JP2007279467A - Photosensitive resin transfer material, color filter and method for producing the same, and image display device - Google Patents

Photosensitive resin transfer material, color filter and method for producing the same, and image display device Download PDF

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慎一郎 芹澤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive resin transfer material which is uniform in film thickness and prevents chipping of an image, by uniformly bonding a photosensitive resin layer and a cover film with constant strength. <P>SOLUTION: The photosensitive resin transfer material has a photosensitive resin layer containing a colorant and a photosensitive resin and a cover film on a support in this order. The photosensitive resin transfer material has an intermediate layer containing at least two resins between the photosensitive resin layer and the cover film. One of the resins contained in the intermediate layer is a modified polyolefin resin consisting of a component (A): unsaturated maleic acid or (meth)acrylic acid or an anhydride thereof, a component (B): an acrylic ester, and a component (C): an ethylenic hydrocarbon. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、カーナビゲーションモニター、ノートパソコン、テレビモニター等の大画面画像表示装置等において好適に用いられるカラーフィルターを形成するために用いられる感光性樹脂転写材料、前記感光性樹脂転写材料を用いて形成されたカラーフィルター、および前記カラーフィルターを用いた画像表示装置に関する。   The present invention relates to a photosensitive resin transfer material used for forming a color filter suitably used in a large-screen image display device such as a car navigation monitor, a notebook computer, and a television monitor, and the photosensitive resin transfer material. The present invention relates to a formed color filter and an image display device using the color filter.

カラー液晶表示装置は、ＣＲＴ(Cathode-Ray Tube)ディスプレイに代わるフラットパネルディスプレイとして、テレビやパソコン画面、携帯電話の表示部、その他の表示装置として広く使用されている。カラーフィルターは、このようなカラー画像表示装置に不可欠な構成部品である。   A color liquid crystal display device is widely used as a flat panel display instead of a CRT (Cathode-Ray Tube) display, as a display unit of a television, a personal computer screen, a mobile phone, or other display devices. The color filter is an essential component for such a color image display device.

カラーフィルターは、通常、透明基板上に感光性樹脂層を形成し、この感光性樹脂層をパターン露光し、次いで現像により不要部を除去することにより、所定の画素パターンを形成し、該工程を、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）などの各色毎に順次繰り返すことにより得られる。   The color filter usually forms a predetermined pixel pattern by forming a photosensitive resin layer on a transparent substrate, pattern-exposing the photosensitive resin layer, and then removing unnecessary portions by development. , Red (R), green (G), blue (B), etc.

上記カラーフィルターの製造のためには、感光性樹脂転写材料が広く使用されている。例えば、仮支持体上に感光性樹脂層、表面保護フィルム（カバーフィルム）等を設けた感光性樹脂転写材料が知られている（特許文献１参照）。
特開平５−８０５０３号公報 For the production of the color filter, a photosensitive resin transfer material is widely used. For example, a photosensitive resin transfer material in which a photosensitive resin layer, a surface protective film (cover film) and the like are provided on a temporary support is known (see Patent Document 1).
JP-A-5-80503

近年、感光性樹脂転写材料の薄膜化および高濃度化に伴い、感光性樹脂層中の顔料濃度を高めることが行われている。しかし、顔料濃度を高めると必然的にバインダー成分の濃度を低くせざるを得ないため、感光性樹脂層とカバーフィルムの接着が不十分になる。カバーフィルムと感光性樹脂層の接着が不十分であると、作業性が低下し、また感光性樹脂の保護が不十分となるという問題がある。更に、感光性樹脂層とカバーフィルムの界面に空気層ができることにより、レチキュレーションが発生し、カバーフィルムと接着する部分と接着しない部分が生じるために、平坦性に差異が生じる場合もあった。このように平坦性に差異が生じると、パターニング後に画像の欠けが生じる場合がある。   In recent years, as the photosensitive resin transfer material is made thinner and higher in concentration, the pigment concentration in the photosensitive resin layer is increased. However, if the pigment concentration is increased, the concentration of the binder component is inevitably lowered, so that the adhesion between the photosensitive resin layer and the cover film becomes insufficient. When the adhesion between the cover film and the photosensitive resin layer is insufficient, there are problems that workability is deteriorated and the protection of the photosensitive resin is insufficient. Furthermore, since an air layer is formed at the interface between the photosensitive resin layer and the cover film, reticulation occurs, and a part that adheres to the cover film and a part that does not adhere to the cover film are generated. . If there is a difference in flatness as described above, an image may be lost after patterning.

かかる状況下、本発明の目的は、感光性樹脂層とカバーフィルムを均一に、かつ一定強度で接着することにより、膜厚が均一であり画像の欠けが防止された感光性樹脂転写材料を提供することにある。   Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a photosensitive resin transfer material in which the film thickness is uniform and image loss is prevented by bonding the photosensitive resin layer and the cover film uniformly and at a constant strength. There is to do.

上記目的を達成するための手段は、以下の通りである。
[１] 支持体上に、着色剤および感光性樹脂を含む感光性樹脂層とカバーフィルムをこの順に有する感光性樹脂転写材料であって、
前記感光性樹脂層とカバーフィルムとの間に、少なくとも２種の樹脂を含む中間層を有し、かつ、
前記中間層に含まれる樹脂の１種は、下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）から構成される変性ポリオレフィン樹脂である感光性樹脂転写材料。
成分（Ａ）：不飽和マレイン酸もしくは（メタ）アクリル酸またはその無水物
成分（Ｂ）：アクリル酸エステル
成分（Ｃ）：エチレン系炭化水素
[２] 前記変性ポリオレフィン樹脂は、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸三元共重合体である、[１]に記載の感光性樹脂転写材料。
[３] 前記中間層に含まれる樹脂全量に対する前記変性ポリオレフィン樹脂の割合は、６０〜９５質量％の範囲である、[１]または[２]に記載の感光性樹脂転写材料。
[４] 前記中間層に含まれる変性ポリオレフィン樹脂以外の樹脂は、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂、スチレン・エチレン・ブチレン共重合体樹脂、ウレタン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドおよび天然水溶性高分子からなる群から選ばれる少なくとも一種である、[１]〜[３]のいずれかに記載の感光性樹脂転写材料。
[５] 前記中間層の厚さは０．０５〜１．５μｍの範囲である、[１]〜[４]のいずれかに記載の感光性樹脂転写材料。
[６] 前記中間層は、中間層塗布液を感光性樹脂層および／またはカバーフィルム上に塗布することによって形成された層であり、
前記塗布は、乾燥塗布量が０．０１〜０．５０ｇ／ｍ2の範囲となるように行われる、[１]〜[５]のいずれかに記載の感光性樹脂転写材料。
[７] 前記感光性樹脂層は３０〜７０質量％の範囲の着色剤を含有する、[１]〜[６]のいずれかに記載の感光性樹脂転写材料。
[８] 前記感光性樹脂層の厚さは、０．３〜３．０μｍの範囲である、[１]〜[７]のいずれかに記載の感光性樹脂転写材料。
[９] 前記感光性樹脂層とカバーフィルムとの接着強さは、１．５〜８．０ｇ／１０ｃｍの範囲である、[１]〜[８]のいずれかに記載の感光性樹脂転写材料。
[１０] 前記支持体と感光性樹脂層との間に、熱可塑性樹脂層および／または酸素遮断層を更に有する、[１]〜[９]のいずれかに記載の感光性樹脂転写材料。
[１１] 基板上に画素パターンおよび／またはブラックマトリックスを有するカラーフィルターの製造方法であって、
前記画素パターンおよび／またはブラックマトリックスは、前記基板上に感光性樹脂層を形成し、該感光性樹脂層を露光および現像することによって形成され、
前記感光性樹脂層の形成は、[１]〜[１０]のいずれかに記載の感光性樹脂転写材料からカバーフィルムを剥離し、該剥離により露出した面と前記基板とを密着させた後に支持体を除去することによって行われる、前記製造方法。
[１２] [１１]に記載の方法によって製造されたカラーフィルター。
[１３] [１２]に記載のカラーフィルターを有する画像表示装置。 Means for achieving the above object are as follows.
[1] A photosensitive resin transfer material having a photosensitive resin layer containing a colorant and a photosensitive resin and a cover film in this order on a support,
Between the photosensitive resin layer and the cover film, an intermediate layer containing at least two kinds of resins, and
One type of resin contained in the intermediate layer is a photosensitive resin transfer material which is a modified polyolefin resin composed of the following components (A), (B) and (C).
Component (A): Unsaturated maleic acid or (meth) acrylic acid or its anhydride Component (B): Acrylic ester Component (C): Ethylene hydrocarbon
[2] The photosensitive resin transfer material according to [1], wherein the modified polyolefin resin is an ethylene-acrylic acid ester-maleic anhydride terpolymer.
[3] The photosensitive resin transfer material according to [1] or [2], wherein a ratio of the modified polyolefin resin to a total amount of the resin contained in the intermediate layer is in a range of 60 to 95% by mass.
[4] Resins other than the modified polyolefin resin contained in the intermediate layer are polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin, styrene / ethylene / butylene copolymer resin, urethane. The photosensitive resin transfer material according to any one of [1] to [3], which is at least one selected from the group consisting of a resin, a styrene-acrylic resin, an acrylic resin, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, and a natural water-soluble polymer. .
[5] The photosensitive resin transfer material according to any one of [1] to [4], wherein the intermediate layer has a thickness in the range of 0.05 to 1.5 μm.
[6] The intermediate layer is a layer formed by applying an intermediate layer coating solution on the photosensitive resin layer and / or the cover film,
The photosensitive resin transfer material according to any one of [1] to [5], wherein the coating is performed such that the dry coating amount is in a range of 0.01 to 0.50 g / m 2 .
[7] The photosensitive resin transfer material according to any one of [1] to [6], wherein the photosensitive resin layer contains a colorant in a range of 30 to 70% by mass.
[8] The photosensitive resin transfer material according to any one of [1] to [7], wherein the photosensitive resin layer has a thickness in the range of 0.3 to 3.0 μm.
[9] The photosensitive resin transfer material according to any one of [1] to [8], wherein the adhesive strength between the photosensitive resin layer and the cover film is in the range of 1.5 to 8.0 g / 10 cm. .
[10] The photosensitive resin transfer material according to any one of [1] to [9], further comprising a thermoplastic resin layer and / or an oxygen blocking layer between the support and the photosensitive resin layer.
[11] A method for producing a color filter having a pixel pattern and / or a black matrix on a substrate,
The pixel pattern and / or the black matrix is formed by forming a photosensitive resin layer on the substrate, exposing and developing the photosensitive resin layer,
The formation of the photosensitive resin layer is supported after the cover film is peeled from the photosensitive resin transfer material according to any one of [1] to [10] and the surface exposed by the peeling is brought into close contact with the substrate. The said manufacturing method performed by removing a body.
[12] A color filter produced by the method according to [11].
[13] An image display device having the color filter according to [12].

本発明によれば、膜厚が均一であり、転写、パターニング工程後の画像の欠けが防止された感光性樹脂転写材料を提供することができる。
更に、本発明によれば、前記感光性樹脂転写材料を使用することにより、高品質なカラーフィルターおよび画像表示装置を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a photosensitive resin transfer material that has a uniform film thickness and prevents image loss after the transfer and patterning steps.
Furthermore, according to the present invention, a high-quality color filter and an image display device can be provided by using the photosensitive resin transfer material.

以下、本発明について更に詳細に説明する。

[感光性樹脂転写材料]
本発明の感光性樹脂転写材料は、支持体上に、着色剤および感光性樹脂を含む感光性樹脂層とカバーフィルムをこの順に有する感光性樹脂転写材料であって、前記感光性樹脂層とカバーフィルムとの間に、少なくとも２種の樹脂を含む中間層を有し、かつ、前記中間層に含まれる樹脂の１種は、下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）から構成される変性ポリオレフィン樹脂である。
成分（Ａ）：不飽和マレイン酸もしくは（メタ）アクリル酸またはその無水物
成分（Ｂ）：アクリル酸エステル
成分（Ｃ）：エチレン系炭化水素 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

[Photosensitive resin transfer material]
The photosensitive resin transfer material of the present invention is a photosensitive resin transfer material having, on a support, a photosensitive resin layer containing a colorant and a photosensitive resin, and a cover film in this order, the photosensitive resin layer and the cover. An intermediate layer containing at least two kinds of resins is provided between the film and one of the resins contained in the intermediate layer is composed of the following components (A), (B) and (C): It is a modified polyolefin resin.
Component (A): Unsaturated maleic acid or (meth) acrylic acid or its anhydride Component (B): Acrylic ester Component (C): Ethylene hydrocarbon

本発明の感光性樹脂転写材料は、感光性樹脂層とカバーフィルムとの間に上記変性ポリオレフィン樹脂を含む少なくとも２種の樹脂を含む中間層を設けることにより、感光性樹脂層とカバーフィルムを均一に密着することができ、これにより、作業性が向上するとともにカバーフィルムによって感光性樹脂を十分保護することができる。更に、感光性樹脂層とカバーフィルムとの間に上記樹脂を含む中間層を設けることによりレチキュレーションの発生を防止することができ、これにより転写、パターニング工程後に画像の欠けのないカラーフィルターを形成することができる。
以下に、上記支持体、感光性樹脂層、中間層、およびカバーフィルムの詳細を順次説明する。 In the photosensitive resin transfer material of the present invention, an intermediate layer containing at least two kinds of resins including the modified polyolefin resin is provided between the photosensitive resin layer and the cover film so that the photosensitive resin layer and the cover film are uniform. Thus, the workability is improved and the photosensitive resin can be sufficiently protected by the cover film. Furthermore, by providing an intermediate layer containing the above-mentioned resin between the photosensitive resin layer and the cover film, the occurrence of reticulation can be prevented, so that a color filter free from image defects after the transfer and patterning steps can be obtained. Can be formed.
Below, the detail of the said support body, the photosensitive resin layer, an intermediate | middle layer, and a cover film is demonstrated sequentially.

中間層
本発明の感光性樹脂転写材料は、感光性樹脂層とカバーフィルムとの間に中間層を有する。前記中間層は、感光性樹脂層とカバーフィルムとの密着性を高める役割を果たす。但し、カバーフィルム剥離後に感光性樹脂上に中間層の一部が残留すると現像性が低下するおそれがあるため、前記中間層は、カバーフィルムを剥離する際にカバーフィルムとともに感光性樹脂層から剥離されることが好ましい。本発明では、以上の観点から、適度な接着力を有する中間層を得るために、下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）から構成される変性ポリオレフィン樹脂（共重合体）と他の樹脂をと組み合わせて使用する。なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸エステル」とは、メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルを含むものとする。
成分（Ａ）：不飽和マレイン酸もしくは（メタ）アクリル酸またはその無水物
成分（Ｂ）：アクリル酸エステル
成分（Ｃ）：エチレン系炭化水素
以下に、上記変性ポリオレフィン樹脂について説明する。 Intermediate layer The photosensitive resin transfer material of the present invention has an intermediate layer between the photosensitive resin layer and the cover film. The intermediate layer plays a role of improving adhesion between the photosensitive resin layer and the cover film. However, if a part of the intermediate layer remains on the photosensitive resin after the cover film is peeled off, the developability may be lowered. Therefore, the intermediate layer is peeled off from the photosensitive resin layer together with the cover film when the cover film is peeled off. It is preferred that In the present invention, from the above viewpoint, in order to obtain an intermediate layer having an appropriate adhesive force, a modified polyolefin resin (copolymer) composed of the following components (A), (B) and (C) and other Used in combination with resin. In the present invention, “(meth) acrylic acid ester” includes methacrylic acid ester and acrylic acid ester.
Component (A): Unsaturated maleic acid or (meth) acrylic acid or its anhydride Component (B): Acrylic ester Component (C): Ethylene hydrocarbon The modified polyolefin resin will be described below.

