JP2008087272A - Inkjet drawing apparatus and inkjet drawing method - Google Patents
Inkjet drawing apparatus and inkjet drawing method Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008087272A JP2008087272A JP2006269229A JP2006269229A JP2008087272A JP 2008087272 A JP2008087272 A JP 2008087272A JP 2006269229 A JP2006269229 A JP 2006269229A JP 2006269229 A JP2006269229 A JP 2006269229A JP 2008087272 A JP2008087272 A JP 2008087272A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- concentration
- recording medium
- oxygen
- nitrogen gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Images
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
Abstract
Description
本発明は、インクジェットヘッドからインク液滴を吐出させ被記録媒体上に画像を形成するインクジェット描画の分野に属し、より詳しくは、インクとして活性光硬化型のインクを用い被記録媒体上に形成した画像に活性光線を照射して被記録媒体上に画像を定着させるインクジェット描画装置及びインクジェット描画方法に関するものである。 The present invention belongs to the field of ink-jet drawing in which ink droplets are ejected from an ink-jet head to form an image on a recording medium, and more specifically, the ink is formed on a recording medium using an active photocurable ink as the ink. The present invention relates to an ink jet drawing apparatus and an ink jet drawing method for fixing an image on a recording medium by irradiating an image with an actinic ray.
紙や、樹脂フィルム、金属板等の被記録媒体に画像を描画する装置としては、インクを液滴として吐出して被記録媒体上に着弾させて、画像を形成するインクジェット描画方式がある。
インクジェット描画方式を用いるインクジェット描画装置としては、紫外線等の光を照射することにより硬化する活性光線硬化型インクを吐出させて被記録媒体上に着弾させ、着弾したインクに光照射手段から光を照射させてインクを硬化させて、画像を被記録媒体上に定着させるインクジェット描画装置がある（特許文献１、特許文献２参照）。
As an apparatus for drawing an image on a recording medium such as paper, a resin film, or a metal plate, there is an ink jet drawing method in which an image is formed by ejecting ink as droplets and landing on the recording medium.
As an ink jet drawing apparatus using an ink jet drawing method, actinic ray curable ink that is cured by irradiating light such as ultraviolet rays is ejected and landed on a recording medium, and light is irradiated from the light irradiation means to the landed ink. There is an ink jet drawing apparatus that cures ink and fixes an image on a recording medium (see
例えば、特許文献１には、紫外線硬化型インクを記録ヘッドから被記録媒体に吐出し、前記被記録媒体に着弾した前記紫外線硬化型インクに紫外線照射手段から紫外線を照射して硬化させることで画像を定着させるインクジェット描画装置において、前記紫外線照射手段は、光源と、前記光源から照射される紫外線を前記被記録媒体上に反射する反射板とを備え、前記反射板の記録ヘッド側内面には、側面反射板が前記被記録媒体に向かうにしたがって前記記録ヘッドから遠ざかるように傾斜して設けられ、前記側面反射板の前記記録ヘッド側の空間を光トラップ部としたことを特徴とするインクジェット描画装置が記載されている。
For example, in
特許文献２には、光の照射により硬化する光硬化性インクを液滴として被記録媒体に吐出するヘッドと、被記録媒体に着弾した光硬化性インク滴に光を照射する照射手段と、被記録媒体に着弾した光硬化性インク滴に対して前記照射手段により光が照射される領域を外気から遮断する遮断手段と、空気の窒素成分を濃縮して窒素ガスを発生させる窒素ガス発生手段を有し、前記領域に窒素ガスを供給する窒素ガス供給手段と、前記領域から排気を行うとともに、排気された気体を前記窒素ガス発生手段に供給する排気手段とを備えることを特徴とするインクジェットプリンタが記載されている。 Patent Document 2 discloses a head that ejects photocurable ink that is cured by light irradiation as droplets onto a recording medium, an irradiation unit that irradiates light onto a photocurable ink droplet that has landed on the recording medium, A blocking unit that blocks a region irradiated with light by the irradiation unit from outside air with respect to a photocurable ink droplet that has landed on a recording medium; and a nitrogen gas generation unit that generates nitrogen gas by concentrating a nitrogen component of air. An ink jet printer comprising: a nitrogen gas supply unit that supplies nitrogen gas to the region; and an exhaust unit that exhausts the gas from the region and supplies the exhausted gas to the nitrogen gas generation unit. Is described.
ここで、インクとして活性光線硬化型インクを用いるインクジェット描画装置は、活性光線が照射されると硬化するため、インク液滴を吐出するインクジェットヘッドの吐出部に活性光線が照射されると、吐出部のインクが硬化し、インク液滴を吐出することができなくなるという問題がある。
また、被記録媒体上に着弾したインク液滴は、硬化するまで流動性を有するため、画像記録から所定時間を経過すると、位置ずれ、にじみ等が生じるという問題がある。
Here, since the ink jet drawing apparatus using actinic ray curable ink as the ink is cured when irradiated with actinic light, the ejecting portion is irradiated when actinic light is irradiated to the ejecting portion of the ink jet head that ejects ink droplets. The ink is hardened and ink droplets cannot be ejected.
Further, since the ink droplets that have landed on the recording medium have fluidity until they are cured, there is a problem that positional deviation, blurring, and the like occur after a predetermined time has elapsed since image recording.
特許文献１に記載のインクジェット描画装置は、光源から照射される紫外線を被記録媒体上に反射する反射板の記録ヘッド側の空間を光トラップ部とすることで、紫外線が記録ヘッド側に漏れ出すことを効果的に阻止されると記載されている。
しかしながら、光源から照射される光は、被記録媒体で散乱されるため、反射体の形状で漏れ出すことを防止するのには、限界があるという問題がある。
The ink jet drawing apparatus described in
However, since the light emitted from the light source is scattered by the recording medium, there is a problem that there is a limit in preventing the light from leaking out in the shape of the reflector.
また、引用文献２に記載のインクジェットプリンタは、被記録媒体に着弾した光硬化型インク滴が照射手段によって照射される箇所に、窒素ガスを発生し供給する窒素ガス供給手段によって窒素ガスを供給することで、インクの周囲の酸素濃度を低下させる。これにより照射手段によって照射される光が紫外線である場合、着弾した光硬化型インク滴は、酸素によって硬化阻害を生じず、硬化エネルギーを大きくせずとも被記録媒体上で確実に硬化することができると記載されている。
活性光線硬化型インクのうちラジカル重合型の活性光線硬化型インクは、酸素により重合が阻害されるため、特許文献２に記載のインクジェットプリンタを用いることで、窒素雰囲気で紫外線を照射することで、効率よく短時間で画像を硬化することができる。
しかしながら、特許文献２に記載のインクジェットプリンタでは、画像定着の高速化は実現できるが、光源から射出された光が漏れ出しインクジェットヘッドに到達して、吐出不良を生じさせることを防止することはできないという問題がある。
Further, the ink jet printer described in the cited document 2 supplies nitrogen gas by a nitrogen gas supply unit that generates and supplies nitrogen gas to a location where the photocurable ink droplets landed on the recording medium are irradiated by the irradiation unit. As a result, the oxygen concentration around the ink is lowered. As a result, when the light irradiated by the irradiation means is ultraviolet light, the landed photocurable ink droplet does not cause curing inhibition due to oxygen and can be reliably cured on the recording medium without increasing the curing energy. It is stated that it can be done.
Of the actinic ray curable inks, radical polymerization actinic ray curable inks are inhibited from polymerization by oxygen, so by using the inkjet printer described in Patent Document 2, by irradiating ultraviolet rays in a nitrogen atmosphere, An image can be cured efficiently and in a short time.
However, the inkjet printer described in Patent Document 2 can achieve high-speed image fixing, but cannot prevent light emitted from the light source from leaking out and reaching the inkjet head to cause ejection failure. There is a problem.
本発明の目的は、上記従来技術に基づく問題点を解消し、画像ムラがなく、高画質な画像を高速印刷が可能で、かつ、インクジェットヘッドの吐出不良が発生することも防止できるインクジェット描画装置及びインクジェット描画方法を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is an ink jet drawing apparatus that solves the problems based on the above prior art, can print high-quality images at high speed without image unevenness, and can prevent the occurrence of ejection failure of an ink jet head. And providing an ink jet drawing method.
上記課題を解決するために、本発明の第１の態様は、被記録媒体上にラジカル重合型の活性光線硬化型インクのインク液滴を吐出するインクジェットヘッドと、前記インク液滴が着弾した前記被記録媒体上に活性光線を照射する活性光線照射部と、前記インクジェットヘッド近傍に高濃度酸素ガスを供給する高濃度酸素ガス供給部と、前記活性光線照射部近傍に高濃度窒素ガスを供給する高濃度窒素ガス供給部とを有するインクジェット描画装置を提供するものである。 In order to solve the above problems, a first aspect of the present invention is an ink jet head that ejects ink droplets of radical polymerization type actinic ray curable ink on a recording medium, and the ink droplets that have landed on the recording head. An actinic ray irradiating unit for irradiating actinic rays on a recording medium, a high concentration oxygen gas supplying unit for supplying a high concentration oxygen gas in the vicinity of the inkjet head, and a high concentration nitrogen gas in the vicinity of the actinic ray irradiating unit An ink jet drawing apparatus having a high concentration nitrogen gas supply unit is provided.
さらに、空気中の酸素と窒素を分離して前記高濃度酸素ガス及び前記高濃度窒素ガスを精製し、前記高濃度酸素ガス供給部に前記高濃度酸素ガスを供給し、前記高濃度窒素ガス供給部に前記前記高濃度窒素ガスを供給する供給機構を有することが好ましい。
また、前記分離機構は、分子篩炭により窒素と酸素を分離する吸着法を用い、前記高濃度酸素ガスおよび前記高濃度窒素ガスを精製することが好ましい。
さらに、前記高濃度窒素ガスは、窒素濃度が８０％以上１００％以下であり、前記高濃度酸素ガスは、酸素濃度が２５％以上１００％以下であることが好ましい。
Further, oxygen and nitrogen in the air are separated to purify the high concentration oxygen gas and the high concentration nitrogen gas, supply the high concentration oxygen gas to the high concentration oxygen gas supply unit, and supply the high concentration nitrogen gas It is preferable to have a supply mechanism for supplying the high-concentration nitrogen gas to the section.
Moreover, it is preferable that the said separation mechanism refine | purifies the said high concentration oxygen gas and the said high concentration nitrogen gas using the adsorption method which isolate | separates nitrogen and oxygen with molecular sieve charcoal.
Further, the high concentration nitrogen gas preferably has a nitrogen concentration of 80% or more and 100% or less, and the high concentration oxygen gas preferably has an oxygen concentration of 25% or more and 100% or less.
上記課題を解決するために、本発明の第２の態様は、被記録媒体上に画像を描画するインクジェット描画方法であって、高濃度酸素ガス雰囲気でラジカル重合型の活性光線硬化型インクのインク液滴を被記録媒体上に吐出し、高濃度窒素ガス雰囲気で前記インク液滴が着弾した被記録媒体に活性光線を照射し、前記被記録媒体上のインク液滴を硬化させるインクジェット描画方法を提供するものである。 In order to solve the above-mentioned problem, a second aspect of the present invention is an ink jet drawing method for drawing an image on a recording medium, wherein the ink is a radical polymerization type actinic ray curable ink in a high concentration oxygen gas atmosphere. An ink jet drawing method for discharging a droplet onto a recording medium, irradiating the recording medium on which the ink droplet has landed in a high-concentration nitrogen gas atmosphere, and curing the ink droplet on the recording medium It is to provide.
ここで、酸素濃度が２５％以上１００％以下の高濃度酸素ガスを前記被記録媒体上に、より詳しくは、前記被記録媒体とインクジェットヘッド間に供給して、前記高濃度酸素雰囲気を形成し、窒素濃度が８０％以上１００％以下の高濃度窒素ガスを前記被記録媒体上に供給して、前記高濃度窒素雰囲気を形成することが好ましい。 Here, a high-concentration oxygen gas having an oxygen concentration of 25% or more and 100% or less is supplied onto the recording medium, more specifically, between the recording medium and the inkjet head to form the high-concentration oxygen atmosphere. It is preferable that a high concentration nitrogen gas having a nitrogen concentration of 80% to 100% is supplied onto the recording medium to form the high concentration nitrogen atmosphere.
本発明によれば、被記録媒体に高速で画像を描画し、定着することができ、かつ、被記録媒体上に着弾したインクに位置ずれが生じることや、にじみが生じることを防止できる。
また、活性光線がインクジェットヘッドの吐出部に到達しても、吐出部付近のインクが硬化することを防止でき、吐出部のインク詰まり等による吐出不良が生じることを防止できる。また、吐出部付近のインクの硬化を防止しつつ、より強度の強い活性光線を照射することが可能となり、短時間で被記録媒体上の画像を硬化することができ、画像描画をより高速化することができる。
つまり、本発明によれば、画像ムラのない高画質な画像を高速で作成することができ、かつ、故障しにくいインクジェット描画装置とすることができる。
According to the present invention, it is possible to draw and fix an image on a recording medium at high speed, and it is possible to prevent occurrence of positional deviation and blurring of ink landed on the recording medium.
Further, even when actinic rays reach the ejection part of the inkjet head, it is possible to prevent the ink in the vicinity of the ejection part from being cured, and it is possible to prevent ejection failure due to ink clogging or the like of the ejection part. In addition, it is possible to irradiate a stronger actinic ray while preventing the ink in the vicinity of the ejection part from being cured, so that the image on the recording medium can be cured in a short time, and the image drawing speed is increased. can do.
That is, according to the present invention, a high-quality image without image unevenness can be created at high speed, and an inkjet drawing apparatus that is less likely to fail can be obtained.
本発明に係るにインクジェット描画装置及びインクジェット描画方法について、添付の図面に示す実施形態を基に詳細に説明する。 An ink jet drawing apparatus and an ink jet drawing method according to the present invention will be described in detail based on embodiments shown in the accompanying drawings.
図１は、本発明の第２の態様のインクジェット描画方法を用いる本発明の第１の態様のインクジェット描画装置の概略構成を示す正面図であり、図２は、図１に示したインクジェット描画装置の上面図である。
ここで、以下の各実施形態では、活性光線（以下「活性エネルギー」ともいう。）の照射によって硬化するラジカル重合型の活性光線硬化型インク（活性エネルギー硬化型インクともいう）のうちラジカル重合型の紫外線硬化型インク（以下「ＵＶインク」ともいう。）を使用する活性光線硬化型インクジェット描画装置を例に説明するが、これに限定されることはなく、ラジカル重合型の各種活性光線硬化型インクを用いるインクジェット描画装置に適用することができる。
ここで、ラジカル重合型とは、活性光線（本実施形態では、紫外線）を照射されることでラジカルを発生して連鎖的に重合を開始するが、このラジカルは、空気中の酸素と反応すると消費され、重合連鎖反応が阻害されるという特性を有するインクである。
FIG. 1 is a front view showing a schematic configuration of the ink jet drawing apparatus of the first aspect of the present invention using the ink jet drawing method of the second aspect of the present invention, and FIG. 2 is the ink jet drawing apparatus shown in FIG. FIG.
Here, in each of the following embodiments, radical polymerization type among radical polymerization type active light curable ink (also referred to as active energy curable ink) that is cured by irradiation with active light (hereinafter also referred to as “active energy”). An actinic ray curable ink jet drawing apparatus using an ultraviolet curable ink (hereinafter also referred to as “UV ink”) will be described as an example. However, the present invention is not limited thereto, and various actinic ray curable actinic ray curable types are used. The present invention can be applied to an ink jet drawing apparatus using ink.
Here, the radical polymerization type means that radicals are generated by irradiating actinic rays (in this embodiment, ultraviolet rays) to start polymerization in a chain, and this radical reacts with oxygen in the air. It is an ink that has the property that it is consumed and the polymerization chain reaction is inhibited.
