JP2005096231A - Protective layer transfer sheet and printed matter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、剥離可能に保護層が設けられた保護層熱転写シート、及び、それを用いた印画物に関する。 The present invention relates to a protective layer thermal transfer sheet provided with a protective layer so as to be peelable, and a printed matter using the same.
更に詳しくは感熱転写記録方式によって形成された画像に対して捺印性や、水性ペン、万年筆等の筆記性を与え、箔切れ性、耐磨耗性、耐スクラッチ性、耐候性、耐薬品性、耐溶剤性等に優れる保護層転写シート、及び、それを用いた印画物に関する。 More specifically, the image formed by the thermal transfer recording method is provided with a sealability, a writing property such as a water-based pen, a fountain pen, etc., a foil cutting property, an abrasion resistance, a scratch resistance, a weather resistance, a chemical resistance, The present invention relates to a protective layer transfer sheet excellent in solvent resistance and the like, and a printed matter using the same.
現在、簡便な印刷方法として熱転写記録方法が広く使用されている。熱転写記録方法は、各種画像を簡便に形成できるため、印刷枚数が比較的少なくても良い印刷物、例えば、身分証明書等のＩＤカードの作成や営業写真、或いはパーソナルコンピュータのプリンタや、ビデオプリンタ等において利用されている。 Currently, a thermal transfer recording method is widely used as a simple printing method. Since the thermal transfer recording method can easily form various images, printed matter that requires a relatively small number of copies, such as creation of ID cards such as ID cards, business photographs, personal computer printers, video printers, etc. Is used.
そして、使用される熱転写シートとしては、顔写真等の如くフルカラーの階調画像が好ましい場合は、連続した基材シート上に、インク層として、例えば、イエロー、マゼンタ、及びシアン（更に必要に応じてブラック）の各色材層を面順次に繰返し多数設けたものが使われている。 When a full-color gradation image is preferable as a thermal transfer sheet used, such as a face photograph, an ink layer such as yellow, magenta, and cyan (further if necessary) is used on a continuous base sheet. In this case, a large number of color material layers (black) are repeatedly provided in the surface order.
また、この様な熱転写シートは大別すると、加熱によって色材層が溶融軟化して色材層自身が被転写体、すなわち受像シートに転写移行する、いわゆる溶融転写タイプの熱転写シートと、感熱により色材層中の染料が昇華して染料が受像シートに移行する、いわゆる昇華タイプの熱転写シートとに分類される。 Such thermal transfer sheets can be broadly divided into so-called melt transfer type thermal transfer sheets in which the color material layer is melted and softened by heating, and the color material layer itself is transferred to a transfer target, that is, an image receiving sheet. It is classified into a so-called sublimation type thermal transfer sheet in which the dye in the color material layer sublimes and the dye moves to the image receiving sheet.
上記のような熱転写シートを使用して、身分証明書等を作製した場合、画像を保護する目的で、熱溶融性着色剤層あるいは熱昇華性染料の熱転写によって得られた画像上に、熱転写性樹脂層を有する保護層転写シートを積層させ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて熱転写性樹脂層を転写させ、画像上に保護層を形成する方法が知られている。 When using a thermal transfer sheet as described above to produce an identification card, etc., for the purpose of protecting the image, on the image obtained by thermal transfer of a heat-meltable colorant layer or thermal sublimation dye, thermal transferability A method is known in which a protective layer transfer sheet having a resin layer is laminated, the thermal transfer resin layer is transferred using a thermal head, a heating roll, or the like, and a protective layer is formed on the image.
この保護層を設けることによって、画像の耐摩擦性、耐薬品性、耐溶剤性等を向上させることができ、さらに保護層中に紫外線吸収剤等を添加することにより、耐光性を向上させることができる。 By providing this protective layer, it is possible to improve the friction resistance, chemical resistance, solvent resistance, etc. of the image, and further improve the light resistance by adding an ultraviolet absorber or the like in the protective layer. Can do.
このような保護層熱転写シートとしては、基材シートの一方の面に少なくとも一部に熱転写性の保護層を備え、当該保護層が少なくともアクリル樹脂を主成分とする層、ポリエステル樹脂を主成分とする層をこの順に、基材シート上に設けた、少なくとも２層構成の積層体であることを特徴とする保護層熱転写シートを提供する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。 As such a protective layer thermal transfer sheet, at least a part of one surface of the base sheet is provided with a thermal transferable protective layer, and the protective layer includes at least an acrylic resin as a main component, and a polyester resin as a main component. There has been disclosed a technique for providing a protective layer thermal transfer sheet, which is a laminate having at least two layers, in which layers to be provided are provided in this order on a base sheet (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、特許文献１に記載の保護層熱転写シートでは、熱転写画像が形成された印画紙の当該熱転写画像上に水性インクを使用して水性インク画像、例えば、割り印や各種スタンプ像を形成し、パスポートの顔写真等に使用する場合、水性インキを吸収、定着させることができないという欠点がある。
However, in the protective layer thermal transfer sheet described in
上記の課題を解決するための保護層熱転写フィルムとして、例えば、転写後に最表面を形成する吸水性表面層が、水性インキを吸収、定着させる層からなるものであり、吸水性表面層が、実質的に透明な多孔層であるか、または、少なくとも吸水性を有する吸水性微細領域と、耐水性を有する耐水性微細領域から成る部分吸水層であることを特徴とする保護層熱転写フィルムを提供する技術が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
本発明の課題は、感熱転写記録方式によって形成された画像に対して捺印性や、水性ペン、万年筆等の筆記性を与え、箔切れ性、耐磨耗性や耐スクラッチ性等の耐久性、耐候性、耐薬品性、耐溶剤性等に優れる保護層転写シート、及び、それを用いた印画物を提供する事である。 The object of the present invention is to provide sealability to images formed by a thermal transfer recording system, and to provide writing properties such as water-based pens and fountain pens, and durability such as foil breakage, abrasion resistance and scratch resistance, It is to provide a protective layer transfer sheet excellent in weather resistance, chemical resistance, solvent resistance and the like, and a printed matter using the same.
そこで、上記課題を解決すべく、本発明の保護層転写シートは、基材シートの一方の面の少なくとも一部に、熱転写性保護層を備える保護層転写シートにおいて、当該熱転写性保護層が、熱転写後に吸水性を有するものであり、基材シート側から、少なくとも剥離層と、耐水性の多孔質層と吸水性樹脂とからなる捺印・筆記性保護層と、熱接着性樹脂層とを順次積層し、かつ、当該剥離層が、少なくとも水溶性樹脂と、微細粒子と、硬化剤と、水分散型高分子とからなり、かつ、当該剥離層の塗布量が、０．１ｇ／ｍ2以上、０．５ｇ／ｍ2以下の範囲にあることを特徴とする。 Therefore, in order to solve the above problems, the protective layer transfer sheet of the present invention is a protective layer transfer sheet provided with a thermal transferable protective layer on at least a part of one surface of the base sheet. It has water absorption after thermal transfer, and from the base sheet side, at least a release layer, a sealing / writing protective layer comprising a water-resistant porous layer and a water-absorbing resin, and a heat-adhesive resin layer sequentially Laminated and the release layer is composed of at least a water-soluble resin, fine particles, a curing agent, and a water-dispersed polymer, and the coating amount of the release layer is 0.1 g / m 2 or more. , 0.5 g / m 2 or less.
また、本発明の保護層転写シートは、前記の剥離層における水分散型高分子の含有量が、２重量％〜１０重量％の範囲で含有されていることを特徴とする。 The protective layer transfer sheet of the present invention is characterized in that the content of the water-dispersed polymer in the release layer is in the range of 2 wt% to 10 wt%.
また、本発明の保護層転写シートは、上記のいずれかの構成において、前記の熱転写性保護層中に紫外線を吸収する材料を含有することを持徴とする。 Moreover, the protective layer transfer sheet of the present invention is characterized in that, in any of the above-described configurations, the thermal transferable protective layer contains a material that absorbs ultraviolet rays.
また、本発明の保護層転写シートは、上記のいずれかの構成において、前記の熱転写性保護層が、熱昇華性色材層、または熱溶融性色材層の少なくとも１層と、同一の基材シート上に面順次に形成されていることを特徴とする。 In the protective layer transfer sheet of the present invention, in any one of the above-described configurations, the thermal transferable protective layer is the same base as at least one of the heat sublimable color material layer or the heat meltable color material layer. It is characterized by being formed on the material sheet in a surface sequential manner.
また、本発明の印画物は、上記のいずれかの本発明に係る保護層熱転写シートにより熱転写性保護層を有する熱転写画像が被覆されていることを特徴とする。 The printed matter of the present invention is characterized in that a thermal transfer image having a thermal transferable protective layer is coated with any of the protective layer thermal transfer sheets according to the present invention.
また、本発明の印画物は、上記の熱転写性保護層上に水性インキでの捺印が可能であることを特徴とする。 In addition, the printed matter of the present invention is characterized in that it can be printed with water-based ink on the above heat transferable protective layer.
本発明によれば、剥離層の膜強度を向上させ、または、剥離層の膜厚を低減させることにより、基材シートと熱転写性保護層との箔切れ性、転写安定性に優れ、熱転写記録方式で画像に対して、元々は全く水性インキが定着しない印画物に、水性インキによる捺印性、筆記性を付与し、更に、耐磨耗性、耐スクラッチ性等の耐久性、耐候性、耐薬品性、耐溶剤性等に優れる保護層転写シート、およびそれを用いた印画物を得ることができる。 According to the present invention, the film strength of the release layer is improved, or the film thickness of the release layer is reduced, so that the foil cutting property and transfer stability between the base sheet and the heat transferable protective layer are excellent, and the thermal transfer recording. This system gives prints to which images of water-based inks are not fixed at all, with water-based inks for printing and writing properties, and durability such as abrasion resistance and scratch resistance, weather resistance, A protective layer transfer sheet excellent in chemical properties, solvent resistance, and the like, and a printed product using the same can be obtained.
