JP2008282567A - Black conductive paste and plasma display panel - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a black conductive paste capable of giving excellent conductivity and blackness to bus electrodes 24 or black electrodes when used as a material to form the bus electrodes 24 or black electrodes on the front plate of a PDP and suppressing generation of air bubbles from the bus electrodes 24 or black electrodes when a dielectric layer 13 is formed to cover the front substrate 11 and the front electrodes 12 and also to provide a PDP assuring the flatness of the surface of the dielectric layer 13. <P>SOLUTION: The black conductive paste contains a binder resin capable of being removed by baking, a conductive powder, cobalt oxide powder of a predetermined particle size and/or Co-Fe-Cr composite oxide powder of a mean particle size of 0.3 to 2.5 μm, glass frit, and a solvent. The paste is printed on the surface of a transparent electrode 22 formed on one surface 25 of the front plate 10, and then baked to remove the binder resin. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、黒色導電性ペーストとプラズマディスプレイパネルとに関し、詳しくは、プラズマディスプレイパネルの前面板のバス電極、とりわけ、上記バス電極中の黒色電極を形成するのに用いられる黒色導電性ペーストと、上記黒色導電性ペーストの焼成体を含むバス電極または黒色電極を備えるプラズマディスプレイパネルと、に関する。   The present invention relates to a black conductive paste and a plasma display panel, and in particular, a bus electrode on a front plate of the plasma display panel, in particular, a black conductive paste used to form a black electrode in the bus electrode; The present invention relates to a plasma display panel including a bus electrode or a black electrode including a fired body of the black conductive paste.

プラズマディスプレイパネル(PDP)は、電力消費量が小さく、また、構造がシンプルであり、大画面化や薄型・軽量化に適したフラットパネルディスプレイである。このPDPは、例えば、図1および図2に概略装置構成図で示すように、前面板10と、前面板10に対向配置される背面板15とを有している。
前面板10は、前面基板(フロント基板)11と、前面基板11の一方側表面25に、互いに間隔を隔てて縞状に配置される前面電極(表示電極)12と、前面基板11の一方側表面25において、前面基板11および前面電極12を被覆する誘電体層13と、誘電体層13の前面基板11と反対側の表面に被覆される保護層14と、を備えており、背面板15は、背面基板(リア基板)16と、背面基板16の一方側表面に、互いに間隔を隔て、かつ、前面電極12の長手方向17と直交する方向で縞状に配置される背面電極(アドレス電極)18と、背面基板16の一方側表面において、背面基板16および背面電極18を被覆する誘電体層19と、誘電体層19の背面基板16と反対側の表面において、背面電極18と対向して配置される蛍光体20(R,G,B)と、誘電体層19の背面基板16と反対側の表面に形成され、互いに隣接する蛍光体20間を隔離するための隔壁21と、を備えている。また、前面板10と背面板15とは、前面基板11の一方側表面25と、背面基板16の一方側表面とが対向するように配置され、前面基板11の保護層14と、背面基板16の隔壁21とが当接することで、一定間隔で保持されている。なお、図1では、前面板10と背面板15とを、互いに離した状態で示している。
A plasma display panel (PDP) is a flat panel display that consumes less power and has a simple structure, and is suitable for large screens, thinning, and weight reduction. This PDP has, for example, a front plate 10 and a back plate 15 arranged to face the front plate 10 as shown in the schematic configuration diagram of FIGS. 1 and 2.
The front plate 10 includes a front substrate (front substrate) 11, a front electrode (display electrode) 12 arranged in a striped manner on the one side surface 25 of the front substrate 11, and one side of the front substrate 11. On the surface 25, a dielectric layer 13 that covers the front substrate 11 and the front electrode 12, and a protective layer 14 that covers the surface of the dielectric layer 13 opposite to the front substrate 11 are provided. Are a back substrate (rear substrate) 16 and back electrodes (address electrodes) arranged on the one side surface of the back substrate 16 in a stripe pattern in a direction perpendicular to the longitudinal direction 17 of the front electrode 12. ) 18, a dielectric layer 19 covering the back substrate 16 and the back electrode 18 on one surface of the back substrate 16, and a back surface 18 opposite to the back substrate 16 on the surface of the dielectric layer 19 opposite to the back substrate 16. Arranged Phosphors 20 (R, G, B) and barrier ribs 21 formed on the surface of the dielectric layer 19 opposite to the back substrate 16 and for separating the phosphors 20 adjacent to each other. . Further, the front plate 10 and the back plate 15 are arranged so that the one side surface 25 of the front substrate 11 and the one side surface of the back substrate 16 face each other, and the protective layer 14 of the front substrate 11 and the back substrate 16 are arranged. The abutment with the partition wall 21 is held at a constant interval. In FIG. 1, the front plate 10 and the back plate 15 are shown separated from each other.

前面板10の前面電極12は、前面基板11の一方側表面25に形成される透明電極22と、透明電極22と前面基板11の反対側に対向配置され、前面電極12の長手方向17と直交する幅方向23の長さが透明電極22の幅方向23の長さよりも短いバス電極24と、を含んでいる。このうち、透明電極22は、一般に、前面基板11の一方側表面25にスパッタリングなどで形成された透明導電膜を、フォトリソグラフィによりパターン化して形成される。一方、バス電極24は、透明電極22の導電性を補うために設けられる電極であって、例えば、バインダ樹脂と、導電性粉末と、ガラスフリットと、を含有する導電性ペーストを、透明電極22の表面に印刷し、焼成によりバインダ樹脂を除去して形成される。   The front electrode 12 of the front plate 10 is disposed so as to face the transparent electrode 22 formed on the one surface 25 of the front substrate 11, the opposite side of the transparent electrode 22 and the front substrate 11, and orthogonal to the longitudinal direction 17 of the front electrode 12. And a bus electrode 24 having a length in the width direction 23 shorter than the length in the width direction 23 of the transparent electrode 22. Among these, the transparent electrode 22 is generally formed by patterning a transparent conductive film formed on one surface 25 of the front substrate 11 by sputtering or the like by photolithography. On the other hand, the bus electrode 24 is an electrode provided to supplement the conductivity of the transparent electrode 22. For example, a conductive paste containing a binder resin, conductive powder, and glass frit is used as the transparent electrode 22. It is formed by printing on the surface and removing the binder resin by firing.

しかし、バス電極24には、導電性が優れていることに加え、黒色度が高いこと、すなわち、反射率が低いことが求められている。これは、前面基板11の他方側表面26がPDPの表示面側に配置されているため、例えば、バス電極24の黒色度が低い場合、とりわけ金属光沢が強く現れている場合には、バス電極24が前面基板11の他方側表面26から入射する外光を反射し、PDPの表示のコントラストの低下を招くからである。   However, the bus electrode 24 is required to have high blackness, that is, low reflectance in addition to excellent conductivity. This is because the other surface 26 of the front substrate 11 is disposed on the display surface side of the PDP. For example, when the blackness of the bus electrode 24 is low, particularly when the metallic luster appears strongly, the bus electrode This is because the light 24 reflects external light incident from the other surface 26 of the front substrate 11 and causes a decrease in contrast of the display of the PDP.

そこで、例えば、図3に概略断面図で示すように、透明電極22の前面基板11と反対側の表面に形成されるバス電極24を、2層構造とするとともに、このバス電極24のうち、透明電極22と隣接する側の層を、バインダ樹脂と、導電性材料と、黒色の金属酸化物および/または複合酸化物と、ガラスフリットと、を含有する黒色導電性ペーストで形成される黒色電極27とし、この黒色電極27と透明電極22の反対側に対向配置される層を、バインダ樹脂と、導電性粉末と、ガラスフリットと、を含有する導電性ペーストで形成されるバス主電極28とすることにより、バス電極24に優れた導電性と、高い黒色度とを付与することも試みられている(特許文献1〜3参照)。
特開2002−25451号公報 特開2004−335226号公報 特開2005−149987号公報
Therefore, for example, as shown in a schematic cross-sectional view in FIG. 3, the bus electrode 24 formed on the surface of the transparent electrode 22 opposite to the front substrate 11 has a two-layer structure. A black electrode formed by forming a layer adjacent to the transparent electrode 22 with a black conductive paste containing a binder resin, a conductive material, a black metal oxide and / or composite oxide, and a glass frit. 27, and a bus main electrode 28 formed of a conductive paste containing a binder resin, a conductive powder, and a glass frit, and a layer opposed to the opposite side of the black electrode 27 and the transparent electrode 22; Thus, attempts have been made to impart excellent conductivity and high blackness to the bus electrode 24 (see Patent Documents 1 to 3).
JP 2002-25451 A JP 2004-335226 A JP 2005-149987 A

しかるに、特許文献1〜3において、バス電極またはバス電極中の黒色電極を形成するための黒色導電性ペーストに用いられる黒色の金属酸化物(無機酸化物)としては、酸化ルテニウム(RuO)、酸化マンガン(MnO、MnO)、酸化モリブデン(MoO)、酸化クロム(Cr)、酸化銅(CuO)、酸化パラジウム(PdO)、酸化チタン(TiO)、酸化鉄(Fe)が挙げられており、また、黒色の複合酸化物としては、Cr−Co−Fe、Cr−Co−Mn−Fe、Cr−Cu、Cr−Cu−Mn、Mn−Fe−Cu、Co−Ni−Cr−Fe、Cu−Fe−Crが挙げられている。 However, in Patent Documents 1 to 3, as the black metal oxide (inorganic oxide) used for the black conductive paste for forming the bus electrode or the black electrode in the bus electrode, ruthenium oxide (RuO 2 ), Manganese oxide (MnO 2 , MnO), molybdenum oxide (MoO 2 ), chromium oxide (Cr 2 O 3 ), copper oxide (CuO), palladium oxide (PdO), titanium oxide (TiO), iron oxide (Fe 2 O 3) In addition, black complex oxides include Cr—Co—Fe, Cr—Co—Mn—Fe, Cr—Cu, Cr—Cu—Mn, Mn—Fe—Cu, and Co—Ni. -Cr-Fe, Cu-Fe-Cr are mentioned.

しかしながら、上記例示の黒色金属酸化物を含有する黒色導電性ペーストや、上記例示の黒色複合酸化物のうち、平均粒子径が特許文献1〜3に記載された範囲にあるものを含有する黒色導電性ペーストの印刷、焼成により、バス電極24または黒色電極27を形成後、ガラスフリットを含有するペーストの塗布、焼成により、前面基板11と前面電極12とを被覆する誘電体層13を形成した場合には、誘電体層13形成時の加熱および冷却処理の影響により、バス電極24または黒色電極27中の黒色金属酸化物や黒色複合酸化物が酸化還元反応を起こし、気泡を発生するという不具合が生じる。また、バス電極24や黒色電極27中で気泡が発生することにより、上記誘電体層13の表面に凹凸が形成されるという不具合が生じ、PDPの表示画像の品質低下が引き起こされる要因となっている(図2および図3参照)。   However, the black conductive paste containing the black conductive oxide containing the black metal oxide exemplified above and the black composite oxide exemplified above having a mean particle diameter in the range described in Patent Documents 1 to 3. When the bus electrode 24 or the black electrode 27 is formed by printing and firing a conductive paste, and then the dielectric layer 13 covering the front substrate 11 and the front electrode 12 is formed by applying and firing a paste containing glass frit The black metal oxide or the black composite oxide in the bus electrode 24 or the black electrode 27 causes a redox reaction due to the influence of the heating and cooling process when forming the dielectric layer 13, thereby generating bubbles. Arise. In addition, the generation of bubbles in the bus electrode 24 and the black electrode 27 causes a problem that irregularities are formed on the surface of the dielectric layer 13, which causes a reduction in the quality of the display image of the PDP. (See FIGS. 2 and 3).

そこで、本発明の目的は、プラズマディスプレイパネルの前面板のバス電極またはバス電極中の黒色電極の形成材料として使用した場合に、バス電極または黒色電極に優れた導電性と黒色度とを付与することができ、かつ、これらの電極を含む前面電極と前面基板とを被覆する誘電体層の形成に伴う、バス電極または黒色電極からの気泡発生を抑制できる黒色導電性ペーストを提供することと、前面板のバス電極または黒色電極が優れた導電性と黒色度とを有しており、かつ、前面基板と前面電極とを被覆する誘電体層の表面の平坦性が維持されているプラズマディスプレイパネルとを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to impart excellent conductivity and blackness to a bus electrode or a black electrode when used as a material for forming a bus electrode of a front panel of a plasma display panel or a black electrode in the bus electrode. And providing a black conductive paste capable of suppressing the generation of bubbles from the bus electrode or the black electrode accompanying the formation of the dielectric layer covering the front electrode and the front substrate including these electrodes, A plasma display panel in which the bus electrode or black electrode on the front plate has excellent conductivity and blackness, and the flatness of the surface of the dielectric layer covering the front substrate and the front electrode is maintained. And to provide.

