JP2008197656A - Optical film and polarizing plate - Google Patents

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隆 村上
Takatoshi Yajima
孝敏 矢島
Kenichiro Fujihana
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing an optical film roll, having characteristic that ensure larger phase difference the longer wavelength is and concurrently having proper resistance to high temperature and high humidity. <P>SOLUTION: The method for producing the optical film roll having phase difference functions comprises flow-casting and peeling on a support, a solution prepared by dissolving a cellulose ester having a 2-4C acyl group as a substituent in an organic solvent, wherein when the degree of substitution of acetyl groups is represented by A and the degree of substitution of propionyl or butyryl groups by B, the cellulose ester satisfies the expressions 2.0≤A+B≤3.0 (I) and A<2.4 (II); stretching a formed film 1.2-4.0 times, when the amount of the residual solvent in the film is lower than 120 mass%; cooling the stretched film by a temperature 10°C lower than the temperature in the stretching; and winding the film into a rolled shape. The refractive index Nx of the wound film in the direction of an in-plane backward phase axis, and the refractive index Ny in the direction of a forward phase axis satisfy the expression 0.0005≤Nx-Ny≤0.0050. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶表示装置や防眩フィルム等の光学素子に用いられる、波長が長い程位相差も大きくなる特性を持ち、偏光板保護フィルムとしても使用に耐えうる、位相差機能を備えた光学フィルムロールの製造方法に関する。   The present invention is used for an optical element such as a liquid crystal display device or an antiglare film, and has an optical property having a retardation function that has a property that a retardation increases as a wavelength increases and can be used as a polarizing plate protective film. The present invention relates to a method for producing a film roll.

液晶表示装置等に使用される偏光板は、一般に、偏光子の両面に高分子フィルムからなる保護フィルムを張り合わせることで構成されている。偏光子は、ポリビニルアルコール系フィルム、エチレンビニルアルコール系フィルム、セルロース系フィルム、ポリカーボネート系フィルムなどがあるが、加工性等の理由からヨウ素染色したポリビニルアルコール系フィルムを延伸したもの、あるいは、ポリビニルアルコール系フィルムを延伸した後ヨウ素染色したものが一般に用いられている。保護フィルムとしては、光学的異方性が小さく、透明性に優れ、更に偏光子との接着性に優れることからセルローストリアセテートフィルムが通常用いられている。偏光板保護フィルムとしては、上記の特性以外に、寸法安定性や偏光子の劣化を防止するための紫外線吸収機能、水分のバリアー機能などに優れることが重要である。偏光子と保護フィルムは、天然ゴム、合成ゴム、アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等を主成分とする接着剤ないし粘着剤を用いて接着される。   A polarizing plate used in a liquid crystal display device or the like is generally configured by attaching protective films made of a polymer film on both sides of a polarizer. Polarizers include polyvinyl alcohol films, ethylene vinyl alcohol films, cellulose films, polycarbonate films, etc., but stretched polyvinyl alcohol films that are iodine-stained for reasons of processability, or polyvinyl alcohol films A film that has been stretched and then dyed with iodine is generally used. As the protective film, a cellulose triacetate film is usually used because of its small optical anisotropy, excellent transparency, and excellent adhesion to a polarizer. As a polarizing plate protective film, in addition to the above properties, it is important to have excellent dimensional stability, an ultraviolet absorbing function for preventing deterioration of the polarizer, a moisture barrier function, and the like. The polarizer and protective film use an adhesive or pressure-sensitive adhesive mainly composed of natural rubber, synthetic rubber, acrylic resin, butyral resin, epoxy resin, polyester resin, polyamide resin, polyvinyl alcohol resin, etc. Glued together.

液晶表示装置等に使用されている位相差板は、偏光板と組み合わせて使用することで、色補償、視野角拡大等の問題を解決するために用いられており、可視光領域の波長に対して直線偏光を円偏光に変換したり逆に円偏光を直線偏光に変換する機能を有している。１枚の位相差板で上記の効果を得るには、位相差板に入射する波長（λ）において位相差がλ／４になることが好ましい。この様な位相差板は、例えば、偏光板を一枚だけ使用し裏面電極を反射電極と兼ねた構成の反射型液晶表示装置に用いることで、画質に優れた反射型表示装置を得ることができる。また、ゲストホスト型の液晶層の観測者に対して裏面側にこの位相差板を用いたり、左右どちらか一方の円偏光のみを反射するコレステリック液晶等から構成される反射型偏光板の円偏光を直線偏光に変換する素子としても、同様に用いられる。   Retardation plates used in liquid crystal display devices, etc. are used in combination with polarizing plates to solve problems such as color compensation and viewing angle expansion. Thus, it has a function of converting linearly polarized light into circularly polarized light or conversely converting circularly polarized light into linearly polarized light. In order to obtain the above effect with one retardation plate, it is preferable that the retardation is λ / 4 at the wavelength (λ) incident on the retardation plate. Such a retardation plate can be used, for example, in a reflective liquid crystal display device having a configuration in which only one polarizing plate is used and the back electrode is also used as a reflective electrode, thereby obtaining a reflective display device with excellent image quality. it can. In addition, for the observer of the guest-host type liquid crystal layer, this polarizing plate is used on the back side, or circularly polarized light of a reflective polarizing plate composed of cholesteric liquid crystal that reflects only one of the left and right circularly polarized light It is used in the same manner as an element that converts the light into linearly polarized light.

また、プラズマディスプレイや有機ＥＬ素子を用いたディスプレイ等の前面板における反射防止フィルムとして利用することで、反射光の色付きを低減することが可能である。また、タッチパネル等の反射防止にも利用することができる。   Moreover, it is possible to reduce the coloring of reflected light by using it as an antireflection film in a front plate of a plasma display or a display using an organic EL element. Moreover, it can utilize also for reflection prevention, such as a touchscreen.

従来から位相差板の材料としては、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アモルファスポリオレフィンなどがある。これらの高分子フィルムは、波長が長いほど位相差が小さくなる特性を持っており、可視光領域の全波長に対して理想的な位相差特性を付与することは困難であった。   Conventionally, there are polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, amorphous polyolefin and the like as the material of the retardation plate. These polymer films have the property that the retardation decreases as the wavelength increases, and it has been difficult to impart ideal retardation characteristics to all wavelengths in the visible light region.

この問題に対して、特許文献１では、２．５〜２．８のアセチル化度を有するセルロースアセテートの配向フィルムを位相差板として用いることが提案されている。この方法によれば、波長が長いほど位相差が大きくなり、可視光領域の全波長に対して理想的な位相差特性が得られるとしている。   In order to solve this problem, Patent Document 1 proposes to use an oriented film of cellulose acetate having a degree of acetylation of 2.5 to 2.8 as a retardation plate. According to this method, the longer the wavelength, the larger the phase difference, and ideal phase difference characteristics can be obtained for all wavelengths in the visible light region.

ところで、位相差板は、偏光板と組み合わせて用いることで、前述したような効果が得られる。これまでは、液晶表示装置の中で、偏光板と位相差板は別々の光学要素として構成されてきた。従って、偏光板と位相差板を張り合わせる工程が必要であり、製造工程が複雑になることに加えて、張り合わせ時に、泡や異物が入り込んだり、しわが入ったりすることで、不良品が発生するなどの問題が多々あった。   By the way, an effect as mentioned above is acquired by using a phase difference plate in combination with a polarizing plate. Until now, in a liquid crystal display device, a polarizing plate and a retardation plate have been configured as separate optical elements. Therefore, the process of pasting the polarizing plate and the phase difference plate is necessary, and in addition to making the manufacturing process complicated, defective products are generated due to the entry of bubbles and foreign matter or wrinkles during pasting. There were many problems such as.

筆者等は、偏光板の保護フィルムの代わりに位相差板を偏光子と張り合わせることで、液晶表示装置の製造工程が短縮でき、更に不良の発生も低減できると考えた。   The authors considered that the manufacturing process of the liquid crystal display device can be shortened and the occurrence of defects can be reduced by laminating the retardation plate with the polarizer instead of the protective film of the polarizing plate.

従来のポリカーボネートを用いた位相差板では鹸化処理ができないため、偏光子との接着性に劣っており、偏光板保護フィルムとして使用することが困難であった。前述の特許文献１によれば、位相差板の材料がセルロースアセテートなので、偏光子との接着性の問題は改善されると思われた。ところが、アセチル化度が通常のセルローストリアセテートに比べ低くなっているため、フィルムの水分率が大きくなり過ぎ、更に水分のバリアー性も著しく低下してしまい、高温高湿の環境下で長時間曝されると、偏光子と保護フィルムが剥がれてしまったり、偏光子が劣化するなどの問題があることが判明した。偏光板保護フィルムとは別に位相差フィルムとして使用する場合であっても、更に寸法安定性に優れる位相差板が求められていた。また、生産安定性や面品質に優れた位相差フィルムであることも求められていた。   Since a conventional retardation plate using polycarbonate cannot be saponified, it is inferior in adhesiveness with a polarizer and is difficult to use as a polarizing plate protective film. According to the above-mentioned patent document 1, since the material of the phase difference plate is cellulose acetate, it seems that the problem of adhesiveness with a polarizer is improved. However, since the degree of acetylation is lower than that of normal cellulose triacetate, the moisture content of the film becomes too large, and the barrier property of moisture is also significantly reduced, and the film is exposed for a long time in a high-temperature and high-humidity environment. As a result, it has been found that the polarizer and the protective film are peeled off and the polarizer is deteriorated. Even when used as a retardation film separately from the polarizing plate protective film, a retardation plate having further excellent dimensional stability has been demanded. In addition, a retardation film excellent in production stability and surface quality has also been demanded.

昨今、液晶表示装置も携帯性が備わり、屋外で使用する機会も増えており、また、車内に設置されるような使い方も多くなっていることから、高温高湿下での耐久性は、昨今、特に注目されてきている。このような耐久性は、使用される状況を考慮して、偏光板を８０℃、９０％ＲＨの環境下で１０００時間曝したときに、偏光板の劣化がないことが必要である。更に、高温高湿度条件で位相差特性の変動が少ない位相差フィルムであることも求められている。   Recently, liquid crystal display devices are also equipped with portability, and there are increasing opportunities to use them outdoors, and because they are increasingly used in cars, their durability under high temperature and high humidity has been increasing recently. Has been attracting particular attention. Such durability needs to be such that there is no deterioration of the polarizing plate when the polarizing plate is exposed for 1000 hours in an environment of 80 ° C. and 90% RH in consideration of the situation of use. Furthermore, the retardation film is also required to have a small variation in retardation characteristics under high temperature and high humidity conditions.

以上、説明したように、波長が長い程、位相差も大きくなる位相差機能があり、かつ、良好な高温高湿耐性を兼ね備えた光学フィルムは、未だ実用化されていないのが現状であった。
特開２０００−１３７１１６号公報 As described above, an optical film having a retardation function that increases the retardation as the wavelength is longer and also has good high-temperature and high-humidity resistance has not yet been put into practical use. .
JP 2000-137116 A

従って、本発明の目的は、波長が長い程位相差も大きくなる特性を持ち、かつ、良好な高温高湿耐性を兼ね備えた光学フィルムロールの製造方法を提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing an optical film roll having the property that the phase difference increases as the wavelength increases, and also has good high temperature and high humidity resistance.

上記の目的は、本発明の請求項記載の構成により達成することができた。   The above object could be achieved by the constitution described in the claims of the present invention.

１．炭素数２〜４のアシル基を置換基として有し、アセチル基の置換度をＡとし、プロピオニル基またはブチリル基の置換度をＢとしたとき、下記（Ｉ）式及び（II）式を同時に満たすセルロースエステルを有機溶媒に溶解させた溶液を、支持体上に流延し、剥離してセルロースエステルフィルム中の残留溶媒量が１２０質量％未満の時に、少なくとも一方向に１．２〜４．０倍延伸する延伸処理を行い、該延伸処理に続いてフィルムを延伸時の温度よりも１０℃以上低くする冷却処理をおこない、ロール状に巻き取り、巻き取られたフィルムは、波長５９０ｎｍにおける面内の遅相軸方向の屈折率Ｎｘ及び進相軸方向の屈折率Ｎｙが下記（III）式を満たすことを特徴とする位相差機能を備えた光学フィルムロールの製造方法。
（Ｉ） ２．０≦Ａ＋Ｂ≦３．０
（II） Ａ＜２．４
（III） ０．０００５≦Ｎｘ−Ｎｙ≦０．００５０
２．前記冷却処理の温度が、室温〜１００℃の範囲の温度であることを特徴とする前記１に記載の位相差機能を備えた光学フィルムロールの製造方法。 1. When an acyl group having 2 to 4 carbon atoms is used as a substituent, the substitution degree of the acetyl group is A, and the substitution degree of the propionyl group or butyryl group is B, the following formulas (I) and (II) are simultaneously A solution in which a cellulose ester to be filled is dissolved in an organic solvent is cast on a support, peeled, and when the residual solvent amount in the cellulose ester film is less than 120% by mass, at least in one direction is 1.2-4. A stretching process for stretching the film by 0 times is performed, followed by a cooling process for lowering the film by 10 ° C. or more than the temperature at the time of stretching, and the film wound up in a roll shape is wound on the surface at a wavelength of 590 nm. A method for producing an optical film roll having a retardation function, wherein the refractive index Nx in the slow axis direction and the refractive index Ny in the fast axis direction satisfy the following formula (III):
(I) 2.0 ≦ A + B ≦ 3.0
(II) A <2.4
(III) 0.0005 ≦ Nx−Ny ≦ 0.0050
2. 2. The method for producing an optical film roll having the retardation function according to 1 above, wherein the temperature of the cooling treatment is in a range of room temperature to 100 ° C.

３．前記冷却処理の後に、フィルムの残留溶媒量が１０質量％未満の状態で、１３０〜２００℃の範囲の温度で、１０秒以上処理することを特徴とする前記２に記載の位相差機能を備えた光学フィルムロールの製造方法。   3. 3. The phase difference function according to 2 above, wherein after the cooling treatment, the film is treated at a temperature in the range of 130 to 200 ° C. for 10 seconds or more in a state where the residual solvent amount of the film is less than 10% by mass. A method for manufacturing an optical film roll.

４．前記延伸処理は、残留溶媒量が１０〜１００質量％の状態で行なわれることを特徴とする前記３に記載の位相差機能を備えた光学フィルムロールの製造方法。   4). 4. The method for producing an optical film roll having a retardation function as described in 3 above, wherein the stretching treatment is performed in a state where the residual solvent amount is 10 to 100% by mass.

本発明によれば、波長が長い程位相差も大きくなる特性を持ち、かつ、良好な高温高湿耐性を兼ね備えた光学フィルムロールの製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a method for producing an optical film roll having a characteristic that a phase difference increases as a wavelength increases and also has good high temperature and high humidity resistance.

以下本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   The best mode for carrying out the present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited thereto.

本発明に用いるセルロースエステルは、炭素数２〜４のアシル基を置換基として有しており、下記式（Ｉ）及び（II）を同時に満足するものである。   The cellulose ester used in the present invention has an acyl group having 2 to 4 carbon atoms as a substituent and satisfies the following formulas (I) and (II) at the same time.

（Ｉ） ２．０≦Ａ＋Ｂ≦３．０
（II） Ａ＜２．４
ここで、Ａはアセチル基の置換度、Ｂは炭素原子数３または４のアシル基の置換度である。 (I) 2.0 ≦ A + B ≦ 3.0
(II) A <2.4
Here, A is the degree of substitution of the acetyl group, and B is the degree of substitution of the acyl group having 3 or 4 carbon atoms.

セルロースには、１グルコース単位に３個の水酸基があり、置換度とは、平均して１グルコース単位にいくつのアシル基が結合しているかを示す数値である。   Cellulose has three hydroxyl groups in one glucose unit, and the degree of substitution is a numerical value indicating how many acyl groups are bonded to one glucose unit on average.

従って、最大の置換度は３．０である。これらアシル基は、グルコース単位の２位、３位、６位に平均的に置換していてもよいし、分布をもって置換していてもよい。更に、種々アシル基の置換度の異なるセルロースエステルをブレンドして、セルロースエステル全体として上記範囲に入っていてもよい。   Therefore, the maximum substitution degree is 3.0. These acyl groups may be substituted on the 2nd, 3rd and 6th positions of the glucose unit on average, or may be substituted with a distribution. Further, cellulose esters having different degrees of substitution of acyl groups may be blended so that the whole cellulose ester may fall within the above range.

アセチル基の置換度と他のアシル基の置換度は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６により求めたものである。   The degree of substitution of the acetyl group and the degree of substitution of other acyl groups are determined by ASTM-D817-96.

特に下記式（IV）及び（Ｖ）を同時に満たすことが好ましい。   In particular, it is preferable that the following formulas (IV) and (V) are simultaneously satisfied.

（IV） ２．４≦Ａ＋Ｂ≦２．８
（Ｖ） １．４≦Ａ≦２．０
アセチル基と炭素数３〜４個のアシル基の置換度が上記の範囲にあることで、長波長ほど位相差が大きくなる特性があり、かつ、良好な水分率や水バリアー性を備えた光学フィルムを得ることができるのである。 (IV) 2.4 ≦ A + B ≦ 2.8
(V) 1.4 ≦ A ≦ 2.0
An optical system having a property that the phase difference increases as the wavelength increases, and that the degree of substitution between the acetyl group and the acyl group having 3 to 4 carbon atoms is in the above range, and has a good moisture content and water barrier property. A film can be obtained.

アセチル基の平均置換度が２．０未満であると延伸時の位相差のばらつきが少ないため特に好ましい。   It is particularly preferable that the average degree of substitution of the acetyl group is less than 2.0 because there is little variation in retardation during stretching.

本発明に使用するセルロースエステルの粘度平均重合度（重合度）は、２００以上７００以下が好ましく、特に、２５０以上５００以下のものが好ましい。上記範囲にあることにより、機械的強度にも優れた光学フィルムが得られる。   The viscosity average degree of polymerization (degree of polymerization) of the cellulose ester used in the present invention is preferably from 200 to 700, particularly preferably from 250 to 500. By being in the above range, an optical film excellent in mechanical strength can be obtained.

粘度平均重合度（ＤＰ）は、以下の方法により求めたものである。〔粘度平均重合度（ＤＰ）〕絶乾したセルロースエステル０．２ｇを精秤し、メチレンクロライドとエタノールの混合溶媒（質量比９：１）１００ｍｌに溶解する。これをオストワルド粘度計にて、２５℃で落下秒数を測定し、重合度を以下の式によって求める。   The viscosity average degree of polymerization (DP) is determined by the following method. [Viscosity average degree of polymerization (DP)] 0.2 g of completely dried cellulose ester is precisely weighed and dissolved in 100 ml of a mixed solvent of methylene chloride and ethanol (mass ratio 9: 1). This is measured by an Ostwald viscometer at 25 ° C., and the number of seconds of fall is measured, and the degree of polymerization is determined by the following equation.

ηｒｅｌ＝Ｔ／Ｔｓ
［η］＝（ｌｎηｒｅｌ）／Ｃ
ＤＰ＝［η］／Ｋｍ
ここで、Ｔは測定試料の落下秒数、Ｔｓは溶媒の落下秒数、Ｃはセルロースエステルの濃度（ｇ／ｌ）、Ｋｍ＝６×１０-4である。 ηrel = T / Ts
[Η] = (lnηrel) / C
DP = [η] / Km
Here, T is the falling seconds of the measurement sample, Ts is the falling seconds of the solvent, C is the concentration of cellulose ester (g / l), and Km = 6 × 10 −4 .

