applied onto the line portion (conductor layer) forming the mesh region. In the winding process, resist such as casein (milk protein), PVA (polyvinyl alcohol), gelatin or the like is applied to the conductor layer surface forming the mesh-like region while continuously or intermittently transporting the belt-like laminate. Is carried out by dipping (dipping), curtain coating, pouring and the like. Further, the resist may be a dry film resist instead of coating, and in this case, workability can be improved.
Note that either a negative type or a positive type of photosensitive resist can be used. When the photosensitive resist is negative, the line pattern (conductor layer) of the mesh pattern of the photomask is transparent. When the photosensitive resist is a positive type, the mesh pattern of the photomask has a transparent opening. Moreover, as an exposure pattern, it is a desired pattern as an electromagnetic wave shielding sheet, and is composed of a pattern of a mesh area at a minimum. Further, if necessary, a grounding area pattern is added to the outer periphery of the mesh area.
Next, in the masking, after the resist is dried, contact exposure is performed using a photomask having a predetermined pattern.
After the exposure, development is performed using an alkaline aqueous solution or an organic solvent, and a film hardening process is performed and baking is performed. Baking is performed at 200 ° C. to 300 ° C. when the resist is casein, but the temperature is preferably as low as possible in order to prevent warpage of the second transparent resin substrate sheet.
ベーキングの後にエッチングを行う。エッチング液としては、エッチングを連続して行う本発明においては、循環使用が容易にできる塩化第二鉄、塩化第二銅の水溶液が好ましい。
また、エッチングは、帯状で連続する鋼材、特に厚み２０μｍ以上８０μｍ以下の薄板をエッチングするカラーＴＶのブラウン管用のシャドウマスクを製造する設備と、基本的に同様の工程である。即ち、シャドウマスクの既存の製造設備を流用でき、レジスト塗布からエッチングまでが一貫して連続生産できて、極めて効率が良い。
エッチング後は、水洗、アルカリ液によるレジスト剥離、洗浄を行ってから乾燥すればよい。以上のフォトリソグラフィー法に従うメッシュ加工により、導電体層がメッシュ状領域１０１に形成された電磁波遮蔽シート３０が得られる。
Etching is performed after baking. As the etching solution, an aqueous solution of ferric chloride or cupric chloride that can be easily circulated is preferable in the present invention in which etching is continuously performed.
Etching is basically the same process as a facility for manufacturing a shadow mask for a color TV cathode ray tube that etches a strip-like continuous steel material, particularly a thin plate having a thickness of 20 μm to 80 μm. In other words, existing production equipment for shadow masks can be diverted, and from resist application to etching can be continuously produced continuously, which is extremely efficient.
After etching, the substrate may be dried after washing with water, stripping the resist with an alkaline solution, and washing. The electromagnetic
本発明に用いられる電磁波遮蔽シートにおいて、第一の実施形態のように第二の透明樹脂基材シート側の面が黒化処理されている導電性メッシュ層を作製する（図１参照）には、金属箔を該透明樹脂基材シートに積層する方法を用いる場合、金属箔を予め黒化処理し、黒化処理面を該透明樹脂基材シート側に必要に応じて接着剤等を用いて貼り合わせるようにする。また、メッキ法を用いる場合には、該透明樹脂基材シート上に黒化層をメッキにより形成した上に、更に金属層をメッキにより形成する方法等が挙げられる。
斜めから観察する場合の画像の視認性が良い点、粘着剤層又は近赤外線吸収層を形成する際に気泡混入が少ない点、工程が短く歩留りが良い点、低コストが可能である点などの点から、導電性メッシュ層の厚みを５μｍ程度以下と薄くする場合には、前述したメッキ法で行うことが好ましい。
In the electromagnetic wave shielding sheet used in the present invention, a conductive mesh layer in which the surface on the second transparent resin substrate sheet side is blackened as in the first embodiment is prepared (see FIG. 1). When using the method of laminating the metal foil on the transparent resin base sheet, the metal foil is blackened in advance, and the blackened surface is used on the transparent resin base sheet side, if necessary, using an adhesive or the like. Make sure to paste them together. Moreover, when using a plating method, after forming a blackening layer by plating on this transparent resin base material sheet, the method of forming a metal layer by plating, etc. are mentioned.
Good visibility of the image when observing from an oblique point, less bubble contamination when forming the adhesive layer or near infrared absorption layer, short process, good yield, low cost, etc. From the point of view, when the thickness of the conductive mesh layer is reduced to about 5 μm or less, it is preferably performed by the plating method described above.
（iii）近赤外線吸収層を準備する工程
工程（iii）は、本発明に係る粘着剤組成物からなる粘着性に優れる近赤外線吸収層２０を準備する工程である。
近赤外線吸収層は、前述したような（メタ）アクリル系樹脂粘着剤、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子、及び透過率上昇抑制剤を少なくとも含有する粘着剤組成物を、前記第一の透明樹脂基材シート上又は第二の透明樹脂基材シート上に塗工又は貼合等の方法により形成する。粘着剤組成物は、前記セシウム・タングステン複合酸化物微粒子の分散を良好にするために、該セシウム・タングステン複合酸化物微粒子を、必要に応じて各種分散剤や、界面活性剤やシランカップリング剤を用いて、該セシウム・タングステン複合酸化物微粒子の分散状態を均一で良好にすることが好ましい。
(Iii) Step of preparing a near-infrared absorbing layer Step (iii) is a step of preparing a near-infrared
The near-infrared absorbing layer comprises a pressure-sensitive adhesive composition containing at least the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive, the cesium / tungsten composite oxide fine particles, and the transmittance increase inhibitor as described above, and the first transparent resin group. It forms by methods, such as coating or bonding, on a material sheet or a 2nd transparent resin base material sheet. In order to improve the dispersion of the cesium / tungsten composite oxide fine particles, the pressure-sensitive adhesive composition may contain various dispersants, surfactants and silane coupling agents as necessary. It is preferable that the dispersion state of the cesium / tungsten composite oxide fine particles be uniform and good.
近赤外線吸収層は、離型処理されたＰＥＴフィルムなどの離型シート上に上述の粘着剤組成物を塗工又は貼合して形成しても良い。この場合、第一又は第二の透明樹脂基材シートに貼り合わせられるまで、当該離型シート上に形成された近赤外線吸収層を同様の離型シートを用いて上から保護しておくことが好ましい。
或いは、近赤外線吸収層は、前記セシウム・タングステン複合酸化物微粒子を均一に分散させた粘着剤組成物を押し出し成型することにより、形成されても良い。この場合も近赤外線吸収層の両面を離型シートにより保護しておくことが好ましい。
The near-infrared absorbing layer may be formed by coating or bonding the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition on a release sheet such as a release-treated PET film. In this case, the near-infrared absorbing layer formed on the release sheet can be protected from above using the same release sheet until it is bonded to the first or second transparent resin substrate sheet. preferable.
Alternatively, the near-infrared absorbing layer may be formed by extruding and molding an adhesive composition in which the cesium / tungsten composite oxide fine particles are uniformly dispersed. Also in this case, it is preferable to protect both surfaces of the near-infrared absorbing layer with a release sheet.
（iv）近赤外線吸収層を介して貼り合わせて、連続帯状の複合シートを得る工程
工程（iv）は、前記連続帯状の光学フィルタ１０の第一の透明樹脂基材シート１１の光学機能層１３を積層してない面１４と、前記連続帯状の電磁波遮蔽シート３０の第二の透明樹脂基材シート３１の導電性メッシュ層３４を積層してない面３７とを、前記粘着性を有する近赤外線吸収層２０を介して貼り合わせて、連続帯状の複合シートを得る工程である。
前記連続帯状の電磁波遮蔽シートと、前記連続帯状の光学フィルタとを近赤外線吸収層を介して貼り合わせる方法は、特に限定されない。
ここで、近赤外線吸収層２０を介して貼り合わせる態様としては、図１２（iv）に示すように、予め近赤外線吸収層２０を、前記連続帯状の電磁波遮蔽シート３０の第二の透明樹脂基材シート３１の導電性メッシュ層を積層してない面３７上に貼り合わせた上で、前記連続帯状の光学フィルタ１０の第一の透明樹脂基材シートの光学機能層を積層してない面１４と貼り合わせる態様が挙げられる。
或いは、予め近赤外線吸収層２０を、前記連続帯状の光学フィルタ１０の第一の透明樹脂基材シートの光学機能層を積層してない面１４上に貼り合わせた上で、前記連続帯状の電磁波遮蔽シート３０の第二の透明樹脂基材シート３１の導電性メッシュ層を積層してない面３７と貼り合わせる態様が挙げられる。
或いは、離型シートで両面挟まれた近赤外線吸収層２０を用い、両面の離型シートを剥がしながら、前記連続帯状の光学フィルタ１０の第一の透明樹脂基材シートの光学機能層を積層してない面１４と前記連続帯状の電磁波遮蔽シート３０の第二の透明樹脂基材シート３１の導電性メッシュ層を積層してない面３７とを同時に貼り合わせても良い。
(Iv) A step of obtaining a continuous strip-shaped composite sheet by bonding through a near-infrared absorbing layer Step (iv) is an optical
The method of bonding the continuous band-shaped electromagnetic wave shielding sheet and the continuous band-shaped optical filter through a near-infrared absorbing layer is not particularly limited.
