JP2008158180A - Manufacturing method of polarizing plate, polarizing plate and image display apparatus - Google Patents
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Description
本発明は、偏光板の製造方法、偏光板、および、その偏光板を少なくとも１枚含む、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に関する。 The present invention relates to a polarizing plate manufacturing method, a polarizing plate, and an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, or a PDP, which includes at least one polarizing plate.
液晶表示装置には、その画像形成方式から液晶パネル表面を形成するガラス基板の両側に偏光板を配置することが必要不可欠である。偏光板は、一般的には、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性材料からなる偏光子の両面に、偏光子保護フィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せたものが用いられている（例えば、特許文献１参照）。 In the liquid crystal display device, it is indispensable to dispose polarizing plates on both sides of the glass substrate on which the liquid crystal panel surface is formed because of the image forming method. In general, a polarizing plate is used in which a polarizer protective film is bonded to both surfaces of a polyvinyl alcohol film and a polarizer made of a dichroic material such as iodine with a polyvinyl alcohol adhesive ( For example, see Patent Document 1).
上記のポリビニルアルコール系接着剤のような水系接着剤を用いる場合、偏光子と偏光子保護フィルムを貼り合わせた後に、乾燥工程が必要となる。しかし、偏光板の製造工程中に乾燥工程が存在することは、偏光板の生産性を向上させる上で好ましくない。 When using a water-based adhesive such as the above-mentioned polyvinyl alcohol-based adhesive, a drying step is required after the polarizer and the polarizer protective film are bonded together. However, the presence of a drying step in the production process of the polarizing plate is not preferable for improving the productivity of the polarizing plate.
上記のポリビニルアルコール系接着剤のような水系接着剤を用いる場合、水系接着剤との親和性を高めて接着性を向上させるために、水分率が３０重量％程度の偏光子が一般に用いられる。しかし、水分率の高い偏光子を用いて偏光板を製造すると、得られた偏光板の高温下あるいは高温高湿下における寸法変化が大きくなってしまうという問題がある。 When an aqueous adhesive such as the above-mentioned polyvinyl alcohol-based adhesive is used, a polarizer having a moisture content of about 30% by weight is generally used to increase the affinity with the aqueous adhesive and improve the adhesiveness. However, when a polarizing plate is produced using a polarizer having a high moisture content, there is a problem that dimensional change of the obtained polarizing plate at high temperature or high temperature and high humidity becomes large.
また、液晶や偏光子は紫外線によって劣化するため、その劣化を防ぐ目的で、偏光子保護フィルム中に紫外線吸収剤を添加し、紫外線吸収性能を付与している。しかし、偏光子保護フィルム中への紫外線吸収剤の添加は作業が煩雑となる問題や、偏光子保護フィルムの光学特性低下という問題が生じるおそれがある。
本発明の課題は、（１）偏光板の製造工程中に乾燥工程を必要とせず、したがって偏光板の生産性が大きく向上し、また、得られた偏光板においては、耐紫外線性が高く、高温下あるいは高温高湿下における寸法変化が小さく、さらに、偏光子とその両側の透明基材との接着性が向上する、高品質の偏光板の製造方法を提供すること、（２）そのような製造方法により、耐紫外線性、寸法安定性、および接着安定性に優れた高品質の偏光板を提供すること、（３）そのような偏光板を用いた高品位の画像表示装置を提供すること、にある。 The problems of the present invention are as follows: (1) A drying step is not required during the production process of the polarizing plate, and thus the productivity of the polarizing plate is greatly improved. In the obtained polarizing plate, the ultraviolet resistance is high, To provide a method for producing a high-quality polarizing plate in which the dimensional change under high temperature or high temperature and high humidity is small and the adhesion between the polarizer and the transparent substrate on both sides thereof is improved, (2) Providing a high-quality polarizing plate excellent in ultraviolet resistance, dimensional stability, and adhesion stability by a simple manufacturing method, and (3) providing a high-quality image display device using such a polarizing plate. That's it.
本発明の偏光板の製造方法は、
偏光子の両側に透明基材を有する偏光板の製造方法であって、
紫外線吸収剤を含有する電子線硬化性接着剤を用いて該偏光子と該透明基材とを貼り合わせ、電子線を照射して該接着剤を硬化させる。
The manufacturing method of the polarizing plate of the present invention is as follows:
A method for producing a polarizing plate having a transparent substrate on both sides of a polarizer,
The polarizer and the transparent substrate are bonded to each other using an electron beam curable adhesive containing an ultraviolet absorber, and the adhesive is cured by irradiation with an electron beam.
好ましい実施形態においては、上記電子線硬化性接着剤中の上記紫外線吸収剤の含有割合が０．０１〜２０重量％である。 In preferable embodiment, the content rate of the said ultraviolet absorber in the said electron beam curable adhesive is 0.01-20 weight%.
好ましい実施形態においては、上記偏光子の、上記透明基材との貼り合わせ前における水分率が１５重量％以下である。 In preferable embodiment, the moisture content of the said polarizer before bonding with the said transparent base material is 15 weight% or less.
本発明の別の局面によれば、偏光板が提供される。本発明の偏光板は、本発明の製造方法で得られる。 According to another aspect of the present invention, a polarizing plate is provided. The polarizing plate of the present invention is obtained by the production method of the present invention.
本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。本発明の画像表示装置は、本発明の偏光板を少なくとも１枚含む。 According to another aspect of the present invention, an image display device is provided. The image display device of the present invention includes at least one polarizing plate of the present invention.
本発明によれば、偏光板の製造工程中に乾燥工程を必要とせず、したがって偏光板の生産性が大きく向上し、また、得られた偏光板においては、耐紫外線性が高く、高温下あるいは高温高湿下における寸法変化が小さく、さらに、偏光子とその両側の透明基材との接着性が向上する、高品質の偏光板の製造方法を提供することができる。また、そのような製造方法により、耐紫外線性、寸法安定性、および接着安定性に優れた高品質の偏光板を提供することができる。さらに、そのような偏光板を用いた高品位の画像表示装置を提供することができる。 According to the present invention, there is no need for a drying step during the manufacturing process of the polarizing plate, and thus the productivity of the polarizing plate is greatly improved. In addition, the obtained polarizing plate has high ultraviolet resistance, at high temperatures or It is possible to provide a method for producing a high-quality polarizing plate in which the dimensional change under high temperature and high humidity is small and the adhesion between the polarizer and the transparent substrate on both sides thereof is improved. In addition, such a production method can provide a high-quality polarizing plate excellent in ultraviolet resistance, dimensional stability, and adhesion stability. Furthermore, a high-quality image display apparatus using such a polarizing plate can be provided.
このような効果は、偏光子と透明基材とを貼り合わせて偏光板を製造する際に、貼り合わせのための接着剤として、紫外線吸収剤を含有する電子線硬化性接着剤を用いるとともに、電子線を照射して該接着剤を硬化させることにより発現することが可能となる。 When such an effect is produced by laminating a polarizer and a transparent substrate to produce a polarizing plate, as an adhesive for laminating, an electron beam curable adhesive containing an ultraviolet absorber is used, It can be expressed by irradiating an electron beam to cure the adhesive.
以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Hereinafter, although preferable embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.
本明細書において、面内の屈折率は遅相軸方向、進相軸方向をそれぞれｎｘ、ｎｙとし、厚み方向屈折率はｎｚとする。なお、遅相軸方向とは、面内の屈折率の最大となる方向をいう。
本明細書において、例えば、ｎｙ＝ｎｚとは、ｎｙとｎｚとが完全に同一である場合だけでなく、ｎｙとｎｚとが実質的に同一である場合も包含する。
本明細書において、面内位相差Ｒｅは、ｄ（ｎｍ）を光学素子（透明基材など）の厚みとしたとき、式：Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄによって求めることができる。
本明細書において、厚み方向位相差Ｒｔｈは、ｄ（ｎｍ）を光学素子（透明基材など）の厚みとしたとき、式：Ｒｔｈ＝（ｎｘ−ｎｚ）×ｄによって求めることができる。
In this specification, the in-plane refractive index is nx and ny in the slow axis direction and the fast axis direction, respectively, and the thickness direction refractive index is nz. The slow axis direction refers to the direction in which the in-plane refractive index is maximum.
In this specification, for example, ny = nz includes not only the case where ny and nz are completely the same, but also the case where ny and nz are substantially the same.
In this specification, the in-plane retardation Re can be obtained by the formula: Re = (nx−ny) × d, where d (nm) is the thickness of an optical element (such as a transparent substrate).
In this specification, the thickness direction retardation Rth can be obtained by the formula: Rth = (nx−nz) × d, where d (nm) is the thickness of an optical element (such as a transparent substrate).
〔偏光子〕
偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂から形成される。偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性物質（代表的には、ヨウ素、二色性染料）で染色して一軸延伸したものが用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、好ましくは１００〜５０００、さらに好ましくは１４００〜４０００である。
[Polarizer]
The polarizer is formed from a polyvinyl alcohol-based resin. As the polarizer, a polyvinyl alcohol resin film that has been uniaxially stretched by dying a dichroic substance (typically iodine or a dichroic dye) is used. The polymerization degree of the polyvinyl alcohol resin constituting the polyvinyl alcohol resin film is preferably 100 to 5000, and more preferably 1400 to 4000.
偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、任意の適切な方法（例えば、樹脂を水または有機溶媒に溶解した溶液を流延成膜する流延法、キャスト法、押出法）で成形され得る。偏光子の厚みは、偏光板が用いられるＬＣＤの目的や用途に応じて適宜設定され得るが、代表的には５〜８０μｍである。 The polyvinyl alcohol-based resin film constituting the polarizer can be formed by any suitable method (for example, a casting method in which a solution obtained by dissolving a resin in water or an organic solvent is cast, a casting method, an extrusion method). . The thickness of the polarizer can be appropriately set according to the purpose and application of the LCD in which the polarizing plate is used, but is typically 5 to 80 μm.
