JP2008007780A - Cellulose ester film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、セルロースエステルフィルムに関し、更に詳しくは偏光子との接着性にすぐれた偏光板保護用のセルロースエステルフィルムに関する。 The present invention relates to a cellulose ester film, and more particularly, to a cellulose ester film for protecting a polarizing plate having excellent adhesion to a polarizer.
一般に、液晶画像表示装置の形成に用いられる偏光板は、通常偏光機能を有する二色性染料で着色し一軸延伸されたポリビニルアルコールからなる偏光子に、トリアセチルセルロースからなる偏光板用保護フィルム２枚を両側より貼り合わせることにより製造されている。 In general, a polarizing plate used for forming a liquid crystal image display device is a polarizing plate protective film 2 made of triacetyl cellulose on a polarizer made of polyvinyl alcohol colored with a dichroic dye having a normal polarizing function and uniaxially stretched. It is manufactured by laminating sheets from both sides.
この場合、トリアセチルセルロースフィルムと偏光膜の接着性を高めるために、トリアセチルセルロースフィルムを貼り合わせる前に苛性ソーダのようなアルカリ水溶液に浸漬、鹸化することが行われている。 In this case, in order to improve the adhesiveness between the triacetyl cellulose film and the polarizing film, immersion and saponification are performed in an alkaline aqueous solution such as caustic soda before bonding the triacetyl cellulose film.
近年、液晶画像表示装置は、カーナビゲーション、携帯電話表示装置に代表されるように外部で使用される機会が多くなり、様々な環境下での高い耐久性が強く求められている。 In recent years, liquid crystal image display devices have been increasingly used externally as represented by car navigation and mobile phone display devices, and high durability under various environments is strongly demanded.
しかしながら、これまでの偏光板は、ガラス基板に偏光板を貼り付ける工程の一部で偏光板が裂けてしまうという欠点があった。 However, the conventional polarizing plate has a drawback that the polarizing plate is torn in a part of the process of attaching the polarizing plate to the glass substrate.
本発明者等は、鋭意研究を行った結果、その原因が偏光子と偏光板用保護フィルムの接着性の不足であることを突き止めた。
従って本発明の目的は、偏光子との接着性に優れた偏光板保護用のセルロースエステルフィルムの提供にある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a cellulose ester film for protecting a polarizing plate having excellent adhesion to a polarizer.
本発明の上記の目的は、下記構成により達成された。
１．架橋剤により架橋されたことを特徴とするセルロースエステルフィルム。
２．該架橋剤が、ビニルスルホン基、エポキシ基、イソシアネート基、ブロックドイソシアネート基、活性ハロゲン基、アルデヒド基、エチレンイミン基、活性エステル生成基から選ばれる少なくとも一種の基を有することを特徴とする前記１記載のセルロースエステルフィルム。
３．前記セルロースエステルフィルムが偏光板用保護フィルムであることを特徴とする前記１または２に記載のセルロースエステルフィルム。
The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.
1. A cellulose ester film which is crosslinked by a crosslinking agent.
2. The crosslinking agent has at least one group selected from a vinyl sulfone group, an epoxy group, an isocyanate group, a blocked isocyanate group, an active halogen group, an aldehyde group, an ethyleneimine group, and an active ester-forming group. The cellulose ester film according to 1.
3. 3. The cellulose ester film as described in 1 or 2 above, wherein the cellulose ester film is a protective film for a polarizing plate.
本発明の目的は、偏光子との接着性に優れた偏光板保護用のセルロースエステルフィルムにより達成された。 The object of the present invention has been achieved by a cellulose ester film for protecting a polarizing plate having excellent adhesion to a polarizer.
以下に、本発明を詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.
本発明に係るセルロースエステルフィルムについて説明する。 The cellulose ester film according to the present invention will be described.
本発明で用いられるセルロースエステルとしては、セルロースエステルが低級脂肪酸エステルであることが好ましい。 As the cellulose ester used in the present invention, the cellulose ester is preferably a lower fatty acid ester.
セルロースエステルの低級脂肪酸エステルにおける低級脂肪酸とは炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味し、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート等がセルロースの低級脂肪酸エステルの好ましい例として挙げられる。 The lower fatty acid in the lower fatty acid ester of cellulose ester means a fatty acid having 6 or less carbon atoms. For example, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate and the like are preferable examples of the lower fatty acid ester of cellulose.
また、上記以外にも、特開平１０−４５８０４号、同０８−２３１７６１号、米国特許第２，３１９，０５２号等に記載のセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等の混合脂肪酸エステルを用いることが出来る。 In addition to the above, mixed fatty acid esters such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate described in JP-A Nos. 10-45804, 08-231761, and US Pat. No. 2,319,052 are used. I can do it.
上記記載の中でも、特に好ましく用いられるセルロースの低級脂肪酸エステルはセルローストリアセテートである。 Among the above description, cellulose triacetate is particularly preferably used as the lower fatty acid ester of cellulose.
更に、ベース強度の観点から、特に重合度２５０〜４００、結合酢酸量が５４〜６２．５％が好ましく用いられ、更に好ましいのは、結合酢酸量が５８〜６２．５％のセルローストリアセテートである。 Further, from the viewpoint of base strength, a degree of polymerization of 250 to 400 and a bound acetic acid amount of 54 to 62.5% are preferably used, and more preferable is cellulose triacetate having a bound acetic acid amount of 58 to 62.5%. .
セルローストリアセテートは綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートと木材パルプから合成されたセルローストリアセテートのどちらかを単独あるいは混合して用いることができる。 As the cellulose triacetate, either cellulose triacetate synthesized from cotton linter or cellulose triacetate synthesized from wood pulp can be used alone or in combination.
ベルトやドラムからの剥離性がもし問題になれば、ベルトやドラムからの剥離性が良い綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートを多く使用すれば生産性が高く好ましい。 If peelability from the belt or drum becomes a problem, it is preferable to use a large amount of cellulose triacetate synthesized from a cotton linter that has good peelability from the belt or drum.
木材パルプから合成されたセルローストリアセテートを混合し用いた場合、綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートの比率が４０質量％以上で、剥離性の効果が顕著になるため好ましく、６０質量％以上がさらに好ましく、単独で使用することが最も好ましい。 When cellulose triacetate synthesized from wood pulp is mixed and used, the ratio of cellulose triacetate synthesized from cotton linter is preferably 40% by mass or more, and the effect of peelability becomes significant, and more preferably 60% by mass or more. Most preferably, it is used alone.
