JP2007515532A - Concentrate of fuel and lubricant additive containing at least one anthraquinone derivative as labeling substance - Google Patents

Abstract

本発明は、標識物質として少なくとも１のアントラキノン誘導体を含有する燃料および潤滑剤添加剤の濃縮物、鉱油に添加剤を添加するための該濃縮物の使用ならびに該濃縮物を含有する鉱油に関する。  The present invention relates to fuel and lubricant additive concentrates containing at least one anthraquinone derivative as a labeling substance, the use of the concentrate for adding additives to mineral oil, and mineral oil containing the concentrate.

Description

本発明は、標識物質として少なくとも１のアントラキノン誘導体を含有する燃料および潤滑剤添加剤の濃縮物、鉱油に添加剤を添加するための該濃縮物の使用ならびにこのような濃縮物を含有する鉱油に関する。   The present invention relates to concentrates of fuel and lubricant additives containing at least one anthraquinone derivative as labeling substance, the use of the concentrates for adding additives to mineral oils and mineral oils containing such concentrates .

鉱油に添加剤を添加するためには多くの場合、キャリアオイルおよび種々の燃料添加剤の混合物に加えて通常は着色剤ならびに、国家財産的または製造元特有の目に見えない標識のためにさらに標識物質を含有する添加剤濃縮物（以下では関連する言語慣用に従って「パッケージ」ともよぶ）が使用される。このパッケージにより種々の鉱油販売会社は添加剤が添加されていない鉱油の「プール」から供給することができ、かつその個々のパッケージによりはじめて鉱油に、たとえば相応する輸送容器に充填する間に、会社特有の添加剤、着色ならびに標識を付与することが可能になる。   In many cases, additives are added to mineral oils, usually in addition to a mixture of carrier oil and various fuel additives, as well as usually colorants and invisible labels for national property or manufacturer-specific invisible labels. Additive concentrates containing substances (hereinafter also referred to as “packages” according to the relevant language conventions) are used. This package allows various mineral oil distributors to supply from a “pool” of mineral oil without additives, and for the first time the mineral oil, for example the corresponding shipping container, is filled by the individual package. It is possible to add unique additives, coloring and labels.

標識物質は多くの場合、鉱油から抽出され、かつ引き続き誘導体にすることによって着色した化合物へと変換される物質であるか、または可視スペクトルの波長範囲でも不可視スペクトルの波長範囲でも吸収を示す（たとえばＮＩＲにおいて）物質である。それ自体でそのまま使用される、つまりあらかじめ誘導体にした後ではじめて使用されるのではない標識物質として、種々の化合物群、たとえばフタロシアニン、ナフタロシアニン、ニッケル−ジチオール錯体、芳香族アミンのアミニウム化合物、メチン着色剤およびアズレンスクエア酸着色剤（たとえばＷＯ９４／０２５７０Ａ１、ＷＯ９６／１０６２０Ａ１）、あるいはまたビスアゾ着色剤（たとえばＥＰ２５６４６０Ａ１）が提案されている。ガソリンもしくは鉱油を着色するためのアントラキノン誘導体は文献ＵＳ２，６１１，７７２、ＵＳ２，０６８，３７２、ＥＰ１００１００３Ａ１およびＥＰ１３２３８１１Ａ２に記載されている。   The labeling substance is often a substance that is extracted from mineral oil and subsequently converted into a colored compound by derivatization or exhibits absorption in the visible and invisible spectral range (eg, Substance (in NIR). As labeling substances that are used as such, ie not first used after being previously derivatized, various compounds such as phthalocyanines, naphthalocyanines, nickel-dithiol complexes, aminium compounds of aromatic amines, methine Colorants and azulene square acid colorants (eg WO94 / 02570A1, WO96 / 10620A1) or bisazo colorants (eg EP256460A1) have been proposed. Anthraquinone derivatives for coloring gasoline or mineral oil are described in the documents US 2,611,772, US 2,068,372, EP1001003A1 and EP1323811A2.

実地では通例の標識物質の多くはたしかに鉱油中での希釈された比率では安定しているが、しかしパッケージ中の濃縮された条件では安定していないことが判明している。パッケージ成分の作用により、標識物質の特性（たとえば吸光度）は短時間で変化する。   In practice, it has been found that many of the customary labeling substances are certainly stable at diluted ratios in mineral oil, but not at the concentrated conditions in the package. Due to the action of the package component, the property (for example, absorbance) of the labeling substance changes in a short time.

ところで本発明の課題は、濃縮物中に含有されている標識物質の、該濃縮物の残りの成分の作用に対する安定性に関しても、極めて良好な長期間安定性により優れている燃料および潤滑剤添加剤の濃縮物を提供することであった。   By the way, the object of the present invention is to add a fuel and a lubricant which are excellent in terms of the stability of the labeling substance contained in the concentrate with respect to the action of the remaining components of the concentrate, which is very good for a long period of time. It was to provide an agent concentrate.

これに応じて、冒頭で言及した、標識物質として少なくとも１のアントラキノン誘導体を含有する燃料および潤滑剤添加剤の濃縮物（パッケージ）が判明した。   Correspondingly, a fuel and lubricant additive concentrate (package) containing at least one anthraquinone derivative as the labeling substance mentioned at the beginning has been found.

本発明によるパッケージは特に成分として以下のものを含有している：
ａ）少なくとも１のアントラキノン誘導体、
ｂ）少なくとも１のキャリアオイル、
ｃ）界面活性剤、分散剤および弁座摩耗防止剤からなる群から選択される少なくとも１の添加剤
ｄ）ならびに場合によりその他の添加剤および助剤。 The package according to the invention contains in particular the following components:
a) at least one anthraquinone derivative;
b) at least one carrier oil;
c) at least one additive selected from the group consisting of surfactants, dispersants and valve seat antiwear agents d) and optionally other additives and auxiliaries.

成分ａ）として特に、
式Ｉ Especially as component a)
Formula I

式ＩＩ

Formula II

および式ＩＩＩ

And Formula III

［式中、
Ｚ^１、Ｚ^２は相互に無関係に水素、ヒドロキシ、ＯＲ、ＮＨＲまたはＮＲ_２を表し、
Ｒ^１、Ｒ^２は相互に無関係にＲまたはＣＯＲを表し、
Ｘは水素、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ＯＲ、アミノ、ＮＨＲ、ＲまたはＣＨ（Ｒ^９）（Ｒ^１０）を表し、
ｎ、ｍは０、１、２、３または４を表し、その際、そのつどｎもしくはｍが１より大である場合、基ＲもしくはＸは同じであるか、または相互に異なっており、
Ｒ^９、Ｒ^１０は相互に無関係にシアノ、ＣＯＯＨまたはＣＯＯＲを表し、
Ｒ^３は水素、ＲまたはＮＨＲを表し、
Ｒ^４〜Ｒ^８は相互に無関係に水素、ＲまたはＮＨＲを表し、かつ
Ｒは場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されているＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル基により場合により置換されているＣ_５〜Ｃ_７−シクロアルキル、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル基により場合により置換されている飽和の複素環式の５員もしくは６員の基、１もしくは複数のハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されているＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_２０−ジアルキルアミノにより場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０−アリール、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_２０−ジアルキルアミノにより場合により置換されている、３〜１２の炭素原子を有するヘテロアリール、アリール基中で１もしくは複数のハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されているＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_２０−ジアルキルアミノにより場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０−アリール−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、またはヘテロアリール基中に３〜１２の炭素原子を有するヘテロアリール−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルを表し、その際、後者は場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_２０−ジアルキルアミノにより場合により置換されている］の化合物からなる群から選択されているアントラキノン誘導体を使用する。

[Where:
Z ¹ and Z ² independently represent hydrogen, hydroxy, OR, NHR or NR ₂ ;
R ¹ and R ² independently represent R or COR independently of each other;
X represents hydrogen, cyano, nitro, hydroxy, OR, amino, NHR, R or CH (R ⁹ ) (R ¹⁰ );
n, m represent 0, 1, 2, 3 or 4, where each time n or m is greater than 1, the radicals R or X are the same or different from each other;
R ⁹ and R ¹⁰ independently represent cyano, COOH or COOR;
R ³ represents hydrogen, R or NHR;
R ^{4 to} R ⁸ independently of one another represent hydrogen, R or NHR, and R is C ₁ -C ₂₀ -alkyl, optionally ether, optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function. C ₅ -C ₇ -cycloalkyl optionally substituted by one or more C ₁ -C ₂₀ -alkyl groups interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the functional group, optionally in ether functional groups A saturated heterocyclic 5- or 6-membered group, optionally substituted by one or more C ₁ -C ₂₀ -alkyl groups, interrupted by 1 to 4 oxygen atoms halogen, cyano, nitro, hydroxy, amino, optionally _C 1 is interrupted by an oxygen atom having from 1 to 4 in ether function by _{-C 20} - _alkyl, C 1 -C ₂ - interrupted by oxygen atoms of the aryl, optionally in ether function 1-4 - _alkoxy, C 1 _{-C 20} - alkylamino or _C 1 _{-C 20} - optionally substituted by are _C 6 _{-C 10} which dialkylamino Which is optionally substituted by one or more C ₁ -C ₂₀ -alkyl, C ₁ -C ₂₀ -alkoxy, C ₁ -C ₂₀ -alkylamino or C ₁ -C ₂₀ -dialkylamino, Heteroaryl having ˜12 carbon atoms, C ₁ -C interrupted by one or more halogens in the aryl group, cyano, nitro, hydroxy, amino, optionally 1-4 in the ether function. ₂₀ - _alkyl, C 1 _{-C 20} - _alkoxy, C 1 _{-C 20} - alkylamino or _C 1 -C ₂ C ₆ -C ₁₀ -aryl-C ₁ -C ₄ -alkyl optionally substituted by ₀ -dialkylamino, or heteroaryl-C ₁ -C _4- having 3-12 carbon atoms in the heteroaryl group Represents the alkyl, wherein the latter is one or more C ₁ -C ₂₀ -alkyl, C ₁ -C ₂₀ -alkoxy, C ₁ -C, optionally interrupted by 1-4 oxygen atoms in the ether function. C _{20 -} alkylamino or C ₁ -C 20 _- optionally using anthraquinone derivative being selected from the group consisting of compounds of the] which is substituted by dialkylamino.

場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されているＣ_１〜Ｃ_２０−アルキルとして、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、へプチ−３−イル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、３，５，５，７−テトラメチルノニル、イソトリデシル（上記の名称イソオクチル、イソノニル、イソデシルおよびイソトリデシルは慣用名であり、かつオキソ合成により得られるアルコールに由来する。このことに関してはＵｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、第４版、第７巻、第２１５〜２１７頁ならびに第１１巻、第４３５〜４３６頁を参照のこと）、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、メトキシメチル、２−エチルヘキソキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−もしくは３−メトキシプロピル、２−もしくは３−エトキシプロピル、２−もしくは３−プロポキシプロピル、２−もしくは３−ブトキシプロピル、２−もしくは４−メトキシブチル、２−もしくは４−エトキシブチル、２−もしくは４−プロポキシブチル、２−もしくは４−ブトキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、４，８−ジオキサデシル、３，６，８−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシルまたは３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシルが挙げられる。 C ₁ -C ₂₀ -alkyl optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function, for example methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, Isopentyl, neopentyl, t-pentyl, hexyl, 2-methylpentyl, heptyl, hept-3-yl, octyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, isononyl, decyl, isodecyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, 3, 5, 5,7-tetramethylnonyl, isotridecyl (the above names isooctyl, isononyl, isodecyl and isotridecyl are conventional names and are derived from alcohols obtained by oxo synthesis. In this regard, Ullmanns Encyclopaedie de technischen Chemie, 4th edition, volume 7, pages 215-217 and volume 11, pages 435-436), tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl, methoxymethyl, 2 -Ethylhexoxymethyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-propoxyethyl, 2-isopropoxyethyl, 2-butoxyethyl, 2- or 3-methoxypropyl, 2- or 3-ethoxypropyl, 2- Or 3-propoxypropyl, 2- or 3-butoxypropyl, 2- or 4-methoxybutyl, 2- or 4-ethoxybutyl, 2- or 4-propoxybutyl, 2- or 4-butoxybutyl, 3,6- Dioxaheptyl, 3 , 6-Dioxaoctyl, 4,8-dioxanonyl, 3,7-dioxaoctyl, 3,7-dioxanonyl, 4,7-dioxaoctyl, 4,7-dioxanonyl, 4,8-dioxadecyl, 3,6 , 8-trioxadecyl, 3,6,9-trioxaundecyl, 3,6,9,12-tetraoxatridecyl or 3,6,9,12-tetraoxatetradecyl.

