JP2008056946A - Method for producing cellulose ester film - Google Patents
Method for producing cellulose ester film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008056946A JP2008056946A JP2007301317A JP2007301317A JP2008056946A JP 2008056946 A JP2008056946 A JP 2008056946A JP 2007301317 A JP2007301317 A JP 2007301317A JP 2007301317 A JP2007301317 A JP 2007301317A JP 2008056946 A JP2008056946 A JP 2008056946A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicon dioxide
- film
- cellulose ester
- solvent
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は二酸化珪素微粒子を含有するセルロースエステルフィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a cellulose ester film containing silicon dioxide fine particles.
近年、ノートパソコンの薄型軽量化の開発が進んでいる。それに伴って、液晶用偏光板の保護フィルムには、一般的にトリアセチルセルロースフィルムが広く使用されている。 In recent years, the development of thinner and lighter notebook computers has been developed. Accordingly, a triacetyl cellulose film is generally widely used as a protective film for a polarizing plate for liquid crystal.
トリアセチルセルロースには、滑り性（耐ブロッキング）の改善や耐傷性の改善のために、種々の粒子を含有させたり、塗布したりすることが知られている。例えば、特開昭６２−３７１１３号公報や特開昭６１−９４７２５号公報には、表面にメチル基を有する粒子と添加方法が提案され、微粒子の凝集を改善できるとしている。 It is known that triacetyl cellulose contains various kinds of particles or is applied to improve slipperiness (blocking resistance) and scratch resistance. For example, JP-A-62-37113 and JP-A-61-94725 propose a particle having a methyl group on the surface and an addition method to improve the aggregation of fine particles.
しかしながら、この方法では薄膜化に対応した偏光板保護フィルムとしては不十分であることがわかった。 However, it has been found that this method is insufficient as a polarizing plate protective film corresponding to thinning.
薄膜化されたトリアセチルセルロースフィルムはヤング率が低くなり、偏光板を作製することが難しく、８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムより滑り性に優れたものが要望されている。更に高画質化に伴ってよりクリアなフィルムが要望されている。 The thin triacetyl cellulose film has a low Young's modulus and it is difficult to produce a polarizing plate, and a film having better slipping property than an 80 μm triacetyl cellulose film is desired. Furthermore, a clearer film is demanded as the image quality is improved.
フィルムに微粒子を多く添加すると、滑り性は改善されるが、フィルムのクリア性を表す濁度が悪化してしまう。滑り性と濁度はトレードオフの関係があり、この特性を両立させることが大きな課題であった。
本発明の目的は、フィルムの滑り性に優れ、かつ、濁度も低いセルロースエステルフィルムの製造方法を提供することである。 The objective of this invention is providing the manufacturing method of the cellulose-ester film which is excellent in the slipperiness of a film, and is low in turbidity.
本発明は以下の手段により達成される。 The present invention is achieved by the following means.
１．１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上である二酸化珪素微粒子を含有するセルロースエステルフィルムの製造方法であって、溶剤と二酸化珪素微粒子を撹拌混合した後、分散機で分散して二酸化珪素微粒子分散液を作製する工程、溶剤にセルロースエステルを撹拌溶解して、これに前記二酸化珪素微粒子分散液を加えて撹拌し、二酸化珪素微粒子添加液を作製する工程、この二酸化珪素微粒子添加液をドープ液と混合する工程、とを有することを特徴とするセルロースエステルフィルムの製造方法。 1. A method for producing a cellulose ester film containing silicon dioxide fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more, wherein the solvent and the silicon dioxide fine particles are stirred and mixed; A step of preparing a silicon dioxide fine particle dispersion by dispersing with a disperser, a step of stirring and dissolving cellulose ester in a solvent, adding the silicon dioxide fine particle dispersion to this and stirring to prepare a silicon dioxide fine particle additive liquid; And a step of mixing the silicon dioxide fine particle additive solution with a dope solution.
本発明により、滑り性、濁度共に良好なクリアな薄膜化された、液晶偏光板用保護フィルム用として適したセルロースエステルフィルムを得ることが出来る。 According to the present invention, it is possible to obtain a cellulose ester film suitable for use as a protective film for a liquid crystal polarizing plate, which is a clear thin film having good sliding properties and turbidity.
以下本発明を実施するための最良の形態詳細について述べる。 Details of the best mode for carrying out the present invention will be described below.
先ず、本発明に用いられる酸化珪素微粒子について説明する。 First, the silicon oxide fine particles used in the present invention will be described.
本発明に用いられる、１次粒子の平均径が２０ｎｍ以下で見掛比重が７０ｇ／リットル以上の二酸化珪素微粒子は、例えば、気化させた四塩化珪素と水素を混合させたものを１０００〜１２００℃にて空気中で燃焼させることで得ることができる。またこれらは、例えばアエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖ（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており使用することができる。 The silicon dioxide fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more used in the present invention are, for example, a mixture of vaporized silicon tetrachloride and hydrogen at 1000 to 1200 ° C. Can be obtained by burning in air. These are commercially available under the trade names of, for example, Aerosil 200V, Aerosil R972V (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used.
本発明に使用される二酸化珪素微粒子は１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上である。１次粒子の平均径が５〜１６ｎｍがより好ましく、５〜１２ｎｍがさらに好ましい。１次粒子の平均径が小さい方がヘイズが低く好ましい。見かけ比重は７０〜１００ｇ／リットルの範囲が好ましく、９０〜１００ｇ／リットルの範囲がより好ましく、特に９０ｇ／リットルまたは１００ｇ／リットルであることが好ましい。 The silicon dioxide fine particles used in the present invention have a primary average particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more. The average diameter of primary particles is more preferably 5 to 16 nm, further preferably 5 to 12 nm. A smaller primary particle average diameter is preferred because haze is low. The apparent specific gravity is preferably in the range of 70 to 100 g / liter, more preferably in the range of 90 to 100 g / liter, and particularly preferably 90 g / liter or 100 g / liter.
見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。 A larger apparent specific gravity is preferable because a high-concentration dispersion can be produced, and haze and aggregates are improved.
（二酸化珪素微粒子の添加方法）
二酸化珪素微粒子のセルロースエステルへの添加方法には例えば以下の３種類がある。
(Method for adding silicon dioxide fine particles)
There are, for example, the following three methods for adding silicon dioxide fine particles to cellulose ester.
（添加方法Ａ）
溶剤と二酸化珪素微粒子を撹拌混合した後、分散機で分散を行う。これを二酸化珪素微粒子分散液とする。二酸化珪素微粒子分散液をドープ液に加えて撹拌する。
(Addition method A)
After stirring and mixing the solvent and silicon dioxide fine particles, dispersion is performed with a disperser. This is a silicon dioxide fine particle dispersion. The silicon dioxide fine particle dispersion is added to the dope solution and stirred.
（添加方法Ｂ）
溶剤と二酸化珪素微粒子を撹拌混合した後、分散機で分散を行う。これを二酸化珪素微粒子分散液とする。別に溶剤に少量のセルローストリアセテートを加え、撹拌溶解する。これに前記二酸化珪素微粒子分散液を加えて撹拌する。これを二酸化珪素微粒子添加液とする。二酸化珪素微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する。
(Addition method B)
After stirring and mixing the solvent and silicon dioxide fine particles, dispersion is performed with a disperser. This is a silicon dioxide fine particle dispersion. Separately, a small amount of cellulose triacetate is added to the solvent and dissolved by stirring. The silicon dioxide fine particle dispersion is added to this and stirred. This is a silicon dioxide fine particle additive solution. The silicon dioxide fine particle additive solution is sufficiently mixed with the dope solution using an in-line mixer.
