JPH0990101A - Optical film and polarizing film using it - Google Patents
Optical film and polarizing film using itInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明が属する技術分野】本発明は、光学用途に用いら
れるフイルムであって、保護フィルム、特に液晶表示装
置に用いられる偏光子用保護フィルム、位相差フイルム
用支持体等として有用に使用される光学用フィルムおよ
びそれを用いた偏光フイルム、楕円偏光フイルムに関す
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film used for optical applications, and is useful as a protective film, particularly as a protective film for a polarizer used in a liquid crystal display device, a support for a retardation film and the like. The present invention relates to an optical film, a polarizing film using the same, and an elliptical polarizing film.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、需要が拡大している液晶表示装置
には偏光フィルムが使用されている。偏光フィルムは、
ポリビニルアルコールにヨウ素、二色性染料を吸着、配
向させたものを偏光素子とし、この偏光素子を保護フィ
ルムで被覆したものである。この保護フィルムに用いる
素材としては、複屈折が小さい、すなわち光学的異方性
が小さい素材であることが望ましい。このため、ポリエ
ステル、ポリカーボネート等に比べ光学的異方性が小さ
いセルローストリアセテートフィルムが用いられてき
た。また、平面性に優れる薄膜を形成できることから溶
液流延法により製膜したセルロースアセテートフィルム
が用いられてきた。2. Description of the Related Art In recent years, polarizing films have been used in liquid crystal display devices for which demand is expanding. The polarizing film is
A polarizing element is formed by adsorbing and orienting iodine and a dichroic dye on polyvinyl alcohol, and the polarizing element is covered with a protective film. The material used for this protective film is preferably a material having a small birefringence, that is, a material having a small optical anisotropy. Therefore, a cellulose triacetate film having a smaller optical anisotropy than polyester, polycarbonate, etc. has been used. Further, a cellulose acetate film formed by a solution casting method has been used because it can form a thin film having excellent flatness.
【０００３】しかし、光学的異方性が小さく、平面性に
優れるセルローストリアセテートフィルムであっても、
後に説明するように溶液流延法による乾燥過程でフィル
ム厚み方向に素材の面配向が生じるため、この寄与によ
るレターデーション値（ＲTH）は、３０〜７０ｎｍとな
り、とりわけ、ＴＦＴ型や階調表示のＦＳＴＮ型のよう
に高コントラストを実現した液晶表示装置の視覚特性に
於いてはその影響を無視できなくなってきた。このた
め、液晶セルの高コントラストを実質的に損なうことな
く適用できる偏光フイルム及び楕円偏光フイルムが求め
られている。特開平６−５９１２２号公報には、自平面
に対する法線から３０度以内の視角範囲内において８ｎ
ｍ以下の位相差を示す透明保護フイルムを有する偏光フ
イルムに関する記載があるが、この目的を達成するため
には応力のかからない状態での乾燥が必要であり、光弾
性係数が大きいセルロースアセテートフイルムではその
制御が容易でなく、製造適性は充分とはいえない。ま
た、セルロースアセテートフィルムは、ポリエステル、
ポリカーボネート等に比べ、耐熱性、耐湿熱性が充分で
はなく、屋外での使用、自動車の計器パネル等への応用
には問題があった。However, even a cellulose triacetate film having a small optical anisotropy and excellent flatness,
As will be described later, since the surface orientation of the material occurs in the film thickness direction during the drying process by the solution casting method, the retardation value (R TH ) due to this contribution becomes 30 to 70 nm, and particularly, the TFT type and gradation display. In the visual characteristics of a liquid crystal display device that realizes high contrast like the FSTN type, the influence cannot be ignored. Therefore, there is a demand for a polarizing film and an elliptical polarizing film that can be applied without substantially impairing the high contrast of the liquid crystal cell. Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-59122 discloses 8n within a viewing angle range within 30 degrees from a normal to the own plane.
There is a description about a polarizing film having a transparent protective film showing a retardation of m or less, but in order to achieve this object, drying in a stress-free state is required, and in a cellulose acetate film having a large photoelastic coefficient, It is not easy to control, and the manufacturability is not sufficient. The cellulose acetate film is made of polyester,
Compared to polycarbonate and the like, it has insufficient heat resistance and heat and humidity resistance, and has problems in outdoor use and application to instrument panels of automobiles.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＴＦ
Ｔ型や階調表示のＦＳＴＮ型のように高コントラストを
実現した液晶表示装置の高コントラストを実質的に損な
うことなく適用できる、耐熱性、耐湿熱性、取扱い性等
に優れた光学フイルムを提供することにある。The object of the present invention is to provide a TF
To provide an optical film excellent in heat resistance, moist heat resistance, handleability, etc. that can be applied without substantially impairing the high contrast of a liquid crystal display device that realizes high contrast such as T type and FSTN type of gradation display. Especially.
【０００５】[0005]
（３） 該脂肪酸セルロースエステルの酢酸置換度（Ｄ
ＳAC）が２．０〜２．７、プロピオン酸置換度（ＤＳp
r）０．１〜０．９であることを特徴とする前記（１）
記載の光学フィルム。 （４） ２５℃、相対湿度６０％における平衡水分率が
０．１から１．５であることを特徴とする前記（１）記
載の光学フィルム。 （５） 該脂肪酸セルロースエステルの粘度平均重合度
が２５０から４００であることを特徴とする前記（１）
記載の光学フィルム。 （６） 該脂肪酸セルロースエステル１００重量部に対
して、リン酸エステル化合物、脂肪酸エステル化合物、
フタル酸エステル化合物、クエン酸エステル化合物から
なる可塑剤の少なくとも１種を１〜４０重量部含有させ
ることを特徴とする前記（１）記載の光学フィルム。 （７） 表面から深さ１０μｍまでの範囲における表面
層の可塑剤含有量がフイルム全体の可塑剤の平均濃度よ
り低いことを特徴とする前記（６）記載の光学フイル
ム。 （８） 下記の一般式（Ｉ）：(3) Acetic acid substitution degree of the fatty acid cellulose ester (D
S AC ) is 2.0 to 2.7, the degree of substitution of propionic acid (DSp)
r) 0.1 to 0.9, wherein (1)
The optical film described. (4) The optical film as described in (1) above, which has an equilibrium moisture content of 0.1 to 1.5 at 25° C. and 60% relative humidity. (5) The above-mentioned (1), wherein the viscosity average degree of polymerization of the fatty acid cellulose ester is 250 to 400.
The optical film described. (6) Phosphate ester compound, fatty acid ester compound, relative to 100 parts by weight of the fatty acid cellulose ester,
The optical film as described in (1) above, which contains 1 to 40 parts by weight of at least one kind of a plasticizer comprising a phthalic acid ester compound and a citric acid ester compound. (7) The optical film as described in (6) above, wherein the plasticizer content of the surface layer in the range from the surface to the depth of 10 μm is lower than the average concentration of the plasticizer in the entire film. (8) The following general formula (I):
【０００６】[0006]
【化２】 [Chemical 2]
【０００７】（但し、Ｒ1 は、水素原子又はフェニル基
で置換されても良い炭素原子数１〜５のアルキル基を表
し、Ｒ2 は、フェニル基又は炭素原子数１〜５のアルキ
ル基を表し、そしてＸは水素原子又はハロゲン原子を表
す。）で表される紫外線吸収剤を含有することを特徴と
する前記（１）記載の光学フイルム。 （９） 偏光素子と該偏光素子の少なくとも一方が前記
（１）から（８）記載の光学フィルムとからなることを
特徴とする偏光フィルム。 （１０） 前記（９）記載の偏光フイルムと位相差フイ
ルムとを積層してなることを特徴とする楕円偏光フイル
ム。(However, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group, and R 2 represents a phenyl group or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. And X represents a hydrogen atom or a halogen atom.) The optical film according to (1) above, which further comprises an ultraviolet absorber. (9) A polarizing film comprising a polarizing element and at least one of the polarizing elements comprising the optical film described in (1) to (8) above. (10) An elliptically polarizing film, which is obtained by laminating the polarizing film and the retardation film described in (9) above.