成分（Ａ）
前記変性ポリオレフィン樹脂を構成する不飽和マレイン酸もしくは（メタ）アクリル酸またはその無水物は、分子内（モノマー単位内）に少なくとも１個のカルボキシル基または酸無水物基を有する化合物であり、中でもアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸が好ましく、特に無水マレイン酸が好ましい。また、上記不飽和カルボン酸は、ポリオレフィン樹脂中に共重合されていれば良く、その形態は限定されるものではなく、例えばランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等が挙げられる。 Ingredient (A)
The unsaturated maleic acid or (meth) acrylic acid or anhydride thereof constituting the modified polyolefin resin is a compound having at least one carboxyl group or acid anhydride group in the molecule (in the monomer unit). Acid, methacrylic acid, maleic acid and maleic anhydride are preferred, and maleic anhydride is particularly preferred. Further, the unsaturated carboxylic acid only needs to be copolymerized in the polyolefin resin, and the form thereof is not limited, and examples thereof include random copolymerization, block copolymerization, and graft copolymerization.

成分（Ｂ）
前記共重合体を構成するアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、これらの混合物を用いることもできる。中でも、下記式（I）で示されるアクリル酸エステル類がより好ましく、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが特に好ましい。 Ingredient (B)
Examples of the acrylate ester constituting the copolymer include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and the like, and a mixture thereof can also be used. Among these, acrylic acid esters represented by the following formula (I) are more preferable, and methyl acrylate and ethyl acrylate are particularly preferable.

Figure 2007279467
[式中、Ｒ11は水素であり、Ｒ12は炭素数１０以下のアルキル基である。]
Figure 2007279467
 [Wherein R 11 is hydrogen and R 12 is an alkyl group having 10 or less carbon atoms. ]

成分（Ｃ）
前記共重合体を構成するエチレン系炭化水素としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン等の炭素数２〜６のアルケンが挙げられ、これらの混合物を用いることもできる。この中で、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン等の炭素数２〜４のアルケンがより好ましく、特にエチレンが好ましい。 Ingredient (C)
Examples of the ethylene-based hydrocarbon constituting the copolymer include C2-C6 alkenes such as ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, and a mixture thereof. You can also. Among these, alkenes having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene, propylene, isobutylene and 1-butene are more preferable, and ethylene is particularly preferable.

前記変性ポリオレフィン樹脂としては、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸三元共重合体を用いることが最も好ましい。前記変性ポリオレフィン樹脂の変性率（オレフィンに置き換えられたオレフィン以外のモノマーの比率）は、５〜５０％であることが好ましく、５〜３５％であることが更に好ましい。また、前記変性ポリオレフィン樹脂における各成分の質量比は、特開２００３−１０３７３４号公報および特開２００３−１１９３２８号公報記載の範囲とすることが好ましい。前記変性ポリオレフィン樹脂の製造方法等の詳細についても、上記公報を参照することができる。   As the modified polyolefin resin, ethylene-acrylic acid ester-maleic anhydride terpolymer is most preferably used. The modification rate of the modified polyolefin resin (ratio of monomers other than olefins replaced by olefins) is preferably 5 to 50%, and more preferably 5 to 35%. The mass ratio of each component in the modified polyolefin resin is preferably in the range described in JP-A Nos. 2003-103734 and 2003-119328. The above publications can also be referred to for details such as the method for producing the modified polyolefin resin.

併用される中間層用樹脂
前記中間層は、前述の変性ポリオレフィン樹脂とともに他の樹脂を含むことにより、中間層の接着力を容易にコントロールすることできる。すなわち、中間層と感光性樹脂層塗布面との接着力が強すぎるとカバーフィルム剥離時に感光性樹脂層面が剥がれたり、表面形状を損ねる場合がある。そこで、本発明では、接着力の異なる樹脂を複数組合わせることにより、中間層の接着強さをコントロールする。これにより、適度な接着力を有する中間層を容易に形成することができる。 Resin for intermediate layer used in combination The intermediate layer can easily control the adhesive force of the intermediate layer by including other resins together with the modified polyolefin resin. That is, if the adhesive force between the intermediate layer and the photosensitive resin layer application surface is too strong, the photosensitive resin layer surface may be peeled off or the surface shape may be impaired when the cover film is peeled off. Therefore, in the present invention, the adhesive strength of the intermediate layer is controlled by combining a plurality of resins having different adhesive strengths. Thereby, the intermediate | middle layer which has moderate adhesive force can be formed easily.

前記変性ポリオレフィン樹脂は高い接着力を有するため、併用する樹脂としては、前記変性ポリオレフィン樹脂よりも接着力が低いものを使用することが好ましい。これら樹脂を組合わせることにより、所望の接着強さを有する中間層を得ることができる。前記変性ポリオレフィン樹脂と併用される中間層用樹脂としては、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂、スチレン・エチレン・ブチレン共重合体樹脂、ウレタン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドおよび天然水溶性高分子からなる群から選ばれる少なくとも一種の樹脂を挙げることができ、中でも、ポリビニルアルコールを使用することが好ましい。   Since the modified polyolefin resin has a high adhesive strength, it is preferable to use a resin having a lower adhesive strength than the modified polyolefin resin. By combining these resins, an intermediate layer having a desired adhesive strength can be obtained. As the interlayer resin used in combination with the modified polyolefin resin, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin, styrene / ethylene / butylene copolymer resin, urethane resin, Examples thereof include at least one resin selected from the group consisting of styrene-acrylic resins, acrylic resins, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, and natural water-soluble polymers. Among them, polyvinyl alcohol is preferably used.

前記変性ポリオレフィン樹脂の中間層に含まれる樹脂全量に対する割合は、６０〜９５質量％の範囲とすることが好ましい。より好ましくは、６５〜９５質量％、更に好ましくは７０〜９０質量％の範囲である。前記変性ポリオレフィン樹脂の割合が６０質量％以上であれば、カバーフィルムとの接着力を良好に維持することができる。他方、前記変性ポリオレフィン樹脂の割合が９５質量％以下であれば、保管状態により接着強度が高まり、カバーフィルム剥離時に感光性樹脂層面を損傷することを回避することができる。   The ratio of the modified polyolefin resin to the total amount of resin contained in the intermediate layer is preferably in the range of 60 to 95% by mass. More preferably, it is 65-95 mass%, More preferably, it is the range of 70-90 mass%. If the ratio of the modified polyolefin resin is 60% by mass or more, the adhesive force with the cover film can be maintained satisfactorily. On the other hand, if the ratio of the modified polyolefin resin is 95% by mass or less, the adhesive strength increases depending on the storage state, and it is possible to avoid damaging the photosensitive resin layer surface when the cover film is peeled off.

前述のように、前記中間層は、感光性樹脂層とカバーフィルムを良好に接着するとともに、カバーフィルム剥離時にはカバーフィルムとともに剥離されることが好ましい。上記の点から、前記中間層の厚さは、０．０５〜１．５μｍとすることが好ましく、０．０５〜０．８μｍとすることが更に好ましい。また、前記中間層は、２層以上の積層構造とすることもできる。   As described above, it is preferable that the intermediate layer adheres the photosensitive resin layer and the cover film well and is peeled off together with the cover film when the cover film is peeled off. From the above points, the thickness of the intermediate layer is preferably 0.05 to 1.5 μm, and more preferably 0.05 to 0.8 μm. The intermediate layer may have a laminated structure of two or more layers.

前記中間層は、変性ポリオレフィン樹脂等の接着性樹脂を、適当な溶媒に溶解して得た中間層形成用塗布液を、カバーフィルムまたは感光性樹脂層上に塗布することによって調製することができる。前記塗布液の調製方法は特に限定されず、例えば、前記樹脂を含むエマルジョンを形成し、該エマルジョンを溶媒と混合することによって塗布液を調製することができる。前記塗布液の調製方法の詳細については、特開２００３−１０３７３４号公報および特開２００３−１１９３２８号公報を参照することができる。   The intermediate layer can be prepared by applying a coating solution for forming an intermediate layer obtained by dissolving an adhesive resin such as a modified polyolefin resin in a suitable solvent on a cover film or a photosensitive resin layer. . The method for preparing the coating liquid is not particularly limited. For example, the coating liquid can be prepared by forming an emulsion containing the resin and mixing the emulsion with a solvent. JP, 2003-103734, A and JP, 2003-119328, A can be referred to for details of the preparation method of the coating liquid.

前記溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルプロパノール、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等を用いることができる。これらの溶剤は２種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the solvent include methanol, ethanol, isopropanol, normal propanol, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene, ethylene glycol monoethyl ether acetate, and the like. These solvents may be used as a mixture of two or more.

前記中間層について、所望の接着性と塗膜形成性を得るためには、乾燥後の塗布層（中間層）質量が０．０１〜０．５０ｇ／ｍ2の範囲にあることが望ましい。乾燥後の塗布層質量が０．０１ｇ／ｍ2以上であれば、良好な接着性を得ることができ、乾燥後の塗布層質量が０．５０ｍ2／ｇ以下であれば、良好な塗膜形成性（適度な粘性）を得ることができる。前記塗布液中の前記樹脂の含有量は、乾燥後の塗布層質量を考慮して適宜設定すればよいが、乾燥負荷等を考慮すると、塗布の面状に問題がない範囲でできるだけ高濃度とすることが好ましい。中間層塗布液中の前記樹脂の濃度は、例えば１．０〜１０．０質量％の範囲とすることができる。 For the intermediate layer, in order to obtain desired adhesiveness and coating film formability, it is desirable that the mass of the coating layer (intermediate layer) after drying is in the range of 0.01 to 0.50 g / m 2 . If the coating layer mass after drying is 0.01 g / m 2 or more, good adhesion can be obtained, and if the coating layer mass after drying is 0.50 m 2 / g or less, a good coating film is obtained. Formability (appropriate viscosity) can be obtained. The content of the resin in the coating solution may be appropriately set in consideration of the coating layer mass after drying, but in consideration of the drying load and the like, the concentration is as high as possible within the range where there is no problem in the coating surface condition. It is preferable to do. The density | concentration of the said resin in an intermediate | middle layer coating liquid can be made into the range of 1.0-10.0 mass%, for example.

中間層塗布液には、前記樹脂に加えて通常塗布層に使用される成分を添加することもできる。そのような成分としては、帯電防止剤、染料、界面活性剤等を挙げることができる。   In addition to the resin, the components usually used in the coating layer can be added to the intermediate layer coating solution. Examples of such components include antistatic agents, dyes, surfactants and the like.

前記中間層塗布液の塗布方法としては、公知の成膜方法、例えば、グラビアロールコーティング、リバースロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、リップコーティング、エアナイフコーティング、カーテンフローコーティング、スプレーコーティング、浸漬コーティング、はけ塗り法等を用いることができる。塗布後、必要に応じて室温付近でセッティングした後、乾燥処理に供することもできる。また、後述するように、スリット状ノズルを用いて塗布することもできる。   As the coating method of the intermediate layer coating solution, known film forming methods such as gravure roll coating, reverse roll coating, wire bar coating, lip coating, air knife coating, curtain flow coating, spray coating, dip coating, brush coating The law etc. can be used. After coating, if necessary, it can be set at around room temperature and then subjected to a drying treatment. Moreover, it can also apply | coat using a slit-shaped nozzle so that it may mention later.

前述の通り、本発明の感光性樹脂転写材料においては、前記中間層をカバーフィルムと感光性樹脂層との間に設けることにより、カバーフィルムと感光性樹脂層との接着力を高めることができる。カバーフィルムと感光性樹脂層との接着力は、例えば、測定機としてORIENTEC CORPORATION製TENSILON RTM-100を使用し、下記方法によって測定される接着強さ（剥離強度）によって表すことができる。例えば、本発明の感光性樹脂転写材料は、前記中間層を設けることにより、カバーフィルムと感光性樹脂層との間の接着強さを、１．５ｇ／１０ｃｍ〜８ｇ／１０ｃｍの範囲とすることができる。
（測定方法）
下記測定条件にて、図１に示すように１８０°剥離強度測定を行う。カバーフィルムと感光性樹脂層とが完全に剥離した時点の値を、図２に示すようにチャートから読み取る。得られた値を接着強さ(g/10cm)とする。
(i)サンプル幅１０ｃｍ、サンプル長さ５ｃｍ以上
(ii)剥離速度：５００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離長：５ｃｍ以上 As described above, in the photosensitive resin transfer material of the present invention, the adhesive force between the cover film and the photosensitive resin layer can be increased by providing the intermediate layer between the cover film and the photosensitive resin layer. . The adhesive strength between the cover film and the photosensitive resin layer can be expressed by, for example, the adhesive strength (peel strength) measured by the following method using TENSILON RTM-100 manufactured by ORIENTEC CORPORATION as a measuring instrument. For example, in the photosensitive resin transfer material of the present invention, by providing the intermediate layer, the adhesive strength between the cover film and the photosensitive resin layer is in the range of 1.5 g / 10 cm to 8 g / 10 cm. Can do.
(Measuring method)
Under the following measurement conditions, 180 ° peel strength measurement is performed as shown in FIG. The value at the time when the cover film and the photosensitive resin layer are completely peeled is read from the chart as shown in FIG. The obtained value is defined as the adhesive strength (g / 10 cm).
(i) Sample width 10 cm, sample length 5 cm or more
(ii) Peeling speed: 500 mm / min, peeling length: 5 cm or more

感光性樹脂層
前記感光性樹脂層は、着色剤と感光性樹脂を含む層である。前記樹脂としては、公知の光重合性樹脂を使用することができる。なお、上記「樹脂」には、モノマーまたはオリゴマーで露光後重合して樹脂となるものも含むものとする。 Photosensitive resin layer The photosensitive resin layer is a layer containing a colorant and a photosensitive resin. A known photopolymerizable resin can be used as the resin. The “resin” includes a monomer or oligomer that is polymerized after exposure to become a resin.