本発明に用いられる偏光板は、一般的な方法で作製することができる。例えば、セルロースエステルフィルムをアルカリ処理し、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光膜の両面に、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。 The polarizing plate used in the present invention can be produced by a general method. For example, there is a method in which a cellulose ester film is subjected to alkali treatment and bonded to both surfaces of a polarizing film produced by immersing and stretching in an iodine solution using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution.
アルカリケン化処理とは、このときの水系接着剤の濡れを良くし、接着性を向上させるために、セルロースエステルフィルムを高温の強アルカリ液中に浸ける処理のことをいう。 The alkali saponification treatment is a treatment in which the cellulose ester film is immersed in a high-temperature strong alkaline solution in order to improve the wetness of the aqueous adhesive and improve the adhesiveness.
本発明に用いられる偏光板の主たる構成要素である偏光膜とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光膜は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。 The polarizing film, which is the main component of the polarizing plate used in the present invention, is an element that transmits only light having a polarization plane in a certain direction. A typical polarizing film that is currently known is a polyvinyl alcohol polarizing film. There are two types: one obtained by dyeing iodine on a polyvinyl alcohol film and the other obtained by dyeing a dichroic dye.
これらは、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。該偏光膜の面上に偏光板用保護フィルムである透明なプラスチックフィルムが張り合わされて偏光板を形成する。 These are formed by forming a polyvinyl alcohol aqueous solution into a film and dyeing it by uniaxial stretching or dyeing and then uniaxially stretching, and then performing a durability treatment with a boron compound. A transparent plastic film, which is a protective film for a polarizing plate, is laminated on the surface of the polarizing film to form a polarizing plate.
しかしながら、従来の偏光板は、基盤に偏光板を貼り付ける工程の一部で、偏光板が裂けてしまうという重大な欠点を生じることが判明した。 However, it has been found that the conventional polarizing plate has a serious drawback that the polarizing plate is torn in a part of the process of attaching the polarizing plate to the substrate.
本発明者らは、この原因が、偏光子と偏光板用保護フィルムの接着性の不足であることを突き止めた。本発明者らは、鋭意検討の結果、偏光子と偏光板用保護フィルムの引っ張り弾性率を近づけることにより、偏光子と偏光板の裂ける欠点が改良されることを見いだした。 The present inventors have found that this cause is insufficient adhesion between the polarizer and the protective film for polarizing plate. As a result of intensive studies, the present inventors have found that the drawback of tearing the polarizer and the polarizing plate is improved by bringing the tensile modulus of elasticity between the polarizer and the protective film for the polarizing plate closer.
引っ張り弾性率を調整する方法としては、製造工程の最終段階で強い加熱処理を行う、引っ張り弾性率の大きいポリマーを混合する、架橋する方法等が挙げられる。 Examples of the method for adjusting the tensile elastic modulus include a method in which strong heat treatment is performed at the final stage of the production process, a polymer having a large tensile elastic modulus is mixed, and a method for crosslinking is performed.
引っ張り弾性率は、２３℃相対湿度５５％にて引っ張り試験器により測定しＳ−Ｓ曲線より求めた。引っ張り弾性率は、３．３×１０9〜３．９×１０9Ｐａ（３４０〜４００Ｋｇｆ／ｍｍ2）が好ましく、更に好ましくは３．４×１０9〜３．９×１０9Ｐａ（３４５〜３９５Ｋｇｆ／ｍｍ2）、特に好ましくは３．４×１０9〜３．８×１０9Ｐａ（３５０〜３９０Ｋｇｆ／ｍｍ2）である。 The tensile elastic modulus was measured with a tensile tester at 23 ° C. and a relative humidity of 55%, and obtained from an SS curve. The tensile elastic modulus is preferably 3.3 × 10 9 to 3.9 × 10 9 Pa (340 to 400 kgf / mm 2 ), more preferably 3.4 × 10 9 to 3.9 × 10 9 Pa (345 to 395 Kgf / mm 2 ), particularly preferably 3.4 × 10 9 to 3.8 × 10 9 Pa (350 to 390 Kgf / mm 2 ).
本発明におけるポリマーとしては、セルロースエステルフィルムとの相溶性の点からは、多糖類が挙げられ、特にキチン及びキトサンが好ましい。 Examples of the polymer in the present invention include polysaccharides from the viewpoint of compatibility with the cellulose ester film, and chitin and chitosan are particularly preferable.
本発明におけるキチンは、主としてカニの甲羅から製造されている。一般に粉砕、水洗したカニ殻を、希塩酸で処理して無機質を除き、次いで希苛性ソーダで処理して有機質を除去し、不溶の残分としてキチンを得るという方法で行われる。 The chitin in the present invention is mainly produced from the crab shell. In general, the crushed and washed crab shells are treated with dilute hydrochloric acid to remove inorganic substances, and then treated with dilute caustic soda to remove organic substances, thereby obtaining chitin as an insoluble residue.
又、本発明におけるキトサンは、キチンの脱アセチル化で得られる。キチンの脱アセチル化は、キチンを５０％前後の熱苛性ソーダ溶液で処理することで行われる。通常、キトサンの脱アセチル化度は、０〜１００％であり、好ましくは、５０〜９０％である。 The chitosan in the present invention can be obtained by deacetylation of chitin. Chitin is deacetylated by treating the chitin with about 50% hot caustic soda solution. Usually, the degree of deacetylation of chitosan is 0 to 100%, preferably 50 to 90%.
１００％脱アセチル化されていなくとも希酢酸（１％）に溶けるようになったものは、一般にキトサンと呼ばれており、本発明に用いることができる。 What has become soluble in dilute acetic acid (1%) even if not 100% deacetylated is generally called chitosan and can be used in the present invention.
本発明においては、キトサンをキトサン誘導体とすることで膜強度、溶解性をコントロールすることができる。誘導体としては、アセチル化、アルキル化、カルボキシアルキル化、スルホン化、アルキルスルホン化したもの等が挙げられる。 In the present invention, film strength and solubility can be controlled by using chitosan as a chitosan derivative. Derivatives include acetylated, alkylated, carboxyalkylated, sulfonated, alkylsulfonated and the like.