【０００８】まず、本発明の混合脂肪酸セルロースエス
テルの下記（式１）で示されるレターデーション値（Ｒ
TH）について説明する。 ＲTH＝｛（ｎMD＋ｎTD）／２−ｎTH｝×ｄ （式１） 〔ｎMDは流延方向に平行な方向でのフィルム屈折率、ｎ
TDは流延方向に垂直な方向でのフィルム屈折率、ｎTHは
厚み方向でのフィルム屈折率、ｄはフィルム厚み（ｎ
ｍ）である。〕 一般に、光学的に一軸異方性をもった物質に光が入射す
ると、位相速度の異なる互いに直行する直線偏光が伝搬
するため、２つの屈折光が現れる。このような現象を複
屈折といい、複屈折の大きさは、光学軸に平行な方向で
の屈折率（ｎp）と光学軸に垂直な方向での屈折率（ｎv
）との差によるので、 Δｎ＝ｎp −ｎv （式２） を複屈折ということが多い。この複屈折（Δｎ）と厚み
（ｄ）の積、 Ｒｅ＝Δｎ×ｄ （式３） をレターデーション値（Ｒｅ）といい、物質の光学異方
性を表す指標として用いられる。First, the retardation value (R of the mixed fatty acid cellulose ester of the present invention represented by the following (formula 1) (R
TH ). R TH ={(n MD +n TD )/2−n TH }×d (Formula 1) [n MD is the film refractive index in the direction parallel to the casting direction, n
TD is the film refractive index in the direction perpendicular to the casting direction, n TH is the film refractive index in the thickness direction, and d is the film thickness (n
m). In general, when light is incident on a substance having optical uniaxial anisotropy, two linearly polarized lights having different phase velocities propagate and two refracted lights appear. Such a phenomenon is called birefringence, and the magnitude of birefringence is defined by the refractive index (np) in the direction parallel to the optical axis and the refractive index (nv) in the direction perpendicular to the optical axis.
)), Δn=np-nv (Equation 2) is often referred to as birefringence. The product of the birefringence (Δn) and the thickness (d), Re=Δn×d (formula 3) is called the retardation value (Re), and is used as an index showing the optical anisotropy of the substance.
【０００９】一般に、フイルムのレターデション値とし
ては、図１に示すようにフイルム面に対して垂直方向か
ら測定した場合のフイルム面内で直交する２つの屈折率
の差の絶対値（以下「正面複屈折」という。）に基づい
て下記（式４）のように表される。以下、これを正面レ
ターデーション値（ＲMT）という。 ＲMT＝｜ｎMD−ｎTD｜ｘｄ （式４） セルローストリアセテートフイルムは、この正面レター
デーション値が極めて低いものとして知られ、液晶表示
装置に用いる偏光板にその保護フイルムとして需要が大
きい。しかしながら、液晶表示装置の偏光板としての用
途の場合、液晶表示装置の表示面に垂直な方向での光学
異方性のみならず、表示面に対して任意の角度における
光学異方性をも考慮する必要がある。この場合、フイル
ム面内で直交する２つの屈折率（ｎMD、ｎTD）に加えて
フイルム面に垂直な方向の屈折率（ｎTH）の寄与も考慮
する必要がある。このため、フイルムの光学異方性は
（式１）に示すレターデーション値（ＲTH：以下「厚み
方向レターデーション」という。）を考慮する必要があ
る。本発明は、（式１）に示すレターデーション値（Ｒ
TH）が４０ｎｍ≧ＲTH＞０ｎｍ、好ましくは２０ｎｍ≧
ＲTH＞０ｎｍであり、しかも、（式４）に示す正面レタ
ーデーション値と（式１）に示す厚み方向レターデーシ
ョン値との差の絶対値が０〜２０ｎｍとフイルム全体と
しても光学異方性が少ない光学用フイルムを提供するも
のである。図２に示す通り、溶液流延法による製膜では
乾燥過程で溶媒が除かれるにつれフイルムの厚みは流延
当初の１／５〜１／１０となり、フイルム厚み方向に直
交するポリマーの配向が進んで厚み方向の屈折率
（ｎTH）が小さくなり、結果として厚み方向の複屈折
（ＲTH）は大きくなる。比較例に示す通り、溶媒により
異なるがセルローストリアセテートフイルムは２５〜１
６０ｎｍ、ポリカーボネートフイルムは２１６ｎｍもあ
るが、実施例に示すように、本発明の混合脂肪酸セルロ
ースエステルフイルムは、おおよそ５ｎｍとセルロース
トリアセテートフイルムやポリカーボネートフイルムに
比べて極めて低い。この理由としては、素材本来の複屈
折値、いわゆる固有複屈折値差と溶液流延による製膜過
程で生じる面配向性の差の両者の寄与が考えられる。た
だし、両者の寄与の程度については明かでない。なお、
本発明はプロピオン酸基を含むものについて述べている
が、これは例示にすぎず、炭素数３以上のカルボン酸に
ついても可能である。Generally, as the retardation value of a film, as shown in FIG. 1, the absolute value of the difference between the two refractive indexes orthogonal to each other in the film surface (hereinafter referred to as "front surface") when measured from the direction perpendicular to the film surface. It is expressed as the following (formula 4) based on "birefringence". Hereinafter, this is referred to as the front retardation value (R MT ). R MT =|n MD −n TD |xd (Formula 4) Cellulose triacetate film is known to have an extremely low front retardation value, and there is a great demand as a protective film for a polarizing plate used in a liquid crystal display device. However, in the case of use as a polarizing plate of a liquid crystal display device, not only the optical anisotropy in the direction perpendicular to the display surface of the liquid crystal display device but also the optical anisotropy at an arbitrary angle with respect to the display surface is considered. There is a need to. In this case, in addition to the two refractive indexes (n MD , n TD ) orthogonal to each other in the film plane, it is necessary to consider the contribution of the refractive index (n TH ) in the direction perpendicular to the film plane. Therefore, for the optical anisotropy of the film, it is necessary to consider the retardation value (R TH : hereinafter referred to as “thickness retardation”) shown in (Formula 1). In the present invention, the retardation value (R
TH ) is 40 nm≧R TH >0 nm, preferably 20 nm≧
R TH >0 nm, and the absolute value of the difference between the in-plane retardation value shown in (Formula 4) and the thickness direction retardation value shown in (Formula 1) is 0 to 20 nm, and the optical anisotropy of the film as a whole. It is intended to provide an optical film having a small amount. As shown in FIG. 2, in the film formation by the solution casting method, as the solvent is removed in the drying process, the film thickness becomes 1/5 to 1/10 of the original casting, and the orientation of the polymer orthogonal to the film thickness direction progresses. The refractive index (n TH ) in the thickness direction decreases, and as a result, the birefringence (R TH ) in the thickness direction increases. As shown in the comparative example, the cellulose triacetate film is 25 to 1 depending on the solvent.