インクジェット描画装置１０は、搬送部１２と、インクジェットヘッド１４と、活性光線照射部１６と濃縮ガス供給機構１８とを有する。
The ink
搬送部１２は、搬送ローラ対２０と、搬送ローラ対２２とを有し、被記録媒体Ｐを搬送する（図１中矢印方向）。
搬送ローラ対２０及び搬送ローラ対２２とは、図示しない供給機構から供給された被記録媒体Ｐを挟持して搬送する。
The
The
インクジェットヘッド１４は、被記録媒体Ｐの搬送方向に対して直交する方向の被記録媒体Ｐの全域、つまり、被記録媒体Ｐの幅方向の全域に一定間隔で多数の吐出口（ノズル、インク吐出部）が配置されたフルライン型であり、かつ、ピエゾ型のインクジェットヘッドである。インクジェットヘッド１４は、図示しない制御部によりインク液滴の吐出量、吐出タイミングが制御される。また、インクジェットヘッド１４は、ラジカル重合型の紫外線硬化型インク（以下単に「ＵＶインク」ともいう。）を貯蔵したインクタンク（図示せず）に接続されており、インクタンクからインクが供給される。
The
図３は、インクジェットヘッド６２のインク吐出部分の概略構成を示す断面図である。
インクジェットヘッド６２は、ケース１０２と、ノズルプレート１０４と、ガードプレート１０６と、インクジェット素子１０８を有する。ここで、図３に示したインクジェットヘッド１４は、ケース１０２とノズルプレート１０４とによりインクの流路が形成され、インク流路の側面に相当する位置のノズルプレート１０４には複数のノズル（吐出口）１０４ａが連通され、インク流路の側面のノズル１０４ａからインク液滴を吐出する、いわゆるside shooter型のインクジェットヘッドである。
以下、インクジェットヘッド６２の各部材について詳細に説明する。
FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of an ink discharge portion of the
The
Hereinafter, each member of the
ケース１０２は、中空の箱型形状であり、１つの面に複数のインク出口１０２ａと、複数のインク入口１０２ｂとが形成され、これらインク出口１０２ａ及びインク入口１０２ｂが形成された面に対向する面のインク出口１０２ａとインク入口１０２ｂとの間となる位置にそれぞれ吐出口１０２ｃが形成されている。また、ケース１０２内部の圧力室でもあるインク流路には各吐出口１０２ｃに対応してピエゾ型（例えばＰＺＴ駆動など）のインクジェット素子１０８が配置されている。
The
ノズルプレート１０４は、ケース１０２の吐出口１０２ｃ側の面に配置され、吐出口１０２ｃに対応する位置にノズル１０４ａが形成されている。ノズル１０４ａは、吐出口１０２ｃと連通しており、吐出口１０２ｃに送給されたＵＶインクＱがインク液滴として吐出される。
The
ガードプレート１０６は、ノズルプレート１０４の外面に配置され、ノズルプレート１０４のノズル１０４ａの近くに突出している。ガードプレート１０６は、ノズル１０４ａに他の部材が衝突しないようにノズル１０４ａを保護する。
The
インクジェットヘッド６２は、インクジェット素子１０８を駆動させてインク入口１０２ｂから吐出口１０２ｃ送給されたＵＶインクＱをノズル１０４ａから吐出させる。そして、吐出されないＵＶインクＱがインク出口１０２ａから送出される。このとき、ケース１０２の圧力室内においてＵＶインクＱが循環及び攪拌されることで沈殿することなくＵＶインクＱがインク液滴として吐出される。
The
インクジェットヘッドには、ヒータ等でヘッド全体を調温加熱してＵＶインクの粘度を低減させて吐出しやすくする方法を用いてもよい。 For the inkjet head, a method may be used in which the entire head is heated with a heater or the like to reduce the viscosity of the UV ink so that it can be easily discharged.
本実施形態では、インクジェットヘッドをピエゾ素子（圧電素子）方式としたが、これに限定されず、ピエゾ方式に代えて、ヒータなどの発熱体によってインクを加熱して気泡を発生させ、その圧力でインク滴を飛ばすサーマルジェット方式など、各種方式のインクジェットヘッドを用いることも適用できる。
このように種々の方式のインクジェットヘッドを用いることができるが、本実施形態のようにピエゾ方式のインクジェットヘッドを用いることが好ましい。インクジェットヘッドをピエゾ方式とすることで、ＵＶインクを好適に吐出させることができる。
In this embodiment, the ink jet head is a piezo element (piezoelectric element) type, but is not limited to this, and instead of the piezo type, ink is heated by a heating element such as a heater to generate bubbles, and the pressure is It is also possible to use various types of inkjet heads such as a thermal jet method that ejects ink droplets.
Although various types of inkjet heads can be used as described above, it is preferable to use a piezo type inkjet head as in this embodiment. By using an inkjet head as a piezo method, UV ink can be suitably discharged.
搬送部１２により被記録媒体Ｐを搬送しつつ、インクジェットヘッド１４のノズル１０４ａから被記録媒体Ｐに向けてＵＶインクの液滴を吐出し、吐出したインク液滴を被記録媒体上に着弾させることにより被記録媒体Ｐ上に画像を描画する。
While the recording medium P is being transported by the transporting
活性光線照射部１６は、ＵＶ光を射出するＵＶランプ３０と、ＵＶランプ３０から射出されたＵＶ光を、被記録媒体Ｐ側に反射させるリフレクタ３２とを有し、被記録媒体Ｐの搬送方向に直交する方向の被記録媒体Ｐの全域、つまり被記録媒体Ｐの幅方向の全域にＵＶ光を照射させる。
The actinic
ＵＶランプ３０は、インクジェットヘッド１４により印刷原版Ｐ上にＵＶインクで形成された画像部にＵＶ光を照射し、ＵＶインクを硬化させるためのものである。ＵＶランプ４０としては、例えば、ロングアークランプ方式のキセノンランプや、低圧水銀ランプ、蛍光ランプ、高圧水銀ランプ、ショートアークランプ方式の超高圧水銀ランプ等の種々の水銀ランプ・水銀キセノンランプや、ロングアークランプ方式またはショートアークランプ方式のメタルハライドランプ等の種々のランプを用いることができる。
The
リフレクタ３２は、ＵＶランプ３０を内蔵し、ＵＶランプ３０から射出されたＵＶ光を射出する射出口３２ａを備えている。リフレクタ３２の内面は、鏡面とされており、ＵＶランプ３０から射出されたＵＶ光が、内面で吸収されることなく反射され、全て射出口３２ａからＵＶ光として射出される。
リフレクタ３２の射出口３２ａは、被記録媒体Ｐの表面に対面している。リフレクタ３２の射出口３２ａから射出されたＵＶ光は、被記録媒体Ｐに照射される。
The
The
濃縮ガス供給機構１８は、高濃度酸素及び高濃度窒素を精製する供給機構本体３４と、供給機構本体３４で精製された高濃度酸素ガスをインクジェットヘッド１４近傍に供給する高濃度酸素ガス供給パイプ３６と、供給機構本体３４で精製された高濃度窒素ガスを活性光線照射部１６の近傍に供給する高濃度窒素ガス供給パイプ３８とを有する。
The concentrated
図４は、供給機構本体３４の概略構成を示す模式図である。
供給機構本体３４は、高濃度酸素ガス及び高濃度窒素ガスを精製する機構であり、基本的に、圧縮空気供給管４０と、第１主管４２と、第２主管４４と、高濃度窒素ガス供給配管（以下単に「窒素供給管」ともいう。）４６と、高濃度酸素ガス供給配管（以下単に「酸素供給管」ともいう。）４８と、三方弁５０、５２、５４、５６と、フィルタ５８と、空気圧縮器６０と、第１吸着筒６２と、第２吸着筒６４と、第３吸着筒６６と、第４吸着筒６８と、オリフィス７０と、バッファタンク７２、７４と、取出口７６と、サイレンサ７８とを有する。
FIG. 4 is a schematic diagram illustrating a schematic configuration of the supply mechanism
The supply mechanism
まず、供給機構本体３４の空気の流路は、圧縮空気供給管４０と、第１主管４２と、第２主管４４と、窒素供給管４６と、酸素供給管４８とで構成されている。
圧縮空気供給管４０は、一端が大気と連通されており、他端に２つの分岐管を有し、一方の分気管が三方弁５０を介して第１主管４２及び酸素供給管４８と接続され、他方の分岐管が、三方弁５２を介して第２主管４４及び酸素供給管４８と接続されている。
第１主管４２は、一端が三方弁５０と接続され、他端が三方弁５４と接続されている。また、第２主管４４は、一端が三方弁５２と接続され、他端が三方弁５６と接続されている。
また、窒素供給管４６は、一端に２つの分岐管を有し、一方の分岐管が三方弁５４と接続され、他方の分岐管が三方弁５６と接続されており、他端には、取出口７６が設けられている。この取出口７６は、高濃度窒素ガス供給パイプ３８（図１参照）と接続されている。
また、酸素供給管４８は、一端に２つの分岐管を有し、一方の分岐管が三方弁５０と接続され、他方の分岐管が三方弁５２と接続されており、他端には、サイレンサ７８が設けられている。このサイレンサ７８は、高濃度酸素ガス供給パイプ３６（図１参照）と接続されている。
First, the air flow path of the
The compressed
The first
The
The
つまり、これらの配管は、３つの配管を接続させ、空気の流路を切り替えることができる三方弁５０、５２、５４、５６で接続されている。
三方弁５０は、圧縮空気供給管４０と、第１主管４２と、酸素供給管４８と接続されており、三方弁５２は、圧縮空気供給管４０と、第２主管４４と、酸素供給管４８とが接続されている。また、三方弁５４は、第１主管４２と、窒素供給管４6とを接続しており、三方弁５６は、第２主管４４と、窒素供給管４６とを接続している。
さらに、三方弁５４と三方弁５６の残りの一つの接続部は、連通管５５が連結されている。つまり、第１主管４２と第２主管４４とは、連通管５５により接続されている。
That is, these pipes are connected by three-
The three-
Furthermore, the
圧縮空気供給管４０は、大気と連通している一端から、三方弁５４及び三方弁５６に接続されている分岐管に分岐している分岐点までに、フィルタ５８、コンプレッサ６０、冷却コイル８０、安全弁８２、フィルタ８４、ドレン部８６、逆止弁８８が配置されている。
フィルタ５８から流入し、コンプレッサ６０で圧縮された空気は、冷却コイル８０、フィルタ８４、逆止弁８８を通過した後、分岐され、三方弁５０及び三方弁５２に供給される。
The compressed
The air that flows in from the
第１主管４２には、第１吸着筒６２と第３吸着筒６６とが三方弁５０側から三方弁５４側に向けてこの順に配置されており、第２主管４４には、第２吸着筒６４と第４吸着筒６８とが三方弁５２側から三方弁５６側に向けてこの順に配置されている。
さらに、第１主管４２の第３吸着筒６６と三方弁５４との間と、第２主管４４の第４吸着筒６８と三方弁５６との間には、両者を連結させるオリフィス７０が配置されている。
In the first
Further, an
ここで、第１吸着筒６２と、第２吸着筒６４と、第３吸着筒６６と、第４吸着筒６８とは、いずれも同じ構成であるので、第１吸着筒６２を例として説明する。
第１吸着筒６２は、内部に炭素材料を処理して得られた均一で微小な細孔径を有する分子篩炭が充填されている。ここで、分子篩炭は、図５に示すように、吸着速度の差を特異な性質を有する吸着剤である。図５は、分子篩炭の酸素と窒素の吸着量と時間との関係を示すグラフであり、横軸に吸着時間を示し、縦軸に吸着量を示す。
図５に示すように、分子篩炭は、窒素と酸素の分子の分子の大きさにより、吸着初期の短時間で窒素と酸素を分離する。また、第１吸着筒６２は、圧縮された空気を供給されると酸素を吸着し、減圧すると吸着した酸素が離脱される。
Here, the
The
As shown in FIG. 5, molecular sieve charcoal separates nitrogen and oxygen in a short time in the initial stage of adsorption, depending on the molecular size of the nitrogen and oxygen molecules. The
このようにして、第１吸着筒６２、第２吸着筒６４、第３吸着筒６６、第４吸着筒６８は、圧縮空気供給管４０から供給された空気から酸素吸着して分離し、高濃度窒素ガスを精製する。第１主管４２及び第２主管４４は、この精製した高濃度窒素ガスを窒素供給管４６に供給する。また、第１吸着筒６２、第２吸着筒６４、第３吸着筒６６、第４吸着筒６８により分離した酸素を用い、高濃度酸素ガスを精製し、酸素供給管４８に供給する。この点については後ほど説明する。
In this way, the
窒素供給管４６は、三方弁５４及び三方弁５６に接続されている分岐管の分岐点から他端に向けて、つまり、２つの分岐管が連結している位置を基準とし、三方弁５４及び三方弁５６から離れる方向に、言い換えれば、配管内を流れる空気の流れ方向おいて上流から下流に向けて、窒素を貯蔵するバッファタンク７２及びバッファタンク７４、窒素供給管４６に流れる空気の流量を調整する制御弁９２、圧力スイッチ９４、減圧弁９６、流量計９９がこの順に配置されている。また、窒素供給管４６は、分岐管とは反対側の端部に高濃度窒素ガス供給パイプ３８（図１参照）と接続している取出口７６を有する。
窒素供給管４６は、第１主管４２及び第２主管４４により精製された高濃度窒素ガスを取出口７６から高濃度窒素ガス供給パイプ３８に供給する。
The
The
また、酸素供給管４８は、分岐し、その分岐管が三方弁５０及び三方弁５２に接続されている端部とは反対側の端部に高濃度酸素ガス供給パイプ３６（図１参照）と接続しているサイレンサ７８を有する。
酸素供給管４８は、第１主管４２及び第２主管４４により精製された高濃度酸素ガスをサイレンサ７８から高濃度酸素ガス供給パイプ３６に供給する。
The
The
さらに、圧縮空気供給管４０の逆止弁８８と分岐部との間と、酸素供給管４８の分岐部とサイレンサ７８との間を接続する配管９０が設けられており、この配管には、リリーフ弁が設けられている。
Further, a
次に、供給機構本体３４による高濃度窒素ガス及び高濃度酸素ガスの精製方法について説明する。
まず、三方弁５０の弁を圧縮空気供給管４０と第１主管４２とが連通するように切り替え、三方弁５２の弁を第２主管４４と酸素供給管４８とが連通するように切り替える。さらに、三方弁５４の弁を第１主管４２と窒素供給管４６が連通するように切り替え、三方弁５６の弁を第２主管４４と連通管とが連通するように切り替える。
Next, a method for purifying high-concentration nitrogen gas and high-concentration oxygen gas by the supply mechanism
First, the three-
大気中からフィルタ５８を通過して、圧縮空気供給管４０に流入した空気は、空気圧縮器６０で圧縮され、冷却コイル８０により冷却され、フィルタ８４、逆止弁８８、三方弁５０を通過して第１主管４２に供給される。
第１主管４２に供給された圧縮空気は、第１吸着筒６２、第３吸着筒６６に供給され、第１吸着筒６２、第３吸着筒６６内に配置された分子篩炭に酸素が吸着される。
このように、酸素が吸着されることで、第１吸着筒６２及び第３吸着筒６６を通過した空気は、窒素濃度が高い空気、つまり高濃度窒素ガスとなる。
第１主管４２の第１吸着筒６２及び第３吸着筒６６で精製された高濃度窒素ガスは、三方弁５４を通過して、窒素供給管４６のバッファタンク７２及び／またはバッファタンク７４に貯蔵される。
The air that has passed through the
The compressed air supplied to the first
As described above, the oxygen is adsorbed, so that the air that has passed through the
The high-concentration nitrogen gas purified by the
次に、圧縮空気供給管４０から第１主管４２に圧縮空気を供給し、高濃度窒素ガスを精製して窒素供給管４６に高濃度窒素ガスを供給してから所定時間経過したら、第１主管４２への圧縮空気の供給を停止する。
圧縮空気の供給を停止した後、三方弁５０の弁を第１主管４２と酸素供給管４８とが連通するように切り替え、三方弁５２の弁を圧縮空気供給管４０と第２主管４４とが連通するように切り替え、三方弁５４の弁を第１主管４２と連通管５５とが連通するように切り替え、三方弁５６を第２主管４４と窒素供給管４６とが連通するように切り替える。
Next, after the compressed air is supplied from the compressed
After the supply of compressed air is stopped, the three-
三方弁５０、５２、５４、５６の弁を切り替えた後、圧縮空気供給管４０で圧縮された空気を供給する。弁が切り替えられたことで、圧縮空気は、三方弁５２を介して第２主管４４に供給される。
第２主管４４に供給された圧縮空気は、第２吸着筒６４、第４吸着筒６８に供給され、分子篩炭で酸素が吸着される。
このように、酸素が吸着されることで、第２吸着筒６４及び第４吸着筒６８を通過した空気は、窒素濃度が高い空気、つまり、高濃度窒素ガスとなる。
第２主管４４の第２吸着筒６４及び第４吸着筒６８で精製された高濃度窒素ガスは、三方弁５６を通過して、窒素供給管４６のバッファタンク７２及び／またはバッファタンク７４に貯蔵される。
After switching the three-
The compressed air supplied to the second
In this way, the oxygen that has been adsorbed, the air that has passed through the
The high-concentration nitrogen gas purified by the
さらに、第２主管４４での高濃度窒素ガスの精製と同時に、第１吸着筒６２及び第３吸着筒６６は、大気圧まで減圧されて、分子篩炭に吸着されていた酸素を離脱される。これにより、第１吸着筒６２及び第３吸着筒６６が配置された第１主管４２では、酸素濃度が高い空気、つまり高濃度酸素ガスが精製される。
第１吸着筒６２及び第３吸着筒６６で精製された高濃度酸素ガスは、三方弁５０を通過して、酸素供給管４８に供給される。
Further, simultaneously with the purification of the high-concentration nitrogen gas in the second
The high-concentration oxygen gas purified by the
さらに、第２吸着筒６４及び第４吸着筒６８で精製された窒素ガスの一部がオリフィス７０を通じて、第１主管４２に供給され、第１吸着筒６２及び第３吸着筒６６に吸着された酸素をさらに離脱させて、高濃度酸素ガスを精製する。精製した高濃度酸素ガスは、三方弁５０を通過して、酸素供給管４８に供給される。
Further, a part of the nitrogen gas purified by the
このように、圧縮空気供給管４０から第２主管４４に圧縮空気を供給し、高濃度窒素ガスを精製して窒素供給管４６に高濃度窒素ガスを供給し、かつ、第１主管４２で、高濃度酸素ガスを精製し酸素供給管４８に高濃度酸素ガスを供給してから所定時間経過した後、第２主管４４への圧縮空気の供給を停止する。
In this way, compressed air is supplied from the compressed
その後、三方弁５０の弁を圧縮空気供給管４０と第１主管４２とが連通するように切り替え、さらに三方弁５２の弁を第２主管４４と酸素供給管４８とが連通するように切り替える。さらに、三方弁５４の弁を第１主管４２と窒素供給管４６が連通するように切り替え、三方弁５６の弁を第２主管６２と連通管５５とが連通するように切り替える。
Thereafter, the three-
その後、第１主管４２に圧縮空気を供給し、第１主管４２の第１吸着筒６２及び第３吸着管６６で高濃度窒素ガスを精製して、精製した高濃度窒素ガスを窒素供給管４６に供給する。さらに、酸素を吸着している第２主管４４の第２吸着筒６４と第４吸着筒６８で高濃度酸素ガスを精製して、精製した高濃度酸素ガスを酸素供給管４８に供給する。
Thereafter, compressed air is supplied to the first
このようにして、供給機構本体３４は、所定時間毎に三方弁５０、５２、５４、５６を切り替え、本実施形態では一例として７０秒毎に切り替え、第１主管４２、第２主管４４のうち窒素供給管４６及び圧縮空気供給管４０と連通している主管で、高濃度窒素ガスを精製し、第１主管４２、第２主管４４のうち酸素供給管４８と連通している主管で高濃度酸素ガスを精製することで、連続して、高濃度窒素ガス及び高濃度酸素ガスを精製する。
つまり、２つの主管にそれぞれ配置された吸着筒で、圧縮空気から酸素を分子篩炭に吸着させて分離する高濃度窒素ガスの精製と、吸着した酸素を離脱させる高濃度酸素ガスの精製とを交互に行うことで、同時に高濃度酸素ガスと高濃度窒素ガスを精製し、高濃度酸素ガスを高濃度酸素ガス供給パイプ３６に供給し、高濃度窒素ガスを高濃度窒素ガス供給パイプ３８に供給する。
In this way, the supply mechanism
In other words, with the adsorption cylinders arranged in the two main pipes, purification of high-concentration nitrogen gas that separates oxygen by adsorbing oxygen from compressed air to molecular sieve charcoal and purification of high-concentration oxygen gas that separates the adsorbed oxygen alternately The high concentration oxygen gas and the high concentration nitrogen gas are purified at the same time, the high concentration oxygen gas is supplied to the high concentration oxygen
高濃度酸素ガス供給パイプ３６は、一端が供給機構本体３４と連結され、他端が被記録媒体Ｐの搬送方向においてインクジェットヘッド１４の上流側、かつ、インクジェットヘッド１４の近傍に配置されている。また、図２に示すように、高濃度酸素ガス供給パイプ３６のインクジェットヘッド１４の近傍側の端部は、被記録媒体の幅方向の全域、つまりインクジェットヘッド１４と略同じ幅の噴出口３６ａを有する。
高濃度酸素ガス供給パイプ３６は、供給機構本体３４で精製された高濃度酸素ガスをインクジェットヘッド１４近傍に供給し、インクジェットヘッド１４近傍を高濃度酸素雰囲気ＡＯにする。より正確には、高濃度酸素ガス供給パイプ３６は、供給機構本体３４で精製された高濃度酸素ガスをインクジェットヘッド１４の吐出口は配置されている面（以下「吐出面」という。）に供給し、インクジェットヘッド１４の吐出面を高濃度酸素雰囲気ＡＯにする。
One end of the high-concentration oxygen
The high-concentration oxygen
高濃度窒素供給パイプ３８は、一端が供給機構本体３４と連結され、他端が被記録媒体Ｐの搬送方向において、活性光線照射部１６の上流側、かつ、活性光線照射部１６の近傍に配置されている。また、図２に示すように、高濃度窒素ガス供給パイプ３８の活性光線照射部１６の近傍側の端部は、被記録媒体の幅方向の全域、つまり活性光線照射部１６と略同じ幅の噴出口３８ａを有する。
高濃度窒素供給パイプ３８は、供給装置本体３４で精製された高濃度窒素ガスを活性光光線照射部１６の近傍に供給し、活性光線照射部１６の近傍を高濃度窒素雰囲気ＡＮとする。より正確には、高濃度窒素供給パイプ３８は、供給装置本体３４で精製された高濃度窒素ガスを活性光線照射部１６に対向する位置の被記録媒体Ｐの表面上に供給し、ＵＶ光（活性光線）が照射される位置の被記録媒体Ｐの表面上を高濃度窒素雰囲気ＡＮにする。
One end of the high-concentration
High concentration
次に、インクジェット描画装置による記録動作（インクジェット描画方法）を説明することで、本発明をより詳細に説明する。 Next, the present invention will be described in more detail by explaining a recording operation (inkjet drawing method) by the ink jet drawing apparatus.
