JP2007505770A - Capillary action glitter marker and ink composition for the marker - Google Patents

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Abstract

本開示は一般に直径の大きなグリッター顔料粒子を含有するマーキングの作製が可能な筆記具及び該筆記具用のグリッターインク組成物に関する。一実施形態では、本開示は少なくとも一方向の粒径が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子及び少なくとも１種の溶媒を含むグリッターインク組成物と、該グリッターインク組成物を蓄えるための低密度インク貯蔵室と、該低密度インク貯蔵室に流体連通している多孔質のペン先とを備える毛管作用マーカーを提供する。  The present disclosure generally relates to a writing instrument capable of producing a marking containing glitter pigment particles having a large diameter and a glitter ink composition for the writing instrument. In one embodiment, the present disclosure provides a glitter ink composition comprising glitter pigment particles having a particle size in at least one direction greater than about 12.1 μm and at least one solvent, and a low density for storing the glitter ink composition A capillary action marker is provided comprising an ink reservoir and a porous nib in fluid communication with the low density ink reservoir.

Description

２００３年９月１９日に出願した米国仮出願第６０／５０４，２３６号（この全開示を本明細書に援用する。）の米国特許法１１９条（ｅ）に基づく利益を請求する。   Claim benefit under US Patent Act 119 (e) of US Provisional Application No. 60 / 504,236, filed September 19, 2003, the entire disclosure of which is incorporated herein by reference.

本開示は一般に直径の大きなグリッター顔料粒子を含有するマーキングの作製が可能な筆記具及び該筆記具用のグリッターインク組成物に関する。とりわけ、本開示は直径の大きなグリッター顔料粒子を含有する筆記マーキングの作製が可能な毛管作用マーカー及び該マーカー用のグリッターインク組成物に関する。
米国特許第６，１２０，５９０号明細書 米国特許第６，５６１，７１３号明細書 The present disclosure generally relates to a writing instrument capable of producing a marking containing glitter pigment particles having a large diameter and a glitter ink composition for the writing instrument. In particular, the present disclosure relates to a capillary action marker capable of producing handwritten markings containing large diameter glitter pigment particles and a glitter ink composition for the marker.
US Pat. No. 6,120,590 US Pat. No. 6,561,713

子供はピカピカ光るグリッター材料に魅了される。例えば、グリッター材料からの多方向へ反射する光は子供の心を捕らえ、子供の視覚を刺激する。従って、グリッター材料を含有する筆記マーキングの作製が可能な筆記具を子供が使用するときは、子供の注意持続時間及び創造性が増加する。そのため、そのような筆記具を提供することが大いに望まれる。グリッター材料を含有する筆記マーキングの作製が可能な毛管作用マーカーは、比較的大きな筆記マーキングの作製が可能であり、比較的大きなグリッター効果を与えるため、特に望まれる。   Children are fascinated by the shiny glitter material. For example, multi-directional reflected light from the glitter material captures the child's heart and stimulates the child's vision. Thus, when a child uses a writing instrument capable of making a written marking containing glitter material, the child's attention duration and creativity increase. Therefore, it is highly desirable to provide such a writing instrument. Capillary action markers capable of producing handwritten markings containing glitter material are particularly desirable since they can produce relatively large handwritten markings and provide a relatively large glitter effect.

グリッター材料を含有する筆記マーキングの作製が可能な筆記具が知られており、例えばグリッター材料を含有する筆記マーキングの作製が可能なバルブ作用マーカーが開発されている。典型的には、バルブ作用マーカーはスプリングの搭載されたペン先を利用する。このペン先は（例えば筆記面に対して）押し下げられるとバルブをインク貯蔵室に対して開くので、インク貯蔵室からペン先へのインクの流動が可能になる。バルブ作用マーカーは慣例の毛管作用マーカーよりもより多くの部品を必要とし、従って、製造が複雑でコスト高である。   A writing instrument capable of producing a writing marking containing a glitter material is known. For example, a valve action marker capable of producing a writing marking containing a glitter material has been developed. Typically, the valve action marker utilizes a spring loaded nib. When the nib is pushed down (eg, against the writing surface), the valve opens to the ink reservoir, allowing ink to flow from the ink reservoir to the nib. Valve action markers require more parts than conventional capillary action markers and are therefore complex and expensive to manufacture.

更に、バルブ作用マーカーは、バルブ作用マーカーが不使用のときはグリッター材料がインク貯蔵室の底部に沈降する傾向がある点で問題である。従って、使用者は典型的には使用前にマーカーを激しく振ってグリッター材料がインク組成物全体に分布するようにしなければならず、マーカーのペン先に運ばれたインク組成物が所望の視覚効果を得るのに充分なグリッター材料を含有するようにしなければならない。更に、典型的には、マーカーの胴体は不透明であるので、使用者はグリッター材料がインク組成物全体に適切に分布したことを確かめる手段をもたない。また、使用者は次いでペン先を筆記面に対して押し下げてバルブを貯蔵室に対して開き、インク組成物がペン先に運ばれるようにしなければならない。このように振ったり押し下げたりする動作を子供は直感的には理解できないだろう。   Furthermore, the valve action marker is problematic in that the glitter material tends to settle to the bottom of the ink reservoir when the valve action marker is not used. Therefore, the user typically has to vigorously shake the marker before use so that the glitter material is distributed throughout the ink composition, and the ink composition delivered to the nib of the marker has the desired visual effect. Must contain sufficient glitter material to obtain In addition, since the marker body is typically opaque, the user has no means to ensure that the glitter material is properly distributed throughout the ink composition. Also, the user must then push the nib down against the writing surface to open the valve to the storage chamber so that the ink composition is delivered to the nib. The child will not understand intuitively how to swing and push down.

ミヤモト氏の米国特許第６，１２０，５９０号には金属光沢色をもつ水性、揺変性ゲルインクを含有するボールペンが開示されている。しかしながら、該揺変性ゲルインクは粘性が高すぎるので、毛管作用マーカーを含む多くの筆記具の使用にうまく適合することができない。   U.S. Pat. No. 6,120,590 to Miyamoto discloses a ballpoint pen containing an aqueous, thixotropic gel ink having a metallic gloss color. However, the thixotropic gel ink is too viscous to fit well with the use of many writing instruments that contain capillary action markers.

慣例の毛管作用マーカーはインク貯蔵室とこれに流体連通しているペン先を備える。そのようなマーカーは典型的には粘性の低いインク組成物を含有する。というのは、毛管作用によってインク組成物が移動できるように、（インク組成物と貯蔵室及び／又はペン先の導管壁との）接着力はインク組成物の凝集力を上回らなければならないからである。毛管作用マーカーの低粘性インク組成物へグリッター材料（例えばアルミニウムフレーク）を導入することは、グリッター材料がインク組成物中で沈降する傾向があるので、困難である。グリッター材料がインク組成物中で適切に浮遊したとしても、典型的には、マーカーの貯蔵室の繊維が不都合にもグリッター材料の流れを濾し、時間が経つと閉塞することとなる。従って、時の経過により、マーカーはグリッター材料を含有するマーキングの作製が不可能になる。   Conventional capillary action markers comprise an ink reservoir and a nib in fluid communication therewith. Such markers typically contain a low viscosity ink composition. This is because the adhesive force (with the ink composition and the reservoir and / or nib conduit wall) must exceed the cohesive strength of the ink composition so that the ink composition can move by capillary action. is there. Introducing glitter material (eg, aluminum flakes) into the low viscosity ink composition of the capillary action marker is difficult because the glitter material tends to settle in the ink composition. Even if the glitter material is properly suspended in the ink composition, typically the marker reservoir fibers will undesirably filter the glitter material flow and become blocked over time. Thus, over time, the marker will not be able to produce markings that contain glitter material.

米国特許第６，５６１，７１３号にはグリッター材料を含有するマーキングの作製が可能な毛管作用マーカーの例が開示されている。しかしながら、‘７１３号特許は粒径が１μｍ〜１２μｍの金属顔料粒子を含有する水性又は水ベースのインクを教示及び示唆しているに過ぎない。これは、“アルミニウム顔料の粒径が大きすぎ、１２μｍを超えるとアルミニウム顔料が充填剤及びペン先の流路を流れて行かなくなる”（同明細書、カラム３、４４〜４６行）からである。従って、顔料粒子の寸法が小さいために、該マーカーで作製されるマーキングによって与えられるグリッター効果は小さい。更に、‘７１３号特許は該金属インク組成物中に着色料として（顔料よりも）染料を含有させることに対して明示的に反対している。   US Pat. No. 6,561,713 discloses an example of a capillary action marker capable of making a marking containing glitter material. However, the '713 patent only teaches and suggests an aqueous or water-based ink containing metal pigment particles having a particle size of 1 μm to 12 μm. This is because “the particle size of the aluminum pigment is too large, and if it exceeds 12 μm, the aluminum pigment does not flow through the flow path of the filler and the nib” (the same specification, column 3, lines 44 to 46). . Therefore, because of the small size of the pigment particles, the glitter effect provided by the marking made with the marker is small. Furthermore, the '713 patent explicitly opposes the inclusion of dyes (rather than pigments) as colorants in the metal ink composition.

本開示は少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子及び少なくとも１種の溶媒を含むグリッターインク組成物と、該グリッターインク組成物を蓄えるための低密度インク貯蔵室と、該低密度インク貯蔵室に流体連通している多孔質のペン先とを備える毛管作用マーカーを提供する。   The present disclosure provides a glitter ink composition comprising glitter pigment particles at least in one direction greater than about 12.1 μm and at least one solvent, a low density ink reservoir for storing the glitter ink composition, and the low density A capillary action marker comprising a porous nib in fluid communication with an ink reservoir is provided.

別の実施形態では、本開示はグリッター顔料粒子及びヘテロ原子含有水混和性溶媒を含むグリッターインク組成物と、該グリッターインク組成物を蓄えるための低密度インク貯蔵室と、該低密度インク貯蔵室に流体連通している多孔質のペン先とを備える毛管作用マーカーを提供する。   In another embodiment, the present disclosure provides a glitter ink composition comprising glitter pigment particles and a heteroatom-containing water-miscible solvent, a low density ink reservoir for storing the glitter ink composition, and the low density ink reservoir. A capillary action marker is provided comprising a porous nib in fluid communication with the capillary tip.

更に別の実施形態では、本開示はグリッター顔料粒子、少なくとも１種の溶媒及び染料を含むグリッターインク組成物と、該グリッターインク組成物を蓄えるための低密度インク貯蔵室と、該低密度インク貯蔵室に流体連通している多孔質のペン先とを備える毛管作用マーカーを提供する。   In yet another embodiment, the present disclosure provides a glitter ink composition comprising glitter pigment particles, at least one solvent and a dye, a low density ink reservoir for storing the glitter ink composition, and the low density ink storage. A capillary action marker is provided comprising a porous nib in fluid communication with the chamber.

また、本開示はヘテロ原子含有水混和性溶媒と、少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子とを含むグリッターインク組成物を提供する。   The present disclosure also provides a glitter ink composition comprising a heteroatom-containing water-miscible solvent and glitter pigment particles having at least one direction greater than about 12.1 μm.

更なる実施形態では、本開示は少なくとも１種の溶媒と、少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子と、染料とを含むグリッターインク組成物を提供する。   In a further embodiment, the present disclosure provides a glitter ink composition comprising at least one solvent, glitter pigment particles having at least one direction greater than about 12.1 μm, and a dye.