Ｃ_５〜Ｃ_７−シクロアルキル基として、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロヘプチルが該当する。これらのシクロアルキルは場合によりさらに１もしくは複数の、特に３までのＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル基により置換されており、その際、後者は場合によりさらにエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている。このような、場合によりさらに酸素原子により中断されているＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル基の例はすでに上記で記載した。 Cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl correspond to the C ₅ -C ₇ -cycloalkyl group. These cycloalkyls are optionally further substituted by one or more, in particular up to 3, C ₁ -C ₂₀ -alkyl groups, the latter optionally further by 1-4 oxygen atoms in the ether function. Has been interrupted by Examples of such C ₁ -C ₂₀ -alkyl radicals, optionally further interrupted by oxygen atoms, have already been described above.

場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル基により場合により置換されている飽和の複素環式の５員もしくは６員の基は、たとえばピロリジン、２−もしくは３−メチルピロリジン、２，４−ジメチル−３−エチルピロリジン、ピラゾリジン、２−、３−、４−もしくは５−メチルピラゾリジン、イミダゾリジン、２−、３−、４−もしくは５−メチルイミダゾリジン、オキサゾリジン、２−、４−もしくは５−メチルオキサゾリジン、イソオキサゾリジン、３−、４−もしくは５−メチルイソオキサゾリジン、ピペリジン、２−、３−、４−メチル−もしくは−エチルピペリジン、２，６−ジメチルピペリジン、ピペラジン、４−（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）ピペラジン、たとえば４−メチルピペラジンまたたは４−エチルピペラジン、モルホリン、チオモルホリンまたはチオモルホリン−Ｓ，Ｓ−ジオキシドから誘導される。 Optionally interrupted by 1-4 oxygen atoms in ether function, one or more C ₁ -C 20 _- optionally a 5- or 6-membered heterocyclic saturated is substituted with an alkyl group The groups are for example pyrrolidine, 2- or 3-methylpyrrolidine, 2,4-dimethyl-3-ethylpyrrolidine, pyrazolidine, 2-, 3-, 4- or 5-methylpyrazolidine, imidazolidine, 2-3, -, 4- or 5-methylimidazolidine, oxazolidine, 2-, 4- or 5-methyloxazolidine, isoxazolidine, 3-, 4- or 5-methylisoxazolidine, piperidine, 2-, 3-, 4-methyl - or - ethyl piperidine, 2,6-dimethylpiperidine, piperazine, 4- _(C 1 ~C ₄ - alkyl) peak Rajin, for example 4-methylpiperazine The other is 4-ethyl piperazine, morpholine, thiomorpholine or thiomorpholine -S, derived from S- dioxide.

変項Ｚ^１および／またはＺ^２の定義の基ＯＲ、ＮＨＲおよびＮＲ_２のＲ、変項Ｘの定義の基ＯＲおよびＮＨＲのＲ、基Ｒ^９およびＲ^１０の定義の基ＣＯＯＲのＲ、変項Ｒ^３ならびにＲ^４〜Ｒ^８の定義の基ＮＨＲのＲが、相応する、場合により置換された飽和の複素環式の５員もしくは６員の基に相応する場合、該当する基のそのつどのヘテロ原子への結合は、複素環式の５員もしくは６員の基の炭素原子を介して行われる。同じことが、Ｒが変項Ｒ^１およびＲ^２の定義および変項Ｒ^３の定義において単独で、相応する、場合により置換された飽和の複素環式の５員もしくは６員の基に相応する場合に該当する。その他の場合には該結合は複素環式の５員もしくは６員の基の炭素原子または結合のために適切なヘテロ原子を介して行われてもよい。 Group OR as defined in variable Z ¹ and / or Z ² , R in NHR and NR ₂ , group OR as defined in variable X and R in NHR, R in group COOR as defined in groups R ⁹ and R ¹⁰ , variable R ³ And when R in the group NHR as defined for R ^{4 to} R ⁸ corresponds to a corresponding, optionally substituted, saturated heterocyclic 5- or 6-membered group, each heteroatom of the corresponding group The bond to is through a carbon atom of a heterocyclic 5- or 6-membered group. The same is true when R corresponds to the definition of variables R ¹ and R ^{2 and} the definition of variable R ³ alone, corresponding to an optionally substituted saturated heterocyclic 5- or 6-membered group. Applicable. In other cases, the linkage may be made through a heterocyclic 5- or 6-membered group carbon atom or a heteroatom suitable for attachment.

Ｃ_６〜Ｃ_１０−アリールとして特にフェニルおよびナフチルが挙げられる。これらは１もしくは複数のハロゲン、たとえばフッ素、塩素または臭素、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されているＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_２０−ジアルキルアミノにより場合により置換されている。場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、相応するＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル基、もしくはＣ_１〜Ｃ_２０−アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキルアミノ基またはＣ_１〜Ｃ_２０−ジアルキルアミノ基中に含有されているＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル基はすでに上記で例として記載した。 C ₆ -C ₁₀ -aryl is especially phenyl and naphthyl. These are one or more halogens such as fluorine, chlorine or bromine, cyano, nitro, hydroxy, amino, C ₁ -C ₂₀ -alkyl, optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function. ₁ -C ₂₀ - _alkoxy, C 1 _{-C 20} - is optionally substituted with dialkylamino - alkylamino or _C 1 _{-C 20.} Optionally interrupted by 1-4 oxygen atoms in ether function, corresponding _C 1 _{-C 20} - alkyl group, or a _C 1 _{-C 20} - alkoxy _groups, C 1 _{-C 20} - alkyl amino group or _{C 1 ~C 20 - C 1 ~C} 20 are contained in the dialkylamino group - alkyl group has already been described as an example above.

場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_２０−ジアルキルアミノにより場合により置換されている、３〜１２の炭素原子を有するヘテロアリール基はたとえば、ピロール、フラン、チオフェン、ピラゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、イミダゾール、１Ｈ−１，２，３−トリアゾール、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、１Ｈ−アゼピン、２Ｈ−アゼピン、オキサゾール、チアゾール、１，２，３−、１，２，４−もしくは１，３，４−オキサゾール、１，２，３−、１，２，４−もしくは１，３，４−チアジアゾールならびに場合によりベンゼン環縮合もしくはジベンゼン環縮合した環、たとえばキノリン、イソキノリン、インドール、ベンゾ［ｂ］フラン（クマロン）、ベンゾ［ｂ］チオフェン（チオナフテン）、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、１Ｈ−インダゾール、インドキサゾール、ベンゾ［ｄ］イソチアゾール、アントラニル、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリンまたはフェナジンから誘導される。場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されているＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル置換基はすでに上記で例として記載した。 Optionally interrupted by an oxygen atom having from 1 to 4 in ether function, one or more _C 1 _{-C 20} - _alkyl, C 1 _{-C 20} - _alkoxy, C 1 _{-C 20} - alkylamino or _{C 1} -C ₂₀ - optionally dialkylamino substituted by heteroaryl group, for example having 3-12 carbon atoms, pyrrole, furan, thiophene, pyrazole, isoxazole, isothiazole, imidazole, IH-1, 2, 3 -Triazole, 1H-1,2,4-triazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, 1H-azepine, 2H-azepine, oxazole, thiazole, 1,2,3-, 1,2,4- or 1,3,4 -Oxazole, 1,2,3-, 1,2,4- or 1,3,4-thiadiazole and cases Benzene ring condensed or dibenzene ring condensed rings such as quinoline, isoquinoline, indole, benzo [b] furan (coumarone), benzo [b] thiophene (thionaphthene), carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, 1H-indazole, indoxazole , Benzo [d] isothiazole, anthranyl, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, quinoline, phthalazine, quinazoline, quinoxaline or phenazine. C ₁ -C ₂₀ -alkyl substituents optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function have already been described above as examples.

変項Ｚ^１および／またはＺ^２の定義の基ＯＲ、ＮＨＲおよびＮＲ_２のＲ、変項Ｘの定義の基ＯＲおよびＮＨＲのＲ、基Ｒ^９およびＲ^１０の定義の基ＣＯＯＲのＲ、変項Ｒ^３ならびにＲ^４〜Ｒ^８の定義の基ＮＨＲのＲが、相応する、場合により置換されたヘテロアリールに相応する場合、該当する基のそのつどのヘテロ原子への結合はヘテロアリールの炭素原子を介して行われる。同じことが、変項Ｒ^１および／またはＲ^２の定義および変項Ｒ^３の定義においてＲが単独で、相応する、場合により置換されたヘテロアリールに相応する場合には該当する。その他の場合には該結合はヘテロアリールの炭素原子または結合のために適切なヘテロ原子を介して行われてよい。 Group OR as defined in variable Z ¹ and / or Z ² , R in NHR and NR ₂ , group OR as defined in variable X and R in NHR, R in group COOR as defined in groups R ⁹ and R ¹⁰ , variable R ³ And when R in the group NHR as defined in R ^{4 to} R ⁸ corresponds to a corresponding, optionally substituted heteroaryl, the bond of the corresponding group to the respective heteroatom is via the heteroaryl carbon atom. Done. The same applies if R in the definition of the variables R ¹ and / or R ^{2 and} the definition of the variable R ³ singly corresponds to a corresponding, optionally substituted heteroaryl. In other cases, the attachment may be through a heteroaryl carbon atom or a heteroatom suitable for attachment.

アルキル基中で１もしくは複数のハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されているＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_２０−ジアルキルアミノにより場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０−アリール−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルとして、特にベンジル、フェニルエチル、３−フェニルプロピルおよび４−フェニルブチルが挙げられる。場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている相応するＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル基、もしくはＣ_１〜Ｃ_２０−アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキルアミノ基またはＣ_１〜Ｃ_２０−ジアルキルアミノ基中に含有されているＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル基は、すでに上記で例として記載した。 C ₁ -C ₂₀ -alkyl, C ₁ -C _20- interrupted by one or more halogen, cyano, nitro, hydroxy, amino in the alkyl group, optionally by 1-4 oxygen atoms in the ether function. _alkoxy, C 1 _{-C 20} - alkylamino or _C 1 ~C ₂₀ - _C 6 optionally substituted by dialkylamino _{-C 10} - aryl _-C 1 -C ₄ - as alkyl, in particular benzyl, phenylethyl, 3 -Phenylpropyl and 4-phenylbutyl are mentioned. Optionally _C 1 _{-C 20} corresponds interrupted by oxygen atoms from 1 to 4 in ether function - alkyl group or a _C 1 _{-C 20,} - alkoxy _group, C 1 _{-C 20} - alkylamino or C _{1 ~C 20} - _{C 1 ~C 20} are contained in the dialkylamino group - alkyl group, already described as an example above.

１もしくは複数の、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_２０−ジアルキルアミノにより場合により置換されている、ヘテロアリール基中に３〜１２の炭素原子を有するヘテロアリール−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルは、たとえばすでに上記に挙げたヘテロアリール基から誘導され、該基はヘテロアリールの炭素原子を介して、または結合のために適切なヘテロ原子を介してＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基に結合している。場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている相応するＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル基、もしくはＣ_１〜Ｃ_２０−アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキルアミノ基またはＣ_１〜Ｃ_２０−ジアルキルアミノ基中に含有されているＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル基はすでに上記で例として記載した。 Of one or more, optionally interrupted by an oxygen atom having from 1 to 4 in ether _function, C 1 _{-C 20} - _alkyl, C 1 _{-C 20} - _alkoxy, C 1 _{-C 20} - alkylamino or C ₁ -C 20 _- optionally dialkylamino substituted by, heteroaryl -C 1 _-C 4 carbon atoms 3-12 in the heteroaryl radical _- alkyl, heteroaryl group, for example already mentioned above Derived, the group is attached to the C ₁ -C ₄ -alkyl group through a heteroaryl carbon atom or through a heteroatom suitable for attachment. Optionally _C 1 _{-C 20} corresponds interrupted by oxygen atoms from 1 to 4 in ether function - alkyl group or a _C 1 _{-C 20,} - alkoxy _group, C 1 _{-C 20} - alkylamino or C _The C ₁ -C ₂₀ -alkyl groups contained in the ₁ -C ₂₀ -dialkylamino groups have already been described above as examples.