（添加方法Ｃ）
溶剤に少量のセルローストリアセテートを加え、撹拌溶解する。これに二酸化珪素微粒子を加えて分散機で分散を行う。これを二酸化珪素微粒子添加液とする。二酸化珪素微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する。
(Addition method C)
Add a small amount of cellulose triacetate to the solvent and dissolve with stirring. Silicon dioxide fine particles are added to this and dispersed by a disperser. This is a silicon dioxide fine particle additive solution. The silicon dioxide fine particle additive solution is sufficiently mixed with the dope solution using an in-line mixer.
添加方法Ａは二酸化珪素微粒子の分散性に優れ、添加方法Ｃは二酸化珪素微粒子が再凝集しにくい点に優れている。添加方法Ｂは二酸化珪素微粒子の分散性と、二酸化珪素微粒子が再凝集しにくい点の両方に優れているため好ましい添加方法である。 The addition method A is excellent in the dispersibility of the silicon dioxide fine particles, and the addition method C is excellent in that the silicon dioxide fine particles hardly reaggregate. The addition method B is a preferable addition method because it is excellent in both dispersibility of the silicon dioxide fine particles and the point that the silicon dioxide fine particles hardly re-aggregate.
二酸化珪素微粒子を溶剤などと混合して分散するときの二酸化珪素の濃度は５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％がさらに好ましく、１５〜２０質量％が最も好ましい。分散濃度は高い方が、添加量に対する液濁度は低くなる傾向があり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。 The concentration of silicon dioxide when the silicon dioxide fine particles are mixed and dispersed with a solvent is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass, and most preferably 15 to 20% by mass. A higher dispersion concentration is preferable because liquid turbidity with respect to the added amount tends to be low, and haze and aggregates are improved.
使用される溶剤は低級アルコール類としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、セルロースエステルの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。 The solvent used is preferably lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and the like. Although it does not specifically limit as solvents other than a lower alcohol, It is preferable to use the solvent used at the time of film forming of a cellulose ester.
セルロースエステルに対する二酸化珪素微粒子の添加量はセルロースエステル１００質量部に対して、二酸化珪素微粒子は０．０１〜０．３質量部が好ましく、０．０５〜０．２質量部がさらに好ましく、０．０８〜０．１２質量部が最も好ましい。添加量は多い方が、動摩擦係数に優れ、添加量が少ない方がヘイズが低く、凝集物も少ない点が優れている。 The amount of silicon dioxide fine particles added to cellulose ester is preferably 0.01 to 0.3 parts by mass, more preferably 0.05 to 0.2 parts by mass, and more preferably 0.05 to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose ester. Most preferred is 08 to 0.12 parts by mass. The larger the added amount, the better the dynamic friction coefficient, and the smaller the added amount, the lower the haze and the fewer agglomerates.
本発明においては、セルロースエステル中に１次粒子の平均径が２０ｎｍ以下で見かけ比重が７０ｇ／リットル以上の二酸化珪素微粒子が含有されるが、他の微粒子を併用することもできる。 In the present invention, silicon dioxide fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more are contained in the cellulose ester, but other fine particles may be used in combination.
他の微粒子としては無機化合物の例として、１次粒子の平均径が２０ｎｍ以上や見かけ比重が７０ｇ／リットル以下の二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。 As other fine particles, examples of inorganic compounds include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay having an average primary particle diameter of 20 nm or more and an apparent specific gravity of 70 g / liter or less. And calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate.
二酸化ケイ素、二酸化チタンおよび酸化ジルコニウムが好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。 Silicon dioxide, titanium dioxide and zirconium oxide are preferred, and silicon dioxide is particularly preferred. The fine particles of silicon dioxide are commercially available under the trade names of Aerosil R972, R974, R812, 200, 300, R202, OX50, TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used. Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used.
ポリマー粒子の例として、シリコーン樹脂、弗素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０及び同２４０（以上東芝シリコーン（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。 Examples of polymer particles include silicone resin, fluorine resin, and acrylic resin. Silicone resins are preferable, and those having a three-dimensional network structure are particularly preferable. For example, Tospearl 103, 105, 108, 120, 145, 3120, and 240 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) It is marketed by name and can be used.
分散機は通常の分散機が使用できる。分散機は大きく分けてメディア分散機とメディアレス分散機に分けられる。二酸化珪素微粒子の分散にはメディアレス分散機がヘイズが低く好ましい。 As the disperser, a normal disperser can be used. Dispersers can be broadly divided into media dispersers and medialess dispersers. For dispersing silicon dioxide fine particles, a medialess disperser is preferred because of its low haze.
メディア分散機としてはボールミル、サンドミル、ダイノミルなどがあげられる。 Examples of the media disperser include a ball mill, a sand mill, and a dyno mill.
メディアレス分散機としては超音波型、遠心型、高圧型などがあるが、本発明においては高圧分散装置が好ましい。高圧分散装置は、微粒子と溶媒を混合した組成物を、細管中に高速通過させることで、高剪断や高圧状態など特殊な条件を作りだす装置である。 Examples of the medialess disperser include an ultrasonic type, a centrifugal type, and a high pressure type. In the present invention, a high pressure disperser is preferable. The high pressure dispersion device is a device that creates special conditions such as high shear and high pressure by passing a composition in which fine particles and a solvent are mixed at high speed through a narrow tube.
高圧分散装置で処理することにより、例えば、管径１〜２０００μｍの細管中で装置内部の最大圧力条件が９．８ＭＰａ（１００ｋｇｆ／ｃｍ2）以上であることが好ましい。更に好ましくは１９．６ＭＰａ（２００ｋｇｆ／ｃｍ2以上）である。 By treating with a high-pressure dispersion apparatus, for example, the maximum pressure condition inside the apparatus is preferably 9.8 MPa (100 kgf / cm 2 ) or more in a thin tube having a tube diameter of 1 to 2000 μm. More preferably, it is 19.6 MPa (200 kgf / cm 2 or more).
またその際、最高到達速度が１００ｍ／ｓｅｃ以上に達するもの、伝熱速度が１００ｋｃａｌ／ｈｒ以上に達するものが好ましい。 At that time, it is preferable that the maximum reaching speed reaches 100 m / sec or more and the heat transfer speed reaches 100 kcal / hr or more.
上記のような高圧分散装置にはＭｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製超高圧ホモジナイザー（商品名マイクロフルイダイザー）あるいはナノマイザー社製ナノマイザーがあり、他にもマントンゴーリン型高圧分散装置、例えばイズミフードマシナリ製ホモゲナイザー、三和機械（株）社製ＵＨＮ−０１等が挙げられる。 The high-pressure dispersing apparatus as described above includes an ultra-high pressure homogenizer (trade name: Microfluidizer) manufactured by Microfluidics Corporation or a nanomizer manufactured by Nanomizer. Examples thereof include UHN-01 manufactured by Kikai Co., Ltd.
セルロースエステルに含まれる微粒子は二酸化珪素１００％がより好ましいが、他の微粒子を併用することもできる。 The fine particles contained in the cellulose ester are more preferably 100% silicon dioxide, but other fine particles can be used in combination.
本発明のセルロースエステルフィルムについて説明する。 The cellulose ester film of the present invention will be described.