更に、本開示は本開示に係るグリッターインク組成物を含有する筆記具を提供する工程と、該筆記具を用いて基材にマーキングを作製する工程とを含む基材に筆記マーキングを形成する方法を提供する。   Furthermore, the present disclosure provides a method for forming a writing marking on a substrate, the method comprising: providing a writing instrument containing the glitter ink composition according to the present disclosure; and producing a marking on the substrate using the writing instrument. To do.

本開示に係る毛管作用マーカーの例示的な側面及び特徴を、図面の助けを借りながら以下に詳細に記載及び説明する。   Exemplary aspects and features of capillary action markers according to the present disclosure are described and explained in detail below with the aid of drawings.

毛管作用マーカーはグリッターインク組成物と、該グリッターインク組成物を蓄えるための低密度インク貯蔵室と、該インク貯蔵室に流体連通している多孔質のペン先とを備え、筆記面に対してグリッター顔料粒子を含有するインク組成物の安定した流れを供給することができる。   The capillary action marker includes a glitter ink composition, a low-density ink storage chamber for storing the glitter ink composition, and a porous nib in fluid communication with the ink storage chamber. A stable stream of ink composition containing glitter pigment particles can be provided.

典型的には、グリッターインク組成物は少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子を含有するが、更に（又は代替的に）全方向がこれよりも小さいグリッター顔料粒子を含有することもできる。インク組成物は少なくとも１種の溶媒も含有する。典型的には、インク組成物は水及びヘテロ原子含有水混和性共溶媒を含有する。インク組成物は着色剤（すなわち顔料及び／又は染料）、樹脂、及びその他の当業者に知られた添加剤を含有することもできる。   Typically, the glitter ink composition contains glitter pigment particles in at least one direction that is greater than about 12.1 μm, but additionally (or alternatively) contains glitter pigment particles that are smaller in all directions. You can also. The ink composition also contains at least one solvent. Typically, the ink composition contains water and a heteroatom-containing water-miscible cosolvent. The ink composition may also contain colorants (ie pigments and / or dyes), resins, and other additives known to those skilled in the art.

一般に、グリッターインク組成物を含有する毛管作用マーカーは本明細書に記載のように表面上にグリッター材料を含有する筆記マーキング又は筆跡を作製することができる。グリッターインク組成物は幅広い用途に好適なインクが得られるように変更することができ、例えば、一時マーキング用マーカー（限定的ではないが、例としてはドライ・イレース・マーカー（ホワイトボード上で乾いたまま消すことのできるマーカー）やウォッシャブル・マーカー（洗って落とせるマーカー））及び永久マーキング用マーカーのインクに変更可能である。また、グリッターインク組成物はボールペン、スタンプ台、及び種々の印刷技術に使用することができる。   In general, a capillary action marker containing a glitter ink composition can produce a handwritten marking or handwriting containing a glitter material on the surface as described herein. Glitter ink compositions can be modified to provide inks suitable for a wide range of applications, such as temporary marking markers (including but not limited to dry erase markers (dried on whiteboard) It is possible to change the ink to a marker for permanent marking), a washable marker (a marker that can be washed and removed)), and a marker for permanent marking. The glitter ink composition can also be used in ballpoint pens, stamp stands, and various printing techniques.

図１は例示的なマーカーの部分切開図であり、全体を番号１０で表す。マーカー１０はハウジング又は胴体１４内に貯蔵室１２を備える。貯蔵室１２は多孔質のペン先１６に流体連通している。胴体１４はプラグ２０によって封止されており、これはインク貯蔵室１２を所定の場所に保持するのに役立つ。   FIG. 1 is a partial cut-away view of an exemplary marker, generally designated 10. The marker 10 includes a storage chamber 12 in a housing or body 14. The storage chamber 12 is in fluid communication with a porous nib 16. The body 14 is sealed by a plug 20 that helps to hold the ink reservoir 12 in place.

典型的には、インク貯蔵室１２及びペン先１６は、インク組成物がマイグレーションによってインク貯蔵室１２からペン先１６へと移動することができるように相互に配置される。例えば、図では貯蔵室１２及びペン先１６は結合領域２２にて互いにしっかりと接触しているように示されている。（インク貯蔵室１２又はペン先１６の何れかの）結合領域２２における圧力変化によって貯蔵室１２に蓄えられているインク組成物を、結合領域２２を横断して、ペン先１６へと引っ張ることができる。通常、インク組成物は貯蔵室１２内を毛管作用によって移動する。すなわち、インク組成物は毛管作用によって貯蔵室１２の遠位末端からペン先１６に直近した貯蔵室末端へと移動するのが通常である。同様に、通常インク組成物は毛管作用によってペン先１６内を移動する。すなわち、インク組成物は貯蔵室１２に直近したペン先１６の部分から筆記マークを作製する筆記面に作用するペン先１６の部分へと毛管作用によって移動するのが通常である。   Typically, the ink reservoir 12 and the nib 16 are positioned relative to each other so that the ink composition can move from the ink reservoir 12 to the nib 16 by migration. For example, in the figure, the storage chamber 12 and the nib 16 are shown in intimate contact with each other at the coupling region 22. The ink composition stored in the storage chamber 12 by a pressure change in the binding area 22 (either the ink storage chamber 12 or the nib 16) can be pulled across the binding area 22 to the nib 16. it can. Usually, the ink composition moves in the storage chamber 12 by capillary action. That is, the ink composition typically moves from the distal end of the reservoir 12 to the end of the reservoir closest to the nib 16 by capillary action. Similarly, the normal ink composition moves through the nib 16 by capillary action. That is, the ink composition normally moves by capillary action from the portion of the nib 16 that is closest to the storage chamber 12 to the portion of the nib 16 that acts on the writing surface for producing the writing mark.

好ましい実施形態によれば、インク貯蔵室１２は芯型の貯蔵室であり、繊維状のペン先１６がこれに絶え間なく（すなわち、永久に）接触している。一実施形態では、貯蔵室１２からペン先１６へとグリッターインク組成物をマイグレーションさせるために結合領域２２は（ペン先のサイズに対して）大きな表面積を提供する。この結合領域はペン先のサイズ（長さ）に対して少なくとも同程度であるのが通常であり、より好ましくは少なくとも約１．５倍であり、もっとも好ましくは少なくとも約２倍である。   According to a preferred embodiment, the ink reservoir 12 is a core reservoir and the fibrous nib 16 is in constant (ie, permanent) contact therewith. In one embodiment, the bonding region 22 provides a large surface area (relative to the size of the nib) to migrate the glitter ink composition from the reservoir 12 to the nib 16. This bonded area is usually at least as large as the nib size (length), more preferably at least about 1.5 times, and most preferably at least about 2 times.

本明細書では、範囲を“約”や“およそ”のある特定値から及び／又は“約”や“およそ”の別のある特定値までとして表す場合がある。そのような範囲が示されているとき、本開示に係る別の一実施形態では当該ある特定値から及び／又は当該別のある特定値までを包含する。同様に、“約”、“少なくとも約”、又は“約〜未満”のような先行詞を使うことによって特定値が近似値として表現されているとき、当該特定値（例えば、少なくとも“Ｘ”）は別の一実施形態を形成することが理解される。   In this specification, a range may be expressed as from a particular value of “about” or “approximately” and / or to a certain particular value of “about” or “approximately”. When such a range is indicated, another embodiment according to the present disclosure encompasses from the one particular value and / or to the other particular value. Similarly, when a particular value is expressed as an approximation by using antecedents such as “about”, “at least about”, or “about less than”, the particular value (eg, at least “X”) Is understood to form another embodiment.

インク貯蔵室
少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子を含むグリッターインク組成物を輸送するのに有用な毛管作用マーカーは開放構造を有するインク貯蔵室を備える。中から高の繊維密度をもつインク貯蔵室は少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子を輸送するのに適さない。なぜならば、そのような貯蔵室は顔料粒子を濾して貯蔵室の繊維内にこれを保持するからである。本発明に係るマーカーへの使用に好適な貯蔵室は好ましくは約０．５０ｇ／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）未満、より好ましくは約０．２５ｇ／ｃｃ未満、最も好ましくは約０．１０ｇ／ｃｃ未満の繊維密度を有する。 Useful capillary action markers to transport glitter ink composition comprising a high glitter pigment particles than the ink storage chamber at least one direction about 12.1μm comprises an ink storage compartment having an open structure. Ink reservoirs with medium to high fiber densities are not suitable for transporting glitter pigment particles that are greater than about 12.1 μm in at least one direction. This is because such storage chambers filter the pigment particles and hold them in the fibers of the storage chamber. A storage chamber suitable for use with a marker according to the present invention is preferably less than about 0.50 g / cubic centimeter (g / cc), more preferably less than about 0.25 g / cc, and most preferably less than about 0.10 g / cc. Having a fiber density of

貯蔵室の繊維は、例えば、ポリエステル、ナイロン、ポリプロピレン、及びこれらの混合物のような熱可塑性ポリマーから製造することができる。貯蔵室内部の繊維は線状に延伸することができ、又は絡ませることができる。強力（aggressive）な溶媒に対してインク貯蔵室の一体性を維持するために、貯蔵室をポロプロピレン又はナイロンのシートで包んでもよい。所定量のインクを蓄えるのに充分な寸法で、且つ、貯蔵室が所望のマーカーの本体又はハウジング内に収まるのに充分な寸法である限り、貯蔵室は任意の寸法とすることができる。   The reservoir fibers can be made from thermoplastic polymers such as, for example, polyester, nylon, polypropylene, and mixtures thereof. The fibers in the storage chamber can be drawn linearly or entangled. In order to maintain the integrity of the ink reservoir against aggressive solvents, the reservoir may be wrapped with a sheet of polypropylene or nylon. The reservoir can be of any size as long as it is large enough to store a predetermined amount of ink and is large enough to fit within the desired marker body or housing.

ペン先
ペン先はグリッター顔料粒子がペン先を自由に通過するのに充分な程度に多孔質であるべきである。また、ペン先を下向きに配置したときに、ペン先はインク組成物が漏れるのを防止すべきである。好適なペン先は最小空隙率が約６０％を超え、より好ましくは約６５％を超え、最も好ましくは約６８％を超えるべきである。ペン先の繊維はインク組成物の溶媒系に対して適合性（すなわち、不溶性）とすべきであり、インク組成物を保持することができるようにすべきである。好適なペン先の繊維は、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ナイロン、及びこれらの混合物のような熱可塑性ポリマーから製造することができる。典型的には、ペン先の繊維は第二の樹脂によって結合されており、該樹脂もインク組成物の溶媒系に対して不溶性とすべきである。例示的な樹脂としてはポリアセタール及びメラミンが挙げられる。 The nib nib should be porous enough to allow the glitter pigment particles to pass freely through the nib. Also, when the pen tip is placed face down, the pen tip should prevent the ink composition from leaking. A suitable nib should have a minimum porosity greater than about 60%, more preferably greater than about 65%, and most preferably greater than about 68%. The nib fibers should be compatible (ie, insoluble) with the solvent system of the ink composition and should be able to retain the ink composition. Suitable nib fibers can be made from thermoplastic polymers such as, for example, polyester, polypropylene, nylon, and mixtures thereof. Typically, the nib fibers are bound by a second resin, which should also be insoluble in the solvent system of the ink composition. Exemplary resins include polyacetal and melamine.

