JP2008176101A - Electrophotographic toner, and image forming apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子写真用トナーおよび画像形成装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic toner and an image forming apparatus.
最近の画像の高画質化に応えるために、トナーの粒子径を小さくすることが行われている。しかし、トナーの粒子径を小さくして画像の画質を高める場合、製造技術、製造コストの問題があるため、画像の高画質化にはおのずと限界があった。 In order to respond to the recent improvement in image quality, the toner particle diameter is reduced. However, when the image quality of an image is increased by reducing the particle diameter of the toner, there is a problem in manufacturing technology and manufacturing cost, and thus there is a natural limit to improving the image quality of the image.
また、トナーには、低温定着性が求められている。トナーの低温定着性を高めるために、トナーの溶融粘度をできる限り低下させることが行われている。しかし、該トナーには、ホットオフセットが発生しやすい等の問題がある。 In addition, the toner is required to have low-temperature fixability. In order to improve the low-temperature fixability of the toner, the melt viscosity of the toner is reduced as much as possible. However, the toner has a problem that hot offset is likely to occur.
耐オフセット性および低温定着性が良好なトナー（特許文献１、２）、定着工程において、特定のトナーを予熱してから低温でかつ低線圧での定着を行うことで、細線のつぶれ、画像のにじみを軽減し、高画質の画像を得る画像形成方法（特許文献３）等が提案されている。しかし、高画質な画像と低温定着性とを両立したトナーは、いまだ実現できていない。
よって、本発明の目的は、高画質な画像を形成でき、かつ低温定着性に優れる電子写真用トナー、および高画質な画像を得ることができ、かつトナー像を被転写体に低温で定着できる画像形成装置を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to form a high-quality image, and to obtain an electrophotographic toner excellent in low-temperature fixability, and a high-quality image, and to fix the toner image to a transfer medium at a low temperature. An object is to provide an image forming apparatus.
本発明の電子写真用トナーは、感光体から転写されたトナー像を被転写体に定着させる定着手段を具備する画像形成装置に用いられるトナーであり、定着手段と溶融状態のトナーとの接触角が、７０〜１５０゜であることを特徴とする。
前記接触角は、２００℃に加熱された定着手段と、該定着手段上にて溶融状態となったトナーとの接触角であることが好ましい。
The electrophotographic toner of the present invention is a toner used in an image forming apparatus having a fixing unit for fixing a toner image transferred from a photosensitive member to a transfer target, and a contact angle between the fixing unit and a molten toner. Is 70 to 150 °.
The contact angle is preferably a contact angle between the fixing unit heated to 200 ° C. and the toner melted on the fixing unit.
本発明の電子写真用トナーは、モノビニル単量体、架橋性化合物および顔料を含有する単量体組成物（ＭＡ）を懸濁重合法または乳化重合法にて重合して得られた、結着樹脂および顔料を含有するトナー（ＴＡ）であり、下記ＧＰＣ測定にて求めた基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）（１００％）に対する、トナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＡ）が、５０〜９５％であることが好ましい。 The electrophotographic toner of the present invention, the monovinyl monomer, obtained monomer composition containing a crosslinkable compound and pigment (M A) was polymerized in a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method, sintered a toner (T a) containing Chakujushi and pigments, to the peak area derived from the binder resin in the GPC chart of the reference toner obtained by the following GPC measurement (T B) (S B) (100%), The peak area (S A ) derived from the binder resin in the GPC chart of the toner (T A ) is preferably 50 to 95%.
〔ＧＰＣ測定〕
（ｉ）トナー（ＴＡ）１５ｍｇをテトラヒドロフラン５ｍＬに加え、可溶分を完全に溶解させ、サンプル液Ａを調製する。
（ii）面積４．０ｃｍ２、ポアサイズ０．４５μｍのフィルタを用い、加圧力０．１５ｋｇｆ／ｃｍ２にてサンプル液Ａをろ過し、フィルタを通過しないテトラヒドロフラン不溶分を取り除く。
（iii）フィルタを通過したサンプル液Ａについてゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行い、得られたＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピークとベースラインとの間の領域のピーク面積（ＳＡ）を求める。
（iv）架橋性化合物を含まない以外は単量体組成物（ＭＡ）と同じ組成を有する単量体組成物（ＭＢ）を、単量体組成物（ＭＡ）の重合と同じ条件にて重合して得られた基準トナー（ＴＢ）を用意する。
（ｖ）上記（ｉ）〜（iii）と同じ操作を行い、基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）を求める。
[GPC measurement]
(I) 15 mg of toner (T A ) is added to 5 mL of tetrahydrofuran to completely dissolve the soluble component, and sample solution A is prepared.
(Ii) Using a filter having an area of 4.0 cm 2 and a pore size of 0.45 μm, the sample solution A is filtered at a pressure of 0.15 kgf / cm 2 to remove tetrahydrofuran insolubles that do not pass through the filter.
(Iii) Gel Permeation Chromatography (GPC) measurement is performed on the sample liquid A that has passed through the filter, and the peak area (S of the region between the peak derived from the binder resin and the baseline in the obtained GPC chart (S A ) is determined.
(Iv) A monomer composition (M B ) having the same composition as that of the monomer composition (M A ) except that the crosslinkable compound is not contained, under the same conditions as the polymerization of the monomer composition (M A ) A reference toner (T B ) obtained by polymerization in step 1 is prepared.
(V) The same operation as in (i) to (iii) above is performed to determine the peak area (S B ) derived from the binder resin in the GPC chart of the reference toner (T B ).
前記フィルタを通過したサンプル液ＡについてＧＰＣ測定を行って得られる結着樹脂の数平均分子量は、８０００〜３００００であることが好ましい。
前記単量体組成物（ＭＡ）に含まれる架橋性化合物の量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、０．５〜３質量部であることが好ましい。
The number average molecular weight of the binder resin obtained by performing GPC measurement on the sample liquid A that has passed through the filter is preferably 8000 to 30000.
The amount of the crosslinkable compound contained in the monomer composition (M A ) is preferably 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monovinyl monomer.
本発明の画像形成装置は、感光体の表面を帯電させる帯電手段と、感光体の表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、静電潜像にトナーを付着させて静電潜像をトナー像として現像する現像手段と、トナー像を被転写体へ転写する転写手段と、被転写体へ転写されたトナー像を被転写体に定着させる定着手段とを有する画像形成装置において、前記トナーが、本発明の電子写真用トナーであることを特徴とする。
前記定着手段の表面には、テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルコキシエチレンとの共重合体もしくはポリテトラフルオロエチレン、またはこれらの混合物を含むコート層が形成されていることが好ましい。
The image forming apparatus of the present invention includes a charging unit that charges the surface of the photoreceptor, an exposure unit that exposes the surface of the photoreceptor to form an electrostatic latent image, and electrostatically attaches toner to the electrostatic latent image. An image forming apparatus comprising: a developing unit that develops a latent image as a toner image; a transfer unit that transfers a toner image to a transfer target; and a fixing unit that fixes the toner image transferred to the transfer target to the transfer target. The toner is the electrophotographic toner of the present invention.
It is preferable that a coating layer containing a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkoxyethylene, polytetrafluoroethylene, or a mixture thereof is formed on the surface of the fixing unit.
本発明の電子写真用トナーは、高画質な画像を形成でき、かつ低温定着性に優れる。
本発明の画像形成装置によれば、高画質な画像を得ることができ、かつトナー像を被転写体に低温で定着できる。
The toner for electrophotography of the present invention can form a high-quality image and is excellent in low-temperature fixability.
According to the image forming apparatus of the present invention, a high-quality image can be obtained, and a toner image can be fixed to a transfer medium at a low temperature.
＜トナー＞
本発明の電子写真用トナー（以下、単にトナーとも記す。）は、感光体から転写されたトナー像を被転写体に定着させる定着手段を具備する画像形成装置に用いられるトナーであり、定着手段と溶融状態のトナーとの接触角が７０〜１５０゜である。該接触角が７０゜以上であれば、高画質な画像を形成できる。該接触角が１５０゜以下であれば、低温定着性に優れる。該接触角は、８０〜１２０゜が好ましい。
<Toner>
The electrophotographic toner of the present invention (hereinafter also simply referred to as “toner”) is a toner used in an image forming apparatus having a fixing unit for fixing a toner image transferred from a photosensitive member to a transfer target. And the melted toner have a contact angle of 70 to 150 °. If the contact angle is 70 ° or more, a high-quality image can be formed. When the contact angle is 150 ° or less, the low-temperature fixability is excellent. The contact angle is preferably 80 to 120 °.
定着手段と溶融状態のトナーとの接触角は、下記手順（ｉ）〜（iv）を有する測定方法にて求める。
（ｉ）ステンレス製板上に、一例としてテトラフルオロエチレンとパーフルオロアルコキシエチレンとの共重合体（以下、ＰＦＡと記す。）からなるコート層を形成した試料台を用意する。
（ii）試料台のコート層上にトナーを載せ、試料台の下部から試料台を２００℃に加熱する。
（iii）試料台と溶融状態のトナーとの接触角を市販の接触角計を用いて測定する。
（iv）上記（ｉ）〜（iii）と同じ操作を合計で５〜１０回繰り返し、接触角の最大値を本発明における接触角とする。
The contact angle between the fixing unit and the melted toner is obtained by a measurement method having the following procedures (i) to (iv).
(I) A sample stage on which a coat layer made of a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkoxyethylene (hereinafter referred to as PFA) is formed on a stainless steel plate as an example.
(Ii) The toner is placed on the coat layer of the sample table, and the sample table is heated to 200 ° C. from the lower part of the sample table.
(Iii) The contact angle between the sample stage and the molten toner is measured using a commercially available contact angle meter.
(Iv) The same operation as the above (i) to (iii) is repeated 5 to 10 times in total, and the maximum value of the contact angle is defined as the contact angle in the present invention.
手順（ｉ）：
接触角の測定に実際の定着手段（例えば、定着ローラ等。）を用いると、測定が困難になる場合があるため、接触角の測定には、定着ローラを平面状にした以外は、ほぼ同じ材質で、ほぼ同じ構成の試料台を用いる。
コート層の厚さは、１０〜２５ｍｍとする。
コート層の表面粗さＲａは、０．３０〜０．３５μｍとする。表面粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に記載の算術平均粗さＲａである。
Procedure (i):
If an actual fixing means (for example, a fixing roller) is used to measure the contact angle, it may be difficult to measure. Therefore, the contact angle is measured almost the same except that the fixing roller is made flat. Use a sample stage with the same material composition.
The thickness of the coat layer is 10 to 25 mm.
The surface roughness Ra of the coat layer is 0.30 to 0.35 μm. The surface roughness Ra is an arithmetic average roughness Ra described in JIS B0601-1994.
手順（ii）：
試料台のコート層上には、複数のトナーが集合したトナーの塊を載せる。
トナーの塊のアスペクト比（高さ／幅）は、０．８以上であり、０．９以上が好ましい。アスペクト比は、１．２以下が好ましい。
トナーの量は、１０〜１５ｍｇとする。
試料台の温度は、トナーを充分に溶融できるように、２００℃とする。
Step (ii):
A lump of toner in which a plurality of toners are gathered is placed on the coating layer of the sample stage.
The aspect ratio (height / width) of the toner block is 0.8 or more, preferably 0.9 or more. The aspect ratio is preferably 1.2 or less.
The amount of toner is 10 to 15 mg.
The temperature of the sample stage is 200 ° C. so that the toner can be sufficiently melted.