本発明に用いられるセルロースエステルとしては、セルロースエステルが低級脂肪酸エステルであることが好ましい。 As the cellulose ester used in the present invention, the cellulose ester is preferably a lower fatty acid ester.
セルロースエステルの低級脂肪酸エステルにおける低級脂肪酸とは炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味し、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート等がセルロースの低級脂肪酸エステルの好ましい例として挙げられる。 The lower fatty acid in the lower fatty acid ester of cellulose ester means a fatty acid having 6 or less carbon atoms. For example, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate and the like are preferable examples of the lower fatty acid ester of cellulose.
また、上記以外にも、特開平１０−４５８０４号、同０８−２３１７６１号、米国特許第２，３１９，０５２号等に記載のセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等の混合脂肪酸エステルを用いることが出来る。 In addition to the above, mixed fatty acid esters such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate described in JP-A Nos. 10-45804, 08-231761, and US Pat. No. 2,319,052 are used. I can do it.
上記記載の中でも、特に好ましく用いられるセルロースの低級脂肪酸エステルはセルローストリアセテートである。 Among the above description, cellulose triacetate is particularly preferably used as the lower fatty acid ester of cellulose.
更に、ベース強度の観点から、特に重合度２５０〜４００、結合酢酸量が５４〜６２．５％が好ましく用いられ、更に好ましいのは、結合酢酸量が５８〜６２．５％のセルローストリアセテートである。 Further, from the viewpoint of base strength, a degree of polymerization of 250 to 400 and a bound acetic acid amount of 54 to 62.5% are preferably used, and more preferable is cellulose triacetate having a bound acetic acid amount of 58 to 62.5%. .
セルローストリアセテートは綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートと木材パルプから合成されたセルローストリアセテートのどちらかを単独あるいは混合して用いることができる。ベルトやドラムからの剥離性がもし問題になれば、ベルトやドラムからの剥離性が良い綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートを多く使用すれば生産性が高く好ましい。 As the cellulose triacetate, either cellulose triacetate synthesized from cotton linter or cellulose triacetate synthesized from wood pulp can be used alone or in combination. If peelability from the belt or drum becomes a problem, it is preferable to use a large amount of cellulose triacetate synthesized from a cotton linter that has good peelability from the belt or drum.
木材パルプから合成されたセルローストリアセテートを混合し用いた場合、綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートの比率が４０質量％以上で、剥離性の効果が顕著になるため好ましく、６０質量％以上がさらに好ましく、単独で使用することが最も好ましい。 When cellulose triacetate synthesized from wood pulp is mixed and used, the ratio of cellulose triacetate synthesized from cotton linter is preferably 40% by mass or more, and the effect of peelability becomes significant, and more preferably 60% by mass or more. Most preferably, it is used alone.
次に、本発明のセルロースエステルフィルムに含有される紫外線吸収剤について説明する。 Next, the ultraviolet absorber contained in the cellulose ester film of the present invention will be described.
液晶の劣化防止の観点から、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。 From the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal, those having an excellent ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less and having little absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more are preferably used from the viewpoint of good liquid crystal display properties.
本発明に用いられる紫外線吸収剤の具体例としては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体などが挙げられる。 Specific examples of the ultraviolet absorber used in the present invention include, for example, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, inorganic powders, and the like. It is done.
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては下記一般式〔１〕で示される化合物が好ましく用いられる。 As the benzotriazole ultraviolet absorber, a compound represented by the following general formula [1] is preferably used.
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同一でも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基、アシルアミノ基または５〜６員の複素環基を表し、Ｒ4とＲ5は閉環して５〜６員の炭素環を形成してもよい。 In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 may be the same or different, and are a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, hydroxyl group, alkyl group, alkenyl group, aryl group, alkoxy group, acyloxy Represents a group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, mono- or dialkylamino group, acylamino group or 5- to 6-membered heterocyclic group, and R 4 and R 5 are closed to form a 5- to 6-membered carbocyclic ring May be.
以下に本発明に用いられる紫外線吸収剤の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
ＵＶ−１：２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−２：２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−３：２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−４：２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
ＵＶ−５：２−（２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−６：２，２−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）
また本発明で用いられる紫外線吸収剤のひとつであるベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては下記一般式〔２〕で表される化合物が好ましく用いられる。
Although the specific example of the ultraviolet absorber used for this invention is given to the following, this invention is not limited to these.
UV-1: 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole UV-2: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole UV-3 : 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole UV-4: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl)- 5-Chlorobenzotriazole UV-5: 2- (2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl) benzotriazole UV-6: 2,2-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol)
Moreover, as a benzophenone type ultraviolet absorber which is one of the ultraviolet absorbers used by this invention, the compound represented by following General formula [2] is used preferably.
式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、及びフェニル基を表し、これらのアルキル基、アルケニル基及びフェニル基は置換基を有していてもよい。Ａは水素原子、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、シクロアルキル基、アルキルカルボニル基、アルキルスルホニル基又は−ＣＯ（ＮＨ）n-1−Ｄ基を表し、Ｄはアルキル基、アルケニル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。ｍ及びｎは１または２を表す。 In the formula, Y represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, and a phenyl group, and these alkyl group, alkenyl group, and phenyl group may have a substituent. A represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a phenyl group, a cycloalkyl group, an alkylcarbonyl group, an alkylsulfonyl group or a —CO (NH) n−1 -D group, and D represents an alkyl group, an alkenyl group or a substituent. Represents a phenyl group which may have m and n represent 1 or 2.
上記において、アルキル基としては例えば、炭素数２４までの直鎖または分岐の脂肪族基を表し、アルコキシ基としては例えば、炭素数１８までのアルコキシ基で、アルケニル基としては例えば、炭素数１６までのアルケニル基で例えばアリル基、２−ブテニル基などを表す。又、アルキル基、アルケニル基、フェニル基への置換分としてはハロゲン原子、例えばクロール、ブロム、フッ素原子など、ヒドロキシ基、フェニル基、（このフェニル基にはアルキル基又はハロゲン原子などを置換していてもよい）などが挙げられる。 In the above, the alkyl group represents, for example, a linear or branched aliphatic group having up to 24 carbon atoms, the alkoxy group has, for example, an alkoxy group having up to 18 carbon atoms, and the alkenyl group has, for example, up to 16 carbon atoms. Represents an allyl group, a 2-butenyl group, or the like. In addition, as substituents for alkyl groups, alkenyl groups, and phenyl groups, halogen atoms such as chloro, bromo, fluorine atoms, hydroxy groups, phenyl groups (this phenyl group is substituted with alkyl groups or halogen atoms, etc.). May be included).
以下に一般式〔２〕で表されるベンゾフェノン系化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
ＵＶ−７：２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン
ＵＶ−８：２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
ＵＶ−９：２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン
ＵＶ−１０：ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニルメタン）
本発明で好ましく用いられる上記記載の紫外線吸収剤は、透明性が高く、偏光板や液晶素子の劣化を防ぐ効果に優れたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく、不要な着色がより少ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ましい。
Specific examples of the benzophenone compound represented by the general formula [2] are shown below, but the present invention is not limited thereto.
UV-7: 2,4-dihydroxybenzophenone UV-8: 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone UV-9: 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone UV-10: bis (2-methoxy -4-hydroxy-5-benzoylphenylmethane)
The ultraviolet absorber described above preferably used in the present invention is preferably a benzotriazole-based ultraviolet absorber or a benzophenone-based ultraviolet absorber, which is highly transparent and excellent in the effect of preventing the deterioration of a polarizing plate or a liquid crystal element, and unnecessary coloring. Particularly preferred are benzotriazole-based UV absorbers having a lower content.
