JP2008006708A - Hard coat layer transfer foil - Google Patents
Hard coat layer transfer foil Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008006708A JP2008006708A JP2006179567A JP2006179567A JP2008006708A JP 2008006708 A JP2008006708 A JP 2008006708A JP 2006179567 A JP2006179567 A JP 2006179567A JP 2006179567 A JP2006179567 A JP 2006179567A JP 2008006708 A JP2008006708 A JP 2008006708A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hard coat
- coat layer
- layer
- transfer foil
- transfer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ハードコート層転写箔に関し、さらに詳しくは、転写画像を有する媒体などへ優れた耐摩擦性、耐溶剤性などの耐久性を付与し、媒体へ転写する際には、箔切れがよく転写性に優れるハードコート層転写箔に関するものである。 The present invention relates to a hard coat layer transfer foil, and more specifically, imparts excellent durability such as friction resistance and solvent resistance to a medium having a transfer image and the like, and when transferring to a medium, the foil breaks. The present invention relates to a hard coat layer transfer foil that is excellent in transferability.
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。 In the present specification, “ratio”, “part”, “%” and the like indicating the composition are based on mass unless otherwise specified, and the “/” mark indicates that they are integrally laminated.
（主なる用途）本発明のハードコート層転写箔を用いて、支持体へハードコート層を転写した媒体の用途としては、例えばクレジットカード、キャッシュカード、ＩＤカードなどのカード類、パスポート、会員証、免許証、あるいは預金通帳、などの冊子類の、昇華性染料の顔写真に代表される個人識別用情報などを記録された媒体などのセキリティ性を求められる媒体に好適に使用できる。しかしながら、表面に耐久性を必要とする用途であれば、特に限定されるものではない。 (Main use) Examples of the use of the medium in which the hard coat layer transfer foil of the present invention is used to transfer the hard coat layer to the support include cards such as credit cards, cash cards, ID cards, passports, membership cards, etc. In addition, it can be suitably used for a medium that requires security, such as a medium in which information for personal identification such as a photo of a sublimation dye is recorded, such as a booklet such as a license or a bankbook. However, there is no particular limitation as long as the application requires durability on the surface.
（背景技術）簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用される様になった。これらの熱転写方法では、各種の画像が簡便に形成されるので、印刷枚数が比較的少なくてもよい印刷物、例えば、身分証明書等のＩＤカードの作成等に利用される様になっている。又、顔写真等の如くカラー画像が好ましい場合には、連続した基材フイルム上に、例えば、イエロー、マゼンダ及びシアン（更に必要に応じてブラック）の着色熱転写層を面順次に繰返し多数設けた長尺熱転写フイルムを用いる熱転写方法が行なわれている。この様な熱転写フイルムは大別すると、それらの熱転写層が加熱によって軟化して画像状に被熱転写材に熱転写される、所謂溶融転写タイプの熱転写フイルムと、加熱によって熱転写層中の染料が昇華（熱移行）して染料のみが画像状に被熱転写材上に熱転写する、所謂昇華タイプの熱転写フイルムとに大別される。
以上の如き熱転写フイルムで、身分証明書等のＩＤカードを作成する場合、溶融転写タイプの熱転写フイルムの場合は、文字や数字等の如き画像の形成は容易であるが、これらの画像は耐久性、特に耐摩擦性が劣るという欠点がある。一方、昇華転写型の熱転写フイルムの場合には、顔写真等の階調性画像を形成することが出来るが、形成された画像は通常の印刷インキとは異なり、ビヒクルが無い為、耐光性、耐候性、耐摩擦性等の耐久性に劣るという問題がある。
上記問題を解決する方法として、透明樹脂層や硬化樹脂層などの保護層（本発明のハードコート層に相当する）を転写する方法が多数提案されている。しかしながら、画像は最表面に存在する為、長期間の間には機械的な摩擦、溶剤やその他の薬品或は環境の影響を受け経時的に耐久性が低下し、また、極めて過酷な環境で使用されるガソリンスタンドカードや工事現場カード、及び、使用期限がなかったり、長期にわたる入退室カードやポイントカード、金融機関などの多数のセキュリティ管理された部屋への入退室を繰り返す入退室カードなどが増加しており、未だ充分な耐久性が得られていない。しかしながら、保護層を厚くすると箔切れが著しく悪くなるので、２回重ねて転写したりしている。
従って、ハードコート層（保護層）転写箔は、極めて過酷な環境での使用、使用期限がなかったり、長期にわたる使用、及び／又は多数回の繰り返し使用などでも、透明性がよく、溶剤、機械的な摩擦、及び摩耗から画像を保護し、傷付きにくい耐久性に優れ、しかも、箔切れがよく１回で転写できることが求められている。
(Background Art) The thermal transfer method has come to be widely used as a simple printing method. In these thermal transfer methods, various images are easily formed, and therefore, the thermal transfer method is used to create a printed material that requires a relatively small number of prints, for example, an ID card such as an identification card. When a color image is preferable, such as a face photograph, a large number of colored thermal transfer layers of, for example, yellow, magenta, and cyan (and black if necessary) are repeatedly provided in sequence on a continuous base film. A thermal transfer method using a long thermal transfer film has been performed. Such thermal transfer films can be broadly classified as a so-called melt transfer type thermal transfer film in which the thermal transfer layer is softened by heating and thermally transferred to an imaged thermal transfer material, and the dye in the thermal transfer layer is sublimated by heating ( It is roughly classified into a so-called sublimation type thermal transfer film in which only the dye is thermally transferred onto the thermal transfer material in an image form by heat transfer.
When creating ID cards such as identification cards with the above thermal transfer film, it is easy to form images such as letters and numbers in the case of a melt transfer type thermal transfer film, but these images are durable. In particular, there is a drawback that the friction resistance is inferior. On the other hand, in the case of a sublimation transfer type thermal transfer film, a gradation image such as a face photograph can be formed, but unlike a normal printing ink, the formed image has no vehicle, so There exists a problem that it is inferior to durability, such as a weather resistance and friction resistance.
As a method for solving the above problems, many methods for transferring a protective layer (corresponding to the hard coat layer of the present invention) such as a transparent resin layer and a cured resin layer have been proposed. However, since the image exists on the outermost surface, the durability deteriorates over time due to mechanical friction, solvent, other chemicals or environmental influences over a long period of time, and in extremely harsh environments. Gas station cards and construction site cards that are used, and entrance / exit cards that do not expire or that repeatedly enter and leave a number of security-controlled rooms such as financial institutions It has increased, and sufficient durability has not yet been obtained. However, when the protective layer is thickened, the foil breakage is remarkably deteriorated.