搬送部１２の搬送ロール対２０に挟持された被記録媒体Ｐは、搬送され、インクジェットヘッド１４に対向する位置に搬送される。
インクジェットヘッド１４に対向する位置に搬送された被記録媒体Ｐには、インクジェットヘッド１４からインク液滴が吐出され、画像が描画される。つまり、インクジェットヘッド１４から吐出されたインク液滴が被記録媒体Ｐ上に着弾し、画像が描画される。
ここで、インクジェットヘッド１４には、高濃度酸素ガス供給パイプ３６から高濃度酸素ガスが供給され、インクジェットヘッド１４近傍は、高濃度酸素雰囲気ＡＯとなっている。
The recording medium P sandwiched between the pair of
Ink droplets are ejected from the
Here, high-concentration oxygen gas is supplied from the high-concentration oxygen
インク液滴が着弾し、画像が描画された被記録媒体Ｐは、搬送部１２の搬送ロール対２０によりさらに搬送され、活性光線照射部１６に対向する位置に搬送される。
活性光線照射部１６に対向する位置に搬送された被記録媒体Ｐには、ＵＶランプ３０から照射されたＵＶ光が直接またはリフレクタ３２に反射されて、照射される。
被記録媒体Ｐ上に描画された画像は、ＵＶ光が照射されることで硬化されて、被記録媒体上に定着される。
ここで、活性光線照射部１６に対向する位置の被記録媒体Ｐには、高濃度窒素ガス供給パイプ３８から高濃度窒素ガスが供給され、活性光線照射部１６に対向する位置の被記録媒体Ｐは、高濃度窒素雰囲気ＡＮとなっている。
The recording medium P on which the ink droplets have landed and the image is drawn is further transported by the
The recording medium P conveyed to a position facing the actinic
The image drawn on the recording medium P is cured by being irradiated with UV light, and is fixed on the recording medium.
Here, the recording medium P at a position facing the actinic
このようにして、本実施形態のインクジェット描画装置１０は、被記録媒体Ｐ上に画像を描画する。
In this way, the ink
ここで、本発明に用いるラジカル重合型の活性光線硬化型インク（本実施形態では、紫外線硬化型インク）は、上述したように、活性光線（本実施形態では、紫外線）を照射されることで、重合を開始し、ラジカルを発生させるが、このラジカルは、空気中の酸素と反応すると消費され、重合連鎖反応が阻害されるという特性を有する。 Here, the radical polymerization type actinic ray curable ink (ultraviolet curable ink in this embodiment) used in the present invention is irradiated with actinic rays (ultraviolet ray in this embodiment) as described above. Polymerization is started and radicals are generated. These radicals are consumed when they react with oxygen in the air, and the polymerization chain reaction is inhibited.
従って、インクジェットヘッドの近傍、より正確には、インクジェットヘッドの吐出面を高濃度酸素雰囲気とすることで、インクジェットヘッドの吐出面に付着したＵＶインクまた吐出口のＵＶインクが硬化することを防止できる。つまり、活性光線照射部のＵＶランプから射出されたＵＶ光が漏れ出し、インクジェットヘッドの吐出面に照射された場合でも、インクジェットヘッドの吐出面に付着したＵＶインク、または吐出口のＵＶインクの硬化が高濃度の酸素により阻害され、ＵＶインクがインクジェットヘッドの吐出面および吐出口で硬化することを防止できる。これにより、インクジェットヘッドの吐出口でインク詰まりが生じることを防止でき、高画質な画像を形成することができる。 Therefore, the vicinity of the inkjet head, more precisely, by setting the ejection surface of the inkjet head to a high-concentration oxygen atmosphere, it is possible to prevent the UV ink attached to the ejection surface of the inkjet head or the UV ink at the ejection port from being cured. . That is, even when UV light emitted from the UV lamp of the actinic ray irradiating part leaks and irradiates the ejection surface of the inkjet head, the UV ink adhering to the ejection surface of the inkjet head or the UV ink at the ejection port is cured. Is inhibited by a high concentration of oxygen, and the UV ink can be prevented from being cured on the ejection surface and ejection port of the inkjet head. Thereby, it is possible to prevent clogging of the ink from the ejection port of the ink jet head, and it is possible to form a high quality image.
また、ＵＶランプからの漏れ光がインクジェットヘッドに到達してもインク詰まり等のインクジェットヘッドの吐出不良が防止できるため、インクジェットヘッドと活性光線照射部を近接して配置することができる。さらに、ＵＶランプ（活性光光源）として、よりエネルギーの高いＵＶ光を射出する光源を用い、被記録媒体上にエネルギーの高いＵＶ光を照射することができる。これにより、被記録媒体Ｐ上のインクを短時間で硬化させ、被記録媒体Ｐ上に定着させることができ、被記録媒体Ｐ上への画像描画をより高速にすることができる。また、短時間で硬化することができ、また、インクジェットヘッドと活性光線照射部を近接して配置することができることで、被記録媒体上に着弾したインクに位置ずれが生じることや、にじみが生じることも防止できる。 Further, even if leakage light from the UV lamp reaches the inkjet head, ejection failure of the inkjet head such as ink clogging can be prevented, so that the inkjet head and the actinic ray irradiation unit can be disposed close to each other. Furthermore, as a UV lamp (active light source), a light source that emits higher energy UV light can be used to irradiate the recording medium with higher energy UV light. As a result, the ink on the recording medium P can be cured in a short time and fixed on the recording medium P, and image drawing on the recording medium P can be performed at higher speed. Further, the ink can be cured in a short time, and the ink jet head and the actinic ray irradiating portion can be arranged close to each other, so that the ink that has landed on the recording medium is displaced or smeared. Can also be prevented.
また、活性光線照射部近傍を、より正確には、活性光線照射部に対向する位置の被記録媒体を高濃度窒素雰囲気とすることで、被記録媒体上に描画されたインクの硬化が酸素により阻害されることを防止でき、画像を好適に硬化することができる。 Further, by setting the recording medium in the vicinity of the actinic ray irradiation part, more precisely, the recording medium at a position facing the actinic ray irradiation part to a high concentration nitrogen atmosphere, the ink drawn on the recording medium is cured by oxygen. Inhibition can be prevented, and the image can be suitably cured.
また、本実施形態のように、供給機構本体で、酸素と窒素を分離し、高濃度酸素ガスと高濃度窒素ガスを精製することで、１つの機構で、同時に高濃度酸素ガスと高濃度窒素ガスを精製することができる。これにより、効率よく高濃度酸素ガスと高濃度窒素ガスを精製することができ、また装置としてコンパクトにすることができる。
また、窒素濃縮装置で、高濃度窒素ガスを精製する際に分離した酸素を効率よく利用することができる。
Further, as in this embodiment, the supply mechanism main body separates oxygen and nitrogen and purifies the high-concentration oxygen gas and the high-concentration nitrogen gas. The gas can be purified. Thereby, highly concentrated oxygen gas and highly concentrated nitrogen gas can be refine | purified efficiently, and it can be made compact as an apparatus.
Further, oxygen separated when purifying high-concentration nitrogen gas with a nitrogen concentrator can be used efficiently.
ここで、高濃度酸素供給ガスパイプ３６から射出する高濃度酸素ガスの酸素濃度は、２５％以上１００％以下とすることが好ましい。
高濃度酸素ガスの酸素濃度が上記範囲を満たすことで、インクジェットヘッド１４と吐出口のインクをより硬化しにくくすることができ、吐出口にインク詰まりが生じることをより確実に防止することができる。
また、高濃度窒素供給ガスパイプ３８から射出する高濃度窒素ガスの窒素濃度は、８０％以上１００％以下とすることが好ましい。
高濃度窒素ガスの窒素濃度が上記範囲を満たすことで、ＵＶ光または活性光線の照射時に酸素阻害が生じることをより確実に防止することができ、被記録媒体上のインクを確実に硬化させ定着させることができる。
Here, the oxygen concentration of the high-concentration oxygen gas injected from the high-concentration oxygen
When the oxygen concentration of the high-concentration oxygen gas satisfies the above range, the ink at the
Further, the nitrogen concentration of the high-concentration nitrogen gas injected from the high-concentration nitrogen
When the nitrogen concentration of the high-concentration nitrogen gas satisfies the above range, it is possible to more reliably prevent oxygen inhibition during UV light or actinic light irradiation, and to reliably cure and fix the ink on the recording medium. Can be made.
ここで、本実施形態では、供給機構本体として、分子篩炭を用い、分子篩炭に酸素を吸着させることで、酸素と窒素を分離する、ＰＳＡ（Pressure Swing Adsorption）の原理（ＰＳＡ法、吸着法）を用いて、高濃度酸素ガスと高濃度窒素ガスを精製したが、本発明はこれに限定されず、膜分離法を用いて、窒素と酸素を分離してもよい。 Here, in this embodiment, molecular sieve charcoal is used as the supply mechanism main body, and oxygen and nitrogen are separated by adsorbing oxygen to molecular sieve charcoal (PSA method, adsorption method). The high-concentration oxygen gas and the high-concentration nitrogen gas were purified using the above, but the present invention is not limited to this, and the membrane separation method may be used to separate nitrogen and oxygen.
図６は、膜分離法を用いた供給装置本体１３０の概略構成を示す部分断面図であり、図７は、図６に示した供給装置本体１３０の中空糸膜１３６の一部を示す概略斜視図である。
供給装置本体１３０は、筐体１３２と、中空糸膜１３４と、空気圧縮器１３６と、高濃度窒素ガス供給配管（窒素供給管）１３８と、高濃度酸素供給配管（酸素供給管）１４０とを有する。
6 is a partial cross-sectional view showing a schematic configuration of the supply apparatus
The supply device
筐体１３２は、円筒形状を有し、一方の端面に開口１４２、円周面に開口１４４、他方の端面に開口１４６が形成されている。
中空糸膜１３４は、図７に示すような円筒状の単位中空糸膜１３４ａが年輪状に複数積層された円柱形状を有し、筐体１３２の内部に配置されている。
単位中空糸膜１３４ａ（中空糸膜１３４）は、酸素と窒素の透過速度が異なるため、図７に示すように、圧縮空気が円筒形状の一方の端面から供給されると、酸素（Ｏ2）は、単位中空糸膜１３４ａを透過し円周方向に排出され、窒素（Ｎ2）は、単位中空糸膜１３４ａを透過せず、軸方向の他方の端面に排出される。
The
The
Since the unit
空気圧縮器１３６は、コンプレッサ等であり、開口１４２に接続しており、開口１４２から筐体１３２に圧縮空気を供給する。
また、窒素供給管１３８は、一端が筐体１３２の他端の端面に形成された開口１４６に接続され、他端が高濃度窒素供給パイプ３８に接続されている。さらに、酸素供給管１４０は、一端が筐体１３２の円周面に形成された開口１４４に接続され、他端が高濃度酸素供給パイプ３６に接続されている。
The
The
供給機構本体１３０は、空気圧縮器１３６で圧縮した空気を開口１４２から筐体１３２に供給する。ここで、上述したように、筐体１３４内部に配置された中空糸膜１３４は、酸素を中空糸膜１３４（筐体１３２）の円周方向に排出し、窒素を中空糸膜１３４（筐体１３２）の軸方向に排出する。
これにより、筐体１３２の円周面に配置された開口１４４には、高濃度酸素ガスが排出され、筐体１３２の空気圧縮器１３６が接続されている端面とは反対側の端面に形成された開口１４６には、高濃度窒素ガスが排出される。つまり、高濃度酸素供給パイプ３６に高濃度酸素ガスが供給され、高濃度窒素供給パイプ３８に高濃度窒素ガスが供給される。
The supply mechanism
As a result, the high-concentration oxygen gas is discharged into the
このように、本実施形態のような、中空糸膜を設け、中空糸膜に対する透過速度の差により窒素と酸素を分離する膜分離法を用いても好適に高濃度酸素ガスと高濃度窒素ガスを精製することができる。 As described above, the high concentration oxygen gas and the high concentration nitrogen gas can be suitably used even if a membrane separation method is employed in which a hollow fiber membrane is provided and nitrogen and oxygen are separated by a difference in permeation rate with respect to the hollow fiber membrane. Can be purified.
ここで、本実施形態のように、膜分離法を用いた供給機構本体を用いることで、装置構成を簡単にすることができる。また、装置を小型化することができ、またメンテナンスも簡単にできる。 Here, as in the present embodiment, the apparatus configuration can be simplified by using a supply mechanism body using a membrane separation method. In addition, the apparatus can be reduced in size and maintenance can be simplified.
なお、図４に示すような、ＰＳＡ法を用いた供給機構本体を用いた場合は、より高濃度の窒素ガス及び酸素ガスを精製することができる。
また、上記方法にも限定されず、装置構成が大きくなるが深冷分離法を用いる供給機構本体を用いることが可能である。
In addition, when the supply mechanism main body using the PSA method as shown in FIG. 4 is used, higher-concentration nitrogen gas and oxygen gas can be purified.
Further, the present invention is not limited to the above method, but the main body of the supply mechanism using the cryogenic separation method can be used although the apparatus configuration becomes large.