紫外線吸収剤の添加方法としては、アルコールやメチレンクロライド、ジオキソランなどの有機溶剤に紫外線吸収剤を溶解してからドープに添加するか、または直接ドープ組成中に添加してもよい。無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤とセルロースエステル中にディゾルバーやサンドミルを使用し、分散してからドープに添加する。 As a method of adding the ultraviolet absorber, the ultraviolet absorber may be dissolved in an organic solvent such as alcohol, methylene chloride, dioxolane and then added to the dope, or may be added directly into the dope composition. For an inorganic powder that does not dissolve in an organic solvent, a dissolver or a sand mill is used in the organic solvent and cellulose ester to disperse and then added to the dope.
紫外線吸収剤の使用量は化合物の種類、使用条件などにより一様ではないが、通常はセルロースエステルフィルム１ｍ2当り、０．２ｇ〜２．０ｇが好ましく、０．４ｇ〜１．５ｇがさらに好ましく、０．６ｇ〜１．０ｇが特に好ましい。 The amount of the ultraviolet absorber used is not uniform depending on the type of compound and the conditions of use, but is usually preferably 0.2 to 2.0 g, more preferably 0.4 to 1.5 g per 1 m 2 of the cellulose ester film. 0.6 g to 1.0 g is particularly preferable.
本発明のセルロースエステルフィルムは、高い寸法安定性、良好な紫外線カット性能から液晶表示用部材に用いられるのが好ましい。 The cellulose ester film of the present invention is preferably used for a liquid crystal display member because of its high dimensional stability and good ultraviolet cut performance.
液晶表示用部材とは液晶表示装置に使用される部材のことで、例えば、偏光板、偏光板用保護フィルム、位相差板、反射板、視野角向上フィルム、防眩フィルム、無反射フィルム、帯電防止フィルム等があげられる。上記記載の中でも、寸法安定性に対しても厳しい要求のある偏光板、偏光板用保護フィルムにおいて、本発明のセルロースエステルフィルムは更に好ましく用いられる。 A liquid crystal display member is a member used in a liquid crystal display device. For example, a polarizing plate, a protective film for a polarizing plate, a retardation plate, a reflective plate, a viewing angle improving film, an antiglare film, an antireflective film, and a charge Prevention films and the like. Among the above descriptions, the cellulose ester film of the present invention is more preferably used in polarizing plates and protective films for polarizing plates that have strict requirements on dimensional stability.
偏光板は、一般的な方法で作製することができる。例えば、本発明のセルロースエステルフィルムをアルカリ処理し、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光膜の両面に、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。 The polarizing plate can be produced by a general method. For example, there is a method in which a cellulose ester film of the present invention is alkali-treated and bonded to both surfaces of a polarizing film produced by immersing and stretching in an iodine solution using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution.
アルカリケン化処理とは、このときの水系接着剤の濡れを良くし、接着性を向上させるために、セルロースエステルフィルムを高温の強アルカリ液中に浸ける処理のことをいう。 The alkali saponification treatment is a treatment in which the cellulose ester film is immersed in a high-temperature strong alkaline solution in order to improve the wetness of the aqueous adhesive and improve the adhesiveness.
アルカリ処理の代わりに特開平６−９４９１５号、特開平６−１１８２３２号に記載されているような接着性を高める方法を使用しても良い。 Instead of the alkali treatment, a method for improving adhesiveness as described in JP-A-6-94915 and JP-A-6-118232 may be used.
本発明に用いられる偏光板の主たる構成要素である偏光膜とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光膜は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。 The polarizing film, which is the main component of the polarizing plate used in the present invention, is an element that transmits only light having a polarization plane in a certain direction. A typical polarizing film that is currently known is a polyvinyl alcohol polarizing film. There are two types: one obtained by dyeing iodine on a polyvinyl alcohol film and the other obtained by dyeing a dichroic dye.
これらは、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。該偏光膜の面上に本発明の偏光板用保護フィルムである透明なプラスチックフィルムが張り合わされて偏光板を形成する。 These are formed by forming a polyvinyl alcohol aqueous solution into a film and dyeing it by uniaxial stretching or dyeing and then uniaxially stretching, and then performing a durability treatment with a boron compound. A transparent plastic film which is a protective film for a polarizing plate of the present invention is laminated on the surface of the polarizing film to form a polarizing plate.
本発明のセルロースエステルフィルムの製造方法について説明する。 The manufacturing method of the cellulose-ester film of this invention is demonstrated.
本発明において、セルロースエステルが溶解しているドープ液とは、セルロースエステルが溶剤（溶媒）に溶解している状態であり、前記ドープ液には、可塑剤等の添加剤を加えてもよく、勿論、必要によりこの他の添加剤を加えることも出来る。ドープ液中のセルロースエステルの濃度としては、１０〜３０質量％が好ましく、更に好ましくは、１８〜２０質量％である。 In the present invention, the dope solution in which the cellulose ester is dissolved is a state in which the cellulose ester is dissolved in a solvent (solvent), and an additive such as a plasticizer may be added to the dope solution, Of course, other additives may be added if necessary. As a density | concentration of the cellulose ester in dope liquid, 10-30 mass% is preferable, More preferably, it is 18-20 mass%.
本発明で用いられる溶剤は、単独でも併用でもよいが、良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが、生産効率の点で好ましく、更に好ましくは、良溶剤と貧溶剤の混合比率は良溶剤が７０〜９５質量％であり、貧溶剤が３０〜５質量％である。 The solvent used in the present invention may be used alone or in combination, but it is preferable to use a mixture of a good solvent and a poor solvent from the viewpoint of production efficiency, and more preferably, the mixing ratio of the good solvent and the poor solvent is good. A solvent is 70-95 mass%, and a poor solvent is 30-5 mass%.
本発明に用いられる良溶剤、貧溶剤とは、使用するセルロースエステルを単独で溶解するものを良溶剤、単独で膨潤するかまたは溶解しないものを貧溶剤と定義している。 With the good solvent and the poor solvent used in the present invention, those that dissolve the cellulose ester used alone are defined as good solvents, and those that swell or do not dissolve alone are defined as poor solvents.
そのため、セルロースエステルの結合酢酸量によっては、良溶剤、貧溶剤が変わり、例えばアセトンを溶剤として用いるときには、セルロースエステルの結合酢酸量５５％では良溶剤になり、結合酢酸量６０％では貧溶剤となってしまう。 Therefore, depending on the amount of acetic acid bonded to the cellulose ester, the good solvent and the poor solvent change. For example, when acetone is used as the solvent, the amount of the acetic acid bonded to the cellulose ester is 55% and the amount of the acetic acid is 60%. turn into.
本発明に用いられる良溶剤としては、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン類が挙げられる。 Examples of the good solvent used in the present invention include organic halogen compounds such as methylene chloride and dioxolanes.
また、本発明に用いられる貧溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサン等が好ましく用いられる。 Moreover, as a poor solvent used for this invention, methanol, ethanol, n-butanol, a cyclohexane etc. are used preferably, for example.