手順（iii）：
接触角は、図１および図２に示すように、加熱された試料台１０上にて溶融状態となったトナー２０の周縁における、試料台１０の表面とトナー２０の表面とがなす角θである。
接触角の測定は、大気中にて行う。
Step (iii):
As shown in FIGS. 1 and 2, the contact angle is an angle θ formed by the surface of the sample table 10 and the surface of the
The contact angle is measured in the atmosphere.
トナーとしては、例えば、モノビニル単量体、架橋性化合物および顔料を含有する単量体組成物（ＭＡ）を懸濁重合法または乳化重合法にて重合して得られた、結着樹脂および顔料を含有するトナー（ＴＡ）が挙げられる。
単量体組成物（ＭＡ）は、必要に応じて、帯電制御剤、離型剤、重合開始剤、分子量調整剤、滑剤、分散安定剤等の各種添加剤を含有していてもよい。
The toner, for example, monovinyl monomer, a monomer composition containing a crosslinkable compound and a pigment obtained by polymerizing at (M A) a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method, a binder resin and And a toner (T A ) containing a pigment.
The monomer composition (M A ) may contain various additives such as a charge control agent, a mold release agent, a polymerization initiator, a molecular weight modifier, a lubricant, and a dispersion stabilizer as necessary.
（モノビニル単量体）
モノビニル単量体は、重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を１つ有する単量体である。重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合としては、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられる。
(Monovinyl monomer)
A monovinyl monomer is a monomer having one polymerizable carbon-carbon unsaturated double bond. Examples of the polymerizable carbon-carbon unsaturated double bond include a vinyl group, an acryloyl group, and a methacryloyl group.
モノビニル単量体としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸の誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン等のモノオレフィン単量体等が挙げられる。（メタ）アクリル酸は、アクリル酸またはメタクリル酸を意味する。 Examples of the monovinyl monomer include aromatic vinyl monomers such as styrene, vinyltoluene, and α-methylstyrene; (meth) acrylic acid; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) Such as propyl acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, etc. Derivatives of (meth) acrylic acid; monoolefin monomers such as ethylene, propylene and butylene. (Meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid.
モノビニル単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらモノビニル単量体のうち、芳香族ビニル単量体単独、または、芳香族ビニル単量体と（メタ）アクリル酸の誘導体との組み合わせが好ましい。 A monovinyl monomer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Of these monovinyl monomers, an aromatic vinyl monomer alone or a combination of an aromatic vinyl monomer and a derivative of (meth) acrylic acid is preferable.
（架橋性化合物）
架橋性化合物は、重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を２つ以上有する化合物である。重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合としては、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられる。架橋性化合物を用いることにより、前記接触角を制御できる。
(Crosslinkable compound)
The crosslinkable compound is a compound having two or more polymerizable carbon-carbon unsaturated double bonds. Examples of the polymerizable carbon-carbon unsaturated double bond include a vinyl group, an acryloyl group, and a methacryloyl group. The contact angle can be controlled by using a crosslinkable compound.
架橋性化合物としては、後述のマクロモノマー；ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、これらの誘導体等の芳香族ジビニル単量体；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル等のジビニル単量体；ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多官能単量体等が挙げられる。 Examples of the crosslinkable compound include macromonomers described later; aromatic divinyl monomers such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, and derivatives thereof; ) Esters of acrylic acid and polyhydric alcohols; divinyl monomers such as N, N-divinylaniline and divinyl ether; polyfunctional monomers such as pentaerythritol triallyl ether and trimethylolpropane triacrylate.
（マクロモノマー）
マクロモノマーを架橋性化合物として用いることにより、前記接触角の大きいトナーが得られる。マクロモノマーは、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を２つ以上有する巨大分子であり、通常、数平均分子量が１０００〜３００００のオリゴマーまたはポリマーである。数平均分子量が上記範囲内にあると、マクロモノマーの溶融性を損なうことなく、トナーの定着性および保存性を維持できる。
(Macromonomer)
By using a macromonomer as a crosslinkable compound, a toner having a large contact angle can be obtained. The macromonomer is a macromolecule having two or more polymerizable carbon-carbon unsaturated double bonds at the end of the molecular chain, and is usually an oligomer or polymer having a number average molecular weight of 1000 to 30000. When the number average molecular weight is within the above range, the fixability and storability of the toner can be maintained without impairing the meltability of the macromonomer.
マクロモノマーの分子鎖末端にある重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合としては、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられ、共重合のしやすさの点から、メタクリロイル基が好ましい。
マクロモノマーとしては、モノビニル単量体を重合して得られる重合体のガラス転移温度よりも高いガラス転移温度を有する重合体を与えるものが好ましい。
Examples of the polymerizable carbon-carbon unsaturated double bond at the molecular chain terminal of the macromonomer include a vinyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, and the like, and a methacryloyl group is preferable from the viewpoint of ease of copolymerization.
The macromonomer is preferably one that gives a polymer having a glass transition temperature higher than that of a polymer obtained by polymerizing a monovinyl monomer.
マクロモノマーとしては、スチレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を単独で、またはこれらの２種以上を重合して得られる重合体；ポリシロキサン骨格を有するマクロモノマー等が挙げられる。これらのうち、親水性のものが好ましく、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルを単独で、またはこれらを組み合わせて重合して得られる重合体が特に好ましい。また、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を２つ以上有する、数平均分子量５００〜２０００のマクロモノマーを架橋性化合物として用いることにより、トナーの分子量をそれほど大きくせずとも、架橋構造を容易に形成できる。 Macromonomer includes styrene, styrene derivative, methacrylic acid ester, acrylic acid ester, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc., or a polymer obtained by polymerizing two or more of these; macromonomer having polysiloxane skeleton Etc. Of these, hydrophilic ones are preferable, and a polymer obtained by polymerizing methacrylic acid ester or acrylic acid ester alone or in combination thereof is particularly preferable. Further, by using a macromonomer having a number average molecular weight of 500 to 2,000 having two or more polymerizable carbon-carbon unsaturated double bonds at the end of the molecular chain as a crosslinkable compound, the molecular weight of the toner is not increased so much. In both cases, a crosslinked structure can be easily formed.
架橋性化合物の量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、０．５〜３質量部が好ましく、０．５〜２．５質量部がより好ましい。マクロモノマーの量を上記範囲内とすることにより、前記接触角が７０〜１５０゜となるトナーが得られる。 0.5-3 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of monovinyl monomers, and, as for the quantity of a crosslinkable compound, 0.5-2.5 mass parts is more preferable. By setting the amount of the macromonomer within the above range, a toner having the contact angle of 70 to 150 ° can be obtained.
（顔料）
顔料としては、トナーに用いられる公知の顔料が挙げられる。
黒色顔料としては、カーボンブラック、ニグロシンベースの顔料類；コバルト、ニッケル、四三酸化鉄、酸化鉄マンガン、酸化鉄亜鉛、酸化鉄ニッケル等の磁性粒子等が挙げられる。カーボンブラックとしては、良好な画質が得られる点、トナーの環境への安全性が高まる点から、平均一次粒子径が２０〜４０ｎｍのものが好ましい。
(Pigment)
Examples of the pigment include known pigments used for toner.
Examples of black pigments include carbon black and nigrosine-based pigments; magnetic particles such as cobalt, nickel, iron tetroxide, manganese iron oxide, zinc iron oxide, and nickel iron oxide. Carbon black having an average primary particle diameter of 20 to 40 nm is preferable from the viewpoint of obtaining good image quality and enhancing the safety of the toner to the environment.
カラートナー用顔料としては、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料等が挙げられる。
イエロー顔料としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、６５、７３、７４、８３、９０、９３、９５、９６、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２８、１２９、１３８、１４７、１５５、１６８、１８０、１８１；ネフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、Ｃ．Ｉ．バットイエロー等が挙げられる。
Examples of color toner pigments include yellow pigments, magenta pigments, and cyan pigments.
Examples of yellow pigments include condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds, azo metal complexes, methine compounds, allylamide compounds, and the like. I. Pigment Yellow 3, 12, 13, 14, 15, 17, 62, 65, 73, 74, 83, 90, 93, 95, 96, 97, 109, 110, 111, 120, 128, 129, 138, 147, 155, 168, 180, 181; Nephthol Yellow S, Hansa Yellow G, C.I. I. Examples thereof include bat yellow.
マゼンタ顔料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８、４８：２、４８：３、４８：４、５７、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８１：１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６３、１６６、１６９、１７０、１７７、１８４、１８５、１８７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２０、２５１、２５４等；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。 Examples of magenta pigments include condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinone compounds, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, and perylene compounds. , C.I. I. Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 23, 48, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 57, 57: 1, 58, 60, 63, 64, 68, 81, 81: 1, 83, 87, 88, 89, 90, 112, 114, 122, 123, 144, 146, 149, 163, 166, 169, 170, 177, 184, 185, 187, 202, 206, 207, 209, 220, 251, 254, etc .; C.I. I. Pigment violet 19 and the like.
シアン顔料としては、銅フタロシアニン化合物、その誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、６、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７、６０、６２、６６等；フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー等が挙げられる。 Examples of cyan pigments include copper phthalocyanine compounds, derivatives thereof, anthraquinone compounds, basic dye lake compounds, and the like. I. Pigment blue 1, 2, 3, 6, 7, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 16, 17, 60, 62, 66, etc .; phthalocyanine blue, C.I. I. Bat Blue, C.I. I. Acid blue and the like.
これら顔料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
顔料の量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、０．１〜５０質量部が好ましく、１〜２０質量部がより好ましい。
These pigments may be used alone or in combination of two or more.
0.1-50 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of monovinyl monomers, and, as for the quantity of a pigment, 1-20 mass parts is more preferable.
（帯電制御剤）
トナーの帯電性を向上させるために、各種の正帯電性または負帯電性の帯電制御剤を単量体組成物（ＭＡ）に含有させてもよい。
帯電制御剤としては、例えば、カルボキシル基または含窒素基を有する有機化合物の金属錯体、含金属染料、ニグロシン、帯電制御樹脂等が挙げられる。
(Charge control agent)
In order to improve the chargeability of the toner, various positively chargeable or negatively chargeable charge control agents may be contained in the monomer composition (M A ).
Examples of the charge control agent include metal complexes of organic compounds having a carboxyl group or a nitrogen-containing group, metal-containing dyes, nigrosine, charge control resins, and the like.
具体的には、ボントロンＮ−０１（オリエント化学工業社製）、ニグロシンベースＥＸ（オリエント化学工業社製）、スピロンブラックＴＲＨ（保土ケ谷化学工業社製）、Ｔ−７７（保土ケ谷化学工業社製）、ボントロンＳ−３４（オリエント化学工業社製）、ボントロンＥ−８１（オリエント化学工業社製）、ボントロンＥ−８４（オリエント化学工業社製）、ボントロンＥ−８９（オリエント化学工業社製）、ボントロンＦ−２１（オリエント化学工業社製）、ＣＯＰＹ ＣＨＡＲＧＥ ＮＸ ＶＰ４３４（クラリアント社製）、ＣＯＰＹ ＣＨＡＲＧＥＮＥＧ ＶＰ２０３６（クラリアント社製）、ＴＮＳ−４−１（保土ケ谷化学工業社製）、ＴＮＳ−４−２（保土ケ谷化学工業社製）、ＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、コピーブルーＰＲ（クラリアント社製）等の帯電制御剤；４級アンモニウム（塩）基含有共重合体、スルホン酸（塩）基含有共重合体等の帯電制御樹脂等が挙げられる。 Specifically, Bontron N-01 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), Nigrosine Base EX (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), Spiron Black TRH (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), T-77 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) Bontron S-34 (made by Orient Chemical Industries), Bontron E-81 (made by Orient Chemical Industries), Bontron E-84 (made by Orient Chemical Industries), Bontron E-89 (made by Orient Chemical Industries), Bontron F-21 (made by Orient Chemical Industries), COPY CHARGE NX VP434 (made by Clariant), COPY CHARGENEG VP2036 (made by Clariant), TNS-4-1 (made by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), TNS-4-2 (Hodogaya) Chemical Industry), LR-147 (Nippon Carlit), copyable -Charge control agents such as PR (manufactured by Clariant); charge control resins such as quaternary ammonium (salt) group-containing copolymers and sulfonic acid (salt) group-containing copolymers.
