JP2008268675A - Transfer roller, its manufacturing method, and image forming apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、転写ロール及びその製造方法、並びに、画像形成装置 The present invention relates to a transfer roll, a method for manufacturing the transfer roll, and an image forming apparatus.
電子写真方式を利用した画像形成装置では、像担持体である電子写真感光体（以下、場合により「感光体」と略す）上に一様な電荷を形成し、画像信号を変調したレーザー光等により静電潜像を形成した後、帯電したトナーで上記静電潜像を現像して可視化したトナー像とする。そして、このトナー像を、中間転写体を介して或いは直接記録媒体に静電的に転写することにより、所望の転写画像を得ることができる。 In an image forming apparatus using an electrophotographic system, a laser beam that modulates an image signal by forming a uniform charge on an electrophotographic photosensitive member (hereinafter, abbreviated as “photosensitive member” in some cases) as an image carrier. After the electrostatic latent image is formed by the above, the electrostatic latent image is developed with a charged toner to obtain a visualized toner image. Then, a desired transfer image can be obtained by electrostatically transferring this toner image to the recording medium via the intermediate transfer member.
こうした一連の画像形成プロセスにおいて、感光体から中間転写体や記録媒体等にトナー像を転写する際には、半導電性ロールを感光体に接触又は近接させて電圧を印加することにより転写を行う、接触式転写ロールが用いられている。 In such a series of image forming processes, when a toner image is transferred from the photosensitive member to an intermediate transfer member or a recording medium, the transfer is performed by applying a voltage by bringing a semiconductive roll into contact with or close to the photosensitive member. A contact-type transfer roll is used.
転写ロールは、一般的に円柱状の金属製の芯体（シャフト）と、この芯体の周囲に同心円状に積層された加硫発泡ゴム層（弾性層）とから構成されており、良好な画像を得るために、均一な導電性及び均一な外径を有していることが必要とされる。転写ロールは、通常、ゴム層となるゴムチューブに芯体を圧入するか、金型内に芯体を配置した後にゴム層となるゴム材料を金型内に注入することで形成されるが、転写ロールの回転によってゴム層と芯体がずれるのを防止するために、ゴム層と芯体との間は、絶縁性もしくは導電性の接着剤で接合されることが多い。 The transfer roll is generally composed of a cylindrical metal core (shaft) and a vulcanized foam rubber layer (elastic layer) laminated concentrically around the core. In order to obtain an image, it is necessary to have a uniform conductivity and a uniform outer diameter. The transfer roll is usually formed by press-fitting a core body into a rubber tube that becomes a rubber layer or by injecting a rubber material that becomes a rubber layer into the mold after the core body is placed in the mold, In order to prevent the rubber layer and the core body from shifting due to the rotation of the transfer roll, the rubber layer and the core body are often joined with an insulating or conductive adhesive.
従来、接着剤の塗布は、ゴム層の幅全域に行われるか（例えば、下記特許文献１参照）、抵抗の均一化を目的としてゴム端部を除いた部分に行われてきた（例えば、下記特許文献２参照）。
しかしながら、上記特許文献１及び２に記載されたような従来の方法で接着剤を塗布した転写ロールは、高温高湿環境下で保管すると、画像形成装置において画像ズレや濃度ムラが起き易くなるという問題を有している。
However, when the transfer roll coated with the adhesive by the conventional method described in
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、高温高湿環境下に保管されても、画像形成装置において画像ズレや濃度ムラの発生を十分に抑制することが可能な転写ロール及びその製造方法、並びに、画像形成装置を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and even when stored in a high-temperature and high-humidity environment, occurrence of image misalignment and density unevenness can be sufficiently suppressed in the image forming apparatus. It is an object of the present invention to provide a transfer roll, a manufacturing method thereof, and an image forming apparatus.
上記目的を達成するため、本発明は、導電性の芯体と、該芯体の外周上に配置された弾性層と、を有し、上記芯体と上記弾性層とは、それらの間に部分的に形成された接着剤層を介して接着されており、上記芯体の外周面のうち上記弾性層が配置されている接合面内の任意の１０ｍｍ×１０ｍｍの領域内で、上記接着剤層が形成されている部分の面積の割合が３０〜７０％であることを特徴とする転写ロールを提供する。 In order to achieve the above object, the present invention includes a conductive core and an elastic layer disposed on the outer periphery of the core, and the core and the elastic layer are between them. The adhesive is bonded through a partially formed adhesive layer, and the adhesive is in an arbitrary 10 mm × 10 mm region in the joint surface where the elastic layer is disposed on the outer peripheral surface of the core body. Provided is a transfer roll characterized in that the ratio of the area of the portion where the layer is formed is 30 to 70%.
上述した従来の転写ロールでは、芯体と弾性層とを一体化する際に、弾性層全面又は端部を除いた弾性層全面に接着剤を塗布して芯体と接合しているため、弾性層が歪みを持ったまま接合されることとなる。特に、ゴムチューブ等のチューブ状の弾性層に芯体を圧入する場合、弾性層に大きな歪みが生じ、その状態で接着剤により固定されることとなる。そして、転写ロールの外径は、回転砥石などを用いた研削加工による場合が多いが、弾性層が内部歪みを持ったままの状態で、均一な外径に加工されることとなる。こうして得られた転写ロールは、例えば高温高湿環境下に保管されると、弾性層に残留した応力の解放が生じるが、弾性層の歪みに変化が生じても、芯体との接合面は固定化されているために、歪み変化の殆どは転写ロールの表面側に生じることになる。転写ロール表面側への内部歪みの解放は一定には起きないので、結果的に外径の均一性の悪化につながる。外径が不均一になることで、転写ロールの当接面積も不均一となり、電気抵抗の不均一化にもつながりやすい。その結果、従来の転写ロールでは、高温高湿環境下に保管された場合、抵抗ムラや外径ムラが発生し、画像形成装置において画像ズレや濃度ムラが発生することになる。 In the above-described conventional transfer roll, when the core body and the elastic layer are integrated, the adhesive is applied to the entire elastic layer or the entire elastic layer excluding the end portions and bonded to the core body. The layers will be joined with strain. In particular, when the core body is press-fitted into a tubular elastic layer such as a rubber tube, a large distortion occurs in the elastic layer, and the state is fixed by an adhesive in that state. The outer diameter of the transfer roll is often obtained by grinding using a rotating grindstone or the like. However, the outer diameter of the transfer roll is processed to a uniform outer diameter while maintaining the internal strain. When the transfer roll thus obtained is stored in a high-temperature and high-humidity environment, for example, the stress remaining in the elastic layer is released. Since it is fixed, most of the distortion change occurs on the surface side of the transfer roll. Release of internal strain to the transfer roll surface side does not occur constantly, resulting in deterioration of uniformity of the outer diameter. Due to the non-uniform outer diameter, the contact area of the transfer roll also becomes non-uniform, which easily leads to non-uniform electrical resistance. As a result, when the conventional transfer roll is stored in a high-temperature and high-humidity environment, uneven resistance and uneven outer diameter occur, and image misalignment and uneven density occur in the image forming apparatus.
これに対し、上記構成を有する本発明の転写ロールによれば、芯体と弾性層との間に適度な未接着部を有しているため、弾性層全体が芯体に完全に固定されることなく、適度な自由度を持って固定されることとなる。そのため、転写ロールが高温高湿環境下に置かれた場合、弾性層に蓄積された残留応力が解放されても、弾性層の歪みが未接着部に吸収され、抵抗ムラや外径ムラが十分に抑制される。その結果、画像形成装置において、画像ズレや濃度ムラの発生を十分に抑制することが可能となる。 On the other hand, according to the transfer roll of the present invention having the above-described configuration, since the moderate unbonded portion is provided between the core body and the elastic layer, the entire elastic layer is completely fixed to the core body. Without being fixed, it is fixed with an appropriate degree of freedom. For this reason, when the transfer roll is placed in a high-temperature and high-humidity environment, even if the residual stress accumulated in the elastic layer is released, the distortion of the elastic layer is absorbed by the unbonded part, and uneven resistance and uneven outer diameter are sufficient. To be suppressed. As a result, it is possible to sufficiently suppress the occurrence of image misalignment and density unevenness in the image forming apparatus.
また、本発明の転写ロールにおいて、上記芯体の上記接合面内で、上記芯体の軸方向を基準として上記接合面の両端からそれぞれ該接合面の全長の５％の幅の領域を端部領域とし、該端部領域に挟まれた領域を中央部領域としたとき、上記端部領域の全面積に占める上記接着剤層が形成されている部分の面積の割合が、上記中央部領域の全面積に占める上記接着剤層が形成されている部分の面積の割合よりも大きいことが好ましい。これにより、例えば、保管環境温度の急激な変化によって弾性体に急激な歪み変化が生じても、安定した特性が維持できる。また、画像形成装置に組み込んだ際に弾性層と芯体との間でのズレが生じ難い為に、当接圧を高く設定できる。 Further, in the transfer roll of the present invention, within the joint surface of the core body, an end region having a width of 5% of the total length of the joint surface from both ends of the joint surface with respect to the axial direction of the core body. When the region sandwiched between the end regions is a central region, the ratio of the area of the portion where the adhesive layer is formed to the total area of the end region is the ratio of the central region. It is preferably larger than the ratio of the area of the portion where the adhesive layer occupies the entire area. Thereby, for example, even if a sudden strain change occurs in the elastic body due to a sudden change in the storage environment temperature, stable characteristics can be maintained. In addition, since the displacement between the elastic layer and the core is less likely to occur when incorporated in the image forming apparatus, the contact pressure can be set high.
本発明はまた、導電性の芯体の外周面上に接着剤を部分的に塗布する塗布工程と、上記芯体の外周面上に、上記接着剤からなる接着剤層を介して弾性層を接着する接着工程と、を有し、上記芯体の外周面のうち上記弾性層が配置される接合面内の任意の１０ｍｍ×１０ｍｍの領域内で、上記接着剤層が形成される部分の面積の割合が３０〜７０％となるように、上記塗布工程において上記接着剤の塗布を行うことを特徴とする転写ロールの製造方法を提供する。 The present invention also provides an application step of partially applying an adhesive onto the outer peripheral surface of the conductive core, and an elastic layer on the outer peripheral surface of the core through the adhesive layer made of the adhesive. An area of a portion where the adhesive layer is formed in an arbitrary area of 10 mm × 10 mm in the bonding surface on which the elastic layer is disposed on the outer peripheral surface of the core body A transfer roll manufacturing method is provided, wherein the adhesive is applied in the application step so that the ratio of the composition is 30 to 70%.
また、本発明の転写ロールの製造方法において、上記芯体の上記接合面内で、上記芯体の軸方向を基準として上記接合面の両端からそれぞれ該接合面の全長の５％の幅の領域を端部領域とし、該端部領域に挟まれた領域を中央部領域としたとき、上記端部領域の全面積に占める上記接着剤層が形成される部分の面積の割合が、上記中央部領域の全面積に占める上記接着剤層が形成される部分の面積の割合よりも大きくなるように、上記塗布工程において上記接着剤の塗布を行うことが好ましい。 Moreover, in the manufacturing method of the transfer roll of the present invention, an area having a width of 5% of the total length of the joint surface from both ends of the joint surface, with respect to the axial direction of the core body, in the joint surface of the core body. Is the end region, and the region sandwiched between the end regions is the central region, the ratio of the area of the portion where the adhesive layer is formed to the total area of the end region is the central portion. It is preferable to apply the adhesive in the application step so as to be larger than the ratio of the area of the portion where the adhesive layer occupies the entire area of the region.
これらの転写ロールの製造方法により、上述した本発明の転写ロールを効率的且つ確実に製造することができる。 With these transfer roll manufacturing methods, the transfer roll of the present invention described above can be manufactured efficiently and reliably.
本発明は更に、電子写真感光体と、上記電子写真感光体を帯電させるための帯電手段と、帯電した上記電子写真感光体に静電潜像を形成するための露光手段と、上記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像手段と、上記トナー像を上記電子写真感光体から被転写体に転写するための転写手段と、を備え、上記転写手段が、上記本発明の転写ロールを有するものであることを特徴とする画像形成装置を提供する。 The present invention further includes an electrophotographic photosensitive member, a charging means for charging the electrophotographic photosensitive member, an exposure means for forming an electrostatic latent image on the charged electrophotographic photosensitive member, and the electrostatic latent image. A developing unit for developing the image with toner to form a toner image; and a transferring unit for transferring the toner image from the electrophotographic photosensitive member to the transfer target. The transfer unit includes the book An image forming apparatus having the transfer roll of the invention is provided.
かかる画像形成装置によれば、転写手段が上記本発明の転写ロールを有するものであることにより、高温高湿環境下に保管されても、画像ズレや濃度ムラの発生を十分に抑制することが可能である。 According to such an image forming apparatus, since the transfer unit has the transfer roll of the present invention, even when stored in a high-temperature and high-humidity environment, occurrence of image misalignment and density unevenness can be sufficiently suppressed. Is possible.
本発明によれば、接着剤層の面積を考慮しないものに比べて、高温高湿環境下に保管されても、画像形成装置において画像ズレや濃度ムラの発生を十分に抑制することが可能な転写ロール及びその製造方法、並びに、画像形成装置を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to sufficiently suppress the occurrence of image misalignment and density unevenness in an image forming apparatus even when stored in a high-temperature and high-humidity environment, as compared with those not considering the area of the adhesive layer. A transfer roll, a manufacturing method thereof, and an image forming apparatus can be provided.
以下、図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted. Further, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the illustrated ratios.