前記感光性樹脂層は、着色剤と感光性樹脂を含む感光性樹脂層塗布液（着色感光性樹脂組成物）を、支持体上に塗布することによって形成することができる。前記感光性樹脂層塗布液は、着色剤と光重合性樹脂を適当な溶媒に溶解することによって得ることができる。塗布液に使用される成分としては、（１）アルカリ可溶性バインダー、（２）モノマーまたはオリゴマー、（３）光重合開始剤または光重合開始剤系、（４）着色剤、（５）界面活性剤を挙げることができる。
以下に、上記成分（１）〜（５）について順次説明する。 The said photosensitive resin layer can be formed by apply | coating the photosensitive resin layer coating liquid (colored photosensitive resin composition) containing a coloring agent and photosensitive resin on a support body. The photosensitive resin layer coating solution can be obtained by dissolving a colorant and a photopolymerizable resin in an appropriate solvent. Components used in the coating solution include (1) alkali-soluble binder, (2) monomer or oligomer, (3) photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system, (4) colorant, and (5) surfactant. Can be mentioned.
Below, the said components (1)-(5) are demonstrated sequentially.

（１）アルカリ可溶性バインダー
前記アルカリ可溶性バインダー（以下、単に「バインダー」ということがある。）としては、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーが好ましい。その例としては、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報および特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができ、またこの他にも、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。また、特に好ましい例として、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体や、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。これらの極性基を有するバインダーポリマーは、単独で用いてもよく、または通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよい。前記バインダーの着色感光性樹脂組成物の全固形分に対する含有量は、２０〜５０質量％が一般的であり、２５〜４５質量％が好ましい。 (1) Alkali-soluble binder The alkali-soluble binder (hereinafter sometimes simply referred to as "binder") is preferably a polymer having a polar group such as a carboxylic acid group or a carboxylic acid group in the side chain. Examples thereof include JP-A-59-44615, JP-B-54-34327, JP-B-58-12577, JP-B-54-25957, JP-A-59-53836, and JP-A-57-36. A methacrylic acid copolymer, an acrylic acid copolymer, an itaconic acid copolymer, a crotonic acid copolymer, a maleic acid copolymer, a partially esterified maleic acid copolymer as described in JP-A-59-71048 Etc. Moreover, the cellulose derivative which has a carboxylic acid group in a side chain can also be mentioned, In addition to this, what added the cyclic acid anhydride to the polymer which has a hydroxyl group can also be used preferably. Further, as particularly preferred examples, copolymers of benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid described in US Pat. No. 4,139,391, benzyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid and other monomers And a multi-component copolymer. These binder polymers having a polar group may be used alone or in the state of a composition used in combination with a normal film-forming polymer. The content of the binder with respect to the total solid content of the colored photosensitive resin composition is generally 20 to 50% by mass, and preferably 25 to 45% by mass.

（２）モノマーまたはオリゴマー
前記モノマーまたはオリゴマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有し、光の照射によって付加重合するモノマーまたはオリゴマーを用いることが好ましい。そのようなモノマーおよびオリゴマーとしては、分子中に少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上の化合物を挙げることができる。その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよびフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを付加した後（メタ）アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。 (2) Monomer or oligomer As the monomer or oligomer, it is preferable to use a monomer or oligomer that has two or more ethylenically unsaturated double bonds and undergoes addition polymerization upon irradiation with light. Examples of such monomers and oligomers include compounds having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated group in the molecule and having a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure. Examples include monofunctional acrylates and monofunctional methacrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate; polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) ) Acrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, di Pentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, hexa Diol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, tri (acryloyloxyethyl) cyanurate, glycerin tri (meth) acrylate; multifunctional such as trimethylolpropane and glycerin Polyfunctional acrylates and polyfunctional methacrylates such as those obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to alcohol and then (meth) acrylated can be mentioned.

更に特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６０３４号公報および特開昭５１−３７１９３号公報に記載されているウレタンアクリレート類；特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報および特公昭５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレー卜やメタクリレートを挙げることができる。
これらの中で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジぺンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジぺンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合性化合物Ｂ」も好適なものとして挙げることができる。 Further, urethane acrylates described in JP-B-48-41708, JP-B-50-6034 and JP-A-51-37193; JP-A-48-64183, JP-B-49-43191 And polyester acrylates described in JP-B-52-30490; polyfunctional acrylates and methacrylates such as epoxy acrylates which are reaction products of epoxy resin and (meth) acrylic acid.
Among these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) acrylate are preferable.
In addition, “polymerizable compound B” described in JP-A-11-133600 can also be mentioned as a preferable example.

本発明においては、前記モノマーとして、親水性基を有するモノマーを少なくとも１種含有することが好ましい。このような親水性モノマーを含有することにより、現像が促進され、現像時間を短縮することができる。特に、着色剤濃度が４０質量％以上であってもその効果を発揮することができる。そして、そのような親水性基としては、エチレンオキサイド基またはプロピレンオキサイド基が好ましい。以下、親水性基を有するモノマーについて説明する。   In the present invention, the monomer preferably contains at least one monomer having a hydrophilic group. By containing such a hydrophilic monomer, development is accelerated and development time can be shortened. In particular, the effect can be exhibited even when the colorant concentration is 40% by mass or more. And as such a hydrophilic group, an ethylene oxide group or a propylene oxide group is preferable. Hereinafter, the monomer having a hydrophilic group will be described.

親水性基を有するモノマーとしては、例えば、下記一般式（１）で表される不飽和化合物または一般式（２）で表される不飽和化合物である好ましい。   The monomer having a hydrophilic group is preferably, for example, an unsaturated compound represented by the following general formula (1) or an unsaturated compound represented by the general formula (2).

まず、一般式（１）で表される不飽和化合物について説明する。   First, the unsaturated compound represented by the general formula (1) will be described.

一般式（１）
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯ−Ｏ−（Ｘ−Ｏ）n−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2
［一般式（１）中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、Ｘは−Ｃ3Ｈ6−またはＣ2Ｈ4−を表し、ｎは１〜６の範囲の整数である。］ General formula (1)
CH 2 = C (R) -CO -O- (X-O) n -O-CO-C (R) = CH 2
In General Formula (1), R represents a hydrogen atom or a methyl group, X is -C 3 H 6 - or C 2 H 4 - represents, n is an integer in the range of 1-6. ]

前記一般式（１）で表される不飽和化合物としては、例えば、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレートなどが挙げられる。   Examples of the unsaturated compound represented by the general formula (1) include 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, and tetraethylene glycol diacrylate. , Triethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate and the like.

次に、一般式（２）で表される不飽和化合物について説明する。   Next, the unsaturated compound represented by the general formula (2) will be described.

Figure 2007279467
［一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立に、水素原子またはメチル基を表す。複数のＹはエチレン基を表す。ｍおよびｎは、ｍ＋ｎ＝２〜４０になるような正の整数であることが好ましく、ｍ＋ｎ＝４〜３０であることがより好ましく、ｍ＋ｎ＝８〜２０であることが更に好ましく、８〜１５であることが特に好ましい。］
Figure 2007279467
 [In General Formula (2), R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group. Several Y represents an ethylene group. m and n are preferably positive integers such that m + n = 2 to 40, more preferably m + n = 4 to 30, further preferably m + n = 8 to 20, and 8 to 15 It is particularly preferred that ]

前記一般式（２）で表される不飽和化合物としては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシジエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシテトラエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシヘキサエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシヘプタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシオクタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシノナエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシウンデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシドデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシトリデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシテトラデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシペンタデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシヘキサデカエトキシ）フェニル）プロパン等が挙げられる。２，２−ビス（４−（メタクリロキシペンタエトキシ）フェニル）プロパンは、製品名ＢＰＥ−５００（新中村化学工業（株）製）として市販されており、２，２−ビス（４−（メタクリロキシペンタデカエトキシ）フェニル）プロパンは、製品名ＢＰＥ−１３００（新中村化学工業（株）製）として市販されている。   Examples of the unsaturated compound represented by the general formula (2) include 2,2-bis (4-((meth) acryloyloxyethoxy) phenyl) propane and 2,2-bis (4-((meth)). Acryloyloxydiethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloyloxytriethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloyloxytetraethoxy) phenyl) propane 2,2-bis (4-((meth) acryloyloxypentaethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloyloxyhexaethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4 -((Meth) acryloyloxyheptaethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloyloxy) Taethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloyloxynonaethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloyloxydecaethoxy) phenyl) propane, 2, 2-bis (4-((meth) acryloyloxyundecaethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloyloxidedecaethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4- ( (Meth) acryloyloxytridecaethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloyloxytetradecaethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloyloxypenta) Decaethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloyloxyhex) Dekaetokishi) phenyl) propane. 2,2-bis (4- (methacryloxypentaethoxy) phenyl) propane is commercially available under the product name BPE-500 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) and 2,2-bis (4- (methacrylic). Roxypentadecaethoxy) phenyl) propane is commercially available under the product name BPE-1300 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.).

これらのモノマーまたはオリゴマーは、単独でも、二種類以上を混合して用いてもよく、着色感光性樹脂組成物の全固形分に対する含有量は１〜３０質量％が一般的であり、５〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。   These monomers or oligomers may be used alone or in admixture of two or more. The content of the colored photosensitive resin composition with respect to the total solid content is generally 1 to 30% by mass, and 5 to 20 % By mass is preferable, and 5 to 15% by mass is more preferable.

（３）光重合開始剤または光重合開始剤系
前記光重合開始剤または光重合開始剤系としては、米国特許第２３６７６６０号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号明細書および同第２９５１７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体とｐ−アミノケトンの組み合わせ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているトリハロメチル−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。特に、トリハロメチル−ｓ−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾールおよびトリアリールイミダゾール二量体が好ましい。
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合開始剤Ｃ」も好適なものとして挙げることができる。
これらの光重合開始剤または光重合開始剤系は、単独でも、２種類以上を混合して用いてもよいが、特に２種類以上を用いることが好ましい。少なくとも２種の光重合開始剤を用いると、表示特性、特に表示のムラが少なくできる。
着色感光性樹脂組成物の全固形分に対する光重合開始剤または光重合開始剤系の含有量は、０．５〜２０質量％が一般的であり、１〜１５質量％が好ましい。 (3) Photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system Examples of the photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system include vicinal polyketaldonyl compounds disclosed in US Pat. No. 2,367,660, US Pat. The acyloin ether compounds described in US Pat. No. 2,448,828, the aromatic acyloin compounds substituted with α-hydrocarbons described in US Pat. No. 2,722,512, US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758 A polynuclear quinone compound described in US Pat. No. 3,549,367, a combination of a triarylimidazole dimer and a p-aminoketone described in US Pat. No. 3,549,367, a benzothiazole compound described in Japanese Patent Publication No. 51-48516, and trihalomethyl-s- Triazine compounds described in US Pat. No. 4,239,850 Halomethyl - triazine compound include a trihalomethyl oxadiazole compounds described in U.S. Pat. No. 4,212,976. In particular, trihalomethyl-s-triazine, trihalomethyloxadiazole, and triarylimidazole dimer are preferable.
In addition, “polymerization initiator C” described in JP-A-11-133600 can also be mentioned as a preferable example.
These photopolymerization initiators or photopolymerization initiator systems may be used singly or as a mixture of two or more, but it is particularly preferable to use two or more. When at least two kinds of photopolymerization initiators are used, display characteristics, particularly display unevenness, can be reduced.
The content of the photopolymerization initiator or the photopolymerization initiator system with respect to the total solid content of the colored photosensitive resin composition is generally 0.5 to 20% by mass, and preferably 1 to 15% by mass.

（４）着色剤
本発明に用いる着色剤としては、具体的には、下記染料、顔料に記載のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。 (4) Colorant Specific examples of the colorant used in the present invention include those having the color index (CI) numbers described in the following dyes and pigments.

前記着色感光性樹脂組成物には、公知の着色剤（染料、顔料）を使用することができる。該公知の着色剤の中で顔料を用いる場合には、着色樹脂組成物中に均一に分散されていることが好ましい。   A known colorant (dye, pigment) can be used for the colored photosensitive resin composition. When using a pigment among the known colorants, it is preferable that the pigment is uniformly dispersed in the colored resin composition.

前記着色感光性樹脂組成物の固形分中の着色剤の比率は、十分に現像時間を短縮する観点から、３０〜７０質量％であることが好ましく、４０〜７０質量％であることがより好ましく、５０〜７０質量％であることがさらに好ましい。   The ratio of the colorant in the solid content of the colored photosensitive resin composition is preferably 30 to 70% by mass and more preferably 40 to 70% by mass from the viewpoint of sufficiently shortening the development time. More preferably, it is 50-70 mass%.

上記公知の着色剤としては、下記の染料または顔料を例示できる；
ビクトリア・ピュアーブルーＢＯ（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、オーラミン（Ｃ．Ｉ．４１０００）、ファット・ブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー３１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー６５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１００、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５； Examples of the known colorant include the following dyes or pigments;
Victoria Pure Blue BO (C.I. 42595), Auramin (C.I. 41000), Fat Black HB (C.I. 26150), C.I. I. Pigment yellow 1, C.I. I. Pigment yellow 3, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 5, C.I. I. Pigment yellow 16, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 20, C.I. I. Pigment yellow 24, C.I. I. Pigment yellow 31, C.I. I. Pigment yellow 55, C.I. I. Pigment yellow 60, C.I. I. Pigment yellow 61, C.I. I. Pigment yellow 65, C.I. I. Pigment yellow 71, C.I. I. Pigment yellow 73, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 81, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 95, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 98, C.I. I. Pigment yellow 100, C.I. I. Pigment yellow 101, C.I. I. Pigment yellow 104, C.I. I. Pigment yellow 106, C.I. I. Pigment yellow 108, C.I. I. Pigment yellow 109, C.I. I. Pigment yellow 110, C.I. I. Pigment yellow 113, C.I. I. Pigment yellow 114, C.I. I. Pigment yellow 116, C.I. I. Pigment yellow 117, C.I. I. Pigment yellow 119, C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 126, C.I. I. Pigment yellow 127, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 129, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 152, C.I. I. Pigment yellow 153, C.I. I. Pigment yellow 154, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment yellow 156, C.I. I. Pigment yellow 166, C.I. I. Pigment yellow 168, C.I. I. Pigment yellow 175, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 185;

Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ６３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７３；Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３８；   C. I. Pigment orange 1, C.I. I. Pigment orange 5, C.I. I. Pigment orange 13, C.I. I. Pigment orange 14, C.I. I. Pigment orange 16, C.I. I. Pigment orange 17, C.I. I. Pigment orange 24, C.I. I. Pigment orange 34, C.I. I. Pigment orange 36, C.I. I. Pigment orange 38, C.I. I. Pigment orange 40, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment orange 46, C.I. I. Pigment orange 49, C.I. I. Pigment orange 51, C.I. I. Pigment orange 61, C.I. I. Pigment orange 63, C.I. I. Pigment orange 64, C.I. I. Pigment orange 71, C.I. I. Pigment orange 73; C.I. I. Pigment violet 1, C.I. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment violet 23, C.I. I. Pigment violet 29, C.I. I. Pigment violet 32, C.I. I. Pigment violet 36, C.I. I. Pigment violet 38;

Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２６５；   C. I. Pigment red 1, C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 4, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 8, C.I. I. Pigment red 9, C.I. I. Pigment red 10, C.I. I. Pigment red 11, C.I. I. Pigment red 12, C.I. I. Pigment red 14, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 17, C.I. I. Pigment red 18, C.I. I. Pigment red 19, C.I. I. Pigment red 21, C.I. I. Pigment red 22, C.I. I. Pigment red 23, C.I. I. Pigment red 30, C.I. I. Pigment red 31, C.I. I. Pigment red 32, C.I. I. Pigment red 37, C.I. I. Pigment red 38, C.I. I. Pigment red 40, C.I. I. Pigment red 41, C.I. I. Pigment red 42, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 48: 2, C.I. I. Pigment red 48: 3, C.I. I. Pigment red 48: 4, C.I. I. Pigment red 49: 1, C.I. I. Pigment red 49: 2, C.I. I. Pigment red 50: 1, C.I. I. Pigment red 52: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 57: 2, C.I. I. Pigment red 58: 2, C.I. I. Pigment red 58: 4, C.I. I. Pigment red 60: 1, C.I. I. Pigment red 63: 1, C.I. I. Pigment red 63: 2, C.I. I. Pigment red 64: 1, C.I. I. Pigment red 81: 1, C.I. I. Pigment red 83, C.I. I. Pigment red 88, C.I. I. Pigment red 90: 1, C.I. I. Pigment red 97, C.I. I. Pigment red 101, C.I. I. Pigment red 102, C.I. I. Pigment red 104, C.I. I. Pigment red 105, C.I. I. Pigment red 106, C.I. I. Pigment red 108, C.I. I. Pigment red 112, C.I. I. Pigment red 113, C.I. I. Pigment red 114, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 146, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 150, C.I. I. Pigment red 151, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 168, C.I. I. Pigment red 170, C.I. I. Pigment red 171, C.I. I. Pigment red 172, C.I. I. Pigment red 174, C.I. I. Pigment red 175, C.I. I. Pigment red 176, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. Pigment red 179, C.I. I. Pigment red 180, C.I. I. Pigment red 185, C.I. I. Pigment red 187, C.I. I. Pigment red 188, C.I. I. Pigment red 190, C.I. I. Pigment red 193, C.I. I. Pigment red 194, C.I. I. Pigment red 202, C.I. I. Pigment red 206, C.I. I. Pigment red 207, C.I. I. Pigment red 208, C.I. I. Pigment red 209, C.I. I. Pigment red 215, C.I. I. Pigment red 216, C.I. I. Pigment red 220, C.I. I. Pigment red 224, C.I. I. Pigment red 226, C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Pigment red 243, C.I. I. Pigment red 245, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment red 255, C.I. I. Pigment red 264, C.I. I. Pigment red 265;

Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２５Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック７等。   C. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Pigment Blue 60C. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment Green 36C. I. Pigment brown 23, C.I. I. Pigment Brown 25C. I. Pigment black 1, C.I. I. Pigment Black 7 etc.

なお、フルカラーの液晶ディスプレイやプラズマドレッシング方式の液晶ディスプレイ等で使用されるカラーフィルターには、通常、光モレを防止し、コントラストを向上させる目的で赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の各画素の間、即ち、透明基板上の非画素部にブラックマトリックスと呼ばれる遮光膜が設けられている。この遮光膜としては、クロム等の金属のスパッタ膜を用いたものも知られているが、歩留まり向上や環境への配慮のために、近年、感光性樹脂とカーボンブラック等を組み合わせた遮光性感光性組成物を用いてブラックマトリックスを形成することが提案されている。本発明でも、感光性樹脂組成物中の着色剤として黒色着色剤を使用し、ブラックマトリックスを形成することができる。黒色着色剤の具体例としては、カーボンブラック、チタンカーボン、酸化鉄、酸化チタン、黒鉛などが挙げられ、中でも、カーボンブラックが好ましい。   Note that color filters used in full color liquid crystal displays, plasma dressing type liquid crystal displays, and the like are usually red (R), green (G), and blue (B) for the purpose of preventing light leakage and improving contrast. ), That is, a non-pixel portion on the transparent substrate is provided with a light shielding film called a black matrix. As this light-shielding film, a film using a sputtered film of metal such as chromium is also known. However, in recent years, a light-shielding photosensitive material combining a photosensitive resin and carbon black or the like for improving the yield and considering the environment. It has been proposed to form a black matrix using a functional composition. Also in the present invention, a black colorant can be used as a colorant in the photosensitive resin composition to form a black matrix. Specific examples of the black colorant include carbon black, titanium carbon, iron oxide, titanium oxide, graphite, and the like. Among these, carbon black is preferable.

上記顔料は分散液として使用することが望ましい。この分散液は、前記顔料と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、後述する有機溶媒（またはビヒクル）に添加して分散させることによって調製することができる。前記ビビクルとは、塗料が液体状態にある時に顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を固める部分（バインダー）と、これを溶解希釈する成分（有機溶媒）とを含む。前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、朝倉邦造著、「顔料の事典」、第一版、朝倉書店、２０００年、４３８項に記載されているニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。更に該文献３１０項記載の機械的摩砕により、摩擦力を利用し微粉砕してもよい。   The pigment is desirably used as a dispersion. This dispersion can be prepared by adding and dispersing a composition obtained by previously mixing the pigment and the pigment dispersant in an organic solvent (or vehicle) described later. The vehicle refers to a portion of a medium in which the pigment is dispersed when the paint is in a liquid state. The portion is a liquid that binds to the pigment and hardens the coating film (binder), and a component that dissolves and dilutes the portion. (Organic solvent). The disperser used for dispersing the pigment is not particularly limited. For example, the kneader described in Kazuzo Asakura, “Encyclopedia of Pigments”, first edition, Asakura Shoten, 2000, 438, Known dispersing machines such as a roll mill, an atrider, a super mill, a dissolver, a homomixer, and a sand mill can be used. Further, fine grinding may be performed using frictional force by mechanical grinding described in Item 310 of the document.

本発明において、着色剤として使用される顔料は、分散安定性の観点から、数平均粒径０．００１〜０．１μｍのものが好ましく、更に０．０１〜０．０８μｍのものが好ましい。また、顔料数平均粒径が０．１μｍを超えると、顔料による偏光の解消が生じ、コントラストが低下し、好ましくない。尚、ここで言う「粒径」とは粒子の電子顕微鏡写真画像を同面積の円とした時の直径を言い、また「数平均粒径」とは多数の粒子について上記の粒径を求め、この１００個平均値をいう。   In the present invention, the pigment used as the colorant preferably has a number average particle size of 0.001 to 0.1 μm, more preferably 0.01 to 0.08 μm, from the viewpoint of dispersion stability. On the other hand, if the number average particle diameter of the pigment exceeds 0.1 μm, the polarization is canceled by the pigment, and the contrast is lowered. The “particle diameter” as used herein refers to the diameter when the electron micrograph image of the particle is a circle of the same area, and the “number average particle diameter” is the above-mentioned particle diameter for a number of particles, This 100 average value is said.

（５）界面活性剤
従来用いられてきたカラーフィルターにおいては、高い色純度を実現するために各画素の色が濃くなり、画素の膜厚のムラが、そのまま色ムラとして認識されるという問題があった。そのため、画素の膜厚に直接影響する、感光性樹脂層の形成（塗布）時の、膜厚変動の良化が求められていた。
そこで、本発明では、均一な膜厚に制御することができ、塗布ムラ（膜厚変動による色ムラ）を効果的に防止するという観点から、感光性樹脂層塗布液中に適切な界面活性剤を含有させることが好ましい。
上記界面活性剤としては、特開２００３−３３７４２４号公報、特開平１１−１３３６００号公報に開示されている界面活性剤が、好適なものとして挙げられる。
前記着色感光性樹脂組成物（感光性樹脂層塗布液）の固形分中の界面活性剤の比率は、０．０３〜０．５質量％であることが好ましく、０．０６〜０．３質量％であることがより好ましく、０．０８〜０．２質量％であることがさらに好ましい。 (5) Surfactant In the color filters that have been used in the past, the color of each pixel becomes dark in order to achieve high color purity, and the unevenness of the film thickness of the pixel is recognized as color unevenness as it is. there were. For this reason, it has been demanded to improve the film thickness variation during the formation (application) of the photosensitive resin layer that directly affects the film thickness of the pixel.
Therefore, in the present invention, it is possible to control to a uniform film thickness, and from the viewpoint of effectively preventing coating unevenness (color unevenness due to film thickness variation), an appropriate surfactant in the photosensitive resin layer coating liquid. It is preferable to contain.
Preferred examples of the surfactant include surfactants disclosed in JP-A Nos. 2003-337424 and 11-133600.
The ratio of the surfactant in the solid content of the colored photosensitive resin composition (photosensitive resin layer coating solution) is preferably 0.03 to 0.5% by mass, and 0.06 to 0.3% by mass. % Is more preferable, and 0.08 to 0.2% by mass is even more preferable.

（その他の添加剤）
−溶媒−
感光性樹脂層塗布液の塗布性を向上させるためには、上記成分の他に、更に有機溶媒を用いてもよい。有機溶媒の例としては、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタム等を挙げることができる。 (Other additives)
-Solvent-
In order to improve the applicability of the photosensitive resin layer coating solution, an organic solvent may be further used in addition to the above components. Examples of the organic solvent include methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, cyclohexanone, cyclohexanol, methyl isobutyl ketone, ethyl lactate, methyl lactate, caprolactam and the like.

−熱重合防止剤−
本発明において使用される感光性樹脂層塗布液は、熱重合防止剤を含むことが好ましい。該熱重合防止剤の例としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。 -Thermal polymerization inhibitor-
The photosensitive resin layer coating solution used in the present invention preferably contains a thermal polymerization inhibitor. Examples of the thermal polymerization inhibitor include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4′-thiobis (3-methyl). -6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole, phenothiazine and the like.

−紫外線吸収剤−
本発明において使用される感光性樹脂層塗布液は、必要に応じて紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、特開平５−７２７２４号公報記載の化合物のほか、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系などが挙げられる。
具体的には、フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２，２’−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ニッケルジブチルジチオカーバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピリジン）−セバケート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、サルチル酸フェニル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン縮合物、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリデニル）−エステル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、７−｛［４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−５−トリアジン−２−イル］アミノ｝−３−フェニルクマリン等が挙げられる。 -UV absorber-
The photosensitive resin layer coating solution used in the present invention may contain an ultraviolet absorber as necessary. Examples of the ultraviolet absorber include salicylate-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, cyanoacrylate-based, nickel chelate-based, hindered amine-based compounds and the like in addition to the compounds described in JP-A-5-72724.
Specifically, phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl-3 ′, 5′-di-t-4′-hydroxybenzoate, 4-t-butylphenyl salicylate 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2 '-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2,2'-hydroxy-4-methoxybenzophenone, nickel Dibutyldithiocarbamate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-pyridine) -Sebakei 4-t-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate, 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine condensate, succinic acid-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidenyl ) -Ester, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 7-{[4-chloro-6- (diethylamino) -5-triazine- 2-yl] amino} -3-phenylcoumarin and the like.

また、本発明において使用される感光性樹脂層塗布液においては、上記添加剤の他に、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「接着助剤」や、その他の添加剤等を含有させることができる。   In addition, the photosensitive resin layer coating solution used in the present invention contains “adhesion aid” described in JP-A No. 11-133600, other additives and the like in addition to the above-mentioned additives. Can do.

前記感光性樹脂層は、前述の感光性樹脂層塗布液を、公知の塗布方法により支持体上に塗布し乾燥することよって形成することができる。本発明においては、感光性樹脂層塗布液は、液が吐出する部分にスリット状の穴を有するスリット状ノズルによって塗布することが好ましい。具体的には、特開２００４−８９８５１号公報、特開２００４−１７０４３号公報、特開２００３−１７００９８号公報、特開２００３−１６４７８７号公報、特開２００３−１０７６７号公報、特開２００２−７９１６３号公報、特開２００１−３１０１４７号公報等に記載のスリット状ノズル、およびスリットコータが好適に用いられる。
前記感光性樹脂層の厚さは、０．３〜３．０μｍであることが好ましく、０．５〜２．５μｍであることがより好ましく、１．０〜２．０μｍであることが特に好ましい。本発明の感光性樹脂層転写材料では、前述のように感光性樹脂層とカバーフィルムとの間に中間層を設けることにより、薄層化され、かつ着色剤濃度が高くバインダー成分の含有量が低減された感光性樹脂層とカバーフィルムとを良好に接着することができる。 The said photosensitive resin layer can be formed by apply | coating the above-mentioned photosensitive resin layer coating liquid on a support body by a well-known coating method, and drying. In the present invention, the photosensitive resin layer coating liquid is preferably applied by a slit-like nozzle having a slit-like hole at a portion where the liquid is discharged. Specifically, JP-A-2004-89851, JP-A-2004-17043, JP-A-2003-170098, JP-A-2003-164787, JP-A-2003-10767, JP-A-2002-79163. Slit nozzles and slit coaters described in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2001-310147 and the like are preferably used.
The thickness of the photosensitive resin layer is preferably 0.3 to 3.0 μm, more preferably 0.5 to 2.5 μm, and particularly preferably 1.0 to 2.0 μm. . In the photosensitive resin layer transfer material of the present invention, by providing an intermediate layer between the photosensitive resin layer and the cover film as described above, the layer is thinned, the concentration of the colorant is high, and the content of the binder component is high. The reduced photosensitive resin layer and the cover film can be favorably bonded.

支持体
本発明の感光性樹脂転写材料における支持体としては、可撓性を有し、加圧または加圧および加熱下においても著しい変形、収縮若しくは伸びを生じないことが好ましい。そのような支持体の例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等を挙げることができ、中でも２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。 Support The support in the photosensitive resin transfer material of the present invention is preferably flexible and does not cause significant deformation, shrinkage or elongation even under pressure or under pressure and heat. Examples of such a support include a polyethylene terephthalate film, a cellulose triacetate film, a polystyrene film, and a polycarbonate film, and among them, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is particularly preferable.