帯電制御剤の量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がより好ましい。 The amount of the charge control agent is preferably 0.01 to 10 parts by mass, and more preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monovinyl monomer.
（離型剤）
トナーの耐オフセット性または定着ロールからの離型性を向上させるために、離型剤を単量体組成物（ＭＡ）に含有させてもよい。
離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリブチレン等のポリオレフィンワックス類；キャンデリラ、カルナウバ、ライス、木ロウ、ホホバ等の植物系天然ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラクタム等の石油系ワックス、その変性ワックス；フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックス；ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ジペンタエリスリトールヘキサミリステート等の多官能エステル化合物等が挙げられる。
(Release agent)
In order to improve the offset resistance of the toner or the releasability from the fixing roll, a release agent may be contained in the monomer composition (M A ).
Examples of the release agent include polyolefin waxes such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, and low molecular weight polybutylene; plant-based natural waxes such as candelilla, carnauba, rice, wood wax, jojoba; paraffin, microcrystalline, petrolactam, and the like Petroleum waxes, modified waxes thereof; synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax; polyfunctional ester compounds such as pentaerythritol tetramyristate, pentaerythritol tetrapalmitate, and dipentaerythritol hexamyristate.
これらの離型剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの離型剤のうち、合成ワックス、末端変性ポリオレフィンワックス類、石油系ワックス、多官能エステル化合物が好ましい。
離型剤の量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、０．１〜５０質量部が好ましく、０．５〜２０質量部がより好ましく、１〜１０質量部が特に好ましい。
These mold release agents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Of these release agents, synthetic waxes, terminal-modified polyolefin waxes, petroleum waxes, and polyfunctional ester compounds are preferred.
0.1-50 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of monovinyl monomers, and, as for the quantity of a mold release agent, 0.5-20 mass parts is more preferable, and 1-10 mass parts is especially preferable.
（重合開始剤）
重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、１，１’，３，３’−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の過酸化物類；これら重合開始剤と還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤等が挙げられる。
(Polymerization initiator)
Examples of the polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2- Hydroxyethyl) propionamide], 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile Azo compounds such as 2,2′-azobis (2-methylpropionate); di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethyl Hexanoate, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxypivalate, di-isopropylperoxydicarbonate, di- Peroxides such as t-butylperoxyisophthalate, 1,1 ′, 3,3′-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyisobutyrate; these polymerization initiators And a redox initiator combined with a reducing agent.
これらの開始剤のうち、モノビニル単量体に可溶な油溶性の重合開始剤が好ましく、必要に応じて、水溶性の重合開始剤を併用してもよい。
重合開始剤の量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、０．３〜１５質量部がより好ましく、０．５〜１０質量部が特に好ましい。
重合開始剤は、単量体組成物（ＭＡ）にあらかじめ添加してもよく、早期重合を抑制するために、重合前または重合途中の、単量体組成物（ＭＡ）の懸濁液または乳化液に添加してもよい。
Among these initiators, an oil-soluble polymerization initiator soluble in a monovinyl monomer is preferable, and a water-soluble polymerization initiator may be used in combination as necessary.
The amount of the polymerization initiator is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.3 to 15 parts by mass, and particularly preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monovinyl monomer.
The polymerization initiator may be added in advance to the monomer composition (M A ), and in order to suppress premature polymerization, the suspension of the monomer composition (M A ) before or during the polymerization. Or you may add to an emulsion.
（分子量調整剤）
単量体組成物（ＭＡ）の重合に際して、分子量調整剤を用いてもよい。
分子量調整剤としては、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン類；四塩化炭素、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。
(Molecular weight regulator)
In the polymerization of the monomer composition (M A ), a molecular weight modifier may be used.
Examples of the molecular weight modifier include mercaptans such as t-dodecyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-octyl mercaptan, 2,2,4,6,6-pentamethylheptane-4-thiol; carbon tetrachloride, four And halogenated hydrocarbons such as carbon bromide.
分子量調整剤の量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．１〜５質量部がより好ましい。
分子量調整剤は、単量体組成物（ＭＡ）にあらかじめ添加してもよく、重合前または重合途中の、単量体組成物（ＭＡ）の懸濁液または乳化液に添加してもよい。
0.01-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of monovinyl monomers, and, as for the quantity of a molecular weight modifier, 0.1-5 mass parts is more preferable.
The molecular weight modifier may be previously added to the monomer composition (M A), before or during polymerization polymerization may be added to a suspension or emulsion of the monomer composition (M A) Good.
（分散安定剤）
分散安定剤としては、難水溶性金属化合物のコロイドが好ましい。
難水溶性金属化合物としては、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩；りん酸カルシウム等のりん酸塩；酸化アルミニウム、酸化チタン等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化第二鉄の金属水酸化物等が挙げられる。これらのうち、重合体粒子の粒度分布を狭くすることができ、画像の鮮明性が向上する点から、難水溶性金属水酸化物のコロイドが好ましい。
(Dispersion stabilizer)
As the dispersion stabilizer, a colloid of a poorly water-soluble metal compound is preferable.
Examples of poorly water-soluble metal compounds include sulfates such as barium sulfate and calcium sulfate; carbonates such as barium carbonate, calcium carbonate and magnesium carbonate; phosphates such as calcium phosphate; metal oxides such as aluminum oxide and titanium oxide A metal hydroxide of aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, ferric hydroxide or the like. Of these, colloids of poorly water-soluble metal hydroxides are preferred because the particle size distribution of the polymer particles can be narrowed and the sharpness of the image is improved.
難水溶性金属化合物のコロイドとしては、水溶性多価金属化合物の水溶液のｐＨを７以上に調整することによって得られる難水溶性金属水酸化物のコロイドが好ましく、水溶性多価金属化合物と水酸化アルカリ金属塩との水相中の反応により生成する難水溶性金属水酸化物のコロイドが特に好ましい。
難水溶性金属化合物のコロイドは、個数粒度分布において小粒子径側から起算した個数累計が５０％である粒子径（Ｄ５０）が０．５μｍ以下のものが好ましく、個数粒度分布において小粒子径側から起算した個数累計が９０％である粒子径（Ｄ９０）が１μｍ以下ものがより好ましい。
As the colloid of the poorly water-soluble metal compound, a colloid of poorly water-soluble metal hydroxide obtained by adjusting the pH of the aqueous solution of the water-soluble polyvalent metal compound to 7 or more is preferable. Particularly preferred are colloids of sparingly water-soluble metal hydroxides produced by reaction in the aqueous phase with alkali metal oxide salts.
The colloid of a poorly water-soluble metal compound preferably has a particle size (D50) of 50% or less when the cumulative number from the small particle size side in the number particle size distribution is 0.5 μm or less. It is more preferable that the particle diameter (D90) of which the cumulative number from 90 is 90% is 1 μm or less.
必要に応じて、水溶性高分子を分散安定剤として用いてもよい。水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ゼラチン等が挙げられる。
本発明においては、界面活性剤を用いる必要はないが、帯電特性の環境依存性が大きくならない範囲で、懸濁重合を安定に行うために用いてもよい。
If necessary, a water-soluble polymer may be used as a dispersion stabilizer. Examples of the water-soluble polymer include polyvinyl alcohol, methyl cellulose, gelatin and the like.
In the present invention, it is not necessary to use a surfactant, but it may be used for stably performing suspension polymerization within a range in which the charging characteristics do not become environmentally dependent.
分散安定剤の量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましい。分散安定剤の量が少なすぎると、充分な重合安定性を得ることが困難となり、重合凝集物が生成しやすくなる。分散安定剤の量が多すぎると、水溶液粘度が大きくなって重合安定性が低くなる。 The amount of the dispersion stabilizer is preferably 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monovinyl monomer. When the amount of the dispersion stabilizer is too small, it is difficult to obtain sufficient polymerization stability, and polymerized aggregates are easily generated. When there is too much quantity of a dispersion stabilizer, aqueous solution viscosity will become large and superposition | polymerization stability will become low.
（トナーの製造方法）
トナー（ＴＡ）は、単量体組成物（ＭＡ）を懸濁重合法または乳化重合法にて重合することによって得られ、モノビニル単量体および架橋性化合物の重合により得られた重合体が結着樹脂となり、その中に顔料、必要に応じて帯電制御剤、離型剤等の他の添加剤が分散した着色重合体粒子である。
(Toner production method)
Toner (T A) is obtained by a monomer composition (M A) is polymerized by a suspension polymerization method or emulsion polymerization method, the monovinyl monomer and the crosslinkable polymer by the resulting polymer compound Is a colored polymer particle in which a binder resin and other additives such as a charge control agent and a release agent are dispersed.
トナー（ＴＡ）は、具体的には、水系分散媒体中にて、単量体組成物（ＭＡ）を微細な液滴とする工程（液滴形成工程）、液滴となった単量体組成物（ＭＡ）を重合する工程（重合工程）、得られた着色重合体粒子を洗浄し、乾燥する工程（回収工程）を経て製造される。 Specifically, the toner (T A ) includes a step of making the monomer composition (M A ) into fine droplets (droplet forming step) in an aqueous dispersion medium, and a single quantity of droplets. It is manufactured through a step of polymerizing the body composition (M A ) (polymerization step) and a step of washing and drying the obtained colored polymer particles (recovery step).
液滴形成工程：
モノビニル単量体、マクロモノマーを含む架橋性化合物および顔料、必要に応じて他の添加剤を混合機を用いて混合し、必要に応じて、メディヤ型湿式粉砕機（例えば、ビーズミル）等を用いて湿式粉砕し、単量体組成物（ＭＡ）を調製する。
ついで、単量体組成物（ＭＡ）を水系分散媒体中に加え、撹拌により分散させて単量体組成物（ＭＡ）の均一な液滴（体積平均粒子径が５０〜１０００μｍ程度の一次液滴）を予備的に形成し、分散液を得る。
ついで、高速回転剪断型撹拌機等を用いて、液滴の粒子径が目的とするトナーに近い粒子径になるまで撹拌し、懸濁液（または乳化液）を得る。
Droplet formation process:
Monovinyl monomer, crosslinkable compound including macromonomer and pigment, and other additives are mixed using a mixer if necessary, and a media type wet mill (eg, bead mill) is used as necessary. And wet pulverizing to prepare a monomer composition (M A ).
Next, the monomer composition (M A ) is added to an aqueous dispersion medium and dispersed by stirring to obtain uniform droplets of the monomer composition (M A ) (primary volume average particle diameter of about 50 to 1000 μm). Droplets) are preliminarily formed to obtain a dispersion.
Next, stirring is performed using a high-speed rotary shear type stirrer or the like until the particle size of the droplets becomes a particle size close to the target toner to obtain a suspension (or emulsion).