本発明において、前記キトサン又はキトサン誘導体の好ましい分子量Ｍｗは、１０，０００から５００，０００である。 In the present invention, the preferred molecular weight Mw of the chitosan or chitosan derivative is 10,000 to 500,000.
キチン及びキトサンの添加量は、任意に選択することができるが、好ましくはセルロースエステルフィルムに対し０．５〜５０質量％、より好ましくは１〜２０質量％である。 Although the addition amount of chitin and chitosan can be selected arbitrarily, it is preferably 0.5 to 50% by mass, more preferably 1 to 20% by mass with respect to the cellulose ester film.
本発明に係るセルロースエステルフィルムには可塑剤が含有される。用いることのできる可塑剤としては特に限定はないが、リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート等、グリコール酸エステル系では、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等を単独あるいは併用するのが好ましい。 The cellulose ester film according to the present invention contains a plasticizer. The plasticizer that can be used is not particularly limited, but in the phosphate ester type, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, etc. For phthalate esters, diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, etc. For glycolate esters, triacetin, tributyrin, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl Ethyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, etc. are preferably used alone or in combination. There.
これらの可塑剤の使用量は、フィルム性能、加工性等の点で、セルロースエステルに対して１〜２０質量％が好ましい。液晶表示部材用としては、寸法安定性の観点から、２〜１０質量％が好ましく、特に好ましくは３〜７質量％である。 The amount of these plasticizers used is preferably 1 to 20% by mass with respect to the cellulose ester in terms of film performance and processability. For a liquid crystal display member, from the viewpoint of dimensional stability, 2 to 10% by mass is preferable, and 3 to 7% by mass is particularly preferable.
ここで言う加工性とはベースフィルムや液晶表示部材をスリット加工や打ち抜き加工する際のことで、加工性が悪いと切断面がノコギリ状になり切り屑が発生し、製品に付着し欠陥となるため好ましくない。 The workability mentioned here refers to when slitting or punching a base film or a liquid crystal display member. If the workability is poor, the cut surface will be saw-shaped and chips will be generated, which will adhere to the product and become a defect. Therefore, it is not preferable.
本発明に用いられるセルロースエステルフィルムには、他に必要ならマット剤として酸化珪素等の微粒子を加えてもよい。前記微粒子は有機物によって表面処理されていることが、フィルムのヘイズを低下できるため好ましい。 If necessary, fine particles such as silicon oxide may be added to the cellulose ester film used in the present invention as a matting agent. The fine particles are preferably surface-treated with an organic substance because the haze of the film can be reduced.
フィルムのヘイズとしては１％以下であり、好ましくは０．８％以下である。 The haze of the film is 1% or less, preferably 0.8% or less.
表面処理で好ましい有機物としては、ハロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサンなどがあげられる。微粒子の平均径が大きい方がマット効果は大きく、平均径の小さい方は透明性に優れるため、本発明においては、微粒子の一次粒子の平均径は５〜５０ｎｍが好ましく、更に好ましくは、７〜１４ｎｍである。 Preferred organic materials for the surface treatment include halosilanes, alkoxysilanes, silazanes, siloxanes, and the like. The larger the average diameter of the fine particles, the larger the mat effect, and the smaller the average diameter, the better the transparency. Therefore, in the present invention, the average primary particle diameter of the fine particles is preferably 5 to 50 nm, more preferably 7 to 14 nm.
酸化珪素の微粒子としては、アエロジル（株）製のＡＥＲＯＳＩＬ２００、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２、ＯＸ５０、ＴＴ６００などがあげられ、好ましくはＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２などがあげられる。 Examples of the fine particles of silicon oxide include AEROSIL 200, 300, R972, R974, R202, R812, OX50, and TT600 manufactured by Aerosil Co., Ltd., preferably AEROSIL R972, R974, R202, and R812.
請求項１に係る発明のセルロースエステルフィルムには架橋剤が含有される。 The cellulose ester film of the invention according to claim 1 contains a crosslinking agent.
架橋剤としては、金属酸化物、例えば酸化アルミニウム、ホウ酸、酸化コバルト等が好ましい。また、メタキシレンビニルスルホン酸等のビニルスルホン基を有する化合物、ビスフェノールグリシジルエーテル等のエポキシ基を有する化合物、イソシアネート基を有する化合物、ブロックドイソシアネート基を有する化合物、２−メトキシ−４，６−ジクロルトリアジン、２−ソディウムオキシ−４，６−ジクロルトリアジン等の活性ハロゲン基を有する化合物、ホルムアルデヒド、グリオキザール等のアルデヒド基を有する化合物、ムコクロル酸、テトラメチレン−１，４−ビス（エチレンウレア）、ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）等のエチレンイミン基を有する化合物及び活性エステル生成基を有する化合物から選ばれる少なくとも１種の基を有する化合物を使用することができ、又２種以上の架橋剤を併用しても良い。 As the crosslinking agent, metal oxides such as aluminum oxide, boric acid and cobalt oxide are preferable. Further, compounds having a vinyl sulfone group such as metaxylene vinyl sulfonic acid, compounds having an epoxy group such as bisphenol glycidyl ether, compounds having an isocyanate group, compounds having a blocked isocyanate group, 2-methoxy-4,6-di Compounds having active halogen groups such as chlorotriazine and 2-sodiumoxy-4,6-dichlorotriazine, compounds having aldehyde groups such as formaldehyde and glyoxal, mucochloric acid, tetramethylene-1,4-bis (ethyleneurea) , A compound having at least one group selected from a compound having an ethyleneimine group such as hexamethylene-1,6-bis (ethyleneurea) and a compound having an active ester-forming group can be used. In combination with the above cross-linking agent Good.
これらのうち、金属酸化物、ビニルスルホン基を有する化合物、エチレンイミン基を有する化合物、エポキシ基を有する化合物が特に好ましい。 Among these, a metal oxide, a compound having a vinyl sulfone group, a compound having an ethyleneimine group, and a compound having an epoxy group are particularly preferable.
本発明において、ビニルスルホン基を有する化合物とは、スルホニル基に結合したビニル基あるいはビニル基を形成しうる基を有する化合物であり、好ましくはスルホニル基に結合したビニル基またはビニル基を形成しうる基を少なくとも２つ有しており、下記一般式（１）で表されるものが好ましい。 In the present invention, the compound having a vinyl sulfone group is a compound having a vinyl group bonded to a sulfonyl group or a group capable of forming a vinyl group, and preferably forms a vinyl group or a vinyl group bonded to a sulfonyl group. What has at least 2 group and is represented by following General formula (1) is preferable.