Although it has a thickness of 60 nm and a polycarbonate film of 216 nm, as shown in the examples, the mixed fatty acid cellulose ester film of the present invention is about 5 nm, which is extremely lower than that of the cellulose triacetate film or the polycarbonate film. The reason for this is considered to be the contribution of both the original birefringence value of the material, the so-called intrinsic birefringence value difference, and the difference in plane orientation that occurs during the film formation process by solution casting. However, the extent of their contribution is not clear. In addition,
Although the present invention describes the one containing a propionic acid group, this is merely an example, and a carboxylic acid having 3 or more carbon atoms is also possible.
【００１０】次いで、本発明の混合脂肪酸セルロースエ
ステルの置換度、すなわち、酢酸置換度（ＤＳAC）とプ
ロピオン酸置換度（ＤＳｐｒ）について説明する。本発
明の混合脂肪酸セルロースエステルは、酢酸置換度（Ｄ
ＳAC）が２．０〜２．７、プロピオン酸置換度（ＤＳｐ
ｒ）が０．１から０．９である。ここで、置換度とは、
いわゆる結合脂肪酸量であり、セルロース単位重量当た
りの結合脂肪酸重量の百分率をいい、ＡＳＴＭ：Ｄ−８
１７−９１（セルロースアセテート等の試験方法）にお
けるアセチル化度の測定および計算に準じて測定および
計算をしたものである。Next, the substitution degree of the mixed fatty acid cellulose ester of the present invention, that is, the acetic acid substitution degree (DSAC) and the propionic acid substitution degree (DSpr) will be described. The mixed fatty acid cellulose ester of the present invention has an acetic acid substitution degree (D
SAC is 2.0 to 2.7, the degree of substitution of propionic acid (DSp)
r) is 0.1 to 0.9. Here, the degree of substitution is
This is the so-called bound fatty acid amount, and refers to the percentage of the bound fatty acid weight per unit weight of cellulose. ASTM: D-8
It is measured and calculated according to the measurement and calculation of the degree of acetylation in 17-91 (testing method for cellulose acetate and the like).
【００１１】本発明の混合脂肪酸セルロースエステルの
全置換度、すなわち、酢酸置換度（ＤＳAC）とプロピオ
ン酸置換度（ＤＳｐｒ）との和は、２．０〜３．０の間
において任意に選択できる。とりわけ、全置換度が２．
８を越える範囲においては、セルローストリアセテート
に比べて、レターデーション値が低いことに加えて、置
換度が同等のセルローストリアセテートを常温で溶解す
ることが困難である、アセトン、メチルアセテート等の
（式５）に示す溶解度パラメーター１．９〜２．０の溶
媒にも常温で溶解する。このため、溶媒の選択範囲が広
がり、近年、環境面、安全衛生面から問題となっている
塩素系炭化水素を溶媒とせずとも溶液製膜できるという
長所もある。 δ＝（Ｅ／ｖ）1/2 （式５） ［δは溶解度パラメーター（ＭＰａ1/2 ）であり、Ｅは
蒸発エネルギー（Ｊ／ｍｏｌ）であり、ｖはモル容積
（ｍｌ／ｍｏｌ、２０℃）である。］The total degree of substitution of the mixed fatty acid cellulose ester of the present invention, that is, the sum of the degree of acetic acid substitution (DSAC) and the degree of propionic acid substitution (DSpr) can be arbitrarily selected from 2.0 to 3.0. .. In particular, the total degree of substitution is 2.
In the range of more than 8, it is difficult to dissolve the cellulose triacetate having the same degree of substitution at room temperature in addition to the low retardation value as compared with the cellulose triacetate. ) Also dissolves in a solvent having a solubility parameter of 1.9 to 2.0 at room temperature. For this reason, the range of selection of the solvent is expanded, and there is also an advantage that the solution film formation can be performed without using a chlorine-based hydrocarbon which has been a problem in recent years from the viewpoint of environment and safety and hygiene. δ=(E/v) 1/2 (Equation 5) [δ is the solubility parameter (MPa 1/2 ), E is the evaporation energy (J/mol), and v is the molar volume (ml/mol, 20 C)). ]
【００１２】次に本発明で用いる混合脂肪酸セルロース
エステルは、粘度平均重合度（ＤＰ）が２５０から４０
０、好ましくは２９０から４００の混合脂肪酸セルロー
スエステルである。重合度は、溶液流延におけるポリマ
ー溶液の粘度を制御する因子であり、製膜工程の経済性
と成形されるフィルムの面状を最適なものにするため、
あるいは、成形フィルムの機械的強度をあるレベル以上
に保持するために、本発明の範囲にあることが必須であ
る。本発明における粘度平均重合度（ＤＰ）の測定方法
および算出方法は次の通りである 絶乾したセルロースアセテート約０．２ｇを精秤し、メ
チレンクロリド：エタノール＝９：１の溶液１００ｍｌ
に溶解する。これをオストワルド粘度計にて２５℃で落
下秒数を測定し、重合度を以下の式により求める。 ηrel ＝Ｔ／Ｔ0 Ｔ ：測定試料の落下秒数 〔η〕 ＝（ｌｎηrel ）／Ｃ ＴO ：溶剤単独の落下秒数 ＤＰ ＝〔η〕／Ｋm Ｃ ：濃度（ｇ／リットル） Ｋm ：６ｘ１０-4 Next, the mixed fatty acid cellulose ester used in the present invention has a viscosity average degree of polymerization (DP) of 250 to 40.
0, preferably 290 to 400 mixed fatty acid cellulose esters. The degree of polymerization is a factor that controls the viscosity of the polymer solution in solution casting, and in order to optimize the economy of the film forming process and the surface state of the film to be formed,
Alternatively, it is essential to be within the scope of the present invention in order to keep the mechanical strength of the formed film above a certain level. The method for measuring and calculating the viscosity average degree of polymerization (DP) in the present invention is as follows: About 0.2 g of absolutely dried cellulose acetate was precisely weighed and 100 ml of a solution of methylene chloride:ethanol=9:1.
Dissolve in. The number of seconds of dropping of this is measured with an Ostwald viscometer at 25° C., and the degree of polymerization is determined by the following formula. η rel =T/T 0 T: Falling seconds of measurement sample [η] = (ln η rel )/C T O : Falling seconds of solvent alone DP = [η]/Km C: Concentration (g/liter) Km : 6x10 -4
【００１３】また、本発明の混合脂肪酸セルロースエス
テルは、綿花リンターから合成されたものでも、木材パ
ルプから合成されたものでも、あるいは両者の混合され
たものであってもよい。混合の割合を変えることにより
流延後剥ぎ取り時の負荷を軽減できフィルムの面状を良
化するからである。The mixed fatty acid cellulose ester of the present invention may be one synthesized from cotton linter, one synthesized from wood pulp, or a mixture of both. By changing the mixing ratio, the load at the time of stripping after casting can be reduced and the surface condition of the film can be improved.
