JP2007328916A - 直接液体型燃料電池用隔膜 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 A)相対湿度50%RH(25℃)における含水率が1〜15%である低含水型カチオン交換膜層と、
B)相対湿度100%RH(25℃)における含水率が、前記低含水カチオン交換膜層の相対湿度100%RH(25℃)における含水率よりも3%以上大きい高含水型カチオン交換膜層
とが両側層に位置してなり、25℃、1mol/l−硫酸水溶液中の電気抵抗が0.5〜0.01Ω・cm2である積層カチオン交換膜からなる直接メタノール型等の直接液体型燃料電池用隔膜。
【選択図】 図1
Description
・基材として使用する多孔質膜の空隙率を下げて、その空孔に充填されるカチオン交換樹脂の含有量を低下させたり、
・該カチオン交換樹脂を重合するための重合性組成物において、架橋性重合性単量体の含有量を高めて、親水性のカチオン交換基の導入量を相対的に低下させて膜の疎水性を高め、且つ膜の架橋度も高めて緻密な膜とすれば、
ある程度に有効であるが、これらの方法の場合、一方で膜の電気抵抗が増大して電池出力が低下する問題が引き起こされ、実用上満足できる前記燃料電池用隔膜は得られなかった。
B)相対湿度100%RH(25℃)における含水率が、前記低含水カチオン交換膜層の相対湿度100%RH(25℃)における含水率よりも3%以上大きい高含水型カチオン交換膜層
とが両側層に位置してなり、25℃、1mol/l−硫酸水溶液中の電気抵抗が0.5〜0.01Ω・cm2である積層カチオン交換膜からなる直接液体型燃料電池用隔膜である。
平均細孔径が0.005〜10μmであり空隙率が10〜50%である低空隙多孔質膜と、平均細孔径が0.01〜50μmであり空隙率が低空隙多孔質膜より7%以上大きい高空隙多孔質膜との積層多孔質膜
に接触させて、該重合性組成物を積層多孔質膜の有する各空隙部に充填させた後重合硬化させ、次いで、必要に応じてカチオン交換基を導入する製造方法を提供する。
a)相対湿度50%RH(25℃)における含水率が1〜15%であり、且つ25℃、1mol/l−硫酸水溶液中の電気抵抗が0.3〜0.006Ω・cm2である低含水型カチオン交換膜と
b)相対湿度100%RH(25℃)における含水率が、前記低含水型カチオン交換膜の相対湿度100%(25℃)における含水率より3%以上大きく、且つ25℃、1mol/l−硫酸水溶液中の電気抵抗が0.2〜0.004Ω・cm2である高含水型カチオン交換膜
とを熱圧着させる製造方法も提供する。
A)相対湿度50%RH(25℃)における含水率が1〜15%である低含水型カチオン交換膜層と、
B)相対湿度100%RH(25℃)における含水率が、前記低含水カチオン交換膜層の相対湿度100%RH(25℃)における含水率よりも3%以上大きい高含水型カチオン交換膜層
とが両側層にそれぞれ位置した積層構造をしている。このような積層カチオン交換膜を直接液体型燃料電池用隔膜として使用した場合、膜の電気抵抗が低く維持されつつ、液体燃料、特に、メタノールの透過性を大きく低減させることが可能になる。この原因は、以下のような作用によるものと推測される。
C)相対湿度100%RH(25℃)における含水率(C%)が、前記低含水型カチオン交換膜層の相対湿度100%RH(25℃)における含水率(A%)よりも大きく、且つこの含水率+3%よりも小さい範囲である{A<C<(A+3)}カチオン交換膜層
を採択して形成される。
平均細孔径が0.005〜10μm、より好適には0.01〜5μmであり空隙率が10〜50%、より好適には20〜50%である低空隙多孔質膜と、平均細孔径が0.01〜50μm、より好適には0.02〜40μmであり空隙率が低空隙多孔質膜より7%以上、より好適には10〜60%大きい高空隙多孔質膜との積層多孔質膜
に接触させて、該重合性組成物を積層多孔質膜の有する各空隙部に充填させた後重合硬化させ、次いで、必要に応じてカチオン交換基を導入する積層カチオン交換膜の製造方法である。
A)低含水型カチオン交換膜層が、平均細孔径が0.005〜10μm、より好適には0.01〜5μmであり空隙率が10〜50%、より好適には20〜50%である低空隙多孔質膜の空孔に、カチオン交換容量が0.1〜6.0mmol/g、より好適には0.3〜5.5mmol/gであり、相対湿度50%RH(25℃)における含水率が2〜150%、より好適には8〜90%であり、相対湿度100%RH(25℃)における含水率が14〜250%、より好適には20〜150%である架橋型の炭化水素系カチオン交換樹脂が充填された層であり、
B)高含水型カチオン交換膜層が、平均細孔径が0.01〜50μm、より好適には0.02〜40μmであり空隙率が低空隙多孔質膜より7%以上、より好適には10〜60%大きい高空隙多孔質膜の空孔に、上記上記A)層において低空隙多孔質膜の空孔に充填されているものと同じ架橋型の炭化水素系カチオン交換樹脂が充填された層
であるものになる。
