JP2008041403A - Manufacturing method of flat electrochemical cell - Google Patents
Manufacturing method of flat electrochemical cell Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008041403A JP2008041403A JP2006213583A JP2006213583A JP2008041403A JP 2008041403 A JP2008041403 A JP 2008041403A JP 2006213583 A JP2006213583 A JP 2006213583A JP 2006213583 A JP2006213583 A JP 2006213583A JP 2008041403 A JP2008041403 A JP 2008041403A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- electrochemical cell
- heat
- packaging material
- sealing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
Description
本発明は、安定した密封性、絶縁性を示す扁平型電気化学セルの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a flat electrochemical cell exhibiting stable sealing and insulating properties.
リチウムイオン電池とは、リチウム二次電池ともいわれ、液状、ゲル状又は高分子ポリマー状の電解質を持ち、正極・負極活物質が高分子ポリマーからなるものを含むものである。このリチウムイオン電池は、充電時には正極活物質であるリチウム遷移金属酸化物中のリチウム原子(Li)がリチウムイオン(Li+)となって負極の炭素層間に入り込み(インターカレーション)、放電時にはリチウムイオン(Li+)が炭素層間から離脱(デインターカレーション)して正極に移動し、元のリチウム化合物となることにより充放電反応が進行する電池であり、ニッケル・カドミウム電池やニッケル水素電池より出力電圧が高く、高エネルギー密度である上、浅い放電と再充電を繰り返すことにより見掛け上の放電容量が低下する、いわゆるメモリー効果がないという優れた特長を有している。 The lithium ion battery is also referred to as a lithium secondary battery, and includes a liquid, gel-like, or polymer polymer electrolyte, and a positive electrode / negative electrode active material made of a polymer polymer. In this lithium ion battery, the lithium atom (Li) in the lithium transition metal oxide, which is the positive electrode active material, is charged as lithium ion (Li + ) during charging and enters the carbon layer of the negative electrode (intercalation). This is a battery in which charge / discharge reaction proceeds when ions (Li + ) are separated from the carbon layer (deintercalation) and move to the positive electrode to become the original lithium compound. From the nickel-cadmium battery and the nickel-hydrogen battery The output voltage is high, the energy density is high, and the apparent discharge capacity is reduced by repeating shallow discharge and recharging, so that there is no so-called memory effect.
ここで、リチウムイオン電池の構成は、正極集電材/正極活性物質層/電解質層/負極活性物質層/負極集電材及び、これらを包装する外装体からなり、外装体として従来、金属をプレス加工し円筒状または直方体状等に容器化した金属製缶が用いられていた。 Here, the structure of the lithium ion battery is composed of a positive electrode current collector / positive electrode active material layer / electrolyte layer / negative electrode active material layer / negative electrode current collector and an exterior body that wraps these, and conventionally presses metal as the exterior body A metal can that has been formed into a cylindrical shape or a rectangular parallelepiped shape has been used.
しかし、金属製缶は、容器外壁がリジッドであるため、電池自体の形状が限定されてしまい、ハード側を電池に合わせて設計する必要から形状の自由度がないため、近年、金属製缶に替わって多層フィルムが外装体として用いられる傾向にある。この外装体は、少なくとも基材層、金属箔、熱接着性樹脂層で構成され、袋状に形成し電池本体を収納するパウチタイプ、または、多層フィルムをプレス加工して凹部を形成し、該凹部に電池本体を収納するエンボスタイプに大別される。 However, since the outer wall of the container is rigid, the shape of the battery itself is limited, and there is no degree of freedom in shape because it is necessary to design the hardware side to match the battery. Instead, multilayer films tend to be used as exterior bodies. This exterior body is composed of at least a base material layer, a metal foil, and a heat-adhesive resin layer, and is formed into a bag shape to store a battery body, or a recess is formed by pressing a multilayer film, It is roughly divided into embossed types that house the battery body in the recess.
図7(a)は、パウチタイプのリチウムイオン電池1の斜視図であり、図7(b)に示すように袋状に形成された電池用包装材10にリチウムイオン電池本体2が密封収納される。また、図8(a)はエンボスタイプのリチウムイオン電池1の斜視図であり、図8(b)に示すようにエンボス部が形成されたトレイ10tとシート10sとから成る電池用包装材10を用いてリチウムイオン電池本体2が密封収納される。また、4はリチウムイオン電池本体2の正極及び負極に接続される金属端子である。
FIG. 7A is a perspective view of a pouch-type
ここで、リチウムイオン電池1を実際に使用する場合、電池用包装材10だけでは、耐衝撃性に弱く、小さな傷が原因でクラックを起こすことがあるため、リチウムイオン電池1はプラスチックケースに収納され使用されることがよくある。
Here, when the
図9(a)はリチウムイオン電池1を示す概略斜視図であり、図9(b)は点線で示されるプラスチックケース13に収納されたリチウムイオン電池1を示す概略斜視図である。このとき、リチウムイオン電池1は小型化を図るため、リチウムイオン電池1の外装体周縁シール部10bを折り曲げてプラスチックケース13に収納されている。図9(c)はプラスチックケース13に収納したリチウムイオン電池1を図2(b)の矢印x方向から見た断面図である。
FIG. 9A is a schematic perspective view showing the
また、上記リチウムイオン電池の小型化を目的とする以外にも特許文献1に示すように外装体の側面の強度、剛性を高めるために外装体周縁部を折り曲げることがある。
しかし、周縁シール部10bの内縁の折り目である折り曲げ部10cにおいて、熱接着性樹脂層8はヒートシール時に一度溶融し、その後結晶化しているため、折り曲げ時、クラックが発生し易い。また、このクラックが発生した場合、電池用包装材10内部の電解質がクラックから浸透し金属箔に接触するため、リチウムイオン電池の出力が著しく低下し、電池の機能を失うことが問題となる。
However, in the bent portion 10c which is a fold of the inner edge of the peripheral seal portion 10b, the heat-
また、リチウムイオン電池2本体を外装体10に収納する以外に、キャパシタ、電気二重層キャパシタを収納し密封シールした場合にも同様の問題が生じる。
In addition to housing the main body of the
そこで、本発明は上記問題点に鑑み、密封シール性、絶縁性に優れるリチウムイオン電池等の扁平型電気化学セルの製造方法を提供することを目的とする。 Then, in view of the said problem, this invention aims at providing the manufacturing method of flat type electrochemical cells, such as a lithium ion battery excellent in hermetic sealing performance and insulation.
上記目的を達成するために本発明の第1の構成は、基材層と、少なくとも片面に化成処理層を備えた金属箔層と、熱接着性樹脂層とが、少なくとも順次積層された包装材に扁平型電気化学セル本体を密封収納する扁平型電気化学セルの製造方法において、前記包装材を袋状に成形する成形工程と、袋状に成形した前記包装材に扁平型電気化学セル本体を封入後、密封シールする密封シール工程と、前記包装材のシール部を折り曲げる折り曲げ工程と、前記シール部付近に前記熱接着性樹脂層の融点以上の温度を加える熱処理工程と、を含むことを特徴とする扁平型電気化学セルの製造方法である。 In order to achieve the above object, a first configuration of the present invention is a packaging material in which a base material layer, a metal foil layer provided with a chemical conversion treatment layer on at least one side, and a thermal adhesive resin layer are sequentially laminated. In a flat electrochemical cell manufacturing method for sealingly storing a flat electrochemical cell main body, a forming step for forming the packaging material into a bag shape, and a flat electrochemical cell main body on the packaging material formed into a bag shape A sealing process for sealing and sealing after sealing, a folding process for bending the sealing part of the packaging material, and a heat treatment process for applying a temperature equal to or higher than the melting point of the thermal adhesive resin layer in the vicinity of the sealing part. A method for producing a flat electrochemical cell.