Therefore, the hard coat layer (protective layer) transfer foil has good transparency even when used in extremely harsh environments, has no expiration date, is used for a long time, and / or is repeatedly used many times. It is required that the image is protected from general friction and abrasion, is excellent in durability not to be damaged, and has a good foil breakage and can be transferred at one time.
（先行技術）従来、社員証カードの顔写真画像の表面の摩耗性などの耐久性を高めるために、剥離層を有する支持体から、少なくとも、剥離層、特定樹脂の硬化層、光学変化素子層、中間層、接着層を、顔写真上へ転写することが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
本出願人も、熱転写画像等に耐光性、耐摩擦性、耐可塑剤性、耐薬品性等の各種耐久性を付与できる保護層転写フィルムとして、基材フィルム／透明性樹脂層／極性基を有する成分を含有するアクリル系共重合樹脂で、且つ帯電防止性を有する樹脂で構成した耐可塑剤性樹脂層／熱接着性樹脂層の順に積層した積層体を開示している（例えば、特許文献２参照。）。
さらに、本出願人は、熱転写画像の各種耐久性、特に耐薬品性、耐光性及び耐候性等が長期間維持される保護層転写フイルムとして、基材フイルム／透明樹脂層（剥離可能）／耐薬品性付与層、紫外線遮断層及びセキュリティ層のうちの少なくとも１層が設けられているものを開示している（例えば、特許文献３参照。）。
しかしながら、上記いずれでも、画像表面の耐久性が厳しい使用条件下では未だ不足しているという問題点がある。
(Prior Art) Conventionally, in order to enhance the durability such as the wearability of the surface of a face photograph image of an employee ID card, at least a release layer, a cured layer of a specific resin, an optical change element layer are provided from a support having a release layer. It is known that an intermediate layer and an adhesive layer are transferred onto a facial photograph (for example, see Patent Document 1).
The present applicant also applies a base film / transparent resin layer / polar group as a protective layer transfer film that can impart various durability such as light resistance, friction resistance, plasticizer resistance, and chemical resistance to thermal transfer images. A laminated body in which a plasticizer-resistant resin layer / a heat-adhesive resin layer composed of an acrylic copolymer resin containing a component having an antistatic property and a resin having an antistatic property is laminated in this order (for example, Patent Document 2).
Further, the present applicant has made a substrate film / transparent resin layer (releasable) / resistant as a protective layer transfer film in which various durability of the thermal transfer image, in particular, chemical resistance, light resistance and weather resistance are maintained for a long period of time. A material provided with at least one of a chemical property-imparting layer, an ultraviolet blocking layer and a security layer is disclosed (for example, see Patent Document 3).
However, any of the above has the problem that the durability of the image surface is still insufficient under severe use conditions.
そこで、本発明はこのような問題点を解消するためになされたものである。その目的は、透明性がよく、溶剤、機械的な摩擦、及び摩耗から画像を保護し、傷付きにくい耐久性に優れ、しかも、箔切れがよく１回で転写できるハードコート層転写箔を提供することである。 Accordingly, the present invention has been made to solve such problems. Its purpose is to provide a hard coat layer transfer foil that has good transparency, protects images from solvents, mechanical friction, and abrasion, is highly resistant to scratches, and has good foil breakage and can be transferred at once. It is to be.
上記の課題を解決するために、請求項１の発明に係わるハードコート層転写箔は、基材と、該基材の一方の面へ離型層、ハードコート層及び接着層を設けてなるハードコート層転写箔において、上記離型層がメラミン系樹脂であり、上記ハードコート層が電離放射線硬化性樹脂の硬化物及びポリエチレンワックスを含んでいるように、したものである。
請求項２の発明に係わるハードコート層転写箔は、上記電離放射線硬化性樹脂の硬化物が（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂の硬化物であるように、したものである。
請求項３の発明に係わるハードコート層転写箔は、上記ハードコート層のポリエチレンワックスの含有が質量基準で、電離放射線硬化樹脂：ポリエチレンワックス＝１００：０．０１〜１０であるように、したものである。
請求項４の発明に係わるハードコート層転写箔は、上記ハードコート層の厚味が１０μｍ以上であるように、したものである。
請求項５の発明に係わるハードコート層転写箔は、スクラッチ強度がサファイア１５０ｇ以上であるように、したものである。
請求項６の発明に係わるハードコート層転写箔は、上記ハードコート層と接着層との間に紫外線吸収層を有するように、したものである。
In order to solve the above-mentioned problems, a hard coat layer transfer foil according to the invention of claim 1 is a hard coat comprising a base material and a release layer, a hard coat layer and an adhesive layer provided on one surface of the base material. In the coat layer transfer foil, the release layer is a melamine resin, and the hard coat layer contains a cured product of an ionizing radiation curable resin and polyethylene wax.
In the hard coat layer transfer foil according to the invention of claim 2, the cured product of the ionizing radiation curable resin is (1) an isocyanate having three or more isocyanate groups in the molecule, and (2) at least one hydroxyl group in the molecule. (Meth) acrylate oligomer that is a reaction product of polyfunctional (meth) acrylates having at least two (meth) acryloyloxy groups and (3) polyhydric alcohols having at least two hydroxyl groups in the molecule It is made so that it may be a hardened | cured material of ionizing radiation curable resin containing this.
The hard coat layer transfer foil according to the invention of claim 3 is such that the content of the polyethylene wax in the hard coat layer is based on mass, and the ionizing radiation curable resin: polyethylene wax = 100: 0.01-10. It is.
The hard coat layer transfer foil according to the invention of claim 4 is such that the thickness of the hard coat layer is 10 μm or more.
The hard coat layer transfer foil according to the invention of claim 5 is such that the scratch strength is 150 g or more of sapphire.
The hard coat layer transfer foil according to the invention of claim 6 has an ultraviolet absorbing layer between the hard coat layer and the adhesive layer.
請求項１の本発明によれば、極めて過酷な環境での使用、使用期限がなかったり、長期にわたる使用、及び／又は多数回の繰り返し使用などでも、透明性がよく、溶剤、機械的な摩擦、及び摩耗、特に引掻きから画像を保護し、傷付きにくい耐久性に優れ、しかも、箔切れがよく１回で転写できるハードコート層転写箔が提供される。
請求項２〜４の本発明によれば、転写時に箔切れがよりよく、厚いハードコート層でも１回の転写操作で容易に転写させることができるハードコート層転写箔が提供される。
請求項５の本発明によれば、極めて過酷な環境、長期にわたる使用、及び／又は多数回の繰り返し使用でも、画像を保護し耐久性に優れるハードコート層転写箔が提供される。
請求項６の本発明によれば、請求項１〜５の発明の効果に加えて、紫外線からも画像を保護し、画像を退色しにくくさせるハードコート層転写箔が提供される。
According to the first aspect of the present invention, even when used in extremely harsh environments, has no expiration date, used for a long period, and / or repeatedly used many times, it has good transparency, solvent, mechanical friction Further, there is provided a hard coat layer transfer foil that protects an image from abrasion and particularly scratches, is excellent in durability not easily damaged, and has good foil breakage and can be transferred at once.