この製造方法は、基材の多孔質膜として、低空隙多孔質膜と高空隙多孔質膜との積層多孔質膜を使用し、その各空隙に同じ組成の重合性組成物を充填して重合硬化させるため、各カチオン交換膜層の積層界面が均質で一体性が良い利点がある。他方で、A)低含水型カチオン交換膜層もB)高含水型カチオン交換膜層も同じカチオン交換樹脂を使用して形成しなければならないため、これら各層の含水率の差を、基材の各多孔質膜の空隙率の差だけで調整しなくてはならない制限がある。このため、A)低含水型カチオン交換膜層において含水率が特に低いものを形成させる場合には、上記空隙率が小さすぎてプロトン伝導性が満足できなくなるおそれも生じる。この観点から、係る方法で得られるA)低含水型カチオン交換膜層の含水率の通常の下限は相対湿度50%RHで4%程度である。
a)相対湿度50%RH(25℃)における含水率が1〜10%であり、且つ25℃、1mol/l−硫酸水溶液中の電気抵抗が0.3〜0.006Ω・cm2である低含水型カチオン交換膜と
b)相対湿度100%RH(25℃)における含水率が、前記低含水型カチオン交換膜の相対湿度100%(25℃)における含水率より3%以上大きく、且つ25℃、1mol/l−硫酸水溶液中の電気抵抗が0.2〜0.004Ω・cm2である高含水型カチオン交換膜
とを熱圧着させる製造方法である。
1)カチオン交換膜の、カチオン交換容量および含水率の測定
カチオン交換膜を1mol/L−HCl水溶液に10時間以上浸漬し、水素イオン型とした後、1mol/L−NaCl水溶液でナトリウムイオン型に置換させ、遊離した水素イオンを水酸化ナトリウム水溶液を用いて電位差滴定装置(COMTITE−900、平沼産業株式会社製)で定量した(Amol)。次に、同じカチオン交換膜を25℃で、1mol/L−HCl水溶液に4時間以上浸漬し、イオン交換水で十分水洗した後膜を取り出しティッシュペーパー等で表面の水分を拭き取り湿潤時の重さ(W100g)を測定し、これを相対湿度100%RH(25℃)における膜の含水質量とした。W100の測定後、膜を温度25℃、相対湿度50%RHに設定した恒温恒湿槽中に設置し、一晩放置した後に相対湿度50%RH(25℃)における重さ(W50g)を測定した。さらに膜を60℃で5時間減圧乾燥させその質量を測定した(Dg)。上記測定値に基づいて、カチオン交換膜の、カチオン交換容量および含水率を次式により求めた。
相対湿度100%RH(25℃)における含水率=100×(W100−D)/D[%]
相対湿度50%RH(25℃)における含水率=100×(W50−D)/D[%]
2)多孔質膜の空隙に充填されたカチオン交換樹脂の、カチオン交換容量および含水率
基材を25℃でイオン交換水に4時間以上浸漬し湿潤質量(Gwg)と、60℃で5時間減圧乾燥させた後の質量(Gdg)を測定した。同じ基材を用いてカチオン交換膜を作成し、前記により、カチオン交換膜の乾燥質量(Dg)、カチオン交換容量と相対湿度100%RH(25℃)および50%RH(25℃)における含水率を測定した。これらから次式により充填カチオン交換樹脂のカチオン交換容量と含水率を求めた。
相対湿度100%RH(25℃)における含水率=100×{(W100−Gw)−(D−Gd)}/(D−Gd)[%]
相対湿度50%RH(25℃)における含水率=100×{(W50−Gw)−(D−Gd)}/(D−Gd)[%]
3)多孔質膜の平均細孔径
ASTM−F316−86に準拠し、ハーフドライ法にて測定した。
4)多孔質膜の空隙率
多孔質膜の体積(Vcm3)と質量(Ug)を測定し、多孔質膜の材質であるポリエチレンの樹脂密度を0.9(g/cm3)として、下記の式により算出した。
5)膜の電気抵抗
白金黒電極を備えた2室セル中にイオン交換膜を挟み、イオン交換膜の両側に1mol/L−硫酸水溶液を満たし、交流ブリッジ(周波数1000サイクル/秒)により25℃における電極間の抵抗を測定し、該電極間の抵抗とイオン交換膜を設置しない場合の該電極間の抵抗の差により求めた。上記測定に使用する膜は、あらかじめ1mol/L−硫酸水溶液中で平衡にしたものを用いた。
4)メタノール透過率
カチオン交換膜を1mol/L−HCl水溶液に10時間以上浸漬し、水素イオン型とした後、室温で24時間以上乾燥した。このカチオン交換膜を燃料電池セル(隔膜面積1cm2)の中央に取り付け、一方の室にメタノール濃度30質量%の水溶液を液体クロマトグラフ用ポンプで供給し、反対側の室にアルゴンガスを300ml/minで供給した。測定は25℃の恒温槽内で行った。隔膜の反対側の室から流出するアルゴンガスの一定量をガスサンプラによりガスクロマトグラフ装置(島津製作所製GC14B)に直接導入し、アルゴンガス中のメタノール濃度を測定し、隔膜を透過したメタノール量を求めた。
6)燃料電池出力電圧
ポリテトラフルオロエチレンで撥水化処理した厚さ100μm、空孔率80%のカーボンペーパー上に、触媒が4mg/cm2となるように塗布し、80℃で4時間減圧乾燥してガス拡散電極を得た。触媒として、燃料室側には白金とルテニウムとの合金触媒(ルテニウム50mol%)を50質量%担持したカーボンブラックを、酸化剤室側には白金を50質量%担持したカーボンブラックを用い、これらをアルコールと水とにパーフルオロカーボンスルホン酸を5%溶解(デュポン社製、商品名ナフィオン)したものとを混合して調製した。