Here, as a mode of bonding through the near-infrared
Alternatively, the near-infrared
Alternatively, the optical function layer of the first transparent resin base sheet of the continuous belt-shaped
ラミネーターは、ロール式、平板式等、光学フィルタ及び電磁波遮蔽シートに対して加圧することができるものであればかまわないが、ロールツーロール方式に対応すること及び気泡の混入を防ぐことが容易である点や、連続生産が可能な点からロール式ラミネーターを用いることが好ましい。
積層時の加圧は特に限定されないが、例えばロール式ラミネーターを用いる場合、線圧で１〜２０ｋｇｆ／ｃｍが好ましい。積層時の加圧部分の温度も特に限定されないが、設備負担の点からは低温であるほうが好ましく、２０℃〜８０℃であるほうが好ましい。但し、必要に応じて８０℃以上に加熱しても良い。
The laminator may be a roll type, a flat plate type, etc., as long as it can pressurize the optical filter and the electromagnetic wave shielding sheet. However, it is easy to cope with the roll-to-roll method and prevent air bubbles from being mixed. It is preferable to use a roll laminator from a certain point and a point capable of continuous production.
Although the pressurization at the time of lamination is not particularly limited, for example, when a roll laminator is used, the linear pressure is preferably 1 to 20 kgf / cm. Although the temperature of the pressurization part at the time of lamination | stacking is also not specifically limited, From the point of an equipment burden, the one where it is low temperature is preferable and it is more preferable that it is 20 to 80 degreeC. However, you may heat to 80 degreeC or more as needed.
（v）粘着剤層を間欠塗工又は間欠貼合する工程
工程（v）は、前記電磁波遮蔽シート３０の導電性メッシュ層３４面上に、当該導電性メッシュ層の凹凸を平坦化し、且つ当該導電性メッシュ層の周縁部の一部を露出させるように、粘着剤層４０を間欠塗工又は間欠貼合する工程である。
当該粘着剤層４０は、図１２（v）のように、導電性メッシュ層の凹凸内に空気が入らないように、凹凸部分を完全に埋めつつ、粘着剤層表面が平坦化するように塗工又は貼合されることが、複合フィルタの透明性を向上する点から好ましい。また、露出させる導電性メッシュ層の周縁部の一部としては、前述のように接地用領域として用いられる部分とすれば十分である。中でも粘着剤層は、前記導電性メッシュ層の周縁部４辺全てを露出させるように設けられることが好ましい。
(V) The step of intermittently applying or intermittently laminating the pressure-sensitive adhesive layer The step (v) flattens the unevenness of the conductive mesh layer on the surface of the
As shown in FIG. 12 (v), the pressure-
＜間欠塗工＞
まず、粘着剤層４０の構成要素、すなわち粘着剤、及びネオン光吸収剤及び／又は色補正色素、その他必要に応じて添加剤を含有する粘着剤層形成用塗工液を準備する。
粘着剤層形成用塗工液は、前記導電性メッシュ層３４上に積層時に流動性を有することが好ましい。このような場合は、電磁波遮蔽シートと粘着剤層の積層時にメッシュの開口部内の隅々にまで粘着剤層形成用塗工液が行き渡るため、開口部内に気泡が残留することを防止できる。従って、メッシュ面への平坦化工程を省略しながら、気泡の光散乱による複合フィルタの曇価（ヘイズ）が上昇するという不都合を回避でき、透明性の高い複合フィルタを生産効率良く得ることができる。
従って本発明における粘着剤層形成用塗工液が有する流動性は、該粘着剤層形成用塗工液が流入してメッシュ状領域開口部内の空気と置換し、該開口部を充填して粘着剤層となる程度の流動性とする。粘着剤層形成用塗工液は、２５℃での粘度が１Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、５Ｐａ・ｓ以下程度であることが更に好ましい（Ｃ型粘度計での測定値。）。
<Intermittent coating>
First, a constituent liquid of the pressure-
The coating solution for forming the pressure-sensitive adhesive layer preferably has fluidity when laminated on the
Accordingly, the fluidity of the pressure-sensitive adhesive layer forming coating liquid in the present invention is such that the pressure-sensitive adhesive layer forming coating liquid flows in to replace the air in the openings in the mesh-like region, and the openings are filled to adhere. The fluidity should be sufficient to form a drug layer. The pressure-sensitive adhesive layer forming coating solution preferably has a viscosity at 25 ° C. of 1 Pa · s or less, more preferably about 5 Pa · s or less (measured value with a C-type viscometer).
粘着剤層形成用塗工液が流動性を有するようにするには、粘着剤層を構成する材料を溶剤で希釈しても良いし、溶剤を含有することなくそれ自体室温で流動性を有する天然ゴムや合成樹脂、或いは反応モノマー中にその重合体が溶解しているようなシロップ型の粘着剤からなる粘着剤材料を用いても良い。また、適宜温度をかけることにより溶融して流動性を有するホットメルト型の粘着剤を用いても良い。
更に、室温で液状の重合反応性モノマーを含有する粘着剤層であって、積層後に光及び／又は熱により硬化させる形態をとる粘着剤層であっても良い。なお、粘着及び積層後に必要に応じて、粘着剤層の流動性を低下させる方法としては、例えば、希釈溶剤を乾燥させたり、予め粘着剤層中に架橋剤を添加し、加熱、紫外線照射等により、粘着剤を架橋乃至は重合せしめる方法など挙げられる。
In order to make the coating liquid for forming the adhesive layer have fluidity, the material constituting the adhesive layer may be diluted with a solvent, or it itself has fluidity at room temperature without containing a solvent. You may use the adhesive material which consists of a natural rubber, a synthetic resin, or a syrup type adhesive in which the polymer is melt | dissolving in the reaction monomer. Further, a hot-melt type pressure-sensitive adhesive that melts and has fluidity by appropriately applying a temperature may be used.
Furthermore, it may be a pressure-sensitive adhesive layer containing a polymerization reactive monomer that is liquid at room temperature, and is a pressure-sensitive adhesive layer that is cured by light and / or heat after lamination. In addition, as a method of reducing the fluidity of the pressure-sensitive adhesive layer as necessary after adhesion and lamination, for example, the diluted solvent is dried, or a cross-linking agent is added to the pressure-sensitive adhesive layer in advance, heating, ultraviolet irradiation, etc. Can be used to crosslink or polymerize the pressure-sensitive adhesive.
間欠塗工を行う方法としては、ロールコータ、ダイコータ、ブレードコータ、スクリーン印刷等が挙げられる。特に本発明において、粘着剤層形成用塗工液を前記流動性を有するように調製して用いる場合には、溶剤希釈が好ましく用いられる。
間欠塗工を行う場合には、生産速度を上げやすく、生産性をより向上し易いというメリットがある。
Examples of the intermittent coating method include a roll coater, a die coater, a blade coater, and screen printing. In particular, in the present invention, when the pressure-sensitive adhesive layer forming coating solution is prepared and used so as to have the fluidity, solvent dilution is preferably used.
When intermittent coating is performed, there are merits that the production speed can be easily increased and the productivity can be easily improved.
＜間欠貼合＞
まず、粘着剤、及び場合に応じてネオン光吸収剤及び／又は色補正色素、その他必要に応じて添加剤を含有する粘着剤層を離型シート上に形成し、連続帯状の粘着剤層を得る。この場合の連続帯状の粘着剤層の幅は、貼り合わせる電磁波遮蔽シートの幅よりも小さく且つ導電性メッシュ層の幅よりも若干大きい幅に適宜調節することが好ましい。このようにすると、連続帯状の粘着剤層と連続帯状の電磁波遮蔽シートを貼り合わせた場合に、電磁波遮蔽シートにおける導電性メッシュ層の周縁のうち連続帯状の幅方向が露出して接地用領域となり得る。
導電性メッシュ層の周縁のうち連続帯状の幅方向のみだけでなく、導電性メッシュ層の周縁４辺を接地用領域とする場合には、連続帯状の流れ方向も露出させるために、間欠貼合を行う。
間欠貼合は、前記連続帯状の電磁波遮蔽シートの導電性メッシュ層面上に、電磁波遮蔽シートの幅よりも適宜狭い幅を有する連続帯状粘着剤層を導電性メッシュ層の周縁４辺が露出するような大きさに切断しつつ、導電性メッシュ層上に位置合わせを行いながら、間欠的に貼り合わせを行う。
この際、連続帯状の粘着剤層と導電性メッシュ層とをロールツーロール方式で貼り合わせていくのが生産性の点から好ましい。そのため、粘着剤層の両面にある離型シート（保護フィルム）のうち、剥離させる側の離型シートは連続帯状に残したまま巻き取り、剥離しない離型シートと粘着剤層のみを切断するようにしながら貼り合わせていく。
<Intermittent bonding>
First, a pressure-sensitive adhesive, and a pressure-sensitive adhesive layer containing a neon light absorber and / or a color correction dye as required, and other additives as necessary are formed on a release sheet, and a continuous belt-shaped pressure-sensitive adhesive layer is formed. obtain. In this case, the width of the continuous belt-like pressure-sensitive adhesive layer is preferably adjusted to a width that is smaller than the width of the electromagnetic shielding sheet to be bonded and slightly larger than the width of the conductive mesh layer. In this way, when the continuous belt-like pressure-sensitive adhesive layer and the continuous belt-like electromagnetic shielding sheet are bonded together, the width direction of the continuous belt in the periphery of the conductive mesh layer in the electromagnetic shielding sheet is exposed and becomes a grounding region. obtain.
In order to expose not only the continuous belt-shaped width direction of the periphery of the conductive mesh layer but also the four peripheral edges of the conductive mesh layer as the grounding region, intermittent bonding is performed in order to expose the continuous belt-shaped flow direction. I do.
Intermittent bonding is such that a continuous belt-like pressure-sensitive adhesive layer having a width that is appropriately narrower than the width of the electromagnetic wave shielding sheet is exposed on the conductive mesh layer surface of the continuous belt-like electromagnetic wave shielding sheet so that the four edges of the conductive mesh layer are exposed. Bonding is performed intermittently while positioning on the conductive mesh layer while cutting into a large size.