According to the second to fourth aspects of the present invention, there is provided a hard coat layer transfer foil that has better foil breakage during transfer and can be easily transferred even with a thick hard coat layer by a single transfer operation.
According to the fifth aspect of the present invention, there is provided a hard coat layer transfer foil that protects an image and has excellent durability even in extremely harsh environments, long-term use, and / or repeated use many times.
According to the present invention of claim 6, in addition to the effects of the inventions of claims 1 to 5, a hard coat layer transfer foil that protects an image from ultraviolet rays and makes it difficult to fade the image is provided.
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図１は、本発明の１実施例を示すハードコート層転写箔の断面図である。
図２は、本発明のハードコート層転写箔を用いて、支持体へ転写し画像を保護した状態を示す断面図である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view of a hard coat layer transfer foil showing one embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a state where an image is protected by transferring to a support using the hard coat layer transfer foil of the present invention.
（ハードコート層転写箔）本発明のハードコート層転写箔１０は、図１に示すように、基材１１と、該基材１１の一方の面へ、少なくとも離型層１３、ハードコート層１５、必要に応じて紫外線吸収層２１及び接着層１９が積層され、基材１１／離型層１３／ハードコート層１５／接着層１９を必須とする構成である。ハードコート層１５を後述する材料と、ポリエチレンワックスを含み、好ましくはポリエチレンワックスの添加割合、ハードコート層１５の厚味を制御することで、課題を解消することができた。図２は、本発明のハードコート層転写箔１０を用いて、ハードコート層１５、紫外線吸収層２１（必要に応じて）及び接着層１９を、支持体１０１に形成された画像１０５の表面へ転写した状態を示す。ハードコート層１５が最表面に位置し、画像を保護し耐久性を高める。 (Hard Coat Layer Transfer Foil) As shown in FIG. 1, the hard coat layer transfer foil 10 of the present invention has at least a release layer 13 and a hard coat layer 15 on one surface of the substrate 11 and the substrate 11. The ultraviolet absorbing layer 21 and the adhesive layer 19 are laminated as necessary, and the substrate 11 / release layer 13 / hard coat layer 15 / adhesive layer 19 are essential. The hard coat layer 15 includes a material to be described later and polyethylene wax, and the problem can be solved by preferably controlling the addition ratio of the polyethylene wax and the thickness of the hard coat layer 15. FIG. 2 shows the hard coat layer transfer foil 10 of the present invention, and the hard coat layer 15, the ultraviolet absorbing layer 21 (if necessary), and the adhesive layer 19 are applied to the surface of the image 105 formed on the support 101. The transferred state is shown. The hard coat layer 15 is positioned on the outermost surface to protect the image and enhance durability.
（基材）基材１１としては、耐熱性、機械的強度、製造に耐える機械的強度、耐溶剤性などがあれば、用途に応じて種々の材料が適用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６などのポリアミド系樹脂、ポリプロピレン、ポリノルボルネンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリカーボネート、高衝撃ポリスチレンなどのスチレン系樹脂、セロファン、セルロースアセテートなどのセルロース系フィルム、ポリイミドなどのイミド系樹脂などがある。
好ましくは、耐熱性、機械的強度の点で、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂のフィルムで、ポリエチレンテレフタレートが最適である。該基材の厚さは、通常、２．５〜５０μｍ程度が適用できるが、４〜２５μｍが転写性の点で好ましい。
(Substrate) As the substrate 11, various materials can be applied depending on the use as long as the substrate 11 has heat resistance, mechanical strength, mechanical strength to withstand manufacturing, solvent resistance, and the like. For example, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamide resins such as nylon 6, polyolefin resins such as polypropylene and polynorbornene, vinyl resins such as polyvinyl chloride, and acrylic resins such as polymethyl methacrylate And styrene resins such as polycarbonate and high impact polystyrene, cellulose films such as cellophane and cellulose acetate, and imide resins such as polyimide.
Preferably, in terms of heat resistance and mechanical strength, polyethylene terephthalate is most suitable for a film of a polyester resin such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. The thickness of the substrate is usually about 2.5 to 50 μm, but 4 to 25 μm is preferable in terms of transferability.
該基材は、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。また、該基材は、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。該基材は、これら樹脂の少なくとも１層からなるフィルム、シート、ボード状として使用する。該基材は、塗布に先立って塗布面へ、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、などの易接着処理を行ってもよい。また、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。 The substrate may be a copolymer resin containing these resins as a main component, a mixture (including an alloy), or a laminate composed of a plurality of layers. The substrate may be a stretched film or an unstretched film, but a film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction is preferable for the purpose of improving the strength. The substrate is used as a film, sheet or board formed of at least one layer of these resins. Prior to application, the substrate is subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, flame treatment, primer (also called an anchor coat, adhesion promoter, or easy adhesive) application treatment, pre-heat treatment, dust removal treatment. Alternatively, easy adhesion treatment such as vapor deposition treatment or alkali treatment may be performed. Moreover, you may add additives, such as a filler, a plasticizer, a coloring agent, and an antistatic agent, as needed.
（離型層）離型層１３としては、通常、離型性樹脂、離型剤を含んだ樹脂、電離放射線で架橋する硬化性樹脂などがあるが、本発明ではメラミン系樹脂を用い、後述するハードコート層１５と組合わせることで、離型層１３とハードコート層１５と間の剥離が安定し、転写時の箔切れ性を著しく向上させることができる。 (Release layer) The release layer 13 usually includes a release resin, a resin containing a release agent, a curable resin that is cross-linked by ionizing radiation, etc. In the present invention, a melamine resin is used, which will be described later. By combining with the hard coat layer 15 to be peeled off, the separation between the release layer 13 and the hard coat layer 15 is stabilized, and the foil breakage during transfer can be remarkably improved.
離型層１３の形成は、該樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコートなどの公知のコーティング方法で、塗布し乾燥して、温度１５０℃〜２００℃程度で焼き付ける。離型層１３の厚さとしては、通常は０．０１μｍ〜５．０μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜３．０μｍ程度である。 The release layer 13 is formed by dispersing or dissolving the resin in a solvent, applying and drying the resin by a known coating method such as roll coating or gravure coating, and baking at a temperature of about 150 ° C to 200 ° C. The thickness of the release layer 13 is usually about 0.01 μm to 5.0 μm, preferably about 0.5 μm to 3.0 μm.