熱可塑性樹脂層
本発明の感光性樹脂転写材料は、支持体と感光性樹脂層との間に、熱可塑性樹脂層を有することもできる。熱可塑性樹脂層に用いる成分としては、特開平５−７２７２４号公報に記載されている有機高分子物質が好ましく、ヴイカーＶｉｃａｔ法（具体的にはアメリカ材料試験法エーエステーエムデーＡＳＴＭＤ１２３５によるポリマー軟化点測定法）による軟化点が約８０℃以下の有機高分子物質より選ばれることが特に好ましい。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレンと酢酸ビニル或いはそのケン化物の様なエチレン共重合体、エチレンとアクリル酸エステル或いはそのケン化物、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルおよびそのケン化物の様な塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル或いはそのケン化物の様なスチレン共重合体、ポリビニルトルエン、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル或いはそのケン化物の様なビニルトルエン共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル共重合体ナイロン、共重合ナイロン、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、Ｎ−ジメチルアミノ化ナイロンの様なポリアミド樹脂等の有機高分子が挙げられる。 Thermoplastic Resin Layer The photosensitive resin transfer material of the present invention can also have a thermoplastic resin layer between the support and the photosensitive resin layer. As the component used for the thermoplastic resin layer, organic polymer substances described in JP-A-5-72724 are preferable, and the polymer softening point according to the Viker Vicat method (specifically, the American Material Testing Method ASTM D1 ASTM D1235). It is particularly preferable that the softening point by the measurement method is selected from organic polymer substances having a temperature of about 80 ° C. or less. Specifically, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene copolymers such as ethylene and vinyl acetate or saponified products thereof, ethylene and acrylic acid esters or saponified products thereof, polyvinyl chloride, vinyl chloride and vinyl acetate and saponified products thereof. Vinyl chloride copolymer such as fluoride, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymer, polystyrene, styrene copolymer such as styrene and (meth) acrylic acid ester or saponified product thereof, polyvinyl toluene, vinyl toluene and (meta ) Vinyl toluene copolymer such as acrylic ester or saponified product thereof, poly (meth) acrylic ester, (meth) acrylic ester copolymer such as butyl (meth) acrylate and vinyl acetate, vinyl acetate copolymer Combined nylon, copolymer nylon, N-alkoxy Chill nylon, and organic polymeric polyamide resins such as N- dimethylamino nylon.

酸素遮断層
本発明の感光性樹脂転写材料においては、複数の塗布層の塗布時、および塗布後の保存時における成分の混合を防止する目的から、酸素遮断層を設けることが好ましい。該分離層としては、特開平５−７２７２４号公報に「分離層」として記載されている、酸素遮断機能のある酸素遮断膜を用いることが好ましい。このような酸素遮断膜を設けることにより、露光時感度を向上させ、露光機の時間負荷を低減し、生産性を向上させることができる。
前記酸素遮断層としては、低い酸素透過性を示し、水またはアルカリ水溶液に分散または溶解するものが好ましく、公知のものの中から適宜選択することができる。これらの中で、特に好ましいものは、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの組み合わせである。 Oxygen Barrier Layer In the photosensitive resin transfer material of the present invention, it is preferable to provide an oxygen barrier layer for the purpose of preventing mixing of components at the time of coating a plurality of coating layers and at the time of storage after coating. As the separation layer, it is preferable to use an oxygen-blocking membrane having an oxygen-blocking function described as “separation layer” in JP-A-5-72724. By providing such an oxygen barrier film, it is possible to improve the sensitivity at the time of exposure, reduce the time load of the exposure machine, and improve the productivity.
The oxygen barrier layer preferably exhibits low oxygen permeability and is dispersed or dissolved in water or an aqueous alkali solution, and can be appropriately selected from known ones. Among these, a combination of polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone is particularly preferable.

カバーフィルム
本発明の感光性樹脂転写材料は、感光性樹脂層の上に、貯蔵の際の汚染や損傷から保護するために、前記中間層を介してカバーフィルムが設けられる。前記カバーフィルムは、前述の支持体と同じかまたは類似の材料からなるものであってもよい。前記カバーフィルムは、カラーフィルター作製のために基板上に感光性樹脂層を転写する際に、剥離により感光性樹脂層から容易に分離されることが好ましい。また、前記剥離時に、感光性樹脂層上に中間層の一部を残留させないためには、中間層との密着性が高いことが好ましい。上記の点から好ましい素材としては、具体的には、シリコーン紙、ポリオレフィンフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム等が好ましく、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムが更に好ましく、ポリプロピレンフィルム、具体的には二軸延伸ポリプロピレンフィルムが特に好ましい。更に、密着性向上のためには、中間層と接する面はコロナ処理されていることが好ましい。コロナ処理量は、０．５〜４ｋｗ／ｍ2の範囲であることが好ましく、０．７〜３．０ｋｗ／ｍ2の範囲であることが更に好ましい。コロナ処理は、公知の装置を用いて行うことができる。 Cover Film In the photosensitive resin transfer material of the present invention, a cover film is provided on the photosensitive resin layer via the intermediate layer in order to protect it from contamination and damage during storage. The cover film may be made of the same or similar material as the support described above. The cover film is preferably easily separated from the photosensitive resin layer by peeling when the photosensitive resin layer is transferred onto the substrate for producing a color filter. Moreover, in order not to leave a part of the intermediate layer on the photosensitive resin layer at the time of peeling, it is preferable that the adhesiveness with the intermediate layer is high. As a preferable material from the above points, specifically, silicone paper, polyolefin film, polytetrafluoroethylene film and the like are preferable, polyethylene film and polypropylene film are more preferable, polypropylene film, specifically biaxially stretched polypropylene film. Is particularly preferred. Furthermore, in order to improve adhesion, the surface in contact with the intermediate layer is preferably subjected to corona treatment. Corona treatment amount is preferably in the range of 0.5~4kw / m 2, and still more preferably in the range of 0.7~3.0kw / m 2. The corona treatment can be performed using a known apparatus.

感光性樹脂転写材料の製造方法
本発明の感光性樹脂転写材料は、前記感光性樹脂層を形成した支持体と、前記中間層を形成したカバーフィルムとを、感光性樹脂層と中間層が接するように貼り合わせることによって製造することができる。また、支持体上に感光性樹脂層と中間層を順次形成し、該中間層とカバーフィルムとを貼り合わせることによっても製造することができる。但し、カバーフィルムと中間層との密着性を高めるためには、前者の方法を用いることが好ましい。なお、上記貼り合わせは、公知のラミネーターを用いて行うことができる。なお、特に限定されるものではないが、各層の好ましい膜厚としては、支持体は１５〜１００μｍ、熱可塑性樹脂層は２〜３０μｍ、酸素遮断層は０．５〜３．０μｍ、カバーフィルムは４〜４０μｍが、一般的に好ましい。また、中間層、感光性樹脂層の厚さについては、先に記載した通りである。 Method for Producing Photosensitive Resin Transfer Material The photosensitive resin transfer material of the present invention comprises a support having the photosensitive resin layer formed thereon and a cover film having the intermediate layer in contact with the photosensitive resin layer and the intermediate layer. It can manufacture by sticking together. Moreover, it can also manufacture by forming the photosensitive resin layer and the intermediate | middle layer in order on a support body, and bonding this intermediate | middle layer and a cover film together. However, the former method is preferably used in order to improve the adhesion between the cover film and the intermediate layer. In addition, the said bonding can be performed using a well-known laminator. Although not particularly limited, the preferred thickness of each layer is as follows: the support is 15 to 100 μm, the thermoplastic resin layer is 2 to 30 μm, the oxygen barrier layer is 0.5 to 3.0 μm, and the cover film is 4-40 μm is generally preferred. The thicknesses of the intermediate layer and the photosensitive resin layer are as described above.

各層を形成するための塗布は、公知の塗布装置等によって行うことができるが、前述のスリット状ノズルを用いた塗布装置（スリットコータ）によって行うことが好ましい。スリットコータの好ましい具体例等は、前述と同様である。なお、複数の層を順次形成する場合は、上層形成用の塗布液に使用する溶剤としては、下層を溶解しない溶剤を使用することが好ましい。   The coating for forming each layer can be performed by a known coating apparatus or the like, but is preferably performed by a coating apparatus (slit coater) using the slit-shaped nozzle described above. Preferred specific examples of the slit coater are the same as described above. In addition, when forming several layers sequentially, it is preferable to use the solvent which does not melt | dissolve a lower layer as a solvent used for the coating liquid for upper layer formation.

[カラーフィルターの製造方法]
本発明のカラーフィルターの製造方法は、基板上に画素パターンおよび／またはブラックマトリックスを有するカラーフィルターの製造方法であって、前記画素パターンおよび／またはブラックマトリックスは、前記基板上に感光性樹脂層を形成し、該感光性樹脂層を露光および現像することによって形成され、前記感光性樹脂層の形成は、本発明の感光性樹脂転写材料からカバーフィルムを剥離し、該剥離により露出した面と前記基板とを密着させた後に支持体を除去することによって行われる。
更に、本発明は、前記方法によって製造されたカラーフィルターに関する。 [Production method of color filter]
The method for producing a color filter of the present invention is a method for producing a color filter having a pixel pattern and / or a black matrix on a substrate, and the pixel pattern and / or the black matrix has a photosensitive resin layer on the substrate. The photosensitive resin layer is formed by exposing and developing the photosensitive resin layer. The formation of the photosensitive resin layer is performed by peeling the cover film from the photosensitive resin transfer material of the present invention, This is done by removing the support after bringing the substrate into close contact.
Furthermore, this invention relates to the color filter manufactured by the said method.

基板
前記基板としては、例えば、透明基板が用いられる。前記透明基板としては、表面に酸化ケイ素皮膜を有するソーダガラス板、低膨張ガラス、ノンアルカリガラス、石英ガラス板等の公知のガラス板、または、プラスチックフィルム等を挙げることができる。また、上記基板は、予めカップリング処理を施しておくことにより、感光性樹脂層との密着を良好にすることができる。前記カップリング処理としては、特開２０００−３９０３３号公報に記載の方法が好適に用いられる。 Substrate As the substrate, for example, a transparent substrate is used. Examples of the transparent substrate include a soda glass plate having a silicon oxide film on the surface, a known glass plate such as a low expansion glass, a non-alkali glass, and a quartz glass plate, or a plastic film. Moreover, the said board | substrate can make close_contact | adherence with the photosensitive resin layer favorable by performing a coupling process previously. As the coupling treatment, a method described in JP 2000-39033 A is preferably used.

感光性樹脂層の形成
本発明のカラーフィルターの製造方法における感光性樹脂層の形成においては、まず、本発明の感光性樹脂転写材料からカバーフィルムを剥離する。ここで、前述のように、この剥離により、カバーフィルムとともに中間層を剥離することが好ましい。 Formation of photosensitive resin layer In forming the photosensitive resin layer in the method for producing a color filter of the present invention, first, the cover film is peeled from the photosensitive resin transfer material of the present invention. Here, as described above, it is preferable to peel the intermediate layer together with the cover film by this peeling.

次いで、前記剥離によって露出した面、即ち感光性樹脂層表面と、前記基板とを密着させる。例えば、感光性樹脂層表面と基板とを加圧、または加圧および加熱下で密着し貼り合わせる。前記貼り合わせには、公知のラミネーター、真空ラミネーター等を用いることができる。より生産性を高めるためには、オートカットラミネーターも使用可能である。   Next, the surface exposed by the peeling, that is, the photosensitive resin layer surface, and the substrate are brought into close contact with each other. For example, the surface of the photosensitive resin layer and the substrate are adhered and bonded together under pressure or under pressure and heat. A known laminator, a vacuum laminator, or the like can be used for the bonding. An auto-cut laminator can also be used to increase productivity.

前記貼り合わせ後、前記支持体を剥離等によって除去する。前述の熱可塑性樹脂層を設ける場合には、前記支持体は熱可塑性樹脂層との界面で剥離することが好ましい。   After the bonding, the support is removed by peeling or the like. When providing the above-mentioned thermoplastic resin layer, it is preferable that the said support body peels in an interface with a thermoplastic resin layer.

画素パターンおよび／またはブラックマトリックスの形成
次いで、前記基板上に転写形成された感光性樹脂層の上方に、所定のマスクを配置し、その後該マスクを介してマスク上方から露光し、次いで現像液による現像を行う。この工程を、色の数だけ繰り返すことにより、カラーフィルターを得ることができる。また、着色剤として黒色着色剤を使用することにより、ブラックマトリックス（遮光膜）を有するカラーフィルターを得ることができる。 Formation of Pixel Pattern and / or Black Matrix Next, a predetermined mask is disposed above the photosensitive resin layer transferred and formed on the substrate, and then exposed from above the mask through the mask, and then with a developer. Develop. A color filter can be obtained by repeating this process for the number of colors. Moreover, the color filter which has a black matrix (light-shielding film) can be obtained by using a black colorant as a colorant.

前記露光の光源としては、感光性樹脂層を硬化し得る波長域の光（例えば、３６５ｎｍ、４０５ｎｍなど）を照射できるものの中から適宜選定して用いることができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。露光量としては、通常５〜２００ｍＪ／ｃｍ2程度であり、好ましくは１０〜１００ｍＪ／ｃｍ2程度である。 The light source for the exposure can be appropriately selected from those capable of irradiating light in a wavelength region that can cure the photosensitive resin layer (eg, 365 nm, 405 nm, etc.). Specifically, an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, etc. are mentioned. As an exposure amount, it is about 5-200 mJ / cm < 2 > normally, Preferably it is about 10-100 mJ / cm < 2 >.

また、前記現像液としては、特に制約はなく、特開平５−７２７２４号公報に記載のものなど、公知の現像液を使用することができる。なお、現像液は感光性樹脂層が溶解型の現像挙動をするものが好ましく、例えば、ｐＫａ＝７〜１３の化合物を０．０５〜５ｍｏｌ／Ｌの濃度で含むものが好ましいが、更に水と混和性を有する有機溶剤を少量添加してもよい。
水と混和性を有する有機溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン等を挙げることができる。前記有機溶剤の濃度は、０．１〜３０質量％であることが好ましい。
また、上記現像液には、更に公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は０．０１〜１０質量％であることが好ましい。 The developer is not particularly limited, and a known developer such as that described in JP-A-5-72724 can be used. The developer preferably has a development type developing behavior of the photosensitive resin layer. For example, a developer containing a compound having a pKa of 7 to 13 at a concentration of 0.05 to 5 mol / L is preferable. A small amount of a miscible organic solvent may be added.
Examples of organic solvents miscible with water include methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, and benzyl alcohol. , Acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide, ethyl lactate, methyl lactate, ε-caprolactam, N-methylpyrrolidone and the like. The concentration of the organic solvent is preferably 0.1 to 30% by mass.
Further, a known surfactant can be further added to the developer. The concentration of the surfactant is preferably 0.01 to 10% by mass.