【００１４】次に、本発明の混合脂肪酸セルロースエス
テルフィルムの平衡水分率について説明する。これは、
温度２５℃、相対湿度６０％条件下で２４時間放置した
後、平衡に達した試料の水分量をカールフィッシャー法
で測定し、得られた水分量（ｇ）を試料重量（ｇ）で除
して算出したものである。測定装置としては、三菱化学
製水分測定装置ＣＡ−０３、同試料乾燥装置ＶＡ−０５
を用いた。カールフィッシャー試薬としては、同社製Ａ
ＫＳ、ＣＫＳを用いた。セルローストリアセテートフイ
ルムは、偏光膜の保護フイルムとして用いられている
が、透湿性が大きいため高温多湿下に長時間さらされる
と吸水のために偏光能が低下し、また、フイルムがカー
ルして光学歪を生じるという欠点を有するが、本発明の
混合セルロースエステルは、平衡水分率がセルロースア
セテートに比べて低く、透湿性、カール特性ともに優れ
るため偏光膜の保護フイルムとして使用する場合に上述
の欠点を克服できる。Next, the equilibrium moisture content of the mixed fatty acid cellulose ester film of the present invention will be described. this is,
After standing for 24 hours at a temperature of 25° C. and a relative humidity of 60%, the water content of the equilibrated sample is measured by the Karl Fischer method, and the obtained water content (g) is divided by the sample weight (g). It is calculated by As a measuring device, a moisture measuring device CA-03 manufactured by Mitsubishi Chemical and a sample drying device VA-05 are used.
Was used. As a Karl Fischer reagent,
KS and CKS were used. Cellulose triacetate film is used as a protective film for polarizing film, but its high moisture permeability lowers the polarizing ability due to water absorption when it is exposed to high temperature and high humidity for a long time. However, since the mixed cellulose ester of the present invention has a lower equilibrium moisture content than cellulose acetate and is excellent in both moisture permeability and curling characteristics, it overcomes the above-mentioned drawbacks when used as a protective film for a polarizing film. it can.
【００１５】さらに、成型フィルムの機械的物性改良ま
たは溶剤乾燥速度向上のため、可塑剤、例えば、トリフ
ェニルフォスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフ
ェート（ＴＣＰ）等のリン酸エステル化合物、ジメチル
フタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥ
Ｐ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタ
レート（ＤＯＰ）、ジエチルヘキシルフタレート（ＤＥ
ＨＰ）等のフタル酸エステル化合物、オレイン酸ブチ
ル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル
等の脂肪酸エステル化合物、クエン酸アセチルトリエチ
ル（ＯＡＣＴＥ）、クエン酸アセチルトリブチル（ＯＡ
ＣＴＢ）等のクエン酸エステル化合物、あるいは種々の
トリメリット酸エステル化合物がある。ただし、上記の
化合物は例示列挙にすぎず、本発明はこれらに限定され
るものではない。Further, in order to improve the mechanical properties of the molded film or the solvent drying rate, a plasticizer, for example, a phosphoric acid ester compound such as triphenyl phosphate (TPP) or tricresyl phosphate (TCP), dimethyl phthalate ( DMP), diethyl phthalate (DE
P), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl phthalate (DOP), diethylhexyl phthalate (DE
HP) and other phthalate compounds, butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate and other fatty acid ester compounds, acetyltriethyl citrate (OACTE), acetyltributyl citrate (OA)
There are citric acid ester compounds such as CTB) or various trimellitic acid ester compounds. However, the above compounds are merely listed as examples, and the present invention is not limited thereto.
【００１６】混合脂肪酸セルロースエステルフイルム中
の可塑剤は、フイルムに良好な機械的物性を与えるため
に不可欠ではあるが、リン酸エステル等の可塑剤の入っ
たフイルムを保護フイルムとして用いた偏光フイルムを
高温高湿度下で使用した場合、保護フイルムにクラック
が入ったり、保護フイルムが偏光素子から剥離したり、
あるいは保護フイルムが着色したりする等の問題が発生
する。このため、本発明の実施態様としては、上記可塑
剤のフイルム厚み方向における濃度分布を、フイルム表
面、すなわち、表面から深さ１０μｍまでの範囲、にお
けるの可塑剤濃度を低くし、フイルム全体としてはある
程度可塑剤濃度を保持することにが好ましい。結果とし
て、フイルム全体としては柔軟性を維持しながら耐湿熱
性を向上することができる。The plasticizer in the mixed fatty acid cellulose ester film is indispensable for giving good mechanical properties to the film, but a polarizing film using a film containing a plasticizer such as phosphoric acid ester as a protective film is used. When used under high temperature and high humidity, the protective film may crack, the protective film may peel from the polarizing element,
Alternatively, there arises a problem that the protective film is colored. Therefore, in an embodiment of the present invention, the concentration distribution of the plasticizer in the film thickness direction is set so that the concentration of the plasticizer on the film surface, that is, in the range from the surface to the depth of 10 μm is low, and the entire film is It is preferable to maintain the plasticizer concentration to some extent. As a result, the wet heat resistance can be improved while maintaining the flexibility of the entire film.
【００１７】さらに、混合脂肪酸セルロースエステル
は、光透過率が高く光学的異方性が少ない等の優れた性
質を有しているが、紫外線を吸収する性質はないため、
液晶表示装置の液晶の紫外線による劣化を防止するため
に、通常のセルロースアセテートフイルムと同様にフイ
ルム中に紫外線吸収剤を添加することが好ましい。紫外
線吸収剤としては特に限定するものではないが、本発明
の実施態様としては、前記の一般式（Ｉ）で示される化
合物をフイルム中に０．１〜１０重量％含有させること
が好ましい。Further, the mixed fatty acid cellulose ester has excellent properties such as a high light transmittance and a small optical anisotropy, but since it has no property of absorbing ultraviolet rays,
In order to prevent the liquid crystal of the liquid crystal display device from being deteriorated by ultraviolet rays, it is preferable to add an ultraviolet absorber into the film as in the case of a normal cellulose acetate film. The ultraviolet absorber is not particularly limited, but in an embodiment of the present invention, it is preferable that the compound represented by the general formula (I) is contained in the film in an amount of 0.1 to 10% by weight.
【００１８】前記一般式（Ｉ）を有する化合物は、紫外
線防止剤としての作用のほか、フイルム表面の滑り性も
向上する。滑り性が要求されるのは、偏光素子と保護フ
イルムとから偏光フイルムを製造する場合に、フイルム
のケン化処理（親水処理）、偏光素子と保護フイルムの
接着剤による接着工程、保護フイルム上へのハードコー
トのコーティング工程、さらにこれらの工程などを行う
ための搬送作業等が行われる。この場合において、表面
の耐傷性が充分でないときは、作業中に保護フイルム表
面に傷がつき、このような保護フイルムを用いた偏光フ
イルムが組み込まれた液晶表示装置は致命的な表示欠陥
を示すこととなるからである。The compound having the general formula (I) not only acts as an ultraviolet protective agent, but also improves the slipperiness of the film surface. Slidability is required when the polarizing film is manufactured from the polarizing element and the protective film, the film is saponified (hydrophilic treatment), the polarizing element and the protective film are bonded with an adhesive, and the protective film is transferred onto the protective film. The hard coat coating process, and a carrying operation for performing these processes are performed. In this case, when the scratch resistance of the surface is not sufficient, the surface of the protective film is scratched during the work, and the liquid crystal display device incorporating the polarizing film using such a protective film shows a fatal display defect. Because it will be.
【００１９】ただし、滑り性を付与するために無機また
は有機の微粒子を含有させてもよい。無機化合物の例と
して、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレ
イ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸
カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム
及びリン酸カルシウムを挙げることができる。有機化合
物（ポリマー）の例としては、シリコン樹脂、フッ素樹
脂及びアクリル樹脂を挙げることができる。However, inorganic or organic fine particles may be contained in order to impart slipperiness. Examples of inorganic compounds include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate. be able to. Examples of organic compounds (polymers) include silicon resins, fluororesins and acrylic resins.