なお、上述したように、装置コストを低くすることができ、装置を小型化することができるため、１つの機構で酸素と窒素を分離し、高濃度酸素ガスと高濃度窒素ガスを精製することが好ましいが、本発明はこれに限定されず、それぞれ別々の酸素濃縮機構と窒素濃縮機構を用い、酸素濃縮機構から高濃度酸素供給パイプに高濃度酸素ガスを供給し、窒素濃縮機構から高濃度窒素供給パイプに高濃度窒素ガスを供給してもよい。また、交換が必要となり、ランニングコストが高くなるが、濃縮ガス供給機構に替えて、高濃度酸素ボンベと高濃度窒素ボンベを用いてもよい。 As described above, since the apparatus cost can be reduced and the apparatus can be downsized, oxygen and nitrogen are separated by one mechanism, and the high-concentration oxygen gas and the high-concentration nitrogen gas are purified. However, the present invention is not limited to this, and a high concentration oxygen gas is supplied from the oxygen concentration mechanism to the high concentration oxygen supply pipe using a separate oxygen concentration mechanism and a nitrogen concentration mechanism. High concentration nitrogen gas may be supplied to the nitrogen supply pipe. Moreover, although replacement | exchange is required and a running cost becomes high, it may replace with a concentrated gas supply mechanism, and may use a high concentration oxygen cylinder and a high concentration nitrogen cylinder.
また、本実施形態は、インクジェットヘッド及び活性光線照射部を被記録媒体の幅方向の全域に配置したフルライン型としたが、本発明はこれに限定されず、インクジェットヘッド及び活性光線照射部を被記録媒体の幅方向（主走査方向）に移動させつつ被記録媒体Ｐを被記録媒体の幅方向に直交する副走査方向に間欠搬送させ、被記録媒体の全面に画像を描画し、活性光線を照射させるシリアルタイプとしてもよい。
この場合も、被記録媒体の搬送方向（副走査方向）において、インクジェットヘッドの上流側に高濃度酸素供給パイプを配置し、インクジェットヘッド近傍を高濃度酸素雰囲気とし、活性光線照射部の上流側に高濃度窒素供給パイプを配置し、活性光線照射部に対向する位置の被記録媒体を高濃度窒素雰囲気とすることで、上記効果を得ることができる。
なお、インクジェットヘッド及び活性光線照射部をシリアルタイプとする場合、高濃度窒素供給パイプ及び高濃度酸素パイプは、それぞれインクジェットヘッド及び活性光線照射部と同期して主走査方向に移動させることが好ましい。
In the present embodiment, the inkjet head and the actinic ray irradiation unit are the full line type in which the entire area in the width direction of the recording medium is arranged. However, the present invention is not limited to this, and the inkjet head and the actinic ray irradiation unit are arranged. While moving in the width direction (main scanning direction) of the recording medium, the recording medium P is intermittently conveyed in the sub-scanning direction orthogonal to the width direction of the recording medium, and an image is drawn on the entire surface of the recording medium. It is good also as a serial type which irradiates.
Also in this case, a high-concentration oxygen supply pipe is disposed upstream of the inkjet head in the transport direction (sub-scanning direction) of the recording medium, and a high-concentration oxygen atmosphere is provided in the vicinity of the inkjet head, upstream of the actinic ray irradiation unit. The above effect can be obtained by arranging a high-concentration nitrogen supply pipe and setting the recording medium at a position facing the actinic ray irradiation unit to a high-concentration nitrogen atmosphere.
When the inkjet head and the actinic ray irradiation unit are of a serial type, the high concentration nitrogen supply pipe and the high concentration oxygen pipe are preferably moved in the main scanning direction in synchronization with the inkjet head and the actinic ray irradiation unit, respectively.
また、本実施形態では、インクジェットヘッドと活性光線照射部とを１つずつ配置した構成としたが、それぞれを複数設け、カラーの画像を形成するインクジェット描画装置に用いることもできる。また、インクジェット描画装置を複数のインクジェットヘッドと１つの活性光線照射部で構成してもよい。このような場合もそれぞれのインクジェットヘッド近傍に高濃度酸素ガスを供給し、それぞれの活性光線照射部近傍に高濃度窒素ガスを供給することで、本発明の効果を得ることができる。 In the present embodiment, the inkjet head and the actinic ray irradiation unit are arranged one by one. However, a plurality of the inkjet heads and the actinic ray irradiation unit may be provided and used for an inkjet drawing apparatus that forms a color image. Moreover, you may comprise an inkjet drawing apparatus with a some inkjet head and one actinic ray irradiation part. Even in such a case, the effect of the present invention can be obtained by supplying high-concentration oxygen gas in the vicinity of each ink-jet head and supplying high-concentration nitrogen gas in the vicinity of each actinic ray irradiation section.
また、本実施形態では、インク（インク組成物）として、ラジカル重合型の紫外線硬化型インクを用い、インクを硬化させるために、活性光線照射部として紫外線を照射するＵＶランプを用いたが、その他活性光線硬化型のインクを用いる場合は、紫外線を照射するＵＶランプに限定されず、インクを硬化する活性光線を照射する各種活性光光源を用いる。つまり、インクの種類に応じて各種の活性光光源を有する活性光線照射部を用いることができる。 In this embodiment, a radical polymerization type ultraviolet curable ink is used as the ink (ink composition), and a UV lamp that irradiates ultraviolet rays is used as the actinic ray irradiation unit in order to cure the ink. When using actinic ray curable ink, it is not limited to a UV lamp that irradiates ultraviolet rays, and various actinic light sources that irradiate actinic rays that cure the ink are used. That is, an actinic ray irradiation unit having various actinic light sources can be used according to the type of ink.
ここで、本発明で言う「活性エネルギー」とは、その照射によりインク組成物中において開始種を発生させうるエネルギーを付与することができるものであれば、特に制限はなく、広く、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などを包含するものである。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点からは、紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。従って、インク組成物としては、紫外線を照射することにより硬化可能なインク組成物であることが好ましい。 Here, the “active energy” referred to in the present invention is not particularly limited as long as it can impart energy capable of generating a starting species in the ink composition by the irradiation, and broadly includes α rays, Including gamma rays, X-rays, ultraviolet rays, visible rays, electron beams, and the like. Among these, from the viewpoints of curing sensitivity and device availability, ultraviolet rays and electron beams are preferable, and ultraviolet rays are particularly preferable. Therefore, the ink composition is preferably an ink composition that can be cured by irradiation with ultraviolet rays.
本発明のインクジェット描画装置において、活性エネルギーのピーク波長は、インク組成物中の増感色素の吸収特性にもよるが、例えば、２００〜６００ｎｍ、好ましくは、３００〜４５０ｎｍ、より好ましくは、３５０〜４５０ｎｍであることが適当である。また、インク組成物の（ａ）電子移動型開始系は、低出力の活性エネルギーであっても十分な感度を有するものである。従って、活性エネルギーの出力は、例えば、２，０００ｍＪ／ｃｍ2以下、好ましくは、１０〜２，０００ｍＪ／ｃｍ2、より好ましくは、２０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2、更に好ましくは、５０〜８００ｍＪ／ｃｍ2の照射エネルギーであることが適当である。また、活性エネルギーは、露光面照度（被記録媒体表面の最高照度）が、例えば、１０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2、好ましくは、２０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ2で照射されることが適当である。 In the inkjet drawing apparatus of the present invention, the peak wavelength of active energy depends on the absorption characteristics of the sensitizing dye in the ink composition, but is, for example, 200 to 600 nm, preferably 300 to 450 nm, more preferably 350 to It is suitable that it is 450 nm. In addition, the (a) electron transfer start system of the ink composition has sufficient sensitivity even with a low output active energy. Therefore, the output of active energy is, for example, 2,000 mJ / cm 2 or less, preferably 10 to 2,000 mJ / cm 2 , more preferably 20 to 1,000 mJ / cm 2 , and still more preferably 50 to 800 mJ. An irradiation energy of / cm 2 is appropriate. The active energy exposure surface illuminance (the maximum illuminance of the surface of the recording medium) is, for example, 10 to 2,000 mW / cm 2, preferably, suitably be irradiated at 20 to 1,000 mW / cm 2 is there.
また、本発明のインクジェット描画装置では、活性エネルギーは被記録媒体上に吐出されたインク組成物に対して、例えば、０．０１〜１２０秒、好ましくは０．１〜９０秒照射することが適当である。
更に、本発明のインクジェット描画装置では、インク組成物を一定温度に加温するとともに、インク組成物の被記録媒体への着弾から活性エネルギーの照射までの時間を、０．０１〜０．５秒とすることが望ましく、好ましくは０．０２〜０．３秒、更に好ましくは０．０３〜０．１５秒である。このようにインク組成物の被記録媒体への着弾から活性エネルギーの照射までの時間を極短時間に制御することにより、着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止することが可能となる。
In the ink jet drawing apparatus of the present invention, it is appropriate that the active energy is applied to the ink composition ejected on the recording medium, for example, 0.01 to 120 seconds, preferably 0.1 to 90 seconds. It is.
Furthermore, in the ink jet drawing apparatus of the present invention, the ink composition is heated to a constant temperature, and the time from the landing of the ink composition to the recording medium to the irradiation of the active energy is 0.01 to 0.5 seconds. Preferably, it is 0.02 to 0.3 seconds, and more preferably 0.03 to 0.15 seconds. Thus, by controlling the time from the landing of the ink composition to the recording medium to the irradiation of the active energy to an extremely short time, it is possible to prevent the landed ink composition from bleeding before curing. .
なお、本発明のインクジェット描画装置を用いてカラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。このように重ねることにより、下部のインクまで活性エネルギーが到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、臭気の低減、密着性の向上が期待できる。また、活性エネルギーの照射は、全色を射出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。 In order to obtain a color image using the ink jet drawing apparatus of the present invention, it is preferable to superimpose in order from the color with the lowest brightness. By overlapping in this way, the active energy can easily reach the lower ink, and good curing sensitivity, reduction of residual monomers, reduction of odor, and improvement of adhesion can be expected. In addition, although irradiation with active energy can be performed by injecting all the colors and exposing them together, exposure for each color is preferable from the viewpoint of promoting curing.
本発明のインクジェット描画装置に用いるインクジェットヘッドには、例えばピエゾ型のインクジェットヘッドで、１〜１００ｐｌ、好ましくは、１〜３０ｐｌのマルチサイズドットを例えば、３２０×３２０〜４０００×４０００ｄｐｉ、好ましくは、４００×４００〜２４００×２４００ｄｐｉの解像度で射出できるよう駆動することができるインクジェットヘッドを好適に用いることができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。 The inkjet head used in the inkjet drawing apparatus of the present invention is, for example, a piezo-type inkjet head, and multi-size dots of 1 to 100 pl, preferably 1 to 30 pl, for example, 320 × 320 to 4000 × 4000 dpi, preferably 400 An inkjet head that can be driven so that it can be ejected at a resolution of × 400 to 2400 × 2400 dpi can be suitably used. In the present invention, dpi represents the number of dots per 2.54 cm.
本発明のインクジェットヘッドは、例えばピエゾ型のインクジェットヘッドで、１〜１００ｐｌ、好ましくは、１〜３０ｐｌのマルチサイズドットを例えば、３２０×３２０〜４０００×４０００ｄｐｉ、好ましくは、４００×４００〜２４００×２４００ｄｐｉの解像度で射出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。 The inkjet head of the present invention is, for example, a piezo-type inkjet head, and multi-size dots of 1 to 100 pl, preferably 1 to 30 pl, for example, 320 × 320 to 4000 × 4000 dpi, preferably 400 × 400 to 2400 × 2400 dpi. It can drive so that it can inject with the resolution of. In the present invention, dpi represents the number of dots per 2.54 cm.
また、上述したように、本発明に用いる活性エネルギー硬化型インクは、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが望ましいことから、インク供給カートリッジからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温による温度制御を行うことが好ましい。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、或いは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。 In addition, as described above, the active energy curable ink used in the present invention desirably has a constant temperature for the ink composition to be ejected. Therefore, from the ink supply cartridge to the inkjet head portion, heat insulation and heating are performed. It is preferable to perform temperature control. Moreover, it is preferable that the head unit to be heated is thermally shielded or insulated so that the apparatus main body is not affected by the temperature from the outside air. In order to shorten the printer start-up time required for heating or to reduce the loss of heat energy, it is preferable to insulate from other parts and reduce the heat capacity of the entire heating unit.
また、活性エネルギー光源としては、上述した各種光源に加え、水銀ランプ、メタルハライドランプ、超高圧水銀ランプ、ガス・固体レーザー等を用いることができる。更には、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更にＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ），ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、活性エネルギー硬化型インクジェット用放射源として期待されている。 In addition to the various light sources described above, a mercury lamp, a metal halide lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a gas / solid laser, or the like can be used as the active energy light source. Furthermore, replacement with a GaN-based semiconductor ultraviolet light emitting device is very useful industrially and environmentally. Furthermore, LED (UV-LED) and LD (UV-LD) are small, have a long lifetime, high efficiency, and low cost, and are expected as radiation sources for active energy curable ink jets.
また、上記のように、活性エネルギー光源として、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を用いることが可能である。特に、活性エネルギー光源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に、一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性エネルギーを放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる活性エネルギー帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性エネルギー源は、ＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは、３５０〜４２０ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。 As described above, a light emitting diode (LED) and a laser diode (LD) can be used as the active energy light source. In particular, when an active energy light source is required, an ultraviolet LED and an ultraviolet LD can be used. For example, Nichia Corporation has introduced a purple LED whose main emission spectrum has a wavelength between 365 nm and 420 nm. Furthermore, when shorter wavelengths are required, US Pat. No. 6,084,250 discloses an LED that can emit active energy centered between 300 nm and 370 nm. Other ultraviolet LEDs are also available and can radiate radiation in different active energy bands. A particularly preferable active energy source in the present invention is a UV-LED, and a UV-LED having a peak wavelength of 350 to 420 nm is particularly preferable.
〔被記録媒体〕
本発明のインクジェット描画装置に用いる被記録媒体としては、特に制限はなく、表紙として通常の非コート紙、コート紙などの紙類、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性樹脂材料或いは、それをフィルム状に成形した樹脂フィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルム等を挙げることができる。
[Recording medium]
The recording medium used in the ink jet drawing apparatus of the present invention is not particularly limited, and covers various kinds of non-absorbent resin materials used for ordinary non-coated paper, coated paper, and so-called soft packaging as a cover, or the like. A resin film formed into a film can be used, and examples of the various plastic films include PET film, OPS film, OPP film, ONy film, PVC film, PE film, and TAC film.
以下、本発明のインクジェット描画装置及びインクジェット描画方法に用いる活性光線硬化型インクとして好適に用いることができるインクについて説明する。ここで、上述したように、活性光線硬化型インクとして、ラジカル重合型の活性光線硬化型インクを用いることで上述した各種効果を得ることができるが、本発明はこれに限定されず、上述した各種効果は低減するが、他の活性光線硬化型インクも用いることができる。なお、インクとしては、上述したように、インクの特性から、ラジカル重合型インクを用いることが好ましい。 Hereinafter, the ink that can be suitably used as the actinic ray curable ink used in the ink jet drawing apparatus and the ink jet drawing method of the present invention will be described. Here, as described above, various effects described above can be obtained by using radical polymerization type actinic ray curable ink as the actinic ray curable ink. However, the present invention is not limited to this, and the above-described effects are obtained. Although various effects are reduced, other actinic ray curable inks can also be used. Note that, as described above, it is preferable to use a radical polymerization type ink as the ink because of the characteristics of the ink.
以下に、本発明に好適に使用できるインク組成物に用いられる各構成成分について順次説明する。
〔インク組成物〕
本発明に用いられるインク組成物は、活性エネルギーの照射により硬化可能なインク組成物であり、例えば、カチオン重合系インク組成物、ラジカル重合系インク組成物が挙げられる。これら組成物について以下詳細に説明する。
Below, each component used for the ink composition which can be used conveniently for this invention is demonstrated sequentially.
[Ink composition]
The ink composition used in the present invention is an ink composition that can be cured by irradiation with active energy, and examples thereof include a cationic polymerization ink composition and a radical polymerization ink composition. These compositions will be described in detail below.
（カチオン重合系インク組成物）
カチオン重合系インク組成物は、（ａ）カチオン重合性化合物、（ｂ）活性エネルギーの照射により酸を発生する化合物、及び、（ｃ）着色剤を含有する。所望により、更に、紫外線吸収剤、増感剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、界面活性剤、等を含有してもよい。
以下、カチオン重合系インク組成物に用いられる各構成成分について順次説明する。
(Cationically-polymerized ink composition)
The cationic polymerization-based ink composition contains (a) a cationic polymerizable compound, (b) a compound that generates an acid upon irradiation with active energy, and (c) a colorant. If desired, it may further contain an ultraviolet absorber, a sensitizer, an antioxidant, an antifading agent, a conductive salt, a solvent, a polymer compound, a surfactant, and the like.
Hereafter, each component used for a cationic polymerization type ink composition is demonstrated one by one.
〔（ａ）カチオン重合性化合物〕
本発明に用いられる（ａ）カチオン重合性化合物は、後述する（ｂ）活性エネルギーの照射により酸を発生する化合物から発生する酸により重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、光カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知のカチオン重合性のモノマーを使用することができる。カチオン重合性モノマーとしては、例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２、同２００１−４００６８、同２００１−５５５０７、同２００１−３１０９３８、同２００１−３１０９３７、同２００１−２２０５２６などの各公報に記載されている、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
[(A) Cationic polymerizable compound]
The (a) cationic polymerizable compound used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound that causes a polymerization reaction by an acid generated from a compound that generates an acid by irradiation of active energy (b) described later and cures. Various known cationic polymerizable monomers known as photo cationic polymerizable monomers can be used. Examples of the cationic polymerizable monomer include various publications such as JP-A-6-9714, JP-A-2001-31892, JP-A-2001-40068, JP-A-2001-55507, JP-A-2001-310938, JP-A-2001-310937, and JP-A-2001-220526. Examples thereof include epoxy compounds, vinyl ether compounds, oxetane compounds and the like.