グリッターインク組成物
一般に、グリッターインク組成物は直径の大きなグリッター顔料粒子及び着色剤を含有する。直径の大きなグリッター顔料粒子の粒径は典型的には少なくとも一方向において約１２．１μｍよりも大きい。すなわち、グリッター顔料粒子の少なくとも一方向は約１２．１μｍよりも大きい。しかしながら、インク組成物は全方向において粒径が約１μｍから約１２μｍであるグリッター顔料粒子を含有することもでき、幾つかの実施形態ではこのようなグリッター顔料粒子のみを含有することができる。また、インク組成物はヘテロ原子含有水混和性溶媒を含有する溶媒系を含有することもできる。また、インク組成物は樹脂を含有することができる。 Glitter ink compositions In general, glitter ink compositions contain large diameter glitter pigment particles and a colorant. The diameter of the large diameter glitter pigment particles is typically greater than about 12.1 μm in at least one direction. That is, at least one direction of the glitter pigment particles is greater than about 12.1 μm. However, the ink composition can also contain glitter pigment particles having a particle size of about 1 μm to about 12 μm in all directions, and in some embodiments, can contain only such glitter pigment particles. The ink composition can also contain a solvent system containing a heteroatom-containing water-miscible solvent. The ink composition can contain a resin.

ちらちら、ピカピカ、又はキラキラ光るグリッター効果（すなわち、光の多方向反射によって生み出される効果）を与える任意の顔料粒子を使用することができる。好適な顔料には、限定的ではないが、例えば、金顔料、銅顔料、ニッケル顔料、銀顔料、白金顔料及びアルミニウム顔料（表面特性を改変するため及び／又は大気中の酸素と反応するのを防止するために二極性分子の単一層で被覆した保護された金属粒子を含む。）のような金属顔料、デュアルカラー顔料（例えば、DuoChrome（登録商標）顔料）、ホログラフィック顔料、干渉顔料、ガラス片、着色若しくは無色のガラス粉、合成ダイヤモンド（例えば、ジルコニウムフレーク）、真珠顔料、金属化ポリエステル（例えば、金属化ポリエチレンテレフタレート）のような金属化プラスチック、玉虫調顔料、微粉化大理石粒子、マイカ、及び当業者に知られたその他の顔料、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。好適な顔料粒子は、例えば、ＵＳ Ａｌｕｍｉｎｕｍ社（ニュージャージー州、フレミントン）及びＭＤ−Ｂｏｔｈ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社（イリノイ州、ウェストシカゴ）のような顔料メーカーから入手することができる。本開示に係る顔料粒子はエポキシ被膜のような保護被膜で被覆することができる。   Any pigment particle that gives a glittering, glittering, or glittering glitter effect (ie, an effect created by multi-directional reflection of light) can be used. Suitable pigments include, but are not limited to, for example, gold pigments, copper pigments, nickel pigments, silver pigments, platinum pigments and aluminum pigments (to modify surface properties and / or to react with oxygen in the atmosphere. (Including protected metal particles coated with a single layer of bipolar molecules to prevent), dual color pigments (eg DuoChrome® pigments), holographic pigments, interference pigments, glass Piece, colored or colorless glass powder, synthetic diamond (eg zirconium flake), pearl pigment, metallized plastics such as metallized polyester (eg metallized polyethylene terephthalate), iridescent pigments, finely divided marble particles, mica, And other pigments known to those skilled in the art, and combinations thereof. Suitable pigment particles are available, for example, from pigment manufacturers such as US Aluminum (Flemington, NJ) and MD-Bot Industries (West Chicago, Ill.). The pigment particles according to the present disclosure can be coated with a protective coating such as an epoxy coating.

一般には、筆記マークによって与えられるグリッター効果は筆記マークを作製するのに使用するインク組成物中のグリッター顔料粒子の大きさに正比例する。グリッター効果はグリッター顔料の粒径が大きくなるにつれて強く（又はより視認できるように）なる。前述したように、少なくとも一方向にて約１２．１μｍよりも大きな粒径を有するグリッター顔料粒子をインク組成物中で用いると顕著なグリッター効果が与えられる。従って、グリッター顔料粒子は少なくとも一方向にて約１２．１μｍよりも大きな粒径を有するのが好ましく、少なくとも一方向にて約１５μｍよりも大きな粒径を有するのがより好ましく、少なくとも一方向にて約２０μｍよりも大きな粒径を有するのが更により好ましく、少なくとも一方向にて約３０μｍよりも大きな粒径を有するのが最も好ましい。グリッター顔料粒子は何れの方向においても５０００μｍを超える粒径を有するべきではない。好ましい顔料はアルミニウムフレーク顔料であり、ＭＤ−Ｂｏｔｈ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社（イリノイ州、ウェストシカゴ）から供給されている。グリッター顔料粒子はグリッターインク組成物の約０．１重量％（ｗｔ．％）〜約９０ｗｔ．％、より好ましくは約０．２５ｗｔ．％〜約５０ｗｔ．％、更により好ましくは約０．５０ｗｔ．％〜約２０ｗｔ．％、最も好ましくは約１ｗｔ．％〜約１０ｗｔ．％を典型的に占める。   In general, the glitter effect imparted by the writing mark is directly proportional to the size of the glitter pigment particles in the ink composition used to make the writing mark. The glitter effect becomes stronger (or more visible) as the particle size of the glitter pigment increases. As described above, when a glitter pigment particle having a particle size larger than about 12.1 μm in at least one direction is used in the ink composition, a remarkable glitter effect is provided. Accordingly, the glitter pigment particles preferably have a particle size greater than about 12.1 μm in at least one direction, more preferably greater than about 15 μm in at least one direction, and at least in one direction. It is even more preferred to have a particle size greater than about 20 μm and most preferred to have a particle size greater than about 30 μm in at least one direction. The glitter pigment particles should not have a particle size greater than 5000 μm in any direction. A preferred pigment is aluminum flake pigment, supplied by MD-Both Industries (West Chicago, Ill.). The glitter pigment particles are about 0.1 wt.% To about 90 wt.% Of the glitter ink composition. %, More preferably about 0.25 wt. % To about 50 wt. %, Even more preferably about 0.50 wt. % To about 20 wt. %, Most preferably about 1 wt. % To about 10 wt. % Typically.

典型的には、グリッターインク組成物中に含まれるグリッター顔料粒子の少なくとも約４０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも約５０ｗｔ．％、より好ましくは少なくとも約７５ｗｔ．％は少なくとも一方向にて約１２．１μｍよりも大きな粒径を有する。別の一実施形態では、少なくとも約２５ｗｔ．％、好ましくは少なくとも約３５ｗｔ．％、より好ましくは少なくとも約６０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子が少なくとも一方向にて約１５μｍよりも大きな粒径を有する。別の一実施形態では、少なくとも約２０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも約３０ｗｔ．％、より好ましくは少なくとも約５０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子が少なくとも一方向にて約２０μｍよりも大きな粒径を有する。更なる実施形態では、少なくとも約１５ｗｔ．％、好ましくは少なくとも約２０ｗｔ．％、より好ましくは少なくとも約３０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子が少なくとも一方向にて約３０μｍよりも大きな粒径を有する。１４μｍの平均粒径をもつグリッター顔料粒子は所望のグリッター効果を与えるのにうまく使用することができる。より好ましくは、５５μｍの平均粒径をもつグリッター顔料粒子がグリッターインク組成物中で使用される。粒径分析は（分布を含めて）周知の方法、例えばレーザー回折、非接触後方散乱光検出系（ＮＩＢＳ）、及び超音波技術によって実施することができる。例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社（英国、ウースターシャー）やＣＰＳ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社（フロリダ州、スチュアート）から入手できるもののような市販の粒径分析装置を使用することができる。   Typically, at least about 40 wt.% Of glitter pigment particles contained in the glitter ink composition. %, Preferably at least about 50 wt. %, More preferably at least about 75 wt. % Has a particle size greater than about 12.1 μm in at least one direction. In another embodiment, at least about 25 wt. %, Preferably at least about 35 wt. %, More preferably at least about 60 wt. % Glitter pigment particles have a particle size greater than about 15 μm in at least one direction. In another embodiment, at least about 20 wt. %, Preferably at least about 30 wt. %, More preferably at least about 50 wt. % Glitter pigment particles have a particle size greater than about 20 μm in at least one direction. In further embodiments, at least about 15 wt. %, Preferably at least about 20 wt. %, More preferably at least about 30 wt. % Glitter pigment particles have a particle size greater than about 30 μm in at least one direction. Glitter pigment particles having an average particle size of 14 μm can be successfully used to provide the desired glitter effect. More preferably, glitter pigment particles having an average particle size of 55 μm are used in the glitter ink composition. Particle size analysis can be performed by well-known methods (including distribution) such as laser diffraction, non-contact backscattered light detection system (NIBS), and ultrasound techniques. For example, commercially available particle size analyzers such as those available from Malvern Instruments (Worcestershire, UK) or CPS Instruments (Stuart, FL) can be used.

グリッター顔料によって与えられるグリッター効果を増大させるために、グリッターインク組成物へ着色剤が加えられるのが典型である。着色剤は染料、顔料（“乾燥”でも分散系でもよい。）、又は染料と顔料の混合とすることができるが、グリッターインク組成物、特に子供用の物品に用いるのは染料が好ましい。染料は洗うことができるからである。対照的に、大部分の顔料着色剤はサブミクロンサイズであるため、マトリクス中に閉じ込められて室内装飾用品、衣服及びその他の物品に対する恒久的な染みの原因となる。消しやすい又は一時的なマークには水溶性染料が好ましい。より恒久的なマークには、顔料、ポリマー染料又はカプセル染料（例えば、ミクロスフィア・カプセル充填）を使用することができる。上記の顔料又は染料は乾燥粉末、顔料濃縮チップ、顆粒及び予備分散ペーストとして処方物に加えることができる。   Typically, a colorant is added to the glitter ink composition to increase the glitter effect provided by the glitter pigment. The colorant can be a dye, pigment (which can be “dry” or dispersed), or a mixture of dye and pigment, but is preferably a dye for use in glitter ink compositions, particularly children's articles. This is because the dye can be washed. In contrast, because most pigment colorants are submicron sized, they are trapped in the matrix and cause permanent stains on upholstery, clothing and other articles. Water-soluble dyes are preferred for easy to erase or temporary marks. For more permanent marks, pigments, polymer dyes or capsule dyes (eg, microsphere capsule filling) can be used. The above pigments or dyes can be added to the formulation as dry powders, pigment concentration chips, granules and predispersed pastes.

好適な染料には、限定的ではないが、アニオン性及びカチオン性染料が挙げられる。染料は塩基性、酸性、直接又は反応性染料とすることができる。典型的には、染料はグリッターインク組成物の約０．０１ｗｔ．％〜約７０ｗｔ．％、より好ましくは約０．１ｗｔ．％〜約５０ｗｔ．％、更により好ましくは約０．２０ｗｔ．％〜約２０ｗｔ．％、最も好ましくは約０．５０ｗｔ．％〜約２０ｗｔ．％を占める。   Suitable dyes include but are not limited to anionic and cationic dyes. The dye can be a basic, acidic, direct or reactive dye. Typically, the dye is about 0.01 wt.% Of the glitter ink composition. % To about 70 wt. %, More preferably about 0.1 wt. % To about 50 wt. %, Even more preferably about 0.20 wt. % To about 20 wt. %, Most preferably about 0.50 wt. % To about 20 wt. %.