【００２０】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1 として
は、水素原子、炭素原子数３〜５もアルキル基又はα−
ジメチルベンジル基が一般的であり、水素原子又は炭素
原子数４又は５のアルキル基が好ましく、特に水素原子
又はｔ−ブチル基が好ましく、そして水素原子が最も好
ましい。Ｒ2 としては、メチル基、炭素原子数４もしく
は５のアルキル基又はオクタロイロキシエチル基が一般
的であり、メチル基又は炭素原子数４もしくは５のアル
キル基が好ましく、特にメチル基又はｔ−ブチル基が好
ましく、そしてｔ−ブチル基が最も好ましい。Ｘとして
は、水素原子又は塩素原子が好ましく、特に水素原子が
好ましい。代表的な化合物の構造式、吸収スペクトル及
び融点を以下に示す。In the above general formula (I), R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms or α-
A dimethylbenzyl group is common, a hydrogen atom or an alkyl group having 4 or 5 carbon atoms is preferable, a hydrogen atom or a t-butyl group is particularly preferable, and a hydrogen atom is most preferable. R 2 is generally a methyl group, an alkyl group having 4 or 5 carbon atoms or an octaloyloxyethyl group, preferably a methyl group or an alkyl group having 4 or 5 carbon atoms, particularly a methyl group or t- The butyl group is preferred and the t-butyl group is most preferred. As X, a hydrogen atom or a chlorine atom is preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable. Structural formulas, absorption spectra and melting points of typical compounds are shown below.
【００２１】[0021]
【化３】 [Chemical 3]
【００２２】λmax ＝３５０ｎｍ（メタノール）、融点
＝１３７〜１４℃Λ max =350 nm (methanol), melting point=137-14° C.
【００２３】[0023]
【化４】 [Chemical 4]
【００２４】λmax ＝３３９ｎｍ（メタノール）、融点
＝１５４℃Λ max =339 nm (methanol), melting point=154° C.
【００２５】[0025]
【化５】 [Chemical 5]
【００２６】λmax ＝３４８ｎｍ，ε＝１．６９ｘ１０
4 （メタノール）、融点＝１５８．５℃Λ max =348 nm, ε=1.69×10
4 (methanol), melting point = 158.5°C
【００２７】[0027]
【化６】 [Chemical 6]
【００２８】λmax ＝３４１ｎｍ，ε＝１．６０ｘ１０
4 （メタノール）、融点＝８０〜８４℃Λ max =341 nm, ε=1.60×10
4 (methanol), melting point = 80-84°C
【００２９】[0029]
【化７】 [Chemical 7]
【００３０】λmax ＝３４６ｎｍ，ε＝１．４９ｘ１０
4 （メタノール）、油状Λ max =346 nm, ε=1.49×10
4 (methanol), oily
【００３１】[0031]
【化８】 [Chemical 8]
【００３２】λmax ＝３４４ｎｍ，ε＝１．５６ｘ１０
4 （メタノール）Λ max =344 nm, ε=1.56×10
4 (methanol)
【００３３】[0033]
【化９】 [Chemical 9]
【００３４】λmax ＝３４６ｎｍ，ε＝３．４７ｘ１０
4 （メタノール）、融点＝１３７〜１４１℃Λ max =346 nm, ε=3.47×10
4 (methanol), melting point = 137-141°C
【００３５】[0035]
【化１０】 [Chemical 10]
【００３６】融点＝１３１〜１３３℃Melting point=131 to 133° C.
【００３７】[0037]
【化１１】 [Chemical 11]
【００３８】λmax ＝３３７ｎｍ，ε＝１．６０ｘ１０
4 （メタノール）、融点＝９５〜１００℃Λ max =337 nm, ε=1.60×10
4 (methanol), melting point = 95-100°C
【００３９】上記紫外線吸収剤を含有する本発明のフイ
ルムは、波長４００ｎｍの光の透過率として６５％以上
を示すことが好ましい。さらに、８０％以上示すことが
好ましい。また、波長３７０ｎｍの光の透過率が３％以
下、さらには１％以下であることが好ましい。さらに、
成型フィルムの保存性改良のための劣化防止剤をフイル
ム中に含有することが好ましい。詳しくは特開平５−１
９７０７３号公報に記載された過酸化物分解剤、ラジカ
ル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤である。The film of the present invention containing the above ultraviolet absorber preferably exhibits a transmittance of light having a wavelength of 400 nm of 65% or more. Further, it is preferably 80% or more. The transmittance of light having a wavelength of 370 nm is preferably 3% or less, more preferably 1% or less. further,
It is preferable that the film contains an anti-deterioration agent for improving the storability of the formed film. For details, see JP-A 5-1.
The peroxide decomposer, the radical inhibitor, the metal deactivator, and the acid scavenger described in Japanese Patent Publication No. 97073.
【００４０】本発明における流延製膜方法について、実
施態様に沿って説明するが、必ずしも以下の記載に限定
されるものではない。本発明の混合脂肪酸セルロースエ
ステルをメチレンクロリド、クロロホルムその他の塩素
系炭化水素、アセトン、メチルエチルケトンその他のケ
トン類、酢酸メチル、ギ酸エチルその他のエステル類、
１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソランその他のエ
ーテル類、メタノール、エタノールその他の低級アルコ
ール類を任意に混合した溶媒を用いて溶解する。さら
に、該混合脂肪酸セルロースエステルと可塑剤、紫外線
吸収剤、滑り剤、劣化防止剤等の固形分とを合わせた重
量がドープ中に１８から３５ｗｔ％になるように調製
し、鏡面状態に仕上げた支持体、例えば、ドラムまたは
バンド上に流延し、一部乾燥してはぎ取る方法をとるこ
とができる。この方法は、一般的な流延方法であり、米
国特許第２４９２０７８号、同第２７３９０７０号、同
第２７３９０６９号、同第２４９２９７７号、同第２３
３６３１０号、同第２３６７６０３号、同第２４９２９
７８号、同第２６０７７０４号、英国特許第６４０７３
１号、同第７３６８９２号、特公昭４５−４５５４号、
同４９−５６１４号、特開昭６２−１１５０３５号、同
６０ー１７６８３４号、同６０−２０３４３０号等に詳
細に記載されている。また、本発明における成型フィル
ムの膜厚は、５から５００μｍ、好ましくは２０から２
００μｍであり、さらに好ましくは６０から１２０μｍ
である。透明性、フイルム強度との関係からこの範囲が
好ましい。The casting film forming method according to the present invention will be described with reference to embodiments, but the present invention is not necessarily limited to the following description. The mixed fatty acid cellulose ester of the present invention is methylene chloride, chloroform and other chlorine-based hydrocarbons, acetone, methyl ethyl ketone and other ketones, methyl acetate, ethyl formate and other esters,
It is dissolved using a solvent in which 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane and other ethers, methanol, ethanol and other lower alcohols are arbitrarily mixed. Further, the total weight of the mixed fatty acid cellulose ester and the solid content of the plasticizer, the ultraviolet absorber, the slip agent, the deterioration preventing agent, etc. was adjusted to 18 to 35 wt% in the dope, and finished into a mirror surface state. A method of casting on a support, for example, a drum or a band, partially drying and stripping can be used. This method is a general casting method, and is US Pat. Nos. 2,492,078, 2,739,070, 2,739,069, 2,492,977, and 23.