有利な本発明による燃料および潤滑剤添加剤の濃縮物は、式中で、
Ｚ^１、Ｚ^２は相互に無関係に水素またはＮＨＲを表し、
Ｒ^１、Ｒ^２は相互に無関係にＲを表し、
Ｘは水素、シアノまたはＣＨ（Ｒ^９）（Ｒ^１０）を表し、
ｎ、ｍは０、１、２、３または４を表し、その際、ｎもしくはｍは１より大である場合、基ＲもしくはＸは同じであるか、または相互に異なっており、
Ｒ^９、Ｒ^１０は相互に無関係にシアノまたはＣＯＯＲを表し、
Ｒ^３は水素、ＲまたはＮＨＲを表し、
Ｒ^４〜Ｒ^７は水素またはＮＨＲを表し、
Ｒ^８はＮＨＲを表し、かつ
Ｒは場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されているＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル基により場合により置換されているシクロヘキシル、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル基により場合により置換されている飽和の複素環式の５員もしくは６員の基、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_１５−ジアルキルアミノにより場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０−アリール、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_１５−ジアルキルアミノにより場合により置換されている、３〜５の炭素原子を有するヘテロアリール、フェニル基中で、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_１５−ジアルキルアミノにより場合により置換されているフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、またはヘテロアリール基中に３〜５の炭素原子を有するヘテロアリール−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルを表し、その際、後者は、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_１５−ジアルキルアミノにより場合により置換されている
式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩのアントラキノン誘導体を含有し、その際、有利な基Ｒはすでに前記で例として記載したもののなかに記載されている。 An advantageous fuel and lubricant additive concentrate according to the invention comprises:
Z ¹ and Z ² independently represent hydrogen or NHR;
R ¹ and R ² independently represent R,
X represents hydrogen, cyano or CH (R ⁹ ) (R ¹⁰ ),
n, m represents 0, 1, 2, 3 or 4, where n or m is greater than 1, the radicals R or X are the same or different from each other;
R ⁹ and R ¹⁰ independently represent cyano or COOR;
R ³ represents hydrogen, R or NHR;
R ^{4 to} R ⁷ represent hydrogen or NHR;
R ⁸ represents NHR, and R is C ₁ -C ₁₅ -alkyl optionally interrupted by 1-4 oxygen atoms in the ether function, optionally by 1-4 oxygen atoms in the ether function. Cyclohexyl, optionally substituted by one or more C ₁ -C ₁₅ -alkyl groups, interrupted, optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function. _One or more saturated heterocyclic 5- or 6-membered groups optionally substituted by ₁ -C ₁₅ -alkyl groups, optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function the _C 1 _{-C 15} - _{alkyl, C} 1 ~C ₁₅ - _{alkoxy, C} 1 ~C ₁₅ - alkylamino or _C 1 _{-C 15} - situ by dialkylamino Is suspended aryl, optionally an oxygen atom having from 1 to 4 in ether function, one or more _{C 1 ~C 15 - - C 6} ~C 10 substituted by _alkyl, C 1 _{-C 15} - _alkoxy, C 1 _{-C 15} - alkylamino or _C 1 _{-C 15} - optionally dialkylamino substituted by heteroaryl having 3-5 carbon atoms, in a phenyl group, optionally in ether function which is interrupted by 1-4 oxygen atoms, 1 or more _C 1 _{-C 15} - _alkyl, C 1 _{-C 15} - _alkoxy, C 1 _{-C 15} - alkylamino or _C 1 _{-C 15} - dialkylamino If phenyl -C substituted by 1 _-C 4 _- alkyl or f having 3-5 carbon atoms in the heteroaryl radical, Roariru _-C 1 -C ₄ - alkyl, in which latter may optionally ether functionality in one which is interrupted by 1-4 oxygen atoms or more _C 1 _{-C 15} - alkyl, _{C 1} -C ₁₅ - _alkoxy, C 1 _{-C 15} - alkylamino or _C 1 _{-C 15} - optionally containing anthraquinone derivatives of formulas I, II and III which are substituted by dialkylamino, in which an advantageous group R Are already described in the examples given above.

式Ｉのアントラキノン誘導体として特に以下に示す式Ｉａ〜Ｉｆの化合物が挙げられる：   As anthraquinone derivatives of the formula I, mention may be made in particular of the compounds of the formulas Ia to If given below:

この場合、式Ｉａ〜Ｉｅ中で変項Ｒはそのつど相互に無関係に、および式Ｉｆ中で変項Ｒは場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されているＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、および場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキルにより場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０−アリールを表す。 In this case, variables R independently of one another in each case in the formula Ia-Ie, and wherein variables in the If R C ₁ is interrupted by an oxygen atom having from 1 to 4 in ether function by case -C ₁₅ -Alkyl, and C ₆ -C ₁₀ -aryl optionally substituted by one or more C ₁ -C ₁₅ -alkyl, optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function. .

場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されているＣ_１〜Ｃ_１５−アルキルの意味において、変項Ｒの選択は有利には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、へプチ−３−イル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、３，５，５，７−テトラメチル−ノニル、イソトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシメチル、２−エチルヘキソキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−および３−メトキシプロピル、２−および３−エトキシプロピル、２−および３−プロポキシプロピル、２−および３−ブトキシプロピル、２−および４−メトキシブチル、２−および４−エトキシブチル、２−および４−プロポキシブチル、２−および４−ブトキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、４，８−ジオキサデシル、３，６，８−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシルおよび３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシルからなる群から行われる。 In the meaning of C ₁ -C ₁₅ -alkyl optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function, the choice of the variable R is advantageously methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, hexyl, 2-methylpentyl, heptyl, hept-3-yl, octyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, isononyl, decyl, isodecyl, Undecyl, dodecyl, tridecyl, 3,5,5,7-tetramethyl-nonyl, isotridecyl, tetradecyl, pentadecyl, methoxymethyl, 2-ethylhexoxymethyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-propoxyethyl, 2-isopropoxyethyl, 2-butoxy Ethyl, 2- and 3-methoxypropyl, 2- and 3-ethoxypropyl, 2- and 3-propoxypropyl, 2- and 3-butoxypropyl, 2- and 4-methoxybutyl, 2- and 4-ethoxybutyl, 2- and 4-propoxybutyl, 2- and 4-butoxybutyl, 3,6-dioxaheptyl, 3,6-dioxaoctyl, 4,8-dioxanonyl, 3,7-dioxaoctyl, 3,7- Dioxanonyl, 4,7-dioxaoctyl, 4,7-dioxanonyl, 4,8-dioxadecyl, 3,6,8-trioxadecyl, 3,6,9-trioxaundecyl, 3,6,9,12 -Performed from the group consisting of tetraoxatridecyl and 3,6,9,12-tetraoxatetradecyl.

場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキルにより場合により置換されたＣ_６〜Ｃ_１０−アルキルの意味において、変項Ｒの選択は有利には、非置換のフェニル、場合によりエーテル官能基中で酸素により中断されている、前記で例としてあげたＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル基により置換されている、２−、３−および４−位でモノ置換、２，３−、２，４−および３，４−位でジ置換および２，３，４−、２，３，５−、２，３，６−、２，４，５−、２，４，６−および３，４，５−位でトリ置換されたフェニル基からなる群から行われる。 In the meaning of C ₆ -C ₁₀ -alkyl optionally substituted by one or more C ₁ -C ₁₅ -alkyl, optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function. The selection is advantageously unsubstituted phenyl, optionally substituted by a C ₁ -C ₁₅ -alkyl group as exemplified above, interrupted by oxygen in the ether function, 2-, 3- And mono-substituted at the 4-position, di-substituted at the 2,3-, 2,4- and 3,4-positions and 2,3,4-, 2,3,5-, 2,3,6-, 2, Performed from the group consisting of phenyl groups trisubstituted at the 4,5-, 2,4,6- and 3,4,5-positions.

有利には式Ｉａ〜Ｉｅの化合物中のそのつど基Ｒは同一である。   The radicals R in each case in the compounds of the formulas Ia to Ie are preferably identical.

式ＩＩのアントラキノン誘導体として特に以下に示す式ＩＩａ〜ＩＩｃの化合物が挙げられる：   As anthraquinone derivatives of formula II, mention may be made in particular of the compounds of formulas IIa to IIc shown below:

この場合、式ＩＩａ〜ＩＩｃ中で変項Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２は相互に無関係に、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されているＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、および場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキルにより場合により置換されたＣ_６〜Ｃ_１０−アリールを表す。 In this case, the variables R, R ¹ and R ² in formulas IIa to IIc are independent of each other, optionally C ₁ -C ₁₅ -alkyl interrupted by 1-4 oxygen atoms in the ether function, and Represents C ₆ -C ₁₀ -aryl optionally substituted by one or more C ₁ -C ₁₅ -alkyl, optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function.

式ＩＩａ〜ＩＩｃ中のＸは、アントラキノン骨格の２，３−位もしくは６，７−位の２の水素原子、２のシアノ基または２，３−位もしくは６，７−位の２の同一の基ＣＨ（Ｒ^９）（Ｒ^１０）を表す。後者の両方の基ＣＨ（Ｒ^９）（Ｒ^１０）は、２の基ＣＨ（ＣＯＯＲ）_２、ＣＨ（ＣＮ）ＣＯＯＲまたはＣＨ（ＣＮ）_２であり、その際、基Ｒは有利には、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されているＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、または場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキルにより場合により置換されたＣ_６〜Ｃ_１０−アリールを表す。 X in the formulas IIa to IIc is the same as the 2-hydrogen atom in the 2,3-position or 6,7-position of the anthraquinone skeleton, the 2 cyano group, or the same 2 in the 2,3-position or 6,7-position It represents the group CH (R ⁹ ) (R ¹⁰ ). Both latter groups CH (R ⁹ ) (R ¹⁰ ) are two groups CH (COOR) ₂ , CH (CN) COOR or CH (CN) ₂ , in which the group R is advantageously C ₁ -C ₁₅ -alkyl interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function, or one or more C optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function _{1 ~C 15} - _C 6 _{~C 10} optionally substituted by alkyl - aryl.

場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されているＣ_１〜Ｃ_１５−アルキルの意味において、変項Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２の選択は有利にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、へプチ−３−イル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、３，５，５，７−テトラメチル−ノニル、イソトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシメチル、２−エチルヘキソキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−および３−メトキシプロピル、２−および３−エトキシプロピル、２−および３−プロポキシプロピル、２−および３−ブトキシプロピル、２−および４−メトキシブチル、２−および４−エトキシブチル、２−および４−プロポキシブチル、２−および４−ブトキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、４，８−ジオキサデシル、３，６，８−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシルおよび３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシルからなる群から行われる。 In the meaning of C ₁ -C ₁₅ -alkyl optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function, the choice of the variables R, R ¹ and R ² is preferably methyl, ethyl, propyl, isopropyl , Butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, hexyl, 2-methylpentyl, heptyl, hept-3-yl, octyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, isononyl Decyl, isodecyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, 3,5,5,7-tetramethyl-nonyl, isotridecyl, tetradecyl, pentadecyl, methoxymethyl, 2-ethylhexoxymethyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-propoxyethyl, 2-isopropoxyethyl 2-butoxyethyl, 2- and 3-methoxypropyl, 2- and 3-ethoxypropyl, 2- and 3-propoxypropyl, 2- and 3-butoxypropyl, 2- and 4-methoxybutyl, 2- and 4 -Ethoxybutyl, 2- and 4-propoxybutyl, 2- and 4-butoxybutyl, 3,6-dioxaheptyl, 3,6-dioxaoctyl, 4,8-dioxanonyl, 3,7-dioxaoctyl, 3,7-dioxanonyl, 4,7-dioxaoctyl, 4,7-dioxanonyl, 4,8-dioxadecyl, 3,6,8-trioxadecyl, 3,6,9-trioxaundecyl, 3,6 , 9,12-tetraoxatridecyl and 3,6,9,12-tetraoxatetradecyl.

場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキルにより場合により置換されたＣ_６〜Ｃ_１０−アリールの意味において、変項Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２の選択は、非置換のフェニル、場合によりエーテル官能基中で酸素により中断されている前記で例として記載したＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル基により置換されている２−、３−および４−位でモノ置換、２，３−位、２，４−位および３，４−位でジ置換および２，３，４−位、２，３，５−位、２，３，６−位、２，４，５−位、２，４，６−位および３，４，５−位でトリ置換されたフェニル基からなる群から行われる。 In the meaning of C ₆ -C ₁₀ -aryl optionally substituted by one or more C ₁ -C ₁₅ -alkyl, optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function, the variable R, The selection of R ¹ and R ² is unsubstituted phenyl, optionally substituted by the C ₁ -C ₁₅ -alkyl group described above as an example interrupted by oxygen in the ether function. Mono-substituted at the-and 4-positions, di-substituted at the 2,3-position, 2,4-position and 3,4-position and the 2,3,4-position, 2,3,5-position, 2,3, Performed from the group consisting of phenyl groups trisubstituted at the 6-position, 2,4,5-position, 2,4,6-position and 3,4,5-position.