現像の方式としては、パドル現像、シャワー現像、シャワー＆スピン現像、ディプ現像等のいずれでもよい。
ここで、上記シャワー現像について説明すると、露光後の感光性樹脂層に現像液をシャワーにより吹き付けることにより、未硬化部分を除去することができる。なお、現像の前に感光性樹脂層の溶解性が低いアルカリ性の液をシャワーなどにより吹き付け、熱可塑性樹脂層、中間層などを除去しておくことが好ましい。また、現像の後に、洗浄剤などをシャワーにより吹き付け、ブラシなどで擦りながら、現像残渣を除去することが好ましい。
現像液の液温度は２０℃〜４０℃であることが好ましく、また、現像液のｐＨは８〜１３であることが好ましい。 As a development method, any of paddle development, shower development, shower & spin development, dip development and the like may be used.
Here, the shower development will be described. The uncured portion can be removed by spraying a developer onto the exposed photosensitive resin layer by shower. In addition, it is preferable to spray an alkaline liquid with low solubility of the photosensitive resin layer by a shower or the like before development to remove the thermoplastic resin layer, the intermediate layer, and the like. Further, after the development, it is preferable to remove the development residue while spraying a cleaning agent or the like with a shower and rubbing with a brush or the like.
The liquid temperature of the developer is preferably 20 ° C. to 40 ° C., and the pH of the developer is preferably 8 to 13.

以下に、カラーフィルターの製造方法の一例を以下に示す。但し、本発明は、以下に示す態様に限定されるものではない。
(i)基板洗浄
無アルカリガラス基板を用いるが、表面の汚れを除去するために洗浄を行う。例えば、２５℃に調整したガラス洗浄剤液（商品名：Ｔ−ＳＤ１、Ｔ−ＳＤ２ 富士写真フイルム(株)）をシャワーにより２０秒間吹き付けながらナイロン毛を有す回転ブラシで洗浄し、更に純水シャワー洗浄を行う。 Below, an example of the manufacturing method of a color filter is shown below. However, this invention is not limited to the aspect shown below.
(i) Substrate cleaning An alkali-free glass substrate is used, but cleaning is performed to remove surface contamination. For example, glass detergent solution (trade names: T-SD1, T-SD2, Fuji Photo Film Co., Ltd.) adjusted to 25 ° C. is washed with a rotating brush with nylon hair while spraying for 20 seconds in a shower, and then pure water Perform shower cleaning.

（ii）シランカップリング処理
ラミネートによる感光性樹脂層の密着を増すためにシランカップリング処理を実施することが好ましい。シランカップリング剤としては、感光性樹脂と相互作用する官能基を有するものが好ましい。例えばシランカップリング液（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン０．３質量％水溶液、商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学）をシャワーにより２０秒間吹き付け、純水シャワー洗浄する。この後、加熱により反応させる。
加熱槽を用いてもよいが、ラミネーターの基板予備加熱でも反応を進めることができる。
通常は最初にラミネートする色のみ実施するが、ラミネート後の密着が弱い場合必要に応じて他の色でも実施することが有る。 (Ii) Silane coupling treatment In order to increase the adhesion of the photosensitive resin layer by lamination, it is preferable to carry out a silane coupling treatment. As the silane coupling agent, those having a functional group that interacts with the photosensitive resin are preferable. For example, a silane coupling liquid (N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane 0.3% by mass aqueous solution, trade name: KBM603, Shin-Etsu Chemical) is sprayed for 20 seconds by a shower, and pure water shower washing is performed. Thereafter, the reaction is carried out by heating.
Although a heating tank may be used, the reaction can be advanced by preheating the substrate in a laminator.
Usually, only the color to be laminated first is carried out, but if the adhesion after lamination is weak, it may be carried out with other colors as necessary.

（iii）ラミネート
この基板を基板予備加熱装置で１００℃２分で加熱して次のラミネーターに送る。これによりラミネートを均一に行うことができる。
感光性樹脂転写材料のカバーフィルムを剥離した後、ラミネーターを用い、前記１００℃に加熱した基板に、ゴムローラー温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分でラミネートする。ゴムローラーの温度は、感光性樹脂転写材料にシワが入ることを防ぐためには、１５０℃以下であることが好ましく、感光性樹脂層の密着性を高めるためには、１００℃以上であることが好ましい。 (Iii) Laminate This substrate is heated with a substrate preheating device at 100 ° C. for 2 minutes and sent to the next laminator. Thereby, lamination can be performed uniformly.
After the cover film of the photosensitive resin transfer material is peeled off, the laminate is laminated on the substrate heated to 100 ° C. using a laminator at a rubber roller temperature of 130 ° C., a linear pressure of 100 N / cm, and a conveyance speed of 2.2 m / min. The temperature of the rubber roller is preferably 150 ° C. or lower in order to prevent wrinkles from entering the photosensitive resin transfer material, and is 100 ° C. or higher in order to improve the adhesion of the photosensitive resin layer. preferable.

（iv）露光工程
支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有すプロキシミティー型露光機で、露光する。基板サイズが５０センチメートル以上の場合、マスクの撓み防止の観点で、基板とマスク（画像パターンを有する石英露光マスク）を垂直に立てた状態で露光することが好ましい。露光マスク面と該感光性樹脂層の間の距離は短いほど解像は良いが、異物が付着しやすいので、１００〜３００μｍに設定する。露光量は１０〜８０ｍＪ／ｃｍ2である。これによりパターン状に露光される。 (Iv) Exposure process After peeling a support body, it exposes with the proximity type exposure machine which has an ultrahigh pressure mercury lamp. When the substrate size is 50 centimeters or more, it is preferable to expose the substrate and the mask (quartz exposure mask having an image pattern) in a vertical state from the viewpoint of preventing the deflection of the mask. The shorter the distance between the exposure mask surface and the photosensitive resin layer is, the better the resolution is. The exposure amount is 10 to 80 mJ / cm 2 . As a result, the pattern is exposed.

（ｖ）熱可塑性樹脂層、酸素遮断層の除去
トリエタノールアミン系現像液（２．５％のトリエタノールアミン含有、ノニオン界面活性剤含有、ポリプロピレン系消泡剤含有、商品名：Ｔ−ＰＤ１、富士写真フイルム(株)）などで熱可塑性樹脂層と酸素遮断層を除去する。この時、理想的には、感光性樹脂層は全く現像されることがないように、条件他が設定される。例えば３０℃５０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワーにて供給される。 (V) Removal of thermoplastic resin layer and oxygen barrier layer Triethanolamine developer (containing 2.5% triethanolamine, nonionic surfactant, polypropylene antifoam, trade name: T-PD1, Remove the thermoplastic resin layer and oxygen barrier layer using Fuji Photo Film Co., Ltd. At this time, ideally, other conditions are set so that the photosensitive resin layer is not developed at all. For example, it is supplied in a shower at 30 ° C. for 50 seconds and a flat nozzle pressure of 0.04 MPa.

（vi）感光性樹脂層の現像
引き続き感光性樹脂層をアルカリにて現像して画像を形成する。例えば炭酸Ｎａ系現像液（０．０６モル／リットルの炭酸水素ナトリウム、同濃度の炭酸ナトリウム、１質量％のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、消泡剤、安定剤含有、商品名：Ｔ−ＣＤ１、富士写真フイルム(株)）が用いられる。
条件としては例えば３５℃３５秒、コーン型ノズル圧力０．１５ＭＰａでシャワー現像する。現像液としてはＫＯＨ系、ＴＭＡΗ系を用いてもよい。 (Vi) Development of photosensitive resin layer Subsequently, the photosensitive resin layer is developed with an alkali to form an image. For example, Na carbonate developer (0.06 mol / liter sodium bicarbonate, sodium carbonate of the same concentration, 1% by weight of sodium dibutylnaphthalenesulfonate, anionic surfactant, antifoaming agent, stabilizer contained, trade name: T-CD1, Fuji Photo Film Co., Ltd.) is used.
As conditions, for example, shower development is performed at 35 ° C. for 35 seconds and a cone type nozzle pressure of 0.15 MPa. As a developing solution, KOH type or TMA type may be used.

（vii）残渣除去
引き続き洗浄剤（燐酸塩、珪酸塩、ノニオン界面活性剤、消泡剤、安定剤含有、商品名：Ｔ−ＳＤ１、富士写真フイルム(株)、または炭酸ナトリウム、フェノキシポリオキシエチレン系界面活性剤含有、商品名：Ｔ−ＳＤ２、富士写真フイルム(株)）等を用いる。条件は３３℃２０秒、コーン型ノズル圧力０．０２ＭＰａでシャワーとナイロン毛を有す回転ブラシにより残渣除去を行う。これにより未露光部における感光性樹脂層の残成分が除去される。 (Vii) Residue removal Subsequently, detergent (phosphate, silicate, nonionic surfactant, antifoaming agent, stabilizer included, trade name: T-SD1, Fuji Photo Film Co., Ltd., or sodium carbonate, phenoxypolyoxyethylene System surfactant containing, trade name: T-SD2, Fuji Photo Film Co., Ltd.) and the like are used. The conditions are 33 ° C. for 20 seconds, cone-type nozzle pressure of 0.02 MPa, and the residue is removed by a rotating brush having a shower and nylon hair. Thereby, the remaining components of the photosensitive resin layer in the unexposed area are removed.

（viii）ポスト露光
引き続き基板に対して前記感光性樹脂層の側から超高圧水銀灯で５００ｍＪ／ｃｍ2程度、ポスト露光を行う。両面から実施してもよく、また１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ2の範囲で選択してもよい。ポスト露光の実施により、その後のベークでの重合効果が高まる他、ポスト露光の量により、画素のベーク後の断面形状を調整することができる。 (Viii) Post exposure Subsequently, post exposure is performed on the substrate from the side of the photosensitive resin layer with an ultrahigh pressure mercury lamp at about 500 mJ / cm 2 . You may implement from both surfaces, and you may select in the range of 100-10000 mJ / cm < 2 >. By performing post-exposure, the polymerization effect in subsequent baking is enhanced, and the cross-sectional shape of the pixel after baking can be adjusted by the amount of post-exposure.

（ix）ベーク
感光性樹脂層に含まれるモノマーまたオリゴマーを反応させて硬い膜とするためベークを行う（ベーク工程）。色と色の間のベークは２００〜２４０℃、１０〜２０分程度とすることができる。全色を形成後、更に２００〜２４０℃で３０〜１８０分熱処理することが好ましい。これらの温度と時間は、ベークにより黄ばみの発生が少なく、かつ、生産タクトを落さないよう、高めの温度で、かつ短めの時間に設定することが好ましい。
以上の工程によって、カラーフィルターを製造することができる。 (Ix) Bake Bake is performed to react the monomer or oligomer contained in the photosensitive resin layer into a hard film (baking step). Baking between colors can be performed at 200 to 240 ° C. for about 10 to 20 minutes. After forming all colors, it is preferable to further heat-treat at 200 to 240 ° C. for 30 to 180 minutes. These temperatures and times are preferably set at higher temperatures and shorter times so that yellowing does not occur due to baking and production tact is not lost.
A color filter can be manufactured by the above process.

[画像表示装置]
本発明は、更に、前記方法によって製造されたカラーフィルターを有する画像表示装置に関する。
本発明の画像表示装置としては液晶表示装置、プラズマディスプレイ表示装置、ＥＬ表示装置、ＣＲＴ表示装置などの表示装置などを言う。画像表示装置の定義や各表示装置の説明は例えば「電子ディスプレイデバイス(佐々木 昭夫著、（株）工業調査会 1990年発行)」、「ディスプレイデバイス(伊吹 順章著、産業図書（株）平成元年発行)」などに記載されている。 [Image display device]
The present invention further relates to an image display apparatus having a color filter manufactured by the above method.
The image display device of the present invention refers to a display device such as a liquid crystal display device, a plasma display display device, an EL display device, or a CRT display device. The definition of the image display device and the explanation of each display device are, for example, “Electronic display device (Akio Sasaki, published by Industrial Research Institute 1990)”, “Display device (written by Junaki Ibuki, Industrial Books Co., Ltd.) Issue year)).

本発明の画像表示装置は、液晶表示装置であることが特に好ましい。液晶表示装置については例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田 龍男編集、（株）工業調査会 1994年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。本発明はこれらの中で特にカラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。更に、本発明はもちろんＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置にも適用できる。これらの方式については例えば「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ−技術と市場の最新動向−（東レリサーチセンター調査研究部門 ２００１年発行）」の４３ページに記載されている。   The image display device of the present invention is particularly preferably a liquid crystal display device. The liquid crystal display device is described in, for example, “Next Generation Liquid Crystal Display Technology (edited by Tatsuo Uchida, published by Kogyo Kenkyukai 1994)”. The liquid crystal display device to which the present invention can be applied is not particularly limited, and can be applied to various types of liquid crystal display devices described in, for example, the “next generation liquid crystal display technology”. Among these, the present invention is particularly effective for a color TFT type liquid crystal display device. The color TFT liquid crystal display device is described in, for example, “Color TFT liquid crystal display (issued in 1996 by Kyoritsu Publishing Co., Ltd.)”. Furthermore, the present invention can be applied to a liquid crystal display device with a wide viewing angle such as a lateral electric field driving method such as IPS and a pixel division method such as MVA. These methods are described, for example, on page 43 of "EL, PDP, LCD display-latest technology and market trends-(issued in 2001 by Toray Research Center Research Division)".

液晶表示装置はカラーフィルター以外に電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角補償フィルムなど様々な部材から構成される。本発明のカラーフィルターは、これらの公知の部材で構成される液晶表示装置に適用することができる。これらの部材については例えば「'94液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場（島 健太郎 （株）シーエムシー 1994年発行 ）」、「2003液晶関連市場の現状と将来展望（下巻）（表 良吉（株）富士キメラ総研 2003年発行）」に記載されている。   In addition to the color filter, the liquid crystal display device includes various members such as an electrode substrate, a polarizing film, a retardation film, a backlight, a spacer, and a viewing angle compensation film. The color filter of the present invention can be applied to a liquid crystal display device composed of these known members. For example, “'94 Liquid Crystal Display Peripheral Materials and Chemicals Market (Kentaro Shima, Ltd., CMC Co., Ltd., 1994)”, “2003 Current Status and Future Prospects of Liquid Crystal Related Markets (Volume 2)” (Table Yoshiyoshi) Fuji Chimera Research Institute published in 2003) ”.

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない、なお、以下において、「％」、「部」は、それぞれ「質量％」、「質量部」を表す。また、以下に示す変性ポリオレフィンの変性率とは、オレフィン（エチレンまたはプロピレン）に置き換えられたオレフィン以外のモノマー（アクリル酸エチルと無水マレイン酸）の比率を言う。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the embodiment shown in the examples. In the following, “%” and “part” represent “% by mass” and “part by mass”, respectively. The modification rate of the modified polyolefin shown below refers to the ratio of monomers (ethyl acrylate and maleic anhydride) other than olefins replaced by olefins (ethylene or propylene).

