JP2008260636A - Polymer pellet transporting method and storing method - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polymer pellet transporting method using a simple means for pneumatically transporting hydroscopic polymer pellets without increasing the water content of the polymer pellets, and to provide a polymer pellet storing method. <P>SOLUTION: The polymer pellet pneumatically transporting method is provided for pneumatically transporting the polymer pellets via a transport pipe together with a pressure gas stream. It comprises a gas dehumidifying step of reducing the amount of moisture in gas used for pneumatically transporting the polymer pellets to adjust the dew point of the gas down to 0°C or lower, a gas compressing step of compressing the gas whose dew point is adjusted down to 0°C or lower in the gas dehumidifying step, a pressure gas supply step for supplying the pressure gas compressed in the gas compressing step into the transport pipe at 50-600 Nm<SP>3</SP>/time per ton of the polymer pellets, and a transporting step of pneumatically transporting the polymer pellets via the transport pipe together with the pressure gas stream supplied into the transport pipe in the pressure gas supply step. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、ポリマーペレットの輸送方法および貯蔵方法に関し、より詳しくは、吸湿性のポリマーペレットの輸送方法および貯蔵方法に関する。   The present invention relates to a method for transporting and storing polymer pellets, and more particularly to a method for transporting and storing hygroscopic polymer pellets.

ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド等のポリマーは、通常、所定の製造装置において重縮合反応等が行われた後に溶融状態でストランド状に押し出され、冷却水により冷却された後、カッター等によりペレット形状に成形され、製品となる。この場合、ペレット形状のポリマー（以下、「ポリマーペレット」と言う。）は、所定の乾燥手段によって表面や内部に吸着した水分が除去され、その後、所定の輸送配管内を圧力気体流に乗って気力輸送され、検査や出荷等のため貯槽サイロ等の貯蔵容器に一旦貯蔵される。
ポリマーペレットを乾燥する方法については、例えば、特許文献１に、樹脂成形材料のペレットを貯蔵カプセルに供給し、真空処理して脱気乾燥する方法が記載されている。 Polymers such as polycarbonate, polyester, and polyamide are usually extruded into strands in a molten state after undergoing a polycondensation reaction in a predetermined production apparatus, cooled with cooling water, and then formed into pellets with a cutter or the like. And become a product. In this case, the pellet-shaped polymer (hereinafter referred to as “polymer pellet”) removes moisture adsorbed on the surface and inside by a predetermined drying means, and then rides a pressure gas flow in a predetermined transport pipe. It is pneumatically transported and temporarily stored in a storage container such as a storage silo for inspection or shipment.
Regarding a method for drying polymer pellets, for example, Patent Document 1 describes a method in which pellets of a resin molding material are supplied to a storage capsule and vacuum-treated and degassed and dried.

特開平６−１３４７６４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 6-134664

一般に、吸湿性のポリマーペレットは、ポリマーペレットを気力輸送する際に使用する圧縮空気やポリマーペレットを貯蔵する貯蔵容器中の気体に水分が含まれていると、気体に含まれている水分を吸湿する。この場合、例えば、ポリエステル等の樹脂は、吸湿した水分により加水分解を生じるおそれがあるため、乾燥等の後処理によって吸湿した水分を除去する必要が生じる。
しかし、このような後処理を行う方法は設備が過大になるばかりか、省エネルギーの観点からも問題がある。 In general, moisture-absorbing polymer pellets absorb moisture contained in the gas if the compressed air used to pneumatically transport the polymer pellets or the gas in the storage container that stores the polymer pellets contains moisture. To do. In this case, for example, since a resin such as polyester may be hydrolyzed by moisture absorbed, it is necessary to remove moisture absorbed by post-treatment such as drying.
However, the method of performing such post-treatment not only makes the equipment excessive, but also has a problem from the viewpoint of energy saving.

また、ポリマーペレットは溶融状態から持ち越した顕熱を有している。このため、溶融状態のストランドが冷却水により冷却されペレット形状に成形される際にポリマーペレットの表面に付着した水は、ポリマーペレットが気力輸送される工程で、この顕熱により気力輸送に使用する気体中に水蒸気となって蒸発する。
気力輸送されるポリマーペレットの温度が高い場合、気体中に蒸発した水蒸気が、再びポリマーペレットの表面に付着したり内部に拡散する可能性は低い。しかし、ポリマーペレットが、気力輸送中や気力輸送で運ばれた貯蔵容器中等で冷却されると、水分が再びポリマーペレットに吸着し、最終的にはペレット内部に取り込まれる可能性がある。特に、吸湿性のポリマーペレットを気力輸送する場合、このような現象が起きやすい。このため、ポリマーの種類によって、ポリマーの加水分解や成形時のトラブル等を生じるおそれがある。 Moreover, the polymer pellet has sensible heat carried over from the molten state. For this reason, the water adhering to the surface of the polymer pellets when the melted strands are cooled with cooling water and formed into a pellet shape is used for pneumatic transportation by this sensible heat in the process of pneumatic transportation of the polymer pellets. Evaporates as water vapor in the gas.
When the temperature of the polymer pellets to be pneumatically transported is high, there is a low possibility that the water vapor evaporated in the gas adheres to the surface of the polymer pellets again and diffuses inside. However, when the polymer pellet is cooled during pneumatic transportation or in a storage container carried by pneumatic transportation, moisture is adsorbed to the polymer pellet again and may eventually be taken into the pellet. In particular, when a hygroscopic polymer pellet is pneumatically transported, such a phenomenon is likely to occur. For this reason, depending on the type of polymer, there is a possibility of causing problems such as hydrolysis of the polymer and molding.

ところで、ビスフェノールＡ等の芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸ジエステルとをエステル交換反応により重縮合反応させて得られる芳香族ポリカーボネートは、耐衝撃性や透明性に優れることから、光学材料等の用途に広く用いられている。なかでも、分子量が比較的低い芳香族ポリカーボネートは、耐熱性及び流動性が要求される溶融成形に適し、特に、光ディスク等の光学用記録材料として有用である。
このような分子量が比較的低い芳香族ポリカーボネートは、ポリマーペレットの表面や内部に吸着した水が原因となる加水分解が生じると、芳香族ポリカーボネートを使用して得られる成形体の機械的強度が大幅に低下する傾向があり、高品質な光ディスク等が得られないという問題がある。
また、ポリマーペレットに水が付着したまま、例えば、３５０℃程度の高温で溶融成形加工が行われると、ディスク等の成形体の表面にシルバーストリーク等の表面欠陥が生じ、光学用記録材料としては致命的な品質トラブルを招くという問題がある。 By the way, an aromatic polycarbonate obtained by polycondensation reaction of an aromatic dihydroxy compound such as bisphenol A and a carbonic acid diester such as diphenyl carbonate by a transesterification reaction is excellent in impact resistance and transparency. Widely used in applications. Among them, the aromatic polycarbonate having a relatively low molecular weight is suitable for melt molding that requires heat resistance and fluidity, and is particularly useful as an optical recording material such as an optical disk.
When such an aromatic polycarbonate having a relatively low molecular weight undergoes hydrolysis caused by water adsorbed on the surface or inside of the polymer pellets, the mechanical strength of the molded product obtained using the aromatic polycarbonate is greatly increased. There is a problem that a high-quality optical disk or the like cannot be obtained.
Further, for example, when melt molding is performed at a high temperature of about 350 ° C. with water attached to the polymer pellets, surface defects such as silver streaks occur on the surface of the molded body such as a disk, and as an optical recording material, There is a problem of causing fatal quality troubles.

本発明は、従来の技術が有する上記の問題点に鑑みてなされたものである。
即ち、本発明の目的は、吸湿性のポリマーペレットを気力輸送する際に、ポリマーペレットの含水率を増大させることなく簡便な手段で輸送することができるポリマーペレットの輸送方法及びポリマーペレットの貯蔵方法を提供することにある。
尚、吸湿性のポリマーペレットとは、平衡含水率が０．１重量％以上であるポリマーのペレットを言う。また、平衡含水率とは、温度３０℃、湿度７０％の状態で吸湿と放湿が見かけ上平衡に達したときの含水率である。 The present invention has been made in view of the above-described problems of conventional techniques.
That is, an object of the present invention is to transport a polymer pellet and store a polymer pellet that can be transported by a simple means without increasing the moisture content of the polymer pellet when the hygroscopic polymer pellet is transported pneumatically. Is to provide.
The hygroscopic polymer pellet refers to a polymer pellet having an equilibrium water content of 0.1% by weight or more. Further, the equilibrium moisture content is a moisture content when moisture absorption and moisture release apparently reach an equilibrium at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 70%.

上記課題を解決するために本発明者らは鋭意検討を行った結果、気体中に含まれる水分を予め除湿機により除去することにより気体の露点を調整し、このような露点が調整された気体を使用しポリマーペレットの気力輸送を行うと、ポリマーペレットの含水率が増大しないことを見出し、かかる知見に基づき本発明を完成した。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies. As a result, the dew point of the gas is adjusted by previously removing moisture contained in the gas with a dehumidifier, and the gas having such a dew point adjusted. It was found that the moisture content of polymer pellets does not increase when polymer pellets are pneumatically transported, and the present invention has been completed based on this finding.

かくして本発明によれば、露点が０℃以下の気体を使用し、吸湿性のポリマーペレットを気力輸送することを特徴とするポリマーペレットの輸送方法が提供される。
ここで、気力輸送されるポリマーペレットは、ペレット形状のポリカーボネート、ポリエステルまたはポリアミドであることが好ましい。
また、気体により気力輸送されるポリマーペレットは、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１０，０００〜１７，０００の芳香族ポリカーボネートのペレットであることが好ましい。
さらに、気体により気力輸送されるポリマーペレットは、原料として芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエステルを用い、エステル交換触媒の存在下、溶融重縮合反応を行うことにより得られる芳香族ポリカーボネートのペレットであることが好ましい。 Thus, according to the present invention, there is provided a method for transporting polymer pellets, characterized in that a gas having a dew point of 0 ° C. or less is used to pneumatically transport the hygroscopic polymer pellets.
Here, the polymer pellets to be pneumatically transported are preferably pellet-shaped polycarbonate, polyester or polyamide.
The polymer pellets that are pneumatically transported by gas are preferably aromatic polycarbonate pellets having a viscosity average molecular weight (Mv) of 10,000 to 17,000.
Further, the polymer pellets that are pneumatically transported by gas may be aromatic polycarbonate pellets obtained by performing a melt polycondensation reaction in the presence of a transesterification catalyst using an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester as raw materials. preferable.

また、ポリマーペレットの気力輸送に用いる気体は、空気であることが好ましい。
さらに、露点が０℃以下の気体により気力輸送されたポリマーペレットの含水率は、０．１重量％以下であることが好ましく、０．０５重量％以下であることがより好ましく、０．０２重量％以下であることがさらに好ましい。 Moreover, it is preferable that the gas used for pneumatic transportation of a polymer pellet is air.
Furthermore, the moisture content of the polymer pellets pneumatically transported by a gas having a dew point of 0 ° C. or less is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.05% by weight or less, and 0.02% by weight. More preferably, it is% or less.

次に、本発明によれば、ポリマーペレットを圧力気体流と共に輸送配管を介し気力輸送するポリマーペレットの気力輸送方法であって、ポリマーペレットの気力輸送に用いる気体に含まれる水分量を低減し気体の露点を０℃以下に調整する気体除湿工程と、気体除湿工程において露点が０℃以下に調整された気体を圧縮する気体圧縮工程と、気体圧縮工程において圧縮された圧力気体をポリマーペレット１トン当たり５０Ｎｍ^３／時間〜６００Ｎｍ^３／時間で輸送配管内に供給する圧力気体供給工程と、圧力気体供給工程において輸送配管に供給された圧力気体流と共にポリマーペレットを輸送配管を介し気力輸送する輸送工程と、を有することを特徴とするポリマーペレットの気力輸送方法が提供される。 Next, according to the present invention, there is provided a pneumatic method for transporting polymer pellets together with a pressure gas flow through a transport pipe, wherein the amount of water contained in the gas used for the pneumatic transport of the polymer pellets is reduced and the gas is reduced. Gas dehumidification step for adjusting the dew point of the gas to 0 ° C. or lower, a gas compression step for compressing the gas whose dew point was adjusted to 0 ° C. or lower in the gas dehumidification step, and 1 ton of polymer gas in the compressed gas compressed in the gas compression step per 50 Nm 3 ^/ time ~600Nm 3 ^/ time, transport and pressure gas supply step of supplying in the piping, for pneumatic transport through a transport pipe of polymer pellets with pressurized gas flow supplied to the transportation pipeline in the pressure gas supply step transportation step There is provided a method of pneumatically transporting polymer pellets characterized by comprising:

ここで、本発明が適用されるポリマーペレットの気力輸送方法の気体除湿工程において、ポリマーペレットの気力輸送に用いる気体に含まれる水分量を低減し、ポリマーペレットの気力輸送に用いる気体の露点を−１０℃以下に調整することが好ましい。
また、輸送工程において、輸送配管に供給された圧力気体流と共にポリマーペレットを予め露点が０℃以下の気体が充填された貯蔵設備に気力輸送することが好ましい。
さらに、ポリマーペレットは、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１０，０００〜１７，０００の芳香族ポリカーボネートのペレットであって、ペレットはリン原子を重量換算で０．５ｐｐｍ〜１０ｐｐｍの範囲で含むことが好ましい。 Here, in the gas dehumidification step of the method of pneumatic transportation of polymer pellets to which the present invention is applied, the amount of water contained in the gas used for pneumatic transportation of the polymer pellets is reduced, and the dew point of the gas used for pneumatic transportation of the polymer pellets is- It is preferable to adjust to 10 ° C. or lower.
In the transportation step, it is preferable to pneumatically transport the polymer pellets together with the pressure gas flow supplied to the transportation pipe to a storage facility filled with a gas having a dew point of 0 ° C. or less.
Furthermore, the polymer pellet is an aromatic polycarbonate pellet having a viscosity average molecular weight (Mv) of 10,000 to 17,000, and the pellet preferably contains phosphorus atoms in a range of 0.5 ppm to 10 ppm in terms of weight. .

さらに、本発明によれば、貯蔵容器中に露点が０℃以下の気体を充填し、貯蔵容器に吸湿性のポリマーペレットを貯蔵することを特徴とするポリマーペレットの貯蔵方法が提供される。
ここで、貯蔵容器中に貯蔵されたポリマーペレットの含水率が０．１重量％以下であることが好ましい。 Furthermore, according to the present invention, there is provided a method for storing polymer pellets, wherein the storage container is filled with a gas having a dew point of 0 ° C. or less, and the hygroscopic polymer pellets are stored in the storage container.
Here, it is preferable that the moisture content of the polymer pellet stored in the storage container is 0.1% by weight or less.

本発明によれば、ポリマーペレットが吸湿性を有する場合においても、簡便な手段で吸湿することなくポリマーペレットを気力輸送し貯蔵することができる。   According to the present invention, even when the polymer pellets are hygroscopic, the polymer pellets can be pneumatically transported and stored without being absorbed by simple means.

以下、本発明を実施するための最良の形態（以下、発明の実施の形態）について詳細に説明する。尚、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することが出来る。また、使用する図面は本発明の実施の形態を説明するためのものであり、実際の大きさを表すものではない。   The best mode for carrying out the present invention (hereinafter, an embodiment of the present invention) will be described in detail below. The present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made within the scope of the invention. Also, the drawings used are for explaining the embodiment of the present invention and do not represent the actual size.

ここでは、ポリマーとしてポリカーボネートを例示し、本実施の形態を説明する。
ポリカーボネートは、耐衝撃性等の機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性等にも優れたエンジニアリングプラスチックスであるので、近年、ＯＡ部品、自動車部品、建築材料等に幅広く用いられている。 Here, polycarbonate is exemplified as the polymer, and this embodiment will be described.
Polycarbonate is an engineering plastic that is excellent in mechanical properties such as impact resistance, heat resistance, and transparency, and has recently been widely used in OA parts, automobile parts, building materials, and the like.