次に、本発明を実施の形態を挙げて更に詳細に説明する。図１は、本発明の保護層転写シート８である一実施例を説明する断面図であり、基材シート１の一方の面に熱転写性保護層２を基材シート１側から順に剥離層３と、耐水性を有する多孔質層と吸水性樹脂とからなる捺印・筆記性保護層４と、熱接着性樹脂層５とを積層した構成である。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to embodiments. FIG. 1 is a cross-sectional view for explaining an example of a protective
本発明にかかる保護層転写シート８は、上記の実施形態において、当該剥離層が、少なくとも水溶性樹脂、微細粒子、硬化剤、水分散型高分子からなり、かつ、当該剥離層の塗布量が、０．１ｇ／ｍ2以上、０．５ｇ／ｍ2以下の範囲にあるものである。このことによって、剥離層３の膜厚を薄くすることができ、箔切れ良く熱転写性保護層２を基材シートから剥離できる。
In the protective
また、前記の剥離層における水分散型高分子の含有量が、２重量％〜１０重量％の範囲で含有されているものである。このことによって、膜強度を向上させることができ、箔切れ良く熱転写性保護層２を基材シートから剥離できる。
Further, the content of the water-dispersed polymer in the release layer is in the range of 2 to 10% by weight. By this, film | membrane intensity | strength can be improved and the heat transferable
また、着色剤によって形成された画像を有する熱転写画像の表面に、当該熱転写性保護層２が被覆されることにより、熱転写画像上に、水性インキが捺印でき、耐磨耗性、耐薬品性、耐溶剤性を兼ね備えた印画物を提供することができる。
Further, the surface of the thermal transfer image having an image formed by the colorant is coated with the thermal transferable
図２は、本発明の保護層転写シート８である別の実施例を説明する断面図であり、基材シート１の一方の面に熱転写性保護層２を基材シート１側から順に剥離層３と、捺印・筆記性保護層４と、紫外線遮断層６と、熱接着性樹脂層５とを積層した構成である。本発明の保護層転写シート８によれば、上記の機能以外に、さらに太陽光等に含まれる紫外線による退色や変色を防止することができる。
FIG. 2 is a cross-sectional view for explaining another embodiment of the protective
図３は、本発明の保護層転写シート８であるまた別の実施例を説明する断面図であり、基材シート１の一方の面に耐熱滑性層７を有し、基材シート１の他方の面に、熱転写性保護層２を基材シート１側から順に剥離層３と、捺印・筆記性保護層４と、熱接着性樹脂層５とを形成した構成である。熱転写性保護層２を設けた反対側の面に、耐熱滑性層７を形成することによって、必要に応じてプリンタ一のサーマルヘッドや転写用熱板等との粘着を防止し、且つ、滑り性を良くすることができる。
FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating still another embodiment of the protective
以下、各層毎に更に詳述する。
〔基材シート〕
本発明の保護層熱転写シートに用いられている基材シート１としては、従来の熱転写シートに使用されている基材シートと同等のフィルム強度、耐熱性を有すれば、特に制限はない。具体的に、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム、ポリカーボネート樹脂フィルム、ポリアミド樹脂フィルム、ポリイミド樹脂フィルム、酢酸セルロース樹脂フィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル樹脂フィルム、ポリスチレン樹脂フィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂フィルム、ポリエチレン樹脂フィルム、アイオノマー等のプラスチックフィルムがあり、また、これらの２種以上を積層した複合フィルムないしシートなども使用できる。これらの基材シートの厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜変更しているが、通常は１μｍ〜１０μｍ程度が好ましい。
Hereinafter, each layer will be described in detail.
[Base material sheet]
The
〔熱転写性保護層〕
本発明の熱転写性保護層２は、基材シート上の少なくとも一部に剥離可能で、また、水性インキによる捺印を施したり、水性ペンで筆記したりすることが可能で、更に、箔切れ性、耐磨耗性、耐候性、耐薬品性、耐溶剤性等に優れるものである。
上記の熱転写性保護層２は、少なくとも、剥離層３と、捺印・筆記性保護層４と、熱接着性樹脂層５とを順次形成して構成される。熱転写性保護層２の全体の厚さは、１．０μｍ〜５．０μｍ程度の範囲が、箔切れ性、吸水性、耐久性、透明性に優れるので好ましい。厚みが１．０μｍより薄いと、耐磨耗性等の耐久性、吸水性が低下するので好ましくなく、５．０μｍより厚いと透明性、箔切れ性が低下するので好ましくない。
[Thermal transfer protective layer]
The heat transferable
The thermal transferable
〔剥離層〕
本発明に係る剥離層３は、熱転写の際、基材シート１と熱転写性保護層２との箔切れ性を有すると共に、被転写体へ保護層が転写後に最表面となるので、耐磨耗性等の耐久性と、吸水性能を有するものであることが必要であり、更に、耐候性、耐薬品性、耐溶剤性を有するものであることがより好ましい。具体的には、基材シート１からの箔切れ性と吸水性とを備える多孔質層から構成される。剥離層３を多孔層にすることによって、熱転写性保護層の表面に吸水性を持たせつつ、捺印・筆記性保護層へ浸透する水性インキ等の吸水量をある程度制御して吸水させることができるという利点を有する。
剥離層３としての多孔質層としては、水溶性樹脂からなるバインダー、微細粒子、及び、硬化剤、水分散型高分子を必須の構成成分とし、必要に応じて、分散剤、酸化防止剤、帯電防止剤等を添加してもよい。特に、水分散型高分子を添加することによって、耐熱性基材シートとの密着性を向上させることができ、その含有量としては、２重量％〜１０重量％の範囲で含有することが好ましい。また、剥離層の乾燥状態での塗布量を０．１ｇ／ｍ2以上、０．５ｇ／ｍ2以下の範囲にあることによって、箔切れ性を向上させることができるという利点を有する。これに対して、剥離層の塗布量が、０．１ｇ／ｍ2より少ないと耐磨耗性等の耐久性が低下するので好ましくなく、０．５ｇ／ｍ2より多いと箔切れ性が低下するので好ましくない。
[Peeling layer]
The release layer 3 according to the present invention has a foil cutting property between the
The porous layer as the release layer 3 includes a binder made of a water-soluble resin, fine particles, a curing agent, and a water-dispersed polymer as essential components, and if necessary, a dispersant, an antioxidant, An antistatic agent or the like may be added. In particular, by adding a water-dispersible polymer, the adhesion with the heat-resistant substrate sheet can be improved, and the content is preferably in the range of 2 wt% to 10 wt%. . Moreover, it has the advantage that foil cutting | disconnection property can be improved because the application amount in the dry state of a peeling layer exists in the range of 0.1 g / m < 2 > or more and 0.5 g / m < 2 > or less. On the other hand, if the coating amount of the release layer is less than 0.1 g / m 2, it is not preferable because the durability such as wear resistance is lowered, and if it is more than 0.5 g / m 2 , the foil cutting property is lowered. This is not preferable.
本発明に係る水分散系高分子としては、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂および塩化ビニリデン系樹脂等を少なくとも１種類以上含む高分子材料等を使用できる。特に、本発明において、剥離層における水分散系高分子の構成樹脂と耐熱性基材シートの構成樹脂とを同じ樹脂とすることで、剥離層と耐熱性基材シートとの密着性が向上するのでより好ましい。また、前記の剥離層における水分散型高分子の含有量が、２重量％〜１０重量％の範囲で含有されていることが、膜強度を向上させることにより、膜厚を０．１μｍ程度でも膜形成可能であるので、箔切れ性に優れるものであるため、好ましいものである。 As the water-dispersed polymer according to the present invention, a polymer material containing at least one kind of polyester resin, polyurethane resin, polyacrylic resin, vinylidene chloride resin and the like can be used. In particular, in the present invention, the adhesiveness between the release layer and the heat resistant substrate sheet is improved by using the same resin as the constituent resin of the water-dispersed polymer and the heat resistant substrate sheet in the release layer. It is more preferable. Further, the content of the water-dispersed polymer in the release layer is contained in the range of 2 to 10% by weight, thereby improving the film strength, so that the film thickness can be about 0.1 μm. Since a film can be formed, it is preferable because it has excellent foil cutting properties.
前記の水分散型高分子の含有量が、２重量％未満であると、膜厚を０．１μｍ程度で膜形成することが難しいので好ましくなく、１０重量％を超えると、保存後のスティッキング等の性能が低下するので好ましくない。 If the content of the water-dispersible polymer is less than 2% by weight, it is difficult to form a film with a film thickness of about 0.1 μm. This is not preferable because the performance of the is reduced.
本発明に係るポリエステル系樹脂としては、二塩基酸とグリコールからなり、水に可溶、乳化または分散できるポリエステル系樹脂であり、当該酸成分とグリコール成分とが共重合されたポリエステル共重合体である。 The polyester resin according to the present invention is a polyester resin composed of a dibasic acid and a glycol, which is soluble, emulsified or dispersed in water, and is a polyester copolymer obtained by copolymerizing the acid component and the glycol component. is there.
酸成分としての二塩基酸としては、スルホン酸基含有ジカルボン酸と、その他のジカルボン酸等が挙げられる。スルホン酸基含有ジカルボン酸としては、スルホン酸金属塩含有ジカルボン酸等が挙げられる。スルホン酸金属塩含有ジカルボン酸としては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５−〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸等の金属塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等）が挙げられ、好ましくはナトリウムスルホテレフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸である。 Examples of the dibasic acid as the acid component include sulfonic acid group-containing dicarboxylic acids and other dicarboxylic acids. Examples of the sulfonic acid group-containing dicarboxylic acid include a sulfonic acid metal salt-containing dicarboxylic acid. Examples of the dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal salt include metals such as sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and 5- [4-sulfophenoxy] isophthalic acid. Examples of the salt include alkali metal salts and alkaline earth metal salts, and sodium sulfoterephthalic acid and 5-sodium sulfoisophthalic acid are preferable.
その他のジカルボン酸としては、スルホン酸金属塩を含まない通常ジカルボン酸であり、芳香族、脂肪族、脂環族の各ジカルボン酸等が挙げられる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等が挙げられる。脂環族ジカルボン酸としては、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。 Other dicarboxylic acids are usually dicarboxylic acids that do not contain sulfonic acid metal salts, and include aromatic, aliphatic, and alicyclic dicarboxylic acids. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, sebacic acid and the like. Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include 1,3-cyclopentane dicarboxylic acid, 1,2-cyclohexane dicarboxylic acid, 1,3-cyclohexane dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid, and the like.
グリコール成分としては、炭素数２〜８個の脂肪族グリコール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等）、炭素数６〜１２個の脂環族グリコール（１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等）、および両者の混合物等が挙げられる他、芳香族グリコール（ｐ−キシレングリコール等）、ポリアルキレンエーテルグリコール類（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等）等が挙げられる。 Examples of the glycol component include aliphatic glycols having 2 to 8 carbon atoms (ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol. , Diethylene glycol, triethylene glycol, etc.), alicyclic glycols having 6 to 12 carbon atoms (1,2-cyclohexane dimethanol, 1,4-cyclohexane dimethanol, etc.), and mixtures thereof, and the like. Group glycol (p-xylene glycol and the like), polyalkylene ether glycols (polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and the like) and the like.
上記のポリエステル共重合体は、通常の溶融重縮合によって得られる。例えば、上記ジカルボン酸成分およびグリコール成分を直接反応させ、水を留去してエステル化した後に重縮合を行う直接エステル化法、あるいはジカルボン酸成分のジメチルエステルとグリコール成分を反応させ、メチルアルコールを留去してエステル交換を行った後に重縮合を行うエステル交換法等によって得られる。この他に、溶液重縮合や界面重縮合等によっても共重合体が得られ、特に限定されるものではない。
前記の多孔層を形成する方法としては、バインダーを親溶媒である水や有機溶剤等に溶解して分散させ、これを塗布・乾燥することによって形成することかできる
このような剥離層３を形成する方法としては、上記の樹脂を使用して、グラビアコート、、グラビアリバースコート、ロールコート、その他多くの塗布方法で形成することかできる。
Said polyester copolymer is obtained by normal melt polycondensation. For example, the above-mentioned dicarboxylic acid component and glycol component are directly reacted, and water is distilled off for esterification followed by polycondensation, or the dicarboxylic acid component dimethyl ester and the glycol component are reacted, and methyl alcohol is reacted. It is obtained by a transesterification method in which polycondensation is performed after distilling off and transesterification. In addition, the copolymer can be obtained by solution polycondensation or interfacial polycondensation, and is not particularly limited.