At this time, it is preferable from the viewpoint of productivity that the continuous belt-like pressure-sensitive adhesive layer and the conductive mesh layer are bonded together by a roll-to-roll method. Therefore, among the release sheets (protective films) on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer, the release sheet on the side to be peeled is wound while remaining in a continuous band shape, and only the release sheet and the pressure-sensitive adhesive layer that are not peeled are cut. Paste them together.
また、間欠貼合を行った場合、導電性メッシュ層の凹凸内に空気が入らないように、粘着剤層が凹凸部分を完全に埋めつつ、粘着剤層表面が平坦化するように、加熱真空処理を行うことが好ましい。加熱真空処理の条件としては、例えば、０．２〜１．０ＭＰａの真空中で、５０〜１００℃で、１０〜１８０分間処理を行うことが挙げられる。
間欠貼合を行う場合には、間欠塗工に比べて装置が簡潔で、歩留まりが高いというメリットがある。また、粘着剤層とその保護フィルム層の大きさが同じになるので、当該保護フィルムの剥がれや歪みが生じ難いというメリットがある。
In addition, when intermittent bonding is performed, heat vacuum is applied so that the pressure-sensitive adhesive layer surface is flattened while the pressure-sensitive adhesive layer completely fills the concave-convex portion so that air does not enter the unevenness of the conductive mesh layer. It is preferable to carry out the treatment. Examples of the heat vacuum treatment include performing the treatment at 50 to 100 ° C. for 10 to 180 minutes in a vacuum of 0.2 to 1.0 MPa.
When intermittent bonding is performed, there is an advantage that the apparatus is simpler and the yield is higher than that of intermittent coating. Moreover, since the magnitude | size of an adhesive layer and its protective film layer becomes the same, there exists a merit that peeling and distortion of the said protective film do not arise easily.
形成された粘着剤層は貼着機能を有するため、不用意な接着の防止のため、ディスプレイ等に貼着されるまで、シリコーン処理した易剥離性のＰＥＴフィルム等の離型シート（保護フィルム）を積層しておくことが好ましい。 The formed pressure-sensitive adhesive layer has a sticking function. Therefore, in order to prevent inadvertent adhesion, a release sheet (protective film) such as an easy-peelable PET film treated with silicone until it is stuck on a display or the like. Are preferably laminated.
（vi）前記連続帯状の複合フィルタを枚葉化する工程
本発明に係るプラズマディスプレイ用複合シートは、連続帯状のままで流通されても良いが、最終的には、プラズマディスプレイ１台分のサイズに切断され枚葉化する（９０）。複合フィルタの枚葉化手段は特に限定されず、各種、フィルタ用の切断手段を用いることができる。
(Vi) Step of converting the continuous band-shaped composite filter into single sheets The composite sheet for a plasma display according to the present invention may be distributed in the form of a continuous band. And is cut into pieces (90). The single filter means of the composite filter is not particularly limited, and various kinds of filter cutting means can be used.
本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第一の態様は、下記工程を含む第二の製造方法により製造することができる（図２、図１３参照）。
（i）第一の透明樹脂基材シートの一方の面に、耐擦傷機能、反射防止機能、及び防眩機能より成る群から選択される１種以上の機能を有する１層以上の機能層を有する連続帯状の光学フィルタを準備する工程、
（ii）第二の透明樹脂基材シートの一方の面に、該第二の透明樹脂基材シートと反対側の面が黒化処理されている導電性メッシュ層を少なくとも有する連続帯状の電磁波遮蔽シートを準備する工程、
（iii）前記第二の透明樹脂基材シートの導電性メッシュ層を有しない面に粘着剤層を設ける工程、
（iv）前記電磁波遮蔽シートの導電性メッシュ層面上に、前記（メタ）アクリル系樹脂粘着剤、ＣｓｘＷｙＯｚ（但し、Ｃｓはセシウム、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０.００１≦ｘ／ｙ≦１．１、２.２≦ｚ／ｙ≦３.０）で表されるセシウム・タングステン複合酸化物微粒子、及び透過率上昇抑制剤を含有する粘着剤組成物からなる近赤外線吸収層を、前記導電性メッシュ層の周縁部の一部を露出させるように、間欠塗工又は間欠貼合する工程、
（v）前記連続帯状の光学フィルタの第一の透明樹脂基材シートの前記機能層を積層してない面と、前記連続帯状の電磁波遮蔽シートの近赤外線吸収層側の面とを貼り合わせて、連続帯状の複合シートを得る工程、及び
（vi）前記連続帯状の複合シートを枚葉化する工程。
The 1st aspect of the sheet-like composite filter for plasma displays which concerns on this invention can be manufactured with the 2nd manufacturing method including the following process (refer FIG. 2, FIG. 13).
(I) One or more functional layers having one or more functions selected from the group consisting of an anti-scratch function, an antireflection function, and an antiglare function are provided on one surface of the first transparent resin base sheet. Preparing a continuous band-shaped optical filter having,
(Ii) Continuous belt-shaped electromagnetic shielding having at least a conductive mesh layer on one surface of the second transparent resin substrate sheet, the surface opposite to the second transparent resin substrate sheet being blackened Preparing the sheet,
(Iii) providing a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the second transparent resin base sheet that does not have a conductive mesh layer;
(Iv) On the conductive mesh layer surface of the electromagnetic wave shielding sheet, the (meth) acrylic resin adhesive, CsxWyOz (where Cs is cesium, W is tungsten, O is oxygen, 0.001 ≦ x / y ≦ 1. .1, 2.2 ≦ z / y ≦ 3.0), and a near-infrared absorption layer comprising a pressure-sensitive adhesive composition containing a cesium-tungsten composite oxide fine particle and a transmittance increase inhibitor. A step of intermittent coating or intermittent bonding so as to expose a part of the peripheral edge of the conductive mesh layer,
(V) bonding the surface of the first transparent resin base sheet of the continuous band-shaped optical filter on which the functional layer is not laminated and the surface of the continuous band-shaped electromagnetic wave shielding sheet on the near-infrared absorbing layer side; A step of obtaining a continuous strip-shaped composite sheet, and (vi) a step of converting the continuous strip-shaped composite sheet into single sheets.
前記本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第二の製造方法における工程（i）は、前記第一の製造方法の工程（i）と同様に行うことができる。
また、第二の製造方法における工程（ii）は、前記第一の製造方法の工程（ii）と同様に行うことができる。電磁波遮蔽シートにおいて、第二の製造方法のように第二の透明樹脂基材シートと反対側の面が黒化処理されている導電性メッシュ層３４を作製する際、金属箔を該透明基材シートに積層する方法を用いる場合、金属箔を予め黒化処理し、黒化処理面を該透明樹脂基材シートと反対側にして必要に応じて接着剤等を用いて貼り合わせるようにする。また、メッキ法を用いる場合、該透明樹脂基材シート上に金属層をメッキにより形成した上に、更に黒化層３３をメッキにより形成する方法等が挙げられる。
Step (i) in the second manufacturing method of the sheet composite filter for plasma display according to the present invention can be performed in the same manner as in step (i) of the first manufacturing method.
In addition, step (ii) in the second production method can be performed in the same manner as step (ii) in the first production method. In the electromagnetic wave shielding sheet, when the
また、第二の製造方法における工程（iii）は、前記第一の製造方法の工程（iii）及び（iv）の近赤外線吸収層を形成する方法と同様に行うことができる。また、第二の製造方法における工程（iv）は、前記第一の製造方法の工程（v）における間欠塗工又は間欠貼合する方法と同様に行うことができる。更に、第二の製造方法における工程（v）は、前記第一の製造方法の工程（iv）における貼り合わせ工程と同様に行うことができる。また、第二の製造方法における工程（vi）は、前記第一の製造方法の工程（vi）の切断工程と同様に行うことができる。 Step (iii) in the second production method can be carried out in the same manner as the method for forming the near-infrared absorbing layer in steps (iii) and (iv) of the first production method. Moreover, the process (iv) in a 2nd manufacturing method can be performed similarly to the method of performing intermittent coating or intermittent bonding in the process (v) of said 1st manufacturing method. Furthermore, the step (v) in the second production method can be performed in the same manner as the bonding step in the step (iv) of the first production method. Further, the step (vi) in the second production method can be performed in the same manner as the cutting step in the step (vi) of the first production method.
なお、第二の製造方法において連続帯状の光学フィルタを準備する場合には、図１４に示すように、連続帯状の光学フィルタ１０の幅方向の長さ８１を、連続帯状の電磁波遮蔽シート３０の幅方向の長さ８２よりも短くして、貼り合わせたときに露出するようにすることが好ましい。
更に、連続帯状の光学フィルタ１０の幅方向の長さ８１は、前記間欠塗工又は間欠貼合により設けられた近赤外線吸収層２０の連続帯状に対する幅方向の長さ８３と同程度にすることが好ましい。その場合には、図１４に示すように、連続帯状の光学フィルタ１０の幅方向が、前記間欠塗工又は間欠貼合により設けられた近赤外線吸収層２０の連続帯状に対する幅方向と重なるように貼り合わせた後、後述の枚葉化工程９０において、連続帯状の長手方向の各近赤外線吸収層２０の間で適宜切断するのみで、電磁波遮蔽シートの連続帯状の幅方向の近赤外線吸収層が積層されていない部分が露出されることになり、そのまま接地部として使用することが可能である。
また、プラズマディスプレイ１台分のプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタとして枚葉化する前後に、更に、連続帯状の長手方向の光学フィルタの近赤外線吸収層２０によって貼り付けされていない部分についてのみ、切断しても良い。
In the case of preparing a continuous band-shaped optical filter in the second manufacturing method, as shown in FIG. 14, the
Furthermore, the
In addition, before and after being separated into a single sheet of plasma display composite filter for plasma display, only a portion not attached by the near-infrared
一方、本発明に係るプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタの第二の態様は、上記第一の態様の製造方法に準じ、製造することができる。特に限定されるものではないが、透明樹脂基材シートに連続帯状のものを用意し、これを連続帯状で連続的又は間欠的に走行させて、連続的又は間欠的に必要な層を形成していくのが好ましい。第二の態様のシート状複合フィルタは、透明樹脂基材シートを１枚だけ用いるので、このような連続生産が容易に行える。つまり、いわゆるロールツーロール加工で製造するのが、生産性などの点で好ましい。その場合、最後の層積層までを一台の機械で全て連続的に行うのがより好ましい。 On the other hand, the 2nd aspect of the sheet-like composite filter for plasma displays which concerns on this invention can be manufactured according to the manufacturing method of said 1st aspect. Although it is not particularly limited, a continuous belt-like material is prepared for the transparent resin base sheet, and this is continuously or intermittently run in a continuous belt shape to form necessary layers intermittently or intermittently. It is preferable to go. Since the sheet-like composite filter of the second aspect uses only one transparent resin base sheet, such continuous production can be easily performed. That is, it is preferable in terms of productivity to manufacture by so-called roll-to-roll processing. In that case, it is more preferable to carry out all the steps up to the last layer lamination continuously with one machine.