[実施例１]
（中間層塗布液１）
イオン交換水 １．７５部
変性ポリオレフィンエマルジョン ３．３７部
エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸三元共重合体（１） ２５．２％
イソプロパノール ２０．０％
ポリビニルアルコール１０％水溶液 １．５０部
ＰＶＡ２０５：（株）クラレ製、部分鹸化ポリビニルアルコール（鹸化度：約８８％）
メタノール ９３．３８部
帯電防止剤（三洋化成工業（株）製ケミスタット２５００） ０．０４部 [Example 1]
(Intermediate layer coating solution 1)
Deionized water 1.75 parts Modified polyolefin emulsion 3.37 parts Ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride terpolymer (1) 25.2%
Isopropanol 20.0%
Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 1.50 parts PVA205: manufactured by Kuraray Co., Ltd., partially saponified polyvinyl alcohol (degree of saponification: about 88%)
Methanol 93.38 parts Antistatic agent (Semiyo Chemical Industries, Ltd. Chemistat 2500) 0.04 parts

上記中間層塗布液について、各成分を十分に混合攪拌した後、２００メッシュのフィルターで濾過することにより、濃度１％の中間層塗布液を得た。なお、上記ポリビニルアルコール水溶液は、ＰＶＡ２０５（（株）クラレ製）を水と混合し加熱溶解することによって作製した。   About the said intermediate | middle layer coating liquid, after fully mixing and stirring each component, the intermediate | middle layer coating liquid with a density | concentration of 1% was obtained by filtering with a 200 mesh filter. The aqueous polyvinyl alcohol solution was prepared by mixing PVA205 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) with water and dissolving with heating.

カバーフィルムとして、王子特殊紙（株）製Ｅ−２００（二軸延伸ポリプロピレン、厚み２０μm）の片面にコロナ処理（２．８ｋｗ／ｍ2）を施したフィルムを用いた。このフィルムのコロナ処理を施した面に、前述の中間層塗布液を、固形分濃度１％としてスリット状ノズルを用いて、乾燥塗布量（固形分）が０．１５ｇ／ｍ2となるように塗布し乾燥して中間層を形成した。 As the cover film, a film obtained by performing corona treatment (2.8 kw / m 2 ) on one side of E-200 (biaxially stretched polypropylene, thickness 20 μm) manufactured by Oji Specialty Paper Co., Ltd. was used. On the surface of this film that has been subjected to corona treatment, the above-mentioned intermediate layer coating solution is made into a solid content concentration of 1% and a slit nozzle is used so that the dry coating amount (solid content) is 0.15 g / m 2. It was applied and dried to form an intermediate layer.

ＰＥＴ支持体上に、スリット状ノズルを用いて、下記の熱可塑性樹脂層塗布液を塗布し、乾燥させて厚さ３．０μｍの熱可塑性樹脂層を形成し、次いで、下記の酸素遮断層塗布液を塗布し、乾燥させて厚さ１．６μｍの酸素遮断層を形成し、次いで、下記の感光性樹脂層塗布液を、塗布し乾燥して、厚さ１．２μｍの感光性樹脂層を形成した。   The following thermoplastic resin layer coating solution is applied onto a PET support using a slit nozzle, dried to form a 3.0 μm thick thermoplastic resin layer, and then the following oxygen barrier layer coating. The solution is applied and dried to form a 1.6 μm thick oxygen barrier layer, and then the following photosensitive resin layer coating solution is applied and dried to form a 1.2 μm thick photosensitive resin layer. Formed.

（熱可塑性樹脂層塗布液）
・メタノール １１．１部
・プロピレングリコールモノメチルエーテル ６．３６部
・メチルエチルケトン ５２．４部
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）＝５５／１１．７／４．５／２８．８、質量平均分子量＝１０万、Ｔｇ≒７０℃） ５．８３部
・スチレン／アクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）＝６３／３７、質量平均分子量＝１万、Ｔｇ≒１００℃） １３．６部
・ビスフェノールＡにペンタエチレングリコールモノメタクリートを２当量脱水縮合した化合物（新中村化学工業（株）製ＢＰＥ−５００） ９.１部
・弗素系ポリマー（Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ４０部とＨ（Ｏ（ＣＨ3）ＣＨＣＨ2）7ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ５５部とＨ（ＯＣＨＣＨ2）7ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ５部との共重合体、質量平均分子量３万、メチルエチルケトン３０％溶液、大日本インキ化学工業製メガファックＦ７８０Ｆ） ０．５４部 (Thermoplastic resin coating solution)
Methanol 11.1 parts Propylene glycol monomethyl ether 6.36 parts Methyl ethyl ketone 52.4 parts Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio) = 55 / 11.7 / 4.5 / 28.8, mass average molecular weight = 100,000, Tg≈70 ° C.) 5.83 parts styrene / acrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio) = 63/37, (Mass average molecular weight = 10,000, Tg≈100 ° C.) 13.6 parts. Compound obtained by dehydration condensation of 2 equivalents of pentaethylene glycol monomethacrylate to bisphenol A (BPE-500, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 9.1 parts - fluoropolymer (C 6 F 13 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2 40 parts of H (O (CH 3) CHCH 2) 7 OCOC = CH 2 55 parts of H (OCHCH 2) 7 OCOCH = CH 2 copolymer with 5 parts of weight average molecular weight of 30,000, 30% methyl ethyl ketone solution, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Megafac F780F) 0.54 parts

（酸素遮断層塗布液）
・ＰＶＡ２０５（ポリビニルアルコール、（株）クラレ製、鹸化度＝８８％、重合度５５０） ３２．２部
・ポリビニルピロリドン（アイエスピー・ジャパン（株）製、Ｋ−３０） １４．９部
・蒸留水 ５２４部
・メタノール ４２９部 (Oxygen barrier coating solution)
PVA205 (polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of saponification = 88%, degree of polymerization 550) 32.2 partsPolyvinylpyrrolidone (manufactured by IS Japan Co., Ltd., K-30) 14.9 parts distilled water 524 partsMethanol 429 parts

（感光性樹脂層塗布液の調製）
まず表１に記載の量のＫ顔料分散物１、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをこの順にはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ＲＰＭで１０分間攪拌し、次いで、表１に記載の量のメチルエチルケトン、ＤＰＨＡ液、２．２−ビス[４−（メタクリロキシ・ペンタエトキシ）フェニル]プロパン（商品名ＢＰＥ−５００（新中村化学工業株式会社製））、アデカＰＥＧ６００（旭電化工業株式会社製）、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチル）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、７−［Ｌ−４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−ｓ−トリアジニル（２）、１−アミノ］−３−フェニルクマリン、ＴＡＺ−２０４（２−（４’−メチル−４−ビフェニルイル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、みどり化学社製）、フェノチアジン、界面活性剤１をはかり取り、温度２５℃（±２℃）でこの順に添加して、温度４０℃（±２℃）で１５０ＲＰＭで３０分間攪拌することによって、感光性樹脂層塗布液を得た。カーボンブラック濃度およびＢＰＥ５００の濃度を表１に示す。 (Preparation of photosensitive resin layer coating solution)
First, K pigment dispersion 1 and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts shown in Table 1 were weighed in this order, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), stirred at 150 RPM for 10 minutes, and then listed in Table 1. Methyl ethyl ketone, DPHA solution, 2.2-bis [4- (methacryloxy-pentaethoxy) phenyl] propane (trade name BPE-500 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)), Adeka PEG600 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4- (N, N-diethoxycarbonylmethyl) -3-bromophenyl] -s-triazine, 7- [L-4-chloro-6- (Diethylamino) -s-triazinyl (2), 1-amino] -3-phenylcoumarin, TAZ-204 (2- (4′-methyl-4-biphenyl) ) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), phenothiazine and surfactant 1 were weighed out and added in this order at a temperature of 25 ° C. (± 2 ° C.), and a temperature of 40 ° C. The mixture was stirred at 150 RPM at (± 2 ° C.) for 30 minutes to obtain a photosensitive resin layer coating solution. Table 1 shows the carbon black concentration and the concentration of BPE500.

Figure 2007279467
Figure 2007279467

表１中、Ｋ顔料分散物１の組成は、以下の通りである。
・カーボンブラック １３．１％
・分散剤１ ０．６５％
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万） ６．７２％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 残部

Figure 2007279467
In Table 1, the composition of K pigment dispersion 1 is as follows.
・ Carbon black 13.1%
・ Dispersant 1 0.65%
-Polymer (Random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio, weight average molecular weight 37,000) 6.72%
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate balance
Figure 2007279467

表１中、ＤＰＨＡ液の組成は、以下の通りである。
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合禁止剤ＭＥＨＱ ５００ｐｐｍ含有、日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ） ７６％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２４％ In Table 1, the composition of the DPHA solution is as follows.
・ Dipentaerythritol hexaacrylate (containing 500 ppm of polymerization inhibitor MEHQ, KAYARAD DPHA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 76%
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 24%

表１中、界面活性剤１の組成は、以下の通りである。
・下記構造物１ ３０％
・メチルエチルケトン ７０％ In Table 1, the composition of the surfactant 1 is as follows.
・ The following structure 1 30%
・ Methyl ethyl ketone 70%

Figure 2007279467
Figure 2007279467

上記のように中間層を形成したカバーフィルムと、感光性樹脂層を形成した支持体とを、中間層と感光性樹脂層が向き合うようにラミネートし、感光性樹脂転写材料を得た。   The cover film on which the intermediate layer was formed as described above and the support on which the photosensitive resin layer was formed were laminated so that the intermediate layer and the photosensitive resin layer faced to obtain a photosensitive resin transfer material.

[実施例２]
下記中間層塗布液（濃度１％）を使用し、固形分濃度１％の中間層塗布液を乾燥塗布量（固形分）が０．２ｇ／ｍ2となるようにカバーフィルム上に塗布し中間層を形成した以外は、実施例１と同様にして感光性樹脂転写材料を得た。 [Example 2]
Using the following intermediate layer coating solution (concentration 1%), apply an intermediate layer coating solution with a solid content concentration of 1% on the cover film so that the dry coating amount (solid content) is 0.2 g / m 2. A photosensitive resin transfer material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the layer was formed.

（中間層塗布液２）
イオン交換水 １．９１部
メタノール ９１．３４部
変性ポリオレフィンエマルション ３．２５部
エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸三元共重合体（５） ２０．０％
イソプロパノール ２８．０％
変性ポリオレフィンエマルション ２．５０部
エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸三元共重合体（２） ２０．０％
ノルマルプロパノール ７０．０％
トルエン ２．０％
ポリビニルアルコール１０％水溶液 １．００部
ＰＶＡ２０５：（株）クラレ製、部分鹸化ポリビニルアルコール（鹸化度：約８８％）
帯電防止剤（三洋化成工業（株）製ケミスタット２５００） ０．０４部 (Intermediate layer coating solution 2)
Deionized water 1.91 parts Methanol 91.34 parts Modified polyolefin emulsion 3.25 parts Ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride terpolymer (5) 20.0%
Isopropanol 28.0%
Modified polyolefin emulsion 2.50 parts Ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride terpolymer (2) 20.0%
Normal propanol 70.0%
Toluene 2.0%
Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 1.00 parts PVA205: Kuraray Co., Ltd., partially saponified polyvinyl alcohol (saponification degree: about 88%)
Antistatic agent (Sanyo Chemical Industries, Ltd. Chemistat 2500) 0.04 parts

[実施例３]
下記中間層塗布液（濃度２％）を使用し、固形分濃度２％の中間層塗布液を乾燥塗布量（固形分）が０．４５ｇ／ｍ2となるようにカバーフィルム上に塗布し中間層を形成した以外は、実施例１と同様にして感光性樹脂転写材料を得た。 [Example 3]
Using the following intermediate layer coating solution (concentration 2%), apply an intermediate layer coating solution having a solid content concentration of 2% on the cover film so that the dry coating amount (solid content) is 0.45 g / m 2. A photosensitive resin transfer material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the layer was formed.

（中間層塗布液３）
イオン交換水 ３．６８部
メタノール ８６．２２部
変性ポリオレフィンエマルション ４．５０部
エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸三元共重合体（５） ２０．０％
イソプロパノール ２８．０％
変性ポリオレフィンエマルション ３．６０部
エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸三元共重合体（４） ２５．０％
イソプロパノール ２０．０％
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２．００部
ＰＶＡ４０５：（株）クラレ製、部分鹸化ポリビニルアルコール（鹸化度：約８１．５％）
帯電防止剤（三洋化成工業（株）製ケミスタット２５００） ０．０７部 (Intermediate layer coating solution 3)
Deionized water 3.68 parts Methanol 86.22 parts Modified polyolefin emulsion 4.50 parts Ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride terpolymer (5) 20.0%
Isopropanol 28.0%
Modified polyolefin emulsion 3.60 parts Ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride terpolymer (4) 25.0%
Isopropanol 20.0%
Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 2.00 parts PVA405: Kuraray Co., Ltd., partially saponified polyvinyl alcohol (degree of saponification: about 81.5%)
Antistatic agent (Semiyo Kasei Kogyo Chemist 2500) 0.07 parts

[実施例４]
下記中間層塗布液（濃度２％）を使用し、固形分濃度２％の中間層塗布液を乾燥塗布量（固形分）が０．３ｇ／ｍ2となるようにカバーフィルム上に塗布し中間層を形成した以外は、実施例１と同様にして感光性樹脂転写材料を得た。 [Example 4]
Using the following intermediate layer coating solution (concentration 2%), apply an intermediate layer coating solution with a solid content concentration of 2% on the cover film so that the dry coating amount (solid content) is 0.3 g / m 2. A photosensitive resin transfer material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the layer was formed.

（中間層塗布液４）
イオン交換水 ２．６８部
メタノール ８５．８２部
変性ポリオレフィンエマルション ８．５０部
エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸三元共重合体（５） ２０．０％
イソプロパノール ２８．０％
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ３．００部
Ｌ−８：（株）クラレ製、部分鹸化ポリビニルアルコール（鹸化度：約７１．０％）
帯電防止剤（三洋化成工業（株）製ケミスタット２５００） ０．０７部 (Intermediate layer coating solution 4)
Ion-exchanged water 2.68 parts Methanol 85.82 parts Modified polyolefin emulsion 8.50 parts Ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride terpolymer (5) 20.0%
Isopropanol 28.0%
Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 3.00 parts L-8: Kuraray Co., Ltd., partially saponified polyvinyl alcohol (saponification degree: about 71.0%)
Antistatic agent (Semiyo Kasei Kogyo Chemist 2500) 0.07 parts

[実施例５]
下記中間層塗布液（濃度０．１％）を使用し、固形分濃度０．１％の中間層塗布液を乾燥塗布量（固形分）が０．０１ｇ／ｍ2となるようにカバーフィルム上に塗布し中間層を形成した以外は、実施例１と同様にして感光性樹脂転写材料を得た。 [Example 5]
Use the following intermediate layer coating solution (concentration: 0.1%) on the cover film so that the intermediate layer coating solution with a solid content concentration of 0.1% has a dry coating amount (solid content) of 0.01 g / m 2. A photosensitive resin transfer material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer was formed by coating the film.