エポキシ化合物としては、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド、脂肪族エポキシドなどが挙げられる。
芳香族エポキシドとしては、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノール或いはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルが挙げられ、例えば、ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここで、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
Examples of the epoxy compound include aromatic epoxides, alicyclic epoxides, and aliphatic epoxides.
Aromatic epoxides include di- or polyglycidyl ethers produced by the reaction of polyphenols having at least one aromatic nucleus or their alkylene oxide adducts and epichlorohydrin, such as bisphenol A or its alkylene oxides. Examples thereof include di- or polyglycidyl ethers of adducts, di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol A or its alkylene oxide adducts, and novolak-type epoxy resins. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましく挙げられる。 As the alicyclic epoxide, cyclohexene oxide obtained by epoxidizing a compound having at least one cycloalkane ring such as cyclohexene or cyclopentene ring with a suitable oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid. Or a cyclopentene oxide containing compound is mentioned preferably.
脂肪族エポキシドとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等が挙げられる。その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテルに代表されるポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここで、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the aliphatic epoxide include dihydric polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof. Typical examples include diglycidyl ether of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol or diglycidyl ether of alkylene glycol such as diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, di- or tri- or di- or tri-glycol or adducts thereof. Polyglycidyl ether of polyhydric alcohol such as glycidyl ether, diglycidyl ether of polyethylene glycol or alkylene oxide adduct thereof, diglycidyl ether of polyalkylene glycol represented by diglycidyl ether of polypropylene glycol or alkylene oxide adduct thereof, etc. Can be mentioned. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
エポキシ化合物は、単官能であっても多官能であってもよい。
本発明に用いうる単官能エポキシ化合物の例としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げられる。
The epoxy compound may be monofunctional or polyfunctional.
Examples of monofunctional epoxy compounds that can be used in the present invention include, for example, phenyl glycidyl ether, p-tert-butylphenyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 1,2-butylene oxide, 1,3-butadiene monooxide, 1,2-epoxydodecane, epichlorohydrin, 1,2-epoxydecane, styrene oxide, cyclohexene oxide, 3-methacryloyloxymethylcyclohexene oxide, 3-acryloyloxymethylcyclohexene oxide, 3 -Vinylcyclohexene oxide etc. are mentioned.
また、多官能エポキシ化合物の例としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３'，４'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３'，４'−エポキシ−６'−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、１，１，３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタン等が挙げられる。 Examples of polyfunctional epoxy compounds include, for example, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, brominated bisphenol A diglycidyl ether, brominated bisphenol F diglycidyl ether, and brominated bisphenol. S diglycidyl ether, epoxy novolac resin, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol S diglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxy 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxycyclo) Xylmethyl) adipate, vinylcyclohexene oxide, 4-vinylepoxycyclohexane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl-3 ′, 4′-epoxy-6 '-Methylcyclohexanecarboxylate, methylenebis (3,4-epoxycyclohexane), dicyclopentadiene diepoxide, ethylene glycol di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether, ethylenebis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate) , Epoxyhexahydrophthalate dioctyl, epoxyhexahydrophthalate di-2-ethylhexyl, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether Glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ethers, 1,1,3-tetradecadiene dioxide, limonene dioxide, 1,2,7,8- Examples include diepoxyoctane and 1,2,5,6-diepoxycyclooctane.
これらのエポキシ化合物の中でも、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが、硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。 Among these epoxy compounds, aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable from the viewpoint of excellent curing speed, and alicyclic epoxides are particularly preferable.
ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。 Examples of the vinyl ether compound include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, Di- or trivinyl ether compounds such as methylolpropane trivinyl ether, ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, n-propyl Pills vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether -O- propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and octadecyl vinyl ether.
ビニルエーテル化合物は、単官能であっても多官能であってもよい。
具体的には、単官能ビニルエーテルの例としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル等が挙げられる。
The vinyl ether compound may be monofunctional or polyfunctional.
Specifically, examples of monofunctional vinyl ethers include, for example, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n-nonyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, Cyclohexylmethyl vinyl ether, 4-methylcyclohexyl methyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, dicyclopentenyl vinyl ether, 2-dicyclopentenoxyethyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, ethoxyethyl vinyl ether, butoxyethyl vinyl ether, methoxyethoxyethyl vinyl ether, ethoxyethoxyethyl vinyl ether , Methoxypolyethyleneglycol Vinyl ether, tetrahydrofurfuryl vinyl ether, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 2-hydroxypropyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 4-hydroxymethylcyclohexyl methyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, polyethylene glycol vinyl ether, chloroethyl vinyl ether, chlorobutyl vinyl ether, Examples include chloroethoxyethyl vinyl ether, phenylethyl vinyl ether, phenoxypolyethylene glycol vinyl ether, and the like.
また、多官能ビニルエーテルの例としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキサイドジビニルエーテルなどのジビニルエーテル類；トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルなどの多官能ビニルエーテル類等が挙げられる。 Examples of polyfunctional vinyl ethers include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, butylene glycol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, bisphenol A alkylene oxide divinyl ether, and bisphenol F. Divinyl ethers such as alkylene oxide divinyl ether; trimethylolethane trivinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, ditrimethylolpropane tetravinyl ether, glycerin trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, dipentaerythritol pentavinyl ether, dipentaerythritol Hexavinyl ether, ethylene oxide-added trimethylolpropane trivinyl ether, propylene oxide-added trimethylolpropane trivinyl ether, ethylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, propylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, ethylene oxide-added pentaerythritol tetravinyl ether, propylene oxide addition Examples thereof include polyfunctional vinyl ethers such as pentaerythritol tetravinyl ether, ethylene oxide-added dipentaerythritol hexavinyl ether, and propylene oxide-added dipentaerythritol hexavinyl ether.
ビニルエーテル化合物としては、ジ又はトリビニルエーテル化合物が、硬化性、被記録媒体との密着性、形成された画像の表面硬度などの観点から好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。 As the vinyl ether compound, a di- or trivinyl ether compound is preferable from the viewpoints of curability, adhesion to a recording medium, surface hardness of the formed image, and the like, and a divinyl ether compound is particularly preferable.
本発明におけるオキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物を指し、特開２００１−２２０５２６号、同２００１−３１０９３７号、同２００３−３４１２１７号の各公報に記載される如き、公知オキセタン化合物を任意に選択して使用できる。
本発明のインク組成物に使用しうるオキセタン環を有する化合物としては、その構造内にオキセタン環を１〜４個有する化合物が好ましい。このような化合物を使用することで、インク組成物の粘度をハンドリング性の良好な範囲に維持することが容易となり、また、硬化後のインク組成物と被記録媒体との高い密着性を得ることができる。
The oxetane compound in the present invention refers to a compound having an oxetane ring, and a known oxetane compound is arbitrarily selected as described in JP-A Nos. 2001-220526, 2001-310937, and 2003-341217. Can be used.
The compound having an oxetane ring that can be used in the ink composition of the present invention is preferably a compound having 1 to 4 oxetane rings in the structure. By using such a compound, it becomes easy to maintain the viscosity of the ink composition within a good handling range, and obtain high adhesion between the cured ink composition and the recording medium. Can do.
このようなオキセタン環を有する化合物については、前記特開２００３−３４１２１７号公報、段落番号〔００２１〕乃至〔００８４〕に詳細に記載され、ここに記載の化合物は本発明にも好適に使用しうる。
本発明で使用するオキセタン化合物の中でも、インク組成物の粘度と粘着性の観点から、オキセタン環を１個有する化合物を使用することが好ましい。
The compound having such an oxetane ring is described in detail in the above-mentioned JP-A No. 2003-341217, paragraph numbers [0021] to [0084], and the compounds described therein can be suitably used in the present invention. .
Among the oxetane compounds used in the present invention, it is preferable to use a compound having one oxetane ring from the viewpoint of the viscosity and tackiness of the ink composition.
インク組成物には、これらのカチオン重合性化合物を、１種のみを用いても、２種以上を併用してもよいが、インク硬化時の収縮を効果的に抑制するといった観点からは、オキセタン化合物とエポキシ化合物とから選ばれる少なくとも１種の化合物と、ビニルエーテル化合物とを併用することが好ましい。
インク組成物中の（ａ）カチオン重合性化合物の含有量は、組成物の全固形分に対し、１０〜９５質量％が適当であり、好ましくは３０〜９０質量％、更に好ましくは５０〜８５質量％の範囲である。
In the ink composition, these cationic polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of effectively suppressing shrinkage during ink curing, oxetane It is preferable to use a vinyl ether compound in combination with at least one compound selected from a compound and an epoxy compound.
The content of the (a) cationic polymerizable compound in the ink composition is suitably 10 to 95% by mass, preferably 30 to 90% by mass, and more preferably 50 to 85%, based on the total solid content of the composition. It is the range of mass%.
［（ｂ）活性エネルギーの照射により酸を発生する化合物］
インク組成物は、放射線の照射により酸を発生する化合物（以下、適宜、「光酸発生剤」と称する。）を含有する。
本発明に用いうる光酸発生剤としては、光カチオン重合の光開始剤、光ラジカル重合の光開始剤、色素類の光消色剤、光変色剤、或いはマイクロレジスト等に使用されている光（４００〜２００ｎｍの活性エネルギー、活性エネルギー、特に好ましくは、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光）、ＡｒＦエキシマレーザー光、電子線、Ｘ線、分子線又はイオンビームなどの照射により酸を発生する化合物を適宜選択して使用することができる。
[(B) Compound that generates acid upon irradiation with active energy]
The ink composition contains a compound that generates an acid upon irradiation with radiation (hereinafter, appropriately referred to as “photoacid generator”).
Examples of the photoacid generator that can be used in the present invention include photoinitiators for photocationic polymerization, photoinitiators for photoradical polymerization, photodecolorants for dyes, photochromic agents, and light used for microresists. (Irradiation of active energy of 400 to 200 nm, active energy, particularly preferably g-line, h-line, i-line, KrF excimer laser beam), ArF excimer laser beam, electron beam, X-ray, molecular beam or ion beam A compound that generates an acid can be appropriately selected and used.
このような光酸発生剤としては、例えば、放射線の照射により分解して酸を発生する、ジアゾニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、セレノニウム塩、アルソニウム塩等のオニウム塩、有機ハロゲン化合物、有機金属／有機ハロゲン化物、ｏ−ニトロベンジル型保護基を有する光酸発生剤、イミノスルフォネート等に代表される光分解してスルホン酸を発生する化合物、ジスルホン化合物、ジアゾケトスルホン、ジアゾジスルホン化合物を挙げることができる。 Examples of such a photoacid generator include an onium salt such as a diazonium salt, an ammonium salt, a phosphonium salt, an iodonium salt, a sulfonium salt, a selenonium salt, an arsonium salt, or the like, which decomposes upon irradiation with radiation to generate an acid. Halogen compounds, organometallic / organic halides, photoacid generators having o-nitrobenzyl type protecting groups, compounds that generate sulfonic acids upon photolysis, such as iminosulfonates, disulfone compounds, diazoketosulfones And diazodisulfone compounds.
光酸発生剤としては、また、特開２００２−１２２９９４号公報、段落番号〔００２９〕乃至〔００３０〕に記載のオキサゾール誘導体、ｓ−トリアジン誘導体なども好適に用いられる。更に、特開２００２−１２２９９４号公報、段落番号〔００３７〕乃至〔００６３〕に例示されるオニウム塩化合物、スルホネート系化合物も、本発明における光酸発生剤として、好適に使用しうる。 As the photoacid generator, oxazole derivatives and s-triazine derivatives described in JP-A No. 2002-122994, paragraphs [0029] to [0030] are also preferably used. Furthermore, onium salt compounds and sulfonate compounds exemplified in JP-A No. 2002-122994, paragraph numbers [0037] to [0063] can also be suitably used as the photoacid generator in the present invention.
（ｂ）光酸発生剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
インク組成物中の（ｂ）光酸発生剤の含有量は、インク組成物の全固形分換算で、０．１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量％、更に好ましくは１〜７質量％である。
(B) A photo-acid generator can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
The content of the (b) photoacid generator in the ink composition is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, and still more preferably in terms of the total solid content of the ink composition. Is 1-7 mass%.
また、インク組成物には、前記の必須成分に加え、目的に応じて種々の添加剤を併用することができる。これらの任意成分について説明する。 In addition to the essential components described above, various additives can be used in combination with the ink composition depending on the purpose. These optional components will be described.
［（ｃ）着色剤］
インク組成物は、着色剤を添加することで、可視画像を形成することができる。例えば、平版印刷版の画像部領域を形成する場合などには、必ずしも添加する必要はないが、得られた平版印刷版の検版性の観点からは着色剤を用いることも好ましい。
ここで用いることのできる着色剤には、特に制限はなく、用途に応じて公知の種々の着色剤、（顔料、染料）を適宜選択して用いることができる。例えば、耐候性に優れた画像を形成する場合には、顔料が好ましい。染料としては、水溶性染料及び油溶性染料のいずれも使用できるが、油溶性染料が好ましい。
[(C) Colorant]
The ink composition can form a visible image by adding a colorant. For example, when forming an image area of a lithographic printing plate, it is not always necessary to add it, but it is also preferable to use a colorant from the viewpoint of plate inspection of the obtained lithographic printing plate.
There is no restriction | limiting in particular in the coloring agent which can be used here, According to a use, well-known various coloring agents, (pigment, dye) can be selected suitably, and can be used. For example, when forming an image excellent in weather resistance, a pigment is preferable. As the dye, both water-soluble dyes and oil-soluble dyes can be used, but oil-soluble dyes are preferred.
〔顔料〕
本発明に好ましく使用される顔料について述べる。
顔料としては、特に限定されるものではなく、一般に市販されているすべての有機顔料及び無機顔料、又は顔料を、分散媒として不溶性の樹脂等に分散させたもの、或いは顔料表面に樹脂をグラフト化したもの等を用いることができる。また、樹脂粒子を染料で染色したもの等も用いることができる。
これらの顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」（２０００年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、特開２００２−１２６０７号公報、特開２００２−１８８０２５号公報、特開２００３−２６９７８号公報、特開２００３−３４２５０３号公報に記載の顔料が挙げられる。
[Pigment]
The pigment preferably used in the present invention will be described.
The pigment is not particularly limited, and all commercially available organic and inorganic pigments or pigments dispersed in an insoluble resin or the like as a dispersion medium, or the resin is grafted onto the pigment surface Can be used. Moreover, what dye | stained the resin particle with dye can be used.
Examples of these pigments include, for example, “Pigment Dictionary” (2000), edited by Seijiro Ito. Herbst, K.M. Hunger “Industrial Organic Pigments”, JP 2002-12607 A, JP 2002-188025 A, JP 2003-26978 A, and JP 2003-342503 A3.
本発明において使用できる有機顔料及び無機顔料の具体例としては、例えば、イエロー色を呈するものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ等），Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の如きモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（ジスアジイエローＡＡＡ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７の如きジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の如き非ベンジジン系のアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００（タートラジンイエローレーキ等）の如きアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５（縮合アゾイエローＧＲ等）の如き縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１５（キノリンイエローレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８（チオフラビンレーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、フラバントロンイエロー（Ｙ−２４）の如きアントラキノン系顔料、イソインドリノンイエロー３ＲＬＴ（Ｙ−１１０）の如きイソインドリノン顔料、キノフタロンイエロー（Ｙ−１３８）の如きキノフタロン顔料、イソインドリンイエロー（Ｙ−１３９）の如きイソインドリン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３（ニッケルニトロソイエロー等）の如きニトロソ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７（銅アゾメチンイエロー等）の如き金属錯塩アゾメチン顔料等が挙げられる。 Specific examples of organic pigments and inorganic pigments that can be used in the present invention include C.I. I. Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G etc.), C.I. I. A monoazo pigment such as C.I. Pigment Yellow 74; I. Pigment Yellow 12 (disaji yellow AAA, etc.), C.I. I. Disazo pigments such as C.I. Pigment Yellow 17; I. Non-benzidine type azo pigments such as CI Pigment Yellow 180; I. Azo lake pigments such as C.I. Pigment Yellow 100 (eg Tartrazine Yellow Lake); I. Condensed azo pigments such as CI Pigment Yellow 95 (Condensed Azo Yellow GR, etc.); I. Acidic dye lake pigments such as C.I. Pigment Yellow 115 (such as quinoline yellow lake); I. Basic dye lake pigments such as CI Pigment Yellow 18 (Thioflavin Lake, etc.), anthraquinone pigments such as Flavantron Yellow (Y-24), isoindolinone pigments such as Isoindolinone Yellow 3RLT (Y-110), and quinophthalone yellow Quinophthalone pigments such as (Y-138), isoindoline pigments such as isoindoline yellow (Y-139), C.I. I. Nitroso pigments such as C.I. Pigment Yellow 153 (nickel nitroso yellow, etc.); I. And metal complex salt azomethine pigments such as CI Pigment Yellow 117 (copper azomethine yellow, etc.).
