JP2003340993A - Decorative sheet - Google Patents
Decorative sheetInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、主に建築物の内
装、建具、家具等の表面装飾等に用いられる、木質系ボ
ード類、無機系ボード類、金属板等の表面に接着剤で貼
り合わせて化粧版として用いる化粧シートに関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is applied to the surface of wooden boards, inorganic boards, metal plates, etc., which is mainly used for interior decoration of buildings, fittings, surface decoration of furniture, etc. The present invention also relates to a decorative sheet used as a makeup plate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、主に建築物の内装、建具、家具等
の表面装飾等に用いられてきた、木質系ボード類、無機
系ボード類、金属板等の表面に接着剤で貼り合わせて化
粧版として用いる化粧シートは、印刷適性が良い、可塑
剤添加により硬軟の度合いの調節が可能で用途に合わせ
た固さを選択できる、エンボス加工性が良い、ラミネー
ト時の層間の接着強度が強い、切削加工性が良い、等々
の利点がある、ポリ塩化ビニルシートに木目柄や抽象柄
等を印刷した、ポリ塩化ビニル系化粧シートが広く一般
的に使用されてきた。2. Description of the Related Art Conventionally, it has been used mainly for the interior decoration of buildings, fittings, surface decoration of furniture, etc., and is adhered to the surface of wooden boards, inorganic boards, metal plates, etc. with an adhesive. The decorative sheet used as a makeup plate has good printability, the degree of hardness and softness can be adjusted by adding a plasticizer, the hardness can be selected according to the application, the embossability is good, and the adhesive strength between layers during lamination is strong. BACKGROUND ART A polyvinyl chloride-based decorative sheet in which a wood grain pattern, an abstract pattern, or the like is printed on a polyvinyl chloride sheet, which has advantages such as good machinability and the like, has been widely and generally used.
【０００３】しかしながら、上述のポリ塩化ビニル系化
粧シートは、燃焼した場合に有害なガスが発生する恐れ
があり、廃棄物の燃焼処理時の人的影響や環境保全への
危惧から、ポリ塩化ビニル系化粧シートに代わる、燃焼
した場合にも有毒なガスが発生しない材料を用いた化粧
シートの開発がユーザーから強く求められていた。However, the above-mentioned polyvinyl chloride-based decorative sheet may generate a harmful gas when it is burned, and the polyvinyl chloride-based decorative sheet may be affected by human influence and waste of environment during combustion treatment of waste. There has been a strong demand from users to develop a decorative sheet that uses a material that does not generate a toxic gas when burned, instead of a decorative sheet.
【０００４】そこで近年では、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレンテレフタレート、エチレン−ビニ
ルアルコール、ポリエステル、アクリル等及び共重合体
樹脂や紙などを、単層または複数のシートの積層によっ
て成る非塩化ビニル系化粧シートが、ポリ塩化ビニル系
化粧シートの代替として使用されるようになってきてい
る。その中でも特に、化粧シートに要求される適度な柔
軟性、耐磨耗性、耐熱性、耐薬品性等を備え、なおかつ
安価で提供されているポリプロピレンを用いた化粧シー
トが数多く提案されている。Therefore, in recent years, a non-vinyl chloride type decorative sheet made of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, ethylene-vinyl alcohol, polyester, acryl, etc. and a copolymer resin or paper is formed by a single layer or a lamination of a plurality of sheets. , Has been used as a substitute for polyvinyl chloride-based decorative sheets. Among them, in particular, a large number of decorative sheets using polypropylene, which have appropriate flexibility, abrasion resistance, heat resistance, chemical resistance, etc. required for decorative sheets and are provided at low cost, have been proposed.
【０００５】ただし、汎用のポリプロピレンでは耐傷性
にやや難があり、その対策として本発明者らは、アイソ
タクティシティ[ポリプロピレン樹脂の立体規則性の尺
度で、常圧（７６０ｍｍＨｇ）で沸騰状態の溶剤（デカ
ン、ヘプタン、ヘキサン等）に溶解せずに残留する固体
部分の比率をいう。ここでは沸騰デカン抽出残率とし
て]を９５％以上有し、かつ曲げ初期弾性率１００００
ｋｇｆ／ｃｍ2以上である高結晶ポリプロピレンを用い
れば耐傷性が改善されることを見出しているが、このよ
うな特徴を持つポリプロピレン樹脂は後加工性、特に金
属板に貼り合わせた化粧板の曲げ加工時に、曲げの形状
によっては白化や割れ等が発生する場合があった。However, general-purpose polypropylene has some difficulty in scratch resistance, and as a countermeasure against this, the present inventors have devised a solvent in a boiling state at normal pressure (760 mmHg) as a measure of isotacticity [stereoregularity of polypropylene resin]. (Decane, heptane, hexane, etc.) refers to the ratio of the solid portion remaining without being dissolved. Here, the boiling decane extraction residual rate] is 95% or more, and the bending initial elastic modulus is 10,000.
It has been found that scratch resistance is improved by using a high crystal polypropylene of kgf / cm 2 or more. However, the polypropylene resin having such characteristics has post-processability, especially bending of a decorative plate attached to a metal plate. At the time of processing, whitening or cracks may occur depending on the shape of the bend.
【０００６】さらに、化粧シートを木質系ボード類、無
機系ボード類、金属板等に貼り合わせて化粧板を作製す
る工程において、その貼りあわせに用いる接着剤の種類
や化粧シートと貼り合わせる基材の材質等にもよるが、
たとえば接着剤に無溶剤型のホットメルトを使用した場
合では９０〜１５０℃、基材に金属板を使用した場合な
どにおいては１２０〜１５０℃程度の熱が、ごくわずか
の間ではあるが化粧シートにかかる事がある。この場
合、現在の化粧シートはラミネート強度が著しく低下し
てしまうという問題があった。Further, in the step of producing a decorative board by laminating a decorative sheet to a wooden board, an inorganic board, a metal plate, etc., the kind of adhesive used for the laminating and the base material to be laminated with the decorative sheet. Depending on the material of the
For example, when a solventless hot melt is used for the adhesive, heat of about 90 to 150 ° C. and when a metal plate is used for the base material, the heat of about 120 to 150 ° C. is a slight amount of the decorative sheet. It may take a while. In this case, the present decorative sheet has a problem that the laminating strength is significantly lowered.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、係る従来技
術の欠点に鑑みてなされたもので、塩化ビニル樹脂以外
の材料を用いて、適度な柔軟性、耐磨耗性、耐傷性、耐
薬品性を有しつつ、９０℃以上の耐熱性と曲げ等の後加
工性に優れ、なおかつ意匠性にも優れた化粧シートを提
供することを課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned drawbacks of the prior art. It uses a material other than vinyl chloride resin to provide appropriate flexibility, abrasion resistance, scratch resistance, and abrasion resistance. An object of the present invention is to provide a decorative sheet which has chemical resistance, excellent heat resistance at 90 ° C. or higher, excellent post-processability such as bending, and excellent design.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明において前記課題
を達成するために、まず請求項１の発明では、非塩化ビ
ニル系材料から成る基材シート１表面に、２液硬化型ア
ンカーコート剤から成るアンカーコート層３が設けら
れ、さらにその上に不飽和カルボン酸あるいはその無水
物で変成したランダムポリプロピレン樹脂から成る接着
性樹脂層４を介して、高結晶ホモポリプロピレンとラン
ダムポリプロピレンの混合樹脂組成物からなる透明ポリ
プロピレン樹脂層５が積層されていることを特徴とする
化粧シートである。In order to achieve the above object in the present invention, first, in the invention of claim 1, the surface of the base sheet 1 made of a non-vinyl chloride material is coated with a two-component curable anchor coating agent. Is provided with an anchor coat layer 3 formed thereon, and an adhesive resin layer 4 made of a random polypropylene resin modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof is further provided on the anchor coat layer 3 to form a mixed resin composition of highly crystalline homopolypropylene and random polypropylene. The decorative sheet is characterized in that a transparent polypropylene resin layer 5 consisting of is laminated.
【０００９】請求項２の発明では、上記請求項１に係る
化粧シートにおいて、前記透明ポリプロピレン樹脂層５
が、アイソタクティシティ（沸騰デカン抽出残率）が９
５％以上であり、ＪＩＳＫ６７６０に規定されるＭＦＲ
が２ｇ／１０ｍｉｎ以上４０ｇ／１０ｍｉｎ以下である
高結晶ホモポリプロピレンとＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎ
以上４０ｇ／１０ｍｉｎ以下であるランダムポリプロピ
レンの混合樹脂組成物からなり、高結晶ポリプロピレン
の混合割合が６０〜８０重量部であることを特徴とする
化粧シートである。According to the invention of claim 2, in the decorative sheet according to claim 1, the transparent polypropylene resin layer 5 is provided.
However, isotacticity (boiling decane extraction residual rate) is 9
5% or more, MFR specified in JISK6760
Is 2g / 10min or more and 40g / 10min or less, and high crystalline homopolypropylene and MFR are 2g / 10min.
The decorative sheet is made of a mixed resin composition of random polypropylene having a content of 40 g / 10 min or less, and the mixing ratio of the high crystalline polypropylene is 60 to 80 parts by weight.
【００１０】請求項３の発明では、上記請求項１に係る
化粧シートにおいて、前記ランダムポリプロピレン樹脂
から成る接着性樹脂層４と前記透明ポリプロピレン樹脂
層５が、加熱溶融押出にて、前記非塩化ビニル系材料か
らなる基材シート１上に、アンカーコート層３を介して
積層されていることを特徴とする化粧シートである。According to a third aspect of the present invention, in the decorative sheet according to the first aspect, the adhesive resin layer 4 made of the random polypropylene resin and the transparent polypropylene resin layer 5 are heated and melt extruded to form the non-vinyl chloride. The decorative sheet is characterized by being laminated on a base material sheet 1 made of a base material via an anchor coat layer 3.
【００１１】請求項４の発明では、上記請求項１または
３のいずれか１項に係る化粧シートにおいて、前記アン
カーコート層３が、イソシアネート成分として、へキサ
メチレンジイソシアネートが２〜３０重量部、イソホロ
ンジイソシアネートが３０〜９８重量部、及びその両者
以外のイソシアネート成分が０〜６８重量部からなるイ
ソシアネート硬化型ウレタン系樹脂から構成されること
を特徴とする化粧シートである。According to a fourth aspect of the present invention, in the decorative sheet according to any one of the first or third aspects, the anchor coat layer 3 contains 2 to 30 parts by weight of hexamethylene diisocyanate as an isocyanate component and isophorone. A decorative sheet comprising an isocyanate-curable urethane-based resin comprising 30 to 98 parts by weight of diisocyanate and 0 to 68 parts by weight of an isocyanate component other than both.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】以下に、図面を参照しながら、本
発明の実施の形態を説明する。図１に、本発明に係る化
粧シートの断面図の一例を示す。基本構成は基材シート
１と透明ポリプロピレン樹脂層５の積層体からなる。基
材シート１には、該基材シート１を用いて製造された後
の本発明の化粧シートと貼り合わせる木質系ボード、無
機系ボード、金属板などの表面が見えないように、遮蔽
を施すのが一般的である。また、基材シート１の表面に
は木目柄、石目柄、砂地柄、抽象柄等の模様層２を設け
るのが一般的である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 shows an example of a sectional view of a decorative sheet according to the present invention. The basic structure is composed of a laminate of the base sheet 1 and the transparent polypropylene resin layer 5. The base material sheet 1 is shielded so that the surface of a wood board, an inorganic board, a metal plate, etc. to be laminated with the decorative sheet of the present invention manufactured using the base material sheet 1 cannot be seen. Is common. In addition, it is common to provide a pattern layer 2 such as a wood grain pattern, a stone pattern, a sand pattern, or an abstract pattern on the surface of the substrate sheet 1.
【００１３】基材シート１に対する隠蔽及び模様の形成
方法としては、基材シート１の表面あるいは裏面あるい
はその両方に、グラビア印刷、オフセット印刷、凹版印
刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、シルク印刷、静電
印刷、インクジェット印刷等の公知の印刷技法を用いる
のが一般的であるが、必ずしもこれに限定されるもので
はない。また用いられるインキも公知のもの、すなわち
ビヒクルに染料または顔料等の着色剤、体質顔剤を添加
し、さらに可塑剤、安定剤、ワックス、グリース、乾燥
剤、硬化剤、増粘剤、分散剤、充填剤等を任意に添加し
て、溶剤、希釈剤等で充分に希釈、攪拌してなるもので
よい。As a method for concealing and forming a pattern on the base sheet 1, gravure printing, offset printing, intaglio printing, screen printing, flexographic printing, silk printing, electrostatic printing may be performed on the front surface or the back surface of the base sheet 1. A known printing technique such as printing or inkjet printing is generally used, but the printing technique is not necessarily limited thereto. Further, the ink used is also known, that is, a coloring agent such as a dye or a pigment and a body extender are added to the vehicle, and further a plasticizer, a stabilizer, a wax, a grease, a drying agent, a curing agent, a thickener, a dispersant. , A filler, etc. may be optionally added, and the mixture may be sufficiently diluted with a solvent, a diluent or the like and stirred.
【００１４】また基材シート１の製造方法として、Ｔダ
イ押出し法を用いる場合には、基材シート１に直接着色
し、押出し製膜して隠蔽の効果を持たせることもでき
る。着色方法としては、顔料を分散助剤や界面活性剤で
処理した微粉末状の着色剤を使用するドライカラー法、
樹脂と高濃度の顔料を溶融混連して予備分散したマスタ
ーバッチペレットを作製し、押出しホッパー内で、着色
のされていない通常の樹脂とドライブレンドするマスタ
ーバッチ法等があり、特に限定されるものではない。ま
た顔料の種類も、通常用いられているもので良いが、特
に耐候性、耐熱性を考慮して、酸化チタン、群青、カド
ミウム顔料、酸化鉄等の無機顔料が望ましい。When the T-die extrusion method is used as the method for manufacturing the base sheet 1, the base sheet 1 may be directly colored and extrusion-coated to have a concealing effect. As a coloring method, a dry color method using a fine powdery coloring agent obtained by treating a pigment with a dispersion aid or a surfactant,
There is a masterbatch method in which a resin and a high-concentration pigment are melt-mixed and preliminarily dispersed to prepare a masterbatch pellet, and dry blending is performed with an uncolored ordinary resin in an extrusion hopper. Not a thing. The type of pigment may be one that is commonly used, but inorganic pigments such as titanium oxide, ultramarine blue, cadmium pigment, and iron oxide are preferable in view of weather resistance and heat resistance.
【００１５】また有機顔料でもフタロシアニン顔料、キ
ナクリドン顔料等が使用できる。顔料の色や配合比率
は、隠蔽の度合いや意匠性等を鑑みて任意に決められる
ものであり、特に制約はない。As the organic pigment, a phthalocyanine pigment, a quinacridone pigment or the like can be used. The color and blending ratio of the pigment are arbitrarily determined in consideration of the degree of hiding, the designability, etc., and are not particularly limited.
【００１６】また基材シート１自体に着色、隠蔽、模様
を施す方法として、基材シート１の樹脂とは流動特性の
異なる樹脂に高濃度の顔料を溶融混連して予備分散せし
めたマスターバッチペレット、あるいは木紛、ガラス粉
末等を添加して、基材シート１の樹脂と共に押出し製膜
して基材シート１を形成することにより、基材シート１
自体に模様を形成する方法がある。As a method of coloring, hiding and patterning the base material sheet 1 itself, a master batch prepared by melt-mixing and preliminarily dispersing a high concentration pigment in a resin having different flow characteristics from the resin of the base material sheet 1. By adding pellets, wood powder, glass powder, or the like and extruding a film together with the resin of the base material sheet 1 to form the base material sheet 1, the base material sheet 1
There is a method of forming a pattern on itself.
【００１７】無論、これら基材シート１自体に着色隠
蔽、模様を形成する方法と、前記印刷方法、転写方法等
を併用することも可能である。また、基材シート１の製
造方法としては、他にカレンダー法が一般的に用いられ
ているが、その場合も、ほぼ同様の手法を用いて隠蔽及
び模様を形成することができる。Of course, it is also possible to use the method of concealing coloring or forming a pattern on the base sheet 1 itself and the printing method, the transfer method or the like in combination. In addition, as a method of manufacturing the base sheet 1, a calender method is generally used, but in that case as well, the concealment and the pattern can be formed by using substantially the same method.
【００１８】基材シート１の表面に透明ポリプロピレン
樹脂層５を積層する理由は、意匠性や模様層の保護、耐
磨耗性、耐薬品性、耐傷性等を発現するためである。ま
た、基材シート１に用いられる材料としては、ポリ塩化
ビニル以外の材料であれば、化粧シートの用途や価格、
使い勝手等を勘案して任意に選んでかまわないが、ポリ
プロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂が
広く一般に用いられている。ただし必ずしもこれに限る
ものではなく、The reason why the transparent polypropylene resin layer 5 is laminated on the surface of the base material sheet 1 is to exhibit design property, protection of the pattern layer, abrasion resistance, chemical resistance, scratch resistance and the like. Further, as the material used for the base sheet 1, if it is a material other than polyvinyl chloride, the use and price of the decorative sheet,
Although it may be selected arbitrarily in consideration of usability, polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene are widely used. However, it is not limited to this,
【００１９】例えばエチレン酢酸ビニル共重合体、エチ
レンビニルアルコール共重合体、ポリスチレン、ＡＢ
Ｓ、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、
ポリアクリル酸ブチル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセター
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリウレタン、ポリアミド、ナイロン６、ナイロン
６６、紙等がある。必要に応じて、これらの材料を組み
合わせて多層にして使用しても良い。For example, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl alcohol copolymer, polystyrene, AB
S, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate,
Examples thereof include polybutyl acrylate, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyurethane, polyamide, nylon 6, nylon 66, and paper. If necessary, these materials may be combined and used in multiple layers.
【００２０】前記透明ポリプロピレン樹脂層５に用いら
れるポリプロピレンとしては、これまでは、耐傷性を重
視する場合には、ペンダット分率の高いホモポリプロピ
レンを使用し、Ｖカット特性を重視する場合には、エチ
レン含量の高いランダムポリプロピレンを用いるといっ
た、用途別による使い分けを行う必要があった。As the polypropylene used for the transparent polypropylene resin layer 5, heretofore, homopolypropylene having a high pendat fraction was used when the scratch resistance was important, and when the V cut property was emphasized, the polypropylene was used. It was necessary to use them according to their application, such as using random polypropylene with a high ethylene content.
【００２１】しかしながら本発明の化粧シートでは、透
明ポリプロピレン樹脂層５にアイソタクティシティ（沸
騰デカン抽出残率）が９５％以上であり、ＪＩＳＫ６７
６０に規定されるＭＦＲが、２ｇ／１０ｍｉｎ以上、４
０ｇ／１０ｍｉｎ以下である高結晶ホモポリプロピレン
と、ＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎ以上、４０ｇ／１０ｍｉ
ｎ以下であるランダムポリプロピレンの混合樹脂組成物
からなり、かつ高結晶ポリプロピレンの混合割合が６０
〜８０重量部、好ましくは６５〜７５重量部ととする。However, in the decorative sheet of the present invention, the transparent polypropylene resin layer 5 has isotacticity (boiling decane extraction residual rate) of 95% or more, and JISK67
MFR specified in 60 is 2 g / 10 min or more, 4
High crystalline homopolypropylene of 0 g / 10 min or less and MFR of 2 g / 10 min or more, 40 g / 10 mi
It is composed of a mixed resin composition of random polypropylene of n or less, and the mixing ratio of high crystalline polypropylene is 60.
-80 parts by weight, preferably 65-75 parts by weight.
【００２２】アイソタクティシティが９５％未満の高結
晶ホモポリプロピレン、または高結晶ホモポリプロピレ
ンの混合割合が６０重量部を下回ると耐傷性が良くな
い。また、高結晶ホモポリプロピレンの混合割合が８０
重量部を上回ると、曲げ加工性が良くなく、特に金属板
に貼り合わせた化粧板の曲げ加工時に、曲げの形状によ
っては白化や割れ等が発生する。またＭＦＲが２ｇ／１
０ｍｉｎに満たないものや、４０ｇ／１０ｍｉｎを超え
るものは、樹脂の製膜時のサージングや、引き取りムラ
などが発生して、加工スピードが出ないなど生産性に難
がある。If the highly crystalline homopolypropylene having an isotacticity of less than 95% or the mixing ratio of the highly crystalline homopolypropylene is less than 60 parts by weight, the scratch resistance is not good. In addition, the mixing ratio of high crystalline homopolypropylene is 80
If it exceeds the weight part, the bending workability is not good, and whitening and cracking may occur depending on the shape of the bending, especially when the decorative plate attached to the metal plate is bent. MFR is 2g / 1
If it is less than 0 min or if it exceeds 40 g / 10 min, surging during film formation of the resin, unevenness of take-up, etc. occur, and the processing speed does not come out, resulting in difficulty in productivity.
【００２３】一般的に化粧シートには耐候性も求められ
るため、基材シート１の樹脂への紫外線吸収剤及び光安
定剤の添加は必須条件である。紫外線吸収剤としては、
所望する紫外線吸収効果を有する範囲内で、かつ化粧シ
ートの耐候性以外の特性に大きな影響を与えない範囲で
あれば、特にその成分や添加量に制限はないが、例えば
２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジメチ
ルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３、
５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ
−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール等のベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸
収剤、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリア
ジン−２−イル）−５［（ヘキシル）オキシ］−フェノ
ール等のトリアジン系紫外線吸収剤、酸化セリウム、酸
化チタン等の無機系紫外線吸収剤等の中から１種あるい
は１種以上を任意に組み合わせて添加することが可能で
ある。Generally, the decorative sheet is also required to have weather resistance, so that addition of an ultraviolet absorber and a light stabilizer to the resin of the base sheet 1 is an essential condition. As an ultraviolet absorber,
There is no particular limitation on the components or the amount added, as long as it has a desired ultraviolet absorbing effect and does not significantly affect properties other than the weather resistance of the decorative sheet, for example, 2- [2-hydroxy -3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole,
2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,
5-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-t
-Octylphenyl) -benzotriazole and other benzotriazole-based UV absorbers, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-
Benzophenone-based UV absorbers such as methoxybenzophenone, triazine-based UV absorbers such as 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5 [(hexyl) oxy] -phenol, oxidation It is possible to add one kind or at least one kind in combination from inorganic ultraviolet absorbers such as cerium and titanium oxide.
【００２４】光安定剤も所望する紫外線吸収効果を有す
る範囲内で、かつ化粧シートの耐候性以外の特性に大き
な影響を与えない範囲であれば、基材シート１の樹脂中
に添加する成分や添加量に制限はない。例えば、コハク
酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒド
ロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ポ
リ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ア
ミノ−１，３，５−トリアジン−２，４ジイル｝
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ' −ビス
（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビ
ス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，
５−トリアジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチル
マロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）、テトラキス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシラート等のヒンダードアミン系光安定
剤、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエー
ト系光安定剤、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル
−１−（オクチルキシ）−４−ピペリジニル）エステル
等のアミノエーテル型の光安定剤等の中から１種あるい
は１種以上を任意に組み合わせて使用することが可能で
ある。また大塚化学（株）製の特許公開公報「特開平９
−２７８８３５号」に記載されているような、紫外線吸
収剤あるいは光安定剤とポリプロピレンを架橋したグラ
フトポリマーを耐候マスターバッチとして添加すること
も可能である。The light stabilizer is also a component to be added to the resin of the base sheet 1 as long as it has a desired ultraviolet absorbing effect and does not significantly affect properties other than the weather resistance of the decorative sheet. There is no limit to the amount added. For example, dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino. -1,3,5-triazine-2,4 diyl}
{(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)
Imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl-N -(1,2,2,6,6-pentamethyl-4piperidyl) amino] -6-chloro-1,3
5-triazine, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 2- (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4)
-Piperidyl), tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, and other hindered amine light stabilizers, 2,4-di-t- Butylphenyl-3,5-di-t
-Benzoate-based light stabilizers such as -butyl-4-hydroxybenzoate, amino ether type light stabilizers such as bis- (2,2,6,6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester It is possible to use one kind among them or one kind or more in any combination. In addition, the patent publication of "Otsuka Chemical Co., Ltd."
It is also possible to add a graft polymer obtained by cross-linking an ultraviolet absorber or a light stabilizer and polypropylene as a weather-resistant masterbatch as described in "-278835".
【００２５】その他にも必要に応じて、熱安定剤、難燃
剤、ブロッキング防止剤等が、基材シート１の樹脂中に
添加される。熱安定剤は、ペンタエリスリチル−テトラ
キス［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）］−プロピオネート、２、４−ビス−（ｎ−
オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−
ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、オク
タデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４
−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベン
ジル）イソシアヌル酸等のヒンダードフェノール系酸化
防止剤、２，２' −メチレンビス（４−エチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール系
酸化防止剤、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスファイトに代表される燐系酸化防止剤等の中
から１種、あるは１種以上組み合わせて使用可能であ
る。In addition, if necessary, a heat stabilizer, a flame retardant, an antiblocking agent, etc. are added to the resin of the base sheet 1. The heat stabilizer is pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)]-propionate, 2,4-bis- (n-.
Octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-
t-Butylanilino) -1,3,5-triazine, octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5-tris (4
Hindered phenolic antioxidants such as -t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t
-Butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-
Methyl-6-t-butylphenol) and other phenolic antioxidants, and phosphorus antioxidants typified by tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite. It is possible to use a combination of two or more species.
【００２６】基材シート１の樹脂中に添加する難燃剤と
しては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機系化合物や燐
酸エステル系の難燃剤等があるが、特に成分に限定は無
い。但し、環境を考慮した非塩化ビニル製シートである
ならば、ハロゲン系の難燃剤の使用は考慮する必要があ
る。Examples of the flame retardant added to the resin of the base sheet 1 include inorganic compounds such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate and the like, and phosphoric acid ester flame retardants. There is no limit. However, if the sheet is made of non-vinyl chloride considering the environment, it is necessary to consider the use of halogen-based flame retardants.
【００２７】ブロッキング防止剤は、珪酸アルミニウ
ム、酸化珪素、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム等
の無機系ブロッキング防止剤、脂肪酸アミドのような有
機系ブロッキング防止剤等が基材シート１の樹脂中に任
意に添加される。As the anti-blocking agent, an inorganic anti-blocking agent such as aluminum silicate, silicon oxide, hydrotalcite, calcium carbonate, an organic anti-blocking agent such as fatty acid amide, etc. may be optionally added to the resin of the base sheet 1. Is added.
【００２８】基材シート１と透明ポリプロピレン樹脂層
５との積層方法としては、熱及び圧力をかけて貼り合わ
せる熱ラミネーション法、接着剤を介して貼り合わせる
ドライラミネーション法およびウェットラミネーション
法、基材シート１上にポリプロピレン樹脂をＴダイから
溶融押出しする押出ラミネーション法等がある。このな
かで、押出ラミネーション法がもっとも生産性が良いた
め、押出しラミネーションが好適に用いられる。As a method for laminating the base sheet 1 and the transparent polypropylene resin layer 5, a thermal lamination method of applying heat and pressure to attach, a dry lamination method and a wet lamination method of attaching via an adhesive, and a base sheet 1, there is an extrusion lamination method in which polypropylene resin is melt extruded from a T die. Of these, the extrusion lamination method has the highest productivity, and thus the extrusion lamination method is preferably used.
【００２９】ここで問題になるのが、基材シート１と透
明ポリプロピレン樹脂層５との間のラミネート強度であ
る。特に一般的なポリプロピレン樹脂は同種または異種
の樹脂との接着性に乏しいため、充分なラミネート強度
を得るためには、図１に示すような構成、すなわち模様
層２を有した基材シート１の上にアンカーコート層３を
塗布し、接着性樹脂層４を介して透明ポリプロピレン樹
脂層５を共押出しし、なおかつ接着性樹脂層４にオゾン
ガスを吹き付ける方法が好適である。The problem here is the lamination strength between the base sheet 1 and the transparent polypropylene resin layer 5. Particularly, a general polypropylene resin has poor adhesion to the same or different resins, and therefore, in order to obtain a sufficient laminating strength, the structure as shown in FIG. 1, that is, the base sheet 1 having the pattern layer 2 is used. A preferred method is to apply the anchor coat layer 3 on the top, coextrude the transparent polypropylene resin layer 5 through the adhesive resin layer 4, and spray ozone gas onto the adhesive resin layer 4.
【００３０】接着性樹脂層４に用いる接着性樹脂として
は、マレイン酸変性ポリエチレン樹脂やエチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体樹脂などが一般的であるが、こ
れらの樹脂を使用すると、耐熱性、特に９０℃以上での
ラミネート強度が著しく低下してしまう。そこで、常温
での充分なラミネート強度は勿論、例えば接着剤に無溶
剤型のホットメルトを使用した場合や、本発明の化粧シ
ートを貼り合わせるための基材に金属板を使用した場合
など、貼り合わせる化粧シートに高温がかかった場合に
おいても充分なラミネート強度を保持するために、接着
性樹脂として不飽和カルボン酸あるいはその無水物（例
えば無水マリエン酸をグラフト重合したランダムポリプ
ロピレン樹脂）を用いることにより解決できることを、
本発明者らは既に見出した（特願２０００−１０８６４
１号）。As the adhesive resin used for the adhesive resin layer 4, maleic acid-modified polyethylene resin, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer resin, etc. are generally used. When these resins are used, heat resistance is improved. In particular, the laminate strength at 90 ° C. or higher is significantly reduced. Therefore, in addition to sufficient laminating strength at room temperature, for example, when a solventless hot melt is used as the adhesive, or when a metal plate is used as a base material for laminating the decorative sheet of the present invention, By using unsaturated carboxylic acid or its anhydride (for example, random polypropylene resin graft-polymerized with marienic anhydride) as the adhesive resin in order to maintain sufficient laminating strength even when the combined decorative sheets are exposed to high temperatures. That we can solve
The present inventors have already found out (Japanese Patent Application No. 2000-10864).
No. 1).
【００３１】前記不飽和カルボン酸あるいはその無水物
としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
タル酸、シトラコン酸、イタコン酸およびそれらの無水
物が挙げられるが、これらの中で無水マレイン酸が特に
好ましい。また、これらの不飽和カルボン酸あるいはそ
の無水物の単位の量は、組成物１ｇあたりのカルボニル
基として１×１０-4ミリモル当量以上、１×１０-1ミリ
モル当量以下であることが好ましい。変性によって含有
される不飽和カルボン酸あるいはその無水物の単位の量
が１×１０-4ミリモル当量未満では充分な効果は発現し
ないし、１×１０-1ミリモル当量を越えても接着性を改
善する効果は小さくなる。Examples of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, phthalic acid, citraconic acid, itaconic acid and their anhydrides. Among these, maleic anhydride is mentioned. Particularly preferred. The amount of the unit of these unsaturated carboxylic acids or their anhydrides is preferably 1 × 10 −4 mmol equivalent or more and 1 × 10 −1 mmol equivalent or less as a carbonyl group per 1 g of the composition. If the amount of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride unit contained by the modification is less than 1 × 10 -4 mmol equivalent, no sufficient effect will be exhibited, and if it exceeds 1 × 10 -1 mmol equivalent, the adhesion is improved. The effect of doing is small.
【００３２】また、前記接着性樹脂にオゾンガスを吹き
付けるオゾン処理装置は一般的なものでよく、特に制約
されるものではない。オゾン処理量としては、オゾン濃
度２０〜５０ｇ／N ｍ3 、オゾン流量１〜１０N ｍ3 ／
時間が良好である。The ozone treatment device for spraying ozone gas onto the adhesive resin may be a general one and is not particularly limited. As the ozone treatment amount, the ozone concentration is 20 to 50 g / N m 3 , and the ozone flow rate is 1 to 10 N m 3 /
I have good time.
【００３３】さらに本発明の化粧シートにおいては、基
材シート１と接着性樹脂層４との間にアンカーコート層
３を設けておくことが好ましい。このアンカーコート層
３としては、ポリオールとイソシアネートとの反応でウ
レタン結合を形成するイソシアネート硬化型ウレタン系
樹脂が望ましい。さらに、イソシアネート成分として少
なくともへキサメチレンジイソシアネート及びイソホロ
ンジイソシアネートを少なくとも含む混合物を使用する
と、常温及び高温において最も優れたラミネート強度を
得ることができる事を発見した。Further, in the decorative sheet of the present invention, it is preferable to provide the anchor coat layer 3 between the base sheet 1 and the adhesive resin layer 4. The anchor coat layer 3 is preferably an isocyanate-curable urethane resin that forms a urethane bond by the reaction between a polyol and an isocyanate. Further, it was discovered that the use of a mixture containing at least hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate as an isocyanate component can provide the best laminate strength at room temperature and high temperature.
【００３４】前記各イソシアネート成分の配合量として
は、イソシアネート成分の全体量のうち、へキサメチレ
ンジイソシアネートを２〜３０重量部、イソホロンジイ
ソシアネートを３０〜９８重量部、及びその両者以外の
イソシアネート成分を０〜６８重量部とするのが良い。
その他のイソシアネート成分として、例えば４，４−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、メシチレンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート等から選ばれる１種以上を、添加すること
もできる。The amount of each of the above-mentioned isocyanate components to be compounded is 2 to 30 parts by weight of hexamethylene diisocyanate, 30 to 98 parts by weight of isophorone diisocyanate, and 0 to all other isocyanate components in the total amount of the isocyanate components. It is preferable that the amount is up to 68 parts by weight.
As the other isocyanate component, for example, one or more selected from 4,4-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, mesitylene diisocyanate, tolylene diisocyanate and the like can be added.
【００３５】また、アンカーコート層３の形成方法は、
グラビア法（グラビア印刷法、グラビア塗布法）が好適
に用いられるが、何ら限定されるものではない。The method of forming the anchor coat layer 3 is as follows.
A gravure method (gravure printing method, gravure coating method) is preferably used, but is not limited thereto.
【００３６】また場合によっては、化粧シートの表面の
手触り感や、より一層の意匠感を得るため、図１に示す
ように化粧シート表面の透明ポリプロピレン樹脂層５に
凹陥模様５ａを施し、その凹陥部内に充填インキを埋め
込み（ワイピングし）、そのポリプロピレン樹脂層５の
最外表面にトップコート層６を設けることも好適に行わ
れる。In some cases, as shown in FIG. 1, a concave pattern 5a is formed on the transparent polypropylene resin layer 5 on the surface of the decorative sheet in order to obtain a touch feeling on the surface of the decorative sheet and a further design feeling. It is also preferable to embed (wiping) the filling ink in the portion and provide the top coat layer 6 on the outermost surface of the polypropylene resin layer 5.
【００３７】凹陥模様５ａを施す方法としては、通常の
熱圧エンボス加工法でよく、何ら限定されるものではな
い。また、前記ポリプロピレン樹脂層５の形成方法とし
てＴダイ押出法（接着性樹脂層４とポリプロピレン樹脂
層５との２層共押出し製膜法）を用いる場合には、溶融
樹脂を冷却固化させるチルロールの表面に凹陥模様を施
しておき、押し出された樹脂をチルロールとプレスロー
ルとの間でエンボスして、透明ポリプロピレン樹脂層５
の表面に凹陥模様５ａを施す方法が一般的である。ま
た、施された凹陥模様５ａの凹陥部内にインキを埋め込
み、透明ポリプロピレン樹脂層５の最外表面に、トップ
コート層６を設けることも好適に行われるが、これらの
方法は、従来の塩化ビニル樹脂製の化粧シートで行われ
ているワイピング処理およびトップコート処理と同様の
方法で実施可能である。The method of applying the recessed pattern 5a may be an ordinary hot pressure embossing method, and is not limited in any way. When the T-die extrusion method (two-layer coextrusion film forming method of the adhesive resin layer 4 and the polypropylene resin layer 5) is used as the method for forming the polypropylene resin layer 5, a chill roll for cooling and solidifying the molten resin is used. The surface of the transparent polypropylene resin layer 5 is provided with a concave pattern, and the extruded resin is embossed between a chill roll and a press roll.
A general method is to apply the concave pattern 5a to the surface of the. It is also preferable to embed ink in the recessed portions of the applied recessed pattern 5a and provide the top coat layer 6 on the outermost surface of the transparent polypropylene resin layer 5, but these methods are the same as conventional vinyl chloride. It can be carried out by the same method as the wiping treatment and the top coat treatment which are performed on the resin decorative sheet.
【００３８】本発明の化粧シートにおいては、木質系ボ
ード類、無機系ボード類、金属板等の貼り合わせ用基材
との密着強度を向上させるために、図１に示すように必
要に応じて、基材シート１の裏面にプライマー層７を設
けても良い。このプライマー層７に関しては、貼り合わ
せ用基材との充分な密着強度が得られており、かつ積層
時の基材シート１と木質系ボード類、無機系ボード類、
金属板等との間でのシートの浮き等が発生しなければ、
特に規定されるものではないが、ポリウレタン系のもの
を使用するのが好適である。In the decorative sheet of the present invention, if necessary, as shown in FIG. 1, in order to improve the adhesion strength with the laminating substrate such as wooden boards, inorganic boards and metal plates. The primer layer 7 may be provided on the back surface of the base sheet 1. With respect to the primer layer 7, sufficient adhesion strength with the bonding base material is obtained, and the base material sheet 1 and the wooden board, the inorganic board, and the like at the time of lamination,
If there is no floating of the sheet with the metal plate,
Although not particularly specified, it is preferable to use a polyurethane type.
【００３９】[0039]
【実施例】以下、本発明の化粧シートの実施例及び比較
例により、更に説明を行う。[Examples] The decorative sheet of the present invention will be further described below with reference to Examples and Comparative Examples.
【００４０】＜実施例１＞図１に示すように、基材シー
ト１として、アイソタクティシティ９７％、ＭＦＲ２０
ｇ／ｍｉｎの高結晶ホモポリプロピレンに、隠蔽性を持
たせるために無機顔料を６重量部、その他フェノール系
酸化防止剤を０．２重量部、ヒンダードアミン系光安定
剤を０．３重量部、ブロッキング防止剤を０．２重量
部、それぞれ添加した樹脂を、厚さ７０μｍで溶融押出
した基材シート１を用い、その基材シート１の表面にコ
ロナ処理を施した後、グラビア印刷法により絵柄用イン
キ（東洋インキ製造（株）製；ラミスター）を使用して
木目模様を施し、模様層２を形成した。<Example 1> As shown in FIG. 1, as the substrate sheet 1, isotacticity 97%, MFR20 was used.
6 parts by weight of an inorganic pigment for imparting hiding power to g / min of high crystalline homopolypropylene, 0.2 parts by weight of other phenolic antioxidant, 0.3 parts by weight of hindered amine light stabilizer, blocking Using a base sheet 1 obtained by melt-extruding a resin with 0.2 parts by weight of an inhibitor each having a thickness of 70 μm, corona treatment is applied to the surface of the base sheet 1, and then a pattern is formed by a gravure printing method. An ink (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd .; Lamister) was used to give a wood grain pattern to form a pattern layer 2.
【００４１】さらに木目模様の模様層２上にイソシアネ
ート硬化型ウレタン系樹脂からなるアンカーコート剤
（イソシアネート成分として４，４−ジフェニルメタン
ジイソシアネート５重量部、イソホロンジイソシアネー
ト７５重量部、ヘキサメチレジンイソシアネート２０重
量部の混合物を使用）をグラビア印刷法により塗工して
アンカーコート層３を形成した。Further, on the pattern layer 2 having a wood grain pattern, an anchor coating agent composed of an isocyanate-curing urethane resin (5 parts by weight of 4,4-diphenylmethane diisocyanate as an isocyanate component, 75 parts by weight of isophorone diisocyanate, 20 parts by weight of hexamethylenediocyanate) is used. Was used by the gravure printing method to form the anchor coat layer 3.
【００４２】これとは別に透明ポリプロピレン樹脂層５
として、アイソタクティシティが９７％、ＭＦＲが２０
ｇ／１０ｍｉｎの高結晶ホモポリプロピレン７０重量部
と、ＭＦＲが２０ｇ／１０ｍｉｎのランダムポリプロピ
レン３０重量部の混合樹脂組成物に、フェノール系酸化
防止剤を０．２重量部、ヒンダードアミン系光安定剤を
０．３重量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を
０．５重量部、ブロッキング防止剤を０．２重量部、そ
れぞれ添加した樹脂と、接着性樹脂層４として、無水マ
レイン酸でグラフト重合した変性ランダムポリプロピレ
ン樹脂（１ｇ中のカルボニル基含量０．０２ミリモル当
量）とを、導管エンボスの施された冷却ロールと加圧ロ
ールとの間に前記基材シート１を介してＴダイより共押
出を行い、さらに、基材シート１とラミネートする直前
に、前記接着性樹脂層４となる共押出したランダムポリ
プロピレン樹脂面にオゾン処理装置によりオゾンガスを
吹き付けて、ラミネートとエンボス付与とを同時に行う
ことにより、模様層２の施された基材シート１上のアン
カーコート層３面に、接着性樹脂層４を介して表面に凹
陥模様５ａのエンボスされた透明ポリプロピレン樹脂層
５をラミネートした。Separately from this, the transparent polypropylene resin layer 5
Has an isotacticity of 97% and an MFR of 20
0.2 parts by weight of a phenolic antioxidant and 0 parts by weight of a hindered amine-based light stabilizer are added to a mixed resin composition of 70 parts by weight of high crystalline homopolypropylene of g / 10 min and 30 parts by weight of random polypropylene of MFR of 20 g / 10 min. .3 parts by weight, 0.5 parts by weight of a benzotriazole-based ultraviolet absorber, 0.2 parts by weight of an anti-blocking agent, and a modified random resin graft-polymerized with maleic anhydride as the adhesive resin layer 4. A polypropylene resin (content of carbonyl group in 1 g of 0.02 mmol equivalent) was coextruded from a T-die through the base sheet 1 between a cooling roll and a pressure roll having conduit embossing, Immediately before laminating with the base material sheet 1, a coextruded random polypropylene resin surface which becomes the adhesive resin layer 4 is formed. Ozone gas is blown by a dubbing apparatus to simultaneously perform lamination and embossing, whereby the surface of the anchor coat layer 3 on the base material sheet 1 on which the pattern layer 2 is applied is applied to the surface via the adhesive resin layer 4. The embossed transparent polypropylene resin layer 5 having the concave pattern 5a was laminated.
【００４３】このラミネートされた積層体の凹陥模様５
ａが施された透明ポリプロピレン樹脂層５の最外表面
に、２液硬化型ウレタン系トップコート剤を用いてトッ
プコート層６を施し、図１に示す構成の本発明の化粧シ
ートを作製し、実施例１の化粧シートを得た。Concave pattern 5 of this laminated laminate
A top coat layer 6 is formed on the outermost surface of the transparent polypropylene resin layer 5 on which a has been applied using a two-component curing type urethane top coat agent to produce a decorative sheet of the present invention having the configuration shown in FIG. The decorative sheet of Example 1 was obtained.
【００４４】＜比較例１＞上記実施例１において、透明
ポリプロピレン樹脂層５として、高結晶ホモポリプロピ
レンを９５重量部、ランダムポリプロピレンを５重量部
とした他は、上記実施例１と同様の手順で化粧シートを
作製し、比較例１の化粧シートを得た。<Comparative Example 1> The same procedure as in Example 1 was repeated except that the transparent polypropylene resin layer 5 used in Example 1 contained 95 parts by weight of highly crystalline homopolypropylene and 5 parts by weight of random polypropylene. A decorative sheet was produced to obtain a decorative sheet of Comparative Example 1.
【００４５】＜比較例２＞上記実施例１における透明ポ
リプロピレン樹脂層５と共押出しする接着性樹脂層４の
樹脂が、無水マリエン酸でグラフト重合したホモポリプ
ロピレンである他は、上記実施例１と同様の方法で化粧
シートを作製し、比較例２の化粧シートを得た。<Comparative Example 2> The same as Example 1 except that the resin of the adhesive resin layer 4 coextruded with the transparent polypropylene resin layer 5 in Example 1 is homopolypropylene graft-polymerized with marienic anhydride. A decorative sheet was produced in the same manner as the decorative sheet of Comparative Example 2.
【００４６】＜比較例３＞上記実施例１における透明ポ
リプロピレン樹脂層５と共押出しする接着性樹脂層４の
樹脂が、無水マリエン酸でグラフト重合したポリエチレ
ンである他は、上記実施例１と同様の方法で化粧シート
を作製し、比較例３のシートを得た。Comparative Example 3 Similar to Example 1 above, except that the resin of the adhesive resin layer 4 coextruded with the transparent polypropylene resin layer 5 in Example 1 above is polyethylene graft-polymerized with marienic anhydride. A decorative sheet was produced by the method of 1. to obtain a sheet of Comparative Example 3.
【００４７】＜比較例４＞上記実施例１におけるアンカ
ーコート層３に用いるアンカーコート剤に配合するイソ
シアネート成分の組成を、４，４−ジフェニルメタンジ
イソシアネート５重量部、イソホロンジイソシアネート
５０重量部、ヘキサメチレジンイソシアネート４５重量
部に変更した他は、上記実施例１と同様の方法で化粧シ
ートを作製し、比較例４のシートを得た。<Comparative Example 4> The composition of the isocyanate component blended in the anchor coating agent used in the anchor coating layer 3 in the above Example 1 was changed to 5 parts by weight of 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 50 parts by weight of isophorone diisocyanate and hexamethylated resin. A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of isocyanate was changed to 45 parts by weight to obtain a sheet of Comparative Example 4.
【００４８】＜比較例５＞上記実施例１におけるアンカ
ーコート層３に用いるアンカーコート剤に配合するイソ
シアネート成分の組成を、イソホロンジイソシアネート
４５重量部、ヘキサメチレジンイソシアネート５５重量
部に変更した他は、上記実施例１と同様の方法で化粧シ
ートを作製し、比較例５のシートを得た。<Comparative Example 5> The composition of the isocyanate component mixed in the anchor coating agent used in the anchor coating layer 3 in the above Example 1 was changed to 45 parts by weight of isophorone diisocyanate and 55 parts by weight of hexamethylene isocyanate. A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1 above to obtain a sheet of Comparative Example 5.
【００４９】＜比較例６＞上記実施例１におけるアンカ
ーコート層３に用いるアンカーコート剤に配合するイソ
シアネート成分の組成を、イソホロンジイソシアネート
５０重量部、トリレンジンイソシアネート５０重量部に
変更した他は、上記実施例１と同様の方法で化粧シート
を作製し、比較例６のシートを得た。<Comparative Example 6> The composition of the isocyanate component blended in the anchor coating agent used in the anchor coating layer 3 in the above Example 1 was changed to 50 parts by weight of isophorone diisocyanate and 50 parts by weight of tolylene diisocyanate. A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1 to obtain the sheet of Comparative Example 6.
【００５０】＜性能比較＞上記の様にして得た実施例１
及び比較例１〜６の化粧シートについて、２３℃雰囲気
下、８０℃にて１２０時間加熱、９０℃にて１２０時間
加熱、１００℃にて１２０時間加熱の各々条件における
ラミネート強度を測定した。また、これらの化粧シート
を、ウレタン系の接着剤を用いて厚さ０．４５ｍｍの金
属板（化粧しーと貼り合わせ用基板：ボンデ鋼板）に貼
り合わせた後、９０度に折り曲げた後加工性（図２に示
す曲率半径０ｍｍＲ曲げ（直角曲げ）、曲率半径２ｍｍ
Ｒ曲げ）と、コインスクラッチによる耐傷性とを評価し
た。<Performance Comparison> Example 1 obtained as described above
For the decorative sheets of Comparative Examples 1 to 6, the laminate strength was measured under the conditions of 23 ° C. atmosphere, heating at 80 ° C. for 120 hours, heating at 90 ° C. for 120 hours, and heating at 100 ° C. for 120 hours. In addition, after these decorative sheets were bonded to a metal plate (a makeup and laminating substrate: a bonded steel plate) having a thickness of 0.45 mm using a urethane-based adhesive, it was bent at 90 degrees and then processed. Property (curvature radius 0 mm R bend (right angle bend) shown in FIG. 2, curvature radius 2 mm
R bending) and scratch resistance by coin scratch were evaluated.
