JP2007324405A - 固体撮像素子 - Google Patents

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Abstract

【課題】広ダイナミックレンジ化と高画質化を両立させることが可能な固体撮像素子を提供する。
【解決手段】同一平面上に配列された多数の画素100を有する固体撮像素子であって、画素100は、基板上光電変換素子200aと基板内光電変換素子200bと、光電変換素子200a,200bの各々で発生した電荷に応じた信号を読み出す信号読み出し回路100bとを含み、信号読み出し回路100bは、光電変換素子200aに対応する電荷検出セル212aと、光電変換素子200bに対応する電荷検出セル212bとを含み、電荷検出セル212aから基板上光電変換素子200aを見たときの第一の容量が、電荷検出セル212bから基板内光電変換素子200bを見たときの第二の容量の1.2倍以上となっている。
【選択図】図2

Description

本発明は、同一平面上に配列された多数の画素を有する固体撮像素子に関する。
光電変換膜積層型固体撮像素子の原型的なものとして、例えば下記特許文献1〜3記載のものがある。この固体撮像素子は、半導体基板上方に感光層を3層積層し、各感光層で検出された赤色(R),緑色(G),青色(B)の夫々の電気信号を、半導体基板表面に形成されているMOS回路で読み出すという構成になっている。
斯かる構成の固体撮像素子が過去に提案されたが、その後、半導体基板表面部に多数の受光部(フォトダイオード)を集積すると共に各受光部上にR,G,Bの各色カラーフィルタを積層した単板式のCCD型イメージセンサやCMOS型イメージセンサが著しく進歩し、現在では、数百万もの受光部(画素)を1チップ上に集積したイメージセンサがデジタルカメラに搭載される様になっている。
特開昭58―103165号公報 特許第3405099号公報 特開2002―83946号公報
CCD型イメージセンサやCMOS型イメージセンサは、その技術進歩が限界近くまで進んできている。単位面積辺りの画素数を増やすことにより、さらなる高画質化が見込まれるが、最も小さな受光部の受光領域(開口)の大きさは2μmを切り始めた。これ以上の微細化は困難を極めると同時に、光の波長よりも短い微細化は現実的に不可能なため近い将来必ずその限界に到達する。
また、微細化が進むと1画素あたりに蓄積できる電子数が原理的に減少してダイナミックレンジの低下を伴う。蓄積電子数の低下に伴うダイナミックレンジを補うために、1フレーム期間内をサブフレーム期間に分割し、それぞれのサブフレーム時間でシャッタ時間を変化させ、その信号を合成する方法も提案されている。しかし、該方法は、広帯域の増幅回路を必要とし、画素数の増加に伴う広帯域化との両立は非常に困難である。これらの要因から、現状の固体撮像素子では、広ダイナミックレンジ化と高画質化を両立させることは非常に困難であるという原理的な問題を抱えていた。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、広ダイナミックレンジ化と高画質化を両立させることが可能な固体撮像素子を提供することを目的とする。
本発明の固体撮像素子は、同一平面上に配列された多数の画素を有する固体撮像素子であって、前記画素は、複数の光電変換素子と、前記複数の光電変換素子の各々で発生した電荷に応じた信号を出力する信号出力手段とを含み、前記複数の光電変換素子は、半導体基板上方に積層された少なくとも1つの基板上光電変換素子と、前記基板上光電変換素子下方の前記半導体基板内に形成された少なくとも1つの基板内光電変換素子とを含み、前記信号出力手段から前記基板上光電変換素子を見たときの第一の容量が、前記信号出力手段から前記基板内光電変換素子を見たときの第二の容量の1.2倍以上となっている。
本発明の固体撮像素子は、前記画素が、前記複数の光電変換素子毎に設けられた複数の素子選択用トランジスタを備え、前記信号出力手段が、前記複数の素子選択用トランジスタに共通に接続された1つの回路であり、前記第一の容量とは、前記少なくとも1つの基板上光電変換素子のいずれかが前記素子選択用トランジスタによって選択された状態で前記回路の入力に接続されている部分の容量であり、前記第二の容量とは、前記少なくとも1つの基板内光電変換素子のいずれかが前記素子選択用トランジスタによって選択された状態で前記回路の入力に接続されている部分の容量である。
本発明の固体撮像素子は、前記信号出力手段が、前記複数の光電変換素子の各々に対応して設けられた複数の回路であり、前記第一の容量とは、前記少なくとも1つの基板上光電変換素子のいずれかに対応する前記回路の入力に接続された部分の容量であり、前記第二の容量とは、前記少なくとも1つの基板内光電変換素子のいずれかに対応する前記回路の入力に接続された部分の容量である。
本発明の固体撮像素子は、前記画素が、前記第一の容量及び前記第二の容量を調整するためのMOSキャパシタを備える。
本発明の固体撮像素子は、前記画素が、前記第一の容量及び前記第二の容量を調整するためのMIMキャパシタを備える。
本発明の固体撮像素子は、前記MIMキャパシタが、前記信号出力手段の上に積層されている。
本発明の固体撮像素子は、前記MIMキャパシタを構成する一対の電極のうちの一方が遮光機能を有する材料で構成される。
本発明の固体撮像素子は、前記一方の電極が前記信号出力手段に近い電極である。
本発明の固体撮像素子は、前記一方の電極に直流バイアス電圧が印加される。
本発明の固体撮像素子は、前記一方の電極が電源ライン又はグランドラインに接続されている。
本発明の固体撮像素子は、前記画素が、1つの前記基板上光電変換素子と1つの前記基板内光電変換素子との2つの光電変換素子を含む。
本発明の固体撮像素子は、前記画素が、2つの前記基板上光電変換素子と1つの前記基板内光電変換素子との3つの光電変換素子を含む。
本発明の固体撮像素子は、前記多数の画素が、第一の画素と、第二の画素と、第三の画素とからなるユニットに分割され、前記第一の画素は、前記2つの光電変換素子として、青色の波長域の光を検出する光電変換素子と黄色の波長域の光を検出する光電変換素子とを含み、前記第二の画素は、前記2つの光電変換素子として、緑色の波長域の光を検出する光電変換素子とマゼンタ色の波長域の光を検出する光電変換素子とを含み、前記第三の画素は、前記2つの光電変換素子として、赤色の波長域の光を検出する光電変換素子とシアン色の波長域の光を検出する光電変換素子とを含む。
本発明の固体撮像素子は、前記3つの光電変換素子が、それぞれ異なる波長域の光を検出し、前記多数の画素が3つの画素からなるユニットに分割され、前記ユニット内で同一平面上に並ぶ光電変換素子が、それぞれ異なる波長域の光を検出する。
本発明の固体撮像素子は、前記3つの光電変換素子が、青色の波長域の光を検出する光電変換素子と、緑色の波長域の光を検出する光電変換素子と、赤色の波長域の光を検出する光電変換素子である。
本発明によれば、広ダイナミックレンジ化と高画質化を両立させることが可能な固体撮像素子を提供することができる。
以下、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
(第一実施形態)
図1は、本実施形態の第一実施形態を説明するための固体撮像素子の構成を示す表面模式図である。
図1に示す固体撮像素子は、同一平面上の行方向及びこれに直交する列方向に正方格子状に配列された多数の画素100を備える。多数の画素100は、行方向に配列された複数の画素100からなる行を画素行とし、この画素行を列方向に多数配列した配置、又は、列方向に配列された複数の画素100からなる列を画素列とし、この画素列を行方向に多数配列した配置となっている。各画素100は、特定の波長域の光を検出してそれに応じた信号電荷を発生して蓄積する部分である受光部と、該受光部に蓄積された信号電荷に応じた信号を読み出すためのMOSトランジスタからなる信号読み出し回路とが含まれる。
n型シリコン基板120上には、各画素100に含まれる信号読み出し回路を駆動するための駆動信号等を該信号読み出し回路に供給する行選択走査部102と、各画素100から読み出された信号に相関二重サンプリング処理やA/D変換処理等の信号処理を行う信号処理部103と、各画素100に含まれる受光部を駆動するためのタイミングパルスを生成して、これを各受光部に供給したり、行選択走査部102及び信号処理部103を制御したりする制御部104とが形成されている。
n型シリコン基板120上には、各画素100に含まれる信号読み出し回路に、これを駆動するための駆動信号を供給する4種類の信号線(リセット信号線109a、リセット信号線109b、行選択信号線110a、行選択信号線110b)と、後述する電荷読み出し用の電荷読み出し信号線112とが形成されている。リセット信号線109a,109b、行選択信号線110a,110b、及び電荷読み出し信号線112は、これらを1組にして各画素行に対応して設けられている。リセット信号線109a,109b及び行選択信号線110a,110bは、これらに対応する画素行に含まれる各画素100の信号読み出し回路と、行選択走査部102とに接続されている。行選択走査部102から、リセット信号線109a,109b及び行選択信号線110a,110bを介して駆動信号が信号読み出し回路に供給されることで、信号読み出し回路の信号読み出し動作が制御される。電荷読み出し信号線112は、対応する画素行に含まれる各画素100と、行選択走査部102とに接続されている。
n型シリコン基板120上には、各画素100に含まれる信号読み出し回路から読み出された信号を信号処理部103に伝達するための信号出力線111a,111bが、各画素列の間を列方向に延びて形成されている。信号出力線111a,111bは、各画素列に対応して設けられている。信号出力線111a,111bは、これらに対応する画素列に含まれる各画素100の信号読み出し回路と、信号処理部103とに接続される。
図2は、図1に示す1つの画素100の概略構成を示す模式図であり、受光部の概略断面と、そこに接続される信号読み出し回路とを模式的に示した図である。図3は、図2に示す信号読み出し回路の具体構成例を示した図である。図2に示すように、画素100には、受光部100aと、信号読み出し回路100bが含まれる。
n型シリコン基板120a表面部にはpウェル層120bが形成され、n型シリコン基板120aとpウェル層120bにより、シリコン基板120が構成される。pウェル層120b内には、p+型半導体層125とn型半導体層124がこの順に、浅い位置から深い位置に向かって形成されている。n型半導体層124とpウェル層120bとのpn接合面は、特定の波長域の光を吸収する位置に形成されており、このp+型半導体層125とn型半導体層124とにより、特定の波長域の光を吸収してこれに応じた信号電荷を発生する基板内光電変換素子200bが構成される。基板内光電変換素子200bで発生した信号電荷はn型半導体層124に蓄積される。
p+型半導体層125とn型半導体層124の右側には、少し離間して、高濃度のn型半導体層123が形成されている。p+型半導体層125とn型半導体層123との間のpウェル層120b上には図示しないゲート絶縁膜を介して電荷読み出し電極122が形成されている。電荷読み出し電極122は、電荷読み出し信号線112に接続されており、電荷読み出し信号線112から電荷読み出しパルスが供給されることで、電荷読み出し電極122下方にチャネルを形成する。この電荷読み出しパルスにより、n型半導体層124に蓄積された信号電荷を、チャネルを介してn型半導体層123に読み出すことができる。
n型シリコン基板120上には透明絶縁膜126が積層され、透明絶縁膜126上に受光部100a毎に分割された画素電極膜127が形成されている。画素電極膜127は、光学的に透明または光吸収が少ない材料で形成される。例えば、ITO等のような金属化合物や、非常に薄い金属膜等で形成される。
画素電極膜127上には、全ての画素100に含まれる受光部100aで共通の1枚構成でなる光電変換膜128が積層される。この光電変換膜128は、特定の波長領域の光に感度を有し、入射光の内の特定の波長域の入射光量に応じた信号電荷を発生する。光電変換膜128の構造は、単層膜構造でも多層膜構造でもよく、特定の波長域に感度がある無機材料(シリコンや化合物半導体、それらのナノ粒子等)、有機半導体材料、有機色素を含む有機材料または無機材料等で形成される。
光電変換膜128上には透明の共通電極膜(画素電極膜127の対向電極膜)129が形成され、その上には、透明の保護膜130が形成される。対向電極膜129は、全ての画素100に含まれる受光部100aで共通の一枚の膜状電極でも良く、また、画素電極膜127と同様に受光部100a毎に分割して形成しこれらを共通配線した構成でも良い。材料としては、例えばITO等のような金属化合物や非常に薄い金属膜等で形成されるが、光学的に透明または光吸収が少ない材料とする必要がある。画素電極膜127と対向電極膜129に電圧を印加することで、光電変換膜128で発生した信号電荷が画素電極膜127に蓄積される。