偏光子の製造方法としては、目的、使用材料および条件等に応じて任意の適切な方法が採用され得る。代表的には、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、膨潤、染色、架橋、延伸、水洗、および乾燥工程からなる一連の製造工程に供する方法が採用される。乾燥工程を除く各処理工程においては、それぞれの工程に用いられる溶液を含む浴中にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬することにより処理を行う。膨潤、染色、架橋、延伸、水洗、および乾燥の各処理の順番、回数および実施の有無は、目的、使用材料および条件等に応じて適宜設定され得る。例えば、いくつかの処理を１つの工程で同時に行ってもよく、特定の処理を省略してもよい。より詳細には、例えば延伸処理は、染色処理の後に行ってもよく、染色処理の前に行ってもよく、膨潤処理、染色処理および架橋処理と同時に行ってもよい。また例えば、架橋処理を延伸処理の前後に行うことが、好適に採用され得る。また例えば、水洗処理は、すべての処理の後に行ってもよく、特定の処理の後のみに行ってもよい。 As a method for producing a polarizer, any appropriate method can be adopted depending on the purpose, materials used, conditions, and the like. Typically, a method is employed in which the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to a series of production steps including swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing with water, and drying steps. In each processing step except the drying step, the treatment is performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a bath containing a solution used in each step. The order, frequency, and presence / absence of each treatment of swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing with water, and drying can be appropriately set according to the purpose, materials used, conditions, and the like. For example, several processes may be performed simultaneously in one process, and a specific process may be omitted. More specifically, for example, the stretching process may be performed after the dyeing process, may be performed before the dyeing process, or may be performed simultaneously with the swelling process, the dyeing process, and the crosslinking process. Further, for example, it can be suitably employed to perform the crosslinking treatment before and after the stretching treatment. Further, for example, the water washing process may be performed after all the processes, or may be performed only after a specific process.
膨潤工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水で満たした処理浴（膨潤浴）中に浸漬することにより行われる。この処理により、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄するとともに、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させることで染色ムラ等の不均一性を防止し得る。膨潤浴には、グリセリンやヨウ化カリウム等が適宜添加され得る。膨潤浴の温度は、代表的には２０〜６０℃程度であり、膨潤浴への浸漬時間は、代表的には０．１〜１０分程度である。 The swelling step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol resin film in a treatment bath (swelling bath) filled with water. By this treatment, dirt on the surface of the polyvinyl alcohol-based resin film and an anti-blocking agent can be washed, and unevenness such as uneven dyeing can be prevented by swelling the polyvinyl alcohol-based resin film. Glycerin, potassium iodide, or the like can be appropriately added to the swelling bath. The temperature of the swelling bath is typically about 20 to 60 ° C., and the immersion time in the swelling bath is typically about 0.1 to 10 minutes.
染色工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ヨウ素等の二色性物質を含む処理浴（染色浴）中に浸漬することにより行われる。染色浴の溶液に用いられる溶媒は、水が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよい。二色性物質は、溶媒１００重量部に対して、代表的には０．１〜１．０重量部の割合で用いられる。二色性物質としてヨウ素を用いる場合には、染色浴の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。染色効率が改善されるからである。助剤は、溶媒１００重量部に対して、好ましくは０．０２〜２０重量部、さらに好ましくは２〜１０重量部の割合で用いられる。ヨウ化物の具体例としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンが挙げられる。染色浴の温度は、代表的には２０〜７０℃程度であり、染色浴への浸漬時間は、代表的には１〜２０分程度である。 The dyeing step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol resin film in a treatment bath (dye bath) containing a dichroic substance such as iodine. As the solvent used for the dye bath solution, water is generally used, but an appropriate amount of an organic solvent compatible with water may be added. The dichroic substance is typically used at a ratio of 0.1 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. When iodine is used as the dichroic substance, the dye bath solution preferably further contains an auxiliary agent such as iodide. This is because the dyeing efficiency is improved. The auxiliary is preferably used in a proportion of 0.02 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the solvent. Specific examples of iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and iodide. Titanium is mentioned. The temperature of the dyeing bath is typically about 20 to 70 ° C., and the immersion time in the dyeing bath is typically about 1 to 20 minutes.
架橋工程は、代表的には、上記染色処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、架橋剤を含む処理浴（架橋浴）中に浸漬することにより行われる。架橋剤としては、任意の適切な架橋剤が採用され得る。架橋剤の具体例としては、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げられる。これらは、単独で、または組み合わせて使用され得る。架橋浴の溶液に用いられる溶媒は、水が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよい。架橋剤は、溶媒１００重量部に対して、代表的には１〜１０重量部の割合で用いられる。架橋剤の濃度が１重量部未満の場合には、十分な光学特性を得ることができない場合が多い。架橋剤の濃度が１０重量部を超える場合には、延伸時にフィルムに発生する延伸力が大きくなり、得られる偏光板が収縮してしまう場合がある。架橋浴の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。面内に均一な特性が得られやすいからである。助剤の濃度は、好ましくは０．０５〜１５重量％、さらに好ましくは０．５〜８重量％である。ヨウ化物の具体例は、染色工程の場合と同様である。架橋浴の温度は、代表的には２０〜７０℃程度、好ましくは４０〜６０℃である。架橋浴への浸漬時間は、代表的には１秒〜１５分程度、好ましくは５秒〜１０分である。 The crosslinking step is typically performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in a treatment bath (crosslinking bath) containing a crosslinking agent. Arbitrary appropriate crosslinking agents can be employ | adopted as a crosslinking agent. Specific examples of the crosslinking agent include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde. These can be used alone or in combination. As the solvent used for the solution of the crosslinking bath, water is generally used, but an appropriate amount of an organic solvent having compatibility with water may be added. The crosslinking agent is typically used at a ratio of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. When the concentration of the crosslinking agent is less than 1 part by weight, sufficient optical properties cannot often be obtained. When the concentration of the crosslinking agent exceeds 10 parts by weight, the stretching force generated in the film during stretching increases, and the resulting polarizing plate may shrink. The solution of the crosslinking bath preferably further contains an auxiliary agent such as iodide. This is because it is easy to obtain uniform characteristics in the plane. The concentration of the auxiliary agent is preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight. Specific examples of iodide are the same as those in the dyeing process. The temperature of the crosslinking bath is typically about 20 to 70 ° C, preferably 40 to 60 ° C. The immersion time in the crosslinking bath is typically about 1 second to 15 minutes, preferably 5 seconds to 10 minutes.
延伸工程は、上記のように、いずれの段階で行ってもよい。具体的には、染色処理の後に行ってもよく、染色処理の前に行ってもよく、膨潤処理、染色処理および架橋処理と同時に行ってもよく、架橋処理の後に行ってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの累積延伸倍率は、５倍以上にすることが必要であり、好ましくは５〜７倍、さらに好ましくは５〜６．５倍である。累積延伸倍率が５倍未満である場合には、高偏光度の偏光板を得ることが困難となる場合がある。累積延伸倍率が７倍を超える場合には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム（偏光子）が破断しやすくなる場合がある。延伸の具体的な方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、湿式延伸法を採用した場合には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、処理浴（延伸浴）中で所定の倍率に延伸する。延伸浴の溶液としては、水または有機溶媒（例えば、エタノール）などの溶媒中に、各種金属塩、ヨウ素、ホウ素または亜鉛の化合物を添加した溶液が好適に用いられる。 The stretching process may be performed at any stage as described above. Specifically, it may be performed after the dyeing process, may be performed before the dyeing process, may be performed simultaneously with the swelling process, the dyeing process, and the crosslinking process, or may be performed after the crosslinking process. The cumulative draw ratio of the polyvinyl alcohol-based resin film needs to be 5 times or more, preferably 5 to 7 times, and more preferably 5 to 6.5 times. When the cumulative draw ratio is less than 5 times, it may be difficult to obtain a polarizing plate with a high degree of polarization. When the cumulative draw ratio exceeds 7 times, the polyvinyl alcohol-based resin film (polarizer) may be easily broken. Arbitrary appropriate methods may be employ | adopted as a specific method of extending | stretching. For example, when the wet stretching method is adopted, the polyvinyl alcohol-based resin film is stretched at a predetermined magnification in a treatment bath (stretching bath). As the stretching bath solution, a solution in which various metal salts, iodine, boron or zinc compounds are added to a solvent such as water or an organic solvent (for example, ethanol) is preferably used.
水洗工程は、代表的には、上記各種処理を施されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、処理浴（水洗浴）中に浸漬することにより行われる。水洗工程により、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの不要残存物を洗い流すことができる。水洗浴は、純水であってもよく、ヨウ化物（例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム）の水溶液であってもよい。ヨウ化物水溶液の濃度は、好ましくは０．１〜１０質量％である。ヨウ化物水溶液には、硫酸亜鉛、塩化亜鉛などの助剤を添加してもよい。水洗浴の温度は、好ましくは１０〜６０℃、さらに好ましくは３０〜４０℃である。浸漬時間は、代表的には１秒〜１分である。水洗工程は１回だけ行ってもよく、必要に応じて複数回行ってもよい。複数回実施する場合、各処理に用いられる水洗浴に含まれる添加剤の種類や濃度は適宜調整され得る。例えば、水洗工程は、ポリマーフィルムをヨウ化カリウム水溶液（０．１〜１０質量％、１０〜６０℃）に１秒〜１分浸漬する工程と、純水ですすぐ工程とを含む。 The water washing step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film subjected to the above-described various treatments in a treatment bath (water washing bath). An unnecessary residue of the polyvinyl alcohol-based resin film can be washed away by the water washing step. The washing bath may be pure water or an aqueous solution of iodide (for example, potassium iodide or sodium iodide). The concentration of the iodide aqueous solution is preferably 0.1 to 10% by mass. An auxiliary agent such as zinc sulfate or zinc chloride may be added to the aqueous iodide solution. The temperature of the washing bath is preferably 10 to 60 ° C, more preferably 30 to 40 ° C. The immersion time is typically 1 second to 1 minute. The water washing step may be performed only once, or may be performed a plurality of times as necessary. When implemented several times, the kind and density | concentration of the additive contained in the washing bath used for each process can be adjusted suitably. For example, the water washing step includes a step of immersing the polymer film in an aqueous potassium iodide solution (0.1 to 10% by mass, 10 to 60 ° C.) for 1 second to 1 minute, and a step of rinsing with pure water.
乾燥工程としては、任意の適切な乾燥方法（例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥）が採用され得る。例えば、加熱乾燥の場合には、乾燥温度は代表的には２０〜８０℃であり、乾燥時間は代表的には１〜１０分である。以上のようにして、偏光子が得られる。 Any appropriate drying method (for example, natural drying, air drying, heat drying) may be employed as the drying step. For example, in the case of heat drying, the drying temperature is typically 20 to 80 ° C., and the drying time is typically 1 to 10 minutes. A polarizer is obtained as described above.