従来、ポリカーボネートの製造方法としては、ビスフェノール化合物等の芳香族ジヒドロキシ化合物と塩化カルボニル（ホスゲン）とを原料とした、いわゆる界面法と、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶融状態でエステル交換し、副生するフェノール等の低分子量物を系外に取り除きながら芳香族ポリカーボネートを得る、いわゆる溶融法が知られている。前者の界面法は、ジクロロメタン等の環境負荷の大きな溶媒を用いること、又排水処理の負荷が高いこと等から、近年は後者の溶融法が注目を集めている。   Conventionally, as a method for producing a polycarbonate, a so-called interface method using an aromatic dihydroxy compound such as a bisphenol compound and carbonyl chloride (phosgene) as raw materials, and transesterification of the aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester in a molten state, A so-called melting method is known in which an aromatic polycarbonate is obtained while removing by-product low molecular weight substances such as phenol out of the system. In the former interfacial method, the latter melting method has attracted attention in recent years because it uses a solvent with a large environmental load such as dichloromethane and the load of wastewater treatment is high.

ここで、溶融法により芳香族ポリカーボネートを製造する場合は、芳香族ジヒドロキシ化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通常、「ビスフェノールＡ」と呼ばれる。）等が、また炭酸ジエステルとしてジフェニルカーボネート等が、またエステル交換触媒としてアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、塩基性化合物等が使用され、これらを混合、溶融し、複数の反応器を用いて多段階方式で重縮合反応させる（重縮合工程）。   Here, when an aromatic polycarbonate is produced by a melting method, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (usually referred to as “bisphenol A”) or the like as an aromatic dihydroxy compound, or as a carbonic acid diester. Diphenyl carbonate, etc., and alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, basic compounds, etc. are used as transesterification catalysts. These are mixed, melted, and subjected to polycondensation reaction in a multistage manner using a plurality of reactors. (Polycondensation step).

重縮合反応後、押出機において各種添加剤がそれぞれ供給され、押出機より排出されたストランド状の芳香族ポリカーボネートはストランドバス等を経由して冷却水により冷却され、ストランドカッター等のカッターにより切断されペレット化される。
最後に、遠心脱水機等にて水分除去した後、貯蔵容器である貯槽サイロに輸送される。このとき、本発明の実施の形態が適用されるポリマーペレットの輸送方法、および貯蔵方法が使用される。 After the polycondensation reaction, various additives are respectively supplied in the extruder, and the strand-like aromatic polycarbonate discharged from the extruder is cooled by cooling water via a strand bath or the like and cut by a cutter such as a strand cutter. Pelletized.
Finally, after removing water with a centrifugal dehydrator or the like, it is transported to a storage tank silo that is a storage container. At this time, the transport method and the storage method of the polymer pellet to which the embodiment of the present invention is applied are used.

本実施の形態において使用するポリカーボネートは、原料として芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエステルを用い、エステル交換触媒の存在下、連続的に溶融重縮合反応を行うことにより得られる芳香族ポリカーボネートが好ましい。特に、芳香族ポリカーボネートのなかでも、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１７，０００以下、好ましくは１６，０００以下の、分子量が比較的低い芳香族ポリカーボネートは、耐熱性及び流動性が要求される溶融成形に適している。特に、このような分子量が比較的低い芳香族ポリカーボネートは、光学用記録材料として、通常、３５０℃程度の高温下で射出成形により成形される光ディスク用の基板の材料として有用である。但し、芳香族ポリカーボネートの粘度平均分子量（Ｍｖ）は、通常、１０，０００以上、好ましくは、１２，０００以上である。   The polycarbonate used in this embodiment is preferably an aromatic polycarbonate obtained by continuously performing a melt polycondensation reaction in the presence of a transesterification catalyst using an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester as raw materials. In particular, among aromatic polycarbonates, an aromatic polycarbonate having a viscosity average molecular weight (Mv) of 17,000 or less, preferably 16,000 or less and a relatively low molecular weight is a melt molding that requires heat resistance and fluidity. Suitable for In particular, such an aromatic polycarbonate having a relatively low molecular weight is useful as an optical recording material, usually as a material for a substrate for an optical disk molded by injection molding at a high temperature of about 350 ° C. However, the viscosity average molecular weight (Mv) of the aromatic polycarbonate is usually 10,000 or more, preferably 12,000 or more.

また、上述した溶融重縮合反応により得られる芳香族ポリカーボネートは、後述するように製造工程の後半において、熱安定剤としてリン化合物が添加されたペレットとして製品化される場合が多い。このようなリン化合物は該化合物自体吸湿性があると共に、芳香族ポリカーボネートを加水分解する触媒として働く場合があり、製品化された芳香族ポリカーボネートの加水分解を促進する可能性がある。このような吸湿性を有し、加水分解によってダメージを受けやすい芳香族ポリカーボネートのペレットを気力輸送する場合、露点が０℃以下の気体を用いることにより、ペレットが吸湿することなく、ペレットを輸送し、貯蔵することが可能になる。
ここで、気体の露点とは、一般に、気体中の水蒸気の分圧を飽和水蒸気圧とする温度であって、徐々に冷却された気体に含まれる水分が凝縮し、露ができ始めるときの温度である。 Moreover, the aromatic polycarbonate obtained by the melt polycondensation reaction described above is often commercialized as pellets to which a phosphorus compound is added as a heat stabilizer in the latter half of the production process, as will be described later. Such a phosphorus compound has a hygroscopic property and may act as a catalyst for hydrolyzing the aromatic polycarbonate, and may accelerate the hydrolysis of the manufactured aromatic polycarbonate. When pneumatically transporting such aromatic polycarbonate pellets that are hygroscopic and susceptible to damage by hydrolysis, the pellets are transported without moisture absorption by using a gas with a dew point of 0 ° C. or lower. It becomes possible to store.
Here, the gas dew point is generally a temperature at which the partial pressure of water vapor in the gas is a saturated water vapor pressure, and the temperature at which moisture contained in the gradually cooled gas condenses and dew begins to form. It is.

尚、本実施の形態において、ペレットの含水率は、ペレットの所定の重量ｍ_１（本実施の形態では、０．２ｇ〜１ｇ）と、このペレットを２５０℃で加熱乾燥した後に測定したペレットの重量ｍ_２との重量差（ｍ_１−ｍ_２）の乾燥前のペレットの重量ｍ_１に対する割合（重量％）である。本実施の形態では、所定の水分測定装置及び水分気化装置を用いる電量滴定法によりペレットの含水率が測定される。
芳香族ポリカーボネート等のポリマーのペレットは、通常、含水率が０．１重量％以下の状態で製品として出荷される。本実施の形態では、気力輸送に使用する気体の露点を０℃以下に管理することにより、ポリマーのペレットの含水率を０．１重量％以下に維持することが可能となる。 In this embodiment, the moisture content of the pellets is the predetermined weight m ₁ of the pellets (in this embodiment, 0.2 g to ₁ g) and the pellets measured after heating and drying the pellets at 250 ° C. it is the proportion (wt%) relative to the weight difference _(m 1 -m ₂₎ weight _{m 1} of the pellets prior to drying of the weight _{m 2.} In the present embodiment, the moisture content of the pellet is measured by a coulometric titration method using a predetermined moisture measuring device and moisture vaporizer.
Polymer pellets such as aromatic polycarbonates are usually shipped as products with a moisture content of 0.1% by weight or less. In the present embodiment, the moisture content of the polymer pellets can be maintained at 0.1% by weight or less by controlling the dew point of the gas used for pneumatic transportation to 0 ° C. or less.

以下、原料として芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエステルを用い、エステル交換触媒の存在下、連続的に溶融重縮合反応を行うことにより、芳香族ポリカーボネートを製造する方法について詳述する。   Hereinafter, a method for producing an aromatic polycarbonate by using an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester as raw materials and continuously performing a melt polycondensation reaction in the presence of a transesterification catalyst will be described in detail.

（芳香族ジヒドロキシ化合物）
本実施の形態において使用する芳香族ジヒドロキシ化合物としては、下記一般式（１）で示される化合物が挙げられる。 (Aromatic dihydroxy compounds)
Examples of the aromatic dihydroxy compound used in the present embodiment include compounds represented by the following general formula (1).

ここで、一般式（１）において、Ａは、単結合または置換されていてもよい炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状若しくは環状の２価の炭化水素基、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−若しくは−ＳＯ_２−で示される２価の基である。Ｘ及びＹは、それぞれ独立にハロゲン原子又は炭素数１〜６の炭化水素基である。ｐ及びｑは０乃至２の整数である。尚、ＸとＹ及びｐとｑは、それぞれ、同一でも相互に異なるものでもよい。 Here, in the general formula (1), A is a single bond or an optionally substituted linear, branched or cyclic divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or -O-, A divalent group represented by —S—, —CO— or —SO ₂ —. X and Y are each independently a halogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. p and q are integers of 0 to 2. X and Y and p and q may be the same or different from each other.

芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシジフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビスフェノール類；４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル等のビフェノール類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等が挙げられる。
これらの中でも、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（「ビスフェノールＡ」、以下、ＢＰＡと略記することがある。）が好ましい。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。 Specific examples of the aromatic dihydroxy compound include, for example, bis (4-hydroxydiphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, and 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane. 2,2-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3) , 5-dibromophenyl) propane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, bisphenols such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 4,4′-dihydroxybiphenyl, 3,3 ′ Biphenols such as 5,5′-tetramethyl-4,4′-dihydroxybiphenyl; bis (4-hydroxyphenyl) sulfo Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) ketone and the like.
Among these, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (“bisphenol A”, hereinafter sometimes abbreviated as BPA) is preferable. These aromatic dihydroxy compounds can be used alone or in admixture of two or more.

（炭酸ジエステル）
本実施の形態において使用する炭酸ジエステルとしては、下記一般式（２）で示される化合物が挙げられる。 (Carbonated diester)
Examples of the carbonic acid diester used in the present embodiment include compounds represented by the following general formula (2).

ここで、一般式（２）中、Ａ’は、置換されていてもよい炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状又は環状の１価の炭化水素基である。２つのＡ’は、同一でも相互に異なるものでもよい。   Here, in the general formula (2), A ′ is an optionally substituted linear, branched, or cyclic monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. Two A's may be the same or different from each other.

炭酸ジエステルの具体例としては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート等が挙げられる。
これらの中でも、ジフェニルカーボネート（以下、ＤＰＣと略記することがある。）、置換ジフェニルカーボネートが好ましい。これらの炭酸ジエステルは、単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。 Specific examples of the carbonic acid diester include substituted diphenyl carbonates such as diphenyl carbonate and ditolyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and di-t-butyl carbonate.
Among these, diphenyl carbonate (hereinafter sometimes abbreviated as DPC) and substituted diphenyl carbonate are preferable. These carbonic acid diesters can be used alone or in admixture of two or more.

また、上記の炭酸ジエステルは、好ましくはその５０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下の量を、ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換してもよい。
代表的なジカルボン酸又はジカルボン酸エステルとしては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル等が挙げられる。このようなジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。 Moreover, said carbonic acid diester may substitute the quantity of the 50 mol% or less preferably 30 mol% or less with the dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester preferably.
Typical dicarboxylic acids or dicarboxylic acid esters include terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyl terephthalate, diphenyl isophthalate, and the like. When substituted with such a dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester, a polyester carbonate is obtained.

これら炭酸ジエステル（上記の置換したジカルボン酸又はジカルボン酸エステルを含む。以下同じ。）は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して過剰に用いられる。
即ち、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、通常、炭酸ジエステル１．０１〜１．３０、好ましくは１．０２〜１．２０のモル比で用いられる。モル比が過度に小さくなると、得られる芳香族ポリカーボネートの末端ＯＨ基が多くなり、得られる芳香族ポリカーボネートの熱安定性が悪化する傾向となる。また、モル比が過度に大きくなると、エステル交換の反応速度が低下し、所望の分子量を有する芳香族ポリカーボネートの生産が困難となる他、未反応の炭酸ジエステルの残存量が多くなり、成形加工時や成形品の臭気の原因となることがあり、好ましくない。 These carbonic acid diesters (including the above-mentioned substituted dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester; the same shall apply hereinafter) are used in excess with respect to the aromatic dihydroxy compound.
That is, it is usually used in a molar ratio of carbonic acid diester 1.01-1.30, preferably 1.02-1.20, relative to the aromatic dihydroxy compound. When the molar ratio is excessively small, the number of terminal OH groups of the obtained aromatic polycarbonate increases, and the thermal stability of the obtained aromatic polycarbonate tends to deteriorate. In addition, if the molar ratio is excessively large, the transesterification reaction rate decreases, making it difficult to produce an aromatic polycarbonate having a desired molecular weight, and the remaining amount of unreacted carbonic acid diester increases, resulting in molding processing. And may cause odor of the molded product.

（エステル交換触媒）
本実施の形態において使用するエステル交換触媒としては、通常、エステル交換法により芳香族ポリカーボネートを製造する際に用いられる触媒が挙げられ、特に限定されない。一般的には、例えば、アルカリ金属化合物、ベリリウム化合物、マグネシウム化合物、アルカリ土類金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物又はアミン系化合物等の塩基性化合物が挙げられる。
これらのエステル交換触媒の中でも、実用的にはアルカリ金属化合物が望ましい。これらのエステル交換触媒は、１種類で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。エステル交換触媒の使用量は、通常、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して１×１０^−９〜１×１０^−１モル、好ましくは１×１０^−７〜１×１０^−２モルの範囲で用いられる。 (Transesterification catalyst)
Examples of the transesterification catalyst used in the present embodiment include a catalyst usually used for producing an aromatic polycarbonate by a transesterification method, and are not particularly limited. In general, for example, basic compounds such as alkali metal compounds, beryllium compounds, magnesium compounds, alkaline earth metal compounds, basic boron compounds, basic phosphorus compounds, basic ammonium compounds, and amine compounds can be used.
Among these transesterification catalysts, an alkali metal compound is practically desirable. These transesterification catalysts may be used alone or in combination of two or more. The transesterification catalyst is generally used in an amount of 1 × 10 ⁻⁹ to 1 × 10 ⁻¹ mol, preferably 1 × 10 ⁻⁷ to 1 × 10 ⁻² mol, relative to 1 mol of the aromatic dihydroxy compound. It is done.

アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素化合物等の無機アルカリ金属化合物；アルカリ金属のアルコール類、フェノール類、有機カルボン酸類との塩等の有機アルカリ金属化合物等が挙げられる。ここで、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等が挙げられる。
これらのアルカリ金属化合物の中でも、セシウム化合物が好ましく、特に、炭酸セシウム、炭酸水素セシウム、水酸化セシウム等が好ましい。 Examples of the alkali metal compound include inorganic alkali metal compounds such as alkali metal hydroxides, carbonates and hydrogencarbonate compounds; organic alkali metal compounds such as salts with alkali metal alcohols, phenols and organic carboxylic acids. It is done. Here, as an alkali metal, lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium etc. are mentioned, for example.
Among these alkali metal compounds, cesium compounds are preferable, and cesium carbonate, cesium hydrogen carbonate, cesium hydroxide, and the like are particularly preferable.

ベリリウム化合物、マグネシウム化合物及びアルカリ土類金属化合物としては、例えば、ベリリウム、マグネシウム、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩等の無機アルカリ土類金属化合物；これらの金属のアルコール類、フェノール類、有機カルボン酸類との塩等が挙げられる。ここで、アルカリ土類金属としては、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等が挙げられる。   Examples of the beryllium compound, magnesium compound and alkaline earth metal compound include inorganic alkaline earth metal compounds such as beryllium, magnesium, hydroxides and carbonates of alkaline earth metals; alcohols of these metals, phenols, And salts with organic carboxylic acids. Here, examples of the alkaline earth metal include calcium, strontium, barium and the like.

塩基性ホウ素化合物としては、ホウ素化合物のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、ストロンチウム塩等が挙げられる。ホウ素化合物としては、例えば、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等が挙げられる。   Examples of basic boron compounds include sodium salts, potassium salts, lithium salts, calcium salts, magnesium salts, barium salts, strontium salts, and the like of boron compounds. Examples of the boron compound include tetramethyl boron, tetraethyl boron, tetrapropyl boron, tetrabutyl boron, trimethylethyl boron, trimethylbenzyl boron, trimethylphenyl boron, triethylmethyl boron, triethylbenzyl boron, triethylphenyl boron, tributylbenzyl boron, Examples include tributylphenyl boron, tetraphenyl boron, benzyl triphenyl boron, methyl triphenyl boron, butyl triphenyl boron, and the like.

塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン等の３価のリン化合物、又はこれらの化合物から誘導される４級ホスホニウム塩等が挙げられる。   Examples of basic phosphorus compounds include trivalent phosphorus compounds such as triethylphosphine, tri-n-propylphosphine, triisopropylphosphine, tri-n-butylphosphine, triphenylphosphine, and tributylphosphine, or derivatives thereof. And quaternary phosphonium salts.

塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキサイド、テトラエチルアンモニウムヒドロキサイド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキサイド、テトラブチルアンモニウムヒドロキサイド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキサイド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキサイド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキサイド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキサイド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキサイド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキサイド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキサイド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキサイド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキサイド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキサイド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキサイド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキサイド等が挙げられる。   Examples of the basic ammonium compound include tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylethylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, trimethylphenylammonium hydroxide, Triethylmethylammonium hydroxide, triethylbenzylammonium hydroxide, triethylphenylammonium hydroxide, tributylbenzylammonium hydroxide, tributylphenylammonium hydroxide, tetraphenylammonium hydroxide, benzyltriphenylammonium hydroxide, methyltol Phenyl ammonium hydroxide, butyltriphenyl ammonium hydroxide, and the like.

アミン系化合物としては、例えば、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等が挙げられる。   Examples of the amine compound include 4-aminopyridine, 2-aminopyridine, N, N-dimethyl-4-aminopyridine, 4-diethylaminopyridine, 2-hydroxypyridine, 2-methoxypyridine, 4-methoxypyridine, 2 -Dimethylaminoimidazole, 2-methoxyimidazole, imidazole, 2-mercaptoimidazole, 2-methylimidazole, aminoquinoline and the like.

（芳香族ポリカーボネートの製造方法）
次に、芳香族ポリカーボネートの製造方法について説明する。
芳香族ポリカーボネートの製造は、原料である芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエステル化合物を調製し（原調工程）、これらの化合物を、エステル交換反応触媒の存在下、溶融状態で複数の反応器を用いて多段階の重縮合反応させる（重縮合工程）ことによって行われる。反応方式は、バッチ式、連続式、又はバッチ式と連続式の組合せのいずれでもよい。反応器は通常、複数基の反応器が用いられ、これらの反応器は直列に設置され、連続的に処理が行われる。
重縮合工程後、押出機にて停止剤により反応を停止させた後、反応液中の未反応原料や反応副生物を除去し、熱安定剤や離型剤等の添加剤を添加し（押出工程）、押出機から排出される芳香族ポリカーボネートのストランドはストランドバス等を経由して冷却水により冷却され、所定の粒径のペレットに成形される（ペレット化工程）。次に、製造方法の各工程について説明する。 (Method for producing aromatic polycarbonate)
Next, the manufacturing method of an aromatic polycarbonate is demonstrated.
In the production of aromatic polycarbonate, aromatic dihydroxy compounds and carbonic acid diester compounds as raw materials are prepared (original preparation process), and these compounds are melted in the presence of a transesterification catalyst using a plurality of reactors. It is carried out by carrying out a multistage polycondensation reaction (polycondensation step). The reaction system may be any of a batch system, a continuous system, or a combination of a batch system and a continuous system. As the reactor, a plurality of reactors are usually used, and these reactors are installed in series and continuously processed.
After the polycondensation step, the reaction is stopped with a stopper in the extruder, unreacted raw materials and reaction byproducts in the reaction solution are removed, and additives such as a heat stabilizer and a release agent are added (extrusion) Step), the strand of aromatic polycarbonate discharged from the extruder is cooled by cooling water via a strand bath or the like, and formed into pellets having a predetermined particle size (pelletizing step). Next, each process of the manufacturing method will be described.

（原調工程）
芳香族ポリカーボネートの原料として使用する芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとは、通常、窒素、アルゴン等の不活性ガスの雰囲気下、バッチ式、半回分式または連続式の撹拌槽型の装置を用いて、溶融混合物として調製される。溶融混合の温度は、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物としてビスフェノールＡを用い、炭酸ジエステルとしてジフェニルカーボネートを用いる場合は、通常１２０℃〜１８０℃、好ましくは１２５℃〜１６０℃の範囲から選択される。
この際、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの割合は、炭酸ジエステルが過剰になるように調整され、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、炭酸ジエステルは通常１．０１モル〜１．３０モル、好ましくは１．０２モル〜１．２０モルの割合になるように調整される。 (Primary process)
The aromatic dihydroxy compound and carbonic acid diester used as the raw material for the aromatic polycarbonate are usually used in a batch, semi-batch or continuous stirring tank type apparatus in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon. Prepared as a molten mixture. For example, when bisphenol A is used as the aromatic dihydroxy compound and diphenyl carbonate is used as the carbonic acid diester, the temperature of the melt mixing is usually selected from the range of 120 ° C to 180 ° C, preferably 125 ° C to 160 ° C.
At this time, the ratio of the aromatic dihydroxy compound and the carbonic acid diester is adjusted so that the carbonic acid diester becomes excessive, and the carbonic acid diester is usually 1.01 mol to 1.30 mol with respect to 1 mol of the aromatic dihydroxy compound. Preferably, it is adjusted to a ratio of 1.02 mol to 1.20 mol.

（重縮合工程）
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル化合物とのエステル交換反応による重縮合は、通常、２段階以上、好ましくは３段〜７段の多段工程で連続的に行われる。具体的な反応条件としては、温度：１５０℃〜３２０℃、圧力：常圧〜０．０１Ｔｏｒｒ（１．３Ｐａ）、平均滞留時間：５分〜１５０分の範囲である。
多段工程の各反応器においては、重縮合反応の進行とともに副生するフェノールをより効果的に排出するために、上記の反応条件内で、段階的により高温、より高真空に設定する。尚、得られる芳香族ポリカーボネートの色相等の品質低下を防止するためには、できるだけ低温、短滞留時間の設定が好ましく、最終反応器の温度設定は前の反応器の設定温度よりも低温にすることもできる。 (Polycondensation process)
The polycondensation by the transesterification reaction of the aromatic dihydroxy compound and the carbonic acid diester compound is usually carried out continuously in a multistage process of two or more stages, preferably 3 to 7 stages. Specific reaction conditions are temperature: 150 ° C. to 320 ° C., pressure: normal pressure to 0.01 Torr (1.3 Pa), and average residence time: 5 minutes to 150 minutes.
In each reactor of a multistage process, in order to discharge | emit phenol by-produced more effectively with progress of a polycondensation reaction, it sets to a higher temperature and a higher vacuum stepwise within said reaction conditions. In addition, in order to prevent quality deterioration of the hue and the like of the resulting aromatic polycarbonate, it is preferable to set the temperature and the short residence time as low as possible, and the temperature setting of the final reactor is lower than the setting temperature of the previous reactor. You can also

多段工程の重縮合は、好ましくは、撹拌翼を備えた竪型反応器を複数個接続し、最終工程として横型反応器を設けて、芳香族ポリカーボネートの平均分子量を増大させる。竪型反応器は通常２個〜５個、好ましくは３個〜４個設置される。   In the polycondensation in the multistage process, preferably, a plurality of vertical reactors equipped with stirring blades are connected, and a horizontal reactor is provided as a final process to increase the average molecular weight of the aromatic polycarbonate. The vertical reactor is usually installed in 2 to 5, preferably 3 to 4.

竪型反応器の撹拌翼の形式としては、例えば、タービン翼、パドル翼、ファウドラー翼、アンカー翼、フルゾーン翼（神鋼パンテック株式会社製）、サンメラー翼（三菱重工業株式会社製）、マックスブレンド翼（住友重機械工業株式会社製）、ヘリカルリボン翼、ねじり格子翼（株式会社日立製作所製）等が挙げられる。   Examples of the types of stirring blades in vertical reactors include turbine blades, paddle blades, fiddler blades, anchor blades, full zone blades (manufactured by Shinko Pantech Co., Ltd.), sun meller blades (manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.), and Max blend blades. (Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), helical ribbon blades, twisted lattice blades (manufactured by Hitachi, Ltd.), and the like.

また、横型反応器とは、撹拌翼の回転軸が横型（水平方向）であるものをいう。横型反応器の撹拌翼としては、例えば、円板型、パドル型等の一軸タイプの撹拌翼やＨＶＲ、ＳＣＲ、Ｎ−ＳＣＲ（三菱重工業株式会社製）、バイボラック（住友重機械工業株式会社製）、あるいはメガネ翼、格子翼（株式会社日立製作所製）等の二軸タイプの撹拌翼が挙げられる。   Moreover, a horizontal reactor means that the rotating shaft of a stirring blade is a horizontal type (horizontal direction). As a stirring blade of a horizontal reactor, for example, a single-shaft type stirring blade such as a disk type or a paddle type, HVR, SCR, N-SCR (manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.), viola rack (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) Or a twin-shaft type stirring blade such as a spectacle blade or a lattice blade (manufactured by Hitachi, Ltd.).

尚、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル化合物との重縮合に使用するエステル交換触媒は、通常、予め水溶液として準備される。触媒水溶液の濃度は特に限定されず、触媒の水に対する溶解度に応じて任意の濃度に調整される。また、水に代えて、アセトン、アルコール、トルエン、フェノール等の他の溶媒を選択することもできる。
触媒の溶解に使用する水の性状は、含有される不純物の種類ならびに濃度が一定であれば特に限定されないが、通常、蒸留水や脱イオン水等が好ましく用いられる。 In addition, the transesterification catalyst used for the polycondensation of the aromatic dihydroxy compound and the carbonic acid diester compound is usually prepared in advance as an aqueous solution. The concentration of the catalyst aqueous solution is not particularly limited, and is adjusted to an arbitrary concentration according to the solubility of the catalyst in water. Moreover, it can replace with water and other solvents, such as acetone, alcohol, toluene, and phenol, can also be selected.
The properties of water used for dissolving the catalyst are not particularly limited as long as the type and concentration of impurities contained are constant, but usually distilled water, deionized water, and the like are preferably used.

（押出工程）
重縮合工程後、押出工程において反応液中の未反応原料、エステル交換反応で副生するヒドロキシ化合物、ポリカーボネートオリゴマー等の低分子量化合物が除去される。この除去は、通常、ベント式の押出機により連続的に行われる。
使用する押出機としては、ベント部を備えたものであればどのような形式のものでも使用することができ特に限定されない。例えば、ベント式の単軸又は多軸押出機が挙げられるが、特に、かみ合い型二軸押出機が好ましい。押出機の軸の回転方向は同方向回転でも異方向回転でもよい。ベント数は、通常２段〜１０段の多段ベントが用いられる。 (Extrusion process)
After the polycondensation step, unreacted raw materials in the reaction solution, low molecular weight compounds such as hydroxy compounds and polycarbonate oligomers by-produced in the transesterification reaction are removed in the extrusion step. This removal is usually performed continuously by a vent type extruder.
As an extruder to be used, any type can be used as long as it has a vent portion, and it is not particularly limited. For example, a vent type single-screw or multi-screw extruder can be mentioned, and an interlocking twin-screw extruder is particularly preferable. The rotation direction of the shaft of the extruder may be the same direction or a different direction. The number of vents is usually a multistage vent of 2 to 10 stages.

また、押出工程において、重縮合反応後の芳香族ポリカーボネート中に残留する塩基性エステル交換触媒を、酸性化合物又はその誘導体により中和・失活させることが好ましい。これにより押出機内での副反応を抑え、残存する未反応原料及びヒドロキシ化合物を除去することができる。
押出工程において添加する酸性化合物又はその誘導体としては、塩基性エステル交換触媒を中和するものであれば、いずれも使用でき特に限定されない。例えば、塩酸、硝酸、ホウ酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリリン酸、アジピン酸、アスコルビン酸、アスパラギン酸、アゼライン酸、アデノシンリン酸、安息香酸、ギ酸、吉草酸、クエン酸、グリコール酸、グルタミン酸、グルタル酸、ケイ皮酸、コハク酸、酢酸、酒石酸、シュウ酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ニコチン酸、ピクリン酸、ピコリン酸、フタル酸、テレフタル酸、プロピオン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸、マロン酸、マレイン酸等のブレンステッド酸及びそのエステルが挙げられる。これらの酸性化合物又はその誘導体のなかでも、スルホン酸類又はそのエステルが特に好ましい。 In the extrusion step, it is preferable to neutralize and deactivate the basic transesterification catalyst remaining in the aromatic polycarbonate after the polycondensation reaction with an acidic compound or a derivative thereof. Thereby, the side reaction in an extruder can be suppressed and the remaining unreacted raw material and hydroxy compound can be removed.
Any acidic compound or derivative thereof added in the extrusion step can be used as long as it neutralizes the basic transesterification catalyst, and is not particularly limited. For example, hydrochloric acid, nitric acid, boric acid, sulfuric acid, sulfurous acid, phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, polyphosphoric acid, adipic acid, ascorbic acid, aspartic acid, azelaic acid, adenosine phosphoric acid, benzoic acid, formic acid, yoshiyoshi Herbic acid, citric acid, glycolic acid, glutamic acid, glutaric acid, cinnamic acid, succinic acid, acetic acid, tartaric acid, oxalic acid, p-toluenesulfinic acid, p-toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, nicotinic acid, picric acid, picoline Examples thereof include Bronsted acids such as acid, phthalic acid, terephthalic acid, propionic acid, benzenesulfinic acid, benzenesulfonic acid, malonic acid, maleic acid, and esters thereof. Of these acidic compounds or derivatives thereof, sulfonic acids or esters thereof are particularly preferable.

尚、酸性化合物又はその誘導体は直接添加してもよいし、いわゆるマスターバッチとして調製して添加してもよい。又溶媒で希釈し添加してもよい。この場合、溶媒は、酸性化合物又はその誘導体を溶解するものであれば特に限定されない。なかでも水が特に好ましい。また、水単独に不溶な酸性化合物又はその誘導体は、アセトン等の有機溶媒を水に加えた混合溶媒を使用することができる。これら酸性化合物又はその誘導体の使用量は、重縮合反応に使用した塩基性エステル交換触媒の中和当量に対し０．１倍〜５０倍、好ましくは０．５倍〜３０倍の範囲で添加する。   The acidic compound or derivative thereof may be added directly, or may be prepared and added as a so-called master batch. It may also be diluted with a solvent and added. In this case, the solvent is not particularly limited as long as it dissolves an acidic compound or a derivative thereof. Of these, water is particularly preferable. As the acidic compound insoluble in water alone or a derivative thereof, a mixed solvent obtained by adding an organic solvent such as acetone to water can be used. The use amount of these acidic compounds or derivatives thereof is 0.1 to 50 times, preferably 0.5 to 30 times the neutralization equivalent of the basic transesterification catalyst used for the polycondensation reaction. .

また、本実施の形態では、押出工程において、必要に応じ、押出機に各種添加剤がそれぞれ供給される。各種添加剤としては、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、可塑剤、顔料、染料、充填剤、強化剤、難燃剤等が挙げられる。
これらの添加剤の中から熱安定剤を例に挙げると、好ましい熱安定剤の例としては、例えば、リン系安定剤、ヒンダードフェノール系安定剤、イオウ系安定剤、エポキシ系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤等が挙げられる。これらの熱安定剤の中でもリン系安定剤が好ましい。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。 Moreover, in this Embodiment, various additives are each supplied to an extruder as needed in an extrusion process. Examples of the various additives include heat stabilizers, antioxidants, weathering agents, mold release agents, lubricants, antistatic agents, plasticizers, pigments, dyes, fillers, reinforcing agents, flame retardants, and the like.
Taking heat stabilizers as examples among these additives, examples of preferable heat stabilizers include, for example, phosphorus stabilizers, hindered phenol stabilizers, sulfur stabilizers, epoxy stabilizers, hindered amines. And system stabilizers. Among these heat stabilizers, phosphorus stabilizers are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

リン系安定剤としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、リン酸エステル、亜リン酸エステル等が用いられる。これらの中でも、リン酸エステルとしては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、ジステアリルペンタエリスリチルジホスフェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート等のトリアルキルホスフェート；トリシクロヘキシルホスフェート等のトリシクロアルキルホスフェート；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、２−エチルフェニルジフェニルホスフェート等のトリアリールホスフェート等が挙げられる。   As the phosphorus stabilizer, phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, pyrophosphoric acid, polyphosphoric acid, phosphoric acid ester, phosphorous acid ester and the like are used. Among these, as the phosphate ester, for example, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tridecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, distearyl pentaerythrityl diphosphate, tris (2-chloroethyl) phosphate, tris Trialkyl phosphates such as (2,3-dichloropropyl) phosphate; Tricycloalkyl phosphates such as tricyclohexyl phosphate; Triphenyls such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tris (nonylphenyl) phosphate, 2-ethylphenyl diphenyl phosphate Examples include reel phosphate.

また、亜リン酸エステルとしては、例えば、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリス（２−クロロエチル）ホスファイト、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスファイト等のトリアルキルホスファイト；トリシクロヘキシルホスファイト等のトリシクロアルキルホスファイト；トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ヒドロキシフェニル）ホスファイト等のトリアリールホスファイト；フェニルジデシルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、フェニルイソオクチルホスファイト、２−エチルヘキシルジフェニルホスファイト等のアリールアルキルホスファイト等が挙げられる。さらに、ジステアリルペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト等が挙げられる。中でも、亜リン酸エステルが好ましく、特にトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましく用いられる。   Examples of phosphites include trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tributyl phosphite, trioctyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, trioctadecyl phosphite. Trialkyl phosphites such as phyto, tristearyl phosphite, tris (2-chloroethyl) phosphite, tris (2,3-dichloropropyl) phosphite; tricycloalkyl phosphites such as tricyclohexyl phosphite; triphenyl phosphite , Tricresyl phosphite, tris (ethylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (hydroxy) Triaryl phosphites such as phenyl) phosphite; aryl alkyl phosphites such as phenyl didecyl phosphite, diphenyl decyl phosphite, diphenyl isooctyl phosphite, phenyl isooctyl phosphite, 2-ethylhexyl diphenyl phosphite . Furthermore, distearyl pentaerythrityl diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythrityl diphosphite and the like can be mentioned. Among them, phosphite is preferable, and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is particularly preferably used.

ヒンダードフェノール系安定剤としては、ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ジステアリル（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチル）ベンジルマロネート、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジーｔ−ブチルフェノール等が挙げられる。   Examples of the hindered phenol stabilizer include n-octadecyl-3- (4-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-). t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, distearyl (4-hydroxy-3-methyl-5) -T-butyl) benzyl malonate, 4-hydroxymethyl-2,6-di-t-butylphenol and the like.

イオウ系安定剤としては、亜硫酸、硫酸、スルフィン酸系化合物、スルホン酸系化合物およびこれらの誘導体が挙げられる。より具体的には、亜硫酸誘導体として、ジメチル亜硫酸、ジエチル亜硫酸、ジプロピル亜硫酸、ジブチル亜硫酸、ジフェニル亜硫酸等が挙げられる。硫酸誘導体として、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジプロピル硫酸、ジブチル硫酸、ジフェニル硫酸等が挙げられる。スルフィン酸系化合物として、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸、ナフテレンスルフィン酸等が挙げられる。スルホン酸系化合物およびこの誘導体として、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸；ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニル等のスルホン酸エステル；ｐ−トルエンスルホン酸アンモニウム等のスルホン酸アンモニウム塩；トリフルオロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチル−スルホン化スチレン共重合体等のスルホン酸化合物が挙げられる。   Examples of sulfur stabilizers include sulfurous acid, sulfuric acid, sulfinic acid compounds, sulfonic acid compounds, and derivatives thereof. More specifically, examples of the sulfite derivative include dimethyl sulfite, diethyl sulfite, dipropyl sulfite, dibutyl sulfite, and diphenyl sulfite. Examples of the sulfuric acid derivative include dimethyl sulfuric acid, diethyl sulfuric acid, dipropyl sulfuric acid, dibutyl sulfuric acid, diphenyl sulfuric acid and the like. Examples of the sulfinic acid compound include benzenesulfinic acid, toluenesulfinic acid, and naphthylenesulfinic acid. Examples of sulfonic acid compounds and derivatives thereof include sulfonic acids such as benzenesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid; methyl benzenesulfonate, ethyl benzenesulfonate, butyl benzenesulfonate, octyl benzenesulfonate, phenyl benzenesulfonate, p- Sulfonic acid esters such as methyl toluenesulfonate, ethyl p-toluenesulfonate, butyl p-toluenesulfonate, octyl p-toluenesulfonate, phenyl p-toluenesulfonate; ammonium sulfonates such as ammonium p-toluenesulfonate Sulfonic acid compounds such as trifluoromethanesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, sulfonated polystyrene, methyl acrylate-sulfonated styrene copolymer;

エポキシ系安定剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、２，３−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４−（３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシル）ブチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−６’−メチルシロヘキシルカルボキシレート、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノール−Ａグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス−エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス−エポキシエチレングリコール、ビス−エポキシシクロヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブタジエン、３，４−ジメチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、３，５−ジメチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、３−メチル−５−ｔ−ブチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、オクタデシル−２，２−ジメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、Ｎ−ブチル−２，２−ジメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル−２−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、Ｎ−ブチル−２−イソプロピル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、オクタデシル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、２−エチルヘキシル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４，６−ジメチル−２，３−エポキシシクロヘキシル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４，５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、３−ｔ−ブチル−４，５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル４，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ−ｎ−ブチル−３−ｔ−ブチル−４，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキシルジカルボキシレート等が挙げられる。これらの中でも、脂環族エポキシ化合物が好ましく用いられ、特に３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが好ましく用いられる。   Epoxy stabilizers include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, phenyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, t-butylphenyl glycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexyl carboxylate 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxy-6′-methylcyclohexylcarboxylate, 2,3-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexylcarboxylate, 4- (3,4-epoxy-5-methylcyclohexyl) butyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylethylene oxide, cyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexylcarbo Sylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-6′-methylsiloxycarboxylate, bisphenol-A diglycidyl ether, tetrabromobisphenol-A glycidyl ether, diglycidyl ester of phthalic acid, hexahydrophthalic acid Diglycidyl ester, bis-epoxy dicyclopentadienyl ether, bis-epoxy ethylene glycol, bis-epoxy cyclohexyl adipate, butadiene diepoxide, tetraphenylethylene epoxide, octyl epoxy tartrate, epoxidized polybutadiene, 3,4-dimethyl- 1,2-epoxycyclohexane, 3,5-dimethyl-1,2-epoxycyclohexane, 3-methyl-5-t-butyl-1,2-epoxycyclohexane, octa Sil-2,2-dimethyl-3,4-epoxycyclohexyl carboxylate, N-butyl-2,2-dimethyl-3,4-epoxycyclohexyl carboxylate, cyclohexyl-2-methyl-3,4-epoxycyclohexyl carboxylate N-butyl-2-isopropyl-3,4-epoxy-5-methylcyclohexyl carboxylate, octadecyl-3,4-epoxycyclohexyl carboxylate, 2-ethylhexyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexyl carboxylate, 4, 6-dimethyl-2,3-epoxycyclohexyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexylcarboxylate, 4,5-epoxytetrahydrophthalic anhydride, 3-t-butyl-4,5-epoxytetrahydrophthalic anhydride, diethyl 4 , 5 -Epoxy-cis-1,2-cyclohexyl dicarboxylate, di-n-butyl-3-t-butyl-4,5-epoxy-cis-1,2-cyclohexyl dicarboxylate and the like. Among these, alicyclic epoxy compounds are preferably used, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate is particularly preferably used.

熱安定剤の添加量は、通常、芳香族ポリカーボネート１００重量部に対して０．０００１重量部〜０．５重量部、好ましくは０．００１重量部〜０．２重量部の範囲で用いられる。
本実施の形態では、熱安定剤としてリン系安定剤を使用し、上述した範囲の量のリン系安定剤を添加することにより、後述するペレット化工程を経て製品化された芳香族ポリカーボネートのペレットにリン系安定剤が含まれる。本実施の形態では、芳香族ポリカーボネートのペレットに含まれるリン系安定剤の量が、芳香族ポリカーボネート１００重量部に対し、リン原子の量（重量換算）として０．５ｐｐｍ〜１０ｐｐｍ、好ましくは０．５〜５ｐｐｍの範囲である場合に、本発明により得られる効果が大きい。 The amount of the heat stabilizer added is usually 0.0001 to 0.5 parts by weight, preferably 0.001 to 0.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate.
In the present embodiment, an aromatic polycarbonate pellet produced through a pelletization step described later by using a phosphorus stabilizer as a heat stabilizer and adding an amount of the phosphorus stabilizer in the above-mentioned range. Contains a phosphorus stabilizer. In the present embodiment, the amount of the phosphorus stabilizer contained in the aromatic polycarbonate pellets is 0.5 ppm to 10 ppm, preferably 0.8 ppm as the amount of phosphorus atoms (weight conversion) with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate. When the content is in the range of 5 to 5 ppm, the effect obtained by the present invention is large.

芳香族ポリカーボネートのペレットに添加する熱安定剤の添加量が過度に少ないと、例えば、３５０℃程度の高温条件で射出成形する際に、芳香族ポリカーボネートの色相が悪化する傾向がある。また、芳香族ポリカーボネートのペレットに添加する熱安定剤の添加量が過度に多いと、特に、熱安定剤としてリン系安定剤を使用する場合、このようなリン系安定剤自体が吸湿性を有すると共に、リン系安定剤が芳香族ポリカーボネートを加水分解する触媒として働く場合があり、製品化された芳香族ポリカーボネートの加水分解性が促進される可能性がある。このような水分を吸着した芳香族ポリカーボネートのペレットを用いて、射出成形法により光ディスク用の基板を成形すると、得られた基板の表面にシルバーストリークが生じる傾向がある。   If the amount of the heat stabilizer added to the pellets of the aromatic polycarbonate is too small, the hue of the aromatic polycarbonate tends to deteriorate when injection molding is performed at a high temperature of about 350 ° C., for example. Further, when the amount of the heat stabilizer added to the pellets of the aromatic polycarbonate is excessively large, particularly when a phosphorus stabilizer is used as the heat stabilizer, such a phosphorus stabilizer itself has hygroscopicity. At the same time, the phosphorus stabilizer may act as a catalyst for hydrolyzing the aromatic polycarbonate, and the hydrolyzability of the commercialized aromatic polycarbonate may be promoted. When a substrate for an optical disk is molded by an injection molding method using such an aromatic polycarbonate pellet adsorbing moisture, silver streaks tend to occur on the surface of the obtained substrate.

押出工程において、多段ベント口を備えた押出機を使用する場合、酸性化合物又はその誘導体は、樹脂供給口に最も近いベント口の手前に添加される。押出機による中和脱揮処理に供する芳香族ポリカーボネートの形態としては、重縮合反応直後の溶融状態にあるうちに押出機に導入し処理する方法、または、一旦冷却固化した後、押出機に導入し処理する方法等が挙げられる。   When an extruder equipped with a multistage vent port is used in the extrusion step, the acidic compound or derivative thereof is added before the vent port closest to the resin supply port. As the form of the aromatic polycarbonate to be subjected to neutralization devolatilization processing by an extruder, it is introduced into the extruder while it is in a molten state immediately after the polycondensation reaction, or once cooled and solidified, then introduced into the extruder And a processing method.

（ペレット化工程）
押出工程において押出機より排出されたストランド状の芳香族ポリカーボネートは、通常、ストランドバス等を経由して冷却水により冷却され、ストランドカッターにより、通常、粒径１ｍｍ〜５ｍｍ程度のペレットになるように切断され、その後、脱水機等により水分除去した後に貯槽サイロに収納される。 (Pelletization process)
The strand-like aromatic polycarbonate discharged from the extruder in the extrusion process is usually cooled by cooling water via a strand bath or the like, and is usually pellets having a particle diameter of about 1 mm to 5 mm by a strand cutter. After being cut, the water is removed by a dehydrator or the like and then stored in a storage silo.

本実施の形態において、光学記録材料として有用な粘度平均分子量（Ｍｖ）が１７，０００以下であり、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１０，０００以上の芳香族ポリカーボネートを得るために、原料である芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエステルの使用量は、通常、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、炭酸ジエステル１．０５〜１．２０、好ましくは１．１０〜１．１５のモル比で用いられる。
また、エステル交換触媒の使用量は、エステル交換触媒がアルカリ金属である場合、通常、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して金属原子の含有量として１×１０^−８〜１×１０^−５モル、好ましくは１×１０^−７〜１×１０^−６モルの範囲で用いられる。 In this embodiment, in order to obtain an aromatic polycarbonate having a viscosity average molecular weight (Mv) of 17,000 or less and a viscosity average molecular weight (Mv) of 10,000 or more, which is useful as an optical recording material, a fragrance as a raw material is used. The amount of the group dihydroxy compound and the carbonic acid diester used is usually a molar ratio of carbonic acid diester 1.05-1.20, preferably 1.10-1.15, with respect to the aromatic dihydroxy compound.
Moreover, when the transesterification catalyst is an alkali metal, the amount of the transesterification catalyst is usually 1 × 10 ⁻⁸ to 1 × 10 ⁻⁵ mol as a metal atom content with respect to 1 mol of the aromatic dihydroxy compound, Preferably it is used in the range of 1 × 10 ⁻⁷ to 1 × 10 ⁻⁶ mol.

（製造装置）
次に、図面に基づき、本実施の形態が適用される芳香族ポリカーボネートの製造方法の一例を具体的に説明する。
図１は、芳香族ポリカーボネートの製造装置の一例を示す図である。図１に示す製造装置において、芳香族ポリカーボネートは、原料の芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエステル化合物を調製する原調工程と、これらの原料を溶融状態で複数の反応器を用いて重縮合反応させる重縮合工程とを経て製造され、その後、反応液中の未反応原料や反応副生物を除去し任意の添加剤を添加し溶融混練する押出工程と、ペレット化工程を経て芳香族ポリカーボネートのペレットが成形される。 (Manufacturing equipment)
Next, an example of a method for producing an aromatic polycarbonate to which the exemplary embodiment is applied will be specifically described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a diagram showing an example of an apparatus for producing an aromatic polycarbonate. In the production apparatus shown in FIG. 1, an aromatic polycarbonate is prepared by a raw material process for preparing raw material aromatic dihydroxy compounds and carbonic acid diester compounds, and a polycondensation reaction of these raw materials in a molten state using a plurality of reactors. It is manufactured through a condensation process, and then an unreacted raw material and reaction by-products in the reaction liquid are removed, an arbitrary additive is added, an melt-kneading extrusion process, and a pelletization process to form an aromatic polycarbonate pellet. Is done.

原調工程において、直列に接続した第１原料調製槽２ａ及び第２原料調製槽２ｂと、調製した原料を重縮合工程に供給するための原料供給ポンプ４ａとが設けられている。第１原料調製槽２ａと第２原料調製槽２ｂとには、例えば、アンカー型撹拌翼３ａ，３ｂがそれぞれ設けられている。
また、第１原料調製槽２ａには、ＤＰＣ供給口１ａ−１から、炭酸ジエステルであるジフェニルカーボネート（以下、ＤＰＣと記載することがある。）が溶融状態で供給され、ＢＰＡ供給口１ｂからは、芳香族ジヒドロキシ化合物であるビスフェノールＡ（以下、ＢＰＡと記載することがある。）が粉末状態で供給され、溶融したジフェニルカーボネートにビスフェノールＡが溶解される。 In the original preparation process, a first raw material preparation tank 2a and a second raw material preparation tank 2b connected in series, and a raw material supply pump 4a for supplying the prepared raw material to the polycondensation process are provided. For example, anchor-type stirring blades 3a and 3b are provided in the first raw material preparation tank 2a and the second raw material preparation tank 2b, respectively.
The first raw material preparation tank 2a is supplied with diphenyl carbonate (hereinafter referred to as DPC) in a molten state from the DPC supply port 1a-1 in a molten state, and from the BPA supply port 1b. Bisphenol A which is an aromatic dihydroxy compound (hereinafter sometimes referred to as BPA) is supplied in a powder state, and bisphenol A is dissolved in molten diphenyl carbonate.

次に、重縮合工程においては、直列に接続した第１竪型反応器６ａ、第２竪型反応器６ｂ及び第３竪型反応器６ｃと、第３竪型反応器６ｃの後段に直列に接続した第４横型反応器９ａとが設けられている。第１竪型反応器６ａ、第２竪型反応器６ｂ及び第３竪型反応器６ｃには、マックスブレンド翼７ａ，７ｂ，７ｃがそれぞれ設けられている。また、第４横型反応器９ａには、撹拌翼１０ａが設けられている。
さらに、４個の反応器には、それぞれ重縮合反応により生成する副生物等を排出するための留出管８ａ，８ｂ，８ｃ，８ｄが取り付けられている。留出管８ａ，８ｂ，８ｃ，８ｄは、それぞれ凝縮器８１ａ，８１ｂ，８１ｃ，８１ｄに接続し、また、各反応器は、減圧装置８２ａ，８２ｂ，８２ｃ，８２ｄにより、所定の減圧状態に保たれる。 Next, in the polycondensation step, the first vertical reactor 6a, the second vertical reactor 6b and the third vertical reactor 6c connected in series, and the subsequent stage of the third vertical reactor 6c are connected in series. A connected fourth horizontal reactor 9a is provided. The first vertical reactor 6a, the second vertical reactor 6b, and the third vertical reactor 6c are provided with max blend blades 7a, 7b, 7c, respectively. The fourth horizontal reactor 9a is provided with a stirring blade 10a.
Furthermore, distilling tubes 8a, 8b, 8c, and 8d for discharging by-products generated by the polycondensation reaction are attached to the four reactors. The distillation pipes 8a, 8b, 8c and 8d are connected to the condensers 81a, 81b, 81c and 81d, respectively, and the respective reactors are kept in a predetermined reduced pressure state by the decompression devices 82a, 82b, 82c and 82d. Be drunk.

押出工程においては、添加剤供給口１２ａ，１２ｂ，１２ｃを有する押出機１１ａが設けられている。
ペレット化工程においては、押出機１１ａより排出されたストランド状の芳香族ポリカーボネートを冷却水により冷却するストランド冷却機１３ａと、冷却したストランドを所定の粒径にカットするカッター１４ａと、ペレットの水分を除去するための遠心脱水機１４ｂと、規格外のペレットを篩い分ける篩分機１５ａと、乾燥したペレットを格納する貯槽サイロ１６ａ，１６ｂとが設けられている。 In the extrusion process, an extruder 11a having additive supply ports 12a, 12b, and 12c is provided.
In the pelletizing step, a strand cooler 13a that cools the strand-like aromatic polycarbonate discharged from the extruder 11a with cooling water, a cutter 14a that cuts the cooled strand into a predetermined particle size, and moisture in the pellets A centrifugal dehydrator 14b for removing, a sieving machine 15a for sieving non-standard pellets, and storage silos 16a and 16b for storing dried pellets are provided.

図１に示す芳香族ポリカーボネートの製造装置において、窒素ガス雰囲気下、所定の温度で調製されたＤＰＣ溶融液と、窒素ガス雰囲気下計量されたＢＰＡ粉末とが、それぞれＤＰＣ供給口１ａ−１とＢＰＡ供給口１ｂから第１原料調製槽２ａに連続的に供給される。第１原料調製槽２ａの液面が移送配管中の最高位と同じ高さを超えると、原料混合物が第２原料調製槽２ｂに移送される。
次に、原料混合物は、原料供給ポンプ４ａを経由して第１竪型反応器６ａに連続的に供給される。また触媒として、水溶液状の炭酸セシウムが、原料混合物の移送配管途中の触媒供給口５ａから連続的に供給される。 In the apparatus for producing an aromatic polycarbonate shown in FIG. 1, a DPC melt prepared at a predetermined temperature in a nitrogen gas atmosphere and a BPA powder weighed in a nitrogen gas atmosphere are respectively connected to a DPC supply port 1a-1 and a BPA. It is continuously supplied from the supply port 1b to the first raw material preparation tank 2a. When the liquid level of the first raw material preparation tank 2a exceeds the same height as the highest position in the transfer pipe, the raw material mixture is transferred to the second raw material preparation tank 2b.
Next, the raw material mixture is continuously supplied to the first vertical reactor 6a via the raw material supply pump 4a. As a catalyst, aqueous cesium carbonate is continuously supplied from the catalyst supply port 5a in the middle of the transfer pipe of the raw material mixture.

第１竪型反応器６ａでは、窒素雰囲気下、例えば、温度２２０℃、圧力１３．３３ＫＰａ（１００Ｔｏｒｒ）、マックスブレンド翼７ａの回転数を１６０ｒｐｍに保持し、副生したフェノールを留出管８ａから留出させながら平均滞留時間６０分になるように液面レベルを一定に保ち、重縮合反応が行われる。次に、第１竪型反応器６ａより排出された重縮合反応液は、引き続き、第２竪型反応器６ｂ、第３竪型反応器６ｃ、第４横型反応器９ａに順次連続供給され、重縮合反応が進行する。各反応器における反応条件は、重縮合反応の進行とともに高温、高真空、低撹拌速度となるようにそれぞれ設定される。重縮合反応の間、各反応器における平均滞留時間は、例えば、６０分程度になるように液面レベルを制御し、また各反応器においては、副生するフェノールが留出管８ｂ，８ｃ，８ｄから留出される。
本実施の形態において、第１竪型反応器６ａと第２竪型反応器６ｂとにそれぞれ取り付けられた凝縮器８１ａ，８１ｂから、フェノール等の副生物が連続的に液化回収される。また、第３竪型反応器６ｃと第４横型反応器９ａとにそれぞれ取り付けられた凝縮器８１ｃ，８１ｄにはコールドトラップ（図示せず）が設けられ、副生物が連続的に固化回収される。 In the first vertical reactor 6a, under a nitrogen atmosphere, for example, a temperature of 220 ° C., a pressure of 13.33 KPa (100 Torr), the rotation speed of the Max Blend blade 7a is maintained at 160 rpm, and by-produced phenol is removed from the distillation pipe 8a. The polycondensation reaction is carried out while keeping the liquid level constant so that the average residence time is 60 minutes while distilling. Next, the polycondensation reaction liquid discharged from the first vertical reactor 6a is continuously continuously supplied to the second vertical reactor 6b, the third vertical reactor 6c, and the fourth horizontal reactor 9a. The polycondensation reaction proceeds. The reaction conditions in each reactor are set so as to become high temperature, high vacuum, and low stirring speed as the polycondensation reaction proceeds. During the polycondensation reaction, the liquid surface level is controlled so that the average residence time in each reactor is, for example, about 60 minutes. In each reactor, by-produced phenol is added to the distillation tubes 8b, 8c, Distilled from 8d.
In the present embodiment, by-products such as phenol are continuously liquefied and recovered from the condensers 81a and 81b attached to the first vertical reactor 6a and the second vertical reactor 6b, respectively. Further, condensers 81c and 81d attached to the third vertical reactor 6c and the fourth horizontal reactor 9a are provided with cold traps (not shown), and byproducts are continuously solidified and recovered. .

次に、第４横型反応器９ａより抜き出された芳香族ポリカーボネートは、溶融状態のまま３段ベント口を具備した２軸型の押出機１１ａに供給される。押出機１１ａには添加剤供給口１２ａ，１２ｂ，１２ｃから、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ステアリン酸モノグリセリド等の各種添加剤がそれぞれ供給される。押出機１１ａの条件は、例えば、吐出量５０ｋｇ／ｈｒ、回転数１５０ｒｐｍ、最高樹脂温度２７０℃〜３２０℃程度に設定される。
押出機１１ａより排出されたストランド状の芳香族ポリカーボネートはストランド冷却機１３ａを経由してカッター１４ａでペレット化され、遠心脱水機１４ｂにより遠心脱水処理され、篩分機１５ａにて規格外のペレットを除去した後に、気力輸送により貯槽サイロ１６ａ，１６ｂに導入される。気力輸送については後述する。 Next, the aromatic polycarbonate extracted from the fourth horizontal reactor 9a is supplied to a biaxial extruder 11a having a three-stage vent port in a molten state. In the extruder 11a, various additives such as butyl p-toluenesulfonate, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, stearic acid monoglyceride and the like are supplied from the additive supply ports 12a, 12b and 12c. Supplied respectively. The conditions of the extruder 11a are set to, for example, a discharge rate of 50 kg / hr, a rotation speed of 150 rpm, and a maximum resin temperature of about 270 ° C. to 320 ° C.
The strand-like aromatic polycarbonate discharged from the extruder 11a is pelletized by a cutter 14a through a strand cooler 13a, centrifuged by a centrifugal dehydrator 14b, and non-standard pellets are removed by a sieving machine 15a. After that, they are introduced into the storage silos 16a and 16b by pneumatic transportation. The pneumatic transportation will be described later.

図２は、本実施の形態が適用されるポリマーペレットの輸送方法および貯蔵方法の一例を説明する図である。
図２には、前述した図１に示す製造装置から供給された芳香族ポリカーボネートのペレット（ポリマーペレット）を貯蔵する貯槽サイロ１６ａ，１６ｂ（貯蔵容器、貯蔵設備）と、芳香族ポリカーボネートのペレットの気力輸送に使用する空気（Ａｉｒ）を除湿し圧縮した後、送り出す除湿機１７とが示されている。
また、貯槽サイロ１６ａ，１６ｂの槽底には、内部に貯蔵した芳香族ポリカーボネートのペレットを排出するためのペレット出口配管２６ａ，２６ｂがそれぞれ設けられている。 FIG. 2 is a diagram for explaining an example of a method for transporting and storing polymer pellets to which the present embodiment is applied.
FIG. 2 shows storage silos 16a and 16b (storage containers and storage equipment) for storing the aromatic polycarbonate pellets (polymer pellets) supplied from the manufacturing apparatus shown in FIG. 1 and the aerodynamics of the aromatic polycarbonate pellets. A dehumidifier 17 is shown in which air (Air) used for transportation is dehumidified and compressed, and then sent out.
In addition, pellet outlet pipes 26a and 26b for discharging aromatic polycarbonate pellets stored therein are provided at the tank bottoms of the storage silos 16a and 16b, respectively.

図２に示すように、除湿機１７には、図１に示す製造装置の篩分機１５ａ（図１参照）から供給される芳香族ポリカーボネートのペレットを貯槽サイロ１６ａ，１６ｂに気力輸送するための空気を供給する空気輸送配管２３が設けられている。
また、空気輸送配管２３から分岐し、除湿機１７から排出される空気を貯槽サイロ１６ａ，１６ｂ内に導く空気輸送配管２４が設けられている。
さらに、空気輸送配管２３から分岐し、貯槽サイロ１６ａ，１６ｂの槽底に設けられたペレット出口配管２６ａ，２６ｂと結合し、貯槽サイロ１６ａ，１６ｂ内から排出される芳香族ポリカーボネートのペレットを、装置外に移送するための空気を供給する空気輸送配管２５が配設されている。 As shown in FIG. 2, the dehumidifier 17 has air for pneumatically transporting the pellets of aromatic polycarbonate supplied from the sieving machine 15a (see FIG. 1) of the manufacturing apparatus shown in FIG. 1 to the storage silos 16a and 16b. Pneumatic transport pipe 23 is provided.
In addition, an air transport pipe 24 that branches from the air transport pipe 23 and guides the air discharged from the dehumidifier 17 into the storage silos 16a and 16b is provided.
Further, the pellets of the aromatic polycarbonate branched from the air transport pipe 23 and combined with the pellet outlet pipes 26a and 26b provided at the bottom of the storage tank silos 16a and 16b are discharged from the storage tank silos 16a and 16b. An air transportation pipe 25 for supplying air for transferring outside is disposed.

本実施の形態において、除湿機１７は、例えばハニカム型吸着式除湿装置である。除湿機１７の内部には、塩化リチウム、ゼオライト、シリカゲル等の除湿剤を含浸させハニカム状に形成された不織布を用い、ロータ状に形成された除湿ロータ（図示せず）が内蔵されている。除湿ロータは、所定のモータによって回転駆動される。
除湿機１７の空気供給口２１から除湿機１７内に導入された空気は、除湿機１７に内蔵された除湿ロータ（図示せず）を通過する際に、空気中に含まれた水分が除湿材によって吸着される（気体除湿工程）。その後、図示しない空気圧縮機により圧縮され（気体圧縮工程）、除湿機１７の空気排出口２２より排出される。 In the present embodiment, the dehumidifier 17 is, for example, a honeycomb adsorption dehumidifier. Inside the dehumidifier 17, a dehumidification rotor (not shown) formed in a rotor shape using a non-woven fabric formed in a honeycomb shape by impregnating a dehumidifying agent such as lithium chloride, zeolite, or silica gel is incorporated. The dehumidifying rotor is driven to rotate by a predetermined motor.
When the air introduced into the dehumidifier 17 from the air supply port 21 of the dehumidifier 17 passes through a dehumidification rotor (not shown) built in the dehumidifier 17, the moisture contained in the air is dehumidified. (Gas dehumidification step). Then, it compresses by the air compressor which is not shown in figure (gas compression process), and is discharged | emitted from the air discharge port 22 of the dehumidifier 17. FIG.

本実施の形態では、除湿機１７内に導入された空気は、予め、濾過精度５ミクロン以下、好ましくは１ミクロン以下のフィルターにより濾過されており、除湿機１７に内蔵された除湿ロータにより空気中に含まれた水分が除湿材に吸着され、露点が０℃以下、好ましくは、−１０℃以下、さらに好ましくは、−２０℃以下になるように管理されている。露点の下限には特に制限はない。   In the present embodiment, the air introduced into the dehumidifier 17 is previously filtered by a filter having a filtration accuracy of 5 microns or less, preferably 1 micron or less, and is removed from the air by a dehumidification rotor built in the dehumidifier 17. The dew point is controlled to be 0 ° C. or lower, preferably −10 ° C. or lower, and more preferably −20 ° C. or lower. There is no particular limitation on the lower limit of the dew point.

図２に示すように、芳香族ポリカーボネートのペレット（ｐｏｌｙｍｅｒ）は、図１に示した製造装置からペレット供給口１５ｂを経て空気輸送配管２３に供給される（圧力気体供給工程）。そして、除湿機１７において露点が０℃以下に調整され空気排出口２２から排出された圧縮空気により空気輸送配管２３内を気力輸送され（輸送工程）、貯槽サイロ１６ａ，１６ｂ内に導入されて貯蔵される。
本実施の形態では、芳香族ポリカーボネートのペレットは、露点が０℃以下に調整された圧縮空気により気力輸送されることにより、ペレットの含水率が０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下、さらに好ましくは、０．０２重量％以下に保たれた状態で貯槽サイロ１６ａ，１６ｂ内に貯蔵される。ペレットの含水率の下限には特に制限はない。
特に、含水率が０．０２重量％以下に保たれた状態で貯槽サイロ１６ａ，１６ｂ内に貯蔵される芳香族ポリカーボネートのペレットは、例えば、３５０℃程度で射出成形法によって成形される光ディスクの基板用の材料として好適である。 As shown in FIG. 2, the aromatic polycarbonate pellets are supplied from the manufacturing apparatus shown in FIG. 1 to the pneumatic transport pipe 23 via the pellet supply port 15 b (pressure gas supply step). Then, the dew point is adjusted to 0 ° C. or less in the dehumidifier 17 and is pneumatically transported in the air transport pipe 23 by the compressed air discharged from the air discharge port 22 (transport process), and is introduced into the storage tank silos 16a and 16b and stored. Is done.
In this embodiment, the pellets of aromatic polycarbonate are pneumatically transported by compressed air whose dew point is adjusted to 0 ° C. or less, so that the moisture content of the pellets is 0.1% by weight or less, preferably 0.05% by weight. %, More preferably 0.02% by weight or less, stored in storage silos 16a and 16b. There is no restriction | limiting in particular in the minimum of the moisture content of a pellet.
In particular, the pellets of aromatic polycarbonate stored in the storage silos 16a and 16b in a state where the water content is kept at 0.02% by weight or less are, for example, optical disk substrates formed by injection molding at about 350 ° C. It is suitable as a material for use.

ここで、本実施の形態において、除湿機１７の空気排出口２２から空気輸送配管２３に供給される圧縮空気の風量は、芳香族ポリカーボネートのペレット１トン当たり、通常、５０Ｎｍ^３／時間〜６００Ｎｍ^３／時間であり、好ましくは、１００Ｎｍ^３／時間〜５００Ｎｍ^３／時間であり、さらに好ましくは１００Ｎｍ^３／時間〜４００Ｎｍ^３／時間である。圧縮空気の風量が過度に少ないと、芳香族ポリカーボネートのペレットが気力輸送されない傾向がある。圧縮空気の風量が過度に大きいと、ペレットが配管内壁に衝突することによるペレットの割れが発生したり微粉の発生が多くなる傾向がある。
本実施の形態では、上述した範囲の風量で圧縮空気を空気輸送配管２３に供給することにより、芳香族ポリカーボネートのペレットの輸送速度は、通常、１ｔ／時間〜２０ｔ／時間、好ましくは２ｔ／時間〜１０ｔ／時間、さらに好ましくは３ｔ／時間〜８ｔ／時間で気力輸送される。 Here, in this embodiment, the air volume of the compressed air from the air discharge port 22 of the dehumidifier 17 is supplied to the air transport pipe 23, per pellet tonne aromatic polycarbonate, usually, 50 Nm ³ / time ～600Nm ³ / is the time, preferably a 100 Nm ³ / time to 500 nm ³ / time, more preferably from 100 Nm ³ / time to 400 nm ³ / hour. If the air volume of the compressed air is excessively small, the aromatic polycarbonate pellets tend not to be pneumatically transported. If the air volume of the compressed air is excessively large, the pellets tend to crack due to the pellets colliding with the inner wall of the pipe, and the generation of fine powder tends to increase.
In the present embodiment, by supplying compressed air to the air transport pipe 23 with the air volume in the above-described range, the transport rate of the aromatic polycarbonate pellets is usually 1 t / hour to 20 t / hour, preferably 2 t / hour. It is pneumatically transported at 10 to 10 t / hour, more preferably 3 to 8 t / hour.

また、本実施の形態では、図２に示すように、除湿機１７によって露点が０℃以下に調整された空気が除湿機１７の空気排出口２２から空気輸送配管２４を経て貯槽サイロ１６ａ，１６ｂ内に供給され、貯槽サイロ１６ａ，１６ｂ内に充填されている。これにより貯槽サイロ１６ａ，１６ｂ内は、貯槽サイロ１６ａ，１６ｂ内に貯蔵された芳香族ポリカーボネートのペレットが水分を吸着しないように、常に乾燥状態に保たれている。
このように、露点が０℃以下に調整された空気が貯槽サイロ１６ａ，１６ｂ内に充填されていることにより、例えば、芳香族ポリカーボネートのペレットが熱安定剤としてリン系安定剤を含むことにより吸湿性が増大した場合であっても、貯槽サイロ１６ａ，１６ｂ内にペレットは、含水率が増大することなく貯蔵されている。 In the present embodiment, as shown in FIG. 2, the air whose dew point is adjusted to 0 ° C. or less by the dehumidifier 17 passes from the air discharge port 22 of the dehumidifier 17 through the air transport pipe 24 and the storage silos 16a and 16b. The storage silos 16a and 16b are filled. Thus, the storage silos 16a and 16b are always kept dry so that the pellets of the aromatic polycarbonate stored in the storage silos 16a and 16b do not adsorb moisture.
As described above, the air whose dew point is adjusted to 0 ° C. or less is filled in the storage silos 16a and 16b, so that, for example, the aromatic polycarbonate pellets contain a phosphorus stabilizer as a heat stabilizer, thereby absorbing moisture. Even if the property increases, the pellets are stored in the storage tank silos 16a and 16b without increasing the water content.

本実施の形態では、製品検査や出荷等のため貯槽サイロ１６ａ，１６ｂから芳香族ポリカーボネートのペレットを排出する場合、貯槽サイロ１６ａ，１６ｂの槽底部にそれぞれ設けられたペレット出口配管２６ａ，２６ｂによりペレットを排出する。
図２に示すように、ペレット出口配管２６ａ，２６ｂにより貯槽サイロ１６ａ，１６ｂから排出された芳香族ポリカーボネートのペレットは、除湿機１７によって露点が０℃以下に調整され空気輸送配管２５を経て供給された空気により、芳香族ポリカーボネートのペレットが水分を吸着しないように乾燥状態が保たれたまま製造装置外に気力輸送される。 In the present embodiment, when the aromatic polycarbonate pellets are discharged from the storage silos 16a and 16b for product inspection, shipment, etc., the pellets are provided by the pellet outlet pipes 26a and 26b provided at the bottoms of the storage silos 16a and 16b, respectively. Is discharged.
As shown in FIG. 2, the aromatic polycarbonate pellets discharged from the storage silos 16 a and 16 b through the pellet outlet pipes 26 a and 26 b are supplied via the air transport pipe 25 with the dew point adjusted to 0 ° C. or less by the dehumidifier 17. By the air, the pellets of the aromatic polycarbonate are pneumatically transported out of the production apparatus while being kept in a dry state so as not to adsorb moisture.

尚、本実施の形態では、除湿機１７としてハニカム型吸着式除湿装置を例に挙げて説明したが、気力輸送に使用する気体を除湿し、露点を０℃以下に調整できる除湿機能を有するものであれば、他の形態の除湿装置を使用することが可能であり、特に限定されるものではない。
また、芳香族ポリカーボネートのペレットを気力輸送するための気体として空気を使用したが、これに限定されるものでなく、気力輸送するポリマーのペレットの性質等に応じ、例えば、窒素ガス、アルゴンガス、二酸化炭素ガス等を使用することできる。 In the present embodiment, a honeycomb type adsorption dehumidifier is described as an example of the dehumidifier 17, but has a dehumidifying function capable of dehumidifying the gas used for pneumatic transportation and adjusting the dew point to 0 ° C. or lower. If it is, it is possible to use the dehumidifier of another form, and it is not specifically limited.
Moreover, although air was used as a gas for pneumatically transporting the pellets of the aromatic polycarbonate, it is not limited to this, and depending on the properties of the pellets of the polymer to be pneumatically transported, for example, nitrogen gas, argon gas, Carbon dioxide gas or the like can be used.

本実施の形態では、芳香族ポリカーボネートのペレットを例に挙げて説明したが、本実施の形態が適用されるポリマーペレットの輸送方法は、他の吸湿性を有するポリマーのペレットについても適用することが可能である。このようなポリマーとしては、例えば、ペレット形状のポリエステル、ポリアミド等が例示される。
ポリマーのペレットの形状は、粒状、不定形状、平板状、円柱状等が挙げられ、特に限定されることはない。また、ペレットの大きさは、最も長い部分の長さが２０ｍｍ以下に加工されたものが好ましい。 In this embodiment, the aromatic polycarbonate pellet is described as an example. However, the method of transporting the polymer pellet to which this embodiment is applied may be applied to other hygroscopic polymer pellets. Is possible. Examples of such a polymer include pellet-shaped polyester and polyamide.
Examples of the shape of the polymer pellet include a granular shape, an indefinite shape, a flat plate shape, and a cylindrical shape, and are not particularly limited. The pellet is preferably processed so that the longest part has a length of 20 mm or less.

以下、本発明を実施例に基づき説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定して解釈されない。尚、実施例及び比較例において使用したポリマーペレットの各種の物性の測定方法と評価方法は以下（１）〜（６）に示す通りである。   Hereinafter, the present invention will be described based on examples. However, the present invention is not construed as being limited to the following examples. In addition, the measurement method and evaluation method of various physical properties of the polymer pellets used in Examples and Comparative Examples are as shown in (1) to (6) below.

（１）ポリマーペレットの含水率の測定方法
ポリマーペレットの含水率は、水分測定装置（ダイアインスツルメンツ社製ＣＡ−１００型）及び水分気化装置（ダイアインスツルメンツ社製ＶＡ−１００型）を用いた電量滴定法により測定した。試料とするポリマーペレットの重量は、０．２ｇ〜１ｇである。水分気化装置におけるポリマーペレットの加熱条件は、２５０℃である。 (1) Measuring method of moisture content of polymer pellets The moisture content of polymer pellets was determined by coulometric titration using a moisture measuring device (CA-100 model made by Dia Instruments) and a moisture vaporizer (VA-100 model made by Dia Instruments). Measured by the method. The weight of the polymer pellet used as a sample is 0.2 g to 1 g. The heating condition of the polymer pellets in the moisture vaporizer is 250 ° C.

（２）気体の露点の測定方法
ポリマーペレットの気力輸送に使用する気体の露点は、露点測定器（株式会社いすず製作所社製形式ＩＳＵＺＵ−１Ａ）を用い、以下の手順で測定した。
（ｉ） 露点を測定する気体を露点測定器の冷却筒に連続的に吹き付ける。
（ｉｉ）気体が連続的に吹き付けられた冷却筒にエタノールを入れ、その中にドライアイスの小片を少しずつ投入し、注意深く撹拌しながら徐々に冷却する。そして、冷却筒の鏡面を目視にて観察し、鏡面上に露が生じた時点でドライアイスの投入を止める。尚、鏡面上に露が生じた時点の、冷却筒中のエタノールの温度をＴ１とする。
（ｉｉｉ）次いで、冷却筒に入れたエタノール及びドライアイスを撹拌し、冷却筒の鏡面上の露が消えるまで徐々に温度を上昇させる。鏡面上の露が消える時点の冷却筒中のエタノールの温度をＴ２とする。
（ｉｖ）Ｔ１とＴ２との平均値を、その気体の露点とする。 (2) Measuring method of gas dew point The dew point of the gas used for the pneumatic transportation of the polymer pellets was measured by the following procedure using a dew point measuring device (model ISUZU-1A manufactured by Isuzu Manufacturing Co., Ltd.).
(I) A gas for measuring the dew point is continuously blown onto the cooling cylinder of the dew point measuring device.
(Ii) Put ethanol in a cooling cylinder to which gas has been continuously blown, and gradually put small pieces of dry ice in it, and gradually cool it with careful stirring. Then, the mirror surface of the cooling cylinder is visually observed, and when dew is generated on the mirror surface, the supply of dry ice is stopped. The temperature of ethanol in the cooling cylinder when dew is generated on the mirror surface is T1.
(Iii) Next, the ethanol and dry ice put in the cooling cylinder are stirred, and the temperature is gradually increased until the dew on the mirror surface of the cooling cylinder disappears. Let T2 be the temperature of ethanol in the cooling cylinder when the dew on the mirror surface disappears.
(Iv) Let the average value of T1 and T2 be the dew point of the gas.

（３）ディスク表面のシルバーストリークの評価方法
気力輸送した芳香族ポリカーボネートのペレットを射出成形機（住友重機社製ＤＩＳＣ３）に供給し、以下の条件で、芳香族ポリカーボネートのディスク（径（φ）１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍ）を１００枚成形し、得られたディスク表面におけるシルバーストリークの有無を目視にて確認した。
バレル設定温度：ペレット供給側から３５０℃、３７０℃、３８０℃、３８０℃
金型温度：１２８℃
成形サイクル：６．０秒
尚、射出成形機による成形の初期１００ショット分を廃棄する。 (3) Evaluation method of silver streak on disk surface Aromatically transported aromatic polycarbonate pellets were supplied to an injection molding machine (DISC3 manufactured by Sumitomo Heavy Industries), and an aromatic polycarbonate disk (diameter (φ) 120 mm under the following conditions. , A thickness of 0.6 mm) was molded, and the presence or absence of silver streaks on the obtained disk surface was visually confirmed.
Barrel set temperature: 350 ° C, 370 ° C, 380 ° C, 380 ° C from the pellet supply side
Mold temperature: 128 ° C
Molding cycle: 6.0 seconds The initial 100 shots of molding by the injection molding machine are discarded.

（４）芳香族ポリカーボネートの初期色相の評価方法
気力輸送した芳香族ポリカーボネートのペレットを、窒素雰囲気下、１２０℃で６時間乾燥する。次に、乾燥した芳香族ポリカーボネートのペレットを射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ７５ＥＩＩ型）に供給し、樹脂温度３６０℃、成形サイクル３０秒間の条件で、射出成形片（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を成形する操作を繰り返す。
そして、６ショット目〜１５ショット目で得られた射出成形片のイエローインデックス（ＹＩ）値をカラーテスタ（コニカミノルタ社製ＣＭ−３７００ｄ）を用いて測定し、平均値を算出する。イエローインデックス（ＹＩ）値が小さい程、色相が良好で品質が優れることを示す。 (4) Evaluation Method of Initial Hue of Aromatic Polycarbonate Pellets of the aromatic polycarbonate transported by air are dried at 120 ° C. for 6 hours in a nitrogen atmosphere. Next, the dried pellets of aromatic polycarbonate are supplied to an injection molding machine (J75EII type, manufactured by Nippon Steel Works), and injection molded pieces (width 60 mm × length 60 mm) under conditions of a resin temperature of 360 ° C. and a molding cycle of 30 seconds. × Thickness 3 mm) is repeated.
Then, the yellow index (YI) value of the injection molded pieces obtained in the 6th to 15th shots is measured using a color tester (CM-3700d manufactured by Konica Minolta), and the average value is calculated. The smaller the yellow index (YI) value, the better the hue and the better the quality.

（５）加熱状態で滞留した芳香族ポリカーボネートの色相の評価方法
前述した芳香族ポリカーボネートの初期色相の評価において、射出成形機による射出成形片の成形サイクルを、１６ショット目から１０分間とし、２２ショット目まで成形操作を繰り返す。そして、２０ショット目〜２２ショット目で得られた射出成形品のＹＩ値をカラーテスタを用いて測定し、平均値を算出する。 (5) Method for evaluating hue of aromatic polycarbonate retained in heating state In the above-described evaluation of initial hue of aromatic polycarbonate, the molding cycle of the injection molded piece by the injection molding machine is 10 minutes from the 16th shot, and 22 shots. Repeat the molding operation until the eyes. Then, the YI value of the injection molded product obtained in the 20th to 22nd shots is measured using a color tester, and the average value is calculated.

（６）芳香族ポリカーボネートの粘度平均分子量（Ｍｖ）の測定方法
芳香族ポリカーボネートのペレットを塩化メチレンに溶解し、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液における極限粘度［η］を測定し、以下の粘度式（１）により粘度平均分子量（Ｍｖ）を求める。
［η］＝１．２３×１０^−４×（Ｍｖ）^０．８３ （１） (6) Method for measuring viscosity average molecular weight (Mv) of aromatic polycarbonate Dissolve aromatic polycarbonate pellets in methylene chloride and measure intrinsic viscosity [η] in a methylene chloride solution at 20 ° C. using an Ubbelohde viscometer. The viscosity average molecular weight (Mv) is obtained from the following viscosity formula (1).
[Η] = 1.23 × 10 ⁻⁴ × (Mv) ^0.83 (1)

（実施例１）
ポリマーとしてポリカーボネートを使用し、ハニカム型吸着式除湿装置を使用して−２０℃の露点の圧縮空気を空気輸送配管に供給し、ポリカーボネートのポリマーペレットを貯槽サイロに気力輸送した。このときの空気輸送配管中の風量は１８００Ｎｍ^３／時間であり、ポリマーペレットは、４ｔ／時間の輸送速度で貯槽サイロに気力輸送された。
貯槽サイロに輸送されたポリマーペレットの含水率を測定したところ０．０９重量％であった。 Example 1
Polycarbonate was used as the polymer, and compressed air having a dew point of −20 ° C. was supplied to the air transportation pipe using a honeycomb adsorption dehumidifier, and the polymer pellets of the polycarbonate were pneumatically transported to the storage silo. The air volume in the pneumatic transport pipe at this time was 1800 Nm ³ / hour, and the polymer pellets were pneumatically transported to the storage tank silo at a transport speed of 4 t / hour.
The water content of the polymer pellets transported to the storage silo was measured and found to be 0.09% by weight.

（比較例１）
ポリマーとしてポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を使用し、露点が６℃の圧縮空気を輸送配管に供給し、ＰＢＴのポリマーペレットを貯槽サイロに気力輸送した。このときの輸送配管中の風量は１８００Ｎｍ^３／時間であり、ポリマーペレットは、４ｔ／時間の輸送速度で貯槽サイロに気力輸送された。
貯槽サイロに輸送されたポリマーペレットの含水率を測定したところ０．２重量％であった。 (Comparative Example 1)
Polybutylene terephthalate (PBT) was used as the polymer, compressed air having a dew point of 6 ° C. was supplied to the transport piping, and the PBT polymer pellets were pneumatically transported to the storage silo. The air volume in the transport pipe at this time was 1800 Nm ³ / hour, and the polymer pellets were pneumatically transported to the storage tank silo at a transport speed of 4 t / hour.
It was 0.2 weight% when the moisture content of the polymer pellet conveyed to the storage tank silo was measured.