光電変換膜128は、単層構造の他に、シリコン基板120側から、電子輸送性材料層,ホール輸送性材料層という2層構造や、ホール輸送性材料層,電子輸送性材料層という2層構造などが挙げられるが、後者の構造が高い素子性能を得られるため特に好ましい。尚、上記電子輸送性材料や上記ホール輸送性材料層はそれぞれ二つ以上に分割しても構わない。
また、光電変換膜は、無機材料であっても有機材料であっても構わないが、有機材料からなる場合、本実施形態では特に有効である。このため、電子輸送性材料及びホール輸送性材料として、有機材料を用いることが極めて望ましい。この理由は、光電変換膜の材料として有機材料を用いることで、後述する第一の容量の値が調整しやすくなるためである。
画素電極膜127と、対向電極膜129と、これらの電極膜によって挟まれた光電変換膜128の一部分とが、基板上光電変換素子200aを構成する。
画素電極膜127には、光電変換膜128で光電変換されて、ここに蓄積された信号電荷に応じた信号を読み出すための信号読み出し回路100bの入力端子118aが接続されている。信号読み出し回路100bは、pウェル層120b内部及び透明絶縁膜126内に形成されている。
n型半導体層123には、基板内光電変換素子200bで光電変換されて、ここに蓄積された信号電荷に応じた信号を読み出すための信号読み出し回路100bの入力端子118bが接続されている。
図3に示すように、信号読み出し回路100bは、基板上光電変換素子200aに対応し、基板上光電変換素子200aで発生した信号電荷を信号に変換して、この信号を信号出力線111aに出力する回路である電荷検出セル212aと、基板内光電変換素子200bに対応し、基板内光電変換素子200bで発生した信号電荷を信号に変換して、この信号を信号出力線111bに出力する回路である電荷検出セル212bとを含む。電荷検出セル212aと電荷検出セル212bは、特許請求の範囲の信号出力手段を構成する。
電荷検出セル212aは、信号電荷を信号に変換する出力トランジスタ214aと、読み出し画素行を選択するための行選択トランジスタ215aと、電荷検出セル212aに読み出された信号電荷をリセットするリセットトランジスタ216aとを備える。行選択トランジスタ215aは、読み出し画素行を選択するための行選択信号によって動作する。リセットトランジスタ216aは、信号電荷をリセットするためのリセット信号によって動作する。
出力トランジスタ214aは、そのゲートがリセットトランジスタ216aのソースに接続され、そのソースが電源端子217に接続される。リセットトランジスタ216aは、そのゲートがリセット信号線109aに接続され、そのソースが出力トランジスタ214aのゲートに接続され、そのドレインが電源端子217に接続される。行選択トランジスタ215aは、そのゲートが行選択信号線110aに接続され、そのソースが出力トランジスタ214aのドレインに接続され、そのドレインが信号出力線111aに接続される。
電荷検出セル212bは、信号電荷を信号に変換する出力トランジスタ214bと、読み出し画素行を選択するための行選択トランジスタ215bと、電荷検出セル212bに読み出された信号電荷をリセットするリセットトランジスタ216bとを備える。行選択トランジスタ215bは、読み出し画素行を選択するための行選択信号によって動作する。リセットトランジスタ216bは、信号電荷をリセットするためのリセット信号によって動作する。
出力トランジスタ214bは、そのゲートがリセットトランジスタ216bのソースに接続され、そのソースが電源端子217に接続される。リセットトランジスタ216bは、そのゲートがリセット信号線109bに接続され、そのソースが出力トランジスタ214bのゲートに接続され、そのドレインが電源端子217に接続される。行選択トランジスタ215bは、そのゲートが行選択信号線110bに接続され、そのソースが出力トランジスタ214bのドレインに接続され、そのドレインが信号出力線111bに接続される。
このように、図1に示す固体撮像素子は、基板内光電変換素子200bと基板上光電変換素子200bの2つの光電変換素子を有する画素100を多数備えた構成である。以上のような構成に加え、本実施形態の固体撮像素子では、各画素100に含まれる2つの光電変換素子の各々の光電変換感度に感度差を持たせることで、ダイナミックレンジの拡大を図っている。
ここで、光電変換素子の光電変換感度とは、光電変換素子に所定量の光が入射したときに、その光電変換素子から取り出せる信号量がどのくらいなのかを示す特性のことを示す。つまり、同一光量の光が入射したとき、光電変換感度が相対的に高い高感度の光電変換素子は、光電変換感度が相対的に低い低感度の光電変換素子よりも、取り出せる信号量が多いという特性を持つものと定義することができる。
高感度の光電変換素子は、少ない光量で多くの信号を得ることができるため、低照度の被写体を撮影するのに最適であるが、多くの光量が入射した場合には、信号がすぐに飽和してしまうため、高照度の被写体を撮影するのには適さない。又、低感度の光電変換素子は、多くの光量が入射してもあまり多くの信号を得られないため、高照度の被写体を撮影するのに最適であるが、少ない光量が入射した場合には、得られる信号が少なすぎてしまい、低照度の被写体を撮影するのには適さない。
従来、低感度の光電変換素子から得られる信号と、高感度の光電変換素子から得られる信号を合成することで、固体撮像素子のダイナミックレンジを広げるという手法が知られており、本実施形態ではこのことを利用してダイナミックレンジの拡大を図る。
本実施形態において、画素100は、「基板内光電変換素子200bの光電変換感度>基板上光電変換素子200aの光電変換感度」となるように、各光電変換素子が設計されている。基板上光電変換素子200aの光電変換感度は、電荷検出セル212aから基板上光電変換素子200aを見たときの第一の容量(入力端子118aに接続される部分の容量と同義)によって決まる。同様に、基板内光電変換素子200bの光電変換感度は、電荷検出セル212bから基板内光電変換素子200bを見たときの第二の容量(入力端子118bに接続される部分の容量と同義)によって決まる。
本出願人は、第一の容量を第二の容量の1.2倍以上100万倍以下として基板内光電変換素子と基板上光電変換素子とに感度差を付けることで、ダイナミックレンジを効果的に広げられることを見出した。より好ましくは、第一の容量が第二の容量の2倍以上10万倍以下であり、更に好ましくは、第一の容量が第二の容量の2倍以上1万倍以下のときである。
ここで、第一の容量と第二の容量の調整方法を説明する。
第一の容量と第二の容量は、入力端子118a,118bに接続される様々な部材によって決まるものであり、上記条件を満たすように初めから画素100の設計を行うのは困難である。そこで、まず、図1に示す1つの画素100を適当な条件で忠実に再現したTEGチップを作製する。
次に、第一の容量と第二の容量の測定を行う。ここでは第一の容量の測定方法について説明する。まず、基板上光電変換素子200aの光電変換膜128が既知の光量を受けて発生する電流を予め別の系で測定しておく。それは、どのような方法でも良いが、画素を忠実に再現したTEGチップを用いて測定することが望ましい。その値がわかると、所定の時間内にある光量を画素100に当てた際に光電変換膜128で発生する電荷量が求まる。この電荷を特性のわかった出力トランジスタ214aで増幅した場合の出力値から入力換算電圧を求め、その電圧と電荷量から容量が求まる。ここから求めた容量値は、第一の容量に極めて近く、光電変換膜128自身の容量の他に全ての寄生容量を考慮することができると考えられる。同様にして、第二の容量も測定することができる。
第一の容量と第二の容量が測定されると、第一の容量と第二の容量をどのように調整すれば良いかが分かるため、入力端子118a,118bに接続される各種部材の設計変更を行って、再びTEGチップを作製する。そして、この新しいTEGチップから再び第一の容量と第二の容量を測定し、入力端子118a,118bに接続される各種部材の設計変更を行ってTEGチップを作製する。このような作業を繰り返していくことで、上記条件を満たすような画素100の最適設計を行う。そして、この設計に基づいて図1に示すような固体撮像素子を作製することで、良好な撮像が可能な固体撮像素子を製造することができる。
このように、各光電変換素子の光電変換感度は、信号読み出し回路100bの入力端子118a,118bに接続される部分の容量を調整することで変えることができる。その理由は、この容量が大きくなると、出力トランジスタ214a,214bのゲート電圧が上昇しにくくなることから理解することができる。つまり、容量を大きくして出力トランジスタ214a,214bのゲート電圧を上昇しにくくすることで、光電変換素子で多くの信号電荷が発生しても、出力トランジスタ214a,214bから出力される信号を少なくすることができ、光電変換感度を低くすることができる。その逆に、容量を小さくして出力トランジスタ214a,214bのゲート電圧を上昇しやすくすることで、光電変換素子で少しの信号電荷しか発生していない場合でも、出力トランジスタ214a,214bから出力される信号を多くすることができ、光電変換感度を高くすることができる。
尚、第一の容量と第二の容量を調整する方法としては色々考えられるが、画素100内に、容量調整のためのMOSキャパシタ又はMIMキャパシタを設けることが最も簡単な方法である。例えば、入力端子118a,118bにMOSキャパシタ又はMIMキャパシタを接続すれば良い。
第一の容量と第二の容量を調整するキャパシタとして最適なのはMIMキャパシタである。MOSキャパシタは基板バイアス等の周囲の影響を受けやすく、正確な容量実現が難しいためである。以下、MIMキャパシタを用いて第一の容量と第二の容量を調整する際の好適な態様について説明する。
MIMキャパシタは、電荷検出セル212a,212bの構成要素の上に積層して形成することが好ましい。このようにすることで、画素100の面積の増大を防ぐことができるためである。通常のCMOSデバイスの場合、MIMキャパシタの下部には、電極やMOSトランジスタを置くことはせず、デザインルールチェック(DRC)により取り除かれる。その理由はMIMキャパシタが下部の影響を受けてしまうからである。しかし、容量を調整するためにMIMキャパシタを用いる場合には、下部の影響は少ない。このため、MIMキャパシタを電荷検出セル212a,212b上に積層して形成することが可能である。
又、MIMキャパシタを電荷検出セル212a,212b上に積層して形成した場合には、MIMキャパシタを構成する一対の電極のうち、電荷検出セル212a,212bに近い方の下部電極を、アルミニウム等の遮光機能を有する材料で構成することが好ましい。このようにすることで、MIMキャパシタの電極によって、電荷検出セル212a,212bを遮光することができ、周辺回路の影響を低減することができる。又、この下部電極に直流バイアス電圧が印加されるように構成したり、この電極を電源ライン又はグランドラインに接続したりすることがより好ましい。
以上のように構成された固体撮像素子において、カラー撮像を行うための構成を説明する。
カラー撮像を可能にするには、図1に示す多数の画素100を3つの画素100からなるユニットに分け、各ユニットでカラー画像データの1画素データを生成する構成が考えられる。図4は、図1に示す多数の画素100を3つの画素100からなるユニットに分けたときの、ユニットの断面を模式的に示した図である。図4において、高感度の光電変換を行う光電変換素子には(H)を、低感度の光電変換を行う光電変換素子には(L)を記した。
図4に示すように、1つのユニットには3つの画素100が含まれており、一番左の画素100の構成は、基板上光電変換素子200aが赤色(R)の波長域の光を検出し、基板内光電変換素子200bがシアン(Cy)の波長域の光を検出するように構成されている。真ん中の画素100の構成は、基板上光電変換素子200aが青色(B)の波長域の光を検出し、基板内光電変換素子200bがイエロー(Ye)の波長域の光を検出するように構成されている。一番右の画素100の構成は、基板上光電変換素子200aが緑色(G)の波長域の光を検出し、基板内光電変換素子200bがマゼンタ(Mg)の波長域の光を検出するように構成されている。
このように構成することで、図4を見て分かるように、1つのユニットからは、低感度のB信号,G信号,R信号と、高感度のCy信号,Ye信号,Mg信号を得ることができる。又、信号処理により、高感度のCy信号,Ye信号,Mg信号からは、高感度のB信号,G信号,R信号を得ることができる。つまり、1つのユニットからは、RGB各色毎に、高感度と低感度の2つの信号が得られるため、RGB各色毎にこれら2つの信号を合成することで、固体撮像素子のダイナミックレンジを拡大することができる。
従来の単板式のイメージセンサで、画像合成によりダイナミックレンジの拡大を図ろうとすると、1画素データを生成するために、RGB各色毎に高感度と低感度の2つの信号を得るための6つの光電変換素子がシリコン基板内に必要となる。これに対し、本実施形態の固体撮像素子によれば、1画素データを生成するために必要なシリコン基板内の光電変換素子は3つで良い。このため、解像度の低下を招くことなく、ダイナミックレンジを向上させることができる。