特に有利には両方の変項Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２もしくはＲ、Ｒ^１およびＲ^２もしくはＲ^１およびＲ^２が相互に同じである式ＩＩａ、ＩＩｂおよびＩＩｃの化合物、つまり相応する化合物として以下のものが挙げられる： Particular preference is given to compounds of the formulas IIa, IIb and IIc in which both variables R, R ¹ and R ² or R, R ¹ and R ² or R ¹ and R ² are the same as one another, ie the corresponding compounds Things include:

ならびに６，７−位でシアノ基または基ＣＨ（Ｒ^９）（Ｒ^１０）により置換された相応する化合物、その際、変項Ｒは前記のものを表す。

And corresponding compounds substituted in the 6,7-position by a cyano group or a group CH (R ⁹ ) (R ¹⁰ ), in which the variable R represents the above.

本発明により使用すべき式ＩＩＩのアントラキノン誘導体として特に以下に示す式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｄの化合物が挙げられる：   The anthraquinone derivatives of the formula III to be used according to the invention include in particular the compounds of the formulas IIIa to IIId shown below:

［式中、
Ｒ^３は、ＲまたはＮＨＲを表し、
Ｒ^８は、ＮＨＲを表し、
Ｗは、水素またはＮＨＲの意味における基Ｒ^４〜Ｒ^７を表し、
ｐは、１、２、３または４を表し、その際、ｐが１より大の場合には基は同一であり、かつ
Ｒは場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されているＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル基により場合により置換されているシクロヘキシル、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル基により場合により置換されている飽和の複素環式の５員もしくは６員の基、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_１５−ジアルキルアミノにより場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０−アリール、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_１５−ジアルキルアミノにより場合により置換されている、３〜５の炭素原子を有するヘテロアリール、フェニル基中で、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_１５−ジアルキルアミノにより場合により置換されているフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、またはヘテロアリール基中に３〜５の炭素原子を有するヘテロアリール−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルを表し、その際、後者は、場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_１５−ジアルキルアミノにより場合により置換されており、
その際、有利な基Ｒはすでに前記で記載した一般的な基Ｒの定義において例として記載したものである］。

[Where:
R ³ represents R or NHR;
R ⁸ represents NHR;
W represents a group R ^{4 to} R ⁷ in the meaning of hydrogen or NHR;
p represents 1, 2, 3 or 4, where the groups are identical if p is greater than 1 and R is optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function. C ₁ -C ₁₅ -alkyl, optionally substituted by one or more C ₁ -C ₁₅ -alkyl groups interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function, Saturated heterocyclic 5- or 6-membered optionally substituted by one or more C ₁ -C ₁₅ -alkyl groups optionally interrupted by 1-4 oxygen atoms in the ether function. 1 or more C ₁ -C ₁₅ -alkyl, C ₁ -C ₁₅ -alkoxy, C ₁ -C ₁₅ -al which is interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the radical, optionally in the ether function Kiruamino or _C 1 _{-C 15} - _C 6 _-C optionally substituted by dialkylamino ₁₀ - aryl, optionally interrupted by 1-4 oxygen atoms in ether function, one or more _{C 1} -C ₁₅ - _alkyl, C 1 _{-C 15} - _alkoxy, C 1 _{-C 15} - alkylamino or _C 1 _{-C 15} - is optionally substituted with dialkylamino, heteroaryl having 3-5 carbon atoms, in a phenyl group, optionally interrupted by 1-4 oxygen atoms in ether function, one or more _C 1 _{-C 15} - _alkyl, C 1 _{-C 15} - _alkoxy, C 1 _{-C 15} - alkylamino or _C 1 _{-C 15} - phenyl _-C 1 -C ₄ optionally substituted by dialkylamino - Al Le or heteroaryl -C 1 _-C 4 carbon atoms 3 to 5 in the heteroaryl group, _- alkyl, in which the latter is optionally interrupted by an oxygen atom having from 1 to 4 in ether function Optionally substituted by one or more C ₁ -C ₁₅ -alkyl, C ₁ -C ₁₅ -alkoxy, C ₁ -C ₁₅ -alkylamino or C ₁ -C ₁₅ -dialkylamino,
Advantageous radicals R are those which have already been mentioned by way of example in the general radical definitions already given above.

式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｄ中のＲは特に有利には場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されているＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、または場合によりエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されている、１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキルにより場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０−アリールを表す。 R in formulas IIIa to IIId is particularly preferably C ₁ -C ₁₅ -alkyl optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function, or optionally 1-4 of ether function. Represents C ₆ -C ₁₀ -aryl optionally substituted by one or more C ₁ -C ₁₅ -alkyl interrupted by an oxygen atom.

式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｄ中のＲは特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソ−ペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、へプチ−３−イル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、３，５，５，７−テトラメチル−ノニル、イソトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシメチル、２−エチルヘキソキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−および３−メトキシプロピル、２−および３−エトキシプロピル、２−および３−プロポキシプロピル、２−および３−ブトキシプロピル、２−および４−メトキシブチル、２−および４−エトキシブチル、２−および４−プロポキシブチル、２−および４−ブトキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、４，８−ジオキサデシル、３，６，８−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル、非置換のフェニル、場合によりエーテル官能基中で酸素により中断されている、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソ−ペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、へプチ−３−イル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、３，５，５，７−テトラメチル−ノニル、イソトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシメチル、２−エチルヘキソキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−および３−メトキシプロピル、２−および３−エトキシプロピル、２−および３−プロポキシプロピル、２−および３−ブトキシプロピル、２−および４−メトキシブチル、２−および４−エトキシブチル、２−および４−プロポキシブチル、２−および４−ブトキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、４，８−ジオキサデシル、３，６，８−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシルおよび３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシルからなる群から選択された前記で例として記載したＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル基により置換されている２−、３−および４−位でモノ置換、２，３−位、２，４−位および３，４−位でジ置換および２，３，４−位、２，３，５−位、２，３，６−位、２，４，５−位、２，４，６−位および３，４，５−位でトリ置換されたフェニル基からなる群から選択されている。 R in formulas IIIa-IIId is in particular methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, iso-pentyl, neopentyl, t-pentyl, hexyl, 2-methylpentyl, heptyl. , Hept-3-yl, octyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, isononyl, decyl, isodecyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, 3,5,5,7-tetramethyl-nonyl, isotridecyl, tetradecyl, pentadecyl, methoxy Methyl, 2-ethylhexoxymethyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-propoxyethyl, 2-isopropoxyethyl, 2-butoxyethyl, 2- and 3-methoxypropyl, 2- and 3-ethoxypropyl 2- and 3-propo Cypropyl, 2- and 3-butoxypropyl, 2- and 4-methoxybutyl, 2- and 4-ethoxybutyl, 2- and 4-propoxybutyl, 2- and 4-butoxybutyl, 3,6-dioxaheptyl, 3,6-dioxaoctyl, 4,8-dioxanonyl, 3,7-dioxaoctyl, 3,7-dioxanonyl, 4,7-dioxaoctyl, 4,7-dioxanonyl, 4,8-dioxadecyl, 3, 6,8-trioxadecyl, 3,6,9-trioxaundecyl, 3,6,9,12-tetraoxatridecyl, 3,6,9,12-tetraoxatridecyl, unsubstituted phenyl, Optionally interrupted by oxygen in the ether function, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl Pentyl, iso-pentyl, neopentyl, t-pentyl, hexyl, 2-methylpentyl, heptyl, hept-3-yl, octyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, isononyl, decyl, isodecyl, undecyl, dodecyl, Tridecyl, 3,5,5,7-tetramethyl-nonyl, isotridecyl, tetradecyl, pentadecyl, methoxymethyl, 2-ethylhexoxymethyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-propoxyethyl, 2-isopropoxy Ethyl, 2-butoxyethyl, 2- and 3-methoxypropyl, 2- and 3-ethoxypropyl, 2- and 3-propoxypropyl, 2- and 3-butoxypropyl, 2- and 4-methoxybutyl, 2- and 4-ethoxybutyl, 2- and 4-propoxybutyl, 2- and 4-butoxybutyl, 3,6-dioxaheptyl, 3,6-dioxaoctyl, 4,8-dioxanonyl, 3,7-dioxaoctyl, 3,7-dioxanonyl, 4,7-dioxaoctyl, 4,7-dioxanonyl, 4,8-dioxadecyl, 3,6,8-trioxadecyl, 3,6,9-trioxaundecyl, 3,6,9,12-tetra oxatridecyl and 3,6,9,12 _C 1 _{-C 15} described as an example in said selected from the group consisting of tetra-oxa-tetradecyl - is substituted by alkyl groups 2-, 3- and 4- Mono-substituted at position, di-substituted at 2,3-position, 2,4-position and 3,4-position and 2,3,4-position, 2,3,5-position, 2,3,6-position, 2,4,5-position, 2,4,6-position and Selected from the group consisting of phenyl groups trisubstituted at the 3,4,5-positions.

キャリアオイルとして通常は粘性の、高沸点および特に熱安定性の液体を使用する。キャリアオイルは熱い金属表面、たとえばインレット・バルブを薄い液膜で覆い、かつこのことによって金属表面における分解生成物の形成および堆積を防止するか、または遅らせる。   As carrier oil, usually viscous, high-boiling and particularly heat-stable liquids are used. Carrier oil covers hot metal surfaces, such as inlet valves, with a thin liquid film, thereby preventing or delaying the formation and deposition of decomposition products on the metal surface.

本発明による燃料および潤滑剤添加剤の濃縮物の成分ｂ）として考えられるキャリアオイルはたとえば鉱物性のキャリアオイル（基油）特に「溶剤中性（Solvent Neutral：ＳＮ）５００〜２０００」の粘度クラスのオイル、Ｍ_Ｎ＝４００〜１８００のオレフィン重合体をベースとする、特にポリブテンもしくはポリイソブテンをベースとする（水素化された、または水素化されていない）、ポリアルファオレフィンまたはポリ内部オレフィンをベースとする合成キャリアオイル、ならびにアルコキシル化長鎖アルコールまたはフェノールをベースとする合成キャリアオイルである。本発明によればキャリアオイルとして使用すべき、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドの、ポリブチル−もしくはポリイソブテンアルコールへの付加物はたとえば文献ＥＰ２７７３４５Ａ１に記載されており、その他の本発明により使用すべきポリアルケンアルコール−ポリアルコキシレートは文献ＷＯ００／５０５４３Ａ１に記載されている。本発明により使用すべき別のキャリアオイルとして、たとえば文献ＷＯ００／６１７０８に記載されているようなポリアルケンアルコール−ポリエーテルアミンが挙げられる。 The carrier oils considered as component b) of the fuel and lubricant additive concentrate according to the invention are, for example, mineral carrier oils (base oils), in particular “Solvent Neutral (SN) 500-2000” viscosity class. Oils based on olefin polymers with M _N = 400-1800, especially based on polybutene or polyisobutene (hydrogenated or non-hydrogenated), based on polyalphaolefins or polyinternal olefins And synthetic carrier oils based on alkoxylated long-chain alcohols or phenols. Adducts of ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide to polybutyl- or polyisobutene alcohols to be used as carrier oils according to the invention are described, for example, in document EP 277345A1, and should be used according to the other inventions Polyalkene alcohols-polyalkoxylates are described in document WO 00/50543 A1. Another carrier oil to be used according to the invention is, for example, polyalkene alcohol-polyetheramines as described in document WO 00/61708.

当然のことながら、本発明によるパッケージの残りの成分と互いに相容性である限りは、種々のキャリアオイルの混合物もまた使用することができる。   Of course, mixtures of various carrier oils can also be used so long as they are compatible with the remaining components of the package according to the invention.

内燃機関の気化器および吸気装置あるいはまた燃料供給装置のための噴射装置もまた次第に、たとえば空気からの微粒子および燃焼室からの未燃焼炭化水素残分に起因する不純物により負荷される。   Injectors for internal combustion engine carburetors and intake systems or fuel supply systems are also increasingly loaded with impurities due to, for example, particulates from the air and unburned hydrocarbon residues from the combustion chamber.

これらの不純物の低減または回避のために、バルブおよび気化器もしくは噴射装置の清浄維持のために燃料に添加剤（界面活性剤）を添加する。このような界面活性剤は一般に、１もしくは複数のキャリアオイルと組み合わせて適用される。該キャリアオイルは付加的な「洗浄機能」を果たし、界面活性剤の清浄作用および清浄維持作用を支援および促進し、かつこうして界面活性剤の必要量の低減に貢献することができる。   In order to reduce or avoid these impurities, additives (surfactants) are added to the fuel to keep the valves and vaporizers or injectors clean. Such surfactants are generally applied in combination with one or more carrier oils. The carrier oil can perform an additional “cleaning function”, assist and promote the cleaning and cleansing action of the surfactant, and thus contribute to reducing the required amount of surfactant.