好適な染料の例には、限定的ではないが、フードブラック Ｎｏ．１、フードブラック Ｎｏ．２、フードレッド Ｎｏ．４０、フードブルー Ｎｏ．１、フードイエロー Ｎｏ．７等；ＦＤ＆Ｃ染料；アシッドブラック染料（Ｎｏ．１，７，９，２４，２６，４８，５２，５８，６０，６１，６３，９２，１０７，１０９，１１８，１１９，１３１，１４０，１５５，１５６，１７２，１９４等）；アシッドレッド染料（Ｎｏ．１，８，３２，３５，３７，５２，５７，９２，１１５，１１９，１５４，２４９，２５４，２５６等）；アシッドブルー染料（Ｎｏ．１，７，９，２５，４０，４５，６２，７８，８０，９２，１０２，１０４，１１３，１１７，１２７，１５８，１７５，１８３，１９３，２０９等）；アシッドイエロー染料（Ｎｏ．３，７，１７，１９，２３，２５，２９，３８，４２，４９，５９，６１，７２，７３，１１４，１２８，１５１等）；ダイレクトブラック染料（Ｎｏ．４，１４，１７，２２，２７，３８，５１，１１２，１１７，１５４，１６８等）；ダイレクトブルー染料（Ｎｏ．１，６，８，１４，１５，２５，７１，７６，７８，８０，８６，９０，１０６，１０８，１２３，１６３，１６５，１９９，２２６等）；ダイレクトレッド染料（Ｎｏ．１，２，１６，２３，２４，２８，３９，６２，７２，２２７，２３６等）；ダイレクトイエロー染料（Ｎｏ．４，１１，１２，２７，２８，３３，３４，３９，５０，５８，８６，１００，１０６，１０７，１１８，１２７，１３２，１４２，１５７等）；アントラキノン染料；モノアゾ染料；ジアゾ染料；フタロシアニン誘導体（例えば、種々のフタロシアニンスルホン酸塩）；アザアヌレン；ホルマザン銅錯体；トリフェノジオキサジン；Ｂｅｒｎａｃｉｄ Ｒｅｄ ２ＢＭＮ；Ｐｏｎｔａｍｉｎｅ（登録商標）Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｏｎｄ Ｂｌｕｅ ＡのようなＰｏｎｔａｍｉｎｅ（登録商標）染料；Ｃｉｂａｃｒｏｎ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ３８−Ａ（すなわち、リアクティブレッド４）（アルドリッチ・ケミカル社）；Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ Ｘ−２Ｂ（すなわち、リアクティブレッド５６）（Ｐｙｌａｍ社）；Ｌｅｖａｆｉｘ（登録商標）Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ Ｅ−４Ｂ（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、ハレドン、ニュージャージー州）；Ｌｅｖａｆｉｘ（登録商標）Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ Ｅ−６ＢＡ（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）；Ｐｒｏｃｉｏｎ（登録商標）Ｒｅｄ Ｈ８Ｂ（すなわち、リアクティブレッド３１）（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａ社）；Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｐｉｎｋ Ｂ Ｇｒｏｕｎｄ Ｃｒｕｄｅ（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ ＆ Ｋｎｏｗｌｅｓ社）；Ｃａｒｔａｓｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＴＦ Ｐｒｅｓｓｃａｋｅ（Ｓａｎｄｏｚ社）；Ｃａｒｔａｓｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＴＦ Ｌｉｑｕｉｄ Ｓｐｅｃｉａｌ １１０（Ｓａｎｄｏｚ社）；Ｙｅｌｌｏｗ Ｓｈａｄｅ １６９４８（Ｔｒｉｃｏｎ社）；Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ Ｘ３４（すなわち、ＢＡＳＦ Ｘ−３４）（ＢＡＳＦ社）；Ｃａｒｔａ Ｂｌａｃｋ ２ＧＴ（Ｓａｎｄｏｚ社）；Ｎｅｏｚａｐｏｎ Ｒｅｄ ４９２（ＢＡＳＦ社）；Ｏｒａｓｏｌ Ｒｅｄ Ｇ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）；Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｐｉｎｋ Ｂ（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ−Ｋｎｏｗｌｅｓ社）；Ａｉｚｅｎ Ｓｐｉｌｏｎ Ｒｅｄ Ｃ−ＢＨ（Ｈｏｄｏｇａｙａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）；Ｋａｙａｎｏｌ Ｒｅｄ ３ＢＬ（Ｎｉｐｐｏｎ Ｋａｙａｋｕ社）；Ｌｅｖａｎｏｌ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ３ＢＷ（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）；Ｌｅｖａｄｅｒｍ Ｌｅｍｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）；Ｓｐｉｒｉｔ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ；Ａｉｚｅｎ Ｓｐｉｌｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｃ−ＧＮＨ（Ｈｏｄｏｇａｙａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）；Ｓｉｒｉｕｓ Ｓｕｐｒａ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＤ １６７；Ｃａｒｔａｓｏｌ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４ＧＦ（Ｓａｎｄｏｚ社）；Ｐｅｒｇａｓｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＣＧＰ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）；Ｏｒａｓｏｌ Ｂｌａｃｋ ＲＬ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）；Ｏｒａｓｏｌ Ｂｌａｃｋ ＲＬＰ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）；Ｓａｖｉｎｙｌ Ｂｌａｃｋ ＲＬＳ（Ｓａｎｄｏｚ社）；Ｄｅｒｍａｃａｒｂｏｎ ２ＧＴ（Ｓａｎｄｏｚ社）；Ｐｙｒａｚｏｌ Ｂｌａｃｋ ＢＧ（ＩＣＩ社）；Ｍｏｒｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ Ａ（Ｍｏｒｔｏｎ−Ｔｈｉｏｋｏｌ社）；Ｄｉａｚｏｌ Ｂｌａｃｋ ＲＮ Ｑｕａｄ（ＩＣＩ社）；Ｏｒａｓｏｌ Ｂｌｕｅ ＧＮ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）；Ｓａｖｉｎｙｌ Ｂｌｕｅ ＧＬＳ（Ｓａｎｄｏｚ社）；Ｌｕｘｏｌ Ｂｌｕｅ ＭＢＳＮ（Ｍｏｒｔｏｎ−Ｔｈｉｏｋｏｌ社）；Ｓｅｖｒｏｎ Ｂｌｕｅ ５ＧＭＦ（ＩＣＩ社）；Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ７５０（ＢＡＳＦ社）；Ｂｅｒｎａｃｉｄ Ｒｅｄ（Ｂｅｒｎｃｏｌｏｒｓ社、ポキプシー、ニューヨーク州）；Ｂｅｒｎｃｏｌｏｒ Ａ．Ｙ．３４；Ｔｅｌｏｎ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４ＧＬ−１７５；ＢＡＳＦ Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ＳＥ ０２２８；種々の反応性染料（例えば、リアクティブブラック染料、リアクティブブルー染料、リアクティブレッド１８０等のリアクティブレッド染料、リアクティブイエロー３７等のリアクティブイエロー染料）；並びにこれらの混合が挙げられる。ポリマー染料も着色剤として使用するのに好適である。代表的な例には、限定的ではないが、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社（スパータンバーグ、サウスカロライナ州）製のＰａｌｍｅｒ染料製品ラインのポリマー染料が挙げられる。   Examples of suitable dyes include, but are not limited to, food black no. 1, food black 2, Food Red No. 40, Food Blue 1, Food Yellow FD & C dye; Acid black dye (No. 1, 7, 9, 24, 26, 48, 52, 58, 60, 61, 63, 92, 107, 109, 118, 119, 131, 140, 155 156, 172, 194, etc.); Acid red dye (No. 1, 8, 32, 35, 37, 52, 57, 92, 115, 119, 154, 249, 254, 256, etc.); Acid blue dye (No. 1, 7, 9, 25, 40, 45, 62, 78, 80, 92, 102, 104, 113, 117, 127, 158, 175, 183, 193, 209, etc.); Acid yellow dye (No. 3, 7, 17, 19, 23, 25, 29, 38, 42, 49, 59, 61, 72, 73, 114, 128, 151, etc.); direct black dye (No. 4, 14, 17, 2, 27, 38, 51, 112, 117, 154, 168, etc.); direct blue dye (No. 1, 6, 8, 14, 15, 25, 71, 76, 78, 80, 86, 90, 106, 108, 123, 163, 165, 199, 226 etc.); direct red dye (No. 1, 2, 16, 23, 24, 28, 39, 62, 72, 227, 236 etc.); direct yellow dye (No. 4, 11, 12, 27, 28, 33, 34, 39, 50, 58, 86, 100, 106, 107, 118, 127, 132, 142, 157, etc.); anthraquinone dye; monoazo dye; diazo dye; phthalocyanine Derivatives (eg, various phthalocyanine sulfonates); azaannulene; formazan copper complex; triphenodioxazine; Bernacid Red BMN; Pontamin® dye such as Pontamin® Brilliant Bond Blue A; Cibacron Brilliant Red 38-A (ie Reactive Red 4) (Aldrich Chemical Company); Drimane Brilliant RedX , Reactive Red 56) (Pylam); Levafix (R) Brilliant Red E-4B (Mobay Chemical, Halledon, NJ); Levafix (R) Brilliant Red E-6BA (Mobay Chemical); (Registered trademark) Red H8B (ie, Reactive Red 31) (ICI Ameri) Direct Brilliant Pink B Ground Crude (Crampton &Knowles); Cartasol Yellow GTF Presscake (Sandoz); Cartasol Yellow GTF Liquid 110 BASF X-34) (BASF Corp.); Carta Black 2GT (Sandoz Corp.); Neozapon Red 492 (BASF Corp.); Orasol Red G (Ciba-Geigy Corp.); Direct Brilliant Pinks B (Cropton); Pilon Red C-BH (Hodoya Chemical Company); Kayanol Red 3BL (Nippon Kayaku Company); Levanol Brilliant Red 3BW (Money Chemical Company); Leverder Lem (Hodogaya Chemical); Sirius Supra Yellow GD 167; Cartasol Brilliant Yellow 4GF (Sandoz); Pergasol Yellow CGP (Ciba-Geigy); Orasol Black RLP (Ciba-Geigy); Savinyl Black RLS (Sandoz); Dermacarbon 2GT (Sandoz); Pyrazol Black RolQ (ICI); Morfast Black ContrD Orasol Blue GN (Ciba-Geigy); Savinyl Blue GLS (Sandoz); Luxol Blue MBSN (Morton-Thiokol); Severon Blue 5GMF (B) ICI; (Berncolors, Pokipu Over, New York); Berncolor A. Y. 34; Telon Fast Yellow 4GL-175; BASF Basic Black SE 0228; various reactive dyes (for example, reactive black dye, reactive blue dye, reactive red dye such as reactive red 180, reactive yellow 37, etc. Reactive yellow dyes); and mixtures thereof. Polymer dyes are also suitable for use as colorants. Representative examples include, but are not limited to, polymer dyes from the Palmer dye product line from Milliken Corporation (Spartanburg, SC).