また、各層の形成順も実施形態にあわせて適宜選択すれば特に制限はなく、仕様により適宜順で行えばよい。例えば、以下の例が挙げられる。
透明樹脂基材シートを先ず用意し、この透明樹脂基材シートに対して、
（ａ）：１．表面保護層の形成、２．導電体層の形成とその後の導電性メッシュ層の形成、３．近赤外線吸収層の形成（図８参照）。
（ｂ）：１．導電体層の形成とその後の導電性メッシュ層の形成、２．表面保護層の形成、３．近赤外線吸収層の形成（図９参照）。
（ｃ）：１．導電体層の形成、２．表面保護層の形成、３．導電体層から導電性メッシュ層の形成、４．近赤外線吸収層の形成（図８参照）。
などである。
The order of forming each layer is not particularly limited as long as it is appropriately selected according to the embodiment, and may be appropriately determined according to the specification. For example, the following examples are given.
First prepare a transparent resin base sheet, for this transparent resin base sheet,
(A): 1. 1. Formation of surface
(B): 1. 1. formation of a conductor layer and subsequent formation of a conductive mesh layer; 2. Formation of surface protective layer Formation of a near-infrared absorbing layer (see FIG. 9).
(C): 1. 1. formation of a conductor layer; 2. Formation of surface
Etc.
なお、近赤外線吸収層２０や表面保護層３６を導電性メッシュ層３４上に部分的に形成する場合、接地用領域の一部、通常はメッシュ状領域に隣接する領域も被覆するように、やや広めに形成する。その理由は、多少の形成位置ズレがあっても機械的に弱いメッシュ状領域を確実に保護できるようにするためである。
そして、このようにして連続帯状で製造した、適用するディスプレイ１単位に対応した１単位の複合フィルタが長手方向に複数連なったものを、該複合フィルタ１の１単位毎に裁断して枚葉化する
When the near-infrared
Then, a plurality of one-unit composite filters corresponding to one display unit to be applied, which are manufactured in a continuous band shape in this way, are cut into single sheets by cutting each unit of the
ＩＶ．プラズマディスプレイ表示装置
本発明に係るプラズマディスプレイ表示装置は、プラズマディスプレイ５０に本発明に係るＰＤＰ用シート状複合フィルタ１を設けたものである。当該複合フィルタは、優れた光学フィルタ機能の耐久性を有し、高温高湿下での長時間の使用によっても、当該近赤外線吸収層中の樹脂の近赤外域での透過率の上昇が防止されて近赤外線の吸収能を長期に渡り維持できる。更に該複合フィルタの総厚みが薄く構成されている。
IV. Plasma Display Display Device A plasma display display device according to the present invention is obtained by providing the
なお、本発明は、前記実施形態に限定されるものではない。前記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。 The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has any configuration that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and exhibits the same function and effect. Are included in the technical scope.
以下、本発明について実施例を示して具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. These descriptions do not limit the present invention.
＜実施例１＞
（１）連続帯状光学フィルタの製造
まず、図１２（i）の光学フィルタ１０を用意した。光学フィルタの層構成としては、反射防止層１３／紫外線吸収層を兼用した第一の透明樹脂基材シート１１の構成のものを準備した。尚、「／」はその左右の層が積層一体化されている事を示す。
該紫外線吸収層を兼用した第一の透明樹脂基材シートとしては、紫外線吸収剤を練込んで成る透明な、厚さ５０μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルム（帝人（株）製、商品名「テトロンフィルムＨＢタイプ」）を用いた。
<Example 1>
(1) Manufacture of continuous strip optical filter First, the
As the first transparent resin base sheet that also serves as the ultraviolet absorbing layer, a transparent biaxially stretched PET film (trade name “Tetron Film” manufactured by Teijin Limited) having a thickness of 50 μm and kneaded with an ultraviolet absorber. HB type ") was used.
該反射防止層１３は、該第一の透明樹脂基材１１の一方の面上に、高屈折率層と低屈折率層をこの順に形成した物から構成した。
ここで、高屈折率層は、ジルコニア超微粒子を紫外線硬化性樹脂中に分散させた組成物（ＪＳＲ（株）製、商品名「ＫＺ７９７３」）を乾燥膜厚が３μｍとなるように前記第一の透明樹脂基材シートの一方の面上に塗布し、乾燥し、紫外線を照射して、屈折率１．６９の硬化物層を形成して得た。
又、低屈折率樹脂層は、フッ素樹脂系の紫外線硬化性樹脂（ＪＳＲ（株）製、商品名「ＴＭ０８６」）を乾燥膜厚が１００ｎｍとなるように前記高屈折率層上に塗布し、乾燥し、紫外線を照射して、屈折率１．４１の硬化物層を形成して得た。
The
Here, the high refractive index layer is a composition obtained by dispersing ultrafine zirconia particles in an ultraviolet curable resin (manufactured by JSR Co., Ltd., trade name “KZ7973”) so that the dry film thickness is 3 μm. It was applied onto one surface of the transparent resin substrate sheet, dried, and irradiated with ultraviolet rays to form a cured product layer having a refractive index of 1.69.
In addition, the low refractive index resin layer is a fluorine resin ultraviolet curable resin (manufactured by JSR Co., Ltd., trade name “TM086”) applied on the high refractive index layer so that the dry film thickness is 100 nm. It was dried and irradiated with ultraviolet rays to obtain a cured product layer having a refractive index of 1.41.
（２）連続帯状電磁波遮蔽シートの製造
図１２（ii）に示す電磁波遮蔽シート３０を次のようにして作製した。先ず、導電性メッシュ層３４とする金属箔として、一方の面に銅−コバルト合金粒子から成る黒化層３３が電解メッキ形成された厚さ１０μｍの連続帯状の電解銅箔を用意した。前記銅箔の両面に対して、亜鉛めっき後、ディッピング法にて公知のクロメート処理を行い、表裏両面に防錆層を形成した。
また、第二の透明樹脂基材シート３１として厚さ１００μｍで一方の面３２上にポリエステル樹脂系プライマー層を形成した、連続帯状の無着色透明な２軸延伸ＰＥＴフィルムを用意した。
(2) Manufacture of continuous strip-shaped electromagnetic wave shielding sheet The electromagnetic
In addition, a continuous strip-shaped uncolored transparent biaxially stretched PET film having a polyester resin primer layer formed on one
次いで、この銅箔をその黒化層面側で前記第二の透明樹脂基材シート３１のプライマー層上に、主剤が平均分子量３万のポリエステルポリウレタンポリオール１２重量部と硬化剤がキシレンジイソシアネート系プレポリマー１重量部とから成る透明な２液硬化型ウレタン樹脂系接着剤でドライラミネートした後、５０℃、３日間養生して、銅箔（防錆層形成済み）と第二の透明樹脂基材シートとの間に厚さ７μｍの透明接着剤層を有する連続帯状の電磁波遮蔽シートを得た。
Next, the copper foil on the blackened layer surface side on the primer layer of the second transparent
以下の手順により銅箔をメッシュ化した。銅箔からフォトリソグラフィー法を利用したエッチングにより、開口部１０３及びライン部１０４とから成るメッシュ状領域１０１の周囲を囲繞する外縁部に額縁状のメッシュ非形成の接地用領域１０２を有する導電体層を形成した（図１０及び図１１参照。）。
フォトリソグラフィー法は、具体的には、カラーＴＶシャドウマスク用の製造ラインを利用して、メッシュ化されていない電磁波遮蔽シートに対してレジスト塗布からエッチングまでを一貫して行った。
該電磁波遮蔽シートの黒化層３３を備える銅箔の全面に感光性のエッチングレジストを塗布後、所望のメッシュパターンを密着露光し、現像、硬膜処理、ベーキングして、メッシュのライン部１０４に相当する領域上にはレジスト層が残留し、開口部１０３に相当する領域上にはレジスト層が無い様なパターンにレジスト層を加工した後、塩化第二鉄水溶液で、黒化層３３及び防錆層を備える銅箔を、エッチング除去してメッシュ状の開口部１０３を形成し、次いで、水洗、レジスト剥離、洗浄、乾燥を順次行い、電磁波遮蔽シート３０を得た。
The copper foil was meshed by the following procedure. A conductor layer having a frame-shaped
Specifically, the photolithographic method consistently performed from resist coating to etching on an electromagnetic shielding sheet that was not meshed using a production line for a color TV shadow mask.