上記記載のドープ液を調製する時の、セルロースエステルの溶解方法としては、一般的な方法を用いることができるが、好ましい方法としては、セルロースエステルを貧溶剤と混合し、湿潤あるいは膨潤させ、さらに良溶剤と混合する方法が好ましく用いられる。 As a method for dissolving the cellulose ester when preparing the dope described above, a general method can be used. However, as a preferable method, the cellulose ester is mixed with a poor solvent and wetted or swollen. A method of mixing with a good solvent is preferably used.
このとき加圧下で、溶剤の常温での沸点以上でかつ溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱し、攪拌しながら溶解する方法が、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止するため、より好ましい。 At this time, under pressure, the method of heating at a temperature above the boiling point of the solvent at a normal temperature and in a range where the solvent does not boil and dissolving while stirring prevents the generation of massive undissolved substances called gels and mamaco, More preferred.
加圧は窒素ガスなどの不活性気体を圧入する方法や、加熱による溶剤の蒸気圧の上昇によって行ってもよい。加熱は外部から行うことが好ましく、例えばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。 The pressurization may be performed by a method of injecting an inert gas such as nitrogen gas or by increasing the vapor pressure of the solvent by heating. Heating is preferably performed from the outside. For example, a jacket type is preferable because temperature control is easy.
溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましく例えば６０℃以上、７０〜１１０℃の範囲に設定するのが好適である。又、圧力は設定温度で、溶剤が沸騰しないように調整される。 The heating temperature with the addition of the solvent is preferably a temperature that is not lower than the boiling point of the solvent used and does not boil, for example, 60 ° C. or higher and 70 to 110 ° C. is preferable. The pressure is adjusted at a set temperature so that the solvent does not boil.
溶解後は冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器などで冷却し、これを製膜に供する。このときの冷却温度は常温まで冷却してもよいが、沸点より５〜１０℃低い温度まで冷却し、その温度のままキャスティングを行うほうが、ドープ粘度を低減できるためより好ましい。 After dissolution, it is taken out from the container while cooling, or extracted from the container with a pump or the like and cooled with a heat exchanger or the like, and used for film formation. Although the cooling temperature at this time may be cooled to room temperature, it is more preferable to cool to a temperature 5 to 10 ° C. lower than the boiling point and perform casting at that temperature because the dope viscosity can be reduced.
本発明においては、セルロースエステルを溶剤に溶解させたドープ液と、紫外線吸収剤と少量のセルロースエステルが溶解している溶液がインラインで添加、混合され、次いで、支持体上に流延（キャスト工程）し、加熱して溶剤の一部を除去（支持体上乾燥工程）した後、支持体から剥離し、剥離したフィルムを乾燥（フィルム乾燥工程）し、本発明のセルロースエステルフィルムが得られる。 In the present invention, a dope solution in which cellulose ester is dissolved in a solvent and a solution in which an ultraviolet absorber and a small amount of cellulose ester are dissolved are added and mixed in-line, and then cast on a support (casting step). And heating to remove a part of the solvent (drying process on the support), peeling from the support, and drying the peeled film (film drying process) to obtain the cellulose ester film of the present invention.
キャスト工程における支持体はベルト状もしくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした支持体が好ましく用いられる。キャスト工程の支持体の温度は一般的な温度範囲０℃〜溶剤の沸点未満の温度で、流延することができるが、０〜３０℃の支持体上に流延するほうが、ドープをゲル化させ剥離限界時間をあげられるため好ましく、５〜１５℃の支持体上に流延することがさらに好ましい。 As the support in the casting step, a support obtained by mirror-finishing belt-shaped or drum-shaped stainless steel is preferably used. The temperature of the support in the casting process can be cast in a general temperature range of 0 ° C. to a temperature lower than the boiling point of the solvent, but the dope is gelled by casting on a support at 0 to 30 ° C. In order to increase the peeling limit time, it is preferable, and it is more preferable to cast it on a support at 5 to 15 ° C.
剥離限界時間とは透明で平面性の良好なフィルムを連続的に得られる流延速度の限界において、流延されたドープが支持体上にある時間をいう。剥離限界時間は短い方が生産性に優れていて好ましい。 The peeling limit time is the time during which the cast dope is on the support at the limit of the casting speed at which a transparent and flat film can be continuously obtained. A shorter peeling limit time is preferable because of excellent productivity.
流延（キャスト）される側の支持体の表面温度は、１０〜５５℃、溶液の温度は、２５〜６０℃、更に溶液の温度を支持体の温度より０℃以上高くするのが好ましく、５℃以上に設定するのが更に好ましい。溶液温度、支持体温度は、高いほど溶媒の乾燥速度が速くできるので好ましいが、あまり高すぎると発泡したり、平面性が劣化する場合がある。 The surface temperature of the support on the side to be cast (cast) is 10 to 55 ° C., the temperature of the solution is 25 to 60 ° C., and the temperature of the solution is preferably higher than the temperature of the support by 0 ° C. or more, More preferably, it is set to 5 ° C. or higher. The higher the solution temperature and the support temperature, the faster the solvent can be dried. However, if the temperature is too high, foaming or flatness may be deteriorated.
支持体の温度の更に好ましい範囲は、２０〜４０℃、溶液温度の更に好ましい範囲は、３５〜４０℃である。 A more preferable range of the temperature of the support is 20 to 40 ° C, and a more preferable range of the solution temperature is 35 to 40 ° C.
また、剥離する際の支持体温度を１０〜４０℃、更に好ましくは、１５〜３０℃にすることでフィルムと支持体との密着力を低減できるので、好ましい。 Moreover, since the adhesive force of a film and a support body can be reduced by making the support body temperature at the time of peeling into 10-40 degreeC, More preferably, 15-30 degreeC, it is preferable.
製造時のセルロースエステルフィルムが良好な平面性を示すためには、支持体から剥離する際の残留溶媒量は、１０〜８０％が好ましく、更に好ましくは、２０〜４０％であり、特に好ましくは、２０〜３０％である。 In order for the cellulose ester film during production to exhibit good flatness, the residual solvent amount when peeling from the support is preferably 10 to 80%, more preferably 20 to 40%, particularly preferably. 20-30%.
本発明においては、残留溶媒量は下記式で定義される。 In the present invention, the amount of residual solvent is defined by the following formula.
残留溶媒量＝（加熱処理前質量−加熱処理後の質量）／（加熱処理後質量）×１００％
尚、残留溶媒量を測定する最の、加熱処理とは、フィルムを１１５℃で１時間の加熱処理を行うことを表す。
Residual solvent amount = (mass before heat treatment−mass after heat treatment) / (mass after heat treatment) × 100%
The heat treatment for measuring the residual solvent amount means that the film is heat treated at 115 ° C. for 1 hour.
支持体とフィルムを剥離する際の剥離張力は、通常２０〜２５ｋｇ／ｍで剥離が行われるが、セルロースエステルの単位質量あたりの紫外線吸収剤の含有量が多く、且つ、従来よりも薄膜化されている本発明のセルロースエステルフィルムは、剥離の際にシワが入りやすいため、剥離できる最低張力〜１７ｋｇ／ｍで剥離することが好ましく、更に好ましくは、最低張力〜１４ｋｇ／ｍで剥離することである。 Peeling is usually performed at a peeling tension of 20 to 25 kg / m when peeling the support and the film, but the content of the UV absorber per unit mass of the cellulose ester is large, and the film is made thinner than before. Since the cellulose ester film of the present invention is easily wrinkled at the time of peeling, it is preferable to peel at a minimum tension of 17 kg / m, more preferably at a minimum tension of 14 kg / m. is there.