本発明の第2の構成は、基材層と、少なくとも片面に化成処理層を備えた金属箔層と、熱接着性樹脂層とが、少なくとも順次積層された包装材に扁平型電気化学セル本体を密封収納する扁平型電気化学セルの製造方法において、前記包装材をプレス加工して凹部を成形する凹部成形工程と、凹状に成形した前記包装材に扁平型電気化学セル本体を封入後、密封シールする密封シール工程と、前記包装材のシール部を折り曲げる折り曲げ工程と、少なくとも前記シール部付近又は前記凹部の側壁付近のいずれか一方に前記熱接着性樹脂層の融点以上の温度を加える熱処理工程と、を含むことを特徴とする扁平型電気化学セルの製造方法である。 The second configuration of the present invention is a flat electrochemical cell main body in a packaging material in which a base material layer, a metal foil layer having a chemical conversion treatment layer on at least one side, and a thermal adhesive resin layer are sequentially laminated. In the manufacturing method of a flat electrochemical cell for hermetically sealing and storing, a concave forming step of pressing the packaging material to form a concave portion, and sealing the flat electrochemical cell main body in the packaging material formed into a concave shape A hermetically sealing step for sealing, a folding step for folding the seal portion of the packaging material, and a heat treatment step for applying a temperature equal to or higher than the melting point of the heat-adhesive resin layer to at least one of the vicinity of the seal portion or the side wall of the recess. And a method for producing a flat electrochemical cell.
本発明の第3の構成は、上記扁平型電気化学セルの製造方法により製造された扁平型電気化学セルであって、前記金属箔層が厚さ80μm以上120μm以下のアルミニウム箔であることを特徴とする扁平型電気化学セルである。 A third configuration of the present invention is a flat electrochemical cell manufactured by the above flat electrochemical cell manufacturing method, wherein the metal foil layer is an aluminum foil having a thickness of 80 μm to 120 μm. It is a flat type electrochemical cell.
本発明の第1の構成によると、熱接着性樹脂層はヒートシール時に一度溶融し、その後結晶化しているため、折り曲げ時、クラックが発生し易いが、密封シールし折り曲げた後、再び周縁シール部に接着性樹脂層の融点以上の熱処理を施すことにより、クラックが発生した箇所を溶融させ、クラックを修復することができる。これにより、外装体内部の電解質がクラックした箇所から金属箔層と接触することを防ぎ、外装体の絶縁性を確保することができる。 According to the first configuration of the present invention, since the heat-adhesive resin layer is once melted at the time of heat sealing and then crystallized, cracks are likely to be generated at the time of folding. By subjecting the part to heat treatment at or above the melting point of the adhesive resin layer, the cracked portion can be melted and the crack can be repaired. Thereby, it can prevent that the electrolyte inside an exterior body contacts a metal foil layer from the cracked part, and can ensure the insulation of an exterior body.
また、本発明の第2の構成によると上記第1の構成と同様に熱処理を施すことにより、折り曲げ時に発生した微小なクラックを修復し外装体の絶縁性を確保することができるとともに、外装体をプレスしてエンボス加工する際、外装体の側壁において熱接着性樹脂層にクラックが生じた場合においても熱処理によって熱接着性樹脂層が溶融し微小なクラックを修復し、元の状態に戻すことができる。 In addition, according to the second configuration of the present invention, by performing heat treatment in the same manner as the first configuration, it is possible to repair minute cracks generated at the time of bending and ensure insulation of the exterior body, and When the thermo-adhesive resin layer is cracked on the side wall of the exterior body when it is pressed and embossed, the heat-adhesive resin layer is melted by heat treatment to repair minute cracks and return to the original state Can do.
本発明の第3の構成によると、厚さ80μm以上120μm以下の金属箔を外装体に用いることで、包装材としての耐衝撃性、耐突刺し性が向上する。 According to the third configuration of the present invention, by using a metal foil having a thickness of 80 μm or more and 120 μm or less for the exterior body, impact resistance and puncture resistance as a packaging material are improved.
また、アルミニウム箔が厚い分、ヒートシール時にアルミニウム箔に保持された熱が放熱するまで時間がかかり、ヒートシール樹脂の結晶化が進み、これが原因となりシール部折り曲げ時にクラックが発生しやすくなる。 Further, since the aluminum foil is thick, it takes time until the heat held in the aluminum foil is released during heat sealing, and the crystallization of the heat sealing resin proceeds, which causes cracks to easily occur when the seal portion is bent.
しかし、本発明の構成によるとクラックが発生した場合でも、熱処理により熱接着性樹脂層が溶融し微小なクラックを修復し、扁平型電気化学セルの絶縁性を確保することができるため、この問題を考慮する必要がない。 However, according to the configuration of the present invention, even when a crack occurs, the heat-adhesive resin layer is melted by the heat treatment to repair the minute crack, and the insulation of the flat electrochemical cell can be secured. There is no need to consider.
本発明は、密封シール性、絶縁性に優れる扁平型電気化学セルの製造方法及びそれにより製造された扁平型電気化学セルである。以下、扁平型電気化学セルの一実施形態であるリチウムイオン電池1を用いて、その外装体について、図等を利用してさらに詳細に説明する。なお、従来例の図7、図8、図9と共通する部分には同一の符号を付して説明を省略する。
The present invention is a method for producing a flat electrochemical cell excellent in hermetic sealing and insulating properties, and a flat electrochemical cell produced thereby. Hereinafter, the exterior body will be described in more detail with reference to the drawings and the like using the
本発明に係るリチウムイオン電池1の製造工程は主に、リチウムイオン電池1を封入する電池用包装材10を袋状又はエンボス形状に成形加工する成形工程、袋状又はエンボス形状に成形加工した電池用包装材10にリチウムイオン電池本体2を封入し密封シールする密封シール工程、該密封シールした電池用包装材10のシール周縁部10bを折り曲げる折り曲げ工程及びシール部付近及び前記凹部の側壁付近を熱接着性樹脂層の融点以上の温度で熱処理する熱処理工程からなる。
The manufacturing process of the
成形工程においては、電池用包装材10を袋状に成形する場合、電池用包装材10を所定の大きさの短冊片に裁断し、この短冊片を半折りし、対向する又は隣接する2辺を所定幅でヒートシールするか短冊片を2枚重ね合わせ3辺をヒートシールして一方に開口を有する袋を作成する。また、電池用包装材10をエンボス成形する場合、電池用包装材10をプレス加工して凹状のトレイ10tを成形する。
In the molding step, when the
また、密封シール工程においては、図7で示したように、リチウムイオン電池本体2を袋状の電池用包装材10に収納し、開口部を所定幅でヒートシールする。また、エンボス状の電池用包装材10にリチウムイオン電池本体2を収納する場合、図8で示したようにエンボス部が形成された凹状のトレイ10tにリチウムイオン電池本体2を収納し電池用包装材のシート10sを被せ4辺をヒートシールする。
Further, in the hermetic sealing step, as shown in FIG. 7, the lithium ion battery
このとき、リチウム電池本体2の正極及び負極の各々に接続された金属端子4は外部に突出させるとともに電池用包装材10で金属端子4を挟持した状態で熱接着することにより金属端子4周辺部においても密封性が確保される。
At this time, the metal terminal 4 connected to each of the positive electrode and the negative electrode of the lithium battery
なお、リチウムイオン電池本体2は、正極活物質及び正極集電体から成る正極と、負極活物質及び負極集電体から成る負極と、正極及び負極間に充填される電解質とを含むセル(蓄電部)と、セル内の正極及び負極に連結されるとともに先端が外部に突出する電極端子4で構成されている。
The lithium ion battery
折り曲げ工程においては、ヒートシールされた電池用包装材10の周縁シール部10bの内縁に折り目ができるよう所定幅で折り曲げることで電池全体をコンパクト化することができる。
In the folding step, the entire battery can be made compact by folding it at a predetermined width so that a crease is formed at the inner edge of the peripheral seal portion 10b of the heat-sealed
次に熱処理工程について説明する。この熱処理工程の目的は、熱接着性樹脂層のクラックを修復することである。 Next, the heat treatment process will be described. The purpose of this heat treatment process is to repair cracks in the thermoadhesive resin layer.