具体的には、本実施形態の固体撮像素子によれば、70dB以上、より好ましくは90dB以上、より好ましくは120dB以上のダイナミックレンジを実現することができ、従来実用化されていた固体撮像素子に比べて、3桁以上照度領域を広げることが可能となり、銀塩感材に唯一劣っていたダイナミックレンジを同等性能まで持っていくことができる。
又、以上説明した固体撮像素子は、特許文献1〜3に記載のような撮像素子の特徴を併せ持っているため、単板式のイメージセンサよりも高画質の撮像を行うことができる。又、以上説明した固体撮像素子は、シリコン基板上に基板上光電変換素子を1つ積層するだけで良いため、その製造が容易であり、量産化に適している。
尚、図4に示す3つの画素100の各々において、基板上光電変換素子200aと基板内光電変換素子200bで検出する光の波長域を逆にしても、同様にダイナミックレンジを拡大したカラー撮像が可能となる。
又、図4において、一番左の画素100の基板内光電変換素子200bをRの波長域の光を検出するものとし、真ん中の画素100の基板内光電変換素子200bをBの波長域の光を検出するものとし、一番右の画素100の基板内光電変換素子200bをGの波長域の光を検出するものとしても、同様にダイナミックレンジを拡大したカラー撮像が可能となる。
以上の説明では、信号読み出し回路100b内に、基板上光電変換素子200aと基板内光電変換素子200bのそれぞれに対応させて電荷検出セルを設けるものとしたが、電荷検出セルを基板上光電変換素子200aと基板内光電変換素子200bとで共通化することも可能である。このようにすることで、画素100の面積を小さくすることが可能となる。
図5は、図3に示す信号読み出し回路100bの変形例を示す回路図である。図3と同じ構成には同一符号を付してある。
図5に示す信号読み出し回路100bは、図3に示す信号読み出し回路100bにおいて、電荷検出セル212bを削除し、入力端子118aと電荷検出セル212aとの間に、基板上光電変換素子200aを選択するための素子選択用トランジスタ213aを設け、入力端子118bと電荷検出セル212aとの間に、基板内光電変換素子200bを選択するための素子選択用トランジスタ213bを設けた構成となっている。
信号読み出し回路100bを図5に示す構成にした場合の固体撮像素子の平面図は、図1において、信号出力線111bとリセット信号線109bと行選択信号線110bを削除し、代わりに、素子選択用トランジスタ213aに駆動信号を供給するための素子選択用信号線108aと、素子選択用トランジスタ213bに駆動信号を供給するための素子選択用信号線108bとを追加したものとなる。素子選択用信号線108a,108bは、各画素100の信号読み出し回路100bと行選択走査部102とに接続される。
図5に示すように、素子選択用トランジスタ213aのソースには入力端子118aが接続され、ゲートには素子選択用信号線108aが接続され、ドレインには電荷検出セル212aが接続される。同様に、素子選択用トランジスタ213bのソースには入力端子118bが接続され、ゲートには素子選択用信号線108bが接続され、ドレインには電荷検出セル212aが接続される。
このように構成された信号読み出し回路100bでは、基板内光電変換素子200bから信号を読み出す場合、素子選択用トランジスタ213bに駆動信号を供給して、素子選択用トランジスタ213bを導通状態にして、基板内光電変換素子200bを選択する。これにより、電荷検出セル212aからは、基板内光電変換素子200bで発生した信号電荷に応じた信号が出力される。同様に、基板上光電変換素子200aから信号を読み出す場合、素子選択用トランジスタ213aに駆動信号を供給して、素子選択用トランジスタ213aを導通状態にして、基板上光電変換素子200aを選択する。これにより、電荷検出セル212aからは、基板上光電変換素子200aで発生した信号電荷に応じた信号が出力される。
図5に示すような信号読み出し回路を採用した場合、上述した第一の容量は、電荷検出セル212aから基板上光電変換素子200aを見たときの容量、即ち、基板上光電変換素子200aが素子選択用トランジスタ213aによって選択された状態で、電荷検出セル212aの入力に接続されている部分の容量となり、上述した第二の容量は、電荷検出セル212aから基板内光電変換素子200bを見たときの容量、即ち、基板内光電変換素子200bが素子選択用トランジスタ213bによって選択された状態で、電荷検出セル212aの入力に接続されている部分の容量となる。
図6は、図5に示した信号読み出し回路に、第一の容量と第二の容量を調整するためのキャパシタを追加した回路例を示す図である。図6において図5と同じ構成には同一符号を付してある。
図6に示すように、入力端子118bと素子選択用トランジスタ213bとの間にキャパシタCbを接続し、このキャパシタCbにキャパシタラインLbを接続すれば良い。同様に、入力端子118aと素子選択用トランジスタ213aとの間にキャパシタCaを接続し、このキャパシタCaにキャパシタラインLaを接続すれば良い。尚、キャパシタラインLa,Lbは、それぞれ共通化されていても良い。又、キャパシタCa,Cbも共通の1つのキャパシタとしても良い。
以下、受光部100aの具体的な構成例について説明するがこれに限定されない。以下の説明では、基板上光電変換素子を有機層、基板内光電変換素子を無機層という。
青光を吸収する光電変換素子は少なくとも400〜500nmの光を吸収することができ、好ましくはその波長域でのピ−ク波長の吸収率は50%以上である。緑光を吸収する光電変換素子は少なくとも500〜600nmの光を吸収することができ、好ましくはその波長域でのピ−ク波長の吸収率は50%以上である。赤光を吸収する光電変換素子は少なくとも600〜700nmの光を吸収することができ、好ましくはその波長域でのピ−ク波長の吸収率は50%以上である。
これらの層の序列はいずれの序列でも良く、3層積層型構造の場合は上層からBGR、BRG、GBR、GRB、RBG、RGBの序列が可能である。好ましくは最上層がGである。2層積層型構造の場合は上層がR層の場合は下層が同一平面状にBG層、上層がB層の場合は下層が同一平面状にGR層、上層がG層の場合は下層が同一平面状にBR層が形成される。好ましくは上層がG層で下層が同一平面状にBR層である。このように下層の同一平面状に2つの光吸収層が設けられる場合には上層の上もしくは上層と下層の間に色分別できるフィルタ−層を例えばモザイク状に設けることが好ましい。場合により4層目以上の層を新たな層としてもしくは同一平面状に設けることが可能である。
(有機層の説明)
つぎに、本実施形態における有機層について説明する。有機層は電磁波を吸収する部位、光電変換部位、電子輸送部位、正孔輸送部位、電子ブロッキング部位、正孔ブロッキング部位、結晶化防止部位、電極ならびに層間接触改良部位等の積み重ねもしくは混合から形成される。有機層は有機p型化合物または有機n型化合物を含有することが好ましい。有機p型半導体(化合物)は、ドナー性有機半導体(化合物)であり、主に正孔輸送性有機化合物に代表され、電子を供与しやすい性質がある有機化合物をいう。さらに詳しくは2つの有機材料を接触させて用いたときにイオン化ポテンシャルの小さい方の有機化合物をいう。したがって、ドナー性有機化合物は、電子供与性のある有機化合物であればいずれの有機化合物も使用可能である。例えば、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物、ピラゾリン化合物、スチリルアミン化合物、ヒドラゾン化合物、トリフェニルメタン化合物、カルバゾール化合物、ポリシラン化合物、チオフェン化合物、フタロシアニン化合物、シアニン化合物、メロシアニン化合物、オキソノール化合物、ポリアミン化合物、インドール化合物、ピロール化合物、ピラゾール化合物、ポリアリーレン化合物、縮合芳香族炭素環化合物(ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、テトラセン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、フルオランテン誘導体)、含窒素ヘテロ環化合物を配位子として有する金属錯体等を用いることができる。なお、これに限らず、上記したように、n型(アクセプター性)化合物として用いた有機化合物よりもイオン化ポテンシャルの小さい有機化合物であればドナー性有機半導体として用いてよい。
有機n型半導体(化合物)は、アクセプター性有機半導体(化合物)であり、主に電子輸送性有機化合物に代表され、電子を受容しやすい性質がある有機化合物をいう。さらに詳しくは2つの有機化合物を接触させて用いたときに電子親和力の大きい方の有機化合物をいう。したがって、アクセプター性有機化合物は、電子受容性のある有機化合物であればいずれの有機化合物も使用可能である。例えば、縮合芳香族炭素環化合物(ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、テトラセン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、フルオランテン誘導体)、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含有する5ないし7員のヘテロ環化合物(例えばピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、キノキサリン、キナゾリン、フタラジン、シンノリン、イソキノリン、プテリジン、アクリジン、フェナジン、フェナントロリン、テトラゾール、ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、プリン、トリアゾロピリダジン、トリアゾロピリミジン、テトラザインデン、オキサジアゾール、イミダゾピリジン、ピラリジン、ピロロピリジン、チアジアゾロピリジン、ジベンズアゼピン、トリベンズアゼピン等)、ポリアリーレン化合物、フルオレン化合物、シクロペンタジエン化合物、シリル化合物、含窒素ヘテロ環化合物を配位子として有する金属錯体などが挙げられる。なお、これに限らず、上記したように、ドナー性有機化合物として用いた有機化合物よりも電子親和力の大きな有機化合物であればアクセプター性有機半導体として用いてよい。
p型有機色素、又はn型有機色素としては、いかなるものを用いても良いが、好ましくは、シアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、メロシアニン色素(ゼロメチンメロシアニン(シンプルメロシアニン)を含む)、3核メロシアニン色素、4核メロシアニン色素、ロダシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、アロポーラー色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スクアリウム色素、クロコニウム色素、アザメチン色素、クマリン色素、アリーリデン色素、アントラキノン色素、トリフェニルメタン色素、アゾ色素、アゾメチン色素、スピロ化合物、メタロセン色素、フルオレノン色素、フルギド色素、ペリレン色素、フェナジン色素、フェノチアジン色素、キノン色素、インジゴ色素、ジフェニルメタン色素、ポリエン色素、アクリジン色素、アクリジノン色素、ジフェニルアミン色素、キナクリドン色素、キノフタロン色素、フェノキサジン色素、フタロペリレン色素、ポルフィリン色素、クロロフィル色素、フタロシアニン色素、金属錯体色素、縮合芳香族炭素環系色素(ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、テトラセン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、フルオランテン誘導体)が挙げられる。
次に金属錯体化合物について説明する。金属錯体化合物は金属に配位する少なくとも1つの窒素原子または酸素原子または硫黄原子を有する配位子をもつ金属錯体であり、金属錯体中の金属イオンは特に限定されないが、好ましくはベリリウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、亜鉛イオン、インジウムイオン、または錫イオンであり、より好ましくはベリリウムイオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、または亜鉛イオンであり、更に好ましくはアルミニウムイオン、または亜鉛イオンである。前記金属錯体中に含まれる配位子としては種々の公知の配位子が有るが、例えば、「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」 Springer-Verlag社 H.Yersin著1987年発行、「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社山本明夫著1982年発行等に記載の配位子が挙げられる。