（ハードコート層）ハードコート層１５は、電離放射線硬化性樹脂の硬化物及びポリエチレンワックスを含むようにする。該電離放射線硬化性樹脂としては、好ましくは、（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂を用い、ポリエチレンワックスを含ませて、塗布し乾燥して電離放射線で硬化させればよい。 (Hard Coat Layer) The hard coat layer 15 contains a cured product of ionizing radiation curable resin and polyethylene wax. The ionizing radiation curable resin is preferably (1) an isocyanate having three or more isocyanate groups in the molecule, and (2) at least one hydroxyl group and at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule. Using an ionizing radiation curable resin containing a urethane (meth) acrylate oligomer which is a reaction product of a polyfunctional (meth) acrylate having a polyhydric alcohol having at least two hydroxyl groups in the molecule, or (3) A wax may be included, applied, dried, and cured with ionizing radiation.
前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂（本明細書では電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍと呼称する）は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂の硬化物、具体的には、特開２００１−３２９０３１号公報で開示されている光硬化性樹脂などが例示できる。 The ionizing radiation curable resin containing the urethane (meth) acrylate oligomer (referred to herein as the ionizing radiation curable resin composition M) is a cured ionizing radiation curable resin containing the urethane (meth) acrylate oligomer. Examples thereof include photocurable resins disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-329031.
（ポリエチレンワックス）ポリエチレンワックスとしては、ポリエチレン系樹脂の粒子やビーズが挙げられるが、好ましくは球状ビーズである。但し、ポリエチレンワックスを添加すると、箔切れ性は低下するので、その添加量は、電離放射線硬化樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部程度、好ましくは０．１〜５質量部とする。 (Polyethylene wax) Polyethylene wax includes polyethylene resin particles and beads, and is preferably spherical beads. However, when polyethylene wax is added, the foil breakage is reduced, so the amount added is about 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of ionizing radiation curable resin. And
（ハードコート層の形成）ハードコート層１５の形成は、上記の電離放射線硬化性樹脂にポリエチレンワックス、必要に応じて光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ダイコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥して、電離放射線で反応（硬化）させればよい。また、ハードコート層１５の厚味が厚いときには、複数回に分けて形成してもよい。 (Formation of hard coat layer) The hard coat layer 15 is formed by adding polyethylene wax, photopolymerization initiator, plasticizer, stabilizer, surfactant, etc. to the above-mentioned ionizing radiation curable resin, to the solvent. It may be dispersed or dissolved, applied by a known coating method such as roll coating, gravure coating, comma coating or die coating, dried, and reacted (cured) with ionizing radiation. Further, when the hard coat layer 15 is thick, it may be divided into a plurality of times.
（ハードコート層の厚味）ハードコート層１５の厚さは、通常、１〜１０μｍ程度であるが、本発明では、極めて過酷な環境での使用、使用期限がなかったり、長期にわたる使用、及び／又は多数回の繰り返し使用などでも、溶剤や機械的な摩擦及び摩耗、特に引掻きから画像を保護し、傷付きにくい耐久性を付与するために、好ましくは１０μｍ以上で、好ましくは１５μｍ以上とする。上限は特に限定されないが、価格や箔切れ性から３０μｍ以下程度である。ハードコート層１５の厚味が１０μｍ以上で、好ましくは１５μｍ以上であるようにすることで耐久性が高まり、極めて過酷な環境での使用、使用期限がなかったり、長期にわたる使用、及び／又は多数回の繰り返し使用などでも、化学的機械的な外力から画像を保護できるハードコート層転写箔が得られる。 (Thickness of hard coat layer) The thickness of the hard coat layer 15 is usually about 1 to 10 μm, but in the present invention, it is used in a very severe environment, has no expiration date, or is used for a long time. In order to protect the image from solvent and mechanical friction and wear, especially scratching, and to give durability not easily damaged even in repeated use many times, etc., preferably 10 μm or more, preferably 15 μm or more. . The upper limit is not particularly limited, but is about 30 μm or less in view of price and foil breakability. The hard coat layer 15 has a thickness of 10 μm or more, preferably 15 μm or more, so that the durability is enhanced, use in extremely harsh environments, no expiration date, long-term use, and / or many A hard coat layer transfer foil capable of protecting an image from a chemical mechanical external force even when used repeatedly is obtained.
このように、離型層１３としてメラミン系樹脂を、ハードコート層１５として少なくとも「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」の硬化物及びポリエチレンワックスとすることで、次の作用効果を兼ねさせることができるのである。（１）電離放射線硬化前の塗布状態のハードコート層塗膜は指乾状態でべとつかず、ブロッキングせずに巻き取ることができるので、ロールツーロール加工ができ、製造が容易であり、コストも低い。（２）ハードコート層１５が破断しやすくなり、箔切れ性を著しく向上できる。（３）転写後は、画像を有する支持体の最表面へ位置し、機械的及び／又は化学的な環境から耐久性を発現する。 Thus, by using melamine-based resin as the release layer 13 and at least a cured product of the “ionizing radiation curable resin composition M” and the polyethylene wax as the hard coat layer 15, the following functions and effects can be achieved. It can be done. (1) Since the hard coat layer coating film in a coated state before ionizing radiation curing is not sticky in a finger-dried state and can be wound up without blocking, roll-to-roll processing is possible, manufacturing is easy, and cost is also low. Low. (2) The hard coat layer 15 is easily broken and the foil breakability can be remarkably improved. (3) After the transfer, it is positioned on the outermost surface of the support having an image, and develops durability from a mechanical and / or chemical environment.
（紫外線吸収層）紫外線吸収層２１は必要に応じて、ハードコート層１５と接着層１９との間に設ければよく、また、必要に応じて他の層をも設けてもよい。紫外線吸収層２１を設けることで、特に昇華転写型インクリボンを用いて形成した顔写真などの画像は主に耐光性の悪い染料で構成されているが、耐光性を向上させ長期間にわたって画像を維持できる。紫外線吸収層２１としては、バインダ中へ、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類、置換オキザニリド類、シアノアクリレート類、又はトリアリールトリアジン類などの紫外線吸収剤を含む組成物へ、必要に応じて硬化剤、光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ダイコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥するか、乾燥、若しくは乾燥した後のエージング（硬化）処理、又は電離放射線で反応（硬化）させればよい。 (Ultraviolet absorbing layer) The ultraviolet absorbing layer 21 may be provided between the hard coat layer 15 and the adhesive layer 19 as necessary, and other layers may be provided as necessary. By providing the ultraviolet absorbing layer 21, images such as facial photographs formed using sublimation transfer type ink ribbons are mainly composed of dyes with poor light resistance. Can be maintained. As the ultraviolet absorbing layer 21, a composition containing an ultraviolet absorber such as benzotriazoles, benzophenones, substituted oxanilides, cyanoacrylates, or triaryltriazines in a binder may be used. Add a polymerization initiator, plasticizer, stabilizer, surfactant, etc., disperse or dissolve in a solvent, and apply and dry by a known coating method such as roll coating, gravure coating, comma coating, die coating, or drying, Alternatively, it may be aged (cured) after drying or reacted (cured) with ionizing radiation.