After applying a photosensitive etching resist to the entire surface of the copper foil provided with the
図１１に示すようにメッシュ状領域１０１を形成した電磁波遮蔽シート３０の開口部１０３間のライン部１０４の幅Ｗは、１５μｍであった。また、該開口部１０３の形状は、正方形に形成した。（ラインピッチＰ）−（ライン幅Ｗ）で表せる開口部１０３の開口幅は、３００μｍであり、これにより開口率（開口部の面積の合計／メッシュ部の全面積）は、９５％となった。また、メッシュ状領域１０１におけるライン部１０４の総厚みＨは、１０μｍとした。なお、該ライン部１０４の高さＨは、ライン部１０４を形成する層の厚みを全て含む総厚みを意味している。すなわち、黒化層３３及び防錆層を含んだ厚みである。
As shown in FIG. 11, the width W of the
（３）近赤外線吸収層２０の製造
更に、図１２（iii）の近赤外線吸収層２０を用意した。
（メタ）アクリル系樹脂粘着剤（綜研化学株式会社製、ＳＫダイン２０９４；ガラス転移温度５℃、数平均分子量７万、分子量分布２．６、引張弾性率２×１０７Ｐａ）１００重量部に対して、硬化剤（綜研化学株式会社製、Ｅ−５ＸＭ）０．２５重量部、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子（Ｃｓ０.３３ＷＯ３）含有量１８．５重量％分散液（住友金属鉱山（株）製、ＹＭＦ−０２；平均分散粒径８００ｎｍ以下）８．８重量部、金属不活性化剤ａであるサリチル酸誘導体（旭電化株式会社製、商品名；ADK STAB-CDA-1）０．２重量部、ネオン吸収剤（山田化学株式会社製、ＴＡＰ−２；テトラアザポルフィリン系色素）０．０４５重量部、紫外線吸収剤であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製、商品名；ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）０．２５重量部を各々添加し、充分分散させて近赤外線吸収性を有する粘着剤組成物を調製した（なお、金属不活性化剤の固形分配合割合は０．８重量％となった。）。当該粘着剤組成物を、厚みが２５μｍとなるように離型処理ＰＥＴフィルム上に塗工し、８０℃で３分乾燥後に、該塗膜上に更に、同様の離型処理ＰＥＴフィルムを被覆して塗膜を保護して、連続帯状の近赤外線吸収層２０を形成した。
(3) Manufacture of the near-
100 parts by weight of (meth) acrylic resin adhesive (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., SK Dyne 2094; glass transition temperature 5 ° C., number average molecular weight 70,000, molecular weight distribution 2.6,
（４）複合フィルタの製造
図１２（iv）に示すように、得られた該連続帯状の電磁波遮蔽用シート３０の導電性メッシュ層３４が積層されていない側の面３７と該連続帯状の光学フィルタ１０の第一の透明樹脂基材シート１１の反射防止層１３が積層されていない側の面１４とを、近赤外線吸収層２０を介して貼り合わせて（８０）、連続帯状の複合シートを得た。
まず、連続帯状の電磁波遮蔽用シート３０の導電性メッシュ層３４が積層されていない側の面３７に、片面の離型処理ＰＥＴフィルムを剥がしながら連続帯状の近赤外線吸収層２０を、１対のラミネートローラ間に挟んで加圧することにより積層した。次に、電磁波遮蔽シート３０／近赤外線吸収層２０の積層体の近赤外線吸収層２０の離型処理ＰＥＴフィルムを剥がしながら、連続帯状の光学フィルタ１０の第一の透明樹脂基材シート１１の反射防止層１３が積層されていない側の面１４側に貼り合わせた。
(4) Manufacture of Composite Filter As shown in FIG. 12 (iv), the
First, on the
（５）粘着剤層４０の積層
図１２（v）に示す粘着剤層４０は次のようにして間欠的に設けた。
まず、アクリル系粘着剤（綜研化学株式会社製、ＳＫダイン２０９４）１００重量部に対して、色補正用色素（アントラキノン系化合物；有本化学株式会社製、Ｐｌａｓｔ ｒｅｄ ８３２０）を０．０２５重量部添加し、トルエンとメチルエチルケトンとの１対１重量混合比の溶剤で、岩田カップ粘度計で１３秒の粘度に稀釈した粘着剤層形成用塗工液を得た。なお、Ｃ型粘度計を用いて２５℃で測定したらところ２２００ｃＰ（＝２．２Ｐａ・ｓ）であった。
当該粘着剤層形成用塗工液を乾燥後の厚みが２５μｍとなるように、前記電磁波遮蔽シートの導電性メッシュ層面上に、当該導電性メッシュ層の凹凸に空気が入らないように前記粘着剤層形成用塗工液を埋め込みながら、導電性メッシュ層の凹凸を平坦化するように、ダイコート法を用いて間欠塗工した。当該間欠塗工により、メッシュ状領域の画像表示領域と対峙する部分を全部被覆し、しかも該接地用領域の内周側２ｍｍは該粘着剤層で被覆され、一方、該接地用領域の外周側１３ｍｍは何も被覆されずに導電体層が露出する様にして、粘着剤層４０を厚み（導電性メッシュ層の凹凸の凹部から粘着剤層表面まで）２５μｍで積層した。
(5) Lamination | stacking of the
First, with respect to 100 parts by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., SK Dyne 2094), 0.025 parts by weight of a color correction dye (anthraquinone compound; Arimoto Chemical Co., Ltd., Plas red 8320) The adhesive layer forming coating solution diluted with a solvent of 1 to 1 weight ratio of toluene and methyl ethyl ketone and diluted to a viscosity of 13 seconds with an Iwata cup viscometer was obtained. It was 2200 cP (= 2.2 Pa · s) when measured at 25 ° C. using a C-type viscometer.
The pressure-sensitive adhesive so that air does not enter the irregularities of the conductive mesh layer on the surface of the conductive mesh layer of the electromagnetic wave shielding sheet so that the thickness after drying the coating liquid for forming the pressure-sensitive adhesive layer is 25 μm. While embedding the layer forming coating solution, intermittent coating was performed using a die coating method so as to flatten the unevenness of the conductive mesh layer. By the intermittent coating, the entire portion of the mesh-like region facing the image display region is covered, and the inner
（６）複合フィルタの枚葉化
図１２（vi）に示すように、前記のようにして得られた連続帯状の複合シートを、雌雄一対の鋼鉄製の打ち抜き歯型間で挟持して剪断し打ち抜く様式の裁断機を用いて、対角線長５０インチのプラズマディスプレイパネル前面を被覆する寸法形状に切断し、プラズマディスプレイ１台分毎の複合フィルタ１を複数枚得た（複合フィルタの形態は図１参照。なお、形態１と称する。）。
(6) Separation of Composite Filter As shown in FIG. 12 (vi), the continuous strip-shaped composite sheet obtained as described above is sandwiched and sheared between a pair of male and female steel punched tooth molds. Using a punching-type cutting machine, the plasma display panel having a diagonal length of 50 inches was cut into a size covering the front surface of the plasma display panel, and a plurality of
〔複合フィルタの評価〕
作製した複合フィルタの８００〜１１００ｎｍの波長域における光線透過率は１０％以下、可視光透過率は４３％であった。なお、本発明における光線透過率は、ＪＩＳ Ｚ８７０１に準拠して分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−３１００ＰＣ）にて測定した。
[Evaluation of composite filter]
The produced composite filter had a light transmittance of 10% or less and a visible light transmittance of 43% in the wavelength region of 800 to 1100 nm. In addition, the light transmittance in this invention was measured with the spectrophotometer (The Shimadzu Corporation make, UV-3100PC) based on JISZ8701.
更に、作製した複合フィルタ１の初期状態、および当該複合フィルタの常環境（２３℃、湿度１０％以下）、耐熱環境（８０℃、湿度１０％以下）、耐湿熱環境（６０℃、湿度９５％）の３条件下にて１０００時間経過後の分光特性（透過率Ｔ、色度（ｘ、ｙ））を、分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−３１００ＰＣ）を用いて測定した。初期状態と、前記３条件下で１０００時間経過後の透過率Ｔ、及び色度（ｘ、ｙ）の測定値から、透過率変化ΔＴ、及び色度（ｘ、ｙ）の値の差Δｘ及びΔｙを求めた。
Furthermore, the initial state of the produced
その結果、初期状態と前記３条件下で１０００時間経過後との比較において、いずれも、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍでの透過率変化ΔＴが５％以下であり、かつ７８０ｎｍ〜１０００ｎｍでの透過率変化ΔＴが５％以下であった。また、フィルタの色度（ｘ、ｙ）の変化ΔｘおよびΔｙは、いずれも０．００３以下であった。 As a result, in the comparison between the initial state and after 1000 hours under the above three conditions, the transmittance change ΔT at 380 nm to 780 nm is 5% or less and the transmittance change ΔT at 780 nm to 1000 nm is It was 5% or less. Further, the changes Δx and Δy of the chromaticity (x, y) of the filter were both 0.003 or less.