（転写ロール及びその製造方法）
図１は、本発明の転写ロールの好適な一実施形態を示す模式断面図である。図１に示す転写ロール１０は、導電性の芯体１と、該芯体１上に形成された弾性層２とを有している。また、転写ロール１０において、芯体１と弾性層２とは、それらの間に部分的に形成された接着剤層３を介して接着されている。そして、接着剤層３は、芯体１の外周面のうち弾性層２が配置されている接合面ａ内の任意の１０ｍｍ×１０ｍｍの領域内で、接着剤層３が形成されている部分の面積（芯体１と接着剤層３とが接している面の面積）の割合が３０〜７０％となるように形成されている。なお、本発明において接合面ａとは、図１に示したように、芯体１外周面全体のうち、接着剤層３を介して又は接着剤層３を介さずに弾性層２で覆われる面を意味する。通常、芯体１の両端部分は弾性層２が形成されずに露出しているが、かかる露出面は本発明における接合面ａには含まれない。なお、接着剤層３が形成されている部分の面積（芯体１と接着剤層３とが接している面の面積）の割合は、芯体１の外周面のうち弾性層２が配置されている接合面ａ内の任意の１０ｍｍ×１０ｍｍの領域内で、常に３０〜７０％となるように形成されていることが、環境変化による画像ずれや濃度ムラの発生をより抑制できる観点から好ましい。
(Transfer roll and manufacturing method thereof)
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a preferred embodiment of the transfer roll of the present invention. A
図２は、本発明の転写ロールの他の好適な一実施形態を示す模式断面図である。図２に示す転写ロール２０は、導電性の芯体１と、該芯体１上に形成された弾性層２とを有している。また、転写ロール２０において、芯体１と弾性層２とは、それらの間に部分的に形成された接着剤層３を介して接着されている。そして、接着剤層３は、芯体１の外周面のうち弾性層２が配置されている接合面ａ内の任意の１０ｍｍ×１０ｍｍの領域内で常に、接着剤層３が形成されている部分の面積（芯体１と接着剤層３とが接している面の面積）の割合が３０〜７０％となるように形成されている。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another preferred embodiment of the transfer roll of the present invention. A
更に、転写ロール２０においては、芯体１の上記接合面ａ内で、芯体１の軸方向を基準として接合面ａの両端からそれぞれ該接合面ａの全長Ｌの５％の幅の領域を端部領域ｂとし、該端部領域ｂに挟まれた領域を中央部領域ｃとしたとき、端部領域ｂの全面積に占める接着剤層３が形成されている部分の面積の割合（％）が、中央部領域ｃの全面積に占める接着剤層３が形成されている部分の面積の割合（％）よりも大きくなっている。すなわち、転写ロール２０においては、芯体１の端部領域ｂでは、中央部領域ｃに比して接着剤層３が密に形成されている。ここで、接合面ａの両端部において、接着剤層３が相対的に密に形成されている範囲は特に制限されない。また、中央部から端部にかけて徐々に接着剤層３が密になっていてもよい。
Further, in the
なお、図１に示した転写ロール１０においては、接着剤層３は接合面ａの全体に均一に形成されており、端部領域ｂの全面積に占める接着剤層３が形成されている部分の面積の割合（％）と、中央部領域ｃの全面積に占める接着剤層３が形成されている部分の面積の割合（％）とはほぼ同等となっている。本発明においては、例えば、保管環境温度の急激な変化によって弾性体に急激な歪み変化が生じても、安定した特性が維持できること、また、画像形成装置に組み込んだ際にゴムとシャフトの間でのズレが生じ難い為に、当接圧を高く設定できることから、図２に示した転写ロール２０の方が、図１に示した転写ロール１０よりも好ましい。
In the
転写ロール１０及び２０において、接合面ａの任意の１０ｍｍ×１０ｍｍの領域内における接着剤層３が形成されている部分の面積の割合（以下、場合により「接着剤層形成率」という）は、常に３０〜７０％の範囲内であることが好ましいが、この接着剤層形成率は、４０〜６０％であることがより好ましい。この接着剤層形成率が３０％未満である領域が存在すると、その領域において芯体１と弾性層２との接着性が不十分となり、転写ロールを高温高湿環境下で保管した場合や画像形成装置に搭載して画像形成を行った場合に、弾性層２が芯体１からずれたり剥離したりし、転写ロールの外径ムラや抵抗ムラが生じやすくなる傾向がある。一方、接着剤層形成率が７０％を超える領域が存在すると、その領域において芯体１と弾性層２との間の自由度が失われ、転写ロールが高温高湿環境下に置かれた場合に、弾性層２に蓄積された残留応力が転写ロール表面側に解放され、転写ロールの外径ムラや抵抗ムラが生じやすくなる傾向がある。
In the transfer rolls 10 and 20, the ratio of the area of the portion where the
また、転写ロール２０においては、端部領域ｂの全面積に占める接着剤層３が形成されている部分の面積の割合（以下、この割合を「Ｄｂ（％）」とする）が、中央部領域ｃの全面積に占める接着剤層３が形成されている部分の面積の割合（以下、この割合を「Ｄｃ（％）」とする）よりも大きくなっているが、それらの比（Ｄｂ／Ｄｃ）は、１．２〜２．０であることが好ましく、１．３〜１．５であることがより好ましい。Ｄｂ／Ｄｃの値が１．２未満であると、抵抗値の面内ムラが生じやすくなる傾向があり、２．０を超えると、外径ムラが生じやすくなる傾向がある。
In the
なお、上記Ｄｂの値は、両端の端部領域ｂの面積を合計した値と、そのうちの接着剤層３が形成されている部分の面積を合計した値とから算出されるが、両方の端部領域ｂにおいて、中央部領域ｃよりも接着剤層３が密に形成されていることが好ましい。
The value of the D b has a value obtained by summing the area of the end portion region b at both ends, but is calculated from a value obtained by summing the area of a portion where the
以下、本発明の転写ロールを構成する各要素について説明する。 Hereafter, each element which comprises the transfer roll of this invention is demonstrated.
芯体１（シャフト）は、転写ロールの電極及び支持部材として機能するものであり、例えば、アルミニウム、銅合金、ステンレス鋼等の金属又は合金；クロム、ニッケル等で鍍金処理を施した鉄；導電性の樹脂；などの導電性の材質で構成される。また、芯体１は円柱状であることが好ましい。 The core body 1 (shaft) functions as an electrode and a support member of the transfer roll, for example, a metal or alloy such as aluminum, copper alloy, or stainless steel; iron that has been plated with chromium, nickel, or the like; A conductive material such as a conductive resin; The core body 1 is preferably cylindrical.
弾性層２は、例えば、ゴム材等を発泡させた発泡層で構成されるか、又は、発泡層とその外側に形成された無発泡層とで構成される。この発泡層及び無発泡層の数は複数であってもよい。
The
弾性層２は、例えば、転写ロールとして適切な圧力でニップを形成し、転写電界を形成できるものである。弾性層２の抵抗を調整することも好ましく、例えば、ゴム材中に導電剤を分散させることによって、弾性層２の抵抗を調整することができる。
The
弾性層２を構成するゴム材としては、例えば、エピクロルヒドリンゴム、ポリウレタンゴム、ニトリルゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢ）、塩素化ポリイソプレン、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム、水素化ポリブタジエン、ブチルゴム、シリコーンゴム等、又はこれらの２種以上をブレンドしてなる材料が挙げられる。これらの中でも、ウレタンゴム、ニトリルゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）が好ましい。特に、エピクロルヒドリンを主成分とする合成ゴムは、ゴム自体がある程度の通電性（イオン導電性）を有しているため、転写ロールに添加される導電剤の添加量が少量で済み、さらに各種ロール毎に要求される電気抵抗（抵抗値）を比較的容易に調整することができることから好ましい。
Examples of the rubber material constituting the
弾性層２の無発泡層と発泡層とは、主にエピクロルヒドリンゴムからなることが好ましく、抵抗調整および加工性向上を目的に、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ、ＳＢＲ、ＣＲ等の他の１種類以上の有機ゴムをブレンドすることも好ましい。無発泡層及び発泡層に主に使用されるエピクロルヒドリンゴムとしては、例えば、日本ゼオン（株）製の、各々体積抵抗値が異なるＧｅｃｈｒｏｎ １１００、Ｇｅｃｈｒｏｎ ３１００、Ｇｅｃｈｒｏｎ ３１０１、Ｇｅｃｈｒｏｎ ３１０２、Ｇｅｃｈｒｏｎ ３１０３、Ｇｅｃｈｒｏｎ ３１０５、Ｇｅｃｈｒｏｎ ３１０６等が挙げられる。これらは、狙いとする抵抗値に応じて１種を単独で、又は、２種以上のグレードを組合せて使用することができる。
The non-foamed layer and the foamed layer of the
弾性層２に含有させる導電剤としては、電子導電剤やイオン導電剤が用いられる。電子導電剤の例としては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック；熱分解カーボン、グラファイト；アルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス鋼等の各種導電性金属又は合金；酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化スズ−酸化アンチモン固溶体、酸化スズ−酸化インジウム固溶体等の各種導電性金属酸化物；絶縁物質の表面を導電化処理したもの；などの微粉末を挙げることができる。また、イオン導電剤の例としては、テトラエチルアンモニウム、ラウリルトリメチルアンモニウム等の過塩素酸塩、塩素酸塩等；リチウム、マグネシウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の過塩素酸塩、塩素酸塩等；を挙げることができる。これらの導電剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
As the conductive agent contained in the
弾性層２に導電剤を含有させる場合、その含有量は特に制限はないが、上記電子導電剤の場合は、ゴム材料１００質量部に対して、１〜３０質量部の範囲であることが好ましく、１０〜２０質量部の範囲であることがより好ましい。一方、上記イオン導電剤の場合は、ゴム材料１００質量部に対して、０．１〜５．０質量部の範囲であることが好ましく、０．５〜３．０質量部の範囲であることがより好ましい。
When the
なお、弾性層２には、ゴム材や導電剤の他に、加硫に必要となる発泡剤や、難燃剤、劣化防止剤、整泡剤、各種充填剤等を添加してもよい。発泡剤としては、例えば、水、炭化水素、フルオロカーボン、蟻酸、ほう酸等が用いられる。難燃剤としては、例えば、トリスクロロエチルホスフェート、トリスクロロプロピルホスフェート等のリン酸エステル系化合物等を用いることができる。劣化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系等の光安定剤などを用いることができる。整泡剤としては、ジメチルシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等のシリコーン系界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが用いられる。
In addition to the rubber material and the conductive agent, a foaming agent necessary for vulcanization, a flame retardant, a deterioration preventing agent, a foam stabilizer, various fillers, and the like may be added to the
また、弾性層２の体積抵抗率は、通常、１×１０１４Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、１×１０４〜１×１０１２Ω・ｃｍであることがより好ましい。
Further, the volume resistivity of the
接着剤層３は、芯体１と弾性層２とを接着可能な接着剤からなる層であれば特に限定されないが、接着剤としては、加熱硬化型接着剤で、特に粘度が１００００ｃｐｓ以下のものであることが好ましい。
The
接着剤層３を構成する接着剤は、エポキシ系接着剤、シリコーン系接着剤などが使用できるが、室温下で皮膜のみを形成し、高温で硬化反応が進行するものであることが望ましい。
As the adhesive constituting the
接着剤層３は、芯体１における接着剤層形成率が上述した条件を満たすように形成されたものであれば、その形状や配置パターン等は特に制限されない。接着剤層３の形状は、平面形状として点状、線状等が挙げられるが、点状であることが好ましい。
As long as the
また、本発明の転写ロールは、上記弾性層２の表面にコート層（表面層）を更に有していてもよい。
Moreover, the transfer roll of the present invention may further have a coat layer (surface layer) on the surface of the
コート層を構成する材料としては、特に制限されないが、ブリードやブルームを防止する観点から、高分子材料を用いることが好ましい。コート層を構成する高分子材料としては、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、ポリフッ化ビニリデン、４フッ化エチレン共重合体、ポリエステル、ポリイミド、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、メラミン樹脂、フッ素ゴム、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等を挙げることができる。これらの高分子材料は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。 The material constituting the coat layer is not particularly limited, but a polymer material is preferably used from the viewpoint of preventing bleeding and bloom. Examples of the polymer material constituting the coating layer include polyamide, polyurethane, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene copolymer, polyester, polyimide, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, ethylene tetrafluoroethylene copolymer, Examples include melamine resin, fluororubber, epoxy resin, polycarbonate, polyvinyl alcohol, cellulose, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polyethylene, and ethylene vinyl acetate copolymer. These polymer materials can be used alone or in combination of two or more.
次に、本発明の転写ロールの製造方法について説明する。本発明の転写ロールの製造方法は、芯体１の外周面上に接着剤を部分的に塗布する塗布工程と、芯体１の外周面上に上記接着剤からなる接着剤層３を介して弾性層２を接着する接着工程と、を有する方法である。ここで、塗布工程においては、芯体１の外周面のうち弾性層２が配置される接合面ａ内の任意の１０ｍｍ×１０ｍｍの領域内で、接着剤層３が形成される部分の面積の割合が３０〜７０％となるように、上記接着剤の塗布が行われる。
Next, the manufacturing method of the transfer roll of this invention is demonstrated. The transfer roll manufacturing method of the present invention includes an application step of partially applying an adhesive on the outer peripheral surface of the core body 1 and an
芯体１に接着剤を塗布する方法としては、スプレー法や、グラビアロールコート法などが好ましい方法として挙げられる。また、接着剤を塗布した後、接着剤の垂れや流れが生じない程度に室温程度で乾燥させることが好ましい。 As a method of applying the adhesive to the core body 1, a spray method, a gravure roll coating method, or the like can be given as a preferable method. Moreover, after apply | coating an adhesive agent, it is preferable to make it dry at about room temperature to such an extent that a dripping and a flow of an adhesive agent do not arise.
弾性層２は、上述したゴム材料、導電剤及び発泡剤等を含む混合物を、押出し機等を用いてチューブ状に押出し成形することで作製することができる。
The
そして、接着剤を塗布した芯体１をチューブ状の弾性層２に圧入し、加熱硬化処理を行って接着剤を硬化させることで、芯体１と弾性層２とを接着剤層３を介して接着する。
And the core body 1 which apply | coated the adhesive agent is press-fitted in the tube-shaped
ここで、接着剤の加熱硬化温度は、接着剤と弾性層２として使用される材料とに応じて適宜選択されるが、通常、８０〜１５０℃程度であることが好ましい。
Here, the heat curing temperature of the adhesive is appropriately selected according to the adhesive and the material used as the
更に、弾性層２上にコート層を形成する場合には、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法などの方法を用いることができる。
Furthermore, when forming a coat layer on the
その後、必要に応じて弾性層表面、又は、コート層を有する場合にはコート層表面を研磨し、転写ロールを得ることができる。 Thereafter, if necessary, the surface of the elastic layer or the surface of the coat layer when it has a coat layer can be polished to obtain a transfer roll.
（画像形成装置）
次に、本発明の転写ロールを搭載した画像形成装置について説明する。
(Image forming device)
Next, an image forming apparatus equipped with the transfer roll of the present invention will be described.
本発明の画像形成装置は、被帯電体である電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させるための帯電手段と、帯電した上記電子写真感光体に静電潜像を形成するための露光手段と、上記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像手段と、上記トナー像を上記電子写真感光体から被転写体に転写するための、上記本発明の転写ロールを有する転写手段と、を備えることを特徴とするものである。 An image forming apparatus according to the present invention includes an electrophotographic photosensitive member as a member to be charged, a charging unit for charging the electrophotographic photosensitive member, and an electrostatic latent image formed on the charged electrophotographic photosensitive member. An exposure unit; a developing unit for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image; and the transfer according to the invention for transferring the toner image from the electrophotographic photosensitive member to a transfer target. And transfer means having a roll.