The porous layer can be formed by dissolving and dispersing the binder in a parent solvent such as water or an organic solvent, and applying and drying the binder. As a method of performing, using the above-mentioned resin, it can be formed by gravure coating, gravure reverse coating, roll coating, and many other coating methods.
〔バインダー〕
本発明に係る剥離層３を構成するバインダーは、熱転写後に吸水性を付与する目的で、水溶性樹脂を用いることが必要である。具体的に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、アルキルビニルエーテル樹脂、マレイン酸共重合体樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、水溶性アルキッド樹脂、非セルロース系水溶性多糖類等を使用することができ、中でもポリビニルアルコール系樹脂を使用することが、熱転写製保護層により優れた捺印適性を付与することができるので好ましい。更に、バインダーと同じ樹脂を使用することにより、基材シートとの箔切れ性、熱転写性保護層中の吸水性層との密着性、吸水性能に優れるので好ましい。前記のバインダーの数平均分子量としては、１００００〜９００００の範囲にあることが、熱転写の際、基材シート１と熱転写性保護層２との箔切れ性に優れるので好ましいものである。バインダーの数平均分子量が９００００を超えると、箔切れ性が低下するので好ましくない。
〔binder〕
The binder constituting the release layer 3 according to the present invention needs to use a water-soluble resin for the purpose of imparting water absorption after thermal transfer. Specifically, polyvinyl alcohol (PVA) resin, water-soluble polyester resin, alkyl vinyl ether resin, maleic acid copolymer resin, polyvinyl pyrrolidone resin, cellulose resin, water-soluble alkyd resin, non-cellulose water-soluble polysaccharide Among them, it is preferable to use a polyvinyl alcohol-based resin because it can give excellent printing suitability to the thermal transfer protective layer. Furthermore, it is preferable to use the same resin as the binder because it is excellent in foil cutting property with the base sheet, adhesion with the water absorbing layer in the heat transferable protective layer, and water absorbing performance. The number average molecular weight of the binder is preferably in the range of 10,000 to 90,000, since the foil breakage between the
〔硬化剤〕
本発明に係るバインダーである水溶性樹脂の活性官能基と反応する硬化剤としては、活性官能基と反応する硬化剤との硬化形態により、耐水性、耐溶剤性を付与すると共に、水溶性樹脂の分子量を制御して箔切れ性を向上させる目的で使用する。硬化剤としては、例えば、ポリアミド樹脂系のスミレーズレジン５００４に代表される住友化学社製のスミレーズレジンシリーズ等が使用できる。
本発明に係る離型層３のバインダーと硬化剤の混合比は、水溶性樹脂と硬化剤の添加重量との固形分比が０．０５％≦（硬化剤／水溶性樹脂）≦２％の範囲にあることが、耐水性、耐溶剤性、箔切れ性に優れるので好ましい。硬化剤の添加量が上限値を超えると、箔切れ性が低下し、下限値を超えると耐水性、耐溶剤性が低下するので好ましくない。
[Curing agent]
As the curing agent that reacts with the active functional group of the water-soluble resin that is the binder according to the present invention, the water-soluble resin is given water resistance and solvent resistance depending on the curing form with the curing agent that reacts with the active functional group. It is used for the purpose of controlling the molecular weight and improving the foil breakability. As the curing agent, for example, Sumire Resin series manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. represented by polyamide resin-based Sumire Resin 5004 can be used.
The mixing ratio of the binder and the curing agent of the release layer 3 according to the present invention is such that the solid content ratio of the water-soluble resin and the added weight of the curing agent is 0.05% ≦ (curing agent / water-soluble resin) ≦ 2%. It is preferable that it is in the range because it is excellent in water resistance, solvent resistance, and foil breakability. If the addition amount of the curing agent exceeds the upper limit value, the foil cutting property is lowered, and if it exceeds the lower limit value, the water resistance and the solvent resistance are lowered, which is not preferable.
〔微細粒子〕
本発明に係る剥離層３を構成する微細粒子は、これを水や有機溶媒に分散させて、塗布乾燥させることによって、多孔層を形成する目的で使用するものである。微細粒子の形状としては、球状、針状、無定形等どのような形状でも良いが、特に、球状粒子を用いることが、その粒子径をできる限り均一にでき、空隙率が高くなり、吸水性能を向上させることができるのでより好ましい。微細粒子の形状が不均一な場合、空隙率が低下してしまい、吸水性能が低下してしまうため好ましくない。また、前記の微細粒子の平均粒子径、０．３μｍ以下であることが、透明な性能を維持するために好ましく、０．１μｍ以下であることがより好ましい。０．３μｍより大きな平均粒子径の微細粒子であると、その透明性を維持することが困難となってしまい好ましくない。
前記の微細粒子を形成する材料は、透明である限り、有機，無機いずれのタイプでも良く、有機微細粒子として、例えば、アクリル系微細粒子、セルロース系微細粒子、非セルロース系多糖類微細粒子等が挙げられ、無機微細粒子として、例えば、シリカあるいはその変成物の微粒子、アルミナゾル、その他の金属や金属酸化物の微粒子を使用できる。特に、コロイダルシリカが、粒子自体の耐溶剤性が高く、粒子表面に親水性基を有する微細粒子であるため好ましい。コロイダルシリカとしては、例えば、日産化学社製スノーテックスシリーズ、触媒化成工業社製カタロイドシリーズ等が好ましく使用できる。
コロイダルシリカ添加量としては、バインダーが水溶性樹脂の場合、混合比、１／３０≦水溶性樹脂／コロイダルシリカ≦１／３（重量比）の範囲にあることによって、捺印・筆記性保護層へ浸透する水性インキ等の吸水量をある程度制御して吸水させることができ、また、耐摩擦性等の耐久性を兼ね備えるので好ましい。この混合比が１／３０より小さいと、バインダーとしての効果が不十分となるので好ましくなく、混合比が１／３より大きいと、多孔質構造を形成することができなくなり、吸水性が低下するので好ましくない。
[Fine particles]
The fine particles constituting the release layer 3 according to the present invention are used for the purpose of forming a porous layer by dispersing the fine particles in water or an organic solvent, followed by coating and drying. The shape of the fine particles may be any shape such as a spherical shape, a needle shape, and an amorphous shape. In particular, the use of spherical particles can make the particle diameter as uniform as possible, increase the porosity, and absorb water. Is more preferable. When the shape of the fine particles is not uniform, the porosity is lowered and the water absorption performance is lowered, which is not preferable. Further, the average particle diameter of the fine particles is preferably 0.3 μm or less in order to maintain the transparent performance, and more preferably 0.1 μm or less. If the average particle diameter is larger than 0.3 μm, it is difficult to maintain the transparency, which is not preferable.
The material for forming the fine particles may be either organic or inorganic as long as it is transparent. Examples of the organic fine particles include acrylic fine particles, cellulose fine particles, and non-cellulose polysaccharide fine particles. Examples of inorganic fine particles include fine particles of silica or a modified product thereof, alumina sol, and fine particles of other metals and metal oxides. In particular, colloidal silica is preferable because the particles themselves have high solvent resistance and are fine particles having a hydrophilic group on the particle surface. As the colloidal silica, for example, a snow tex series manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., a cataloid series manufactured by Catalytic Chemical Industry Co., Ltd. and the like can be preferably used.
As for the amount of colloidal silica added, when the binder is a water-soluble resin, the mixing ratio is 1/30 ≦ water-soluble resin / colloidal silica ≦ 1/3 (weight ratio). The amount of water absorption of the penetrating water-based ink or the like can be controlled to some extent, and it is preferable because it has durability such as friction resistance. If the mixing ratio is less than 1/30, the effect as a binder becomes insufficient, which is not preferable. If the mixing ratio is more than 1/3, a porous structure cannot be formed, and water absorption decreases. Therefore, it is not preferable.
〔水分散型高分子〕
本発明に係る剥離層３に含有する水分散型高分子は、基材シートとの箔持ち性を向上させる目的で使用するものである。具体的には、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂および塩化ビニリデン系樹脂等を少なくとも１種類以上含む高分子材料等を使用でき、基材シートの樹脂成分との箔持ち性の良好な樹脂を選択することが好ましい。本発明で用いられる水分散型高分子としては、水に可溶、乳化または分散できる高分子である。水分散型ポリエステル樹脂としては、例えば、東洋紡社製バイロナール等が好ましく使用できる。
(Water-dispersed polymer)
The water-dispersed polymer contained in the release layer 3 according to the present invention is used for the purpose of improving the foil holding property with the substrate sheet. Specifically, for example, a polymer material containing at least one kind of polyester resin, polyurethane resin, polyacrylic resin, and vinylidene chloride resin can be used, and the foil holding property with the resin component of the base sheet can be used. It is preferable to select a good resin. The water-dispersible polymer used in the present invention is a polymer that can be dissolved, emulsified or dispersed in water. As the water-dispersible polyester resin, for example, Toyobo's Vylonal can be preferably used.
〔捺印・筆記性保護層〕
次に、本発明に係る捺印・筆記性保護層４は、耐水性の多孔質層と吸水性樹脂とからなるものである。
〔吸水性樹脂〕
本発明に係る捺印・筆記性保護層４を構成する吸水性樹脂の材料は、吸水性を有する材料であれば特に制限はなく、どのような材料によって形成しても良いが、具体的には、アクリルポリオール樹脂、ウレタンポリオール樹脂、メチルセルロースやカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂やアルキルビニルエーテル、ポリマレイン酸共重合体樹脂，水溶性ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等の合成高分子、ポリリン酸ソーダ等の無機高分子寒天やアルギン酸ソーダ等の海草抽出物、アラビアゴムやトロロアオイ等の植物粘物質、カゼインやゼラチン等の動物性蛋白、プルランやデキストラン等の発酵粘物質、デンプン及びデンプン質等の水溶性の材料を使用することができる。また、吸水性樹脂の重量平均分子量としては、６０００〜１５０００００の範囲にあることが、箔切れ性に優れるので好ましいものである。吸水性樹脂の重量平均分子量が１５０００００を超えると、箔切れ性が低下するので好ましくなく、６０００未満であると、熱転写性保護層の耐水性が低下するので好ましくない。
[Seal / Writing protective layer]
Next, the seal / writing protective layer 4 according to the present invention comprises a water-resistant porous layer and a water-absorbing resin.
(Water absorbent resin)
The material of the water-absorbing resin constituting the seal / writing property protective layer 4 according to the present invention is not particularly limited as long as it is a water-absorbing material, and may be formed of any material. , Acrylic polyol resins, urethane polyol resins, cellulose resins such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and hydroxyethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone resins and alkyl vinyl ethers, polymaleic acid copolymer resins, water-soluble polyester resins, synthetic polymers such as polyvinyl alcohol resins, Inorganic polymer agar such as sodium polyphosphate, seaweed extracts such as sodium alginate, plant mucous substances such as gum arabic and troolloi, animal proteins such as casein and gelatin, fermented mucous substances such as pullulan and dextran, starch and starch Use water-soluble materials such as Rukoto can. Moreover, as a weight average molecular weight of a water absorbing resin, it is preferable that it exists in the range of 6000-15500 because it is excellent in foil tearing property. If the weight average molecular weight of the water-absorbent resin is more than 1500,000, it is not preferable because the foil cutting property is deteriorated, and if it is less than 6000, the water resistance of the heat transferable protective layer is not preferable.