【００５１】[0051]
【表１】 [Table 1]
【００５２】後加工の試験方法：５℃環境下で９０度折
り曲げ加工をし、折り曲げ部を０ｍｍＲ、２ｍｍR （図
２参照）として、その表面状態を調べる。
後加工性の評価：◎割れ、白化が全く認められず、○割
れ、白化が殆ど認められず、△やや割れ、白化が認めら
れる、×著しく割れ、白化が認められる
耐傷性の試験方法：負荷２ｋｇｆのコインスクラッチで
表面状態を調べる。
耐傷性の評価：◎全く変形無し、○殆ど変形無し、△や
や変形、×著しく変形Post-processing test method: 90 degree bending is performed in an environment of 5 ° C., and the surface state is examined by setting the bent portions to 0 mmR and 2 mmR (see FIG. 2). Evaluation of post-workability: ◎ No cracking or whitening observed, ○ Almost no cracking or whitening observed, △ Slight cracking, whitening observed, × marked cracking, whitening Scratch resistance test method: load Check the surface condition with a 2 kgf coin scratch. Evaluation of scratch resistance: ◎ No deformation, ○ Almost no deformation, △ Slight deformation, × Marked deformation
【００５３】表１からわかるように、本発明の化粧シー
ト（実施例１）は、最も優れたラミネート強度を有しつ
つ、後加工性や耐傷性にも優れたものであった。As can be seen from Table 1, the decorative sheet of the present invention (Example 1) had the best laminate strength as well as excellent post-processability and scratch resistance.
【００５４】[0054]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の化粧シー
トは、塩化ビニル樹脂を一切使用しないため、環境問題
の心配もなく、且つ耐傷性、後加工性に加えて、９０℃
以上の耐熱性を有するなどの優れた効果を発揮し、意匠
性にも優れた化粧シートを提供できる効果がある。As described above, since the decorative sheet of the present invention does not use vinyl chloride resin at all, there is no fear of environmental problems, and in addition to scratch resistance and post-processability, 90 ° C.
There is an effect that the decorative sheet having the above-described excellent heat resistance and the like can be provided, and the decorative sheet having excellent designability can be provided.
【図１】本発明による化粧シートの一例を示す側断面
図。FIG. 1 is a side sectional view showing an example of a decorative sheet according to the present invention.
【図２】（ａ）は後加工性の評価における曲率半径０ｍ
ｍＲ曲げ（直角曲げ）による評価の説明図、（ｂ）は後
加工性の評価における曲率半径２ｍｍＲ曲げによる評価
の説明図。FIG. 2 (a) is a radius of curvature of 0 m in evaluation of post-workability.
Explanatory drawing of evaluation by mR bending (right angle bending), (b) Explanatory drawing of evaluation by radius of curvature 2 mmR bending in evaluation of post-processability.
１…基材シート ２…模様層 ３…アンカーコート層
４…接着性樹脂層
５…透明ポリプロピレン樹脂層 ５ａ…凹陥模様 ６…
トップコート層
７…貼り合わせ用プライマー層1 ... Substrate sheet 2 ... Pattern layer 3 ... Anchor coat layer
4 ... Adhesive resin layer 5 ... Transparent polypropylene resin layer 5a ... Recessed pattern 6 ...
Top coat layer 7 ... Laminating primer layer
フロントページの続き Ｆターム(参考） 2E110 AA57 AB04 AB23 BA05 BB12 GA32W GB42W GB42Z GB43W GB43Z 4F100 AK01B AK07B AK07C AK51G AL03B AL03C AL05C AL07B AT00A BA03 BA07 BA10A BA10C EH17 EJ65 GB07 HB00 JA06C JA11C JB01 JJ03 JK16 JK17 JL01 JL11B JN01C Continued front page F-term (reference) 2E110 AA57 AB04 AB23 BA05 BB12 GA32W GB42W GB42Z GB43W GB43Z 4F100 AK01B AK07B AK07C AK51G AL03B AL03C AL05C AL07B AT00A BA03 BA07 BA10A BA10C EH17 EJ65 GB07 HB00 JA06C JA11C JB01 JJ03 JK16 JK17 JL01 JL11B JN01C
Claims (4)
面に、２液硬化型アンカーコート剤から成るアンカーコ
ート層が設けられ、さらにその上に、不飽和カルボン酸
あるいはその無水物で変成したランダムポリプロピレン
樹脂から成る接着性樹脂層を介して、高結晶ホモポリプ
ロピレンとランダムポリプロピレンの混合樹脂組成物か
らなる透明ポリプロピレン樹脂層が積層されていること
を特徴とする化粧シート。1. An anchor coat layer made of a two-component curing type anchor coat agent is provided on the surface of a base material sheet made of a non-vinyl chloride type material, and further, an anchor coat layer is modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. A decorative sheet characterized in that a transparent polypropylene resin layer made of a mixed resin composition of highly crystalline homopolypropylene and random polypropylene is laminated via an adhesive resin layer made of random polypropylene resin.
タクティシティ（沸騰デカン抽出残率）が９５％以上で
あり、ＪＩＳＫ６７６０に規定されるＭＦＲが２ｇ／１
０ｍｉｎ以上４０ｇ／１０ｍｉｎ以下である高結晶ホモ
ポリプロピレンとＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎ以上４０ｇ
／１０ｍｉｎ以下であるランダムポリプロピレンの混合
樹脂組成物からなり、高結晶ポリプロピレンの混合割合
が６０〜８０重量部であることを特徴とする請求項１記
載の化粧シート。2. The transparent polypropylene resin layer has an isotacticity (boiling decane extraction residual rate) of 95% or more, and an MFR defined by JISK6760 of 2 g / 1.
High crystalline homopolypropylene of 0 min or more and 40 g / 10 min or less and MFR of 2 g / 10 min or more and 40 g
The decorative sheet according to claim 1, wherein the decorative sheet is made of a mixed resin composition of random polypropylene of / 10 min or less, and the mixing ratio of the high crystalline polypropylene is 60 to 80 parts by weight.
接着性樹脂層と前記透明ポリプロピレン樹脂層が、加熱
溶融押出にて、前記非塩化ビニル系材料からなる基材シ
ート上に、アンカーコート層を介して積層されているこ
とを特徴とする請求項１記載の化粧シート。3. An adhesive resin layer made of the random polypropylene resin and the transparent polypropylene resin layer are laminated on the base material sheet made of the non-vinyl chloride-based material through an anchor coat layer by heat melting extrusion. The decorative sheet according to claim 1, wherein the decorative sheet is provided.
成分として、へキサメチレンジイソシアネートが２〜３
０重量部、イソホロンジイソシアネートが３０〜９８重
量部、及びその両者以外のイソシアネート成分が０〜６
８重量部からなるイソシアネート硬化型ウレタン系樹脂
から構成されることを特徴とする請求項１または３のい
ずれか１項記載の化粧シート。4. The anchor coat layer contains hexamethylene diisocyanate as an isocyanate component in a proportion of 2-3.
0 parts by weight, 30 to 98 parts by weight of isophorone diisocyanate, and 0 to 6 of isocyanate components other than both.
The decorative sheet according to claim 1 or 3, wherein the decorative sheet is composed of 8 parts by weight of an isocyanate-curable urethane resin.
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