＜実施例２＞
（１）連続帯状光学フィルタの製造
図１３（i）に示す連続帯状光学フィルタ１０は、実施例１と同様にして、製造を行った。
（２）連続帯状電磁波遮蔽シートの製造
図１３（ii）に示す電磁波遮蔽シート３０は、銅箔をその黒化層３３が形成されていない面側で、前記第二の透明樹脂基材シート３１のプライマー層上にドライラミネートした以外は、実施例１と同様にして製造を行った。
（３）粘着剤層４０の積層
図１３（iii）に示すような前記第二の透明樹脂基材シートの導電性メッシュ層を有しない面に粘着剤層４０を設けるのは以下のように行った。
まず、アクリル系粘着剤（綜研化学株式会社製、ＳＫダイン２０９４）１００重量部に対して、色補正用色素（アントラキノン系化合物；有本化学株式会社製、Ｐｌａｓｔ ｒｅｄ ８３２０）を０．０２５重量部添加した粘着剤層形成用塗工液を得た。当該粘着剤層形成用塗工液を乾燥後の厚みが２０μｍとなるように、連続帯状の電磁波遮蔽シートの導電性メッシュ層を有しない面にダイコート法を用いて塗工し、８０℃で３分乾燥後に同様のＰＥＴフィルムによって塗膜を保護し、連続帯状に形成された色補正用色素を含有した粘着剤層４０を得た。
<Example 2>
(1) Manufacture of continuous strip optical filter The continuous strip
(2) Manufacture of continuous band-shaped electromagnetic wave shielding sheet The electromagnetic
(3) Lamination of pressure-
First, with respect to 100 parts by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., SK Dyne 2094), 0.025 parts by weight of a color correction dye (anthraquinone compound; Arimoto Chemical Co., Ltd., Plas red 8320) The added adhesive layer forming coating solution was obtained. The pressure-sensitive adhesive layer forming coating solution is applied to the surface of the continuous band-shaped electromagnetic wave shielding sheet having no conductive mesh layer using a die coating method so that the thickness after drying is 20 μm. After the partial drying, the coating film was protected with the same PET film to obtain a pressure-
（４）近赤外線吸収層２０の積層
更に、図１３（iv）に示すように近赤外線吸収層２０を積層した。
（メタ）アクリル系樹脂粘着剤（綜研化学株式会社製、ＳＫダイン２０９４）１００重量部に対して、硬化剤（綜研化学株式会社製、Ｅ−５ＸＭ）０．２５重量部、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子（Ｃｓ０.３３ＷＯ３）含有量１８．５重量％分散液（住友金属鉱山（株）製、ＹＭＦ−０２；平均分散粒径８００ｎｍ以下）８．８重量部、金属不活性化剤ａであるサリチル酸誘導体（旭電化株式会社製、商品名；ADK STAB-CDA-1）０．２重量部、紫外線吸収剤であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製、商品名；ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）０．２５重量部を各々添加し、充分分散させて近赤外線吸収性を有する粘着剤組成物を調製した（なお、金属不活性化剤の固形分配合割合は０．８重量％となった。）。当該粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように、連続帯状の電磁波遮蔽シートの導電性メッシュ層上にダイコート法を用いて間欠塗工し、８０℃で３分乾燥後に同様のＰＥＴフィルムによって塗膜を保護し、連続帯状に間欠的に形成された近赤外線吸収剤とネオン吸収剤を含有した近赤外線吸収層が形成された積層体を得た。
この積層体を７０℃、３０分間、０．５ＭＰａにおいて加熱加圧処理することにより、導電性メッシュ層の凹凸に空気が入らないように近赤外線吸収層を埋め込み、複合フィルタを透明化した。当該間欠塗工により、メッシュ状領域の画像表示領域と対峙する部分を全部被覆し、しかも接地用領域の内周側２ｍｍは該近赤外線吸収層で被覆され、一方、該接地用領域の外周側１３ｍｍは何も被覆されずに導電体層が露出する様にして、近赤外線吸収層２０を積層した。
(4) Lamination | stacking of the near-
0.25 parts by weight of a curing agent (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., E-5XM) and cesium / tungsten composite oxide with respect to 100 parts by weight of (meth) acrylic resin adhesive (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., SK Dyne 2094) Fine particle (Cs 0.33 WO 3 ) content 18.5 wt% dispersion (Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., YMF-02; average dispersed particle size 800 nm or less) 8.8 parts by weight, metal deactivator 0.2 parts by weight of a salicylic acid derivative (product name: ADK STAB-CDA-1), a benzotriazole-based ultraviolet absorber (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), which is an ultraviolet absorber; TINUVIN 329) 0.25 parts by weight were added and dispersed sufficiently to prepare a pressure-sensitive adhesive composition having near-infrared absorption (note that the solid content of the metal deactivator was 0.8% by weight) ) The pressure-sensitive adhesive composition was intermittently coated using a die coating method on the conductive mesh layer of the continuous band-shaped electromagnetic wave shielding sheet so that the thickness after drying was 25 μm, and the same after drying at 80 ° C. for 3 minutes. The coated film was protected with a PET film, and a laminate in which a near infrared absorbing layer containing a near infrared absorbing agent and a neon absorbing agent formed intermittently in a continuous band was formed was obtained.
This laminate was heated and pressurized at 70 ° C. for 30 minutes at 0.5 MPa to embed a near-infrared absorbing layer so that air did not enter the irregularities of the conductive mesh layer, and the composite filter was made transparent. By the intermittent coating, the part of the mesh-like region facing the image display region is entirely covered, and the inner
（５）複合フィルタの製造
図１３（v）に示すように、得られた該連続帯状の電磁波遮蔽用シート３０の近赤外線吸収層２０側の面と該連続帯状の光学フィルタ１０の第一の透明樹脂基材シート１１の反射防止層１３が形成されていない側の面とを、向かい合わせた状態で、１対のラミネートローラ間に挟んで加圧して積層（８０）し、連続帯状の複合シートを得た。
（６）複合フィルタの枚葉化
図１３（vi）に示すように、前記のようにして得られた連続帯状の複合シートを、雌雄一対の鋼鉄製の打ち抜き歯型間で挟持して剪断し打ち抜く様式の裁断機を用いて、対角線長５０インチのプラズマディスプレイパネル前面を被覆する寸法形状に切断し、プラズマディスプレイ１台分毎の複合フィルタ１を複数枚得た（複合フィルタの形態は図２参照。なお、形態２と称する。）。
(5) Production of Composite Filter As shown in FIG. 13 (v), the surface of the obtained continuous band-shaped electromagnetic
(6) Separation of composite filter As shown in FIG. 13 (vi), the continuous strip-shaped composite sheet obtained as described above is sandwiched and sheared between a pair of male and female steel punched tooth molds. Using a cutting machine of a punching style, the plasma display panel was cut to have a dimension covering the front surface of a 50-inch diagonal length, and a plurality of
〔複合フィルタの評価〕
作製した複合フィルタの光線透過率及び可視光透過率を実施例１と同様に測定したところ、８００〜１１００ｎｍの波長域における光線透過率は１０％以下、可視光透過率は４２％であった。
[Evaluation of composite filter]
When the light transmittance and visible light transmittance of the produced composite filter were measured in the same manner as in Example 1, the light transmittance in the wavelength range of 800 to 1100 nm was 10% or less, and the visible light transmittance was 42%.
また、作製した複合フィルタの初期状態、および当該複合フィルタの常環境（２３℃、湿度１０％以下）、耐熱環境（８０℃、湿度１０％以下）、耐湿熱環境（６０℃、湿度９５％）の３条件下にて１０００時間経過後の分光特性（透過率Ｔ、色度（ｘ、ｙ））を、実施例１と同様にして測定した。
その結果、初期状態と前記３条件下で１０００時間経過後との比較において、いずれも、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍでの透過率変化ΔＴが８％以下であり、かつ７８０ｎｍ〜１０００ｎｍでの透過率変化ΔＴが８％以下であった。また、フィルタの色度（ｘ、ｙ）の変化ΔｘおよびΔｙは、いずれも０．００５以下であった。
Moreover, the initial state of the produced composite filter and the normal environment (23 ° C.,
As a result, in the comparison between the initial state and after 1000 hours under the above three conditions, the transmittance change ΔT at 380 nm to 780 nm is 8% or less, and the transmittance change ΔT at 780 nm to 1000 nm is It was 8% or less. Further, the changes Δx and Δy of the chromaticity (x, y) of the filter were both 0.005 or less.
＜実施例３＞
実施例１の（３）近赤外線吸収層２０の製造において、金属不活性化剤ａに変えて金属不活性化剤ｂとしてヒドラジド酸誘導体（チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名；Ｉｒｇａｎｏｘ ＭＤ１０２４）を０．２５重量部、紫外線吸収剤であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製、商品名；ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）０．２５重量部を各々添加し、充分分散させて近赤外線吸収性を有する粘着剤組成物を調製した（なお、金属不活性化剤の固形分配合割合は０．９重量％となった。）。そして、それ以外も実施例１と同じ条件で実験を行い、複合フィルタを得た（形態１）。
<Example 3>
In the production of the near
作製した複合フィルタの初期状態、および当該複合フィルタの常環境（２３℃、湿度１０％以下）、耐熱環境（８０℃、湿度１０％以下）、耐湿熱環境（６０℃、湿度９５％）の３条件下にて１０００時間経過後の分光特性（透過率Ｔ、色度（ｘ、ｙ））を、実施例１と同様にして測定した。
その結果、初期状態と前記３条件下で１０００時間経過後との比較において、いずれも、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍでの透過率変化ΔＴが５％以下であり、かつ７８０ｎｍ〜１０００ｎｍでの透過率変化ΔＴが５％以下であった。また、フィルタの色度（ｘ、ｙ）の変化ΔｘおよびΔｙは、いずれも０．００３以下であった。
The initial state of the produced composite filter and the normal environment (23 ° C.,
As a result, in the comparison between the initial state and after 1000 hours under the above three conditions, the transmittance change ΔT at 380 nm to 780 nm is 5% or less and the transmittance change ΔT at 780 nm to 1000 nm is It was 5% or less. Further, the changes Δx and Δy of the chromaticity (x, y) of the filter were both 0.003 or less.