スチレン70モル%、ジビニルベンゼン30モル%からなる重合性組成物に、全単量体100質量部に対し5質量部となるように重合開始剤t−ブチルパーオキシエチルヘキサノエートを加え、これに多孔質フィルム(重量平均分子量25万のポリエチレン製、膜厚25μm、平均細孔径0.03μm、空隙率37%)を5分間浸漬した。
表1に示す重合性組成物、多孔質フィルムを用いた以外は製造例1と同様にしてカチオン交換膜を得た。得られたカチオン交換膜のカチオン交換容量、各湿度における含水率、電気抵抗、膜厚を測定した結果を表2に示す。
1mol/L−HCl水溶液に10時間以上浸漬し、水素イオン型とした製造例1のカチオン交換膜と製造例4のカチオン交換膜を室温で24時間以上乾燥させ、その後、130℃で5MPaの加圧下で熱プレスして本発明の積層価値オン交換膜を得た。
得られた積層カチオン交換膜のイオン交換容量、含水率、電気抵抗、膜厚、メタノール透過率、燃料電池出力電圧を測定した。結果を表3に示す。
表3に示すカチオン交換膜の組合せを用いた以外は実施例1と同様にして積層カチオン交換膜を得た。得られた積層カチオン交換膜の特性を表3に示す。
製造例1〜5のカチオン交換膜をそのまま燃料電池隔膜として用い、特性を評価した。結果を表3に示す。
表3に示すカチオン交換膜の組合せを用いた以外は実施例1と同様にして積層カチオン交換膜を得た。得られた積層カチオン交換膜の特性を表3に示す。
表4に示す2種類の多孔質フィルムを、110℃、1MPaの加圧下で3分間熱プレスして積層多孔質フィルムを作成した。
この積層多孔質フィルムを、スチレン70モル%、ジビニルベンゼン30モル%、重合開始剤t−ブチルパーオキシエチルヘキサノエート(全単量体100質量部に対し5質量部)からなる重合性組成物に5分間浸漬した。
表4に示す重合性組成物、多孔質フィルムを用いた以外は実施例5と同様にして本発明の積層カチオン交換膜を得た。これらの特性を表5、6に示す。
表4に示す重合性組成物、多孔質フィルムを用いた以外は実施例5と同様にして積層カチオン交換膜を得た。これらの特性を表5、6に示す。
2;燃料ガス流通孔
3;酸化剤ガス流通孔
4;燃料室側拡散電極
5;酸化剤室側ガス拡散電極
6;固体高分子電解質(カチオン交換膜)
7;燃料室
8;酸化剤室
9;低含水型カチオン交換膜層
10;高含水型カチオン交換膜層
Claims (6)
- A)相対湿度50%RH(25℃)における含水率が1〜15%である低含水型カチオン交換膜層と、
B)相対湿度100%RH(25℃)における含水率が、前記低含水カチオン交換膜層の相対湿度100%RH(25℃)における含水率よりも3%以上大きい高含水型カチオン交換膜層
とが両側層に位置してなり、25℃、1mol/l−硫酸水溶液中の電気抵抗が0.5〜0.01Ω・cm2である積層カチオン交換膜からなる直接液体型燃料電池用隔膜。 - 直接液体型燃料電池に組み込んだ際に、A)低含水型カチオン交換膜層が酸化剤室側に面し、他方、B)高含水型カチオン交換膜層が燃料室側に面するように配して使用されるものである請求項1に記載の直接液体型燃料電池用隔膜。
- A)低含水型カチオン交換膜層が、平均細孔径が0.005〜10μmであり空隙率が10〜50%である低空隙多孔質膜の空孔に、カチオン交換容量が0.1〜6.0mmol/gであり、相対湿度50%RH(25℃)における含水率が2〜150%であり、且つ相対湿度100%RH(25℃)における含水率が14〜250%である架橋型の炭化水素系カチオン交換樹脂が充填された層であり、
B)高含水型カチオン交換膜層が、平均細孔径が0.01〜50μmであり空隙率が前記低空隙多孔質膜より7%以上大きい高空隙多孔質膜の空孔に、上記A)層において低空隙多孔質膜の空孔に充填されているものと同じ架橋型の炭化水素系カチオン交換樹脂が充填された層
である請求項1または請求項2に記載の直接液体型燃料電池用隔膜。 - カチオン交換基の導入に適した官能基を有する重合性単量体またはカチオン交換基を有する重合性単量体100モルに対して、架橋性重合性単量体0.5〜40モル%、および有効量の重合開始剤を含む重合性組成物を、
平均細孔径が0.005〜10μmであり空隙率が10〜50%である低空隙多孔質膜と、平均細孔径が0.01〜50μmであり空隙率が低空隙多孔質膜より7%以上大きい高空隙多孔質膜との積層多孔質膜
に接触させて、該重合性組成物を積層多孔質膜の有する各空隙部に充填させた後重合硬化させ、次いで、必要に応じてカチオン交換基を導入することを特徴とする請求項3に記載の直接液体型燃料電池用隔膜の製造方法。 - a)相対湿度50%RH(25℃)における含水率が1〜15%であり、且つ25℃、1mol/l−硫酸水溶液中の電気抵抗が0.3〜0.006Ω・cm2である低含水型カチオン交換膜と