まず、本発明の画像形成装置に用いられる電子写真感光体について説明する。図３〜７は、それぞれ電子写真感光体の好適な一例を示す模式断面図であり、電子写真感光体を基体及び感光層の積層方向に対して垂直な平面で切断したものである。図３〜７に示した電子写真感光体はいずれも機能分離型感光体であり、各感光体が備える感光層３６には、電荷発生材料を含有する電荷発生層３１と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層３２とが別個に設けられている。一方、図７に示した電子写真感光体は単層型感光体であり、電荷発生材料及び電荷輸送材料の双方を含有する単層型感光層３８が設けられている。
First, an electrophotographic photoreceptor used in the image forming apparatus of the present invention will be described. 3 to 7 are schematic cross-sectional views each showing a preferred example of the electrophotographic photosensitive member, which is obtained by cutting the electrophotographic photosensitive member along a plane perpendicular to the stacking direction of the substrate and the photosensitive layer. Each of the electrophotographic photoreceptors shown in FIGS. 3 to 7 is a function-separated photoreceptor, and the
より詳しくは、図３に示した電子写真感光体１００においては、導電性基体３３上に電荷発生層３１及び電荷輸送層３２がこの順で積層されてなる感光層３６が形成されている。図４に示した電子写真感光体１１０においては、導電性基体３３上に下引層３４と、電荷発生層３１及び電荷輸送層３２がこの順で積層されてなる感光層３６とが順次形成されている。図５に示した電子写真感光体１２０においては、導電性基体３３上に下引層３４と、電荷発生層３１及び電荷輸送層３２がこの順で積層されてなる感光層３６と、保護層３５とが順次形成されている。図６に示した電子写真感光体１３０においては、導電性基体３３上に下引層３４と、中間層７と、電荷発生層３１及び電荷輸送層３２がこの順で積層されてなる感光層３６と、保護層３５とが順次形成されている。図７に示した電子写真感光体１４０においては、導電性基体３３上に単層型感光層３８が形成されている。以下、電子写真感光体を構成する各層について、主に図６に示した電子写真感光体１３０に基づいて説明する。
More specifically, in the
導電性基体３３は特に限定されるものはなく、例えば、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属製ドラム；ポリマー製シート、紙、プラスチック、又はガラス上に、アルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル−クロム、ステンレス鋼、銅−インジウム等の金属を蒸着することによって導電処理したドラム状、シート状又はプレート状の基体；ポリマー製シート、紙、プラスチック又はガラス上に、酸化インジウム、酸化錫などの導電性金属化合物を蒸着するか、又は金属箔をラミネートすることによって導電処理したドラム状、シート状又はプレート状の基体；カーボンブラック、酸化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン粉、金属粉、沃化銅等をバインダー樹脂に分散し、ポリマー製シート、紙、プラスチック、又はガラス上に塗布することによって導電処理したドラム状、シート状、プレート状の基体などが挙げられる。
The
ここで、金属製ドラムを導電性基体３３として用いる場合、その外周面（感光層３６が形成される側の面）は素管のままであってもよいが、予め鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニング、着色処理などの処理を行うことが好ましい。感光層３６が形成される側の面を表面処理により粗面化することで、レーザービームのような可干渉光源を用いた場合に発生しうる感光体内での干渉光による木目状の濃度斑を防止することができる。
Here, when a metal drum is used as the
下引層３４は、感光層３６の帯電時において、導電性基体３３から感光層３６への電荷の注入を阻止する機能を有する。また、この下引層３４は、感光層３６を導電性支持体層３に対して一体的に接着保持せしめる接着層としても機能する。更に、この下引層３４は、導電性基体３３の光反射を防止する機能を有する。
The
下引層３４に用いられる材料としては、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムカップリング剤等の有機ジルコニウム化合物；チタンキレート化合物、チタンアルコキシド化合物、チタネートカップリング剤等の有機チタン化合物；アルミニウムキレート化合物、アルミニウムカップリング剤などの有機アルミニウム化合物；アンチモンアルコキシド化合物；ゲルマニウムアルコキシド化合物；インジウムアルコキシド化合物、インジウムキレート化合物等の有機インジウム化合物；マンガンアルコキシド化合物、マンガンキレート化合物等の有機マンガン化合物；スズアルコキシド化合物、スズキレート化合物等の有機スズ化合物；アルミニウムシリコンアルコキシド化合物；アルミニウムチタンアルコキシド化合物；アルミニウムジルコニウムアルコキシド化合物、などの有機金属化合物が挙げられる。これらの中でも、有機ジルコニウム化合物、有機チタン化合物、有機アルミニウム化合物は、残留電位が低く良好な電子写真特性を示すため、好ましく使用される。
Materials used for the
また、下引層３４には、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−２−メトキシエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−２−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプロプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、β−３，４−エポキシシクロヘキシルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤を含有させて使用することができる。さらに、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレノキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ポリイミド、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸等の公知の結着樹脂を用いることもできる。これらの混合割合は、必要に応じて適宜設定することができる。
The
下引層３４中には、金属酸化物微粒子を添加することができる。金属酸化物微粒子としては、所望の電子写真感光体特性が得られるものであれば、公知の金属酸化物より任意に選択できるが、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛から選ばれる１種以上の金属酸化物の微粒子が好ましく用いられる。また、これらの金属酸化物微粒子は、少なくとも１種以上のカップリング剤で被覆されていることがより好ましく、カップリング剤としてはシランカップリング剤が好ましい。
In the
また、下引層３４中には、電子輸送性顔料を混合／分散して使用することもできる。電子輸送性顔料としては、ペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、また、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、ハロゲン原子等の電子吸引性の置換基を有するビスアゾ顔料やフタロシアニン顔料等の有機顔料、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。これらの顔料の中ではペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料と多環キノン顔料、酸化亜鉛、酸化チタンが、電子移動性が高いので好ましく使用される。また、これらの顔料の表面は、分散性、電荷輸送性を制御する目的で上記カップリング剤や、バインダーなどで表面処理しても良い。電子輸送性顔料は多すぎると下引層３４の強度が低下し、塗膜欠陥を生じるため、下引層３４全量を基準として９５質量％以下、好ましくは９０質量％以下で使用される。
In the
下引層３４は、アクセプター性化合物を付与した金属酸化物微粒子を含有させて形成することもできる。アクセプター性化合物としては所望の特性が得られるものならばいかなるものでも使用可能であるが、特にキノン基を有する化合物が好ましく用いられる。更に、アントラキノン構造を有するアクセプター性化合物がより好ましく用いられる。アントラキノン構造を有するアクセプター性化合物としては、アントラキノンのほか、ヒドロキシアントラキノン系化合物、アミノアントラキノン系化合物、アミノヒドロキシアントラキノン系化合物などが挙げられ、いずれも好ましく用いることができる。より具体的には、アントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリンなどが特に好ましく用いられる。
The
これらのアクセプター性化合物の付与量は所望の特性が得られる範囲であれば任意に設定できるが、好ましくは金属酸化物１００質量部に対して０．０１〜２０質量部、より好ましくは０．０５〜１０質量部付与される。付与量が０．０１質量部未満では下引層３４内の電荷蓄積改善に寄与するだけの十分なアクセプター性を付与できないため、繰り返し使用時に残留電位の上昇など維持性の悪化を招きやすい傾向がある。また、２０質量部を超えると金属酸化物同士の凝集を引き起こしやすく、下引層３４の形成時に下引層３４内で金属酸化物が良好な導電路を形成することが困難となり、繰り返し使用時に残留電位の上昇など維持性の悪化を招きやすくなるだけでなく、黒点などの画質欠陥も引き起こしやすくなる傾向がある。
The amount of these acceptor compounds applied can be arbitrarily set as long as desired properties are obtained, but is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.05 to 100 parts by mass of the metal oxide. To 10 parts by mass. If the applied amount is less than 0.01 parts by mass, sufficient acceptor properties that contribute to the improvement of charge accumulation in the
金属酸化物微粒子へのアクセプター性化合物の付与方法としては、金属酸化物微粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、有機溶媒に溶解させたアクセプター化合物を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させることによって金属酸化物微粒子へアクセプター化合物を均一に付与する方法が挙げられる。アクセプター化合物を添加あるいは噴霧する際には溶剤の沸点以下の温度で行われることが好ましく、溶剤の沸点以上の温度で噴霧すると、均一に攪拌される前に溶剤が蒸発し、アクセプター化合物が局部的にかたまってしまい均一な処理ができにくい欠点があるため好ましくない。添加あるいは噴霧した後、さらに溶剤の沸点温度以上で乾燥を行うことができる。また、金属酸化物微粒子を溶剤中で攪拌、超音波、サンドミルやアトライター、ボールミルなどを用いて分散し、アクセプター化合物の有機溶剤溶液を添加し、還流あるいは有機溶剤の沸点以下で攪拌あるいは分散したのち、溶剤除去することで均一に付与される。また、溶剤除去方法はろ過あるいは蒸留、加熱乾燥により留去される。 As a method for applying an acceptor compound to metal oxide fine particles, an acceptor compound dissolved in an organic solvent is dropped and sprayed with dry air or nitrogen gas while stirring the metal oxide fine particles with a mixer having a large shearing force. The method of providing an acceptor compound uniformly to metal oxide fine particles by this is mentioned. When the acceptor compound is added or sprayed, it is preferably carried out at a temperature below the boiling point of the solvent, and if sprayed at a temperature above the boiling point of the solvent, the solvent evaporates before stirring uniformly, and the acceptor compound is localized. It is not preferable because it has a drawback that it is difficult to achieve uniform processing. After addition or spraying, drying can be performed at a temperature higher than the boiling point of the solvent. In addition, metal oxide fine particles are stirred in a solvent, dispersed using ultrasonic waves, a sand mill, an attritor, a ball mill, etc., and an organic solvent solution of an acceptor compound is added and stirred or dispersed below the boiling point of the organic solvent. Then, it is uniformly applied by removing the solvent. Moreover, the solvent removal method is distilled off by filtration, distillation, or heat drying.
アクセプター化合物を付与される金属酸化物微粒子としては、１×１０２〜１×１０１１Ω・ｃｍ程度の粉体抵抗（体積抵抗率）を有するものが好ましい。これにより、下引層３４はリーク耐性獲得のために適切な抵抗を得ることが可能となる。
The metal oxide fine particles to which the acceptor compound is imparted preferably have a powder resistance (volume resistivity) of about 1 × 10 2 to 1 × 10 11 Ω · cm. As a result, the
下引層３４は、上述の下引層３４を構成する各成分を有機溶媒に混合／分散させて得られる下引層形成用塗布液を導電性基体３３上に塗布し、乾燥により溶剤を除去することにより形成される。
The
下引層形成用塗布液を調製する際の混合／分散方法は、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、超音波等を用いる常法が適用される。混合／分散は有機溶剤中で行われるが、有機溶剤としては、有機金属化合物や樹脂を溶解し、また、電子輸送性顔料を混合／分散したときにゲル化や凝集を起こさないものであれば如何なるものでも使用できる。具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を単独あるいは２種以上混合して用いることができる。 A conventional method using a ball mill, a roll mill, a sand mill, an attritor, an ultrasonic wave, or the like is applied as a mixing / dispersing method in preparing the coating liquid for forming the undercoat layer. Mixing / dispersing is carried out in an organic solvent, as long as the organic solvent dissolves an organometallic compound or resin and does not cause gelation or aggregation when an electron transporting pigment is mixed / dispersed. Anything can be used. Specifically, methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform Ordinary organic solvents such as chlorobenzene and toluene can be used alone or in admixture of two or more.
下引層形成用塗布液の塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。このように塗布したものを乾燥させて下引層３４を得るが、通常、乾燥は溶剤を蒸発させ、製膜可能な温度で行われる。特に、酸性溶液処理、ベーマイト処理を行った導電性基体３３は、導電性基体３３の欠陥隠蔽力が不十分となりやすいため、下引層３４を形成することが好ましい。
As a coating method for the coating solution for forming the undercoat layer, a normal method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, or a curtain coating method should be used. Can do. The coated layer is dried to obtain the
このようにして形成される下引層３４の厚さは、金属酸化物微粒子を含有しない場合は、０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．５〜５．０μｍであることがより好ましい。また、金属酸化物微粒子を含有する場合は、１５μｍ以上であることが好ましく、１５〜５０μｍであることがより好ましい。下引層３４の厚さが上記条件を満たすことにより、電子写真感光体における局所的な絶縁破壊（感光体リーク）をより確実に防止することができる。また、長期連続使用においても、安定した特性を得ることができる。
The thickness of the
中間層３７は、電気特性向上、画質向上、画質維持性向上、感光層接着性向上などのために、下引層３４と感光層３６との間に設けられる層である。
The
中間層３７に用いられる材料としては、上記下引層３４に用いられる材料と同様に、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムカップリング剤等の有機ジルコニウム化合物；チタンキレート化合物、チタンアルコキシド化合物、チタネートカップリング剤等の有機チタン化合物；アルミニウムキレート化合物、アルミニウムカップリング剤などの有機アルミニウム化合物；アンチモンアルコキシド化合物；ゲルマニウムアルコキシド化合物；インジウムアルコキシド化合物、インジウムキレート化合物等の有機インジウム化合物；マンガンアルコキシド化合物、マンガンキレート化合物等の有機マンガン化合物；スズアルコキシド化合物、スズキレート化合物等の有機スズ化合物；アルミニウムシリコンアルコキシド化合物；アルミニウムチタンアルコキシド化合物；アルミニウムジルコニウムアルコキシド化合物、などの有機金属化合物が挙げられる。これらの中でも、有機ジルコニウム化合物、有機チタン化合物、有機アルミニウム化合物は、残留電位が低く良好な電子写真特性を示すため、好ましく使用される。
As a material used for the
また、中間層３７には、上記下引層３４と同様に、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−２−メトキシエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−２−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプロプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、β−３，４−エポキシシクロヘキシルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤を含有させて使用することができる。さらに、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレノキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ポリイミド、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸等の公知の結着樹脂を用いることもできる。これらの混合割合は、必要に応じて適宜設定することができる。
Further, as in the case of the
また、中間層３７中には、上記下引層３４と同様に、電子輸送性顔料を混合／分散して使用することもできる。電子輸送性顔料としては、ペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、また、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、ハロゲン原子等の電子吸引性の置換基を有するビスアゾ顔料やフタロシアニン顔料等の有機顔料、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。これらの顔料の中ではペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料と多環キノン顔料、酸化亜鉛、酸化チタンが、電子移動性が高いので好ましく使用される。また、これらの顔料の表面は、分散性、電荷輸送性を制御する目的で上記カップリング剤や、バインダーなどで表面処理しても良い。電子輸送性顔料は多すぎると中間層３７の強度が低下し、塗膜欠陥を生じるため、中間層３７全量を基準として９５質量％以下、好ましくは９０質量％以下で使用される。
Further, in the
中間層３７は、上記下引層３４と同様に、上述の中間層３７を構成する各成分を有機溶媒に混合／分散させて得られる中間層形成用塗布液を下引層３４上に塗布し、乾燥により溶剤を除去することにより形成される。
As in the case of the
中間層形成用塗布液を調製する際の混合／分散方法は、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、超音波等を用いる常法が適用される。混合／分散は有機溶剤中で行われるが、有機溶剤としては、有機金属化合物や樹脂を溶解し、また、電子輸送性顔料を混合／分散したときにゲル化や凝集を起こさないものであれば如何なるものでも使用できる。具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を単独あるいは２種以上混合して用いることができる。 A conventional method using a ball mill, a roll mill, a sand mill, an attritor, an ultrasonic wave, or the like is applied as a mixing / dispersing method in preparing the intermediate layer forming coating solution. Mixing / dispersing is carried out in an organic solvent, as long as the organic solvent dissolves an organometallic compound or resin and does not cause gelation or aggregation when an electron transporting pigment is mixed / dispersed. Anything can be used. Specifically, methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform Ordinary organic solvents such as chlorobenzene and toluene can be used alone or in admixture of two or more.