No. 36310, No. 2367603, No. 24929
No. 78, No. 2607704, British Patent No. 64073.
1, No. 736892, Japanese Patent Publication No. 45-4554,
The details are described in JP-A-49-5614, JP-A-62-115035, JP-A-60-176834 and JP-A-60-203430. The thickness of the molded film in the present invention is 5 to 500 μm, preferably 20 to 2
00 μm, more preferably 60 to 120 μm
Is. This range is preferable from the viewpoint of transparency and film strength.
【００４１】[0041]
【実施例】本発明を実施例を挙げて説明するが、これに
限定されるものではない。 実施例 表１は、本発明の実施例および比較例で用いた素材のセ
ルロース置換度、粘度平均重合度及び素材に対する溶媒
と可塑剤との組成比を示したものである。ここで、ＣＡ
Ｐとは、本発明の混合脂肪酸セルロースエステルをい
い、酢酸置換度が２．２〜２．３、プロピオン酸置換度
が０．５〜０．７である。ＣＴＡとは、セルローストリ
アセテートをいい、酢酸置換度２．８７と２．８１の２
品種がある。溶媒および可塑剤にカッコ書きで付記した
数値は、素材１００重量部に対するこれらの混合割合を
示すものである。EXAMPLES The present invention will be described with reference to examples, but the invention is not limited thereto. Examples Table 1 shows the degree of cellulose substitution, the viscosity average degree of polymerization, and the composition ratio of the solvent and the plasticizer to the materials used in the examples and comparative examples of the present invention. Where CA
P refers to the mixed fatty acid cellulose ester of the present invention, which has an acetic acid substitution degree of 2.2 to 2.3 and a propionic acid substitution degree of 0.5 to 0.7. CTA refers to cellulose triacetate, which has a degree of acetic acid substitution of 2.87 and 2.81.
There are varieties. Numerical values added in parentheses to the solvent and the plasticizer indicate the mixing ratio thereof with respect to 100 parts by weight of the raw material.
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】表２は、表１の実施例、比較例に基づいて
製膜したフイルムのレターデーション値、および平衡水
分率を示す。ここで、ＲMTは、フイルム正面レターデー
ション値、ＲTHは、フイルム厚み方向のレターデーショ
ン値をそれぞれ示す。レターデーション値は、エリプソ
メーター（島津製作所のＡＥＰ−１００）により測定し
た。フイルム厚み方向のレターデーション値はレターデ
ーション値の角度依存性の測定値から計算によりｎTHを
求めることによりより決定した。Table 2 shows the retardation value and the equilibrium water content of the film formed according to the examples and comparative examples of Table 1. Here, R MT is the retardation value on the front side of the film, and R TH is the retardation value in the film thickness direction. The retardation value was measured by an ellipsometer (AEP-100 manufactured by Shimadzu Corporation). The retardation value in the film thickness direction was determined by calculating n TH from the measurement value of the angle dependence of the retardation value.
【００４４】[0044]
【表２】 [Table 2]
【００４５】表３は、本発明の混合脂肪酸セルロースエ
ステルを偏光フィルムの保護フィルムとして使用する場
合の性能と可塑剤濃度との関係を実施例及び比較例に基
づき表したものである。素材としては、実施例２に記載
のＣＡＰを用いた。溶媒、可塑剤のカッコ書きで付記し
た数値は、素材１００重量部に対するこれらの混合割合
を示す。乾燥工程後の熱処理条件とは、上述の方法に基
づき製膜した膜厚８０μｍのＣＡＰフィルムを可塑剤を
揮発させるために行う処理をいう。Table 3 shows the relationship between the performance and the plasticizer concentration when the mixed fatty acid cellulose ester of the present invention is used as a protective film for a polarizing film, based on Examples and Comparative Examples. The CAP described in Example 2 was used as the material. Numerical values in parentheses for the solvent and the plasticizer indicate the mixing ratio thereof with respect to 100 parts by weight of the raw material. The heat treatment condition after the drying step refers to a treatment performed to volatilize the plasticizer from the CAP film having a thickness of 80 μm formed by the above method.
【００４６】[0046]
【表３】 [Table 3]
【００４７】得られたＣＡＰフィルムを打ち抜きして二
枚のフィルムを作製し、これらの片面にポリウレタン系
接着剤を塗布して、ポリビニルアルコールと二色性染料
とからなる偏光素子（３０μｍ）の両面に接着すること
により偏光フィルムを作製した。The obtained CAP film was punched out to prepare two films, and a polyurethane adhesive was applied to one of these films to form a polarizing element (30 μm) on both sides of polyvinyl alcohol and a dichroic dye. A polarizing film was produced by adhering to the.
【００４８】以上の方法で得られた実施例６，７と比較
例４〜６のＣＡＰフィルム及び偏光フィルムについて以
下の方法によりその特性を評価した。 １）フィルム中の可塑剤濃度（表面層及び膜全体） 各例で得られたＣＡＰフィルムについて、フィルムの表
面から深さ１０μｍまでの表面層を削って０．５ｇを採
取し、フィルムのもう一方の表面についても同様に試料
を採取し、さらにフィルムを厚さ方向に切断して膜全体
の試料として０．５ｇを採取した。上記試料０．５ｇを
それぞれクロロホルム４０ｍｌに溶解し、２μｌをガス
クロマトグラフィーの気化室注入し、得られたガスクロ
マトグラムから可塑剤濃度を決定した。The characteristics of the CAP films and polarizing films of Examples 6 and 7 and Comparative Examples 4 to 6 obtained by the above method were evaluated by the following methods. 1) Plasticizer Concentration in Film (Surface Layer and Whole Film) With respect to the CAP film obtained in each example, the surface layer from the surface of the film to a depth of 10 μm was shaved to collect 0.5 g, and the other side of the film A sample was similarly sampled on the surface of, and the film was further cut in the thickness direction to sample 0.5 g as a sample of the entire film. 0.5 g of each of the above samples was dissolved in 40 ml of chloroform, 2 μl of which was injected into a gas chromatography vaporization chamber, and the plasticizer concentration was determined from the obtained gas chromatogram.
【００４９】上記ガスクロマトグラフィーによる測定条
件は下記の通りである。 使用機種：ＧＣ−１５Ａ（（株）島津製作所製） カラム：シリコンＯＶ、２％、１．６ｍ、３φ、２６０
℃ キャリアガス：窒素５０ｍｌ／ｍｉｎ 検出器：ＦＩＤ、水素０．６ｋｇ／ｃｍ2 、空気０．５
ｋｇ／ｃｍ2 気化室：２８０℃The measurement conditions by the above gas chromatography are as follows. Model used: GC-15A (manufactured by Shimadzu Corporation) Column: Silicon OV, 2%, 1.6 m, 3φ, 260
°C Carrier gas: Nitrogen 50 ml/min Detector: FID, hydrogen 0.6 kg/cm 2 , air 0.5
kg/cm 2 vaporization chamber: 280°C
【００５０】２）加工適性 各例で得られたＣＡＰフィルムをスリット加工（切断）
を行い、その時発生する切り屑の量を観察した。また、
スリットしたフィルムの切り口の凹凸の程度を顕微鏡で
観察し、下記のように評価した。 Ａ：切り屑の発生がほとんどなく、切り口が滑らかであ
った。 Ｂ：切り屑が少し発生し、切り口が多少ノコギリ状であ
った。 Ｃ：切り屑が多く、切り口がノコギリ状であった。2) Processing suitability The CAP film obtained in each example is slit (cut).