前記配位子として、好ましくは含窒素ヘテロ環配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数3〜15であり、単座配位子であっても2座以上の配位子であっても良い。好ましくは2座配位子である。例えばピリジン配位子、ビピリジル配位子、キノリノール配位子、ヒドロキシフェニルアゾール配位子(ヒドロキシフェニルベンズイミダゾール、ヒドロキシフェニルベンズオキサゾール配位子、ヒドロキシフェニルイミダゾール配位子)などが挙げられる)、アルコキシ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、2−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。)、アリールオキシ配位子(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、2−ナフチルオキシ、2,4,6−トリメチルフェニルオキシ、4−ビフェニルオキシなどが挙げられる。)、ヘテロアリールオキシ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。)、アルキルチオ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。)、アリールチオ配位子(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。)、ヘテロ環置換チオ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルチオ、2−ベンズイミゾリルチオ、2−ベンズオキサゾリルチオ、2−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。)、またはシロキシ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数3〜25、特に好ましくは炭素数6〜20であり、例えば、トリフェニルシロキシ基、トリエトキシシロキシ基、トリイソプロピルシロキシ基などが挙げられる)であり、より好ましくは含窒素ヘテロ環配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ基、またはシロキシ配位子であり、更に好ましくは含窒素ヘテロ環配位子、アリールオキシ配位子、またはシロキシ配位子が挙げられる。
本実施形態においては、1対の電極間に、p型半導体層とn型半導体層とを有し、該p型半導体とn型半導体の少なくともいずれかが有機半導体であり、かつ、それらの半導体層の間に、該p型半導体およびn型半導体を含むバルクヘテロ接合構造層を中間層として有する光電変換膜(感光層)を含有する場合が好ましい。このような場合、光電変換膜において、有機層にバルクへテロ接合構造を含有させることにより有機層のキャリア拡散長が短いという欠点を補い、光電変換効率を向上させることができる。なお、バルクへテロ接合構造については、特願2004−080639号において詳細に説明されている。
本実施形態において、1対の電極間にp型半導体の層とn型半導体の層で形成されるpn接合層の繰り返し構造(タンデム構造)の数を2以上有する構造を持つ光電変換膜(感光層)を含有する場合が好ましく、さらに好ましくは、前記繰り返し構造の間に、導電材料の薄層を挿入する場合である。pn接合層の繰り返し構造(タンデム構造)の数はいかなる数でもよいが、光電変換効率を高くするために好ましくは2〜50であり、さらに好ましくは2〜30であり、特に好ましくは2または10である。導電材料としては銀または金が好ましく、銀が最も好ましい。なお、タンデム構造については、特願2004−079930号において詳細に説明されている。
1対の電極間にp型半導体の層、n型半導体の層、(好ましくは混合・分散(バルクヘテロ接合構造)層)を持つ光電変換膜において、p型半導体及びn型半導体のうちの少なくとも1方に配向制御された有機化合物を含むことを特徴とする光電変換膜の場合が好ましく、さらに好ましくは、p型半導体及びn型半導体の両方に配向制御された(可能な)有機化合物を含む場合である。光電変換膜の有機層に用いられる有機化合物としては、π共役電子を持つものが好ましく用いられるが、このπ電子平面が、基板(電極基板)に対して垂直ではなく、平行に近い角度で配向しているほど好ましい。基板に対する角度として好ましくは0°以上80°以下であり、さらに好ましくは0°以上60°以下であり、さらに好ましくは0°以上40°以下であり、さらに好ましくは0°以上20°以下であり、特に好ましくは0°以上10°以下であり、最も好ましくは0°(すなわち基板に対して平行)である。上記のように、配向の制御された有機化合物の層は、有機層全体に対して一部でも含めば良いが、好ましくは、有機層全体に対する配向の制御された部分の割合が10%以上の場合であり、さらに好ましくは30%以上、さらに好ましくは50%以上、さらに好ましくは70%以上、特に好ましくは90%以上、最も好ましくは100%である。このような状態は、光電変換膜において、有機層の有機化合物の配向を制御することにより有機層のキャリア拡散長が短いという欠点を補い、光電変換効率を向上させるものである。
有機化合物の配向が制御されている場合において、さらに好ましくはヘテロ接合面(例えばpn接合面)が基板に対して平行ではない場合である。ヘテロ接合面が、基板(電極基板)に対して平行ではなく、垂直に近い角度で配向しているほど好ましい。基板に対する角度として好ましくは10°以上90°以下であり、さらに好ましくは30°以上90°以下であり、さらに好ましくは50°以上90°以下であり、さらに好ましくは70°以上90°以下であり、特に好ましくは80°以上90°以下であり、最も好ましくは90°(すなわち基板に対して垂直)である。上記のような、ヘテロ接合面の制御された有機化合物の層は、有機層全体に対して一部でも含めば良い。好ましくは、有機層全体に対する配向の制御された部分の割合が10%以上の場合であり、さらに好ましくは30%以上、さらに好ましくは50%以上、さらに好ましくは70%以上、特に好ましくは90%以上、最も好ましくは100%である。このような場合、有機層におけるヘテロ接合面の面積が増大し、界面で生成する電子、正孔、電子正孔ペア等のキャリア量が増大し、光電変換効率の向上が可能となる。以上の、有機化合物のヘテロ接合面とπ電子平面の両方の配向が制御された光電変換膜(光電変換膜)において、特に光電変換効率の向上が可能である。これらの状態については、特願2004−079931号において詳細に説明されている。
光吸収の点では有機色素層の膜厚は大きいほど好ましいが、電荷分離に寄与しない割合を考慮すると、本実施形態における有機色素層の膜厚として好ましくは、30nm以上300nm以下、さらに好ましくは50nm以上250nm以下、特に好ましくは80nm以上200nm以下である。
(有機層の形成法)
これらの有機化合物を含む層は、乾式成膜法あるいは湿式成膜法により成膜される。乾式成膜法の具体的な例としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法,MBE法等の物理気相成長法あるいはプラズマ重合等のCVD法が挙げられる。湿式成膜法としては、キャスト法、スピンコート法、ディッピング法、LB法等が用いられる。
p型半導体(化合物)、又は、n型半導体(化合物)のうちの少なくとも一つとして高分子化合物を用いる場合は、作成の容易な湿式成膜法により成膜することが好ましい。蒸着等の乾式成膜法を用いた場合、高分子を用いることは分解のおそれがあるため難しく、代わりとしてそのオリゴマーを好ましく用いることができる。一方、本実施形態において、低分子を用いる場合は、乾式成膜法が好ましく用いられ、特に真空蒸着法が好ましく用いられる。真空蒸着法は抵抗加熱蒸着法、電子線加熱蒸着法等の化合物の加熱の方法、るつぼ、ボ−ト等の蒸着源の形状、真空度、蒸着温度、基盤温度、蒸着速度等が基本的なパラメ−タ−である。均一な蒸着を可能とするために基盤を回転させて蒸着することは好ましい。真空度は高い方が好ましく10−4Torr以下、好ましくは10−6Torr以下、特に好ましくは10−8Torr以下で真空蒸着が行われる。蒸着時のすべての工程は真空中で行われることが好ましく、基本的には化合物が直接、外気の酸素、水分と接触しないようにする。真空蒸着の上述した条件は有機膜の結晶性、アモルファス性、密度、緻密度等に影響するので厳密に制御する必要がある。水晶振動子、干渉計等の膜厚モニタ−を用いて蒸着速度をPIもしくはPID制御することは好ましく用いられる。2種以上の化合物を同時に蒸着する場合には共蒸着法、フラッシュ蒸着法等を好ましく用いることができる。
(電極膜)
対向電極膜は正孔輸送性光電変換膜または正孔輸送層から正孔を取り出すことが好ましく、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用いることができる材料である。画素電極膜は電子輸送性光電変換層または電子輸送層から電子を取り出すことが好ましく、電子輸送性光電変換層、電子輸送層などの隣接する層との密着性や電子親和力、イオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。これらの具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ(ITO)等の導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、シリコン化合物およびこれらとITOとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からITO、IZOが好ましい。膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常10nm以上1μm以下の範囲のものが好ましく、より好ましくは30nm以上500nm以下であり、更に好ましくは50nm以上300nm以下である。
画素電極膜、対向電極膜の作製には材料によって種々の方法が用いられるが、例えばITOの場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法(ゾルーゲル法など)、酸化インジウムスズの分散物の塗布などの方法で膜形成される。ITOの場合、UV−オゾン処理、プラズマ処理などを施すことができる。
本実施形態においては透明電極膜をプラズマフリーで作製することが好ましい。プラズマフリーで透明電極膜を作成することで、プラズマが基板に与える影響を少なくすることができ、光電変換特性を良好にすることができる。ここで、プラズマフリーとは、透明電極膜の成膜中にプラズマが発生しないか、またはプラズマ発生源から基体までの距離が2cm以上、好ましくは10cm以上、更に好ましくは20cm以上であり、基体に到達するプラズマが減ずるような状態を意味する。
透明電極膜の成膜中にプラズマが発生しない装置としては、例えば、電子線蒸着装置(EB蒸着装置)やパルスレーザー蒸着装置がある。EB蒸着装置またはパルスレーザー蒸着装置については、沢田豊監修「透明導電膜の新展開」(シーエムシー刊、1999年)、沢田豊監修「透明導電膜の新展開II」(シーエムシー刊、2002年)、日本学術振興会著「透明導電膜の技術」(オーム社、1999年)、及びそれらに付記されている参考文献等に記載されているような装置を用いることができる。以下では、EB蒸着装置を用いて透明電極膜の成膜を行う方法をEB蒸着法と言い、パルスレーザー蒸着装置を用いて透明電極膜の成膜を行う方法をパルスレーザー蒸着法と言う。
プラズマ発生源から基体への距離が2cm以上であって基体へのプラズマの到達が減ずるような状態を実現できる装置(以下、プラズマフリーである成膜装置という)については、例えば、対向ターゲット式スパッタ装置やアークプラズマ蒸着法などが考えられ、それらについては沢田豊監修「透明導電膜の新展開」(シーエムシー刊、1999年)、沢田豊監修「透明導電膜の新展開II」(シーエムシー刊、2002年)、日本学術振興会著「透明導電膜の技術」(オーム社、1999年)、及びそれらに付記されている参考文献等に記載されているような装置を用いることができる。
本実施形態の透明電極膜の材料は、プラズマフリーである成膜装置、EB蒸着装置、及びパルスレーザー蒸着装置により成膜できるものが好ましい。例えば、金属、合金、金属酸化物、金属窒化物、金属ホウ化物、有機導電性化合物、これらの混合物等が好適に挙げられ、具体例としては、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム亜鉛(IZO)、酸化インジウム錫(ITO)、酸化インジウムタングステン(IWO)等の導電性金属酸化物、窒化チタン等の金属窒化物、金、白金、銀、クロム、ニッケル、アルミニウム等の金属、更にこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロ−ル等の有機導電性材料、これらとITOとの積層物、などが挙げられる。また、沢田豊監修「透明導電膜の新展開」(シーエムシー刊、1999年)、沢田豊監修「透明導電膜の新展開II」(シーエムシー刊、2002年)、日本学術振興会著「透明導電膜の技術」(オーム社、1999年)等に詳細に記載されているものを用いても良い。