〔多孔質層〕
本発明に係る捺印・筆記性保護層４を構成する耐水性の多孔質層は、剥離層３を通過して浸透する水性インキ等を吸水性樹脂と共に保持することを目的とする。前記の多孔質層の材料は、バインダーと、微細粒子と、硬化剤を必須の構成成分とし、必要に応じて、分散剤を添加してもよい。吸水性能を有するものであることが必要であり、更に、耐候性、耐薬品性、耐水性、耐溶剤性を有するものであることがより好ましい。本発明に係る多孔層を構成するバインダー、及び、硬化剤、分散剤としては、剥離層３に用いるものと同様の材料を用いることができ、微細粒子も、剥離層３に用いる微細粒子と同様の形状、平均粒子径、構成材料、添加量を使用できる。
前記の多孔層を形成する方法としては、バインダーと硬化剤を親溶媒（水や有機溶剤等）に溶解して混合し、これを塗布・乾燥することによって形成することかできる。このような多孔層を形成する方法としては、上記の樹脂を使用して、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート、その他多くの塗布方法で形成することかできる。
(Porous layer)
The water-resistant porous layer constituting the seal / writing property protective layer 4 according to the present invention is intended to hold water-based ink or the like penetrating through the release layer 3 together with the water-absorbing resin. The material of the porous layer includes a binder, fine particles, and a curing agent as essential components, and a dispersant may be added as necessary. It is necessary to have water absorption performance, and it is more preferable to have weather resistance, chemical resistance, water resistance, and solvent resistance. As the binder, the curing agent, and the dispersant constituting the porous layer according to the present invention, the same materials as those used for the release layer 3 can be used, and the fine particles are the same as the fine particles used for the release layer 3. The shape, average particle diameter, constituent material, and addition amount can be used.
As a method for forming the porous layer, it can be formed by dissolving a binder and a curing agent in a parent solvent (water, organic solvent, etc.), mixing them, and applying and drying them. As a method for forming such a porous layer, it can be formed by gravure coating, gravure reverse coating, roll coating, and many other coating methods using the above-mentioned resin.
〔バインダー〕
本発明に係る多孔層を構成するバインダーは、水溶性樹脂を用い、更に、硬化剤を添加して、耐水性、耐溶剤性を持たせることが必要である。
中でも、バインダーとしては、ポリビニルアルコール系樹脂を使用し、硬化剤としては、例えば、ポリアミド樹脂系樹脂を使用することが、捺印適性向上のため好ましい。
前記のバインダーの数平均分子量としては、１００００〜８００００の範囲にあることが、熱転写の際、吸水性、箔切れ性に優れるので好ましいものである。
バインダーの数平均分子量が８００００を超えると、箔切れ性が低下するので好ましくなく、１００００未満であると、熱転写性保護層の耐水性が低下するので好ましくない。
〔binder〕
The binder constituting the porous layer according to the present invention is required to have water resistance and solvent resistance by using a water-soluble resin and further adding a curing agent.
Among them, it is preferable to use a polyvinyl alcohol-based resin as the binder and, for example, a polyamide resin-based resin as the curing agent in order to improve the printing suitability.
The number average molecular weight of the binder is preferably in the range of 10,000 to 80,000 because it is excellent in water absorption and foil breakage during thermal transfer.
When the number average molecular weight of the binder exceeds 80000, the foil cutting property is deteriorated, which is not preferable. When it is less than 10,000, the water resistance of the heat transferable protective layer is decreased, which is not preferable.
〔硬化剤〕
本発明に係る多孔層である水溶性樹脂の活性官能基と反応する硬化剤としては、活性官能基と反応する硬化剤との硬化形態により、耐水性、耐溶剤性を付与すると共に、水溶性樹脂の分子量を制御して箔切れ性を向上させる目的で使用する。硬化剤としては、例えば、ポリアミド樹脂系のスミレーズレジン５００４に代表される住友化学社製のスミレーズレジンシリーズ等が使用できる。本発明に係る離型層３のバインダーと硬化剤の混合比は、水溶性樹脂の活性基当量に対する硬化剤の反応基当量の当量比、水溶性樹脂と硬化剤の添加重量の固形分比が、０．０５％≦（硬化剤／水溶性樹脂）≦２％の範囲にあることが、耐水性、耐溶剤性、箔切れ性に優れるので好ましい。上式の上限値を超えると箔切れ性が低下してしまうので好ましくなく、下限値を超えると、耐水性、耐溶剤性が低下するので好ましくない。
[Curing agent]
As the curing agent that reacts with the active functional group of the water-soluble resin that is a porous layer according to the present invention, water resistance and solvent resistance are imparted, and water-solubility is provided depending on the curing mode with the curing agent that reacts with the active functional group. It is used for the purpose of controlling the molecular weight of the resin to improve the foil breakability. As the curing agent, for example, Sumire Resin series manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. represented by polyamide resin-based Sumire Resin 5004 can be used. The mixing ratio of the binder and the curing agent of the release layer 3 according to the present invention is the equivalent ratio of the reactive group equivalent of the curing agent to the active group equivalent of the water-soluble resin, and the solid content ratio of the added weight of the water-soluble resin and the curing agent. 0.05% ≦ (curing agent / water-soluble resin) ≦ 2% is preferable because it is excellent in water resistance, solvent resistance, and foil breakage. Exceeding the upper limit of the above formula is not preferable because the foil tearability is reduced, and exceeding the lower limit is not preferable because water resistance and solvent resistance are reduced.
〔紫外線遮断層〕
本発明において、保護層を転写する印画物に形成された画像が、太陽光等に含まれる紫外線によって、退色や変色するのを抑制するために、熱転写性保護層に紫外線遮断層を設けることが望ましい。紫外線遮断層は紫外線吸収剤を樹脂に含有させたインキを塗布し、成膜して形成される。使用する紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、サリシレート系化合物等の有機系の紫外線吸収剤が使用可能であり、また亜鉛、チタン、セリウム、スズ、鉄等の酸化物の如き無機系の紫外線吸収能を有する微粒子を樹脂中に添加することができる。使用する樹脂としては、特に制限されず、あらゆる樹脂が使用可能であるが、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン樹脂、スチレン系樹脂、ハロゲン化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、ポリエチレン等の炭化水素系樹脂、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂及びこれらの共重合体等が挙げられる。また、紫外線遮断層を特別に設けず、前記の紫外線吸収剤を剥離層３、捺印・筆記性保護層４、または熱接着性樹脂層５に添加しても良い。
また、反応性紫外線吸収剤を樹脂に反応結合させた樹脂を単独または混合して剥離層３、捺印・筆記性保護層４、及び／又は、熱接着性樹脂層５に含有させたり、それら樹脂を紫外線遮断層として設けてもよい。上記の反応性紫外線吸収剤を樹脂に反応固定する方法としては、種々の方法が利用可能であるが、例えば従来公知のモノマー、オリゴマー、又は反応性重合体の樹脂成分と前記の如き付加重合性二重結合を有する反応性紫外線吸収剤とラジカル重合することにより、共重合体を得ることができる。また、反応性紫外線吸収剤が水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基イソシアネート基等を有する場合には、上記の官能基と反応性基を有する熱可塑性樹脂を使用し、必要に応じて触媒を用いて、熱等によって反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂に反応固定することができる。反応性紫外線吸収剤と共重合するモノマー成分としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ラウリルトリデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セリルステアリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メタアクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エチレンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコール（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレン（メタ）アクリレート、ペンタコンタヘクタエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブチレンジ（メタ ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタアクリレート、へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジメタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトニルヘキサ（メタ）アクリレート、１，６─へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールペンタ（メタ）アクリレート、ホスファゼンヘキサ（メタ）アクリレート等が使用できる。
[UV blocking layer]
In the present invention, an ultraviolet blocking layer may be provided on the heat transferable protective layer in order to suppress discoloration or discoloration of the image formed on the print to which the protective layer is transferred by ultraviolet rays contained in sunlight or the like. desirable. The ultraviolet blocking layer is formed by applying an ink containing an ultraviolet absorber in a resin and forming a film. As the ultraviolet absorber to be used, organic ultraviolet absorbers such as benzophenone compounds, benzotriazole compounds, oxalic acid anilide compounds, cyanoacrylate compounds, salicylate compounds, etc. can be used, and zinc, titanium, Fine particles having an inorganic ultraviolet absorbing ability such as oxides such as cerium, tin, and iron can be added to the resin. The resin to be used is not particularly limited and any resin can be used. For example, acrylic resin, polyester resin, urethane resin, styrene resin, vinyl halide resin, vinyl acetate resin, polycarbonate resin , Phenol resins, melamine resins, epoxy resins, cellulose resins, hydrocarbon resins such as polyethylene, vinyl resins such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone, and copolymers thereof. In addition, the ultraviolet absorber may be added to the release layer 3, the seal / writable protective layer 4, or the thermal adhesive resin layer 5 without providing an ultraviolet blocking layer.
In addition, a resin obtained by reactively bonding a reactive ultraviolet absorber to a resin may be used alone or mixed to be contained in the release layer 3, the seal / writing protective layer 4, and / or the heat-adhesive resin layer 5. May be provided as an ultraviolet blocking layer. Various methods can be used as a method for reactively fixing the reactive ultraviolet absorber to the resin. For example, a conventionally known monomer, oligomer, or reactive polymer resin component and the above addition polymerization property can be used. A copolymer can be obtained by radical polymerization with a reactive ultraviolet absorber having a double bond. When the reactive ultraviolet absorber has a hydroxyl group, amino group, carboxyl group, epoxy group isocyanate group, etc., use a thermoplastic resin having the above functional group and reactive group, and if necessary, a catalyst. The reactive ultraviolet absorber can be reactively fixed to the thermoplastic resin by heat or the like. Examples of the monomer component copolymerized with the reactive ultraviolet absorber include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and tertiary butyl ( (Meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, lauryl tridecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, seryl stearyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (Meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, methacrylic acid, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, tertiary butylaminoethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, ethylene di (meth) acrylate, diethylene glycol (meth) ) Acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, decaethylene glycol (meth) acrylate, pentadecaethylene (meth) acrylate, pentacontactor ethylene glycol (meth) acrylate, butylene di (meth) ) Acrylate, aryl (meth) acrylate, trimethylolpropane (methacrylate, hexanediol di (meth) acrylate) , Tripropylene glycol dimethacrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol penta (meth) acrylate, phosphazene Hexa (meth) acrylate or the like can be used.
また、上記の物質はモノマーに限らずオリゴマーとして使用してもよく、更に上記の物質の重合体またはその誘導体からなるポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系等のアクリル系反応性重合体も使用可能である。これらのモノマー、オリゴマー、アクリル系反応性重合体は、単独でも混合して用いてもよい。 In addition, the above substances may be used not only as monomers but also as oligomers, and further, acrylic reactive polymers such as polyester acrylates and epoxy acrylates made of polymers of the above substances or derivatives thereof may be used. . These monomers, oligomers, and acrylic reactive polymers may be used alone or in combination.