一般式（１）
（ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2）nＡ
式中、Ａはｎ価の連結基であり、例えばアルキレン基、置換アルキレン基、フェニレン基、置換フェニレン基であり、間にアミド連結部分、アミノ連結部分、エーテル連結部分あるいはチオエーテル連結部分を有していても良い。置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アミノ基、スルホン酸基、硫酸エステル基等が挙げられる。ｎは１、２、３又は４である。
General formula (1)
(CH 2 = CHSO 2 ) n A
In the formula, A is an n-valent linking group, for example, an alkylene group, a substituted alkylene group, a phenylene group, or a substituted phenylene group, having an amide linking part, an amino linking part, an ether linking part or a thioether linking part in between. May be. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, an amino group, a sulfonic acid group, and a sulfuric ester group. n is 1, 2, 3 or 4.
以下にビニルスルホン系架橋剤の代表的具体例を挙げる。 The typical example of a vinyl sulfone type crosslinking agent is given below.
エポキシ基を有する化合物としては、特にエポキシ基を２つ以上有し１つの官能基当たりの分子量が３００以下のものが好ましい。以下にエポキシ基を有する架橋剤の具体例を挙げる。 As the compound having an epoxy group, one having two or more epoxy groups and a molecular weight per functional group of 300 or less is particularly preferable. Specific examples of the crosslinking agent having an epoxy group are given below.
エチレンイミン基を有する化合物としては、特に２官能、３官能で分子量が７００以下のものが好ましく用いられる。以下にエチレンイミン基を有する架橋剤の具体例を挙げる。 As the compound having an ethyleneimine group, a bifunctional or trifunctional compound having a molecular weight of 700 or less is particularly preferably used. Specific examples of the crosslinking agent having an ethyleneimine group are given below.
本発明における架橋剤の使用量は、適用されるセルロースエステルフィルムにより異なるが、好ましくは添加される多糖類の０．１〜１０質量％、好ましくは１〜８％である。 Although the usage-amount of the crosslinking agent in this invention changes with cellulose ester films applied, Preferably it is 0.1-10 mass% of the polysaccharide added, Preferably it is 1-8%.
次に発明のセルロースエステルフィルムに含有される紫外線吸収剤について説明する。 Next, the ultraviolet absorber contained in the cellulose ester film of the invention will be described.
本発明で用いられる紫外線吸収剤は、融点が１００℃以上であるが、好ましくは１３５℃以上であり、更に好ましくは１４０℃以上である。 The ultraviolet absorber used in the present invention has a melting point of 100 ° C. or higher, preferably 135 ° C. or higher, and more preferably 140 ° C. or higher.
更に、液晶の劣化防止の観点から、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。 Furthermore, from the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal, those that are excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less and have little absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more are preferably used from the viewpoint of good liquid crystal display properties.
本発明に用いられる紫外線吸収剤の具体例としては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体などが挙げられ、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましく用いられる。以下に具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
ＵＶ−１：２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−２：２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−３：２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−４：２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
ＵＶ−５：２−（２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−６：２，２−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）
また本発明で用いられる紫外線吸収剤のひとつであるベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
ＵＶ−７：２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン
ＵＶ−８：２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
ＵＶ−９：２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン
ＵＶ−１０：ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニルメタン）
本発明で好ましく用いられる上記記載の紫外線吸収剤は、透明性が高く、偏光板や液晶素子の劣化を防ぐ効果に優れたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく、不要な着色がより少ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ましい。
Specific examples of the ultraviolet absorber used in the present invention include, for example, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, inorganic powders, and the like. A benzotriazole ultraviolet absorber is preferably used. Specific examples are shown below, but are not limited thereto.
UV-1: 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole UV-2: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-ter-butylphenyl) benzotriazole UV-3 : 2- (2'-hydroxy-3'-ter-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole UV-4: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-ter-butylphenyl)- 5-Chlorobenzotriazole UV-5: 2- (2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl) benzotriazole UV-6: 2,2-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol)
Moreover, although the specific example of the benzophenone series ultraviolet absorber which is one of the ultraviolet absorbers used by this invention is shown, this invention is not limited to these.
UV-7: 2,4-dihydroxybenzophenone UV-8: 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone UV-9: 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone UV-10: bis (2-methoxy -4-hydroxy-5-benzoylphenylmethane)
The ultraviolet absorber described above preferably used in the present invention is preferably a benzotriazole-based ultraviolet absorber or a benzophenone-based ultraviolet absorber, which is highly transparent and excellent in the effect of preventing the deterioration of a polarizing plate or a liquid crystal element, and unnecessary coloring. Particularly preferred are benzotriazole-based UV absorbers having a lower content.
紫外線吸収剤の添加方法としては、アルコールやメチレンクロライド、ジオキソランなどの有機溶剤に紫外線吸収剤を溶解してからドープに添加するか、または直接ドープ組成中に添加してもよい。無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤とセルロースエステル中にディゾルバーやサンドミルを使用し、分散してからドープに添加する。 As a method of adding the ultraviolet absorber, the ultraviolet absorber may be dissolved in an organic solvent such as alcohol, methylene chloride, dioxolane and then added to the dope, or may be added directly into the dope composition. For an inorganic powder that does not dissolve in an organic solvent, a dissolver or a sand mill is used in the organic solvent and cellulose ester to disperse and then added to the dope.
紫外線吸収剤の使用量は化合物の種類、使用条件などにより一様ではないが、通常はセルロースエステルフィルム１ｍ2当り、０．２ｇ〜２．０ｇが好ましく、０．４ｇ〜１．５ｇがさらに好ましく、０．６ｇ〜１．０ｇが特に好ましい。 The amount of the ultraviolet absorber used is not uniform depending on the type of compound and the conditions of use, but is usually preferably 0.2 to 2.0 g, more preferably 0.4 to 1.5 g per 1 m 2 of the cellulose ester film. 0.6 g to 1.0 g is particularly preferable.
係る発明においては、融点が１００℃以上の少なくとも１種の紫外線吸収剤がセルロースエステルフィルム中に含有されるが、融点１００℃未満の紫外線吸収剤を併用してもよい。 In the invention, at least one ultraviolet absorber having a melting point of 100 ° C. or higher is contained in the cellulose ester film, but an ultraviolet absorber having a melting point of less than 100 ° C. may be used in combination.