（接着層）接着層１９としては、公知の加熱されると溶融または軟化して接着効果を発揮する感熱接着剤が適用でき、具体的には、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。該接着層１９には、マイクロシリカなどのフィラーを含むことが、箔切れ性の点で好ましい。また、接着層１９の樹脂としては、９５℃程度の低温で溶融接着し、６０℃程度になると固化して接着する融点が６０〜９５℃ものが好ましい。融点が上記範囲未満であると、支持体との接着性が不十分であり、形成された画像を使用する温度が制限される。また、融点が上記範囲を越えるとサーマルヘッドによる加熱では転写性が不十分となり、又、ハードコート層の箔切れ性が低下し、解像性の良い転写が困難となる。該材料樹脂を溶剤に溶解または分散させて、適宜顔料などの添加剤を添加して、公知のロールコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティングなどの方法で塗布し乾燥させて、厚さ１〜３０μｍの層を得る。 (Adhesive layer) As the adhesive layer 19, a heat-sensitive adhesive that melts or softens when heated and exhibits an adhesive effect can be applied. Specifically, a vinyl chloride resin, a vinyl acetate resin, or vinyl chloride. Examples thereof include vinyl acetate copolymer resins, acrylic resins, and polyester resins. The adhesive layer 19 preferably contains a filler such as microsilica in terms of the ability to break the foil. The resin of the adhesive layer 19 is preferably one having a melting point of 60 to 95 ° C. that melts and adheres at a low temperature of about 95 ° C. and solidifies and adheres at about 60 ° C. When the melting point is less than the above range, the adhesion to the support is insufficient, and the temperature at which the formed image is used is limited. On the other hand, if the melting point exceeds the above range, the transferability becomes insufficient by heating with a thermal head, the foil breakability of the hard coat layer is lowered, and transfer with good resolution becomes difficult. The material resin is dissolved or dispersed in a solvent, an additive such as a pigment is added as appropriate, and the layer is applied and dried by a known method such as roll coating, gravure coating, or comma coating, and a layer having a thickness of 1 to 30 μm Get.
（転写）このようにして得られた本発明のハードコート層転写箔１０を用いて、図２のように、ハードコート層１５、紫外線吸収層２１（必要に応じて）、及び接着層１９を、支持体１０１に形成された画像１０５の表面へ転写する。ハードコート層１５が最表面に位置し、両者が画像を保護し耐久性を高める。転写時には離型層１３とハードコート層１５との間で剥離するが、若干離型層１３の１部がハードコート層１５へ移行する場合もあるが、本発明の範囲内である。 (Transfer) Using the hard coat layer transfer foil 10 of the present invention thus obtained, as shown in FIG. 2, the hard coat layer 15, the ultraviolet absorbing layer 21 (if necessary), and the adhesive layer 19 are Then, the image is transferred to the surface of the image 105 formed on the support 101. The hard coat layer 15 is located on the outermost surface, and both protect the image and enhance the durability. Although peeling occurs between the release layer 13 and the hard coat layer 15 at the time of transfer, a part of the release layer 13 may be transferred to the hard coat layer 15 within the scope of the present invention.
（転写法）支持体１０１への形成方法としては、公知の転写法でよく、例えば、熱刻印によるホットスタンプ（箔押）、熱ロールによる全面又はストライプ転写、サーマルヘッド（感熱印画ヘッド）によるサーマルプリンタ（熱転写プリンタともいう）などの公知の方法が適用できる。スポット状、文字、数字、イラストなどの任意の形状を転写してもよい。異なる任意の形状を連続操作できたり、オンデマンドで印画できるサーマルプリンタが好ましい。 (Transfer method) As a method for forming the support 101, a known transfer method may be used. For example, hot stamping by hot stamping (foil stamping), whole surface or stripe transfer by a heat roll, thermal by a thermal head (thermal printing head). A known method such as a printer (also referred to as a thermal transfer printer) can be applied. Any shape such as a spot shape, letters, numbers, and illustrations may be transferred. A thermal printer that can continuously operate different shapes or print on demand is preferable.
また、背景技術で説明したように、極めて過酷な環境での使用、長期にわたる使用期限、及び／又は多数回の繰り返し使用などでは、未だ充分な耐久性が得られていなかった。保護層（本発明のハードコート層）を厚くすればよいが、厚くすると箔切れが著しく悪くなるので、保護層を２回重ねて転写していた。本発明のハードコート層転写箔１０によれば、画像の保護性の高いハードコート層１５を、厚さが厚くても剥離性及び箔切れ性がよく、１回で転写することができる。ハードコート層１５は、画像の表面に存在し、機械的化学的な損傷から長期間にわたって保護し、極めて過酷な環境で使用されるガソリンスタンドカードや工事現場カード、及び、使用期限がなかったり、長期にわたる入退室カードやポイントカード、金融機関などの多数のセキュリティ管理された部屋への入退室を繰り返す入退室カードなどにも好適に使用することができる。 In addition, as described in the background art, sufficient durability has not been obtained yet in use in an extremely severe environment, a long-term expiration date, and / or repeated use many times. The protective layer (the hard coat layer of the present invention) may be thickened. However, since the foil breakage is remarkably deteriorated when the thickness is increased, the protective layer was transferred twice. According to the hard coat layer transfer foil 10 of the present invention, the hard coat layer 15 having a high image protection property can be transferred at one time even if the thickness is large, with good peelability and foil breakage. The hard coat layer 15 exists on the surface of the image, protects it from mechanical and chemical damage for a long period of time, and is used in extremely harsh environments. It can also be suitably used for long-term entrance / exit cards, point cards, entrance / exit cards that repeatedly enter and exit a number of security-controlled rooms such as financial institutions.