本発明において用いる偏光子は、水分率が、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは０〜１４重量、さらに好ましくは１〜１３重量％、特に好ましくは２〜１２重量％である。水分率が１５重量％より大きい偏光子を用いて偏光板を製造すると、得られた偏光板の高温下あるいは高温高湿下における寸法変化が大きくなってしまうという問題が生じるおそれがある。 The polarizer used in the present invention has a moisture content of preferably 15% by weight or less, more preferably 0 to 14% by weight, still more preferably 1 to 13% by weight, and particularly preferably 2 to 12% by weight. When a polarizing plate is produced using a polarizer having a moisture content of more than 15% by weight, there is a possibility that the dimensional change of the obtained polarizing plate at high temperature or high temperature and high humidity becomes large.
本発明においては、ポリビニルアルコール系接着剤のような水系接着剤を用いずに、後述するような特定の硬化性接着剤を用いて、特定の方法で硬化させることによって偏光子と透明基材を貼り付ける。このため、水系接着剤との親和性を高めて接着性を向上させるために偏向子の水分率を高める必要がなく、上記のように偏光子の水分率を１５重量％以下にまで低減することが可能となる。 In the present invention, the polarizer and the transparent base material are cured by a specific method using a specific curable adhesive as described later without using a water-based adhesive such as a polyvinyl alcohol-based adhesive. paste. For this reason, it is not necessary to increase the moisture content of the deflector in order to increase the affinity with the water-based adhesive and improve the adhesion, and the moisture content of the polarizer is reduced to 15% by weight or less as described above. Is possible.
本発明において、偏光子の水分率は、任意の適切な方法で調整すれば良い。例えば、偏光子の製造工程における乾燥工程の条件を調整することが挙げられる。 In the present invention, the moisture content of the polarizer may be adjusted by any appropriate method. For example, adjusting the conditions of the drying process in the manufacturing process of a polarizer is mentioned.
〔透明基材〕
本発明において用い得る透明基材としては、偏光子の両側に貼り合わせて偏光板を構成しうるものであれば、任意の適切な透明基材を採用し得る。透明基材は、位相差（面内位相差（Ｒｅ）や厚み方向位相差（Ｒｔｈ））を有していても良いし、有していなくても良い。位相差を有する場合、透明基材としては、例えば、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの関係を有する位相差フィルム、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚの関係を有する位相差フィルム、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの関係を有する位相差フィルム、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を有する位相差フィルムなどが挙げられる。透明基材は１層のみからなるものでも良いし、２層以上の積層体であっても良い。
(Transparent substrate)
As a transparent substrate that can be used in the present invention, any appropriate transparent substrate can be adopted as long as it can be bonded to both sides of a polarizer to form a polarizing plate. The transparent substrate may or may not have a retardation (in-plane retardation (Re) or thickness direction retardation (Rth)). In the case of having a retardation, examples of the transparent substrate include a retardation film having a relationship of nx> ny = nz, a retardation film having a relationship of nx = ny> nz, and a position having a relationship of nx>ny> nz. Examples thereof include a retardation film and a retardation film having a relationship of nx>nz> ny. The transparent substrate may be composed of only one layer, or may be a laminate of two or more layers.
透明基材を構成する材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が挙げられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂も用いられ得る。透明基材中には、任意の適切な添加剤が１種以上含まれていても良い。添加剤としては、例えば、他の樹脂、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。透明基材中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは５０〜９９重量％、さらに好ましくは６０〜９８重量％、特に好ましくは７０〜９７重量％である。透明基材中の上記熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％未満の場合には、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。 Examples of the material constituting the transparent substrate include thermoplastic resins that are excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier properties, isotropy, and the like. Specific examples of such thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester resins, polyether sulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) Examples thereof include acrylic resins, norbornene resins, polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof. In addition, thermosetting resins such as (meth) acrylic, urethane-based, acrylurethane-based, epoxy-based, and silicone-based or ultraviolet curable resins may be used. One or more arbitrary appropriate additives may be contained in the transparent substrate. Examples of the additive include other resins, ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, mold release agents, anti-coloring agents, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, and coloring agents. . The content of the thermoplastic resin in the transparent substrate is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. . If the content of the thermoplastic resin in the transparent substrate is less than 50% by weight, the high transparency inherent in the thermoplastic resin may not be sufficiently exhibited.
例えば、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７号）に記載されているような樹脂組成物から形成されるポリマーフィルムも透明基材として使用可能である。より詳細には、側鎖に置換イミド基または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換フェニル基または非置換フェニル基とシアノ基とを有する熱可塑性樹脂との混合物である。具体例としては、イソブテンとＮ−メチレンマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。例えば、このような樹脂組成物の押出成形物が用いられ得る。 For example, a polymer film formed from a resin composition as described in JP 2001-343529 A (WO 01/37007) can also be used as a transparent substrate. More specifically, it is a mixture of a thermoplastic resin having a substituted imide group or an unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted phenyl group or an unsubstituted phenyl group and a cyano group in the side chain. Specific examples include a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylenemaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. For example, an extruded product of such a resin composition can be used.
透明基材は、透明で色付が無いことが好ましい。具体的には、透明基材の厚み方向位相差Ｒｔｈが、好ましくは−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍ、さらに好ましくは−８０ｎｍ〜＋６０ｎｍ、最も好ましくは−７０ｎｍ〜＋４５ｎｍである。透明基材の厚み方向の位相差Ｒｔｈがこのような範囲であれば、透明基材に起因する偏光子の光学的着色を解消し得る。 The transparent substrate is preferably transparent and uncolored. Specifically, the thickness direction retardation Rth of the transparent substrate is preferably −90 nm to +75 nm, more preferably −80 nm to +60 nm, and most preferably −70 nm to +45 nm. When the retardation Rth in the thickness direction of the transparent substrate is within such a range, the optical coloring of the polarizer caused by the transparent substrate can be eliminated.
透明基材の厚みは、目的に応じて適宜設定され得る。透明基材の厚みは、代表的には５００μｍ以下、好ましくは５〜３００μｍ、さらに好ましくは５〜１５０μｍである。 The thickness of the transparent substrate can be appropriately set according to the purpose. The thickness of the transparent substrate is typically 500 μm or less, preferably 5 to 300 μm, and more preferably 5 to 150 μm.
透明基材の１つの具体例として、セルロース系樹脂が挙げられる。好ましくは、セルロースと脂肪酸とのエステルである。このようなセルロース系樹脂の具体例としては、セルローストリアセテート（トリアセチルセルロース：ＴＡＣ）、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネート等が挙げられる。セルローストリアセテート（トリアセチルセルロース：ＴＡＣ）が特に好ましい。低複屈折性であり、かつ、高透過率だからである。ＴＡＣは、多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。 One specific example of the transparent substrate is a cellulose resin. Preferred is an ester of cellulose and a fatty acid. Specific examples of such a cellulose resin include cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC), cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC) is particularly preferred. This is because it has low birefringence and high transmittance. Many products are commercially available, and TAC is advantageous in terms of availability and cost.
ＴＡＣの市販品の具体例としては、富士写真フィルム社製の商品名「ＵＶ−５０」、「ＵＶ−８０」、「ＳＨ−５０」、「ＳＨ−８０」、「ＴＤ−８０Ｕ」、「ＴＤ−ＴＡＣ」、「ＵＺ−ＴＡＣ」、コニカ社製の商品名「ＫＣシリーズ」、ロンザジャパン社製の商品名「三酢酸セルロース８０μｍシリーズ」等が挙げられる。 Specific examples of TAC commercial products are trade names “UV-50”, “UV-80”, “SH-50”, “SH-80”, “TD-80U”, “TD” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. -TAC "," UZ-TAC ", trade name" KC series "manufactured by Konica, and trade name" cellulose triacetate 80 [mu] m series "manufactured by Lonza Japan.
透明基材の別の１つの具体例として、厚み方向位相差（Ｒｔｈ）が小さい透明フィルムが挙げられる。詳細には、Ｒｔｈは、好ましくは１０ｎｍ以下、より好ましくは６ｎｍ以下、さらに好ましくは３ｎｍ以下である。Ｒｔｈの下限値は、好ましくは０ｎｍ以上であり、０ｎｍを超えることがより好ましい。 Another specific example of the transparent substrate is a transparent film having a small thickness direction retardation (Rth). Specifically, Rth is preferably 10 nm or less, more preferably 6 nm or less, and even more preferably 3 nm or less. The lower limit value of Rth is preferably 0 nm or more, and more preferably exceeds 0 nm.
上記のようなＲｔｈが小さい透明フィルムは、面内位相差（Ｒｅ）が小さいことがより好ましい。Ｒｅは、好ましくは２ｎｍ以下、より好ましくは１ｎｍ以下である。Ｒｅの下限値は、好ましくは０ｎｍ以上であり、０ｎｍを超えることがより好ましい。 The transparent film having a small Rth as described above preferably has a small in-plane retardation (Re). Re is preferably 2 nm or less, more preferably 1 nm or less. The lower limit of Re is preferably 0 nm or more, and more preferably exceeds 0 nm.
上記のようなＲｔｈが小さい透明フィルムとしては、任意の適切な材料を採用できる。例えば、セルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂が挙げられる。セルロース系樹脂として好ましくは、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどの脂肪酸置換セルロース系ポリマーが挙げられる。 Any appropriate material can be adopted as the transparent film having a small Rth as described above. For example, a cellulose resin and a norbornene resin can be used. Preferred examples of the cellulose resin include fatty acid-substituted cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose.
上記のようなＲｔｈが小さい透明フィルムは、好ましくは、Ｒｔｈの大きいセルロース系フィルムについてＲｔｈを小さくするための適当な処理を施すことによって得ることができる。 The transparent film having a small Rth as described above can be preferably obtained by subjecting a cellulose-based film having a large Rth to an appropriate treatment for reducing the Rth.
Ｒｔｈを小さくするための処理としては、任意の適切な処理方法を採用できる。例えば、シクロペンタノン、メチルエチルケトン等の溶剤を塗布したポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ステンレス等の基材フィルムを、一般的なセルロース系フィルムに貼り合わせ、加熱乾燥（例えば、８０〜１５０℃程度で３〜１０分程度）した後、基材フィルムを剥離する方法；ノルボルネン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂等をシクロペンタノン、メチルエチルケトン等の溶剤に溶解した溶液を、一般的なセルロース系フィルムに塗布し、加熱乾燥（例えば、８０〜１５０℃程度で３〜１０分程度）した後、塗布フィルムを剥離する方法；などが挙げられる。 Any appropriate processing method can be adopted as the processing for reducing Rth. For example, a base film such as polyethylene terephthalate, polypropylene, and stainless steel coated with a solvent such as cyclopentanone and methyl ethyl ketone is bonded to a general cellulose film and dried by heating (for example, 3 to 10 at about 80 to 150 ° C. After removing the base film, a solution obtained by dissolving a norbornene resin, a (meth) acrylic resin or the like in a solvent such as cyclopentanone or methyl ethyl ketone is applied to a general cellulose film, Examples include a method of peeling a coated film after heat drying (for example, at about 80 to 150 ° C. for about 3 to 10 minutes).