以上のような熱可塑性樹脂のモノマー、オリゴマー、またはアクリル系反応性重合体と反応性紫外線吸収剤とを共重合することにより、反応性紫外線吸収剤を反応固定した熱可塑性の共重合樹脂が得られるが、この共重合性樹脂中には１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％の反応性紫外線吸収剤を含有していることか望ましい。含有量がこれより少ないと満足できる耐光性が得難く、これより大きくなると塗布時のベトつきや、染料画像への接着時の画像のにじみ等の問題を生じる等の問題がある。また、この共重合樹脂の分子量は５０００〜５００００程度が好ましく、更には９０００〜４００００程度が良い。分子量が５０００未満であると、皮膜強度に劣るため、保護層として十分な強靭性が得られない。また、５００００を越えると粘度が上がり、取扱いが煩雑になるという問題がある。また箔切れに悪影響を与えるので好ましくない。本発明の紫外線遮断層は、上記のような反応性紫外線吸収剤を反応結合させてなる樹脂をから形成することができるが、この層は前記の樹脂単独で形成してもよいし、必要であれば他の樹脂を混合してもよい。 By copolymerizing the monomer, oligomer, or acrylic reactive polymer of the thermoplastic resin as described above and the reactive ultraviolet absorber, a thermoplastic copolymer resin obtained by reactively fixing the reactive ultraviolet absorber is obtained. However, it is desirable that the copolymerizable resin contains 10 to 90% by weight, preferably 30 to 70% by weight, of a reactive ultraviolet absorber. If the content is less than this, it is difficult to obtain satisfactory light resistance, and if it is greater than this, there are problems such as stickiness at the time of application and image bleeding at the time of adhesion to a dye image. The molecular weight of this copolymer resin is preferably about 5000 to 50000, and more preferably about 9000 to 40000. When the molecular weight is less than 5000, the film strength is inferior, so that sufficient toughness as a protective layer cannot be obtained. Moreover, when it exceeds 50000, there exists a problem that a viscosity will rise and handling will become complicated. Moreover, since it has a bad influence on foil cutting, it is not preferable. The ultraviolet blocking layer of the present invention can be formed from a resin obtained by reactively bonding the reactive ultraviolet absorber as described above, but this layer may be formed of the above resin alone or necessary. If there is, other resin may be mixed.
前記の紫外線遮断層６を、捺印・筆記性保護層４の上に形成して、接着性が悪い場合には、プライマー層を形成することができる。 When the ultraviolet blocking layer 6 is formed on the seal / writing protective layer 4 and the adhesiveness is poor, a primer layer can be formed.
かかるプライマー層を形成する樹脂としては、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリオール樹脂、及びこれらの樹脂とイソシアネート類との反応物等を使用することができる。 As the resin forming the primer layer, urethane resin, polyester resin, polypropylene resin, polyol resin, and a reaction product of these resins with isocyanates can be used.
使用するイソシアネート類としては、ジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物等を使用することができる。 Diisocyanate compounds, triisocyanate compounds and the like can be used as isocyanates to be used.
前記のプライマー層は、厚さ、０．１μｍ〜１０μｍの範囲となるように形成することが好ましい。
以上のような紫外線遮断層６は、図２に示すように、捺印・筆記性保護層４と熱接着性樹脂層５の間に、設けることが好ましい。紫外線遮断層６の形成方法は、前記吸水性層の形成方法と同じ方法でよく、その厚さは０．１μｍ〜５μｍ程度が好ましい。
The primer layer is preferably formed to have a thickness in the range of 0.1 μm to 10 μm.
As shown in FIG. 2, the ultraviolet blocking layer 6 as described above is preferably provided between the stamp / writing protective layer 4 and the thermal adhesive resin layer 5. The method for forming the ultraviolet blocking layer 6 may be the same as the method for forming the water absorbing layer, and the thickness is preferably about 0.1 μm to 5 μm.
〔熱接着性樹脂層〕
本発明において、熱転写性保護層２を構成する熱接着性樹脂層５は、熱転写性保護層８を接着性よく印画面に転写するために形成することができる。
[Thermal adhesive resin layer]
In the present invention, the heat-adhesive resin layer 5 constituting the heat-transferable
この熱接着性樹脂層５には、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル─酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン─アクリル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等の樹脂を用いることができる。 For example, acrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, styrene-acrylic copolymer resin, polyester resin, polyamide resin, etc. These resins can be used.
これらの樹脂の１種または２種以上を溶液、あるいはエマルジョンなど塗布可能な形にしたものを、前記透明性樹脂層で挙げた塗布方法の中から適した方法をそれぞれ選択して、塗布、乾燥することにより形成できる。 One or two or more of these resins in a form that can be applied such as a solution or an emulsion is selected from the application methods listed in the transparent resin layer, and then applied and dried. Can be formed.
熱接着性樹脂層５の厚さは、０．１μｍ〜５μｍ程度が好ましい。 The thickness of the heat adhesive resin layer 5 is preferably about 0.1 μm to 5 μm.
前記の熱接着性樹脂層５は、上記のような樹脂と、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、サリシレート系化合物等の有機系の紫外線吸収剤や、また亜鉛、チタン、セリウム、スズ、鉄等の酸化物の如き無機系の紫外線吸収能を有する微粒子の添加剤を加えることができる。また、添加剤として、着色顔料、白色顔料、体質顔料、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等も適宜、必要に応じて使用することができる。
上記のような接着層を構成する樹脂と、必要に応じて、上記のような添加剤を加えた塗工液を塗布及び乾燥することによって、好ましくは乾燥状態で塗布量、０．５ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2で接着層を形成する。
The heat-adhesive resin layer 5 includes the above-described resins and organic ultraviolet absorbers such as benzophenone compounds, benzotriazole compounds, oxalic acid anilide compounds, cyanoacrylate compounds, salicylate compounds, Further, an additive of fine particles having an inorganic ultraviolet absorbing ability such as oxides of zinc, titanium, cerium, tin, iron and the like can be added. Further, as an additive, a coloring pigment, a white pigment, an extender pigment, a filler, an antistatic agent, an antioxidant, a fluorescent whitening agent, and the like can be used as necessary.
By applying and drying a resin constituting the adhesive layer as described above and, if necessary, a coating liquid to which the above additives are added, the coating amount is preferably 0.5 g / m in a dry state. An adhesive layer is formed at 2 to 10 g / m 2 .
〔耐熱滑性層〕
また、本発明の保護層転写シートにおいて、図３に示すように、耐熱滑性層７は、耐熱性基材シート１の熱転写性保護層２を設けた反対側の面には、必要に応じてプリンタ一のサーマルヘッドや転写用熱板等との粘着を防止し、かつ滑り性を良くする目的で形成することができる。
[Heat resistant slipping layer]
In the protective layer transfer sheet of the present invention, as shown in FIG. 3, the heat-resistant slipping layer 7 is provided on the opposite surface of the heat-
耐熱滑性層７の材料としては、ブチラール樹脂等をイソシアネート化合物で硬化した樹脂、シリコーン樹脂等がそのまま使用でき、塗布量、０．１ｇ／ｍ2〜５ｇ／ｍ2程度で使用できる。
As the material of the heat-resistant lubricating layer 7, a butyral resin or the like resin cured with an isocyanate compound, can be used silicone resins and the like as it can be used at a
また、耐熱滑性層７は必要に応じてプライマー層を介して設けてもよい。 Moreover, you may provide the heat-resistant slipping layer 7 through a primer layer as needed.
次に、本発明において、上記のような熱転写性保護層２は、基材シート１の上に単独で設けて熱転写性保護層２のみの転写フィルムとしてもよいが、例えば、イエロー、マゼンタ、シアンの熱昇華性染料インキ層やブラックの熱溶融型転写インキ層（カーボンブラック含有）の熱転写インキ層を面順次に配列して設け、熱転写インキ層と熱転写性保護層２とが同一基材に配置された一体型の熱転写シートとしてもよい。
Next, in the present invention, the thermal transferable
一体型の転写フィルムとする場合、版のパターンは特に限定されないが、例えば下記のような層パターンを面順次に繰り返し設けた転写フィルムが挙げられる。（以下、色の表示について、イエローはＹｅ、マゼンタはＭｇ、シアンはＣｙ、ブラックはＢｋと略記する。）（１）Ｙｅ染料層、Ｍｇ染料層、Ｃｙ染料層、熱転写性保護層（２）Ｙｅ染料層、Ｍｇ染料層、Ｃｙ染料層、Ｂｋ染料層、熱転写性保護層（３）Ｙｅ染料層、Ｍｇ染料層、Ｃｙ染料層、Ｂｋ溶融インキ層、熱転写性保護層（４）Ｂｋ染料層、熱転写性保護層（５）Ｂｋ溶融インキ層、熱転写性保護層これらの版パターンにおいて、Ｂｋ染料層、Ｂｋ溶融インキ層、熱転写性保護層の大きさは、他の層に比べて大きく形成されていてもよい。 In the case of an integral transfer film, the pattern of the plate is not particularly limited, and examples thereof include a transfer film in which the following layer pattern is repeatedly provided in the surface order. (Hereinafter, yellow is abbreviated as Ye, magenta as Mg, cyan as Cy, and black as Bk.) (1) Ye dye layer, Mg dye layer, Cy dye layer, thermal transfer protective layer (2) Ye dye layer, Mg dye layer, Cy dye layer, Bk dye layer, thermal transferable protective layer (3) Ye dye layer, Mg dye layer, Cy dye layer, Bk melted ink layer, thermal transferable protective layer (4) Bk dye layer , Thermal transferable protective layer (5) Bk melted ink layer, thermal transferable protective layer In these plate patterns, the size of the Bk dye layer, Bk melted ink layer, and thermal transferable protective layer is formed larger than that of the other layers. It may be.
また、各層を検出する検知マークは、各層の何処に設けてもよく、例えば、各層領域の頭、或いは先頭色の頭に設けることができる。 The detection mark for detecting each layer may be provided anywhere on each layer, for example, at the head of each layer region or the head of the top color.
また、上記のようなインキ層と熱転写性保護層とが一体型の転写シートにおいては、これらを所定のパターンで位置を合わせて刷り重ねる必要があるため、これらの各層には蛍光増白剤などの添加剤を加えておき、紫外線照射などにより、目視、或いは機械検知による位置合わせを容易にすることができる。また、上記の熱転写インキ層に関して、使用するインキの材質および基材シート面に設ける方法などについては、従来公知の熱転写シートに用いたインキや方法をそのまま使用することかできる。 In addition, in the transfer sheet in which the ink layer and the heat transferable protective layer are integrated as described above, it is necessary to reprint them while aligning them in a predetermined pattern. Thus, it is possible to facilitate alignment by visual observation or mechanical detection by ultraviolet irradiation or the like. In addition, regarding the thermal transfer ink layer described above, conventionally used inks and methods used for thermal transfer sheets can be used as they are, for example, regarding the material of the ink to be used and the method for providing the ink on the substrate sheet surface.
以上のような保護層熱転写フィルムを用いて保護する画像は、通常は、熱昇華型転写方法、及び／又は、熱溶融型転写方法により形成された画像であるが、特に、熱昇華型転写による画像に適用する場合には、当該画像に保護層が形成されると共に、転写時の熱によって画像を形成している染料が再発色処理されるので、画像が一層鮮明になるという効果がある。 The image to be protected using the protective layer thermal transfer film as described above is usually an image formed by a thermal sublimation type transfer method and / or a hot melt type transfer method. When applied to an image, a protective layer is formed on the image, and the dye forming the image is re-colored by heat at the time of transfer, so that there is an effect that the image becomes clearer.