その他の適用可能な着色剤には、有機ポリマーで作った微小球を染料溶液で満たした染料充填ミクロスフィアが挙げられる。一例は、Ｒａｄｉａｎｔ社（リッチモンド、カリフォルニア州）より供給されている緑色ミクロスフィアである。   Other applicable colorants include dye filled microspheres in which microspheres made of organic polymers are filled with a dye solution. An example is the green microsphere supplied by Radiant (Richmond, Calif.).

好適な顔料には、限定的ではないが、有機顔料、無機顔料、及び顔料前駆物質が挙げられる。典型的には、顔料はグリッターインク組成物の約０．１ｗｔ．％〜約９０ｗｔ．％、より好ましくは約０．２５ｗｔ．％〜約５０ｗｔ．％、更により好ましくは約０．５０ｗｔ．％〜約２０ｗｔ．％、最も好ましくは約１ｗｔ．％〜約１０ｗｔ．％を占める。   Suitable pigments include, but are not limited to, organic pigments, inorganic pigments, and pigment precursors. Typically, the pigment is about 0.1 wt.% Of the glitter ink composition. % To about 90 wt. %, More preferably about 0.25 wt. % To about 50 wt. %, Even more preferably about 0.50 wt. % To about 20 wt. %, Most preferably about 1 wt. % To about 10 wt. %.

好適な有機顔料には、限定的ではないが、Ｐａｌｏｍａｒ Ｂｌｕｅ Ｂ−４８１０ ＰＢ １５：３、Ｐａｌｏｍａｒ Ｂｌｕｅ Ｂ−４７１０ ＰＢ １５：１及びＰａｌｏｍａｒ Ｂｌｕｅ Ｂ−４９００顔料（すべてＢａｙｅｒ社、ロックヒル、サウスカロライナ州）；Ｓｕｎｆａｓｔ Ｂｌｕｅ １５：３プレスケーキ及びＳｕｎｆａｓｔ Ｂｌｕｅ １５：３粉末（共にＳｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、シンシナティ、オハイオ州）；及びアルカリブルー顔料（ＢＡＳＦ社）のようなブルー顔料が挙げられる。好適なレッド顔料には、限定的ではないが、例えば、Ｑｕｉｎｄｏ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＶ−６８２８ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｑｕｉｎｄｏ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＶ−６８３１ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２プレスケーキ、Ｑｕｉｎｄｏ Ｒｅｄ Ｒ−６７１３ ＰＶ １９、及びＱｕｉｎｄｏ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＶ−６８４３ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２顔料（すべてＢａｙｅｒ社）；並びにＳｕｎｆａｓｔ Ｍａｇｅｎｔａ １２２及びＳｕｎｆａｓｔ Ｍａｇｅｎｔａ ２０２顔料（共にＳｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）のようなマゼンタ顔料が挙げられる。好適なイエロー顔料には、限定的ではないが、Ｆａｎｃｈｏｎ Ｆａｓｔ Ｙ−５７００ ＰＹ １３９及びＦａｎｃｈｏｎ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｙ−５６８８ Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０顔料（Ｂａｙｅｒ社）；Ｓｕｎｂｒｉｔｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４プレスケーキ及びＳｐｅｃｔｒａ Ｐａｃ Ｙｅｌｌｏｗ ８３顔料（共にＳｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）；Ｓａｎｄｏｒｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ６ＧＬ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社、シャルロット、ノースカロライナ州）；並びにＩｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ２ＲＬＴ ＰＹ １１０、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ２ＧＬＴＮ ＰＹ １０９、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ２ＧＬＴＥ ＰＹ １０９、及びＩｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ３ＲＬＴＮ ＰＹ １１０顔料（すべてＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社）が挙げられる。好適なグリーン顔料には、限定的ではないが、例えば、銅フタロシアニングリーン顔料が挙げられる。ピグメントグリーン１、ピグメントグリーン２、ピグメントグリーン７、ピグメントグリーン３６、及びこれらの混合が挙げられる。キナクリドン又はベンズイミダゾロン顔料を含むバイオレット顔料も使用することができる。そのようなバイオレット顔料としては、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット３、ピグメントバイオレット３２、ピグメントバイオレット２３、及びこれらの混合が挙げられる。オレンジ顔料には典型的にベータ−ナフトール顔料又はナフトールレッド顔料が含まれる。そのようなオレンジ顔料にはピグメントオレンジ５、ピグメントレッド１７、ピグメントレッド１８８、ピグメントオレンジ６２、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド２５５、ピグメントレッド２６４、ピグメントレッド４９：２、及びこれらの混合が挙げられる。カーボンブラックを含むブラック顔料、例えば、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２顔料（すべてＤｅｇｕｓｓａ社、リッジフィールド、ニュージャージー州）；Ｒａｖｅｎ １２００カーボンブラック、Ｒａｖｅｎ １１７０カーボンブラック、Ｒａｖｅｎ ３５００カーボンブラック、及びＲａｖｅｎ ５７５０カーボンブラック顔料（すべてＣｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、アトランタ、ジョージア州）；Ｍｏｇｕｌ Ｌカーボンブラック及びＳｔｅｒｌｉｎｇ ＮＳカーボンブラック顔料（共にＣａｂｏｔ社、ボストン、マサチューセツ州）；Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ ＭＡ−１００顔料（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｋａｓｅｉ社、東京、日本国）を使用することもできる。   Suitable organic pigments include, but are not limited to, Palomar Blue B-4810 PB 15: 3, Palomar Blue B-4710 PB 15: 1 and Palomar Blue B-4900 pigments (all Bayer, Rock Hill, SC). Sunfast Blue 15: 3 press cake and Sunfast Blue 15: 3 powder (both Sun Chemical, Cincinnati, Ohio); and blue pigments such as alkali blue pigment (BASF). Suitable red pigments include, but are not limited to, for example, Quindo Magenta RV-6828 Pigment Red 122, Quindo Magenta RV-6931 Pigment Red 122 presscake, Quindo Red R-6713 PV 19, and Quindo Magenta 6843 Red 202 pigments (all from Bayer); and magenta pigments such as Sunfast Magenta 122 and Sunfast Magenta 202 pigments (both from Sun Chemical). Suitable yellow pigments include, but are not limited to, Fanchon Fast Y-5700 PY 139 and Fanchon Fast Yellow Y-5688 C.I. I. Pigment Yellow 150 Pigment (Bayer); Sunbrite Yellow 14 Presscake and Spectra Pac Yellow 83 Pigment (both Sun Chemical); Sandorin Yellow 6GL (Clariant, Charlotte, North Carolina 2); PY 109, Irgazin Yellow 2GLTE PY 109, and Irgazin Yellow 3RLTN PY 110 pigment (all from Ciba Geigy). Suitable green pigments include, but are not limited to, copper phthalocyanine green pigments. Pigment Green 1, Pigment Green 2, Pigment Green 7, Pigment Green 36, and a mixture thereof. Violet pigments including quinacridone or benzimidazolone pigments can also be used. Such violet pigments include Pigment Violet 19, Pigment Violet 3, Pigment Violet 32, Pigment Violet 23, and mixtures thereof. Orange pigments typically include beta-naphthol pigments or naphthol red pigments. Such orange pigments include Pigment Orange 5, Pigment Red 17, Pigment Red 188, Pigment Orange 62, Pigment Red 112, Pigment Red 255, Pigment Red 264, Pigment Red 49: 2, and mixtures thereof. Black pigments, including carbon black, such as Special Black 4, Special Black 5, Special Black 6, Special Black 4A, Color Black FW 200, Color Black FW 200, Color Black FW 200, all Black FW 200, Color Black FW2 , Raven 1170 carbon black, Raven 3500 carbon black, and Raven 5750 carbon black pigment (all Columbia Chemical, Atlanta, Georgia); Mogul L carbon black and Sterling NS carbon black pigment (both Cabot, Boston, Mass.); Carb on Black MA-100 pigment (Mitsubishi Kasei, Tokyo, Japan) can also be used.

好適な無機顔料には、限定的ではないが、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭化酸カルシウム、鉛白（炭酸鉛）及び硫酸バリウムのようなホワイト顔料；例えば、アイアンブルー、コバルトブルー及びウルトラマリンブルーのようなブルー顔料；例えば、ブラックアイアンオキサイド（酸化鉄（ＩＩ、ＩＩＩ））及びロッグウッドのようなブラック顔料；例えば、ブラウンアイアンオキサイド及び黄土のようなブラウン顔料；例えば、カドミウムレッド及びレッドアイアンオキサイドのようなレッド顔料；カドミウムイエロー（ＣｄＳ、ＣｄＺｎＳ）、ウコンイエロー、イエローアイアンオキサイド及びクロム鉛イエロー（Yellow Chrome Lead）のようなイエロー顔料；例えば、グリーンクロメートオキサイド、クジャク石、フェロシアニド及びフェリシアニドのようなグリーン顔料；例えば、マンガニーズバイオレット（ピロリン酸マンガンアンモニウム）、種々のアルミニウム塩のようなバイオレット顔料；並びにこれらの混合が挙げられる。   Suitable inorganic pigments include, but are not limited to, white pigments such as titanium dioxide, zinc oxide, calcium carbide, lead white (lead carbonate) and barium sulfate; for example, iron blue, cobalt blue and ultramarine Blue pigments such as blue; black pigments such as black iron oxide (iron oxide (II, III)) and logwood; brown pigments such as brown iron oxide and ocher; for example cadmium red and red iron oxide Red pigments such as: cadmium yellow (CdS, CdZnS), yellow pigments such as turmeric yellow, yellow iron oxide and yellow chrome lead; for example, green chromate oxide, peacock stone, ferrocyanide and Green pigments such as Erishianido; for example, Manganese Violet (ammonium manganese pyrophosphate), violet pigments such as various aluminum salts; include and mixtures thereof.

米国特許第６，５２４，３８２号（これを本明細書に援用する。）に記載されているもののような顔料前駆物質を本発明に係るインクに使用することもできる。   Pigment precursors such as those described in US Pat. No. 6,524,382, which is hereby incorporated by reference, can also be used in the inks of the present invention.

着色効果を高めるために、着色顔料はあまり小さく（すなわち、最大の方向で０．１μｍ未満）すべきではない。大きな着色顔料粒子は多孔質材料の表面に保持される傾向があり、その結果として不透明度が向上する。着色顔料は少なくとも一方向において約０．１μｍを超えるべきであり、より好ましくは少なくとも一方向において約０．５μｍを超えるべきであり、最も好ましくは少なくとも一方向において約１μｍを超えるべきである。しかし、着色顔料の粒径は２００μｍを超えるべきではない。   In order to enhance the coloring effect, the colored pigment should not be too small (ie less than 0.1 μm in the maximum direction). Large colored pigment particles tend to be retained on the surface of the porous material, resulting in improved opacity. The colored pigment should be greater than about 0.1 μm in at least one direction, more preferably greater than about 0.5 μm in at least one direction, and most preferably greater than about 1 μm in at least one direction. However, the particle size of the colored pigment should not exceed 200 μm.