上記のようなＲｔｈが小さい透明フィルムの材料としては、脂肪酸置換度を制御した脂肪酸置換セルロース系ポリマーを用いることができる。一般的に用いられているトリアセチルセルロースでは、酢酸置換度が２．８程度であるが、好ましくは酢酸置換度を１．８〜２．７、より好ましくはプロピオン酸置換度を０．１〜１に制御することによって、Ｒｔｈを小さく制御することができる。上記脂肪酸置換セルロース系ポリマーに、ジブチルフタレート、ｐ−トルエンスルホンアニリド、クエン酸アセチルトリエチル等の可塑剤を添加することにより、Ｒｔｈを小さく制御することができる。可塑剤の添加量は、脂肪酸置換セルロース系ポリマー１００重量部に対して、好ましくは４０重量部以下、より好ましくは１〜２０重量部、さらに好ましくは１〜１５重量部である。 As a material for the transparent film having a small Rth as described above, a fatty acid-substituted cellulose polymer with a controlled degree of fatty acid substitution can be used. Generally used triacetyl cellulose has an acetic acid substitution degree of about 2.8, preferably an acetic acid substitution degree of 1.8 to 2.7, more preferably a propionic acid substitution degree of 0.1 to 2.7. By controlling to 1, Rth can be controlled to be small. By adding a plasticizer such as dibutyl phthalate, p-toluenesulfonanilide, and acetyltriethyl citrate to the fatty acid-substituted cellulose polymer, Rth can be controlled to be small. The addition amount of the plasticizer is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 1 to 20 parts by weight, and still more preferably 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fatty acid-substituted cellulose polymer.
上述したようなＲｔｈを小さく制御するための技術は、適宜組み合わせて用いても良い。 The techniques for controlling Rth to be small as described above may be used in appropriate combination.
透明基材の別の１つの具体例として、（メタ）アクリル系樹脂が挙げられる。（メタ）アクリル系樹脂としては、Ｔｇ（ガラス転移温度）が、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１１５℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上、特に好ましくは１２５℃以上、最も好ましくは１３０℃以上である。Ｔｇ（ガラス転移温度）が１１０℃以上であることにより、耐久性に優れたものとなり得る。上記（メタ）アクリル系樹脂のＴｇの上限値は特に限定されないが、成形性等の観点から、好ましくは１７０℃以下である。 Another specific example of the transparent substrate is a (meth) acrylic resin. As the (meth) acrylic resin, Tg (glass transition temperature) is preferably 110 ° C. or higher, more preferably 115 ° C. or higher, further preferably 120 ° C. or higher, particularly preferably 125 ° C. or higher, and most preferably 130 ° C. or higher. It is. When Tg (glass transition temperature) is 110 ° C. or higher, it can be excellent in durability. The upper limit value of Tg of the (meth) acrylic resin is not particularly limited, but is preferably 170 ° C. or less from the viewpoint of moldability and the like.
（メタ）アクリル系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲内で、任意の適切な（メタ）アクリル系樹脂を採用し得る。例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂など）、脂環族炭化水素基を有する重合体（例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体など）が挙げられる。好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸Ｃ１−６アルキルが挙げられる。より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分（５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％）とするメタクリル酸メチル系樹脂が挙げられる。 As the (meth) acrylic resin, any appropriate (meth) acrylic resin can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, poly (meth) acrylic acid ester such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester -(Meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid methyl-styrene copolymer (MS resin, etc.), polymer having an alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer) And methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer). Preferably, poly (meth) acrylic acid C 1-6 alkyl such as poly (meth) acrylate methyl is used. More preferably, a methyl methacrylate resin containing methyl methacrylate as a main component (50 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight) is used.
（メタ）アクリル系樹脂の具体例としては、例えば、三菱レイヨン社製のアクリペットＶＨやアクリペットＶＲＬ２０Ａ、特開２００４−７０２９６号公報に記載の分子内に環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高Ｔｇ（メタ）アクリル系樹脂が挙げられる。 Specific examples of the (meth) acrylic resin include (meth) acrylic resin having a ring structure in the molecule described in, for example, Acrypet VH and Acrypet VRL20A manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., and JP-A-2004-70296. And high Tg (meth) acrylic resins obtained by intramolecular crosslinking or intramolecular cyclization reaction.
（メタ）アクリル系樹脂として、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂を用いることもできる。高い耐熱性、高い透明性、高い機械的強度を有するからである。 As the (meth) acrylic resin, a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure can also be used. This is because it has high heat resistance, high transparency, and high mechanical strength.
ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂としては、特開２０００−２３００１６号公報、特開２００１−１５１８１４号公報、特開２００２−１２０３２６号公報、特開２００２−２５４５４４号公報、特開２００５−１４６０８４号公報などに記載の、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure include JP 2000-230016, JP 2001-151814, JP 2002-120326, JP 2002-254544, and JP 2005. Examples thereof include (meth) acrylic resins having a lactone ring structure described in Japanese Patent No. 146084.
ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂は、好ましくは、下記一般式（１）で表されるラクトン環構造を有する。
ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂の構造中の一般式（１）で表されるラクトン環構造の含有割合は、好ましくは５〜９０重量％、より好ましくは１０〜７０重量％、さらに好ましくは１０〜６０重量％、特に好ましくは１０〜５０重量％である。ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂の構造中の一般式（１）で表されるラクトン環構造の含有割合が５重量％よりも少ないと、耐熱性、耐溶剤性、表面硬度が不十分になるおそれがある。ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂の構造中の一般式（１）で表されるラクトン環構造の含有割合が９０重量％よりも多いと、成形加工性に乏しくなるおそれがある。 The content ratio of the lactone ring structure represented by the general formula (1) in the structure of the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure is preferably 5 to 90% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, The amount is preferably 10 to 60% by weight, particularly preferably 10 to 50% by weight. When the content of the lactone ring structure represented by the general formula (1) in the structure of the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure is less than 5% by weight, heat resistance, solvent resistance, and surface hardness are poor. May be sufficient. If the content of the lactone ring structure represented by the general formula (1) in the structure of the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure is more than 90% by weight, the moldability may be poor.
ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂は、質量平均分子量（重量平均分子量と称することもある）が、好ましくは１０００〜２００００００、より好ましくは５０００〜１００００００、さらに好ましくは１００００〜５０００００、特に好ましくは５００００〜５０００００である。質量平均分子量が上記範囲から外れると、本発明の効果が十分に発揮できないおそれがある。 The (meth) acrylic resin having a lactone ring structure has a mass average molecular weight (sometimes referred to as a weight average molecular weight) of preferably 1,000 to 2,000,000, more preferably 5,000 to 1,000,000, still more preferably 10,000 to 500,000. Is 50,000 to 500,000. If the mass average molecular weight is out of the above range, the effects of the present invention may not be sufficiently exhibited.
ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂は、Ｔｇ（ガラス転移温度）が、好ましくは１１５℃以上、より好ましくは１２５℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上、特に好ましくは１３５℃以上、最も好ましくは１４０℃以上である。Ｔｇが１１５℃以上であることにより、例えば、偏光子保護フィルムとして偏光板に組み入れた場合に、耐久性に優れたものとなり得る。上記ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂のＴｇの上限値は特に限定されないが、成形性等の観点から、好ましくは１７０℃以下である。 The (meth) acrylic resin having a lactone ring structure has a Tg (glass transition temperature) of preferably 115 ° C. or higher, more preferably 125 ° C. or higher, further preferably 130 ° C. or higher, particularly preferably 135 ° C. or higher, most preferably. Is 140 ° C. or higher. When Tg is 115 ° C. or higher, for example, when incorporated in a polarizing plate as a polarizer protective film, it can be excellent in durability. The upper limit of Tg of the (meth) acrylic resin having the lactone ring structure is not particularly limited, but is preferably 170 ° C. or less from the viewpoint of moldability and the like.
ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂は、射出成形により得られる成形品の、ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準じた方法で測定される全光線透過率が、高ければ高いほど好ましく、好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上、さらに好ましくは９０％以上である。全光線透過率は透明性の目安であり、全光線透過率が８５％未満であると、透明性が低下するおそれがある。 The (meth) acrylic resin having a lactone ring structure is preferably as the total light transmittance of a molded product obtained by injection molding measured by a method according to ASTM-D-1003 is higher, preferably 85. % Or more, more preferably 88% or more, and still more preferably 90% or more. The total light transmittance is a measure of transparency. If the total light transmittance is less than 85%, the transparency may be lowered.
透明基材の別の１つの具体例として、環状オレフィン系樹脂が挙げられ、具体的に好ましくは、ノルボルネン系樹脂である。環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平１−２４０５１７号公報、特開平３−１４８８２号公報、特開平３−１２２１３７号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。具体例としては、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等のα−オレフィンとの共重合体（代表的には、ランダム共重合体）、および、これらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト変性体、ならびに、それらの水素化物が挙げられる。環状オレフィンの具体例としては、ノルボルネン系モノマーが挙げられる。 Another specific example of the transparent substrate is a cyclic olefin-based resin, and a norbornene-based resin is particularly preferable. The cyclic olefin-based resin is a general term for resins that are polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resin. Specific examples include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and α-olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers). And graft modified products in which these are modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and hydrides thereof. Specific examples of the cyclic olefin include norbornene monomers.