（支持体）支持体１０１としては、特に限定されず、例えば天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布あるいは染料受容性のある媒体等いずれのものでもよい。また、支持体１０１の媒体はその少なくとも１部が、画像、着色、印刷、その他の加飾が施されていてもよい。なお、図２では昇華転写タイプの熱転写方法による画像で、受像層１０３へ形成した画像を例示しているが、受像層１０３の有無には限定されない。 (Support) The support 101 is not particularly limited. For example, natural fiber paper, coated paper, tracing paper, plastic film that is not deformed by heat during transfer, glass, metal, ceramics, wood, cloth, or dye acceptance Any medium may be used. Further, at least a part of the medium of the support 101 may be subjected to image, coloring, printing, or other decoration. Although FIG. 2 illustrates an image formed on the image receiving layer 103 by an image formed by a sublimation transfer type thermal transfer method, it is not limited to the presence or absence of the image receiving layer 103.
（画像）特に好ましい画像１０５としては、耐久性に劣る画像で、例えば、イエロー、マゼンダ及びシアン（更に必要に応じてブラック）の着色熱転写層を面順次に繰返し多数設けた長尺熱転写フイルムを用いる、溶融転写タイプ、昇華転写タイプの熱転写方法による画像である。該画像は、身分証明書等のＩＤカードを作成する場合、溶融転写タイプの場合は、文字や数字等の如き画像の形成は容易であるが、これらの画像は耐久性、特に耐摩擦性が劣るという欠点がある。一方、昇華転写タイプの場合には、顔写真等の階調性画像を形成することが出来るが、形成された画像は通常の印刷インキとは異なり、ビヒクルが無い為、耐光性、耐候性、耐摩擦性等の耐久性に劣るという問題がある。該画像は、本発明のハードコート層転写箔１０を用いて表面へ転写することで、ハードコート層１５が最表面に位置し、画像を保護し耐久性を高める。 (Image) A particularly preferable image 105 is an image having inferior durability, for example, a long thermal transfer film in which a large number of colored thermal transfer layers of yellow, magenta, and cyan (and black if necessary) are repeatedly provided in the surface order. 3 is an image obtained by a thermal transfer method of a melt transfer type or a sublimation transfer type. In the case of creating an ID card such as an ID card, in the case of the melt transfer type, it is easy to form images such as letters and numbers, but these images have durability, particularly friction resistance. There is a disadvantage of being inferior. On the other hand, in the case of the sublimation transfer type, it is possible to form a gradation image such as a facial photograph, but unlike the normal printing ink, the formed image has no vehicle, so light resistance, weather resistance, There is a problem that durability such as friction resistance is inferior. The image is transferred to the surface using the hard coat layer transfer foil 10 of the present invention, so that the hard coat layer 15 is located on the outermost surface, protecting the image and enhancing the durability.
（耐久性）ハードコート層１５の鉛筆硬度試験は、ＪＩＳ−Ｋ５４００に準拠して測定し、Ｈ以上の硬度を有していた。また、ハードコート層１５のスクラッチ強度は、表面の充分な耐摩擦性の点から、サファイア１５０ｇ以上、好ましくは２００ｇ以上である。なお、スクラッチ強度の測定方法は、２３℃、５５％ＲＨの条件下で２４時間調湿した試料に対して、耐摩耗性試験機（ＨＥＩＤＯＮ−１８）を用い、０．８ｍｍφサファイア針を直角にあてがい、サファイア針に掛かる荷重を０ｇから２００ｇまで徐々に増加させ、６０ｃｍ／ｍｉｎで試料表面を摺動して移動させながら、表面に傷が付き始める時の荷重の測定を行った。荷重が大きいほど良好であることを表す。 (Durability) The pencil hardness test of the hard coat layer 15 was measured in accordance with JIS-K5400 and had a hardness of H or higher. Further, the scratch strength of the hard coat layer 15 is 150 g or more, preferably 200 g or more, from the viewpoint of sufficient friction resistance on the surface. The scratch strength was measured using a wear resistance tester (HEIDON-18) on a sample conditioned at 23 ° C. and 55% RH for 24 hours, with a 0.8 mmφ sapphire needle at a right angle. As a result, the load applied to the sapphire needle was gradually increased from 0 g to 200 g, and the load when the surface began to be scratched was measured while sliding and moving the sample surface at 60 cm / min. The larger the load, the better.
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, it is not limited to this.
（実施例１）基材１１として厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材１１の一方の面へ、グラビアコート法で、ＴＣＭ０１メジューム（大日本インキ社製、メラミン樹脂商品名）塗工液を乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して、０８０℃２０秒間焼き付けて、離型層１３を形成した。
該離型層１３面へ、下記の電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の塗布厚さが５μｍになるように塗工し１００℃で乾燥させる工程を３回繰返して、合計１５μｍとしてから、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させて、ハードコート層１５を形成した。
・＜電離放射線硬化性樹脂組成物の作製手順＞
まず、反応性生物（Ａ）は以下の手順で、生成した。撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗及び温度計を取り付けた反応器に、酢酸エチル２０６．１ｇ及びイソホロンジイソシアネートの三量体（ＨＵＬＳ社製品、ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０、融点１１０℃）１３３．５ｇを仕込み、８０℃に昇温して溶解させた。溶液中に空気を吹き込んだのち、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．３８ｇ、ペンタエリスリトールトリアクリレート（大阪有機化学工業社製品、ビスコート３００）２４９．３ｇ及びジブチル錫ジラウレート０．３８ｇを仕込んだ。８０℃で５時間反応させたのち酢酸エチル６８８．９ｇを添加して冷却した。
該反応生成物（Ａ）と、ポリエチレンワックス、光重合開始剤、及び溶媒を下記の組成で配合して電離放射線硬化性樹脂組成物を調製した。
・＜電離放射線硬化性樹脂組成物＞
反応性生物（Ａ） ３０質量部
ポリエチレンワックス（平均粒径５μｍ） ０．３質量部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア９０７） ０．９質量部
溶媒（酢酸エチル：メチルイソブチルケトン＝１：１） ７０質量部
次に、該ハードコート層１５面へ、下記の接着層組成物をグラビアコーターで乾燥後の塗布厚さが２μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、接着層１９を形成して、実施例１のハードコート層転写箔１０を得た。
・＜接着層組成物＞
ポリエステル樹脂Ｐ−１７０（日本合成化学社製、商品名） ２０質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １０質量部
溶媒（ＭＥＫ：トルエン＝１：１） ７０質量部
Example 1 Using a PET film having a thickness of 25 μm as the base material 11, a TCM01 medium (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd., melamine resin product name) coating liquid is applied to one surface of the base material 11 by a gravure coating method After being dried, it was applied to a thickness of 2 μm, dried, and baked at 080 ° C. for 20 seconds to form a release layer 13.