（実施例２）
ポリマーとしてポリブチレンサクシネートラクテート（ＰＢＳＬ）を使用し、ハニカム型吸着式除湿装置を使用して−３０℃の露点の圧縮空気を輸送配管に供給し、ＰＢＳＬのポリマーペレットを貯槽サイロに気力輸送した。このときの輸送配管中の風量は７２０Ｎｍ^３／時間であり、ポリマーペレットは、２ｔ／時間の輸送速度で貯槽サイロに気力輸送された。
貯槽サイロに輸送されたポリマーペレットの含水率を測定したところ０．０５重量％であった。 (Example 2)
Polybutylene succinate lactate (PBSL) was used as the polymer, and compressed air with a dew point of −30 ° C. was supplied to the transport pipe using a honeycomb type adsorption dehumidifier, and the PBSL polymer pellets were pneumatically transported to the storage silo. . The air volume in the transport pipe at this time was 720 Nm ³ / hour, and the polymer pellets were pneumatically transported to the storage tank silo at a transport speed of 2 t / hour.
The water content of the polymer pellets transported to the storage silo was measured and found to be 0.05% by weight.

（比較例２）
ポリマーとしてポリブチレンサクシネートラクテート（ＰＢＳＬ）を使用し、３２℃で湿度７０％の未処理の外気（露点２６℃）を使用した圧縮空気を輸送配管に供給し、ＰＢＳＬのポリマーペレットを貯槽サイロに気力輸送した。このときの輸送配管中の風量は７２０Ｎｍ^３／時間であり、ポリマーペレットは、２ｔ／時間の輸送速度で貯槽サイロに気力輸送された。
貯槽サイロに輸送されたポリマーペレットの含水率を測定したところ０．２重量％であった。 (Comparative Example 2)
Polybutylene succinate lactate (PBSL) is used as the polymer, compressed air using untreated outside air (dew point 26 ° C.) with a humidity of 70% at 32 ° C. is supplied to the transportation pipe, and the PBSL polymer pellets are stored in the storage silo. It was transported by force. The air volume in the transport pipe at this time was 720 Nm ³ / hour, and the polymer pellets were pneumatically transported to the storage tank silo at a transport speed of 2 t / hour.
It was 0.2 weight% when the moisture content of the polymer pellet conveyed to the storage tank silo was measured.

（実施例３）
図１に示す製造装置を使用し、以下の操作を行い、粘度平均分子量（Ｍｖ）１５，３００である芳香族ポリカーボネートを製造した。
初めに、窒素雰囲気下、内温１４０℃に制御された第１原料調製槽２ａに、ＤＰＣ供給口１ａ−１からジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）を連続的に供給し、ＢＰＡ供給口１ｂからビスフェノールＡ（ＢＰＡ）を連続的に供給し、ＤＰＣとＢＰＡとが均一な溶融状態で、一定のモル比（ＤＰＣ／ＢＰＡ＝１．１２）の混合物（（ＤＰＣ／ＢＰＡ）混合物と記すことがある。）になるように調整した。 (Example 3)
An aromatic polycarbonate having a viscosity average molecular weight (Mv) of 15,300 was produced using the production apparatus shown in FIG.
First, diphenyl carbonate (DPC) is continuously supplied from the DPC supply port 1a-1 to the first raw material preparation tank 2a controlled to an internal temperature of 140 ° C. in a nitrogen atmosphere, and bisphenol A ( BPA) is continuously supplied, and a mixture of DPC and BPA in a uniform molten state (DPC / BPA = 1.12) at a constant molar ratio (may be referred to as (DPC / BPA) mixture). It adjusted so that it might become.

次に、第１原料調製槽２ａで調製した（ＤＰＣ／ＢＰＡ）混合物を、１４０℃に制御された第２原料調製槽２ｂに送り、続いて、原料供給ポンプ４ａを用い、単位時間当たりの供給量が一定になるように、（ＤＰＣ／ＢＰＡ）混合物を第１竪型反応器６ａに連続的に供給する。そして、エステル交換反応触媒として炭酸セシウムの水溶液を、ＢＰＡ１モルに対し０．４×１０^−６モルになるように触媒供給口５ａから連続的に供給し、第１竪型反応器６ａにおいてＤＰＣとＢＰＡとによる溶融重縮合反応を連続的に行った。
第１竪型反応器６ａは、内温２２０℃、圧力１３．３ｋＰａに制御した。重縮合反応液の液面レベルは、第１竪型反応器６ａ槽底部の排出ラインに設けられたバルブ（図示せず）の開度を調節して一定に保たれ、これにより第１竪型反応器６ａにおける重縮合反応液の平均滞留時間が１．５時間になるように調整した。 Next, the (DPC / BPA) mixture prepared in the first raw material preparation tank 2a is sent to the second raw material preparation tank 2b controlled at 140 ° C., and then supplied per unit time using the raw material supply pump 4a. The (DPC / BPA) mixture is continuously fed to the first vertical reactor 6a so that the amount is constant. Then, an aqueous solution of cesium carbonate as a transesterification reaction catalyst is continuously supplied from the catalyst supply port 5a so as to be 0.4 × 10 ⁻⁶ mol with respect to 1 mol of BPA, and in the first vertical reactor 6a, DPC and A melt polycondensation reaction with BPA was carried out continuously.
The first vertical reactor 6a was controlled to an internal temperature of 220 ° C. and a pressure of 13.3 kPa. The liquid level of the polycondensation reaction liquid is kept constant by adjusting the opening degree of a valve (not shown) provided in the discharge line at the bottom of the first vertical reactor 6a. The average residence time of the polycondensation reaction solution in the reactor 6a was adjusted to 1.5 hours.

続いて、第１竪型反応器６ａの槽底部から排出された重縮合反応液を、引き続き第２竪型反応器６ｂ、第３竪型反応器６ｃ、第４横型反応器９ａに逐次連続供給した。第２竪型反応器６ｂは、内温２６０℃、圧力４ｋＰａに保ち、第２竪型反応器６ｂにおける重縮合反応液の平均滞留時間は１時間であった。第３竪型反応器６ｃは、内温２７０℃、圧力７００Ｐａに保ち、第３竪型反応器６ｃにおける重縮合反応液の平均滞留時間は１時間であった。第４横型反応器９ａは、内温２７０℃、圧力２００Ｐａに保たれ、第４横型反応器９ａにおける重縮合反応液の平均滞留時間は１．５時間であった。   Subsequently, the polycondensation reaction liquid discharged from the bottom of the first vertical reactor 6a is continuously continuously supplied to the second vertical reactor 6b, the third vertical reactor 6c, and the fourth horizontal reactor 9a. did. The second vertical reactor 6b was maintained at an internal temperature of 260 ° C. and a pressure of 4 kPa, and the average residence time of the polycondensation reaction liquid in the second vertical reactor 6b was 1 hour. The third vertical reactor 6c was maintained at an internal temperature of 270 ° C. and a pressure of 700 Pa, and the average residence time of the polycondensation reaction liquid in the third vertical reactor 6c was 1 hour. The fourth horizontal reactor 9a was maintained at an internal temperature of 270 ° C. and a pressure of 200 Pa, and the average residence time of the polycondensation reaction liquid in the fourth horizontal reactor 9a was 1.5 hours.

次に、芳香族ポリカーボネートの重縮合反応液を第４横型反応器９ａから排出し、溶融状態のまま２軸型の押出機１１ａに供給した。続いて、押出機１１ａ中に、触媒失活剤としてｐ−トルエンスルホン酸ブチルを、芳香族ポリカーボネートの重量に対し、重量換算で４ｐｐｍとなるように添加した後、熱安定剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを、芳香族ポリカーボネートの重量に対し、リン原子の重量換算として２．４ｐｐｍになるよう添加し、離型剤としてステアリン酸モノグリセリドを芳香族ポリカーボネートに対し４００ｐｐｍ添加した。   Next, the polycondensation reaction liquid of the aromatic polycarbonate was discharged from the fourth horizontal reactor 9a and supplied to the biaxial extruder 11a in a molten state. Subsequently, after adding butyl p-toluenesulfonate as a catalyst deactivator in the extruder 11a so as to be 4 ppm in terms of weight relative to the weight of the aromatic polycarbonate, Tris (2, 4-di-t-butylphenyl) phosphite is added so as to be 2.4 ppm in terms of the weight of phosphorus atoms with respect to the weight of the aromatic polycarbonate, and stearic acid monoglyceride as a mold release agent is 400 ppm with respect to the aromatic polycarbonate. Added.

次に、２軸型の押出機１１ａから、前述したように熱安定剤及び離型剤を混合した芳香族ポリカーボネートを、溶融状態でストランド状に排出し、排出された芳香族ポリカーボネートをストランド冷却機１３ａで水冷し、冷却固化した。続いて、冷却固化された芳香族ポリカーボネートをカッター１４ａで切断してペレットとした後、ペレットに付着した水分を遠心脱水機１４ｂにより除去し、水分を除去されたペレットから、篩分機１５ａにより規格外の大きさのペレットを除去した。   Next, the aromatic polycarbonate in which the heat stabilizer and the release agent are mixed as described above is discharged from the biaxial extruder 11a into a strand in a molten state, and the discharged aromatic polycarbonate is discharged into a strand cooler. The mixture was cooled with water at 13a and solidified by cooling. Subsequently, after the cooled and solidified aromatic polycarbonate is cut with a cutter 14a into pellets, the moisture adhering to the pellets is removed by a centrifugal dehydrator 14b, and the pellets from which moisture has been removed are substandard by a sieving machine 15a. Pellets of the size were removed.

前述した操作により製造した芳香族ポリカーボネート（Ｍｖ１５，３００）のペレットを、空気輸送配管に供給された圧縮空気により貯槽サイロ１６ａ，１６ｂに気力輸送した。圧縮空気は、予めハニカム型吸着式除湿装置により、露点が−３５℃になるように調整した。空気輸送配管中の風量は１，８００Ｎｍ^３／ｈｒである。芳香族ポリカーボネートのペレットの輸送速度は４ｔ／時間である。また、貯槽サイロ１６ａ，１６ｂ内は、露点が−３５℃になるように調整された空気が充填されている。 The pellets of aromatic polycarbonate (Mv15, 300) produced by the above-described operation were pneumatically transported to the storage silos 16a and 16b by compressed air supplied to the pneumatic transport pipe. The compressed air was adjusted in advance with a honeycomb-type adsorption dehumidifier so that the dew point was −35 ° C. The air volume in the pneumatic transport pipe is 1,800 Nm ³ / hr. The transport rate of the aromatic polycarbonate pellets is 4 t / hour. The storage silos 16a and 16b are filled with air adjusted so that the dew point is −35 ° C.

露点が−３５℃の圧縮空気により気力輸送された芳香族ポリカーボネートのペレットの含水率は、０．００５重量％であった。尚、貯槽サイロ１６ａ，１６ｂに気力輸送された芳香族ポリカーボネートのペレットの一部は、アルミニウム蒸着した内袋を有する防湿袋に採取され、含水率を測定する直前に防湿袋を開封し、前述した操作（（１）ポリマーペレットの含水率の測定方法）により芳香族ポリカーボネートのペレットの含水率を測定した。
前述したシルバーストリークの評価方法（（３）ディスク表面のシルバーストリークの評価）に基づき、射出成形機により１００枚のディスクを成形し、得られたディスク表面におけるシルバーストリークの有無を目視にて確認したところ、１００枚全てのディスクにおいてシルバーストリークは見られなかった。
さらに、前述した初期色相の評価方法（（４）芳香族ポリカーボネートの初期色相の評価）により評価した芳香族ポリカーボネートの初期色相は１．２５であり、加熱状態で滞留した後の色相の評価方法（（５）加熱状態で滞留した芳香族ポリカーボネートの色相の評価）で評価した芳香族ポリカーボネートの色相は３．０７であった。 The moisture content of the pellets of the aromatic polycarbonate which was pneumatically transported by compressed air having a dew point of −35 ° C. was 0.005% by weight. A part of the pellets of the aromatic polycarbonate that has been pneumatically transported to the storage silos 16a and 16b is collected in a moisture-proof bag having an inner bag on which aluminum is deposited, and the moisture-proof bag is opened immediately before measuring the moisture content. The moisture content of the pellets of the aromatic polycarbonate was measured by the operation ((1) Method for measuring the moisture content of the polymer pellets).
Based on the silver streak evaluation method described above ((3) Evaluation of silver streak on disk surface), 100 disks were formed by an injection molding machine, and the presence or absence of silver streak on the obtained disk surface was visually confirmed. However, no silver streak was found on all 100 discs.
Further, the initial hue of the aromatic polycarbonate evaluated by the above-described initial hue evaluation method ((4) evaluation of the initial hue of the aromatic polycarbonate) is 1.25, and the hue evaluation method after staying in the heated state ( The hue of the aromatic polycarbonate evaluated in (5) Evaluation of the hue of the aromatic polycarbonate retained in the heated state was 3.07.

実施例３の結果から、このように、光ディスク等の光学材料として有用な粘度平均分子量（Ｍｖ）が１５，３００の芳香族ポリカーボネートのペレットを、露点が−３５℃の圧縮空気により気力輸送することにより、気力輸送後のペレットの含水率が大幅に低下した状態で、安定的に貯槽サイロ１６ａ，１６ｂに貯蔵されることが分かる。
このように含水率が低下した状態で貯槽サイロ１６ａ，１６ｂに貯蔵された芳香族ポリカーボネートのペレットを用いて成形したディスクには、シルバーストリークが観察されないことから、本発明の実施の形態で説明したポリマーペレットの気力輸送方法が、光学材料として有用な芳香族ポリカーボネートのペレットを輸送する方法として優れていることが分かる。 From the result of Example 3, the pellet of aromatic polycarbonate having a viscosity average molecular weight (Mv) of 15,300 useful as an optical material such as an optical disk is pneumatically transported by compressed air having a dew point of −35 ° C. Thus, it is understood that the pellets after the pneumatic transportation are stably stored in the storage silos 16a and 16b in a state where the moisture content of the pellets is greatly reduced.
As described above in the embodiment of the present invention, silver streaks are not observed in the disk formed using the pellets of the aromatic polycarbonate stored in the storage silos 16a and 16b in a state where the water content is lowered. It can be seen that the polymer pellet pneumatic transport method is excellent as a method for transporting aromatic polycarbonate pellets useful as optical materials.

尚、前述した芳香族ポリカーボネートの製造において、第１原料調製槽２ａ中に供給する原料のＤＰＣの供給量を減少させ、原料のＤＰＣとＢＰＡとのモル比（ＤＰＣ／ＢＰＡ）が１．１１となるようにＤＰＣ及びＢＰＡを供給して混合し、さらに、第４横型反応器９ａを、内温２７５℃、圧力１５０Ｐａの条件に設定し、粘度平均分子量（Ｍｖ）１８，０００の芳香族ポリカーボネートを製造した。しかし、粘度平均分子量（Ｍｖ）１８，０００の芳香族ポリカーボネートは、射出成形機による成形の際に、高粘度であるため光ディスク用の基板が成形できなかった。   In the above-described production of the aromatic polycarbonate, the supply amount of the raw material DPC supplied into the first raw material preparation tank 2a is decreased, and the molar ratio of the raw material DPC to BPA (DPC / BPA) is 1.11. Then, DPC and BPA were fed and mixed, and the fourth horizontal reactor 9a was set to conditions of an internal temperature of 275 ° C. and a pressure of 150 Pa, and an aromatic polycarbonate having a viscosity average molecular weight (Mv) of 18,000 was obtained. Manufactured. However, the aromatic polycarbonate having a viscosity average molecular weight (Mv) of 18,000 has a high viscosity at the time of molding by an injection molding machine, so that a substrate for an optical disk cannot be molded.