本発明に用いられるセルロースエステルの原料セルロースとしては、綿花リンターや木材パルプ（針葉樹あるいは広葉樹由来）などが挙げられる。原料の異なるセルロースエステルはそれぞれ単独で用いてもよく、また、混合して用いてもよい。また、本発明に使用するアセチル基と炭素原子数３または４のアシル基でアシル化したセルロースエステルは、セルロースの混合脂肪酸エステルとも呼ばれている。   Examples of the raw material cellulose for the cellulose ester used in the present invention include cotton linter and wood pulp (derived from coniferous or hardwood). Cellulose esters of different raw materials may be used alone or in combination. The cellulose ester acylated with an acetyl group and an acyl group having 3 or 4 carbon atoms used in the present invention is also called a mixed fatty acid ester of cellulose.

炭素原子数３または４のアシル基としては、例えば、プロピオニル基、ブチリル基が挙げられる。フィルムにしたときの機械的強さ、溶解のし易さ等からプロピオニル基またはｎ−ブチリル基が好ましく、特にプロピオニル基が好ましい。   Examples of the acyl group having 3 or 4 carbon atoms include a propionyl group and a butyryl group. A propionyl group or an n-butyryl group is preferred, and a propionyl group is particularly preferred from the viewpoint of mechanical strength when formed into a film, ease of dissolution, and the like.

セルロースのアシル化において、アシル化剤としては、酸無水物や酸クロライドを用いた場合、反応溶媒である有機溶媒としては、有機酸、例えば、酢酸、メチレンクロライド等が使用される。   In the acylation of cellulose, when an acid anhydride or acid chloride is used as an acylating agent, an organic acid such as acetic acid or methylene chloride is used as an organic solvent as a reaction solvent.

触媒としては、アシル化剤が酸無水物である場合には、硫酸のようなプロトン性触媒が好ましく用いられ、アシル化剤が酸クロライド（例えば、ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＣｌ）である場合には、塩基性化合物が用いられる。 As the catalyst, when the acylating agent is an acid anhydride, a protic catalyst such as sulfuric acid is preferably used, and when the acylating agent is an acid chloride (for example, CH 3 CH 2 COCl), Basic compounds are used.

最も一般的なセルロースの混合脂肪酸エステルの工業的合成方法は、セルロースをアセチル基及び他のアシル基に対応する脂肪酸（酢酸、プロピオン酸、吉草酸等）またはそれらの酸無水物を含む混合有機酸成分でアシル化する方法である。   The most common industrial synthesis method of mixed fatty acid esters of cellulose is to use cellulose mixed fatty acids containing fatty acids (acetic acid, propionic acid, valeric acid, etc.) corresponding to acetyl groups and other acyl groups or anhydrides thereof. This is a method of acylating with components.

本発明に用いるセルロースエステルは、例えば、特開平１０−４５８０４号に記載されている方法により合成できる。   The cellulose ester used in the present invention can be synthesized, for example, by the method described in JP-A-10-45804.

本発明の光学フィルムは、波長４００〜７００ｎｍの範囲で、長波長ほど大きい位相差を示す。   The optical film of the present invention shows a larger retardation as the wavelength increases in the wavelength range of 400 to 700 nm.

ここで、フィルムの面内のリタデーションＲｏは、
Ｒｏ＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ
で求められる。ここで、Ｎｘはフィルムの面内の遅相軸方向の屈折率を、Ｎｙはフィルムの面内の進相軸方向の屈折率を表し、ｄはフィルムの膜厚（ｎｍ）を表す。 Here, the retardation Ro in the plane of the film is
Ro = (Nx−Ny) × d
Is required. Here, Nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane of the film, Ny represents the refractive index in the fast axis direction in the plane of the film, and d represents the film thickness (nm) of the film.

本発明ではＲｏが５０〜１０００ｎｍの光学フィルムが用途に応じて得ることができるが、より好ましくは７０〜７００ｎｍであり、特に１００〜４００ｎｍの光学フィルムが好ましい。   In the present invention, an optical film having Ro of 50 to 1000 nm can be obtained according to the use, but 70 to 700 nm is more preferable, and an optical film of 100 to 400 nm is particularly preferable.

特に、Ｎｘ、Ｎｙを求める際の光の波長が５９０ｎｍで求めた場合はＲ５９０とし、同様に波長が４５０ｎｍの光で求めた場合をＲ４５０、波長が６５０ｎｍの光で求めた場合をＲ６５０としたとき、
０．５＜Ｒ４５０／Ｒ５９０＜１．０
１．０＜Ｒ６５０／Ｒ５９０＜１．５
の範囲にあることが、直線偏光を円偏光にする機能に優れるので好ましい。より好ましくは、０．７＜Ｒ４５０／Ｒ５９０＜０．９５、１．０１＜Ｒ６５０／Ｒ５９０＜１．２であり、特に好ましくは、０．８＜Ｒ４５０／Ｒ５９０＜０．９３、１．０２＜Ｒ６５０／Ｒ５９０＜１．１である。 In particular, R590 is obtained when the light wavelength when obtaining Nx and Ny is obtained at 590 nm, R450 is obtained when light is similarly obtained with light having a wavelength of 450 nm, and R650 is obtained when light is obtained with light having a wavelength of 650 nm. ,
0.5 <R450 / R590 <1.0
1.0 <R650 / R590 <1.5
It is preferable to be in the range because it has an excellent function of converting linearly polarized light into circularly polarized light. More preferably, 0.7 <R450 / R590 <0.95, 1.01 <R650 / R590 <1.2, and particularly preferably 0.8 <R450 / R590 <0.93, 1.02 <. R650 / R590 <1.1.

本発明の光学フィルムを四分の一波長板として用いる場合は、波長５５０ｎｍの時の光学フィルムの位相差Ｒ５５０は、１３７．５ｎｍ±２０ｎｍが好ましく、更に１３７．５ｎｍ±１０ｎｍであることが好ましい。また、Ｒ５９０は１４７．５ｎｍ±２０ｎｍが好ましく、更に１４７．５ｎｍ±１０ｎｍであることが好ましい。この範囲とすることで、良好な四分の一波長板の機能が得られる。   When the optical film of the present invention is used as a quarter-wave plate, the optical film retardation R550 at a wavelength of 550 nm is preferably 137.5 nm ± 20 nm, and more preferably 137.5 nm ± 10 nm. R590 is preferably 147.5 nm ± 20 nm, more preferably 147.5 nm ± 10 nm. By setting it within this range, a good quarter-wave plate function can be obtained.

上記の様な好ましい光学特性を得るためには、光学フィルムのフィルム面内における遅相軸方向の屈折率Ｎｘと進相軸方向の屈折率Ｎｙの差が、０．０００５以上、０．００５０以下とする必要がある。更に好ましい範囲は、０．００１０以上、０．００３０以下である。   In order to obtain the preferable optical characteristics as described above, the difference between the refractive index Nx in the slow axis direction and the refractive index Ny in the fast axis direction in the film plane of the optical film is 0.0005 or more and 0.0050 or less. It is necessary to. A more preferable range is 0.0010 or more and 0.0030 or less.

また、フィルムの面内の遅相軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚み方向の屈折率Ｎｚとしたとき、（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚが０．０００５以上０．００２以下とすることも有効であり、特に０．００１０以上０．００２０以下であることが好ましい。   Further, when the refractive index Nx in the slow axis direction, the refractive index Ny in the fast axis direction, and the refractive index Nz in the thickness direction in the plane of the film, (Nx + Ny) / 2−Nz is 0.0005 or more and 0.002 It is also effective to make it below, and it is particularly preferable that it is 0.0010 or more and 0.0020 or less.

フィルムの屈折率を上記範囲とするには、本発明のセルロースエステルを有するフィルムを延伸することにより達成できるのであるが、セルロースエステルフィルムはその高いガラス転移温度と剛直な分子構造のため、一般に延伸性に劣る。そのため、可塑剤を多く含有させたり、高温度での延伸が必要であったのである。ところがこの様な条件では、可塑剤がブリードアウトしたり、樹脂が劣化し着色するなどの問題があった。ところが、筆者等は、後述する様な方法によりこれらの問題のない延伸方法を開発し、本発明の光学フィルムを完成させたのである。   The refractive index of the film can be achieved by stretching the film having the cellulose ester of the present invention, but the cellulose ester film is generally stretched due to its high glass transition temperature and rigid molecular structure. Inferior to sex. Therefore, it is necessary to contain a large amount of plasticizer or to stretch at a high temperature. However, under such conditions, the plasticizer bleeds out, or the resin deteriorates and becomes colored. However, the authors have developed a stretching method free from these problems by a method as described later, and completed the optical film of the present invention.

本発明の光学フィルムは、厚み方向のレターデーション（Ｒｔ）が、１ｎｍから３００ｎｍであることが好ましく、特に７５〜２００ｎｍであることが視野角拡大等の光学補償効果の点で好ましい。   In the optical film of the present invention, the retardation (Rt) in the thickness direction is preferably from 1 nm to 300 nm, and particularly preferably from 75 to 200 nm from the viewpoint of optical compensation effects such as viewing angle expansion.

Ｒｔ＝｛（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ｝×ｄ
ここで、波長５９０ｎｍにおける遅相軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚み方向の屈折率Ｎｚ、ｄはフィルムの膜厚（ｎｍ）である。 Rt = {(Nx + Ny) / 2−Nz} × d
Here, the refractive index Nx in the slow axis direction, the refractive index Ny in the fast axis direction, and the refractive indexes Nz and d in the thickness direction at a wavelength of 590 nm are the film thickness (nm) of the film.

又、本発明の光学フィルムでは、前記のＮｘ、Ｎｙ、ＮｚがＮｘ＞Ｎｙ≧Ｎｚの関係にあることが特に好ましい。   In the optical film of the present invention, it is particularly preferable that the Nx, Ny, and Nz are in a relationship of Nx> Ny ≧ Nz.

又、本発明の光学フィルムは好ましくはヘイズ１．０％以下、更に好ましくはヘイズ０．５％以下であり特に好ましくは０〜０．１％未満である。透過率については９０％以上であることが好ましく特に９２％以上であることが望ましい。   The optical film of the present invention preferably has a haze of 1.0% or less, more preferably a haze of 0.5% or less, and particularly preferably 0 to less than 0.1%. The transmittance is preferably 90% or more, and particularly preferably 92% or more.

本発明の光学フィルムの厚みは、通常、５〜５００μｍの範囲であるが、偏光板保護フィルムとしても用いる場合は、２０〜２００μｍの範囲が、偏光板の寸法安定性、水バリアー性等の点から好ましい。又、ロールフィルムとしての長さ方向及び幅手方向の膜厚変動は±３％以内であることが好ましく特に±１％以内であることが好ましく、±０．１％以内であることが望ましい。   The thickness of the optical film of the present invention is usually in the range of 5 to 500 μm, but when used as a polarizing plate protective film, the range of 20 to 200 μm is a point such as dimensional stability of the polarizing plate and water barrier properties. To preferred. The film thickness variation in the length direction and the width direction as the roll film is preferably within ± 3%, particularly preferably within ± 1%, and preferably within ± 0.1%.

本発明の光学フィルム中には、フタル酸エステル、リン酸エステルなどの可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、マット剤などの添加剤を加えることもできる。   In the optical film of the present invention, additives such as plasticizers such as phthalic acid esters and phosphoric acid esters, ultraviolet absorbers, antioxidants and matting agents may be added.

本発明の光学フィルムには、可塑剤を含有させることが好ましい。用いることの出来る可塑剤としては特に限定はないが、リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート等、グリコール酸エステル系では、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等、その他アセチルクエン酸トリブチルなどのクエン酸系可塑剤などを単独あるいは併用することができる。可塑剤は必要に応じて、２種類以上を併用して用いてもよい。   The optical film of the present invention preferably contains a plasticizer. There is no particular limitation on the plasticizer that can be used, but in the phosphate ester system, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, etc. For phthalate esters, diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, etc. For glycolate esters, triacetin, tributyrin, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl Ethyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, etc. Other acetyl citrate tribes Le and citrate-based plasticizers such as may be used alone or in combination. Two or more plasticizers may be used in combination as required.

これらの可塑剤を添加することで、フィルムの水分率を低くでき、水バリアー性が向上できる。   By adding these plasticizers, the moisture content of the film can be lowered and the water barrier property can be improved.

本発明の光学フィルムでは、その製造に際し、後述するようなフィルム中の残留溶媒をコントロールすることで、高温でなくても延伸が可能であるが、この方法を用いない場合には、高温で延伸することも可能である。高温で延伸する場合、延伸温度としては、セルロースエステルのガラス転移温度以上の温度で延伸することが好ましいが、前述した様な可塑剤では、その効果が薄れてしまい延伸性が十分得られない場合がある。高温においても十分な延伸性が付与できる可塑剤が必要となるのであるが、この様な可塑剤としては、不揮発性を有するものが好ましく使用できることを見いだした。不揮発性可塑剤とは、２００℃における蒸気圧が１３３３Ｐａ以下の化合物であり、極めて低い蒸気圧を有し、かつ低い揮発度を有する性質のものである。より好ましくは蒸気圧６６７Ｐａ以下、更に好ましくは１３３Ｐａ以下である。例えばアリーレンビス（ジアリールホスフェート）エステルが好ましい。このほか、リン酸トリクレシル（３９Ｐａ，２００℃）、トリメリット酸トリス（２−エチルヘキシル）（６７Ｐａ，２００℃）等も好ましく用いられる。あるいは、特表平６−５０１０４０号に記載されている不揮発性燐酸エステルも好ましく用いられる。   In the production of the optical film of the present invention, by controlling the residual solvent in the film as will be described later, the film can be stretched even at a high temperature, but when this method is not used, the film is stretched at a high temperature. It is also possible to do. When stretching at a high temperature, the stretching temperature is preferably stretched at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the cellulose ester. However, when the plasticizer as described above is used, the effect is reduced and sufficient stretchability cannot be obtained. There is. A plasticizer capable of imparting sufficient stretchability even at high temperatures is required. However, as such a plasticizer, it has been found that a non-volatile plasticizer can be preferably used. The non-volatile plasticizer is a compound having a vapor pressure of 1333 Pa or less at 200 ° C., having a very low vapor pressure and a low volatility. More preferably, the vapor pressure is 667 Pa or less, and still more preferably 133 Pa or less. For example, arylene bis (diaryl phosphate) esters are preferred. In addition, tricresyl phosphate (39 Pa, 200 ° C.), trimellitic acid tris (2-ethylhexyl) (67 Pa, 200 ° C.) and the like are also preferably used. Alternatively, a non-volatile phosphate ester described in JP-T-6-501040 is also preferably used.

不揮発性可塑剤の具体例を以下に挙げる。   Specific examples of the non-volatile plasticizer are listed below.

Figure 2008197656
Figure 2008197656

このほか、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリ酢酸ビニルを含む共重合体などのポリマーあるいはオリゴマーなどの高分子量の可塑剤も好ましく用いることができる。   In addition, a high molecular weight plasticizer such as a polymer or an oligomer such as a copolymer containing polyester, acrylic resin, or polyvinyl acetate can also be preferably used.

この場合、可塑剤の含有量は、セルロースエステルに対して０．１〜３０質量％が好ましく、特に０．５〜１５質量％が好ましい。また、必要に応じてフィルムの厚み方向に可塑剤の濃度分布を持たせてもよく、一方の面の表面付近の可塑剤量を多くしたり、両面の表面付近の可塑剤量を少なくすることができる。例えば、平均可塑剤量を１としたときに、両面付近の可塑剤量はそれぞれ独立して０．１〜１０となるようにすることができる。このように可塑剤を用いることで、高温でのセルロースエステルの延伸性を向上でき、特に、フィルムの面品質や平面性に優れた光学フィルムを生産性よく製造することができる。   In this case, the content of the plasticizer is preferably 0.1 to 30% by mass, and particularly preferably 0.5 to 15% by mass with respect to the cellulose ester. Also, if necessary, the plasticizer concentration distribution may be given in the thickness direction of the film, increasing the amount of plasticizer near the surface of one side, or decreasing the amount of plasticizer near the surface of both sides. Can do. For example, when the average amount of plasticizer is 1, the amount of plasticizer near both surfaces can be independently 0.1 to 10. Thus, by using a plasticizer, the stretchability of the cellulose ester at a high temperature can be improved, and in particular, an optical film excellent in surface quality and flatness of the film can be produced with high productivity.

また、本発明において、セルロースエステルフィルム中に紫外線吸収剤を含有させることが好ましく、紫外線吸収剤としては、液晶の劣化防止の点より波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点より波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ましく用いられる。特に、波長３７０ｎｍでの透過率が、１０質量％以下であることが望ましく、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下である。用いられるものとしては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがあげられるが、これらに限定されない。紫外線吸収剤は２種以上用いてもよい。紫外線吸収剤のドープへの添加方法は、アルコールやメチレンクロライド、ジオキソランなどの有機溶媒に溶解してから添加するか、または直接ドープ組成中に添加してもよい。無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤とセルロースエステル中にデゾルバやサンドミルを使用し、分散してからドープに添加する。本発明において、紫外線吸収剤の使用量はセルロースエステルに対し、０．１〜５．０質量％、好ましくは、０．５〜２．０質量％、より好ましくは０．８〜２．０質量％である。   Further, in the present invention, it is preferable to contain an ultraviolet absorber in the cellulose ester film, and the ultraviolet absorber is excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less and has a good liquid crystal display from the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal. From the viewpoint of the properties, those that absorb as little visible light as possible with a wavelength of 400 nm or more are preferably used. In particular, the transmittance at a wavelength of 370 nm is desirably 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, and more preferably 2% by mass or less. Examples of compounds that can be used include, but are not limited to, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. Two or more kinds of ultraviolet absorbers may be used. The ultraviolet absorber may be added to the dope after being dissolved in an organic solvent such as alcohol, methylene chloride, dioxolane, or directly in the dope composition. For an inorganic powder that does not dissolve in an organic solvent, a dissolver or a sand mill is used in the organic solvent and cellulose ester to disperse and then added to the dope. In this invention, the usage-amount of a ultraviolet absorber is 0.1-5.0 mass% with respect to a cellulose ester, Preferably, it is 0.5-2.0 mass%, More preferably, it is 0.8-2.0 mass. %.

光学フィルムは異物や擦り傷などの表面欠陥に対して品質レベルが厳しい。分配係数が、９．２以上の紫外線吸収剤を用いると、このような表面欠陥の少ない光学フィルムが得られるので好ましい。紫外線吸収剤の分配係数は、１０．０以上がさらに好ましく、１０．３以上が最も好ましい。分配係数は、以下の式で定義されるオクタノールと水との分配率を表す。   Optical films have strict quality levels against surface defects such as foreign objects and scratches. It is preferable to use an ultraviolet absorber having a distribution coefficient of 9.2 or more because such an optical film with few surface defects can be obtained. The distribution coefficient of the ultraviolet absorber is more preferably 10.0 or more, and most preferably 10.3 or more. The partition coefficient represents the partition ratio between octanol and water defined by the following formula.

（分配係数）＝Ｌｏｇ（Ｐｏ／ｗ）
但し、Ｐｏ／ｗ＝Ｓｏ／Ｓｗ
ここで、Ｓｏは２５℃のｎ−オクタノール中での紫外線吸収剤の溶解度を表し、Ｓｗは２５℃の純水中での紫外線吸収剤の溶解度を表す。 (Distribution coefficient) = Log (Po / w)
However, Po / w = So / Sw
Here, So represents the solubility of the ultraviolet absorber in n-octanol at 25 ° C., and Sw represents the solubility of the ultraviolet absorber in pure water at 25 ° C.

分配係数が、好ましい範囲の紫外線吸収剤としては、例えば、下記一般式１で表される化合物が挙げられる。この中でも下記一般式２で表される化合物が特に好ましい。   Examples of the ultraviolet absorber having a preferable distribution coefficient include compounds represented by the following general formula 1. Among these, the compound represented by the following general formula 2 is particularly preferable.