赤或いはマゼンタ色を呈するものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３（トルイジンレッド等）の如きモノアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８（ピラゾロンレッドＢ等）の如きジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１（レーキレッドＣ等）やＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）の如きアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４（縮合アゾレッドＢＲ等）の如き縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７４（フロキシンＢレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１（ローダミン６Ｇ'レーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ジアントラキノニルレッド等）の如きアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８（チオインジゴボルドー等）の如きチオインジゴ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド等）の如きペリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９（ペリレンスカーレット等）の如きペリレン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（無置換キナクリドン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドンマゼンタ等）の如きキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０（イソインドリノンレッド２ＢＬＴ等）の如きイソインドリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３（マダーレーキ等）の如きアリザリンレーキ顔料等が挙げられる。 C. As a thing which exhibits red or magenta color, C.I. I. Monoazo pigments such as CI Pigment Red 3 (Toluidine Red, etc.); I. Disazo pigments such as C.I. Pigment Red 38 (Pyrazolone Red B, etc.); I. Pigment Red 53: 1 (Lake Red C, etc.) and C.I. I. Azo lake pigments such as C.I. Pigment Red 57: 1 (Brilliant Carmine 6B); I. Condensed azo pigments such as C.I. Pigment Red 144 (condensed azo red BR, etc.); I. Acidic dye lake pigments such as C.I. Pigment Red 174 (Phloxine B Lake, etc.); I. Basic dye lake pigments such as C.I. Pigment Red 81 (Rhodamine 6G ′ Lake, etc.); I. Anthraquinone pigments such as C.I. Pigment Red 177 (eg, dianthraquinonyl red); I. Thioindigo pigments such as C.I. Pigment Red 88 (Thioindigo Bordeaux, etc.); I. Perinone pigments such as C.I. Pigment Red 194 (perinone red, etc.); I. Perylene pigments such as C.I. Pigment Red 149 (perylene scarlet, etc.); I. Pigment violet 19 (unsubstituted quinacridone), C.I. I. Quinacridone pigments such as CI Pigment Red 122 (quinacridone magenta, etc.); I. Isoindolinone pigments such as CI Pigment Red 180 (isoindolinone red 2BLT, etc.); I. And alizarin lake pigments such as CI Pigment Red 83 (Madder Lake, etc.).
青或いはシアン色を呈する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５（ジアニシジンブルー等）の如きジスアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（フタロシアニンブルー等）の如きフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４（ピーコックブルーレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（ビクロチアピュアブルーＢＯレーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０（インダントロンブルー等）の如きアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１８（アルカリブルーＶ−５：１）の如きアルカリブルー顔料等が挙げられる。 As a pigment exhibiting blue or cyan, C.I. I. Disazo pigments such as C.I. Pigment Blue 25 (Dianisidine Blue, etc.); I. Phthalocyanine pigments such as C.I. Pigment Blue 15 (phthalocyanine blue, etc.); I. Acidic dye lake pigments such as C.I. Pigment Blue 24 (Peacock Blue Lake, etc.); I. Basic dye lake pigments such as C.I. Pigment Blue 1 (Viclotia Pure Blue BO Lake, etc.); I. Anthraquinone pigments such as C.I. Pigment Blue 60 (Indantron Blue, etc.); I. And alkali blue pigments such as CI Pigment Blue 18 (Alkali Blue V-5: 1).
緑色を呈する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（フタロシアニングリーン）の如きフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８（ニトロソグリーン）等の如きアゾ金属錯体顔料等が挙げられる。
オレンジ色を呈する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６（イソインドリンオレンジ）の如きイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１（ジクロロピラントロンオレンジ）の如きアントラキノン系顔料が挙げられる。
As a pigment exhibiting green, C.I. I. Pigment green 7 (phthalocyanine green), C.I. I. Phthalocyanine pigments such as C.I. Pigment Green 36 (phthalocyanine green); I. And azo metal complex pigments such as CI Pigment Green 8 (Nitroso Green).
As a pigment exhibiting an orange color, C.I. I. An isoindoline pigment such as C.I. Pigment Orange 66 (isoindoline orange); I. And anthraquinone pigments such as CI Pigment Orange 51 (dichloropyrantron orange).
黒色を呈する顔料として、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック等が挙げられる。
白色顔料の具体例としては、塩基性炭酸鉛（２ＰｂＣＯ3Ｐｂ（ＯＨ）2、いわゆる、シルバーホワイト）、酸化亜鉛（ＺｎＯ、いわゆる、ジンクホワイト）、酸化チタン（ＴｉＯ2、いわゆる、チタンホワイト）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ3、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト）などが利用可能である。
Examples of the black pigment include carbon black, titanium black, and aniline black.
Specific examples of the white pigment include basic lead carbonate (2PbCO 3 Pb (OH) 2 , so-called silver white), zinc oxide (ZnO, so-called zinc white), titanium oxide (TiO 2 , so-called titanium white), Strontium titanate (SrTiO 3 , so-called titanium strontium white) or the like can be used.
ここで、酸化チタンは他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、更に、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れている。したがって、白色顔料としては酸化チタンを利用することが好ましい。もちろん、必要に応じて他の白色顔料（列挙した白色顔料以外であってもよい。）を使用してもよい。 Here, titanium oxide has a smaller specific gravity than other white pigments, a large refractive index, and is chemically and physically stable, so that it has a large hiding power and coloring power as a pigment. Excellent durability against other environments. Therefore, it is preferable to use titanium oxide as the white pigment. Of course, other white pigments (may be other than the listed white pigments) may be used as necessary.
顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル等の分散装置を用いることができる。
顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、顔料誘導体等を挙げることができる。また、Ｚｅｎｅｃａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズなどの市販の高分子分散剤を用いることも好ましい。
また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤及び分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。
For dispersing the pigment, for example, a dispersion device such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, a jet mill, a homogenizer, a paint shaker, a kneader, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, or a wet jet mill is used. be able to.
It is also possible to add a dispersant when dispersing the pigment. Examples of the dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long-chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a high molecular weight unsaturated acid ester, a high molecular weight copolymer, a modified polyacrylate, an aliphatic Examples thereof include polyvalent carboxylic acids, naphthalene sulfonic acid formalin condensates, polyoxyethylene alkyl phosphate esters, and pigment derivatives. It is also preferable to use a commercially available polymer dispersant such as the Solsperse series from Zeneca.
Moreover, it is also possible to use a synergist according to various pigments as a dispersion aid. These dispersants and dispersion aids are preferably added in an amount of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.
インク組成物において、顔料などの諸成分の分散媒としては、溶剤を添加してもよく、また、無溶媒で、低分子量成分である前記（ａ）カチオン重合性化合物を分散媒として用いてもよいが、インク組成物は、放射線硬化型のインクであり、インクを被記録媒体上に適用後、硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。これは、硬化されたインク画像中に、溶剤が残留すると、耐溶剤性が劣化したり、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の問題が生じるためである。このような観点から、分散媒としては、（ａ）カチオン重合性化合物を用い、中でも、最も粘度が低いカチオン重合性モノマーを選択することが分散適性やインク組成物のハンドリング性向上の観点から好ましい。 In the ink composition, as a dispersion medium for various components such as pigments, a solvent may be added, or the solvent-free low molecular weight component (a) cationic polymerizable compound may be used as a dispersion medium. However, the ink composition is a radiation curable ink, and is preferably solvent-free in order to be cured after the ink is applied onto the recording medium. This is because if the solvent remains in the cured ink image, the solvent resistance is deteriorated or a VOC (Volatile Organic Compound) problem of the remaining solvent occurs. From such a viewpoint, as the dispersion medium, (a) a cation polymerizable compound is used, and among them, it is preferable to select a cation polymerizable monomer having the lowest viscosity in terms of dispersion suitability and handling property of the ink composition. .
顔料の平均粒径は、０．０２〜４μｍにするのが好ましく、０．０２〜２μｍとするのが更に好ましく、より好ましくは、０．０２〜１．０μｍの範囲である。
顔料粒子の平均粒径を上記好ましい範囲となるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。
The average particle size of the pigment is preferably 0.02 to 4 μm, more preferably 0.02 to 2 μm, and more preferably 0.02 to 1.0 μm.
The selection of pigment, dispersant, dispersion medium, dispersion conditions, and filtration conditions are set so that the average particle diameter of the pigment particles is within the above-mentioned preferable range. By controlling the particle size, clogging of the head nozzle can be suppressed, and ink storage stability, ink transparency, and curing sensitivity can be maintained.
〔染料〕
本発明に用いる染料は、油溶性のものが好ましい。具体的には、２５℃での水への溶解度（水１００ｇに溶解する色素の質量）が１ｇ以下であるものを意味し、好ましくは０．５ｇ以下、より好ましくは０．１ｇ以下である。従って、所謂、水に不溶性の油溶性染料が好ましく用いられる。
〔dye〕
The dye used in the present invention is preferably oil-soluble. Specifically, it means that the solubility in water at 25 ° C. (the mass of the dye dissolved in 100 g of water) is 1 g or less, preferably 0.5 g or less, more preferably 0.1 g or less. Therefore, a so-called water-insoluble oil-soluble dye is preferably used.
本発明に用いる染料は、インク組成物に必要量溶解させるために上記記載の染料母核に対して油溶化基を導入することも好ましい。
油溶化基としては、長鎖、分岐アルキル基、長鎖、分岐アルコキシ基、長鎖、分岐アルキルチオ基、長鎖、分岐アルキルスルホニル基、長鎖、分岐アシルオキシ基、長鎖、分岐アルコキシカルボニル基、長鎖、分岐アシル基、長鎖、分岐アシルアミノ基長鎖、分岐アルキルスルホニルアミノ基、長鎖、分岐アルキルアミノスルホニル基及びこれら長鎖、分岐置換基を含むアリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールカルボニルオキシ基、アリールアミノカルボニル基、アリールアミノスルホニル基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。
また、カルボン酸、スルホン酸を有する水溶性染料に対して、長鎖、分岐アルコール、アミン、フェノール、アニリン誘導体を用いて油溶化基であるアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノスルホニル基、アリールアミノスルホニル基に変換することにより染料を得てもよい。
The dye used in the present invention preferably has an oil-solubilizing group introduced into the above-described dye mother core in order to dissolve the necessary amount in the ink composition.
As the oil-solubilizing group, long chain, branched alkyl group, long chain, branched alkoxy group, long chain, branched alkylthio group, long chain, branched alkylsulfonyl group, long chain, branched acyloxy group, long chain, branched alkoxycarbonyl group, Long chain, branched acyl group, long chain, branched acylamino group long chain, branched alkylsulfonylamino group, long chain, branched alkylaminosulfonyl group and these long chains, aryl groups containing branched substituents, aryloxy groups, aryloxycarbonyl Group, arylcarbonyloxy group, arylaminocarbonyl group, arylaminosulfonyl group, arylsulfonylamino group and the like.
In addition, for water-soluble dyes having carboxylic acid and sulfonic acid, long chain, branched alcohol, amine, phenol, aniline derivatives are used as oil-solubilizing alkoxycarbonyl groups, aryloxycarbonyl groups, alkylaminosulfonyl groups, A dye may be obtained by conversion to an arylaminosulfonyl group.
前記油溶性染料としては、融点が２００℃以下のものが好ましく、融点が１５０℃以下であるものがより好ましく、融点が１００℃以下であるものが更に好ましい。融点が低い油溶性染料を用いることにより、インク組成物中での色素の結晶析出が抑制され、インク組成物の保存安定性が良くなる。
また、退色、特にオゾンなどの酸化性物質に対する耐性や硬化特性を向上させるために、酸化電位が貴である（高い）ことが望ましい。このため、本発明で用いる油溶性染料として、酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓＳＣＥ）以上であるものが好ましく用いられる。酸化電位は高いほうが好ましく、酸化電位が１．１Ｖ（ｖｓＳＣＥ）以上のものがより好ましく、１．１５Ｖ（ｖｓＳＣＥ）以上のものが特に好ましい。
The oil-soluble dye preferably has a melting point of 200 ° C. or lower, more preferably has a melting point of 150 ° C. or lower, and still more preferably has a melting point of 100 ° C. or lower. By using an oil-soluble dye having a low melting point, the precipitation of dye crystals in the ink composition is suppressed, and the storage stability of the ink composition is improved.
Further, it is desirable that the oxidation potential is noble (high) in order to improve fading, particularly resistance to oxidizing substances such as ozone and curing characteristics. For this reason, as the oil-soluble dye used in the present invention, those having an oxidation potential of 1.0 V (vs SCE) or more are preferably used. The oxidation potential is preferably higher, the oxidation potential is more preferably 1.1 V (vs SCE) or more, and particularly preferably 1.15 V (vs SCE) or more.
イエロー色の染料としては、特開２００４−２５０４８３号公報の記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表される構造の化合物が好ましい。
特に好ましい染料は、特開２００４−２５０４８３号公報の段落番号［００３４］に記載されている一般式（Ｙ−II）〜（Ｙ−IV）で表される染料であり、具体例として特開２００４−２５０４８３号公報の段落番号［００６０］から［００７１］に記載の化合物が挙げられる。尚、該公報記載の一般式（Ｙ−Ｉ）の油溶性染料はイエローのみでなく、ブラックインク、レッドインクなどのいかなる色のインクに用いてもよい。
As the yellow dye, a compound having a structure represented by the general formula (Y-I) described in JP-A No. 2004-250483 is preferable.
Particularly preferred dyes are dyes represented by the general formulas (Y-II) to (Y-IV) described in paragraph [0034] of JP-A No. 2004-250483. And the compounds described in paragraph numbers [0060] to [0071] of JP-A-250483. The oil-soluble dye of the general formula (Y-I) described in the publication may be used not only for yellow but also for inks of any color such as black ink and red ink.
マゼンタ色の染料としては、特開２００２−１１４９３０号公報に記載の一般式（３）、（４）で表される構造の化合物が好ましく、具体例としては、特開２００２−１１４９３０号公報の段落［００５４］〜［００７３］に記載の化合物が挙げられる。
特に好ましい染料は、特開２００２−１２１４１４号公報の段落番号［００８４］から［０１２２］に記載されている一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−２）で表されるアゾ染料であり、具体例として特開２００２−１２１４１４号公報の段落番号［０１２３］から［０１３２］に記載の化合物が挙げられる。尚、該公報記載の一般式（３）、（４）、（Ｍ−１）〜（Ｍ−２）の油溶性染料はマゼンタのみでなく、ブラックインク、レッドインクなどのいかなる色のインクに用いてもよい。
The magenta dye is preferably a compound having a structure represented by the general formulas (3) and (4) described in JP-A No. 2002-114930. Specific examples include paragraphs of JP-A No. 2002-114930. Examples include the compounds described in [0054] to [0073].
Particularly preferred dyes are azo dyes represented by the general formulas (M-1) to (M-2) described in paragraph numbers [0084] to [0122] of JP-A No. 2002-121414, and specific examples Examples thereof include compounds described in paragraph numbers [0123] to [0132] of JP-A No. 2002-121414. The oil-soluble dyes represented by the general formulas (3), (4) and (M-1) to (M-2) described in the publication are used not only for magenta but also for any color ink such as black ink and red ink. May be.
シアン色の染料としては、特開２００１−１８１５４７号公報に記載の式（Ｉ）〜（IV）で表される染料、特開２００２−１２１４１４号公報の段落番号［００６３］から［００７８］に記載されている一般式（IV−１）〜（IV−４）で表される染料が好ましいものとして挙げられ、具体例として特開２００１−１８１５４７号公報の段落番号［００５２］から［００６６］、特開２００２−１２１４１４号公報の段落番号［００７９］から［００８１］に記載の化合物が挙げられる。
特に好ましい染料は、特開２００２−１２１４１４号公報の段落番号［０１３３］から［０１９６］に記載されている一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるフタロシアニン染料であり、更に一般式（Ｃ−II）で表されるフタロシアニン染料が好ましい。この具体例としては、特開２００２−１２１４１４号公報の段落番号［０１９８］から［０２０１］に記載の化合物が挙げられる。尚、前記式（Ｉ）〜（IV）、（IV−１）〜（IV−４）、（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）の油溶性染料はシアンのみでなく、ブラックインクやグリーンインクなどのいかなる色のインクに用いてもよい。
Examples of cyan dyes include dyes represented by formulas (I) to (IV) described in JP-A No. 2001-181547, and paragraphs [0063] to [0078] of JP-A No. 2002-121414. The dyes represented by the general formulas (IV-1) to (IV-4) are mentioned as preferable examples, and specific examples include paragraph numbers [0052] to [0066] of JP-A No. 2001-181547. Examples thereof include the compounds described in paragraph Nos. [0079] to [0081] of Kai 2002-121414.
Particularly preferred dyes are phthalocyanine dyes represented by general formulas (CI) and (C-II) described in paragraphs [0133] to [0196] of JP-A No. 2002-121414, A phthalocyanine dye represented by formula (C-II) is preferred. Specific examples thereof include the compounds described in JP-A No. 2002-121414, paragraph numbers [0198] to [0201]. The oil-soluble dyes of the formulas (I) to (IV), (IV-1) to (IV-4), (CI) and (C-II) are not only cyan but also black ink or green ink. The ink may be used for any color ink.
これらの着色剤はインク組成物中、固形分換算で１〜２０質量％添加されることが好ましく、２〜１０質量％がより好ましい。 These colorants are preferably added in an amount of 1 to 20% by mass in terms of solid content in the ink composition, and more preferably 2 to 10% by mass.
［その他の成分］
以下に、必要に応じて用いられる種々の添加剤について述べる。
〔紫外線吸収剤〕
本発明においては、得られる画像の耐候性向上、退色防止の観点から、紫外線吸収剤を用いることができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤、などが挙げられる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、固形分換算で０．５〜１５質量％程度である。
[Other ingredients]
The various additives used as necessary are described below.
[Ultraviolet absorber]
In the present invention, an ultraviolet absorber can be used from the viewpoint of improving the weather resistance of the obtained image and preventing discoloration.