顔料としてカラートナー用顔料を用い、帯電制御剤として帯電制御樹脂を使用する場合、あらかじめ顔料と帯電制御樹脂とを混練し、顔料マスターバッチを調製しておき、これを単量体組成物（ＭＡ）に含有させてもよい。
水系分散媒体としては、イオン交換水等の水が用いられる。所望によりアルコール等の親水性溶媒を加えてもよい。
重合開始剤は、早期重合を避けるため、高速回転剪断型撹拌機を用いて撹拌する直前の分散液に添加することが好ましい。
分散安定剤は、単量体組成物（ＭＡ）を加える前の水系分散媒体に添加することが好ましい。
When a color toner pigment is used as the pigment and a charge control resin is used as the charge control agent, the pigment and the charge control resin are previously kneaded to prepare a pigment master batch, which is then used as the monomer composition (M A ) may be contained.
As the aqueous dispersion medium, water such as ion exchange water is used. If desired, a hydrophilic solvent such as alcohol may be added.
In order to avoid premature polymerization, the polymerization initiator is preferably added to the dispersion just before stirring using a high-speed rotary shear type stirrer.
The dispersion stabilizer is preferably added to the aqueous dispersion medium before adding the monomer composition (M A ).
懸濁液中の単量体組成物（ＭＡ）の液滴の体積平均粒子径および粒度分布は、トナーの体積平均粒子径および粒度分布に影響する。液滴の粒子径が大きすぎると、トナーの粒子径が大きくなりすぎて、画像の解像度が低下する。液滴の粒度分布が広いと、トナーの粒度分布が広くなり、定着温度のばらつきが生じ、カブリ、トナーフィルミングの発生等の不具合が生じる。したがって、単量体組成物（ＭＡ）の液滴は、トナーとほぼ同じ大きさになるように形成することが好ましい。 The volume average particle size and particle size distribution of the droplets of the monomer composition (M A ) in the suspension affect the volume average particle size and particle size distribution of the toner. If the particle size of the droplet is too large, the particle size of the toner becomes too large and the resolution of the image decreases. If the particle size distribution of the droplets is wide, the toner particle size distribution is widened, the fixing temperature varies, and problems such as fogging and toner filming occur. Therefore, it is preferable that the droplets of the monomer composition (M A ) are formed so as to be approximately the same size as the toner.
単量体組成物（ＭＡ）の液滴の体積平均粒子径としては、粒度分布において小粒子径側から起算した体積累計が５０％である粒子径Ｄｖ５０（μｍ）を用いる。液滴の粒子径Ｄｖ５０（以下、液滴粒子径Ｄｖと記す。）は、例えば、ＳＡＬＤ粒子径分布測定器（島津製作所社製）を用いて測定できる。
単量体組成物（ＭＡ）の液滴粒子径Ｄｖは、３〜１０μｍが好ましく、４〜９μｍがより好ましく、４〜８μｍが特に好ましい。高精細な画像を得るためには、小粒子径のトナーが有効であり、そのためには、液滴粒子径Ｄｖを小さくすることが好ましい。
単量体組成物（ＭＡ）の液滴の粒子径分布（体積平均粒子径／数平均粒子径）は、１〜２が好ましく、１〜１．５がより好ましい。
As the volume average particle diameter of the droplets of the monomer composition (M A ), a particle diameter Dv50 (μm) having a cumulative volume of 50% calculated from the small particle diameter side in the particle size distribution is used. The droplet particle size Dv50 (hereinafter referred to as droplet particle size Dv) can be measured, for example, using a SALD particle size distribution measuring instrument (manufactured by Shimadzu Corporation).
The droplet particle diameter Dv of the monomer composition (M A ) is preferably 3 to 10 μm, more preferably 4 to 9 μm, and particularly preferably 4 to 8 μm. In order to obtain a high-definition image, a toner having a small particle diameter is effective. For this purpose, it is preferable to reduce the droplet particle diameter Dv.
The particle size distribution (volume average particle size / number average particle size) of the droplets of the monomer composition (M A ) is preferably 1 to 2, and more preferably 1 to 1.5.
単量体組成物（ＭＡ）の液滴粒子径Ｄｖを制御する方法としては、難水溶性金属水酸化物のコロイド等の分散安定剤の量を調整する方法が挙げられる。ただし、液滴粒子径Ｄｖは、分散液の撹拌条件等によっても変動する。したがって、ほぼ所望の液滴粒子径Ｄｖを得るためには、まず、分散安定剤の量を調整し、そして、撹拌条件等を制御することが好ましい。 Examples of the method for controlling the droplet particle diameter Dv of the monomer composition (M A ) include a method of adjusting the amount of a dispersion stabilizer such as a colloid of a hardly water-soluble metal hydroxide. However, the droplet particle diameter Dv also varies depending on the stirring condition of the dispersion. Therefore, in order to obtain a substantially desired droplet particle diameter Dv, it is preferable to first adjust the amount of the dispersion stabilizer and control the stirring conditions and the like.
撹拌機としては、例えば、（１）ドイツ国のＩＫＡ社製の多段階インライン分散機、荏原製作所製のエバラマイルダー等に代表される分散機、すなわち、櫛歯型同心リングである回転子と固定子との組み合わせを有し、回転子を高速で回転させて、回転子の内側から固定子の外側に分散液を流通させ、回転子と固定子との間隙で分散液を撹拌する分散機、（２）エム・テクニック社製のクレアミックスＣＬＭ−０．８Ｓに代表される、高速で回転するロータとそれを取り囲むスクリーンに生じる剪断力、衝突力、圧力変動、キャビテーション、およびポテンシャルコアの作用によって液滴を形成する撹拌機、（３）特殊機化鉱業社製のＴＫホモミキサーに代表される、分散液を遠心力によって槽内壁に押し付けて、液膜を形成し、該液膜に超高速で回転する撹拌具の先端が振れることによって液滴を形成する撹拌機等が挙げられる。 As the stirrer, for example, (1) a multistage in-line disperser manufactured by IKA in Germany, a disperser represented by Ebara Milder manufactured by Ebara Seisakusho, that is, a rotor that is a comb-shaped concentric ring Disperser having a combination with a stator, rotating the rotor at high speed, allowing the dispersion to flow from the inside of the rotor to the outside of the stator, and stirring the dispersion in the gap between the rotor and the stator (2) The action of shearing force, impact force, pressure fluctuation, cavitation, and potential core generated on the rotor rotating at high speed and the screen surrounding it, represented by Claremix CLM-0.8S manufactured by M Technique Co., Ltd. (3) A liquid film is formed by pressing the dispersion liquid against the inner wall of the tank by centrifugal force, represented by a TK homomixer manufactured by Tokushu Mining Co., Ltd. Stirrer or the like to form droplets by the tip of the stirring device rotating swings at a speed and the like.
重合工程：
以下、懸濁重合法を中心に説明する。
単量体組成物（ＭＡ）の液滴を含有する懸濁液を重合反応器に仕込み、加熱することによって懸濁重合を行う。
重合温度は、５〜１２０℃が好ましく、３５〜９５℃がより好ましい。重合温度が低すぎると、活性の高い重合開始剤を用いなければならないため、重合反応の管理が困難になる。重合温度が高すぎると、低温で溶融する添加剤を含む場合、これがトナーの表面にブリードし、保存性が悪くなることがある。
Polymerization process:
Hereinafter, the suspension polymerization method will be mainly described.
Suspension polymerization is performed by charging a suspension containing droplets of the monomer composition (M A ) into a polymerization reactor and heating.
The polymerization temperature is preferably 5 to 120 ° C, and more preferably 35 to 95 ° C. If the polymerization temperature is too low, a highly active polymerization initiator must be used, which makes it difficult to manage the polymerization reaction. If the polymerization temperature is too high, when an additive that melts at a low temperature is included, this may bleed on the surface of the toner, resulting in poor storage stability.
単量体組成物（ＭＡ）に含まれるモノビニル単量体としては、トナーの定着温度を下げる点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が好ましくは８０℃以下、より好ましくは４０〜８０℃、特に好ましくは５０〜７０℃の重合体が得られるモノビニル単量体またはそれらの組み合わせを選択する。重合体のＴｇは、モノビニル単量体の種類および割合に応じて算出される計算値である。 The monovinyl monomer contained in the monomer composition (M A), from the viewpoint of lowering the fixing temperature of the toner, the glass transition temperature (Tg) of preferably not more than 80 ° C., more preferably 40 to 80 ° C., in particular Preferably, a monovinyl monomer or a combination thereof capable of obtaining a polymer at 50 to 70 ° C. is selected. The Tg of the polymer is a calculated value calculated according to the type and ratio of the monovinyl monomer.
以上の懸濁重合によりにより、重合体中に顔料等が分散した着色重合体粒子が得られる。該着色重合体粒子をトナーとして用いてもよく、トナーの保存性（耐ブロッキング性）、低温定着性、定着時の溶融性等を改善する目的で、着色重合体粒子の上に、さらに重合体層を形成して、コア・シェル型重合体粒子としてもよい。コア・シェル型重合体粒子とすることにより、印字（複写、印刷等）の高速化、フルカラー化、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）透過性等に対応できるトナーが得られる。 By the above suspension polymerization, colored polymer particles in which pigments and the like are dispersed in the polymer are obtained. The colored polymer particles may be used as a toner. For the purpose of improving the storage stability (blocking resistance), low-temperature fixability, meltability at the time of fixing, etc., a polymer is further formed on the colored polymer particles. It is good also as a core-shell type polymer particle by forming a layer. By using the core-shell type polymer particles, it is possible to obtain a toner that can cope with high-speed printing (copying, printing, etc.), full color, OHP (overhead projector) permeability, and the like.
コア・シェル型重合体粒子の製造方法としては、前記着色重合体粒子をコア粒子とし、該コア粒子の存在下にシェル用単量体をさらに重合して、コア粒子の表面に重合体層（シェル）を形成する方法が挙げられる。
シェル用単量体としては、上述のモノビニル系単量体と同様のものを用いることができる。
シェル用単量体としては、トナーの保存性を改善する点から、コア粒子を構成する重合体のＴｇよりも高いＴｇを有する重合体を形成するものが好ましい。そして、コア粒子を構成する重合体のＴｇを低く設定できることにより、トナーの定着温度を下げたり、溶融特性を改善したりすることができる。
The core-shell type polymer particle is produced by using the colored polymer particle as a core particle, further polymerizing a shell monomer in the presence of the core particle, and a polymer layer ( Shell).
As the monomer for shell, the same monomer as the above-mentioned monovinyl monomer can be used.
As the monomer for the shell, one that forms a polymer having a Tg higher than that of the polymer constituting the core particle is preferable from the viewpoint of improving the storage stability of the toner. And since Tg of the polymer which comprises a core particle can be set low, the fixing temperature of a toner can be lowered | hung or a melting characteristic can be improved.
コア用単量体としては、定着温度と保存性とのバランスの点から、Ｔｇが好ましくは６０℃以下、より好ましくは４０〜６０℃の重合体を形成しうる単量体を選択することが好ましい。
シェル用単量体としては、スチレン、メタクリル酸メチル等のＴｇが８０℃を超える重合体を形成しうる単量体を選択することが好ましい。
As the core monomer, a monomer capable of forming a polymer having a Tg of preferably 60 ° C. or lower, more preferably 40 to 60 ° C. is selected from the viewpoint of the balance between the fixing temperature and the storage stability. preferable.
As the monomer for the shell, it is preferable to select a monomer that can form a polymer having a Tg of more than 80 ° C., such as styrene and methyl methacrylate.