ここでさらに、通常、キャリアオイルとして使用される物質の多くはさらに界面活性剤および／または分散剤としての作用を展開し、このことによってこのような場合に後者の割合を低減することができることに言及しておく。界面活性剤／分散剤の作用を有するこのようなキャリアオイルはたとえば最後に挙げたＷＯ文献に記載されている。   Furthermore, many of the substances that are normally used as carrier oils further develop the action as surfactants and / or dispersants, which can reduce the latter proportion in such cases. Let me mention. Such carrier oils with surfactant / dispersant action are described, for example, in the last cited WO document.

界面活性剤、分散剤および弁座摩耗防止剤の作用様式もまたしばしば相互に明確に境界付けることはできず、従ってこれらの化合物はまとめて成分ｃ）に記載されている。本発明によるパッケージにおいて適用される通常の界面活性剤はたとえば文献ＷＯ００／５０５４３Ａ１およびＷＯ００／６１７０８Ａ１に記載されており、かつ次のものを含む：
ＥＰ−Ａ２４４６１６により高反応性のポリイソブテンのヒドロホルミル化および引き続きアンモニア、モノアミンまたはポリアミン、たとえばジメチレンアミノプロピルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンまたはテトラエチレンペンタミンを用いた還元アミノ化によって得られるポリイソブテンアミン、
主としてｂ−位およびｇ−位に二重結合を有するポリブテンまたはポリイソブテンの塩素化および引き続きアンモニア、モノアミンまたは上記のポリアミンを用いたアミノ化により得られるポリ（イソ）ブテンアミン、
空気またはオゾンによるポリ（イソ）ブテンの二重結合の、カルボニル化合物またはカルボキシル化合物への酸化および引き続き還元（水素化）条件下でのアミノ化により得られるポリ（イソ）ブテンアミン、
ＤＥ−Ａ１９６２０２６２により、アミンとの反応およびその後のアミノアルコールの脱水および還元によりポリイソブテンエポキシドから得られるポリイソブテンアミン、
ＷＯ−Ａ９７／０３９４６により、平均重合度Ｐ＝５〜１００を有するポリイソブテンと酸化窒素または酸化窒素と酸素とからなる混合物との反応および引き続き該反応生成物の水素化により得られる、場合によりヒドロキシル基を有するポリイソブテンアミン、
ＥＰ−Ａ４７６４８５により、ポリイソブテンエポキシドとアンモニア、モノアミンまたは上記のポリアミンとの反応により得られる、ヒドロキシル基を有するポリイソブテンアミン、
Ｃ_２〜Ｃ_３０−アルカノール、Ｃ_６〜Ｃ_３０−アルカンジオール、モノ−もしくはジ−Ｃ_２〜Ｃ_３０−アルキルアミン、Ｃ_１〜Ｃ_３０−アルキルシクロヘキサノールまたはＣ_１〜Ｃ_３０−アルキルフェノールと、ヒドロキシル基もしくはアミノ基あたり１〜３０モルのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドとの反応および引き続きアンモニア、モノアミンまたは上記のポリアミンによる還元アミノ化により得られるポリエーテルアミン、ならびに
ＥＰ−Ａ８３１１４１によりポリイソブテン置換されたフェノールとアルデヒドおよびモノアミンまたは上記のポリアミンとの反応により得られる「ポリイソブテン−マンニッヒ塩基」。 The mode of action of surfactants, dispersants and valve seat antiwear agents also often cannot be clearly delimited from one another, so these compounds are collectively described in component c). Conventional surfactants applied in packages according to the invention are described, for example, in the documents WO 00/50543 A1 and WO 00/61708 A1, and include:
Polyisobuteneamines obtained by hydroformylation of highly reactive polyisobutenes according to EP-A 244616 and subsequent reductive amination with ammonia, monoamines or polyamines such as dimethyleneaminopropylamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine or tetraethylenepentamine ,
Poly (iso) buteneamines obtained by chlorination of polybutenes or polyisobutenes having double bonds mainly in the b-position and g-position and subsequent amination with ammonia, monoamines or polyamines as described above,
Poly (iso) buteneamine obtained by oxidation of poly (iso) butene double bond with air or ozone to carbonyl compound or carboxyl compound and subsequent amination under reducing (hydrogenation) conditions,
According to DE-A 19620262, a polyisobuteneamine obtained from a polyisobutene epoxide by reaction with an amine and subsequent dehydration and reduction of the aminoalcohol,
According to WO-A 97/03946, optionally obtained by reaction of polyisobutene having an average degree of polymerization P = 5 to 100 with a mixture of nitric oxide or nitric oxide and oxygen and subsequent hydrogenation of the reaction product A polyisobuteneamine having,
According to EP-A 476 485, a polyisobuteneamine having hydroxyl groups, obtained by reaction of polyisobutene epoxide with ammonia, monoamine or the above polyamines,
C ₂ -C ₃₀ - _alkanols, C 6 _{-C 30} - alkyl phenols, - alkanediol, mono- - or di _-C 2 _{-C 30} - alkyl _amines, C 1 _{-C 30} - alkyl cyclohexanol or _C 1 _{-C 30} Polyether amines obtained by reaction with 1 to 30 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide and / or butylene oxide per hydroxyl group or amino group and subsequent reductive amination with ammonia, monoamines or polyamines as described above, and according to EP-A 8111141 “Polyisobutene-Mannich base” obtained by reaction of polyisobutene-substituted phenols with aldehydes and monoamines or polyamines as described above.

本発明により使用すべきその他の界面活性剤および／または弁座摩耗防止剤はたとえば文献ＷＯ００／４７６９８Ａ１に記載されており、かつ数平均分子量（Ｍ_Ｎ）８５〜２００００を有する少なくとも１の疎水性炭化水素基および少なくとも１の極性基を有する化合物を含み、かつ次のものから選択されている：
（ｉ）６までの窒素原子を有するモノアミノ基またはポリアミノ基、この場合、少なくとも１の窒素原子は塩基性の特性を有する、
（ｉｉ）場合によりヒドロキシル基と組み合わせたニトロ基、
（ｉｉｉ）モノアミノ基またはポリアミノ基と組み合わせたヒドロキシル基、その際、少なくとも１の窒素原子は塩基性の特性を有する、
（ｉｖ）カルボキシル基またはそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、
（ｖ）スルホン酸基またはそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、
（ｖｉ）ヒドロキシル基、少なくとも１の窒素原子が塩基性の特性を有するモノアミノ基もしくはポリアミノ基を、またはカルバメート基を末端に有するポリオキシ−Ｃ_２〜Ｃ_４−アルキレン基、
（ｖｉｉ）カルボン酸エステル基、
（ｖｉｉｉ）無水コハク酸から誘導される、ヒドロキシ基および／またはアミノ基および／またはアミド基および／またはイミド基を有する基および
（ｉｘ）フェノール性ヒドロキシル基とアルデヒドおよびモノアミンもしくはポリアミンのマンニッヒ反応から得られる基。 Other surfactants and / or valve seat antiwear agents to be used according to the invention are described, for example, in the document WO 00/47698 A1 and at least one hydrophobic carbonization having a number average molecular weight (M _N ) of 85 to 20000 Comprising a compound having a hydrogen group and at least one polar group and is selected from:
(I) a monoamino or polyamino group having up to 6 nitrogen atoms, in which case at least one nitrogen atom has basic properties;
(Ii) a nitro group optionally combined with a hydroxyl group,
(Iii) a hydroxyl group in combination with a monoamino group or a polyamino group, wherein at least one nitrogen atom has basic properties;
(Iv) a carboxyl group or an alkali metal salt or alkaline earth metal salt thereof,
(V) a sulfonic acid group or an alkali metal salt or alkaline earth metal salt thereof,
(Vi) a hydroxyl group, a monoamino group or a polyamino group in which at least one nitrogen atom has basic characteristics, or a polyoxy-C ₂ -C ₄ -alkylene group having a carbamate group at its terminal,
(Vii) a carboxylic acid ester group,
(Viii) derived from a Mannich reaction of hydroxy and / or amino and / or amide and / or imide groups and (ix) phenolic hydroxyl groups with aldehydes and monoamines or polyamines derived from succinic anhydride Group.

モノアミノ基またはポリアミノ基（ｉ）を含有する添加剤は有利にはポリプロペンまたは高反応性の（つまり、主として末端の二重結合を、多くの場合、β−位およびγ−位に有する）か、または通例の（つまり、主として中に位置する二重結合を有する）ポリブテンまたはポリイソブテンをベースとし、Ｍ_Ｎ＝３００〜５０００を有する、ポリアルケンモノアミンまたはポリアルケンポリアミンである。このような、ｎ−ブテン単位を２０質量％まで有していてもよいポリイソブテンからヒドロホルミル化およびアンモニア、モノアミンまたはポリアミン、たとえばジメチルアミノプロピルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンまたはテトラエチレンペンタミンによる還元アミノ化により製造することができる高反応性のポリイソブテンをベースとする添加剤は、特に文献ＥＰ２４４６１６Ａ２から公知である。添加剤を製造する際に主として中に位置する二重結合を（多くの場合、β−位およびγ−位に）有するポリブテンまたはポリイソブテンから出発する場合、塩素化および引き続きアミノ化によるか、または空気もしくはオゾンを用いた、カルボニル化合物またはカルボキシル化合物への二重結合の酸化による、および引き続き還元（水素化）条件下でのアミノ化による製造経路が提供される。この場合、アミノ化のために同一のアミンを上記のとおり、ヒドロホルミル化された高反応性ポリイソブテンの還元アミノ化のために使用することができる。ポリプロペンをベースとする相応する添加剤は特に文献ＷＯ９４／２４２３１Ａ１に記載されている。 Additives containing monoamino groups or polyamino groups (i) are advantageously polypropenes or highly reactive (ie having predominantly terminal double bonds, often in the β- and γ-positions), Or a polyalkene monoamine or polyalkene polyamine based on a customary (ie, mainly having a double bond located in it) or polybutene or polyisobutene and having M _N = 300-5000. Hydroformylation from such polyisobutenes which may have up to 20% by weight of n-butene units and reduction with ammonia, monoamines or polyamines such as dimethylaminopropylamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine or tetraethylenepentamine Additives based on highly reactive polyisobutene which can be produced by amination are known, in particular from document EP 244616 A2. When starting from polybutenes or polyisobutenes which have mainly double bonds (in the β- and γ-positions) mainly in the production of the additive, by chlorination and subsequent amination or by air Alternatively, a production route is provided by oxidation of double bonds to carbonyl compounds or carboxyl compounds with ozone and subsequent amination under reducing (hydrogenation) conditions. In this case, the same amine for amination can be used for the reductive amination of the hydroformylated highly reactive polyisobutene as described above. Corresponding additives based on polypropene are described in particular in the document WO 94/24231 A1.

別の有利なモノアミノ基（ｉ）を有する添加剤は、平均重合度Ｐ＝５〜１００を有するポリイソブテンと、酸化窒素もしくは酸化窒素と酸素とからなる混合物とからの反応生成物の水素化生成物であり、これらはたとえば文献ＷＯ９７／０３９４６Ａ１に記載されている。   Another advantageous additive having a monoamino group (i) is a hydrogenation product of the reaction product from polyisobutene having an average degree of polymerization P = 5 to 100 and nitric oxide or a mixture of nitric oxide and oxygen. These are described, for example, in document WO 97/03946 A1.

別の有利なモノアミノ基（ｉ）を有する添加剤はポリイソブテンエポキシドからアミンとの反応およびその後のアミノアルコールの脱水および還元により得られる化合物であり、これらは特に文献ＤＥ１９６２０２６２Ａ１に記載されている。   Another advantageous additive having a monoamino group (i) is a compound obtained from a polyisobutene epoxide by reaction with an amine and subsequent dehydration and reduction of the aminoalcohol, which are described in particular in document DE 19620262A1.