一般式１   General formula 1

Figure 2008197656
Figure 2008197656

式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は一価の有機基であり、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。但し、少なくともＲ1、Ｒ2、Ｒ3の内の一つは炭素数が１０〜２０個の無置換の分岐または直鎖のアルキル基である。 In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 are monovalent organic groups, which may be the same or different. However, at least R 1, R 2, one of R 3 is a branched or straight chain alkyl group of 10-20 unsubstituted carbon atoms.

更に炭素数１１〜１８個が好ましく、特に炭素数１２〜１５個が好ましい。炭素数がこの範囲にあることで、セルロースエステルとの相溶性に優れる。   Furthermore, 11-18 carbon atoms are preferable, and 12-15 carbon atoms are particularly preferable. When the carbon number is within this range, the compatibility with the cellulose ester is excellent.

ここで、一価の有機基としては、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、モノまたはジアルキルアミノ基、アシルアミノ基または５〜６員の複素環基などを表す。   Here, as the monovalent organic group, a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, hydroxyl group, alkyl group, alkenyl group, aryl group, alkoxy group, acyloxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, mono or It represents a dialkylamino group, an acylamino group, or a 5- to 6-membered heterocyclic group.

以下に一般式１の具体例を挙げるがこれに限定されない。   Although the specific example of General formula 1 is given to the following, it is not limited to this.

Figure 2008197656
Figure 2008197656

一般式２   General formula 2

Figure 2008197656
Figure 2008197656

式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5は一価の有機基であり、一般式１におけるＲ1〜Ｒ5と同義である。Ｒ6は、分岐のアルキル基であり、イソプロピル基、イソブチル基などの炭素数３〜２０個、好ましくは３〜１５個の分岐のアルキル基である。 Wherein, R 1, R 2, R 4, R 5 is a monovalent organic group, the same meanings as R 1 to R 5 in the general formula 1. R 6 is a branched alkyl group, and is a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 15 carbon atoms, such as an isopropyl group and an isobutyl group.

以下に一般式２の具体例を挙げるがこれに限定されない。   Although the specific example of General formula 2 is given below, it is not limited to this.

Figure 2008197656
Figure 2008197656

上記に挙げた紫外線吸収剤の他、例えば、特開平６−１４８４３０号、特願平１２−１５６０３９号に記載の高分子紫外線吸収剤もこの目的で好ましく用いることができる。   In addition to the ultraviolet absorbers listed above, for example, polymeric ultraviolet absorbers described in JP-A-6-148430 and Japanese Patent Application No. 12-156039 can also be preferably used for this purpose.

更に、本発明のセルロースエステルフィルム中には、酸化防止剤を含有させることが好ましく、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ´ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト等が挙げられる。特に２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が好ましい。また例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。これらの化合物の添加量は、セルロースエステルに対して質量割合で１ｐｐｍ〜１．０％が好ましく、１０〜１０００ｐｐｍが更に好ましい。   Further, the cellulose ester film of the present invention preferably contains an antioxidant. As the antioxidant, a hindered phenol compound is preferably used, and 2,6-di-t-butyl-p -Cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4) -Hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6 -(4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N ′ hexamethylenebis (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, And tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate. In particular, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is preferred. Further, for example, hydrazine-based metal deactivators such as N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine and tris (2,4-di-t A phosphorus-based processing stabilizer such as -butylphenyl) phosphite may be used in combination. The amount of these compounds added is preferably 1 ppm to 1.0%, more preferably 10 to 1000 ppm in terms of mass ratio with respect to the cellulose ester.

また本発明において、セルロースエステルフィルム中に、取扱性を向上させる為、例えば二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機微粒子や架橋高分子などのマット剤を含有させることができる。中でも二酸化ケイ素がフィルムのヘイズを小さく出来るので好ましい。微粒子の２次粒子の平均粒径は０．０１〜１．０μｍの範囲で、その含有量はセルロースエステルに対して０．００５〜０．３質量％が好ましい。二酸化ケイ素のような微粒子には有機物により表面処理されている場合が多いが、このようなものはフィルムのヘイズを低下出来るため好ましい。表面処理で好ましい有機物としては、ハロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサンなどが挙げられ、表面にメチル基が存在するような処理が好ましい。微粒子の平均粒径が大きい方がマット効果は大きく、平均粒径の小さい方は透明性に優れるため、好ましい微粒子の一次粒子の平均粒径は５〜５０ｎｍで、より好ましくは７〜１６ｎｍである。これらの微粒子はフィルム中では、通常、凝集体として存在しフィルム表面に０．０１〜１．０μｍの凹凸を生成させることが好ましい。   In the present invention, in order to improve the handleability in the cellulose ester film, for example, silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, kaolin, talc, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, silica Matting agents such as inorganic fine particles such as aluminum oxide, magnesium silicate and calcium phosphate, and a crosslinked polymer can be contained. Of these, silicon dioxide is preferable because it can reduce the haze of the film. The average particle size of the secondary particles of the fine particles is in the range of 0.01 to 1.0 μm, and the content is preferably 0.005 to 0.3% by mass with respect to the cellulose ester. In many cases, fine particles such as silicon dioxide are surface-treated with an organic material, but such a material is preferable because it can reduce the haze of the film. Preferred organic substances for the surface treatment include halosilanes, alkoxysilanes, silazanes, siloxanes and the like, and a treatment in which a methyl group is present on the surface is preferred. The larger the average particle size of the fine particles, the greater the mat effect, and the smaller the average particle size, the better the transparency. Therefore, the average particle size of the preferred primary particles is 5 to 50 nm, more preferably 7 to 16 nm. . These fine particles are usually present as aggregates in the film, and it is preferable to generate irregularities of 0.01 to 1.0 μm on the film surface.

二酸化ケイ素の微粒子としてはアエロジル（株）製のＡＥＲＯＳＩＬ ２００、２００Ｖ、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２、ＯＸ５０、ＴＴ６００等を挙げることが出来、好ましくはＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２である。これらのマット剤は２種以上併用してもよい。２種以上併用する場合、任意の割合で混合して使用することが出来る。この場合、平均粒径や材質の異なるマット剤、例えばＡＥＲＯＳＩＬ ２００ＶとＲ９７２Ｖを質量比で０．１：９９．９〜９９．９：０．１の範囲で使用出来る。   As the fine particles of silicon dioxide, AEROSIL 200, 200V, 300, R972, R972V, R974, R202, R812, OX50, TT600, etc. manufactured by Aerosil Co., Ltd. can be mentioned, preferably AEROSIL R972, R972V, R974, R202, R812. Two or more of these matting agents may be used in combination. When using 2 or more types together, it can mix and use in arbitrary ratios. In this case, matting agents having different average particle sizes and materials, for example, AEROSIL 200V and R972V can be used in a mass ratio of 0.1: 99.9 to 99.9: 0.1.

本発明の光学フィルムは、水バリアー性があり、水分率も低いので、偏光板用保護フィルムとして偏光板に好ましく用いることができる。偏光板は前述の如く、偏光子の少なくとも一方の面に偏光板用保護フィルムを貼り合わせ積層することによって形成される。偏光子は従来から公知のものを用いることが出来、例えば、ポリビニルアルコールフィルムの如きの親水性ポリマーフィルムを、沃素のような二色性染料で処理して延伸したものである。セルロースエステルフィルムと偏光子との貼り合わせは、特に限定はないが、水溶性ポリマーの水溶液からなる接着剤により行うことが出来る。この水溶性ポリマー接着剤は完全鹸化型のポリビニルアルコール水溶液が好ましく用いられる。   Since the optical film of the present invention has a water barrier property and a low moisture content, it can be preferably used for a polarizing plate as a protective film for a polarizing plate. As described above, the polarizing plate is formed by laminating and laminating a protective film for polarizing plate on at least one surface of the polarizer. A conventionally known polarizer can be used. For example, a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol film is treated with a dichroic dye such as iodine and stretched. The bonding of the cellulose ester film and the polarizer is not particularly limited, but can be performed with an adhesive made of an aqueous solution of a water-soluble polymer. The water-soluble polymer adhesive is preferably a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution.

このようにして得られた偏光板は、種々の表示装置に使用出来る。   The polarizing plate thus obtained can be used for various display devices.

表示装置としては、液晶表示装置、有機電解発光素子、有機ＥＬディスプレー、プラズマディスプレー等があり、例えば、一枚偏光板反射型液晶表示装置の場合、その構成は、表側から、偏光板保護フィルム／偏光子／本発明の光学フィルム／ガラス基盤／ＩＴＯ透明電極／配向膜／ＴＮ型液晶／配向膜／金属電極兼反射膜／ガラス基板である。従来の場合、偏光板保護フィルム／偏光子／偏光板保護フィルム／位相差板／ガラス基盤／ＩＴＯ透明電極／配向膜／ＴＮ型液晶／配向膜／金属電極兼反射膜／ガラス基板の構成となる。従来の構成では、位相差板の波長に対する位相差特性が不十分であるため着色が見られるが、本発明の光学フィルムを用いることで着色のない良好な液晶表示装置が得られるのである。また、本発明の光学フィルムは位相差フィルムとして偏光板に貼合して好ましく用いることができるが、更に、本発明の光学フィルムを用いることによって、従来別々に用いられていた偏光板保護フィルムと位相差板を一枚のフィルムとすることもでき、手数のかかる張り合わせ工程の短縮が可能である。   Examples of the display device include a liquid crystal display device, an organic electroluminescence element, an organic EL display, a plasma display, and the like. For example, in the case of a single polarizing plate reflection type liquid crystal display device, the configuration is as follows. Polarizer / optical film of the present invention / glass substrate / ITO transparent electrode / alignment film / TN type liquid crystal / alignment film / metal electrode / reflection film / glass substrate. In the conventional case, the structure is polarizing plate protective film / polarizer / polarizing plate protective film / retardation plate / glass substrate / ITO transparent electrode / alignment film / TN liquid crystal / alignment film / metal electrode / reflection film / glass substrate. . In the conventional configuration, coloring is observed because the retardation property with respect to the wavelength of the retardation plate is insufficient, but by using the optical film of the present invention, a good liquid crystal display device without coloring can be obtained. In addition, the optical film of the present invention can be preferably used by being bonded to a polarizing plate as a retardation film. Further, by using the optical film of the present invention, a polarizing plate protective film that has been conventionally used separately. The retardation plate can be a single film, and the time-consuming laminating process can be shortened.

また、コレステリック液晶からなる反射型偏光素子の場合は、バックライト／コレステリック液晶層／本発明の光学フィルム／偏光子／偏光板保護フィルムの構成で用いることができる。   In the case of a reflective polarizing element made of cholesteric liquid crystal, it can be used in the configuration of backlight / cholesteric liquid crystal layer / optical film of the present invention / polarizer / polarizing plate protective film.

また、本発明の光学フィルムを四分の１波長板として用いた偏光板の場合、直線偏光を円偏光に変換できる円偏光板となる。これは、プラズマディスプレーや有機ＥＬディスプレー等の前面板に設置することで反射防止フィルムや防眩フィルムとして働き、着色や視認性の劣化を防止できる。また、タッチパネルの反射防止にも使用できる。   Moreover, in the case of a polarizing plate using the optical film of the present invention as a quarter-wave plate, a circularly polarizing plate capable of converting linearly polarized light into circularly polarized light is obtained. This works as an antireflection film or an antiglare film by being installed on a front plate such as a plasma display or an organic EL display, and can prevent coloring and deterioration of visibility. It can also be used to prevent touch panel reflection.

有機電解発光素子は有機ＥＬ素子とも呼ばれ、例えばジャパニーズ・ジャーナル・オブ・アプライドフィジックス第２５巻７７３項（１９８６年）等で紹介されているものである。その構成は、例えば、透明基盤／陽極／有機発光層／陰極、または透明基盤／陽極／正孔注入輸送層／電子注入輸送発光層／陰極、または透明基盤／陽極／正孔注入輸送層／電子注入輸送層／陰極、または透明基盤／陽極／正孔注入輸送層／有機発光層／電子注入輸送層／陰極などの順で構成されている。この構成では、外部からの光が透明基盤側から入り、陰極表面で反射した光が写ってしまい視認性が悪い。ところが、透明基盤の表面に円偏光板を設けることで、陰極表面での反射光を遮断できるので視認性に優れたディスプレイとなるのである。   The organic electroluminescence device is also called an organic EL device, and is introduced in, for example, Japanese Journal of Applied Physics Vol. 25, Item 773 (1986). The structure is, for example, transparent substrate / anode / organic light emitting layer / cathode, or transparent substrate / anode / hole injection transport layer / electron injection transport light emitting layer / cathode, or transparent substrate / anode / hole injection transport layer / electron. The injection / transport layer / cathode, or the transparent substrate / anode / hole injection / transport layer / organic light emitting layer / electron injection / transport layer / cathode are formed in this order. In this configuration, light from the outside enters from the transparent substrate side, and light reflected on the cathode surface is reflected, resulting in poor visibility. However, by providing a circularly polarizing plate on the surface of the transparent substrate, the reflected light on the cathode surface can be blocked, so that the display has excellent visibility.

本発明の光学フィルムを製造する方法については、特に限定はないが、下記の方法を好ましく用いることができる。先ず、セルロースエステルを溶解し得る有機溶媒に溶解してドープを形成する。セルロースエステルのフレークやパウダーと有機溶媒を混合し、攪拌しながら溶解し、ドープを形成する。溶解には、常圧で行う方法、主溶媒の沸点以下で行う方法、主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法、特開平９−９５５４４号、同９−９５５５７号または同９−９５５３８号に記載の如き冷却溶解法で行う方法、特開平１１−２１３７９号に記載の如き高圧で行う方法等種々の溶解方法がある。溶解後ドープを濾材で濾過し、脱泡してポンプで次工程に送る。ドープ中のセルロースエステルの濃度は１０〜３５質量％程度が好ましく、特に２０〜３５質量％が好ましく用いられる。   Although there is no limitation in particular about the method of manufacturing the optical film of this invention, the following method can be used preferably. First, a dope is formed by dissolving in an organic solvent capable of dissolving cellulose ester. Cellulose ester flakes and powder and an organic solvent are mixed and dissolved while stirring to form a dope. For dissolution, a method performed at normal pressure, a method performed at a temperature lower than the boiling point of the main solvent, a method performed at a pressure higher than the boiling point of the main solvent, JP-A-9-95544, JP-A-9-95557, or JP-A-9-95538 There are various dissolution methods such as a method using the cooling dissolution method as described, and a method using a high pressure as described in JP-A No. 11-21379. After dissolution, the dope is filtered with a filter medium, defoamed, and sent to the next process with a pump. The concentration of the cellulose ester in the dope is preferably about 10 to 35% by mass, and particularly preferably 20 to 35% by mass.

本発明で用いられるセルロースエステルは輝点異物が少ないものが好ましく用いられる。輝点異物とは、クロスニコルに配置された偏光板の間にセルロースエステルフィルム試料を配置し、一方より光を当てて、もう一方より観察するとき、光源の光が透過してくることによって光って見える点のことを輝点異物という。表示装置用の光学フィルムではこれが少ないものが求められており、１０μｍ以上の大きさの輝点異物が１００個／ｃｍ2以下、特に好ましくは実質的にないことが好ましく、５〜１０μｍの大きさの輝点異物が２００個／ｃｍ2以下、に好ましくは、５０個／ｃｍ2以下、実質的にないことが好ましい。５μｍ未満の輝点異物も少ないことが望ましい。光学フィルムの輝点異物は原料のセルロースエステルの輝点異物が少ないものを選択すること及び流延に用いるセルロースエステル溶液を濾過することによって減らすことができる。セルロースエステルを溶解し得る有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、ギ酸エチル、アセトン、シクロヘキサノン、アセト酢酸メチル、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノ−ル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ニトロエタン、塩化メチレン等を挙げることが出来る。塩化メチレンのような塩素系有機溶媒は、昨今の厳しい環境問題の中では、使用を見合わせた方が良い場合もあり、非塩素系の有機溶媒の方が好ましい。中でも酢酸メチル、アセトンが好ましく使用出来る。また、これらの有機溶媒に、メタノール、エタノール、ブタノール等の低級アルコールを併用すると、セルロースエステルの有機溶媒への溶解性が向上したりドープ粘度が低減できたり、支持体から剥離する際の剥離性が向上したりできるので好ましい。特に沸点が低く、毒性の少ないエタノールが好ましい。これら低級アルコールは、全有機溶媒に対して２質量％以上、５０質量％以下含有させることが好ましい。 As the cellulose ester used in the present invention, those having few bright spot foreign matters are preferably used. A bright spot foreign material appears to shine when a cellulose ester film sample is placed between polarizing plates arranged in crossed Nicols, and when light is applied from one side and observed from the other side, the light from the light source is transmitted. A point is called a bright spot foreign material. There is a demand for an optical film for a display device with a small amount, and the number of bright spot foreign matters having a size of 10 μm or more is 100 pieces / cm 2 or less, particularly preferably substantially free, and a size of 5 to 10 μm. It is preferable that the number of bright spot foreign substances is substantially 200 / cm 2 or less, preferably 50 / cm 2 or less. It is desirable that the number of bright spot foreign materials is less than 5 μm. The bright spot foreign matter in the optical film can be reduced by selecting a raw material cellulose ester having a small bright spot foreign matter and filtering the cellulose ester solution used for casting. Examples of the organic solvent capable of dissolving the cellulose ester include methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, ethyl formate, acetone, cyclohexanone, methyl acetoacetate, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, 2,2,2 -Trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methyl-2 -Propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, 1,3-dimethyl-2-imidazo Examples include lysinone, nitroethane, and methylene chloride. Chlorine organic solvents such as methylene chloride may be better used in recent severe environmental problems, and non-chlorine organic solvents are preferred. Of these, methyl acetate and acetone can be preferably used. In addition, when these organic solvents are used in combination with lower alcohols such as methanol, ethanol, and butanol, the solubility of the cellulose ester in the organic solvent can be improved, the dope viscosity can be reduced, and the releasability when peeling from the support. Can be improved. In particular, ethanol having a low boiling point and low toxicity is preferred. These lower alcohols are preferably contained in an amount of 2% by mass to 50% by mass with respect to the total organic solvent.

溶液流延製膜方法は、上記のドープを濾過して、定量ポンプでダイに送り、表面研磨されているステンレスベルトあるいは金属ドラム上にダイからドープを流延し、その金属支持体上で、有機溶媒を蒸発あるいは冷却して固化させて、金属支持体が一周する前にウェブを剥離し、乾燥工程で乾燥してフィルムを形成させるものである。   In the solution casting film forming method, the dope is filtered, sent to the die with a metering pump, and the dope is cast from the die onto a stainless steel belt or metal drum whose surface is polished, and on the metal support, The organic solvent is evaporated or cooled to solidify, and the web is peeled off before the metal support makes a round, and dried in a drying step to form a film.

前述のようにして調整されたセルロースエステル溶液（以下、ドープということもある。）は、例えば、回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギアポンプを通して加圧型ダイスに送られる。ギアポンプから加圧ダイスに送り込まれたドープは、加圧型ダイスの口金（スリット）からエンドレスに回転している支持体の上に均一に流延される。支持体がほぼ一周したところで、生乾きのフィルム（ウェブ）として支持体から剥され、回転しているロール群に通されながら乾燥され、乾燥されたフィルムは、巻き取り機で所定の長さに巻き取られる。   The cellulose ester solution (hereinafter sometimes referred to as a dope) prepared as described above is sent to a pressurizing die through a pressurizing quantitative gear pump capable of quantitatively feeding the liquid with high accuracy by the number of rotations, for example. The dope fed from the gear pump to the pressure die is uniformly cast from the die (slit) of the pressure die on the support that is rotating endlessly. When the support has made a full turn, it is peeled off from the support as a raw film (web), dried while being passed through a rotating roll group, and the dried film is wound to a predetermined length by a winder. Taken.