シェル用単量体により形成される重合体のＴｇは、５０℃超過１２０℃以下が好ましく、６０℃超過１１０℃以下がより好ましく、８０℃超過１０５℃以下が特に好ましい。
コア用単量体から形成される重合体とシェル用単量体から形成される重合体とのＴｇの差は、１０℃以上が好ましく、２０℃以上が好ましく、３０℃以上が特に好ましい。
The Tg of the polymer formed by the shell monomer is preferably more than 50 ° C and 120 ° C or less, more preferably more than 60 ° C and 110 ° C or less, and particularly preferably more than 80 ° C and less than 105 ° C.
The difference in Tg between the polymer formed from the core monomer and the polymer formed from the shell monomer is preferably 10 ° C or higher, more preferably 20 ° C or higher, and particularly preferably 30 ° C or higher.
コア用単量体とシェル用単量体との質量比（コア用単量体／シェル用単量体）は、４０／６０〜９９．９／０．１が好ましく、６０／４０〜９９．７／０．３がより好ましく、８０／２０〜９９．５／０．５が特に好ましい。シェル用単量体の割合が過小であると、トナーの保存性の改善効果が小さく、過大であると、定着温度の低減効果が小さくなる。 The mass ratio of the core monomer to the shell monomer (core monomer / shell monomer) is preferably from 40/60 to 99.9 / 0.1, and from 60/40 to 99.99. 7 / 0.3 is more preferable, and 80/20 to 99.5 / 0.5 is particularly preferable. If the ratio of the monomer for the shell is too small, the effect of improving the storage stability of the toner is small, and if it is excessive, the effect of reducing the fixing temperature is small.
シェル用単量体には、帯電制御剤を加えてもよい。帯電制御剤としては、上述の帯電制御剤が挙げられる。
帯電制御剤の量は、シェル用単量体１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．１〜５質量部がより好ましい。
A charge control agent may be added to the shell monomer. Examples of the charge control agent include the above-described charge control agents.
The amount of the charge control agent is preferably 0.01 to 10 parts by mass, and more preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the shell monomer.
シェルを効率良く形成する点から、シェル用単量体を添加する際に、水溶性重合開始剤を添加することが好ましい。水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕、２，２’−アゾビス−［２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル〕プロピオンアミド］等のアゾ化合物等が挙げられる。
水溶性重合開始剤の量は、シェル用単量体１００質量量部に対して、０．１〜５０質量部が好ましく、１〜２０質量部がより好ましい。
From the viewpoint of efficiently forming the shell, it is preferable to add a water-soluble polymerization initiator when adding the monomer for shell. Examples of the water-soluble polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide], 2,2′-azobis- And azo compounds such as [2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) ethyl] propionamide].
The amount of the water-soluble polymerization initiator is preferably 0.1 to 50 parts by mass, and more preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the shell monomer.
シェルの平均厚さは、０．００１〜１．０μｍが好ましく、０．００３〜０．５μｍがより好ましく、０．００５〜０．２μｍが特に好ましい。シェルが厚すぎると、トナーの定着性が低下し、シェルが薄すぎると、トナーの保存性が低下する。コア粒子径およびシェルの厚さは、電子顕微鏡により観察できる場合は、その観察写真から無作意に選択したコア粒子の大きさおよびシェルの厚さを直接測ることにより測定でき、電子顕微鏡でコアとシェルとを観察することが困難な場合は、コア粒子の粒子径と、シェル用単量体の量から算定する。 The average thickness of the shell is preferably 0.001 to 1.0 μm, more preferably 0.003 to 0.5 μm, and particularly preferably 0.005 to 0.2 μm. If the shell is too thick, the toner fixability is lowered, and if the shell is too thin, the toner storage stability is lowered. If the core particle diameter and shell thickness can be observed with an electron microscope, the core particle size and shell thickness selected at random from the observation photograph can be measured directly. When it is difficult to observe the shell and the shell, it is calculated from the particle diameter of the core particle and the amount of the monomer for the shell.
回収工程：
重合工程により、着色重合体粒子（コア・シェル型重合体粒子を含む。）を含有する分散液が得られる。回収工程では、濾過・洗浄工程、乾燥工程等が順次行われる。
濾過・洗浄工程では、重合工程で得られた分散液をそのまま用いてもよく、着色重合体粒子の濃度を調節するためにイオン交換水等を追加してもよい。
Collection process:
By the polymerization step, a dispersion containing colored polymer particles (including core / shell type polymer particles) is obtained. In the recovery process, a filtration / washing process, a drying process, and the like are sequentially performed.
In the filtration / washing step, the dispersion obtained in the polymerization step may be used as it is, or ion exchange water or the like may be added to adjust the concentration of the colored polymer particles.
濾過・洗浄工程では、分散安定剤を可溶化して除去するために、分散安定剤の種類に応じて、例えば、酸洗浄、アルカリ洗浄等を行ってもよい。例えば、分散安定剤として、水酸化マグネシウム等の難水溶性金属水酸化物のコロイドを用いた場合には、希硫酸等の酸を添加し、分散液のｐＨを酸性にして、該コロイドを水系分散媒体に溶解させる。
また、分散液の状態で、ストリッピング処理等により、脱モノマー処理を行ってもよい。また、着色重合体粒子の粒子径を調整するために、着色重合体粒子を凝集または会合させてもよい。
In the filtration / washing step, in order to solubilize and remove the dispersion stabilizer, for example, acid washing or alkali washing may be performed according to the type of the dispersion stabilizer. For example, when a colloid of a poorly water-soluble metal hydroxide such as magnesium hydroxide is used as the dispersion stabilizer, an acid such as dilute sulfuric acid is added to make the pH of the dispersion acidic, and the colloid is Dissolve in dispersion medium.
Further, the monomer removal treatment may be performed by stripping or the like in the state of the dispersion. Further, in order to adjust the particle diameter of the colored polymer particles, the colored polymer particles may be aggregated or associated.
濾過・洗浄の方法としては、例えば、真空式ベルトフィルタを用いて、濾過と着色重合体粒子の洗浄とを同時に行う方法等が挙げられる。
洗浄工程の後、湿潤状態の着色重合体粒子（ウエットケーキ）が回収される。
回収された着色重合体粒子は、常法に従って、乾燥される。これにより、乾燥した着色重合体粒子、すなわちトナー（ＴＡ）が得られる。
Examples of the filtration / washing method include a method of simultaneously performing filtration and washing of the colored polymer particles using a vacuum belt filter.
After the washing step, wet colored polymer particles (wet cake) are recovered.
The collected colored polymer particles are dried according to a conventional method. Thus, the dried colored polymer particles, i.e. toner (T A) is obtained.
（ＧＰＣ測定）
トナー（ＴＡ）は、前記接触角を７０〜１５０゜とするために、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと記す。）不溶分の量が適度に調整されていることが好ましい。すなわち、下記手順（ｉ）〜（ｖ）で求めた基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）（１００％）に対する、トナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＡ）が６５〜９５％とされている。
(GPC measurement)
The toner (T A ) preferably has an appropriately adjusted amount of insoluble content in tetrahydrofuran (hereinafter referred to as THF) so that the contact angle is 70 to 150 °. That is, the GPC chart of the toner (T A ) with respect to the peak area (S B ) (100%) derived from the binder resin in the GPC chart of the reference toner (T B ) obtained by the following procedures (i) to (v). The peak area (S A ) derived from the binder resin is 65 to 95%.
（ｉ）トナー（ＴＡ）１５ｍｇをＴＨＦ５ｍＬに加え、可溶分を完全に溶解させ、サンプル液Ａを調製する。
（ii）面積４．０ｃｍ２、ポアサイズ０．４５μｍのフィルタを用い、加圧力０．１５ｋｇｆ／ｃｍ２にてサンプル液Ａをろ過し、フィルタを通過しないＴＨＦ不溶分を取り除く。
（iii）フィルタを通過したサンプル液Ａについてゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行い、得られたＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピークとベースラインとの間の領域のピーク面積（ＳＡ）を求める。
（iv）架橋性化合物を含まない以外は単量体組成物（ＭＡ）と同じ組成を有する単量体組成物（ＭＢ）を、単量体組成物（ＭＡ）の重合と同じ条件にて重合して得られた基準トナー（ＴＢ）を用意する。
（ｖ）上記（ｉ）〜（iii）と同じ操作を行い、基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）を求める。
(I) 15 mg of toner (T A ) is added to 5 mL of THF to completely dissolve the soluble matter, and sample solution A is prepared.
(Ii) Using a filter having an area of 4.0 cm 2 and a pore size of 0.45 μm, the sample solution A is filtered at a pressure of 0.15 kgf / cm 2 to remove THF-insoluble matter that does not pass through the filter.
(Iii) Gel Permeation Chromatography (GPC) measurement is performed on the sample liquid A that has passed through the filter, and the peak area (S of the region between the peak derived from the binder resin and the baseline in the obtained GPC chart (S A ) is determined.
(Iv) A monomer composition (M B ) having the same composition as that of the monomer composition (M A ) except that the crosslinkable compound is not contained, under the same conditions as the polymerization of the monomer composition (M A ) A reference toner (T B ) obtained by polymerization in step 1 is prepared.
(V) The same operation as in (i) to (iii) above is performed to determine the peak area (S B ) derived from the binder resin in the GPC chart of the reference toner (T B ).
以下、各手順を詳細に説明する。 Hereinafter, each procedure will be described in detail.
手順（ｉ）：
ＴＨＦの量およびトナー（ＴＡ）の量は正確に秤量する。
トナー（ＴＡ）に含まれる可溶分のＴＨＦへの溶解は、ボールミルまたは撹拌機を用い、１〜５時間かけて充分に行う。この際、室温〜５０℃に加熱してもよい。
Procedure (i):
The amount of THF and the amount of the toner (T A) is accurately weighed.
Dissolution of the soluble component of THF contained in the toner (T A) uses a ball mill or stirrer, sufficiently performed over 1 to 5 hours. At this time, you may heat to room temperature-50 degreeC.
手順（ii）：
フィルタとしては、市販のＨＰＬＣサンプル前処理用フィルタを用いればよい。
ポアサイズは、市販品の公称値とする。
ろ過の際の加圧力は、ろ過する際に用いるシリンジのピストン部を加圧するために取り付けられる重りによって調整する。
Step (ii):
A commercially available HPLC sample pretreatment filter may be used as the filter.
The pore size is the nominal value of a commercial product.
The pressure applied during filtration is adjusted by a weight attached to pressurize the piston portion of the syringe used during filtration.
手順（iii）：
ＧＰＣ測定に用いるＧＰＣ装置としては、市販のＧＰＣ装置を用いればよい。カラム等も市販のカラムを用いればよい。
溶媒としては、ＴＨＦを用いる。流量は、１．０ｍＬ／分とする。
ＧＰＣ測定によって、例えば、図３に示すＧＰＣチャートが得られる。横軸は溶出時間（分）、縦軸は強度（ｍＶ）である。
Step (iii):
A commercially available GPC apparatus may be used as the GPC apparatus used for GPC measurement. A commercially available column may be used as the column.
As the solvent, THF is used. The flow rate is 1.0 mL / min.
For example, the GPC chart shown in FIG. 3 is obtained by the GPC measurement. The horizontal axis is the elution time (minutes), and the vertical axis is the intensity (mV).
図３のＧＰＣチャートは、モノビニル単量体（１００質量部）、架橋性化合物（３質量部）、顔料等を含有する単量体組成物（ＭＡ）を懸濁重合法にて重合して得られたトナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートである。
ＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピークとベースラインとの間の領域のピーク面積（ＳＡ）を求める。図２のＧＰＣチャートの場合、結着樹脂に由来するピークは、溶出時間が１２．５分〜１８．５分付近のピークであり、ピーク面積（ＳＡ）は、８０００（ｍＶ・秒）である。
The GPC chart in FIG. 3 is obtained by polymerizing a monomer composition (M A ) containing a monovinyl monomer (100 parts by mass), a crosslinkable compound (3 parts by mass), a pigment and the like by a suspension polymerization method. 4 is a GPC chart of the obtained toner (T A ).