場合によりヒドロキシル基と組み合わせて、ニトロ基（ｉｉ）を含有する添加剤は有利には平均重合度Ｐ＝５〜１００または１０〜１００のポリイソブテンと、酸化窒素もしくは酸化窒素と酸素とからなる混合物との反応生成物であり、これらは特に文献ＷＯ９６／０３３６７Ａ１およびＷＯ９６／０３４７９Ａ１に記載されている。これらの反応生成物は通常、純粋なニトロポリイソブタン（たとえばα，β−ジニトロポリイソブタン）と、混合されたヒドロキシニトロポリイソブタン（たとえばα−ニトロ−β−ヒドロキシポリイソブタン）とからなる混合物である。   Additives containing nitro groups (ii), optionally in combination with hydroxyl groups, are preferably polyisobutene with an average degree of polymerization P = 5 to 100 or 10 to 100, and nitric oxide or a mixture of nitric oxide and oxygen. Which are described in particular in documents WO96 / 03367A1 and WO96 / 03479A1. These reaction products are usually mixtures of pure nitropolyisobutane (eg α, β-dinitropolyisobutane) and mixed hydroxynitropolyisobutane (eg α-nitro-β-hydroxypolyisobutane). .

ヒドロキシル基をモノアミノ基もしくはポリアミノ基（ｉｉｉ）と組み合わせて含有している添加剤は特に、有利に主として末端の二重結合を有し、Ｍ_Ｎ＝３００〜５０００を有するポリイソブテンと、アンモニア、モノアミンもしくはポリアミンとから得られるポリイソブテンエポキシドの反応生成物であり、これらは特に文献ＥＰ４７６４８５Ａ１に記載されている。 Additives containing hydroxyl groups in combination with monoamino groups or polyamino groups (iii) are particularly preferably polyisobutenes having predominantly terminal double bonds and having M _N = 300 to 5000 and ammonia, monoamines or Reaction products of polyisobutene epoxides obtained from polyamines, which are described in particular in document EP 476 485 A1.

カルボキシル基またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩（ｉｖ）を含有する添加剤は有利にはＣ_２〜Ｃ_４０のオレフィンと、全モル質量５００〜２００００を有する無水マレイン酸とのコポリマーであり、そのカルボキシル基は完全に、もしくは部分的にアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩へと、およびカルボキシル基の残りの基はアルコールまたはアミンと反応している。このような添加剤は特に文献ＥＰ３０７８１５Ａ１から公知である。このような添加剤は主として弁座の摩耗防止のために使用され、かつたとえば文献ＷＯ８７／０１１２６Ａ１に記載されており、通例の界面活性剤、たとえばポリ（イソ）ブテンアミンまたはポリエーテルアミンと組み合わせて有利に使用することができる。 Additives comprising carboxyl groups or their alkali metal salts or alkaline earth metal salt (iv) is advantageously a copolymer of an olefin C ₂ -C _40, and maleic anhydride having a total molar mass from 500 to 20000 The carboxyl group is completely or partially reacted to an alkali metal salt or alkaline earth metal salt, and the rest of the carboxyl group is reacted with an alcohol or amine. Such additives are known in particular from document EP307815A1. Such additives are mainly used for the prevention of valve seat wear and are described, for example, in the document WO 87/01126 A1 and are advantageous in combination with customary surfactants, such as poly (iso) buteneamine or polyetheramine. Can be used for

スルホン酸基またはそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩（ｖ）を含有する添加剤は有利にはスルホコハク酸アルキルエステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩であり、これは特に文献ＥＰ６３９６３２Ａ１に記載されている。このような添加剤は主として弁座の摩耗防止のために使用され、かつ通例の界面活性剤、たとえばポリ（イソ）ブテンアミンまたはポリエーテルアミンと有利に組み合わせて使用することができる。   The additive containing a sulfonic acid group or an alkali metal salt or alkaline earth metal salt (v) thereof is preferably an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of a sulfosuccinic acid alkyl ester, which is described in particular in document EP 639632 A1. Has been. Such additives are mainly used for the prevention of valve seat wear and can be used advantageously in combination with customary surfactants such as poly (iso) buteneamine or polyetheramine.

ポリオキシ−Ｃ_２〜Ｃ_４−アルキレン基（ｖｉ）を有する添加剤は有利にはポリエーテルまたはポリエーテルアミンであり、これらはＣ_２〜Ｃ_６０−アルカノール、Ｃ_６〜Ｃ_３０−アルカンジオール、モノ−もしくはジ−Ｃ_２〜Ｃ_３０−アルキルアミン、Ｃ_１〜Ｃ_３０−アルキルシクロヘキサノールまたはＣ_１〜Ｃ_３０−アルキルフェノールと、ヒドロキシル基またはアミノ基あたり１〜３０モルのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドとの反応により、およびポリエーテルアミンの場合、アンモニア、モノアミンもしくはポリアミンを用いたその後の還元アミノ化により得られる。このような生成物は特に文献ＥＰ３１０８７５Ａ１、ＥＰ３５６７２５Ａ１、ＥＰ７００９８５Ａ１およびＵＳ４，８７７，４１６に記載されている。ポリエーテルの場合、このような生成物はキャリアオイルの特性も有する。このために一般的な例はトリデカノール−もしくはイソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレートならびにポリイソブテノールブトキシレートおよび−プロポキシレートならびにアンモニアとの相応する反応生成物である。 The additive having a polyoxy-C ₂ -C ₄ -alkylene group (vi) is preferably a polyether or polyether amine, which are C ₂ -C ₆₀ -alkanol, C ₆ -C ₃₀ -alkanediol, mono - or di _-C 2 _{-C 30} - alkyl _amines, C 1 _{-C 30} - alkyl cyclohexanol or _C 1 _{-C 30} - alkyl phenols and ethylene oxide and / or propylene oxide hydroxyl or 1 to 30 mol per amino group, and Obtained by reaction with butylene oxide and in the case of polyetheramines by subsequent reductive amination with ammonia, monoamines or polyamines. Such products are described in particular in the documents EP310875A1, EP356725A1, EP7000098A1 and US Pat. No. 4,877,416. In the case of polyethers, such products also have carrier oil properties. Common examples for this are tridecanol- or isotridecanol butoxylate, isononylphenol butoxylate and polyisobutenol butoxylate and -propoxylate and the corresponding reaction products with ammonia.

カルボン酸エステル基（ｖｉｉ）を有する添加剤は有利にはモノ−、ジ−もしくはトリカルボン酸と、長鎖のアルカノールもしくはポリオールとからなるエステルであり、特に１００℃で２ｍｍ^２／ｓの最小粘度を有するエステルであり、これらはたとえば特に文献ＤＥ３８３８９１８Ａ１に記載されている。モノカルボン酸、ジカルボン酸またはトリカルボン酸として脂肪族または芳香族の酸を使用することができ、エステルアルコールもしくはポリオールとして特にたとえば６〜２４の炭素原子を有する長鎖の代表例が適切である。エステルの一般的な代表例はイソ−オクタノール、イソ−ノナノール、イソ−デカノールおよびイソ−トリデカノールのアジペート、フタレート、イソ−フタレート、テレフタレートおよびトリメリテートである。このような生成物はキャリアオイルの特性もまた満足する。 The additive having a carboxylic ester group (vii) is preferably an ester consisting of a mono-, di- or tricarboxylic acid and a long-chain alkanol or polyol, in particular having a minimum viscosity of 2 mm ² / s at 100 ° C. These esters are described, for example, in particular in document DE 3838918 A1. Aliphatic or aromatic acids can be used as monocarboxylic acids, dicarboxylic acids or tricarboxylic acids, and long chain representatives having, for example, 6 to 24 carbon atoms are suitable as ester alcohols or polyols. Common representative examples of esters are adipates, phthalates, iso-phthalates, terephthalates and trimellitates of iso-octanol, iso-nonanol, iso-decanol and iso-tridecanol. Such products also satisfy the characteristics of carrier oil.

無水コハク酸から誘導され、ヒドロキシ基および／またはアミノ基および／またはアミド基および／またはイミド基（ｖｉｉｉ）を有する基を含有する添加剤は、有利にはポリイソブテニル無水コハク酸の相応する誘導体であり、これは通例の、または高反応性のＭ_Ｎ＝３００〜５０００を有するポリイソブテンと、無水マレイン酸とを熱的な方法で、または塩素化されたポリイソブテンを経由して反応させることにより得られる。この場合、特に重要であるのは脂肪族ポリアミン、たとえばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンまたはテトラエチレンペンタミンとの誘導体である。このようなオットー燃料添加剤は特に文献ＵＳ４，８４９，５７２に記載されている。 Additives derived from succinic anhydride and containing groups having hydroxy and / or amino and / or amide and / or imido groups (viii) are preferably the corresponding derivatives of polyisobutenyl succinic anhydride This is obtained by reacting polyisobutene with customary or highly reactive M _N = 300 to 5000 with maleic anhydride in a thermal manner or via chlorinated polyisobutene. Of particular importance in this case are derivatives of aliphatic polyamines such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine or tetraethylenepentamine. Such Otto fuel additives are described in particular in document US 4,849,572.

フェノール性ヒドロキシル基と、アルデヒドおよびモノアミンもしくはポリアミンとのマンニッヒ反応により得られる基（ｉｘ）を有する添加剤は有利にはポリイソブテン置換されたフェノールとホルムアルデヒドおよびモノアミンもしくはポリアミン、たとえばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンまたはジメチルアミノプロピルアミンとの反応生成物である。ポリイソブテニル置換されたフェノールは通例の、もしくは高反応性のＭ_Ｎ＝３００〜５０００を有するポリイソブテンから由来する。このような「ポリイソブテン−マンニッヒ塩基」は特に文献ＥＰ８３１１４１Ａ１に記載されている。 Additives having groups (ix) obtained by Mannich reaction of phenolic hydroxyl groups with aldehydes and monoamines or polyamines are preferably polyisobutene-substituted phenols and formaldehyde and monoamines or polyamines such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine. , A reaction product with tetraethylenepentamine or dimethylaminopropylamine. Polyisobutenyl substituted phenols are derived from polyisobutenes with customary or highly reactive M _N = 300-5000. Such “polyisobutene-Mannich bases” are described in particular in document EP 831141 A1.

個別的に記載される添加剤の正確な定義のためにここでは従来技術の上記の文献の開示を明文をもって引用する。   For the precise definition of the individually described additives, the disclosure of the above-mentioned prior art documents is hereby expressly cited.

成分ｃ）としての分散剤はたとえばポリイソブテンコハク酸無水物のイミド、アミド、エステルおよびアンモニウム塩およびアルカリ金属塩である。これらの化合物は特に潤滑油中で使用されるが、しかし部分的に燃料組成物中の界面活性剤としても使用される。   Dispersing agents as component c) are, for example, imide, amide, ester and ammonium salts and alkali metal salts of polyisobutene succinic anhydride. These compounds are used in particular in lubricating oils, but are also partly used as surfactants in fuel compositions.

場合により本発明によるパッケージの成分ｄ）として存在していてもよいその他の添加剤および助剤は、有機溶剤、たとえばアルコール、たとえばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓ−ブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、ネオペタノールまたはヘキサノール、たとえばグリコール、たとえば１，２−エチレングリコール、１，２−もしくは１，３−プロピレングリコール、１，２−、２，３−もしくは１，４−ブチレングリコール、ジ−もしくはトリエチレングリコールまたはジ−もしくはトリプロピレングリコール、たとえばエーテル、たとえばメチルｔ−ブチルエーテル、１，２−エチレングリコールモノ−もしくは−ジメチルエーテル、１，２−エチレングリコールモノ−もしくは−ジエチルエーテル、３−メトキシプロパノール、３−イソプロポキシプロパノール、テトラヒドロフランまたはジオキサン、たとえばケトン、たとえばアセトン、メチルエチルケトンまたはジアセトンアルコール、たとえばエステル、たとえば酢酸メチルエステル、酢酸エチルエステル、酢酸プロピルエステルまたは酢酸ブチルエステル、たとえばラクタム、たとえばＮ−メチルピロリジノン（ＮＭＰ）、たとえば脂肪族もしくは芳香族炭化水素ならびにこれらの混合物、たとえばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、石油エーテル、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン、デカリン、ジメチルナフタリンまたはホワイトスピリットおよびたとえば鉱油、たとえばガソリン、ケロシン、ディーゼル油または加熱油である。   Other additives and auxiliaries which may optionally be present as component d) of the package according to the invention are organic solvents such as alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, s-butanol, Pentanol, isopentanol, neopetanol or hexanol, for example glycols such as 1,2-ethylene glycol, 1,2- or 1,3-propylene glycol, 1,2-, 2,3- or 1,4-butylene glycol Di- or triethylene glycol or di- or tripropylene glycol, such as ethers such as methyl t-butyl ether, 1,2-ethylene glycol mono- or -dimethyl ether, 1,2-ethylene glycol Mono- or -diethyl ether, 3-methoxypropanol, 3-isopropoxypropanol, tetrahydrofuran or dioxane, such as ketones such as acetone, methyl ethyl ketone or diacetone alcohol, such as esters such as acetic acid methyl ester, acetic acid ethyl ester, acetic acid propyl ester or Butyl acetates such as lactams such as N-methylpyrrolidinone (NMP) such as aliphatic or aromatic hydrocarbons and mixtures thereof such as pentane, hexane, heptane, octane, isooctane, petroleum ether, toluene, xylene, ethylbenzene, tetralin , Decalin, dimethylnaphthalene or white spirit and eg mineral oil, eg gasoline, kerosene It is a diesel oil or heating oil.