融点１００℃以上の紫外線吸収剤の量はセルロースエステルフィルムに含有される全紫外線吸収剤に対しての割合が多いほどその効果を発揮する。好ましくは３０質量％以上で、さらに好ましくは５０質量％、最も好ましくは、全量が融点１００℃以上の紫外線吸収剤を使用する場合である。 The effect of the amount of the ultraviolet absorber having a melting point of 100 ° C. or higher increases as the ratio to the total ultraviolet absorber contained in the cellulose ester film increases. Preferably it is 30 mass% or more, More preferably, it is 50 mass%, Most preferably, it is a case where the total amount uses the ultraviolet absorber whose melting | fusing point is 100 degreeC or more.
本発明のセルロースエステルフィルムは、高い寸法安定性、良好な紫外線カット性能から液晶表示用部材に用いられるのが好ましい。液晶表示用部材とは液晶表示装置に使用される部材のことで、例えば、偏光板、偏光板用保護フィルム、位相差板、反射板、視野角向上フィルム、防眩フィルム、無反射フィルム、帯電防止フィルム等があげられる。 The cellulose ester film of the present invention is preferably used for a liquid crystal display member because of its high dimensional stability and good ultraviolet cut performance. A liquid crystal display member is a member used in a liquid crystal display device. For example, a polarizing plate, a protective film for a polarizing plate, a retardation plate, a reflective plate, a viewing angle improving film, an antiglare film, an antireflective film, and a charge Prevention films and the like.
上記記載の中でも、寸法安定性に対しても厳しい要求のある偏光板、偏光板用保護フィルムにおいて、本発明のセルロースエステルフィルムは特に好適に用いられる。 Among the above description, the cellulose ester film of the present invention is particularly suitably used in polarizing plates and protective films for polarizing plates that have strict requirements on dimensional stability.
次に、本発明のセルロースエステルフィルムの製造方法について説明する。 Next, the manufacturing method of the cellulose-ester film of this invention is demonstrated.
本発明において、セルロースエステルが溶解しているドープ液とは、セルロースエステルが溶剤（溶媒）に溶解している状態であり、前記ドープ液には、可塑剤等の添加剤を加えてもよく、勿論、必要によりこの他の添加剤を加えることも出来る。ドープ液中のセルロースエステルの濃度としては、１０〜３０質量％が好ましく、更に好ましくは、１８〜２０質量％である。 In the present invention, the dope solution in which the cellulose ester is dissolved is a state in which the cellulose ester is dissolved in a solvent (solvent), and an additive such as a plasticizer may be added to the dope solution, Of course, other additives may be added if necessary. As a density | concentration of the cellulose ester in dope liquid, 10-30 mass% is preferable, More preferably, it is 18-20 mass%.
本発明で用いられる溶剤は、単独でも併用でもよいが、良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが、生産効率の点で好ましく、更に好ましくは、良溶剤と貧溶剤の混合比率は良溶剤が７０〜９５質量％であり、貧溶剤が３０〜５質量％である。 The solvent used in the present invention may be used alone or in combination, but it is preferable to use a mixture of a good solvent and a poor solvent from the viewpoint of production efficiency, and more preferably, the mixing ratio of the good solvent and the poor solvent is good. A solvent is 70-95 mass%, and a poor solvent is 30-5 mass%.
本発明に用いられる良溶剤、貧溶剤とは、使用するセルロースエステルを単独で溶解するものを良溶剤、単独で膨潤するかまたは溶解しないものを貧溶剤と定義している。そのため、セルロースエステルの結合酢酸量によっては、良溶剤、貧溶剤が変わり、例えばアセトンを溶剤として用いるときには、セルロースエステルの結合酢酸量５５％では良溶剤になり、結合酢酸量６０％では貧溶剤となってしまう。 With the good solvent and the poor solvent used in the present invention, those that dissolve the cellulose ester used alone are defined as good solvents, and those that swell or do not dissolve alone are defined as poor solvents. Therefore, depending on the amount of acetic acid bonded to the cellulose ester, the good solvent and the poor solvent change. For example, when acetone is used as the solvent, the amount of the acetic acid bonded to the cellulose ester is 55% and the amount of the acetic acid is 60%. turn into.
本発明に用いられる良溶剤としては、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン類が挙げられる。また、本発明に用いられる貧溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサン等が好ましく用いられる。 Examples of the good solvent used in the present invention include organic halogen compounds such as methylene chloride and dioxolanes. Moreover, as a poor solvent used for this invention, methanol, ethanol, n-butanol, a cyclohexane etc. are used preferably, for example.
ドープ液を調製する時の、セルロースエステルの溶解方法としては、一般的な方法を用いることができるが、好ましい方法としては、セルロースエステルを貧溶剤と混合し、湿潤あるいは膨潤させ、さらに良溶剤と混合する方法が好ましく用いられる。 As a method for dissolving the cellulose ester when preparing the dope solution, a general method can be used. However, as a preferable method, the cellulose ester is mixed with a poor solvent and wetted or swollen. A method of mixing is preferably used.
このとき加圧下で、溶剤の常温での沸点以上でかつ溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱し、攪拌しながら溶解する方法が、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止するため、より好ましい。 At this time, under pressure, the method of heating at a temperature above the boiling point of the solvent at a normal temperature and in a range where the solvent does not boil and dissolving while stirring prevents the generation of massive undissolved substances called gels and mamaco, More preferred.
本発明において、セルロースエステルの溶解に使用する加圧容器の種類は特に問うところではなく、所定の圧力に耐えることができ、加圧下で加熱、攪拌ができればよい。加圧容器はそのほか圧力計、温度計などの計器類を適宜配設する。 In the present invention, the type of the pressure vessel used for dissolving the cellulose ester is not particularly limited as long as it can withstand a predetermined pressure and can be heated and stirred under pressure. In addition to the pressure vessel, other instruments such as a pressure gauge and a thermometer are appropriately disposed.
加圧は窒素ガスなどの不活性気体を圧入する方法や、加熱による溶剤の蒸気圧の上昇によって行ってもよい。加熱は外部から行うことが好ましく、例えばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。 The pressurization may be performed by a method of injecting an inert gas such as nitrogen gas or by increasing the vapor pressure of the solvent by heating. Heating is preferably performed from the outside. For example, a jacket type is preferable because temperature control is easy.
溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましく例えば４０℃以上、５０〜１１０℃の範囲に設定するのが好適である。又、圧力は設定温度で、溶剤が沸騰しないように調整される。 The heating temperature with the addition of the solvent is preferably a temperature that is not less than the boiling point of the solvent used and does not boil, and is preferably set in the range of 40 ° C. or more and 50 to 110 ° C., for example. The pressure is adjusted at a set temperature so that the solvent does not boil.
溶解後は冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器などで冷却し、これを製膜に供する。このときの冷却温度は常温まで冷却してもよいが、沸点より５〜１０℃低い温度まで冷却し、その温度のままキャスティングを行うほうが、ドープ粘度を低減できるためより好ましい。 After dissolution, it is taken out from the container while cooling, or extracted from the container with a pump or the like and cooled with a heat exchanger or the like, and used for film formation. Although the cooling temperature at this time may be cooled to room temperature, it is more preferable to cool to a temperature 5 to 10 ° C. lower than the boiling point and perform casting at that temperature because the dope viscosity can be reduced.
本発明においては、セルロースエステルを溶剤に溶解させたドープ液と、微粒子や紫外線吸収剤などと少量のセルロースエステルが溶解している溶液がインラインで添加、混合され、次いで、支持体上に流延（キャスト工程）し、加熱して溶剤の一部を除去（支持体上乾燥工程）した後、支持体から剥離し、剥離したフィルムを乾燥（フィルム乾燥工程）し、本発明のセルロースエステルフィルムが得られる。 In the present invention, a dope solution in which cellulose ester is dissolved in a solvent and a solution in which a small amount of cellulose ester and fine particles and ultraviolet absorber are dissolved are added and mixed in-line, and then cast on a support. (Casting process) and heating to remove a part of the solvent (drying process on the support), then peeling from the support, drying the peeled film (film drying process), and the cellulose ester film of the present invention can get.
キャスト工程における支持体はベルト状もしくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした支持体が好ましく用いられる。キャスト工程の支持体の温度は一般的な温度範囲０℃〜溶剤の沸点未満の温度で、流延することができるが、０〜３０℃の支持体上に流延するほうが、ドープをゲル化させ剥離限界時間をあげられるため好ましく、５〜１５℃の支持体上に流延することがさらに好ましい。 As the support in the casting step, a support obtained by mirror-finishing belt-shaped or drum-shaped stainless steel is preferably used. The temperature of the support in the casting process can be cast in a general temperature range of 0 ° C. to a temperature lower than the boiling point of the solvent, but the dope is gelled by casting on a support at 0 to 30 ° C. In order to increase the peeling limit time, it is preferable, and it is more preferable to cast it on a support at 5 to 15 ° C.
剥離限界時間とは透明で平面性の良好なフィルムを連続的に得られる流延速度の限界において、流延されたドープが支持体上にある時間をいう。剥離限界時間は短い方が生産性に優れていて好ましい。 The peeling limit time is the time during which the cast dope is on the support at the limit of the casting speed at which a transparent and flat film can be continuously obtained. A shorter peeling limit time is preferable because of excellent productivity.
流延（キャスト）される側の支持体の表面温度は、１０〜５５℃、溶液の温度は、２５〜６０℃、更に溶液の温度を支持体の温度より０℃以上高くするのが好ましく、５℃以上に設定するのが更に好ましい。 The surface temperature of the support on the side to be cast (cast) is 10 to 55 ° C., the temperature of the solution is 25 to 60 ° C., and the temperature of the solution is preferably higher than the temperature of the support by 0 ° C. or more, More preferably, it is set to 5 ° C. or higher.
溶液温度、支持体温度は、高いほど溶媒の乾燥速度が速くできるので好ましいが、あまり高すぎると発泡したり、平面性が劣化する場合がある。 The higher the solution temperature and the support temperature, the faster the solvent can be dried. However, if the temperature is too high, foaming or flatness may be deteriorated.
支持体の温度の更に好ましい範囲は、２０〜４０℃、溶液温度の更に好ましい範囲は、３５〜４５℃である。 A more preferable range of the temperature of the support is 20 to 40 ° C, and a more preferable range of the solution temperature is 35 to 45 ° C.
また、剥離する際の支持体温度を１０〜４０℃、更に好ましくは、１５〜３０℃にすることでフィルムと支持体との密着力を低減できるので、好ましい。 Moreover, since the adhesive force of a film and a support body can be reduced by making the support body temperature at the time of peeling into 10-40 degreeC, More preferably, 15-30 degreeC, it is preferable.
製造時のセルロースエステルフィルムが良好な平面性を示すためには、支持体から剥離する際の残留溶媒量は、１０〜８０％が好ましく、更に好ましくは、２０〜４０％または６０〜８０％であり、特に好ましくは、２０〜３０％である。 In order for the cellulose ester film during production to exhibit good flatness, the residual solvent amount when peeling from the support is preferably 10 to 80%, more preferably 20 to 40% or 60 to 80%. Yes, and particularly preferably 20 to 30%.
本発明においては、残留溶媒量は下記式で定義される。 In the present invention, the amount of residual solvent is defined by the following formula.
残留溶媒量＝（加熱処理前質量−加熱処理後の質量）×１００／（加熱処理後質量）％
尚、残留溶媒量を測定する際の、加熱処理とは、フィルムを１１５℃で１時間の加熱処理を行うことを表す。
Residual solvent amount = (mass before heat treatment−mass after heat treatment) × 100 / (mass after heat treatment)%
In addition, the heat treatment when measuring the residual solvent amount represents that the film is heat treated at 115 ° C. for 1 hour.
支持体とフィルムを剥離する際の剥離張力は、通常２０〜２５ｋｇ／ｍで剥離が行われるが、薄膜化されている場合のセルロースエステルフィルムは、剥離の際にシワが入りやすいため、剥離できる最低張力〜１７ｋｇ／ｍで剥離することが好ましく、更に好ましくは、最低張力〜１４ｋｇ／ｍで剥離することである。 Peeling is usually performed at a peeling tension of 20 to 25 kg / m when the support and the film are peeled, but the cellulose ester film in the case of being made into a thin film can be peeled because it tends to wrinkle at the time of peeling. Peeling is preferably performed at a minimum tension of ˜17 kg / m, and more preferably, peeling is performed at a minimum tension of ˜14 kg / m.