Examples of the ultraviolet absorber are described in JP-A-58-185679, JP-A-61-190537, JP-A-2-782, JP-A-5-97075, JP-A-9-34057, and the like. Benzotriazole compounds, benzophenone compounds described in JP-A No. 46-2784, JP-A No. 5-194843, US Pat. No. 3,214,463, etc., JP-B Nos. 48-30492 and 56-21141 Cinnamic acid compounds described in JP-A-10-88106, JP-A-4-298503, JP-A-8-53427, JP-A-8-239368, JP-A-10-182621, JP The triazine compounds described in JP-A-8-501291, Research Disclosure No. Examples thereof include compounds described in No. 24239, compounds that emit ultraviolet light by absorbing ultraviolet rays typified by stilbene and benzoxazole compounds, so-called fluorescent brighteners, and the like.
The addition amount is appropriately selected according to the purpose, but is generally about 0.5 to 15% by mass in terms of solid content.
〔増感剤〕
インク組成物には、光酸発生剤の酸発生効率の向上、感光波長の長波長化の目的で、必要に応じ、増感剤を添加してもよい。増感剤としては、光酸発生剤に対し、電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものであれば、何れでもよい。好ましくは、アントラセン、９，１０−ジアルコキシアントラセン、ピレン、ペリレンなどの芳香族多縮環化合物、アセトフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ミヒラーケトンなどの芳香族ケトン化合物、フェノチアジン、Ｎ−アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物が挙げられる。添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、光酸発生剤に対し０．０１〜１モル％、好ましくは０．１〜０．５モル％で使用される。
[Sensitizer]
If necessary, a sensitizer may be added to the ink composition for the purpose of improving the acid generation efficiency of the photoacid generator and increasing the photosensitive wavelength. Any sensitizer may be used as long as the photoacid generator is sensitized by an electron transfer mechanism or an energy transfer mechanism. Preferably, aromatic polycondensed compounds such as anthracene, 9,10-dialkoxyanthracene, pyrene and perylene, aromatic ketone compounds such as acetophenone, benzophenone, thioxanthone and Michlerketone, heterocyclic compounds such as phenothiazine and N-aryloxazolidinone Is mentioned. The addition amount is appropriately selected according to the purpose, but is generally 0.01 to 1 mol%, preferably 0.1 to 0.5 mol%, based on the photoacid generator.
〔酸化防止剤〕
インク組成物の安定性向上のため、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許、同第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同第３０９４０２号公報、同第３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−１１３５３６号公報、同６３−１６３３５１号公報、特開平２−２６２６５４号公報、特開平２−７１２６２号公報、特開平３−１２１４４９号公報、特開平５−６１１６６号公報、特開平５−１１９４４９号公報、米国特許第４８１４２６２号明細書、米国特許第４９８０２７５号明細書等に記載のものを挙げることができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、固形分換算で０．１〜８質量％程度である。
〔Antioxidant〕
An antioxidant can be added to improve the stability of the ink composition. Examples of the antioxidant include European published patents, 223739, 309401, 309402, 310551, 310552, 359416, and 3435443. JP, 54-85535, 62-262417, 63-113536, 63-163351, JP-A-2-262654, JP-A-2-71262, Examples thereof include those described in Kaihei 3-121449, JP-A-5-61166, JP-A-5-119449, US Pat. No. 4,814,262, US Pat. No. 4,980,275, and the like.
The addition amount is appropriately selected according to the purpose, but is generally about 0.1 to 8% by mass in terms of solid content.
〔褪色防止剤〕
インク組成物には、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類、などが挙げられる。前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体、などが挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶIIのＩ〜Ｊ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や、特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、固形分換算で０．１〜８質量％程度である。
[Anti-fading agent]
In the ink composition, various organic and metal complex anti-fading agents can be used. Examples of the organic anti-fading agent include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, and heterocycles. Examples of the metal complex anti-fading agent include nickel complexes and zinc complexes. No. 17643, VII, I to J, No. 15162, ibid. No. 18716, page 650, left column, ibid. No. 36544 at page 527, ibid. 307105, page 872, ibid. The compounds described in the patent cited in No. 15162 and the compounds included in the general formulas and compound examples of representative compounds described in JP-A-62-215272, pages 127 to 137 can be used. .
The addition amount is appropriately selected according to the purpose, but is generally about 0.1 to 8% by mass in terms of solid content.
〔導電性塩類〕
インク組成物には、射出物性の制御を目的として、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などの導電性塩類を添加することができる。
[Conductive salts]
Conductive salts such as potassium thiocyanate, lithium nitrate, ammonium thiocyanate, and dimethylamine hydrochloride can be added to the ink composition for the purpose of controlling ejection properties.
〔溶剤〕
インク組成物には、被記録媒体との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、などが挙げられる。
この場合、耐溶剤性やＶＯＣの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量はインク組成物全体に対し０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％の範囲である。
〔solvent〕
It is also effective to add an extremely small amount of an organic solvent to the ink composition in order to improve the adhesion to the recording medium.
Examples of the solvent include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and diethyl ketone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, 1-butanol, and tert-butanol, and chlorine such as chloroform and methylene chloride. Solvents, aromatic solvents such as benzene and toluene, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and isopropyl acetate, ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, glycols such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol dimethyl ether And ether solvents.
In this case, it is effective to add the solvent within a range that does not cause the problem of solvent resistance and VOC, and the amount is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass with respect to the whole ink composition. % Range.
〔高分子化合物〕
インク組成物には、膜物性を調整するため、各種高分子化合物を添加することができる。高分子化合物としては、アクリル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類、その他の天然樹脂等が使用できる。また、これらは２種以上併用してもかまわない。これらのうち、アクリル系のモノマーの共重合によって得られるビニル系共重合が好ましい。更に、高分子結合材の共重合組成として、「カルボキシル基含有モノマー」、「メタクリル酸アルキルエステル」、又は「アクリル酸アルキルエステル」を構造単位として含む共重合体も好ましく用いられる。
[Polymer compound]
Various polymer compounds can be added to the ink composition in order to adjust film properties. High molecular compounds include acrylic polymers, polyvinyl butyral resins, polyurethane resins, polyamide resins, polyester resins, epoxy resins, phenol resins, polycarbonate resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl formal resins, shellacs, vinyl resins, acrylic resins. Rubber resins, waxes and other natural resins can be used. Two or more of these may be used in combination. Of these, vinyl copolymer obtained by copolymerization of acrylic monomers is preferred. Furthermore, a copolymer containing “carboxyl group-containing monomer”, “methacrylic acid alkyl ester”, or “acrylic acid alkyl ester” as a structural unit is also preferably used as the copolymer composition of the polymer binder.
〔界面活性剤〕
インク組成物には、界面活性剤を添加してもよい。
界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。なお、前記界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６２−１３５８２６号の各公報に記載されたものが挙げられる。
[Surfactant]
A surfactant may be added to the ink composition.
Examples of the surfactant include those described in JP-A Nos. 62-173463 and 62-183457. For example, anionic surfactants such as dialkylsulfosuccinates, alkylnaphthalenesulfonates, fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl allyl ethers, acetylene glycols, polyoxyethylene / polyoxypropylene blocks Nonionic surfactants such as copolymers, and cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts. An organic fluoro compound may be used in place of the surfactant. The organic fluoro compound is preferably hydrophobic. Examples of the organic fluoro compounds include fluorine surfactants, oily fluorine compounds (eg, fluorine oil) and solid fluorine compound resins (eg, tetrafluoroethylene resin). No. (columns 8 to 17) and those described in JP-A Nos. 62-135826.
この他にも、必要に応じて、例えば、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのワックス類、ポリオレフィンやＰＥＴ等の被記録媒体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーなどを含有させることができる。
タッキファイヤーとしては、具体的には、特開２００１−４９２００号公報の５〜６ｐに記載されている高分子量の粘着性ポリマー（例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環属アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物）や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などである。
In addition to this, if necessary, for example, leveling additives, matting agents, waxes for adjusting film physical properties, polymerization to inhibit the adhesion to recording media such as polyolefin and PET, and the like, The tackifier which does not do can be contained.
As the tackifier, specifically, a high molecular weight adhesive polymer described in JP-A-2001-49200, 5-6p (for example, (meth) acrylic acid and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms). An ester with an alcohol having, an ester of (meth) acrylic acid with an alicyclic alcohol having 3 to 14 carbon atoms, a copolymer comprising an ester of (meth) acrylic acid with an aromatic alcohol having 6 to 14 carbon atoms) And a low molecular weight tackifying resin having a polymerizable unsaturated bond.
インク組成物の表面張力は、好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍである。ポリオレフィン、ＰＥＴ、コート紙、非コート紙など様々な被記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点から、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、濡れ性の点はで４０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。 The surface tension of the ink composition is preferably 20 to 40 mN / m, more preferably 25 to 35 mN / m. When recording on various recording media such as polyolefin, PET, coated paper, and uncoated paper, 20 mN / m or more is preferable from the viewpoint of bleeding and penetration, and the wettability is preferably 40 mN / m or less.
このようにして調整されたインク組成物は、インクジェット記録用インクとして好適に用いられる。インクジェット記録用インクとして用いる場合には、インク組成物をインクジェットプリンターにより被記録媒体に射出し、その後、射出されたインク組成物に放射線を照射して硬化して記録を行う。
このインクにより得られた印刷物は、画像部が活性エネルギーなどの放射線照射により硬化しており、画像部の強度に優れるため、インクによる画像形成以外にも、例えば、平版印刷版のインク受容層（画像部）の形成など、種々の用途に使用しうる。
The ink composition thus adjusted is suitably used as an inkjet recording ink. When used as an ink for ink jet recording, the ink composition is ejected onto a recording medium by an ink jet printer, and then the ejected ink composition is irradiated with radiation and cured to perform recording.
In the printed matter obtained with this ink, the image portion is cured by irradiation with radiation such as active energy, and the strength of the image portion is excellent. Therefore, in addition to image formation with ink, for example, an ink receiving layer ( It can be used for various purposes such as formation of an image portion.
[ラジカル重合系インク組成物]
ラジカル重合系インク組成物は、（ｄ）ラジカル重合性化合物、（ｅ）重合開始剤、及び、（ｆ）着色剤を含有する。所望により、更に、増感色素、共増感剤、等を含有してもよい。
以下、ラジカル重合系インク組成物に用いられる各構成成分について順次説明する。
[Radical polymerization ink composition]
The radical polymerization ink composition contains (d) a radical polymerizable compound, (e) a polymerization initiator, and (f) a colorant. If desired, it may further contain a sensitizing dye, a co-sensitizer, and the like.
Hereinafter, each component used for the radical polymerization ink composition will be sequentially described.
[ラジカル重合性化合物]
ラジカル重合性化合物としては、例えば、以下に挙げるような付加重合化能なエチレン性不飽和結合を有する化合物が含まれる。
[Radically polymerizable compound]
Examples of the radically polymerizable compound include compounds having an ethylenically unsaturated bond capable of addition polymerization as described below.
［付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物］
インク組成物に用い得る付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、上記不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド等があげられる。
[Compound having an ethylenically unsaturated bond capable of addition polymerization]
Examples of the compound having an addition polymerizable ethylenically unsaturated bond that can be used in the ink composition include unsaturated carboxylic acids (for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, etc.) Examples thereof include esters with aliphatic polyhydric alcohol compounds, amides of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyvalent amine compounds, and the like.
脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、へキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー等がある。 Specific examples of the monomer of an ester of an aliphatic polyhydric alcohol compound and an unsaturated carboxylic acid include acrylic acid esters such as ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, and tetramethylene glycol. Diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, trimethylolethane triacrylate, hexanediol diacrylate, 1,4-cyclohexanediol di Acrylate, Tetraethylene glycol diacrylate, Pentaerythritol diacrylate, Pentaerythritol triacrylate , Pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, sorbitol triacrylate, sorbitol tetraacrylate, sorbitol pentaacrylate, sorbitol hexaacrylate, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, polyester acrylate oligomer.
メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、へキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（アクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等がある。イタコン酸エステルとしては、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等がある。 Methacrylic acid esters include tetramethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, Hexanediol dimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol dimethacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, sorbitol trimethacrylate, sorbitol tetramethacrylate, bis [p- (3-methacryloxy 2-hydroxypro ) Phenyl] dimethyl methane, bis - [p- (acryloxyethoxy) phenyl] dimethylmethane. Itaconic acid esters include ethylene glycol diitaconate, propylene glycol diitaconate, 1,3-butanediol diitaconate, 1,4-butanediol diitaconate, tetramethylene glycol diitaconate, pentaerythritol diitaconate And sorbitol tetritaconate.
クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネー卜等がある。マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等がある。さらに、前述のエステルモノマーの混合物もあげることができる。また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−へキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−へキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。 Examples of crotonic acid esters include ethylene glycol dicrotonate, tetramethylene glycol dicrotonate, pentaerythritol dicrotonate, and sorbitol tetradicrotonate. Examples of isocrotonic acid esters include ethylene glycol diisocrotonate, pentaerythritol diisocrotonate, and sorbitol tetraisocrotonate. Examples of maleic acid esters include ethylene glycol dimaleate, triethylene glycol dimaleate, pentaerythritol dimaleate, and sorbitol tetramaleate. Furthermore, the mixture of the above-mentioned ester monomer can also be mention | raise | lifted. Specific examples of an amide monomer of an aliphatic polyvalent amine compound and an unsaturated carboxylic acid include methylene bis-acrylamide, methylene bis-methacrylamide, 1,6-hexamethylene bis-acrylamide, 1,6-hexa. Examples include methylene bis-methacrylamide, diethylenetriamine trisacrylamide, xylylene bisacrylamide, and xylylene bismethacrylamide.
その他の例としては、特公昭４８−４１７０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記の一般式（Ａ）で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加した１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等があげられる。ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｒ'）ＯＨ （Ａ）（ただし、ＲおよびＲ'はＨあるいはＣＨ3を示す。）
また、特開昭５１−３７１９３号に記載されているようなウレタンアクリレー卜類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートをあげることができる。さらに日本接着協会誌vol.２０、No．７、３００〜３０８ぺージ（１９８４年）に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。本発明において、これらのモノマーはプレポリマー、すなわち２量体、３量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態で使用しうる。
Other examples include vinyls containing a hydroxyl group represented by the following general formula (A) in a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups per molecule described in JP-B-48-41708. Examples thereof include a vinylurethane compound containing two or more polymerizable vinyl groups in one molecule to which a monomer is added. CH 2 = C (R) COOCH 2 CH (R ′) OH (A) (where R and R ′ represent H or CH 3 ).
Further, as described in JP-A-51-37193, urethane acrylates, JP-A-48-64183, JP-B-49-43191, JP-B-52-30490, etc. Polyfunctional acrylates and methacrylates such as polyester acrylates and epoxy acrylates obtained by reacting an epoxy resin with (meth) acrylic acid can be used. Furthermore, Journal of Japan Adhesion Association vol.20, No. 7, pages 300 to 308 (1984) as photocurable monomers and oligomers can also be used. In the present invention, these monomers can be used in a chemical form such as a prepolymer, that is, a dimer, a trimer and an oligomer, or a mixture thereof and a copolymer thereof.
ラジカル重合性化合物の使用量はインク組成物の全成分に対して、通常１〜９９．９９％、好ましくは５〜９０．０％、更に好ましくは１０〜７０％である（ここで言う％は質量％である）。 The amount of the radical polymerizable compound used is usually 1 to 99.99%, preferably 5 to 90.0%, more preferably 10 to 70% with respect to all the components of the ink composition (where% is used herein) Mass%).
〔重合開始剤〕
次に本発明のラジカル重合系インク組成物に使用される重合開始剤について説明する。
本発明における重合開始剤は光の作用、または、増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、ラジカル、酸および塩基のうちの少なくともいずれか１種を生成する化合物である。
(Polymerization initiator)
Next, the polymerization initiator used in the radical polymerization ink composition of the present invention will be described.
The polymerization initiator in the present invention is a compound that undergoes a chemical change through the action of light or the interaction with the electronically excited state of a sensitizing dye to generate at least one of radicals, acids, and bases. is there.
好ましい重合開始剤としては（ｉ）芳香族ケトン類、（ii）芳香族オニウム塩化合物、（iii）有機過酸化物、（iv）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｖ）ケトオキシムエステル化合物、（vi）ボレート化合物、（vii）アジニウム化合物、（viii）メタロセン化合物、（ix）活性エステル化合物、（ｘ）炭素ハロゲン結合を有する化合物等が挙げられる。 Preferred polymerization initiators include (i) aromatic ketones, (ii) aromatic onium salt compounds, (iii) organic peroxides, (iv) hexaarylbiimidazole compounds, (v) ketoxime ester compounds, (vi ) Borate compounds, (vii) azinium compounds, (viii) metallocene compounds, (ix) active ester compounds, (x) compounds having a carbon halogen bond, and the like.
〔増感色素〕
本発明においては、光重合開始剤の感度を向上させる目的で、増感色素を添加しても良い。好ましい増感色素の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ３５０ｎｍから４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン）。
[Sensitizing dye]
In the present invention, a sensitizing dye may be added for the purpose of improving the sensitivity of the photopolymerization initiator. Examples of preferred sensitizing dyes include those belonging to the following compounds and having an absorption wavelength in the 350 nm to 450 nm region.