腐食防止剤、たとえば有色金属腐食防止の際の塗膜形成傾向のある有機カルボン酸のアンモニウム塩または複素環式芳香族化合物をベースとするもの、
酸化防止剤または安定剤、たとえばアミン、たとえばｐ−フェニレンジアミン、ジシクロヘキシルアミンもしくはこれらの誘導体またはフェノール、たとえば２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールまたは３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸をベースとするもの、解乳化剤、
帯電防止剤、
メタロセン、たとえばフェロセンまたはメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、
潤滑性改善剤（潤滑剤）、たとえば特定の脂肪酸、アルケニルコハク酸エステル、ビス（ヒドロキシアルキル）脂肪アミン、ヒドロキシアセトアミドまたはひまし油、
燃料のｐＨ値を低下させるためのアミン、
その他の、アントラキノン誘導体とは異なる標識物質ならびに
着色剤。 Corrosion inhibitors, such as those based on ammonium salts of organic carboxylic acids or heterocyclic aromatic compounds which tend to form coatings when preventing colored metal corrosion,
Antioxidants or stabilizers such as amines such as p-phenylenediamine, dicyclohexylamine or derivatives thereof or phenols such as 2,4-di-tert-butylphenol or 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropylene. Those based on on acids, demulsifiers,
Antistatic agent,
Metallocenes such as ferrocene or methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl,
Lubricity improvers (lubricants), such as certain fatty acids, alkenyl succinic esters, bis (hydroxyalkyl) fatty amines, hydroxyacetamide or castor oil,
An amine for lowering the pH value of the fuel,
Other labeling substances and colorants different from anthraquinone derivatives.

成分ａ）、つまり少なくとも１のアントラキノン誘導体の濃度は、本発明によるパッケージ中で通常、鉱油にパッケージを添加した後で所望の標識物質濃度がその中に含有されているような程度に選択される。鉱油中での標識物質の通常の濃度は約０．０１〜数１０質量ｐｐｍの範囲である。   The concentration of component a), i.e. the at least one anthraquinone derivative, is usually selected in the packages according to the invention such that the desired labeling substance concentration is contained therein after the package has been added to the mineral oil. . The normal concentration of the labeling substance in mineral oil is in the range of about 0.01 to several tens of mass ppm.

そのつど成分ａ）〜ｃ）および場合によりｄ）の全量に対して
成分ｂ）、つまり少なくとも１のキャリアオイルは、本発明によるパッケージ中で通常、１〜５０質量％、特に５〜３０質量％の濃度で、および
成分ｃ）、つまり少なくとも１の界面活性剤および／または少なくとも１の分散剤は、通常２５〜９０質量％、特に３０〜８０質量％の濃度で
、含有されており、その際、成分ａ）〜ｃ）および場合によりｄ）の成分の個々の濃度の合計は１００質量％である。 In each case, component b), ie at least one carrier oil, is usually 1 to 50% by weight, in particular 5 to 30% by weight, based on the total amount of components a) to c) and optionally d). And component c), ie at least one surfactant and / or at least one dispersant, is usually contained in a concentration of 25 to 90% by weight, in particular 30 to 80% by weight, The sum of the individual concentrations of the components a) to c) and optionally d) is 100% by weight.

燃料のｐＨ値の低下のために、成分ｄ）として腐食防止剤、酸化防止剤または安定剤、解乳化剤、帯電防止剤、メタロセン、潤滑性改善剤およびアミンが本発明によるパッケージ中に含有されている場合、これらの濃度は合計して通常、パッケージの全量に対して（つまり成分ａ）〜ｃ）およびｄ）の全量の対して）１０質量％を超えることはなく、その際、腐食防止剤および解乳化剤の濃度は通常、そのつどパッケージの全量の約０．０１〜０．５質量％の範囲である。   In order to lower the pH value of the fuel, corrosion inhibitors, antioxidants or stabilizers, demulsifiers, antistatic agents, metallocenes, lubricity improvers and amines are included in the package according to the invention as component d). If present, these concentrations generally do not exceed 10% by weight relative to the total amount of the package (ie relative to the total amount of components a) to c) and d), in which case the corrosion inhibitor And the concentration of demulsifier is usually in the range of about 0.01 to 0.5% by weight of the total amount of the package each time.

成分ｄ）として付加的な（つまりすでに残りの成分と共に導入されていない）有機溶剤が本発明によるパッケージ中に含有されている場合、その濃度は合計して通常、パッケージの全量に対して２０質量％以上になることはない。これらの溶剤は通常、より正確な供給性に関して、純粋な標識物質および／または着色剤の代わりにパッケージに添加される標識物質および／または着色剤の溶液に由来する。   If an additional organic solvent as component d) (ie not already introduced with the rest of the components) is contained in the package according to the invention, its concentration is typically 20 masses relative to the total amount of the package. % Never exceed. These solvents are usually derived from a solution of labeling material and / or colorant that is added to the package instead of pure labeling material and / or colorant for more accurate delivery.

成分ｄ）として別の、アントラキノン誘導体とは異なる標識物質が本発明によるパッケージ中に含有されている場合、その濃度は再び、該物質が鉱油中でのパッケージに添加後に有すべき含有率に従って算定される。同じことが成分ａ）について記載したことにも該当する。   If another labeled substance different from the anthraquinone derivative is contained in the package according to the invention as component d), its concentration is again calculated according to the content that the substance should have after addition to the package in mineral oil Is done. The same applies to what has been described for component a).

成分ｄ）として着色剤が本発明によるパッケージ中に含有されている場合、その濃度は通常、パッケージの全量に対して約０．１〜５質量％である。   When a colorant is included as component d) in the package according to the invention, its concentration is usually about 0.1 to 5% by weight, based on the total amount of the package.

実施例：
以下に示すアントラキノン誘導体を試験した。化合物１〜９の合成は、１，４，５，８−テトラクロロアントラキノンおよび相応する置換されたアニリンから出発して文献ＥＰ０３２３１８４Ａ１に記載された方法により行った。 Example:
The following anthraquinone derivatives were tested. The synthesis of compounds 1 to 9 was carried out by the method described in document EP 0323184A1, starting from 1,4,5,8-tetrachloroanthraquinone and the corresponding substituted aniline.

化合物１（λ_ｍａｘ＝７５３ｎｍ、ＴＨＦ）： Compound 1 (λ _max = 753 nm, THF):

化合物２（λ_ｍａｘ＝７５０ｎｍ、ＴＨＦ）：

Compound 2 (λ _max = 750 nm, THF):

化合物３（λ_ｍａｘ＝６７３ｎｍ、ＴＨＦ）：

Compound 3 (λ _max = 673 nm, THF):

化合物４（λ_ｍａｘ＝７５８ｎｍ、ＴＨＦ）：

Compound 4 (λ _max = 758 nm, THF):

化合物５（λ_ｍａｘ＝７５６ｎｍ、ＴＨＦ）：

Compound 5 (λ _max = 756 nm, THF):

化合物６（λ_ｍａｘ＝７５６ｎｍ、ＴＨＦ）：

Compound 6 (λ _max = 756 nm, THF):

化合物７（λ_ｍａｘ＝７５６ｎｍ、ＴＨＦ）：

Compound 7 (λ _max = 756 nm, THF):

化合物８：

Compound 8:

化合物９（λ_ｍａｘ＝６７０ｎｍ、ＴＨＦ）：

Compound 9 (λ _max = 670 nm, THF):

三置換された化合物が化合物８を製造する際の副生物として得られた。
化合物１０（λ_ｍａｘ＝６４３ｎｍ、ＴＨＦ）： The trisubstituted compound was obtained as a byproduct in the preparation of compound 8.
Compound 10 (λ _max = 643 nm, THF):

Ｓ．Ｇ．３３（ＢＡＳＦ社から得られる市販品）
化合物１１（λ_ｍａｘ＝３２８ｎｍ、ＴＨＦ）： S. G. 33 (commercially available from BASF)
Compound 11 (λ _max = 328 nm, THF):

（ＢＡＳＦ社から得られる市販品）
化合物１２（λ_ｍａｘ＝６４８ｎｍ、ＴＨＦ）：

(Commercially available from BASF)
Compound 12 (λ _max = 648 nm, THF):

Ｓ．Ｂ．７９（ＢＡＳＦ社から得られる市販品）
比較（λ_ｍａｘ＝７７０ｎｍ、ＴＨＦ）：
比較化合物として以下の式のフタロシアニンを使用した： S. B. 79 (commercially available from BASF)
Comparison (λ _max = 770 nm, THF):
A phthalocyanine of the following formula was used as a comparative compound:

（ＷＯ９８／５２９５０Ａ１により製造）
貯蔵安定性のための試験
燃料および潤滑剤添加剤の濃縮物の使用される試験混合物をその中に含有されている成分およびこれらのそのつどの割合と共に以下の第１表に記載した：

(Manufactured according to WO 98/52950 A1)
Tests for Storage Stability The test mixtures used for fuel and lubricant additive concentrates are listed in Table 1 below, along with the components contained therein and their respective proportions:

（界面活性剤、キャリアオイル、腐食防止剤および解乳化剤はたとえばＢＡＳＦ社から得られる市販品である）
Ａ）第１表に記載されている主成分である界面活性剤およびキャリアオイルに対する化合物１〜９および比較化合物の貯蔵安定性を試験した。このためにそのつどの化合物５０〜１００ｍｇをＳｈｅｌｌｓｏｌ ＡＢ ５０ｍｌ中に溶解するか、または、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ ＡＢ中での化合物の溶解度が十分ではない場合には、該化合物をまずイソプロパノールまたはＮＭＰ約５ｍｌで溶解し、かつ次いでＳｈｅｌｌｓｏｌ ＡＢ で５０ｍｌになるまで満たす。引き続き該溶液を折りたたみ濾紙により濾過した。

(Surfactants, carrier oils, corrosion inhibitors and demulsifiers are commercially available from, for example, BASF)
A) The storage stability of compounds 1 to 9 and comparative compounds against surfactants and carrier oils, which are the main components described in Table 1, were tested. For this purpose, 50 to 100 mg of each compound is dissolved in 50 ml of Shellsol AB, or if the solubility of the compound in Shellsol AB is not sufficient, the compound is first dissolved in about 5 ml of isopropanol or NMP. And then fill to 50 ml with Shellsol AB. Subsequently, the solution was filtered through folding filter paper.

濾液１〜３ｍｌを界面活性剤またはキャリアオイルで１０ｍｌまで満たし（そのつどの化合物の０．０１〜０．０８％の濃度に相応）、かつ１ｍｍのキュベットで相応する、添加剤を添加していない対照に対して測定した。   Fill 1 to 3 ml of filtrate with surfactant or carrier oil to 10 ml (corresponding to a concentration of 0.01 to 0.08% of each compound) and no additives added corresponding to 1 mm cuvette Measured against control.

試料を１０ｍｌのアンプル中に充填し、気密に密閉し、かつ水浴中に５０℃で貯蔵した。   Samples were filled into 10 ml ampoules, hermetically sealed, and stored at 50 ° C. in a water bath.

その結果は第２表および第３表に記載されている。全ての試験において初期吸光度を標準化した。   The results are listed in Tables 2 and 3. Initial absorbance was normalized in all tests.

比較化合物はキャリアオイルの存在下で、界面活性剤が存在する場合よりも時間に依存した標準化吸光度の明らかにより迅速な低下を示した。従ってこれらの値は記載しなかった。   The comparative compound showed a more rapid decrease in time-dependent normalized absorbance in the presence of carrier oil than in the presence of surfactant. Therefore, these values were not described.

Ｂ）第１表からの界面活性剤および燃料および潤滑剤添加剤の濃縮物に対する化合物１０〜１２の貯蔵安定性を試験した。このために、界面活性剤もしくは燃料および潤滑剤添加剤の濃縮物中の化合物１０〜１２の１質量％の含有率を有する溶液を製造し、かつ室温ならびに４０℃での貯蔵時間に依存した標準化吸光度を決定した。標準化は貯蔵の開始時（つまり、相応する溶液の製造の直後）における吸光度の値に行った。結果は記載に記載されている。   B) The storage stability of compounds 10-12 against surfactants and concentrates of fuel and lubricant additives from Table 1 were tested. For this purpose, a solution having a content of 1% by weight of compounds 10-12 in a surfactant or fuel and lubricant additive concentrate is produced and standardized depending on room temperature and storage time at 40 ° C. Absorbance was determined. Normalization was performed on absorbance values at the beginning of storage (ie, immediately after production of the corresponding solution). The results are described in the description.