また、セルロースエステルフィルムの乾燥工程においては、支持体より剥離したフィルムを更に乾燥し、残留溶媒量を３質量％以下にすることが好ましく、更に好ましくは、０．５質量％以下である。 Moreover, in the drying process of the cellulose ester film, the film peeled off from the support is further dried, and the residual solvent amount is preferably 3% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less.
フィルム乾燥工程では一般にロール懸垂方式か、ピンテンター方式でフィルムを搬送しながら乾燥する方式が採られる。液晶表示部材用としては、ピンテンター方式で幅を保持しながら乾燥させることが、寸法安定性を向上させるために好ましい。 In the film drying process, generally, a method of drying while transporting the film by a roll suspension method or a pin tenter method is adopted. For the liquid crystal display member, it is preferable to dry while maintaining the width by a pin tenter method in order to improve the dimensional stability.
特に支持体より剥離した直後の残留溶媒量の多いところで幅保持を行うことが、寸法安定性向上効果をより発揮するため特に好ましい。フィルムを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行う。 In particular, it is particularly preferable to hold the width where there is a large amount of residual solvent immediately after peeling from the support because the effect of improving the dimensional stability is more exhibited. The means for drying the film is not particularly limited, and is generally performed with hot air, infrared rays, a heating roll, microwaves, or the like.
簡便さの点で熱風で行うのが好ましい。乾燥温度は４０〜１５０℃の範囲で３〜５段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好ましく、８０〜１４０℃の範囲で行うことが寸法安定性を良くするためさらに好ましい。 It is preferable to carry out with hot air in terms of simplicity. The drying temperature is preferably divided into 3 to 5 stages in the range of 40 to 150 ° C and gradually increased, and more preferably in the range of 80 to 140 ° C in order to improve dimensional stability.
セルロースエステルフィルムの膜厚が薄すぎると、偏光板の保護フィルムとしての強度が不足し、偏光板の寸法安定性や湿熱での保存安定性が悪化する。膜厚が厚いと偏光板が厚くなり、液晶ディスプレイの薄膜化が困難になる。 When the film thickness of the cellulose ester film is too thin, the strength as a protective film of the polarizing plate is insufficient, and the dimensional stability of the polarizing plate and the storage stability with wet heat deteriorate. If the film thickness is thick, the polarizing plate becomes thick and it becomes difficult to reduce the thickness of the liquid crystal display.
これらを両立するセルロースエステルフィルムの膜厚は２０〜１２０μｍで、好ましくは３０〜６０μｍ、更に好ましくは３５〜４５μｍであり、最も好ましいのは４０μｍである。 The film thickness of the cellulose ester film satisfying both of these is 20 to 120 μm, preferably 30 to 60 μm, more preferably 35 to 45 μm, and most preferably 40 μm.
上記薄膜化した場合のセルロースエステルフィルムの好ましい水分率は、０．５〜４．０％であり、より好ましくは１．５〜３．５％、さらに好ましくは１．５〜３．０％である。 The preferable moisture content of the cellulose ester film when the film is thinned is 0.5 to 4.0%, more preferably 1.5 to 3.5%, and still more preferably 1.5 to 3.0%. is there.
セルロースエステルフィルムの含水率は、下記の方法により測定ができる。 The water content of the cellulose ester film can be measured by the following method.
セルロースエステルフィルム試料を１０ｃｍ2の大きさに断裁し、２３℃相対湿度８０％の条件下で４８時間放置した後、その質量を測定しＷ１とした。ついで、該フィルムを、１２０℃で４５分間加熱乾燥処理を施した後、その質量を測定しＷ２とした。各々得られた測定値から下記計算式により、２３℃相対湿度８０％における水分率を測定する。 A cellulose ester film sample was cut to a size of 10 cm 2 and left for 48 hours at 23 ° C. and a relative humidity of 80%, and then its mass was measured and designated as W1. Next, the film was subjected to a heat drying treatment at 120 ° C. for 45 minutes, and the mass was measured to obtain W2. From each measured value, the moisture content at 23 ° C. and 80% relative humidity is measured by the following formula.
水分率（％）＝（（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ２）×１００ Moisture content (%) = ((W1-W2) / W2) × 100
以下に実施例を用いて、本発明の態様を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。 The embodiment of the present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
下記の方法に従いセルロースエステルフィルム試料を作製した。
《試料１の作製》
（ドープ液の作製）
綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート ８５質量部
（酢化度６１．０％）
木材パルプから合成されたセルローストリアセテート １５質量部
（酢化度６１．０％）
ＵＶ−２（紫外線吸収剤） １質量部
エチルフタリルエチルグリコレート（可塑剤） ４質量部
メチレンクロライド ４７５質量部
エタノール ５０質量部
アエロジルＬ２００ 平均粒径０．３μｍに分散 ２質量部
以上を密閉容器に投入し、７０℃まで加熱、攪拌しながらセルローストリアセテート（ＴＡＣ）を完全に溶解し、ドープ液を調製した。溶解に要した時間は、４時間であった。
A cellulose ester film sample was prepared according to the following method.
<< Preparation of Sample 1 >>
(Preparation of dope solution)
85 parts by mass of cellulose triacetate synthesized from cotton linter
(Degree of acetylation 61.0%)
15 parts by weight of cellulose triacetate synthesized from wood pulp
(Degree of acetylation 61.0%)
UV-2 (ultraviolet absorber) 1 part by weight Ethylphthalylethyl glycolate (plasticizer) 4 parts by weight Methylene chloride 475 parts by weight Ethanol 50 parts by weight Aerosil L200 Dispersed in an average particle size of 0.3 μm 2 parts by weight The cellulose triacetate (TAC) was completely dissolved while heating and stirring to 70 ° C. to prepare a dope solution. The time required for dissolution was 4 hours.
上記で調製したドープ液を濾過した後、ベルト流延装置を用い、ドープ液温度３５℃で３０℃のステンレスバンド支持体上に均一に流延し、１１０℃以下の乾燥風でフィルム中の残留溶媒量が２５％になるまで溶媒を蒸発させ、次いでステンレスバンド支持体上からフィルムを剥離した。 After filtering the dope solution prepared above, using a belt casting apparatus, the dope solution is uniformly cast on a stainless steel band support of 35 ° C. at a dope solution temperature of 35 ° C. The solvent was evaporated until the solvent amount was 25%, and then the film was peeled off from the stainless steel band support.