また、熱昇華型転写画像、及び／又は、溶融型熱転写画像は、熱昇華型のインキ層を有する熱転写シート、熱溶融型インキ層を有する熱転写シート、または、本発明の保護層熱転写シートを用いてポリエステル樹脂や塩化ビニル樹脂、塩化ビニル─酢酸ビニル共重合樹脂、ポリカーボネート等のプラスチックシートを基材とする受像シートやカード基材、或いは、染料受容性のある樹脂層（受容層）を後述する基材シート上に設けた熱転写受像シートやこれらの樹脂類からなるフィルム、シート、成形物に形成され、本発明の印画物を構成する。染料受容性のある樹脂としては、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、各種ポリアクリレート等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレンまたはその共重合体等のポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、そして、アイオノマー、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネートなどが挙げられ、これらの樹脂層中に、保護層熱転写シートとの融着を防止するためにシリコーンオイル等の離型剤を添加してもよい。その受容層の形成方法としては、コーティング法、サーマルヘッドや熱ロール等による熱転写でも良い。 In addition, the thermal sublimation transfer image and / or the melt thermal transfer image uses the thermal transfer sheet having the thermal sublimation ink layer, the thermal transfer sheet having the thermal melt ink layer, or the protective layer thermal transfer sheet of the present invention. Image receiving sheets and card bases based on plastic sheets such as polyester resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polycarbonate, etc., or dye-receptive resin layer (receiving layer) will be described later. It is formed on a thermal transfer image-receiving sheet provided on a substrate sheet or a film, sheet or molded product made of these resins, and constitutes a printed product of the present invention. Examples of resins having dye acceptability include polyolefin resins such as polypropylene, halogenated resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, vinyl resins such as polyvinyl acetate and various polyacrylates, polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate. Polyester resins, polystyrene resins such as polystyrene or copolymers thereof, polyamide resins, copolymers of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, and ionomers, cellulose diacetates, cellulose triacetates, etc. Cellulosic resins, polycarbonates and the like can be mentioned, and a release agent such as silicone oil may be added to these resin layers in order to prevent fusion with the protective layer thermal transfer sheet. The receiving layer may be formed by a coating method, thermal transfer using a thermal head, a hot roll, or the like.
なお、シート基材自体が染料の受容性を有していれば、受容層を設ける必要が無い。
上記のような熱転写受像シートに使用するシート基材としては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打ち用紙、合成樹脂溶液若しくはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、その他セルロース繊維紙等の天然繊維紙、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリメチルメタアクリレートフィルム、ポリカーボネートフィルム等の単層ないし多層シートを使用できる。
If the sheet base material itself has dye acceptability, it is not necessary to provide a receptor layer.
As the sheet base material used for the thermal transfer image receiving sheet as described above, synthetic paper (polyolefin type, polystyrene type, etc.), fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin solution or emulsion Impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, other natural fiber paper such as cellulose fiber paper, polyolefin film, polyvinyl chloride film, polyethylene terephthalate film, polystyrene film, polymethyl methacrylate film, polycarbonate film A single layer or multilayer sheet such as can be used.
〔カード基材〕
次に、画像が形成される被転写体としてカードを用いる場合の材料について説明する。本発明で使用するカード基材は、熱昇華性染料が染着される樹脂で構成されている。例えば、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリメタアクリレートフィルム、ポリカーボネートフィルム等を使用することができる。更に、合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明のフィルムないしシート、または発泡させた発泡シート等、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）等が単体で使用でき、必要に応じて染料受容層を形成できる。また、染料受容層を設けた上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打ち用紙、合成樹脂溶液またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、その他セルロース繊維紙等も使用でき、上記のプラスティックフィルム等の任意の組合せによる積層体も使用できる。本発明における好ましいカード基材の一例は、白色顔料を含むポリ塩化ビニルシートの中心層の両面に透明なポリ塩化ビニル層が積層された構成を有しており、少なくとも画像形成面である透明塩化ビニル層には適当な量の可塑剤が含有されて染科の染着性が良好にされている。
[Card base material]
Next, materials when a card is used as a transfer target on which an image is formed will be described. The card substrate used in the present invention is composed of a resin to which a heat sublimable dye is dyed. For example, a polyolefin film, a polyvinyl chloride film, a polyethylene terephthalate film, a polystyrene film, a polymethacrylate film, a polycarbonate film, or the like can be used. In addition, a white opaque film or sheet formed by adding a white pigment or filler to a synthetic resin, or a foamed foam sheet or the like, such as synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based, etc.) can be used as a single unit. Accordingly, a dye receiving layer can be formed. Also, fine paper, dyed paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin solution or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, and other cellulose Fiber paper or the like can also be used, and a laminate of any combination such as the above plastic film can also be used. An example of a preferable card substrate in the present invention has a configuration in which a transparent polyvinyl chloride layer is laminated on both surfaces of a central layer of a polyvinyl chloride sheet containing a white pigment, and at least an image forming surface is transparent chloride. The vinyl layer contains an appropriate amount of plasticizer to improve the dyeing property of the dye family.
印画物の染料受容面には、更に、着色顔料、白色顔料、体質顔料、充填剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等も任意に使用することができる。また、熱転写画像記録体を構成するカード基材には、予めその面に必要な磁気記録層やエンボス模様、他の印刷模様、光メモリー、ＩＣメモリー、バーコード等を形成しておいてもよいし、また、昇華転写方式等により顔写真等の情報を形成前後にこれらの磁気記録層等を設けてもよい。更にカードには、エンボス、サイン、ＩＣメモリー、磁気層、ホログラム、その他の印刷等を設けることもでき、保護層転写後にエンボス、サイン、磁気層等を設けることもできる。上記カード基材上に設けられる顔写真は、本発明の昇華型の熱転写シートを用いて形成することができる。また、同時に昇華型の熱転写シートで文字、バーコード等の情報も形成できるが、これらの情報は、高濃度の黒色印字が可能な熱溶融インキ型の熱転写シートを用いて形成することが好ましい。 In addition, colored pigments, white pigments, extender pigments, fillers, UV absorbers, antistatic agents, thermal stabilizers, antioxidants, fluorescent whitening agents, etc., are optionally used on the dye-receiving surface of the printed matter. Can do. The card base material constituting the thermal transfer image recording body may be previously formed with a magnetic recording layer, embossed pattern, other printed pattern, optical memory, IC memory, barcode or the like necessary on the surface. Further, these magnetic recording layers and the like may be provided before and after formation of information such as a face photograph by a sublimation transfer method or the like. Further, the card can be provided with embossing, signing, IC memory, magnetic layer, hologram, other printing, and the like, and embossing, signing, magnetic layer, etc. can be provided after transfer of the protective layer. The face photograph provided on the card substrate can be formed using the sublimation thermal transfer sheet of the present invention. At the same time, information such as characters and barcodes can be formed on a sublimation type thermal transfer sheet, but it is preferable to form such information using a hot melt ink type thermal transfer sheet capable of high density black printing.
受像シートやカード等に熱転写シートを用いてサーマルプリンターによってカラ一画像及び／又は文字画像を形成し、その上に本発明の保護層転写シートを用いて、熱転写性保護層を転写して保護層を形成するか、熱転写インキ層を有する本発明の保護層転写シートを用いる。転写に際しては、サーマルプリンターは、昇華転写用、溶融転写用、保護層転写用というように別々に転写条件を設定してもよいし、また、共通のプリンターでそれぞれ印字エネルギーを適切に調整して行ってもよい。尚、本発明の保護層熱転写フィルムでは、加熱手段としてサーマルプリンターに限定されず、その他熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロン等でも転写できる。また、熱転写性保護層は、形成された画像の全面に転写してもよいし、特定の部分のみに転写してもよい。 A color image and / or character image is formed by a thermal printer using a thermal transfer sheet on an image receiving sheet or a card, etc., and the protective layer transfer sheet of the present invention is used to transfer the thermal transferable protective layer to the protective layer. The protective layer transfer sheet of the present invention having a thermal transfer ink layer is used. When transferring, the thermal printer may set transfer conditions separately for sublimation transfer, melt transfer, and protective layer transfer, or adjust the printing energy appropriately with a common printer. You may go. In the protective layer thermal transfer film of the present invention, the heating means is not limited to a thermal printer, and other thermal plates, hot stampers, hot rolls, line heaters, irons, etc. can also be used for transfer. Further, the thermal transferable protective layer may be transferred to the entire surface of the formed image or may be transferred only to a specific portion.
本発明にかかる保護層転写シートを使用して熱転写して、ＩＤカード、身分証明書、免許証等のカード類として使用でき、元々は全く水性インキが定着しない熱転写画像記録体に、水性インキによる捺印を施したり、水性ペンで筆記したりすることが可能であると共に、基材シートと、熱転写性保護層との箔切れ性、転写安定性に優れ、更に、耐磨耗性、耐スクラッチ性等の耐久性、耐候性、耐薬品性、耐溶剤性等に優れるものである。 Thermal transfer using the protective layer transfer sheet according to the present invention can be used as cards such as ID cards, identification cards, licenses, etc. It can be stamped or written with a water-based pen, and is excellent in foil breakage and transfer stability between the base sheet and the heat transferable protective layer, and is also resistant to wear and scratches. It has excellent durability, weather resistance, chemical resistance, solvent resistance and the like.