＜実施例４＞
実施例２の（４）近赤外線吸収層２０の積層において、金属不活性化剤ａに変えて金属不活性化剤ｂとしてヒドラジド酸誘導体（チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名；Ｉｒｇａｎｏｘ ＭＤ１０２４を０．２５重量部、紫外線吸収剤であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製、商品名；ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）０．２５重量部を各々添加し、充分分散させて近赤外線吸収性を有する粘着剤組成物を調製した（なお、金属不活性化剤の固形分配合割合は０．９重量％となった。）。そして、それ以外も全て実施例２と同じ条件で実験を行い、複合フィルタを得た（形態２）。
<Example 4>
In the lamination of the near-infrared
作製した複合フィルタの初期状態、および当該複合フィルタの常環境（２３℃、湿度１０％以下）、耐熱環境（８０℃、湿度１０％以下）、耐湿熱環境（６０℃、湿度９５％）の３条件下にて１０００時間経過後の分光特性（透過率Ｔ、色度（ｘ、ｙ））を、実施例１と同様にして測定した。
その結果、初期状態と前記３条件下で１０００時間経過後との比較において、いずれも、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍでの透過率変化ΔＴが８％以下であり、かつ７８０ｎｍ〜１０００ｎｍでの透過率変化ΔＴが８％以下であった。また、フィルタの色度（ｘ、ｙ）の変化ΔｘおよびΔｙは、いずれも０．００５以下であった。
The initial state of the produced composite filter and the normal environment (23 ° C.,
As a result, in the comparison between the initial state and after 1000 hours under the above three conditions, the transmittance change ΔT at 380 nm to 780 nm is 8% or less, and the transmittance change ΔT at 780 nm to 1000 nm is It was 8% or less. Further, the changes Δx and Δy of the chromaticity (x, y) of the filter were both 0.005 or less.
＜実施例５＞
実施例１の（３）近赤外線吸収層２０の製造において、金属不活性化剤ａに変えて金属不活性化剤ｃとしてシュウ酸アミド誘導体（Ｕｎｉｒｏｙａｌ社製、商品名；Ｎａｕｇａｒｄ ＸＬ−１）を０．２重量部、紫外線吸収剤であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製、商品名；ＴＩＮＵＶＩＮ２１３）０．２５重量部を各々添加し、充分分散させて近赤外線吸収性を有する粘着剤組成物を調製した（なお、金属不活性化剤の固形分配合割合は０．８重量％となった。）。そして、それ以外も実施例１と同じ条件で実験を行い、複合フィルタを得た（形態１）。
<Example 5>
In the production of the near
作製した複合フィルタの初期状態、および当該複合フィルタの常環境（２３℃、湿度１０％以下）、耐熱環境（８０℃、湿度１０％以下）、耐湿熱環境（６０℃、湿度９５％）の３条件下にて１０００時間経過後の分光特性（透過率Ｔ、色度（ｘ、ｙ））を、実施例１と同様にして測定した。
その結果、初期状態と前記３条件下で１０００時間経過後との比較において、いずれも、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍでの透過率変化ΔＴが５％以下であり、かつ７８０ｎｍ〜１０００ｎｍでの透過率変化ΔＴが５％以下であった。また、フィルタの色度（ｘ、ｙ）の変化ΔｘおよびΔｙは、いずれも０．００３以下であった。
The initial state of the produced composite filter and the normal environment (23 ° C.,
As a result, in the comparison between the initial state and after 1000 hours under the above three conditions, the transmittance change ΔT at 380 nm to 780 nm is 5% or less and the transmittance change ΔT at 780 nm to 1000 nm is It was 5% or less. Further, the changes Δx and Δy of the chromaticity (x, y) of the filter were both 0.003 or less.
＜実施例６＞
実施例２の（４）近赤外線吸収層２０の積層において、金属不活性化剤ａに変えて金属不活性化剤ｃとしてシュウ酸アミド誘導体（Ｕｎｉｒｏｙａｌ社製、商品名；Ｎａｕｇａｒｄ ＸＬ−１）を０．２重量部、紫外線吸収剤であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製、商品名；ＴＩＮＵＶＩＮ２１３）０．２５重量部を各々添加し、充分分散させて近赤外線吸収性を有する粘着剤組成物を調製した（なお、金属不活性化剤の固形分配合割合は０．８重量％となった。）。そして、それ以外も全て実施例２と同じ条件で実験を行い、複合フィルタを得た（形態２）。
<Example 6>
In the lamination of the near-infrared
作製した複合フィルタの初期状態、および当該複合フィルタの常環境（２３℃、湿度１０％以下）、耐熱環境（８０℃、湿度１０％以下）、耐湿熱環境（６０℃、湿度９５％）の３条件下にて１０００時間経過後の分光特性（透過率Ｔ、色度（ｘ、ｙ））を、実施例１と同様にして測定した。
その結果、初期状態と前記３条件下で１０００時間経過後との比較において、いずれも、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍでの透過率変化ΔＴが８％以下であり、かつ７８０ｎｍ〜１０００ｎｍでの透過率変化ΔＴが８％以下であった。また、フィルタの色度（ｘ、ｙ）の変化ΔｘおよびΔｙは、いずれも０．００５以下であった。
The initial state of the produced composite filter and the normal environment (23 ° C.,
As a result, in the comparison between the initial state and after 1000 hours under the above three conditions, the transmittance change ΔT at 380 nm to 780 nm is 8% or less, and the transmittance change ΔT at 780 nm to 1000 nm is It was 8% or less. Further, the changes Δx and Δy of the chromaticity (x, y) of the filter were both 0.005 or less.
＜実施例７＞
実施例１の（３）近赤外線吸収層２０の製造において、金属不活性化剤ａに変えて金属不活性化剤ｄとしてイオウ含有ホスファイト（Ｈｏｅｃｈｓｔ社製、商品名；Ｈｏｓｔａｎｏｘ ＯＳＰ−１）を０．２５重量部、紫外線吸収剤をベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製、商品名；ＴＩＮＵＶＩＮ２１３）０．２５重量部を各々添加し、充分分散させて近赤外線吸収性を有する粘着剤組成物を調製した（なお、金属不活性化剤の固形分配合割合は０．９重量％となった。）。そして、それ以外も実施例１と同じ条件で実験を行い、複合フィルタを得た（形態１）。
<Example 7>
In the production of the near
作製した複合フィルタの初期状態、および当該複合フィルタの常環境（２３℃、湿度１０％以下）、耐熱環境（８０℃、湿度１０％以下）、耐湿熱環境（６０℃、湿度９５％）の３条件下にて１０００時間経過後の分光特性（透過率Ｔ、色度（ｘ、ｙ））を、実施例１と同様にして測定した。
その結果、初期状態と前記３条件下で１０００時間経過後との比較において、いずれも、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍでの透過率変化ΔＴが５％以下であり、かつ７８０ｎｍ〜１０００ｎｍでの透過率変化ΔＴが５％以下であった。また、フィルタの色度（ｘ、ｙ）の変化ΔｘおよびΔｙは、いずれも０．００３以下であった。
The initial state of the produced composite filter and the normal environment (23 ° C.,
As a result, in the comparison between the initial state and after 1000 hours under the above three conditions, the transmittance change ΔT at 380 nm to 780 nm is 5% or less and the transmittance change ΔT at 780 nm to 1000 nm is It was 5% or less. Further, the changes Δx and Δy of the chromaticity (x, y) of the filter were both 0.003 or less.
＜実施例８＞
実施例２の（４）近赤外線吸収層２０の積層において、金属不活性化剤ａに変えて金属不活性化剤ｄとしてイオウ含有ホスファイト（Ｈｏｅｃｈｓｔ社製、商品名；Ｈｏｓｔａｎｏｘ ＯＳＰ−１）を０．２５重量部、紫外線吸収剤であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製、商品名；ＴＩＮＵＶＩＮ２１３）０．２５重量部を各々添加し、充分分散させて近赤外線吸収性を有する粘着剤組成物を調製した（なお、金属不活性化剤の固形分配合割合は０．９重量％となった。）。そして、それ以外も実施例２と同じ条件で実験を行い、複合フィルタを得た（形態２）。
<Example 8>
In the lamination of the near-infrared
作製した複合フィルタの初期状態、および当該複合フィルタの常環境（２３℃、湿度１０％以下）、耐熱環境（８０℃、湿度１０％以下）、耐湿熱環境（６０℃、湿度９５％）の３条件下にて１０００時間経過後の分光特性（透過率Ｔ、色度（ｘ、ｙ））を、実施例１と同様にして測定した。
その結果、初期状態と前記３条件下で１０００時間経過後との比較において、いずれも、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍでの透過率変化ΔＴが８％以下であり、かつ７８０ｎｍ〜１０００ｎｍでの透過率変化ΔＴが８％以下であった。また、フィルタの色度（ｘ、ｙ）の変化ΔｘおよびΔｙは、いずれも０．００５以下であった。
The initial state of the produced composite filter and the normal environment (23 ° C.,
As a result, in the comparison between the initial state and after 1000 hours under the above three conditions, the transmittance change ΔT at 380 nm to 780 nm is 8% or less, and the transmittance change ΔT at 780 nm to 1000 nm is It was 8% or less. Further, the changes Δx and Δy of the chromaticity (x, y) of the filter were both 0.005 or less.
＜実施例９＞
実施例１の（３）近赤外線吸収層２０の製造において、金属不活性化剤ａに変えて金属不活性化剤ｅとして金属石鹸（化合物名；ステアリン酸カルシウム）を０．４重量部、紫外線吸収剤であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製、商品名；ＴＩＮＵＶＩＮ２１３）０．２５重量部を各々添加し、充分分散させて近赤外線吸収性を有する粘着剤組成物を調製した（なお、金属不活性化剤の固形分配合割合は１．５重量％となった。）。そして、それ以外も実施例１と同じ条件で実験を行い、複合フィルタを得た（形態１）。
<Example 9>
In the production of the near
作製した複合フィルタの初期状態、および当該複合フィルタの常環境（２３℃、湿度１０％以下）、耐熱環境（８０℃、湿度１０％以下）、耐湿熱環境（６０℃、湿度９５％）の３条件下にて１０００時間経過後の分光特性（透過率Ｔ、色度（ｘ、ｙ））を、実施例１と同様にして測定した。
その結果、初期状態と前記３条件下で１０００時間経過後との比較において、いずれも、３８０ｎｍ〜７８００ｎｍでの透過率変化ΔＴが５％以下であり、かつ７８０ｎｍ〜１０００ｎｍでの透過率変化ΔＴが５％以下であった。また、フィルタの色度（ｘ、ｙ）の変化ΔｘおよびΔｙは、いずれも０．００３以下であった。
The initial state of the produced composite filter and the normal environment (23 ° C.,
As a result, in the comparison between the initial state and after 1000 hours under the above three conditions, the transmittance change ΔT at 380 nm to 7800 nm is 5% or less, and the transmittance change ΔT at 780 nm to 1000 nm is It was 5% or less. Further, the changes Δx and Δy of the chromaticity (x, y) of the filter were both 0.003 or less.