中間層形成用塗布液の塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。このように塗布したものを乾燥させて中間層３７を得るが、通常、乾燥は溶剤を蒸発させ、製膜可能な温度で行われる。
As a coating method for the intermediate layer forming coating solution, a usual method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, or a curtain coating method may be used. it can. The coated layer is dried to obtain the
このようにして形成される中間層３７の厚さは、０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．５〜５．０μｍであることがより好ましい。中間層３７の厚さが上記条件を満たすことにより、電子写真感光体を長期連続使用した場合においても、安定した特性を得ることができる。
The thickness of the
電荷発生層３１は、電荷発生材料を真空蒸着により形成するか、又は、電荷発生材料を有機溶剤及び結着樹脂とともに分散し塗布することにより形成される。
The
分散塗布により電荷発生層３１を形成する場合、電荷発生材料を有機溶剤、結着樹脂、及び、添加剤等とともに分散して電荷発生層形成用塗布液を調製し、得られた塗布液を中間層３７上に塗布し乾燥することにより形成することができる。
When the
電荷発生材料としては、公知の電荷発生物質を特に制限なく使用することができる。赤外光用の電荷発生材料としては、フタロシアニン顔料、スクアリリウム、ビスアゾ、トリスアゾ、ペリレン、ジチオケトピロロピロール等が用いられ、可視光用の電荷発生材料としては、縮合多環顔料、ビスアゾ、ペリレン、トリゴナルセレン、色素増感した酸化亜鉛微粒子等が用いられる。これらの中でも特に優れた性能が得られ、好ましく使用される電荷発生材料は、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料である。これらの電荷発生材料を用いることにより、特に高感度で、繰り返し安定性の優れる電子写真感光体を得ることができる。また、フタロシアニン系顔料やアゾ系顔料は一般に数種の結晶型を有しており、目的にあった電子写真特性が得られる結晶型であるならば、これらのいずれの結晶型でも用いることができる。特に好ましく用いられる電荷発生材料としては、クロロガリウムフタロシアニン、ジクロロススフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、無金属フタロシアニン、オキシチタニルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン等が挙げられる。 As the charge generation material, known charge generation materials can be used without particular limitation. As the charge generation material for infrared light, phthalocyanine pigment, squarylium, bisazo, trisazo, perylene, dithioketopyrrolopyrrole, etc. are used, and as the charge generation material for visible light, condensed polycyclic pigment, bisazo, perylene, Trigonal selenium, dye-sensitized zinc oxide fine particles and the like are used. Among these, particularly excellent performance is obtained, and charge generating materials that are preferably used are phthalocyanine pigments and azo pigments. By using these charge generation materials, it is possible to obtain an electrophotographic photosensitive member having particularly high sensitivity and excellent repeatability. In addition, phthalocyanine pigments and azo pigments generally have several crystal types, and any of these crystal types can be used as long as it is a crystal type capable of obtaining electrophotographic characteristics suitable for the purpose. . Particularly preferred charge generating materials include chlorogallium phthalocyanine, dichlorosus phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, metal-free phthalocyanine, oxytitanyl phthalocyanine, chloroindium phthalocyanine, and the like.
電荷発生層３１は、特にヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含有することが、均一帯電性を得る観点から好ましい。ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は所望の特性を得られるものであればいかなるものでも使用できるが、特にＣｕＫα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）の７．５°及び２８．３°に回折ピークを有するものが好ましく用いられる。
In particular, the
電荷発生層３１に用いられる結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択することができる。好ましい結着樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂（ビスフェノールＡとフタル酸の重縮合体等）、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁性樹脂や、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアセタール樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が好ましく用いられる。これらの結着樹脂は１種を単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。
The binder resin used for the
電荷発生層３１は、電荷発生材料の真空蒸着、あるいは電荷発生材料及び結着樹脂を含む電荷発生層形成用塗布液の塗布により形成される。電荷発生層形成用塗布液において、電荷発生材料と結着樹脂との配合比（質量比）は、１０：１〜１：１０の範囲が好ましく、８：２〜３：７の範囲がより好ましい。塗布液を調整するための溶媒としては公知の有機溶剤、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意に選択することができる。溶媒としてより具体的には、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を用いることができる。これらの溶剤は単独であるいは２種以上混合して用いることができる。２種以上混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤として結着樹脂を溶かす事ができる溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。
The
電荷発生物質及び結着樹脂を溶媒に分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等の方法を用いることができる。 As a method for dispersing the charge generation material and the binder resin in a solvent, methods such as a roll mill, a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill, and a paint shaker can be used.
さらに、電荷発生層３１を形成する際に用いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
Further, as a coating method used for forming the
このようにして形成される電荷発生層３１の厚さは、良好な電気特性と画質を与えるために、０．０５〜５．０μｍであることが好ましく、０．１〜１．０μｍであることがより好ましい。電荷発生層３１の厚さが０．０５μｍ未満であると、感度が不十分となる傾向がある。一方、電荷発生層３１の厚さが５．０μｍを超えると、帯電性の不良などの弊害を生じさせやすくなる傾向がある。
The thickness of the
また、電荷発生層３１に用いられる電荷発生材料には、電気特性の安定性向上、画質欠陥防止などのために表面処理を施すことができる。表面処理剤としてはカップリング剤、有機ジルコニウム化合物、有機チタン化合物、有機アルミニウム化合物などを用いることができるが、これらに限定されるものではない。
Further, the charge generation material used for the
表面処理に用いるカップリング剤の例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が挙げられる。特に好ましく用いられるシランカップリング剤としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシシラン）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が挙げられる。 Examples of coupling agents used for the surface treatment include vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycol. Sidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- ( Examples of the silane coupling agent include aminoethyl) -γ-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, and γ-chloropropyltrimethoxysilane. Particularly preferred silane coupling agents are vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxysilane), 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4 -Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N Examples include silane coupling agents such as phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and 3-chloropropyltrimethoxysilane.
また、有機ジルコニウム化合物としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。 Examples of the organic zirconium compound include zirconium butoxide, zirconium zirconium acetoacetate, zirconium triethanolamine, acetylacetonate zirconium butoxide, ethyl acetoacetate butoxide, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, zirconium octoate, Zirconium naphthenate, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, methacrylate zirconium butoxide, stearate zirconium butoxide, isostearate zirconium butoxide and the like.
また、有機チタン化合物としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。 Further, as the organic titanium compound, tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate ammonium salt , Titanium lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanolamate, polyhydroxy titanium stearate and the like.
また、有機アルミニウム化合物としては、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。 Examples of the organoaluminum compound include aluminum isopropylate, monobutoxyaluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, and aluminum tris (ethyl acetoacetate).
電荷輸送層３２は、例えば電荷輸送材料及び結着樹脂を含んで構成される。電荷輸送層３２に含有される電荷輸送材料としては、公知のものならいかなるものでも使用可能であり、例えば、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、トリ（Ｐ−メチル）フェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン、ジベンジルアニリン、９，９−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）フルオレノン−２−アミン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン等の芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４’ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ−（４’−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］（１−ナフチル）フェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体等の正孔輸送物質、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールや２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）１，３，４オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、３，３’，５，５’テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送物質、あるいは以上に示した化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体等が挙げられる。これらの電荷輸送材料は、１種を単独で又は２種以上を組み合せて使用できる。
The
電荷輸送層３２に用いられる結着樹脂としては、公知のものであればいかなるものでも使用することができるが、電気絶縁性のフィルムを形成可能な樹脂が好ましい。結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂や、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン、特開平８−１７６２９３号公報や特開平８−２０８８２０号公報に示されているポリエステル系高分子電荷輸送材等高分子電荷輸送材を用いることもできる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂は、電荷輸送材料との相溶性、溶剤への溶解性、強度の点で優れるため、好ましく用いられる。これらの結着樹脂は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。また、結着樹脂と電荷輸送材料との配合比（質量比）はいずれの場合も任意に設定することができるが、電気特性低下、膜強度低下に注意しなくてはならない。
Any binder resin can be used as the binder resin used for the
また、高分子電荷輸送材を単独で用いることもできる。高分子電荷輸送材としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の電荷輸送性を有する公知のものを用いることができる。特に、特開平８−１７６２９３号公報や特開平８−２０８８２０号公報に示されているポリエステル系高分子電荷輸送材は、高い電荷輸送性を有しており、とくに好ましいものである。高分子電荷輸送材はそれだけでも電荷輸送層として使用可能であるが、上記結着樹脂と混合して成膜してもよい。 A polymer charge transport material can also be used alone. As the polymer charge transport material, known materials having charge transport properties such as poly-N-vinylcarbazole and polysilane can be used. In particular, polyester polymer charge transport materials disclosed in JP-A-8-176293 and JP-A-8-208820 have a high charge transporting property and are particularly preferable. The polymer charge transport material alone can be used as the charge transport layer, but it may be formed by mixing with the binder resin.
電荷輸送層３２は、電荷輸送物質及び結着樹脂、並びにその他の材料を適当な溶媒に溶解させた電荷輸送層形成用塗布液を電荷輸送層３１上に塗布し、乾燥することによって形成することができる。電荷輸送層形成用塗布液に用いる溶剤としては、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状或いは直鎖状エーテル系溶剤、或いはこれらの混合溶剤等を用いることができる。
The
電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層３１上に塗布する際の塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、スプレー塗布法、ロールコータ塗布法、ワイヤーバーコーティング法、グラビアコータ塗布法、ビードコーティング法、カーテンコーティング法、ブレードコーティング法、エアーナイフコーティング法等を用いることができる。
As a coating method when the charge transport layer forming coating solution is coated on the
電荷輸送層３２の厚さは、５〜５０μｍであることが好ましく、１０〜４０μｍであることがより好ましい。
The thickness of the
電子写真感光体においては、画像形成装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光や熱による電子写真感光体の劣化を防止する目的で、感光層３中に酸化防止剤や光安定剤などの添加剤を添加することができる。
In the electrophotographic photosensitive member, an antioxidant, a light stabilizer, etc. are contained in the
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等が挙げられる。 Examples of the antioxidant include hindered phenol, hindered amine, paraphenylenediamine, arylalkane, hydroquinone, spirochroman, spiroidanone and derivatives thereof, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds.
酸化防止剤の具体的な化合物例として、フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）、４，４’−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート］−メタン、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられる。 Specific examples of antioxidants include phenolic antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, styrenated phenol, n-octadecyl-3- (3 ′, 5 ′. -Di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-t-butyl-6- (3'-t -Butyl-5'-methyl-2'-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-tert-butyl-phenol), 4,4'-thio -Bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, tetrakis- [methyle -3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxy-phenyl) propionate] -methane, 3,9-bis [2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy- 5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane and the like.
ヒンダードアミン系化合物としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイミル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，３，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物等が挙げられる。 Examples of hindered amine compounds include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1- [2- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy]- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine succinate Polycondensate, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diimyl} {(2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,3,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) 2-n-butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), N, N′-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl -N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate and the like.
有機イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。 Examples of organic sulfur antioxidants include dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis. -(Β-lauryl-thiopropionate), ditridecyl-3,3′-thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole and the like.
有機燐系酸化防止剤としては、トリスノニルフェニルフォスフィート、トリフェニルフォスフィート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−フォスフィート等が挙げられる。 Examples of the organophosphorus antioxidant include trisnonylphenyl phosfte, triphenyl phosfte, tris (2,4-di-t-butylphenyl) -phosfte, and the like.
有機硫黄系および有機燐系酸化防止剤は２次酸化防止剤と言われ、フェノール系あるいはアミン系などの１次酸化防止剤と併用することにより相乗効果を得ることができる。 Organic sulfur-based and organic phosphorus-based antioxidants are said to be secondary antioxidants, and a synergistic effect can be obtained by using them together with primary antioxidants such as phenol-based or amine-based antioxidants.
光安定剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テトラメチルピペリジン系などの誘導体が挙げられる。 Examples of the light stabilizer include benzophenone, benzotriazole, dithiocarbamate, and tetramethylpiperidine derivatives.
ベンゾフェノン系光安定剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。ベンゾトリアゾール系光安定剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。 Examples of the benzophenone light stabilizer include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2'-di-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and the like. 2- (2′-hydroxy-5′methylphenyl) -benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ″, 6 ′) as benzotriazole light stabilizer '-Tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'- Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-t-butylphenyl) -benzotriazole, 2- (2' -Hydroxy-5'-t-octylphenyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) -benzotriazole, etc. And the like.
その他の化合物として、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ニッケルジブチル−ジチオカルバメート等を用いてもよい。 As other compounds, 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate, nickel dibutyl-dithiocarbamate, and the like may be used.
また、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として、少なくとも１種の電子受容性物質を含有せしめることができる。 In addition, at least one kind of electron-accepting substance can be contained for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential, and reducing fatigue during repeated use.