上記目的を達成するために、本発明の黒色導電性ペーストは、焼成により除去可能なバインダ樹脂と、導電性粉末と、平均粒子径が0.2〜2.5μmの酸化コバルト粉末および/または平均粒子径が0.3〜2.5μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末と、ガラスフリットと、溶剤とを含むことを特徴としている。
本発明の黒色導電性ペーストによれば、この黒色導電性ペーストの印刷および焼成により、PDPの前面板のバス電極またはバス電極中の黒色電極を形成後、このバス電極または黒色電極を含む前面電極と、前面基板との表面を、ガラスフリットを含有するペーストの塗布および焼成により形成される誘電体層で被覆し、これにより、バス電極または黒色電極に再度の加熱および冷却を加えた場合であっても、バス電極または黒色電極からの気泡発生を抑制することができ、上記誘電体層の表面の平坦性を維持することができる。
In order to achieve the above object, the black conductive paste of the present invention comprises a binder resin that can be removed by firing, a conductive powder, a cobalt oxide powder having an average particle size of 0.2 to 2.5 μm and / or an average. It is characterized by containing a Co—Fe—Cr composite oxide powder having a particle size of 0.3 to 2.5 μm, glass frit, and a solvent.
According to the black conductive paste of the present invention, the bus electrode of the front plate of the PDP or the black electrode in the bus electrode is formed by printing and baking the black conductive paste, and then the front electrode including the bus electrode or the black electrode. In this case, the surface of the front substrate is covered with a dielectric layer formed by applying and baking a paste containing glass frit, so that the heating or cooling is applied again to the bus electrode or the black electrode. However, the generation of bubbles from the bus electrode or the black electrode can be suppressed, and the flatness of the surface of the dielectric layer can be maintained.

本発明において、酸化コバルト粉末の粒子径と、Co−Fe−Cr複合酸化物粉末の粒子径とは、いずれも、レーザ回折散乱法により測定された平均粒子径である。
本発明の黒色導電性ペーストにおいて、導電性粉末は、銀粉末であることが好ましい。この場合、黒色導電性ペーストを用いて形成される電極について、その導電性をより一層向上させることができる。
In the present invention, the particle diameter of the cobalt oxide powder and the particle diameter of the Co—Fe—Cr composite oxide powder are both average particle diameters measured by a laser diffraction scattering method.
In the black conductive paste of the present invention, the conductive powder is preferably silver powder. In this case, the conductivity of the electrode formed using the black conductive paste can be further improved.

本発明の黒色導電性ペーストは、焼成により除去可能なバインダ樹脂100重量部に対し、導電性粉末を10〜500重量部含有し、平均粒子径が0.2〜2.5μmの酸化コバルト粉末と、平均粒子径が0.3〜2.5μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末とを、総量で50〜1000重量部含有し、ガラスフリットを5〜100重量部含有し、溶剤を50〜150重量部含有することが好ましい。   The black conductive paste of the present invention contains 10 to 500 parts by weight of conductive powder with respect to 100 parts by weight of binder resin that can be removed by firing, and cobalt oxide powder having an average particle diameter of 0.2 to 2.5 μm. In addition, the Co—Fe—Cr composite oxide powder having an average particle size of 0.3 to 2.5 μm is contained in a total amount of 50 to 1000 parts by weight, the glass frit is contained in 5 to 100 parts by weight, and the solvent is contained in 50 to 50 parts by weight. It is preferable to contain 150 parts by weight.

焼成により除去可能なバインダ樹脂100重量部に対する各成分(平均粒子径が0.2〜2.5μmの酸化コバルト粉末、平均粒子径が0.3〜2.5μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末、および、ガラスフリット)の配合量を、上記範囲に設定することで、黒色導電性ペーストの印刷適性(具体的には、黒色導電性ペーストの粘度、チクソトロピー性など)を良好な状態に設定しつつ、黒色導電性ペーストを印刷し、焼成して得られる電極(例えば、PDPの前面板のバス電極または黒色電極)の導電性、黒色度、ガラス基板(例えば、PDPの前面板)との密着性などを良好な状態とすることができる。   Each component (cobalt oxide powder having an average particle size of 0.2 to 2.5 μm, Co—Fe—Cr composite oxide having an average particle size of 0.3 to 2.5 μm) with respect to 100 parts by weight of the binder resin removable by firing By setting the blending amount of the powder and glass frit to the above range, the printability of the black conductive paste (specifically, the viscosity of the black conductive paste, thixotropy, etc.) is set in a good state. However, the conductivity, blackness, and glass substrate (for example, PDP front plate) of an electrode (for example, bus electrode or black electrode of the front plate of PDP) obtained by printing and baking a black conductive paste Adhesiveness etc. can be made into a favorable state.

また、本発明の黒色導電性ペーストは、前記バインダ樹脂の焼成による除去後において、導電性粉末の含有割合が1〜30重量%であり、平均粒子径が0.2〜2.5μmの酸化コバルト粉末と、平均粒子径が0.3〜2.5μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末との総量の含有割合が31〜59重量%であり、ガラスフリットの含有割合が1〜40重量%であることが好ましい。   In addition, the black conductive paste of the present invention is a cobalt oxide having a conductive powder content of 1 to 30% by weight and an average particle size of 0.2 to 2.5 μm after the binder resin is removed by firing. The total content of the powder and the Co—Fe—Cr composite oxide powder having an average particle size of 0.3 to 2.5 μm is 31 to 59% by weight, and the content of the glass frit is 1 to 40% by weight. It is preferable that

バインダ樹脂の焼成による除去後における各成分(平均粒子径が0.2〜2.5μmの酸化コバルト粉末、平均粒子径が0.3〜2.5μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末、および、ガラスフリット)の含有割合を、上記範囲に設定することで、黒色導電性ペーストを印刷し、焼成して得られる電極(例えば、PDPの前面板のバス電極または黒色電極)の導電性、黒色度、および、ガラス基板(例えば、PDPの前面板)との密着性を良好な状態とすることができる。   Each component after removal by baking of the binder resin (cobalt oxide powder having an average particle size of 0.2 to 2.5 μm, Co—Fe—Cr composite oxide powder having an average particle size of 0.3 to 2.5 μm, and By setting the content ratio of glass frit) within the above range, black conductive paste is printed and baked, and the conductivity of the electrode (for example, bus electrode or black electrode on the front plate of PDP), black And the adhesiveness with a glass substrate (for example, the front plate of PDP) can be made good.

本発明のプラズマディスプレイパネルは、前面基板と、前記前面基板の一方側表面に、互いに間隔を隔てて縞状に配置される前面電極と、前記前面基板の一方側表面において、前記前面基板および前記前面電極を被覆する誘電体層と、前記誘電体層の前面基板側と反対側の表面に被覆される保護層と、を備える前面板と、前記前面板に対し、前記前面基板の一方側表面と対向配置される背面板と、を有しており、前記前面電極が、前記前面基板の一方側表面に形成される透明電極と、前記透明電極の前面基板と反対側の表面に配置され、前記前面電極の長手方向と直交する幅方向の長さが前記透明電極の前記幅方向の長さよりも短いバス電極と、を含み、前記バス電極が、本発明の黒色導電性ペーストの焼成体を含んでいることを特徴としている。   The plasma display panel of the present invention includes a front substrate, a front electrode disposed in a striped manner on the one side surface of the front substrate, and a surface of the front substrate on the one side surface of the front substrate. A front plate comprising: a dielectric layer covering the front electrode; and a protective layer coated on a surface opposite to the front substrate side of the dielectric layer; and one surface of the front substrate with respect to the front plate A back plate disposed oppositely, and the front electrode is disposed on a surface of the front substrate opposite to the front substrate, a transparent electrode formed on one surface of the front substrate, A bus electrode having a length in a width direction orthogonal to a longitudinal direction of the front electrode shorter than a length in the width direction of the transparent electrode, and the bus electrode is a fired body of the black conductive paste of the present invention. Characterized by containing That.

本発明のプラズマディスプレイパネルによれば、前面板のバス電極が、本発明の黒色導電性ペーストの印刷、焼成により形成されていることから、このバス電極を含む前面電極と、前面基板とを被覆する誘電体層の形成に伴う、バス電極からの気泡発生を抑制することができ、上記誘電体層の表面の平坦性を維持することができる。
また、本発明のプラズマディスプレイパネルによれば、本発明の黒色導電性ペーストの印刷、焼成により形成されたバス電極を備えていることから、バス電極の金属光沢が抑制され、PDPのコントラストを向上させることができる。
According to the plasma display panel of the present invention, since the bus electrode of the front plate is formed by printing and baking the black conductive paste of the present invention, the front electrode including the bus electrode and the front substrate are covered. The generation of bubbles from the bus electrode accompanying the formation of the dielectric layer can be suppressed, and the flatness of the surface of the dielectric layer can be maintained.
Further, according to the plasma display panel of the present invention, the bus electrode formed by printing and baking the black conductive paste of the present invention is provided, so that the metallic luster of the bus electrode is suppressed and the contrast of the PDP is improved. Can be made.

また、本発明のプラズマディスプレイパネルは、前記バス電極が、前記透明電極の前面基板と反対側の表面に配置され、本発明の黒色導電性ペーストの焼成体からなる黒色電極と、前記黒色電極の透明電極と反対側の表面に配置されるバス主電極と、からなることが好ましい。
この場合、黒色電極に、外光の反射を防止し、PDPのコントラストを向上させる作用を担わせ、バス主電極に、電気抵抗の低減作用を担わせることができ、バス電極全体の厚みを抑制しつつ、高い黒色度と、良好な導電性とを得ることができる。
In the plasma display panel of the present invention, the bus electrode is disposed on the surface opposite to the front substrate of the transparent electrode, the black electrode made of a fired body of the black conductive paste of the present invention, and the black electrode The bus main electrode is preferably disposed on the surface opposite to the transparent electrode.
In this case, the black electrode can prevent external light reflection and improve the contrast of the PDP, and the bus main electrode can reduce the electric resistance, thereby suppressing the thickness of the entire bus electrode. However, high blackness and good conductivity can be obtained.

本発明の黒色導電性ペーストによれば、PDPの前面板のバス電極またはバス電極中の黒色電極に対し、優れた導電性と黒色度とを付与しつつ、上記バス電極を含む前面電極と、前面基板との表面を被覆する誘電体層の形成に伴う、上記バス電極または黒色電極からの気泡発生を抑制し、上記誘電体層の表面の平坦性を維持することができる。
それゆえ、本発明の黒色導電性ペーストは、PDPの前面板のバス電極の形成材料として、または、バス電極中の黒色電極の形成材料として、好適である。
According to the black conductive paste of the present invention, the front electrode including the bus electrode while imparting excellent conductivity and blackness to the bus electrode of the front plate of the PDP or the black electrode in the bus electrode, It is possible to suppress the generation of bubbles from the bus electrode or the black electrode accompanying the formation of the dielectric layer covering the surface with the front substrate, and to maintain the flatness of the surface of the dielectric layer.
Therefore, the black conductive paste of the present invention is suitable as a material for forming the bus electrode on the front plate of the PDP or as a material for forming the black electrode in the bus electrode.

本発明のプラズマディスプレイパネルによれば、前面板のバス電極による外光反射が抑制され、かつ、前面板および前面電極を被覆する誘電体層の表面の平坦性が維持されることから、優れた表示のコントラストと表示品質とを得ることができる。   According to the plasma display panel of the present invention, the external light reflection by the bus electrode on the front plate is suppressed, and the flatness of the surface of the dielectric layer covering the front plate and the front electrode is maintained. Display contrast and display quality can be obtained.