好ましい粒径を得るためには、顔料を乾燥粉末又はプレスケーキとしてインク組成物へ添加するのが望ましい。プレスケーキの形態で使用可能な代表的な市販の顔料には：Ｈｅｕｃｏｐｈｔｈａｌ ＲＴＭ Ｂｌｕｅ ＢＴ−５８５−Ｐ、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ Ｙ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３）、Ｑｕｉｎｄｏ ＲＴＭ Ｍａｇｅｎｔａ（ピグメントレッド１２２）、Ｍａｇｅｎｔａ ＲＶ−６８３１プレスケーキ（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ｓｕｎｆａｓｔ ＲＴＭ Ｍａｇｅｎｔａ １２２（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ｉｎｄｏ ＲＴＭ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｓｃａｒｌｅｔ（ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ． Ｎｏ．７１１４５）、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ Ｂ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３）、Ｗａｔｃｈｕｎｇ．ＲＴＭ． Ｒｅｄ Ｂ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎｅ Ｆ６Ｂ１３−１７３１（ピグメントレッド１８４）、Ｈａｎｓａ ＲＴＭ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー９８）、Ｄａｌａｍａｒ ＲＴＭ Ｙｅｌｌｏｗ ＹＴ−８３９−Ｐ（ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ． Ｎｏ．１１７４１）、Ｓｕｎｂｒｉｔｅ ＲＴＭ Ｙｅｌｌｏｗ １７（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、シンシナティ、オハイオ州）、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｓｃａｒｌｅｔ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６０）、ゴールドブラウン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン６）等が挙げられる。   In order to obtain a preferred particle size, it is desirable to add the pigment to the ink composition as a dry powder or press cake. Representative commercial pigments that can be used in the form of a press cake include: Heucophthal RTM Blue BT-585-P, Toludine Red Y (CI Pigment Red 3), Quindo RTM Magenta (Pigment Red 122), Magenta RV -6831 press cake (Mobay Chemical), Sunfast RTM Magenta 122 (Sun Chemical), Indo RTM Brilliant Scallet (Pigment Red 123, C.I. No. 71145), Toludine Red B. C.I. , Watchung. RTM. Red B (C.I. Pigment Red 48), Permanent Rubine F6B13-1731 (Pigment Red 184), Hansa RTM Yellow (Pigment Yellow 98), Dalamar RTM Yellow YT-839-P (Pigment Yellow 74, C.I. No. 11741), Sunbrite RTM Yellow 17 (Sun Chemical, Cincinnati, Ohio), Toludine Yellow G (CI Pigment Yellow 1), Pigment Scallet (CI Pigment Red 60), Gold Brown (C.I. Pigment brown 6) and the like.

大きな粒径（すなわち、少なくとも一方向において約１２．１μｍを超える粒子）を有するグリッター材料を毛管作用によって輸送することのできるインク組成物を与えるには、インク組成物中にヘテロ原子含有溶媒を含有させるのが一般に望ましい。溶媒のヘテロ原子は窒素、硫黄又は酸素とすることができる。好ましくは、ヘテロ原子は窒素又は硫黄である。溶媒は水混和性であるのが好ましい。   To provide an ink composition capable of transporting a glitter material having a large particle size (ie, particles greater than about 12.1 μm in at least one direction) by capillary action, the ink composition contains a heteroatom-containing solvent. It is generally desirable to do so. The heteroatom of the solvent can be nitrogen, sulfur or oxygen. Preferably, the heteroatom is nitrogen or sulfur. The solvent is preferably water miscible.

好ましい実施形態では、特にグリッター顔料が金属顔料のときは、溶媒は極性の非プロトン性溶媒である。本開示に係る極性溶媒は好ましくは双極子モーメントが約２．０Ｄｅｂｙｅｓを超え、より好ましくは約２．５Ｄｅｂｙｅｓを超え、更により好ましくは約３．０Ｄｅｂを超え、最も好ましくは約３．５Ｄｅｂｙｅｓを超える。非プロトン性溶媒はイオン性プロトンを含有しない溶媒である。一実施形態では、非プロトン性溶媒はｐＨが約１３．５未満の条件下で脱プロトン化しない溶媒である。極性の非プロトン性溶媒を使用すると、グリッター顔料が有利に安定する傾向にあり、比較的長い不使用期間後でも、グリッターインク組成物中で顔料が実質的に均一に分布している。   In a preferred embodiment, the solvent is a polar aprotic solvent, especially when the glitter pigment is a metal pigment. The polar solvent according to the present disclosure preferably has a dipole moment of greater than about 2.0 Debyes, more preferably greater than about 2.5 Debyes, even more preferably greater than about 3.0 Debyes, and most preferably greater than about 3.5 Debyes. . An aprotic solvent is a solvent that does not contain ionic protons. In one embodiment, the aprotic solvent is a solvent that does not deprotonate under conditions where the pH is less than about 13.5. The use of a polar aprotic solvent tends to advantageously stabilize the glitter pigment, and the pigment is substantially uniformly distributed in the glitter ink composition even after a relatively long period of non-use.

グリッターインク組成物に使用するのに好適なヘテロ原子含有溶媒は、限定的ではないが、モルホリン、２−ピロリジン、Ｎ−メチルピロリジノン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ホルムアミド、シクロヘキシルピロリドン、チオジエタノール、チオジグリセリン、スルホラン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン及びグリセリンが挙げられる。ホルムアミド、ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリジノンのような極性の非プロトン性ヘテロ原子含有溶媒が好ましい。なぜならば、これらの溶媒はグリッター顔料、とりわけアルミニウム顔料のような金属顔料を溶媒和させるのを助け、それによってグリッター顔料がグリッターインク組成物中に実質的に均一に分布した状態を維持するのを助けるからである。ヘテロ原子含有溶媒はグリッターインク組成物の約０．１ｗｔ．％〜約９９．９ｗｔ．％、より好ましくは０．１ｗｔ．％〜約５０ｗｔ．％、最も好ましくは約０．１ｗｔ．％〜約３０ｗｔ．％を占める。   Suitable heteroatom-containing solvents for use in glitter ink compositions include, but are not limited to, morpholine, 2-pyrrolidine, N-methylpyrrolidinone, dimethylacetamide, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, formamide, cyclohexylpyrrolidone, thiodiethanol Thiodiglycerin, sulfolane, propylene carbonate, ethylene carbonate and glycerin. Polar aprotic heteroatom containing solvents such as formamide, dimethylformamide and N-methylpyrrolidinone are preferred. This is because these solvents help solvate glitter pigments, especially metal pigments such as aluminum pigments, thereby maintaining the glitter pigment in a substantially uniform distribution in the glitter ink composition. Because it helps. The heteroatom-containing solvent is about 0.1 wt. % To about 99.9 wt. %, More preferably 0.1 wt. % To about 50 wt. %, Most preferably about 0.1 wt. % To about 30 wt. %.

インク組成物の意図される用途に応じてグリッターインク組成物中には樹脂が含まれても良い。典型的には、樹脂はグリッターインク組成物の約０．１ｗｔ．％〜約９９．９ｗｔ．％、より好ましくは０．１ｗｔ．％〜約５０ｗｔ．％、最も好ましくは約０．１ｗｔ．％〜約３０ｗｔ．％を占める。   Depending on the intended use of the ink composition, the glitter ink composition may contain a resin. Typically, the resin is about 0.1 wt.% Of the glitter ink composition. % To about 99.9 wt. %, More preferably 0.1 wt. % To about 50 wt. %, Most preferably about 0.1 wt. % To about 30 wt. %.

一時筆記マーキングが望まれるなら、インク組成物中で水溶解性−再溶解性の膜形成樹脂（該膜形成樹脂はインク組成物を基材上に塗って膜を形成した後に再溶解することができる。）を使用することができる。好適な水溶解性−再溶解性の膜形成樹脂には、限定的ではないが、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、変性キチン、変性デンプン、カラゲーナン及びプルランのような低分子多糖類；ポリ（スチレンスルホン酸）；ポリ（スチレン−ｃｏ−無水マレイン酸）；ポリ（アルキルビニルエーテル−ｃｏ−無水マレイン酸）；ポリアクリルアミド；部分水素化ポリアクリルアミド；ポリ（アクリル酸）；ポリ（ビニルアルコール）；部分水素化ポリ（酢酸ビニル）；ポリ（ヒドロキシエチルアクリレート）；ポリ（メチルビニルエーテル）；ポリビニルピロリドン；ポリ（２−ビニルピリジン）；ポリ（４−ビニルピリジン）；ポリ（ジアリルジメチル塩化アンモニウム）等が挙げられる。   If temporary writing marking is desired, a water-soluble / re-dissolvable film-forming resin in the ink composition (the film-forming resin may be re-dissolved after the ink composition is coated on the substrate to form a film). Can be used). Suitable water-soluble-redissolvable film-forming resins include, but are not limited to, low molecular weight polysaccharides such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, modified chitin, modified starch, carrageenan and pullulan; (Styrene sulfonic acid); poly (styrene-co-maleic anhydride); poly (alkyl vinyl ether-co-maleic anhydride); polyacrylamide; partially hydrogenated polyacrylamide; poly (acrylic acid); poly (vinyl alcohol); Partially hydrogenated poly (vinyl acetate); poly (hydroxyethyl acrylate); poly (methyl vinyl ether); polyvinyl pyrrolidone; poly (2-vinyl pyridine); poly (4-vinyl pyridine); poly (diallyldimethylammonium chloride), etc. Be mentioned

ドライ・イレース処方物が望まれるなら、大部分の表面に接着することなく乾燥固化する膜形成樹脂を使用すべきである。好適な樹脂はＲｉｔｅ Ｂｒｉｔｅ Ｂｒ Ｂａｓｅ（Ｃｈｅｍｕｒｇｙ社、サウスカロライナ州）である。消去性を更に高めるために、Ｓｉｌｗｅｔ ７６００（ＯＳＩ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社）のような離型剤を含有することもできる。一般には、ドライ・イレースのグリッターインク組成物を提供するために膜形成樹脂及び離型剤の任意の組み合わせを使用することができる。   If a dry erase formulation is desired, a film-forming resin that dries and solidifies without adhering to most surfaces should be used. A suitable resin is Rite Brite Br Base (Chemology, South Carolina). In order to further enhance the erasability, a release agent such as Silwet 7600 (OSI Specialty Products) may be contained. In general, any combination of film-forming resin and release agent can be used to provide a dry erase glitter ink composition.

しかしながら、所望される用途がパーマネントマーカーであるなら、乾燥（すなわち、膜形成）後に再溶解しない膜形成樹脂をインク組成物に加えるべきである。本開示に係るパーマネントマーカーの使用に好適なそのような樹脂の一類型はポリアクリル酸及びその共重合体である。そのような樹脂は、例えばアンモニウム陽イオンのような、不安定な陽イオンを含有する。樹脂が乾燥すると、被膜が形成され、アンモニアガスが乾燥被膜から蒸発し、被膜は水不溶性となる。好適なポリアクリル酸樹脂の一例はＮｅｏＣｒｙｌ Ａ１１１０（ＮｅｏＲｅｓｉｎ社、ニュージャージー州）である。本開示に係るパーマネントマーカーの使用に好適な樹脂の別の一類型は、例えばアクリルエマルジョンであるＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ−１２及びウレタン／アクリルの共重合体であるＮｅｏＰａｃ Ｅ−１２５（共にＮｅｏＲｅｓｉｎ社、ニュージャージー州）のような自己架橋性樹脂である。自己架橋性樹脂は通常は空気（酸化により）及び湿気（水分により）に曝されると硬化する。   However, if the desired application is a permanent marker, a film-forming resin that does not redissolve after drying (ie, film formation) should be added to the ink composition. One type of such resin suitable for use with the permanent marker according to the present disclosure is polyacrylic acid and copolymers thereof. Such resins contain unstable cations, such as ammonium cations. When the resin dries, a film is formed, ammonia gas evaporates from the dry film, and the film becomes water insoluble. An example of a suitable polyacrylic resin is NeoCryl A1110 (NeoResin, NJ). Another type of resin suitable for use with the permanent marker according to the present disclosure is NeoCryl XK-12, for example, an acrylic emulsion, and NeoPac E-125, a urethane / acrylic copolymer (both NeoResin, NJ). Such a self-crosslinking resin. Self-crosslinking resins usually cure when exposed to air (due to oxidation) and moisture (due to moisture).