透明電極膜の材料として特に好ましいのは、ITO、IZO、SnO2、ATO(アンチモンドープ酸化スズ)、ZnO、AZO(Alドープ酸化亜鉛)、GZO(ガリウムドープ酸化亜鉛)、TiO2、FTO(フッ素ドープ酸化スズ)のいずれかの材料である。透明電極膜の光透過率は、その透明電極膜を含む固体撮像素子に含まれる光電変換膜の光電変換光吸収ピーク波長において、60%以上が好ましく、より好ましくは80%以上で、より好ましくは90%以上、より好ましくは95%以上である。また、透明電極膜の表面抵抗は、画素電極であるか対向電極であるか、さらには電荷蓄積/転送・読み出し部位がCCD構造であるかCMOS構造であるか等により好ましい範囲は異なる。対向電極に使用し電荷蓄積/転送/読み出し部位がCMOS構造の場合には10000Ω/□以下が好ましく、より好ましくは、1000Ω/□以下である。対向電極に使用し電荷蓄積/転送/読み出し部位がCCD構造の場合には1000Ω/□以下が好ましく、より好ましくは、100Ω/□以下である。画素電極に使用する場合には1000000Ω/□以下が好ましく、より好ましくは、100000Ω/□以下である。
透明電極膜成膜時の条件について触れる。透明電極膜成膜時の基板温度は500℃以下が好ましく、より好ましくは、300℃以下で、さらに好ましくは200℃以下、さらに好ましくは150℃以下である。また、透明電極膜成膜中にガスを導入しても良く、基本的にそのガス種は制限されないが、Ar、He、酸素、窒素などを用いることができる。また、これらのガスの混合ガスを用いても良い。特に酸化物の材料の場合は、酸素欠陥が入ることが多いので、酸素を用いることが好ましい。
本実施形態の光電変換膜に電圧を印加した場合、光電変換効率が向上する点で好ましい。印加電圧としては、いかなる電圧でも良いが、光電変換膜の膜厚により必要な電圧は変わってくる。すなわち、光電変換効率は、光電変換膜に加わる電場が大きいほど向上するが、同じ印加電圧でも光電変換膜の膜厚が薄いほど加わる電場は大きくなる。従って、光電変換膜の膜厚が薄い場合は、印加電圧は相対的に小さくでも良い。光電変換膜に加える電場として好ましくは、10V/m以上であり、さらに好ましくは1×103V/m以上、さらに好ましくは1×105V/m以上、特に好ましくは1×106V/m以上、最も好ましくは1×107V/ m以上である。上限は特にないが、電場を加えすぎると暗所でも電流が流れ好ましくないので、1×1012V/m以下が好ましく、さらに1×109V/m以下が好ましい。
(無機層)
無機層としては結晶シリコン、アモルファスシリコン、GaAsなどの化合物半導体のpn接合またはpin接合が一般的に用いられる。積層型構造としてUS特許5965875号に開示されている方法を採用することができる。すなわちシリコンの吸収係数の波長依存性を利用して積層された受光部を形成し、その深さ方向で色分離を行う構成である。この場合、シリコンの光進入深さで色分離を行っているため積層された各受光部で検知するスペクトル範囲はブロードとなる。しかしながら、前述した有機層を上層に用いることにより、すなわち有機層を透過した光をシリコンの深さ方向で検出することにより色分離が顕著に改良される。特に有機層にG層を配置すると有機層を投下する光はB光とR光になるためにシリコンでの深さ方向での光の分別はBR光のみとなり色分離が改良される。有機層がB層またはR層の場合でもシリコンの電磁波吸収/光電変換部位を深さ方向で適宜選択することにより顕著に色分離が改良される。有機層が2層の場合にはシリコンでの電磁波吸収/光電変換部位としての機能は基本的には1色で良く、好ましい色分離が達成できる。
無機層は好ましくは、半導体基板内の深さ方向に、画素毎に複数のフォトダイオードが重層され、前記複数のフォトダイオードに吸収される光によって各フォトダイオードに生じる信号電荷に応じた色信号を外部に読み出す構造である。好ましくは、前記複数のフォトダイオードは、B光を吸収する深さに設けられる第1のフォトダイオードと、R光を吸収する深さに設けられる第2のフォトダイオードの少なくとも1つとを含み、前記複数のフォトダイオードの各々に生じる前記信号電荷に応じた色信号を読み出す色信号読み出し回路を備えることが好ましい。この構成により、カラーフィルタを用いることなく色分離を行うことができる。又、場合によっては、負感度成分の光も検出することができるため、色再現性の良いカラー撮像が可能となる。又、本実施形態においては、前記第1のフォトダイオードの接合部は、前記半導体基板表面から約0.2μmまでの深さに形成され、前記第2のフォトダイオードの接合部は、前記半導体基板表面から約2μmまでの深さに形成されることが好ましい。
無機層についてさらに詳細に説明する。無機層の好ましい構成としては、光伝導型、p−n接合型、ショットキー接合型、PIN接合型、MSM(金属−半導体−金属)型の受光素子やフォトトランジスタ型の受光素子が挙げられる。本実施形態では、単一の半導体基板内に、第1導電型の領域と、前記第1導電型と逆の導電型である第2導電型の領域とを交互に複数積層し、前記第1導電型及び第2導電型の領域の各接合面を、それぞれ異なる複数の波長帯域の光を主に光電変換するために適した深さに形成してなる受光素子を用いることが好ましい。単一の半導体基板としては、単結晶シリコンが好ましく、シリコン基板の深さ方向に依存する吸収波長特性を利用して色分離を行うことができる。
無機半導体として、InGaN系、InAlN系、InAlP系、又はInGaAlP系の無機半導体を用いることもできる。nGaN系の無機半導体は、Inの含有組成を適宜変更し、青色の波長範囲内に極大吸収値を有するよう調整されたものである。すなわち、InxGa1-xN(0≦X<1)の組成となる。このような化合物半導体は、有機金属気相成長法(MOCVD法)を用いて製造される。 Gaと同じ13族原料のAlを用いる窒化物半導体のInAlN系についても、InGaN系と同様に短波長受光部として利用することができる。また、GaAs基板に格子整合するInAlP、InGaAlPを用いることもできる
無機半導体は、埋め込み構造となっていてもよい。埋め込み構造とは、短波長受光部部分の両端を短波長受光部とは異なる半導体で覆われる構成のものをいう。両端を覆う半導体としては、短波長受光部のバンドギャップ波長より短い又は同等のバンドギャップ波長を有する半導体であることが好ましい。
有機層と無機層とは、どのような形態で結合されていてもよい。また、有機層と無機層との間には、電気的に絶縁するために、絶縁層を設けることが好ましい。
接合は、光入射側から、npn、又はpnpnとなっていることが好ましい。特に、表面にp層を設け表面の電位を高くしておくことで、表面付近で発生した正孔、及び暗電流をトラップすることができ暗電流を低減できるため、pnpn接合とすることがより好ましい。
このようなフォトダイオードは、p型シリコン基板表面から順次拡散される、n型層、p型層、n型層、p型層をこの順に深く形成することで、pn接合ダイオードがシリコンの深さ方向にpnpnの4層が形成される。ダイオードに表面側から入射した光は波長の長いものほど深く侵入し、入射波長と減衰係数はシリコン固有の値を示すので、pn接合面の深さが可視光の各波長帯域をカバーするように設計する。同様に、n型層、p型層、n型層の順に形成することで、npnの3層の接合ダイオードが得られる。ここで、n型層から光信号を取り出し、p型層はアースに接続する。
また、各領域に引き出し電極を設け、所定のリセット電位をかけると、各領域が空乏化し、各接合部の容量は限りなく小さい値になる。これにより、接合面に生じる容量を極めて小さくすることができる。
(補助層)
本実施形態においては、好ましくは有機層の最上層に紫外線吸収層および/または赤外線吸収層を有する。紫外線吸収層は少なくとも400nm以下の光を吸収または反射することができ、好ましくは400nm以下の波長域での吸収率は50%以上である。赤外線吸収層は少なくとも700nm以上の光を吸収または反射することができ、好ましくは700nm以上の波長域での吸収率は50%以上である。
これらの紫外線吸収層、赤外線吸収層は従来公知の方法によって形成できる。例えば基板上にゼラチン、カゼイン、グリューあるいはポリビニルアルコールなどの親水性高分子物質からなる媒染層を設け、その媒染層に所望の吸収波長を有する色素を添加もしくは染色して着色層を形成する方法が知られている。さらには、ある種の着色材が透明樹脂中に分散されてなる着色樹脂を用いた方法が知られている。例えば、特開昭58−46325号公報,特開昭60−78401号公報,特開昭60−184202号公報,特開昭60−184203号公報,特開昭60−184204号公報,特開昭60−184205号公報等に示されている様に、ポリアミノ系樹脂に着色材を混合した着色樹脂膜を用いることができる。感光性を有するポリイミド樹脂を用いた着色剤も可能である。
特公平7−113685記載の感光性を有する基を分子内に持つ、200℃以下にて硬化膜を得ることのできる芳香族系のポリアミド樹脂中に着色材料を分散すること、特公平7−69486記載の含量を分散着色樹脂を用いることも可能である。
本実施形態においては好ましくは誘電体多層膜が用いられる。誘電体多層膜は光の透過の波長依存性がシャ−プであり、好ましく用いられる。各有機層は絶縁層により分離されていることが好ましい。絶縁層は、ガラス、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリプロピレン等の透明性絶縁材料を用いて形成することができる。窒化珪素、酸化珪素等も好ましく用いられる。プラズマCVDで製膜した窒化珪素は緻密性が高く透明性も良いために本実施形態においては好ましく用いられる。
酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッ素樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜、さらには、光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性プラスチック、金属などで素子部分をカバーし、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。この場合吸水性の高い物質をパッケージング内に存在させることも可能である。更に、マイクロレンズアレイを受光素子の上部に形成することにより、集光効率を向上させることができるため、このような態様も好ましい。
(電荷蓄積/転送/読み出し部位)
電荷転送/読み出し部位については特開昭58−103166、特開昭58−103165、特開2003−332551等を参考にすることができる。半導体基板上にMOSトランジスタが各画素単位に形成された構成を適宜採用することができる。MOSトランジスタを用いた固体撮像素子の場合、電極を透過した入射光によって光導電膜の中に電荷が発生し、電極に電圧を印加することにより電極と電極との間に生じる電界によって電荷が光導電膜の中を電極まで走行し、さらにMOSトランジスタの電荷蓄積部まで移動し、電荷蓄積部に電荷が蓄積される。電荷蓄積部に蓄積された電荷は、MOS トランジスタのスイッチングにより電荷読出し部に移動し、さらに電気信号として出力される。これにより、フルカラーの画像信号が、信号処理部を含む固体撮像装置に入力される。
一定量のバイアス電荷を蓄積ダイオードに注入して(リフレッシュモード)おき、一定の電荷を蓄積(光電変換モード)後、信号電荷を読み出すことが可能である。受光素子そのものを蓄積ダイオードとして用いることもできるし、別途、蓄積ダイオードを付設することもできる。
信号の読み出しについてさらに詳細に説明する。信号の読み出しは、通常のカラー読み出し回路を用いることができる。受光部で光/電気変換された信号電荷もしくは信号電流は、受光部そのものもしくは付設されたキャパシタで蓄えられる。蓄えられた電荷は、X−Yアドレス方式を用いたMOS型撮像素子(いわゆるCMOSセンサ)の手法により、画素位置の選択とともに読み出される。他には、アドレス選択方式として、1画素づつ順次マルチプレクサスイッチとデジタルシフトレジスタで選択し、共通の出力線に信号電圧(または電荷)として読み出す方式が挙げられる。2次元にアレイ化されたX−Yアドレス操作の撮像素子がCMOSセンサとして知られる。これは、X−Yの交点に接続された画素に儲けられたスイッチは垂直シフトレジスタに接続され、垂直操走査シフトレジスタからの電圧でスイッチがオンすると同じ行に儲けられた画素から読み出された信号は、列方向の出力線に読み出される。この信号は水平走査シフトレジスタにより駆動されるスイッチを通して順番に出力端から読み出される。
出力信号の読み出しには、フローティングディフュージョン検出器や、フローティングゲート検出器を用いることができる。また画素部分に信号増幅回路を設けることや、相関二重サンプリング(Correlated Double Sampling)の手法などにより、S/Nの向上をはかることができる。
信号処理には、ADC回路によるガンマ補正、AD変換機によるデジタル化、輝度信号処理や、色信号処理を施すことができる。色信号処理としては、ホワイトバランス処理や、色分離処理、カラーマトリックス処理などが挙げられる。NTSC信号に用いる際は、RGB信号をYIQ信号の変換処理を施すことができる。
