JP2007522139A - 2,5−ジメチルフェニル酢酸の調製方法 - Google Patents
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Abstract
Description
Xは、直接の単結合、CH2、CHCH3、CHC2H5、C(CH3)2又はC(C2H5)2である。
Xが、直接の単結合、CH2、C(CH3)2又はC(C2H5)2である。
各段階における調製実施例
50mlのエチレングリコール中の、4.1g[0.05mol]の酢酸ナトリウム及び10.75g[0.04mol]の2−クロロメチル−5,5−ジメチル−2−(2,5−ジメチルフェニル)−[1,3]ジオキサンの混合物を、180℃〜185℃で5時間加熱する。次いで、これを90℃〜95℃に冷却し、これに20mlの30%強度の水酸化ナトリウム溶液を添加し、この混合物を100℃〜105℃で1時間加熱する。この反応混合物を室温にて80mlの水で希薄し、1回につき塩化メチレン10mlで2回抽出する。次いで水相を、濃塩化水素酸でpH1に調節し、固体を吸引ろ過し、1回につき水20mlで2回洗浄して、乾燥させる。99.3%(GC)の純度により、6.20gの白い固体を得る。収率は理論の93.7%となる。
146.6g[1.1mol]のAlCl3を、70分にわたって20℃〜25℃にて、400gのp−キシレン及び113g[1mol]の塩化クロロアセチルの混合物に入れる。この反応混合物を20℃〜25℃にて2時間撹拌し、次いで750mlの氷冷水及び35gの濃塩化水素酸を添加する。30分間の撹拌後有機相を分離し、この有機相を第2段階で使用する。
第1段階からの有機相(469.2g)を、135.5g[1.3mol]のネオペンチルグリコール及び19g[0.1mol]のp−トルエンスルホン酸水和物と混合する。この混合物を水トラップで6時間加熱還流し、その間に約34mlの水相を除去する。更に、約340mlのキシレンを留去する。次いでこの混合物を更に処理することなく、第3段階で使用する。
第2段階からの、まだ熱い液体の反応混合物を、137.4g[1.4mol]の酢酸カリウム及び1250mlのエチレングリコールと混合する。次いでこの混合物を183℃〜189℃で5時間加熱し、その間に少量の蒸留物を除去する。この混合物を更に処理することなく、第4段階で使用する。
第3段階からの反応混合物を、90℃〜95℃に冷却し、500mlの30%強度の水酸化ナトリウム溶液と混合し、100℃〜105℃にて1時間加熱する。この反応混合物を2000mlの水で希薄し、1回につき塩化メチレン150mlで2回抽出する。次いで有機相を、濃塩化水素酸でpH1に調節し、固体沈殿物を吸引ろ過して、1回につき水500mlで2回洗浄し、乾燥させる。95.2%のGC純度により、117gの固体を得る。収率は、理論の4段階にわたって67.5%となり、すなわち、各段階において、平均約90%〜91%である。
146.6g[1.1mol]のAlCl3を、70分間にわたり20℃〜25℃にて、400gのp−キシレン及び113g[1mol]の塩化クロロアセチルの混合物に入れる。この反応混合物を20℃〜25℃で2時間撹拌し、次いで750mlの氷冷水及び35gの濃塩化水素酸を添加する。30分間の撹拌後、有機相を分離し、第2段階で使用する。
第1段階からの有機相(473.2g)を、135.5g[1.3mol]のネオペンチルグリコール及び19g[0.1mol]のp−トルエンスルホン酸水和物と混合する。この混合物を水トラップで6時間加熱して還流し、その間、約29mlの水相を除去する。次いで前記混合物を、第3段階で更なる処理なしに使用する。
第2段階からの混合物を、16.4g[0.2mol]の酢酸ナトリウムと混合する。室温で30分間の撹拌後、1250mlのエチレングリコールを添加する。この混合物を150mbar未満〜170mbarで沸騰するまで加熱し、295gを留去する。続いて、30mlのエチレングリコール、次いで267gの30%強度の水酸化ナトリウム溶液[3molのNaOHと同等]を添加する。この反応混合物を、自然発生的圧力下のオートクレーブで、190℃〜195℃にて6時間加熱する。室温に冷却した後、前記オートクレーブを空にし、反応混合物を2500mlの水で希釈する。これを1回につきメチル第3ブチルエーテル(MTBE)300mlで3回抽出し、次いで水相を、濃塩化水素酸で、pH1に調節する。固体沈殿物を吸引ろ過し、1回につき水1000mlで2回洗浄し、乾燥させる。96.6%の純度により、124.4gの白い固体を得る。これは、理論の73.4%の3段階にわたる収率であり、すなわち各段階において、平均が約90%である。
146.6g[1.1mol]のAlCl3を、60分にわたり20℃〜25℃にて400gのp−キシレン及び113g[1mol]の塩化クロロアセチルの混合物入れる。この反応混合物を20℃〜25℃にて2時間撹拌し、次いで750mlの氷冷水及び35gの濃塩化水素酸を添加する。30分間の撹拌後、有機相を分離し、第2段階で使用する。
第1段階からの有機相(476.7g)を、135.5g[1.3mol]のネオペンチルグリコール及び19g[0.1mol]のp−トルエンスルホン酸水和物と混合する。この混合物を水トラップで7時間加熱還流し、その間、約37mlの水相を除去する。次いで315.8gの蒸留物を真空除去し、残留物を第3段階で使用する。
第2段階から得た残留物(315.6g)を、1000mlのエチレングリコール及び267gの45%強度の水酸化ナトリウム溶液[3molのNaOHに同等]と混合する。この混合物を自然発生的圧力下のオートクレーブで190℃〜195℃にて6時間加熱する。次いでこの反応混合物を、室温にて2500mlの水で希釈する。これを1回につきMTBE300mlで3回抽出し、水相を、濃塩化水素酸でpH1に調節し、固体を吸引ろ過する。1回につき水1000mlで2回洗浄し、乾燥させることにより、99%のGC純度により、139.7gの固体を生じる。この収率は、3段階にわたり、理論の84.2%となり、すなわち各段階において、平均が約94.5%である。
Claims (4)
- p−キシレンが、Friedel−Crafts反応において塩化クロロアセチルを用いて、2−クロロ−1−(2,5−ジメチルフェニル)エタノンへと変換され、
該2−クロロ−1−(2,5−ジメチルフェニル)エタノンが、式(II)の化合物と反応させられて、
HO−CH2−X−CH2−OH (II)
(Xは、直接の単結合、CH2、CHCH3、C(C2H5)2、C(CH3)2又はC(C2H5)2である。)
式(III)の化合物
とされ、
次いで、式(III)の化合物が転位されて式(IV)及び(V)
(Xは、上述の意味を有する。)
の化合物の混合物とされ、
次いで、式(V)の化合物が加水分解されて2,5−ジメチルフェニル酢酸とされる
ことを特徴とする、2,5−ジメチルフェニル酢酸の調製方法。 - Xが、直接の単結合、CH2、C(CH3)2又はC(C2H5)2である、請求項1に記載の2,5−ジメチルフェニル酢酸の調製方法。
- Xが、直接の単結合、C(CH3)2又はC(C2H5)2である、請求項1に記載の2,5−ジメチルフェニル酢酸の調製方法。
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