本発明に有用な流延方法としては、調整されたドープを加圧ダイスから支持体上に均一に押し出す方法、一旦支持体上に流延されたドープをブレードで膜厚を調節するドクターブレードによる方法、一旦支持体上に流延されたドープを逆回転するロールで膜厚を調節するリバースロールコーターによる方法等があるが、加圧ダイスを用いる方法が好ましい。加圧ダイスには、コートハンガータイプやＴダイスタイプ等があるがいずれも好ましく用いることができる。また、上記以外にも、例えば、特開昭６１−９４７２４号、同６１−１４８０１３号、特開平４−８５０１１号、同４−２８６６１１号、同５−１８５４４３号、同５−１８５４４５号、同６−２７８１４９号、同８−２０７２１０号などに記載の従来知られている方法を好ましく用いることができ、用いる溶媒の沸点等の違いを考慮して各条件を設定することによりそれぞれの公報に記載の内容と同様の効果が得られる。エンドレスの支持体としては、表面がクロムメッキによって鏡面仕上げされたドラムや表面研磨によって鏡面仕上げされたステンレスベルト（バンドといってもよい）が好ましく用いられる。加圧ダイスは、１基あるいは２基以上設置してもよい。好ましくは１基または２基である。２基以上設置する場合には、流延するドープ量をそれぞれのダイスに種々な割合にわけてもよく、複数の精密定量ギアポンプからそれぞれの割合でダイスにドープを供給する。   As a casting method useful in the present invention, a method in which the adjusted dope is uniformly extruded onto a support from a pressure die, and a doctor blade that adjusts the film thickness of the dope once cast on the support with a blade is used. There are a method, a method using a reverse roll coater in which the film thickness is adjusted with a roll which rotates the dope once cast on the support, and a method using a pressure die is preferable. The pressure die includes a coat hanger type and a T die type, and any of them can be preferably used. In addition to the above, for example, JP-A-61-94724, JP-A-61-148013, JP-A-4-85011, JP-A-4-286611, JP-A-5-185443, JP-A-5-185445, -278149, 8-207210, and the like can be used preferably, and each condition is set in consideration of the difference in the boiling point of the solvent to be used. The same effect as the contents can be obtained. As the endless support, a drum whose surface is mirror-finished by chromium plating or a stainless steel belt (which may be called a band) whose surface is polished by surface polishing is preferably used. One or more pressure dies may be installed. Preferably 1 or 2 groups. When two or more are installed, the amount of dope to be cast may be divided into various ratios for each die, and the dopes are supplied to the dice at a ratio from a plurality of precision quantitative gear pumps.

支持体上に流延されたドープは、例えば、ドラムあるいはベルトの表面側、つまり支持体上にあるウェブ側から熱風を当てる方法、ドラムあるいはベルトの裏面から熱風を当てる方法、温度コントロールした液体をベルトやドラムの裏面に接触させて、伝熱によりドラムあるいはベルトを加熱し、表面温度をコントロールする液体伝熱方法などによって乾燥することができるが、裏面液体伝熱方式を用いるのが好ましい。   The dope cast on the support is, for example, a method in which hot air is applied from the surface side of the drum or belt, that is, a web side on the support, a method in which hot air is applied from the back surface of the drum or belt, or a temperature-controlled liquid. The drum or belt is heated by heat transfer in contact with the belt or the back surface of the drum, and can be dried by a liquid heat transfer method for controlling the surface temperature. However, it is preferable to use the back surface liquid heat transfer method.

ドープが流延される前の支持体の表面温度は、ドープに用いられている溶媒の沸点以下であれば何度でもよい。しかし、乾燥を促進し、また、ドープの支持体上での流動性を失わせるためには、使用される溶媒の内の最も沸点の低い溶媒の沸点より１から１０℃低い温度に設定することが好ましい。   The surface temperature of the support before the dope is cast may be any number as long as it is not higher than the boiling point of the solvent used for the dope. However, in order to promote drying and lose fluidity on the support of the dope, the temperature should be set to 1 to 10 ° C. lower than the boiling point of the lowest boiling solvent used. Is preferred.

製造する速度は、ドラムの直径あるいはベルトの長さ、乾燥方法、ドープ溶媒の組成等によっても変化するが、形成されたウェブをドラムやベルトから剥離する時点での残留溶媒の量も影響する。つまり、ドープ膜の厚み方向でのドラムやベルト表面付近での溶媒濃度が高すぎる場合には、形成されたウェブを剥離した時、ドラムやベルトにドープが残り、次の流延に支障をきたしてしまうし、また、形成されたウェブは、剥離する力に耐えるだけの強度が必要であるからである。剥離時点での残留溶媒量は、乾燥方法によっても異なり、ドープ表面から風を当てて乾燥する方法よりは、ベルトあるいはドラム裏面から伝熱する方法の方が効果的に残留溶媒量を低減することができる。   The production speed varies depending on the diameter of the drum or the length of the belt, the drying method, the composition of the dope solvent, and the like, but also affects the amount of residual solvent at the time when the formed web is peeled from the drum or belt. In other words, if the solvent concentration near the drum or belt surface in the thickness direction of the dope film is too high, the dope remains on the drum or belt when the formed web is peeled off, which hinders the next casting. In addition, the formed web needs to be strong enough to withstand the peeling force. The amount of residual solvent at the time of peeling differs depending on the drying method, and the method of transferring heat from the belt or the back of the drum effectively reduces the amount of residual solvent rather than the method of drying by blowing air from the dope surface. Can do.

ドラムやベルト上で乾燥され、剥離されたウェブの乾燥方法について述ベる。   A method of drying a web which has been dried on a drum or belt and peeled off will be described.

ドラムやベルトが１周する直前の剥離位置で剥離されたウェブは、千鳥状に配置されたロール群に交互に通して搬送する方法や剥離されたウェブの両端をクリプ等で把持させて非接触的に搬送する方法などにより搬送される。乾燥は、搬送中のウェブ（フィルム）両面に所定の温度の風を当てる方法やマイクロウエーブなどの加熱手段などを用いる方法によって行われる。急速な乾燥は、形成されるフィルムの平面性を損なう恐れがあるので、乾燥の初期段階では、溶媒が発泡しない程度の温度で乾燥し、乾燥が進んでから高温で乾燥を行うのが好ましい。   The web peeled at the peeling position just before the drum or belt makes one round is conveyed by alternately passing through a group of rolls arranged in a staggered manner, or both ends of the peeled web are gripped with a clip or the like and are not contacted. It is conveyed by the method of conveying it automatically. Drying is performed by a method of applying wind at a predetermined temperature to both sides of the web (film) being conveyed or a method using a heating means such as a microwave. Since rapid drying may impair the flatness of the film to be formed, it is preferable to dry at a temperature at which the solvent does not foam in the initial stage of drying, and to dry at a high temperature after the drying proceeds.

支持体から剥離した後の乾燥工程では、溶媒の蒸発によってフィルムは長手方向あるいは幅方向に収縮しようとする。収縮は、高温度で乾燥するほど大きくなる。この収縮を可能な限り抑制しながら乾燥することが、出来上がったフィルムの平面性を良好にする上で好ましい。この点から、例えば、特開昭６２−４６６２５号に示されているように、乾燥の全工程あるいは一部の工程を幅方向にクリップあるいはピンでウェブの幅両端を幅保持しつつ行う方法（テンター方式）が好ましい。   In the drying process after peeling from the support, the film tends to shrink in the longitudinal direction or the width direction by evaporation of the solvent. Shrinkage increases with drying at higher temperatures. Drying while suppressing this shrinkage as much as possible is preferable for improving the flatness of the finished film. From this point, for example, as shown in JP-A-62-46625, a method in which all or part of the drying process is performed while holding the width at both ends of the web with clips or pins in the width direction ( Tenter system) is preferred.

上記乾燥工程における乾燥温度は、４０から２５０℃、特に７０から１８０℃が好ましい。使用する溶媒によって乾燥温度、乾燥風量及び乾燥時間が異なるが、使用溶媒の種類、組合せに応じて適宜選べばよい。   The drying temperature in the drying step is preferably 40 to 250 ° C, particularly 70 to 180 ° C. The drying temperature, the amount of drying air, and the drying time vary depending on the solvent to be used.

本発明の光学フィルムの製造方法では、支持体から剥離したウェブ（フィルム）を、ウェブ中の残留溶媒量が１２０質量％未満の時に延伸することが好ましく、特に１０〜１００質量％の範囲にある間に、少なくとも１方向に１．２〜４．０倍延伸することが好ましい。   In the method for producing an optical film of the present invention, the web (film) peeled from the support is preferably stretched when the residual solvent amount in the web is less than 120% by mass, particularly in the range of 10 to 100% by mass. In the meantime, it is preferable to stretch 1.2 to 4.0 times in at least one direction.

なお、残留溶媒量は下記の式で表せる。   The residual solvent amount can be expressed by the following formula.

残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ＋Ｎ）／Ｎ｝×１００
ここで、Ｍはウェブの任意時点での質量、ＮはＭを測定したウェブを１１０℃で３時間乾燥させた時の質量である。 Residual solvent amount (% by mass) = {(M + N) / N} × 100
Here, M is the mass of the web at an arbitrary point in time, and N is the mass when the web of which M is measured is dried at 110 ° C. for 3 hours.

ウェブ中の残留溶媒量が多すぎると延伸の効果が得られず、また、少なすぎると延伸が著しく困難となり、ウェブの破断が発生してしまう場合がある。ウェブ中の残留溶媒量の更に好ましい範囲は１０質量％〜５０質量％、特に１２質量％〜４０質量％が最も好ましい。また、延伸倍率が小さすぎると十分な位相差が得られず、大きすぎると延伸が困難となり破断が発生してしまう場合がある。延伸倍率の更に好ましい範囲は１．２５倍〜３．５倍の範囲であり、更に好ましくは１．３倍〜２．０倍である。   If the amount of residual solvent in the web is too large, the effect of stretching cannot be obtained, and if it is too small, stretching becomes extremely difficult and the web may break. The more preferable range of the residual solvent amount in the web is 10% by mass to 50% by mass, and most preferably 12% by mass to 40% by mass. Further, if the stretching ratio is too small, a sufficient phase difference cannot be obtained, and if it is too large, stretching may become difficult and breakage may occur. A more preferable range of the draw ratio is 1.25 to 3.5 times, and more preferably 1.3 to 2.0 times.

本発明のセルロースエステルを用いて溶液流延製膜したものは、特定の範囲の残留溶媒量であれば高温に加熱しなくても延伸可能であるが、乾燥と延伸を兼ねると、工程が短くてすむので好ましい。しかし、ウェブの温度が高すぎると、可塑剤が揮散するので、室温（１５℃）〜１６０℃以下の範囲が好ましい。   A solution cast film formed using the cellulose ester of the present invention can be stretched without heating to a high temperature as long as the residual solvent amount is in a specific range. This is preferable. However, since the plasticizer volatilizes when the temperature of the web is too high, a range of room temperature (15 ° C) to 160 ° C or less is preferable.

また、互いに直交する２軸方向に延伸することは、フィルムの屈折率Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚを本発明の範囲に入れるために有効な方法である。例えば流延方向に延伸した場合、巾方向の収縮が大きすぎると、Ｎｚの値が大きくなりすぎてしまう。この場合、フィルムの巾収縮を抑制あるいは、巾方向にも延伸することで改善できる。巾方向に延伸する場合、巾手で屈折率に分布が生じる場合がある。これは、例えばテンター法を用いた場合にみられることがあるが、巾方向に延伸したことで、フィルム中央部に収縮力が発生し、端部は固定されていることにより生じる現象で、いわゆるボーイング現象と呼ばれるものと考えられる。この場合でも、流延方向に延伸することで、ボーイング現象を抑制でき、巾手の位相差の分布を少なく改善できるのである。   Further, stretching in the biaxial directions perpendicular to each other is an effective method for bringing the refractive indexes Nx, Ny, and Nz of the film within the scope of the present invention. For example, when stretching in the casting direction, if the shrinkage in the width direction is too large, the value of Nz becomes too large. In this case, it can be improved by suppressing the width shrinkage of the film or stretching in the width direction. When stretching in the width direction, the refractive index may be distributed with a width. This is sometimes seen when using, for example, the tenter method. By stretching in the width direction, a contraction force is generated at the center of the film, and the end is fixed. It is thought to be called the Boeing phenomenon. Even in this case, by stretching in the casting direction, the bowing phenomenon can be suppressed, and the distribution of the phase difference in the width can be improved.

更に、互いに直行する２軸方向に延伸することにより得られるフィルムの膜厚変動が減少できる。光学フィルムの膜厚変動が大き過ぎると位相差のムラとなり、円偏光板として用いたとき着色等の問題が生じる。光学フィルムの膜厚変動は、±３％、更に±１％の範囲とすることが好ましい。以上の様な目的において、互いに直交する２軸方向に延伸する方法は有効であり、互いに直交する２軸方向の延伸倍率は、それぞれ１．２〜４．０倍、１．０〜１．２倍の範囲とすることが好ましい。   Furthermore, the film thickness fluctuation | variation of the film obtained by extending | stretching in the biaxial direction orthogonal to each other can be reduced. When the film thickness variation of the optical film is too large, the retardation becomes uneven, and problems such as coloring occur when used as a circularly polarizing plate. The film thickness variation of the optical film is preferably in the range of ± 3%, and more preferably ± 1%. For the purposes as described above, a method of stretching in the biaxial directions perpendicular to each other is effective, and the stretching ratios in the biaxial directions perpendicular to each other are 1.2 to 4.0 times and 1.0 to 1.2, respectively. It is preferable that the range be doubled.

ウェブを延伸する方法には特に限定はない。例えば、複数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利用して縦方向に延伸する方法、ウェブの両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げて縦方向に延伸する方法、同様に横方向に広げて横方向に延伸する方法、あるいは縦横同時に広げて縦横両方向に延伸する方法などが挙げられる。もちろんこれ等の方法は、組み合わせて用いてもよい。また、いわゆるテンター法の場合、リニアドライブ方式でクリップ部分を駆動すると滑らかな延伸が行うことがで、破断等の危険性が減少できるので好ましい。   There is no particular limitation on the method of stretching the web. For example, a method in which a difference in peripheral speed is applied to a plurality of rolls, and the roll peripheral speed difference is used to stretch in the longitudinal direction, the both ends of the web are fixed with clips and pins, and the interval between the clips and pins is increased in the traveling direction. And a method of stretching in the vertical direction, a method of stretching in the horizontal direction and stretching in the horizontal direction, a method of stretching in the vertical and horizontal directions and stretching in both the vertical and horizontal directions, and the like. Of course, these methods may be used in combination. In the case of the so-called tenter method, it is preferable to drive the clip portion by a linear drive method because smooth stretching can be performed and the risk of breakage or the like can be reduced.

以上のようにして得られたフィルムは、最終仕上がりフィルムの残留溶媒量で２質量％以下、さらに０．４質量％以下であることが、寸度安定性が良好なフィルムを得る上で好ましい。更に、残留溶媒量が１０質量％未満、好ましくは５質量％未満まで乾燥させたフィルムを１３０〜２００℃の温度で１０秒以上、好ましくは３０秒以上処理することが更に寸法安定性に優れたフィルムを得られるため好ましく、一旦、室温〜１００℃以下まで冷却されたフィルムを再度この温度で処理することがより好ましい。特に延伸時の温度よりも１０℃以上低くすることが効果的である。   The film obtained as described above is preferably 2% by mass or less, more preferably 0.4% by mass or less in terms of the residual solvent amount of the final finished film, in order to obtain a film having good dimensional stability. Furthermore, it is further excellent in dimensional stability that a film dried to a residual solvent amount of less than 10% by mass, preferably less than 5% by mass, is treated at a temperature of 130 to 200 ° C. for 10 seconds or more, preferably 30 seconds or more. Since a film is obtained, it is preferable, and it is more preferable to treat the film once cooled to room temperature to 100 ° C. or less at this temperature. In particular, it is effective to lower by 10 ° C. or more than the temperature at the time of stretching.

これら流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。   These steps from casting to post-drying may be performed in an air atmosphere or an inert gas atmosphere such as nitrogen gas.

得られたセルロースエステルフィルムを巻き取る巻き取り機には、一般的に使用されている巻き取り機が使用でき、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法などの巻き取り方法で巻き取ることができる。   As a winder for winding the obtained cellulose ester film, a commonly used winder can be used, such as a constant tension method, a constant torque method, a taper tension method, a program tension control method with a constant internal stress, etc. It can be wound up by the winding method.

以上の様にして得られた光学フィルムロールは、フィルムの遅相軸方向が、巻き取り方向（フィルムの長さ方向）に対して、±１５度であることが好ましく、更に±５度の範囲であることが好ましい。または、巻き取り方向に対して直角方向（フィルムの巾方向）に対して、±１５度であることが好ましく、更に±５度の範囲にあることが好ましい。特にフィルムの遅相軸方向が、巻き取り方向（フィルムの長さ方向）に対して、±１度以内であることが好ましい。あるいはフィルムの幅手方向に対して±１度以内であることが好ましい。   In the optical film roll obtained as described above, the slow axis direction of the film is preferably ± 15 degrees with respect to the winding direction (the film length direction), and more preferably in the range of ± 5 degrees. It is preferable that Alternatively, it is preferably ± 15 degrees with respect to the direction perpendicular to the winding direction (film width direction), and more preferably within a range of ± 5 degrees. In particular, the slow axis direction of the film is preferably within ± 1 degree with respect to the winding direction (length direction of the film). Alternatively, it is preferably within ± 1 degree with respect to the width direction of the film.

ところで、偏光子の偏光軸に対して、光学フィルムの遅相軸を４５度にして張り合わせることにより、円偏光板が得られる。本発明の光学フィルムを円偏光板の保護フィルムとして用いる場合、光学フィルムの遅相軸が、ロール状長尺フィルムの長さ方向に対して略４５゜の角度にあると、ロール状長尺フィルムを用いて連続的に偏光子と貼合できるため好ましい。例えば特開２０００−９９１２号記載の方法等を併用することによってこのような位相差板を得ることもできる。   By the way, a circularly polarizing plate can be obtained by laminating the slow axis of the optical film at 45 degrees with respect to the polarization axis of the polarizer. When the optical film of the present invention is used as a protective film for a circularly polarizing plate, when the slow axis of the optical film is at an angle of about 45 ° with respect to the length direction of the roll-like long film, the roll-like long film It is preferable because it can be continuously bonded to a polarizer using For example, such a retardation plate can be obtained by using a method described in JP-A-2000-9912 in combination.

本発明の出来上がり（乾燥後）の光学フィルムの厚さは、所望の厚さになるように、ドープ中に含まれる固形分濃度、ダイスの口金のスリット間隙、ダイスからの押し出し圧力、支持体速度等を調節することにより行うことができる。   The thickness of the finished optical film of the present invention (after drying) is such that the solid content concentration contained in the dope, the slit gap of the die die, the extrusion pressure from the die, and the support speed are adjusted to the desired thickness. It can be performed by adjusting etc.

本発明の光学フィルムの製造方法で好ましく用いられる別の方法について説明する。   Another method preferably used in the method for producing an optical film of the present invention will be described.

本発明では、前述したようにフィルム中の残留溶媒量をコントロールすることで、高い温度にしなくても延伸可能であるのだが、以下の方法でも同様に延伸が可能である。   In the present invention, as described above, by controlling the amount of residual solvent in the film, it is possible to stretch the film without increasing the temperature. However, the film can be similarly stretched by the following method.