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。厚み、５．２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）基材シートとし、その一方の面に耐熱滑性層として、シリコーン樹脂からなる耐熱滑性層用塗工液を乾燥時０．７ｇ／ｍ2になるように、グラビアコート法により塗工し、もう一方の面に下記の組成の剥離層用塗工液を乾燥時０．５ｇ／ｍ2になるように、塗工し、乾燥して剥離層を形成し、更にその上に下記の組成の多孔質層用塗工液をグラビアコート法により乾燥時２．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、乾燥して多孔質層を形成し、更にその上に下記の組成の吸水性樹脂用塗工液をグラビアコート法により乾燥時０．５ｇ／ｍ2になるように塗布し、多孔質層に染み込ませ、空隙に浸透させ、捺印・筆記性保護層を形成した。また、捺印・筆記性保護層の上に、下記の組成の熱接着性樹脂層用塗工液を用いて同様にして乾燥時１．２ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾燥して熱接着性樹脂層を形成して、層構成、熱接着性樹脂層５／捺印・筆記性保護層４／剥離層３／基材シート１／耐熱滑性層７からなる本発明にかかる実施例１の保護層転写シートを得た。
〔剥離層用塗工液の組成〕
ポリビニルアルコール樹脂 １．０８重量部
（Ｃ３１８ クラレ社製、数平均分子量：約８００００）
コロイダルシリカ分散液 ７．５重量部
（スノーテックスＯＬ−４０、日産化学社製、平均粒径：約２０ｎｍ）
水分散系ポリエステル樹脂 ０．２重量部
（バイロナールＭＤ−１５００、東洋紡社製）
硬化剤（スミレーズレジン５００４ 住友化学社製） ０．０４５重量部
イソプロピルアルコ−ル １８重量部
水 ５重量部
〔多孔質層用塗工液の組成〕
ポリビニルアルコール樹脂１２％溶液 ０．２４重量部
（Ｃ３１８ クラレ社製、数平均分子量：約８００００）
コロイダルシリカ分散液 ８重量部
（スノーテックスＯＬ−４０ 日産化学社製、平均粒径：約２０ｎｍ）
硬化剤（スミレーズレジン５００４ 住友化学社製） ０．１重量部
イソプロピルアルコ−ル ３重量部
水 １重量部
〔吸水性樹脂塗工液の組成〕
ポリビニルピロリドン樹脂 ４重量部
（ＰＶＰ Ｋ−９０、ＩＳＰジャパン社製、重量平均分子量：約９０００００〜１５０００００）
アクリルポリオール １０重量部
（ダイヤナールＬＲ２０９、三菱レイヨン社製）
ウレタンポリオール ３重量部
（サンプレンＩＢ１１４、三洋化成社製）
メチルエチルケトン ４０重量部
イソプロピルアルコ−ル ２５重量部
〔熱接着性樹脂層塗工液の組成〕
ポリエステル樹脂 ８重量部
（バイロン７００、東洋紡社製）
アクリル樹脂 ２重量部
（ＰＵＶＡ５０Ｍ、大塚化学社製）
紫外線吸収剤 １重量部
（チヌビン９００、チバ・スペシャリティケミカルズ）
メチルエチルケトン ４０重量部
トルエン ４０重量部
次に、三菱電機社製昇華転写型プリンタ−（ＭＩＴＵＢＩＳＨＩ ＣＰ７１０）用の昇華熱転写方式の熱転写シートと、同プリンター用オーバーコートタイプの熱転写受像シートを用意して、当該熱転写受像シートの受容層と、昇華熱転写方式の熱転写シートの染料層面を重ね合わせて、三菱電機社製昇華転写型プリンタ−（ＭＩＴＵＢＩＳＨＩ ＣＰ７１０）を用いて、環境温度４５℃下で、ブラックのベタ画像の印画物を１０枚連続で形成した。なお、受像シートの基材シートとして合成紙（ユポＦＲＧ−１５０、厚さ１５０ミクロン・王子油化合成紙製）を用い、その一方の面に下記の組成の染料受容層塗布液をバーコーターにより、乾燥時塗布量が４ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥して、染料受容層を形成し、熱転写受像シートを作製した。
〔染料受容層形成用塗布液〕
塩化ビニル─酢酸ビニル共重合体 ２０重量部
（電化ビニル１０００Ａ 電気化学社製）
エポキシ変性シリコーンオイル １重量部
（Ｘ─２２─２９００Ｔ 信越化学社製）
メチルエチルケトン ４０重量部
トルエン ４０重量部
上記の方法により得られたブラックのベタ画像上に、上記で得られた実施例１の保護層転写シートを重ね合わせ、ブラックのベタ画像を形成したプリンターと同じプリンターを用いて、それぞれの熱転写性保護層を転写し、保護層付ブラックのベタ画像を形成した。その結果、実施例１の保護層転写シートは、上記の画像に転写する際、基材シートと、熱転写性保護層との箔切れ性に優れると共に、保存後、品質低下することなく、水性インキによる捺印性、水性ペンで筆記性、耐磨耗性、耐スクラッチ性等の耐久性、耐候性、耐薬品性、耐溶剤性等に優れる保護層を形成する印画物を得ることができた。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. A 5.2 μm-thick polyethylene terephthalate film (PET) base sheet is used, and a heat-resistant slipping layer coating solution made of a silicone resin is dried to 0.7 g / m 2 on one side as a heat-resistant slipping layer. As described above, coating was performed by a gravure coating method, and the other layer was coated with a coating solution for a release layer having the following composition so that the dry layer would be 0.5 g / m 2 , and dried to release the release layer. Further, a porous layer coating solution having the following composition is applied thereon so as to be 2.0 g / m 2 when dried by a gravure coating method, and dried to form a porous layer. On top of that, a water-absorbent resin coating solution having the following composition is applied by a gravure coating method so as to have a dry weight of 0.5 g / m 2 , soaked into the porous layer, penetrated into the voids, and stamped / written. A protective layer was formed. In addition, on the stamping / writing property protective layer, the coating solution for the heat-adhesive resin layer having the following composition was applied in the same manner so as to be 1.2 g / m 2 at the time of drying, followed by heat-bonding. In Example 1 according to the present invention, the heat-resistant resin layer 5 is formed, and the layer structure is composed of the heat-adhesive resin layer 5 / the stamping / writing property protective layer 4 / the release layer 3 / the
[Composition of release layer coating solution]
1.08 parts by weight of polyvinyl alcohol resin (C318 Kuraray Co., Ltd., number average molecular weight: about 80,000)
Colloidal silica dispersion 7.5 parts by weight (Snowtex OL-40, manufactured by Nissan Chemical Industries, average particle size: about 20 nm)
0.2 parts by weight of water-dispersed polyester resin (Vaironal MD-1500, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Curing agent (Smileze Resin 5004, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.045 parts by weight Isopropyl alcohol 18 parts by weight Water 5 parts by weight [Composition of coating solution for porous layer]
Polyvinyl alcohol resin 12% solution 0.24 parts by weight (C318 Kuraray Co., Ltd., number average molecular weight: about 80,000)
8 parts by weight of colloidal silica dispersion (Snowtex OL-40, Nissan Chemical Co., Ltd., average particle size: about 20 nm)
Curing agent (Smilease Resin 5004, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.1 parts by weight Isopropyl alcohol 3 parts by
4 parts by weight of polyvinylpyrrolidone resin (PVP K-90, manufactured by ISP Japan, weight average molecular weight: about 900,000 to 1500,000)
Acrylic polyol 10 parts by weight (Dianar LR209, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
3 parts by weight of urethane polyol (Samprene IB114, manufactured by Sanyo Chemical Industries)
Methyl ethyl ketone 40 parts by weight Isopropyl alcohol 25 parts by weight [Composition of thermal adhesive resin layer coating solution]
8 parts by weight of polyester resin (Byron 700, manufactured by Toyobo)
2 parts by weight of acrylic resin (PUVA50M, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.)
1 part by weight of UV absorber (Tinuvin 900, Ciba Specialty Chemicals)
Methyl ethyl ketone 40 parts by weight Toluene 40 parts by weight Next, a sublimation thermal transfer type thermal transfer sheet for a sublimation transfer type printer (MITSUBISHI CP710) manufactured by Mitsubishi Electric Corporation and an overcoat type thermal transfer image receiving sheet for the printer are prepared. A solid image of black at an ambient temperature of 45 ° C. using a sublimation transfer printer (MITSUBISHI CP710) manufactured by Mitsubishi Electric Corporation with the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet and the dye layer surface of the thermal transfer sheet of the sublimation thermal transfer system superimposed. 10 prints were continuously formed. In addition, synthetic paper (YUPO FRG-150, 150 micron thick, made by Oji Oil Chemical Co., Ltd.) was used as the base sheet of the image receiving sheet, and a dye receiving layer coating solution having the following composition was applied to one side thereof with a bar coater. Then, it was coated and dried so that the coating amount at the time of drying was 4 g / m 2 to form a dye receiving layer, and a thermal transfer image receiving sheet was prepared.
[Dye-receiving layer forming coating solution]
20 parts by weight of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (vinyl electrified 1000A, manufactured by Denki Kagaku)
1 part by weight of epoxy-modified silicone oil (X-22-2900T manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 40 parts by weight Toluene 40 parts by weight The same printer as the printer in which the black solid image obtained by the above method was superimposed on the protective layer transfer sheet obtained in Example 1 to form a black solid image. Each of the heat transferable protective layers was transferred to form a black solid image with a protective layer. As a result, when the protective layer transfer sheet of Example 1 was transferred to the above-mentioned image, it was excellent in foil breakability between the base sheet and the heat transferable protective layer, and after storage, the water-based ink was not deteriorated. Thus, it was possible to obtain a printed matter that forms a protective layer excellent in durability, such as writing property, wear resistance, scratch resistance, etc., weather resistance, chemical resistance, solvent resistance, etc.
実施例１の剥離層用塗工液の塗工量を０．２５ｇ／ｍ2にした以外は、実施例１と同様にして実施例２の保護層転写シートを形成した。 A protective layer transfer sheet of Example 2 was formed in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the release layer coating solution of Example 1 was changed to 0.25 g / m 2 .
実施例１と同様の方法により得られたブラックのベタ画像上に、上記で得られた実施例２の保護層転写シートを重ね合わせ、ブラックのベタ画像を形成したプリンターと同じプリンターを用いて、それぞれの熱転写性保護層を転写し、保護層付ブラックのベタ画像を形成した。その結果、実施例２の保護層転写シートは、上記の画像に転写する際、基材シートと、熱転写性保護層との箔切れ性に優れると共に、保存後、品質低下することなく、水性インキによる捺印性、水性ペンで筆記性、耐磨耗性、耐スクラッチ性等の耐久性、耐候性、耐薬品性、耐水性、耐溶剤性等に優れる保護層を形成する印画物を得ることができた。 On the black solid image obtained by the same method as in Example 1, the protective layer transfer sheet of Example 2 obtained above was overlaid, and using the same printer as the printer that formed the black solid image, Each heat transferable protective layer was transferred to form a black solid image with a protective layer. As a result, when the protective layer transfer sheet of Example 2 was transferred to the above-mentioned image, it was excellent in foil breakage between the base sheet and the heat transferable protective layer, and the water-based ink was not deteriorated after storage. It is possible to obtain a printed matter that forms a protective layer with excellent durability, such as writing property, abrasion resistance, scratch resistance, weather resistance, chemical resistance, water resistance, solvent resistance, etc. did it.
実施例１の剥離層用塗工液の組成を下記の組成にした以外は、実施例１と同様にして実施例３の保護層転写シートを形成した。
〔剥離層用塗工液の組成〕
ポリビニルアルコール樹脂 ０．８４重量部
（Ｃ３１８ クラレ社製、数平均分子量：約８００００）
コロイダルシリカ分散液 ７重量部
（スノーテックスＯＬ−４０、日産化学社製、平均粒径：約２０ｎｍ）
水分散系ポリエステル樹脂 ０．６重量部
（バイロナールＭＤ−１５００、東洋紡社製）
硬化剤（スミレーズレジン５００４、住友化学社製） ０．０１５重量部
イソプロピルアルコ−ル １８重量部
水 ５重量部
実施例１と同様の方法により得られたブラックのベタ画像上に、上記で得られた実施例３の保護層転写シートを重ね合わせ、ブラックのベタ画像を形成したプリンターと同じプリンターを用いて、それぞれの熱転写性保護層を転写し、保護層付ブラックのベタ画像を形成した。その結果、実施例３の保護層転写シートは、上記の画像に転写する際、基材シートと、熱転写性保護層との箔切れ性に優れると共に、保存後、品質低下することなく、水性インキによる捺印性、水性ペンで筆記性、耐磨耗性、耐スクラッチ性等の耐久性、耐水性、耐候性、耐薬品性、耐溶剤性等に優れる保護層を形成する印画物を得ることができた。
A protective layer transfer sheet of Example 3 was formed in the same manner as in Example 1 except that the composition of the release layer coating solution of Example 1 was changed to the following composition.