The peak area (S A ) of the region between the peak derived from the binder resin and the baseline in the GPC chart is determined. For GPC chart of FIG. 2, a peak derived from the binder resin, the peak in the vicinity of the elution time of 12.5 minutes ～18.5 min, peak area (S A) is a 8000 (mV · sec) is there.
手順（iv）：
基準トナー（ＴＢ）は、架橋性化合物を含まない以外は単量体組成物（ＭＡ）と同じ組成を有する単量体組成物（ＭＢ）を、単量体組成物（ＭＡ）の重合と同じ条件にて重合して得られたものとする。単量体組成物（ＭＢ）の組成が、架橋性化合物を除く単量体組成物（ＭＡ）の組成と一致しない場合（例えば、モノビニル単量体の種類、２種以上用いた場合はそれらの割合、顔料の量等が異なる場合）、サンプル液Ｂに含まれる結着樹脂の濃度、結着樹脂の吸光係数等が変わってしまい、トナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートとの比較ができなくなる。
Step (iv):
Standard toner (T B) is monomer composition except containing no crosslinking compound having the same composition as the monomer composition (M A) to (M B), the monomer composition (M A) It was obtained by polymerization under the same conditions as in the polymerization. When the composition of the monomer composition (M B ) does not match the composition of the monomer composition (M A ) excluding the crosslinkable compound (for example, when two or more types of monovinyl monomers are used) their proportion, if the amount of pigment may vary), the concentration of the binder resin contained in the sample liquid B, will be the absorption coefficient of the binder resin or the like is changed, it is compared with the GPC chart of the toner (T a) Disappear.
手順（ｖ）：
上記（ｉ）〜（iii）と同じ操作を行い、基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートの面積（ＳＢ）を求める。
トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートとトナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートとの比較を行うためには、ＴＨＦの量およびトナー（ＴＢ）の量は正確に秤量し、サンプル液Ｂにおける基準トナー（ＴＢ）の濃度とサンプル液Ａのトナー（ＴＡ）の濃度とを完全に一致させる必要がある。
ろ過は、上記（ii）と同じフィルタを用い、同じ条件にて行う必要がある。
ＧＰＣ測定もまた、上記（iii）と同じＧＰＣ装置を用い、同じ条件にて行う必要がある。
Step (v):
The same operation as the above (i) to (iii) is performed, and the area (S B ) of the GPC chart of the reference toner (T B ) is obtained.
In order to compare the GPC chart of the toner (T B ) and the GPC chart of the toner (T A ), the amount of THF and the amount of toner (T B ) are accurately weighed, and the reference toner ( It is necessary to completely match the concentration of T B ) with the concentration of the toner (T A ) of the sample liquid A.
Filtration needs to be performed under the same conditions using the same filter as in (ii) above.
GPC measurement also needs to be performed under the same conditions using the same GPC apparatus as in (iii) above.
図４のＧＰＣチャートは、架橋性化合物を含まない以外は、単量体組成物（ＭＡ）と同じ組成を有する単量体組成物（ＭＢ）を、単量体組成物（ＭＡ）の重合と同じ条件にて重合して得られた基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートである。
ＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピークとベースラインとの間の領域のピーク面積（ＳＢ）を求める。図４のＧＰＣチャートの場合、結着樹脂に由来するピークは、溶出時間が１２分〜１８．５分付近のピークであり、ピーク面積（ＳＢ）は、１１０００（ｍＶ・秒）である。
以上の測定から、基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）（１００％）に対する、トナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＡ）の割合を求める。図３および図４の場合、トナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＡ）の割合は、７３％となる。
GPC chart of Figure 4, except without the crosslinking compound, the monomer composition (M A) and the monomer composition having the same composition of (M B), the monomer composition (M A) 5 is a GPC chart of a reference toner (T B ) obtained by polymerization under the same conditions as in the polymerization of.
The peak area (S B ) of the region between the peak derived from the binder resin and the baseline in the GPC chart is determined. For GPC chart of FIG. 4, a peak derived from the binder resin, the peak in the vicinity of elution time 12 min ～18.5 min, peak area (S B) is 11000 (mV · sec).
From the above measurement, the peak area derived from the binder resin in the GPC chart of the toner (T A ) with respect to the peak area (S B ) (100%) derived from the binder resin in the GPC chart of the reference toner (T B ). The ratio of (S A ) is obtained. 3 and 4, the ratio of the peak area (S A ) derived from the binder resin in the GPC chart of the toner (T A ) is 73%.
（数平均分子量）
前記フィルタを通過したサンプル液ＡについてＧＰＣ測定を行って得られる結着樹脂の数平均分子量（ポリスチレン換算）は、８０００〜３００００であることが好ましい。該数平均分子量が８０００未満であれば、トナーの溶融粘度が下がりホットオフセットが発生する場合がある。該数平均分子量が３００００を超えると、トナーの溶融粘度が上がり低温定着性が悪くなる場合がある。
(Number average molecular weight)
It is preferable that the number average molecular weight (polystyrene conversion) of the binder resin obtained by performing GPC measurement on the sample liquid A that has passed through the filter is 8000 to 30000. If the number average molecular weight is less than 8000, the melt viscosity of the toner may decrease and hot offset may occur. When the number average molecular weight exceeds 30000, the melt viscosity of the toner increases and the low-temperature fixability may deteriorate.
（体積平均粒子径）
トナーの体積平均粒子径（Ｄｖ）は、３〜１０μｍが好ましく、４〜９μｍがより好ましく、４〜８μｍが特に好ましい。解像度を高めて高精細な画像を得るためには、トナーの体積平均粒子径を小粒子径とすることが好ましい。
(Volume average particle diameter)
The volume average particle diameter (Dv) of the toner is preferably 3 to 10 μm, more preferably 4 to 9 μm, and particularly preferably 4 to 8 μm. In order to increase the resolution and obtain a high-definition image, it is preferable to make the volume average particle diameter of the toner small.
体積平均粒子径（Ｄｖ）は、以下のように測定する。
測定装置としてコールター社製マルチサイザーII型またはIII型を用い、これに、個数平均分布、体積平均分布を出力するインターフェースおよびパーソナルコンピュータを接続する。電解液として、塩化ナトリウム（試薬１級）を用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。該電解液１００〜１５０ｍＬ中に、分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍＬ加え、さらに測定試料のトナーを０．５〜５０ｍｇ加えて懸濁する。試料を懸濁した電解液を超音波分散器で約１〜３分、分散処理した後、上記測定装置により、１００μｍのアパチャーを用いて、トナーの粒度分布を測定し、トナーの体積分布を求める。
The volume average particle diameter (Dv) is measured as follows.
A multisizer type II or type III manufactured by Coulter Co. is used as a measuring device, and an interface for outputting a number average distribution and a volume average distribution and a personal computer are connected thereto. A 1% NaCl aqueous solution is prepared using sodium chloride (reagent grade 1) as an electrolytic solution. In 100 to 150 mL of the electrolytic solution, 0.1 to 5 mL of a surfactant (preferably alkyl benzene sulfonate) is added as a dispersant, and 0.5 to 50 mg of a measurement sample toner is added and suspended. After the electrolytic solution in which the sample is suspended is dispersed for about 1 to 3 minutes with an ultrasonic disperser, the particle size distribution of the toner is measured using the 100 μm aperture by the above-described measuring device to obtain the toner volume distribution. .
（現像剤）
本発明のトナーは、各種現像剤のトナー成分として用いることができ、非磁性一成分現像剤として用いることが好ましい。
トナーを非磁性一成分現像剤のトナー成分として用いる場合、必要に応じて外添剤を添加してもよい。
外添剤としては、流動化剤、研磨剤等として作用する無機粒子、有機樹脂粒子等が挙げられる。
(Developer)
The toner of the present invention can be used as a toner component of various developers, and is preferably used as a nonmagnetic one-component developer.
When toner is used as a toner component of a non-magnetic one-component developer, an external additive may be added as necessary.
Examples of the external additive include inorganic particles and organic resin particles that act as a fluidizing agent and an abrasive.
無機粒子としては、例えば、二酸化ケイ素（シリカ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム等が挙げられる。
有機樹脂粒子としては、メタクリル酸エステル重合体粒子、アクリル酸エステル重合体粒子、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体粒子、スチレン−アクリル酸エステル共重合体粒子、コアがスチレン重合体でシェルがメタクリル酸エステル共重合体で形成されたコア・シェル型粒子等が挙げられる。
これらのうち、無機酸化物粒子が好ましく、二酸化ケイ素が特に好ましい。
無機粒子としては、表面を疎水化処理したものであってもよく、疎水化処理された二酸化ケイ素が特に好ましい。
Examples of the inorganic particles include silicon dioxide (silica), aluminum oxide (alumina), titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, barium titanate, strontium titanate, and the like.
As organic resin particles, methacrylic acid ester polymer particles, acrylic acid ester polymer particles, styrene-methacrylic acid ester copolymer particles, styrene-acrylic acid ester copolymer particles, a core is a styrene polymer, and a shell is methacrylic acid. Examples thereof include core / shell type particles formed of an ester copolymer.
Of these, inorganic oxide particles are preferred, and silicon dioxide is particularly preferred.
The inorganic particles may be those whose surfaces have been subjected to a hydrophobic treatment, and silicon dioxide that has been subjected to a hydrophobic treatment is particularly preferred.
外添剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。外添剤を組み合わせて用いる場合には、平均粒子径の異なる無機粒子の組み合わせ、または無機粒子と有機樹脂粒子との組み合わせが好ましい。
外添剤の量は、トナー１００質量部に対して、０．１〜６質量部が好ましい。
外添剤をトナーに付着させる方法としては、トナーと外添剤とをヘンシェルミキサー等の混合機に入れて攪拌する方法が挙げられる。
One type of external additive may be used alone, or two or more types may be used in combination. When the external additives are used in combination, a combination of inorganic particles having different average particle diameters or a combination of inorganic particles and organic resin particles is preferable.
The amount of the external additive is preferably 0.1 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner.
Examples of the method of attaching the external additive to the toner include a method in which the toner and the external additive are stirred in a mixer such as a Henschel mixer.
＜画像形成装置＞
本発明の画像形成装置は、感光体の表面を帯電させる帯電手段と、感光体の表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、静電潜像にトナーを付着させて静電潜像をトナー像として現像する現像手段と、トナー像を被転写体へ転写する転写手段と、被転写体へ転写されたトナー像を被転写体に定着させる定着手段とを有し、前記トナーとして、本発明のトナーを用いる装置である。
<Image forming apparatus>
The image forming apparatus of the present invention includes a charging unit that charges the surface of the photoreceptor, an exposure unit that exposes the surface of the photoreceptor to form an electrostatic latent image, and electrostatically attaches toner to the electrostatic latent image. A developing unit that develops the latent image as a toner image, a transfer unit that transfers the toner image to the transfer target, and a fixing unit that fixes the toner image transferred to the transfer target to the transfer target; As an apparatus using the toner of the present invention.
前記定着手段の表面には、ＰＦＡもしくはポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥと記す。）、またはこれらの混合物を含むコート層が形成されていることが好ましい。
画像形成装置としては、複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンタ等が挙げられる。
A coating layer containing PFA, polytetrafluoroethylene (hereinafter referred to as PTFE), or a mixture thereof is preferably formed on the surface of the fixing unit.