本発明の黒色導電性ペーストは、焼成により除去可能なバインダ樹脂と、導電性粉末と、平均粒子径が0.2〜2.5μmの酸化コバルト粉末および/または平均粒子径が0.3〜2.5μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末と、ガラスフリットと、溶剤とを含んでいる。
焼成により除去可能なバインダ樹脂としては、熱硬化型、紫外線硬化型、熱可塑型などの各種の樹脂が挙げられる。熱硬化型樹脂としては、例えば、ポリエステル−メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ−メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、熱硬化型アクリル樹脂、熱硬化型メタクリル樹脂などが挙げられる。紫外線硬化型樹脂としては、例えば、紫外線硬化型アクリル樹脂、紫外線硬化型メタクリル樹脂、紫外線硬化型エポキシ樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロース樹脂(エチルセルロースなど)、アクリル樹脂などが挙げられる。上記例示の樹脂は、単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよく、黒色導電性ペーストの印刷適性などに合わせて適宜選択できる。
The black conductive paste of the present invention comprises a binder resin that can be removed by firing, a conductive powder, a cobalt oxide powder having an average particle size of 0.2 to 2.5 μm, and / or an average particle size of 0.3 to 2. 0.5 μm Co—Fe—Cr composite oxide powder, glass frit, and solvent.
Examples of the binder resin that can be removed by firing include various resins such as a thermosetting type, an ultraviolet curable type, and a thermoplastic type. Examples of the thermosetting resin include polyester-melamine resin, polyester resin, melamine resin, epoxy resin, epoxy-melamine resin, phenol resin, polyimide resin, thermosetting acrylic resin, thermosetting methacrylic resin, and the like. Examples of the ultraviolet curable resin include an ultraviolet curable acrylic resin, an ultraviolet curable methacrylic resin, and an ultraviolet curable epoxy resin. Examples of the thermoplastic resin include polyester resin, polyvinyl butyral resin, cellulose resin (such as ethyl cellulose), and acrylic resin. The above exemplified resins may be used alone or in combination of two or more, and can be appropriately selected according to the printability of the black conductive paste.

なかでも、ポリエステル樹脂は、汎用樹脂であり、入手が容易であるという利点がある。また、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、セルロース樹脂(特に、エチルセルロース)およびアクリル樹脂は、焼成により(具体的には、400℃以上での焼成により)、完全にCOとHOとに分解し、焼成後の電極内にバインダ樹脂の残渣を残存させないことから、電極の導電特性などの低下を防止できるという利点がある。 Among these, the polyester resin is a general-purpose resin and has an advantage that it is easily available. Further, for example, polyvinyl butyral resin, cellulose resin (particularly ethyl cellulose) and acrylic resin are completely decomposed into CO 2 and H 2 O by firing (specifically, by firing at 400 ° C. or higher), Since the binder resin residue does not remain in the electrode after firing, there is an advantage that it is possible to prevent deterioration of the conductive properties of the electrode.

黒色導電性ペースト中でのバインダ樹脂の配合割合は、黒色導電性ペーストの印刷適性にあわせて適宜設定すればよく、特に限定されないが、黒色導電性ペーストの総量に対し、好ましくは、5〜30重量%であり、より好ましくは、7〜15重量%である。
導電性粉末としては、例えば、導電性を有する金属の粉末が挙げられる。導電性を有する金属としては、従来、例えば、PDPのバス電極の形成材料として用いられている導電性金属が挙げられ、なかでも、黒色導電性ペーストを焼成して形成される電極(例えば、PDPのバス電極や黒色電極など)の導電性を向上させる(すなわち、電気抵抗を低下させる)という観点より、好ましくは、銀、銅、金、白金、アルミニウム、ニッケル、鉄、パラジウムが挙げられる。これら導電性金属は、単独で用いてもよく、2種以上を混合してもよい。また、これら2種以上の導電性金属からなる合金であってもよい。導電性粉末としては、上記例示の中でも特に、銀粉末が好ましい。
The blending ratio of the binder resin in the black conductive paste may be appropriately set according to the printability of the black conductive paste, and is not particularly limited, but is preferably 5 to 30 with respect to the total amount of the black conductive paste. % By weight, more preferably 7 to 15% by weight.
Examples of the conductive powder include conductive metal powder. Examples of the conductive metal include conductive metals conventionally used as a material for forming a PDP bus electrode. Among them, an electrode formed by firing a black conductive paste (for example, PDP) From the viewpoint of improving the electrical conductivity of the bus electrode, black electrode, etc. (that is, reducing the electrical resistance), silver, copper, gold, platinum, aluminum, nickel, iron, and palladium are preferable. These conductive metals may be used independently and may mix 2 or more types. Moreover, the alloy which consists of these 2 or more types of conductive metals may be sufficient. As the conductive powder, silver powder is particularly preferable among the above examples.

導電性粉末の平均粒子径は、1次粒子の平均粒子径として、好ましくは、0.05〜5μmであり、より好ましくは、0.1〜1.5μmである。1次粒子の平均粒子径が0.05μmを下回ると、導電性粉末が凝集し易くなり、バインダ樹脂中での分散性が低下することから、黒色導電性ペーストを印刷、焼成して形成される電極において、導電性粉末(の凝集体)同士の接触が不完全となり、上記電極の導電性が低下するおそれがある。逆に、1次粒子の平均粒子径が上記範囲を上回ると、黒色導電性ペーストを印刷、焼成して形成される電極(例えば、PDPのバス電極や黒色電極など)の表面の平坦性が低下するおそれがある。なお、一般的に、導電性粉末の粒子径は、上記範囲内において小さいほど、導電性粉末同士を溶融させ易くなることから、黒色導電性ペーストの印刷、焼成による電極形成工程の簡素化と、上記電極の導電性の向上とを図ることができる。   The average particle diameter of the conductive powder is preferably 0.05 to 5 μm, more preferably 0.1 to 1.5 μm, as the average particle diameter of the primary particles. When the average particle diameter of the primary particles is less than 0.05 μm, the conductive powder is likely to aggregate and the dispersibility in the binder resin is lowered. Therefore, the black conductive paste is printed and fired. In the electrode, the contact between the conductive powders (aggregates thereof) may be incomplete, and the conductivity of the electrode may be reduced. Conversely, if the average particle diameter of the primary particles exceeds the above range, the flatness of the surface of the electrode (for example, PDP bus electrode or black electrode) formed by printing and baking the black conductive paste decreases. There is a risk. In general, the smaller the particle size of the conductive powder is within the above range, the easier it is to melt the conductive powders. The conductivity of the electrode can be improved.

導電性粉末は、バインダ樹脂100重量部に対して、好ましくは、10〜500重量部、より好ましくは、30〜300重量部、さらに好ましくは、40〜200重量部の割合で配合される。導電性粉末の配合量が、上記範囲を下回ると、黒色導電性ペーストを印刷、焼成して得られる電極の導電性が不足するおそれがある。逆に、導電性粉末の配合量が、上記範囲を上回ると、導電性粉末の分散性が低下して、黒色導電性ペーストを印刷、焼成して得られる電極の平坦性が損なわれるおそれがあり、また、後述する酸化コバルト粉末やCo−Fe−Cr複合酸化物粉末の配合割合が相対的に減少するため、黒色導電性ペーストを印刷、焼成して得られる電極の黒色度が低下するおそれがある。   The conductive powder is preferably blended at a ratio of 10 to 500 parts by weight, more preferably 30 to 300 parts by weight, and still more preferably 40 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. If the blending amount of the conductive powder is below the above range, the conductivity of the electrode obtained by printing and baking the black conductive paste may be insufficient. Conversely, if the blending amount of the conductive powder exceeds the above range, the dispersibility of the conductive powder may decrease, and the flatness of the electrode obtained by printing and baking the black conductive paste may be impaired. In addition, since the blending ratio of cobalt oxide powder and Co—Fe—Cr composite oxide powder, which will be described later, is relatively reduced, the blackness of the electrode obtained by printing and baking the black conductive paste may be reduced. is there.

平均粒子径が0.2〜2.5μmの酸化コバルト粉末の酸化コバルトとしては、例えば、組成式Co(II)Oで示される一酸化コバルト、組成式Co(III)で示される三酸化二コバルト、組成式Co(II,III)で示される四酸化三コバルトなどが挙げられ、これら酸化コバルトは、単独で用いてもよく、2種以上を混合してもよい。酸化コバルトは、一般には、一酸化コバルトと四酸化三コバルトとの混合物として入手可能である。 Examples of the cobalt oxide of the cobalt oxide powder having an average particle size of 0.2 to 2.5 μm include cobalt monoxide represented by the composition formula Co (II) O and three represented by the composition formula Co (III) 2 O 3. Examples thereof include dicobalt oxide and tricobalt tetroxide represented by the composition formula Co (II, III) 3 O 4. These cobalt oxides may be used alone or in combination of two or more. Cobalt oxide is generally available as a mixture of cobalt monoxide and tricobalt tetroxide.

酸化コバルト粉末は、黒色導電性ペースト中のバインダ樹脂を焼成、除去しても(具体的には、例えば、500〜700℃で5〜60分間焼成しても)、黒色が維持され、また、分解や昇華を生じないことから、本発明において、導電性ペーストの焼成体に黒色を付与する成分として好適である。
また、酸化コバルト粉末は、黒色導電性ペースト中のバインダ樹脂を焼成、除去する温度範囲において、酸化還元反応を生じにくいことから、PDPの前面板のバス電極またはバス電極中の黒色電極の形成材料として好適である。
Cobalt oxide powder maintains black color even when the binder resin in the black conductive paste is baked and removed (specifically, for example, baked at 500 to 700 ° C. for 5 to 60 minutes), Since decomposition and sublimation do not occur, the present invention is suitable as a component that imparts black color to the fired body of the conductive paste.
In addition, since cobalt oxide powder hardly causes oxidation-reduction reaction in a temperature range in which the binder resin in the black conductive paste is baked and removed, a material for forming the bus electrode on the front plate of the PDP or the black electrode in the bus electrode It is suitable as.

酸化コバルト粉末の平均粒子径は、レーザ回折散乱法による測定値であって、本発明においては、0.2〜2.5μm、好ましくは、0.3〜2.0μm、より好ましくは、0.3〜1.6μmである。
酸化コバルト粉末の平均粒子径が上記範囲を下回ると、酸化コバルト粉末が凝集し易くなり、バインダ樹脂中での分散性が低下することから、黒色導電性ペーストを印刷、焼成して形成される電極においても、酸化コバルト粉末の分散性が低下し、電極表面の平坦性の低下を招くおそれがある。逆に、平均粒子径が上記範囲を上回ると、黒色導電性ペーストを印刷、焼成して形成される電極(例えば、PDPのバス電極や黒色電極など)の表面の平坦性が低下するおそれがある。
The average particle diameter of the cobalt oxide powder is a value measured by a laser diffraction scattering method. In the present invention, the average particle diameter is 0.2 to 2.5 μm, preferably 0.3 to 2.0 μm, more preferably 0.8. 3 to 1.6 μm.
When the average particle diameter of the cobalt oxide powder is below the above range, the cobalt oxide powder is likely to aggregate and the dispersibility in the binder resin is lowered. Therefore, an electrode formed by printing and baking a black conductive paste In this case, the dispersibility of the cobalt oxide powder is lowered, and the flatness of the electrode surface may be lowered. Conversely, if the average particle diameter exceeds the above range, the flatness of the surface of an electrode (for example, a PDP bus electrode or black electrode) formed by printing and baking a black conductive paste may be reduced. .

平均粒子径が0.3〜2.5μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末のCo−Fe−Cr複合酸化物としては、例えば、(Co,Fe)(Fe,Cr)(顔料名:C.I.ピグメントブラック27)などが挙げられ、これらCo−Fe−Cr複合酸化物は、単独で用いてもよく、2種以上を混合してもよい。
Co−Fe−Cr複合酸化物粉末は、黒色導電性ペースト中のバインダ樹脂を焼成、除去しても(具体的には、例えば、500〜700℃で5〜60分間焼成しても)、黒色が維持され、また、分解や昇華を生じないことから、本発明において、導電性ペーストに黒色を付与する成分として好適である。
Examples of the Co—Fe—Cr composite oxide of the Co—Fe—Cr composite oxide powder having an average particle size of 0.3 to 2.5 μm include (Co, Fe) (Fe, Cr) 2 O 4 (pigment). Name: CI Pigment Black 27), etc., and these Co—Fe—Cr composite oxides may be used alone or in combination of two or more.
The Co—Fe—Cr composite oxide powder is black even when the binder resin in the black conductive paste is baked and removed (specifically, for example, baked at 500 to 700 ° C. for 5 to 60 minutes). In the present invention, it is suitable as a component that imparts black color to the conductive paste.