上記ノルボルネン系モノマーとしては、例えば、ノルボルネン、およびそのアルキルおよび／またはアルキリデン置換体、例えば、５−メチル−２−ノルボルネン、５−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン等、これらのハロゲン等の極性基置換体；ジシクロペンタジエン、２，３−ジヒドロジシクロペンタジエン等；ジメタノオクタヒドロナフタレン、そのアルキルおよび／またはアルキリデン置換体、およびハロゲン等の極性基置換体、例えば、６−メチル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−エチル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−エチリデン−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−クロロ−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−シアノ−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−ピリジル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−メトキシカルボニル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン等；シクロペンタジエンの３〜４量体、例えば、４，９：５，８−ジメタノ−３ａ，４，４ａ，５，８，８ａ，９，９ａ−オクタヒドロ−１Ｈ−ベンゾインデン、４，１１：５，１０：６，９−トリメタノ−３ａ，４，４ａ，５，５ａ，６，９，９ａ，１０，１０ａ，１１，１１ａ−ドデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタアントラセン等が挙げられる。 Examples of the norbornene-based monomer include norbornene and alkyl and / or alkylidene substituted products thereof such as 5-methyl-2-norbornene, 5-dimethyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, and 5-butyl. 2-Norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, and the like, polar substituents such as halogens thereof; dicyclopentadiene, 2,3-dihydrodicyclopentadiene, etc .; dimethanooctahydronaphthalene, its alkyl and / or alkylidene Substituents and polar group substituents such as halogen such as 6-methyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6- Ethyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-oct Hydronaphthalene, 6-ethylidene-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-chloro-1,4: 5,8-dimethano -1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-cyano-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a -Octahydronaphthalene, 6-pyridyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-methoxycarbonyl-1,4: 5 8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene and the like; 3-pentamer of cyclopentadiene, for example, 4,9: 5,8-dimethano-3a, 4 4a, 5,8,8a, 9,9a-octahydro-1H-benzoin 4,11: 5,10: 6,9-trimethano-3a, 4,4a, 5,5a, 6,9,9a, 10,10a, 11,11a-dodecahydro-1H-cyclopentanthracene and the like. It is done.
上記ノルボルネン系モノマーは、本発明の目的を損なわない範囲内において、開環重合可能な他のシクロオレフィン類と併用しても良い。このようなシクロオレフィンの具体例としては、例えば、シクロペンテン、シクロオクテン、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエン等の反応性の二重結合を１個有する化合物が挙げられる。 The norbornene-based monomer may be used in combination with other cycloolefin capable of ring-opening polymerization within the range not impairing the object of the present invention. Specific examples of such cycloolefins include compounds having one reactive double bond such as cyclopentene, cyclooctene, and 5,6-dihydrodicyclopentadiene.
環状オレフィン系樹脂は、トルエン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法で測定した数平均分子量（Ｍｎ）が好ましくは２５，０００〜２００，０００、さらに好ましくは３０，０００〜１００，０００、最も好ましくは４０，０００〜８０，０００である。数平均分子量が上記の範囲であれば、機械的強度に優れ、溶解性、成形性、流延の操作性が良いものができる。 The cyclic olefin-based resin preferably has a number average molecular weight (Mn) measured by a gel permeation chromatography (GPC) method using a toluene solvent, preferably 25,000 to 200,000, and more preferably 30,000 to 100,000. Most preferably, it is 40,000-80,000. When the number average molecular weight is in the above range, a material having excellent mechanical strength, good solubility, moldability, and casting operability can be obtained.
環状オレフィン系樹脂がノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添加して得られるものである場合には、水素添加率は、好ましくは９０％以上であり、さらに好ましくは９５％以上であり、最も好ましくは９９％以上である。このような範囲であれば、耐熱劣化性および耐光劣化性などに優れる。 When the cyclic olefin resin is obtained by hydrogenating a ring-opening polymer of a norbornene monomer, the hydrogenation rate is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, Preferably it is 99% or more. Within such a range, the heat deterioration resistance and light deterioration resistance are excellent.
環状オレフィン系樹脂としては、種々の製品が市販されている。具体例としては、日本ゼオン社製の商品名「ゼオネックス」、「ゼオノア」、ＪＳＲ社製の商品名「アートン（Ａｒｔｏｎ）」、ＴＩＣＯＮＡ社製の商品名「トーパス」、三井化学社製の商品名「ＡＰＥＬ」が挙げられる。 Various products are commercially available as cyclic olefin resins. Specific examples include trade names “ZEONEX” and “ZEONOR” manufactured by ZEON CORPORATION, “Arton” manufactured by JSR, “TOPAS” trade name manufactured by TICONA, and trade names manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. “APEL” may be mentioned.
〔電子線硬化性接着剤〕
電子線硬化性接着剤としては、電子線の照射によって硬化する接着剤であれば、任意の適切な接着剤を採用し得る。電子線硬化性接着剤としては、１種類のみを用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。
[Electron beam curable adhesive]
As the electron beam curable adhesive, any appropriate adhesive can be adopted as long as it is an adhesive that is cured by irradiation with an electron beam. As the electron beam curable adhesive, only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
電子線硬化性接着剤の材料としては、好ましくは、光重合性モノマー、光重合性オリゴマーが挙げられる。光重合性モノマーや光重合性オリゴマーは１種類のみで用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。 The material of the electron beam curable adhesive is preferably a photopolymerizable monomer or a photopolymerizable oligomer. Only one type of photopolymerizable monomer or photopolymerizable oligomer may be used, or two or more types may be used in combination.
光重合性モノマーとしては、例えば、アクリル酸やメタクリル酸などの不飽和カルボン酸又はそのエステル（例えば、アルキル−、シクロアルキル−、ハロゲン化アルキル−、アルコキシアルキル−、ヒドロキシアルキル−、アミノアルキル−、テトラヒドロフルフリル−、アリル−、グリシジル−、ベンジル−、フェノキシ−アクリレート及びメタクリレート）、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールのモノ又はジアクリレート及びメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びメタクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート及びメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド又はその誘導体（例えば、アルキル基やヒドロキシアルキル基でモノ置換又はジ置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−アルキレンビスアクリルアミド及びメタクリルアミド）、アリル化合物（例えば、アリルアルコール、アリルイソシアネート、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート）、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸又はそのエステル（例えば、アルキル、ハロゲン化アルキル、アルコキシアルキルのモノ又はジマレエート及びフマレート）、その他の不飽和化合物（例えば、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン）が挙げられる。 Examples of the photopolymerizable monomer include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid or esters thereof (for example, alkyl-, cycloalkyl-, halogenated alkyl-, alkoxyalkyl-, hydroxyalkyl-, aminoalkyl-, Tetrahydrofurfuryl-, allyl-, glycidyl-, benzyl-, phenoxy-acrylate and methacrylate), alkylene glycol, mono or diacrylate and methacrylate of polyoxyalkylene glycol, trimethylolpropane triacrylate and methacrylate, pentaerythritol tetraacrylate and Methacrylate, acrylamide, methacrylamide or derivatives thereof (for example, acrylamide mono- or di-substituted with alkyl or hydroxyalkyl groups) Methacrylamide, diacetone acrylamide and methacrylamide, N, N'-alkylenebisacrylamide and methacrylamide), allyl compounds (eg, allyl alcohol, allyl isocyanate, diallyl phthalate, triallyl isocyanurate), maleic acid, maleic anhydride , Fumaric acid or its esters (for example, alkyl, halogenated alkyl, alkoxyalkyl mono- or dimaleate and fumarate), other unsaturated compounds (for example, styrene, vinyltoluene, divinylbenzene, N-vinylcarbazole, N-vinylpyrrolidone) ).
光重合性モノマーとして、硬化収縮が支障となる用途の場合には、例えば、イソボルニルアクリレート又はメタクリレート、ノルボルニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシプロピルアクリレート又はメタクリレート、ジエチレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレングリコールジシクロペンテニルモノエーテル又はポリプロピレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、ジシクロペンテニルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルモノフマレート又はジフマレートが挙げられる。また、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどのモノ−、ジアクリレート又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいはこれらのスピログリコールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加重合体のモノ−、ジアクリレート、又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいは上記モノアクリレート又はメタクリレートのメチルエーテル、１−アザビシクロ［２，２，２］−３−オクテニルアクリレート又はメタクリレート、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボキシルモノアリルエステルなど、ジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレートが挙げられる。 In the case where the curing shrinkage is hindered as a photopolymerizable monomer, for example, isobornyl acrylate or methacrylate, norbornyl acrylate or methacrylate, dicyclopentenoxyethyl acrylate or methacrylate, dicyclopentenoxypropyl Acrylate or methacrylate, acrylate or methacrylate of diethylene glycol dicyclopentenyl monoether, acrylate or methacrylate of polyoxyethylene glycol dicyclopentenyl monoether or polypropylene glycol dicyclopentenyl monoether, dicyclopentenyl cinnamate , Dicyclopentenoxyethyl cinnamate, dicyclopentenoxyethyl monofumarate or difumarate It is. Also, 3,9-bis (1,1-bismethyl-2-oxyethyl) -spiro [5,5] undecane, 3,9-bis (1,1-bismethyl-2-oxyethyl) -2,4,8, 10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 3,9-bis (2-oxyethyl) -spiro [5,5] undecane, 3,9-bis (2-oxyethyl) -2,4,8,10- Mono-, diacrylate or mono-, such as tetraoxaspiro [5,5] undecane, dimethacrylate, or mono-, diacrylate, or mono-, dimeta of ethylene oxide or propylene oxide addition polymers of these spiroglycols Acrylate or methyl ether of the above monoacrylate or methacrylate, 1-azabicyclo [2,2,2] -3-octenyl Rate or methacrylate, bicyclo [2,2,1] -5-heptene-2,3-dicarboxyl monoallyl ester, dicyclopentadienyl acrylate or methacrylate, dicyclopentadienyloxyethyl acrylate or methacrylate, dihydrodi Examples include cyclopentadienyl acrylate or methacrylate.
光重合性オリゴマーとしては、例えば、上記光重合性モノマーのオリゴマー体が挙げられる。 As a photopolymerizable oligomer, the oligomer body of the said photopolymerizable monomer is mentioned, for example.
電子線硬化性接着剤として、より具体的には、ナガセケムテックス製の商品名「ＤＡ−１４１」、新田ゼラチン製の商品名「Ｅ７０４」、三洋化成製の商品名「ＵＸＣ−４０１」が挙げられる。 More specifically, as an electron beam curable adhesive, a product name “DA-141” manufactured by Nagase ChemteX, a product name “E704” manufactured by Nitta Gelatin, and a product name “UXC-401” manufactured by Sanyo Kasei Can be mentioned.
