JP2007505173A5

JP2007505173A5 -

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Publication number: JP2007505173A5
Application number: JP2006525650A
Authority: JP
Filing date: 2004-08-04
Publication date: 2007-08-30

Claims

次の工程：
工程a) プロピレンを、任意に、エチレン及び式CH₂=CHT¹ (ここで、T¹はC₂〜C₂₀アルキル基である)のα-オレフィンから選択される1種以上のモノマーと、
i) 式(I)：

[式中：
Mは元素周期表の3、4、5、6族又はランタニド若しくはアクチニド族に属するものか
ら選択される遷移金属原子であり；
pは0〜3の整数であって金属Mの見かけの酸化状態マイナス2に等しく；
Xは同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子又はR、OR、OSO₂CF₃、OCOR、SR、NR₂若しくはPR₂基(ここで、Rは、元素周期表の13〜17族に属するヘテロ原子を任意に含有していてもよい直鎖又は分枝鎖状で飽和又は不飽和のC₁〜C₂₀アルキル、C₃〜C₂₀シクロアルキル、C₆〜C₂₀アリール、C₇〜C₂₀アルキルアリール又はC₇〜C₂₀アリールアルキル基である)であるか、あるいは2つのXは、置換又は非置換のブタジエニル基又はOR'O基(ここで、R'は、C₁〜C₂₀アルキリデン、C₆〜C₄₀アリーリデン、C₇〜C₄₀アルキルアリーリデン及びC₇〜C₄₀アリールアルキリデン基から選択される2価の基である)を任意に形成することができ；
Lは、元素周期表の13〜17族に属するヘテロ原子を任意に含有していてもよいC₁〜C₂₀アルキリデン、C₃〜C₂₀シクロアルキリデン、C₆〜C₂₀アリーリデン、C₇〜C₂₀アルキルアリーリデン又はC₇〜C₂₀アリールアルキリデン基、及び5つまでのケイ素原子を含有するシリリデン基から選択される2価の橋架け基であり；
R¹は、元素周期表の13〜17族に属する1つ又はそれより多いヘテロ原子を任意に含有していてもよい直鎖状又は分枝鎖状で飽和又は不飽和のC₁〜C₄₀アルキル基であり；
R²は分枝鎖状のC₁〜C₄₀アルキル基であり；
Tは互いに等しいか又は異なって、式(IIIa)又は(IIIb)：

(式中、：
*印を付した原子は、式(I)の化合物中の同じ印を付した原子と結合し；
R⁵、R⁶、R⁷、R⁸及びR⁹は互いに等しいか又は異なって、水素原子、あるいは元素周期表の13〜17族に属する1つ又はそれより多いヘテロ原子を任意に含有していてもよい直鎖状又は分枝鎖状で飽和又は不飽和のC₁〜C₄₀アルキル、C₃〜C₄₀シクロアルキル、C₆〜C₄₀アリール、C₇〜C₄₀アルキルアリール又はC₇〜C₄₀アリールアルキル基であるか；あるいは2つ又はそれより多いR⁵、R⁶、R⁷、R⁸及びR⁹は一緒に、C₁〜C₂₀アルキル置換分を有し得る飽和又は不飽和の4〜7員環を形成することができ；
R¹⁰は、水素原子、あるいは元素周期表の13〜17族に属する1つ又はそれより多いヘテロ原子を任意に含有していてもよい直鎖状又は分枝鎖状で飽和又は不飽和のC₁〜C₂₀アルキル、C₃〜C₂₀シクロアルキル、C₆〜C₂₀アリール、C₇〜C₂₀アルキルアリール又はC₇〜C₂₀アリールアルキル基であり；
R¹¹、R¹²及びR¹³は互いに等しいか又は異なって、水素原子、あるいは元素周期表の13〜17族に属する1つ又はそれより多いヘテロ原子を任意に含有していてもよい直鎖状又は分枝鎖状で飽和又は不飽和のC₁〜C₂₀アルキル、C₃〜C₂₀シクロアルキル、C₆〜C₂₀アリール、C₇〜C₂₀アルキルアリール又はC₇〜C₂₀アリールアルキル基であるか；あるいは2つ又はそれより多いR¹¹、R¹²及びR¹³は一緒に、C₁〜C₂₀アルキル置換分を有し得る飽和又は不飽和の4〜7員環を形成することができる)
の部分である]
の1種以上のメタロセン化合物と、
ii) アルモキサン又はアルキルメタロセンカチオンを形成し得る化合物
とを含む、多孔性有機ポリマー上に担持された触媒系の存在下に重合させ、
工程b) 重合条件下で、気相において、エチレンを式CH₂=CHT² (ここで、T²はC₁〜C₂₀アルキル基である)の1種以上のα-オレフィンと、任意に非共役ジエンと、工程a)で得られたポリマーの存在下に接触させる、
を含む多段方法。
触媒系が、iii) 有機アルミニウム化合物をさらに含む請求項1に記載の多段方法。
工程b)が、追加の有機アルミニウム化合物の存在下で行われる請求項1又は2に記載の多段方法。
Mがチタン、ジルコニウム又はハフニウムであり；Xが水素原子、ハロゲン原子又はR基(ここで、Rは元素周期表の13〜17族に属するヘテロ原子を任意に含有していてもよい直鎖又は分枝鎖状で飽和又は不飽和のC₁〜C₂₀アルキル、C₃〜C₂₀シクロアルキル、C₆〜C₂₀アリール、C₇〜C₂₀アルキルアリール又はC₇〜C₂₀アリールアルキル基である)であり；LがSi(Me)₂、SiPh₂、SiPhMe、SiMe(SiMe₃)、CH₂、(CH₂)₂、(CH₂)₃及びC(CH₃)₂から選択される請求項1〜3のいずれか1つに記載の多段方法。
R¹がメチル又はエチル基であり；R²が式(II)：