電荷転送・読み出し部位は電荷の移動度が100cm2/volt・sec以上であることが必要であり、この移動度は、材料をIV族、III−V族、II−VI族の半導体から選択することによって得ることができる。その中でも微細化技術が進んでいることと、低コストであることからシリコン半導体(Si半導体共記す)が好ましい。電荷転送・電荷読み出しの方式は数多く提案されているが、何れの方式でも良い。特に好ましい方式はCMOS型あるいはCCD型のデバイスである。更に本実施形態の場合、CMOS型の方が高速読み出し、画素加算、部分読み出し、消費電力などの点で好ましいことが多い。
(接続)
電磁波吸収・光電変換部位と電荷転送・読み出し部位を連結する複数のコンタクト部位はいずれの金属で連結してもよいが、銅、アルミ、銀、金、クロム、タングステンの中から選択するのが好ましく、特に銅が好ましい。複数の電磁波吸収・光電変換部位に応じて、それぞれのコンタクト部位を電荷転送・読み出し部位との間に設置する必要がある。青・緑・赤光の複数感光ユニットの積層構造を採る場合、青光用取り出し電極と電荷転送・読み出し部位の間、緑光用取り出し電極と電荷転送・読み出し部位の間および赤光用取り出し電極と電荷転送・読み出し部位の間をそれぞれ連結する必要がある。
(プロセス)
本実施形態の固体撮像素子は、公知の集積回路などの製造に用いるいわゆるミクロファブリケーションプロセスにしたがって製造することができる。基本的には、この方法は活性光や電子線などによるパターン露光(水銀のi,g輝線、エキシマレーザー、さらにはX線、電子線)、現像及び/又はバーニングによるパターン形成、素子形成材料の配置(塗設、蒸着、スパッタ、CVなど)、非パターン部の材料の除去(熱処理、溶解処理など)の反復操作による。
(用途)
デバイスのチップサイズは、ブローニーサイズ、135サイズ、APSサイズ、1/1.8インチ、さらに小型のサイズでも選択することができる。本実施形態の固体撮像素子の画素サイズは複数の電磁波吸収・光電変換部位の最大面積に相当する円相当直径で表す。いずれの画素サイズであっても良いが、2−20ミクロンの画素サイズが好ましい。さらに好ましくは2−10ミクロンであるが、3−8ミクロンが特に好ましい。
画素サイズが20ミクロンを超えると解像力が低下し、画素サイズが2ミクロンよりも小さくてもサイズ間の電波干渉のためか解像力が低下する。
本実施形態の固体撮像素子は、デジタルスチルカメラに利用することが出来る。また、TVカメラに用いることも好ましい。その他の用途として、デジタルビデオカメラ、下記用途などでの監視カメラ(オフィスビル、駐車場、金融機関・無人契約機、ショッピングセンター、コンビニエンスストア、アウトレットモール、百貨店、パチンコホール、カラオケボックス、ゲームセンター、病院)、その他各種のセンサ(テレビドアホン、個人認証用センサ、ファクトリーオートメーション用センサ、家庭用ロボット、産業用ロボット、配管検査システム)、医療用センサ(内視鏡、眼底カメラ)、テレビ会議システム、テレビ電話、カメラつきケータイ、自動車安全走行システム(バックガイドモニタ、衝突予測、車線維持システム)、テレビゲーム用センサなどの用途に用いることが出来る。
中でも、本実施形態の固体撮像素子は、テレビカメラ用途としても適するものである。その理由は、色分解光学系を必要としないためにテレビカメラの小型軽量化を達成することが出来るためである。また、高感度で高解像力を有することから、ハイビジョン放送用テレビカメラに特に好ましい。この場合のハイビジョン放送用テレビカメラとは、デジタルハイビジョン放送用カメラを含むものである。
更に、本実施形態の固体撮像素子においては、光学ローパスフィルターを不要とすることが出来、更なる高感度、高解像力が期待できる点で好ましい。
更に、本実施形態の固体撮像素子においては厚みを薄くすることが可能であり、かつ色分解光学系が不要となる為、「日中と夜間のように異なる明るさの環境」、「静止している被写体と動いている被写体」など、異なる感度が要求される撮影シーン、その他分光感度、色再現性に対する要求が異なる撮影シーンに対して、本実施形態の固体撮像素子を交換して撮影する事により1台のカメラにて多様な撮影のニーズにこたえることが出来、同時に複数台のカメラを持ち歩く必要がない為、撮影者の負担も軽減する。交換の対象となる固体撮像素子としては、上記の他に赤外光撮影用、白黒撮影用、ダイナミックレンジの変更を目的に交換固体撮像素子を用意することが出来る。
本実施形態のTVカメラは、映像情報メディア学会編、テレビジョンカメラの設計技術(1999年8月20日、コロナ社発行、ISBN 4-339-00714-5)第2章の記述を参考にし、例えば図2.1テレビカメラの基本的な構成の色分解光学系及び撮像デバイスの部分を、本実施形態の固体撮像素子と置き換えることにより作製することができる。
上述の積層された受光素子は、配列することで撮像素子として利用することができるだけでなく、単体としてバイオセンサや化学センサなどの光センサやカラー受光素子としても利用可能である。
さらに、本実施形態における有機層の光電変換素子について好ましい態様について述べる。
光電変換素子の電極材料としては、基本的に何であっても構わない。例えば、金属、合金、金属酸化物、有機導電性化合物、これらの混合物等が好適に挙げられ、具体例としては例えば、Li、Na、Mg、K、Ca、Rb、Sr、Cs、Ba、Fr、Ra、Sc、Ti、Y、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Fe,Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In,Tl、Si、Ge、Sn、Pb、P、As、Sb、Bi、Se、Te、Po、Br、I、At、B、C、N、F、O、S、Nの中から選ばれる任意の組み合わせで良いが、本実施形態において特に好ましいものとしてAl、Pt、W、Au、Ag、Ta、Cu、Cr、Mo、Ti、Ni、Pd、Znを選ぶことができる。この中でも透過率が高い構成が好ましい。
すなわち、透明電極を用いることは大変好ましい。具体的な材料として酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム亜鉛(IZO)、酸化インジウム錫(ITO)等の導電性金属酸化物、金、白金、銀、クロム、ニッケル等の金属を用いて作成した厚みの薄い半透過性電極、更にこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロ−ル等の有機導電性材料、これらとITOとの積層物、などが挙げられる。また、沢田豊監修「透明導電膜の新展開」(シーエムシー刊、1999年)、日本学術振興会著「透明導電膜の技術」(オーム社、1999年)等に詳細に記載されているものを用いても良い。しかし、本実施形態において、特に好ましいのは、ITO、IZO、SnO2、ATO、ZnO、TiO2、FTOのいずれかの材料を含むことである。」
本実施形態においては、このような電極上に光電変換膜を作成する。本実施形態における光電変換膜とは、光を吸収して電子に変える光電変換層を含み、かつ、その電子を分離するために必要な電極間材料や電極を含む。その好ましい構成としては、まず基板上に積層される光電変換膜が一つの光電変換膜の場合として、下から[1]下部電極層、電子輸送性材料層、ホール輸送性材料層、透明電極という構成、[2]下部電極層、ホール輸送性材料層、電子輸送性材料層、透明電極という構成などが挙げられるが、本実施形態はこれに限定されるものではない。例えば、電子輸送性材料を二つ以上の層に分割しても良いし、ホール輸送性材料層を二つ以上に分割しても構わない。例えば、[3]下部電極層、電子輸送性材料層,電子輸送性材料層、ホール輸送性材料層、透明電極[4]下部電極層、電子輸送性材料層、ホール輸送性材料層、ホール輸送性材料、透明電極[5]下部電極層、電子輸送性材料層,電子輸送性材料層、ホール輸送性材料層、ホール輸送性材料、透明電極という構成である。さらに、基板上に積層される光電変換膜が二つの場合は、基本的に光電変換膜が一つの場合の組み合わせを作成することができる。すなわち、例えば、[1]と[1]との組み合わせである下から下部電極層、電子輸送性材料層、ホール輸送性材料層、透明電極、層間絶縁膜、下部電極層(透明電極)、電子輸送性材料層、ホール輸送性材料層、透明電極という構成や、[1]と[2]の組み合わせである下部電極層、電子輸送性材料層、ホール輸送性材料層、透明電極、層間絶縁膜、下部電極層(透明電極)、ホール輸送性材料層、電子輸送性材料層、透明電極という構成などが挙げられ、そのような複数層の構成は基本的に[1]、[2]、[3]、[4]、[5]から選ばれる組み合わせで任意に構成しても良いし、[1]、[2] [3]、[4]、[5]以外の他の構成と[1]、[2]、[3]、[4]、[5]とを任意に組み合わせても良い。
また、本実施形態における光電変換材料は無機材料であっても、有機材料であっても構わないが、本実施形態では有機材料が含まれている場合、好ましく用いることができる。特にホール輸送性有機材料及び電子輸送性有機材料を含むことが極めて望ましい。本実施形態における電子輸送性有機材料としては、例えばアクセプター性有機半導体(化合物)を好ましく用いることができる。アクセプター性有機半導体(化合物)とは主に電子輸送性有機化合物に代表され、電子を受容しやすい性質がある有機化合物をいう。さらに詳しくは2つの有機化合物を接触させて用いたときに電子親和力の大きい方の有機化合物をいう。したがって、アクセプター性有機化合物は、電子受容性のある有機化合物であればいずれの有機化合物も使用可能である。例えば、縮合芳香族炭素環化合物(ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、テトラセン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、フルオランテン誘導体)、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含有する5ないし7員のヘテロ環化合物(例えばピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、キノキサリン、キナゾリン、フタラジン、シンノリン、イソキノリン、プテリジン、アクリジン、フェナジン、フェナントロリン、テトラゾール、ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、プリン、トリアゾロピリダジン、トリアゾロピリミジン、テトラザインデン、オキサジアゾール、イミダゾピリジン、ピラリジン、ピロロピリジン、チアジアゾロピリジン、ジベンズアゼピン、トリベンズアゼピン等)、ポリアリーレン化合物、フルオレン化合物、シクロペンタジエン化合物、シリル化合物、含窒素ヘテロ環化合物を配位子として有する金属錯体などが挙げられる。なお、これに限らず、ドナー性有機化合物として用いた有機化合物よりも電子親和力の大きな有機化合物であればアクセプター性有機半導体として用いてよい。
また、本実施形態におけるホール輸送性有機材料の特に好ましい例は以下のようにあげることができる。例えば、ポリ-N-ビニルカルバゾール誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリフェニレン、ポリチオフェン、ポリメチルフェニルシラン、ポリアニリン、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、カルバゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ポリフィリン誘導体(フタロシアニン等)、芳香族三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、ブタジエン化合物、ベンジジン誘導体、ポリスチレン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、テトラフェニルベンジン誘導体、スターバーストポリアミン誘導体等が使用可能である。また、有機色素を用いることも非常に好ましく、上記の材料を光を吸収する構造を持たせることや、他にも金属錯体色素、シアニン系色素、メロシアニン系色素、フェニルキサンテン系色素、トリフェニルメタン系色素、ロダシアニン系色素、キサンテン系色素、大環状アザアヌレン系色素、アズレン系色素、ナフトキノン、アントラキノン系色素、アントラセン、ピレン等の縮合多環芳香族及び芳香環乃至複素環化合物が縮合した鎖状化合物、キノリン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール等の2ケの含窒素複素環、スクアリリウム基及びクロコニツクメチン基により結合したシアニン系類似の色素等を好ましく用いることができる。金属錯体色素である場合、ジチオール金属錯体系色素、金属フタロシアニン色素、金属ポルフィリン色素又はルテニウム錯体色素が好ましく、ルテニウム錯体色素が特に好ましい。ルテニウム錯体色素としては、例えば米国特許4927721号、同4684537号、同5084365号、同5350644号、同5463057号、同5525440号、特開平7-249790号、特表平10-504512 号、WO98/50393号、特開2000-26487号等に記載の錯体色素等が挙げられる。また、シアニン色素、メロシアニン色素、スクワリリウム色素などのポリメチン色素の具体例としては特開平11-35836号、特開平11-67285号、特開平11-86916号、特開平11-97725号、特開平11-158395号、特開平11-163378号、特開平11-214730 号、特開平11-214731号、特開平11-238905号、特開2000-26487号、欧州特許892411号、同911841号及び同991092号の各明細書に記載の色素である。