The process of applying the following ionizing radiation curable resin composition to the surface of the release layer 13 with a gravure reverse coater so that the coating thickness after drying is 5 μm and drying at 100 ° C. is repeated three times, After setting the thickness to 15 μm, the hard coat layer 15 was formed by curing by irradiating with ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp.
・ <Procedure for producing ionizing radiation curable resin composition>
First, the reactive organism (A) was produced by the following procedure. A reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel and thermometer was charged with 206.1 g of ethyl acetate and 133.5 g of isophorone diisocyanate trimer (HULS product, VESTANAT T1890, melting point 110 ° C.), 80 The solution was heated to 0 ° C. and dissolved. After air was blown into the solution, 0.38 g of hydroquinone monomethyl ether, 249.3 g of pentaerythritol triacrylate (product of Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., Biscoat 300) and 0.38 g of dibutyltin dilaurate were charged. After reacting at 80 ° C. for 5 hours, 688.9 g of ethyl acetate was added and cooled.
The reaction product (A), polyethylene wax, photopolymerization initiator, and solvent were blended in the following composition to prepare an ionizing radiation curable resin composition.
・ <Ionizing radiation curable resin composition>
Reactive organism (A) 30 parts by weight Polyethylene wax (average particle size 5 μm) 0.3 parts by weight Photopolymerization initiator (Ciba, trade name Irgacure 907) 0.9 parts by weight Solvent (ethyl acetate: methyl isobutyl ketone = 1: 1) 70 parts by mass Next, the following adhesive layer composition was applied to the surface of the hard coat layer 15 with a gravure coater so that the coating thickness after drying was 2 μm, and dried at 100 ° C. Then, the adhesive layer 19 was formed to obtain the hard coat layer transfer foil 10 of Example 1.
・ <Adhesive layer composition>
Polyester resin P-170 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., trade name) 20 parts by mass Microsilica (average particle size 0.5 μm) 10 parts by mass Solvent (MEK: toluene = 1: 1) 70 parts by mass
（実施例２）ハードコート層１５面へ、紫外線吸収層組成物としてＵＶＡ（昭和インク工業所社製、商品名）をグラビアコーターで乾燥後の塗布厚さが４μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させ、５０℃で１週間エージングして、紫外線吸収層２１を形成する以外は実施例１のと同様にして、ハードコート層転写箔１０を得た。 (Example 2) UVA (made by Showa Ink Industries Co., Ltd., trade name) as an ultraviolet absorbing layer composition was applied to the surface of the hard coat layer 15 so that the coating thickness after drying with a gravure coater was 4 μm. A hard coat layer transfer foil 10 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the ultraviolet absorbing layer 21 was formed by drying at 100 ° C. and aging at 50 ° C. for 1 week.
（比較例１）ハードコート層１５の組成物にポリエチレンワックスを用いない以外は実施例１と同様にして、ハードコート層転写箔１０を得た。 Comparative Example 1 A hard coat layer transfer foil 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene wax was not used for the composition of the hard coat layer 15.
（評価）評価は支持体への転写試験で行った。転写試験は、支持体１０１としてポリ塩化ビニール製のクレジットカード仕様のカードを用い、該支持体１０１の表面へ、ＦＡＲＧＯ製のカード用プリンタＨＤＰ８２０で、カラー昇華性インクリボンを用いて顔写真を印画した後に、同じくＦＡＲＧＯ製のカード用プリンタＨＤＰ８２０で、実施例及び比較例のハードコート層転写箔１０の接着層１９面を重ねて熱転写し、カードへの転写状況を観察した。 (Evaluation) Evaluation was performed by a transfer test to a support. In the transfer test, a credit card card made of polyvinyl chloride is used as the support 101, and a face photograph is printed on the surface of the support 101 using a color sublimable ink ribbon with a card printer HDP820 made by FARGO. After that, the surface of the adhesive layer 19 of the hard coat layer transfer foil 10 of the example and the comparative example was overlapped and thermally transferred with the card printer HDP820 manufactured by FARGO, and the transfer state to the card was observed.
（評価結果）実施例１〜２では、転写時の剥離性もよく、箔切れ性もよく、正常に転写できた。しかしながら、比較例１では剥離性が悪く剥離しにくく、転写時にバリが発生して正常に転写できなかった。また、実施例１〜２の第１ハードコート層１５面の鉛筆硬度試験を、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準拠して測定したところ、２Ｈ以上の硬度を有し、さらに、実施例１〜２の第１ハードコート層１５面のスクラッチ強度はサファイア２００ｇ以上であり、充分な耐久性を有していた。しかしながら、比較例１ではスクラッチ強度が悪く、充分な耐久性を有していなかった。 (Evaluation results) In Examples 1 and 2, the releasability at the time of transfer was good, the foil breakage was good, and transfer was normally performed. However, Comparative Example 1 had poor peelability and was difficult to peel off, and burrs were generated during transfer, and transfer could not be performed normally. Moreover, when the pencil hardness test of the 1st hard-coat layer 15 surface of Examples 1-2 was measured based on JIS-K-5400, it has hardness of 2H or more, and also of Examples 1-2. The scratch strength of the first hard coat layer 15 surface was 200 g or more of sapphire and had sufficient durability. However, in Comparative Example 1, the scratch strength was poor and the durability was not sufficient.