Then, the amount of chips generated at that time was observed. Also,
The degree of unevenness at the cut end of the slit film was observed with a microscope and evaluated as follows. A: Almost no chips were generated and the cut end was smooth. B: Some chips were generated, and the cut edge was somewhat sawtooth. C: There were many chips, and the cut was saw-like.
【００５１】３）耐湿熱性 得られた偏光フィルムを１００ｍｍｘ１００ｍｍの大き
さに切断し、アクリル系接着剤を用いてガラス板に接着
し、８５℃、９０％ＲＨの雰囲気下に５００時間放置し
た後、偏光フィルムの割れ、保護フィルムの剥離、着色
等について観察し、下記のように評価した。 Ａ：割れ、剥離、着色のいずれの発生もなかった。 Ｂ：割れが数カ所発生し、若干の着色があった。 Ｃ：割れ、剥離、着色の発生があった。3) Moisture and heat resistance The obtained polarizing film was cut into a size of 100 mm×100 mm, adhered to a glass plate with an acrylic adhesive, and allowed to stand in an atmosphere of 85° C. and 90% RH for 500 hours. The cracking of the polarizing film, the peeling of the protective film, the coloring, etc. were observed and evaluated as follows. A: No cracking, peeling, or coloring occurred. B: There were several cracks and there was some coloration. C: Cracking, peeling, and coloring occurred.
【００５２】以上の結果から明らかなように、実施例６
及び７で得られた本発明の偏光フィルムは、加工適性及
び耐湿熱性の両方において良好であった。一方、比較例
５で得られた偏光フィルムの保護フィルムについては、
深さ５μｍまでの表面層の可塑剤濃度も測定したところ
７．５及び７．３重量％との低い値が得られたにもかか
わらず、劣った耐湿熱性を示しており、本発明の可塑剤
濃度を満足する表面層としては１０μｍの深さまで必要
であることがわかる。さらに、比較例６に示すように、
可塑剤濃度が１０重量％未満と低い保護フィルムを用い
た偏光フィルムでは、可塑剤濃度が低いため耐湿熱性は
良好であるが、加工適性に問題がある。As is clear from the above results, Example 6
The polarizing films of the present invention obtained in Nos. 7 and 7 were good in both processability and wet heat resistance. On the other hand, regarding the protective film of the polarizing film obtained in Comparative Example 5,
When the plasticizer concentration of the surface layer up to a depth of 5 μm was also measured, low values of 7.5 and 7.3% by weight were obtained, but inferior wet heat resistance was exhibited, and the plasticity of the present invention was It can be seen that a surface layer satisfying the agent concentration requires a depth of 10 μm. Furthermore, as shown in Comparative Example 6,
A polarizing film using a protective film having a plasticizer concentration of less than 10% by weight has a low plasticizer concentration and thus has good wet heat resistance, but has a problem in processability.
【００５３】[0053]
【表４】 [Table 4]
【００５４】表４は、本発明の混合脂肪酸セルロースエ
ステルを偏光フィルムの保護フィルムとして使用する場
合の性能、すなわち光透過率（可視領域、４００ｎｍ）
と動摩擦係数を実施例及び比較例に基づき表したもので
ある。素材としては、実施例２に記載のＣＡＰを用い
た。溶媒、可塑剤、紫外線吸収剤その他の添加剤のカッ
コ書きで付記した数値は、素材１００重量部に対するこ
れらの混合割合を示す。紫外線吸収剤は上述の化合物例
の記載されたものである。実施例１１記載のアエロジル
９７２は、二酸化珪素の微粒子（商品名：アエロジルＲ
９７２Ｄ、一次粒子の平均孔径：０．０１６μｍ；日本
アエロジル（株）製）を、比較例８記載のアエロジル２
００は、二酸化珪素の微粒子（商品名：アエロジル２０
０、一次粒子の平均孔径：０．０１２μｍ；日本アエロ
ジル（株）製）を、それぞれ分散機にて分散液（該微粒
子０．５重量部、メチレンクロリド８０重量部、メタノ
ール２０重量部）中での平均孔径が０．３μｍになるよ
うに調製した。また、２，２’−ジヒドロキシ−４，
４’−ジメトキシベンゾフェノンは、下記の構造式を有
するものである。Table 4 shows the performance when the mixed fatty acid cellulose ester of the present invention is used as a protective film for a polarizing film, that is, light transmittance (visible region, 400 nm).
And the coefficient of dynamic friction are shown based on Examples and Comparative Examples. The CAP described in Example 2 was used as the material. Numerical values of the solvent, the plasticizer, the ultraviolet absorber, and other additives added in parentheses indicate the mixing ratio thereof with respect to 100 parts by weight of the raw material. Ultraviolet absorbers are those described above for the example compounds. Aerosil 972 described in Example 11 is fine particles of silicon dioxide (trade name: Aerosil R
972D, average particle diameter of primary particles: 0.016 μm; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
00 is fine particles of silicon dioxide (trade name: Aerosil 20
0, average particle diameter of primary particles: 0.012 μm; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. in a dispersion (0.5 parts by weight of the fine particles, 80 parts by weight of methylene chloride, 20 parts by weight of methanol) in a dispersion machine. Was prepared so that the average pore size of the above was 0.3 μm. Also, 2,2'-dihydroxy-4,
4'-dimethoxybenzophenone has the following structural formula.
【００５５】[0055]
【化１２】 [Chemical formula 12]
【００５６】なお、フィルムの膜厚は、８０μｍであ
る。上記ので得られたＣＡＰフィルムについて下記の方
法によりその特性を評価した。The film thickness of the film is 80 μm. The characteristics of the CAP film obtained in the above were evaluated by the following methods.
【００５７】１）分光特性 実施例８，１０及び比較例７で得られたＣＡＰフィルム
について、分光光度計（Ｕ−３４００、（株）日立製作
所製）を用いて、波長範囲３００ｎｍ〜４５０ｎｍにお
ける透過率を測定した。この結果を図３に示す。この分
光特性のグラフから、短波長領域では共に透過率は０％
であるが、可視領域に入る４００ｎｍでは実施例８のＣ
ＡＰフィルムでは８４．８％であるが、比較例７のＣＡ
Ｐフィルムでは６０．２％であり、比較例７は可視光線
をかなり吸収していることは明らかである。 ２）光透過率 透明度測定機（（株）ＫＯＴＡＫＩ製作所製）を用い
て、得られたＣＡＰフィルムの可視光線の透過率を測定
した。 ３）波長４００ｎｍの光透過率 分光光度計（Ｕ−３４００、（株）日立製作所製）を用
いて、得られたＣＡＰフィルムの波長４００ｎｍの光透
過率を測定した。 ４）動摩擦係数 １００ｍｍｘ２００ｍｍのフィルム上に７５ｍｍｘ１０
０ｍｍのフィルムを載せ、これを固定した台の上に載
せ、さらにフィルム上にフォームラバーで覆われた２０
０ｇのおもりを載せる。おもりを水平方向に引っ張り、
動きだした時の力（Ｆ）を測定し、下記式より動摩擦係
数（μ）を求めた。 Ｆ＝μ×Ｗ （Ｗ：おもりの重さ（ｋｇｆ））1) Spectral characteristics The CAP films obtained in Examples 8 and 10 and Comparative Example 7 were transmitted in a wavelength range of 300 nm to 450 nm using a spectrophotometer (U-3400, manufactured by Hitachi Ltd.). The rate was measured. The result is shown in FIG. From the graph of this spectral characteristic, the transmittance is 0% in both short wavelength region.
However, at 400 nm in the visible region, C of Example 8
Although it is 84.8% in AP film, CA of Comparative Example 7
It is 60.2% in the P film, and it is clear that Comparative Example 7 absorbs visible light considerably. 2) Light transmittance The transmittance of visible light of the obtained CAP film was measured by using a transparency measuring device (manufactured by KOTaki Manufacturing Co., Ltd.). 3) Light transmittance of 400 nm wavelength The light transmittance of 400 nm wavelength of the obtained CAP film was measured using a spectrophotometer (U-3400, manufactured by Hitachi, Ltd.). 4) Dynamic friction coefficient 75mmx10 on 100mmx200mm film
A film of 0 mm was placed on the fixed base, and the film was covered with foam rubber.
Place a 0g weight. Pull the weight horizontally,
The force (F) at the time of starting movement was measured, and the dynamic friction coefficient (μ) was calculated from the following formula. F=μ×W (W: Weight of weight (kgf))
【００５８】以上の結果から明らかなように、実施例８
〜１１で得られた本発明の混合脂肪酸セルロースエステ
ルフィルムは、可視光線の光透過率が高く、かつ４００
ｎｍの透過率が高いので透明性に優れたフィルムという
ことができる。さらに、動摩擦係数も従来の滑り剤を用
いた比較例７と差がなく、耐傷性についても向上してい
ることがわかる。As is clear from the above results, Example 8
The mixed fatty acid cellulose ester film of the present invention obtained in Nos. 11 to 11 has a high visible light transmittance and
Since it has a high nm transmittance, it can be said that the film has excellent transparency. Further, it can be seen that the dynamic friction coefficient is not different from that of Comparative Example 7 using the conventional slip agent, and the scratch resistance is also improved.
【００５９】[0059]
【発明の効果】本発明の酢酸基とプロピオン酸基とを有
する脂肪酸セルロースエステルフイルムにより、厚み方
向の複屈折（ＲTH）が小さい光学的異方性が極めて少な
い光学用フイルムが得られる。また、平衡水分率が小さ
く、フィルム表面の可塑剤含有量がフィルム層全体より
少ないので、偏光膜の保護フイルムとして用いた場合に
耐湿熱性、カールにより生じる光学歪の少ない偏光フィ
ルムが得られる。また、上記一般式（Ｉ）で表される紫
外線吸収剤を使用した場合は、透明性及び滑り性に優れ
た偏光フィルが得られる。The fatty acid cellulose ester film having an acetic acid group and a propionic acid group according to the present invention can provide an optical film having a small birefringence (R TH ) in the thickness direction and a very small optical anisotropy. In addition, since the equilibrium moisture content is small and the plasticizer content on the film surface is smaller than that of the entire film layer, a polarizing film having resistance to moist heat and less optical distortion caused by curling can be obtained when used as a protective film for a polarizing film. Further, when the ultraviolet absorber represented by the above general formula (I) is used, a polarizing film excellent in transparency and slipperiness can be obtained.
【図１】フイルムの屈折率相互の関係とフイルム厚みに
ついて示す。FIG. 1 shows the relationship between the refractive indexes of films and the film thickness.
【図２】溶液流延法による乾燥工程によるフイルム厚み
の変化とそれに伴うポリマーの面配向の変化を模式的に
示し、ｎTHとＲTHとを比較した。FIG. 2 schematically shows a change in film thickness due to a drying step by a solution casting method and a change in a plane orientation of a polymer accompanying it, and n TH and R TH are compared with each other.
【図３】実施例８、実施例１０及び比較例７で得られた
フィルムの、３００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲におけ
る透過率（分光曲線）を示す。FIG. 3 shows the transmittances (spectral curves) of the films obtained in Examples 8, 10 and Comparative Example 7 in the wavelength range of 300 nm to 450 nm.
Claims (10)
肪酸セルロースエステルからなる光学用フイルム。1. An optical film comprising a fatty acid cellulose ester having an acetic acid group and a propionic acid group.
ン値（ＲTH）が４０ｎｍ≧ＲTH＞０ｎｍの範囲であるこ
とを特徴とする請求項１記載の光学用フィルム。 ＲTH＝｜｛（ｎMD＋ｎTD）／２−ｎTH｝｜×ｄ （式１） 〔ｎMDは流延方向に平行な方向でのフィルム屈折率、ｎ
TDは流延方向に垂直な方向でのフィルム屈折率、ｎTHは
厚み方向でのフィルム屈折率、ｄはフィルム厚み（ｎ
ｍ）である。〕2. The optical film according to claim 1, wherein the retardation value (R TH ) defined by the following (formula 1) is in the range of 40 nm≧R TH >0 nm. R TH =|{(n MD +n TD )/2-n TH }|×d (Equation 1) [n MD is the film refractive index in the direction parallel to the casting direction, n
TD is the film refractive index in the direction perpendicular to the casting direction, n TH is the film refractive index in the thickness direction, and d is the film thickness (n
m). ]
度（ＤＳAC）が２．０〜２．７、プロピオン酸置換度
（ＤＳpr）０．１〜０．９であることを特徴とする請求
項１記載の光学フィルム。3. The fatty acid cellulose ester has an acetic acid substitution degree (DS AC ) of 2.0 to 2.7 and a propionic acid substitution degree (DSpr) of 0.1 to 0.9. The optical film described.
分率が０．１から１．５であることを特徴とする請求項
１記載の光学フィルム。4. The optical film according to claim 1, which has an equilibrium moisture content of 0.1 to 1.5 at 25° C. and 60% relative humidity.
重合度（ＤＰ）が２５０から４００であることを特徴と
する請求項１記載の光学フィルム。5. The optical film according to claim 1, wherein the fatty acid cellulose ester has a viscosity average degree of polymerization (DP) of 250 to 400.
部に対して、リン酸エステル化合物、脂肪酸エステル化
合物、フタル酸エステル化合物、クエン酸エステル化合
物からなる可塑剤の中の少なくとも１種を１〜４０重量
部含有させることを特徴とする請求項１記載の光学フィ
ルム6. 1 to 40 parts by weight of at least one of plasticizers comprising a phosphoric acid ester compound, a fatty acid ester compound, a phthalic acid ester compound and a citric acid ester compound, relative to 100 parts by weight of the fatty acid cellulose ester. The optical film according to claim 1, wherein the optical film is contained.
る表面層の可塑剤含有量がフイルム全体の可塑剤の平均
濃度より低いことを特徴とする請求項６記載の光学フイ
ルム。7. The optical film according to claim 6, wherein the plasticizer content of the surface layer in the range from the surface to the depth of 10 μm is lower than the average concentration of the plasticizer in the entire film.
も良い炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ2 は、
フェニル基又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
そしてＸは水素原子又はハロゲン原子を表す。）で表さ
れる紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１
記載の光学フイルム。8. The following general formula (I): (However, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group, and R 2 is
Represents a phenyl group or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
X represents a hydrogen atom or a halogen atom. ) A UV absorber represented by the formula (1) is contained.
The described optical film.
が請求項１から請求項８記載の光学フィルムとからなる
ことを特徴とする偏光フィルム。9. A polarizing film comprising a polarizing element and at least one of the polarizing elements comprising the optical film according to any one of claims 1 to 8.
フイルムとを積層してなることを特徴とする楕円偏光フ
イルム。10. An elliptically polarizing film comprising the polarizing film according to claim 9 and a retardation film laminated together.
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