電子受容性物質としては、例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸等が挙げられる。これらのうち、フルオレノン系、キノン系や、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましい。 Examples of the electron accepting substance include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene. , Chloranil, dinitroanthraquinone, trinitrofluorenone, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, phthalic acid and the like. Of these, fluorenone-based, quinone-based, and benzene derivatives having an electron-withdrawing substituent such as Cl, CN, NO 2 are particularly preferable.
また、特に図３及び４に示すように電荷輸送層３２が最表面層である場合、電荷輸送層３２には、摩耗を低減する目的で、固形潤滑剤や金属酸化物を分散させることが好ましい。固形潤滑剤としては、フッ素含有樹脂粒子（四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、四フッ化エチレン六フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレンおよびそれらの共重合等）、ケイ素含有樹脂粒子等を挙げることができる。また、金属酸化物としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化スズ等を挙げることができる。固形潤滑剤を分散すると、電荷輸送層表面の摩擦係数が減少するため、摩耗を抑制することができる。また、金属酸化物を分散すると、電荷輸送層３２の機械的硬度が上昇するため、摩耗を抑制することができる。また、フッ素含有樹脂粒子は難分散粒子のためフッ素含有高分子系分散助剤を用いると分散性が向上される。上記固形潤滑剤や金属酸化物を分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー、ホモジナイザー、高圧処理式ホモジナイザー等の方法を用いることができる。この分散の際、分散粒子を１．０μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下にすることが有効である。
In particular, when the
また、電荷輸送層３２には、塗膜の平滑性向上のためのレベリング剤としてシリコーンオイルを微量添加することもできる。
Further, a small amount of silicone oil can be added to the
保護層３５は、帯電時の電荷輸送層３２の化学的変化を防止したり、感光層３６の機械的強度を向上させ、表面層の磨耗、傷などへの耐性をさらに改善する為に用いられる。
The
保護層３５の形態としては、硬化性樹脂や電荷輸送性化合物を含む樹脂硬化膜、導電性材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成された膜等があるが、電荷輸送性化合物を含有するものが好ましく用いられる。硬化性樹脂としては公知の樹脂であれば特に制限なく使用できるが、特に強度、電気特性及び画質維持性などの観点から、架橋構造を有するものが好ましく、例えばフェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シロキサン系樹脂等が挙げられる。
Examples of the form of the
保護層３５に用いられる電荷輸送性化合物としては、反応性官能基を有するものであって、使用する硬化性樹脂と相溶するものが好ましく、更に、使用する硬化性樹脂と化学結合を形成するものがより好ましい。反応性官能基を有する電荷輸送化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
The charge transporting compound used for the
Ｆ［−Ｄ−Ｓｉ（Ｒ１）（３−ａ）Ｑａ］ｂ （Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｆは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、Ｄは可とう性を有する２価の基を示し、Ｒ１は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を示し、Ｑは加水分解性基を示し、ａは１〜３の整数を示し、ｂは１〜４の整数を示す。］
F [-D-Si (R 1 ) (3-a) Q a ] b (I)
[In Formula (I), F represents an organic group derived from a compound having a hole transporting ability, D represents a divalent group having flexibility, and R 1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted group. An alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, Q represents a hydrolyzable group, a represents an integer of 1 to 3, and b represents an integer of 1 to 4; ]
上記一般式（Ｉ）中、Ｆは、光電特性、具体的には特に光キャリア輸送特性を有するユニットであり、従来、電荷輸送物質として知られている構造をそのまま用いることができる。具体的には、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の正孔輸送性を有する化合物骨格、およびキノン系化合物、フルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物等の電子輸送性を有する化合物骨格を用いることができる。 In the above general formula (I), F is a unit having photoelectric characteristics, specifically, photocarrier transport characteristics, and a structure conventionally known as a charge transport material can be used as it is. Specifically, compound skeletons having hole transport properties such as triarylamine compounds, benzidine compounds, arylalkane compounds, aryl-substituted ethylene compounds, stilbene compounds, anthracene compounds, hydrazone compounds, and quinones A compound skeleton having an electron transporting property such as a compound, a fluorenone compound, a xanthone compound, a benzophenone compound, a cyanovinyl compound, or an ethylene compound can be used.
上記一般式（Ｉ）中、−Ｓｉ（Ｒ１）（３−ａ）Ｑａは、加水分解性基を有する置換ケイ素基であるが、この置換ケイ素は、Ｓｉ基により互いに架橋反応を起こして、３次元的なＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成する。即ち、この置換ケイ素基は、保護層３５中にいわゆる無機ガラス質ネットワークを形成する役割を担う。
In the general formula (I), —Si (R 1 ) (3-a) Q a is a substituted silicon group having a hydrolyzable group, and the substituted silicon undergoes a crosslinking reaction with the Si group. A three-dimensional Si—O—Si bond is formed. That is, this substituted silicon group plays a role of forming a so-called inorganic glassy network in the
上記一般式（Ｉ）中、Ｄは可とう性を有する２価の基を示すが、具体的には、光電特性を付与するためのＦ部位と、３次元的な無機ガラス質ネットワークに直接結合で結びつく置換ケイ素基とを結びつける働きを担い、かつ、堅さの反面もろさも有する無機ガラス質ネットワークに適度な可とう性を付与し、膜としての強靱さを向上させるという働きを担う有機基を表す。Ｄとして具体的には、−ＣｎＨ２ｎ−、−ＣｎＨ（２ｎ−２）−、−ＣｎＨ（２ｎ−４）−で表わされる２価の炭化水素基（ここで、ｎは１〜１５の整数を表す）、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｎ＝ＣＨ−、−（Ｃ６Ｈ４）−（Ｃ６Ｈ４）−、及び、これらを任意に組み合わせた特性基、更にはこれらの特性基の構造原子を他の置換基と置換したもの等が挙げられる。 In the above general formula (I), D represents a divalent group having flexibility. Specifically, it is directly bonded to an F site for imparting photoelectric characteristics and a three-dimensional inorganic glassy network. An organic group that plays a role in linking to a substituted silicon group that is tied in, and gives moderate flexibility to an inorganic glassy network that is hard but brittle, and improves the toughness of the film. To express. Specific examples D, -C n H 2n -, - C n H (2n-2) -, - C n H (2n-4) - 2 divalent hydrocarbon group (here represented, n is represents an integer of 1~15), - COO -, - S -, - O -, - CH 2 -C 6 H 4 -, - N = CH -, - (C 6 H 4) - (C 6 H 4 )-And a characteristic group arbitrarily combining these, and those obtained by substituting structural atoms of these characteristic groups with other substituents.
上記一般式（Ｉ）中、ｂは２以上であることが好ましい。ｂが２以上であると、上記一般式（Ｉ）で表される光機能性有機ケイ素化合物中にＳｉ原子を２つ以上含むことになり、無機ガラス質ネットワークを形成し易くなり、機械的強度が向上する。 In the general formula (I), b is preferably 2 or more. When b is 2 or more, the photofunctional organosilicon compound represented by the general formula (I) contains two or more Si atoms, and it becomes easy to form an inorganic glassy network, and mechanical strength is increased. Will improve.
また、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物における上記Ｆは、下記一般式（ＩＩ）で表される基であることが好ましい。下記一般式（ＩＩ）で表わされる基は、正孔輸送能を有する基であり、これを保護層３５に含有させることは、特に保護層３５における光電特性と機械特性を向上の観点から好ましい。
The F in the compound represented by the general formula (I) is preferably a group represented by the following general formula (II). The group represented by the following general formula (II) is a group having a hole transporting ability, and it is particularly preferable that the
［式（ＩＩ）中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４はそれぞれ独立に置換又は未置換のアリール基を示し、Ａｒ５は置換若しくは未置換のアリール基又はアリーレン基を示し、且つＡｒ１〜Ａｒ５のうち１〜４個は、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物における−Ｄ−Ｓｉ（Ｒ１）（３−ａ）Ｑａで示される部位と結合するための結合手を有し、ｋは０又は１を示す。］
[In formula (II), Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 5 represents a substituted or unsubstituted aryl group or arylene group, and Ar 1-4 of 1 to Ar 5 have a bond for binding to the site represented by -D-Si (R 1 ) (3-a) Q a in the compound represented by the general formula (I). And k represents 0 or 1. ]
また、上記一般式（ＩＩ）中のＡｒ１〜Ａｒ４で示される置換又は未置換のアリール基としては、具体的には、下記一般式（１）〜（７）に示されるアリール基が好ましい。 Further, as the substituted or unsubstituted aryl group represented by Ar 1 to Ar 4 in the general formula (II), specifically, an aryl group represented by the following general formulas (1) to (7) is preferable. .
上記式（１）〜（７）中、Ｒ１１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、それらで置換されたフェニル基若しくは未置換のフェニル基、又は炭素数７〜１０のアラルキル基を示し、Ｒ１２〜Ｒ１４はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルコキシ基、それらで置換されたフェニル基若しくは未置換のフェニル基、炭素数７〜１０のアラルキル基又はハロゲン原子を示し、Ａｒは置換又は未置換のアリーレン基を示し、Ｘは上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物における−Ｄ−Ｓｉ（Ｒ１）（３−ａ）Ｑａで示される構造を示し、ｃ及びｓはそれぞれ０又は１を示し、ｔは１〜３の整数を示す。 The formula (1) ~ (7), R 11 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, phenyl which is substituted by them A group or an unsubstituted phenyl group, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, wherein R 12 to R 14 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a carbon number, respectively. 1 to 4 alkoxy groups, phenyl or unsubstituted phenyl groups substituted therewith, aralkyl groups having 7 to 10 carbon atoms or halogen atoms, Ar represents a substituted or unsubstituted arylene group, and X represents the above -D-Si (R 1 ) (3-a) in the compound represented by the general formula (I) (3-a) Q a represents a structure, c and s each represents 0 or 1, and t represents an integer of 1 to 3. Indicates.
また、上記式（７）で示されるアリール基におけるＡｒとしては、下記式（８）又は（９）で示されるアリーレン基が好ましい。 Moreover, as Ar in the aryl group represented by the above formula (7), an arylene group represented by the following formula (8) or (9) is preferable.
上記式（８）、（９）中、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル基、または未置換のフェニル基、炭素数７〜１０のアラルキル基、又は、ハロゲン原子を示し、ｔは１〜３の整数を示す。 In the above formulas (8) and (9), R 15 and R 16 are each substituted with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. A phenyl group, an unsubstituted phenyl group, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, or a halogen atom, and t represents an integer of 1 to 3.
また、上記式（７）で示されるアリール基におけるＺ’としては、下記式（１０）〜（１７）で示される２価の基が好ましい。 Moreover, as Z 'in the aryl group represented by the above formula (7), divalent groups represented by the following formulas (10) to (17) are preferable.
上記式（１０）〜（１７）中、Ｒ１７及びＲ１８はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル基、または未置換のフェニル基、炭素数７〜１０のアラルキル基、又は、ハロゲン原子を示し、Ｗは２価の基を示し、ｑ及びｒはそれぞれ１〜１０の整数を示し、ｔはそれぞれ１〜３の整数を示す。 In the above formulas (10) to (17), R 17 and R 18 are each substituted with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. A phenyl group, an unsubstituted phenyl group, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, or a halogen atom, W represents a divalent group, q and r each represent an integer of 1 to 10, and t Represents an integer of 1 to 3, respectively.
また、上記式（１６）〜（１７）中、Ｗは下記式（１８）〜（２６）で示される２価の基を示す。なお、式（２５）中、ｕは０〜３の整数を示す。 In the above formulas (16) to (17), W represents a divalent group represented by the following formulas (18) to (26). In formula (25), u represents an integer of 0 to 3.
また、上記一般式（ＩＩ）におけるＡｒ５の具体的構造としては、ｋが０の時は上記Ａｒ１〜Ａｒ４の具体的構造として例示したアリール基が挙げられ、ｋが１の時はかかるアリール基から所定の水素原子を除いたアリーレン基が挙げられる。 In addition, the specific structure of Ar 5 in the general formula (II) includes the aryl groups exemplified as the specific structure of Ar 1 to Ar 4 when k is 0, and the case where k is 1 An arylene group obtained by removing a predetermined hydrogen atom from an aryl group is exemplified.
上記一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。 The charge transporting compound represented by the general formula (I) may be used alone or in combination of two or more.
また、保護層３５には、上記一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物とともに、硬化膜の機械的強度を更に向上させる目的で、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるような２つ以上のケイ素原子を有する化合物を用いることも好ましい。
In addition to the charge transporting compound represented by the above general formula (I), the
Ｂ（−Ｓｉ（Ｒ４０）（３−ａ）Ｑａ）ｄ （ＩＩＩ）
［式（ＩＩＩ）中、Ｂは２価以上の有機基を示し、Ｒ４０は水素原子、アルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を示し、Ｑは加水分解性基を示し、ａは１〜３の整数を示し、ｄは２以上の整数を示す。］
B (—Si (R 40 ) (3-a) Q a ) d (III)
[In Formula (III), B represents a divalent or higher organic group, R 40 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, Q represents a hydrolyzable group, and a represents 1 to 1 3 represents an integer, and d represents an integer of 2 or more. ]
上記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物は、−Ｓｉ（Ｒ４０）（３−ａ）Ｑａで表される加水分解性基を有する置換ケイ素基を有している化合物である。この上記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物との反応又は上記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物同士の反応により、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成して３次元的な架橋硬化膜を与える。上記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物と上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を併用すると、硬化膜の架橋構造が３次元的になりやすく、また、硬化膜に適度な可とう性が付与されるため、より強い機械強度が得られる。上記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の好ましい例として、下記化合物（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１９）が挙げられる。なお、下記表中、Ｍｅはメチル基を示し、Ｅｔはエチル基を示し、Ｐｒはプロピル基を示す。 The compound represented by the general formula (III) is a compound having a substituted silicon group having a hydrolyzable group represented by —Si (R 40 ) (3-a) Q a . The compound represented by the general formula (III) has a Si—O—Si bond formed by a reaction with the compound represented by the general formula (I) or a reaction between the compounds represented by the general formula (III). Form a three-dimensional cross-linked cured film. When the compound represented by the general formula (III) and the compound represented by the general formula (I) are used in combination, the crosslinked structure of the cured film tends to be three-dimensional, and appropriate flexibility is imparted to the cured film. Therefore, stronger mechanical strength can be obtained. Preferable examples of the compound represented by the general formula (III) include the following compounds (III-1) to (III-19). In the following table, Me represents a methyl group, Et represents an ethyl group, and Pr represents a propyl group.