(式中、R³及びR⁴は互いに等しいか又は異なって、元素周期表の13〜17族に属する1つ又はそれより多いヘテロ原子を任意に含有していてもよい直鎖状又は分枝鎖状で飽和又は不飽和のC₁〜C₁₀アルキル基である)の基であり；R¹⁰が水素原子又は直鎖状若しくは分枝鎖状で飽和のC₁〜C₂₀アルキル基である請求項1〜4のいずれか1つに記載の多段方法。
式(I)の化合物において、R⁵、R⁶、R⁸及びR⁹が水素原子であり、R⁷が式-C(R¹⁴)₃ (ここで、R¹⁴は互いに等しいか又は異なって、元素周期表の13〜17族に属する1つ又はそれより多いヘテロ原子を任意に含有していてもよい直鎖状又は分枝鎖状で飽和又は不飽和のC₁〜C₁₀アルキル、C₃〜C₁₀シクロアルキル、C₆〜C₁₀アリール、C₇〜C₁₀アルキルアリール又はC₇〜C₁₀アリールアルキル基である)の基である請求項1〜5のいずれか1つに記載の多段方法。
式(I)の化合物において、両方のT基が式(IIIb)を有する請求項6に記載の多段方法。
式(I)の化合物において、一方のT基においてR¹²がC₁〜C₂₀アルキル基でありかつ他方のT基においてR¹²が水素である請求項7に記載の多段方法。
式(I)の化合物において、一方のT基が式(IIIa)を有しかつ他方が式(IIIb)を有する請求項6に記載の多段方法。
式(I)の化合物において、両方のT基が式(IIIb)を有し、R¹¹、R¹²及びR¹³が水素原子である請求項6に記載の多段方法。
有機多孔性ポリマーが、0.1 cc/gより高い、10μm (100000Å)までの直径を有する孔による多孔度を好ましくは有する請求項1〜10のいずれか1つに記載の多段方法。
有機多孔性ポリマーにおいて、0.1μm (1000Å)〜2μm (20000Å)の間の直径を有する全ての孔による全多孔度が、0.02μm (200Å)〜10μm (100000Å)の間の直径を有する全ての孔による全多孔度の少なくとも30％である請求項11に記載の多段方法。
工程a)において、プロピレンホモポリマー又は式CH₂=CHT¹ (ここで、T¹はC₂〜C₂₀アルキル基である)の1種以上のα-オレフィンに由来する単位を20モル％まで含有するプロピレンコポリマーが、方法全体で得られるポリマーに対して5〜90重量％得られ；かつ工程b)において、式CH₂=CHT² (ここで、T²はC₁〜C₂₀アルキル基である)の1種以上のα-オレフィンに由来する単位を5〜90モル％含有するエチレンコポリマーが、方法全体で得られるポリマーに対して10〜95重量％得られる請求項1〜12のいずれか1つに記載の多段方法。
工程b)で得られるエチレンコポリマーが、非共役ジエンを20モル％まで含有する請求項13に記載の多段方法。
工程a)において、プロピレンホモポリマーが得られる請求項13又は14に記載の多段方法。
工程b)において、コモノマーがプロピレン及び1-ブテンから選択される請求項13〜15のいずれか1つに記載の多段方法。
a) 90％より高いアイソタクチックペンタッド(mmmm)を有する、プロピレンホモポリマー又は式CH₂=CHT¹ (ここで、T¹はC₂〜C₂₀アルキル基である)の1種以上のα-オレフィンに由来する単位を20モル％まで含有するプロピレンコポリマー5〜90重量％；
b) 式CH₂=CHT² (ここで、T²はC₁〜C₂₀アルキル基である)の1種以上のα-オレフィンに由来する単位を5〜90モル％含有するエチレンコポリマー10〜95重量％
を含み、2に等しいか又はそれより低い流動性指数を有する、請求項1〜16のいずれか1つに記載の方法により得ることができるプロピレンポリマー組成物。