１０：ハードコート層転写箔
１１：基材
１３：離型層
１５：ハードコート層
１９：接着層
２１：紫外線吸収層
１００：媒体
１０３：受像層
１０５：画像
10: Hard coat layer transfer foil 11: Base material 13: Release layer 15: Hard coat layer 19: Adhesive layer 21: Ultraviolet absorbing layer 100: Medium 103: Image receiving layer 105: Image
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006179567A JP4930764B2 (en) | 2006-06-29 | 2006-06-29 | Hard coat layer transfer foil |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006179567A JP4930764B2 (en) | 2006-06-29 | 2006-06-29 | Hard coat layer transfer foil |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008006708A true JP2008006708A (en) | 2008-01-17 |
| JP4930764B2 JP4930764B2 (en) | 2012-05-16 |
Family
ID=39065348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006179567A Active JP4930764B2 (en) | 2006-06-29 | 2006-06-29 | Hard coat layer transfer foil |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4930764B2 (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009248563A (en) * | 2008-04-11 | 2009-10-29 | Toshiba Corp | Transfer foil and printed product formed by using the same |
| JP2009300559A (en) * | 2008-06-11 | 2009-12-24 | Dainippon Printing Co Ltd | Manufacturing method of hard coat self-adhering label, hard coat self-adhesion label, and medium with hard coat layer |
| JP2010125529A (en) * | 2008-11-25 | 2010-06-10 | Nhk Spring Co Ltd | Die for stamping foil and foil stamping method |
| JP2012062364A (en) * | 2010-09-14 | 2012-03-29 | Toppan Printing Co Ltd | Hardcoat film and touch panel using the same |
| EP2460668A1 (en) | 2010-12-03 | 2012-06-06 | Bayer MaterialScience AG | Safety document and/or valuable document with scratch-proof covering layer |
| JP2014006537A (en) * | 2013-08-08 | 2014-01-16 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coat self-adhering label |
| JP2014180809A (en) * | 2013-03-19 | 2014-09-29 | Reiko Co Ltd | Peel-strength-adjustable hard coat transfer film and method for manufacturing the same |
| WO2015041334A1 (en) * | 2013-09-20 | 2015-03-26 | 大日本印刷株式会社 | Organic glass laminate |
| EP3305518A4 (en) * | 2015-05-28 | 2018-12-19 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Transfer foil |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005096231A (en) * | 2003-09-24 | 2005-04-14 | Dainippon Printing Co Ltd | Protective layer transfer sheet and printed matter |
| JP2005125208A (en) * | 2003-10-22 | 2005-05-19 | Nippon Paint Co Ltd | Coating method by uv light-curable coating composition, surface coated resin film and surface coated paper |
| JP2006001211A (en) * | 2004-06-18 | 2006-01-05 | Dainippon Printing Co Ltd | Hologram transfer foil, hologram transferring method and hologram transferred article |
-
2006
- 2006-06-29 JP JP2006179567A patent/JP4930764B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005096231A (en) * | 2003-09-24 | 2005-04-14 | Dainippon Printing Co Ltd | Protective layer transfer sheet and printed matter |
| JP2005125208A (en) * | 2003-10-22 | 2005-05-19 | Nippon Paint Co Ltd | Coating method by uv light-curable coating composition, surface coated resin film and surface coated paper |
| JP2006001211A (en) * | 2004-06-18 | 2006-01-05 | Dainippon Printing Co Ltd | Hologram transfer foil, hologram transferring method and hologram transferred article |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009248563A (en) * | 2008-04-11 | 2009-10-29 | Toshiba Corp | Transfer foil and printed product formed by using the same |
| JP2009300559A (en) * | 2008-06-11 | 2009-12-24 | Dainippon Printing Co Ltd | Manufacturing method of hard coat self-adhering label, hard coat self-adhesion label, and medium with hard coat layer |
| JP2010125529A (en) * | 2008-11-25 | 2010-06-10 | Nhk Spring Co Ltd | Die for stamping foil and foil stamping method |
| JP2012062364A (en) * | 2010-09-14 | 2012-03-29 | Toppan Printing Co Ltd | Hardcoat film and touch panel using the same |
| US8673452B2 (en) | 2010-12-03 | 2014-03-18 | Bayer Materialscience Ag | Security and/or valuable documents with a top layer with a scratch-resistant finish |
| EP2460668A1 (en) | 2010-12-03 | 2012-06-06 | Bayer MaterialScience AG | Safety document and/or valuable document with scratch-proof covering layer |
| CN102529492A (en) * | 2010-12-03 | 2012-07-04 | 拜尔材料科学股份公司 | Security and/or valuable document with a scratch-resistant top layer |
| JP2014180809A (en) * | 2013-03-19 | 2014-09-29 | Reiko Co Ltd | Peel-strength-adjustable hard coat transfer film and method for manufacturing the same |
| JP2014006537A (en) * | 2013-08-08 | 2014-01-16 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coat self-adhering label |
| WO2015041334A1 (en) * | 2013-09-20 | 2015-03-26 | 大日本印刷株式会社 | Organic glass laminate |
| CN105636783A (en) * | 2013-09-20 | 2016-06-01 | 大日本印刷株式会社 | Organic glass laminate |
| JPWO2015041334A1 (en) * | 2013-09-20 | 2017-03-02 | 大日本印刷株式会社 | Organic glass laminate |
| EP3047970A4 (en) * | 2013-09-20 | 2018-01-24 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Organic glass laminate |
| CN105636783B (en) * | 2013-09-20 | 2018-05-08 | 大日本印刷株式会社 | Organic glass laminated body |
| EP3305518A4 (en) * | 2015-05-28 | 2018-12-19 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Transfer foil |
| US10576711B2 (en) | 2015-05-28 | 2020-03-03 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Transfer film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4930764B2 (en) | 2012-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4930764B2 (en) | Hard coat layer transfer foil | |
| JP4713302B2 (en) | Hard coat layer transfer foil | |
| EP1800887B1 (en) | Protective layer thermal transfer film | |
| JP5083607B2 (en) | Intermediate transfer recording medium and transferred object | |
| US11034178B2 (en) | Thermal transfer sheet | |
| JP2008155440A (en) | Hard coat transfer foil | |
| JP4797834B2 (en) | Hologram transfer foil | |
| JP2008188864A (en) | Intermediate transfer recording medium and image forming method | |
| JP4915199B2 (en) | Forgery prevention medium using intermediate transfer recording medium with hologram | |
| JP2012011712A (en) | Interference pattern preventing transfer foil, method for producing the same, and transfer material | |
| JP2008188865A (en) | Transfer device | |
| US7473450B2 (en) | Protective layer thermal transfer film and printed article | |
| JP4489679B2 (en) | Protective layer thermal transfer sheet and image-formed product using the same | |
| JP5288163B2 (en) | Method for producing hologram self-adsorption label | |
| JP2007083472A (en) | Intermediate transfer recording medium, forming method of printed matter and printed matter employing the same | |
| JP4915198B2 (en) | Forgery prevention medium using intermediate transfer recording medium with hologram | |
| JP5439751B2 (en) | Method for producing hard-coated self-adsorbing label | |
| JP2008007638A (en) | Adhesive layer composition for transfer foil | |
| JP5633587B2 (en) | Production method of transfer foil | |
| KR20070062825A (en) | Recording medium for thermal transfer printer | |
| JP2008006709A (en) | Transfer foil | |
| JP4962386B2 (en) | Patch intermediate transfer recording medium and anti-counterfeit medium using the same | |
| US7435463B2 (en) | Transfer medium for transferring protective layer | |
| JP5067241B2 (en) | Transfer foil and anti-counterfeit medium | |
| JP2009220410A (en) | Patch transfer medium and forgery preventing medium using it |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090522 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110415 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110421 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110615 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110824 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111005 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120119 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120201 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4930764 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150224 Year of fee payment: 3 |