Polynuclear aromatics (eg, pyrene, perylene, triphenylene), xanthenes (eg, fluorescein, eosin, erythrosine, rhodamine B, rose bengal), cyanines (eg, thiacarbocyanine, oxacarbocyanine), merocyanines ( For example, merocyanine, carbomerocyanine), thiazines (eg, thionine, methylene blue, toluidine blue), acridines (eg, acridine orange, chloroflavin, acriflavine), anthraquinones (eg, anthraquinone), squalium (eg, squalium) ), Coumarins (eg, 7-diethylamino-4-methylcoumarin).
〔共増感剤〕
さらに、インクには、感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合阻害を抑制する等の作用を有する公知の化合物を共増感剤として加えても良い。
[Co-sensitizer]
Furthermore, a known compound having an effect of further improving sensitivity or suppressing polymerization inhibition by oxygen may be added to the ink as a co-sensitizer.
この様な共増感剤の例としては、アミン類、例えばM. R. Sanderら著「Journal of Polymer Society」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特公昭４４−２０１８９号公報、特開昭５１−８２１０２号公報、特開昭５２−１３４６９２号公報、特開昭５９−１３８２０５号公報、特開昭６０−８４３０５号公報、特開昭６２−１８５３７号公報、特開昭６４−３３１０４号公報、Research Disclosure ３３８２５号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。 Examples of such co-sensitizers include amines such as MR Sander et al., “Journal of Polymer Society”, Vol. 10, page 3173 (1972), Japanese Examined Patent Publication No. 44-20189, Japanese Patent Laid-Open No. 51-82102. Publication, JP 52-134692, JP 59-138205, JP 60-84305, JP 62-18537, JP 64-33104, Research Disclosure 33825 Specifically, triethanolamine, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, p-formyldimethylaniline, p-methylthiodimethylaniline and the like can be mentioned.
別の例としてはチオールおよびスルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号公報、特公昭５５−５００８０６号公報、特開平５−１４２７７２号公報記載のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、具体的には、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が挙げられる。 Other examples include thiols and sulfides, for example, thiol compounds described in JP-A-53-702, JP-B-55-500806, JP-A-5-142772, and JP-A-56-75643. Examples thereof include disulfide compounds, and specific examples include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-4 (3H) -quinazoline, β-mercaptonaphthalene and the like.
また別の例としては、アミノ酸化合物（例、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９６５号公報記載の有機金属化合物（例、トリブチル錫アセテート等）、特公昭５５−３４４１４号公報記載の水素供与体、特開平６−３０８７２７号公報記載のイオウ化合物（例、トリチアン等）、特開平６−２５０３８７号公報記載のリン化合物（ジエチルホスファイト等）、特願平６−１９１６０５号記載のＳｉ−Ｈ、Ｇｅ−Ｈ化合物等が挙げられる。 Other examples include amino acid compounds (eg, N-phenylglycine), organometallic compounds described in Japanese Patent Publication No. 48-42965 (eg, tributyltin acetate), and hydrogen described in Japanese Patent Publication No. 55-34414. Donors, sulfur compounds described in JP-A-6-308727 (eg, trithiane), phosphorus compounds described in JP-A-6-250387 (diethylphosphite, etc.), Si-- described in Japanese Patent Application No. 6-191605 H, Ge-H compound, etc. are mentioned.
また、保存性を高める観点から、重合禁止剤を２００〜２００００ｐｐｍ添加することが好ましい。また、インクは、４０〜８０℃の範囲で加熱、低粘度化して射出することが好ましく、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ等が挙げられる。 Moreover, it is preferable to add 200-20000 ppm of a polymerization inhibitor from a viewpoint of improving storability. Further, the ink is preferably ejected by heating and lowering the viscosity in the range of 40 to 80 ° C., and a polymerization inhibitor is preferably added in order to prevent head clogging due to thermal polymerization. Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, benzoquinone, p-methoxyphenol, TEMPO, TEMPOL, and cuperon Al.
〔その他〕
この他に、必要に応じて公知の化合物を用いることができ、例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類等を適宜選択して用いることができる。また、ポリオレフィンやＰＥＴ等の被記録媒体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーを含有させることも好ましい。具体的には、特開２００１−４９２００号公報の５〜６ｐに記載されている高分子量の粘着性ポリマー（例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環属アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物）や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などである。
[Others]
In addition, known compounds can be used as necessary. For example, surfactants, leveling additives, matting agents, polyester resins for adjusting film properties, polyurethane resins, vinyl resins, acrylic resins, etc. Resin, rubber resin, wax and the like can be appropriately selected and used. In order to improve the adhesion to a recording medium such as polyolefin or PET, it is also preferable to contain a tackifier that does not inhibit the polymerization. Specifically, high molecular weight adhesive polymers described in JP-A-2001-49200, 5-6p (for example, esters of (meth) acrylic acid and alcohols having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms) , An ester of (meth) acrylic acid and an alicyclic alcohol having 3 to 14 carbon atoms, a copolymer formed of an ester of (meth) acrylic acid and an aromatic alcohol having 6 to 14 carbon atoms), A low molecular weight tackifying resin having a saturated bond.
また、被記録媒体との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。この場合、耐溶剤性やＶＯＣの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量はインク組成物全体に対し０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％の範囲である。 It is also effective to add a trace amount of organic solvent in order to improve the adhesion to the recording medium. In this case, it is effective to add the solvent within a range that does not cause the problem of solvent resistance and VOC. % Range.
また、インク色材の遮光効果による感度低下を防ぐ手段として、重合開始剤寿命の長いカチオン重合性モノマーと重合開始剤とを組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも好ましい態様の一つである。 In addition, as a means for preventing a decrease in sensitivity due to the light-shielding effect of the ink color material, it is also preferable to combine a cationic polymerizable monomer having a long polymerization initiator lifetime with a polymerization initiator to obtain a radical-cation hybrid type curable ink. One.
［インク組成物の好ましい物性］
本発明に用いるインク組成物は、射出性を考慮し、射出時の温度において、インク粘度が７〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、更に好ましくは７〜２０ｍＰａ・ｓであり、上記範囲になるように適宜組成比を調整し決定することが好ましい。なお、２５〜３０℃でのインク粘度は、３５〜５００ｍＰａ・ｓ、好ましくは３５〜２００ｍＰａ・ｓである。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を防ぎ、未硬化モノマーの低減、臭気低減が可能となり、更にインク液滴着弾時のドット滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善される。２５〜３０℃におけるインク粘度が３５ｍＰａ・ｓ未満では、滲み防止効果が小さく、逆に５００ｍＰａ・ｓより大きいと、インク液のデリバリーに問題が生じる。
[Preferred physical properties of ink composition]
The ink composition used in the present invention preferably has an ink viscosity of 7 to 30 mPa · s, more preferably 7 to 20 mPa · s at the temperature at the time of injection in consideration of ejection properties, and is in the above range. It is preferable to adjust the composition ratio as appropriate. The ink viscosity at 25 to 30 ° C. is 35 to 500 mPa · s, preferably 35 to 200 mPa · s. By setting the viscosity at room temperature high, even when a porous recording medium is used, ink penetration into the recording medium can be prevented, uncured monomer can be reduced, and odor can be reduced. Dot bleeding at the time of landing can be suppressed, and as a result, the image quality is improved. If the ink viscosity at 25 to 30 ° C. is less than 35 mPa · s, the effect of preventing bleeding is small, and conversely if it is greater than 500 mPa · s, there is a problem in the delivery of the ink liquid.
以上、本発明に係るインクジェット描画装置及びインクジェット描画方法について詳細に説明したが、本発明は、以上の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良や変更を行ってもよい。 As described above, the ink jet drawing apparatus and the ink jet drawing method according to the present invention have been described in detail. However, the present invention is not limited to the above embodiments, and various improvements and modifications can be made without departing from the scope of the present invention. Changes may be made.
１０ インクジェット描画装置
１２ 搬送部
１４ インクジェットヘッド
１６ 活性光線照射部
１８ 濃縮ガス供給機構
２０，２２ 搬送ローラ対
３０ ＵＶランプ
３２ リフレクタ
３４ 供給機構本体
３６ 高濃度酸素供給パイプ
３８ 高濃度窒素供給パイプ
４０ 圧縮空気供給管
４２ 第１主管
４４ 第２主管
４６ 高濃度窒素ガス供給配管（窒素供給管）
４８ 高濃度酸素ガス供給配管（酸素供給管）
５０、５２、５４、５６ 三方弁
５５ 連通管
５８ フィルタ
６０ 空気圧縮器
６２ 第１吸着筒
６４ 第２吸着筒
６６ 第３吸着筒
６８ 第４吸着筒
７０ オリフィス
７２、７４ バッファタンク
７６ 取出口
７８ サイレンサ
８０ 冷却コイル
８２ 安全弁
８４ フィルタ
８６ ドレン管
８８ 逆止弁
９０ 配管
９２ 制御弁
９４ 圧力スイッチ
９６ 減圧弁
９８ 圧力計
９９ 流量計
Ｐ 被記録媒体
DESCRIPTION OF
48 High concentration oxygen gas supply pipe (oxygen supply pipe)
50, 52, 54, 56 Three-
Claims (6)
前記インク液滴が着弾した前記被記録媒体上に活性光線を照射する活性光線照射部と、
前記インクジェットヘッド近傍に高濃度酸素ガスを供給する高濃度酸素ガス供給部と、
前記活性光線照射部近傍に高濃度窒素ガスを供給する高濃度窒素ガス供給部とを有するインクジェット描画装置。 An inkjet head that ejects ink droplets of actinic ray curable ink on a recording medium;
An actinic ray irradiating unit that irradiates the recording medium on which the ink droplets have landed with an actinic ray;
A high-concentration oxygen gas supply unit that supplies high-concentration oxygen gas in the vicinity of the inkjet head;
An ink jet drawing apparatus comprising: a high concentration nitrogen gas supply unit that supplies high concentration nitrogen gas in the vicinity of the actinic ray irradiation unit.
高濃度酸素ガス雰囲気で活性光線硬化型インクのインク液滴を被記録媒体上に吐出し、
高濃度窒素ガス雰囲気で前記インク液滴が着弾した被記録媒体に活性光線を照射し、前記被記録媒体上のインク液滴を硬化させるインクジェット描画方法。 An inkjet drawing method for drawing an image on a recording medium,
A droplet of actinic ray curable ink is ejected onto a recording medium in a high concentration oxygen gas atmosphere,
An ink jet drawing method for irradiating a recording medium on which the ink droplet has landed in a high-concentration nitrogen gas atmosphere with an actinic ray to cure the ink droplet on the recording medium.
窒素濃度が８０％以上１００％以下の高濃度窒素ガスを前記被記録媒体上に供給して、前記高濃度窒素雰囲気を形成する請求項５に記載のインクジェット描画方法。 Supplying a high concentration oxygen gas having an oxygen concentration of 25% or more and 100% or less onto the recording medium to form the high concentration oxygen atmosphere;
6. The ink jet drawing method according to claim 5, wherein a high concentration nitrogen gas having a nitrogen concentration of 80% or more and 100% or less is supplied onto the recording medium to form the high concentration nitrogen atmosphere.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006269229A JP2008087272A (en) | 2006-09-29 | 2006-09-29 | Inkjet drawing apparatus and inkjet drawing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006269229A JP2008087272A (en) | 2006-09-29 | 2006-09-29 | Inkjet drawing apparatus and inkjet drawing method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008087272A true JP2008087272A (en) | 2008-04-17 |
Family
ID=39371924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006269229A Withdrawn JP2008087272A (en) | 2006-09-29 | 2006-09-29 | Inkjet drawing apparatus and inkjet drawing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2008087272A (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010241119A (en) * | 2009-02-17 | 2010-10-28 | Fujifilm Corp | Ink jet printer for printing electromagnetic wave curing ink |
| JP2011046075A (en) * | 2009-08-26 | 2011-03-10 | Fuji Xerox Co Ltd | Image forming apparatus |
| WO2012083032A1 (en) | 2010-12-15 | 2012-06-21 | Electronics For Imaging, Inc. | Oxygen inhibition for print-head reliability |
| JP2017522204A (en) * | 2014-06-27 | 2017-08-10 | フジフィルム ディマティックス， インコーポレイテッド | High-level inkjet printing |
| WO2018163590A1 (en) * | 2017-03-08 | 2018-09-13 | コニカミノルタ株式会社 | Curing apparatus and ink jet recording apparatus |
| JP2019001115A (en) * | 2017-06-19 | 2019-01-10 | コニカミノルタ株式会社 | Activation energy beam irradiation device and image formation apparatus |
| US10195874B2 (en) | 2009-04-14 | 2019-02-05 | Electronics For Imaging, Inc. | Inert UV inkjet printing having dual curing modes for ultraviolet-curable ink |
| JP2019069549A (en) * | 2017-10-10 | 2019-05-09 | セイコーエプソン株式会社 | Printing device and printing method |
| JP2019209651A (en) * | 2018-06-07 | 2019-12-12 | コニカミノルタ株式会社 | Active energy ray irradiation apparatus and inkjet printer |
-
2006
- 2006-09-29 JP JP2006269229A patent/JP2008087272A/en not_active Withdrawn
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010241119A (en) * | 2009-02-17 | 2010-10-28 | Fujifilm Corp | Ink jet printer for printing electromagnetic wave curing ink |
| US8262192B2 (en) * | 2009-02-17 | 2012-09-11 | Fujifilm Corporation | Ink jet printer for printing electromagnetic wave curing ink |
| US10195874B2 (en) | 2009-04-14 | 2019-02-05 | Electronics For Imaging, Inc. | Inert UV inkjet printing having dual curing modes for ultraviolet-curable ink |
| JP2011046075A (en) * | 2009-08-26 | 2011-03-10 | Fuji Xerox Co Ltd | Image forming apparatus |
| WO2012083032A1 (en) | 2010-12-15 | 2012-06-21 | Electronics For Imaging, Inc. | Oxygen inhibition for print-head reliability |
| EP2651647A4 (en) * | 2010-12-15 | 2016-08-10 | Electronics For Imaging Inc | Oxygen inhibition for print-head reliability |
| US9527307B2 (en) | 2010-12-15 | 2016-12-27 | Electronics For Imaging, Inc. | Oxygen inhibition for print-head reliability |
| US10668742B2 (en) | 2010-12-15 | 2020-06-02 | Electronics For Imaging, Inc. | Oxygen inhibition for print-head reliability |
| JP2017522204A (en) * | 2014-06-27 | 2017-08-10 | フジフィルム ディマティックス， インコーポレイテッド | High-level inkjet printing |
| US10183498B2 (en) | 2014-06-27 | 2019-01-22 | Fujifilm Dimatix, Inc. | High height ink jet printing |
| US10538114B2 (en) | 2014-06-27 | 2020-01-21 | Fujifilm Dimatix, Inc. | High height ink jet printing |
| WO2018163590A1 (en) * | 2017-03-08 | 2018-09-13 | コニカミノルタ株式会社 | Curing apparatus and ink jet recording apparatus |
| JPWO2018163590A1 (en) * | 2017-03-08 | 2019-12-26 | コニカミノルタ株式会社 | Curing device and inkjet recording device |
| JP2019001115A (en) * | 2017-06-19 | 2019-01-10 | コニカミノルタ株式会社 | Activation energy beam irradiation device and image formation apparatus |
| JP2019069549A (en) * | 2017-10-10 | 2019-05-09 | セイコーエプソン株式会社 | Printing device and printing method |
| JP6999878B2 (en) | 2017-10-10 | 2022-01-19 | セイコーエプソン株式会社 | Printing equipment and printing method |
| JP2019209651A (en) * | 2018-06-07 | 2019-12-12 | コニカミノルタ株式会社 | Active energy ray irradiation apparatus and inkjet printer |
| JP7139700B2 (en) | 2018-06-07 | 2022-09-21 | コニカミノルタ株式会社 | Active energy ray irradiation device and inkjet printer |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4928892B2 (en) | Inkjet recording device | |
| JP2008246793A (en) | Active energy ray curable inkjet recorder | |
| JP2008246794A (en) | Active energy ray curable inkjet recorder | |
| JP2008213471A (en) | Inkjet recording method and inkjet recording device | |
| JP4719606B2 (en) | Inkjet head recording device | |
| JP2008087272A (en) | Inkjet drawing apparatus and inkjet drawing method | |
| JP2007283716A (en) | Printing surface smoothing apparatus | |
| JP2008265329A (en) | Uv curable inkjet recorder | |
| JP2008246993A (en) | Inkjet recording apparatus and inkjet recording method | |
| JP2007083509A (en) | Photo-curing type inkjet recorder | |
| JP2007216418A (en) | Active energy-curing type inkjet recording apparatus | |
| JP2006327048A (en) | Active energy curing type inkjet recorder | |
| JP2007210244A (en) | Active energy curing type inkjet recorder | |
| JP2008155464A (en) | Inkjet recording device | |
| JP2007098634A (en) | Activation energy curable type inkjet recorder | |
| JP4961150B2 (en) | Active energy curable ink jet recording apparatus | |
| JP2008087209A (en) | Active energy-curing type inkjet recorder | |
| JP2008173850A (en) | Ultraviolet-curable inkjet recording apparatus | |
| JP2007083611A (en) | Active energy curable type inkjet recorder | |
| JP5033448B2 (en) | Inkjet recording device | |
| JP4820658B2 (en) | Ink jet head driving apparatus and driving method | |
| JP2006315289A (en) | Photo-curing type inkjet recorder | |
| JP2008183727A (en) | Ultraviolet curing type inkjet recording apparatus | |
| JP2007223215A (en) | Actinic energy curing-type inkjet recorder | |
| JP4928815B2 (en) | Inkjet recording apparatus and recording method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20080722 |
|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20091201 |