２５℃におけるグリッターインク組成物の粘度は通常は約２０センチポアズ（ｃｐｓ）未満であり、好ましくは約１ｃｐｓ〜約１０ｃｐｓであり、より好ましくは約１ｃｐｓ〜約５ｃｐｓである。しかしながら、本開示に係るマーカーに使用されるペン先の種類や空隙率、及びインク貯蔵室の繊維密度によって、この範囲は高い方又は低い方に変化し得る。更には、グリッターインク組成物がボールペン又は印刷プロセスに使用されるならば、グリッターインク組成物の粘度を増大させることができる。   The viscosity of the glitter ink composition at 25 ° C. is usually less than about 20 centipoise (cps), preferably from about 1 cps to about 10 cps, more preferably from about 1 cps to about 5 cps. However, this range can vary between higher and lower depending on the type and porosity of the nib used in the marker according to the present disclosure and the fiber density of the ink reservoir. Furthermore, if the glitter ink composition is used in a ballpoint pen or printing process, the viscosity of the glitter ink composition can be increased.

他の添加剤
インクは随意的に、例えば殺生物剤、表面張力改質剤、その他の相乗樹脂、界面活性剤、湿潤剤、分散剤、及びその他の当業者に知られた添加剤といった他の添加剤を含有することができる。これらの添加剤は、インク組成物の全体的性能が如何なる側面においても悪影響を受けない量でインク組成物に添加することができる。 Other additive inks optionally include other biocides, surface tension modifiers, other synergistic resins, surfactants, wetting agents, dispersants, and other additives known to those skilled in the art. Additives can be included. These additives can be added to the ink composition in amounts that do not adversely affect the overall performance of the ink composition in any aspect.

実施例１
本開示に係る毛管作用グリッターマーカー及びインク組成物は以下の実施例に照らしてより理解することができるが、これらの実施例はマーカー及びインク組成物を例示することだけが意図されており、本発明の範囲を限定することを意味しない。 Example 1
The capillary action glitter markers and ink compositions according to the present disclosure can be better understood in light of the following examples, which are intended only to illustrate the markers and ink compositions, and It is not meant to limit the scope of the invention.

水６部をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３部と混合させて最初の均一溶媒混合物を与えた。次いで、スチレン−アクリル樹脂（ＢＴ４４、ＮｅｏＲｅｓｉｎ社、ニュージャージー州）及び水の１：１の混合物（重量比）３部を先の混合物に加えた。０．８部のグリッター顔料粒子（ＮＰＷ−３２００、ＭＤ−Ｂｏｔｈ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社、ウェストシカゴ、イリノイ州）（グリッター顔料粒子の少なくとも約３０ｗｔ．％は少なくとも一方向が約３０μｍを超え、該顔料粒子は少なくとも一方向が少なくとも約５１μｍの粒径をもつ粒子を含有する。）と０．３７部のポリマー染料（Ｐａｌｍｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、スパータンバーグ、サウスカロライナ州）を前記混合物に加えた。およそ３０分間（グリッター顔料粒子が媒体中に均等に分布するまで）攪拌を続けた。   6 parts of water was mixed with 3 parts of dimethylformamide (DMF) to give the initial homogeneous solvent mixture. Then, 3 parts of a 1: 1 mixture (by weight) of styrene-acrylic resin (BT44, NeoResin, NJ) and water was added to the previous mixture. 0.8 parts of glitter pigment particles (NPW-3200, MD-Both Industries, West Chicago, Ill.) (At least about 30 wt.% Of the glitter pigment particles are at least about 30 μm in at least one direction, the pigment particles at least And particles having a particle size of at least about 51 μm in one direction) and 0.37 parts polymer dye (Palmer Magenta, Milliken Chemical, Spartanburg, SC) were added to the mixture. Stirring was continued for approximately 30 minutes (until the glitter pigment particles were evenly distributed in the medium).

このインク組成物を、メルトブローン（melt blown）貯蔵室（メルトブローン貯蔵室Ｄ３００４、Ｆｉｌｔｒｏｎａ社、コロニアルハイツ、バージニア州）及び多孔質のペン先（ＧＹ−シリーズ、空隙率＝７２％、Ｔｅｉｂｏｗ社、東京、日本国）を備えたマーカーに入れた。このマーカーを紙に使用すると、高密度のグリッターを含有する洗浄可能なピンク色のグリッターマーキングが生じた。
実施例２ This ink composition was applied to a melt blown storage chamber (melt blown storage chamber D3004, Filtrona, Colonial Heights, VA) and a porous nib (GY-series, porosity = 72%, Teibow, Tokyo, Placed in a marker equipped with (Japan). The use of this marker on paper resulted in a washable pink glitter marking containing a high density of glitter.
Example 2

ジメチルホルムアミドに代えてＮ−メチルピロリジノン（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、ミルウォーキー、ウィスコンシン州）を使用したことを除き、実施例１の手順に従った。実施例１のマーカーと同様に、筆記マークを作製すると高密度のグリッターを有するピンク色の筆跡が生じた。   The procedure of Example 1 was followed except that N-methylpyrrolidinone (Aldrich Chemical, Milwaukee, Wis.) Was used instead of dimethylformamide. Similar to the marker of Example 1, when a writing mark was prepared, a pink handwriting having a high-density glitter was generated.

比較実施例３
ジメチルホルムアミドに代えてプロピレングリコールを使用したことを除き、実施例１の手順に従った。このインク組成物を含有するマーカーを使用すると、実施例１及び２のマーカーで作製した筆記マーキングに比べてかなり少ないグリッターを有するピンク色の筆跡が生じた。 Comparative Example 3
The procedure of Example 1 was followed except that propylene glycol was used instead of dimethylformamide. Using a marker containing this ink composition resulted in a pink handwriting with much less glitter than the handwritten marking made with the markers of Examples 1 and 2.

実施例４
４２．５部の脱イオン水と４２．５部のスチレン−アクリル樹脂（Ａ１１１０、ＮｅｏＲｅｓｉｎ社、ニュージャージー州）の均一な混合物に、１８部のアルミニウムフレーク顔料（ＮＰＷ−３２００、ＭＤ−Ｂｏｔｈ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社、ウェストシカゴ、イリノイ州）と５部の緑色ミクロスフィア粉末（ＧＲＮ５５１１、Ｒａｄｉａｎｔ社、リッチモンド、カリフォルニア州）を加えた。該混合物を更に３０分間攪拌した。 Example 4
To a homogeneous mixture of 42.5 parts deionized water and 42.5 parts styrene-acrylic resin (A1110, NeoResin, NJ), 18 parts aluminum flake pigment (NPW-3200, MD-Bot Industries, West Chicago, Illinois) and 5 parts of green microsphere powder (GRN5511, Radiant, Richmond, CA) were added. The mixture was stirred for an additional 30 minutes.

実施例１に記載のマーカーを用いてインクを使用すると、高密度のグリッターを有する緑色の不透明な筆跡が観察された。紙上の筆跡は耐水性であり、マーカーはグリッター材料を含有する永久的な緑色マーキングを作製した。   When the ink was used with the markers described in Example 1, green opaque handwriting with high density glitter was observed. The handwriting on the paper was water resistant and the marker produced a permanent green marking containing glitter material.

これまで毛管作用グリッターマーカー及びグリッターインク組成物について多種多様な実施形態を詳細に記載してきたが、これらの詳細な説明は例示目的のみに解釈され、そして、本開示に係る毛管作用グリッターマーカー又はグリッターインク組成物の考えられ得るあらゆる実施形態を記載したわけではない。従って、本開示に係る毛管作用グリッターマーカー又はグリッターインク組成物に関しては、添付の特許請求の範囲にて示された限定のみが与えられる。   So far, a wide variety of embodiments have been described in detail for capillary action glitter markers and glitter ink compositions, but these detailed descriptions are to be construed for illustrative purposes only, and capillary action glitter markers or glitters according to the present disclosure. Not every possible embodiment of the ink composition has been described. Accordingly, only the limitations set forth in the appended claims are given with respect to the capillary action glitter marker or glitter ink composition according to the present disclosure.

本開示に係るマーカーの一例の部分切開図である。It is a partial cutaway view of an example of a marker concerning this indication.

符号の説明Explanation of symbols

１０・・・マーカー
１２・・・貯蔵室
１４・・・ハウジング
１６・・・ペン先
２０・・・プラグ
２２・・・結合領域 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Marker 12 ... Storage chamber 14 ... Housing 16 ... Nib 20 ... Plug 22 ... Connection area | region

Claims (51)