＜実施例１０＞
実施例２の（４）近赤外線吸収層２０の積層において、金属不活性化剤ａに変えて金属不活性化剤ｅとして金属石鹸（化合物名；ステアリン酸カルシウム）を０．４重量部、紫外線吸収剤であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製、商品名；ＴＩＮＵＶＩＮ２１３）０．２５重量部を各々添加し、充分分散させて近赤外線吸収性を有する粘着剤組成物を調製した（なお、金属不活性化剤の固形分配合割合は１．５重量％となった。）。そして、それ以外も実施例２と同じ条件で実験を行い、複合フィルタを得た（形態２）。
<Example 10>
In the lamination of the near-infrared
作製した複合フィルタの初期状態、および当該複合フィルタの常環境（２３℃、湿度１０％以下）、耐熱環境（８０℃、湿度１０％以下）、耐湿熱環境（６０℃、湿度９５％）の３条件下にて１０００時間経過後の分光特性（透過率Ｔ、色度（ｘ、ｙ））を、実施例１と同様にして測定した。
その結果、初期状態と前記３条件下で１０００時間経過後との比較において、いずれも、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍでの透過率変化ΔＴが８％以下であり、かつ７８０ｎｍ〜１０００ｎｍでの透過率変化ΔＴが８％以下であった。また、フィルタの色度（ｘ、ｙ）の変化ΔｘおよびΔｙは、いずれも０．００５以下であった。
The initial state of the produced composite filter and the normal environment (23 ° C.,
As a result, in the comparison between the initial state and after 1000 hours under the above three conditions, the transmittance change ΔT at 380 nm to 780 nm is 8% or less, and the transmittance change ΔT at 780 nm to 1000 nm is It was 8% or less. Further, the changes Δx and Δy of the chromaticity (x, y) of the filter were both 0.005 or less.
＜比較例１＞
実施例１の（３）近赤外線吸収層２０の製造において、透過率上昇抑制剤を粘着剤組成物中に含有させない以外は実施例１と同様に、連続帯状の状態で複合フィルタを得た後に枚葉化した。
<Comparative Example 1>
In the production of the near
作製した複合フィルタの初期状態、および当該複合フィルタの常環境（２３℃、湿度１０％以下）、耐熱環境（８０℃、湿度１０％以下）、耐湿熱環境（６０℃、湿度９５％）の３条件下にて１０００時間経過後の分光特性（透過率Ｔ、色度（ｘ、ｙ））を、実施例１と同様にして測定した。
初期状態と耐湿熱環境（６０℃、湿度９５％）条件下で１０００時間経過後との比較において、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍでの透過率変化ΔＴは１０％より大きく、かつ７８０ｎｍ〜１０００ｎｍでの透過率変化ΔＴも１０％よりも大きかった。また、フィルタの色度（ｘ、ｙ）の変化Δｘは０．００５よりも大きく、Δｙも０．００５より大きかった。
The initial state of the produced composite filter and the normal environment (23 ° C.,
In comparison between the initial state and after 1000 hours under conditions of humidity and heat resistance (60 ° C.,
＜比較例２＞
実施例２の（４）近赤外線吸収層２０の積層において、透過率上昇抑制剤を粘着剤組成物中に含有させない以外は実施例２と同様に、連続帯状の状態で複合フィルタを得た後に枚葉化した。
<Comparative example 2>
After obtaining the composite filter in a continuous belt-like state in the same manner as in Example 2 except that the transmittance increase inhibitor is not included in the pressure-sensitive adhesive composition in the lamination of the near-infrared
作製した複合フィルタの初期状態、および当該複合フィルタの常環境（２３℃、湿度１０％以下）、耐熱環境（８０℃、湿度１０％以下）、耐湿熱環境（６０℃、湿度９５％）の３条件下にて１０００時間経過後の分光特性（透過率Ｔ、色度（ｘ、ｙ））を、実施例１と同様にして測定した。
初期状態と耐湿熱環境（６０℃、湿度９５％）条件下で１０００時間経過後との比較において、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍでの透過率変化ΔＴは１０％より大きく、かつ７８０ｎｍ〜１０００ｎｍでの透過率変化ΔＴも１０％よりも大きかった。また、フィルタの色度（ｘ、ｙ）の変化Δｘは０．００５よりも大きく、Δｙも０．００５より大きかった。
The initial state of the produced composite filter and the normal environment (23 ° C.,
In comparison between the initial state and after 1000 hours under conditions of humidity and heat resistance (60 ° C.,
＜比較例３＞
実施例２（導電性メッシュ層が近赤外線吸収層側に配置した構成；形態２）の（４）近赤外線吸収層２０の積層において、セシウム・タングステン複合酸化物微粒子（Ｃｓ０.３３ＷＯ３）含有量１８．５重量％分散液（住友金属鉱山（株）製、ＹＭＦ−０２）１．３２重量部を用いる代わりに、フタロシアニン系ＮＩＲ吸収色素である商品名エクスカラーＩＲ−１２Ａを０．２９８重量部、商品名エクスカラーＩＲ−１４を０．１５８重量部（以上、日本触媒株式会社製）、及びジイモニウム系色素商品名ＩＲＧ−０６８（日本化薬株式会社製）０．５３４重量部を用いた以外は、実施例２と同様にして、連続帯状の状態で複合フィルタを得た後に枚葉化した。
<Comparative Example 3>
In the lamination of the (4) near-infrared
作製した複合フィルタの初期状態、および当該複合フィルタの常環境（２３℃、湿度１０％以下）、耐熱環境（８０℃、湿度１０％以下）、耐湿熱環境（６０℃、湿度９５％）の３条件下にて１０００時間経過後の分光特性（透過率Ｔ、色度（ｘ、ｙ））を、実施例１と同様にして測定した。
初期状態と耐湿熱環境（６０℃、湿度９５％）条件下で１０００時間経過後との比較において、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍでの透過率変化ΔＴは１０％より大きく、かつ７８０ｎｍ〜１０００ｎｍでの透過率変化ΔＴも５％よりも大きかった。また、フィルタの色度（ｘ、ｙ）の変化Δｘは０．０１０よりも大きく、Δｙも０．０２０より大きかった。
The initial state of the produced composite filter and the normal environment (23 ° C.,
In comparison between the initial state and after 1000 hours under conditions of heat and humidity resistance (60 ° C.,
表１より本発明に係る複合フィルタは、優れた光学フィルタ機能の耐久性を有し、高温高湿下での長時間の使用によっても、当該近赤外線吸収層中の近赤外域での透過率の上昇を防止して、近赤外線の吸収能を長期間にわたり安定して維持できる。 From Table 1, the composite filter according to the present invention has excellent optical filter function durability, and the transmittance in the near-infrared region in the near-infrared absorbing layer even when used for a long time under high temperature and high humidity. Can be stably maintained for a long period of time.
本発明に係る粘着剤組成物は、耐湿熱性に優れる粘着剤又は粘着剤層を形成するので、本願で詳細に説明したＰＤＰ用シート状複合フィルタの近赤外線吸収層のみならず、高温高湿下で近赤外線吸収機能と粘着性とが必要な箇所に好ましく用いることが出来る。 Since the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention forms a pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive layer having excellent heat and heat resistance, not only the near-infrared absorbing layer of the sheet-like composite filter for PDP described in detail in the present application, but also under high temperature and high humidity. Therefore, it can be preferably used in places where a near infrared absorption function and adhesiveness are required.
１ プラズマディスプレイ用シート状複合フィルタ
１０ 光学フィルタ
１１ 第一の透明樹脂基材シート
１３ 機能層
２０ 近赤外線吸収層
３０ 電磁波遮蔽シート
３１ 第二の透明樹脂基材シート
３３ 黒化層
３４ 導電性メッシュ層
３６ 表面保護層
４０ 粘着剤層
５０ プラズマディスプレイパネル
６０ 観察者
１０１ メッシュ状領域
１０２ 非メッシュ状領域
１０３ 開口部
１０４ ライン部
DESCRIPTION OF
Claims (25)
（Ａ）第一の透明樹脂基材シートの一方の面に耐擦傷機能、反射防止機能、及び防眩機能より成る群から選択される１種以上の機能を有する１層以上の機能層を有する光学フィルタ、
（Ｂ）請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の粘着剤組成物からなる近赤外線吸収層、
（Ｃ）第二の透明樹脂基材シートの一方の面に透視性導電層を備えた電磁波遮蔽シート、
及び、
（Ｄ）粘着剤層、をこの順に有することを特徴とする、プラズマディスプレイ用シート状複合フィルタ。 A sheet-like composite filter for plasma display to be directly attached to a glass plate disposed on the front surface of the plasma display panel,
(A) One surface of the first transparent resin base sheet has one or more functional layers having one or more functions selected from the group consisting of an anti-scratch function, an antireflection function, and an antiglare function. Optical filters,
(B) a near-infrared absorbing layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 10,
(C) an electromagnetic wave shielding sheet provided with a transparent conductive layer on one surface of the second transparent resin substrate sheet,
as well as,
(D) A sheet-like composite filter for plasma display, which has an adhesive layer in this order.
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