また、平均粒子径が上記範囲にあるCo−Fe−Cr複合酸化物粉末は、黒色導電性ペースト中のバインダ樹脂を焼成、除去する温度範囲において、酸化還元反応を生じにくいことから、PDPの前面板のバス電極またはバス電極中の黒色電極の形成材料として好適である。
Co−Fe−Cr複合酸化物の平均粒子径は、レーザ回折散乱法による測定値であって、本発明においては、0.3〜2.5μmである。
In addition, the Co—Fe—Cr composite oxide powder having an average particle diameter in the above range is less likely to cause a redox reaction in the temperature range where the binder resin in the black conductive paste is baked and removed. It is suitable as a material for forming the bus electrode of the face plate or the black electrode in the bus electrode.
The average particle diameter of the Co—Fe—Cr composite oxide is a value measured by a laser diffraction scattering method, and is 0.3 to 2.5 μm in the present invention.

Co−Fe−Cr複合酸化物粉末の平均粒子径が上記範囲を外れると、黒色導電性ペースト中のバインダ樹脂を焼成、除去する際に、酸化還元反応に伴う気泡発生が生じ易くなる。また、Co−Fe−Cr複合酸化物粉末の平均粒子径が上記範囲を下回ると、Co−Fe−Cr複合酸化物粉末が凝集し易くなり、バインダ樹脂中での分散性が低下することから、黒色導電性ペーストを印刷、焼成して形成される電極においても、Co−Fe−Cr複合酸化物粉末の分散性が低下し、電極表面の平坦性の低下を招くおそれがある。逆に、平均粒子径が上記範囲を上回ると、黒色導電性ペーストを印刷、焼成して形成される電極(例えば、PDPのバス電極や黒色電極など)の表面の平坦性が低下するおそれがある。   When the average particle diameter of the Co—Fe—Cr composite oxide powder is out of the above range, when the binder resin in the black conductive paste is baked and removed, bubbles are likely to be generated due to the redox reaction. Further, if the average particle diameter of the Co-Fe-Cr composite oxide powder is less than the above range, the Co-Fe-Cr composite oxide powder tends to aggregate, and the dispersibility in the binder resin is reduced. Even in an electrode formed by printing and baking a black conductive paste, the dispersibility of the Co—Fe—Cr composite oxide powder is lowered, and the flatness of the electrode surface may be lowered. Conversely, if the average particle diameter exceeds the above range, the flatness of the surface of an electrode (for example, a PDP bus electrode or black electrode) formed by printing and baking a black conductive paste may be reduced. .

平均粒子径が0.2〜2.5μmの酸化コバルト粉末および平均粒子径が0.3〜2.5μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末は、これらの総量として、バインダ樹脂100重量部に対して、好ましくは、50〜1000重量部、より好ましくは、80〜700重量部、さらに好ましくは、100〜500重量部の割合で配合される。上記酸化コバルト粉末および上記Co−Fe−Cr複合酸化物粉末の配合量が、上記範囲を下回ると、黒色導電性ペーストを印刷、焼成して得られる電極の黒色度が不足するおそれがある。逆に、配合量が上記範囲を上回ると、上記酸化コバルト粉末および上記Co−Fe−Cr複合酸化物粉末の分散性が低下して、黒色導電性ペーストを印刷、焼成して得られる電極の平坦性が損なわれるおそれがあり、また、導電性粉末の配合割合が相対的に減少するため、黒色導電性ペーストを印刷、焼成して得られる電極の導電性が不足するおそれがある。   The cobalt oxide powder having an average particle diameter of 0.2 to 2.5 μm and the Co—Fe—Cr composite oxide powder having an average particle diameter of 0.3 to 2.5 μm are added to 100 parts by weight of the binder resin as a total amount thereof. On the other hand, the amount is preferably 50 to 1000 parts by weight, more preferably 80 to 700 parts by weight, and still more preferably 100 to 500 parts by weight. If the blending amount of the cobalt oxide powder and the Co—Fe—Cr composite oxide powder is below the above range, the blackness of the electrode obtained by printing and baking the black conductive paste may be insufficient. On the other hand, when the blending amount exceeds the above range, the dispersibility of the cobalt oxide powder and the Co—Fe—Cr composite oxide powder is reduced, and the flatness of the electrode obtained by printing and baking the black conductive paste is reduced. There is a risk that the electrical conductivity may be impaired, and since the blending ratio of the conductive powder is relatively decreased, the conductivity of the electrode obtained by printing and baking the black conductive paste may be insufficient.

ガラスフリットとしては、従来、導電性ペースト(インキ)の印刷、焼成により電極を形成する用途において用いられているガラスフリットが挙げられ、なかでも、好ましくは、電極を形成するガラス基板に溶着され易いものが挙げられる。具体的には、例えば、Bi/SiO/B系ガラス、Bi/ZnO/B系ガラス、PbO/SiO/B系ガラス、ZnO/B/アルカリ土類金属酸化物系ガラスなどが挙げられ、これらは、単独で、または2種以上を混合して用いられる。なお、環境に対する負荷の軽減の観点より、ガラスフリットは、鉛を含んでいないものであることが好ましい。 The glass frit includes a glass frit conventionally used for forming an electrode by printing and baking a conductive paste (ink). Among them, preferably, the glass frit is preferably easily welded to a glass substrate on which the electrode is formed. Things. Specifically, for example, Bi 2 O 3 / SiO 2 / B 2 O 3 glass, Bi 2 O 3 / ZnO / B 2 O 3 glass, PbO / SiO 2 / B 2 O 3 glass, ZnO / Examples thereof include B 2 O 3 / alkaline earth metal oxide glass, and these are used alone or in admixture of two or more. In addition, it is preferable that a glass frit does not contain lead from a viewpoint of reduction of the load with respect to an environment.

ガラスフリットの平均粒子径は、好ましくは、0.1〜5μmである。ガラスフリットの平均粒子径が上記範囲を下回ると、ガラスフリットが凝集し易くなり、バインダ樹脂中での分散性が低下することから、黒色導電性ペーストを印刷、焼成して形成される電極において、電極と電極が形成されるガラス基板との融着性を向上させる効果が十分に発揮されなくなるおそれがある。逆に、平均粒子径が上記範囲を上回ると、ガラスフリットのバインダ樹脂中での分散性が低下することから、平均粒子径が上記範囲を下回る場合と同様に、電極と電極が形成されるガラス基板との融着性を向上させる効果が十分に発揮されなくなるおそれがある。   The average particle size of the glass frit is preferably 0.1 to 5 μm. When the average particle size of the glass frit is less than the above range, the glass frit is likely to aggregate and the dispersibility in the binder resin is reduced, so in the electrode formed by printing and baking the black conductive paste, There is a possibility that the effect of improving the adhesion between the electrode and the glass substrate on which the electrode is formed cannot be sufficiently exhibited. Conversely, if the average particle diameter exceeds the above range, the dispersibility of the glass frit in the binder resin decreases, so that the glass on which the electrodes and electrodes are formed is the same as when the average particle diameter is below the above range. There is a possibility that the effect of improving the fusion property with the substrate is not sufficiently exhibited.

また、ガラスフリットは、電極と電極が形成されるガラス基板との融着性を向上させる効果を十分に発揮させる観点より、その軟化温度は、400〜600℃であることが好ましく、ガラス転移温度は、400〜500℃であることが好ましい。また、電極形成時において、膨張・収縮に伴う電極の損傷を防止する観点より、膨張係数α(300℃)は、70×10−7〜95×10−7/℃であることが好ましい。 Further, the glass frit preferably has a softening temperature of 400 to 600 ° C. from the viewpoint of sufficiently exerting the effect of improving the fusion property between the electrode and the glass substrate on which the electrode is formed, and has a glass transition temperature. Is preferably 400 to 500 ° C. In addition, the expansion coefficient α (300 ° C.) is preferably 70 × 10 −7 to 95 × 10 −7 / ° C. from the viewpoint of preventing the electrode from being damaged due to expansion / contraction during electrode formation.

ガラスフリットは、バインダ樹脂100重量部に対して、好ましくは、5〜100重量部、より好ましくは、8〜90重量部、さらに好ましくは、10〜80重量部の割合で配合される。ガラスフリットの配合量が、上記範囲を下回ると、黒色導電性ペーストを印刷、焼成して得られる電極と、その電極が形成されるガラス基板との接着強度が低下するおそれがある。逆に、ガラスフリットの配合量が、上記範囲を上回ると、導電性粉末や、上記酸化コバルト粉末および上記Co−Fe−Cr複合酸化物粉末の配合割合が相対的に減少するため、黒色導電性ペーストを印刷、焼成して得られる電極について、機械的強度の低下、導電性の不足、黒色度の低下などを招くおそれがある。   The glass frit is preferably blended in an amount of 5 to 100 parts by weight, more preferably 8 to 90 parts by weight, and still more preferably 10 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. If the blending amount of the glass frit is less than the above range, the adhesive strength between the electrode obtained by printing and baking the black conductive paste and the glass substrate on which the electrode is formed may be reduced. On the contrary, if the blending amount of the glass frit exceeds the above range, the blending ratio of the conductive powder, the cobalt oxide powder and the Co—Fe—Cr composite oxide powder is relatively reduced, so that the black conductive An electrode obtained by printing and baking a paste may cause a decrease in mechanical strength, a lack of conductivity, a decrease in blackness, and the like.

溶剤は、黒色導電性ペーストの印刷適性を考慮して選択される。
例えば、黒色導電性ペーストをオフセット印刷で使用する場合において、溶剤は、印刷用ブランケット(以下、「ブランケット」という。)の表面と直接に接触し、ブランケットを膨潤させ、表面の濡れ特性を変化させる。一般に、ブランケットを膨潤させにくい溶剤は、繰返し印刷後のブランケットの表面濡れ特性の変化が小さく、安定した印刷可能になる。逆に、ブランケットを膨潤させ易い溶剤は、繰返し印刷後の表面濡れ特性の変化が大きく、印刷パターンの線幅の拡大、印刷版の表面の微小な汚れの転写、ブランケットから被印刷体への転写効率の低下といった不具合が生じるなど、印刷の安定性の著しい低下を招く。従って、溶剤は、印刷の安定性の観点から、ブランケットを膨潤させにくいものであることが好ましいが、印刷版からブランケットへのペーストの受理性を考慮すると、ブランケットにある程度膨潤を生じさせる溶剤であることが好ましい。
The solvent is selected in consideration of the printability of the black conductive paste.
For example, when a black conductive paste is used in offset printing, the solvent directly contacts the surface of a printing blanket (hereinafter referred to as “blanket”), causing the blanket to swell and change the wetting characteristics of the surface. . In general, a solvent that does not easily swell the blanket has a small change in the surface wettability of the blanket after repeated printing, and enables stable printing. Conversely, a solvent that easily swells the blanket has a large change in surface wettability after repeated printing, enlarges the line width of the printing pattern, transfers minute stains on the surface of the printing plate, and transfers the blanket to the substrate. This causes a significant decrease in printing stability, such as a problem of a decrease in efficiency. Therefore, from the viewpoint of printing stability, it is preferable that the solvent is difficult to swell the blanket, but considering the acceptability of the paste from the printing plate to the blanket, it is a solvent that causes the blanket to swell to some extent. It is preferable.