化合物１０：
室温での界面活性剤：７〜１４日の貯蔵時間後に標準化吸光度の変化は確認することができなかった。
４０℃での界面活性剤：７〜１４日の貯蔵時間後に標準化吸光度の変化は確認することができなかった。
室温での燃料および潤滑剤添加剤の濃縮物：７〜１４日の貯蔵時間後に標準化吸光度の変化は確認することができなかった。
４０℃での燃料および潤滑剤添加剤の濃縮物：７〜１４日の貯蔵時間後に標準化吸光度の変化は確認することができなかった。 Compound 10:
Surfactant at room temperature : No change in standardized absorbance could be confirmed after a storage time of 7-14 days.
Surfactant at 40 ° C . : No change in standardized absorbance could be confirmed after 7-14 days storage time.
Fuel and lubricant additive concentrate at room temperature : No change in standardized absorbance could be confirmed after 7-14 days storage time.
Concentration of fuel and lubricant additive at 40 ° C . : No change in standardized absorbance could be confirmed after 7-14 days storage time.

化合物１１：
室温での界面活性剤：４、１２、２８および４２日の貯蔵時間後に標準化吸光度の変化は確認することができなかった。
４０℃での界面活性剤：４、１２、２８および４２日の貯蔵時間後に標準化吸光度の変化は確認することができなかった。
室温での燃料および潤滑剤添加剤の濃縮物：２１日および２８日の貯蔵時間後に標準化吸光度の変化は確認することができなかった。
４０℃での燃料および潤滑剤添加剤の濃縮物：２１日および２８日の貯蔵時間後に標準化吸光度の変化は確認することができなかった。 Compound 11:
Surfactant at room temperature : No change in standardized absorbance could be confirmed after 4, 12, 28 and 42 days storage time.
Surfactant at 40 ° C . : No change in standardized absorbance could be observed after 4, 12, 28 and 42 days storage time.
Fuel and lubricant additive concentrate at room temperature : No change in normalized absorbance could be confirmed after 21 and 28 days storage time.
Fuel and lubricant additive concentrate at 40 ° C . : No change in standardized absorbance could be confirmed after storage times of 21 and 28 days.

化合物１２：
室温での界面活性剤：４、１２、２８および４２日の貯蔵時間後に標準化吸光度の変化は実質的に確認することができなかった。結果は以下の表が示している： Compound 12:
Surfactant at room temperature : No change in normalized absorbance could be confirmed after 4, 12, 28 and 42 days storage time. The results are shown in the following table:

４０℃での界面活性剤：４、１２、２８および４２日の貯蔵時間後に標準化吸光度の変化は実質的に確認することができなかった。結果は以下の表が示している：

Surfactant at 40 ° C . : No change in normalized absorbance could be confirmed after storage times of 4, 12, 28 and 42 days. The results are shown in the following table:

Claims (5)

標識物質として少なくとも１のアントラキノン誘導体を含有する燃料および潤滑剤添加剤の濃縮物。   A fuel and lubricant additive concentrate containing at least one anthraquinone derivative as a labeling substance. 式Ｉ

式ＩＩ

式ＩＩＩ

［式中、
Ｚ^１、Ｚ^２は相互に無関係に水素、ヒドロキシ、ＯＲ、ＮＨＲまたはＮＲ_２を表し、
Ｒ^１、Ｒ^２は相互に無関係にＲまたはＣＯＲを表し、
Ｘは水素、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ＯＲ、アミノ、ＮＨＲ、ＲまたはＣＨ（Ｒ^９）（Ｒ^１０）を表し、
ｎ、ｍは０、１、２、３または４を表し、その際、そのつどｎもしくはｍが１より大である場合、基ＲもしくはＸは同じであるか、または相互に異なっており、
Ｒ^９、Ｒ^１０は相互に無関係にシアノ、ＣＯＯＨまたはＣＯＯＲを表し、
Ｒ^３は水素、ＲまたはＮＨＲを表し、
Ｒ^４〜Ｒ^８は相互に無関係に水素、ＲまたはＮＨＲを表し、かつ
Ｒはエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されていてもよいＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル、エーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されていてもよい１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル基により置換されていてもよいＣ_５〜Ｃ_７−シクロアルキル、エーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されていてもよい１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル基により置換されていてもよい飽和の複素環式の５員もしくは６員の基、１もしくは複数のハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、エーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されていてもよいＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_２０−ジアルキルアミノにより置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_１０−アリール、エーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されていてもよい１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_２０−ジアルキルアミノにより置換されていてもよい、３〜１２の炭素原子を有するヘテロアリール、アリール基中で１もしくは複数のハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、エーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されていてもよいＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_２０−ジアルキルアミノにより置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_１０−アリール−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、またはヘテロアリール基中に３〜１２の炭素原子を有するヘテロアリール−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルを表し、その際、後者は、エーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されていてもよい１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_２０−ジアルキルアミノにより置換されていてもよい］の化合物からなる群から選択される少なくとも１のアントラキノン誘導体を含有する請求項１記載の濃縮物。 Formula I

Formula II

Formula III

[Where:
Z ¹ and Z ² independently represent hydrogen, hydroxy, OR, NHR or NR ₂ ;
R ¹ and R ² independently represent R or COR independently of each other;
X represents hydrogen, cyano, nitro, hydroxy, OR, amino, NHR, R or CH (R ⁹ ) (R ¹⁰ );
n, m represent 0, 1, 2, 3 or 4, where each time n or m is greater than 1, the radicals R or X are the same or different from each other;
R ⁹ and R ¹⁰ independently represent cyano, COOH or COOR;
R ³ represents hydrogen, R or NHR;
R ^{4 to} R ⁸ independently represent hydrogen, R or NHR, and R is a C ₁ -C ₂₀ -alkyl, ether functional group optionally interrupted by 1-4 oxygen atoms in the ether functional group C ₁ 1 or more may be interrupted by from 1 to 4 oxygen atoms in the middle -C 20 _- may be substituted by an alkyl group C ₅ -C 7 _- cycloalkyl, 1 in ether function A saturated heterocyclic 5- or 6-membered group optionally substituted by one or more C ₁ -C ₂₀ -alkyl groups optionally interrupted by 4 oxygen atoms, 1 or more halogens, cyano, nitro, hydroxy, amino, ether functionality in our 1 to 4 _C 1 may be interrupted by oxygen atoms _{-C 20} - _alkyl, C 1 _{-C 20} - _alkoxy, C 1 -C ₂ C ₆ -C ₁₀ -aryl, optionally substituted by ₀ -alkylamino or C ₁ -C ₂₀ -dialkylamino, _one or more optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function C ₁ -C ₂₀ - _alkyl, C 1 _{-C 20} - heteroaryl having the dialkylamino may be substituted, 3 to 12 carbon atoms - _alkoxy, C 1 _{-C 20} - alkylamino or _C 1 _{-C 20} C ₁ -C ₂₀ -alkyl, C ₁ -C, which may be interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the aryl, aryl group in one or more halogen, cyano, nitro, hydroxy, amino, ether functional groups ₂₀ - _alkoxy, C 1 _{-C 20} - be substituted by dialkylamino - alkylamino or _C 1 _{-C 20} C ₆ -C ₁₀ - aryl _-C 1 -C ₄ - alkyl, or heteroaryl _-C 1 -C ₄ in the heteroaryl group having 3 to 12 carbon atoms - alkyl, where the latter, ether functional groups in one may be interrupted by 1-4 oxygen atoms or more _C 1 _{-C 20} - _alkyl, C 1 _{-C 20} - _alkoxy, C 1 _{-C 20} - alkylamino or _C 1 -C The concentrate according to claim 1, comprising at least one anthraquinone derivative selected from the group consisting of compounds optionally substituted with ₂₀ -dialkylamino. 式Ｉおよび式ＩＩ中で、
Ｚ^１、Ｚ^２は相互に無関係に水素またはＮＨＲを表し、
Ｒ^１、Ｒ^２は相互に無関係にＲを表し、
Ｘは水素、シアノまたはＣＨ（Ｒ^９）（Ｒ^１０）を表し、
ｎ、ｍは０、１、２、３または４を表し、その際、ｎもしくはｍが１より大である場合、基ＲもしくはＸは同じであるか、または相互に異なっており、
Ｒ^９、Ｒ^１０は相互に無関係にシアノまたはＣＯＯＲを表し、
Ｒ^３は水素、ＲまたはＮＨＲを表し、
Ｒ^４〜Ｒ^７は水素またはＮＨＲを表し、
Ｒ^８はＮＨＲを表し、かつ
Ｒはエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されていてもよいＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、エーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されていてもよい１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル基により置換されていてもよいシクロヘキシル、エーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されていてもよい１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル基により置換されていてもよい飽和の複素環式５員もしくは６員の基、エーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されていてもよい１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_１５−ジアルキルアミノにより置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_１０−アリール、エーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されていてもよい１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_１５−ジアルキルアミノにより置換されていてもよい、３〜５の炭素原子を有するヘテロアリール、フェニル基中で、エーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されていてもよい１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_１５−ジアルキルアミノにより置換されていてもよいフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、またはヘテロアリール基中に３〜５の炭素原子を有するヘテロアリール−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルを表し、その際、後者はエーテル官能基中で１〜４の酸素原子により中断されていてもよい１もしくは複数のＣ_１〜Ｃ_１５−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１５−アルキルアミノまたはＣ_１〜Ｃ_１５−ジアルキルアミノにより置換されていてもよいことを特徴とする、請求項２記載の濃縮物。 In Formula I and Formula II,
Z ¹ and Z ² independently represent hydrogen or NHR;
R ¹ and R ² independently represent R,
X represents hydrogen, cyano or CH (R ⁹ ) (R ¹⁰ ),
n, m represents 0, 1, 2, 3 or 4, where when n or m is greater than 1, the groups R or X are the same or different from each other;
R ⁹ and R ¹⁰ independently represent cyano or COOR;
R ³ represents hydrogen, R or NHR;
R ^{4 to} R ⁷ represent hydrogen or NHR;
R ⁸ represents NHR, and R is C ₁ -C ₁₅ -alkyl optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function, interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function. though -C C ₁ may one or more be 15 _- alkyl cyclohexyl optionally substituted by an ether functional group interrupted 1 may or more C ₁ ~ by 1-4 oxygen atoms in the A saturated heterocyclic 5- or 6-membered group optionally substituted by a C ₁₅ -alkyl group, one or more C _1- which may be interrupted by 1-4 oxygen atoms in the ether function. C ₁₅ - _{alkyl, C} 1 ~C ₁₅ - _{alkoxy, C} 1 ~C ₁₅ - alkylamino or _C 1 _{-C 15} - which may be substituted by dialkylamino _C 6 _{-C 10} - aryl, ether functional groups in 1 to 4 oxygen atoms _C 1 1 or more may be interrupted by _{-C 15} - _alkyl, C 1 _{-C 15} - _alkoxy, C 1 _{-C 15} - alkylamino or C 1 _-C 15 _- may be substituted by dialkylamino, heteroaryl having 3-5 carbon atoms, in a phenyl group may be interrupted by an oxygen atom having from 1 to 4 in ether function one or more _C 1 _{-C 15} - _alkyl, C 1 _{-C 15} - _alkoxy, C 1 _{-C 15} - alkylamino or _C 1 _{-C 15} - is a phenyl _-C also be 1 -C substituted by dialkylamino ₄ - alkyl or heteroaryl _-C having 3-5 carbon atoms in the heteroaryl group 1 -C _4, - alkyl, in which latter Is one or more C ₁ -C ₁₅ -alkyl, C ₁ -C ₁₅ -alkoxy, C ₁ -C ₁₅ -alkylamino or C ₁ optionally interrupted by 1 to 4 oxygen atoms in the ether function. -C 15 _-, characterized in that optionally substituted by dialkylamino, claim 2 concentrate according. 鉱油に添加剤を添加するための請求項１から３までのいずれか１項記載の濃縮物の使用。   Use of the concentrate according to any one of claims 1 to 3 for adding additives to mineral oil. 請求項１から３までのいずれか１項記載の濃縮物を含有する鉱油。   Mineral oil containing the concentrate according to any one of claims 1 to 3.