Examples of the image forming apparatus include a copying machine, a facsimile machine, and a laser beam printer.
図５は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。複写機３０（画像形成装置）は、画像形成ユニット３１、排紙ユニット３２、画像読取ユニット３３、および原稿給送ユニット３４を有して概略構成される。
FIG. 5 is a schematic configuration diagram showing an example of the image forming apparatus of the present invention. The copying machine 30 (image forming apparatus) is schematically configured to include an
画像形成ユニット３１は、画像形成部３１ａおよび給紙部３１ｂを有する。
画像形成部３１ａは、ドラム状の電子写真感光体４１、ならびに該電子写真感光体４１の回転方向に沿って、電子写真感光体４１の周囲に配置された、帯電器４２（帯電手段）、露光器４３（露光手段）、現像器４４（現像手段）、転写ローラ４５（転写手段）、およびクリーニング装置４６を有する。
The
The
排紙ユニット３２は、中間トレイ３２ａおよび排紙トレイ３２ｂを有する。なお、中間トレイ３２ａおよび排紙トレイ３２ｂは、いわゆる胴内排紙部として構成されている。
画像読取ユニット３３は、光源３３ａおよび光学素子３３ｂを有する。
原稿給送ユニット３４は、原稿載置トレイ３４ａ、原稿給送機構３４ｂ、および原稿排出トレイ３４ｃを有する。
The
The
The
複写機３０においては、原稿載置トレイ３４ａ上に載置された原稿が、原稿給送機構３４ｂによって画像読取位置Ｐに送られた後、原稿排出トレイ３４ｃに排出される。
原稿が原稿読取位置Ｐに送られた段階で、光源３３ａからの光を利用して、ＣＣＤ等の光学素子３３ｂにて原稿上の画像が読み取られ、原稿上の画像に対応した画像信号が形成される。
一方、給紙部３１ｂに積載された用紙Ｓ（被転写体）は、一枚ずつ画像形成部３１ａに送られる。
In the copying
When the original is sent to the original reading position P, an image on the original is read by an
On the other hand, the sheets S (transferred bodies) stacked on the
画像形成部３１ａにおける電子写真感光体４１は、図中、実線矢印で示す方向に回転駆動されて、帯電器４２により、その表面が均一に帯電される。その後、画像信号に基づいて、露光器４３により電子写真感光体４１に対して露光プロセスが実施され、電子写真感光体４１の表面に静電潜像が形成される。静電潜像に、現像器４４によりトナーを付着させて現像し、電子写真感光体４１の表面にトナー像を形成する。そして、トナー像は、電子写真感光体４１と転写ローラ４５とのニップ部に搬送される用紙Ｓに転写される。転写が行われた後、電子写真感光体４１に残留する残留トナーについては、クリーニング装置４６で除去される。
The electrophotographic
トナー像が転写された用紙Ｓは、定着ユニット４７（定着手段）に搬送されて、定着プロセスが行われる。
定着後の用紙Ｓは、排紙ユニット３２に送られる。後処理（例えば、ステイプル処理等。）を行う場合には、用紙Ｓは中間トレイ３２ａに送られた後、後処理が行われる。その後、用紙Ｓは、画像形成装置の側面に設けられた排出トレイ部（図示略）に排出される。一方、後処理を行わない場合には、用紙Ｓは中間トレイ３２ａの下側に設けられた排紙トレイ３２ｂに排紙される。
The sheet S on which the toner image is transferred is conveyed to a fixing unit 47 (fixing means), and a fixing process is performed.
The paper S after fixing is sent to the
以上説明した本発明の電子写真トナーにあっては、定着手段と溶融状態のトナーとの接触角が、７０〜１５０゜であるため、高画質な画像を形成でき、かつ低温定着性に優れる。該理由は、下記の通りである。
トナーの定着プロセスにおいて、被転写体上に転写されたトナー像を加熱した際に、定着手段と溶融状態のトナーとの接触角を７０〜１５０゜とすることによって、溶融したトナーが定着手段の表面に広がることなく被転写体上に定着されるため、被転写体上に形成される画像の画質が向上する。
In the electrophotographic toner of the present invention described above, since the contact angle between the fixing means and the molten toner is 70 to 150 °, a high-quality image can be formed and the low-temperature fixability is excellent. The reason is as follows.
In the toner fixing process, when the toner image transferred onto the transfer medium is heated, the contact angle between the fixing unit and the molten toner is set to 70 to 150 °, so that the molten toner is fixed to the fixing unit. Since the toner image is fixed on the transferred material without spreading on the surface, the image quality of the image formed on the transferred material is improved.
定着手段と溶融状態のトナーとの接触角が大きくなるトナーを製造するためには、トナー中のゲル量、すなわちＴＨＦ不溶分を多くし、トナーの弾性率を高めればよい。しかし、ゲル量が多ければ、トナーに多くの熱を与えなければ良好な定着性が得られない。このように、接触角を大きくし、かつ低温定着性を実現させるためには、トナー中のゲル量を正確に制御することが必要となる。
本発明においては、トナー中のゲル量を正確に制御することで、高画質な画像を形成でき、かつ低温定着性に優れるトナーを得ている。
In order to produce a toner having a large contact angle between the fixing means and the melted toner, the amount of gel in the toner, that is, the THF-insoluble matter may be increased to increase the elastic modulus of the toner. However, if the amount of gel is large, good fixability cannot be obtained unless much heat is applied to the toner. Thus, in order to increase the contact angle and realize low-temperature fixability, it is necessary to accurately control the amount of gel in the toner.
In the present invention, by controlling the amount of gel in the toner accurately, a toner that can form a high-quality image and is excellent in low-temperature fixability is obtained.
また、以上説明した本発明の画像形成装置にあっては、本発明のトナーを用いているため、高画質な画像を得ることができ、かつトナー像を被転写体に低温で定着できる。特に、定着手段の表面に、ＰＦＡもしくはＰＴＦＥ、またはこれらの混合物を含むコート層が形成されている画像形成装置において、該効果が充分に発揮される。 In the image forming apparatus of the present invention described above, since the toner of the present invention is used, a high-quality image can be obtained and the toner image can be fixed to the transfer medium at a low temperature. In particular, the effect is sufficiently exhibited in an image forming apparatus in which a coating layer containing PFA, PTFE, or a mixture thereof is formed on the surface of the fixing unit.
〔実施例１〕
スチレン８０質量部、メタクリル酸２−エチルヘキシル２０質量部、カーボンブラック（三菱化学社製、ＭＡ−１００）５質量部、離型剤である低分子量ポリプロピレン（三洋化成社製、ビスコール６６０Ｐ）３質量部、帯電制御剤（オリエント化学工業社製、Ｎ−０７）５．０質量部、架橋性化合物である、分子末端の官能基を架橋性官能基であるメタクリロイル基で置換したマクロモノマー（数平均分子量１２００）２．５質量部の混合溶液をボールミルにて充分に分散させた後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．０質量部、分子量調整剤であるｔ−ドデシルメルカプタン３．０質量部を加え、単量体組成物を調製した。該単量体組成物をイオン交換水４００質量部に加え、さらに分散安定剤として第三リン酸カルシウム５質量部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１質量部を加え、ＴＫホモミキサ（特殊機化工業社製）を用いて、回転数５０００ｒｐｍで４５分間攪拌し、懸濁液を得た。該懸濁液を、１００ｒｐｍで撹拌しながら窒素雰囲気下、７０℃で１０時間加熱し、単量体組成物を重合させた。着色重合体粒子の分散液を酸洗浄して第三リン酸カルシウムを除去した。該分散液をろ過し、回収された着色重合体粒子を洗浄、乾燥してトナーを得た。トナーの体積平均粒子径（Ｄｖ）は７．５μｍであった。
[Example 1]
80 parts by mass of styrene, 20 parts by mass of 2-ethylhexyl methacrylate, 5 parts by mass of carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MA-100), 3 parts by mass of low molecular weight polypropylene (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., Viscol 660P) as a release agent , Charge control agent (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd., N-07), a macromonomer (number average molecular weight), which is a crosslinkable compound, in which a functional group at a molecular end is substituted with a methacryloyl group as a crosslinkable functional group 1200) After 2.5 parts by mass of the mixed solution is sufficiently dispersed by a ball mill, 2.0 parts by mass of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) as a polymerization initiator, molecular weight regulator A monomer composition was prepared by adding 3.0 parts by mass of t-dodecyl mercaptan. The monomer composition is added to 400 parts by mass of ion-exchanged water, and further 5 parts by mass of tricalcium phosphate and 0.1 part by mass of sodium dodecylbenzenesulfonate are added as a dispersion stabilizer, and TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) is added. ) And stirred at a rotational speed of 5000 rpm for 45 minutes to obtain a suspension. The suspension was heated at 70 ° C. for 10 hours under a nitrogen atmosphere while stirring at 100 rpm to polymerize the monomer composition. The dispersion of colored polymer particles was acid washed to remove tricalcium phosphate. The dispersion was filtered, and the collected colored polymer particles were washed and dried to obtain a toner. The volume average particle diameter (Dv) of the toner is 7.5 μm.
トナー１００質量部と、外添剤（日本アエロジル社製、シリカＲＡ２００ＨＳ）０．８質量部とを、ヘンシェルミキサーで周速３５００ｍｍ／秒にて１０分間混合し、評価用のトナーを得た。 100 parts by mass of the toner and 0.8 parts by mass of an external additive (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., silica RA200HS) were mixed with a Henschel mixer at a peripheral speed of 3500 mm / sec for 10 minutes to obtain a toner for evaluation.
〔実施例２、３、比較例１、２〕
マクロモノマーを表１に示す数平均分子量のものに変更し、マクロモノマーの量を表１に示す量に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用のトナーを得た。
[Examples 2 and 3, Comparative Examples 1 and 2]
A toner for evaluation was obtained in the same manner as in Example 1 except that the macromonomer was changed to the number average molecular weight shown in Table 1 and the amount of the macromonomer was changed to the amount shown in Table 1.
〔比較例３〜５〕
３種類の市販のトナー（市販品１〜３）を用意した。
[Comparative Examples 3 to 5]
Three types of commercially available toner (commercial products 1 to 3) were prepared.
〔参考例１〕
マクロモノマーを用いない以外は、実施例１と同様にしてトナー（基準トナー（ＴＢ））を得た。
[Reference Example 1]
A toner (reference toner (T B )) was obtained in the same manner as in Example 1 except that no macromonomer was used.
〔評価〕
実施例１〜３、比較例１〜５のトナーについて以下の評価を行った。結果を表１および表２に示す。
[Evaluation]
The toners of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 were evaluated as follows. The results are shown in Tables 1 and 2.
（接触角）
定着手段と溶融状態のトナー（実施例１〜３、比較例１〜５）との接触角は、下記手順（ｉ）〜（iv）にて求めた。
（ｉ）厚さ２．０ｍｍのステンレス製板上に、厚さ１５ｍｍ、表面粗さＲａ０．３０μｍのＰＦＡまたはＰＴＦＥからなるコート層を形成し、試料台とした。
（ii）試料台のコート層上にトナー１０ｍｇを、横から見たアスペクト比が０．９〜１．０となるように載せ、試料台の下部から試料台を２００℃に加熱した。
（iii）試料台と溶融状態のトナーとの接触角を、動的接触角・表面張力測定装置（英弘精機社製、ＯＣＡ３０）を用いて測定した。
（iv）上記（ｉ）〜（iii）と同じ操作を合計で２０回繰り返し、接触角の最大値を求めた。結果を表１および表２に示す。
(Contact angle)
The contact angle between the fixing means and the toner in the melted state (Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 5) was determined by the following procedures (i) to (iv).