具体的に、黒色導電性ペーストに用いられる溶剤としては、特に限定されないが、例えば、アルコール類やアルキルエーテル類が挙げられる。このうち、アルコール類としては、式:CnH2n+1OHで表される高級アルコール(nが6以上で、常温で液体のもの。)、例えば、ヘキサノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ステアリルアルコール、セリルアルコール、シクロヘキサノール、テルピネオールなどが挙げられる。アルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル(メチルセロソルブ(R))、エチレングリコールモノエチルエーテル(エチルセロソルブ(R))、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル(イソプロピルセロソルブ)、エチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルセロソルブ(R))、エチレングリコールモノヘキシルエーテル(ヘキシルセロソルブ)、エチレングリコールモノフェニルエーテル(フェニルセロソルブ)、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル(ジブチルセロソルブ(R))、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(メチルセロソルブアセテート)、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(メチルカルビトール(R))、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(カルビトール(R))、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール(R))、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル(ジエチルカルビトール(R))、ジエチレングリコールジブチルエーテル(ジブチルカルビトール)、ジエチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート(カルビトールアセテート)、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(ブチルカルビトールアセテート,BCA)、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、へキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。上記例示の溶剤は、単独で、または、2種以上混合して用いられる。 Specifically, the solvent used in the black conductive paste is not particularly limited, and examples thereof include alcohols and alkyl ethers. Among these, as alcohols, higher alcohols represented by the formula: CnH 2n + 1 OH (n is 6 or more and liquid at room temperature), for example, hexanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, Tetradecanol, pentadecanol, stearyl alcohol, seryl alcohol, cyclohexanol, terpineol and the like can be mentioned. Examples of alkyl ethers include ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosolve (R)), ethylene glycol monoethyl ether (ethyl cellosolve (R)), ethylene glycol monoisopropyl ether (isopropyl cellosolve), and ethylene glycol monobutyl ether. (Butyl cellosolve (R)), ethylene glycol monohexyl ether (hexyl cellosolve), ethylene glycol monophenyl ether (phenylcellosolve), ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether (dibutyl cellosolve (R)), ethylene glycol Monoacetate, ethylene glycol diacetate, ethylene glycol mono Tyl ether acetate (methyl cellosolve acetate), ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether (methyl carbitol (R)), diethylene glycol monoethyl ether (carbitol (R)), diethylene glycol mono Butyl ether (butyl carbitol (R)), diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol diethyl ether (diethyl carbitol (R)), diethylene glycol dibutyl ether (dibutyl carbitol), diethylene glycol monoacetate, diethylene glycol diacetate, diethylene glycol Monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate (carbitol acetate), diethylene glycol monobutyl ether acetate (butyl carbitol acetate, BCA), propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, di Propylene glycol, dipropylene glycol monoethyl ether, trimethylene glycol, triethylene glycol, triethylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol, tripropylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol Hexylene glycol And polyethylene glycol and polypropylene glycol. The above exemplified solvents may be used alone or in combination of two or more.

溶剤は、バインダ樹脂100重量部に対して、好ましくは、50〜150重量部、より好ましくは、60〜140重量部、さらに好ましくは、70〜120重量部の割合で配合される。溶剤の配合量が、上記範囲を外れると、黒色導電性ペーストの印刷適性が低下するおそれがある。
黒色導電性ペーストは、上記した成分を配合し、例えば、3本ロール、プラネタリーミキサなどを用いて、分散、混合することにより、調製される。
The solvent is preferably blended at a ratio of 50 to 150 parts by weight, more preferably 60 to 140 parts by weight, and still more preferably 70 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. If the blending amount of the solvent is out of the above range, the printability of the black conductive paste may be lowered.
The black conductive paste is prepared by blending the above-described components and dispersing and mixing them using, for example, a three roll, a planetary mixer.

黒色導電性ペーストの焼成によるバインダ樹脂の除去後において、各上記成分の含有割合は、導電性金属粉末が、好ましくは、1〜30重量%、より好ましくは、5〜25重量%であり、平均粒子径が0.2〜2.5μmの酸化コバルト粉末および平均粒子径が0.3〜2.5μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末が、両者の総量で、好ましくは、31〜59重量%、より好ましくは、35〜50重量%であり、ガラスフリットが、好ましくは、1〜40重量%、より好ましくは、3〜20重量%である。   After the removal of the binder resin by firing the black conductive paste, the content of each of the above components is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 25% by weight of the conductive metal powder, and the average Cobalt oxide powder having a particle size of 0.2 to 2.5 μm and Co—Fe—Cr composite oxide powder having an average particle size of 0.3 to 2.5 μm are preferably in a total amount of both, preferably 31 to 59 wt. %, More preferably 35 to 50% by weight, and the glass frit is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 3 to 20% by weight.

各上記成分の含有割合を上記範囲に設定することで、導電性、黒色度、および、ガラス基板との接着強度のバランスがとれた電極を形成することができる。
また、黒色導電性ペーストには、焼成時のパターン流延防止や、反射率や誘電率の制御などを目的として、酸化ホウ素、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化スズ、酸化インジウムスズ、シリケート、ステアタイト、ジルコン、フォルステライト、ベリリアなどの無機成分を配合していてもよい。
By setting the content ratio of each of the above components in the above range, an electrode having a good balance of conductivity, blackness, and adhesive strength with a glass substrate can be formed.
In addition, the black conductive paste contains boron oxide, silica, zirconium oxide, magnesium oxide, calcium oxide, barium oxide, tin oxide, and the like for the purpose of preventing pattern casting during firing and controlling reflectance and dielectric constant. Inorganic tin oxide, silicate, steatite, zircon, forsterite, beryllia and other inorganic components may be blended.

また、黒色導電性ペーストには、各上記成分の分散性の向上を目的として、分散剤を配合していてもよい。
本発明の黒色導電性ペーストは、具体的には、PDPの前面板におけるバス電極、または、バス電極中の黒色電極の形成材料として用いることができる。
本発明の黒色導電性ペーストを用いて、PDPの前面板におけるバス電極、または、バス電極中の黒色電極を形成することにより、バス電極または黒色電極の形成後、バス電極を含む前面電極と、前面基板との表面を、ガラスフリットを含有するペーストの塗布および焼成により形成される誘電体層で被覆し、これにより、バス電極または黒色電極に再度の加熱および冷却を加えた場合であっても、バス電極または黒色電極からの気泡発生を抑制することができ、上記誘電体層の表面の平坦性を維持することができる。
The black conductive paste may contain a dispersant for the purpose of improving the dispersibility of each of the above components.
Specifically, the black conductive paste of the present invention can be used as a material for forming a bus electrode in a front plate of a PDP or a black electrode in the bus electrode.
By using the black conductive paste of the present invention, by forming the bus electrode in the front plate of the PDP, or the black electrode in the bus electrode, after forming the bus electrode or the black electrode, the front electrode including the bus electrode, Even when the surface of the front substrate is coated with a dielectric layer formed by applying and baking a paste containing glass frit, and thus heating and cooling are applied again to the bus electrode or the black electrode. The generation of bubbles from the bus electrode or the black electrode can be suppressed, and the flatness of the surface of the dielectric layer can be maintained.

また、本発明の黒色導電性ペーストを用いて、バス電極または黒色電極を形成することにより、バス電極または黒色電極に対し、優れた導電性と黒色度とを付与することができる。
次に、図1〜図3を参照しつつ、本発明のプラズマディスプレイパネルについて説明する。
In addition, by forming the bus electrode or the black electrode using the black conductive paste of the present invention, excellent conductivity and blackness can be imparted to the bus electrode or the black electrode.
Next, the plasma display panel of the present invention will be described with reference to FIGS.

上述のとおり、図1は、プラズマディスプレイパネルの概略装置構成図であり、図2および図3は、プラズマディスプレイパネルの前面板の概略断面図である。
前面基板(フロント基板)11としては、特に限定されず、PDPの前面板10の製造に用いられる公知の透明基板を、適宜採用することができる。
前面基板11の一方側表面25に、互いに間隔を隔てて縞状に配置される前面電極(表示電極)12のうち、前面基板11側に形成される透明電極22は、常法に従って形成される。すなわち、透明電極22は、例えば、前面基板11の表面に、インジウムスズ酸化物(ITO)膜などの透明導電膜をスパッタリング法などによって形成し、その後、透明導電膜を、所定の透明電極にパターンに合わせてフォトエッチングすることにより、形成できる。
As described above, FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a plasma display panel, and FIGS. 2 and 3 are schematic cross-sectional views of a front plate of the plasma display panel.
The front substrate (front substrate) 11 is not particularly limited, and a known transparent substrate used for manufacturing the front plate 10 of the PDP can be appropriately employed.
Of the front electrodes (display electrodes) 12 arranged on the one side surface 25 of the front substrate 11 so as to be spaced apart from each other, the transparent electrode 22 formed on the front substrate 11 side is formed according to a conventional method. . That is, the transparent electrode 22 is formed, for example, by forming a transparent conductive film such as an indium tin oxide (ITO) film on the surface of the front substrate 11 by a sputtering method, and then patterning the transparent conductive film on a predetermined transparent electrode. It can form by carrying out photoetching according to.

透明電極22のパターンの線幅、線間隔(ピッチ)および厚みは、特に限定されず、PDPに要求されている画像品質に合わせて、適宜設定すればよい。
透明電極22と前面基板11の反対側に対向配置されるバス電極24は、本発明の黒色導電性ペーストを用いて形成されるバス電極24の単層構造であってもよく、また、透明電極22と隣接して形成される黒色電極27と、この黒色電極27と透明電極の反対側に対向配置されるバス主電極28とからなる、2層構造であってもよい。
The line width, line interval (pitch), and thickness of the pattern of the transparent electrode 22 are not particularly limited, and may be set as appropriate in accordance with the image quality required for the PDP.
The bus electrode 24 disposed opposite to the transparent electrode 22 and the front substrate 11 may have a single layer structure of the bus electrode 24 formed using the black conductive paste of the present invention. A two-layer structure including a black electrode 27 formed adjacent to 22 and a bus main electrode 28 disposed opposite to the black electrode 27 and the transparent electrode may be employed.

バス電極24が、黒色電極27とバス主電極28とからなる2層構造の場合、黒色電極27は、本発明の黒色導電性ペーストを用いて形成される。
バス電極24が単層構造である場合のバス電極24と、バス電極24が2層構造である場合の黒色電極27とは、透明電極22の表面に、バス電極24または黒色電極27のパターンに合わせて、本発明の黒色導電性ペーストを印刷し、黒色導電性ペーストからなるパターンを焼成することにより、形成される。黒色電極27を形成する場合は、黒色導電性ペーストからなる黒色電極27のパターンを乾燥後、その表面にバス主電極28のパターンを形成してから、黒色電極27とバス主電極28とをまとめて焼成してもよい。
When the bus electrode 24 has a two-layer structure including the black electrode 27 and the bus main electrode 28, the black electrode 27 is formed using the black conductive paste of the present invention.
The bus electrode 24 when the bus electrode 24 has a single-layer structure and the black electrode 27 when the bus electrode 24 has a two-layer structure are formed on the surface of the transparent electrode 22 on the surface of the bus electrode 24 or the black electrode 27. In addition, it is formed by printing the black conductive paste of the present invention and baking a pattern made of the black conductive paste. In the case of forming the black electrode 27, after the pattern of the black electrode 27 made of black conductive paste is dried, the pattern of the bus main electrode 28 is formed on the surface, and then the black electrode 27 and the bus main electrode 28 are combined. May be fired.

黒色導電性ペーストを用いたバス電極24および黒色電極27のパターンの印刷形成には、公知の印刷方式を採用できるが、微細なパターンを高い精度で形成するという観点より、凹版オフセット印刷法を採用するのが好ましい。凹版オフセット印刷法によれば、1回の印刷処理で厚膜の電極パターンを形成することができ、重ね印刷が不要となるため、印刷精度を高く保つことができる。   A known printing method can be used for printing the bus electrode 24 and the black electrode 27 using black conductive paste, but intaglio offset printing is used from the viewpoint of forming a fine pattern with high accuracy. It is preferable to do this. According to the intaglio offset printing method, a thick film electrode pattern can be formed by a single printing process, and overprinting becomes unnecessary, so that the printing accuracy can be kept high.

また、バス電極24が2層構造である場合において、バス主電極28のパターンの印刷形成には、公知の印刷方式を採用できるが、上述したのと同じ理由により、凹版オフセット印刷法を採用するのが好ましい。
バス主電極28形成用の導電性ペーストとしては、特に限定されず、公知の導電性ペーストを採用することができる。すなわち、例えば、焼成により除去可能なバインダ樹脂と、導電性粉末と、ガラスフリットと、溶剤とを含む導電性ペーストが挙げられる。
In the case where the bus electrode 24 has a two-layer structure, a known printing method can be adopted for printing the pattern of the bus main electrode 28. However, the intaglio offset printing method is adopted for the same reason as described above. Is preferred.
The conductive paste for forming the bus main electrode 28 is not particularly limited, and a known conductive paste can be employed. That is, for example, a conductive paste containing a binder resin that can be removed by firing, conductive powder, glass frit, and a solvent can be used.