また、上記一般式（Ｉ）で表される化合物と共に、更に架橋反応可能な他の化合物を併用してもよい。このような化合物として、各種シランカップリング剤、および市販のシリコーン系ハードコート剤等を用いることができる。 In addition to the compound represented by the general formula (I), another compound capable of crosslinking reaction may be used in combination. As such a compound, various silane coupling agents, commercially available silicone hard coat agents, and the like can be used.
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the silane coupling agent include vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-glycidoxypropyl. Trimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, methyltrimethoxy Examples thereof include silane and dimethyldimethoxysilane.
市販のハードコート剤としては、ＫＰ−８５、ＣＲ−３９、Ｘ−１２−２２０８、Ｘ−４０−９７４０、Ｘ−４１−１００７、ＫＮＳ−５３００、Ｘ−４０−２２３９（以上、信越シリコーン社製）、および、ＡＹ４２−４４０、ＡＹ４２−４４１、ＡＹ４９−２０８（以上、東レダウコーニング社製）、などが挙げられる。 As a commercially available hard coat agent, KP-85, CR-39, X-12-2208, X-40-9740, X-41-1007, KNS-5300, X-40-2239 (above, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) ), AY42-440, AY42-441, AY49-208 (manufactured by Toray Dow Corning), and the like.
また、保護層３５には、表面潤滑性を付与する目的でフッ素原子含有化合物を添加できる。表面潤滑性を向上させることによりクリーニング部材との摩擦係数が低下し、耐摩耗性を向上させることができる。また、電子写真感光体表面に対する放電生成物、現像剤および紙粉などの付着を防止する効果も有し、電子写真感光体の寿命向上に役立つ。
Further, a fluorine atom-containing compound can be added to the
フッ素含有化合物は、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素原子含有ポリマーをそのまま添加するか、あるいはそれらポリマーの微粒子を添加することができる。また、保護層３５が上記一般式（Ｉ）で表される化合物により形成される硬化膜の場合、フッ素含有化合物としては、アルコキシシランと反応できるものを添加し、架橋膜の一部として構成するのが望ましい。そのようなフッ素原子含有化合物の具体例としては、（トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル）トリエトキシシラン、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシラン、３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロアルキルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリエトキシシラン、などが挙げられる。
As the fluorine-containing compound, a fluorine atom-containing polymer such as polytetrafluoroethylene can be added as it is, or fine particles of these polymers can be added. In the case where the
上記フッ素含有化合物の含有量は、保護層３５全量を基準として２０質量％以下とすることが好ましい。含有量が２０質量％を越えると、架橋硬化膜の成膜性に問題が生じる場合がある。
The content of the fluorine-containing compound is preferably 20% by mass or less based on the total amount of the
保護層３５は十分な耐酸化性を有しているが、さらに強い耐酸化性を付与する目的で、酸化防止剤を添加してもよい。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系あるいはヒンダードアミン系が望ましく、有機イオウ系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤、チオウレア系酸化防止剤、ベンズイミダゾール系酸化防止剤等の公知の酸化防止剤を用いてもよい。酸化防止剤の添加量としては、保護層３５全量を基準として１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
The
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマイド、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２−ｔ−ブチル−６−（３−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。 Examples of the hindered phenol antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, N, N′-hexamethylene bis (3,5-di). -T-butyl-4-hydroxyhydrocinnamide, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, 2,4-bis [(octylthio) methyl] -o-cresol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol) 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), 2,5-di-t-amylhydroquinone, 2-t-butyl-6- (3-butyl-2- Dorokishi-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 4,4'-butylidene bis (3-methyl -6-t-butylphenol) and the like.
また、保護層３５には公知の塗膜形成に用いられるその他の添加剤を添加することも可能であり、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、界面活性剤、等公知のものを用いることができる。
In addition, other additives used for forming a known coating film can be added to the
保護層３５は、上述した各種材料及び各種添加剤を含有する保護層形成用塗布液を感光層３６上に塗布し、加熱処理することで形成することができる。これにより、上記一般式（Ｉ）で表される化合物等が３次元的に架橋硬化反応を起こし、強固な硬化膜が形成される。加熱処理の温度は、下層である感光層３６に影響しなければ特に制限はないが、好ましくは室温〜２００℃、より好ましくは１００〜１６０℃である。
The
保護層３５の形成において、架橋硬化反応は、無触媒で行なってもよく、適切な触媒を用いてもよい。触媒としては、塩酸、硫酸、燐酸、蟻酸、酢酸、トリフルオロ酢酸等の酸触媒、アンモニア、トリエチルアミン等の塩基、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、オクエ酸第一スズ等の有機スズ化合物、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等の有機チタン化合物、有機カルボン酸の鉄塩、マンガン塩、コバルト塩、亜鉛塩、ジルコニウム塩、アルミニウムキレート化合物等が挙げられる。
In the formation of the
保護層形成用塗布液には、塗布を容易にするために、必要に応じて溶剤を添加することができる。溶剤として具体的には、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、ジメチルエーテル、ジブチルエーテル等の通常の有機溶剤が挙げられる。これらは、１種を単独で、又は２種以上混合して用いることができる。 In order to make application | coating easy, the solvent can be added to the coating liquid for protective layer formation as needed. Specific examples of the solvent include water, methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, Examples include ordinary organic solvents such as tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, dimethyl ether, dibutyl ether and the like. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
保護層３５の形成において、保護層形成用塗布液の塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
In the formation of the
こうして形成される保護層３５の厚さは、０．５〜２０μｍであることが好ましく、２〜１０μｍであることがより好ましい。
The thickness of the
また、図７に示したように、感光層が単層型感光層３８である場合、単層型感光層３８は、電荷発生材料、電荷輸送材料及び結着樹脂を含有して形成される。電荷発生材料としては機能分離型感光層における電荷発生層３１に使用されるものと同様のものを、電荷輸送材料としては機能分離型感光層における電荷輸送層３２に使用されるものと同様のものを、結着樹脂としては機能分離型感光層における電荷発生層３１及び電荷輸送層３２に用いられる結着樹脂と同様のものを用いることができる。また、塗布に用いる溶剤や塗布方法は、上記各層と同様のものを用いることができる。単層型感光層３８の厚さは、５〜５０μｍ程度が好ましく、１０〜４０μｍとすることがさらに好ましい。
As shown in FIG. 7, when the photosensitive layer is a single-layer type
次に、本発明の画像形成装置を図面に基づき説明する。図８は、本発明の画像形成装置の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図８に示す画像形成装置２００は、先に説明した電子写真感光体２０７と、電子写真感光体２０７を帯電させる帯電装置２０８と、帯電装置２０８に接続された電源２０９と、帯電装置２０８により帯電される電子写真感光体２０７を露光して静電潜像を形成する露光装置２１０と、露光装置２１０により形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置２１１と、現像装置２１１により形成されたトナー像を被転写媒体（画像出力媒体）５００に転写する転写装置２１２と、クリーニング装置２１３と、除電器２１４と、定着装置２１５とを備える。なお、この場合には、除電器２１４が設けられていないものもある。ここで、転写装置２１２は、上述した本発明の転写ロールを用いたものである。
Next, the image forming apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 8 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of a preferred embodiment of the image forming apparatus of the present invention. The
ここで、帯電装置２０８は、電子写感光体２０７を接触方式により帯電させるものであり、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等の帯電部材を用いた接触型帯電器が用いられる。なお、帯電装置２０８としては非接触方式のものを用いてもよく、例えば、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器などを用いてもよい。これらの中でも、帯電補償能力に優れる点で接触型帯電器が好ましい。帯電装置２０８は、電子写真感光体２０７に対し、通常、直流電流を印加するが、交流電流をさらに重畳させて印加してもよい。
Here, the charging
露光装置２１０としては、電子写真感光体表面に、半導体レーザー、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ）、液晶シャッター等の光源を所望の像様に露光できる光学系装置等を用いることができる。
As the
現像装置２１１としては、一成分系、二成分系などの正規又は反転現像剤を用いた従来公知の現像装置を用いることができる。
As the developing
現像装置２１１に使用されるトナーは、例えば結着樹脂と着色剤とを含んで構成される。結着樹脂としては、スチレン類、モノオレフィン類、ビニルエステル類、α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類等の単独重合体および共重合体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等も挙げられる。
The toner used for the developing
着色剤としては、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等が代表的なものとして挙げられる。 Coloring agents include magnetic powders such as magnetite and ferrite, carbon black, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, and lamp black. Rose Bengal, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 is a typical example.
トナーには、帯電制御剤、離型剤、他の無機微粒子等の公知の添加剤を内添加処理や外添加処理してもよい。 The toner may be internally added or externally added with a known additive such as a charge control agent, a release agent, or other inorganic fine particles.
離型剤としては低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等を代表的なものとして挙げられる。 Typical examples of the release agent include low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, Fischer-Tropsch wax, montan wax, carnauba wax, rice wax, and candelilla wax.
帯電制御剤としては、公知のものを使用することができるが、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプ等の帯電制御剤を用いることができる。 Known charge control agents can be used, but charge control agents such as azo-based metal complex compounds, metal complex compounds of salicylic acid, and resin types containing polar groups can be used.
他の無機微粒子としては、粉体流動性、帯電制御等の目的で、平均１次粒径が４０ｎｍ以下の小径無機微粒子を用い、更に必要に応じて、付着力低減の為、それより大径の無機あるいは有機微粒子を併用してもよい。これらの他の無機微粒子は公知のものを使用できる。 As other inorganic fine particles, small-diameter inorganic fine particles having an average primary particle size of 40 nm or less are used for the purpose of powder flowability, charge control, etc., and if necessary, larger diameters are used to reduce adhesion. Inorganic or organic fine particles may be used in combination. As these other inorganic fine particles, known ones can be used.
また、小径無機微粒子については、表面処理を施すことにより分散性が高くなり、粉体流動性を上げる効果が大きくなるため有効である。 In addition, the small-diameter inorganic fine particles are effective because surface dispersibility increases dispersibility and increases the powder flowability.
本発明で用いられるトナーの製造方法としては、高い形状制御性を得られることから、乳化重合凝集法や溶解懸濁法等などの重合法が好ましく用いられる。また上記方法で得られたトナーをコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法を行ってもよい。外添剤を添加する場合、トナー及び外添剤をヘンシェルミキサーあるいはＶブレンダー等で混合することによって製造することができる。また、トナーを湿式にて製造する場合は、湿式にて外添することも可能である。 As a method for producing the toner used in the present invention, a polymerization method such as an emulsion polymerization aggregation method or a dissolution suspension method is preferably used because high shape controllability can be obtained. In addition, a manufacturing method may be performed in which the toner obtained by the above method is used as a core, and agglomerated particles are further adhered and heat-fused to give a core-shell structure. When an external additive is added, it can be produced by mixing the toner and the external additive with a Henschel mixer or a V blender. Further, when the toner is manufactured by a wet method, it can be externally added by a wet method.
転写装置２１２としては、上述した本発明の転写ロールが用いられる。かかる転写ロールを備えることにより、画像形成装置２００は、高温高湿環境下に保管されても、転写ロールの電気特性及び形状精度が安定に維持され、画像ズレや濃度ムラの発生を十分に抑制することが可能となる。
As the
クリーニング装置２１３は、転写工程後の電子写真感光体の表面に付着する残存トナーを除去するためのもので、これにより清浄面化された電子写真感光体は上記の画像形成プロセスに繰り返し供される。クリーニング装置としては、クリーニングブレードの他、ブラシクリーニング、ロールクリーニング等を用いることができるが、これらの中でもクリーニングブレードを用いることが好ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。
The
また、本発明の画像形成装置は、図８に示したように、イレース光照射装置２１４をさらに備えていてもよい。これにより、電子写真感光体が繰り返し使用される場合に、電子写真感光体の残留電位が次のサイクルに持ち込まれる現象が防止されるので、画像品質をより高めることができる。
The image forming apparatus of the present invention may further include an erase
図９は本発明の画像形成装置の他の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図９に示した画像形成装置２１０は、電子写真感光体２０７に形成されたトナー像を、１次転写部材２１２ａに転写した後、１次転写部材２１２ａと２次転写部材２１２ｂとの間に供給される被転写媒体（画像出力媒体）５００に転写する中間転写方式の転写装置を備えるもので、かかる転写の際には１次転写部材２１２ａから電子写真感光体に向けて所定の電流密度の電流が供給可能となっている。なお、図９中には示していないが、画像形成装置２１０は、図８に示した画像形成装置２００と同様に除電器を更に備えていてもよい。また、画像形成装置２１０の他の構成は画像形成装置２００の構成と同様である。
FIG. 9 is a sectional view schematically showing a basic configuration of another preferred embodiment of the image forming apparatus of the present invention. The
かかる画像形成装置２１０においては、電子写真感光体２０７に形成されたトナー像が１次転写部材２１２ａに転写される際に、１次転写部材２１２ａから電子写真感光体２０７に向けて所定の電流密度の電流を供給することで、被転写媒体５００の種類・材質等による転写電流の変動を抑制することができるため、電子写真感光体２０７に流入する電荷量を精度よく制御することができるようになる。その結果、高画質化及び環境に対する負荷の低減を一層高水準で達成することが可能となる。
In such an
また、画像形成装置２１０においては、２次転写部材２１２ｂとして上述した本発明の転写ロールが用いられる。これにより、画像形成装置２１０は、高温高湿環境下に保管されても、転写ロールの電気特性及び形状精度が安定に維持され、画像ズレや濃度ムラの発生を十分に抑制することが可能となる。
In the
図１０は本発明の画像形成装置の他の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図１０に示す画像形成装置２２０は中間転写方式の画像形成装置であり、ハウジング４００内において４つの電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄ（例えば、電子写真感光体４０１ａがイエロー、電子写真感光体４０１ｂがマゼンタ、電子写真感光体４０１ｃがシアン、電子写真感光体４０１ｄがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成可能である）が中間転写ベルト４０９に沿って相互に並列に配置されている。ここで、画像形成装置２２０に搭載されている電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄは、それぞれ先に説明した電子写真感光体である。
FIG. 10 is a sectional view schematically showing the basic configuration of another preferred embodiment of the image forming apparatus of the present invention. An
電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄのそれぞれは所定の方向（紙面上は反時計回り）に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール４０２ａ〜４０２ｄ、現像装置４０４ａ〜４０４ｄ、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄ、クリーニングブレード４１５ａ〜４１５ｄが配置されている。現像装置４０４ａ〜４０４ｄのそれぞれにはトナーカートリッジ４０５ａ〜４０５ｄに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーが供給可能である。これらのトナーは平均形状係数が１００〜１４０という条件を満たすものである。また、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄはそれぞれ中間転写ベルト４０９を介して電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄに当接している。ここで、画像形成装置２２０に搭載されている帯電ロール４０２ａ〜４０２ｄは、それぞれ上述した本発明の帯電ロールである。
Each of the electrophotographic
さらに、ハウジング４００内の所定の位置にはレーザー光源（露光装置）４０３が配置されており、レーザー光源４０３から出射されたレーザー光を帯電後の電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの回転工程において帯電、露光、現像、１次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト４０９上に重ねて転写される。
Further, a laser light source (exposure device) 403 is disposed at a predetermined position in the
中間転写ベルト４０９は駆動ロール４０６、バックアップロール４０８及びテンションロール４０７により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、２次転写ロール４１３は、中間転写ベルト４０９を介してバックアップロール４０８と当接するように配置されている。バックアップロール４０８と２次転写ロール４１３との間を通った中間転写ベルト４０９は、例えば駆動ロール４０６の近傍に配置されたクリーニングブレード４１６により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。
The
また、ハウジング４００内の所定の位置にはトレイ（被転写媒体トレイ）４１１が設けられており、トレイ４１１内の紙などの被転写媒体５００が移送ロール４１２により中間転写ベルト４０９と２次転写ロール４１３との間、さらには相互に当接する２個の定着ロール４１４の間に順次移送された後、ハウジング４００の外部に排紙される。
A tray (transfer medium tray) 411 is provided at a predetermined position in the
なお、上述の説明においては中間転写体として中間転写ベルト４０９を使用する場合について説明したが、中間転写体は、上記中間転写ベルト４０９のようにベルト状であってもよく、又は、ドラム状であってもよい。ベルト状とする場合の中間転写体の基材として用いる樹脂材料としては、従来公知の樹脂を用いることができる。例えば、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料、ポリエステル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド等の樹脂材料及びこれらを主原料としてなる樹脂材料が挙げられる。さらに、樹脂材料と弾性材料をブレンドして用いることができる。
In the above description, the case where the
弾性材料としては、ポリウレタン、塩素化ポリイソプレン、ＮＢＲ、クロロピレンゴム、ＥＰＤＭ、水素添加ポリブタジエン、ブチルゴム、シリコーンゴム等を１種類、又は２種類以上をブレンドしてなる材料を用いることができる。これらの基材に用いる樹脂材料及び弾性材料に、必要に応じて、電子伝導性を付与する導電剤やイオン伝導性を有する導電剤を１種類又は２種類以上を組み合わせて添加する。この中でも、機械強度に優れる点で、導電剤を分散させたポリイミド樹脂を用いることが好ましい。上記の導電剤としては、カーボンブラック、金属酸化物、ポリアニリン等の導電性ポリマーを用いることができる。 As an elastic material, polyurethane, chlorinated polyisoprene, NBR, chloropyrene rubber, EPDM, hydrogenated polybutadiene, butyl rubber, silicone rubber, or the like can be used, or a material obtained by blending two or more kinds can be used. If necessary, a conductive agent imparting electronic conductivity or a conductive agent having ionic conductivity is added to the resin material and elastic material used for these base materials in combination of one kind or two or more kinds. Among these, it is preferable to use a polyimide resin in which a conductive agent is dispersed from the viewpoint of excellent mechanical strength. As the conductive agent, a conductive polymer such as carbon black, metal oxide, or polyaniline can be used.