エンボス状に電池用包装材を成形する場合、金属箔にアルミニウムの様な延伸性に優れた金属を用いた場合、最内層の熱接着樹脂層の伸びがアルミニウムの延伸に追いつかず、側壁部においてアルミニウムと熱接着性樹脂層にクラックが生じることがある。 When forming a battery packaging material in an embossed form, if a metal with excellent stretchability such as aluminum is used for the metal foil, the extension of the innermost thermal adhesive resin layer cannot catch up with the extension of the aluminum, Cracks may occur in aluminum and the heat-adhesive resin layer.
また、周縁シール部10bの内縁を折り曲げる場合、屈曲により熱接着性樹脂が延伸されクラックが発生する場合がある。図1(a)はリチウムイオン電池1の断面図であり、図1(b)、(c)は図1(a)の点線で囲まれた部分の拡大図である。
Further, when the inner edge of the peripheral seal portion 10b is bent, the thermoadhesive resin may be stretched due to the bending to generate a crack. FIG. 1A is a cross-sectional view of a
リチウムイオン電池1において、電池用包装材10は金属箔層7を挟んで外装体内側に熱接着性樹脂層8、外装体外側に基材層6を有する(図1(a)参照)。また、周縁シール部10bでは電池用包装材10がヒートシールされ、上下の金属箔層7に挟まれた熱接着性樹脂層8が接着しリチウムイオン電池1内部が密封状態となっている(図1(b)参照)。
In the
しかし、周縁シール部10bを折り曲げることによりクラックが発生し、そのクラックが金属箔層7まで到達した場合、リチウムイオン電池1内部の電解質が金属箔層7まで浸透し電池用外装剤10の絶縁性を低下させる(図1(c)参照)。特に、このクラックは金属箔層7に厚いアルミニウム箔を用いた場合、ヒートシール時にアルミニウム箔に保持された熱が放熱するまで時間がかかり、ヒートシール樹脂の結晶化が進むため発生し易くなる。
However, when a crack is generated by bending the peripheral seal portion 10 b and the crack reaches the
また、リチウムイオン電池1内部でガスが発生した場合、包装材10が膨張しシール部を内側から上下に引き剥がす力がはたらき、周縁シール部10b内側の一部が破壊されクラックが生じることがある。
Further, when gas is generated inside the
これら熱接着性樹脂層8におけるクラックの発生は熱接着性樹脂層8に融点以上の熱を加え、熱接着性樹脂を溶融させることで当該クラックが生じた部位を修復することができる。
The occurrence of cracks in these heat-
この熱処理の方法としては、熱ロール接触式、熱風式、ヒートシールバー接触式または遠赤外線式等の方法があるが、本発明においてはいずれの熱処理方法でもよく、接着性樹脂層8をその融点以上の温度に加熱できればよい。また、熱処理時に、当該クラック部を加熱するだけでなく、加圧することでクラック等をより安定的に修復することができる。このとき、エンボスタイプのリチウムイオン電池1においては凹状トレイ10tの側壁部又は周縁シール部10bの内縁付近に限定して熱処理を施してもよい。
The heat treatment method includes a hot roll contact method, a hot air method, a heat seal bar contact method, a far infrared ray method, and the like. In the present invention, any heat treatment method may be used, and the
次に上記工程で使用されるリチウムイオン電池の外装体について説明する。図2はリチウムイオン電池の外装体である電池用包装材10の断面構成を示している。電池用包装材10は最外層に基材層6、最内層に熱接着性樹脂層8、その間に金属箔層7が配されたものであり、熱接着性樹脂層8と金属箔層7は酸変性ポリオレフィン層9を介して接着している。このとき、金属箔層7表面に化成処理層7aを設けることで、基材層6及び熱接着性樹脂層8と金属箔層7との層間接着強度はいっそう安定する。
Next, the exterior body of the lithium ion battery used at the said process is demonstrated. FIG. 2 shows a cross-sectional configuration of a
ここで、本発明に係る電池用包装材10における金属箔層7と熱接着性樹脂層8の積層方法としては、ドライラミネーション法とサーマルラミネーション法とに大別することができる。ドライラミネーション法は接着剤を用いて積層するため生産性に優れる反面、接着剤層の断面からの水分透過性が高く、断面から浸入した水分が内層を透過し、電解液と反応してフッ化水素酸を発生させる。このフッ化水素酸は金属箔層7と熱接着性樹脂層8との間を時間経過とともに剥離させ液漏れの原因となる。
Here, the lamination method of the
また、サーマルラミネーション法には、酸変性ポリオレフィン層9と熱接着性樹脂層8からなる共押しフィルムを熱ラミネーション法により金属箔層7に積層する方法と、溶融した酸変性ポリオレフィン層9を金属箔層7と熱接着性樹脂層8とで挟み込み積層するサンドイッチラミネーション法があり、いずれの方法も、ドライラミネーション法と比較して、耐内容物性、耐久性に優れる積層方法である。
The thermal lamination method includes a method of laminating a co-pressing film composed of the acid-modified polyolefin layer 9 and the heat-
次に、図2に示した電池用包装材10の各層について具体的に説明する。熱接着性樹脂層8は、リチウム電池本体2の金属端子4(図7参照)を外側に突出した状態で挟持して熱接着する際に熱接着性樹脂層8と金属端子4との間に金属端子密封用接着性フィルムを介在させるか否かで構成するポリプロピレン層の種類が異なる。金属端子密封用接着性フィルムを介在させる場合には、プロピレン系樹脂の単体ないし混合物などからなるフィルムを用いればよいが、金属端子密封用接着性フィルムを介在させない場合、不飽和カルボン酸でグラフト変性した酸変性オレフィン樹脂からなるフィルムを用いる必要がある。
Next, each layer of the
なお、熱接着性樹脂層8としてはポリプロピレンが好適に用いられるが、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンの単層または多層、または、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンのブレンド樹脂からなる単層または多層からなるフィルムも使用できる。
Polypropylene is preferably used as the heat-
また、電池用包装材10の最内層表面に溶融押出しされたポリプロピレン層を追加工して熱接着性樹脂層8を形成することもできる。溶融押出しされたポリプロピレン層を追加工することにより、所定のシール強度を確保しながらヒートシール温度を下げることができる。これは、溶融押出しされたポリプロピレン層は、熱接着性樹脂層8を構成する溶融押出しされていないその他のポリプロピレン層と比較して融点が低く、流動性が高いことによると考えられる。
Alternatively, the heat-
通常、ポリプロピレン層をヒートシールする場合、ポリプロピレン層の融点(約190℃)付近の熱と圧力をシール部にかける必要がある。しかし、前記ポリプロピレン層表面に融点が120〜150℃の溶融押出しされたポリプロピレン層を設けることにより、未延伸ポリプロピレン層の融点より低温でヒートシールすることができる。 Usually, when heat-sealing a polypropylene layer, it is necessary to apply heat and pressure near the melting point (about 190 ° C.) of the polypropylene layer to the seal portion. However, by providing a melt-extruded polypropylene layer having a melting point of 120 to 150 ° C. on the surface of the polypropylene layer, heat sealing can be performed at a temperature lower than the melting point of the unstretched polypropylene layer.
また、このとき溶融押出しされたポリプロピレン層にメルトインデックスが5g/10min以上30g/10min以下のものを用いれば、前記シール温度において十分なシール強度を確保することができることがわかっている。 Further, it has been found that if the polypropylene layer melt-extruded at this time has a melt index of 5 g / 10 min or more and 30 g / 10 min or less, sufficient seal strength can be secured at the seal temperature.
また、リチウムイオン電池本体2を電池用包装材10に封入し電池本体の金属端子を外側に突出した状態で挟持して密封シールする際、溶融押出しされたポリプロピレン層は流動性が高いため金属端子の挟持部分全体を覆うようにして電池用包装材10の開口部を密封シールすることができる。そのため前記金属端子挟持部から浸透する外部の水蒸気を遮断し、電解質と水蒸気の反応によるフッ化水素酸の生成を抑制することができる。
Further, when the lithium ion battery
また、上記各タイプのポリプロピレン、すなわち、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレンには、低結晶性のエチレンーブテン共重合体、低結晶性のプロピレンーブテン共重合体、エチレンとブテンとプロピレンの3成分共重合体からなるターポリマー、シリカ、ゼオライト、アクリル樹脂ビーズ等のアンチブロッキング剤(AB剤)、脂肪酸アマイド系のスリップ剤等を添加してもよい。 Each of the above types of polypropylene, ie, random polypropylene, homopolypropylene, and block polypropylene, includes a low crystalline ethylene-butene copolymer, a low crystalline propylene-butene copolymer, and a three-component copolymer of ethylene, butene, and propylene. An antiblocking agent (AB agent) such as a polymer terpolymer, silica, zeolite, or acrylic resin beads, a fatty acid amide slip agent, or the like may be added.
なお、上記いずれの樹脂層を熱接着性樹脂層8に用いた場合でも、ヒートシール後、熱処理を行なうことで熱接着性樹脂層8で発生したクラックを修復することができる。
In addition, even when any of the above resin layers is used for the heat-
次に基材層6について説明する。基材層6は、一般に、延伸ポリエステルまたはナイロンフィルムからなるが、この時、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられる。またナイロンとしては、ポリアミド樹脂、すなわち、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン6とナイロン6,6との共重合体、ナイロン6,10、ポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)等が挙げられる。
Next, the
また、基材層6は耐ピンホール性および電池の外装体とした時の絶縁性を向上させるために、前記ポリエステルフィルム又はナイロンフィルムの他、異なる材質のフィルムを積層化することも可能である。基材層6を積層体化する場合、基材層が2層以上の樹脂層を少なくとも一つを含み、各層の厚みが6μm以上、好ましくは、6〜25μmである。基材層を積層化する例としては、図示はしないが次の1)〜7)が挙げられる。
1)延伸ポリエチレンテレフタレート/延伸ナイロン
2)延伸ナイロン/延伸ポリエチレンテレフタレート
3)フッ素系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレート(フッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成)
4)シリコーン系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレート(シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成)
5)フッ素系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレート/延伸ナイロン
6)シリコーン系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレート/延伸ナイロン
7)アクリル系樹脂/延伸ナイロン(アクリル系樹脂はフィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化)
In addition, the
1) Stretched polyethylene terephthalate / stretched nylon 2) Stretched nylon / stretched polyethylene terephthalate 3) Fluorine-based resin / stretched polyethylene terephthalate (Fluorine-based resin is formed into a film or dried after liquid coating)
4) Silicone resin / stretched polyethylene terephthalate (silicone resin is a film or formed by drying after liquid coating)
5) Fluorine resin / stretched polyethylene terephthalate / stretched nylon 6) Silicone resin / stretched polyethylene terephthalate / stretched nylon 7) Acrylic resin / stretched nylon
なお、3)〜7)に示すように、包装材料の機械適性(包装機械、加工機械の中での搬送の安定性)、表面保護性(耐熱性、耐電解質性)、2次加工とてリチウムイオン電池用の外装体をエンボスタイプとする際に、エンボス時の金型と基材層との摩擦抵抗を小さくする目的あるいは電解液が付着した場合に基材層を保護するために、基材層を多層化、基材層表面にフッ素系樹脂層、アクリル系樹脂層、シリコーン系樹脂層、ポリエステル系樹脂層、及びこれらのブレンド物層等を設けることが好ましい。 As shown in 3) to 7), mechanical suitability of packaging materials (stability of conveyance in packaging machines and processing machines), surface protection (heat resistance and electrolyte resistance), secondary processing When making the exterior body for a lithium ion battery an embossed type, in order to reduce the frictional resistance between the mold and the base material layer during embossing, or to protect the base material layer when an electrolyte is attached, The material layer is preferably multilayered, and a fluorine resin layer, an acrylic resin layer, a silicone resin layer, a polyester resin layer, and a blended material layer thereof are preferably provided on the surface of the base material layer.
また、上記延伸ポリエチレンテレフタレートの代わりに延伸ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートを用いた場合にも同様の効果が得られる。 The same effect can be obtained when stretched polybutylene terephthalate or polyethylene naphthalate is used in place of the stretched polyethylene terephthalate.
ここで、基材層6は金属箔層7と、ドライラミネーション法を用いて接着剤層12により貼り合わされる。
Here, the
次に金属箔層7について説明する。金属箔層7は、外部からリチウムイオン電池の内部に水蒸気が浸入することを防止するための層で、金属箔層単体のピンホール、及び加工適性(パウチ化、エンボス成形性)を安定化し、かつ耐ピンホールをもたせるために厚さ15μm以上のアルミニウム、ニッケルなどの金属、又は、無機化合物、例えば、酸化珪素、アルミナ等を蒸着したフィルムなども挙げられるが、成形性を考慮した場合、金属箔層7として厚さが20〜80μmのアルミニウムが好ましい。しかし、耐衝撃性及び耐突刺し性の性能を向上させるために80〜120μmのアルミニウムを用いることもできる。
Next, the
ここで、アルミニウム箔の厚さを80μm以上120μm以下とした場合、アルミニウム箔の厚さによる歪み以外に、アルミニウム箔が厚い分、ヒートシール時にアルミニウム箔に保持された熱が放熱するまで時間がかかり、ヒートシール樹脂の結晶化が進み、シール部折り曲げ時にクラックの発生の原因となる。しかし、上記説明したように、シール部折り曲げ後、熱処理を施すことにより、シール部折り曲げ時に発生するクラックを事後的に修復することができる。したがって、アルミニウム箔の厚みを大きく設け電池用包装材としての耐衝撃性、耐突刺し性が向上させることが可能となる。 Here, when the thickness of the aluminum foil is set to 80 μm or more and 120 μm or less, in addition to the distortion caused by the thickness of the aluminum foil, it takes time until the heat held in the aluminum foil during heat sealing dissipates because of the thick aluminum foil. The crystallization of the heat seal resin proceeds and causes cracks when the seal part is bent. However, as described above, by performing a heat treatment after the seal part is bent, a crack generated at the time of bending the seal part can be repaired afterwards. Therefore, it is possible to increase the thickness of the aluminum foil and improve the impact resistance and puncture resistance as a battery packaging material.
また、ピンホールの発生を改善し、リチウムイオン電池の外装体のタイプをエンボスタイプとする場合、エンボス成形におけるクラックなどの発生のないものとするために、金属箔層7として用いるアルミニウムの材質を、鉄含有量が0.3〜9.0重量%、好ましくは0.7〜2.0重量%とすることが望ましい。
In addition, when the generation of pinholes is improved and the type of the outer package of the lithium ion battery is an embossed type, the material of aluminum used as the
これによって、鉄を含有していないアルミニウムと比較して、アルミニウムの延展性がよく、外装体として折り曲げによるピンホールの発生が少なくなり、エンボスタイプの外装体を成形する時に側壁の形成が容易にできる。なお、前記鉄含有量が、0.3重量%未満の場合は、ピンホールの発生の防止、エンボス成形性の改善等の効果が認められず、前記アルミニウムの鉄含有量が9.0重量%を超える場合は、アルミニウムとしての柔軟性が阻害され、外装体として製袋性が悪くなる。 As a result, compared with aluminum that does not contain iron, aluminum has good extensibility, and the occurrence of pinholes due to bending as an exterior body is reduced, making it easy to form sidewalls when molding an embossed exterior body. it can. In addition, when the iron content is less than 0.3% by weight, effects such as prevention of pinholes and improvement of embossing formability are not recognized, and the iron content of the aluminum is 9.0% by weight. When exceeding, the softness | flexibility as aluminum is inhibited and bag-making property worsens as an exterior body.
また、冷間圧延で製造されるアルミニウムは焼きなまし(いわゆる焼鈍処理)条件でその柔軟性・腰の強さ・硬さが変化するが、本発明において用いるアルミニウムは焼きなましをしていない硬質処理品より、多少または完全に焼きなまし処理をした軟質傾向にあるアルミニウムがよい。 In addition, aluminum produced by cold rolling changes its flexibility, waist strength and hardness under annealing (so-called annealing treatment) conditions, but the aluminum used in the present invention is harder than the non-annealed hard-treated product. Aluminum which tends to be soft with some or complete annealing is preferred.
すなわち焼きなましの条件は、加工適性(パウチ化、エンボス成形)に合わせ適宜選定すればよい。たとえば、エンボス成形時のしわやピンホールを防止するためには、成形の程度に応じ焼きなましされた軟質アルミニウムを用いることができる。 That is, the annealing conditions may be appropriately selected in accordance with processability (pouching, embossing). For example, in order to prevent wrinkles and pinholes during emboss molding, soft aluminum annealed according to the degree of molding can be used.
また、金属箔層7であるアルミニウムの表、裏面に化成処理7aを施すことによって、接着剤15との接着強度が向上する。
Moreover, the adhesive strength with the adhesive 15 improves by performing the chemical conversion treatment 7a on the front and back surfaces of the aluminum that is the
次にこの化成処理層7aについて説明する。化成処理層7aは少なくとも金属箔層7の熱接着性樹脂層8側の面に形成するものである。化成処理層7aは酸変性ポリオレフィン層9と金属箔層7とを安定的に接着し、金属箔層7と熱接着性樹脂層8のデラミネーションを防止することができる。また、アルミニウムの腐食を防止する働きも有る。
Next, the chemical conversion treatment layer 7a will be described. The chemical conversion treatment layer 7 a is formed on at least the surface of the
具体的には、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の耐酸性皮膜を形成することによってエンボス成形時の金属箔層7と熱接着性樹脂層8との間のデラミネーション防止と、リチウムイオン電池の電解質と水分とによる反応で生成するフッ化水素により、アルミニウム表面の溶解、腐食、特にアルミニウムの表面に存在する酸化アルミが溶解、腐食することを防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性(濡れ性)を向上させることができる。
Specifically, delamination between the
化成処理層7aは、クロム酸クロメート処理、リン酸クロメート処理、塗布型クロメート処理等のクロム系化成処理、あるいは、ジルコニウム、チタン、リン酸亜鉛等の非クロム系(塗布型)化成処理等により金属箔層7面に形成されるものであるが、フッ素系樹脂15と強固に接着するという点、また、連続処理が可能であると共に水洗工程が不要で処理コストを安価にすることができるという点などから塗布型化成処理、特にアミノ化フェノール重合体、3価クロム化合物、リン化合物、を含有する処理液で処理するのが最も好ましい。
The chemical conversion treatment layer 7a is made of metal by chromium-based chemical conversion treatment such as chromate chromate treatment, phosphoric acid chromate treatment, and coating-type chromate treatment, or non-chromium (coating-type) chemical conversion treatment such as zirconium, titanium, and zinc phosphate. Although it is formed on the surface of the
また、化成処理層7aの形成方法としては、前記処理液をバーコード法、ロールコート法、グラビアコート法、浸漬法等の周知の塗布法を選択して成形すればよい。また、化成処理層7aを形成する前に金属箔層7表面に、予め、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、酸活性化法等の周知の脱脂処理法で処理を施しておく方が、化成処理層7aの機能を最大限に発現させるとともに、長期間維持することができる点から好ましい。
Moreover, as a formation method of the chemical conversion treatment layer 7a, a known coating method such as a barcode method, a roll coating method, a gravure coating method, a dipping method, or the like may be selected to form the processing liquid. Moreover, before forming the chemical conversion treatment layer 7a, the surface of the
また、前記の各層には、適宜、製膜性、積層化加工、最終製品2次加工(パウチ化、エンボス成形)適性を向上、安定化する目的のために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理をしてもよい。 In addition, for each of the above layers, corona treatment, blast treatment, and oxidation treatment are appropriately performed for the purpose of improving and stabilizing film forming properties, lamination processing, and final product secondary processing (pouching, embossing). Surface activation treatment such as ozone treatment may be performed.
次に酸変性ポリオレフィン層9について説明する。酸変性ポリオレフィン層9は金属箔層7および電池用包装材10の内層である熱接着性樹脂層8を接着するために設ける層であり、熱接着性樹脂層8に用いる樹脂種により適宜選択して用いる必要があるが、酸変性ポリオレフィン樹脂を用いることができ、不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリオレフィン樹脂、エチレンないしプロピレンとアクリル酸、または、メタクリル酸との共重合体、あるいは、金属架橋ポリオレフィン樹脂等であり、必要に応じてブテン成分、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、非晶質のエチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体等を5%以上添加してもよいものである。
Next, the acid-modified polyolefin layer 9 will be described. The acid-modified polyolefin layer 9 is a layer provided for bonding the
また、酸変性ポリオレフィン層9は酸変性ポリプロピレンを用いることで、いっそう耐内容物性、接着強度に優れた電池用包装材10を提供することができる。
Moreover, the acid-modified polyolefin layer 9 can provide the
酸変性ポリプロピレンを用いる場合、
(1)ビガット軟化点115℃以上、融点150℃以上のホモタイプ、
(2)ビガット軟化点105℃以上、融点130℃以上のエチレンープロピレンとの共重合体(ランダム共重合タイプ)
(3)融点110℃以上である不飽和カルボン酸を用い酸変性重合した単体又はブレンド物
を用いることができる。
When using acid-modified polypropylene,
(1) A homotype having a bigat softening point of 115 ° C or higher and a melting point of 150 ° C or higher,
(2) A copolymer of ethylene-propylene having a bigat softening point of 105 ° C or higher and a melting point of 130 ° C or higher (random copolymer type)
(3) A simple substance or a blend obtained by acid-modified polymerization using an unsaturated carboxylic acid having a melting point of 110 ° C. or higher can be used.
なお、本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。 The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications are possible. Embodiments obtained by appropriately combining technical means disclosed in different embodiments are also included in the present invention. Included in the technical scope.
また、以上の説明では述べなかったが、扁平型電気化学セルとはリチウムイオン電池以外に、ニッケル水素電池、ニッケルカドミウム電池、リチウムメタル一次電池あるいは二次電池、リチウムポリマー電池等の化学電池及び電気二重層キャパシタ、キャパシタ、電解コンデンサを含み、扁平型電気化学セル本体とは、包装材封入前の正極活物質及び正極集電体から成る正極と、負極活物質及び負極集電体から成る負極と、正極及び負極間に充填される電解質とを含むセル(蓄電部)と、セル内の正極及び負極に連結される電極端子等、電気エネルギーを発生させる電気デバイス要素全てを含むものである。 Although not described in the above description, the flat electrochemical cell is a lithium ion battery, a nickel hydrogen battery, a nickel cadmium battery, a lithium metal primary battery or a secondary battery, a lithium polymer battery, or other chemical battery and an electric battery. The flat electrochemical cell main body includes a double layer capacitor, a capacitor, and an electrolytic capacitor. The flat electrochemical cell body includes a positive electrode composed of a positive electrode active material and a positive electrode current collector before enclosing the packaging material, and a negative electrode composed of a negative electrode active material and a negative electrode current collector. In addition, all electric device elements that generate electric energy, such as a cell (power storage unit) including an electrolyte filled between a positive electrode and a negative electrode, and electrode terminals connected to the positive electrode and the negative electrode in the cell, are included.
以下、本発明の作用及び効果について、実施例を用いて具体的に説明する。実施例1は、ヒートシール後に更に熱処理を施した場合の該シール部における絶縁性について評価したものである。 Hereinafter, the operation and effect of the present invention will be specifically described with reference to examples. Example 1 evaluates the insulation in the seal portion when heat treatment is further performed after heat sealing.
まず、アルミニウムの両面に化成処理を施し、一方の化成処理面に、延伸ナイロンフィルムを2液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせた。次に、他の化成処理面に酸変性ポリプロピレン(以下酸変性PPと略す)をロールコート法により塗布、焼付けし、前記酸変性PP面に、2層のランダムポリプロピレンフィルム(以下ランダムPPと略す)(厚さ5μm)でブロックポリプロピレンフィルム(以下ブロックPPと略す)(厚さ20μm)を挟んで成る3層共押出しフィルムを熱ラミネート法により、積層して電池用包装材を得た。 First, both surfaces of aluminum were subjected to chemical conversion treatment, and a stretched nylon film was bonded to one chemical conversion treatment surface by a dry lamination method through a two-component curable polyurethane adhesive. Next, acid-modified polypropylene (hereinafter abbreviated as acid-modified PP) is applied and baked on the other chemical conversion treatment surface by a roll coating method, and two layers of random polypropylene film (hereinafter abbreviated as random PP) are applied to the acid-modified PP surface. A three-layer coextruded film having a thickness of 5 μm and a block polypropylene film (hereinafter abbreviated as block PP) (thickness 20 μm) sandwiched between them by a heat laminating method to obtain a battery packaging material.
なお、本実施例において、基材層は延伸ナイロンフィルム(厚さ25μm)、バリア層はアルミニウム40μmを用い、化成処理層には、フェノール樹脂、フッ化クロム化合物、リン酸からなる処理液をロールコート法により塗布し、皮膜温度が90℃以上となる条件において焼付けた。ここで、クロムの塗布量は10mg/m2(乾燥重量)であり、酸変性PPは、アルミニウム温度が140℃以上となる条件において焼付け、酸変性PPの塗布量は、3g/m2(乾燥重量)とした。 In this example, a stretched nylon film (thickness 25 μm) is used for the base material layer, aluminum 40 μm is used for the barrier layer, and a treatment liquid composed of a phenol resin, a chromium fluoride compound, and phosphoric acid is rolled to the chemical conversion treatment layer. It was applied by a coating method and baked under conditions where the film temperature was 90 ° C. or higher. Here, the application amount of chromium is 10 mg / m 2 (dry weight), and the acid-modified PP is baked under the condition that the aluminum temperature is 140 ° C. or higher, and the application amount of the acid-modified PP is 3 g / m 2 (dry). Weight).
次に、上記電池用包装材を60mm(MD方向)×60mm(TD方向)の短冊片に裁断し、この短冊片を2つ折りにし、対向する2辺を5mm巾でヒートシールして一方に開口を有する袋を作成した。このとき、ヒートシールは、面圧1.0MPa、シール温度190℃、シール時間3.0秒の条件で行なった。 Next, the battery packaging material is cut into 60 mm (MD direction) × 60 mm (TD direction) strips, the strips are folded in half, and the opposite two sides are heat-sealed to a width of 5 mm and opened on one side. Created a bag with At this time, the heat sealing was performed under conditions of a surface pressure of 1.0 MPa, a sealing temperature of 190 ° C., and a sealing time of 3.0 seconds.
図3は本実施例におけるリチウムイオン電池の概略平面図である。外装体折り曲げ部における絶縁性の評価方法として、まず、外装体の周縁シール部10bのMD方向に内縁の折り目A−A’ができるように90°折り返し、この折り返しを往復20回繰り返した後、開口部よりリチウムイオン電池本体2を封入し、電解液を入れ密封シールし、ここで得られたリチウムイオン電池を比較例1に係るサンプルとした。
FIG. 3 is a schematic plan view of the lithium ion battery in this example. As an insulating evaluation method in the outer body folding portion, first, the inner edge fold AA ′ in the MD direction of the peripheral seal portion 10b of the outer body is folded 90 °, and this folding is repeated 20 times reciprocally. The lithium ion battery
次に、正極端子14aを電解液に、負極端子14bの先端が外装体のアルミニウム箔に達するようにセットし、電圧計15により電圧25V又は100Vを5秒間印加し抵抗値を測定した。本評価法においては、比較例1のサンプルを4つ用意し、印加電圧25V,100Vについてそれぞれ2回評価を行なった。 Next, the positive electrode terminal 14a was set in the electrolytic solution so that the tip of the negative electrode terminal 14b reached the aluminum foil of the outer package, and a voltage of 25V or 100V was applied by the voltmeter 15 for 5 seconds to measure the resistance value. In this evaluation method, four samples of Comparative Example 1 were prepared, and the applied voltages of 25 V and 100 V were evaluated twice.
次に比較例1のサンプルのシール部に対して190℃の熱風を5秒間あてて熱処理し、このサンプルを本発明1に係るサンプルとした。そして、この本発明1に係るサンプルの電解液に正極端子14aを、外装体のアルミニウム箔に負極端子14bをセットし、電圧25V又は100Vを5秒間印加し抵抗値を測定した。以上の結果を図4の表に示す。図4の表から明らかなように、外装体周縁シール部10bの内縁に折り目を入れた比較例1の場合、外装体の通電が確認され、熱処理を施した発明1では通電が確認されなくなった。このことから外装体の周縁シール部を折り曲げ当該部分にクラックが発生した場合においても、熱処理を施すことで当該クラックが修復され外装体の絶縁性を再び確保することができることがわかった。
Next, the sample of Comparative Example 1 was heat treated by applying hot air at 190 ° C. for 5 seconds, and this sample was used as a sample according to the first aspect of the present invention. And the positive electrode terminal 14a was set to the electrolyte solution of the sample which concerns on this
実施例2は、金属箔層の厚みを厚く設け、ヒートシール後に熱処理を施した場合の該シール部における絶縁性について評価したものである。 In Example 2, the thickness of the metal foil layer is increased, and the insulating property in the seal portion when heat treatment is performed after heat sealing is evaluated.
まず、実施例1で用いた電池用包装材のバリア層におけるアルミニウムの厚さを100μmにしたものを用意し、60mm(MD方向)×60mm(TD方向)の短冊片に裁断した。次に、この短冊片を2つ折りにし、対向する2辺を7mm巾でヒートシールして一方に開口を有する袋を作成した。このとき、ヒートシールは、面圧1.0MPa、シール温度190℃、シール時間3.0秒の条件で行なった。 First, what prepared the aluminum thickness in the barrier layer of the battery packaging material used in Example 1 to 100 μm was prepared and cut into strips of 60 mm (MD direction) × 60 mm (TD direction). Next, this strip was folded in half, and the opposite two sides were heat-sealed with a width of 7 mm to create a bag having an opening on one side. At this time, the heat sealing was performed under conditions of a surface pressure of 1.0 MPa, a sealing temperature of 190 ° C., and a sealing time of 3.0 seconds.
次に、図3に示すように、3方シールパウチタイプの外装体において、周縁シール部10b上のMD方向A−A’に折り目ができるように90°折り返し、これを往復5回繰り返した。その後、開口部よりリチウムイオン電池本体を封入し、電解液を入れ密封シールし、得られたリチウムイオン電池を比較例2に係るサンプルとした。 Next, as shown in FIG. 3, in the three-side seal pouch-type exterior body, it was turned 90 ° so that a crease could be formed in the MD direction A-A ′ on the peripheral seal portion 10b, and this was repeated five times. Then, the lithium ion battery main body was sealed from the opening, the electrolyte was put and hermetically sealed, and the obtained lithium ion battery was used as a sample according to Comparative Example 2.
次に、正極端子14aを電解液に、負極端子14bの先端が外装体のアルミニウム箔に達するようにセットし、電圧計15により電圧25V又は100Vを5秒間印加し抵抗値を測定した。なお、本評価法においては、比較例2に係るサンプルを4つ用意し、印加電圧25V,100Vについてそれぞれ2回評価を行なった。 Next, the positive electrode terminal 14a was set in the electrolytic solution so that the tip of the negative electrode terminal 14b reached the aluminum foil of the outer package, and a voltage of 25V or 100V was applied by the voltmeter 15 for 5 seconds to measure the resistance value. In this evaluation method, four samples according to Comparative Example 2 were prepared, and evaluation was performed twice for the applied voltages of 25 V and 100 V, respectively.
次に上記比較例2のサンプルのシール部に対して190℃の熱風を5秒間あてて熱処理を行い本発明2に係るサンプルとした。そして、再び正極端子14aを電解液に、負極端子14bの先端が外装体のアルミニウム箔に達するようにセットし、電圧計15により電圧25V又は100Vを5秒間印加し抵抗値を測定した。以上の結果を図5の表に示す。図5の表から明らかなように、ヒートシール樹脂の配向方向であるMD方向に折り目を入れた比較例2の場合、外装体の通電が確認されたが熱処理後の本発明2の場合、外装体の通電が確認されなかった。このことからバリア層のアルミニウムの厚みを大きく設けた場合でも実施例1と同様に熱処理を施すことで絶縁性を確保することができることがわかった。
Next, the sample of Comparative Example 2 was heat-treated by applying hot air at 190 ° C. for 5 seconds to obtain a sample according to the
実施例3は、ヒートシール後に更に熱処理を施した場合の限界成形性について評価したものである。 Example 3 evaluates the limit moldability when heat treatment is further performed after heat sealing.
まず、実施例1で用いた電池用包装材と同一のものを用意し、80×120mm角に裁断した。次に各サンプルを30mm×50mmの口径の成形金型(メス型)とこれに対応した成形金型(オス型)にて、7.0mmの深さの片面エンボスタイプの外装体を成形した。次に成形後の外装体にリチウムイオン電池本体を封入し、電解液を入れシール巾5mmで密封シールし、このサンプルを比較例3に係るサンプルとした。 First, the same battery packaging material as used in Example 1 was prepared and cut into 80 × 120 mm squares. Next, a single-side embossed type exterior body having a depth of 7.0 mm was molded from each sample with a molding die (female die) having a diameter of 30 mm × 50 mm and a corresponding molding die (male die). Next, the main body of the lithium ion battery was sealed in the outer package after the molding, the electrolyte was put, and hermetically sealed with a seal width of 5 mm. This sample was used as a sample according to Comparative Example 3.
次に、正極端子を電解液に、負極端子の先端が外装体のアルミニウム箔に達するようにセットし、電圧計15(図3参照)により電圧25V、100V、500V、1000Vを5秒間印加し抵抗値を測定した。なお、本評価法においては、比較例3のサンプルを8つ用意し、各印加電圧についてそれぞれ2回評価を行なった。 Next, the positive electrode terminal is set in the electrolytic solution so that the tip of the negative electrode terminal reaches the aluminum foil of the exterior body, and voltage 25V, 100V, 500V, and 1000V are applied for 5 seconds by the voltmeter 15 (see FIG. 3). The value was measured. In this evaluation method, eight samples of Comparative Example 3 were prepared, and each applied voltage was evaluated twice.
次に上記サンプルのシール部に対して表面温度190℃のヒートシールバーを5秒間あてて熱処理し、これを本発明3に係るサンプルとし、再び正極端子14aを電解液に、負極端子14bの先端が外装体のアルミニウム箔に達するようにセットし、電圧計15(図3参照)により電圧25V、100V、500V、1000Vを5秒間印加し抵抗値を測定し、その結果を図6に示した。
Next, a heat seal bar having a surface temperature of 190 ° C. is applied to the seal portion of the sample for 5 seconds, and this is used as a sample according to the
図6の表から明らかなように、500Vの高電圧を印可したとき、比較例3に係るサンプルで通電が確認されたが、本発明3に係るサンプルでは通電が確認されなかった。このことからプレス成形により発生したクラックは熱処理を施すことにより修復され電池用包装材の絶縁性を確保することができることがわかった。
As is clear from the table of FIG. 6, when a high voltage of 500 V was applied, energization was confirmed in the sample according to Comparative Example 3, but energization was not confirmed in the sample according to
1 リチウムイオン電池(扁平型電気化学セル)
2 リチウムイオン電池本体(扁平型電気化学セル本体)
4 金属端子
6 基材層
7 金属箔
7a 化成処理層
8 熱接着性樹脂
9 酸変性ポリオレフィン
10 電池用包装材(包装材)
10b 周縁シール部
10c 折り曲げ部
10t トレイ
10s シート
11 基材層
12 接着剤層
13 プラスチックケース
14a 正極端子
14b 負極端子
15 電圧計
1 Lithium ion battery (flat electrochemical cell)
2 Lithium-ion battery body (flat electrochemical cell body)
4
10b Peripheral seal part 10c Bending part 10t Tray 10s Sheet 11 Base material layer 12
Claims (3)
前記包装材を袋状に成形する成形工程と、
袋状に成形した前記包装材に扁平型電気化学セル本体を封入後、密封シールする密封シール工程と、
前記包装材のシール部を折り曲げる折り曲げ工程と、
前記シール部付近に前記熱接着性樹脂層の融点以上の温度を加える熱処理工程と、を含むことを特徴とする扁平型電気化学セルの製造方法。 A flat electrochemical cell in which a flat electrochemical cell body is hermetically stored in a packaging material in which a base material layer, a metal foil layer having a chemical conversion treatment layer on at least one side, and a heat-adhesive resin layer are sequentially laminated. In the manufacturing method of
A molding step of molding the packaging material into a bag shape;
After sealing the flat electrochemical cell main body into the packaging material formed into a bag shape, a hermetic sealing step for hermetically sealing,
A bending step of bending the sealing portion of the packaging material;
And a heat treatment step of applying a temperature equal to or higher than the melting point of the heat-adhesive resin layer in the vicinity of the seal portion.
前記包装材をプレス加工して凹部を成形する凹部成形工程と、
凹状に成形した前記包装材に扁平型電気化学セル本体を封入後、密封シールする密封シール工程と、
前記包装材のシール部を折り曲げる折り曲げ工程と、
少なくとも前記シール部付近又は前記凹部の側壁付近のいずれか一方に前記熱接着性樹脂層の融点以上の温度を加える熱処理工程と、を含むことを特徴とする扁平型電気化学セルの製造方法。 A flat electrochemical cell in which a flat electrochemical cell body is hermetically stored in a packaging material in which a base material layer, a metal foil layer having a chemical conversion treatment layer on at least one side, and a heat-adhesive resin layer are sequentially laminated. In the manufacturing method of
A recess forming step of forming the recess by pressing the packaging material;
After sealing the flat electrochemical cell main body into the packaging material formed into a concave shape, a hermetic sealing step for hermetically sealing,
A bending step of bending the sealing portion of the packaging material;
A heat treatment step of applying a temperature equal to or higher than the melting point of the heat-adhesive resin layer to at least one of the vicinity of the seal portion and the side wall of the recess.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006213583A JP2008041403A (en) | 2006-08-04 | 2006-08-04 | Manufacturing method of flat electrochemical cell |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006213583A JP2008041403A (en) | 2006-08-04 | 2006-08-04 | Manufacturing method of flat electrochemical cell |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008041403A true JP2008041403A (en) | 2008-02-21 |
Family
ID=39176190
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006213583A Pending JP2008041403A (en) | 2006-08-04 | 2006-08-04 | Manufacturing method of flat electrochemical cell |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2008041403A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010086744A (en) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Dainippon Printing Co Ltd | Packing material for battery outer package |
JP2013157286A (en) * | 2012-01-31 | 2013-08-15 | Toppan Printing Co Ltd | Power storage device |
CN106257707A (en) * | 2015-06-17 | 2016-12-28 | 现代自动车株式会社 | Use battery unit, battery module and the battery system of pocket type contact-type battery |
-
2006
- 2006-08-04 JP JP2006213583A patent/JP2008041403A/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010086744A (en) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Dainippon Printing Co Ltd | Packing material for battery outer package |
JP2013157286A (en) * | 2012-01-31 | 2013-08-15 | Toppan Printing Co Ltd | Power storage device |
CN106257707A (en) * | 2015-06-17 | 2016-12-28 | 现代自动车株式会社 | Use battery unit, battery module and the battery system of pocket type contact-type battery |
CN106257707B (en) * | 2015-06-17 | 2021-02-02 | 现代自动车株式会社 | Battery cell using pouch-type contact battery, battery module, and battery system |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5266628B2 (en) | Battery packaging material | |
JP5114260B2 (en) | Packaging material for flat electrochemical cells | |
JP5347411B2 (en) | Packaging materials for electrochemical cells | |
JP4620202B2 (en) | Method for producing polymer battery packaging material | |
JP5369583B2 (en) | Battery packaging material | |
JP2007273398A (en) | Packaging material for battery | |
JP5287104B2 (en) | Electrochemical cell | |
JP4940496B2 (en) | Lithium ion battery packaging material and manufacturing method thereof | |
JP5181404B2 (en) | Battery packaging material and battery using the same | |
JP4736189B2 (en) | Lithium-ion battery packaging materials | |
JP4498639B2 (en) | Battery lead wire film and battery packaging material using the same | |
JP5109215B2 (en) | Lead wire provided with baked resin film and battery using the same | |
JP4769994B2 (en) | Method for producing polymer battery packaging material | |
JP5084989B2 (en) | Battery lead wire provided with coating strip and battery using the same | |
JP5194922B2 (en) | Packaging materials for electrochemical cells | |
JP5668785B2 (en) | Battery packaging materials | |
JP2008041403A (en) | Manufacturing method of flat electrochemical cell | |
JP4993054B2 (en) | Battery lead wire film and battery packaging material using the same | |
JP4620203B2 (en) | Method for producing polymer battery packaging material | |
JP4993052B2 (en) | Lithium-ion battery packaging materials | |
JP2002343313A (en) | Packaging material for battery | |
JP2009245680A (en) | Wrapping material for electrochemical cell | |
JP2010282985A (en) | Packaging material for polymer battery | |
JP2002279946A (en) | Film for lead wire of battery and packaging material for battery using the same | |
JP5879722B2 (en) | Packaging materials for electrochemical cells |