バス電極24が2層構造である場合において、黒色電極27およびバス主電極28のパターンは、例えば、ブランケット上に、バス主電極形成用の導電性ペーストからなるパターンを転移させ(1色目)、次いで、バス主電極形成用導電性ペーストからなるパターン上に、黒色導電性ペーストを転移させ(2色目)、こうして得られた、バス主電極形成用の導電性ペーストと黒色導電性ペーストとからなる積層パターンを、前面基板11の透明電極22上に転写することにより形成することができる。   In the case where the bus electrode 24 has a two-layer structure, the pattern of the black electrode 27 and the bus main electrode 28 is, for example, a pattern made of a conductive paste for forming the bus main electrode on the blanket (first color), Next, the black conductive paste is transferred onto the pattern made of the bus main electrode forming conductive paste (second color), and thus the bus main electrode forming conductive paste and the black conductive paste are obtained. The laminated pattern can be formed by transferring onto the transparent electrode 22 of the front substrate 11.

凹版オフセット印刷に用いられるブランケットには、公知のブランケットを採用できるが、微細なパターンを高い精度で形成するという観点より、表面層がシリコーン系エラストマーからなる、いわゆるシリコーンブランケットが好適である。シリコーンブランケットは、表面エネルギーが低いことから、凹版から受理した黒色導電性ペーストを、被転写体である前面基板上へと効率よく転写させることができ、形成された電極パターンに断線やピンホールなどの欠陥が生じるのを抑制できる。   As a blanket used for intaglio offset printing, a known blanket can be adopted. However, from the viewpoint of forming a fine pattern with high accuracy, a so-called silicone blanket having a surface layer made of a silicone elastomer is suitable. Since the silicone blanket has low surface energy, the black conductive paste received from the intaglio can be efficiently transferred onto the front substrate, which is the transfer target, and the formed electrode pattern is disconnected or pinholes, etc. It is possible to suppress the occurrence of defects.

黒色導電性ペーストからなるパターンの焼成条件は、バインダ樹脂の種類(特に、その熱分解温度)、導電性粉末やガラスフリットの種類(特に、それらの溶融温度)などに合わせて適宜設定されるものであって、特に限定されないが、バス電極の導電性を優れたものにするという観点から、好ましくは、200〜700℃、より好ましくは、400〜600℃の範囲で設定される。   The baking conditions for the pattern made of black conductive paste are appropriately set according to the type of binder resin (especially its thermal decomposition temperature), the type of conductive powder and glass frit (especially their melting temperature), etc. Although not particularly limited, the temperature is preferably set in the range of 200 to 700 ° C., more preferably 400 to 600 ° C., from the viewpoint of making the conductivity of the bus electrode excellent.

黒色導電性ペーストからなるパターンの焼成温度が、上記範囲にあるときは、黒色導電性ペースト中のバインダ樹脂などの有機成分を、ほぼ完全に熱分解させることができ、さらに、導電性粉末、酸化コバルト粉末および/またはCo−Fe−Cr複合酸化物粉末、ガラスフリットが溶融結合される。それゆえ、前面板10の表示面(前面基板11の他方側表面26)におけるバス電極24表面の黒色度を維持しつつ、バス電極24の導電性を優れたものとすることができる。   When the firing temperature of the pattern made of the black conductive paste is in the above range, the organic components such as the binder resin in the black conductive paste can be almost completely thermally decomposed, and further, conductive powder, oxidation Cobalt powder and / or Co—Fe—Cr composite oxide powder and glass frit are melt-bonded. Therefore, the conductivity of the bus electrode 24 can be made excellent while maintaining the blackness of the surface of the bus electrode 24 on the display surface of the front plate 10 (the other surface 26 of the front substrate 11).

バス電極24が単層構造である場合のバス電極24の厚みは、特に限定されないが、十分な黒色度と導電性を確保する観点より、好ましくは、2〜10μmであり、より好ましくは、3〜6μmである。
また、バス電極24が2層構造である場合において、黒色電極27の厚みは、特に限定されないが、十分な黒色度と導電性を確保する観点より、好ましくは、2〜10μm、より好ましくは、3〜6μmであり、バス主電極28の厚みは、特に限定されないが、十分な導電性を確保する観点より、好ましくは、3〜10μmであり、より好ましくは、4〜6μmである。
The thickness of the bus electrode 24 when the bus electrode 24 has a single-layer structure is not particularly limited, but is preferably 2 to 10 μm, more preferably 3 from the viewpoint of ensuring sufficient blackness and conductivity. ~ 6 μm.
In the case where the bus electrode 24 has a two-layer structure, the thickness of the black electrode 27 is not particularly limited, but is preferably 2 to 10 μm, more preferably from the viewpoint of ensuring sufficient blackness and conductivity. Although it is 3-6 micrometers and the thickness of the bus main electrode 28 is not specifically limited, From a viewpoint of ensuring sufficient electroconductivity, Preferably it is 3-10 micrometers, More preferably, it is 4-6 micrometers.

また、バス電極24、黒色電極27およびバス主電極28についてのパターンの線幅、線間隔(ピッチ)および厚みは、特に限定されず、PDPに要求されている画像品質に合わせて、適宜設定すればよい。
前面基板11および前面電極12の表面を被覆する誘電体層13は、例えば、単層構造のガラス層で形成される。誘電体層13の形成材料としては、特に限定されず、PDPの前面板10の製造に用いられる公知の誘電体層形成材料を、適宜採用することができる。すなわち、誘電体層13は、例えば、ガラスフリットを含有するペーストを、前面基板11および前面電極12の表面に塗布し、ガラスフリットの軟化点より十分に高い温度で流動させ、かつ、焼成することにより、形成できる。
Further, the line width, line interval (pitch), and thickness of the patterns for the bus electrode 24, the black electrode 27, and the bus main electrode 28 are not particularly limited, and may be appropriately set according to the image quality required for the PDP. That's fine.
The dielectric layer 13 covering the surfaces of the front substrate 11 and the front electrode 12 is formed of, for example, a single layer glass layer. The material for forming the dielectric layer 13 is not particularly limited, and a known dielectric layer forming material used for manufacturing the front plate 10 of the PDP can be appropriately employed. That is, the dielectric layer 13 is obtained, for example, by applying a paste containing glass frit to the surfaces of the front substrate 11 and the front electrode 12, flowing at a temperature sufficiently higher than the softening point of the glass frit, and firing. Can be formed.

誘電体層13の表面に形成される保護層14としては、特に限定されず、PDPの前面板10の製造に用いられる公知の保護層形成材料(例えば、酸化マグネシウム(MgO)など)を、適宜採用することができる。また、保護層14は、常法に従って(例えば、電子ビーム共蒸着法(EB法)などによって)、形成すればよい。
背面板15や、背面板15を形成する背面基板(リア基板)16、背面電極(アドレス電極)18、誘電体層19、蛍光体20および隔壁21の形成材料としては、特に限定されず、これら各部の形成材料として公知の材料を、適宜採用することができる。また、上記各部は、常法に従って形成すればよい。
The protective layer 14 formed on the surface of the dielectric layer 13 is not particularly limited, and a known protective layer forming material (for example, magnesium oxide (MgO)) used for manufacturing the front panel 10 of the PDP is appropriately used. Can be adopted. Further, the protective layer 14 may be formed according to a conventional method (for example, by an electron beam co-evaporation method (EB method)).
The materials for forming the back plate 15, the back substrate (rear substrate) 16, the back electrode (address electrode) 18, the dielectric layer 19, the phosphor 20, and the partition wall 21 that form the back plate 15 are not particularly limited. A known material can be appropriately employed as a material for forming each part. Moreover, what is necessary is just to form each said part according to a conventional method.

本発明のプラズマディスプレイパネルによれば、前面板のバス電極または黒色電極が優れた導電性と黒色度とを有しており、かつ、前面基板と前面電極とを被覆する誘電体層の表面の平坦性が維持されていることから、優れた表示のコントラストと表示画像の品質とを発揮することができる。   According to the plasma display panel of the present invention, the bus electrode or black electrode of the front plate has excellent conductivity and blackness, and the surface of the dielectric layer that covers the front substrate and the front electrode is formed. Since the flatness is maintained, excellent display contrast and display image quality can be exhibited.

次に、図1および図3を参照しつつ、実施例および比較例を挙げて、本発明を説明する。なお、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。
実施例1
・透明電極22の作製
前面基板11として、対角約107cm(42型)のガラス基板(品名「PD200」、旭硝子(株)製)を使用し、この前面基板11の一方側表面25に、スパッタリングにより、インジウムスズ酸化物(ITO)膜を形成後、このITO膜を、フォトエッチング処理でパターン化して、線幅100μm、厚さ2μmのストライプパターン状の透明電極22を得た。
Next, referring to FIG. 1 and FIG. 3, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples. In addition, this invention is not limited by the following Example.
Example 1
-Production of transparent electrode 22 As the front substrate 11, a glass substrate (product name “PD200” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) having a diagonal of about 107 cm (42 type) is used, and sputtering is performed on one side surface 25 of the front substrate 11. Then, after forming an indium tin oxide (ITO) film, this ITO film was patterned by a photo-etching process to obtain a stripe-patterned transparent electrode 22 having a line width of 100 μm and a thickness of 2 μm.

・黒色導電性ペーストの印刷
上記前面基板11を、室温が23℃±1℃に調整されたクリーンルーム内で、オリジナル・プリンティング・マシン(株)製の凹版オフセット印刷機にセットし、凹版オフセット印刷により、黒色導電性ペーストを印刷した。
黒色導電性ペーストには、バインダ樹脂(ポリエステル樹脂)100重量部に対し、銀粉末(粒径(D50)0.5μm、三井金属鉱業(株)製)42重量部と、平均粒子径が0.3μmの酸化コバルト粉末(三井金属鉱業(株)製)105重量部と、ガラスフリット(平均粒子径0.5μm、酸化ビスマス系ガラスフリット、東罐マテリアル(株)製)84重量部と、溶剤(ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート)80重量部とを配合し、3本ロールで分散、混合したものを使用した。なお、黒色導電性ペーストの粘度は、10〜20Pa・sの範囲に調整した。
・ Printing of black conductive paste The front substrate 11 is set in an intaglio offset printing machine manufactured by Original Printing Machine Co., Ltd. in a clean room where the room temperature is adjusted to 23 ° C. ± 1 ° C. A black conductive paste was printed.
The black conductive paste contains 100 parts by weight of binder resin (polyester resin), 42 parts by weight of silver powder (particle size (D 50 ), 0.5 μm, manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.), and the average particle size is 0. 105 parts by weight of 3 μm cobalt oxide powder (Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.), 84 parts by weight of glass frit (average particle size 0.5 μm, bismuth oxide glass frit, Toago Materials Co., Ltd.), solvent 80 parts by weight of (diethylene glycol monobutyl ether acetate) was mixed and dispersed and mixed with three rolls. The viscosity of the black conductive paste was adjusted to a range of 10 to 20 Pa · s.

凹版には、ガラス基板上に、線幅100μm、深さ30μmのストライプ状パターン(凹部)が形成されたものを使用し、ブランケットには、表面ゴム層が、ゴム硬さ(JIS A)40、厚さ300μm、表面粗さ(十点平均粗さRz)0.1μmのシリコーンゴム(常温硬化型付加型シリコーンゴム、品名「KE1600」、信越化学工業(株)製)からなるシリコーンブランケットを使用した。   For the intaglio plate, a glass substrate with a stripe pattern (concave portion) having a line width of 100 μm and a depth of 30 μm is used, and for the blanket, the surface rubber layer has a rubber hardness (JIS A) of 40, A silicone blanket made of silicone rubber (room temperature curing type addition silicone rubber, product name “KE1600”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) having a thickness of 300 μm and a surface roughness (ten-point average roughness Rz) of 0.1 μm was used. .

透明電極22上に、黒色導電性ペーストからなるストライプパターンを印刷後、前面基板11をクリーンオーブンに入れて、140℃で10分間加熱することにより、黒色導電性ペーストからなるストライプパターンを乾燥させた。
・バス主電極28の作製
黒色導電性ペーストからなるストライプパターンの乾燥後、上記と同じ環境下にて、凹版オフセット印刷により、バス主電極用導電性ペーストを印刷した。
After the stripe pattern made of the black conductive paste was printed on the transparent electrode 22, the front substrate 11 was put in a clean oven and heated at 140 ° C. for 10 minutes to dry the stripe pattern made of the black conductive paste. .
-Production of bus main electrode 28 After drying the stripe pattern made of the black conductive paste, the bus main electrode conductive paste was printed by intaglio offset printing in the same environment as described above.