電子線硬化性接着剤には、紫外線吸収剤が含有される。電子線硬化性接着剤中の紫外線吸収剤の含有割合は、好ましくは０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．０５〜１５重量％、さらに好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜８重量％、最も好ましくは１〜５重量％である。電子線硬化性接着剤中の紫外線吸収剤の含有割合が０．０１重量％未満であると、十分な紫外線吸収性能が発揮できないおそれがある。電子線硬化性接着剤中の紫外線吸収剤の含有割合が２０重量％を超えると、経済的に不利となったり、該接着剤中に該紫外線吸収剤が均一に含有させることができなくなったりするおそれがある。 The electron beam curable adhesive contains an ultraviolet absorber. The content of the ultraviolet absorber in the electron beam curable adhesive is preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.05 to 15% by weight, still more preferably 0.05 to 10% by weight, particularly preferably. Is 0.1 to 8% by weight, most preferably 1 to 5% by weight. If the content of the ultraviolet absorber in the electron beam curable adhesive is less than 0.01% by weight, sufficient ultraviolet absorption performance may not be exhibited. When the content ratio of the ultraviolet absorber in the electron beam curable adhesive exceeds 20% by weight, it is economically disadvantageous or the ultraviolet absorber cannot be uniformly contained in the adhesive. There is a fear.
紫外線吸収剤を電子線硬化性接着剤に含有させる方法は、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、直接添加、溶液状態での添加、分散状態での添加が挙げられる。 Arbitrary appropriate methods can be employ | adopted for the method of containing an ultraviolet absorber in an electron beam curable adhesive. For example, direct addition, addition in a solution state, and addition in a dispersed state can be mentioned.
紫外線吸収剤としては、本発明の目的を達成できる範囲において、任意の適切な紫外線吸収剤を採用し得る。例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、無機粒子系紫外線吸収剤、他の有機系紫外線吸収剤が挙げられる。また、特開２００１−７２７８２号公報や特表２００２−５４３２６５号公報に記載の紫外線吸収剤が挙げられる。また、上記紫外線吸収剤の融点は、１１０℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましい。本発明においては、紫外線吸収剤は１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。 As the ultraviolet absorber, any appropriate ultraviolet absorber can be adopted as long as the object of the present invention can be achieved. Examples include benzotriazole-based UV absorbers, benzophenone-based UV absorbers, triazine-based UV absorbers, inorganic particle-based UV absorbers, and other organic UV absorbers. Moreover, the ultraviolet absorber as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-72782 and Special Table 2002-543265 is mentioned. The melting point of the ultraviolet absorber is preferably 110 ° C. or higher, and more preferably 120 ° C. or higher. In the present invention, only one ultraviolet absorber may be used, or two or more ultraviolet absorbers may be used in combination.
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖および側鎖ドデシル）−４−メチルフェノールが挙げられる。市販品としては、例えば、「アデカスタブＬＡ−３１」（旭電化工業社製）が挙げられる。 Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2 -(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2- (2H-benzotriazole-2) -Yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2-benzotriazol-2-yl-4,6-di-tert-butylphenol, 2- [5-chloro (2H)- Benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-t rt-butylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl -6- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol, methyl 3- (3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate / Examples include the reaction product of polyethylene glycol 300, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol. As a commercial item, "ADK STAB LA-31" (made by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) is mentioned, for example.
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン 、２，２´−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン 、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン 、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニルメタン）が挙げられる。 Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, and bis (2-methoxy-4-). Hydroxy-5-benzoylphenylmethane).
トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、１，３，５−トリアジン環を有する化合物を好ましく用いることができる。具体的には、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（へキシル）オキシ］−フェノールが挙げられる。 As the triazine-based ultraviolet absorber, for example, a compound having a 1,3,5-triazine ring can be preferably used. Specific examples include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol.
無機粒子系紫外線吸収剤としては、例えば、酸化亜鉛ナノ粒子が挙げられる。市販品としては、例えば、「ＮＡＮＯＢＹＫ−３８２０」（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製）が挙げられる。 Examples of the inorganic particle-based ultraviolet absorber include zinc oxide nanoparticles. As a commercial item, "NANOBYK-3820" (made by BYK-Chemie) is mentioned, for example.
他の有機系紫外線吸収剤としては、例えば、蓚酸アニリド系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤が挙げられる。市販品としては、例えば、蓚酸アニリド系紫外線吸収剤として「サンデュボアＶＳＵ」（クラリアント社製）、マロン酸エステル系紫外線吸収剤として「ホスタビンＰＲ−２５」や「ホスタビンＢ−ＣＡＰ」（ともに、クラリアント社製）が挙げられる。 Examples of other organic ultraviolet absorbers include oxalic acid anilide ultraviolet absorbers and malonic ester ultraviolet absorbers. Commercially available products include, for example, “Sanduboa VSU” (manufactured by Clariant) as an oxalic anilide UV absorber, and “Hostabin PR-25” and “Hostabin B-CAP” (both Clariant as malonate ester UV absorbers). For example).
〔偏光板の製造方法〕
本発明の偏光板の製造方法は、偏光子の両側に透明基材を有する偏光板の製造方法であって、電子線硬化性接着剤を用いて該偏光子と該透明基材とを貼り合わせ、電子線を照射して該接着剤を硬化させる。
[Production method of polarizing plate]
The method for producing a polarizing plate of the present invention is a method for producing a polarizing plate having a transparent substrate on both sides of a polarizer, and the polarizer and the transparent substrate are bonded together using an electron beam curable adhesive. The adhesive is cured by irradiating an electron beam.
電子線硬化性接着剤は、透明基材のいずれかの側または両側、偏光子のいずれかの側または両側に塗布することにより行う。 The electron beam curable adhesive is applied by applying to either side or both sides of the transparent substrate and to either side or both sides of the polarizer.
上記のように塗布した電子線硬化性接着剤を介して、偏光子と透明基材とを貼り合わせる。偏光子と透明基材の貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。 A polarizer and a transparent base material are bonded together through the electron beam curable adhesive applied as described above. Bonding of the polarizer and the transparent substrate can be performed with a roll laminator or the like.
偏光子と透明基材を貼り合わせた後、電子線を照射して、電子線硬化性接着剤を硬化させる。電子線の照射方向は、任意の適切な方向から照射し得る。好ましくは、透明基材側から照射する。偏光子側から照射すると、偏光子が劣化するおそれがある。 After bonding a polarizer and a transparent base material, an electron beam is irradiated and an electron beam curable adhesive is hardened. The irradiation direction of the electron beam can be irradiated from any appropriate direction. Preferably, it irradiates from the transparent base material side. When irradiated from the polarizer side, the polarizer may be deteriorated.
電子線としては、電子線硬化性接着剤を硬化し得るものであれば、任意の適切な電子線を採用し得る。 As the electron beam, any appropriate electron beam can be adopted as long as it can cure the electron beam curable adhesive.
電子線の照射条件としては、電子線硬化性接着剤を硬化し得る条件であれば、任意の適切な条件を採用し得る。加速電圧が好ましくは５０ｋＶ〜２００ｋＶであり、照射線量が好ましくは５ｋＧｙ〜１００ｋＧｙ（ライン速度加味した上でのトータル照射線量）である。加速電圧が低いと、透明基材越しに電子線照射するため、透明基材で電子線が吸収されてしまい、電子線硬化性接着剤へ電子線が届かず、電子線硬化性接着剤が硬化しないおそれがある。加速電圧が高いと、電子線が透過しすぎてしまうため、電子線硬化性接着剤の層を電子線が透過して偏光子に照射されてしまい、照射線量によっては偏光子の色抜けを引き起こすおそれがある。また、照射線量が少ないと、電子線硬化性接着剤が反応せず、接着性が得られないおそれがある。照射線量が多いと、透明基材の機械的強度の劣化や黄変を引き起こすおそれがある。 As the electron beam irradiation condition, any appropriate condition can be adopted as long as the electron beam curable adhesive can be cured. The acceleration voltage is preferably 50 kV to 200 kV, and the irradiation dose is preferably 5 kGy to 100 kGy (total irradiation dose with line speed taken into account). When the acceleration voltage is low, the electron beam is irradiated through the transparent substrate, so the electron beam is absorbed by the transparent substrate, and the electron beam does not reach the electron beam curable adhesive, and the electron beam curable adhesive is cured. There is a risk of not. If the acceleration voltage is high, the electron beam will pass through too much, so that the electron beam will pass through the electron beam curable adhesive layer and irradiate the polarizer. Depending on the irradiation dose, the color loss of the polarizer may occur. There is a fear. Moreover, when there is little irradiation dose, there exists a possibility that an electron beam curable adhesive agent may not react and adhesiveness may not be acquired. When the irradiation dose is large, there is a possibility that the mechanical strength of the transparent substrate is deteriorated or yellowed.
電子線の照射により硬化することで得られる電子線硬化性接着剤の層（以下、「接着剤層」と称することがある）の厚みは、好ましくは０．５〜２０μｍ、より好ましくは１〜１０μｍ、さらに好ましくは１〜８μｍ、特に好ましくは１〜６μｍである。接着剤層の厚みが０．５μｍより薄いと、接着剤層自体の凝集力が得られず、接着強度が得られないおそれがある。接着剤層の厚みが２０μｍより大きいと、コストアップと接着剤自体の硬化収縮の影響が出て、偏光板の光学特性への悪影響が発生するおそれがある。 The thickness of the electron beam curable adhesive layer (hereinafter sometimes referred to as “adhesive layer”) obtained by curing by irradiation with an electron beam is preferably 0.5 to 20 μm, more preferably 1 to 1. The thickness is 10 μm, more preferably 1 to 8 μm, and particularly preferably 1 to 6 μm. If the thickness of the adhesive layer is thinner than 0.5 μm, the cohesive force of the adhesive layer itself cannot be obtained, and the adhesive strength may not be obtained. If the thickness of the adhesive layer is greater than 20 μm, the cost increases and the effect of curing shrinkage of the adhesive itself appears, which may adversely affect the optical properties of the polarizing plate.