中間転写体として中間転写ベルト４０９のようなベルトの形状の構成を採用する場合、一般にベルトの厚さは５０〜５００μｍが好ましく、６０〜１５０μｍがより好ましいが、材料の硬度に応じて適宜選択することができる。
When a belt-shaped configuration such as the
例えば、導電剤を分散させたポリイミド樹脂からなるベルトは、特開昭６３−３１１２６３号公報に記載されているように、ポリイミド前駆体であるポリアミド酸の溶液中に導電剤として５〜２０質量％のカーボンブラックを分散させ、分散液を金属ドラム上に流延して乾燥した後、ドラムから剥離したフィルムを高温下に延伸してポリイミドフィルムを形成し、さらに適当な大きさに切り出してエンドレスベルトとすることにより製造することができる。 For example, a belt made of a polyimide resin in which a conductive agent is dispersed is 5 to 20% by mass as a conductive agent in a polyamic acid solution, which is a polyimide precursor, as described in JP-A-63-311263. After the carbon black is dispersed, the dispersion is cast on a metal drum and dried, and then the film peeled off from the drum is stretched at a high temperature to form a polyimide film. Can be produced.
上記フィルム成形は、一般には、導電剤を分散したポリアミド酸溶液の成膜用原液を円筒金型に注入して、例えば、１００〜２００℃に加熱しつつ５００〜２０００ｒｐｍの回転数で円筒金型を回転させながら、遠心成形法によりフィルム状に成膜し、次いで、得られたフィルムを半硬化した状態で脱型して鉄芯に被せ、３００℃以上の高温でポリイミド化反応（ポリアミド酸の閉環反応）を進行させて本硬化させることにより行うことができる。また、成膜原液を金属シート上に均一な厚みに流延して、上記と同様に１００〜２００℃に加熱して溶媒の大半を除去し、その後３００℃以上の高温に段階的に昇温してポリイミドフィルムを形成する方法もある。また、中間転写体は表面層を有していても良い。 The film molding is generally performed by injecting a polyamic acid solution film-forming stock solution in which a conductive agent is dispersed into a cylindrical mold and, for example, heating at 100 to 200 ° C. at a rotational speed of 500 to 2000 rpm. The film was formed into a film by a centrifugal molding method while being rotated, and then the obtained film was demolded in a semi-cured state and covered with an iron core, and subjected to a polyimide reaction (polyamide acid) at a high temperature of 300 ° C. or higher. It can be carried out by proceeding a ring-closing reaction) and carrying out main curing. Also, the stock solution is cast on a metal sheet to a uniform thickness and heated to 100-200 ° C. to remove most of the solvent in the same manner as above, and then gradually raised to a high temperature of 300 ° C. or higher. There is also a method of forming a polyimide film. The intermediate transfer member may have a surface layer.
また、中間転写体としてドラム形状を有する構成を採用する場合、基材としては、アルミニウム、ステンレス鋼（ＳＵＳ）、銅等で形成された円筒状基材を用いることが好ましい。この円筒状基材上に、必要に応じて弾性層を被覆し、該弾性層上に表面層を形成することができる。 When a drum-shaped configuration is adopted as the intermediate transfer member, it is preferable to use a cylindrical substrate formed of aluminum, stainless steel (SUS), copper, or the like as the substrate. If necessary, an elastic layer can be coated on the cylindrical substrate, and a surface layer can be formed on the elastic layer.
かかる画像形成装置２２０においては、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄ及び２次転写ロール４１３のうちの１つ以上に上述した本発明の転写ロールが用いられる。これにより、画像形成装置２１０は、高温高湿環境下に保管されても、転写ロールの電気特性及び形状精度が安定に維持され、画像ズレや濃度ムラの発生を十分に抑制することが可能となる。
In the
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example.
（実施例１）
エピクロルヒドリンゴム５０質量部、ＮＢＲ５０質量部、及び、発泡剤としてのベンゼンスルホニルヒドラジド６質量部を混合し、混合物を得た。次に、φ１４ｍｍのマンドレルの外周に、上記の混合物をクロスヘッド押出し機により押し出して、外径がφ２０ｍｍの未発泡状態のゴム層を成形した。次いで、未発泡ゴム層を加硫缶にて１６０℃で２０分間加硫して発泡させ、発泡ゴム層（弾性層）を形成した。その後、マンドレルを引き抜き、外径φ２８ｍｍ、内径φ１４ｍｍ、長さ３２３ｍｍのチューブ状の弾性層を得た。
Example 1
50 parts by mass of epichlorohydrin rubber, 50 parts by mass of NBR, and 6 parts by mass of benzenesulfonyl hydrazide as a foaming agent were mixed to obtain a mixture. Next, the above mixture was extruded on the outer periphery of a φ14 mm mandrel by a crosshead extruder to form an unfoamed rubber layer having an outer diameter of φ20 mm. Next, the unfoamed rubber layer was vulcanized with a vulcanizing can at 160 ° C. for 20 minutes to be foamed to form a foamed rubber layer (elastic layer). Thereafter, the mandrel was pulled out to obtain a tubular elastic layer having an outer diameter of 28 mm, an inner diameter of 14 mm, and a length of 323 mm.
次に、芯体としてステンレス鋼製のφ１４ｍｍ、長さ３７０ｍｍのシャフトを準備した。この芯体表面の弾性層と接合する接合面に、接着剤としてケムロック２５２Ｘ（商品名、ロードファーイースト社製）をスプレー法により塗布した。このとき、接着剤が芯体の接合面上に約φ５０μｍのドット状パターンを形成するように、スプレーノズルの吐出量を調整した。また、芯体の軸方向を基準として、接合面の両端部から１０ｍｍの幅の領域に塗布される接着剤の量が、それらの領域に挟まれた中央側の領域に塗布される接着剤の量の約１．４倍となるように、接合面の両端部から１０ｍｍの幅の領域でのスプレーノズルの移動速度を、それらの領域に挟まれた中央側の領域でのスプレーノズルの移動速度の０．７倍に調整した。
Next, a stainless steel shaft having a diameter of 14 mm and a length of 370 mm was prepared as a core. Chemlock 252X (trade name, manufactured by Road Far East Co., Ltd.) was applied as an adhesive to the bonding surface to be bonded to the elastic layer on the surface of the core body by a spray method. At this time, the discharge amount of the spray nozzle was adjusted so that the adhesive formed a dot-shaped pattern of about φ50 μm on the joint surface of the core. Moreover, the amount of the adhesive applied to a region having a width of 10 mm from both ends of the joint surface with respect to the axial direction of the core body is the amount of the adhesive applied to the central region sandwiched between these regions. The movement speed of the spray nozzle in the
接着剤を塗布した芯体を室温（２５℃）で１０分間放置し、接着剤の垂れや流れが生じない程度になったところで、上記で作製したチューブ状の弾性層の内面に芯体を圧入した。次いで、１５０℃にて３０分間の加熱処理を行うことで、芯体とチューブ状弾性層とを上記接着剤が硬化してなる接着剤層を介して接着した。その後、研削盤にて弾性層表面の砥石研磨を行い、芯体の周りに弾性層を有する外径がφ２８ｍｍ、長さが３０６ｍｍの図２に示したものと同様の構成を有する転写ロールを得た。 The core body to which the adhesive has been applied is allowed to stand at room temperature (25 ° C.) for 10 minutes, and when the adhesive does not sag or flow, the core body is pressed into the inner surface of the tubular elastic layer produced above. did. Subsequently, the core body and the tubular elastic layer were bonded via an adhesive layer formed by curing the adhesive by performing a heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes. Thereafter, the grinding of the surface of the elastic layer is performed with a grinder to obtain a transfer roll having the same configuration as that shown in FIG. 2 having an outer diameter of φ28 mm and a length of 306 mm. It was.
得られた転写ロールにおいて、芯体１と弾性層２との間の接着剤層３は、約φ５０μｍのドット状パターンを形成していた。また、芯体１の接合面ａにおける任意の１０ｍｍ×１０ｍｍの領域内で、接着剤層形成率は常に４２〜５８％の範囲内であった。更に、芯体１の接合面ａにおいて、端部領域ｂ（接合面の両端から該接合面の全量の５％の幅の領域）の全面積に占める接着剤層３が形成されている部分の面積の割合（Ｄｂ）と、中央部領域ｃの全面積に占める接着剤層３が形成されている部分の面積の割合（Ｄｃ）との比（Ｄｂ／Ｄｃ）は、１．４であった。
In the obtained transfer roll, the
（実施例２）
芯体の軸方向を基準として、接合面の両端部から１０ｍｍの幅の領域に塗布される接着剤の量が、それらの領域に挟まれた中央側の領域に塗布される接着剤の量の約１．２倍となるように、接合面の両端部から１０ｍｍの幅の領域でのスプレーノズルの移動速度を、それらの領域に挟まれた中央側の領域でのスプレーノズルの移動速度の０．８３倍に調整した以外は実施例１と同様にして、図２に示したものと同様の構成を有する転写ロールを得た。なお、接着剤層形成率を変えるために、中央側の領域でのスプレーノズルの移動速度自体も実施例１から変化させた。
(Example 2)
Based on the axial direction of the core body, the amount of adhesive applied to a region having a width of 10 mm from both ends of the joint surface is equal to the amount of adhesive applied to a central region sandwiched between these regions. The spray nozzle moving speed in a region having a width of 10 mm from both end portions of the joining surface is set to 0 of the moving speed of the spray nozzle in a central region sandwiched between these regions so as to be about 1.2 times. A transfer roll having the same structure as that shown in FIG. 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio was adjusted to .83. In addition, in order to change the adhesive layer formation rate, the moving speed itself of the spray nozzle in the central region was also changed from that in Example 1.
得られた転写ロールにおいて、芯体１と弾性層２との間の接着剤層３は、約φ５０μｍのドット状パターンを形成していた。また、芯体１の接合面ａにおける任意の１０ｍｍ×１０ｍｍの領域内で接着剤層形成率は常に３０〜４０％の範囲内であった。更に、芯体１の接合面ａにおいて、端部領域ｂ（接合面の両端から該接合面の全量の５％の幅の領域）の全面積に占める接着剤層３が形成されている部分の面積の割合（Ｄｂ）と、中央部領域ｃの全面積に占める接着剤層３が形成されている部分の面積の割合（Ｄｃ）との比（Ｄｂ／Ｄｃ）は、１．２であった。
In the obtained transfer roll, the
（実施例３）
芯体の軸方向を基準として、接合面の両端部から１０ｍｍの幅の領域に塗布される接着剤の量が、それらの領域に挟まれた中央側の領域に塗布される接着剤の量の約２．０倍となるように、接合面の両端部から１０ｍｍの幅の領域でのスプレーノズルの移動速度を、それらの領域に挟まれた中央側の領域でのスプレーノズルの移動速度の０．５倍に調整した以外は実施例１と同様にして、図２に示したものと同様の構成を有する転写ロールを得た。なお、接着剤層形成率を変えるために、中央側の領域でのスプレーノズルの移動速度自体も実施例１から変化させた。
(Example 3)
Based on the axial direction of the core body, the amount of adhesive applied to a region having a width of 10 mm from both ends of the joint surface is equal to the amount of adhesive applied to a central region sandwiched between these regions. The spray nozzle moving speed in a region having a width of 10 mm from both ends of the joint surface is set to 0 of the moving speed of the spray nozzle in a central region sandwiched between these regions so as to be about 2.0 times. A transfer roll having the same configuration as that shown in FIG. 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio was adjusted to 5 times. In addition, in order to change the adhesive layer formation rate, the moving speed itself of the spray nozzle in the central region was also changed from that in Example 1.