また、セルロースエステルフィルムの乾燥工程においては、支持体より剥離したフィルムを更に乾燥し、残留溶媒量を３質量％以下にすることが好ましい、更に好ましくは、０．５質量％以下である。 Moreover, in the drying process of the cellulose ester film, the film peeled off from the support is further dried, and the residual solvent amount is preferably 3% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less.
フィルム乾燥工程では一般にロール懸垂方式か、ピンテンター方式でフィルムを搬送しながら乾燥する方式が採られる。液晶表示部材用としては、ピンテンター方式で幅を保持しながら乾燥させることが、寸法安定性を向上させるために好ましい。特に支持体より剥離した直後の残留溶剤量の多いところで幅保持を行うことが、寸法安定性向上効果をより発揮するため特に好ましい。 In the film drying process, generally, a method of drying while transporting the film by a roll suspension method or a pin tenter method is adopted. For the liquid crystal display member, it is preferable to dry while maintaining the width by a pin tenter method in order to improve the dimensional stability. In particular, it is particularly preferable to maintain the width in a large amount of residual solvent immediately after peeling from the support because the effect of improving dimensional stability is more exhibited.
フィルムを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行う。簡便さの点で熱風で行うのが好ましい。乾燥温度は４０〜１５０℃の範囲で３〜５段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好ましく、８０〜１４０℃の範囲で行うことが寸法安定性を良くするためさらに好ましい。 The means for drying the film is not particularly limited, and is generally performed with hot air, infrared rays, a heating roll, microwaves, or the like. It is preferable to carry out with hot air in terms of simplicity. The drying temperature is preferably divided into 3 to 5 stages in the range of 40 to 150 ° C and gradually increased, and more preferably in the range of 80 to 140 ° C in order to improve dimensional stability.
セルロースエステルフィルムの膜厚が薄すぎると、偏光板の保護フィルムとしての強度が不足し、偏光板の寸法安定性や湿熱での保存安定性が悪化する。膜厚が厚いと偏光板が厚くなり、液晶ディスプレイの薄膜化が困難になる。 When the film thickness of the cellulose ester film is too thin, the strength as a protective film of the polarizing plate is insufficient, and the dimensional stability of the polarizing plate and the storage stability with wet heat deteriorate. If the film thickness is thick, the polarizing plate becomes thick and it becomes difficult to reduce the thickness of the liquid crystal display.
これらを両立するセルロースエステルフィルムフィルムの膜厚は２０〜６０μｍで、好ましくは３０〜５０μｍ、更に好ましくは３５〜４５μｍであり、最も好ましいのは４０μｍである。 The film thickness of the cellulose ester film that achieves both of these is 20 to 60 μm, preferably 30 to 50 μm, more preferably 35 to 45 μm, and most preferably 40 μm.
本発明のセルロースエステルフィルムには可塑剤を含有されるのが好ましい。用いることのできる可塑剤としては特に限定はないが、リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート等、グリコール酸エステル系では、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等を単独あるいは併用するのが好ましい。 The cellulose ester film of the present invention preferably contains a plasticizer. The plasticizer that can be used is not particularly limited, but in the phosphate ester type, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, etc. For phthalate esters, diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, etc. For glycolate esters, triacetin, tributyrin, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl Ethyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, etc. are preferably used alone or in combination. There.
リン酸エステル系の可塑剤の可塑剤と凝固点２０℃以下の可塑剤を併用することが寸法安定性、耐水性に優れるため特に好ましい。凝固点２０℃以下の可塑剤としては、凝固点が２０℃以下であれば特に限定されず、上記可塑剤の中から選ぶことができる。 It is particularly preferable to use a plasticizer of a phosphate ester plasticizer and a plasticizer having a freezing point of 20 ° C. or less because of excellent dimensional stability and water resistance. The plasticizer having a freezing point of 20 ° C. or lower is not particularly limited as long as the freezing point is 20 ° C. or lower, and can be selected from the above plasticizers.
例えば、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、ジエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、トリアセチン、エチルフタリルエチルグリコレート等をあげることができる。これらの可塑剤を単独あるいは併用するのが好ましい。 Examples thereof include tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, diethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, triacetin, ethyl phthalyl ethyl glycolate and the like. These plasticizers are preferably used alone or in combination.
本発明中の凝固点とは、共立出版株式会社出版の化学大事典に記載されている真の凝固点を凝固点としている。 The freezing point in the present invention is defined as the freezing point described in the encyclopedia of chemistry published by Kyoritsu Publishing Co., Ltd.
これらの可塑剤の使用量は、フィルム性能、加工性等の点で、セルロースエステルに対して１〜１５質量％が好ましい。液晶表示部材用としては、寸法安定性の観点から５〜１５質量％が更に好ましく、特に好ましくは、７〜１２質量％である。 The amount of these plasticizers used is preferably 1 to 15% by mass with respect to the cellulose ester in terms of film performance and processability. For a liquid crystal display member, 5 to 15% by mass is more preferable from the viewpoint of dimensional stability, and 7 to 12% by mass is particularly preferable.
またセルロースエステルに対して凝固点が２０℃以下の可塑剤の含有量は１質量％〜１０質量％好ましく、更に好ましくは、３質量％〜７質量％である。 The content of the plasticizer having a freezing point of 20 ° C. or less with respect to the cellulose ester is preferably 1% by mass to 10% by mass, and more preferably 3% by mass to 7% by mass.
全可塑剤のうち凝固点が２０℃以下の可塑剤の占める割合は多い方が、セルロースエステルフィルムの柔軟性が良化し加工性に優れるため好ましい。また、可塑剤の全てが凝固点２０℃以下の可塑剤であることが最も好ましい。 A larger proportion of the plasticizer having a freezing point of 20 ° C. or lower among all the plasticizers is preferable because the flexibility of the cellulose ester film is improved and the processability is excellent. Most preferably, all of the plasticizers are plasticizers having a freezing point of 20 ° C. or lower.
凝固点が２０℃以下の可塑剤をセルロースエステルに対して１質量％使用することにより、セルロースエステルフィルムの柔軟性が良化し加工性に優れるため好ましい。１４℃以下の可塑剤を使用すると加工性がさらに良く好ましい。 It is preferable to use 1% by mass of a plasticizer having a freezing point of 20 ° C. or less with respect to the cellulose ester because the flexibility of the cellulose ester film is improved and the processability is excellent. When a plasticizer having a temperature of 14 ° C. or lower is used, the processability is better and preferable.
加工性とはベースフィルムや液晶表示部材をスリット加工や打ち抜き加工する際のことで、加工性が悪いと切断面がノコギリ状になり切り屑が発生し、製品に付着して欠陥となるため好ましくない。 Processability is when slitting or punching a base film or a liquid crystal display member. If the processability is poor, the cut surface will be saw-toothed and chips will be generated, which will be attached to the product and cause defects. Absent.
以下に実施例により、本発明の態様を具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されない。
（二酸化珪素微粒子分散液の作製）
分散液Ａ
アエロジル２００Ｖ（日本アエロジル（株）製） １５質量部
エタノール ８５質量部
以上をデゾルバーで３０分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。分散後の液濁度は８０ｐｐｍであった。
分散液Ｂ〜Ｌ
分散液Ａのアエロジル２００Ｖと濃度を表１に示す二酸化珪素微粒子と濃度を変えた以外は同様にして、分散液Ｂ〜Ｌを作製した。分散液ＨとＪはデゾルバーで混合攪拌時に粘度が増加し、分散することができなかった。分散液Ｇは分散機をマントンゴーリンからサンドミル（メディア：ガラスビーズ、充填率７０％）にかえた以外は同様にして作製した。
The embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
(Preparation of silicon dioxide fine particle dispersion)
Dispersion A
Aerosil 200V (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 15 parts by mass Ethanol 85 parts by mass The above was stirred and mixed with a dissolver for 30 minutes, and then dispersed with Manton Gorin. The liquid turbidity after dispersion was 80 ppm.