[Composition of release layer coating solution]
0.84 parts by weight of polyvinyl alcohol resin (C318 Kuraray Co., Ltd., number average molecular weight: about 80,000)
7 parts by weight of colloidal silica dispersion (Snowtex OL-40, manufactured by Nissan Chemical Industries, average particle size: about 20 nm)
0.6 parts by weight of water-dispersed polyester resin (Vaironal MD-1500, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Curing agent (Smileze resin 5004, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.015 parts by weight Isopropyl alcohol 18 parts by weight Water 5 parts by weight On the black solid image obtained by the same method as in Example 1, the above-mentioned The protective layer transfer sheets obtained in Example 3 were overlapped to transfer the respective heat transferable protective layers using the same printer as that used to form the black solid image, thereby forming a black solid image with a protective layer. As a result, when the protective layer transfer sheet of Example 3 was transferred to the above image, it was excellent in foil breakability between the base sheet and the heat transferable protective layer, and after storage, the water-based ink was not deteriorated. It is possible to obtain a printed matter that forms a protective layer with excellent durability, such as writing performance, abrasion resistance, scratch resistance, water resistance, weather resistance, chemical resistance, solvent resistance, etc. did it.
実施例１の剥離層用塗工液の組成を下記の組成にした以外は、実施例１と同様にして実施例４の保護層転写シートを形成した。
〔剥離層用塗工液の組成〕
ポリビニルアルコール樹脂 ０．８４重量部
（Ｃ３１８ クラレ社製、数平均分子量：約８００００）
コロイダルシリカ分散液 ７重量部
（スノーテックスＯＬ−４０ 日産化学社製、平均粒径：約２０ｎｍ）
水分散系ポリエステル樹脂 １．６重量部
（バイロナールＭＤ−１５００、東洋紡社製）
硬化剤（スミレーズレジン５００４ 住友化学社製） ０．０１５重量部
イソプロピルアルコ−ル １８重量部
水 ５重量部
実施例１と同様の方法により得られたブラックのベタ画像上に、上記で得られた実施例３の保護層転写シートを重ね合わせ、ブラックのベタ画像を形成したプリンターと同じプリンターを用いて、それぞれの熱転写性保護層を転写し、保護層付ブラックのベタ画像を形成した。その結果、実施例３の保護層転写シートは、上記の画像に転写する際、基材シートと、熱転写性保護層との箔切れ性に優れると共に、保存後、品質低下することなく、水性インキによる捺印性、水性ペンで筆記性、耐磨耗性、耐スクラッチ性等の耐久性、耐水性、耐候性、耐薬品性、耐溶剤性等に優れる保護層を形成する印画物を得ることができた。
A protective layer transfer sheet of Example 4 was formed in the same manner as in Example 1 except that the composition of the release layer coating solution of Example 1 was changed to the following composition.
[Composition of release layer coating solution]
0.84 parts by weight of polyvinyl alcohol resin (C318 Kuraray Co., Ltd., number average molecular weight: about 80,000)
7 parts by weight of colloidal silica dispersion (Snowtex OL-40, Nissan Chemical Co., Ltd., average particle size: about 20 nm)
1.6 parts by weight of water-dispersed polyester resin (Vaironal MD-1500, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Curing agent (Smileze Resin 5004, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.015 parts by weight Isopropyl alcohol 18 parts by weight Water 5 parts by weight On the black solid image obtained by the same method as in Example 1 Using the same printer as the printer on which the protective layer transfer sheets of Example 3 were overlapped to form a black solid image, the respective heat transferable protective layers were transferred to form a black solid image with a protective layer. As a result, when the protective layer transfer sheet of Example 3 was transferred to the above image, it was excellent in foil breakability between the base sheet and the heat transferable protective layer, and after storage, the water-based ink was not deteriorated. It is possible to obtain a printed matter that forms a protective layer with excellent durability, such as writing performance, abrasion resistance, scratch resistance, water resistance, weather resistance, chemical resistance, solvent resistance, etc. did it.
〔比較例１〕
実施例１の剥離層用塗工液の塗工量を１．０ｇ／ｍ2にした以外は、実施例１と同様にして比較例１の保護層転写シートを形成した。
実施例１と同様の方法により得られたブラックのベタ画像上に、上記で得られた比較例１の保護層転写シートを重ね合わせ、ブラックのベタ画像を形成したプリンターと同じプリンターを用いて、それぞれの熱転写性保護層を転写し、保護層付ブラックのベタ画像を形成した。その結果、比較例１の保護層転写シートは、上記の画像に転写する際、基材シートと、熱転写性保護層との箔切れ性に劣るものであった。
[Comparative Example 1]
A protective layer transfer sheet of Comparative Example 1 was formed in the same manner as in Example 1, except that the coating amount of the release layer coating solution of Example 1 was 1.0 g / m 2 .
On the black solid image obtained by the same method as in Example 1, the protective layer transfer sheet of Comparative Example 1 obtained above was overlaid, and using the same printer as the printer that formed the black solid image, Each heat transferable protective layer was transferred to form a black solid image with a protective layer. As a result, the protective layer transfer sheet of Comparative Example 1 was inferior in foil breakability between the base sheet and the heat transferable protective layer when transferred to the above image.
〔比較例２〕
実施例１の剥離層用塗工液の組成を下記の組成にした以外は、実施例１と同様にして比較例２の保護層転写シートを形成した。
〔剥離層用塗工液の組成〕
ポリビニルアルコール樹脂 ０．８４重量部
（Ｃ３１８ クラレ社製、数平均分子量：約８００００）
コロイダルシリカ分散液 ７重量部
（スノーテックスＯＬ−４０ 日産化学社製、平均粒径：約２０ｎｍ）
水分散系ポリエステル樹脂 ２重量部
（バイロナールＭＤ−１５００、東洋紡社製）
イソプロピルアルコ−ル １８重量部
水 ５重量部
実施例１と同様の方法により得られたブラックのベタ画像上に、上記で得られた比較例２の保護層転写シートを重ね合わせ、ブラックのベタ画像を形成したプリンターと同じプリンターを用いて、それぞれの熱転写性保護層を転写し、保護層付ブラックのベタ画像を形成した。その結果、比較例２の保護層転写シートは、上記の画像に転写する際、基材シートと、熱転写性保護層のステッキング等の保存後の性能に劣るものであった。
[Comparative Example 2]
A protective layer transfer sheet of Comparative Example 2 was formed in the same manner as in Example 1 except that the composition of the release layer coating solution of Example 1 was changed to the following composition.
[Composition of release layer coating solution]
0.84 parts by weight of polyvinyl alcohol resin (C318 Kuraray Co., Ltd., number average molecular weight: about 80,000)
7 parts by weight of colloidal silica dispersion (Snowtex OL-40, Nissan Chemical Co., Ltd., average particle size: about 20 nm)
2 parts by weight of water-dispersed polyester resin (Vaironal MD-1500, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Isopropyl alcohol 18 parts by weight Water 5 parts by weight On the black solid image obtained by the same method as in Example 1, the protective layer transfer sheet of Comparative Example 2 obtained above was overlaid to obtain a black solid image. Each of the thermal transferable protective layers was transferred using the same printer as the printer on which a black solid image with a protective layer was formed. As a result, the protective layer transfer sheet of Comparative Example 2 was inferior in performance after storage such as sticking of the base sheet and the heat transferable protective layer when transferred to the above image.
上記で得られた実施例１〜４及び比較例１〜２のブラックのベタ画像の表面に熱転写性保護層を形成する印画物について、箔切れ性、耐水性及び、保存後の性能について、以下の評価方法、及び、評価基準により評価した。
〔箔切れ性〕
実施例１〜４及び比較例１〜２の各保護層転写シートを用い、環境温度、４０℃下で、熱転写性保護層を転写して得られた保護層付ブラックのベタ画像部分の表面を目視にて観察し、箔切れが均一になっているか、尾引きがないかを下記基準で評価し、その結果を表１に示す。
（評価基準）
◎：尾引きがなく、問題ないレベル
○：浮きのある尾引きがなく、問題ないレベル
△：浮きのある尾引きが１〜５枚有り
×：浮きのある尾引きが６〜１０枚有り
〔耐水性〕
実施例１〜４及び比較例１〜２の各保護層転写シートを用いて得られた上記の熱転写画像記録体の保護層上に、水道水を含ませた綿棒（ピップトウキョウ社製、抗菌綿棒Ｈ１０１）を用い、１０ｇの荷重をかけて１０往復擦り、保護層付ブラックのベタ画像部の汚染性を目視にて観察し、下記の基準で評価を行い、その結果を表１に示す。
（評価基準）
○：ブラックのベタ画像部にダメージなく、問題なし
×：熱転写性保護層が擦り取られており、問題あり
〔保存安定性〕
実施例１〜４及び比較例１〜２の各保護層転写シートを小巻状態で４０℃、環境湿度、９０％に２４時間保存した。その後、ＭＩＴＵＢＩＳＨＩ ＣＰ７１０（三菱電機社製昇華転写型プリンタ）にて、環境温度、４０℃、環境湿度、９０％下で、１０枚連続印画し、その保護層転写シートの裏面側に、サーマルヘッドの熱による融着、いわゆるスティッキングの発生の有無を確認し、熱転写性保護層を転写してブラックのベタ画像の上に形成された熱転写性保護層のざらつきを目視にて観察した。その結果を表１に示す。
（評価基準）
○：スティッキングが発生せず、表面にざらつきもみられず、問題なし
×：印画面にスティッキングを発生し、表面にざらつきもみられ、問題あり
About the printed matter on which the heat transferable protective layer is formed on the surface of the black solid images of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 obtained above, the foil breakability, water resistance, and performance after storage are as follows. The evaluation method and evaluation criteria were evaluated.
[Foil cutting properties]
Using the respective protective layer transfer sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, the surface of the black solid image portion with the protective layer obtained by transferring the thermal transferable protective layer at an environmental temperature of 40 ° C. Visual observation was conducted to evaluate whether the foil breakage was uniform or not tailed according to the following criteria, and Table 1 shows the results.
(Evaluation criteria)
◎: There is no tailing and no problem level ○: There is no floating tailing and no problem level Δ: There are 1 to 5 floating tailings ×: There are 6 to 10 floating tailings [ water resistant〕
A cotton swab (manufactured by Pip Tokyo Co., Ltd., antibacterial cotton swab H101) on the protective layer of the thermal transfer image recording material obtained using each protective layer transfer sheet of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2. ), 10 times of reciprocating rubbing with a load of 10 g, and visually observing the contamination of the solid image portion of the black with protective layer, and evaluating according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
○: No damage to black solid image part, no problem ×: Thermal transferable protective layer is scraped off, there is a problem [storage stability]
The protective layer transfer sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 were stored in a small volume state at 40 ° C., environmental humidity, and 90% for 24 hours. Then, 10 sheets were continuously printed at 90% under environmental temperature, 40 ° C., environmental humidity, with MITUBISHI CP710 (Mitsubishi Electric sublimation transfer type printer), and the thermal head was placed on the back side of the protective layer transfer sheet. The presence or absence of occurrence of so-called sticking due to heat was confirmed, and the heat transferable protective layer was transferred to observe the roughness of the heat transferable protective layer formed on the black solid image. The results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
○: No sticking, no roughness on the surface, no problem ×: Sticking occurred on the seal screen, and the surface was rough, there was a problem
１ 基材シート
２ 熱転写性保護層
３ 剥離層
４ 捺印・筆記性保護層
５ 熱接着性樹脂層
６ 紫外線遮断層
７ 耐熱滑性層
８ 保護層転写シート
DESCRIPTION OF
Claims (6)
6. The printed product according to claim 5, wherein a water-based ink can be printed on the heat transferable protective layer of the printed product.
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