バス主電極用導電性ペーストには、バインダ樹脂(ポリエステル樹脂)100重量部に対し、銀粉末(粒径(D50)0.5μm、三井金属鉱業(株)製)1080重量部と、ガラスフリット(平均粒子径0.5μm、酸化ビスマス系ガラスフリット、東罐マテリアル(株)製)100重量部と、溶剤(ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート)25重量部とを配合し、3本ロールで分散、混合したものを使用した。なお、バス主電極用導電性ペーストの粘度は、10〜20Pa・sの範囲に設定した。 The conductive paste for the bus main electrode includes 1080 parts by weight of silver powder (particle size (D 50 ) 0.5 μm, manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the binder resin (polyester resin), and glass frit. 100 parts by weight (average particle size 0.5 μm, bismuth oxide glass frit, manufactured by Toago Material Co., Ltd.) and 25 parts by weight of solvent (diethylene glycol monobutyl ether acetate) were mixed and dispersed and mixed with three rolls. I used something. In addition, the viscosity of the conductive paste for bus main electrodes was set in a range of 10 to 20 Pa · s.

凹版には、ガラス基板上に、線幅80μm、深さ30μmのストライプ状パターン(凹部)が形成されたものを使用し、ブランケットには、上記と同じものを使用した。
バス主電極用導電性ペーストを、黒色導電性ペーストからなるストライプパターン上に印刷後、前面基板11を焼成炉に入れて、常温から昇温し、炉内温度580℃で、30分間保持することにより、黒色導電性ペーストおよびバス主電極用導電性ペーストを焼成し、その後、常温に戻るまで自然冷却させた。
For the intaglio plate, a glass substrate on which a stripe pattern (recessed portion) having a line width of 80 μm and a depth of 30 μm was formed, and for the blanket, the same one as described above was used.
After the conductive paste for the bus main electrode is printed on the stripe pattern made of the black conductive paste, the front substrate 11 is put in a firing furnace, heated from room temperature, and kept at a furnace temperature of 580 ° C. for 30 minutes. Thus, the black conductive paste and the bus main electrode conductive paste were fired, and then naturally cooled until the temperature returned to room temperature.

こうして、透明電極22上に、黒色電極27と、バス主電極28とがこの順で積層された前面電極12を得た。
なお、焼成後の黒色電極27は、厚みが1.5μmであり、銀粉末18重量%、酸化コバルト45重量%およびガラスフリット36重量%を含んでいた。また、焼成後のバス主電極28は、厚みが3μmであり、銀粉末91.5重量%およびガラスフリット8.5重量%を含んでいた。
Thus, the front electrode 12 in which the black electrode 27 and the bus main electrode 28 were laminated in this order on the transparent electrode 22 was obtained.
The black electrode 27 after firing had a thickness of 1.5 μm and contained 18% by weight of silver powder, 45% by weight of cobalt oxide and 36% by weight of glass frit. The fired bus main electrode 28 had a thickness of 3 μm and contained 91.5% by weight of silver powder and 8.5% by weight of glass frit.

・誘電体層13の形成
透明電極22、黒色電極27およびバス主電極28からなる前面電極12を形成後、この前面電極12を備える前面基板11の一方側表面25に対し、ガラスフリット(平均粒子径0.5μm、酸化ビスマス系ガラスフリット、東罐マテリアル(株)製)を90重量%と、溶剤(ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート)10重量%とからなる誘電体用ペーストを、ベタパターンのスクリーン印刷によって、前面電極12全体が覆われるように塗布した。
Formation of dielectric layer 13 After forming the front electrode 12 including the transparent electrode 22, the black electrode 27, and the bus main electrode 28, a glass frit (average particle size) is applied to the one side surface 25 of the front substrate 11 including the front electrode 12. A dielectric paste consisting of 90% by weight of 0.5 μm in diameter, bismuth oxide glass frit (manufactured by Toago Material Co., Ltd.) and 10% by weight of solvent (diethylene glycol monobutyl ether acetate) is obtained by screen printing of a solid pattern. The front electrode 12 was applied so as to be covered.

次いで、前面基板11を焼成炉に入れて、常温から昇温し、炉内温度580℃で、30分間保持することにより、誘電体用ペーストを焼成し、その後、常温に戻るまで自然冷却させて、誘電体層13を形成した。
・誘電体層13およびバス電極24の表面形状の評価
誘電体層13の形成後、キーエンス(株)製のデジタルマイクロスコープ(品名「VHX」)により、誘電体層13の表面を観察し、誘電体層13およびバス電極24の表面の形状を、後述する基準で評価した。その評価の結果を下記の表1に示す。
Next, the front substrate 11 is put into a firing furnace, heated from room temperature, and kept at a furnace temperature of 580 ° C. for 30 minutes to fire the dielectric paste, and then naturally cooled until it returns to room temperature. A dielectric layer 13 was formed.
Evaluation of the surface shape of the dielectric layer 13 and the bus electrode 24 After the formation of the dielectric layer 13, the surface of the dielectric layer 13 is observed with a digital microscope (product name “VHX”) manufactured by Keyence Corporation. The shape of the surface of the body layer 13 and the bus electrode 24 was evaluated according to the criteria described later. The evaluation results are shown in Table 1 below.

・保護層14の作製
誘電体層13の表面において、に、酸化マグネシウム(MgO)よりなる保護層14を、EB蒸着法により形成し、これにより、図3に示す前面板10を得た。
・PDPの作製
上記前面板10に対し、この前面板10の構造(特に、前面電極12の構造)などに合わせて、常法により作製された背面板15を取り付けて、PDPを得た。
-Preparation of protective layer 14 On the surface of the dielectric layer 13, a protective layer 14 made of magnesium oxide (MgO) was formed by EB vapor deposition, thereby obtaining the front plate 10 shown in FIG.
-Production of PDP A back plate 15 produced by a conventional method was attached to the front plate 10 in accordance with the structure of the front plate 10 (particularly, the structure of the front electrode 12) to obtain a PDP.

実施例2
使用した黒色導電性ペーストが異なること以外は、実施例1と同様にして、PDPを作製した。また、誘電体層13およびバス電極24の表面形状について、実施例1と同様にして評価した。
実施例2において、黒色電極27を形成するための黒色導電性ペーストとしては、平均粒子径が0.3μmの酸化コバルト粉末に代えて、平均粒子径が1.6μmの酸化コバルト粉末(三井金属鉱業(株)製)105重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様にして調製されたものを使用した。
Example 2
A PDP was produced in the same manner as in Example 1 except that the black conductive paste used was different. Further, the surface shapes of the dielectric layer 13 and the bus electrode 24 were evaluated in the same manner as in Example 1.
In Example 2, the black conductive paste for forming the black electrode 27 is replaced with cobalt oxide powder having an average particle diameter of 1.6 μm instead of cobalt oxide powder having an average particle diameter of 0.3 μm (Mitsui Metal Mining Co., Ltd.). A product prepared in the same manner as in Example 1 was used except that 105 parts by weight was blended.

比較例1
使用した黒色導電性ペーストが異なること以外は、実施例1と同様にして、PDPを作製した。また、誘電体層13およびバス電極24の表面形状について、実施例1と同様にして評価した。
比較例1において、黒色電極27を形成するための黒色導電性ペーストとしては、平均粒子径が0.3μmの酸化コバルト粉末に代えて、平均粒子径が0.1μmの酸化コバルト粉末(三井金属鉱業(株)製)105重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様にして調製されたものを使用した。
Comparative Example 1
A PDP was produced in the same manner as in Example 1 except that the black conductive paste used was different. Further, the surface shapes of the dielectric layer 13 and the bus electrode 24 were evaluated in the same manner as in Example 1.
In Comparative Example 1, as the black conductive paste for forming the black electrode 27, instead of the cobalt oxide powder having an average particle size of 0.3 μm, cobalt oxide powder having an average particle size of 0.1 μm (Mitsui Metal Mining) A product prepared in the same manner as in Example 1 was used except that 105 parts by weight was blended.

比較例2
使用した黒色導電性ペーストが異なること以外は、実施例1と同様にして、PDPを作製した。また、誘電体層13およびバス電極24の表面形状について、実施例1と同様にして評価した。
比較例2において、黒色電極27を形成するための黒色導電性ペーストとしては、平均粒子径が0.3μmの酸化コバルト粉末に代えて、平均粒子径が3.0μmの酸化コバルト粉末(三井金属鉱業(株)製)105重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様にして調製されたものを使用した。
Comparative Example 2
A PDP was produced in the same manner as in Example 1 except that the black conductive paste used was different. Further, the surface shapes of the dielectric layer 13 and the bus electrode 24 were evaluated in the same manner as in Example 1.
In Comparative Example 2, as the black conductive paste for forming the black electrode 27, instead of the cobalt oxide powder having an average particle size of 0.3 μm, cobalt oxide powder having an average particle size of 3.0 μm (Mitsui Metal Mining) A product prepared in the same manner as in Example 1 was used except that 105 parts by weight was blended.

実施例3
使用した黒色導電性ペーストが異なること以外は、実施例1と同様にして、PDPを作製した。また、誘電体層13およびバス電極24の表面形状について、実施例1と同様にして評価した。
実施例3において、黒色電極27を形成するための黒色導電性ペーストとしては、平均粒子径が0.3μmの酸化コバルト粉末に代えて、平均粒子径が0.4μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末(アサヒ化成工業(株)製)105重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様にして調製されたものを使用した。
Example 3
A PDP was produced in the same manner as in Example 1 except that the black conductive paste used was different. Further, the surface shapes of the dielectric layer 13 and the bus electrode 24 were evaluated in the same manner as in Example 1.
In Example 3, as the black conductive paste for forming the black electrode 27, instead of the cobalt oxide powder having an average particle size of 0.3 μm, a Co—Fe—Cr composite oxide having an average particle size of 0.4 μm is used. What was prepared like Example 1 was used except having mix | blended 105 weight part of product powder (Asahi Chemical Industry Co., Ltd. product).

実施例4
使用した黒色導電性ペーストが異なること以外は、実施例1と同様にして、PDPを作製した。また、誘電体層13およびバス電極24の表面形状について、実施例1と同様にして評価した。
実施例4において、黒色電極27を形成するための黒色導電性ペーストとしては、平均粒子径が0.3μmの酸化コバルト粉末に代えて、平均粒子径が1.1μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末(アサヒ化成工業(株)製)105重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様にして調製されたものを使用した。
Example 4
A PDP was produced in the same manner as in Example 1 except that the black conductive paste used was different. Further, the surface shapes of the dielectric layer 13 and the bus electrode 24 were evaluated in the same manner as in Example 1.
In Example 4, as the black conductive paste for forming the black electrode 27, instead of the cobalt oxide powder having an average particle diameter of 0.3 μm, a Co—Fe—Cr composite oxide having an average particle diameter of 1.1 μm is used. What was prepared like Example 1 was used except having mix | blended 105 weight part of product powder (Asahi Chemical Industry Co., Ltd. product).

実施例5
使用した黒色導電性ペーストが異なること以外は、実施例1と同様にして、PDPを作製した。また、誘電体層13およびバス電極24の表面形状について、実施例1と同様にして評価した。
実施例5において、黒色電極27を形成するための黒色導電性ペーストとしては、平均粒子径が0.3μmの酸化コバルト粉末に代えて、平均粒子径が2.2μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末(アサヒ化成工業(株)製)105重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様にして調製されたものを使用した。
Example 5
A PDP was produced in the same manner as in Example 1 except that the black conductive paste used was different. Further, the surface shapes of the dielectric layer 13 and the bus electrode 24 were evaluated in the same manner as in Example 1.
In Example 5, as the black conductive paste for forming the black electrode 27, instead of cobalt oxide powder having an average particle size of 0.3 μm, Co—Fe—Cr composite oxidation having an average particle size of 2.2 μm is used. What was prepared like Example 1 was used except having mix | blended 105 weight part of product powder (Asahi Chemical Industry Co., Ltd. product).

比較例3
使用した黒色導電性ペーストが異なること以外は、実施例1と同様にして、PDPを作製した。また、誘電体層13およびバス電極24の表面形状について、実施例1と同様にして評価した。
比較例3において、黒色電極27を形成するための黒色導電性ペーストとしては、平均粒子径が0.3μmの酸化コバルト粉末に代えて、平均粒子径が0.2μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末(アサヒ化成工業(株)製)105重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様にして調製されたものを使用した。
Comparative Example 3
A PDP was produced in the same manner as in Example 1 except that the black conductive paste used was different. Further, the surface shapes of the dielectric layer 13 and the bus electrode 24 were evaluated in the same manner as in Example 1.
In Comparative Example 3, as a black conductive paste for forming the black electrode 27, instead of cobalt oxide powder having an average particle size of 0.3 μm, a Co—Fe—Cr composite oxide having an average particle size of 0.2 μm. What was prepared like Example 1 was used except having mix | blended 105 weight part of product powder (Asahi Chemical Industry Co., Ltd. product).