ドープ液の流延から剥離までに要した時間は３分であった。ステンレスバンド支持体から剥離した後、さらに多数のロールを搬送させながら５０℃、９０℃、１２０℃の乾燥ゾーンで乾燥を終了させ、膜厚４０μｍのセルローストリアセテートフィルムの試料１を得た。
《試料２の作製》
乾燥終了後さらに１２０℃で５分間乾燥ゾーンを通した以外は、試料１と同様にして、試料２を作製した。
《試料３、試料４の作製》
セルローストリアセテート（ＴＡＣ）の代わりにアセチルプロピルセルロース（イーストマンケミカル社製ＣＡＰ４８２−０．５）に変更した以外は試料１、試料２と同様にして、それぞれ試料３、試料４を作製した。
《試料５、試料６の作製》
ドープ液の溶解、調製の際に、下記に示す冷却法を用いた以外は試料１、試料２と同様にして、それぞれ試料５、試料６を作製した。
The time required from casting the dope solution to peeling was 3 minutes. After peeling from the stainless steel band support, drying was terminated in a drying zone of 50 ° C., 90 ° C., and 120 ° C. while conveying a larger number of rolls, and a cellulose triacetate film sample 1 having a film thickness of 40 μm was obtained.
<< Preparation of Sample 2 >>
Sample 2 was prepared in the same manner as Sample 1, except that after the drying was completed, the sample was further passed through a drying zone at 120 ° C. for 5 minutes.
<< Preparation of Sample 3 and Sample 4 >>
Sample 3 and Sample 4 were prepared in the same manner as Sample 1 and Sample 2, except that acetylpropylcellulose (CAP482-0.5 manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) was used instead of cellulose triacetate (TAC).
<< Preparation of Sample 5 and Sample 6 >>
Samples 5 and 6 were prepared in the same manner as Sample 1 and Sample 2, respectively, except that the cooling method shown below was used during dissolution and preparation of the dope solution.
実施例１のドープ組成物において、溶媒としてメチレンクロライドから酢酸メチルに変更し、以下の組成物を作製した。 In the dope composition of Example 1, the following composition was prepared by changing the solvent from methylene chloride to methyl acetate.
エチルフタリルエチルグリコレート（可塑剤） ４質量部
酢酸メチル ４７５質量部
エタノール ５０質量部
得られた上記組成物を−１００℃に冷却後、残りのトリアセチルセルロース、ＵＶ−２、アエロジルＬ２００を添加し、０℃から１２０℃に加温する過程で有機溶媒に完全に溶解した以外は、実施例１と同様にして試料を作製した。
《試料７〜試料１４の作製》
表１に記載したように、ドープ液作製時にポリマー及び架橋剤を添加した以外は試料１と同様にして試料７から試料１４を作製した。
Ethyl phthalyl ethyl glycolate (plasticizer) 4 parts by mass Methyl acetate 475 parts by mass Ethanol 50 parts by mass After cooling the above composition to -100 ° C, the remaining triacetyl cellulose, UV-2, and Aerosil L200 were added. A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was completely dissolved in the organic solvent in the process of heating from 0 ° C. to 120 ° C.
<< Preparation of Sample 7 to Sample 14 >>
As described in Table 1, Samples 7 to 14 were prepared in the same manner as Sample 1 except that the polymer and the crosslinking agent were added during the preparation of the dope solution.
以上の様にして得られた試料１〜試料１４について、弾性率、水分率及びヘイズを測定し、得られた結果を表１に示す。なお、ヘイズは、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２に従って測定した。 The samples 1 to 14 obtained as described above were measured for elastic modulus, moisture content and haze, and the results obtained are shown in Table 1. The haze was measured according to ASTM-D1003-52.
次いで、得られた各セルロースエステルフィルムを用いて以下の方法にて偏光板を作製した。 Next, a polarizing plate was produced by the following method using each obtained cellulose ester film.
試料１〜試料１４を４０℃の２．５Ｎ−水酸化ナトリウム溶液に６０秒間浸漬しアルカリ処理し、３分間水洗して鹸化処理層を形成し、アルカリ処理フィルムを得た。 Samples 1 to 14 were immersed in a 2.5N sodium hydroxide solution at 40 ° C. for 60 seconds, treated with alkali, washed with water for 3 minutes to form a saponification layer, and an alkali-treated film was obtained.
次に、厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを沃素１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１００質量部に浸漬し、５０℃で４倍に延伸してそれぞれの偏光膜を作製した。 Next, a 120 μm-thick polyvinyl alcohol film was immersed in 100 parts by mass of an aqueous solution containing 1 part by mass of iodine and 4 parts by mass of boric acid, and stretched 4 times at 50 ° C. to prepare each polarizing film.
得られた偏光膜の両面に前記アルカリ処理済み試料フィルムを完全鹸化型ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤として、各々貼り合わせて偏光板試料を作製した。得られた各偏光板試料について、脆弱性試験器により脆弱度を測定した。 A polarizing plate sample was prepared by laminating the alkali-treated sample film on both surfaces of the obtained polarizing film using a completely saponified polyvinyl alcohol 5% aqueous solution as an adhesive. About each obtained polarizing plate sample, the vulnerability degree was measured with the vulnerability tester.
得られた結果を表１に示す。なお、脆弱度は、３５ｍｍ×１ｍの試料を作製し、２３℃相対湿度５５％の条件下でウエッジ・ブリトルネス・アパレイタスを用いて測定した。数値は低いほど破断強度が高いことを示している。 The obtained results are shown in Table 1. The fragility was measured by preparing a 35 mm × 1 m sample and using wedge / brightness / apparatus under conditions of 23 ° C. and 55% relative humidity. The lower the value, the higher the breaking strength.
（結果）
表１から明らかなように、比較試料に比べ本発明に係わる試料は、弾性率の上昇に伴い、脆弱度が改良され破断強度が向上していることがわかる。とりわけ、本発明に係わるドープ製造時に冷却処理を施したもの、添加ポリマー、架橋剤を用いた試料が、極めて高い破断強度を有していることが明らかである。
(result)
As is clear from Table 1, it can be seen that the sample according to the present invention has improved brittleness and improved breaking strength with an increase in elastic modulus as compared with the comparative sample. In particular, it is apparent that the sample subjected to the cooling treatment during the production of the dope according to the present invention, the sample using the added polymer and the crosslinking agent have extremely high breaking strength.
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