Dispersions B to L
Dispersions B to L were prepared in the same manner except that the dispersion A was changed to Aerosil 200 V and the concentration of silicon dioxide fine particles shown in Table 1 was changed. Dispersions H and J increased in viscosity when mixed with a dissolver and could not be dispersed. Dispersion G was prepared in the same manner except that the disperser was changed from Manton Gorin to a sand mill (media: glass beads, filling rate 70%).
（微粒子添加液Ａの作製）
トリアセチルセルロース ６質量部
メチレンクロライド １４０質量部
以上を密閉容器に投入し、加熱し、攪拌しながら、完全に溶解し、濾過した。これに前記記載の分散液Ａ１０質量部を攪拌しながら加えて、更に３０分間攪拌した後、濾過し、微粒子添加液Ａを調製した。
（微粒子添加液Ｂ〜Ｌの作製）
微粒子添加液Ａの分散液Ａと添加量を表２にしめす分散液と添加量にかえた以外は同様にして、表２に示すような微粒子添加液Ｂ〜Ｌを作製した。
(Preparation of fine particle additive liquid A)
6 parts by mass of triacetylcellulose 140 parts by mass of methylene chloride The above was put into a sealed container, heated and stirred, and completely dissolved and filtered. To this, 10 parts by mass of the dispersion A described above was added with stirring, and the mixture was further stirred for 30 minutes, followed by filtration to prepare a fine particle addition liquid A.
(Preparation of fine particle addition liquids B to L)
Fine particle additive liquids B to L as shown in Table 2 were produced in the same manner except that the dispersion liquid A and the addition amount of the fine particle additive liquid A were changed to the dispersion liquid and addition amount shown in Table 2.
（試料１の作製）
ドープ液の作製
トリアセチルセルロース １００質量部
トリフェニルホスフェート ６．５質量部
エチルフタリルエチルグリコレート ４質量部
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）
−５−クロルベンゾトリアゾール １質量部
メチレンクロライド ４７５質量部
エタノール ５０質量部
以上を密閉容器に投入し、加熱し、攪拌しながら、完全に溶解し、濾過し、ドープ液を調製した。
(Preparation of sample 1)
Preparation of dope solution Triacetyl cellulose 100 parts by mass Triphenyl phosphate 6.5 parts by mass Ethylphthalyl ethyl glycolate 4 parts by mass 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)
-5-Chlorbenzotriazole 1 part by mass Methylene chloride 475 parts by mass Ethanol 50 parts by mass The above was put into a sealed container, heated, stirred and completely dissolved, and filtered to prepare a dope solution.
ドープ液１００質量部に対して二酸化珪素微粒子が０．０３質量部の割合になるように微粒子添加液Ａを加えてインラインミキサー（東レ製、静止型管内混合機 Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ，ＳＷＪ）で充分混合し、濾過した。次いで、ベルト流延装置を用い、ドープと微粒子添加液の混合液を３３℃、１５００ｍｍ幅でステンレスバンド支持体上に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶媒量が２５％になるまで溶媒を蒸発させ、剥離張力１３ｋｇ／ｍでステンレスバンド支持体上から剥離した。 Add the fine particle additive solution A so that the silicon dioxide fine particles are in the ratio of 0.03 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dope solution, and mix thoroughly with an in-line mixer (manufactured by Toray, Hi-Mixer, SWJ). And filtered. Next, a belt casting apparatus was used to uniformly cast the mixed solution of the dope and the fine particle additive liquid at 33 ° C. and a width of 1500 mm on the stainless steel band support. The solvent was evaporated with a stainless steel band support until the residual solvent amount was 25%, and the film was peeled off from the stainless steel band support with a peeling tension of 13 kg / m.
剥離したセルローストリアセテートフィルムを１３００ｍｍ幅にスリットし、その後、乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、１１００ｍｍ幅にスリットし、膜厚４０μｍのセルローストリアセテートフィルムの試料１を得た。 The peeled cellulose triacetate film was slit to a width of 1300 mm, and then dried while being transported through a drying zone by a number of rolls.
セルローストリアセテートフィルムの試料１をアルカリケン化処理し、偏光板試料１を作製した。出来上がった偏光板の厚さは１２０μｍであった。一般的な偏光板に比べて、２／３の厚さの薄型軽量化に対応した偏光板が作製できた。 Sample 1 of cellulose triacetate film was subjected to alkali saponification treatment to produce polarizing plate sample 1. The thickness of the finished polarizing plate was 120 μm. Compared to a general polarizing plate, a polarizing plate corresponding to a thin and light weight having a thickness of 2/3 was produced.
セルロースアセテートのアルカリケン化条件、および偏光板の作製方法については以下のように行った。
〈アルカリケン化処理〉
ケン化工程 ２ｍｏｌ／Ｌ−ＮａＯＨ ５０℃ ９０秒
水洗工程 水 ３０℃ ４５秒
中和工程 １０質量％ＨＣｌ ３０℃ ４５秒
水洗工程 水 ３０℃ ４５秒
上記条件でセルローストリアセテートベースをケン化、水洗、中和、水洗の順に行い、次いで８０℃で乾燥を行った。
〈偏光板の作製〉
厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１００質量部に浸漬し５０℃で６倍に延伸して偏光膜を作製した。この偏光膜の両面に上記アルカリケン化処理を行ったセルローストリアセテートフィルム試料を完全ケン化型ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤として各々貼り合わせ偏光板を作製した。
（試料２〜１１）
試料１の微粒子添加液Ａと添加量を表３に示す微粒子添加液と添加量にかえた以外は同様にしてセルローストリアセテートフィルムの試料２〜１１から偏光板試料２〜１１を作製した。
The alkali saponification conditions of cellulose acetate and the method for producing a polarizing plate were as follows.
<Alkali saponification treatment>
Saponification process 2 mol / L-NaOH 50 ° C. 90 seconds Water washing process Water 30 ° C. 45 seconds Neutralization process 10% HCl 30 ° C. 45 seconds Water washing process Water 30 ° C. 45 seconds Saponification of cellulose triacetate base under the above conditions, water washing, medium Washing was performed in the order of sum and water, followed by drying at 80 ° C.
<Preparation of polarizing plate>
A 120 μm thick polyvinyl alcohol film was immersed in 100 parts by mass of an aqueous solution containing 1 part by mass of iodine and 4 parts by mass of boric acid and stretched 6 times at 50 ° C. to prepare a polarizing film. Cellulose triacetate film samples subjected to the alkali saponification treatment on both surfaces of this polarizing film were bonded to each other using a completely saponified polyvinyl alcohol 5% aqueous solution as an adhesive to prepare polarizing plates.
(Samples 2-11)
Polarizer samples 2 to 11 were prepared from cellulose triacetate film samples 2 to 11 in the same manner except that the fine particle additive solution A and the addition amount of Sample 1 were changed to the fine particle addition solution and addition amount shown in Table 3.
作製した、偏光板各試料について、ヘイズ、凝集物、動摩擦係数について測定を行った結果を表３に示す。 Table 3 shows the results of measuring the haze, aggregates, and dynamic friction coefficient of each of the produced polarizing plate samples.