つまり、炭素数２〜４のアシル基を置換基として有し、アセチル基の置換度をＡとし、プロピオニル基またはブチリル基の置換度をＢとしたとき、下記（XII）式及び（XIII）式を同時に満たすセルロースエステルと２００℃における蒸気圧が１３３３Ｐａ以下の可塑剤とを有機溶媒に溶解させた溶液を、支持体上に流延し溶媒を蒸発させてセルロースエステルフィルムを形成した後、１３０〜２００℃の温度で、下記（XIV）式を満足する様に少なくとも１方向に延伸する方法である。   That is, when an acyl group having 2 to 4 carbon atoms is used as a substituent, the substitution degree of acetyl group is A, and the substitution degree of propionyl group or butyryl group is B, the following formulas (XII) and (XIII) A cellulose ester film is formed by casting a solution prepared by dissolving a cellulose ester satisfying the above and a plasticizer having a vapor pressure of 1333 Pa or less at 200 ° C. in an organic solvent and evaporating the solvent to form a cellulose ester film. In this method, the film is stretched in at least one direction so as to satisfy the following formula (XIV) at a temperature of 200 ° C.

（XII） ２．０≦Ａ＋Ｂ≦３．０
（XIII） Ａ＜２．４
（XIV） ０．０００５≦Ｎｘ−Ｎｙ≦０．００５０
蒸気圧が特定の可塑剤及び延伸方法等については、前述した通りである。 (XII) 2.0 ≦ A + B ≦ 3.0
(XIII) A <2.4
(XIV) 0.0005 ≦ Nx−Ny ≦ 0.0050
The plasticizer having a specific vapor pressure and the stretching method are as described above.

剥離残溶量は１０質量％以下で延伸することもできるが、特に２質量％未満で延伸することが好ましい。   Although it is possible to stretch at a peeling residual solution amount of 10% by mass or less, it is particularly preferable to stretch at less than 2% by mass.

このようにして得られた光学フィルムは１／４λ板、１／２λ板等の各種位相差フィルムとして有用である。   The optical film thus obtained is useful as various retardation films such as a 1 / 4λ plate and a 1 / 2λ plate.

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

（水分率測定）
フィルムサンプルを１２０℃で１時間乾燥させて、このときのフィルムの質量Ｍ０（ｇ）測定する。次に、このサンプルを２３℃、５５％ＲＨ下で３日間放置した後、このときのフィルムの質量Ｍ（ｇ）測定する。水分率は下式によって求められる。 (Moisture content measurement)
The film sample is dried at 120 ° C. for 1 hour, and the mass M0 (g) of the film at this time is measured. Next, this sample is allowed to stand at 23 ° C. and 55% RH for 3 days, and then the mass M (g) of the film at this time is measured. The moisture content is obtained by the following equation.

水分率（％）＝（Ｍ＋Ｍ０）／Ｍ×１００
実施例１
アセチル基の置換度２．００、プロピオニル基の置換度０．８０、粘度平均重合度３５０のセルロースアセテートプロピオネート１００質量部、エチルフタリルエチルグリコレート５質量部、トリフェニルフォスフェイト３質量部、塩化メチレン２９０質量部、エタノール６０質量部を密閉容器に入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐々に昇温し、６０分かけて４５℃まで上げ溶解した。容器内は１．２気圧となった。このドープを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した後、２４時間静置しドープ中の泡を除いた。また、これとは別に、上記セルロースアセテートプロピオネート５質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）６質量部、チヌビン１０９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）４質量部、チヌビン１７１（チバ・スペ
シャルティ・ケミカルズ（株）製）５質量部、を塩化メチレン９４質量部とエタノール８質量部を混合し撹拌溶解し、紫外線吸収剤溶液を調整した。 Moisture content (%) = (M + M0) / M × 100
Example 1
100 parts by mass of cellulose acetate propionate having a substitution degree of acetyl group of 2.00, a substitution degree of propionyl group of 0.80, and a viscosity average polymerization degree of 350, 5 parts by mass of ethylphthalylethyl glycolate, 3 parts by mass of triphenyl phosphate Then, 290 parts by mass of methylene chloride and 60 parts by mass of ethanol were placed in a sealed container, and the mixture was gradually heated while being slowly stirred, and was heated up to 45 ° C. and dissolved over 60 minutes. The inside of the container was 1.2 atm. This dope was added to Azumi Filter Paper No. After filtering using 244, it left still for 24 hours and the bubble in dope was removed. Separately, 5 parts by mass of the above cellulose acetate propionate, 6 parts by mass of Tinuvin 326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 4 parts by mass of Tinuvin 109 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) Then, 5 parts by mass of Tinuvin 171 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was mixed with 94 parts by mass of methylene chloride and 8 parts by mass of ethanol and dissolved by stirring to prepare an ultraviolet absorber solution.

上記ドープ１００質量部に対して前記紫外線吸収剤溶液を２質量部の割合で加え、スタチックミキサーにより十分混合した後、ダイからステンレスベルト上にドープ温度３０℃で、幅１．６ｍで流延した。ステンレスベルトの裏面から２５℃の温度の温水を接触させて温度制御されたステンレスベルト上で１分間乾燥した後、更にステンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水を接触させて１５秒間保持した後、ステンレスベルトから剥離した。剥離時のウェブ中の残留溶媒量は１００質量％であった。次いで同時二軸延伸テンターを用いて剥離したウェブの両端をクリップで掴み、クリップ間隔を巾方向と流延方向（長さ方向）に同時に変化させることで、１２０℃で巾方向に２．０倍、流延方向（長さ方向）に１．１倍延伸した。延伸終了後、一旦、フィルム温度を８０℃まで冷却した後、周速の異なるローラーを用いて１３０℃で長さ方向に１．１倍延伸した。更にローラー搬送しながら１３０℃で１０分間乾燥させ、膜厚１００μｍのセルロースエステルフィルム（光学フィルム１）を得た。   The UV absorbent solution is added at a ratio of 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dope and mixed sufficiently by a static mixer, and then cast on a stainless steel belt from a die at a dope temperature of 30 ° C and a width of 1.6 m. did. After drying for 1 minute on a stainless steel belt whose temperature is controlled by contacting hot water at a temperature of 25 ° C. from the back surface of the stainless steel belt, and further holding 15 ° C. cold water on the back surface of the stainless steel belt for 15 seconds, Peeled from the stainless steel belt. The amount of residual solvent in the web at the time of peeling was 100% by mass. Next, grip the both ends of the peeled web using a simultaneous biaxial stretching tenter with a clip, and simultaneously change the clip interval in the width direction and casting direction (length direction) at 120 ° C to 2.0 times in the width direction. The film was stretched 1.1 times in the casting direction (length direction). After the completion of stretching, the film temperature was once cooled to 80 ° C. and then stretched 1.1 times in the length direction at 130 ° C. using rollers having different peripheral speeds. Furthermore, it was made to dry for 10 minutes at 130 degreeC, carrying a roller, and the cellulose-ester film (optical film 1) with a film thickness of 100 micrometers was obtained.

光学フィルム１は、コア径２００ｍｍのガラス繊維強化樹脂製のコアに巾１ｍ、長さ１０００ｍのフィルムロール状にテーパーテンション法で巻き取った。この際、フィルム端部に温度２５０℃のエンボスリングを押し当て、厚みだし加工を施して、フィルム同士の密着を防止した。   The optical film 1 was wound around a glass fiber reinforced resin core having a core diameter of 200 mm into a film roll having a width of 1 m and a length of 1000 m by a taper tension method. At this time, an embossing ring having a temperature of 250 ° C. was pressed against the end of the film, and the thickness was processed to prevent adhesion between the films.

得られたフィルムロールからフィルムの巾方向の端部、中央部及び反対側の端部からサンプリングし遅相軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚さ方向の屈折率Ｎｚを下記により測定し、Ｎｘ−Ｎｙ、（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ、Ｒｏのそれぞれを算出したところ、端部では、順に０．００１４８、０．０００７、１４７．５ｎｍ、中央部では、順に０．００１４６、０．０００８、１４６．０ｎｍ、反対側の端部では、０．００１４８、０．０００８、１４８．０ｎｍであり、いずれも本発明の範囲であり、位相差フィルムとして好ましい特性を有していることが確認された。   The film roll is sampled from the end in the width direction, the center and the opposite end of the film, and the refractive index Nx in the slow axis direction, the refractive index Ny in the fast axis direction, and the refractive index Nz in the thickness direction. Was measured as follows, and Nx-Ny, (Nx + Ny) / 2-Nz, and Ro were calculated. In the end portion, 0.00148, 0.0007, and 147.5 nm were sequentially added. [00146], 0.0008, 146.0 nm, and 0.00148, 0.0008, 148.0 nm at the opposite end, which are all within the scope of the present invention, and have preferable characteristics as a retardation film. It was confirmed that

ここでＲｏ＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ、 但し、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）
また、遅相軸の方向は、各サンプル共、フィルムの巾方向に対し±２度の範囲に収まっていた。 Where Ro = (Nx−Ny) × d, where d is the thickness of the film (nm)
The direction of the slow axis was within a range of ± 2 degrees with respect to the width direction of the film for each sample.

（遅相軸方向の屈折率、進相軸方向の屈折率、厚さ方向の屈折率及び遅相軸の方向の測定）
自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長が５９０ｎｍにおいて、３次元屈折率測定を行い、屈折率Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚを求めた。 (Measurement of refractive index in slow axis direction, refractive index in fast axis direction, refractive index in thickness direction, and slow axis direction)
Using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments), a three-dimensional refractive index measurement was performed at a wavelength of 590 nm in an environment of 23 ° C. and 55% RH, and the refractive indexes Nx, Ny, Nz was determined.

前述の方法で水分率測定した結果、１．８％であった。   As a result of measuring the moisture content by the method described above, it was 1.8%.

上記とは別に、アセチル基の置換度２．９２、粘度平均重合度３００のセルローストリアセテート１００質量部、エチルフタリルエチルグリコレート２質量部、トリフェニルフォスフェイト１０質量部、塩化メチレン３５０質量部、エタノール５０質量部を密閉容器に入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐々に昇温し、６０分かけて４５℃まで上げ溶解した。容器内は１．２気圧となった。このドープを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した後、２４時間静置しドープ中の泡を除いた。また、これとは別に、上記セルローストリアセテート５質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）３質量部、チヌビン１０９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）７質量部、チヌビン１７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）５質量部、及びＡＥＲＯＳＩＬ ２００Ｖ（日本アエロジル（株）製）１質量部を塩化メチレン９０質量部とエタノール１０質量部を混合し撹拌溶解し、紫外線吸収剤溶液を調製した。上記ドープ１００質量部に対して紫外線吸収剤溶液を２質量部の割合で加え、スタチックミキサーにより十分混合した後、ダイからステンレスベルト上にドープ温度３５℃で、幅１．６ｍで流延した。ステンレスベルトの裏面から３５℃の温度の温水を接触させて温度制御されたステンレスベルト上で１分間乾燥した後、更にステンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水を接触させて１５秒間保持した後、ステンレスベルトから剥離した。剥離時のウェブ中の残留溶媒量は７０質量％であった。次いで剥離したウェブの両端を固定しながら１２０℃で１０分間乾燥させ、膜厚８０μｍのセルロースエステルフィルム（保護フィルム１）を得た。   Separately from the above, cellulose triacetate 100 parts by weight, acetyl group substitution degree 2.92, viscosity average polymerization degree 300, ethyl phthalyl ethyl glycolate 2 parts by weight, triphenyl phosphate 10 parts by weight, methylene chloride 350 parts by weight, 50 parts by mass of ethanol was put in a sealed container, and the mixture was gradually heated while being slowly stirred, and was heated up to 45 ° C. and dissolved over 60 minutes. The inside of the container was 1.2 atm. This dope was added to Azumi Filter Paper No. After filtering using 244, it left still for 24 hours and the bubble in dope was removed. Separately, 5 parts by mass of the above cellulose triacetate, 3 parts by mass of Tinuvin 326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), 7 parts by mass of Tinuvin 109 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Tinuvin 171 5 parts by mass (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and 1 part by mass of AEROSIL 200V (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) are mixed with 90 parts by mass of methylene chloride and 10 parts by mass of ethanol, and dissolved by stirring. A solution was prepared. The UV absorber solution was added at a ratio of 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dope and sufficiently mixed by a static mixer, and then cast from a die onto a stainless steel belt at a dope temperature of 35 ° C and a width of 1.6 m. . After drying for 1 minute on a stainless steel belt whose temperature is controlled by contacting hot water at a temperature of 35 ° C. from the back surface of the stainless steel belt, 15 ° C. cold water is further contacted on the back surface of the stainless steel belt and held for 15 seconds. Peeled from the stainless steel belt. The amount of residual solvent in the web during peeling was 70% by mass. Next, the both ends of the peeled web were fixed and dried at 120 ° C. for 10 minutes to obtain a cellulose ester film (protective film 1) having a thickness of 80 μm.

得られたセルロースエステルフィルム（保護フィルム１及び光学フィルム１）をそれぞれ６０℃、２ｍｏｌ／ｌの濃度の水酸化ナトリウム水溶液中に２分間浸漬し水洗した後、１００℃で１０分間乾燥しアルカリ鹸化処理セルロースエステルフィルムを得た。   The obtained cellulose ester film (protective film 1 and optical film 1) was immersed in an aqueous solution of sodium hydroxide at 60 ° C. and a concentration of 2 mol / l for 2 minutes, washed with water, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and then subjected to alkali saponification treatment. A cellulose ester film was obtained.

また、厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを沃素１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１００質量部に浸漬し、５０℃で４倍に延伸して偏光膜（偏光子１）を作った。   Further, a 120 μm thick polyvinyl alcohol film was immersed in 100 parts by mass of an aqueous solution containing 1 part by mass of iodine and 4 parts by mass of boric acid, and stretched 4 times at 50 ° C. to produce a polarizing film (polarizer 1).

上記偏光子１の片面に上記の光学フィルム１を、その反対面に保護フィルム１を完全鹸化型ポリビニルアルコール５％水溶液を接着剤として用いて各々貼り合わせ偏光板を作製した（偏光板１）。なお、光学フィルム１は、フィルムロールの巾方向の両端部及び中央部からそれぞれフィルムサンプルを切り出し、それぞれについて２枚づつ（合計６枚）偏光板を作製した。偏光子の偏光軸と光学フィルムの巾方向とのなす角度は、４５度となるように貼り合わせた。   A polarizing plate was prepared by laminating the optical film 1 on one side of the polarizer 1 and the protective film 1 on the opposite side using a 5% aqueous solution of fully saponified polyvinyl alcohol as an adhesive (Polarizing plate 1). In addition, the optical film 1 cut out the film sample from the both ends and center part of the width direction of a film roll, respectively, and produced the polarizing plate for every 2 sheets (total 6 sheets). Bonding was performed so that the angle between the polarization axis of the polarizer and the width direction of the optical film was 45 degrees.

次に、上記の６枚の偏光板のうち、光学フィルムの各巾手位置違いの偏光板を各１枚づつ合計３枚を８０℃、９０％ＲＨの条件下で１０００時間曝した。以上の様にして得られた湿熱処理なしの偏光板３枚と湿熱処理ありの偏光板３枚を用いて、一枚偏光板反射型液晶表示装置に組み込み評価した。構成は、前面側から、本発明の偏光板／ガラス基板／ＩＴＯ透明電極／配向膜／ＴＮ型液晶／配向膜／金属電極兼反射膜／ガラス基板とした。偏光板は保護フィルムが最前面になるように配置した。電源ＯＦＦ時及び電源ＯＮそれぞれの場合で、着色の程度を目視で評価したところいずれの偏光板を用いても着色はほとんど認められず、良好なコントラストが得られることが分かった。   Next, among the six polarizing plates described above, a total of three polarizing plates with different lateral positions of the optical film were exposed for 1000 hours under the conditions of 80 ° C. and 90% RH. The three polarizing plates without wet heat treatment and the three polarizing plates with wet heat treatment obtained as described above were used for evaluation in a single polarizing plate reflective liquid crystal display device. From the front side, the constitution was the polarizing plate / glass substrate / ITO transparent electrode / alignment film / TN type liquid crystal / alignment film / metal electrode / reflection film / glass substrate of the present invention. The polarizing plate was arrange | positioned so that a protective film might be the forefront. When the power was turned off and when the power was turned on, the degree of coloring was visually evaluated. As a result, it was found that coloring was hardly observed with any polarizing plate, and good contrast was obtained.

実施例２
アセチル基の置換度２．３０、プロピオニル基の置換度０．５、粘度平均重合度４００のセルロースアセテートプロピオネート１００質量部、エチルフタリルエチルグリコレート５質量部、トリフェニルフォスフェイト３質量部、塩化メチレン２９０質量部、エタノール６０質量部を密閉容器に入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐々に昇温し、６０分かけて４５℃まで上げ溶解した。容器内は１．２気圧となった。このドープを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した後、２４時間静置しドープ中の泡を除いた。また、これとは別に、上記セルロースアセテートプロピオネート５質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）３質量部、チヌビン１０９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）４質量部、チヌビン１７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）４質量部及びＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２Ｖ（日本アエロジル（株）製）１質量部を塩化メチレン９４質量部とエタノール８質量部を混合し撹拌溶解し、紫外線吸収剤溶液を調製した。 Example 2
100 parts by mass of cellulose acetate propionate having a substitution degree of acetyl group of 2.30, a substitution degree of propionyl group of 0.5, and a viscosity average polymerization degree of 400, 5 parts by mass of ethylphthalylethyl glycolate, 3 parts by mass of triphenyl phosphate Then, 290 parts by mass of methylene chloride and 60 parts by mass of ethanol were placed in a sealed container, and the mixture was gradually heated while being slowly stirred, and was heated up to 45 ° C. and dissolved over 60 minutes. The inside of the container was 1.2 atm. This dope was added to Azumi Filter Paper No. After filtering using 244, it left still for 24 hours and the bubble in dope was removed. Separately, 5 parts by mass of the above cellulose acetate propionate, 3 parts by mass of Tinuvin 326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 4 parts by mass of Tinuvin 109 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 4 parts by mass of Tinuvin 171 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and 1 part by mass of AEROSIL R972V (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with 94 parts by mass of methylene chloride and 8 parts by mass of ethanol, dissolved under stirring, An absorbent solution was prepared.

上記ドープ１００質量部に対して紫外線吸収剤溶液を２質量部の割合で加え、スタチックミキサーにより十分混合した後、ダイからステンレスベルト上にドープ温度３９℃で幅１．６ｍで流延した。ステンレスベルトの裏面から３９℃の温度の温水を接触させて温度制御されたステンレスベルト上で１分間乾燥した後、更にステンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水を接触させて１５秒間保持した後ステンレスベルトから剥離した。剥離時のウェブ中の残留溶媒量は２０質量％であった。次いで同時二軸延伸テンターを用いて剥離したウェブの両端をクリップで掴み、クリップ間隔を巾方向と流延方向（長さ方向）に同時に変化させることで、１５０℃で巾方向に３．０倍延伸し、流延方向（長さ方向）は０．９８倍収縮させた。この後、一旦、フィルム温度を６０℃まで冷却した後、ローラー搬送しながら１３０℃で１０分間乾燥させ、膜厚５０μｍのセルロースエステルフィルム（光学フィルム２）を得た。   The ultraviolet absorbent solution was added at a ratio of 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dope and sufficiently mixed by a static mixer, and then cast from a die onto a stainless steel belt at a dope temperature of 39 ° C. and a width of 1.6 m. After drying for 1 minute on a stainless steel belt whose temperature is controlled by contacting hot water at a temperature of 39 ° C. from the back side of the stainless steel belt, 15 ° C. cold water is brought into contact with the back surface of the stainless steel belt and held for 15 seconds. Peeled from the belt. The amount of residual solvent in the web at the time of peeling was 20% by mass. Next, grasp both ends of the peeled web using a simultaneous biaxial stretching tenter with a clip, and simultaneously change the clip interval in the width direction and casting direction (length direction) at 150 ° C in the width direction by a factor of 3.0. The film was stretched and contracted 0.98 times in the casting direction (length direction). Thereafter, the film temperature was once cooled to 60 ° C. and then dried at 130 ° C. for 10 minutes while being conveyed by a roller to obtain a cellulose ester film (optical film 2) having a thickness of 50 μm.