なお、本実施形態においてはこれらの材料を必要に応じて、ポリマーバインダ−内に含有させても良い。そのように用いられるポリマ−バインダ−としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレ−ト、ポリブチルメタクリレ−ト、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロ−ス、酢酸ビニル、ABS樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルブチラ−ル、ポリビニルアセタ−ル等を挙げることができる。
(第二実施形態)
本実施形態では、第一実施形態で説明した固体撮像素子の画素が、2つの基板上光電変換素子と1つの基板内光電変換素子を含む場合の構成について説明する。
図7は、本実施形態の第二実施形態を説明するための固体撮像素子の概略構成を示す表面模式図である。
図7に示す固体撮像素子は、同一平面上の行方向及びこれに直交する列方向に正方格子状に配列された多数の画素300を備える。多数の画素300は、行方向に配列された複数の画素300からなる行を画素行とし、この画素行を列方向に多数配列した配置、又は、列方向に配列された複数の画素300からなる列を画素列とし、この画素列を行方向に多数配列した配置となっている。各画素300は、R,G,Bの各光を検出してそれに応じた信号電荷を発生して蓄積する部分である受光部と、該受光部に蓄積された信号電荷に応じた信号を読み出すためのMOSトランジスタからなる信号読み出し回路とが含まれる。
n型シリコン基板320上には、各画素300に含まれる信号読み出し回路を駆動するための駆動信号を該信号読み出し回路に供給する行選択走査部302と、各画素300から読み出された色信号に相関二重サンプリング処理やA/D変換処理等の信号処理を行う信号処理部303と、各画素300に含まれる受光部を駆動するためのタイミングパルスを生成して、これを各受光部に供給したり、行選択走査部302及び信号処理部303を制御したりする制御部304とが形成されている。
n型シリコン基板320上には、各画素300に含まれる信号読み出し回路を駆動するための駆動信号を供給するための5種類の信号線(色選択信号線308r,308b,308g、リセット信号線309、行選択信号線310)と、後述する電荷読み出し用の電荷読み出し信号線312とが形成されている。リセット信号線309、行選択信号線310、色選択信号線308r,308b,308g、及び電荷読み出し信号線312は、これらを1組にして各画素行に対応して設けられている。5種類の信号線は、これらに対応する画素行に含まれる各画素300の信号読み出し回路と、行選択走査部302とに接続されている。行選択走査部302から、色選択信号線308r,308b,308g、リセット信号線309、行選択信号線310を介して駆動信号が信号読み出し回路に供給されることで、信号読み出し回路の信号読み出し動作が制御される。電荷読み出し信号線312は、対応する画素行に含まれる各画素300と、行選択走査部302とに接続されている。
n型シリコン基板320上には、各画素300に含まれる信号読み出し回路から読み出されたR,G,Bの各色信号を信号処理部303に伝達するための信号出力線311が、各画素列の間を列方向に延びて形成されている。信号出力線311は、各画素列に対応して設けられている。信号出力線311は、これらに対応する画素列に含まれる各画素300の信号読み出し回路と、信号処理部303とに接続される。
図8は、図7に示す1つの画素の概略構成を示す模式図であり、受光部の概略断面と、そこに接続される信号読み出し回路とを模式的に示した図である。図9は、図8に示す信号読み出し回路の具体構成例を示した図である。図8に示すように、画素300には、受光部300aと、信号読み出し回路300bが含まれる。
n型シリコン基板320a表面部にはpウェル層320bが形成され、n型シリコン基板320aとpウェル層320bにより、シリコン基板320が構成される。pウェル層320b内には、p+型半導体層325とn型半導体層324がこの順に、浅い位置から深い位置に向かって形成されている。n型半導体層324とpウェル層320bとのpn接合面は、Rの波長域の光を吸収する位置に形成されており、このp+型半導体層325とn型半導体層324とにより、Rの波長域の光を吸収してこれに応じたR信号電荷を発生する基板内光電変換素子400cが構成される。基板内光電変換素子400cで発生したR信号電荷はn型半導体層324に蓄積される。
p+型半導体層325とn型半導体層324の右側には、少し離間して、高濃度のn型半導体層323が形成されている。p+型半導体層325とn型半導体層323との間のpウェル層320b上には図示しないゲート絶縁膜を介して電荷読み出し電極322が形成されている。電荷読み出し電極322は、電荷読み出し信号線312に接続されており、電荷読み出し信号線312から電荷読み出しパルスが供給されることで、電荷読み出し電極322下方にチャネルを形成する。この電荷読み出しパルスにより、n型半導体層324に蓄積された信号電荷を、チャネルを介してn型半導体層323に読み出すことができる。
n型シリコン基板320上には透明絶縁膜326が積層され、透明絶縁膜326上に受光部300a毎に分割された画素電極膜327が形成されている。画素電極膜327は、光学的に透明または光吸収が少ない材料で形成される。例えば、ITO等のような金属化合物や、非常に薄い金属膜等で形成される。
画素電極膜327上には、全ての画素300に含まれる受光部300aで共通の1枚構成でなる光電変換膜328が積層される。この光電変換膜328は、主としてBの波長領域の光に感度を有し、入射光の内のBの入射光量に応じたB信号電荷を発生する。光電変換膜328の構造は、単層膜構造でも多層膜構造でもよく、主にBに感度がある無機材料(シリコンや化合物半導体、それらのナノ粒子等)、有機半導体材料、有機色素を含む有機材料または無機材料等で形成される。
光電変換膜328上には透明の共通電極膜(画素電極膜327の対向電極膜)329が形成され、その上には透明な絶縁膜330が形成される。対向電極膜329は、全ての画素300に含まれる受光部300aで共通の一枚の膜状電極でも良く、また、画素電極膜327と同様に受光部300a毎に分割して形成しこれらを共通配線した構成でも良い。材料としては、例えばITO等のような金属化合物や非常に薄い金属膜等で形成されるが、光学的に透明または光吸収が少ない材料とする必要がある。画素電極膜327と対向電極膜329に電圧を印加することで、光電変換膜328で発生したB信号電荷が画素電極膜327に蓄積される。
画素電極膜327と、対向電極膜329と、これらの電極膜によって挟まれた光電変換膜328の一部分とが基板上光電変換素子400bを構成する。
絶縁膜330上には受光部300a毎に分割された画素電極膜331が形成されている。画素電極膜331は、光学的に透明または光吸収が少ない材料で形成される。例えば、ITO等のような金属化合物や、非常に薄い金属膜等で形成される。
画素電極膜331上には、全ての画素300に含まれる受光部300aで共通の1枚構成でなる光電変換膜332が積層される。この光電変換膜332は、主としてGの波長領域の光に感度を有し、入射光の内のGの入射光量に応じたG信号電荷を発生する。光電変換膜332の構造は、単層膜構造でも多層膜構造でもよく、主にGに感度がある無機材料(シリコンや化合物半導体、それらのナノ粒子等)、有機半導体材料、有機色素を含む有機材料または無機材料等で形成される。
光電変換膜332上には透明の共通電極膜(画素電極膜331の対向電極膜)333が形成され、その上には透明な保護膜334が形成される。対向電極膜333は、全ての画素300に含まれる受光部300aで共通の一枚の膜状電極でも良く、また、画素電極膜331と同様に受光部300a毎に分割して形成しこれらを共通配線した構成でも良い。材料としては、例えばITO等のような金属化合物や非常に薄い金属膜等で形成されるが、光学的に透明または光吸収が少ない材料とする必要がある。画素電極膜331と対向電極膜333に電圧を印加することで、光電変換膜332で発生したG信号電荷が画素電極膜331に蓄積される。
画素電極膜331と、対向電極膜333と、これらの電極膜によって挟まれた光電変換膜332の一部分とが基板上光電変換素子400aを構成する。
画素電極膜327には、光電変換膜328で光電変換されて、ここに蓄積されたB信号電荷に応じたB信号を読み出すための信号読み出し回路300bの入力端子318bが接続されている。
画素電極膜331には、光電変換膜332で光電変換されて、ここに蓄積されたG信号電荷に応じたG信号を読み出すための信号読み出し回路300bの入力端子318gが接続されている。
n型半導体層323には、基板内光電変換素子400cで光電変換されて、ここに蓄積されたR信号電荷に応じたR信号を読み出すための信号読み出し回路300bの入力端子318rが接続されている。信号読み出し回路300bは、pウェル層320b内部及び透明絶縁膜326,330内に形成されている。
図9に示すように、信号読み出し回路300bは、基板内光電変換素子400c、基板上光電変換素子400b、及び基板上光電変換素子400a毎に設けられた色選択用トランジスタ313r,313b,313gと、色選択用トランジスタ313r,313b,313gのいずれかによって選択された、基板内光電変換素子400c、基板上光電変換素子400b、及び基板上光電変換素子400aのいずれかで発生した信号電荷を信号に変換して、これを信号出力線311に出力する回路である電荷検出セル312とを備える。電荷検出セル312は、特許請求の範囲の信号出力手段に相当する。
色選択用トランジスタ313rは、そのゲートが色選択信号線308rに接続され、そのソースが入力端子318rに接続され、そのドレインが電荷検出セル312の入力に接続される。色選択用トランジスタ313gは、そのゲートが色選択信号線308gに接続され、そのソースが入力端子318gに接続され、そのドレインが電荷検出セル312の入力に接続される。色選択用トランジスタ313bは、そのゲートが色選択信号線308bに接続され、そのソースが入力端子318bに接続され、そのドレインが電荷検出セル312の入力に接続される。
電荷検出セル312は、信号電荷を信号に変換する出力トランジスタ314と、読み出し画素行を選択するための行選択トランジスタ315と、電荷検出セル312に読み出された信号電荷をリセットするリセットトランジスタ316とを備える。行選択トランジスタ315は、読み出し画素行を選択するための行選択信号によって動作する。リセットトランジスタ316は、信号電荷をリセットするためのリセット信号によって動作する。
出力トランジスタ314は、そのゲートが色選択用トランジスタ313r,313g,313bの出力に接続され、そのソースが電源端子317に接続される。リセットトランジスタ316は、そのゲートがリセット信号線309に接続され、そのソースが出力トランジスタ314のゲートに接続され、そのドレインが電源端子317に接続される。行選択トランジスタ315は、そのゲートが行選択信号線310に接続され、そのソースが出力トランジスタ314のドレインに接続され、そのドレインが信号出力線311に接続される。
このように、信号読み出し回路300bでは、電荷検出セル312が、基板内光電変換素子400c、基板上光電変換素子400b、及び基板上光電変換素子400aそれぞれに共通に設けられている。これにより、基板内光電変換素子400c、基板上光電変換素子400b、及び基板上光電変換素子400a毎に電荷検出セルを設ける構成に比べて信号読み出し回路300bの面積を小さくすることができる。もちろん、基板内光電変換素子400c、基板上光電変換素子400b、及び基板上光電変換素子400a毎に、電荷検出セルを設けた構成であっても良い。
このように、本実施形態の固体撮像素子は、基板内光電変換素子400cと基板上光電変換素子400aと基板上光電変換素子400bとの3つの光電変換素子を有する画素300を多数備えた構成である。以上のような構成に加え、本実施形態の固体撮像素子では、各画素300に含まれる3つの光電変換素子の各々の光電変換感度に感度差を持たせることで、ダイナミックレンジの拡大を図っている。