比較例4
使用した黒色導電性ペーストが異なること以外は、実施例1と同様にして、PDPを作製した。また、誘電体層13およびバス電極24の表面形状について、実施例1と同様にして評価した。
比較例4において、黒色電極27を形成するための黒色導電性ペーストとしては、平均粒子径が0.3μmの酸化コバルト粉末に代えて、平均粒子径が3.2μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末(アサヒ化成工業(株)製)105重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様にして調製されたものを使用した。
Comparative Example 4
A PDP was produced in the same manner as in Example 1 except that the black conductive paste used was different. Further, the surface shapes of the dielectric layer 13 and the bus electrode 24 were evaluated in the same manner as in Example 1.
In Comparative Example 4, as the black conductive paste for forming the black electrode 27, instead of cobalt oxide powder having an average particle diameter of 0.3 μm, Co—Fe—Cr composite oxidation having an average particle diameter of 3.2 μm What was prepared like Example 1 was used except having mix | blended 105 weight part of product powder (Asahi Chemical Industry Co., Ltd. product).

比較例5
使用した黒色導電性ペーストが異なること以外は、実施例1と同様にして、PDPを作製した。また、誘電体層13およびバス電極24の表面形状について、実施例1と同様にして評価した。
比較例5において、黒色電極27を形成するための黒色導電性ペーストとしては、平均粒子径が0.3μmの酸化コバルト粉末に代えて、平均粒子径が0.9μmのCu−Cr−Mn複合酸化物粉末(日本フェロー(株)製)105重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様にして調製されたものを使用した。
Comparative Example 5
A PDP was produced in the same manner as in Example 1 except that the black conductive paste used was different. Further, the surface shapes of the dielectric layer 13 and the bus electrode 24 were evaluated in the same manner as in Example 1.
In Comparative Example 5, as the black conductive paste for forming the black electrode 27, instead of cobalt oxide powder having an average particle diameter of 0.3 μm, Cu—Cr—Mn composite oxidation having an average particle diameter of 0.9 μm A powder prepared in the same manner as in Example 1 was used except that 105 parts by weight of a product powder (Nippon Fellow Co., Ltd.) was blended.

比較例6
使用した黒色導電性ペーストが異なること以外は、実施例1と同様にして、PDPを作製した。また、誘電体層13およびバス電極24の表面形状について、実施例1と同様にして評価した。
比較例6において、黒色電極27を形成するための黒色導電性ペーストとしては、平均粒子径が0.3μmの酸化コバルト粉末に代えて、平均粒子径が0.3μmのCo−Mn複合酸化物粉末(三井金属鉱業(株)製)105重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様にして調製されたものを使用した。
Comparative Example 6
A PDP was produced in the same manner as in Example 1 except that the black conductive paste used was different. Further, the surface shapes of the dielectric layer 13 and the bus electrode 24 were evaluated in the same manner as in Example 1.
In Comparative Example 6, as the black conductive paste for forming the black electrode 27, instead of the cobalt oxide powder having an average particle size of 0.3 μm, a Co—Mn composite oxide powder having an average particle size of 0.3 μm What was prepared like Example 1 was used except having mix | blended 105 weight part (Mitsui Metal Mining Co., Ltd. product).

誘電体層13およびバス電極24の表面形状の評価は、次のとおりである。
A+:バス電極24(黒色電極27)からの気泡の発生が観察されず、バス電極24の表面と、誘電体層13の表面とのいずれも平坦で、表面形状が極めて良好であった。
A:バス電極24の表面と、誘電体層13の表面とのいずれも平坦で、表面形状が良好であった。
B:バス電極24の表面において、酸化コバルト粉末またはCo−Fe−Cr複合酸化物粉末の凝集に起因すると考えられる乱れ(凹凸)が観察されており、実用上、不適切であった。
C:バス電極24の表面において、酸化コバルト粉末またはCo−Fe−Cr複合酸化物粉末に起因すると考えられる乱れ(凹凸)が観察されており、実用上、不適切であった。
D:バス電極24(黒色電極27)からの気泡の発生や、誘電体層13の表面形状の乱れが観察されており、実用上、不適切であった。
E:バス電極24(黒色電極27)からの気泡の発生や、誘電体層13の表面形状の乱れが顕著であって、実用上、不適切であった。
Evaluation of the surface shapes of the dielectric layer 13 and the bus electrode 24 is as follows.
A +: Generation of bubbles from the bus electrode 24 (black electrode 27) was not observed, and both the surface of the bus electrode 24 and the surface of the dielectric layer 13 were flat and the surface shape was extremely good.
A: Both the surface of the bus electrode 24 and the surface of the dielectric layer 13 were flat and the surface shape was good.
B: On the surface of the bus electrode 24, disorder (unevenness) considered to be caused by aggregation of the cobalt oxide powder or the Co—Fe—Cr composite oxide powder was observed, which was inappropriate in practice.
C: On the surface of the bus electrode 24, disorder (unevenness) that is considered to be caused by the cobalt oxide powder or the Co—Fe—Cr composite oxide powder was observed, which was inappropriate in practice.
D: Generation of bubbles from the bus electrode 24 (black electrode 27) and disorder of the surface shape of the dielectric layer 13 were observed, which were inappropriate in practice.
E: Generation of bubbles from the bus electrode 24 (black electrode 27) and disorder of the surface shape of the dielectric layer 13 were remarkable, which was inappropriate in practice.

誘電体層13およびバス電極24の表面形状の評価結果を、表1に示す。   Table 1 shows the evaluation results of the surface shapes of the dielectric layer 13 and the bus electrode 24.

Figure 2008282567
Figure 2008282567

表1に示す結果より明らかなように、黒色導電性ペーストとして、平均粒子径が0.2〜2.5μmの酸化コバルト粉末や、平均粒子径が0.3〜2.5μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末を用いることにより、バス電極24(黒色電極27)からの気泡発生と、それに起因する誘電体層13の形状劣化を防止することができた。
本発明は、以上の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した事項の範囲において、種々の設計変更を施すことが可能である。
As is clear from the results shown in Table 1, as the black conductive paste, cobalt oxide powder having an average particle diameter of 0.2 to 2.5 μm, and Co—Fe— having an average particle diameter of 0.3 to 2.5 μm. By using the Cr composite oxide powder, it was possible to prevent the generation of bubbles from the bus electrode 24 (black electrode 27) and the shape deterioration of the dielectric layer 13 resulting therefrom.
The present invention is not limited to the above description, and various design changes can be made within the scope of the matters described in the claims.

プラズマディスプレイパネル(PDP)の概略装置構成図である。It is a schematic apparatus block diagram of a plasma display panel (PDP). PDPの前面板の一実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows one Embodiment of the front plate of PDP. PDPの前面板の他の実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows other embodiment of the front plate of PDP.

符号の説明Explanation of symbols

10 前面板, 11 前面基板(フロント基板), 12 前面電極(表示電極), 13 誘電体層, 14 保護層, 15 背面板, 16 背面基板(リア基板), 17 長手方向, 22 透明電極, 23 幅方向, 24 バス電極, 25 一方側表面, 26 他方側表面, 27 黒色電極, 28 バス主電極   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Front plate, 11 Front substrate (front substrate), 12 Front electrode (display electrode), 13 Dielectric layer, 14 Protective layer, 15 Back plate, 16 Back substrate (rear substrate), 17 Longitudinal direction, 22 Transparent electrode, 23 Width direction, 24 bus electrodes, 25 one surface, 26 other surface, 27 black electrode, 28 bus main electrode

Claims (6)

焼成により除去可能なバインダ樹脂と、導電性粉末と、平均粒子径が0.2〜2.5μmの酸化コバルト粉末および/または平均粒子径が0.3〜2.5μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末と、ガラスフリットと、溶剤とを含むことを特徴とする、黒色導電性ペースト。   Binder resin removable by firing, conductive powder, cobalt oxide powder having an average particle size of 0.2 to 2.5 μm and / or Co—Fe—Cr composite having an average particle size of 0.3 to 2.5 μm A black conductive paste comprising oxide powder, glass frit, and a solvent. 前記導電性粉末が、銀粉末であることを特徴とする、請求項1に記載の黒色導電性ペースト。   The black conductive paste according to claim 1, wherein the conductive powder is silver powder. 焼成により除去可能なバインダ樹脂100重量部に対し、導電性粉末を10〜500重量部含有し、平均粒子径が0.2〜2.5μmの酸化コバルト粉末と、平均粒子径が0.3〜2.5μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末とを、総量で50〜1000重量部含有し、ガラスフリットを5〜100重量部含有し、溶剤を50〜150重量部含有することを特徴とする、請求項1または2に記載の黒色導電性ペースト。   Cobalt oxide powder containing 10 to 500 parts by weight of conductive powder and having an average particle diameter of 0.2 to 2.5 μm and an average particle diameter of 0.3 to 100 parts by weight of binder resin that can be removed by firing. A total of 50 to 1000 parts by weight of a 2.5 μm Co—Fe—Cr composite oxide powder, 5 to 100 parts by weight of glass frit, and 50 to 150 parts by weight of a solvent. The black conductive paste according to claim 1 or 2. 前記バインダ樹脂の焼成による除去後において、導電性粉末の含有割合が1〜30重量%であり、平均粒子径が0.2〜2.5μmの酸化コバルト粉末と、平均粒子径が0.3〜2.5μmのCo−Fe−Cr複合酸化物粉末との総量の含有割合が31〜59重量%であり、ガラスフリットの含有割合が1〜40重量%であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の黒色導電性ペースト。   After removal of the binder resin by firing, the content ratio of the conductive powder is 1 to 30% by weight, the cobalt oxide powder having an average particle size of 0.2 to 2.5 μm, and the average particle size of 0.3 to The total content with 2.5 μm Co—Fe—Cr composite oxide powder is 31 to 59% by weight, and the content of glass frit is 1 to 40% by weight. The black electroconductive paste in any one of -3. 前面基板と、前記前面基板の一方側表面に、互いに間隔を隔てて縞状に配置される前面電極と、前記前面基板の一方側表面において、前記前面基板および前記前面電極を被覆する誘電体層と、前記誘電体層の前面基板側と反対側の表面に被覆される保護層と、を備える前面板と、
前記前面板に対し、前記前面基板の一方側表面と対向配置される背面板と、
を有しており、
前記前面電極が、前記前面基板の一方側表面に形成される透明電極と、前記透明電極の前面基板と反対側の表面に配置され、前記前面電極の長手方向と直交する幅方向の長さが前記透明電極の前記幅方向の長さよりも短いバス電極と、を含み、
前記バス電極が、請求項1〜4のいずれかに記載の黒色導電性ペーストの焼成体を含んでいることを特徴とする、プラズマディスプレイパネル。
A front substrate, a front electrode disposed in a striped manner on the one side surface of the front substrate, and a dielectric layer covering the front substrate and the front electrode on the one side surface of the front substrate And a protective layer coated on the surface opposite to the front substrate side of the dielectric layer, and a front plate comprising:
A back plate disposed opposite to the one surface of the front substrate with respect to the front plate;
Have
The front electrode is disposed on one surface of the front substrate, the transparent electrode is disposed on the surface of the transparent electrode opposite to the front substrate, and the length in the width direction perpendicular to the longitudinal direction of the front electrode is A bus electrode shorter than the length in the width direction of the transparent electrode,
A plasma display panel, wherein the bus electrode includes a fired body of the black conductive paste according to claim 1.
前記バス電極が、前記透明電極の前面基板と反対側の表面に配置され、請求項1〜4のいずれかに記載の黒色導電性ペーストの焼成体からなる黒色電極と、前記黒色電極の透明電極と反対側の表面に配置されるバス主電極と、からなることを特徴とする、請求項4に記載のプラズマディスプレイパネル。   The said bus electrode is arrange | positioned on the surface on the opposite side to the front substrate of the said transparent electrode, The black electrode which consists of a baking body of the black conductive paste in any one of Claims 1-4, and the transparent electrode of the said black electrode The plasma display panel according to claim 4, further comprising: a bus main electrode disposed on a surface opposite to the surface.
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