（実施例４）
実施例３において、露点が−２０℃になるように調整した圧縮空気を用いる他は、実施例３と同様な操作を行い、芳香族ポリカーボネートのペレットを気力輸送した。
露点が−２０℃の圧縮空気により気力輸送された芳香族ポリカーボネートのペレットの含水率は、０．００９重量％であった。
シルバーストリークの評価方法に基づき、射出成形機によりディスクを成形し、得られたディスク表面におけるシルバーストリークの有無を目視にて確認したところ、成形した１００枚のディスクの中、９７枚のディスクにシルバーストリークが見られなかった。
さらに、初期色相の評価方法により評価した芳香族ポリカーボネートの初期色相は１．２８であり、加熱状態で滞留した後の色相の評価方法で評価した芳香族ポリカーボネートの色相は３．１１であった。 Example 4
In Example 3, except that compressed air adjusted so that the dew point was −20 ° C. was used, the same operation as in Example 3 was performed, and aromatic polycarbonate pellets were pneumatically transported.
The moisture content of the pellets of the aromatic polycarbonate that was pneumatically transported by compressed air having a dew point of −20 ° C. was 0.009% by weight.
Based on the evaluation method of silver streak, a disk was molded by an injection molding machine, and the presence or absence of silver streak on the surface of the obtained disk was visually confirmed. There was no streak.
Further, the initial hue of the aromatic polycarbonate evaluated by the initial hue evaluation method was 1.28, and the hue of the aromatic polycarbonate evaluated by the hue evaluation method after staying in the heated state was 3.11.

（実施例５）
実施例３において、露点が−５℃になるように調整した圧縮空気を用いる他は、実施例３と同様な操作を行い、芳香族ポリカーボネートのペレットを気力輸送した。
露点が−５℃の圧縮空気により気力輸送された芳香族ポリカーボネートのペレットの含水率は、０．０１５重量％であった。
シルバーストリークの評価方法に基づき、射出成形機によりディスクを成形し、得られたディスク表面におけるシルバーストリークの有無を目視にて確認したところ、成形した１００枚のディスクの中、９２枚のディスクにシルバーストリークが見られなかった。
さらに、初期色相の評価方法により評価した芳香族ポリカーボネートの初期色相は１．３０であり、加熱状態で滞留した後の色相の評価方法で評価した芳香族ポリカーボネートのペレットの色相は３．２０であった。 (Example 5)
In Example 3, except that compressed air adjusted so that the dew point was −5 ° C. was used, the same operation as in Example 3 was performed, and aromatic polycarbonate pellets were pneumatically transported.
The moisture content of the pellets of the aromatic polycarbonate that was pneumatically transported by compressed air having a dew point of −5 ° C. was 0.015% by weight.
Based on the evaluation method of silver streak, a disk was molded by an injection molding machine, and the presence or absence of silver streak on the surface of the obtained disk was visually confirmed. There was no streak.
Further, the initial hue of the aromatic polycarbonate evaluated by the initial hue evaluation method was 1.30, and the hue of the aromatic polycarbonate pellets evaluated by the hue evaluation method after staying in a heated state was 3.20. It was.

（比較例３）
実施例３において、露点が５℃になるように調整した圧縮空気を用いる他は、実施例３と同様な操作を行い、芳香族ポリカーボネートのペレットを気力輸送した。
露点が５℃の圧縮空気により気力輸送された芳香族ポリカーボネートのペレットの含水率は、０．０２５重量％であった。
シルバーストリークの評価方法に基づき成形した１００枚のディスクの中、シルバーストリークが見られたディスクが３１枚に大幅に増大した。
また、初期色相の評価方法により評価した芳香族ポリカーボネートの初期色相は１．３７であり、加熱状態で滞留した後の色相の評価方法で評価した芳香族ポリカーボネートの色相は３．２３であった。 (Comparative Example 3)
In Example 3, except that compressed air adjusted so that the dew point was 5 ° C. was used, the same operation as in Example 3 was performed, and aromatic polycarbonate pellets were pneumatically transported.
The moisture content of the pellets of the aromatic polycarbonate which was pneumatically transported by compressed air having a dew point of 5 ° C. was 0.025% by weight.
Of the 100 discs molded based on the silver streak evaluation method, the number of discs with silver streaks increased to 31.
The initial hue of the aromatic polycarbonate evaluated by the initial hue evaluation method was 1.37, and the hue of the aromatic polycarbonate evaluated by the hue evaluation method after staying in the heated state was 3.23.

（実施例６）
実施例４において、押出機１１ａにトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを、芳香族ポリカーボネートの重量に対し、リン原子の重量換算として０．４ｐｐｍになるよう添加し、その他は実施例４と同様な操作を行い、芳香族ポリカーボネートのペレットを気力輸送した。
露点が−２０℃の圧縮空気により気力輸送された芳香族ポリカーボネートのペレットの含水率は、実施例４と同様に０．００９重量％であった。
シルバーストリークの評価方法に基づき成形した１００枚のディスクにはシルバーストリークが見られなかった。
また、初期色相の評価方法により評価した芳香族ポリカーボネートの初期色相は１．４４であり、加熱状態で滞留した後の色相の評価方法で評価した芳香族ポリカーボネートのの色相は３．５０であり、実施例４で示した結果より悪化した。 (Example 6)
In Example 4, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite was added to the extruder 11a so as to be 0.4 ppm in terms of the weight of phosphorus atoms with respect to the weight of the aromatic polycarbonate. Performed the same operation as in Example 4 and pneumatically transported the pellets of the aromatic polycarbonate.
The moisture content of the pellets of the aromatic polycarbonate that was pneumatically transported by compressed air having a dew point of −20 ° C. was 0.009% by weight, as in Example 4.
Silver streaks were not observed on 100 discs molded according to the silver streak evaluation method.
The initial hue of the aromatic polycarbonate evaluated by the initial hue evaluation method is 1.44, the hue of the aromatic polycarbonate evaluated by the hue evaluation method after staying in a heated state is 3.50, The result was worse than the result shown in Example 4.

（実施例７）
実施例４において、押出機１１ａにトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを、芳香族ポリカーボネートの重量に対し、リン原子の重量換算として１３ｐｐｍになるよう添加し、その他は実施例４と同様な操作を行い、芳香族ポリカーボネートのペレットを気力輸送した。
露点が−２０℃の圧縮空気により気力輸送された芳香族ポリカーボネートのペレットの含水率は、実施例４と同様に０．００９重量％であった。
シルバーストリークの評価方法に基づき成形した１００枚のディスクの中、１５枚のディスクにシルバーストリークが見られたが、８５枚のディスクにシルバーストリークが見られなかった。これは、芳香族ポリカーボネートに添加されたリン原子の添加量が実施例４の場合より多いことにより、実施例４で得られた芳香族ポリカーボネートのペレットの場合より加水分解反応が促進されたためと考えられる。
また、初期色相の評価方法により評価した芳香族ポリカーボネートの初期色相は１．４１であり、加熱状態で滞留した後の色相の評価方法で評価した芳香族ポリカーボネートのの色相は３．４６であり、実施例４で示した結果より悪化した。 (Example 7)
In Example 4, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite was added to the extruder 11a so as to be 13 ppm as the weight of phosphorus atoms with respect to the weight of the aromatic polycarbonate, and the others were carried out. The same operation as in Example 4 was performed, and aromatic polycarbonate pellets were pneumatically transported.
The moisture content of the pellets of the aromatic polycarbonate that was pneumatically transported by compressed air having a dew point of −20 ° C. was 0.009% by weight, as in Example 4.
Among 100 discs molded based on the silver streak evaluation method, 15 discs showed silver streak, but 85 discs did not show silver streak. This is thought to be because the amount of phosphorus atoms added to the aromatic polycarbonate was larger than in Example 4 and the hydrolysis reaction was promoted more than in the case of the aromatic polycarbonate pellets obtained in Example 4. It is done.
The initial hue of the aromatic polycarbonate evaluated by the initial hue evaluation method is 1.41, and the hue of the aromatic polycarbonate evaluated by the hue evaluation method after staying in the heated state is 3.46. The result was worse than the result shown in Example 4.

以上、本実施の形態において詳述したポリマーペレットの輸送方法および貯蔵方法によれば、吸湿性のポリマーペレットを、乾燥機等の大掛かりな装置を使用せずに、簡便な手段でポリマーペレットが吸湿することなく輸送することができる。また、吸湿性のポリマーペレットが吸湿することなく、簡便な手段で貯蔵することができる。   As described above, according to the transport method and storage method of the polymer pellets detailed in the present embodiment, the polymer pellets can be absorbed by a simple means without using a large apparatus such as a dryer. Can be transported without. Further, hygroscopic polymer pellets can be stored by simple means without absorbing moisture.

芳香族ポリカーボネートの製造装置の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the manufacturing apparatus of an aromatic polycarbonate. 本実施の形態が適用されるポリマーペレットの輸送方法および貯蔵方法の一例を説明する図である。It is a figure explaining an example of the transportation method and storage method of the polymer pellet to which this Embodiment is applied.

符号の説明Explanation of symbols

２ａ…第１原料調製槽、２ｂ…第２原料調製槽、３ａ，３ｂ…アンカー型撹拌翼、４ａ…原料供給ポンプ、５ａ…触媒供給口、６ａ…第１竪型反応器、６ｂ…第２竪型反応器、６ｃ…第３竪型反応器、７ａ，７ｂ，７ｃ…マックスブレンド翼、８ａ，８ｂ，８ｃ，８ｄ…留出管、９ａ…第４横型反応器、１０ａ…撹拌翼、１１ａ…押出機、１２ａ，１２ｂ，１２ｃ…添加剤供給口、１３ａ…ストランド冷却機、１４ａ…カッター、１４ｂ…遠心脱水機、１５ａ…篩分機、１５ｂ…ペレット供給口、１６ａ，１６ｂ…貯槽サイロ、１７…除湿機、２１…空気供給口、２２…空気排出口、２３，２４，２５…空気輸送配管、２６ａ，２６ｂ…ペレット出口配管 2a ... 1st raw material preparation tank, 2b ... 2nd raw material preparation tank, 3a, 3b ... Anchor type stirring blade, 4a ... Raw material supply pump, 5a ... Catalyst supply port, 6a ... 1st vertical reactor, 6b ... 2nd Vertical reactor, 6c ... 3rd vertical reactor, 7a, 7b, 7c ... Max blend blade, 8a, 8b, 8c, 8d ... Distillation tube, 9a ... Fourth horizontal reactor, 10a ... Stirrer blade, 11a Extruder, 12a, 12b, 12c ... Additive supply port, 13a ... Strand cooler, 14a ... Cutter, 14b ... Centrifugal dehydrator, 15a ... Sieving machine, 15b ... Pellet supply port, 16a, 16b ... Storage silo, 17 Dehumidifier, 21 ... Air supply port, 22 ... Air discharge port, 23, 24, 25 ... Air transport piping, 26a, 26b ... Pellet outlet piping

Claims (12)

露点が０℃以下の気体を使用し、吸湿性のポリマーペレットを気力輸送することを特徴とするポリマーペレットの輸送方法。   A method for transporting polymer pellets, characterized by using a gas having a dew point of 0 ° C. or less and pneumatically transporting hygroscopic polymer pellets. 前記ポリマーペレットは、ペレット形状のポリカーボネート、ポリエステルまたはポリアミドであることを特徴とする請求項１に記載のポリマーペレットの輸送方法。   The method for transporting polymer pellets according to claim 1, wherein the polymer pellets are polycarbonate, polyester or polyamide in the form of pellets. 前記ポリマーペレットは、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１０，０００〜１７，０００の芳香族ポリカーボネートのペレットであることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリマーペレットの輸送方法。   The method for transporting polymer pellets according to claim 1 or 2, wherein the polymer pellets are pellets of an aromatic polycarbonate having a viscosity average molecular weight (Mv) of 10,000 to 17,000. 前記ポリマーペレットは、原料として芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエステルを用い、エステル交換触媒の存在下、溶融重縮合反応を行うことにより得られる芳香族ポリカーボネートのペレットであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のポリマーペレットの輸送方法。   The polymer pellets are aromatic polycarbonate pellets obtained by performing a melt polycondensation reaction in the presence of a transesterification catalyst using an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester as raw materials. 4. The method for transporting polymer pellets according to any one of 3 above. 前記気体は、空気であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のポリマーペレットの輸送方法。   The method for transporting polymer pellets according to any one of claims 1 to 4, wherein the gas is air. 露点が０℃以下の気体により気力輸送されたポリマーペレットの含水率が、０．１重量％以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のポリマーペレットの輸送方法。   The method for transporting polymer pellets according to any one of claims 1 to 5, wherein the moisture content of the polymer pellets pneumatically transported by a gas having a dew point of 0 ° C or less is 0.1% by weight or less. . ポリマーペレットを圧力気体流と共に輸送配管を介し気力輸送するポリマーペレットの気力輸送方法であって、
ポリマーペレットの気力輸送に用いる気体に含まれる水分量を低減し当該気体の露点を０℃以下に調整する気体除湿工程と、
前記気体除湿工程において露点が０℃以下に調整された気体を圧縮する気体圧縮工程と、
前記気体圧縮工程において圧縮された圧力気体をポリマーペレット１トン当たり５０Ｎｍ^３／時間〜６００Ｎｍ^３／時間で輸送配管内に供給する圧力気体供給工程と、
前記圧力気体供給工程において輸送配管に供給された圧力気体流と共にポリマーペレットを当該輸送配管を介し気力輸送する輸送工程と、を有する
ことを特徴とするポリマーペレットの気力輸送方法。 A method of pneumatically transporting polymer pellets by pneumatically transporting the polymer pellets together with a pressure gas flow through a transport pipe,
A gas dehumidification step of reducing the amount of water contained in the gas used for the pneumatic transportation of the polymer pellets and adjusting the dew point of the gas to 0 ° C. or less
A gas compression step of compressing the gas whose dew point is adjusted to 0 ° C. or lower in the gas dehumidification step;
A pressurized gas supply step of supplying a compressed pressure gas into the transportation pipeline in polymer pellets per ton 50 Nm ³ / time ~600Nm ³ / time in the gas compression process,
A pneumatic transport method for polymer pellets, comprising: transporting the polymer pellets pneumatically via the transport pipe together with the pressure gas flow supplied to the transport pipe in the pressurized gas supply step. 前記気体除湿工程において、ポリマーペレットの気力輸送に用いる気体の露点を−１０℃以下に調整することを特徴とする請求項７に記載のポリマーペレットの気力輸送方法。   The method for pneumatic transportation of polymer pellets according to claim 7, wherein in the gas dehumidification step, a dew point of a gas used for pneumatic transportation of the polymer pellets is adjusted to -10 ° C or lower. 前記輸送工程において、前記輸送配管に供給された圧力気体流と共にポリマーペレットを予め露点が０℃以下の気体が充填された貯蔵設備に気力輸送することを特徴とする請求項７又は８に記載のポリマーペレットの気力輸送方法。   The said transport process WHEREIN: A polymer pellet is pneumatically transported to the storage installation previously filled with the gas whose dew point is 0 degrees C or less with the pressure gas flow supplied to the said transportation piping. Aerodynamic transportation method for polymer pellets. 前記ポリマーペレットは、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１０，０００〜１７，０００の芳香族ポリカーボネートのペレットであって、当該ペレットはリン原子を重量換算で０．５ｐｐｍ〜１０ｐｐｍの範囲で含むことを特徴とする請求項７乃至９のいずれか１項に記載のポリマーペレットの気力輸送方法。   The polymer pellet is an aromatic polycarbonate pellet having a viscosity average molecular weight (Mv) of 10,000 to 17,000, and the pellet contains phosphorus atoms in a range of 0.5 ppm to 10 ppm in terms of weight. The method of pneumatically transporting polymer pellets according to any one of claims 7 to 9. 貯蔵容器中に露点が０℃以下の気体を充填し、当該貯蔵容器に吸湿性のポリマーペレットを貯蔵することを特徴とするポリマーペレットの貯蔵方法。   A method for storing polymer pellets, comprising filling a storage container with a gas having a dew point of 0 ° C. or less and storing hygroscopic polymer pellets in the storage container. 前記貯蔵容器中に貯蔵されたポリマーペレットの含水率が０．１重量％以下であることを特徴とする請求項１１に記載のポリマーペレットの貯蔵方法。   The method for storing polymer pellets according to claim 11, wherein the water content of the polymer pellets stored in the storage container is 0.1 wt% or less.

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