b)相対湿度100%RH(25℃)における含水率が、前記低含水型カチオン交換膜の相対湿度100%(25℃)における含水率より3%以上大きく、且つ25℃、1mol/l−硫酸水溶液中の電気抵抗が0.2〜0.004Ω・cm2である高含水型カチオン交換膜
とを熱圧着させることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の直接液体型燃料電池用隔膜の製造方法。 - 請求項1〜3のいずれか一項に記載の直接液体型燃料電池用隔膜が組み込まれてなる同型の燃料電池。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009158373A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Samsung Sdi Co Ltd | 燃料電池用高分子電解質とその製造方法、膜電極接合体、及び燃料電池 |
WO2010101195A1 (ja) * | 2009-03-04 | 2010-09-10 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | フッ素系高分子電解質膜 |
US11573142B2 (en) * | 2020-02-19 | 2023-02-07 | Azbil Corporation | Capacitive diaphragm vacuum gauge including a pressure sensor with multiple recesses being formed in the diaphragm |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20110250525A1 (en) * | 2007-08-23 | 2011-10-13 | Tokuyama Corporation | Separation membrane for direct liquid fuel cell and method for producing the same |
CN112968190B (zh) * | 2019-12-12 | 2022-06-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种锌溴液流电池隔膜的处理方法及膜与应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06231781A (ja) * | 1993-02-03 | 1994-08-19 | Asahi Glass Co Ltd | 固体高分子電解質型燃料電池 |
JPH06231783A (ja) * | 1993-02-03 | 1994-08-19 | Asahi Glass Co Ltd | 改良されてなる固体高分子電解質型燃料電池 |
JPH08171920A (ja) * | 1994-12-19 | 1996-07-02 | Asahi Glass Co Ltd | 改良された固体高分子電解質型燃料電池 |
JPH11135136A (ja) * | 1997-10-30 | 1999-05-21 | Asahi Glass Co Ltd | 固体高分子電解質型燃料電池 |
JPH11162485A (ja) * | 1997-11-27 | 1999-06-18 | Aisin Seiki Co Ltd | 固体高分子電解質型燃料電池 |
JP2004006306A (ja) * | 2002-04-17 | 2004-01-08 | Nec Corp | 燃料電池、燃料電池用電極およびそれらの製造方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5094895A (en) * | 1989-04-28 | 1992-03-10 | Branca Phillip A | Composite, porous diaphragm |
US5049216A (en) | 1989-05-31 | 1991-09-17 | Measurex Corporation | Warp control apparatus and method for sheet material |
DE19854728B4 (de) * | 1997-11-27 | 2006-04-27 | Aisin Seiki K.K., Kariya | Polymerelektrolyt-Brennstoffzelle |
JPH11310649A (ja) | 1998-04-28 | 1999-11-09 | Tokuyama Corp | 陽イオン交換膜およびその用途 |
JP4463351B2 (ja) | 1999-11-01 | 2010-05-19 | 株式会社トクヤマ | 固体高分子電解質型燃料電池用隔膜 |
JP4398031B2 (ja) | 1999-12-03 | 2010-01-13 | 株式会社トクヤマ | イオン交換膜及びその製造方法 |
US7700211B2 (en) * | 2002-04-17 | 2010-04-20 | Nec Corporation | Fuel cell, fuel cell electrode and method for fabricating the same |
US7868051B2 (en) | 2004-09-10 | 2011-01-11 | Tokuyama Corporation | Separation membrane for fuel battery and process for producing the same |
US7368200B2 (en) * | 2005-12-30 | 2008-05-06 | Tekion, Inc. | Composite polymer electrolyte membranes and electrode assemblies for reducing fuel crossover in direct liquid feed fuel cells |
-
2006
- 2006-05-12 JP JP2006133972A patent/JP5059341B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-05-07 EP EP07742909A patent/EP2017913B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-05-07 KR KR1020087027320A patent/KR20090026259A/ko not_active Application Discontinuation
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- 2007-05-07 US US12/227,138 patent/US8137861B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06231781A (ja) * | 1993-02-03 | 1994-08-19 | Asahi Glass Co Ltd | 固体高分子電解質型燃料電池 |
JPH06231783A (ja) * | 1993-02-03 | 1994-08-19 | Asahi Glass Co Ltd | 改良されてなる固体高分子電解質型燃料電池 |
JPH08171920A (ja) * | 1994-12-19 | 1996-07-02 | Asahi Glass Co Ltd | 改良された固体高分子電解質型燃料電池 |
JPH11135136A (ja) * | 1997-10-30 | 1999-05-21 | Asahi Glass Co Ltd | 固体高分子電解質型燃料電池 |
JPH11162485A (ja) * | 1997-11-27 | 1999-06-18 | Aisin Seiki Co Ltd | 固体高分子電解質型燃料電池 |
JP2004006306A (ja) * | 2002-04-17 | 2004-01-08 | Nec Corp | 燃料電池、燃料電池用電極およびそれらの製造方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009158373A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Samsung Sdi Co Ltd | 燃料電池用高分子電解質とその製造方法、膜電極接合体、及び燃料電池 |
WO2010101195A1 (ja) * | 2009-03-04 | 2010-09-10 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | フッ素系高分子電解質膜 |
US11573142B2 (en) * | 2020-02-19 | 2023-02-07 | Azbil Corporation | Capacitive diaphragm vacuum gauge including a pressure sensor with multiple recesses being formed in the diaphragm |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2017913A4 (en) | 2010-03-03 |
JP5059341B2 (ja) | 2012-10-24 |
WO2007129692A1 (ja) | 2007-11-15 |
EP2017913B1 (en) | 2012-08-08 |
EP2017913A1 (en) | 2009-01-21 |
US20090208808A1 (en) | 2009-08-20 |
KR20090026259A (ko) | 2009-03-12 |
US8137861B2 (en) | 2012-03-20 |
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