(I) A coating layer made of PFA or PTFE having a thickness of 15 mm and a surface roughness Ra of 0.30 μm was formed on a stainless steel plate having a thickness of 2.0 mm to obtain a sample stage.
(Ii) 10 mg of toner was placed on the coating layer of the sample stage so that the aspect ratio as viewed from the side was 0.9 to 1.0, and the sample stage was heated to 200 ° C. from the lower part of the sample stage.
(Iii) The contact angle between the sample stage and the molten toner was measured using a dynamic contact angle / surface tension measuring device (OCA30, manufactured by Eiko Seiki Co., Ltd.).
(Iv) The same operation as (i) to (iii) above was repeated 20 times in total, and the maximum value of the contact angle was determined. The results are shown in Tables 1 and 2.
（ＧＰＣ測定）
（ｉ）密栓できる容器に、実施例１〜３、比較例１〜５のトナー（ＴＡ）を正確に１５ｍｇ秤量し、ホールピペットで正確に秤量したＴＨＦ５ｍＬを加えた。該容器内を１００ｒｐｍで２４時間回転撹拌し、可溶分を完全に溶解させ、サンプル液Ａを調製した。
(GPC measurement)
A vessel (i) sealed can, Examples 1 to 3, toner of Comparative Example 1-5 and (T A) accurately 15mg weighed and added THF5mL was accurately weighed a whole pipette. The inside of the container was rotated and stirred at 100 rpm for 24 hours to completely dissolve the soluble matter, thereby preparing sample solution A.
（ii）面積４．０ｃｍ２ 、ポアサイズ０．４５μｍのフィルタ（十慈フィールド社製、クロマトディスク ２５Ｎ）を用い、加圧力０．１５ｋｇｆ／ｃｍ２にてサンプル液Ａをろ過し、フィルタを通過しないＴＨＦ不溶分を取り除いた。 (Ii) The sample solution A is filtered at a pressure of 0.15 kgf / cm 2 using a filter having an area of 4.0 cm 2 and a pore size of 0.45 μm (manufactured by Toji Field Co., Ltd., Chromatodisc 25N), and does not pass through the filter. The THF insoluble matter was removed.
（iii）フィルタを通過したサンプル液ＡについてＧＰＣ測定を以下の装置を用い、以下の条件にて行った。
ＧＰＣ装置：東ソー社製、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、溶媒：ＴＨＦ、流量：１．０ｍｌ／分、サンプルカラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ×２、リファレンスカラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＲＣＸＬＨ。
得られたＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピークとベースラインとの間の領域のピーク面積（ＳＡ）を求めた。
(Iii) GPC measurement was performed on the sample liquid A that passed through the filter using the following apparatus under the following conditions.
GPC device: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8220GPC, solvent: THF, flow rate: 1.0 ml / min, sample column: TSK-GEL GMH XL × 2, reference column: TSK-GEL GRCX LH .
The peak area (S A ) of the region between the peak derived from the binder resin and the baseline in the obtained GPC chart was determined.
（iv）基準トナー（ＴＢ）として参考例１のトナーを用意した。
（ｖ）上記（ｉ）〜（iii）と同じ操作を行い、基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）を求めた。
以上の測定から、基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）（１００％）に対する、トナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＡ）の割合（表中、面積割合と記す。）を求めた。結果を表１および表２に示す。
(Iv) The toner of Reference Example 1 was prepared as a reference toner (T B ).
(V) (i) above is performed - the same operation as the (iii), the peak area was determined to be derived from the binder resin in the GPC chart of the reference toner (T B) (S B) .
From the above measurement, the peak area derived from the binder resin in the GPC chart of the toner (T A ) with respect to the peak area (S B ) (100%) derived from the binder resin in the GPC chart of the reference toner (T B ). The ratio of (S A ) (denoted as area ratio in the table) was determined. The results are shown in Tables 1 and 2.
（定着特性評価）
トナーを装填したプリンタ（三田工業社製、ＤＰ５６０）を用いて未定着画像を出力した。記録媒体としては評価紙（ノイシドラー社製、Ｃｏｌｏｒｃｏｐｙ９０）を用い、トナー量：１．５ｍｇ／ｃｍ２にて画像出力した。トナー量は、評価紙上に同サイズのベタパッチを並置して出力し、片方のベタパッチをＱＭメータ（ＴＲＥＫ社製、ＭＯＤＥＬ ２１０ＨＳ）で吸引し、その質量を求めた。
定着ユニット（京セラミタ社製、ＦＳ−１８００、定着ローラのコート層：ＰＦＡまたはＰＴＦＥ）を改造した定着冶具を用いて、以下の条件にて未定着画像を定着させ、テープ剥離性を評価した。結果を表１および表２に示す。
評価線速：１５０ｍｍ／秒、評価温度：１５０℃±５℃。
(Fixing characteristic evaluation)
An unfixed image was output using a printer loaded with toner (DP560, manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd.). As a recording medium, evaluation paper (Colorcopy 90, manufactured by Neusidler) was used, and an image was output at a toner amount of 1.5 mg / cm 2 . The amount of toner was obtained by placing solid patches of the same size side by side on the evaluation paper, and sucking one solid patch with a QM meter (manufactured by TREK, MODEL 210HS) to determine its mass.
The fixing unit (FS-1800, manufactured by Kyocera Mita Co., Ltd., fixing roller coat layer: PFA or PTFE) was used to fix the unfixed image under the following conditions, and the tape peelability was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.
Evaluation linear velocity: 150 mm / sec, evaluation temperature: 150 ° C. ± 5 ° C.
（テープ剥離性）
市販のセロハンテープを画像定着面上に貼り付け、垂直方法に剥がし取ったとき、剥がれ状態を限度見本と比較して判定した。
○：剥れなし、
△：わずかに剥れ、
×：剥れ。
(Tape peelability)
When a commercially available cellophane tape was affixed on the image fixing surface and peeled off by a vertical method, the peeled state was judged by comparing with a limit sample.
○: No peeling
Δ: Slightly peeled off
X: Peeling.
（文字太り率）
定着特性評価にて用いたプリンタで未定着画像を出力し、ついで定着冶具を用いて未定着画像を定着させた。未定着画像の文字太さと、該画像を定着させた後の定着画像の文字太さとを画像解析により比較して文字太り率を算出した。結果を表１および表２に示す。
文字太り率（％）＝（定着画像の文字太さ−未定着画像の文字太さ）／未定着画像の文字太さ×１００。
(Character weight ratio)
An unfixed image was output by the printer used in the fixing property evaluation, and then the unfixed image was fixed using a fixing jig. The character thickness ratio was calculated by comparing the character thickness of the unfixed image with the character thickness of the fixed image after fixing the image by image analysis. The results are shown in Tables 1 and 2.
Character thickness ratio (%) = (character thickness of fixed image−character thickness of unfixed image) / character thickness of unfixed image × 100.
本発明の電子写真用トナーは、高画質の画像を得ることができるため、高画質が要求されるフルカラー印刷に有用である。 Since the electrophotographic toner of the present invention can obtain a high-quality image, it is useful for full-color printing that requires high image quality.
１０ 試料台（定着手段）
２０ トナー
３０ 複写機（画像形成装置）
４１ 電子写真感光体
４２ 帯電器（帯電手段）
４３ 露光器（露光手段）
４４ 現像器（現像手段）
４５ 転写ローラ（転写手段）
４７ 定着ユニット（定着手段）
10 Sample stage (fixing means)
20
41 Electrophotographic
43 Exposure unit (exposure means)
44 Developer (Developer)
45 Transfer roller (transfer means)
47 Fixing unit (fixing means)
Claims (7)
定着手段と溶融状態のトナーとの接触角が、７０〜１５０゜である、電子写真用トナー。 A toner used in an image forming apparatus including a fixing unit that fixes a toner image transferred from a photoreceptor to a transfer target;
An electrophotographic toner in which the contact angle between the fixing means and the molten toner is 70 to 150 °.
下記ＧＰＣ測定にて求めた基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）（１００％）に対する、トナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＡ）が、５０〜９５％である、請求項１または２に記載の電子写真用トナー。
〔ＧＰＣ測定〕
（ｉ）トナー（ＴＡ）１５ｍｇをテトラヒドロフラン５ｍＬに加え、可溶分を完全に溶解させ、サンプル液Ａを調製する。
（ii）面積４．０ｃｍ２、ポアサイズ０．４５μｍのフィルタを用い、加圧力０．１５ｋｇｆ／ｃｍ２にてサンプル液Ａをろ過し、フィルタを通過しないテトラヒドロフラン不溶分を取り除く。
（iii）フィルタを通過したサンプル液Ａについてゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行い、得られたＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピークとベースラインとの間の領域のピーク面積（ＳＡ）を求める。
（iv）架橋性化合物を含まない以外は単量体組成物（ＭＡ）と同じ組成を有する単量体組成物（ＭＢ）を、単量体組成物（ＭＡ）の重合と同じ条件にて重合して得られた基準トナー（ＴＢ）を用意する。
（ｖ）上記（ｉ）〜（iii）と同じ操作を行い、基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）を求める。 A toner containing a binder resin and a pigment obtained by polymerizing a monomer composition (MA) containing a monovinyl monomer, a crosslinkable compound and a pigment by a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method ( T A ),
Derived from binder resin in GPC chart of toner (T A ) with respect to peak area (S B ) (100%) derived from binder resin in GPC chart of reference toner (T B ) obtained by GPC measurement below The toner for electrophotography according to claim 1 or 2, wherein the peak area (S A ) is 50 to 95%.
[GPC measurement]
(I) 15 mg of toner (T A ) is added to 5 mL of tetrahydrofuran to completely dissolve the soluble component, and sample solution A is prepared.
(Ii) Using a filter having an area of 4.0 cm 2 and a pore size of 0.45 μm, the sample solution A is filtered at a pressure of 0.15 kgf / cm 2 to remove tetrahydrofuran insolubles that do not pass through the filter.
(Iii) Gel Permeation Chromatography (GPC) measurement is performed on the sample liquid A that has passed through the filter, and the peak area (S of the region between the peak derived from the binder resin and the baseline in the obtained GPC chart (S A ) is determined.
(Iv) A monomer composition (M B ) having the same composition as that of the monomer composition (M A ) except that the crosslinkable compound is not contained, under the same conditions as the polymerization of the monomer composition (M A ) A reference toner (T B ) obtained by polymerization in step 1 is prepared.
(V) The same operation as in (i) to (iii) above is performed to determine the peak area (S B ) derived from the binder resin in the GPC chart of the reference toner (T B ).
感光体の表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、
静電潜像にトナーを付着させて静電潜像をトナー像として現像する現像手段と、
トナー像を被転写体へ転写する転写手段と、
被転写体へ転写されたトナー像を被転写体に定着させる定着手段と
を有する画像形成装置において、
前記トナーが、請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真用トナーであることを特徴とする画像形成装置。 Charging means for charging the surface of the photoreceptor;
Exposure means for exposing the surface of the photoreceptor to form an electrostatic latent image;
Developing means for developing the electrostatic latent image as a toner image by attaching toner to the electrostatic latent image;
Transfer means for transferring a toner image to a transfer target;
In an image forming apparatus having fixing means for fixing a toner image transferred to a transfer target to the transfer target,
An image forming apparatus, wherein the toner is an electrophotographic toner according to claim 1.
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