光学フィルム２は、コア径２００ｍｍのガラス繊維強化樹脂製のコアに巾１ｍ、長さ１０００ｍのフィルムロール状にテーパーテンション法で巻き取った。この際、フィルム端部に温度２３０℃のエンボスリングを押し当て、１５μｍの厚みだし加工を施して、フィルム同士の密着を防止した。   The optical film 2 was wound around a glass fiber reinforced resin core having a core diameter of 200 mm in a film roll shape having a width of 1 m and a length of 1000 m by a taper tension method. At this time, an embossing ring having a temperature of 230 ° C. was pressed against the edge of the film, and a 15 μm thickening process was performed to prevent adhesion between the films.

得られたフィルムロールからフィルムの巾方向の端部、中央部及び反対側の端部からサンプリングし遅相軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚さ方向の屈折率Ｎｚを下記により測定し、Ｎｘ−Ｎｙ、（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ、Ｒｏをそれぞれ算出したところ、端部では、順に０．００２９７、０．０００６、１４８．５ｎｍ、中央部では、順に０．００２９４、０．０００８、１４７．０ｎｍ、反対側の端部では、０．００３００、０．０００７、１５０．０ｎｍであり、いずれも本発明の範囲であった。   The film roll is sampled from the end in the width direction, the center and the opposite end of the film, and the refractive index Nx in the slow axis direction, the refractive index Ny in the fast axis direction, and the refractive index Nz in the thickness direction. And Nx-Ny, (Nx + Ny) / 2-Nz, and Ro were calculated, respectively, and 0.00297, 0.0006, 148.5 nm in order at the end portion, and 0.00294 in the central portion in order. , 0.0008, 147.0 nm, and 0.00300, 0.0007, 150.0 nm at the opposite end, all within the scope of the present invention.

また、遅相軸の方向は、フィルムの巾方向の中央部では巾方向に対して０度、端部は１５度と−１５度となっていた。   Moreover, the direction of the slow axis was 0 degree | times with respect to the width direction in the center part of the width direction of a film, and the edge part was 15 degree | times and -15 degree | times.

前述の方法で水分率測定した結果、１．５％であった。   As a result of measuring the moisture content by the method described above, it was 1.5%.

得られたセルロースエステルフィルム（光学フィルム２）を６０℃、２ｍｏｌ／ｌの濃度の水酸化ナトリウム水溶液中に２分間浸漬し水洗した後、１００℃で１０分間乾燥し、アルカリ鹸化処理セルロースエステルフィルム（光学フィルム２）を得た。   The obtained cellulose ester film (optical film 2) was immersed in an aqueous solution of sodium hydroxide having a concentration of 2 mol / l at 60 ° C. for 2 minutes, washed with water, then dried at 100 ° C. for 10 minutes, and an alkali saponified cellulose ester film ( An optical film 2) was obtained.

実施例１で得られた偏光子１の片面に上記の光学フィルム２を、その反対面に実施例１で得られた保護フィルム１を完全鹸化型ポリビニルアルコール５％水溶液を接着剤として用いて各々貼り合わせ偏光板を作製した（偏光板２）。なお、光学フィルム２は、フィルムロールの巾方向の両端部及び中央部からそれぞれフィルムサンプルを切り出し、それぞれについて２枚づつ（合計６枚）偏光板を作製した。この光学フィルム２はフィルムロールの端部での遅相軸が巾方向から大きくずれていたため、フィルム中央部と端部とではサンプルの切り出す角度を変化させて、偏光子の偏光軸と光学フィルムの遅相軸とのなす角度が４５度となるように注意して貼り合わせなければならなかった。   Using the optical film 2 described above on one side of the polarizer 1 obtained in Example 1 and the protective film 1 obtained in Example 1 on the opposite side using a 5% aqueous solution of fully saponified polyvinyl alcohol as an adhesive, respectively. A bonded polarizing plate was produced (polarizing plate 2). In addition, the optical film 2 cut out the film sample from the both ends and center part of the width direction of a film roll, respectively, and produced the polarizing plate for every 2 sheets (total 6 sheets). In this optical film 2, the slow axis at the end of the film roll was greatly deviated from the width direction. Therefore, the angle at which the sample was cut out was changed between the center and the end of the film, and the polarizing axis of the polarizer and the optical film It was necessary to attach them carefully so that the angle formed with the slow axis was 45 degrees.

次に、上記の６枚の偏光板のうち、光学フィルムの各巾手位置違いの偏光板を各１枚づつ合計３枚を８０℃、９０％ＲＨの条件下で１０００時間曝した。以上の様にして得られた湿熱処理なしの偏光板３枚と湿熱処理ありの偏光板３枚を用いて、市販のバックライト／コレステリック液晶層／偏光板２の構成で着色の程度を目視で評価したところ着色はほとんど認められなかった。   Next, among the six polarizing plates described above, a total of three polarizing plates with different lateral positions of the optical film were exposed for 1000 hours under the conditions of 80 ° C. and 90% RH. Using the three polarizing plates without wet heat treatment and the three polarizing plates with wet heat treatment obtained as described above, the degree of coloration was visually observed in the configuration of a commercially available backlight / cholesteric liquid crystal layer / polarizing plate 2. As a result of evaluation, almost no coloring was observed.

実施例３
アセチル基の置換度１．６０プロピオニル基の置換度１．２０、粘度平均重合度３００のセロースアセテートプロピオネート１００質量部、エチルフタリルエチルグリコレート５質量部、トリフェニルフォスフェイト３質量部、塩化メチレン２９０質量部、エタノール６０質量部を密閉容器に入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐々に昇温し、６０分かけて４５℃まで上げ溶解した。容器内は１．２気圧となった。このドープを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した後、２４時間静置しドープ中の泡を除いた。また、これとは別に、上記セルロースアセテートプロピオネート３質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）３質量部、チヌビン１０９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）４質量部、チヌビン１７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）５質量部を塩化メチレン９０質量部とエタノール１０質量部を混合し撹拌溶解し、紫外線吸収剤溶液を調製した。 Example 3
Acetyl group substitution degree 1.60 propionyl group substitution degree 1.20, viscosity average polymerization degree 300, 100 parts by weight of cellulose acetate propionate, ethyl phthalyl ethyl glycolate 5 parts by weight, triphenyl phosphate 3 parts by weight Then, 290 parts by mass of methylene chloride and 60 parts by mass of ethanol were placed in a sealed container, and the mixture was gradually heated while being slowly stirred, and was heated up to 45 ° C. and dissolved over 60 minutes. The inside of the container was 1.2 atm. This dope was added to Azumi Filter Paper No. After filtering using 244, it left still for 24 hours and the bubble in dope was removed. Separately, 3 parts by mass of the cellulose acetate propionate, 3 parts by mass of Tinuvin 326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 4 parts by mass of Tinuvin 109 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) Then, 5 parts by mass of Tinuvin 171 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was mixed by stirring and dissolving 90 parts by mass of methylene chloride and 10 parts by mass of ethanol to prepare an ultraviolet absorber solution.

上記ドープ１００質量部に対して紫外線吸収剤溶液を２質量部の割合で加え、スタチックミキサーにより十分混合した後、ダイからステンレスベルト上にドープ温度３５℃で、幅１．６ｍで流延した。ステンレスベルトの裏面から３５℃の温度の温水を接触させて温度制御されたステンレスベルト上で１分間乾燥した後、更にステンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水を接触させて１５秒間保持した後、ステンレスベルトから剥離した。剥離時のウェブ中の残留溶媒量は１００質量％であった。次いで、１２０℃のオーブン内でロール搬送しながら、オーブン入り口直後のロール周速に対してオーブン出口直前のロール周速を３．０倍になるようにして、流延方向（フィルムの長さ方向）に３．０倍延伸した。延伸後、直ちに６０℃まで冷却した。更にテンターを用いてウェブの両端をクリップで掴み、クリップ間隔を固定のまま、１４０℃で５分乾燥させ、膜厚１５０μｍのセルロースエステルフィルム（光学フィルム３）を得た。   The UV absorber solution was added at a ratio of 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dope and mixed sufficiently with a static mixer, and then cast from a die onto a stainless steel belt at a dope temperature of 35 ° C and a width of 1.6 m. . After drying for 1 minute on a stainless steel belt whose temperature is controlled by contacting hot water at a temperature of 35 ° C. from the back surface of the stainless steel belt, 15 ° C. cold water is brought into contact with the back surface of the stainless steel belt and held for 15 seconds. Peeled from the stainless steel belt. The amount of residual solvent in the web at the time of peeling was 100% by mass. Next, while carrying the roll in an oven at 120 ° C., the roll peripheral speed immediately before the oven outlet is 3.0 times the roll peripheral speed immediately after the oven inlet, and the casting direction (the film length direction) ) Was stretched 3.0 times. Immediately after stretching, it was cooled to 60 ° C. Furthermore, both ends of the web were gripped with clips using a tenter and dried at 140 ° C. for 5 minutes with the clip interval fixed, to obtain a cellulose ester film (optical film 3) having a film thickness of 150 μm.

光学フィルム３は、コア径２００ｍｍのガラス繊維強化樹脂製のコアに巾１ｍ、長さ１０００ｍのフィルムロール状にテーパーテンション法で巻き取った。この際、フィルム端部に温度２７０℃のエンボスリングを押し当て、１０μｍの厚みだし加工を施して、フィルム同士の密着を防止した。   The optical film 3 was wound around a glass fiber reinforced resin core having a core diameter of 200 mm in a film roll shape having a width of 1 m and a length of 1000 m by a taper tension method. At this time, an embossing ring having a temperature of 270 ° C. was pressed against the end of the film, and a 10 μm thickening process was performed to prevent adhesion between the films.

得られたフィルムロールからフィルムの巾方向の端部、中央部及び反対側の端部からサンプリングし遅相軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚さ方向の屈折率Ｎｚを下記により測定し、Ｎｘ−Ｎｙ、（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ、Ｒｏをそれぞれ算出したところ、端部では、順に０．０００９３、０．００１０、１４０．０ｎｍ、中央部では、順に０．０００９９、０．００１１、１４８．０ｎｍ、反対側の端部では、０．０００９５、０．００１０、１４２．０ｎｍであり、いずれも本発明の範囲であった。   The film roll is sampled from the end in the width direction, the center and the opposite end of the film, and the refractive index Nx in the slow axis direction, the refractive index Ny in the fast axis direction, and the refractive index Nz in the thickness direction. Was measured as follows, and Nx-Ny, (Nx + Ny) / 2-Nz, and Ro were calculated, respectively. At the end, 0.00093, 0.0010, and 140.0 nm were sequentially formed, and at the center, 0.00099 were sequentially formed. , 0.0011, 148.0 nm, and 0.00095, 0.0010, 142.0 nm at the opposite end, all within the scope of the present invention.

また、遅相軸の方向は、フィルムの巾方向の中央部では長さ方向（製膜方向）に対して０度、端部は１度と−１度となっていた。前述の方法でフィルムの水分率測定した結果、２．０％であった。   Moreover, the direction of the slow axis was 0 degree | times with respect to the length direction (film forming direction) in the center part of the width direction of a film, and the edge part was 1 degree and -1 degree. It was 2.0% as a result of measuring the moisture content of a film by the above-mentioned method.

得られたセルロースエステルフィルムを６０℃、２ｍｏｌ／ｌの濃度の水酸化ナトリウム水溶液中に２分間浸漬し水洗した後、１００℃で１０分間乾燥し、アルカリ鹸化処理セルロースエステルフィルムを得た（光学フィルム３）。   The obtained cellulose ester film was immersed in an aqueous solution of sodium hydroxide having a concentration of 2 mol / l at 60 ° C. for 2 minutes, washed with water, and then dried at 100 ° C. for 10 minutes to obtain an alkali saponified cellulose ester film (optical film). 3).

実施例１で得られた偏光子１の片面に上記の光学フィルム３を、その反対面に実施例１で得られた保護フィルム１を完全鹸化型ポリビニルアルコール５％水溶液を接着剤として用いて各々貼り合わせ偏光板を作製した（偏光板３）。なお、光学フィルム３は、フィルムロールの巾方向の両端部及び中央部からそれぞれフィルムサンプルを切り出し、それぞれについて２枚づつ（合計６枚）偏光板を作製した。偏光子の偏光軸と光学フィルムの長さ方向とのなす角度が４５度となるようにして貼り合わせた。   Using the optical film 3 described above on one side of the polarizer 1 obtained in Example 1 and the protective film 1 obtained in Example 1 on the opposite side using a 5% aqueous solution of fully saponified polyvinyl alcohol as an adhesive, respectively. A bonded polarizing plate was produced (polarizing plate 3). In addition, as for the optical film 3, the film sample was cut out from the both ends and center part of the width direction of a film roll, respectively, and the polarizing plate was produced 2 pieces each (total 6 pieces). Bonding was performed so that the angle formed by the polarization axis of the polarizer and the length direction of the optical film was 45 degrees.

次に、上記の６枚の偏光板のうち、光学フィルムの各巾手位置違いの偏光板を各１枚づつ合計３枚を８０℃、９０％ＲＨの条件下で１０００時間曝した。   Next, among the six polarizing plates described above, a total of three polarizing plates with different lateral positions of the optical film were exposed for 1000 hours under the conditions of 80 ° C. and 90% RH.

以上の様にして得られた湿熱処理なしの偏光板３枚と湿熱処理ありの偏光板３枚を用いて、実施例１と同様にして評価したところ着色はほとんど認められなかった。   When the three polarizing plates without wet heat treatment and the three polarizing plates with wet heat treatment obtained as described above were used and evaluated in the same manner as in Example 1, almost no coloring was observed.

実施例４
光学フィルムに用いるセルロースエステルをアセチル基の置換度１．９０、ブチリル基の置換度０．７５、粘度平均重合度３００のセルロースアセテートブチレートに変更した以外は実施例１と同様にして１００μｍの光学フィルム４及びそのフィルムロールを作製した。 Example 4
A 100 μm optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cellulose ester used in the optical film was changed to cellulose acetate butyrate having an acetyl group substitution degree of 1.90, a butyryl group substitution degree of 0.75, and a viscosity average polymerization degree of 300. Film 4 and its film roll were produced.

得られたフィルムロールからフィルムの巾方向の端部、中央部及び反対側の端部からサンプリングし遅相軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚さ方向の屈折率Ｎｚを下記により測定し、Ｎｘ−Ｎｙ、（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ、Ｒｏをそれぞれ算出したところ、端部では、順に０．００１４８、０．００１３、１４８．０ｎｍ、中央部では、順に０．００１４７、０．００１２、１４７．０ｎｍ、反対側の端部では、０．００１４８、０．００１３、１４８．０ｎｍであり、いずれも本発明の範囲であった。   The film roll is sampled from the end in the width direction, the center and the opposite end of the film, and the refractive index Nx in the slow axis direction, the refractive index Ny in the fast axis direction, and the refractive index Nz in the thickness direction. And Nx-Ny, (Nx + Ny) / 2-Nz, and Ro were calculated, respectively. In the end portion, 0.00148, 0.0013, 148.0 nm in order, and in the central portion, 0.00147 in order. , 0.0012, 147.0 nm, and 0.00148, 0.0013, 148.0 nm at the opposite end, all within the scope of the present invention.

また、遅相軸の方向は、フィルムの巾方向の中央部では巾方向に対して０度、端部は５度と−５度となっていた。前述の方法で水分率測定した結果、１．３％であった。   Moreover, the direction of the slow axis was 0 degree | times with respect to the width direction in the center part of the width direction of a film, and the edge part was 5 degree | times and -5 degree | times. As a result of measuring the moisture content by the method described above, it was 1.3%.

実施例１で得られた偏光子１の片面に上記の光学フィルム４を、その反対面に実施例１で得られた保護フィルム１を完全鹸化型ポリビニルアルコール５％水溶液を接着剤として用いて各々貼り合わせ偏光板を作製した（偏光板４）。なお、光学フィルム４は、フィルムロールの巾方向の両端部及び中央部からそれぞれフィルムサンプルを切り出し、それぞれについて２枚づつ（合計６枚）偏光板を作製した。この光学フィルムはフィルムロールの端部での遅相軸が巾方向から若干ずれていたが、フィルム中央部と端部とも、偏光子の偏光軸と光学フィルムの巾方向とのなす角度が４５度となるようにして貼り合わせた。   Using the optical film 4 on one side of the polarizer 1 obtained in Example 1 and the protective film 1 obtained in Example 1 on the opposite side, using a 5% aqueous solution of a completely saponified polyvinyl alcohol as an adhesive, respectively. A bonded polarizing plate was produced (polarizing plate 4). In addition, the optical film 4 cut out the film sample from the both ends and center part of the width direction of a film roll, respectively, and produced the polarizing plate for every 2 sheets (total 6 sheets). In this optical film, the slow axis at the end of the film roll was slightly shifted from the width direction, but the angle between the polarizing axis of the polarizer and the width direction of the optical film was 45 degrees at both the center and end of the film. They were pasted together.

次に、上記の６枚の偏光板のうち、光学フィルムの各巾手位置違いの偏光板を各１枚づつ合計３枚を８０℃、９０％ＲＨの条件下で１０００時間曝した。以上の様にして得られた湿熱処理なしの偏光板３枚と湿熱処理ありの偏光板３枚を用いて、実施例１と同様にして評価したところフィルムロールの端部から得られた光学フィルムを用いたものは若干着色が認められたものの実用上問題ないレベルであった。   Next, among the six polarizing plates described above, a total of three polarizing plates with different lateral positions of the optical film were exposed for 1000 hours under the conditions of 80 ° C. and 90% RH. The optical film obtained from the end of the film roll was evaluated in the same manner as in Example 1 using the three polarizing plates without wet heat treatment and the three polarizing plates with wet heat treatment obtained as described above. Although a slight coloration was observed in the case of using No, it was at a level causing no problem in practical use.

実施例５
アセチル基の置換度２．００、プロピオニル基の置換度０．８０、粘度平均重合度３５０のセルロースアセテートプロピオネート１００質量部、エチルフタリルエチルグリコレート５質量部、トリフェニルフォスフェイト３質量部、酢酸メチル１７５質量部、エタノール７５質量部を密閉容器に入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐々に昇温し、６０分かけて６５℃まで上げ溶解した。容器内は１．２気圧となった。このドープを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した後、２４時間静置しドープ中の泡を除いた。また、これとは別に、上記セルロースアセテートプロピオネート５質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）６質量部、チヌビン１０９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）４質量部、チヌビン１７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）５質量部を酢酸メチル９４質量部とエタノール８質量部を混合し撹拌溶解し、紫外線吸収剤溶液を調製した。 Example 5
100 parts by mass of cellulose acetate propionate having a substitution degree of acetyl group of 2.00, a substitution degree of propionyl group of 0.80, and a viscosity average polymerization degree of 350, 5 parts by mass of ethylphthalylethyl glycolate, 3 parts by mass of triphenyl phosphate Then, 175 parts by mass of methyl acetate and 75 parts by mass of ethanol were placed in a sealed container, and the mixture was gradually heated while being slowly stirred, and was heated up to 65 ° C. and dissolved over 60 minutes. The inside of the container was 1.2 atm. This dope was added to Azumi Filter Paper No. After filtering using 244, it left still for 24 hours and the bubble in dope was removed. Separately, 5 parts by mass of the above cellulose acetate propionate, 6 parts by mass of Tinuvin 326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 4 parts by mass of Tinuvin 109 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) Then, 94 parts by mass of methyl acetate and 8 parts by mass of ethanol were mixed with 5 parts by mass of Tinuvin 171 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), and dissolved by stirring to prepare a UV absorber solution.