得られた転写ロールにおいて、芯体１と弾性層２との間の接着剤層３は、約φ５０μｍのドット状パターンを形成していた。また、芯体１の接合面ａにおける任意の１０ｍｍ×１０ｍｍの領域内で接着剤層形成率は常に３５〜７０％の範囲内であった。更に、芯体１の接合面ａにおいて、端部領域ｂ（接合面の両端から該接合面の全量の５％の幅の領域）の全面積に占める接着剤層３が形成されている部分の面積の割合（Ｄｂ）と、中央部領域ｃの全面積に占める接着剤層３が形成されている部分の面積の割合（Ｄｃ）との比（Ｄｂ／Ｄｃ）は、２．０であった。
In the obtained transfer roll, the
（比較例１）
芯体の軸方向を基準として、接合面の両端部から１０ｍｍの幅の領域に塗布される接着剤の量が、それらの領域に挟まれた中央側の領域に塗布される接着剤の量の約２．５倍となるように、接合面の両端部から１０ｍｍの幅の領域でのスプレーノズルの移動速度を、それらの領域に挟まれた中央側の領域でのスプレーノズルの移動速度の０．４倍に調整した以外は実施例１と同様にして、図２に示したものと同様の構成を有する転写ロールを得た。なお、接着剤層形成率を変えるために、中央側の領域でのスプレーノズルの移動速度自体も実施例１から変化させた。
(Comparative Example 1)
Based on the axial direction of the core body, the amount of adhesive applied to a region having a width of 10 mm from both ends of the joint surface is equal to the amount of adhesive applied to a central region sandwiched between these regions. The movement speed of the spray nozzle in a region having a width of 10 mm from both ends of the joint surface is set to 0 of the movement speed of the spray nozzle in a central region sandwiched between these regions so as to be about 2.5 times. A transfer roll having the same configuration as that shown in FIG. 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio was adjusted to 4 times. In addition, in order to change the adhesive layer formation rate, the moving speed itself of the spray nozzle in the central region was also changed from that in Example 1.
得られた転写ロールにおいて、芯体１と弾性層２との間の接着剤層３は、約φ５０μｍのドット状パターンを形成していた。また、芯体１の接合面ａにおける任意の１０ｍｍ×１０ｍｍの領域内で接着剤層形成率は常に１０〜２５％の範囲内であった。更に、芯体１の接合面ａにおいて、端部領域ｂ（接合面の両端から該接合面の全量の５％の幅の領域）の全面積に占める接着剤層３が形成されている部分の面積の割合（Ｄｂ）と、中央部領域ｃの全面積に占める接着剤層３が形成されている部分の面積の割合（Ｄｃ）との比（Ｄｂ／Ｄｃ）は、２．５であった。
In the obtained transfer roll, the
（比較例２）
芯体の接合面の全面に未塗布部が生じないように接着剤をスプレー塗布した以外は実施例１と同様にして、図１１に示す構成を有する転写ロールを得た。
(Comparative Example 2)
A transfer roll having the configuration shown in FIG. 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive was spray-applied so that no uncoated portion was formed on the entire joint surface of the core.
得られた転写ロールにおいては、芯体１と弾性層２との間の全体に接着剤層３が形成されており、芯体１の接合面ａにおける任意の１０ｍｍ×１０ｍｍの領域内で、接着剤層形成率は常に１００％であった。
In the obtained transfer roll, the
＜転写ロールの評価＞
（抵抗値の測定）
転写ロールを温度２２℃、湿度５５％ＲＨの環境下に２４時間放置した。その後、金属製の平板の上に転写ロールを置き、両端の芯体に４．９Ｎの荷重をかけ、芯体に１０００Ｖの直流電圧を１０秒間印加した後の電流値から抵抗値を求めた。得られた抵抗値の常用対数値（ｌｏｇΩ）を表６に示す。
<Evaluation of transfer roll>
(Measurement of resistance value)
The transfer roll was left in an environment of a temperature of 22 ° C. and a humidity of 55% RH for 24 hours. Thereafter, a transfer roll was placed on a metal flat plate, a load of 4.9 N was applied to the cores at both ends, and a resistance value was determined from the current value after applying a DC voltage of 1000 V to the core for 10 seconds. Table 6 shows common logarithm values (log Ω) of the obtained resistance values.
（抵抗値の面内ムラの測定）
転写ロールを温度２２℃、湿度５５％ＲＨの環境下に２４時間放置した。その後、転写ロールを周方向に６０分割、軸方向に１０分割して、計６００ポイントの抵抗値を測定した。具体的には、転写ロールを３０ｒｐｍで回転させながら、荷重５０ｇで、幅３．５ｍｍ、外径１０ｍｍの電極と転写ロールの芯体との間に電圧５００Ｖ（Ｖ）を印加しながら、電流値（Ｉ）を読み取り、Ｒ＝Ｖ／Ｉの関係より、体積抵抗値を求めた。そして、求められた体積抵抗値の常用対数値の最大値と最小値の差を面内バラツキの指標とした。その結果を表６に示す。
(Measurement of in-plane unevenness of resistance value)
The transfer roll was left in an environment of a temperature of 22 ° C. and a humidity of 55% RH for 24 hours. Thereafter, the transfer roll was divided into 60 parts in the circumferential direction and 10 parts in the axial direction, and a total resistance value of 600 points was measured. Specifically, while rotating the transfer roll at 30 rpm, with a load of 50 g, while applying a voltage of 500 V (V) between the electrode having a width of 3.5 mm and an outer diameter of 10 mm and the core of the transfer roll, the current value (I) was read, and the volume resistance value was determined from the relationship of R = V / I. Then, the difference between the maximum value and the minimum value of the common logarithm of the obtained volume resistance value was used as an index of in-plane variation. The results are shown in Table 6.
（外径ムラの測定）
転写ロールを温度２２℃、湿度５５％ＲＨの環境下に２４時間放置した。その後、転写ロールの外径を弾性層の一端から他端まで等間隔で５点測定し、その最大値と最小値との差を求めた。その結果を表６に示す。
(Measurement of uneven outer diameter)
The transfer roll was left in an environment of a temperature of 22 ° C. and a humidity of 55% RH for 24 hours. Thereafter, the outer diameter of the transfer roll was measured at five points at equal intervals from one end to the other end of the elastic layer, and the difference between the maximum value and the minimum value was determined. The results are shown in Table 6.
（画像形成試験）
転写ロールを温度２２℃、湿度５５％ＲＨの環境下に２４時間放置した。その後、転写ロールを、図１０に示したものと同様の構成を有する富士ゼロックス社製のＤｏｃｕＣｏｌｏｒ５０６５Ｐの２次転写ロールとして搭載し、画像形成を行った。得られた画像を目視により確認し、下記評価基準に従って評価した。その結果を表６に示す。
Ａ：濃度ムラ及び色ズレの発生がなく良好であり、実用上全く問題なし、
Ｂ：濃度ムラ及び／又は色ズレの発生がやや認められるが、実用上問題ないレベルである、
Ｃ：濃度ムラ及び／又は色ズレの発生が認められ、実用上問題あり。
(Image formation test)
The transfer roll was left in an environment of a temperature of 22 ° C. and a humidity of 55% RH for 24 hours. Thereafter, the transfer roll was mounted as a secondary transfer roll of DocuColor 5065P manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. having the same configuration as that shown in FIG. 10, and image formation was performed. The obtained image was visually confirmed and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 6.
A: There is no occurrence of density unevenness and color misregistration, and there is no problem in practical use.
B: Occurrence of density unevenness and / or color misregistration is slightly recognized, but at a level that does not cause a problem in practice.
C: Occurrence of density unevenness and / or color misregistration is recognized, which is problematic in practical use
（高温高湿試験）
転写ロールを温度６５℃、湿度９５％ＲＨの高温高湿環境下に４８時間放置した。その後、上述した抵抗値の測定、抵抗値の面内ムラの測定、外径ムラの測定、及び、画像形成試験を行った。また、画像形成試験後のゴムズレ発生の有無を確認した。それらの結果を表６に示す。
(High temperature and high humidity test)
The transfer roll was left for 48 hours in a high temperature and high humidity environment at a temperature of 65 ° C. and a humidity of 95% RH. Thereafter, the above-described resistance value measurement, resistance value in-plane unevenness measurement, outer diameter unevenness measurement, and image formation test were performed. In addition, the presence or absence of rubber misalignment after the image formation test was confirmed. The results are shown in Table 6.
１…芯体、２…弾性層、３…接着剤層、３１…電荷発生層、３２…電荷輸送層、３３…導電性基体、３４…下引層、３５…保護層、３６…感光層、３７…中間層、３８…単層型感光層、１００、１１０、１２０、１３０、１４０…電子写真感光体、２００、２１０、２２０…画像形成装置、２０７…電子写真感光体、２０８…帯電装置、２０９…電源、２１０…露光装置、２１１…現像装置、２１２…転写装置、２１３…クリーニング装置、２１４…除電器、２１５…定着装置、４００…ハウジング、４０１ａ〜４０１ｄ…電子写真感光体、４０２ａ〜４０２ｄ…帯電ロール、４０３…レーザー光源（露光装置）、４０４ａ〜４０４ｄ…現像装置、４０５ａ〜４０５ｄ…トナーカートリッジ、４０６…駆動ロール、４０７…テンションロール、４０８…バックアップロール、４０９…中間転写ベルト、４１０ａ〜４１０ｄ…１次転写ロール、４１１…トレイ（被転写体トレイ）、４１２…移送ロール、４１３…２次転写ロール、４１４…定着ロール、４１５ａ〜４１５ｄ…クリーニングブレード、４１６…クリーニングブレード、５００…被転写媒体。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Core body, 2 ... Elastic layer, 3 ... Adhesive layer, 31 ... Charge generation layer, 32 ... Charge transport layer, 33 ... Conductive base | substrate, 34 ... Undercoat layer, 35 ... Protective layer, 36 ... Photosensitive layer, 37 ... intermediate layer, 38 ... single-layer type photosensitive layer, 100, 110, 120, 130, 140 ... electrophotographic photosensitive member, 200, 210, 220 ... image forming device, 207 ... electrophotographic photosensitive member, 208 ... charging device, 209 ... Power supply, 210 ... Exposure device, 211 ... Developing device, 212 ... Transfer device, 213 ... Cleaning device, 214 ... Staticator, 215 ... Fixing device, 400 ... Housing, 401a to 401d ... Electrophotographic photosensitive member, 402a to 402d ... Charging roll, 403 ... Laser light source (exposure device), 404a to 404d ... Developing device, 405a to 405d ... Toner cartridge, 406 ... Drive roll, 407 ...
Claims (5)
前記芯体と前記弾性層とは、それらの間に部分的に形成された接着剤層を介して接着されており、
前記芯体の外周面のうち前記弾性層が配置されている接合面内の任意の１０ｍｍ×１０ｍｍの領域内で、前記接着剤層が形成されている部分の面積の割合が３０〜７０％であることを特徴とする転写ロール。 A conductive core, and an elastic layer disposed on the outer periphery of the core,
The core and the elastic layer are bonded via an adhesive layer partially formed between them,
The ratio of the area of the portion where the adhesive layer is formed is 30 to 70% in an arbitrary area of 10 mm × 10 mm in the joint surface where the elastic layer is disposed in the outer peripheral surface of the core body. A transfer roll characterized by being.
前記端部領域の全面積に占める前記接着剤層が形成されている部分の面積の割合が、前記中央部領域の全面積に占める前記接着剤層が形成されている部分の面積の割合よりも大きいことを特徴とする請求項１に記載の転写ロール。 Within the joint surface of the core body, a region having a width of 5% of the total length of the joint surface from both ends of the joint surface with respect to the axial direction of the core body is defined as an end region, and is sandwiched between the end regions. When this area is the central area,
The ratio of the area of the portion where the adhesive layer occupies the total area of the end region is larger than the ratio of the area of the portion where the adhesive layer occupies the total area of the central region. The transfer roll according to claim 1, wherein the transfer roll is large.
前記芯体の外周面上に、前記接着剤からなる接着剤層を介して弾性層を接着する接着工程と、
を有し、
前記芯体の外周面のうち前記弾性層が配置される接合面内の任意の１０ｍｍ×１０ｍｍの領域内で、前記接着剤層が形成される部分の面積の割合が３０〜７０％となるように、前記塗布工程において前記接着剤の塗布を行うことを特徴とする転写ロールの製造方法。 An application step of partially applying an adhesive on the outer peripheral surface of the conductive core;
An adhesion step of adhering an elastic layer to the outer peripheral surface of the core via an adhesive layer made of the adhesive;
Have
The ratio of the area of the portion where the adhesive layer is formed is 30 to 70% in an arbitrary area of 10 mm × 10 mm in the joint surface where the elastic layer is arranged in the outer peripheral surface of the core body. In addition, the method for producing a transfer roll is characterized in that the adhesive is applied in the applying step.
前記端部領域の全面積に占める前記接着剤層が形成される部分の面積の割合が、前記中央部領域の全面積に占める前記接着剤層が形成される部分の面積の割合よりも大きくなるように、前記塗布工程において前記接着剤の塗布を行うことを特徴とする請求項３に記載の転写ロールの製造方法。 Within the joint surface of the core body, a region having a width of 5% of the total length of the joint surface from both ends of the joint surface with respect to the axial direction of the core body is defined as an end region, and is sandwiched between the end regions. When this area is the central area,
The ratio of the area of the part where the adhesive layer occupies the total area of the end region is larger than the ratio of the area of the part where the adhesive layer occupies the total area of the central region. The method for manufacturing a transfer roll according to claim 3, wherein the adhesive is applied in the application step.
前記電子写真感光体を帯電させるための帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体に静電潜像を形成するための露光手段と、
前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像手段と、
前記トナー像を前記電子写真感光体から被転写体に転写するための転写手段と、
を備え、
前記転写手段が、請求項１又は２に記載の転写ロールを有するものであることを特徴とする画像形成装置。
An electrophotographic photoreceptor;
Charging means for charging the electrophotographic photosensitive member;
Exposure means for forming an electrostatic latent image on the charged electrophotographic photosensitive member;
Developing means for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image from the electrophotographic photosensitive member to a transfer target;
With
An image forming apparatus, wherein the transfer unit includes the transfer roll according to claim 1.
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2007
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