（ａ）少なくとも一方向の粒径が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子及び少なくとも１種の溶媒を含むグリッターインク組成物と；
（ｂ）該グリッターインク組成物を蓄えておくための低密度インク貯蔵室と；
（ｃ）該低密度インク貯蔵室に流体連通している多孔質のペン先と；
を備える毛管作用マーカー。 (A) a glitter ink composition comprising glitter pigment particles having a particle size in at least one direction greater than about 12.1 μm and at least one solvent;
(B) a low density ink storage chamber for storing the glitter ink composition;
(C) a porous nib in fluid communication with the low density ink reservoir;
Capillary action marker comprising. 前記グリッター顔料粒子が金属顔料、デュアルカラー顔料、ホログラフィック顔料、干渉顔料、ガラス片、着色ガラス粉、無色ガラス粉、合成ダイヤモンド、真珠（pearlescent）顔料、金属化プラスチック、玉虫調(iridescent)顔料、微粉化大理石粉、及びマイカよりなる群から選択される請求項１に記載の毛管作用マーカー。   The glitter pigment particles are metal pigment, dual color pigment, holographic pigment, interference pigment, glass piece, colored glass powder, colorless glass powder, synthetic diamond, pearlescent pigment, metallized plastic, iridescent pigment, The capillary action marker according to claim 1, selected from the group consisting of finely divided marble powder and mica. 前記グリッター顔料粒子が金顔料、銅顔料、ニッケル顔料、銀顔料、白金顔料及びアルミニウム顔料よりなる群から選択される金属顔料を含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 1, wherein the glitter pigment particles include a metal pigment selected from the group consisting of a gold pigment, a copper pigment, a nickel pigment, a silver pigment, a platinum pigment, and an aluminum pigment. 前記金属顔料が保護された金属粒子を含む請求項３に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 3, wherein the metal pigment includes protected metal particles. 前記溶媒がヘテロ原子含有溶媒を含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 1, wherein the solvent contains a heteroatom-containing solvent. 前記ヘテロ原子含有溶媒が水混和性である請求項５に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 5, wherein the heteroatom-containing solvent is miscible with water. 前記ヘテロ原子含有溶媒が極性の非プロトン性溶媒を含む請求項５に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 5, wherein the heteroatom-containing solvent contains a polar aprotic solvent. 前記ヘテロ原子含有溶媒がモルホリン、２−ピロリジン、Ｎ−メチルピロリジノン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ホルムアミド、シクロヘキシルピロリドン、チオジエタノール、チオジグリセリン、スルホラン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン及びグリセリンよりなる群から選択される請求項５に記載の毛管作用マーカー。   The hetero atom-containing solvent is a group consisting of morpholine, 2-pyrrolidine, N-methylpyrrolidinone, dimethylacetamide, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, formamide, cyclohexylpyrrolidone, thiodiethanol, thiodiglycerin, sulfolane, propylene carbonate, ethylene carbonate, and glycerin. Capillary action marker according to claim 5, selected from: 前記ヘテロ原子含有溶媒がホルムアミド、ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリジノンよりなる群から選択される請求項５に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 5, wherein the heteroatom-containing solvent is selected from the group consisting of formamide, dimethylformamide, and N-methylpyrrolidinone. 前記グリッターインク組成物が約０．１ｗｔ．％〜約９０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子を含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。   The glitter ink composition has a weight of about 0.1 wt. % To about 90 wt. The capillary action marker according to claim 1, comprising% glitter pigment particles. 少なくとも約４０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きい請求項１に記載の毛管作用マーカー。   At least about 40 wt. The capillary action marker of claim 1, wherein the% glitter pigment particles are at least in one direction greater than about 12.1 μm. 少なくとも約２５ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約１５μｍよりも大きい請求項１に記載の毛管作用マーカー。   At least about 25 wt. The capillary action marker of claim 1, wherein the% glitter pigment particles are at least in one direction greater than about 15 μm. 少なくとも約２０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約２０μｍよりも大きい請求項１に記載の毛管作用マーカー。   At least about 20 wt. The capillary action marker of claim 1, wherein the% glitter pigment particles are at least in one direction greater than about 20 μm. 前記グリッターインク組成物は更に着色剤を含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 1, wherein the glitter ink composition further comprises a colorant. 前記着色剤は染料及び顔料よりなる群から選択される請求項１４に記載の毛管作用マーカー。   15. A capillary action marker according to claim 14, wherein the colorant is selected from the group consisting of dyes and pigments. 前記グリッターインク組成物は更に染料を含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 1, wherein the glitter ink composition further comprises a dye. 前記グリッター顔料粒子が金属顔料を含み、前記溶媒がヘテロ原子含有溶媒を含み、前記インク組成物が着色剤を更に含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 1, wherein the glitter pigment particles include a metal pigment, the solvent includes a heteroatom-containing solvent, and the ink composition further includes a colorant. 前記着色剤が染料である請求項１７に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 17, wherein the colorant is a dye. 前記インク組成物が水溶解性−再溶解性の膜形成樹脂を更に含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 1, wherein the ink composition further comprises a water-soluble / re-dissolvable film-forming resin. 前記インク組成物が膜形成樹脂及び離型剤を更に含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 1, wherein the ink composition further comprises a film-forming resin and a release agent. 前記インク組成物が水不溶性膜を形成する膜形成樹脂を更に含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 1, wherein the ink composition further comprises a film-forming resin that forms a water-insoluble film. （ａ）グリッター顔料粒子及びヘテロ原子含有水混和性溶媒を含むグリッターインク組成物と；
（ｂ）該グリッターインク組成物を蓄えるための低密度インク貯蔵室と；
（ｃ）該低密度インク貯蔵室に流体連通している多孔質のペン先と；
を備える毛管作用マーカー。 (A) a glitter ink composition comprising glitter pigment particles and a heteroatom-containing water-miscible solvent;
(B) a low density ink reservoir for storing the glitter ink composition;
(C) a porous nib in fluid communication with the low density ink reservoir;
Capillary action marker comprising. 前記グリッター顔料粒子が金属顔料、デュアルカラー顔料、ホログラフィック顔料、干渉顔料、ガラス片、着色ガラス粉、無色ガラス粉、合成ダイヤモンド、真珠（pearlescent）顔料、金属化プラスチック、玉虫調(iridescent)顔料、微粉化大理石粉、及びマイカよりなる群から選択される請求項２２に記載の毛管作用マーカー。   The glitter pigment particles are metal pigment, dual color pigment, holographic pigment, interference pigment, glass piece, colored glass powder, colorless glass powder, synthetic diamond, pearlescent pigment, metallized plastic, iridescent pigment, The capillary action marker according to claim 22, selected from the group consisting of finely divided marble powder and mica. 前記ヘテロ原子含有水混和性溶媒が極性の非プロトン性溶媒を含む請求項２２に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 22, wherein the heteroatom-containing water-miscible solvent comprises a polar aprotic solvent. 前記グリッターインク組成物は約０．１ｗｔ．％〜約９０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子を含む請求項２２に記載の毛管作用マーカー。   The glitter ink composition has a weight of about 0.1 wt. % To about 90 wt. The capillary action marker of claim 22, comprising% glitter pigment particles. 少なくとも約４０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きい請求項２２に記載の毛管作用マーカー。   At least about 40 wt. 24. The capillary action marker of claim 22, wherein the% glitter pigment particles are greater than about 12.1 [mu] m in at least one direction. 少なくとも約２５ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約１５μｍよりも大きい請求項２２に記載の毛管作用マーカー。   At least about 25 wt. The capillary action marker of claim 22, wherein the% glitter pigment particles are at least in one direction greater than about 15 microns. 少なくとも約２０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約２０μｍよりも大きい請求項２２に記載の毛管作用マーカー。   At least about 20 wt. 23. The capillary action marker of claim 22, wherein the% glitter pigment particles are at least in one direction greater than about 20 μm. 前記グリッターインク組成物は着色剤を更に含む請求項２２に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 22, wherein the glitter ink composition further comprises a colorant. 前記着色剤は染料及び顔料よりなる群から選択される請求項２２に記載の毛管作用マーカー。   23. A capillary action marker according to claim 22, wherein the colorant is selected from the group consisting of dyes and pigments. 前記グリッター顔料粒子が金属顔料を含み、前記インク組成物が着色剤を更に含む請求項２２に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 22, wherein the glitter pigment particles include a metal pigment, and the ink composition further includes a colorant. 前記着色剤が染料である請求項３１に記載の毛管作用マーカー。   32. A capillary action marker according to claim 31, wherein the colorant is a dye. （ａ）グリッター顔料粒子、少なくとも１種の溶媒及び染料を含むグリッターインク組成物と；
（ｂ）該グリッターインク組成物を蓄えるための低密度インク貯蔵室と；
（ｃ）該低密度インク貯蔵室に流体連通している多孔質のペン先と；
を備える毛管作用マーカー。 (A) a glitter ink composition comprising glitter pigment particles, at least one solvent and a dye;
(B) a low density ink reservoir for storing the glitter ink composition;
(C) a porous nib in fluid communication with the low density ink reservoir;
Capillary action marker comprising. 前記溶媒がヘテロ原子含有溶媒を含む請求項３３に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 33, wherein the solvent comprises a heteroatom-containing solvent. 前記ヘテロ原子含有溶媒が極性の非プロトン性溶媒を含む請求項３４に記載の毛管作用マーカー。   The capillary action marker according to claim 34, wherein the heteroatom-containing solvent comprises a polar aprotic solvent. 少なくとも約４０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きい請求項３３に記載の毛管作用マーカー。   At least about 40 wt. 34. The capillary action marker of claim 33, wherein the% glitter pigment particles are greater than about 12.1 [mu] m in at least one direction. （ａ）ヘテロ原子含有水混和性溶媒と；
（ｂ）少なくとも一方向の粒径が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子と；
を含むグリッターインク組成物。 (A) a heteroatom-containing water-miscible solvent;
(B) glitter pigment particles having a particle size in at least one direction greater than about 12.1 μm;
A glitter ink composition comprising: 前記グリッター顔料粒子が金属顔料、デュアルカラー顔料、ホログラフィック顔料、干渉顔料、ガラス片、着色ガラス粉、無色ガラス粉、合成ダイヤモンド、真珠（pearlescent）顔料、金属化プラスチック、玉虫調(iridescent)顔料、微粉化大理石粉、及びマイカよりなる群から選択される請求項３７に記載のグリッターインク組成物。   The glitter pigment particles are metal pigment, dual color pigment, holographic pigment, interference pigment, glass piece, colored glass powder, colorless glass powder, synthetic diamond, pearlescent pigment, metallized plastic, iridescent pigment, 38. The glitter ink composition according to claim 37, selected from the group consisting of finely divided marble powder and mica. 前記ヘテロ原子含有水混和性溶媒が極性の非プロトン性溶媒を含む請求項３７に記載のグリッターインク組成物。   The glitter ink composition according to claim 37, wherein the heteroatom-containing water-miscible solvent comprises a polar aprotic solvent. 前記グリッター顔料粒子はグリッターインク組成物の約０．１ｗｔ．％〜約９０ｗｔ．％を占める請求項３７に記載のグリッターインク組成物。   The glitter pigment particles are about 0.1 wt.% Of the glitter ink composition. % To about 90 wt. The glitter ink composition according to claim 37, wherein the glitter ink composition comprises 50%. 少なくとも約４０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きい請求項３７に記載のグリッターインク組成物。   At least about 40 wt. 38. The glitter ink composition of claim 37, wherein the% glitter pigment particles are greater than about 12.1 μm in at least one direction. 着色剤を更に含む請求項３７に記載のグリッターインク組成物。   The glitter ink composition according to claim 37, further comprising a colorant. 前記着色剤は染料及び顔料よりなる群から選択される請求項４２に記載のグリッターインク組成物。   43. The glitter ink composition of claim 42, wherein the colorant is selected from the group consisting of dyes and pigments. 水溶解性−再溶解性の膜形成樹脂を更に含む請求項３７に記載のグリッターインク組成物。   The glitter ink composition according to claim 37, further comprising a water-soluble / re-dissolvable film-forming resin. 膜形成樹脂及び離型剤を更に含む請求項３７に記載のグリッターインク組成物。   The glitter ink composition according to claim 37, further comprising a film-forming resin and a release agent. 水不溶性膜を形成する膜形成樹脂を更に含む請求項３７に記載のグリッターインク組成物。   38. The glitter ink composition according to claim 37, further comprising a film-forming resin that forms a water-insoluble film. 少なくとも１種の溶媒と、少なくとも一方向の粒径が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子と、染料とを含むグリッターインク組成物。   A glitter ink composition comprising at least one solvent, glitter pigment particles having a particle size in at least one direction greater than about 12.1 μm, and a dye. 前記溶媒がヘテロ原子含有溶媒を含む請求項４７に記載のグリッターインク組成物。   The glitter ink composition according to claim 47, wherein the solvent contains a heteroatom-containing solvent. 前記溶媒は極性の非プロトン性溶媒を含む請求項４７に記載のグリッターインク組成物。   48. The glitter ink composition of claim 47, wherein the solvent comprises a polar aprotic solvent. 前記グリッター顔料粒子はグリッターインク組成物の約０．１ｗｔ．％〜約９０ｗｔ．％を占める請求項４７に記載のグリッターインク組成物。   The glitter pigment particles are about 0.1 wt.% Of the glitter ink composition. % To about 90 wt. The glitter ink composition according to claim 47, wherein the glitter ink composition comprises 50%. 少なくとも約４０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きい請求項４７に記載のグリッターインク組成物。   At least about 40 wt. 48. The glitter ink composition of claim 47, wherein the% glitter pigment particles are greater than about 12.1 μm in at least one direction.
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