上記ドープ１００質量部に対して紫外線吸収剤溶液を２質量部の割合で加え、スタチックミキサーにより十分混合した後、ダイからステンレスベルト上にドープ温度４０℃で、幅１．６ｍで流延した。ステンレスベルトの裏面から４０℃の温度の温水を接触させて温度制御されたステンレスベルト上で２分間乾燥した後、更にステンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水を接触させて１５秒間保持した後、ステンレスベルトから剥離した。剥離時のウェブ中の残留溶媒量は７０質量％であった。次いで同時二軸延伸テンターを用いて剥離したウェブの両端をクリップで掴み、クリップ間隔を巾方向と流延方向（長さ方向）に同時に変化させることで、１５０℃で巾方向に１．５倍、流延方向（長さ方向）に１．０５倍延伸した。延伸終了後、一旦、フィルム温度を８０℃まで冷却した後、周速の異なるローラーを用いて１３０℃で長さ方向に１．０５倍延伸した。更にローラー搬送しながら１３０℃で１０分間乾燥させ、膜厚１２０μｍのセルロースエステルフィルム（光学フィルム５）を得た。   The UV absorbent solution was added at a ratio of 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dope and mixed sufficiently with a static mixer, and then cast from a die onto a stainless steel belt at a dope temperature of 40 ° C and a width of 1.6 m. . After drying for 2 minutes on a stainless steel belt controlled at a temperature of 40 ° C. from the back surface of the stainless steel belt and then maintaining the temperature on the back surface of the stainless steel belt, contact the back surface of the stainless steel belt with 15 ° C. cold water for 15 seconds, Peeled from the stainless steel belt. The amount of residual solvent in the web at the time of peeling was 70% by mass. Next, grip the both ends of the peeled web using a simultaneous biaxial stretching tenter with a clip, and simultaneously change the clip interval in the width direction and casting direction (length direction) at 150 ° C in the width direction by 1.5 times. The film was stretched 1.05 times in the casting direction (length direction). After the completion of stretching, the film temperature was once cooled to 80 ° C. and then stretched 1.05 times in the length direction at 130 ° C. using rollers having different peripheral speeds. Furthermore, it was made to dry at 130 degreeC for 10 minutes, carrying a roller, and the 120-micrometer-thick cellulose ester film (optical film 5) was obtained.

光学フィルム５は、コア径２００ｍｍのガラス繊維強化樹脂製のコアに巾１ｍ、長さ１０００ｍのフィルムロール状にテーパーテンション法で巻き取った。この際、フィルム端部に温度２５０℃のエンボスリングを押し当て、厚みだし加工を施して、フィルム同士の密着を防止した。   The optical film 5 was wound around a glass fiber reinforced resin core having a core diameter of 200 mm in a film roll shape having a width of 1 m and a length of 1000 m by a taper tension method. At this time, an embossing ring having a temperature of 250 ° C. was pressed against the end of the film, and the thickness was processed to prevent adhesion between the films.

得られたフィルムロールからフィルムの巾方向の端部、中央部及び反対側の端部からサンプリングし遅相軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚さ方向の屈折率Ｎｚを下記により測定し、Ｎｘ−Ｎｙ、（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ、Ｒｏをそれぞれ算出したところ、端部では、順に０．００１４８、０．００１１、１４７．５ｎｍ、中央部では、順に０．００１４７、０．００１０、１４７．０ｎｍ、反対側の端部では、０．００１４８、０．００１１、１４８．０ｎｍであり、いずれも本発明の範囲であった。   The film roll is sampled from the end in the width direction, the center and the opposite end of the film, and the refractive index Nx in the slow axis direction, the refractive index Ny in the fast axis direction, and the refractive index Nz in the thickness direction. And Nx-Ny, (Nx + Ny) / 2-Nz, and Ro were calculated, respectively, and 0.00148, 0.0011, 147.5 nm in order at the end portion, and 0.00147 in the central portion in order. , 0.0010, 147.0 nm, and 0.00148, 0.0011, 148.0 nm at the opposite end, all within the scope of the present invention.

また、遅相軸の方向は、各サンプル共、フィルムの巾方向に対し±１度の範囲に収まっていた。   Further, the direction of the slow axis was within a range of ± 1 degree with respect to the width direction of the film in each sample.

前述の方法で水分率測定した結果、１．６％であった。   As a result of measuring the moisture content by the method described above, it was 1.6%.

得られたセルロースエステルフィルムを６０℃、２ｍｏｌ／ｌの濃度の水酸化ナトリウム水溶液中に２分間浸漬し水洗した後、１００℃で１０分間乾燥し、アルカリ鹸化処理セルロースエステルフィルムを得た。   The obtained cellulose ester film was immersed in an aqueous sodium hydroxide solution having a concentration of 2 mol / l at 60 ° C. for 2 minutes, washed with water, and then dried at 100 ° C. for 10 minutes to obtain an alkali saponified cellulose ester film.

実施例１と同様にして偏光板（偏光板５）を作製し、更に実施例１と同様にして評価を行ったところ、着色はほとんど認められず、良好なコントラストが得られた。   When a polarizing plate (polarizing plate 5) was prepared in the same manner as in Example 1 and further evaluated in the same manner as in Example 1, almost no coloring was observed, and good contrast was obtained.

比較例１
実施例１でセルロースエステルとしてアセチル基の置換度２．６６のセルロースアセテート１００質量部を用いた以外は、実施例１と同様にして、乾燥後の厚さが１００μｍの比較の光学フィルムを作製した。前述の方法で水分率測定した結果、３．５％であり水分率が大きいという結果が得られた。 Comparative Example 1
A comparative optical film having a thickness after drying of 100 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of cellulose acetate having an acetyl group substitution degree of 2.66 was used as the cellulose ester in Example 1. . As a result of measuring the moisture content by the method described above, it was found that the moisture content was 3.5% and the moisture content was large.

この比較の光学フィルムを用いて、実施例１と同様にして偏光板を作製し、評価を行った。偏光板に長時間の湿熱処理を施すと、偏光子と光学フィルムが剥がれてしまい、この光学フィルムは、耐湿熱性に劣り、偏光板保護フィルムとして好ましくないという結果が得られた。   Using this comparative optical film, a polarizing plate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. When the polarizing plate was subjected to wet heat treatment for a long time, the polarizer and the optical film were peeled off, and this optical film was inferior in heat and moisture resistance, resulting in an undesirable result as a polarizing plate protective film.

湿熱処理を施していない偏光板を用いて同様の評価を行ったところ、着色はほとんど認められなかった。   When the same evaluation was performed using a polarizing plate that was not subjected to wet heat treatment, almost no coloring was observed.

実施例６
アセチル基の置換度２．００、プロピオニル基の置換度０．８０、粘度平均重合度３５０のセルロースアセテートプロピオネート１００質量部、アリーレンビス（ジアリールホスフェート）エステル（１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート））１５質量部、塩化メチレン２９０質量部、エタノール６０質量部を密閉容器に入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐々に昇温し、６０分かけて４５℃まで上げ溶解した。容器内は１．２気圧となった。このドープを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した後、２４時間静置しドープ中の泡を除いた。また、これとは別に、上記セルロースアセテートプロピオネート５質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）６質量部、チヌビン１０９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）４質量部、チヌビン１７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）５質量部、及びＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２Ｖ（日本アエロジル（株）製）１質量部を塩化メチレン９４質量部とエタノール８質量部を混合し撹拌溶解し、紫外線吸収剤溶液を調製した。 Example 6
100 parts by mass of cellulose acetate propionate having an acetyl group substitution degree of 2.00, a propionyl group substitution degree of 0.80, and a viscosity average polymerization degree of 350, an arylene bis (diaryl phosphate) ester (1,3-phenylenebis (diphenyl phosphate) )) 15 parts by mass, 290 parts by mass of methylene chloride and 60 parts by mass of ethanol were placed in a sealed container, and the temperature of the mixture was gradually raised while stirring slowly, and the temperature was raised to 45 ° C. over 60 minutes and dissolved. The inside of the container was 1.2 atm. This dope was added to Azumi Filter Paper No. After filtering using 244, it left still for 24 hours and the bubble in dope was removed. Separately, 5 parts by mass of the above cellulose acetate propionate, 6 parts by mass of Tinuvin 326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 4 parts by mass of Tinuvin 109 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) , 5 parts by mass of Tinuvin 171 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and 1 part by mass of AEROSIL R972V (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with 94 parts by mass of methylene chloride and 8 parts by mass of ethanol, and dissolved. A UV absorber solution was prepared.

上記ドープ１００質量部に対して紫外線吸収剤溶液を２質量部の割合で加え、スタチックミキサーにより十分混合した後、ダイからステンレスベルト上にドープ温度３０℃で、幅１．６ｍで流延した。ステンレスベルトの裏面から２５℃の温度の温水を接触させて温度制御されたステンレスベルト上で１分間乾燥した後、更にステンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水を接触させて１５秒間保持した後、ステンレスベルトから剥離した。剥離時のウェブ中の残留溶媒量は１００質量％であった。次いでテンターを用いて剥離したウェブの両端をクリップで掴み、クリップ間隔を固定して巾を維持したまま、１２０℃で１０分間乾燥した。更にローラー搬送しながら１３０℃で１０分間乾燥させた。得られたセルロースエステルフィルム中の残留溶媒量は０．２質量％であった。   The UV absorbent solution was added at a ratio of 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dope and mixed sufficiently by a static mixer, and then cast from a die onto a stainless steel belt at a dope temperature of 30 ° C and a width of 1.6 m. . After drying for 1 minute on a stainless steel belt whose temperature is controlled by contacting hot water at a temperature of 25 ° C. from the back surface of the stainless steel belt, and further holding 15 ° C. cold water on the back surface of the stainless steel belt for 15 seconds, Peeled from the stainless steel belt. The amount of residual solvent in the web at the time of peeling was 100% by mass. Next, both ends of the peeled web were grasped with clips using a tenter, and dried at 120 ° C. for 10 minutes with the clip interval fixed and the width maintained. Further, it was dried at 130 ° C. for 10 minutes while being conveyed by a roller. The residual solvent amount in the obtained cellulose ester film was 0.2% by mass.

得られたセルロースエステルフィルムを、１７０℃のオーブン内でロール搬送しながら、オーブン入り口直後のロール周速に対してオーブン出口直前のロール周速を１．５倍になるようにして、流延方向（フィルムの長尺方向）に１．５倍延伸した。延伸後、直ちに６０℃まで冷却し、膜厚１００μｍのセルロースエステルフィルムを得た（光学フィルム６）。   While the obtained cellulose ester film is rolled in an oven at 170 ° C., the roll peripheral speed immediately before the oven exit is 1.5 times the roll peripheral speed immediately after the oven entrance, and the casting direction The film was stretched 1.5 times in the (long direction of the film). After stretching, the film was immediately cooled to 60 ° C. to obtain a cellulose ester film having a film thickness of 100 μm (optical film 6).

光学フィルム６は、コア径２００ｍｍのガラス繊維強化樹脂製のコアに巾１ｍ、長さ１０００ｍのフィルムロール状にテーパーテンション法で巻き取った。この際、フィルム端部に温度２００℃のエンボスリングを押し当て、５μｍの厚みだし加工を施して、フィルム同士の密着を防止した。   The optical film 6 was wound around a glass fiber reinforced resin core having a core diameter of 200 mm in a film roll shape having a width of 1 m and a length of 1000 m by a taper tension method. At this time, an embossing ring having a temperature of 200 ° C. was pressed against the end of the film, and a 5 μm thickening process was performed to prevent adhesion between the films.

得られたフィルムロールからフィルムの巾方向の端部、中央部及び反対側の端部からサンプリングし遅相軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚さ方向の屈折率Ｎｚを下記により測定し、Ｎｘ−Ｎｙ、（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ、Ｒｏをそれぞれ算出したところ、端部では、順に０．００１４８、０．００１１、１４８．０ｎｍ、中央部では、順に０．００１４８、０．００１１、１４８．０ｎｍ、反対側の端部では、０．００１４８、０．００１１、１４８．０ｎｍ、であり、いずれも本発明の範囲であった。   The film roll is sampled from the end in the width direction, the center and the opposite end of the film, and the refractive index Nx in the slow axis direction, the refractive index Ny in the fast axis direction, and the refractive index Nz in the thickness direction. Was measured as follows, and Nx-Ny, (Nx + Ny) / 2-Nz, and Ro were calculated, respectively. In the end portion, 0.00148, 0.0011, 148.0 nm in order, and in the central portion, 0.00148 in order. 0.0011, 148.0 nm, and 0.00148, 0.0011, 148.0 nm at the opposite end, all within the scope of the present invention.

また、遅相軸の方向は、各サンプル共、フィルムの長さ方向（製膜方向）に対し±２度の範囲に収まっていた。   Further, the direction of the slow axis was within the range of ± 2 degrees with respect to the length direction (film forming direction) of the film in each sample.

前述の方法で水分率測定した結果、１．３％であった。   As a result of measuring the moisture content by the method described above, it was 1.3%.

得られたセルロースエステルフィルムを６０℃、２ｍｏｌ／ｌの濃度の水酸化ナトリウム水溶液中に２分間浸漬し水洗した後、１００℃で１０分間乾燥し、アルカリ鹸化処理セルロースエステルフィルムを得た。   The obtained cellulose ester film was immersed in an aqueous sodium hydroxide solution having a concentration of 2 mol / l at 60 ° C. for 2 minutes, washed with water, and then dried at 100 ° C. for 10 minutes to obtain an alkali saponified cellulose ester film.

以下、実施例１と同様にして偏光板を作製し、同様に評価を行ったところ、着色はほとんど認められなかった。   Hereinafter, when a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner, almost no coloring was observed.

実施例７
実施例３に対して、可塑剤をエチルフタリルエチルグリコレート５質量部、トリフェニルフォスフェイト３質量部の代わりにリン酸トリクレシル１５質量部とし、１３０℃のオーブン内でロール搬送しながら、オーブン入り口直後のロール周速に対してオーブン出口直前のロール周速を２．０倍になるようにして、流延方向に２．０倍延伸し、乾燥膜厚を１００μｍとした以外は実施例３と同様にして、本発明の光学フィルム７得た。 Example 7
In contrast to Example 3, the plasticizer was changed to 5 parts by mass of ethylphthalylethyl glycolate and 15 parts by mass of tricresyl phosphate instead of 3 parts by mass of triphenyl phosphate. Example 3 except that the roll peripheral speed immediately before the entrance is 2.0 times that of the roll peripheral speed immediately after the entrance, the film is stretched 2.0 times in the casting direction, and the dry film thickness is 100 μm. In the same manner as above, an optical film 7 of the present invention was obtained.

得られたフィルムロールからフィルムの巾方向の端部、中央部及び反対側の端部からサンプリングし、測定波長５５０ｎｍにて遅相軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚さ方向の屈折率Ｎｚを下記により測定し、Ｎｘ−Ｎｙ、（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ、Ｒｏ、θをそれぞれ算出したところ、端部では、順に０．００１３８、０．００１１、１３８．０ｎｍ、中央部では、順に０．００１３８、０．００１１、１３８．０ｎｍ、反対側の端部では、０．００１３８、０．００１１、１３８．０ｎｍフィルム面内の遅相軸と長さ方向（製膜方向）とのなす角度θは幅手で±１゜以内であった。   The film roll was sampled from the width direction end, the center portion, and the opposite end of the film, and at the measurement wavelength of 550 nm, the refractive index Nx in the slow axis direction, the refractive index Ny in the fast axis direction, the thickness The refractive index Nz in the vertical direction was measured as follows, and Nx−Ny, (Nx + Ny) / 2−Nz, Ro, and θ were calculated, respectively, and at the ends, 0.00138, 0.0011, 138.0 nm, In the central portion, 0.00138, 0.0011, 138.0 nm in order, and in the opposite end, 0.00138, 0.0011, 138.0 nm. ) And the width θ was within ± 1 °.

前述の方法で水分率測定した結果、１．４％であった。   As a result of measuring the moisture content by the method described above, it was 1.4%.

同様に偏光板を作成し、実施例３と同様に評価を行ったところ、着色は認められなかった。   Similarly, when a polarizing plate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 3, no coloring was observed.

実施例８
アセチル基の置換度１．６０、プロピオニル基の置換度１．２、粘度平均重合度４００のセルロースアセテートプロピオネート１００質量部、トリメリット酸トリス（２−エチルヘキシル）１０質量部、酢酸メチル１７５質量部、エタノール７５質量部を密閉容器に入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐々に昇温し、６０分かけて６５℃まで上げ溶解した。容器内は１．２気圧となった。このドープを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した後、２４時間静置しドープ中の泡を除いた。また、これとは別に、上記セルロースアセテートプロピオネート５質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）６質量部、チヌビン１０９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）４質量部、チヌビン１７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）５質量部を酢酸メチル９４質量部とエタノール８質量部を混合し撹拌溶解し、紫外線吸収剤溶液を調製した。 Example 8
100 parts by mass of cellulose acetate propionate having a degree of substitution of acetyl group of 1.60, a degree of substitution of propionyl group of 1.2 and a viscosity average degree of polymerization of 400, 10 parts by mass of tris (2-ethylhexyl) trimellitic acid, 175 parts by mass of methyl acetate And 75 parts by mass of ethanol were placed in a sealed container, and the mixture was gradually warmed up with slow stirring, and dissolved by raising to 65 ° C. over 60 minutes. The inside of the container was 1.2 atm. This dope was added to Azumi Filter Paper No. After filtering using 244, it left still for 24 hours and the bubble in dope was removed. Separately, 5 parts by mass of the above cellulose acetate propionate, 6 parts by mass of Tinuvin 326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 4 parts by mass of Tinuvin 109 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) Then, 94 parts by mass of methyl acetate and 8 parts by mass of ethanol were mixed with 5 parts by mass of Tinuvin 171 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), and dissolved by stirring to prepare a UV absorber solution.

上記ドープ１００質量部に対して紫外線吸収剤溶液を２質量部の割合で加え、スタチックミキサーにより十分混合した後、ダイからステンレスベルト上にドープ温度４０℃で、幅１．６ｍで流延した。ステンレスベルトの裏面から４０℃の温度の温水を接触させて温度制御されたステンレスベルト上で２分間乾燥した後、更にステンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水を接触させて１５秒間保持した後、ステンレスベルトから剥離した。剥離時のウェブ中の残留溶媒量は５０質量％であった。次いで同時二軸延伸テンターを用いて剥離したウェブの両端をクリップで掴み、クリップ間隔を巾方向と流延方向（長さ方向）に同時に変化させることで、１５０℃で巾方向に１．０５倍、流延方向（長さ方向）に１．５倍延伸した。延伸終了後、一旦、フィルム温度を８０℃まで冷却した後、周速の異なるローラーを用いて１３０℃で長さ方向に１．０５倍延伸した。更にローラー搬送しながら１３０℃で１０分間乾燥させ、膜厚８０μｍのセルロースエステルフィルム（光学フィルム８）を得た。   The UV absorbent solution was added at a ratio of 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dope and mixed sufficiently with a static mixer, and then cast from a die onto a stainless steel belt at a dope temperature of 40 ° C and a width of 1.6 m. . After drying for 2 minutes on a stainless steel belt controlled at a temperature of 40 ° C. from the back surface of the stainless steel belt and then maintaining the temperature on the back surface of the stainless steel belt, contact the back surface of the stainless steel belt with 15 ° C. cold water for 15 seconds, Peeled from the stainless steel belt. The amount of residual solvent in the web at the time of peeling was 50% by mass. Next, grip the both ends of the peeled web using a simultaneous biaxially stretching tenter with clips, and simultaneously change the clip interval in the width direction and casting direction (length direction) at 150 ° C, 1.05 times in the width direction. The film was stretched 1.5 times in the casting direction (length direction). After the completion of stretching, the film temperature was once cooled to 80 ° C. and then stretched 1.05 times in the length direction at 130 ° C. using rollers having different peripheral speeds. Furthermore, it was made to dry for 10 minutes at 130 degreeC, carrying a roller, and the cellulose-ester film (optical film 8) with a film thickness of 80 micrometers was obtained.