尚、表１、表２におけるヘイズ、凝集物、動摩擦係数等の各測定および、分散液における１次粒子の平均粒径および液濁度の測定については、以下のような方法で行った。
《測定方法》
〈二酸化珪素微粒子の１次粒子の平均粒径〉
透過型電子顕微鏡（倍率５０万〜２００万倍）で粒子を観察し、粒子１００個を観察し、その平均値をもって、１次平均粒子径とした。
〈動摩擦係数〉
動摩擦係数＝Ｆ（ｇｆ）／重りの重さ（ｇｆ）
フィルム表面と裏面間の動摩擦係数は、ＪＩＳ−Ｋ−７１２５（１９８７）に準じ、フィルムの表裏面が接触するように切り出し、２００ｇのおもりを載せ、サンプル移動速度１００ｍｍ／分、接触面積８０ｍｍ×２００ｍｍの条件で重りを水平引っ張り、重りが移動中の平均荷重（Ｆ）を測定し、下記式より動摩擦係数（μ）を求めた。
In addition, about each measurement of haze, an aggregate, a dynamic friction coefficient, etc. in Table 1, Table 2, and the measurement of the average particle diameter and liquid turbidity of the primary particle in a dispersion liquid, it performed by the following methods.
"Measuring method"
<Average particle size of primary particles of silicon dioxide fine particles>
The particles were observed with a transmission electron microscope (magnification of 500,000 to 2,000,000 times), 100 particles were observed, and the average value was taken as the primary average particle diameter.
<Dynamic friction coefficient>
Coefficient of dynamic friction = F (gf) / weight of weight (gf)
The dynamic friction coefficient between the film surface and the back surface is cut out so that the front and back surfaces of the film are in contact with each other according to JIS-K-7125 (1987), a 200 g weight is placed, the sample moving speed is 100 mm / min, and the contact area is 80 mm × 200 mm. The weight was pulled horizontally under the following conditions, the average load (F) while the weight was moving was measured, and the dynamic friction coefficient (μ) was determined from the following equation.
動摩擦係数＝Ｆ（ｇｆ）／おもりの重さ（ｇｆ）
〈ヘイズ〉
フィルム試料５枚を重ね合わせて、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２に従って測定した。
〈液濁度〉
東京電色工業（株）社製Ｔ−２６００ＤＡを使用して測定した。
〈凝集物〉
得られたフィルム１ｍ2上に存在する３０μｍ以上の凝集物の数を数えて求めた。
Coefficient of dynamic friction = F (gf) / weight of weight (gf)
<Haze>
Five film samples were overlapped and measured according to ASTM-D1003-52.
<Liquid turbidity>
It measured using Tokyo Denshoku Industries Co., Ltd. T-2600DA.
<Agglomerate>
The number of aggregates of 30 μm or more present on the obtained film 1 m 2 was counted and determined.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007301317A JP4656130B2 (en) | 2007-11-21 | 2007-11-21 | Method for producing cellulose ester film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007301317A JP4656130B2 (en) | 2007-11-21 | 2007-11-21 | Method for producing cellulose ester film |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24144699A Division JP4072843B2 (en) | 1999-08-27 | 1999-08-27 | Cellulose ester film and method for producing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008056946A true JP2008056946A (en) | 2008-03-13 |
| JP4656130B2 JP4656130B2 (en) | 2011-03-23 |
Family
ID=39240044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007301317A Expired - Lifetime JP4656130B2 (en) | 2007-11-21 | 2007-11-21 | Method for producing cellulose ester film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4656130B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2098856A1 (en) | 2008-03-06 | 2009-09-09 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Sensor |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0711056A (en) * | 1993-06-24 | 1995-01-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Cellulose triacetate film |
| JPH0711055A (en) * | 1993-06-24 | 1995-01-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Cellulose triacetate film and its production |
| JPH1095862A (en) * | 1996-07-30 | 1998-04-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Cellulose acetate film |
| JPH10237186A (en) * | 1997-02-25 | 1998-09-08 | Konica Corp | Cellulose ester film and its production |
| JPH11152426A (en) * | 1997-11-25 | 1999-06-08 | Nichiban Co Ltd | Primer for hydrogel, hydrogel type using the same and composite gel |
-
2007
- 2007-11-21 JP JP2007301317A patent/JP4656130B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0711056A (en) * | 1993-06-24 | 1995-01-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Cellulose triacetate film |
| JPH0711055A (en) * | 1993-06-24 | 1995-01-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Cellulose triacetate film and its production |
| JPH1095862A (en) * | 1996-07-30 | 1998-04-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Cellulose acetate film |
| JPH10237186A (en) * | 1997-02-25 | 1998-09-08 | Konica Corp | Cellulose ester film and its production |
| JPH11152426A (en) * | 1997-11-25 | 1999-06-08 | Nichiban Co Ltd | Primer for hydrogel, hydrogel type using the same and composite gel |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2098856A1 (en) | 2008-03-06 | 2009-09-09 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Sensor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4656130B2 (en) | 2011-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW200808514A (en) | Process for producing optical film with uneven structure, optical film, wire grid polarizer, and retardation film | |
| JP2006342227A (en) | Cellulose ester film, polarizing plate, and liquid crystal display device | |
| JP2007003679A (en) | Retardation plate, polarizer, and liquid crystal display apparatus | |
| JPWO2006117981A1 (en) | Optical film, polarizing plate, and transverse electric field switching mode type liquid crystal display device | |
| JP2007072390A (en) | Cellulose acylate film, and optical compensation film, polarizing plate, and liquid crystal display device using same | |
| JP2002249599A (en) | Cellulose ester film and method of manufacturing the same | |
| JP4892794B2 (en) | Solid for preparing cellulose ester solution, cellulose ester solution, method for producing cellulose ester film, cellulose ester film, polarizing plate and display device using the same | |
| JP2001002799A (en) | Cellulose ester film, its production and protective film for polarizing plate using the same | |
| JP4036014B2 (en) | Cellulose ester film, production method thereof, optical film using the same, polarizing plate and display device | |
| JP2008007780A (en) | Cellulose ester film | |
| JP4062333B2 (en) | Cellulose ester film | |
| JP5845702B2 (en) | Method for producing retardation film | |
| JP4596940B2 (en) | Method for producing cellulose acylate film | |
| JP2003043259A (en) | Optical film, polarizing plate and display device | |
| JP2010197680A (en) | Optical film, and polarizing plate and display apparatus using the same | |
| JP4656130B2 (en) | Method for producing cellulose ester film | |
| JP2009192681A (en) | Retardation film, method for manufacturing retardation film, polarizing plate, and liquid crystal display device | |
| JP2012014187A (en) | Polarization plate and display device | |
| JP2005134609A (en) | Antireflection film, method for manufacturing antireflection film, polarizing plate and display device | |
| JP2006057109A (en) | Cellulose ester film, method for producing the same and polarizing plate-protecting film using the same | |
| JPWO2006117948A1 (en) | Cellulose ester film, production method thereof, polarizing plate using cellulose ester film, and liquid crystal display device | |
| JP2006117714A (en) | Optical film, polarizing plate and display device | |
| JP4483938B2 (en) | Polarizer | |
| JP4072843B2 (en) | Cellulose ester film and method for producing the same | |
| JP4940990B2 (en) | Method for producing cellulose ester film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100914 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101130 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101213 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140107 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4656130 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |