JP2008031316A - カチオン重合性組成物、それを用いた記録物及び画像形成方法、並びに、インクセット及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】硬化性に優れ且つ低粘度なカチオン重合性インク組成物を提供すること。更に、該カチオン重合性インク組成物を用いた、画像形成方法、記録物、インクセット、及び吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供すること。
【解決手段】無置換のメチル基を有するオキセタン化合物と、無置換のメチル基を有するオキシラン化合物と、を少なくとも１種ずつ含有することを特徴とするカチオン重合性組成物、該カチオン重合性組成物を用いた画像形成方法及び記録物、並びに、インクセット及びインクジェット記録方法である。
【選択図】なし

Description

本発明は、低粘度で硬化性に優れたカチオン重合性組成物、それを用いた記録物及び画像形成方法、並びに、インクセット及びインクジェット記録方法に関する。

近年、地域広告や大型ポスターのような部数の限られた印刷物の製造には、印刷版を利用しないインクジェットプリンターによる印刷が利用されるようになってきた。

インクジェット用インクとしては、一般に、水性インク、溶剤系インク、紫外線硬化型のインクが用いられている。
水性のインクジェットインクは、普通紙に印字した場合には耐水性が劣り、滲みが生じ易く、さらにプラスチックなど非吸水性の被記録媒体に印字した場合には、インク液滴の付着が悪いために画像形成不良が発生し易く、また、溶剤の乾燥が極めて遅いために、印字直後には記録物を重ねずに乾燥させる必要があるという欠点があった。
溶剤系インクは、プラスチックなどの非吸水性の被記録媒体への印字適性はあるが、溶剤を乾燥させる必要があるため、乾燥に時間がかかるだけでなく、有機溶剤を揮発させるため、排気設備や溶剤回収機構を設けなければならないという欠点があった。

非吸水性の被記録媒体への印刷に適するものとして、被記録媒体との接着性に優れた多官能モノマーを用いた紫外線硬化型インクが開発され、インク溶媒の揮発ではなく放射線によって固化して画像を形成するインクジェット用インクが開発されている。
一般に、放射線硬化型の重合性化合物における、放射線に対する感度を高める方法として、種々の重合開始系を使用することが開示されている（例えば、非特許文献１参照。）。また、例えば、特許文献１〜３には、重合性基を有するモノマーと油溶性染料とを含むインクが開示されている。また、特許文献４には、光重合可能な化合物と光重合開始剤とを含む光重合性組成物が開示されている。しかし、これらの紫外線硬化型インクはラジカル重合型であるため、酸素により重合が阻害され、空気中では硬化不良が発生し易く改善が望まれていた。

酸素の影響を受けない系としては、カチオン重合を用いたインク組成物が開示されている。例えば、特許文献５〜７には、オキシラン及びオキセタンを有する活性エネルギー線硬化型組成物が開示されている。しかし、これらの文献に開示されるインク組成物は、粘度が高い上に硬化性が充分ではないため、吐出力が高い特殊なプリントヘッドと高照度の紫外線ランプが必要となり、プリント装置が大掛かりなものになってしまうという難点があった。

インクジェット用インクには、インクジェットプリンタに適用した際の吐出性も要求される。インクジェットプリンタにおけるインク吐出性の向上させるインクとしては、例えば、特許文献８には、光反応性のモノマーを有する樹脂液と着色剤とを有するインクであって、該樹脂液の粘度を低く調整したものが開示される。しかしながら、このインクは、感度が低く、硬化時の収縮が起こり易いという欠点があった。
特開２００３−２２１５２８号公報 特開２００３−２２１５３２号公報 特開２００３−２２１５３０号公報 特開２００１−２２２１０５号公報 特開２０００−１６９５５２号公報 特開２００１−２２０５２６号公報 特開２００２−３１７１３９号公報 特開２００１−２８８３８７号公報 ブルース Ｍ．モンロー（Bruce M. Monroe）ら著、ケミカル レビュー（Chemical Revue）、第９３巻、（１９９３年）、Ｐ．４３５−４４８

本発明は、前記従来における問題点に鑑みなされたものであり、硬化性に優れ且つ低粘度なカチオン重合性組成物を提供することを目的とする。更に、本発明は、該カチオン重合性インク組成物又はインク組成物を用いた、画像形成方法、記録物、インクセット、及び吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。

前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ 無置換のメチル基を有するオキセタン化合物と、無置換のメチル基を有するオキシラン化合物と、を少なくとも１種ずつ含有し、活性エネルギー線の照射により硬化することを特徴とするカチオン重合性組成物である。

＜２＞ 前記無置換のメチル基を有するオキシラン化合物が、オキシラン環を２個以上有することを特徴とする前記＜１＞に記載のカチオン重合性組成物である。
＜３＞ 前記無置換のメチル基を有するオキセタン化合物が、オキセタン環を２個以上有することを特徴とする前記＜１＞又は＜２＞に記載のカチオン重合性組成物である。
＜４＞ 更に、前記無置換のメチル基を有するオキセタン化合物、及び、無置換のメチル基を有するオキシラン化合物以外の、単官能のオキシラン化合物及び／又は単官能のオキセタン化合物を含むことを特徴とする前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物である。

＜５＞ さらに、着色剤を含有することを特徴とする前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物である。
＜６＞ 画像形成に用いるインク組成物であることを特徴とする前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物である。
＜７＞ 前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物を用いてなることを特徴とする記録物である。

＜８＞ 被記録媒体上に、前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物を画像様に付与する付与工程と、
前記被記録媒体上に付与されたカチオン重合性組成物に活性エネルギー線を照射して硬化させる硬化工程と、
を含むことを特徴とする画像形成方法である。
＜９＞ 前記付与工程において、前記カチオン重合性組成物をインクジェットノズルから吐出させることを特徴とする前記＜８＞に記載の画像形成方法である。
＜１０＞ 前記活性エネルギー線の照射光源が、発光ダイオード又は半導体レーザーであることを特徴とする＜８＞又は＜９＞に記載の画像形成方法である。

＜１１＞ 画像を形成するための重合性もしくは架橋性材料を含有する液体Ａと、液体Ａと組成が異なる第２の液体Ｂとを少なくとも含んで構成されるインクセットであって、前記液体Ａ及び液体Ｂの少なくとも１つが、前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物であることを特徴とするインクジェット記録用インクセットである。

＜１２＞ 前記＜１１＞に記載のインクセットを用い、画像を形成するための重合性もしくは架橋性材料を含有する液体Ａを少なくとも第１の液滴ａ１及び第２の液滴ａ２にて被記録媒体に打滴することで所望の画像を記録するインクジェット記録方法であって、液体Ａと組成が異なる第２の液体Ｂを前記液体Ａで形成される前記画像と同一もしくは該画像よりも広い範囲に予め前記被記録媒体に付与した後に、前記液滴ａ１と前記液滴ａ２とを重なり部分をもって打滴することを特徴とするインクジェット記録方法である。

本発明によれば、硬化性に優れ且つ低粘度なカチオン重合性組成物を提供することができる。更に、本発明によれば、該カチオン重合性インク組成物を用いた、画像形成方法、記録物、インクセット、及び吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。

［カチオン重合性組成物］
本発明のカチオン重合性組成物は、無置換のメチル基を有するオキセタン化合物と、無置換のメチル基を有するオキシラン化合物と、を少なくとも１種ずつ含有し、活性エネルギー線の照射により硬化することを特徴とする。
本発明のカチオン重合性組成物は、上記構成とすることにより、硬化性に優れ且つ低粘度なカチオン重合性インク組成物とすることができる。
以下、本発明のカチオン重合性組成物に含有される各成分について順次説明する。

＜無置換のメチル基を有するオキセタン化合物＞
本発明のカチオン重合性組成物は、無置換のメチル基を有するオキセタン化合物（以下、適宜、「特定オキセタン化合物」と称する。）を含有する。
特定オキセタン化合物は、１個以上のオキセタン環と、無置換のメチル基と、を少なくとも有してなる。

特定オキセタン化合物における無置換のメチル基の置換位置は、特に限定されないが、オキセタン環上であることが好ましく、オキセタン環中の酸素原子に対して３位であることが特に好ましい。
また、特定オキセタン化合物における無置換のメチル基の数としては、１分子当たり１乃至４個が好ましく、１乃至２個が特に好ましい。

特定オキセタン化合物におけるオキセタン環の数としては、２個以上であることが好ましく、粘度および重合反応性の点からは、２〜４個であることがより好ましく、２個であること（即ち、２官能であること。）が特に好ましい。
特定オキセタン化合物が２個以上のオキセタン環を有する場合には、特定オキセタン化合物は、該オキセタン環同士を連結する連結基、及び無置換のメチル基を少なくとも有してなる。

特定オキセタン化合物が２個以上のオキセタン環を有する場合に、該オキセタン環同士を連結する連結基としては、鎖状構造の連結基、及び環状構造の連結基のいずれも好ましいが、鎖状構造の連結基であることがより好ましい。

特定オキセタン化合物の好適な態様である、２官能の特定オキセタン化合物において、オキセタン環同士を連結する鎖状構造の連結基としては、下記一般式（Ｉ）で表される基であることが好ましい。

一般式（Ｉ） −Ｘ−（Ｌ）ｎ−Ｙ−
一般式（Ｉ）において、Ｌは、−Ｏ−、−Ｓ−、及び−ＮＲ−からなる群から選ばれる２価の連結基を表し、Ｒは、水素原子又は置換基を表す。Ｌとしては、−Ｏ−、及び−Ｓ−が好ましく、−Ｏ−が特に好ましい。
Ｘ及びＹは、各々独立に、炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、炭素数１〜５のアルキレン基が好ましく、メチレン基が特に好ましい。
一般式（Ｉ）において、Ｘ−Ｌ−Ｙを構成する原子数は３又は４が好ましく、より好ましくは３である。
ｎは０又は１を表す。

特定オキセタン化合物は、導入可能な場合には、オキセタン環同士を連結する連結基、及び無置換のメチル基以外の、他の置換基を有していてもよい。該他の置換基としては、ビニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、等が挙げられ、更に置換基を有していてもよい。

低粘度のカチオン重合性組成物を得る点からは、特定オキセタン化合物は、２個のオキセタン環、該オキセタン環同士を連結する２価の連結基、及び無置換のメチル基のみからなることが好ましい。

本発明の特定オキセタン化合物の分子量としては、重量平均分子量で、１５０〜５００が好ましく、１５０〜３００がさらに好ましい。

本発明における特定オキセタン化合物の具体例（（ａ）〜（ｆ））を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない、

特定オキセタン化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
硬化膜の柔軟性向上の観点から、２官能の特定オキセタン化合物と単官能の特定オキセタン化合物の併用も好ましい。
特定オキセタン化合物の含有量としては、カチオン重合性組成物の全質量に対し、１０質量％〜９０質量％が好ましく、１５質量％〜８０質量％がより好ましく、２０質量％〜６０重量％が更に好ましい。

＜無置換のメチル基を有するオキシラン化合物＞
本発明のカチオン重合性組成物は、無置換のメチル基を有するオキシラン化合物（以下、適宜、「特定オキシラン化合物」と称する。）を含有する。
特定オキシラン化合物は、１個以上のオキシラン環と、無置換のメチル基と、を少なくとも有してなる。

特定オキシラン化合物における無置換のメチル基の置換位置は、特に限定されないが、オキシラン環上であることが好ましい。
また、特定オキシラン化合物における無置換のメチル基の数としては、１分子当たり１乃至３個が好ましく、１乃至２個が特に好ましい。

特定オキシラン化合物におけるオキシラン環の数としては、２個以上が好ましく、粘度および重合反応性の点からは、２〜４個であることがより好ましく、２個であること（即ち、２官能であること。）が特に好ましい。
特定オキシラン化合物が２個以上のオキシラン環を有する場合には、特定オキシラン化合物は、該オキシラン環同士を連結する連結基、及び無置換のメチル基を少なくとも有してなる。

特定オキセタン化合物が２個以上のオキシラン環を有する場合に、該オキシラン環を連結する連結基としては、鎖状構造の連結基、及び環状構造の連結基のいずれも好ましい。

特定オキシラン化合物の好適な態様である、２官能の特定オキシラン化合物において、オキシラン環同士を連結する鎖状構造の連結基としては、アルキレン基、及び前記一般式（Ｉ）で表される基であることが好ましい。
上記鎖状構造の連結基がアルキレン基である場合、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基であることがさらに好ましく、炭素数１〜３のアルキレン基が特に好ましい。

オキシラン環同士を連結する環状構造の連結基としては、芳香族環、脂肪族環のいずれも好ましい。該芳香族環の好ましい例としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、などが挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。該脂肪族環の好ましい例としては、例えば、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロオクタン、ノルボルナンなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。
環状構造の連結基とオキシラン環の結合の形態は、縮環、単結合、スピロ結合が挙げられ、同一分子中に複数のオキシラン環が存在する場合には、それぞれが異なる結合形態をとることも好ましい。

特定オキシラン化合物は、導入可能な場合には、オキシラン環同士を連結する連結基、及び無置換のメチル基以外の、他の置換基を有していてもよい。該他の置換基としては、ビニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、等が挙げられ、更に置換基を有していてもよい。
低粘度のカチオン重合性組成物を得る点からは、特定オキセタン化合物は、２個のオキセタン環と、該オキセタン環同士を連結する２価の連結基、及び無置換のメチル基のみからなることが好ましく、環状の連結基上にオキシラン環が縮環又は化学結合手により結合していることが好ましい。

本発明のオキシラン化合物の分子量としては、重量平均分子量で、１５０〜５００が好ましく、１５０〜３００がさらに好ましい。

本発明における特定オキシラン化合物の具体例（ＭＥ−１〜ＭＥ−６）を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない、

特定オキシラン化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
特定オキシラン化合物のカチオン重合性組成物中における含有量としては、カチオン重合性組成物の全質量に対し、１０質量％〜７０質量が好ましく、１５質量％〜５５質量％がより好ましく、２０質量％〜４５質量％が更に好ましい。

また、特定オキセタン化合物に対する特定オキシラン化合物の質量比は、０．１〜５であることが好ましく、より好ましくは０．２〜３．０、特に好ましくは０．３〜１．０である。

＜他の重合性化合物＞
本発明のカチオン重合性組成物は、組成物の硬化後における膜の柔軟性の観点から、特定オキセタン化合物及び特定オキシラン化合物の以外の、単官能の重合性化合物を含有することが好ましい。単官能の重合性化合物としては、単官能のオキシラン化合物及び単官能のオキセタン化合物が好ましい。単官能の重合性化合物としては、例えば、以下に示す（Ａ−１）〜（Ａ−９）が挙げられる

他の重合性化合物は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
他の重合性化合物は、特定オキセタン化合物及び特定オキシラン化合物に対して、０〜９００質量％含まれることが好ましく、３０〜４００質量％含まれることがより好ましい。

本発明のカチオン重合性組成物中に存在する、全てのオキシラン環の数とオキセタン環の数の比は、０．１〜１０であることが好ましく、より好ましくは０．２〜５、更に好ましくは０．５〜２、特に好ましくは０．８〜１．２である。

＜重合開始剤＞
本発明のカチオン重合性組成物は、重合開始剤を含有することが好ましい。
重合開始剤としては、活性エネルギー線により酸を発生する光重合開始剤が好適に挙げられる。光重合開始剤は、活性エネルギー線の波長領域に吸収を有し、活性エネルギー線に曝されたときに既述の重合性化合物に作用して重合硬化を促進し得るものである。また、光酸発生剤は、活性エネルギー線の作用、又は、後述する増感剤の電子励起状態との相互作用を経て化学変化を生じ、酸を生成する化合物である。なお、本発明に適用しうる活性エネルギー線については後述する。

光重合開始剤（光酸発生剤）としては、任意のものを使用することができ、例えば、Ｂｒｕｃｅ Ｍ． Ｍｏｎｒｏｅら著、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｕｅ，９３，４３５（１９９３）．や、Ｒ．Ｓ．Ｄａｖｉｄｓｏｎ著、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ ｂｉｏｌｏｇｙ Ａ ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，７３．８１（１９９３）．や、Ｊ． Ｐ． Ｆａｕｓｓｉｅｒ ”Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ−Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ” ：Ｒａｐｒａ Ｒｅｖｉｅｗ ｖｏｌ．９， Ｒｅｐｏｒｔ， Ｒａｐｒａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９８）．や、Ｍ．Ｔｓｕｎｏｏｋａ ｅｔ ａｌ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２１，１（１９９６）．に多く、記載されている。また、（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）に化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が多く、記載されている。さらには、Ｆ． Ｄ．Ｓａｅｖａ，Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１５６，５９（１９９０）．、Ｇ． Ｇ． Ｍａｓｌａｋ， Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１６８，１（１９９３）．、Ｈ． Ｂ． Ｓｈｕｓｔｅｒ ｅｔ ａｌ， ＪＡＣＳ， １１２， ６３２９（１９９０）．、Ｉ． Ｄ． Ｆ．Ｅａｔｏｎ ｅｔ ａｌ， ＪＡＣＳ， １０２，３２９８（１９８０）．等に記載されているような、増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、酸化的もしくは還元的に結合解裂を生じる化合物群も知られる。
また、市販の化合物を使用することもでき、例えば、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ製Ｉｒｇａｃｕｒｅ２５０、１８７０（いずれも商品名）等を使用することもできる。

好ましい光重合開始剤としては（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）芳香族オニウム塩化合物、（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｅ）ケトオキシムエステル化合物、（ｆ）ボレート化合物、（ｇ）アジニウム化合物、（ｈ）メタロセン化合物、（ｉ）活性エステル化合物、（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物等が挙げられる。
本発明においては、（４−イソブチルフェニル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスファートの、特にプロピレンカーボナートに溶解した形態で用いることが好ましい。

本発明の組成物に、このようなヨードニウム塩光開始剤の２個以上の混合物を使用することも好ましい。

本発明のカチオン重合性組成物には、（ａ）電子吸引性基を置換基として有するアリール骨格を１つ以上有するトリアリールスルホニウム塩重合開始剤（以下、適宜、「特定重合開始剤」と称する。）を含有することが好ましい。

特定重合開始剤としては、トリアリールスルホニウム塩構造を有し、且つアリール骨格に結合する置換基のハメット値の総和が０．４６より大きい重合開始剤であることが特に好ましい。

−トリアリールスルホニウム塩構造−
トリアリールスルホニウム塩構造を有する化合物は、例えば、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．第１１２巻（１６）、１９９０年；ｐｐ．６００４−６０１５、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８８年；ｐｐ．５５７１−５５７３、ＷＯ０２／０８１４３９Ａ１パンフレット、或いは欧州特許（ＥＰ）第１１１３００５号明細書等に記載の方法により容易に合成することが可能である。

−アリール骨格に結合する置換基−
特定重合開始剤は、電子吸引性基を置換基として有するアリール骨格を１つ以上有する。ここで、電子吸引性基とは、ハメット値（Ｈａｍｍｅｔ置換基定数σ）が０より大きい置換基を意味する。本発明においては、高感度化の観点から、特定重合開始剤中のアリール骨格に結合する置換基のハメット値の総和が０．１８以上であることが好ましく、０．４６より大きいことがより好ましく、０．６０より大きいことが更に好ましい。
また、ハメット値は、トリアリールスルホニウム塩構造を有するカチオンの電子吸引性の程度を表すものであり、高感度化の観点からは特に上限値はないが、反応性と安定性との観点からは、０．４６を超え４．０未満であることが好ましく、より好ましくは０．５０を超え、３．５未満であり、特に好ましくは０．６０を超え３．０未満の範囲である。
なお、本発明におけるハメット値は、稲本直樹 編、化学セミナー１０ ハメット則−構造と反応性−（１９８３年、丸善（株）発行）に記載の数値を用いている。

重合開始剤のカチオン重合性組成物中における含有量としては、特定オキセタン化合物、特定オキシラン化合物、及び所望により用いられる他の重合性化合物の総量に対して、２〜１２質量％の範囲が好ましく、３〜６質量％の範囲がより好ましい。重合開始剤の含有量を特に上記範囲とすることで、充分な重合硬化効果を得ることができる。

＜増感剤＞
本発明のカチオン重合性組成物は、さらに、重合硬化を促進させるために、増感剤を含有してもよい。増感剤としては、置換基を有していてもよいアントラセンが挙げられる。

前記アントラセンが置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、などが挙げられ、中でも特に、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましい。また、アントラセンの置換基の個数は、１〜４個であることが好ましく、１〜２個であることがより好ましい。特に、１置換の場合の置換基の位置としては９位であることが好ましく、２置換の場合の置換基の位置としては９，１０位であることが好ましい。この中でも特に、２置換の場合の９，１０位である、９，１０−置換アントラセン化合物であることが好ましい。

本発明のカチオン重合性組成物における増感剤の含有量は、前記重合開始剤の３５〜１００質量％であることが好ましく、４０〜８０質量％であることがより好ましく、４４〜７５質量％であることがさらに好ましい。
また、既述の重合開始剤の好ましい含有量と、上記アントラセン化合物の好ましい含有量は同時にその範囲内とすることが好ましい。

＜界面活性剤＞
本発明のカチオン重合性組成物には、公知の界面活性剤を含有させることが好ましい。公知の界面活性剤としては、例えば、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。具体的には、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。なお、前記公知の界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）および固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６２−１３５８２６号の各公報に記載されたものが挙げられる。

＜着色剤＞
本発明のカチオン重合性組成物には、着色の必要に応じて、さらに着色剤を含有していてもよい。着色剤を含有することで、例えば、本発明のカチオン重合性組成物を可視画像の形成等に適用することができる。
本発明のカチオン重合性組成物に用いることのできる着色剤は、特に制限はなく、用途に応じて公知の種々の色材、（顔料、染料）を適宜選択して用いることができる。例えば、耐候性に優れた画像を形成する場合には、顔料が好ましい。また、染料としては、水溶性染料および油溶性染料のいずれも使用できるが、油溶性染料が好ましい。

−顔料−
先ず、本発明における着色剤として好ましく使用される顔料について述べる。
前記顔料としては、特に限定されるものではなく、一般に市販されているすべての有機顔料および無機顔料、または顔料を、分散媒として不溶性の樹脂等に分散させたもの、或いは顔料表面に樹脂をグラフト化したもの等を用いることができる。また、樹脂粒子を染料で染色したもの等も用いることができる。
これらの顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」（２０００年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、特開２００２−１２６０７号公報、特開２００２−１８８０２５号公報、特開２００３−２６９７８号公報、特開２００３−３４２５０３号公報に記載の顔料が挙げられる。

本発明において使用できる有機顔料および無機顔料の具体例としては、例えば、イエロー色を呈するものとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ等），Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の如きモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（ジスアジイエローＡＡＡ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７の如きジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の如き非ベンジジン系のアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００（タートラジンイエローレーキ等）の如きアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５（縮合アゾイエローＧＲ等）の如き縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１５（キノリンイエローレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８（チオフラビンレーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、フラバントロンイエロー（Ｙ−２４）の如きアントラキノン系顔料、イソインドリノンイエロー３ＲＬＴ（Ｙ−１１０）の如きイソインドリノン顔料、キノフタロンイエロー（Ｙ−１３８）の如きキノフタロン顔料、イソインドリンイエロー（Ｙ−１３９）の如きイソインドリン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３（ニッケルニトロソイエロー等）の如きニトロソ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７（銅アゾメチンイエロー等）の如き金属錯塩アゾメチン顔料等が挙げられる。

赤またはマゼンタ色を呈するものとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３（トルイジンレッド等）の如きモノアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８（ピラゾロンレッドＢ等）の如きジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１（レーキレッドＣ等）やＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）の如きアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４（縮合アゾレッドＢＲ等）の如き縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７４（フロキシンＢレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１（ローダミン６Ｇ’レーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ジアントラキノニルレッド等）の如きアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８（チオインジゴボルドー等）の如きチオインジゴ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド等）の如きペリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９（ペリレンスカーレット等）の如きペリレン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（無置換キナクリドン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドンマゼンタ等）の如きキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０（イソインドリノンレッド２ＢＬＴ等）の如きイソインドリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３（マダーレーキ等）の如きアリザリンレーキ顔料等が挙げられる。

青またはシアン色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５（ジアニシジンブルー等）の如きジスアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（フタロシアニンブルー等）の如きフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４（ピーコックブルーレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（ビクロチアピュアブルーＢＯレーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０（インダントロンブルー等）の如きアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１８（アルカリブルーＶ−５：１）の如きアルカリブルー顔料等が挙げられる。

緑色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（フタロシアニングリーン）の如きフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８（ニトロソグリーン）等の如きアゾ金属錯体顔料等が挙げられる。
オレンジ色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６（イソインドリンオレンジ）の如きイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１（ジクロロピラントロンオレンジ）の如きアントラキノン系顔料が挙げられる。

黒色を呈する顔料としては、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック等が挙げられる。
白色顔料の具体例としては、塩基性炭酸鉛（２ＰｂＣＯ₃Ｐｂ(ＯＨ)₂、いわゆる、シルバーホワイト）、酸化亜鉛（ＺｎＯ、いわゆる、ジンクホワイト）、酸化チタン（ＴｉＯ₂、いわゆる、チタンホワイト）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ₃、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト）などが利用可能である。

ここで、酸化チタンは他の白色顔料と比べて屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、更に、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れている。したがって、白色顔料としては酸化チタンを利用することが好ましい。もちろん、必要に応じて他の白色顔料（列挙した白色顔料以外であってもよい。）を使用してもよい。

顔料の分散には、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル等の分散装置を用いることができる。

カチオン重合性組成物中の顔料粒子の体積平均粒径は、０．０２〜０．６０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０２〜０．１５μｍである。但し、白色顔料の体積平均粒径は０．１０から０．２７μｍが好ましい。また、最大粒径は３μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは１μｍ以下であり、そのような範囲となるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定する。
このような粒径管理をすることによって、例えば、カチオン重合性組成物が、その好適な態様であるインクジェット記録用インクに適用された場合であれば、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。

＜分散剤＞
顔料の分散を行う際には、分散剤を添加することも可能である。
分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、顔料誘導体等を挙げることができる。また、ルーブリゾール社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズなどの市販の高分子分散剤を用いることも好ましい。

本発明において、特に好ましく用いられる分散剤としては、下記一般式（II）で表される繰り返し単位を含む重合体が挙げられる。

一般式（ＩＩ）中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。Ｊは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ^１−、−ＯＣＯ−、メチレン基、又はフェニレン基を表し、Ｒ^１は水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。Ｗは、単結合又は２価の連結基を表す。Ｐは、着色剤を形成する複素環残基を表す。ｎは、０又は１を表す。

一般式（ＩＩ）において、Ｐは、キナクリドン、ベンズイミダゾロン、インドール、キノリン、カルバゾール、アクリジン、アクリドン、及びアントラキノンから選ばれることが好ましい。
一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を含む重合体は、共重合単位として、末端にエチレン性不飽和２重結合を有する重合性オリゴマー（マクロモノマー）に由来の繰り返し単位を更に含むグラフト共重合体であることが好ましい。
また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤及び分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。

本発明のカチオン重合性組成物においては、顔料などの諸成分の分散媒として、溶剤を添加してもよく、また、無溶媒で、低分子量成分である前記重合性化合物を分散媒として用いてもよいが、本発明のカチオン重合性組成物を、放射線硬化型のインクとする場合であれば、インクを被記録媒体上に適用後、硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。これは、硬化されたインク画像中に、溶剤が残留すると、耐溶剤性が劣化したり、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の問題が生じたりするためである。このような観点から、分散媒としては、重合性化合物を用い、中でも、最も粘度が低いカチオン重合性モノマーを選択することが分散適性や組成物のハンドリング性向上の観点から好ましい。

＜その他の成分＞
本発明のカチオン重合性組成物は、上記した各成分の他、所望により他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、貯蔵安定剤、導電性塩類、ポリマー、表面張力調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、ｐＨ調整剤、等の公知の添加剤が挙げられる。

−カチオン重合性組成物の好ましい物性−
本発明のカチオン重合性組成物の粘度としてはは、２５℃において３〜３５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜２５ｍＰａ・ｓがより好ましく、７〜１５ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
ここで、本明細書における粘度は、ＲＥ８０型粘度計（東機産業株式会社製）を用いて、液温２５℃にて測定した粘度である。
また、本発明のカチオン重合性組成物の表面張力は、２５℃において２４〜３５ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５〜３０ｍＮ／ｍであることが特に好ましい。
ここで、本明細書における表面張力は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学株式会社製）を用いて、液温２５℃にて測定した表面張力である。

本発明のカチオン重合性組成物は、例えば、紫外線硬化型インク等の画像形成に用いるインク組成物、塗料、接着剤、等として有用である。
特に、本発明のカチオン重合性組成物は、インクジェット用インク組成物として好適に用いることができる。かかるインクジェット用インク組成物は、硬化性に優れ且つ低粘度であることから、照射光源として発光ダイオード（ＬＥＤ）や半導体レーザ等を用いた場合であっても実用的な速度で硬化させることができるとともに、吐出力が弱い汎用のインクヘッドでも吐出でき、得られる画像に欠陥が発生することがないという優れた効果を発揮する。

［記録物］
本発明の記録物は、本発明のカチオン重合性組成物を用いてなるものであり、被記録媒体上に形成された画像部の硬化性に優れた記録物である。

［画像形成方法］
本発明の画像形成方法は、被記録媒体上に、既述した本発明のカチオン重合性組成物を、画像様に付与する付与工程と、被記録媒体上に付与されたカチオン重合性組成物に活性エネルギー線を照射して硬化させる硬化工程とを含むものである。
本発明の画像形成方法では、被記録媒体上にカチオン重合性組成物を画像様に付与した０．００１秒〜１秒以内に、該カチオン重合性組成物に対して活性エネルギー線の照射を行なうことによって、重合性化合物の重合硬化が進行し、良好に硬化した画像を形成することができる。

前記付与工程において、被記録媒体上へカチオン重合性組成物の付与は、塗布装置による塗布、インクジェットノズルからの吐出（噴射）など、いかなる方法で行ってもよい。
インクジェットノズルによる噴射の方式（インクジェット記録方式）としては、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式、等の公知の方式が好適である。
なお、インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。

活性エネルギー線の付与は、活性光の照射によって好適に行なうことができる。活性光としては、例えば、紫外線、可視光線など、並びにα線、γ線、Ｘ線、電子線などが使用できる。これらのうち、紫外線、可視光線を用いることがコスト及び安全性の点で好ましく、紫外線が特に好ましい。

活性光の照射における具体的な光源としては、例えば、ＬＤ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザ、蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、キセノンランプ、ケミカルランプなどを適用することができる。
好ましい光源には、ＬＥＤ、半導体レーザ、高圧水銀灯、メタルハライドランプが挙げられる。特に、本発明においては、ＬＥＤ又は半導体レーザを照射光源とした場合においても、優れた硬化画像を得ることができる。

硬化反応に必要なエネルギー量は、重合開始剤の種類や含有量などによって異なるが、一般には１〜５００ｍＪ／ｃｍ²程度である。

−被記録媒体−
被記録媒体としては、非浸透性ないし緩浸透性の記録媒体を用いる。
非浸透性の記録媒体としては、例えば、合成樹脂、ゴム、樹脂コート紙、ガラス、金属、陶器、木材等が挙げられる。また、機能付加の目的で、これら材質を複数組み合わせて複合化した基材も使用できる。

前記合成樹脂としては、いかなる合成樹脂も使用可能であるが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等、ジアセテート、トリアセテート、ポリイミド、セロハン、セルロイド等が挙げられる。合成樹脂を用いた場合の厚みや形状としては、フィルム状、カード状、ブロック状のいずれでもよく、特に限定されるものではなく、透明又は不透明のいずれであってもよい。

前記合成樹脂の使用形態としては、いわゆる軟包装に用いられるフィルム状にして用いることも好ましく、各種非吸収性のプラスチックス及びそのフィルムを用いることができる。プラスチックスフィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＰＮｙフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルム等が挙げられる。その他プラスチックスとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類などを使用できる。

前記樹脂コート紙としては、例えば、透明ポリエステルフィルム、不透明ポリエステルフィルム、不透明ポリオレフィン樹脂フィルム、及び紙の両面をポリオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体等が挙げられる。特に好ましいのは、紙の両面をポリオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体である。

前記金属としては、特に制限はなく、例えば、アルミニウム、鉄、金、銀、銅、ニッケル、チタン、クロム、モリブデン、シリコン、鉛、亜鉛等、又はステンレス等、及びこれらの複合材料が好適である。

また更に、ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ＲＯＭ等の読み出し専用光ディスク、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ等の追記型光ディスク、更には書き換え型光ディスク等を用いることも可能であり、レーベル面側にインク受容層および光沢付与層を付与することもできる。

［インクジェット記録用インクセット、及び、インクジェット記録方法］
本発明のカチオン重合性組成物は、既述のごとく、インクジェット用インク組成物として好適に用いられる。
以下、本発明のカチオン重合性組成物を適用したインクジェット記録用インクセット、及び、該インクセットを用いたインクジェット記録方法の好適な態様について説明する。

本発明のインクセットは、画像を形成するための重合性もしくは架橋性材料を含有する液体Ａと、液体Ａと組成が異なる第２の液体Ｂとを少なくとも含んで構成されるインクセットであって、前記液体Ａ及び液体Ｂの少なくとも１つが、本発明のカチオン重合性組成物であることを特徴とするインクジェット記録用インクセットであることを特徴とする。

また、本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクセットを用い、画像を形成するための重合性もしくは架橋性材料を含有する液体Ａを少なくとも第１の液滴ａ１及び第２の液滴ａ２にて被記録媒体に打滴することで所望の画像を記録するインクジェット記録方法であって、液体Ａと組成が異なる第２の液体Ｂを前記液体Ａで形成される前記画像と同一もしくは該画像よりも広い範囲に予め前記被記録媒体に付与した後に、前記液滴ａ１と前記液滴ａ２とを重なり部分をもって打滴することを特徴とする。

本発明のインクセットにおいては、前記液体Ａ及び液体Ｂのいずれか一方が本発明のカチオン重合性組成物であっても、双方が本発明のカチオン重合性組成物であってよく、硬化性や膜強度の点からは、液体Ａ及び液体Ｂの両方が本発明のカチオン重合性組成物であることが好ましい。

本発明のインクセットにおける液体Ａ及び／又は液体Ｂとして、本発明のカチオン重合性組成物が適用される場合、液体Ａ及び／又は液体Ｂは、重合性材料として、前記した特定オキセタン化合物、及び特定オキシラン化合物を含有してなり、更に必要に応じて、着色剤、重合開始剤、増感剤、その他の成分を用いて構成することができる。
液体Ａ及び／又は液体Ｂに適用しうる各成分については、本発明のカチオン重合性組成物に適用しる成分として既述のものが同様に適用される。

液体Ａ及び液体Ｂの双方が本発明のカチオン重合性組成物である場合には、両液体は異なる組成で調製される。例えば、液体Ａのみに着色剤を含有させる態様、液体Ｂのみに開始剤を含有させる態様、液体Ａに比べて液体Ｂの界面活性剤量が多い態様などにより、両液体の組成を異なるものにすることができる。

また、液体Ｂはｓｐ値が３５以下であると共に、液体Ａと液体Ｂとの間のｓｐ値の差が１０以下であることが好ましい。
液体Ｂはｓｐ値が３５以下であると、本発明のインクセットを本発明のインクジェット記録方法に適用した場合において、第１の液体Ａ（液滴ａ１、液滴ａ２・・・）との間の親和性が増大し、第１の液滴ａ１及び液滴ａ２を互いに重なり部分を有して付与したときの液滴同士の合一を抑止でき、画像の滲み及び画像中の細線などの線幅バラツキの発生を効果的に防止することができる。

液体Ｂにおいて、前記ｓｐ値としては、３０以下がより好ましく、２５以下が特に好ましい。また、第１の液体Ａと第２の液体Ｂとの間のｓｐ値の差としては、５以下がより好ましい。

また、液体Ａと液体Ｂとの間のｓｐ値の差が前記範囲内であると、互いに溶解しやすく、液滴ａ１は液滴ａ２との間よりも液滴Ｂとの間の方が接触面積が大きいため第２の液体Ｂとの間で親和性が良好になり、したがって例えば、互いに重なり部分を有して付与される液滴ａ１、液滴ａ２、・・・が着色剤を含有する場合に、液滴ａ１及び液滴ａ２間で色滲みや混色を起こしたり、着色された線像の線幅バラツキの回避に効果的である。

ｓｐ値の調製は、親油性溶剤を用いて好適に行なえる。
親油性溶剤の化合物例、及び合成方法については、例えば、米国特許第２，３２２，０２７号、同第２，５３３，５１４号、同第２，７７２，１６３号、同第２，８３５，５７９号、同第３，５９４，１７１号、同第３，６７６，１３７号、同第３，６８９，２７１号、同第３，７００，４５４号、同第３，７４８，１４１号、同第３，７６４，３３６号、同第３，７６５，８９７号、同第３，９１２，５１５号、同第３，９３６，３０３号、同第４，００４，９２８号、同第４，０８０，２０９号、同第４，１２７，４１３号、同第４，１９３，８０２号、同第４，２０７，３９３号、同第４，２２０，７１１号、同第４，２３９，８５１号、同第４，２７８，７５７号、同第４，３５３，９７９号、同第４，３６３，８７３号、同第４，４３０，４２１号、同第４，４３０，４２２号、同第４，４６４，４６４号、同第４，４８３，９１８号、同第４，５４０，６５７号、同第４，６８４，６０６号、同第４，７２８，５９９号、同第４，７４５，０４９号、同第４，９３５，３２１号、同第５，０１３，６３９号、欧州特許第２７６，３１９Ａ号、同第２８６，２５３Ａ号、同第２８９，８２０Ａ号、同第３０９，１５８Ａ号、同第３０９，１５９Ａ号、同第３０９，１６０Ａ号、同第５０９，３１１Ａ号、同第５１０，５７６Ａ号、東独特許第１４７，００９号、同第１５７，１４７号、同第１５９，５７３号、同第２２５，２４０Ａ号、英国特許第２，０９１，１２４Ａ号等の各明細書、特開昭４８−４７３３５号、同５０−２６５３０号、同５１−２５１３３号、同５１−２６０３６号、同５１−２７９２１号、同５１−２７９２２号、同５１−１４９０２８号、同５２−４６８１６号、同５３−１５２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５１２７号、同５３−１４６６２２号、同５４−９１３２５号、同５４−１０６２２８号、同５４−１１８２４６号、同５５−５９４６４号、同５６−６４３３３号、同５６−８１８３６号、同５９−２０４０４１号、同６１−８４６４１号、同６２−１１８３４５号、同６２−２４７３６４号、同６３−１６７３５７号、同６３−２１４７４４号、同６３−３０１９４１号、同６４−９４５２号、同６４−９４５４号、同６４−６８７４５号、特開平１−１０１５４３号、同１−１０２４５４号、同２−７９２号、同２−４２３９号、同２−４３５４１号、同４−２９２３７号、同４−３０１６５号、同４−２３２９４６号、同４−３４６３３８号等の各公報に記載されている。
好ましい調整態様の一つとして、親油性溶剤を液体Ｂの全質量の５０質量％以上１００質量％以下の範囲で含有する構成とすることができる。

親油性溶剤は、画像の滲み及び画像中の細線などの線幅バラツキの発生防止に効果的であると共に、液体Ｂのｓｐ値を既述の範囲に調整することができる。
ここで「親油性」とは、水１００ｍＬに対して１ｇ以下の溶解性を有する化合物をいう。

なお、親油性溶剤は、液体Ｂに含有すると共にあるいは含有せずに、既述の液体Ａに含有することもできる。

親油性溶剤としては、高沸点有機溶媒、重合性材料などが挙げられ、高沸点有機溶剤が好ましい。高沸点有機溶媒としては、特開２００４−１０１９５９号、同２００４−１２３８３８号、同２００４−１７５８７４号、同２００６−３６９３２号、等の各公報、特願２００５−２８９３６２号明細書等に記載の高沸点有機溶剤を好適に用いることができる。

ｓｐ値は、種々の溶剤、溶質に対して定義されるものであり、溶剤／溶剤間、溶剤／溶質間における溶けやすさを示す値である。この値は、溶剤と溶剤とが混ざり合う場合、溶剤に溶質が溶ける場合のエネルギーの変化から算出されるものであり、本発明で用いたｓｐ値は、具体的には、東北大学 Ｒ．Ｌ．ｓｍｉｔｈによるｓｐ値計算プログラムにより計算して得られるものである。計算に際しては、２５℃を基準とし、炭素原子を含まない化合物を除き、ポリマーやポリエチレン鎖等の構成単位については結合手を持つ飽和の繰り返し単位（例えばスチレンの場合は−ＣＨ_２−ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）−）とし、水（Ｈ_２Ｏ）は４７．８として計算される。

液体Ａ及び液体Ｂのいずれか一方のみに本発明のカチオン重合性組成物が適用される場合、本発明のカチオン重合性組成物ともにインクセットを構成しうる他の液体としては、例えば、 特開平１１−２３１１２０号、特開２００５−６７１３８号、同２００５−７４９０４号、同２００５−１１１８３６号、同２００５−１７８２９４号、同２００５−２５４５２１号、同２００６−２８４０５号、同２００６−１６０９１６号、などに記載の重合性化合物を含む液体を好適に用いることができる。

本発明のインクジェット記録方法は、上述した本発明のインクセットを用い、非浸透性ないし緩浸透性の被記録媒体の上に、インクジェットプリンタにおけるインク吐出口（ヘッド）から、第１の液体Ａに基づく第１の液滴ａ１、液滴ａ２、・・・を吐出し、所望の画像を形成するものである。所望の画像を形成するために、第１の液体Ａは少なくとも重合性もしくは架橋性材料を含んでなり、高い画像濃度を得るために、前記液滴ａ１及び前記液滴ａ２の付与前に予め、前記液体Ａと組成の異なる第２の液体Ｂを前記被記録媒体上における前記所望の画像と同一領域もしくは該画像より広い領域に付与した後、打滴の際に第１の液滴ａ１と液滴ａ２とを重なり部分を有するように打滴するようにする。

本発明のインクジェット記録方法では、被記録媒体として、非浸透性ないし緩浸透性の記録媒体が用いられる。このような液体吸収性の低い被記録媒体に画像記録を行なうときには、高い画像濃度を得るために、互いに重なり部分を有して付与された隣接の液滴（第１の液滴ａ１と液滴ａ２）が乾燥前に媒体上に留まって接触していると、互いに合一して画像の滲みや細線の線幅が不均一になって先鋭な画像の形成性が損なわれやすいが、第１の液滴ａ１及び液滴ａ２の打滴前に、予め液体Ｂを付与することにより、液滴ａ１及び液滴ａ２が互いに重なり部分を有して付与されても液滴ａ１及び液滴ａ２間の合一を抑えて、画像の滲み及び画像中の細線などの線幅バラツキの発生が効果的に防止されるため、高画像濃度の画像解像度を確保しつつ、均一幅で先鋭なライン形成が可能であり、高品質の画像を記録することができる。また、ベタツキがなく擦過性にも優れる。

ここで、非浸透性の記録媒体とは、実質的に液滴が浸透しない媒体をいう。「実質的に浸透しない」とは、１分後の液滴の浸透率が５％以下であることをいう。また、緩浸透性記録媒体とは、１０ｐｌ（ピコリットル）の液滴を被記録媒体上に滴下した場合に、全液量が浸透するまでの時間が１００ｍ秒以上である媒体をいい、具体的にはアート紙などが挙げられる。非浸透性ないし緩浸透性の記録媒体の詳細については前述した通りである。
なお、浸透性の記録媒体は、１０ｐｌの液滴を被記録媒体上に滴下した場合に全液量が浸透するまでの時間が１００ｍ秒以下である媒体であり、具体的には普通紙、多孔質紙などである。

上記の被記録媒体上には、第１の液滴ａ１を打滴した後、後続の第１の液滴ａ２を前記液滴ａ１と重なり部分を有するように打滴する。そして、第１の液滴ａ１及び液滴ａ２の付与前には予め、第１の液体Ａと組成の異なる第２の液体Ｂを、被記録媒体上における前記液滴ａ１及び前記液滴ａ２で打滴形成される画像と同一領域もしくは該画像より広い領域に付与する。

本発明においては、画像を形成するための液体として、第１の液滴ａ１及び液滴ａ２を含む第１の液体Ａと、これと組成の異なる第２の液体Ｂとを用いる。ここで、第１の液滴ａ１及び液滴ａ２は、単一の第１の液体Ａを用いてインク吐出口から打滴される液滴ａ１、ｎ２、ｎ３、・・・ｎｘにおける液滴であって重なり合って打滴されるものを意味する。打滴が同時である液滴であってもよいし、先行打滴と後続打滴の関係である先行液滴と後続液滴であってもよく、先行液滴と後続液滴であることが好ましい。第１の液体Ａと第２の液体Ｂとは組成が異なる液体である。

また、本発明においては、既述のごとく、液体Ｂのｓｐ値が前記範囲内にあるものを用いることが好ましい。

本発明のインクジェット記録方法においては、既述の第１の液滴ａ１及び液滴ａ２を、インクジェットノズル等を用いて打滴するようにし、第２の液体Ｂについては、必ずしもインクジェットノズルを用いた噴射による付与に限られず、塗布等の他の手段によって付与することもできる。

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
また、以下においては、本発明のカチオン重合性化合物として、インク組成物を例に説明行うが、本発明のカチオン重合性化合物はこれに限定されるものではない。

＜顔料分散体の作製＞
まず、表１に示す顔料と分散剤とをボールミルに入れて、直径０．６ｍｍのジルコンビーズを使用して、１６時間分散して顔料分散体を得た。顔料分散体の平均粒径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で測定した。測定結果を表１に示す。

なお、上記分散剤Ｄ−１における下記部分構造は、東亜合成（株）製の「ＡＸ−７０７Ｓ」に由来するものである。

［比較例１−１］
以下の成分を撹拌混合し、５．０μｍのメンブランフィルターでろ過してシアンインク（試料１００）を得た。

<試料１０１：インク組成物成分>
・モノマーＡ：（セロキサイド２０２１：ダイセル・ユーシービー製） …２０ｇ
・モノマーＢ：ビス〔１−エチル（３−オキセタニル）〕メチルエーテル …４３ｇ
（アロンオキセタンＯＸＴ-221 東亜合成製）
・モノマーＣ：３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン…３０ｇ
（アロンオキセタンＯＸＴ-212 東亜合成製）
・顔料分散体：表１に記載の顔料分散体−１ …１０ｇ
・光重合開始剤：Ｓ−１（下記構造） …６.０ｇ
・増感剤：９，１０−ジブトキシアントラセン …３.０ｇ
・界面活性剤：ＢＹＫ３０７（BYK Chemie社製） …０.２ｇ

［実施例１−１〜１−７、比較例１−２〜１−８］
比較例１において、モノマーＡ、モノマーＢ、及びモノマーＣを、表２に示すモノマーに置き換えた以外は、比較例１と同様にして、実施例１−１〜１−７、比較例１−２〜１−８のシアンインク（試料１００〜１１４）を調製した。
また、表２に示す２官能型オキセタン化合物の量は、顔料分散体に含まれる２官能型オキセタン化合物の量も含む量である。

表２に示す２官能型オキセンタン化合物中、「ＭＥ−１」及び「ＭＥ−２」は特定オキシラン化合物であり、「ＭＯ−１」は特定オキセタン化合物である。

以下に、Ｓ−１（光重合開始剤）、ＭＥ−１（特定オキシラン化合物）、ＭＥ−２（特定オキシラン化合物）、ＭＯ−１（特定オキセタン化合物）、モノマーＤの詳細を示す。

＜評価＞
１．印字、露光テスト
実施例及び比較例で得られたインクをピエゾ方式のヘッド（東芝テック製、ＣＡ−３）を用いて打滴を行った。印字、露光テストの条件は以下の通りである。

ヘッドは２５．４ｍｍあたり１５０のノズル密度で、メディア上にはノズル配列方向に２５．４ｍｍあたり１５０滴打滴される。
ヘッド及びインク液の温度を２５℃±１℃にして打滴を行った。
ヘッドからのインク吐出は、ヘッドに付与されるピエゾ駆動信号により制御され、一滴あたり６〜４２ｐｌの吐出が可能であって、本実施例ではヘッドの下１ｍｍの位置でメディアが搬送されながらヘッドより打滴される。搬送速度は５０〜２００ｍｍ／ｓの範囲で設定可能である。本実施例及び比較例では、搬送速度９０ｍｍ／ｓ、インク吐出量２４ｐｌで５ｇ／ｍ²の打滴を行い、ベタ印字画像を得た。

各試料は、打滴された後、露光部に搬送され紫外発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）により露光される。本実施例及び比較例ではＵＶ−ＬＥＤは日亜化学製ＮＣＣＵ０３３を用いた。本ＬＥＤは１チップから波長３６５ｎｍの紫外光を出力するものであって、約５００ｍＡの電流を通電することにより、チップから約１００ｍＷの光が発光される。これを７ｍｍ間隔に複数個配列し、メディア表面で０．３Ｗ／ｃｍ²のパワーが得られる。打滴後露光されるまでの時間及び露光時間は、メディアの搬送速度及びヘッドとＬＥＤの搬送方向の距離により変更可能である。本実施例及び比較例では、着弾後、約０．５秒後に露光される。
露光パワー、露光エネルギーの測定にはウシオ電機製スペクトロラディオメータＵＲＳ−４０Ｄを用い、波長２２０ｎｍから４００ｎｍの間を積分した値を用いた。
本実施例及び比較例では、メディアとして厚み１００μｍのＰＥＴフィルムを使用し、印字及び露光テストは２３℃、Ｒ．Ｈ．６０％の環境で実施した。硬化した画像の厚みは４μｍであった。

２．硬化性評価
露光直後の印字サンプルに上質紙を重ね、圧力ローラー（５０ｋｇ/cm²）を通したときの色材の上質紙への転写の程度により次のように評価した。評価結果を表３に示す。
○：まったく転写せず。
△：一部転写する。
×：ほとんど全量転写する。

３．硬化膜の折り曲げ評価
各インクで最も低エネルギーで全く転写しなかったプリントサンプルをウェザーメーターで１０日間暴露した後に１８０°に折り曲げて硬化膜の割れの有無を観察し、次のように評価した。評価結果を表３に示す。
◎：全く割れなし
○：試料中央の折り曲げ部分に割れはないが、端部でわずかに割れが生じる。
△：折り曲げ部分中央にわずかに割れが生じる。
×：折り曲げ部分で硬化膜が剥離する

４．ノズル吐出性評価
上記１．の印字条件でメディアをインクジェットペーパー（富士写真フイルム製、「画彩」光沢仕上げ）に換えて格子状の線画パターンを１時間印字した後の格子画像を観察し、ノズルからの吐出不良を評価した。吐出不良率は、全てのノズルから正常に吐出された場合のドット数に対する、不吐出のト゛ット数の比率（％）である。
○：線画の吐出不良率が０％〜５％。
△：線画の５％〜２０％が吐出されない。
×：線画の吐出不良率が２０％を超える。

５．インク粘度評価
インク粘度は、ＲＥ８０型粘度計（東機産業株式会社製）を用いて、液温２５℃にてローターを２分間回転させて安定させた後に測定した。

表３に示されるように、本発明のカチオン重合性組成物を用いた、実施例１−１〜１−７のインク組成物（試料番号１０４〜１０８、１１３及び１１４）は、インク粘度が低く抑えられており、ノズルからの吐出不良が大幅に減少し、吐出安定性に優れていた。さらにＬＥＤの少ない露光エネルギーでの硬化性も良好であった。
また、実施例１−１〜１−７のインク組成物は、硬化膜の折り曲げ耐性も良好で、特に単官能型モノマー（モノマーＣ又はモノマーＤ）を添加した実施例１−１〜１−５のインク組成物は、硬化性を損なわずに、折り曲げ時の割れを防ぐ効果に優れることがわかる。

［実施例２−１〜２−７、比較例２−１〜２−８］
実施例１−１〜１−７及び比較例１−１〜１−８において、顔料分散体−１を顔料分散体−２に置き換えた以外は、実施例１−１〜１−７及び比較例１−１〜１−８と同様にして、実施例２−１〜２−７及び比較例２−１〜２−８マゼンタインク（試料２００〜２１４）を作製し、前記の評価方法・評価基準により評価した。その結果を表４に示す。

表４に示されるように、本発明のカチオン重合性組成物を用いた、実施例２−１〜２−７のインク組成物（試料番号２０４〜２０８、２１３及び２１４）は、インク粘度が低く抑えられており、ノズルからの吐出不良が大幅に減少し、吐出安定性に優れているとの結果を得た。
また、実施例２−１〜２−７のインク組成物は、硬化膜の折り曲げ耐性も良好で、特に単官能型モノマー（モノマーＣ又はモノマーＤ）を添加した実施例２−１〜２−５のインク組成物は、硬化性を損なわずに、折り曲げ時の割れを防ぐ効果に優れることがわかる。

［比較例３−１］
（Ｉ液の調製）
比較例１−１で得た試料１００と同じ重合性組成物を作製し、Ｉ液とした。
（ＩＩ液の調製）
比較例１−１で得た試料１００から顔料を抜いた重合性組成物を作製し、ＩＩ液とした。（粘度２１ｍＰａ・ｓ）

（画像記録及び評価）
調製したインクジェット記録用液体Ｉ液及びＩＩ液をインクジェットプリンタ（マイクロジェット社製実験機ＩＪＥＴ１０００Ｒ２ヘッド型、打滴周波数：１ｋＨｚ、ノズル数：６４、２列配列、液滴サイズ：約７０ｐｌ）に装填し、２つのヘッドのそれぞれからライン状に吐出した。このとき、被記録媒体として、厚さ６０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート（商品名：ＰＰＬ／レーザープリンタ用ゼロックスフィルム ＯＨＰ ＦＩＬＭ、富士ゼロックス（株）製）を用いた。

吐出は、ＩＩ液とインクジェット記録用液体Ｉ液とを打滴する際の打滴間隔を４００ｍ秒とし、まずＩＩ液（第２の液体Ｂ）を吐出後、ＩＩ液に重ねてインクジェット記録用液体Ｉ液（第１の液体Ａ）を吐出した。このとき、吐出周波数を調整して、ＩＩ液については隣接する液滴間の重なり率が５％になるように、インクジェット記録用液体Ｉ液については隣接する液滴（第１の液滴a1と第１の液滴a2）間の重なり率が５０％になるようにした。

吐出後、メタルハライドランプを用いて３６５ｎｍの波長にて紫外線量〜５００ｍＪ／ｃｍ²で紫外線を照射し、画像を記録した。

上記Ｉ液を、実施例１−１で得た試料１０４、又は、実施例１−２で得た試料１０５に置き換えて、同様にＩＩ液とＩ液を打滴し、画像を記録した。

Ｉ液、ＩＩ液をライン状に重ね打ち、得られた画像についてラインの品質を観察した。
Ｉ液に試料１００を用いた場合（比較例１−１）は、吐出されたドット形状とライン状の並びに乱れが見られた。これに対し、Ｉ液に試料１０４又は１０５（本発明のカチオン重合性組成物）を用いた場合は、ドット形状とライン形状共に乱れが少なく、良好な画像が得られた。

Claims (12)

1. 無置換のメチル基を有するオキセタン化合物と、無置換のメチル基を有するオキシラン化合物と、を少なくとも１種ずつ含有することを特徴とするカチオン重合性組成物。
2. 前記無置換のメチル基を有するオキシラン化合物が、オキシラン環を２個以上有することを特徴とする請求項１に記載のカチオン重合性組成物。
3. 前記無置換のメチル基を有するオキセタン化合物が、オキセタン環を２個以上有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のカチオン重合性組成物。
4. 更に、前記無置換のメチル基を有するオキセタン化合物及び無置換のメチル基を有するオキシラン化合物以外の、単官能のオキシラン化合物及び／又は単官能のオキセタン化合物を含むことを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物。
5. さらに、着色剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物。
6. 画像形成に用いるインク組成物であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物。
7. 請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物を用いてなることを特徴とする記録物。
8. 被記録媒体上に、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物を画像様に付与する付与工程と、
   前記被記録媒体上に付与されたカチオン重合性組成物に活性エネルギー線を照射して硬化させる硬化工程と、
   を含むことを特徴とする画像形成方法。
9. 前記付与工程において、前記カチオン重合性組成物をインクジェットノズルから吐出させることを特徴とする請求項８に記載の画像形成方法。
10. 前記活性エネルギー線の照射光源が、発光ダイオード又は半導体レーザーであることを特徴とする請求項８又は請求項９に記載の画像形成方法。
11. 画像を形成するための重合性もしくは架橋性材料を含有する液体Ａと、液体Ａと組成が異なる第２の液体Ｂとを少なくとも含んで構成されるインクセットであって、前記液体Ａ及び液体Ｂの少なくとも１つが、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物であることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
12. 請求項１１に記載のインクセットを用い、画像を形成するための重合性もしくは架橋性材料を含有する液体Ａを少なくとも第１の液滴ａ１及び第２の液滴ａ２にて被記録媒体に打滴することで所望の画像を記録するインクジェット記録方法であって、液体Ａと組成が異なる第２の液体Ｂを前記液体Ａで形成される前記画像と同一もしくは該画像よりも広い範囲に予め前記被記録媒体に付与した後に、前記液滴ａ１と前記液滴ａ２とを重なり部分をもって打滴することを特徴とするインクジェット記録方法。