光学フィルム８は、コア径２００ｍｍのガラス繊維強化樹脂製のコアに巾１ｍ、長さ１０００ｍのフィルムロール状にテーパーテンション法で巻き取った。この際、フィルム端部に温度２５０℃のエンボスリングを押し当て、厚みだし加工を施して、フィルム同士の密着を防止した。   The optical film 8 was wound around a glass fiber reinforced resin core having a core diameter of 200 mm in a film roll shape having a width of 1 m and a length of 1000 m by a taper tension method. At this time, an embossing ring having a temperature of 250 ° C. was pressed against the end of the film, and the thickness was processed to prevent adhesion between the films.

得られたフィルムロールからフィルムの巾方向の端部、中央部及び反対側の端部からサンプリングし、測定波長５５０ｎｍにて遅相軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚さ方向の屈折率Ｎｚを下記により測定し、Ｎｘ−Ｎｙ、（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ、Ｒｏ、θをそれぞれ算出したところ、端部では、順に０．００１７３、０．００１５、１３８．４ｎｍ、中央部では、順に０．００１７３、０．００１５、１３８．４ｎｍ、反対側の端部では、０．００１７３、０．００１５、１３８．４ｎｍフィルム面内の遅相軸と長さ方向（製膜方向）とのなす角度θは幅手内の変動が±１゜以内であった。   The film roll was sampled from the width direction end, the center portion, and the opposite end of the film, and at the measurement wavelength of 550 nm, the refractive index Nx in the slow axis direction, the refractive index Ny in the fast axis direction, the thickness The refractive index Nz in the vertical direction was measured as follows, and Nx−Ny, (Nx + Ny) / 2−Nz, Ro, and θ were calculated, respectively, and at the ends, 0.00173, 0.0015, 138.4 nm, In the center, 0.00173, 0.0015, and 138.4 nm in order, and in the opposite end, 0.00173, 0.0015, and 138.4 nm. ) And the variation within the width was within ± 1 °.

前述の方法で水分率測定した結果、１．３％であった。   As a result of measuring the moisture content by the method described above, it was 1.3%.

同様に偏光板を作成し、実施例３と同様に評価を行ったところ、着色は認められなかった。   Similarly, when a polarizing plate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 3, no coloring was observed.

実施例９
アセチル基の置換度２．００、プロピオニル基の置換度０．８０、粘度平均重合度３５０のセルロースアセテートプロピオネート１００質量部、１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）１１質量部、塩化メチレン２９０質量部、エタノール６０質量部を密閉容器に入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐々に昇温し、６０分かけて４５℃まで上げ溶解した。容器内は１．２気圧となった。このドープを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した後、２４時間静置しドープ中の泡を除いた。また、これとは別に、上記セルロースアセテートプロピオネート５質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）１０質量部を塩化メチレン９４質量部とエタノール８質量部を混合し撹拌溶解し、紫外線吸収剤溶液を調製した。 Example 9
100 parts by mass of cellulose acetate propionate having an acetyl group substitution degree of 2.00, a propionyl group substitution degree of 0.80, and a viscosity average polymerization degree of 350, 1,3-phenylenebis (diphenyl phosphate) 11 parts by mass, methylene chloride 290 Part by mass and 60 parts by mass of ethanol were placed in an airtight container, and the mixture was gradually heated while slowly stirring, and the temperature was raised to 45 ° C. over 60 minutes for dissolution. The inside of the container was 1.2 atm. This dope was added to Azumi Filter Paper No. After filtering using 244, it left still for 24 hours and the bubble in dope was removed. Separately, 5 parts by mass of the above cellulose acetate propionate and 10 parts by mass of Tinuvin 326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) were mixed with 94 parts by mass of methylene chloride and 8 parts by mass of ethanol and dissolved by stirring. A UV absorber solution was prepared.

上記ドープ１００質量部に対して紫外線吸収剤溶液を２質量部の割合で加え、スタチックミキサーにより十分混合した後、ダイからステンレスベルト上にドープ温度４０℃で、幅１．６ｍで流延した。ステンレスベルトの裏面から４０℃の温度の温水を接触させて温度制御されたステンレスベルト上で２分間乾燥した後、更にステンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水を接触させて１５秒間保持した後、ステンレスベルトから剥離した。剥離時のウェブ中の残留溶媒量は７０質量％であった。次いで同時二軸延伸テンターを用いて剥離したウェブの両端をクリップで掴み、クリップ間隔を巾方向と流延方向（長さ方向）に同時に変化させることで、１３０℃で巾方向に１．５倍、流延方向（長さ方向）に１．０５倍延伸した。延伸終了後、一旦、フィルム温度を８０℃まで冷却した後、周速の異なるローラーを用いて１３０℃で長さ方向に１．０５倍延伸した。更にローラー搬送しながら１３０℃で１０分間乾燥させ、膜厚１２０μｍのセルロースエステルフィルム（光学フィルム９）を得た。   The UV absorbent solution was added at a ratio of 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dope and mixed sufficiently with a static mixer, and then cast from a die onto a stainless steel belt at a dope temperature of 40 ° C and a width of 1.6 m. . After drying for 2 minutes on a stainless steel belt controlled at a temperature of 40 ° C. from the back surface of the stainless steel belt and then maintaining the temperature on the back surface of the stainless steel belt, contact the back surface of the stainless steel belt with 15 ° C. cold water for 15 seconds, Peeled from the stainless steel belt. The amount of residual solvent in the web during peeling was 70% by mass. Next, grip the both ends of the peeled web using a simultaneous biaxial stretching tenter with a clip, and simultaneously change the clip interval in the width direction and the casting direction (length direction) at 1.5 ° C in the width direction at 130 ° C. The film was stretched 1.05 times in the casting direction (length direction). After the completion of stretching, the film temperature was once cooled to 80 ° C. and then stretched 1.05 times in the length direction at 130 ° C. using rollers having different peripheral speeds. Furthermore, it was made to dry for 10 minutes at 130 degreeC, carrying a roller, and the cellulose-ester film (optical film 9) with a film thickness of 120 micrometers was obtained.

光学フィルム９は、コア径２００ｍｍのガラス繊維強化樹脂製のコアに巾１ｍ、長さ１０００ｍのフィルムロール状にテーパーテンション法で巻き取った。この際、フィルム端部に温度２５０℃のエンボスリングを押し当て、厚みだし加工を施して、フィルム同士の密着を防止した。   The optical film 9 was wound around a glass fiber reinforced resin core having a core diameter of 200 mm in a film roll shape having a width of 1 m and a length of 1000 m by a taper tension method. At this time, an embossing ring having a temperature of 250 ° C. was pressed against the end of the film, and the thickness was processed to prevent adhesion between the films.

得られたフィルムロールからフィルムの巾方向の端部、中央部及び反対側の端部からサンプリングし遅相軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚さ方向の屈折率Ｎｚを測定し、Ｎｘ−Ｎｙ、（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ、Ｒｏをそれぞれ算出したところ、端部では、順に０．００１４８、０．００１０、１４７．５ｎｍ、中央部では、順に０．００１４８、０．００１１、１４８．０ｎｍ、反対側の端部では、０．００１４８、０．００１０、１４７．５ｎｍであり、いずれも本発明の範囲であった。   The film roll is sampled from the end in the width direction, the center and the opposite end of the film, and the refractive index Nx in the slow axis direction, the refractive index Ny in the fast axis direction, and the refractive index Nz in the thickness direction. And Nx-Ny, (Nx + Ny) / 2-Nz, and Ro were calculated, respectively. In the end portion, 0.00148, 0.0010, and 147.5 nm in order, and in the central portion, 0.00148, 0 in order. 0.0011, 148.0 nm, and 0.00148, 0.0010, and 147.5 nm at the opposite end, all within the scope of the present invention.

また、遅相軸の方向は、各サンプル共、フィルムの巾方向に対し±１度の範囲に収まっていた。また、前述の方法で水分率測定した結果、１．４％であった。   Further, the direction of the slow axis was within a range of ± 1 degree with respect to the width direction of the film in each sample. Moreover, it was 1.4% as a result of measuring a moisture content by the above-mentioned method.

得られたセルロースエステルフィルムを６０℃、２ｍｏｌ／ｌの濃度の水酸化ナトリウム水溶液中に２分間浸漬し水洗した後、１００℃で１０分間乾燥し、アルカリ鹸化処理セルロースエステルフィルムを得た。   The obtained cellulose ester film was immersed in an aqueous sodium hydroxide solution having a concentration of 2 mol / l at 60 ° C. for 2 minutes, washed with water, and then dried at 100 ° C. for 10 minutes to obtain an alkali saponified cellulose ester film.

実施例１と同様にして偏光板（偏光板９）を作製し、更に実施例１と同様にして評価を行ったところ、着色はほとんど認められず、良好なコントラストが得られた。   When a polarizing plate (polarizing plate 9) was produced in the same manner as in Example 1 and further evaluated in the same manner as in Example 1, almost no coloring was observed, and good contrast was obtained.

実施例１０
アセチル基の置換度２．００、プロピオニル基の置換度０．８０、粘度平均重合度３４０のセルロースアセテートプロピオネート１００質量部、エチルフタリルエチルグリコレート４質量部、トリフェニルフォスフェート７重量部、塩化メチレン２９０質量部、エタノール６０質量部を密閉容器に入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐々に昇温し、６０分かけて４５℃まで上げ溶解した。容器内は１．２気圧となった。このドープを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した後、２４時間静置しドープ中の泡を除いた。また、これとは別に、上記セルロースアセテートプロピオネート５質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）１０質量部を塩化メチレン９４質量部とエタノール８質量部を混合し撹拌溶解し、紫外線吸収剤溶液を調製した。 Example 10
100 parts by mass of cellulose acetate propionate having a substitution degree of acetyl group of 2.00, a substitution degree of propionyl group of 0.80, and a viscosity average polymerization degree of 340, 4 parts by weight of ethylphthalylethyl glycolate, 7 parts by weight of triphenyl phosphate Then, 290 parts by mass of methylene chloride and 60 parts by mass of ethanol were placed in a sealed container, and the mixture was gradually heated while being slowly stirred, and was heated up to 45 ° C. and dissolved over 60 minutes. The inside of the container was 1.2 atm. This dope was added to Azumi Filter Paper No. After filtering using 244, it left still for 24 hours and the bubble in dope was removed. Separately, 5 parts by mass of the above cellulose acetate propionate and 10 parts by mass of Tinuvin 326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) were mixed with 94 parts by mass of methylene chloride and 8 parts by mass of ethanol and dissolved by stirring. A UV absorber solution was prepared.

上記ドープ１００質量部に対して紫外線吸収剤溶液を２質量部の割合で加え、スタチックミキサーにより十分混合した後、ダイからステンレスベルト上にドープ温度４０℃で、幅１．６ｍで流延した。ステンレスベルトの裏面から４０℃の温度の温水を接触させて温度制御されたステンレスベルト上で２分間乾燥した後更にステンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水を接触させて１５秒間保持した後、ステンレスベルトから剥離した。テンターを用いて剥離したウェブの両端をクリップで掴み、１２０℃にて巾方向に１．０５倍延伸した。更にローラー搬送しながら１３０℃で１０分間乾燥させ、コア径２００ｍｍのガラス繊維強化樹脂製のコアに巾１ｍ、長さ１０００ｍのフィルムロール状にテーパーテンション法で巻き取った。この際、フィルム端部に温度２５０℃のエンボスリングを押し当て、厚みだし加工を施して、フィルム同士の密着を防止した。得られたフィルムの残留溶媒量は約１質量％であった。   The UV absorbent solution was added at a ratio of 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dope and mixed sufficiently with a static mixer, and then cast from a die onto a stainless steel belt at a dope temperature of 40 ° C and a width of 1.6 m. . After drying for 2 minutes on a temperature-controlled stainless steel belt by contacting hot water at a temperature of 40 ° C. from the back side of the stainless steel belt, the back surface of the stainless steel belt was further contacted with cold water at 15 ° C. for 15 seconds, Peeled from the belt. Both ends of the peeled web were gripped with clips using a tenter and stretched 1.05 times in the width direction at 120 ° C. Further, the film was dried at 130 ° C. for 10 minutes while being conveyed by a roller, and wound on a glass fiber reinforced resin core having a core diameter of 200 mm in a film roll shape having a width of 1 m and a length of 1000 m by a taper tension method. At this time, an embossing ring having a temperature of 250 ° C. was pressed against the end of the film, and the thickness was processed to prevent adhesion between the films. The residual solvent amount of the obtained film was about 1% by mass.

得られたセルロースエステルフィルムを、１６０℃のオーブン内でロール搬送しながら、オーブン入り口直後のロール周速に対してオーブン出口直前のロール周速を１．５倍になるようにして、流延方向（フィルムの長尺方向）に１．５倍延伸した。延伸後、直ちに６０℃まで冷却し、膜厚１１６μｍのセルロースエステルフィルムを得た（光学フィルム１０）。   While the obtained cellulose ester film is rolled in an oven at 160 ° C., the roll peripheral speed immediately before the oven outlet is 1.5 times the roll peripheral speed immediately after the oven entrance, and the casting direction The film was stretched 1.5 times in the (long direction of the film). After stretching, the film was immediately cooled to 60 ° C. to obtain a cellulose ester film having a thickness of 116 μm (optical film 10).

得られたフィルムロールからフィルムをサンプリングし、波長５９０ｎｍで三次元屈折率測定を行い、遅相軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚さ方向の屈折率Ｎｚを測定し、下記の結果が得られた。   The film is sampled from the obtained film roll, three-dimensional refractive index measurement is performed at a wavelength of 590 nm, and the refractive index Nx in the slow axis direction, the refractive index Ny in the fast axis direction, and the refractive index Nz in the thickness direction are measured. The following results were obtained.

Figure 2008197656
Figure 2008197656

Ｒ４５０／Ｒ５９０は０．８８、Ｒ６５０／Ｒ５９０は１．０３であった。   R450 / R590 was 0.88, and R650 / R590 was 1.03.

また、遅相軸の方向は、フィルムの長尺方向に対し±１度の範囲に収まっていた。前述の方法で水分率測定した結果、１．５％であった。   Further, the direction of the slow axis was within a range of ± 1 degree with respect to the longitudinal direction of the film. As a result of measuring the moisture content by the method described above, it was 1.5%.

得られたセルロースエステルフィルムを６０℃、２ｍｏｌ／ｌの濃度の水酸化ナトリウム水溶液中に２分間浸漬し水洗した後、１００℃で１０分間乾燥し、アルカリ鹸化処理セルロースエステルフィルムを得た。   The obtained cellulose ester film was immersed in an aqueous sodium hydroxide solution having a concentration of 2 mol / l at 60 ° C. for 2 minutes, washed with water, and then dried at 100 ° C. for 10 minutes to obtain an alkali saponified cellulose ester film.

実施例１と同様にして偏光板（偏光板１０）を作製し、更に実施例１と同様にして評価を行ったところ、着色はほとんど認められず、良好なコントラストが得られた。   When a polarizing plate (polarizing plate 10) was produced in the same manner as in Example 1 and further evaluated in the same manner as in Example 1, almost no coloring was observed, and good contrast was obtained.

更に実施例１で作成した保護フィルム１を両面に用いた以外は、実施例１と同様に偏光板を作成した。この偏光板の片面に上記のアルカリ鹸化処理した光学フィルム１０を完全鹸化型ポリビニルアルコール５％水溶液を接着剤として用いて、偏光板の偏光軸と光学フィルム１０の遅相軸とのなす角度が４５度となるように貼り合わせ偏光板１１を得た。実施例１と同様にして評価を行ったところ、着色はほとんど認められず、良好なコントラストが得られた。   Further, a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the protective film 1 prepared in Example 1 was used on both sides. The optical film 10 which has been subjected to the alkali saponification treatment on one side of this polarizing plate, using a 5% aqueous solution of completely saponified polyvinyl alcohol as an adhesive, has an angle between the polarizing axis of the polarizing plate and the slow axis of the optical film 10 of 45. A laminated polarizing plate 11 was obtained so as to have a degree. When the evaluation was performed in the same manner as in Example 1, almost no coloring was observed, and a good contrast was obtained.

特に２００℃における蒸気圧が１３３３Ｐａ未満の低揮発性可塑剤を用いた光学フィルムでは、延伸工程及びそれに引き続く乾燥工程の搬送ロールの汚れが少なく、凹みや傷等のない面品質に優れ、平面性に優れた光学フィルムを得ることができた。   In particular, in an optical film using a low-volatile plasticizer having a vapor pressure of less than 1333 Pa at 200 ° C., the transport roll in the stretching process and the subsequent drying process is less contaminated, has excellent surface quality without dents or scratches, and is flat. It was possible to obtain an excellent optical film.

Claims (4)

炭素数２〜４のアシル基を置換基として有し、アセチル基の置換度をＡとし、プロピオニル基またはブチリル基の置換度をＢとしたとき、下記（Ｉ）式及び（II）式を同時に満たすセルロースエステルを有機溶媒に溶解させた溶液を、支持体上に流延し、剥離してセルロースエステルフィルム中の残留溶媒量が１２０質量％未満の時に、少なくとも一方向に１．２〜４．０倍延伸する延伸処理を行い、該延伸処理に続いてフィルムを延伸時の温度よりも１０℃以上低くする冷却処理をおこない、ロール状に巻き取り、巻き取られたフィルムは、波長５９０ｎｍにおける面内の遅相軸方向の屈折率Ｎｘ及び進相軸方向の屈折率Ｎｙが下記（III）式を満たすことを特徴とする位相差機能を備えた光学フィルムロールの製造方法。
（Ｉ） ２．０≦Ａ＋Ｂ≦３．０
（II） Ａ＜２．４
（III） ０．０００５≦Ｎｘ−Ｎｙ≦０．００５０ When an acyl group having 2 to 4 carbon atoms is used as a substituent, the substitution degree of the acetyl group is A, and the substitution degree of the propionyl group or butyryl group is B, the following formulas (I) and (II) are simultaneously A solution in which a cellulose ester to be filled is dissolved in an organic solvent is cast on a support, peeled, and when the residual solvent amount in the cellulose ester film is less than 120% by mass, at least in one direction is 1.2-4. A stretching process for stretching the film by 0 times is performed, followed by a cooling process for lowering the film by 10 ° C. or more than the temperature at the time of stretching, and the film wound up in a roll shape is wound on the surface at a wavelength of 590 nm. A method for producing an optical film roll having a retardation function, wherein the refractive index Nx in the slow axis direction and the refractive index Ny in the fast axis direction satisfy the following formula (III):
(I) 2.0 ≦ A + B ≦ 3.0
(II) A <2.4
(III) 0.0005 ≦ Nx−Ny ≦ 0.0050 前記冷却処理の温度が、室温〜１００℃の範囲の温度であることを特徴とする請求項１に記載の位相差機能を備えた光学フィルムロールの製造方法。 The method for producing an optical film roll having a retardation function according to claim 1, wherein the temperature of the cooling treatment is a temperature in a range of room temperature to 100 ° C. 前記冷却処理の後に、フィルムの残留溶媒量が１０質量％未満の状態で、１３０〜２００℃の範囲の温度で、１０秒以上処理することを特徴とする請求項２に記載の位相差機能を備えた光学フィルムロールの製造方法。 3. The retardation function according to claim 2, wherein after the cooling treatment, the film is treated for 10 seconds or more at a temperature in the range of 130 to 200 ° C. in a state where the residual solvent amount of the film is less than 10 mass%. The manufacturing method of the optical film roll provided. 前記延伸処理は、残留溶媒量が１０〜１００質量％の状態で行なわれることを特徴とする請求項３に記載の位相差機能を備えた光学フィルムロールの製造方法。 The method for producing an optical film roll having a retardation function according to claim 3, wherein the stretching treatment is performed in a state where the residual solvent amount is 10 to 100 mass%.
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