本実施形態において、画素300は、「基板内光電変換素子400cの光電変換感度>基板上光電変換素子400aの光電変換感度>基板上光電変換素子400bの光電変換感度」となるように、各光電変換素子が設計されている。基板上光電変換素子400aの光電変換感度は、電荷検出セル312から基板上光電変換素子400aを見たときの第一の容量、即ち、基板上光電変換素子400aが素子選択用トランジスタ313gによって選択された状態で、電荷検出セル312の入力に接続されている部分の容量によって決まる。同様に、基板上光電変換素子400bの光電変換感度は、電荷検出セル312から基板上光電変換素子400bを見たときの第一の容量、即ち、基板上光電変換素子400bが素子選択用トランジスタ313bによって選択された状態で、電荷検出セル312の入力に接続されている部分の容量によって決まる。同様に、基板内光電変換素子400cの光電変換感度は、電荷検出セル312から基板内光電変換素子400cを見たときの第二の容量、即ち、基板内光電変換素子400cが素子選択用トランジスタ313rによって選択された状態で、電荷検出セル312の入力に接続されている部分の容量によって決まる。
信号読み出し回路300bが、基板内光電変換素子400c、基板上光電変換素子400b、及び基板上光電変換素子400a毎に、電荷検出セルを有する場合には、基板上光電変換素子400a及び基板上光電変換素子400bの各々に対応する電荷検出セルの入力に接続される部分の容量が上記第一の容量となり、基板上光電変換素子400cに対応する電荷検出セルの入力に接続される部分の容量が上記第二の容量となる。
本出願人は、このような画素300の構成においても、第一の容量を第二の容量の1.2倍以上100万倍以下として基板内光電変換素子と基板上光電変換素子とに感度差を付けることで、ダイナミックレンジを効果的に広げられることを見出した。より好ましくは、第一の容量が第二の容量の2倍以上10万倍以下であり、更に好ましくは、第一の容量が第二の容量の2倍以上1万倍以下のときである。
図10は、図9に示した信号読み出し回路に、第一の容量と第二の容量を調整するためのキャパシタを追加した回路例を示す図である。図10において図9と同じ構成には同一符号を付してある。
図10に示すように、入力端子318rと色選択用トランジスタ313rとの間にキャパシタCRを接続し、このキャパシタCRにキャパシタラインLrを接続すれば良い。同様に、入力端子318gと色選択用トランジスタ313gとの間にキャパシタCGを接続し、このキャパシタCGにキャパシタラインLgを接続すれば良い。同様に、入力端子318bと色選択用トランジスタ313bとの間にキャパシタCBを接続し、このキャパシタCBにキャパシタラインLbを接続すれば良い。尚、キャパシタラインLr,Lg,Lbは、それぞれ共通化されていても良い。又、キャパシタCR,CG,CBも共通の1つのキャパシタとしても良い。
このように容量を調整して設計された画素300からは、高感度の光電変換を行う光電変換素子400cから得られる高感度のR信号と、低感度の光電変換を行う光電変換素子400bから得られる低感度のB信号と、光電変換素子400cよりも光電変換感度が低く、光電変換素子400bよりも光電変換感度が高い中感度の光電変換を行う光電変換素子400aから得られる中感度のG信号とが得られる。しかし、画素300から得られる信号だけで1画素データを生成してしまうと、RGB各色毎に高感度、中感度、低感度の信号が得られないため、良好な画像を生成できない。そこで、本実施形態の固体撮像素子では、多数の画素300を3つの画素300からなるユニットに分け、各ユニットでカラー画像データの1画素データを生成するようにしている。
図11は、図7に示す多数の画素300を3つの画素300からなるユニットに分けたときの、ユニットの断面を模式的に示した図である。図11において、高感度の光電変換を行う光電変換素子には(H)を、中感度の光電変換を行う光電変換素子には(M)を、低感度の光電変換を行う光電変換素子には(L)を記した。
一番左の画素300の構成は、基板上光電変換素子400aがGの波長域の光を検出し、基板上光電変換素子400bがRの波長域の光を検出し、基板内光電変換素子400cがBの波長域の光を検出するように構成されている。
真ん中の画素300の構成は、基板上光電変換素子400aがRの波長域の光を検出し、基板上光電変換素子400bがBの波長域の光を検出し、基板内光電変換素子400cがGの波長域の光を検出するように構成されている。
一番右の画素300の構成は、基板上光電変換素子400aがBの波長域の光を検出し、基板上光電変換素子400bがGの波長域の光を検出し、基板内光電変換素子400cがRの波長域の光を検出するように構成されている。
図11を見て分かるように、1つのユニットからは、RGB各色毎に、高感度、中感度、低感度の3つの信号が得られるため、RGB各色毎にこれら3つの信号を合成することで、固体撮像素子のダイナミックレンジを拡大することができる。
以上のように、第一実施形態や第二実施形態で説明した固体撮像素子は、各画素において、基板内光電変換素子の光電変換感度を、基板上光電変換素子の光電変換感度よりも高くしているが、以下、この理由について説明する。
従来の単板式のイメージセンサが大成功を収めた大きな理由の一つは、その高いS/Nである。特に低照度の被写体を撮影する際において良好なS/Nを得るためにはノイズを極めて小さく抑えなければならない。ノイズを抑制することができるのは、ドープ濃度の比較的低い単結晶Siの内部で光電子を発生させ、その信号電荷を単結晶Si内部で読出すことにより達成される。特に、埋め込み型のフォトダイオードを用いた完全転送型のイメージセンサは、表面の欠陥準位による影響がなく低照度のS/Nも極めてよいとされている。このため、基板内光電変換素子の光電変換感度を高感度にすることが、S/N劣化を抑える上で好ましいのである。
尚、第二実施形態で説明したように、1つの画素に3つの光電変換素子が含まれる場合においては、低照度撮影時のS/N向上という目的から言えば、基板内光電変換素子に持たせるべき光電変換感度を高感度にしておけば、それ以外の2つの基板上光電変換素子に持たせるべき光電変換感度は、基板内光電変換素子の光電変換感度よりも低ければ、どちらが高くても構わない。ただし、光利用効率を最適にするためには、図11に示した構成のように、基板に近い基板上光電変換素子ほど光電変換感度を低くすることが好ましい。これは、基板に近い基板上光電変換素子ほど、入射光量が少なくなるためである。
第一実施形態及び第二実施形態で説明した固体撮像素子は、各画素に2つ又は3つの光電変換素子が含まれる構成としているが、固体撮像素子を構成する各画素には、2つ以上の基板内光電変換素子と、2つ以上の基板上光電変換素子とが含まれていても良い。この場合でも、2つ以上の基板上光電変換素子の各々に接続される電荷検出セルから、各々の基板上光電変換素子を見たときの複数の第一の容量を、2つ以上の基板内光電変換素子の各々に接続される電荷検出セルから、各々の基板内光電変換素子を見たときの複数の第二の容量(この複数の第二の容量は全て同一とする)の1.2倍以上とすることで、ダイナミックレンジを効果的に向上させることができる。
本実施形態の第一実施形態を説明するための固体撮像素子の構成を示す表面模式図 図1に示す1つの画素の概略構成を示す模式図 図2に示す信号読み出し回路の具体構成例を示した図 図1に示す多数の画素を3つの画素からなるユニットに分けたときの、ユニットの断面を模式的に示した図 図3に示す信号読み出し回路の変形例を示す回路図 図5に示した信号読み出し回路に、第一の容量と第二の容量を調整するためのキャパシタを追加した回路例を示す図 本実施形態の第二実施形態を説明するための固体撮像素子の概略構成を示す表面模式図 図7に示す1つの画素の概略構成を示す模式図 図8に示す信号読み出し回路の具体構成例を示した図 図9に示した信号読み出し回路に、第一の容量と第二の容量を調整するためのキャパシタを追加した回路例を示す図 図7に示す多数の画素を3つの画素からなるユニットに分けたときの、ユニットの断面を模式的に示した図
符号の説明
100 画素
120 シリコン基板
127 画素電極膜
128 光電変換膜
129 対向電極膜
200a 基板上光電変換素子
200b 基板内光電変換素子
100a 受光部
100b 信号読出し回路
212a,212b 電荷検出セル

Claims (15)

  1. 同一平面上に配列された多数の画素を有する固体撮像素子であって、
    前記画素は、複数の光電変換素子と、前記複数の光電変換素子の各々で発生した電荷に応じた信号を出力する信号出力手段とを含み、
    前記複数の光電変換素子は、半導体基板上方に積層された少なくとも1つの基板上光電変換素子と、前記基板上光電変換素子下方の前記半導体基板内に形成された少なくとも1つの基板内光電変換素子とを含み、
    前記信号出力手段から前記基板上光電変換素子を見たときの第一の容量が、前記信号出力手段から前記基板内光電変換素子を見たときの第二の容量の1.2倍以上となっている固体撮像素子。
  2. 請求項1記載の固体撮像素子であって、
    前記画素が、前記複数の光電変換素子毎に設けられた複数の素子選択用トランジスタを備え、
    前記信号出力手段が、前記複数の素子選択用トランジスタに共通に接続された1つの回路であり、
    前記第一の容量とは、前記少なくとも1つの基板上光電変換素子のいずれかが前記素子選択用トランジスタによって選択された状態で前記回路の入力に接続されている部分の容量であり、
    前記第二の容量とは、前記少なくとも1つの基板内光電変換素子のいずれかが前記素子選択用トランジスタによって選択された状態で前記回路の入力に接続されている部分の容量である固体撮像素子。
  3. 請求項1記載の固体撮像素子であって、
    前記信号出力手段が、前記複数の光電変換素子の各々に対応して設けられた複数の回路であり、
    前記第一の容量とは、前記少なくとも1つの基板上光電変換素子のいずれかに対応する前記回路の入力に接続された部分の容量であり、
    前記第二の容量とは、前記少なくとも1つの基板内光電変換素子のいずれかに対応する前記回路の入力に接続された部分の容量である固体撮像素子。
  4. 請求項1〜3のいずれか1項記載の固体撮像素子であって、
    前記画素が、前記第一の容量及び前記第二の容量を調整するためのMOSキャパシタを備える固体撮像素子。
  5. 請求項1〜3のいずれか1項記載の固体撮像素子であって、
    前記画素が、前記第一の容量及び前記第二の容量を調整するためのMIMキャパシタを備える固体撮像素子。
  6. 請求項5記載の固体撮像素子であって、
    前記MIMキャパシタが、前記信号出力手段の上に積層されている固体撮像素子。
  7. 請求項6記載の固体撮像素子であって、
    前記MIMキャパシタを構成する一対の電極のうちの一方が遮光機能を有する材料で構成される固体撮像素子。
  8. 請求項7記載の固体撮像素子であって、
    前記一方の電極が前記信号出力手段に近い電極である固体撮像素子。
  9. 請求項7又は8記載の固体撮像素子であって、
    前記一方の電極に直流バイアス電圧が印加される固体撮像素子。
  10. 請求項7又は8記載の固体撮像素子であって、
    前記一方の電極が電源ライン又はグランドラインに接続されている固体撮像素子。
  11. 請求項1〜10のいずれか1項記載の固体撮像素子であって、
    前記画素が、1つの前記基板上光電変換素子と1つの前記基板内光電変換素子との2つの光電変換素子を含む固体撮像素子。
  12. 請求項1〜10のいずれか1項記載の固体撮像素子であって、
    前記画素が、2つの前記基板上光電変換素子と1つの前記基板内光電変換素子との3つの光電変換素子を含む固体撮像素子。
  13. 請求項11記載の固体撮像素子であって、
    前記多数の画素が、第一の画素と、第二の画素と、第三の画素とからなるユニットに分割され、
    前記第一の画素は、前記2つの光電変換素子として、青色の波長域の光を検出する光電変換素子と黄色の波長域の光を検出する光電変換素子とを含み、
    前記第二の画素は、前記2つの光電変換素子として、緑色の波長域の光を検出する光電変換素子とマゼンタ色の波長域の光を検出する光電変換素子とを含み、
    前記第三の画素は、前記2つの光電変換素子として、赤色の波長域の光を検出する光電変換素子とシアン色の波長域の光を検出する光電変換素子とを含む固体撮像素子。
  14. 請求項12記載の固体撮像素子であって、
    前記3つの光電変換素子が、それぞれ異なる波長域の光を検出し、
    前記多数の画素が3つの画素からなるユニットに分割され、
    前記ユニット内で同一平面上に並ぶ光電変換素子が、それぞれ異なる波長域の光を検出する固体撮像素子。
  15. 請求項14記載の固体撮像素子であって、
    前記3つの光電変換素子が、青色の波長域の光を検出する光電変換素子と、緑色の波長域の光を検出する光電変換素子と、赤色の波長域の光を検出する光電変換素子である固体撮像素子。
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