〔偏光板〕
本発明の偏光板は、本発明の製造方法で得ることができる。本発明の偏光板の好ましい実施形態の１つは、図１に示すように、偏光子３１の一方の面が、接着剤層３２を介して透明基材３４に接着されてなり、偏光子３１のもう一方の面が、接着剤層３３を介して透明基材３５に接着されてなる形態である。接着剤層３２と接着剤層３３は同種の接着剤層でも良いし、異種の接着剤層でも良い。透明基材３４と透明基材３５は同種の透明基材でも良いし、異種の透明基材でも良い。
〔Polarizer〕
The polarizing plate of the present invention can be obtained by the production method of the present invention. One preferred embodiment of the polarizing plate of the present invention is that, as shown in FIG. 1, one surface of a
本発明の偏光板は、最外層の少なくとも一方として粘着剤層を有していても良い（このような偏光板を粘着型偏光板と称することがある）。特に好ましい形態として、透明基材の偏光子が接着されていない側に、他の光学素子（光学フィルムや液晶セル等）と接着するための粘着剤層を設けることができる。 The polarizing plate of the present invention may have an adhesive layer as at least one of the outermost layers (such a polarizing plate may be referred to as an adhesive polarizing plate). As a particularly preferred embodiment, a pressure-sensitive adhesive layer for adhering to another optical element (such as an optical film or a liquid crystal cell) can be provided on the side of the transparent substrate where the polarizer is not adhered.
上記粘着剤層を形成する粘着剤は、特に限定されないが、例えば（メタ）アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、（メタ）アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用い得る。特に、炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル系ポリマーよりなる（メタ）アクリル系粘着剤が好ましい。 The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, a polymer such as a (meth) acrylic polymer, a silicone-based polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, a fluorine-based or a rubber-based polymer is used as the base polymer. What to do can be selected suitably and can be used. Particularly, a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive that is excellent in optical transparency, exhibits appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and is excellent in weather resistance, heat resistance, and the like can be preferably used. In particular, a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive made of a (meth) acrylic polymer having 4 to 12 carbon atoms is preferred.
また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着剤層が好ましい。 In addition to the above, in terms of prevention of foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, deterioration of optical properties and liquid crystal cell warpage due to differences in thermal expansion, etc., as well as formability of liquid crystal display devices with high quality and excellent durability An adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.
上記粘着剤層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着剤層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer is, for example, a natural or synthetic resin, in particular, a tackifier resin, a filler or pigment made of glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powders, a colorant, an antioxidant. An additive to be added to the pressure-sensitive adhesive layer such as an agent may be contained.
また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などであってもよい。 Moreover, the adhesive layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility may be sufficient.
上記粘着剤層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた１０〜４０重量％程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着剤層を形成してそれを偏光板上に移着する方式などがあげられる。 The attachment of the pressure-sensitive adhesive layer can be performed by an appropriate method. For example, a pressure sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a suitable solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared. A method in which it is directly attached on the polarizing plate by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or a method in which an adhesive layer is formed on the separator according to the above and transferred onto the polarizing plate. Can be given.
粘着剤層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板の片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板の表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着剤層とすることもできる。 The pressure-sensitive adhesive layer can be provided on one side or both sides of the polarizing plate as a superposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, it can also be set as adhesive layers with a different composition, a kind, thickness, etc. in the front and back of a polarizing plate.
粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、好ましくは１〜４０μｍであり、より好ましくは５〜３０μｍであり、特に好ましくは１０〜２５μｍである。１μｍより薄いと耐久性が悪くなり、また、４０μｍより厚くなると発泡などによる浮きや剥がれが生じやすく外観不良となる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is preferably 1 to 40 μm, more preferably 5 to 30 μm, and particularly preferably 10 to 25 μm. When the thickness is less than 1 μm, the durability is deteriorated. When the thickness is more than 40 μm, floating or peeling due to foaming or the like is liable to occur, resulting in poor appearance.
偏光板と粘着剤層との間の密着性を向上させるために、その層間にアンカー層を設けることも可能である。 In order to improve the adhesion between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer, an anchor layer may be provided between the layers.
上記アンカー層としては、好ましくは、ポリウレタン、ポリエステル、分子中にアミノ基を含むポリマー類から選ばれるアンカー層が用いられ、特に好ましくは分子中にアミノ基を含んだポリマー類が使用される。分子中にアミノ基を含んだポリマーは、分子中のアミノ基が、粘着剤中のカルボキシル基や、導電性ポリマー中の極性基と反応もしくはイオン性相互作用などの相互作用を示すため、良好な密着性が確保される。 As the anchor layer, an anchor layer selected from polyurethane, polyester and polymers containing an amino group in the molecule is preferably used, and polymers containing an amino group in the molecule are particularly preferably used. Polymers containing amino groups in the molecule are good because the amino groups in the molecule exhibit interactions such as reaction or ionic interaction with carboxyl groups in the adhesive and polar groups in the conductive polymer. Adhesion is ensured.
分子中にアミノ基を含むポリマー類としては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリジン、前述アクリル系粘着剤の共重合モノマーで示したジメチルアミノエチルアクリレート等の含アミノ基含有モノマーの重合体などを挙げることができる。 Examples of the polymer containing an amino group in the molecule include, for example, polyethyleneimine, polyallylamine, polyvinylamine, polyvinylpyridine, polyvinylpyrrolidine, and amino-containing groups such as dimethylaminoethyl acrylate shown as a copolymer monomer of the acrylic pressure-sensitive adhesive. Examples thereof include polymers of contained monomers.
上記アンカー層に帯電防止性を付与するために、帯電防止剤を添加することもできる。帯電防止性付与のための帯電防止剤としては、イオン性界面活性剤系、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリキノキサリン等の導電ポリマー系、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム等の金属酸化物系などが挙げられるが、特に光学特性、外観、帯電防止効果、および帯電防止効果の熱時、加湿時での安定性という観点から、導電性ポリマー系が好ましく使用される。この中でも、ポリアニリン、ポリチオフェンなどの水溶性導電性ポリマー、もしくは水分散性導電性ポリマーが特に好ましく使用される。これは、帯電防止層の形成材料として水溶性導電性ポリマーや水分散性導電性ポリマーを用いた場合、塗布工程に際して有機溶剤による光学フィルム基材の変質を抑える事が出来るためである。 In order to impart antistatic properties to the anchor layer, an antistatic agent may be added. Antistatic agents for imparting antistatic properties include ionic surfactant systems, conductive polymer systems such as polyaniline, polythiophene, polypyrrole, and polyquinoxaline, and metal oxide systems such as tin oxide, antimony oxide, and indium oxide. In particular, a conductive polymer system is preferably used from the viewpoint of optical characteristics, appearance, antistatic effect, and stability of the antistatic effect when heated and humidified. Among these, water-soluble conductive polymers such as polyaniline and polythiophene or water-dispersible conductive polymers are particularly preferably used. This is because, when a water-soluble conductive polymer or a water-dispersible conductive polymer is used as a material for forming the antistatic layer, it is possible to suppress deterioration of the optical film substrate due to an organic solvent during the coating process.
本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や透明基材、また粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。 In the present invention, the polarizer, transparent substrate, and pressure-sensitive adhesive layer that form the polarizing plate described above include, for example, salicylic acid ester compounds, benzophenol compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, nickel, It may be one having a UV absorbing ability by a method such as a method of treating with a UV absorber such as a complex salt compound.
本発明の偏光板は、液晶セルの視認側、バックライト側のどちらか片側に設けても、両側に設けてもよく、限定されない。 The polarizing plate of the present invention may be provided on either the viewing side or the backlight side of the liquid crystal cell or on both sides, and is not limited.
次に、本発明の画像表示装置について説明する。本発明の画像表示装置は本発明の偏光板を少なくとも１枚含む。ここでは一例として液晶表示装置について説明するが、本発明が偏光板を必要とするあらゆる表示装置に適用され得ることはいうまでもない。本発明の偏光板が適用可能な画像表示装置の具体例としては、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）のような自発光型表示装置が挙げられる。図２は、本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。図示例では透過型液晶表示装置について説明するが、本発明が反射型液晶表示装置等にも適用されることはいうまでもない。 Next, the image display apparatus of the present invention will be described. The image display device of the present invention includes at least one polarizing plate of the present invention. Here, a liquid crystal display device will be described as an example, but it goes without saying that the present invention can be applied to any display device that requires a polarizing plate. Specific examples of the image display device to which the polarizing plate of the present invention can be applied include a self-luminous display device such as an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), and a field emission display (FED: Field Emission Display). Can be mentioned. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention. In the illustrated example, a transmissive liquid crystal display device will be described, but it goes without saying that the present invention is also applied to a reflective liquid crystal display device and the like.
液晶表示装置１００は、液晶セル１０と、液晶セル１０を挟んで配された位相差フィルム２０、２０’と、位相差フィルム２０、２０’の外側に配された偏光板３０、３０’と、導光板４０と、光源５０と、リフレクター６０とを備える。偏光板３０、３０’は、その偏光軸が互いに直交するようにして配置されている。液晶セル１０は、一対のガラス基板１１、１１’と、該基板間に配された表示媒体としての液晶層１２とを有する。一方の基板１１には、液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子（代表的にはＴＦＴ）と、このスイッチング素子にゲート信号を与える走査線およびソース信号を与える信号線とが設けられている（いずれも図示せず）。他方のガラス基板１１’には、カラーフィルターを構成するカラー層と遮光層（ブラックマトリックス層）とが設けられている（いずれも図示せず）。基板１１、１１’の間隔（セルギャップ）は、スペーサー１３によって制御されている。本発明の液晶表示装置においては、偏光板３０、３０’の少なくとも１つとして、上記記載の本発明の偏光板が採用される。
The liquid
例えば、ＴＮ方式の場合には、このような液晶表示装置１００は、電圧無印加時には液晶層１２の液晶分子が、偏光軸を９０度ずらすような状態で配列している。そのような状態においては、偏光板によって一方向の光のみが透過した入射光は、液晶分子によって９０度ねじられる。上記のように、偏光板はその偏光軸が互いに直交するようにして配置されているので、他方の偏光板に到達した光（偏光）は、当該偏光板を透過する。したがって、電圧無印加時には、液晶表示装置１００は白表示を行う（ノーマリホワイト方式）。一方、このような液晶表示装置１００に電圧を印加すると、液晶層１２内の液晶分子の配列が変化する。その結果、他方の偏光板に到達した光（偏光）は、当該偏光板を透過できず、黒表示となる。このような表示の切り替えを、アクティブ素子を用いて画素ごとに行うことにより、画像が形成される。
For example, in the case of the TN mode, in such a liquid
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例には限定されない。評価は以下のようにして行った。
〈ＵＶ吸収能の評価方法〉
得られた光学フィルムについて、日立ハイテクノロジーズ社製の日立分光光度計Ｕ−４１００を用いて、３８０ｎｍの光線透過率を測定した。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. Evaluation was performed as follows.
<Method for evaluating UV absorption ability>
About the obtained optical film, the light transmittance of 380 nm was measured using Hitachi spectrophotometer U-4100 by Hitachi High-Technologies Corporation.
〈偏光子の水分率〉
偏光子の水分率は、水の赤外吸収を利用し、水の赤外吸収が見られる２．２μｍの波長における吸光度と、水の吸収が見られない１．８μｍの波長における吸光度の比率演算により算出した。測定器は、株式会社チノー製のＩＲＭＡ１１００を用いた。
<Moisture content of polarizer>
The water content of the polarizer is calculated by the ratio between the absorbance at a wavelength of 2.2 μm where infrared absorption of water is observed and the absorbance at a wavelength of 1.8 μm where absorption of water is not observed. Calculated by The measuring instrument used was IRMA1100 manufactured by Chino Corporation.
〈厚みの測定方法〉
厚みが１０μｍ未満の場合、薄膜用分光光度計（大塚電子（株）製、製品名「瞬間マルチ測光システム ＭＣＰＤ−２０００」）を用いて測定した。厚みが１０μｍ以上の場合、アンリツ製デジタルマイクロメーター「ＫＣ−３５１Ｃ型」を使用して測定した。
<Method for measuring thickness>
When the thickness was less than 10 μm, measurement was performed using a spectrophotometer for thin film (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., product name “instant multiphotometry system MCPD-2000”). When the thickness was 10 μm or more, measurement was performed using an Anritsu digital micrometer “KC-351C type”.
〈ライン速度〉
巻取りローラーのモーター回転数をエンコーダーで読み取って回転速度を制御し、ライン速度（巻取り速度）を制御した。
<Line speed>
The rotation speed was controlled by reading the motor rotation speed of the winding roller with an encoder, and the line speed (winding speed) was controlled.
〈偏光板寸法変化〉
１０ｃｍ×１０ｃｍの偏光板を、８０℃または６０℃／９０％ＲＨの雰囲気中で２４０時間放置し、ＭＤ方向の寸法変化を計測した。
<Polarizing plate dimension change>
A 10 cm × 10 cm polarizing plate was left in an atmosphere of 80 ° C. or 60 ° C./90% RH for 240 hours, and the dimensional change in the MD direction was measured.
〈温水浸漬試験〉
２５ｍｍ×５０ｍｍの偏光板を、６０℃の温水に１０時間浸漬し、端面からの剥がれ量を計測した。
<Warm water immersion test>
A 25 mm × 50 mm polarizing plate was immersed in warm water at 60 ° C. for 10 hours, and the amount of peeling from the end face was measured.
〔実施例１〕
厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、５重量％（重量比：ヨウ素／ヨウ化カリウム＝１／１０）のヨウ素水溶液中で染色した。次いで、３重量％のホウ酸および２重量％のヨウ化カリウムを含む水溶液に浸漬し、さらに４重量％のホウ酸および３重量％のヨウ化カリウムを含む水溶液中で６．０倍まで延伸した後、５重量％のヨウ化カリウム水溶液に浸漬した。その後、４０℃のオーブンで１分間乾燥を行い、厚さ３０μｍ、水分率１４重量％の偏光子を得た。
得られた偏光子の両面に、トリアセチルセルロースフィルム（富士写真フィルム製、商品名：Ｔ８０ＳＺ、厚み８０μｍ）を貼り付けて、偏光板（１）を作製した。このとき、トリアセチルセルロースフィルムの偏光子への貼り付け面に、紫外線吸収剤（クラリアント社製、商品名：ホスタビンＰＲ−２５）を４重量％含有する電子線硬化性接着剤（ナガセケムテックス製、商品名：ＤＡ１４１）を厚さ５μｍに塗工し、偏光子を挟むようにトリアセチルセルロースフィルムの両側からラミネートにより圧着させ、その後、５０ｋＧｙの照射量の電子線を照射して、電子線硬化性接着剤を硬化させた。
偏光板（１）の評価結果を表１に示す。
[Example 1]
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm was dyed in an aqueous iodine solution of 5% by weight (weight ratio: iodine / potassium iodide = 1/10). Next, it was immersed in an aqueous solution containing 3% by weight boric acid and 2% by weight potassium iodide, and further stretched to 6.0 times in an aqueous solution containing 4% by weight boric acid and 3% by weight potassium iodide. Thereafter, it was immersed in a 5% by weight aqueous potassium iodide solution. Thereafter, drying was performed in an oven at 40 ° C. for 1 minute to obtain a polarizer having a thickness of 30 μm and a moisture content of 14% by weight.
A triacetyl cellulose film (manufactured by Fuji Photo Film, trade name: T80SZ, thickness 80 μm) was pasted on both surfaces of the obtained polarizer to produce a polarizing plate (1). At this time, an electron beam curable adhesive (manufactured by Nagase ChemteX) containing 4% by weight of an ultraviolet absorber (manufactured by Clariant, trade name: Hostabin PR-25) on the surface of the triacetylcellulose film attached to the polarizer. The product name: DA141) is applied to a thickness of 5 μm, and is laminated with a laminate from both sides of the triacetyl cellulose film so as to sandwich the polarizer, and then irradiated with an electron beam with a dose of 50 kGy to cure the electron beam. The adhesive was cured.
The evaluation results of the polarizing plate (1) are shown in Table 1.
〔実施例２〕
紫外線吸収剤（クラリアント社製、商品名：ホスタビンＰＲ−２５）を４重量％含有する電子線硬化性接着剤（ナガセケムテックス製、商品名：ＤＡ１４１）の代わりに、紫外線吸収剤（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製、商品名：ＮＡＮＯＢＹＫ−３８２０）を３重量％含有する電子線硬化性接着剤（ナガセケムテックス製、商品名：ＤＡ１４１）を用いた以外は実施例１と同様に行い、偏光板（２）を作製した。
偏光板（２）の評価結果を表１に示す。
[Example 2]
Instead of an electron beam curable adhesive (manufactured by Nagase ChemteX, trade name: DA141) containing 4% by weight of a UV absorbent (manufactured by Clariant, trade name: Hostabin PR-25), a UV absorbent (BYK-Chemie) is used. The same as in Example 1 except that an electron beam curable adhesive (manufactured by Nagase ChemteX, trade name: DA141) containing 3% by weight of product name: NANOBYK-3820) was used. ) Was produced.
The evaluation results of the polarizing plate (2) are shown in Table 1.
〔実施例３〕
トリアセチルセルロースフィルムの代わりにノルボルネン系樹脂フィルム（日本ゼオン製、商品名：ゼオノア、厚み４０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様に行い、偏光板（３）を作製した。
偏光板（３）の評価結果を表１に示す。
Example 3
A polarizing plate (3) was produced in the same manner as in Example 1 except that a norbornene-based resin film (manufactured by Nippon Zeon, trade name: ZEONOR,
The evaluation results of the polarizing plate (3) are shown in Table 1.
〔比較例１〕
厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、５重量％（重量比：ヨウ素／ヨウ化カリウム＝１／１０）のヨウ素水溶液中で染色した。次いで、３重量％のホウ酸および２重量％のヨウ化カリウムを含む水溶液に浸漬し、さらに４重量％のホウ酸および３重量％のヨウ化カリウムを含む水溶液中で６．０倍まで延伸した後、５重量％のヨウ化カリウム水溶液に浸漬した。その後、２５℃のオーブンで３分間乾燥を行い、厚さ３０μｍ、水分率３０重量％の偏光子を得た。
アセトアセチル基変性したポリビニルアルコール樹脂１００重量部（アセチル化度１３％）に対してメチロールメラミン２０重量部を含む水溶液を、濃度０．５重量％になるように調整したポリビニルアルコール系接着剤水溶液を調製した。
上記偏光子の両面に、トリアセチルセルロースフィルム（富士写真フィルム製、商品名：Ｔ８０ＳＺ、厚み８０μｍ）を貼り付けて、偏光板（Ｃ１）を作製した。このとき、トリアセチルセルロースフィルムと偏光子の間に上記ポリビニルアルコール系接着剤水溶液を流し込みながら圧着させ、その後、７０℃で１０分間乾燥させた。
偏光板（Ｃ１）の評価結果を表１に示す。
[Comparative Example 1]
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm was dyed in an aqueous iodine solution of 5% by weight (weight ratio: iodine / potassium iodide = 1/10). Next, it was immersed in an aqueous solution containing 3% by weight boric acid and 2% by weight potassium iodide, and further stretched to 6.0 times in an aqueous solution containing 4% by weight boric acid and 3% by weight potassium iodide. Thereafter, it was immersed in a 5% by weight aqueous potassium iodide solution. Thereafter, drying was performed in an oven at 25 ° C. for 3 minutes to obtain a polarizer having a thickness of 30 μm and a moisture content of 30% by weight.
A polyvinyl alcohol adhesive aqueous solution prepared by adjusting an aqueous solution containing 20 parts by weight of methylolmelamine to 100 parts by weight of an acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol resin (degree of
A triacetyl cellulose film (manufactured by Fuji Photo Film, trade name: T80SZ, thickness 80 μm) was attached to both surfaces of the polarizer to produce a polarizing plate (C1). At this time, the polyvinyl alcohol adhesive aqueous solution was pressed between the triacetylcellulose film and the polarizer while being poured, and then dried at 70 ° C. for 10 minutes.
Table 1 shows the evaluation results of the polarizing plate (C1).
本発明の製造方法で得られる偏光板は、各種画像表示装置（液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等）に好適に用いることができる。 The polarizing plate obtained by the production method of the present invention can be suitably used for various image display devices (liquid crystal display devices, organic EL display devices, PDPs, etc.).
１０ 液晶セル
１１、１１´ ガラス基板
１２ 液晶層
１３ スペーサー
２０、２０´ 位相差フィルム
３０、３０´ 偏光板
３１ 偏光子
３２ 接着剤層
３３ 接着剤層
３４ 透明基材
３５ 透明基材
４０ 導光板
５０ 光源
６０ リフレクター
１００ 液晶表示装置
DESCRIPTION OF
Claims (5)
紫外線吸収剤を含有する電子線硬化性接着剤を用いて該偏光子と該透明基材とを貼り合わせ、電子線を照射して該接着剤を硬化させる、
偏光板の製造方法。 A method for producing a polarizing plate having a transparent substrate on both sides of a polarizer,
The polarizer and the transparent substrate are bonded using an electron beam curable adhesive containing an ultraviolet absorber, and the adhesive is cured by irradiation with an electron beam.
Manufacturing method of polarizing plate.
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