（中間層塗布液５）
イオン交換水 ４．６０部
メタノール ９４．４０部
変性ポリオレフィンエマルション ０．７０部
エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸三元共重合体（２） １０．０％
ノルマルプロパノール ７０．０％
トルエン ２．０％
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ３．００部
ゴーセファーマＺ１００：日本合成化学工業（株）製、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール
帯電防止剤（三洋化成工業（株）製ケミスタット２５００） ０．０４部 (Intermediate layer coating solution 5)
Ion-exchanged water 4.60 parts Methanol 94.40 parts Modified polyolefin emulsion 0.70 parts Ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride terpolymer (2) 10.0%
Normal propanol 70.0%
Toluene 2.0%
Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 3.00 parts Gose Pharma Z100: manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol antistatic agent (Semiyo Kasei Co., Ltd. Chemistat 2500) 0.04 parts

[実施例６]
下記中間層塗布液（濃度１％）を使用し、固形分濃度１％の中間層塗布液を乾燥塗布量（固形分）が０．１８ｇ／ｍ2となるようにカバーフィルム上に塗布し中間層を形成した以外は、実施例１と同様にして感光性樹脂転写材料を得た。 [Example 6]
Using the following intermediate layer coating solution (concentration 1%), apply an intermediate layer coating solution with a solid content concentration of 1% on the cover film so that the dry coating amount (solid content) is 0.18 g / m 2. A photosensitive resin transfer material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the layer was formed.

（中間層塗布液６）
イオン交換水 １．６０部
メタノール ９３．００部
変性ポリオレフィンエマルション ３．７５部
エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸三元共重合体（５） ２０．０％
イソプロパノール ２８．０％
変性ポリオレフィンエマルション ０．６５部
プロピレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸三元共重合体（３）２３．０％
ポリビニルアルコール１０％水溶液 １．００部
ゴーセファーマＺ１００：日本合成化学工業（株）製、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール
帯電防止剤（三洋化成工業（株）製ケミスタット２５００） ０．０４部 (Intermediate layer coating solution 6)
Deionized water 1.60 parts Methanol 93.00 parts Modified polyolefin emulsion 3.75 parts Ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride terpolymer (5) 20.0%
Isopropanol 28.0%
Modified polyolefin emulsion 0.65 parts Propylene-ethyl acrylate-maleic anhydride terpolymer (3) 23.0%
Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 1.00 parts Gose Pharma Z100: Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol antistatic agent (Sanyo Chemical Industries, Ltd. Chemistat 2500) 0.04 parts

[比較例１]
カバーフィルムとして王子特殊紙（株）製アルファンＥ−５０１（１２μm）を使用し、中間層を設けなかった以外は実施例１と同様にして感光性樹脂転写材料を得た。 [Comparative Example 1]
A photosensitive resin transfer material was obtained in the same manner as in Example 1 except that Alfan E-501 (12 μm) manufactured by Oji Specialty Paper Co., Ltd. was used as the cover film and no intermediate layer was provided.

[参考例１]
下記中間層塗布液（濃度１％）を使用し、固形分濃度１％の中間層塗布液を乾燥塗布量（固形分）が０．２ｇ／ｍ2となるようにカバーフィルム上に塗布し中間層を形成した以外は、実施例１と同様にして感光性樹脂転写材料を得た。 [Reference Example 1]
Using the following intermediate layer coating solution (concentration 1%), apply an intermediate layer coating solution with a solid content concentration of 1% on the cover film so that the dry coating amount (solid content) is 0.2 g / m 2. A photosensitive resin transfer material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the layer was formed.

（中間層塗布液７）
イオン交換水 ４．９５部
メタノール ９３．２５部
変性ポリオレフィンエマルション ３．９８部
変性ポリオレフィン（６） ２５．１％
イソプロパノール ２０．０％
帯電防止剤（三洋化成工業（株）製ケミスタット２５００） ０．０４部 (Intermediate layer coating solution 7)
Deionized water 4.95 parts Methanol 93.25 parts Modified polyolefin emulsion 3.98 parts Modified polyolefin (6) 25.1%
Isopropanol 20.0%
Antistatic agent (Sanyo Chemical Industries, Ltd. Chemistat 2500) 0.04 parts

実施例および参考例で使用した変性ポリオレフィンの詳細を下記表２に示す。   The details of the modified polyolefin used in Examples and Reference Examples are shown in Table 2 below.

Figure 2007279467
Figure 2007279467

カラーフィルターの作製
（ブラックマトリックスの作製）
無アルカリガラス基板を、２５℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより２０秒間吹き付けながらナイロン毛を有す回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン０．３質量％水溶液、商品名：ＫＢＭ６０３信越化学工業（株）製）をシャワーにより２０吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置で１００℃２分加熱して次のラミネーターに送った。 Production of color filter (production of black matrix)
The alkali-free glass substrate was washed with a rotating brush having nylon bristles while spraying a glass detergent solution adjusted to 25 ° C. for 20 seconds with a shower. After washing with pure water, the silane coupling solution (N-β (aminoethyl) was washed. ) Γ-aminopropyltrimethoxysilane 0.3 mass% aqueous solution, trade name: KBM603, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was sprayed 20 with a shower and washed with pure water. This substrate was heated at 100 ° C. for 2 minutes with a substrate preheating device and sent to the next laminator.

実施例、比較例および参考例の感光性樹脂転写材料それぞれについて、カバーフィルムを剥離した後、ラミネーターを用い、前記の１００℃に加熱した基板に、ゴムローラー温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分でラミネートした。感光性樹脂層上の支持体を剥離した後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機で、基板とマスク（１６μｍのマスクパターンを有する石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と感光性樹脂層の間の距離を２００μｍに設定し、露光量５０ｍＪ／ｃｍ2でパターン露光した。 For each of the photosensitive resin transfer materials of Examples, Comparative Examples and Reference Examples, the cover film was peeled off, and a laminator was used to heat the substrate heated to 100 ° C., with a rubber roller temperature of 130 ° C., a linear pressure of 100 N / cm, Lamination was performed at a conveyance speed of 2.2 m / min. After peeling off the support on the photosensitive resin layer, the exposure mask surface with the substrate and mask (quartz exposure mask having a 16 μm mask pattern) standing upright with a proximity type exposure machine having an ultra-high pressure mercury lamp The distance between the photosensitive resin layer and the photosensitive resin layer was set to 200 μm, and pattern exposure was performed with an exposure amount of 50 mJ / cm 2 .

純水をシャワーノズルにて噴霧して、感光性樹脂層の表面を均一に湿らせた後、ＫＯＨ系現像液（ＫＯＨ、ノニオン性界面活性剤含有、商品名：ＣＤＫ−１、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）にて２５℃、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａで３０秒間シャワー現像し、引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて９．８ＭＰａの圧力で噴射した。得られた黒色画像を引き続き、２２０℃で３０分間熱処理し、ブラックマトリックスを得た。   After spraying pure water with a shower nozzle to uniformly moisten the surface of the photosensitive resin layer, KOH developer (KOH, containing nonionic surfactant, trade name: CDK-1, Fuji Film Electronics Material) The product was shower-developed at 25 ° C. and a flat nozzle pressure of 0.04 MPa for 30 seconds. The resulting black image was subsequently heat treated at 220 ° C. for 30 minutes to obtain a black matrix.

（着色画素の作製）
感光性樹脂層塗布液を下記表３に記載の着色感光性樹脂組成物Ｒ１、Ｇ１、Ｂ１に変更した以外は、上記実施例１〜６、比較例１および参考例１と同様の方法で感光性樹脂転写材料Ｒ１、Ｇ１、Ｂ１を作製した。次いで、上記ブラックマトリックスの作製と同様の方法で、該ブラックマトリックスで囲まれた部分にＲ、Ｇ、Ｂの着色画素を作製した。 (Production of colored pixels)
The photosensitive resin layer coating solution was photosensitized in the same manner as in Examples 1 to 6, Comparative Example 1 and Reference Example 1 except that the colored photosensitive resin compositions R1, G1, and B1 shown in Table 3 below were changed. Resin transfer materials R1, G1, and B1 were produced. Next, colored pixels of R, G, and B were produced in a portion surrounded by the black matrix by the same method as the production of the black matrix.

Figure 2007279467
Figure 2007279467

Ｒ顔料分散物１の組成を、以下に示す。
・Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｒ．２５４（商品名：Ｉｒｇａｐｈｏｒ Ｒｅｄ Ｂ−ＣＦ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製） ８部
・前記分散剤１ ０．８部
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、分子量３万） ８部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ８３部 The composition of R pigment dispersion 1 is shown below.
・ C. I. P. R. 254 (trade name: Irgaphor Red B-CF, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 8 parts, 0.8 part of the dispersant 1 polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio random copolymerization) Product, molecular weight 30,000) 8 parts ・ 83 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate

Ｒ顔料分散物２の組成を、以下に示す。
・Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｒ．１７７（商品名：Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ２Ｂ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製） １８部
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、分子量３万） １２部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７０部 The composition of R pigment dispersion 2 is shown below.
・ C. I. P. R. 177 (trade name: Chromophthal Red A2B, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 18 parts Polymer (Random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio, molecular weight 30,000) 12 parts propylene glycol 70 parts monomethyl ether acetate

バインダー２の組成を、以下に示す。
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート＝３８／２５／３７モル比のランダム共重合物、分子量４万） ２７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７３部 The composition of the binder 2 is shown below.
・ Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid / methyl methacrylate = random copolymer of 38/25/37 molar ratio, molecular weight 40,000) 27 parts ・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 73 parts

添加剤１は、燐酸エステル系特殊活性剤（楠本化成(株)製、商品名：ＨＩＰＬＡＡＤ ＥＤ１５２）を用いた。   Additive 1 was a phosphate ester special activator (Takamoto Kasei Co., Ltd., trade name: HIPLAAD ED152).

Ｇ顔料分散物１は、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製の「商品名：ＧＴ−２」を用いた。   As the G pigment dispersion 1, “trade name: GT-2” manufactured by FUJIFILM Electronics Materials Co., Ltd. was used.

Ｙ顔料分散物１は、御国色素(株)製の「商品名：ＣＦエローＥＸ３３９３」を用いた。   As the Y pigment dispersion 1, “trade name: CF Yellow EX3393” manufactured by Mikuni Color Co., Ltd. was used.

バインダー１の組成を、以下に示す。
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比のランダム共重合物、分子量３．８万） ２７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７３部 The composition of the binder 1 is shown below.
-Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 78/22 molar ratio random copolymer, molecular weight 38,000) 27 parts-Propylene glycol monomethyl ether acetate 73 parts

Ｂ顔料分散物１は、御国色素(株)製の「商品名：ＣＦブルーＥＸ３３５７」 を用いた。
Ｂ顔料分散物２は、御国色素(株)製の「商品名：ＣＦブルーＥＸ３３８３」 を用いた。 As the B pigment dispersion 1, “trade name: CF Blue EX3357” manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd. was used.
As the B pigment dispersion 2, “trade name: CF Blue EX3383” manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd. was used.

バインダー３の組成を、以下に示す。
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート＝３６／２２／４２モル比のランダム共重合物、分子量３．８万） ２７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７３部 The composition of the binder 3 is shown below.
・ 27 parts of polymer (random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid / methyl methacrylate = 36/22/42 molar ratio, molecular weight 38,000) ・ 73 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate

（ＩＴＯの形成）
前記で作製したブラックマトリックスとＲＧＢの着色画素が形成されたカラーフィルター上に、ＩＴＯ（インジウム錫酸化物）をスパッタリングにより形成して、ＩＴＯ透明電極基板を得た。 (Formation of ITO)
ITO (indium tin oxide) was formed by sputtering on the color filter on which the black matrix and RGB colored pixels prepared above were formed to obtain an ITO transparent electrode substrate.

（スペーサの形成）
特開２００４−２４０３３５号公報の［実施例１］に記載のスペーサ形成方法と同様の方法で、上記で作製したＩＴＯ透明電極上のブラックマトリックス上部に相当する場所にスペーサを形成した。 (Spacer formation)
A spacer was formed at a location corresponding to the upper part of the black matrix on the ITO transparent electrode produced in the same manner as the spacer forming method described in [Example 1] of JP-A-2004-240335.

液晶表示装置の作製
その後、カラーフィルターの画素群を取り囲むように周囲に設けられたブラックマトリクス外枠に相当する位置に紫外線硬化樹脂のシール剤をディスペンサ方式により塗布し、ＭＶＡモード用液晶を滴下し、対向基板と貼り合わせた後、貼り合わされた基板をＵＶ照射した後、熱処理してシール剤を硬化させた。
このようにして得た液晶セルの両面に、（株）サンリツ製の偏光板ＨＬＣ２−２５１８を貼り付けた。
次いで、赤色（Ｒ）ＬＥＤとしてＦＲ１１１２Ｈ（スタンレー（株）製のチップ型ＬＥＤ）、緑色（Ｇ）ＬＥＤとしてＤＧ１１１２Ｈ（スタンレー（株）製のチップ型ＬＥＤ）、青色（Ｂ）ＬＥＤとしてＤＢ１１１２Ｈ（スタンレー（株）製のチップ型ＬＥＤ）を用いてサイドライト方式のバックライトを構成し、前記偏光板が設けられた液晶セルの背面となる側に配置し、液晶表示装置を作製した。 Fabrication of liquid crystal display device After that, a UV curable resin sealant was applied by a dispenser method to a position corresponding to the outer periphery of the black matrix provided around the pixel group of the color filter, and MVA mode liquid crystal was dropped. After being bonded to the counter substrate, the bonded substrate was irradiated with UV, and then heat treated to cure the sealant.
A polarizing plate HLC2-2518 manufactured by Sanritsu Co., Ltd. was attached to both surfaces of the liquid crystal cell thus obtained.
Next, FR1112H (chip type LED manufactured by Stanley Co., Ltd.) as a red (R) LED, DG1112H (chip type LED manufactured by Stanley Co., Ltd.) as a green (G) LED, and DB1112H (Stanley (as a blue (B) LED) A side-light type backlight was constructed using a chip type LED manufactured by Co., Ltd., and placed on the back side of the liquid crystal cell provided with the polarizing plate to produce a liquid crystal display device.

評価方法
（１）現像性の評価（表面面状の観察）
前述のように１６μｍのマスクパターンを用いて得られた細線の表面の荒れ具合を光学顕微鏡を用いて観察し、以下の評価基準に従い評価した。結果を表４に示す。
（評価基準）
◎；表面荒れが観察されないもの
○；表面荒れが少し観察されるが実用上問題のないレベル
×；表面荒れが明らかに観察され、実用上問題があるレベル Evaluation method (1) Evaluation of developability (observation of surface shape)
As described above, the roughness of the surface of the fine line obtained using the 16 μm mask pattern was observed using an optical microscope and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 4.
(Evaluation criteria)
◎: Surface roughness is not observed ○: Surface roughness is slightly observed but there is no practical problem ×: Surface roughness is clearly observed and practically problematic level

（２）レチキュレーション
実施例、比較例および参考例で得られた感光性樹脂転写材料について、ロール形態で遮光ポリエチレンで全体を覆い、温湿度２３℃５０％、セーフライト下の環境下で３０日間保管した。その後、保存環境下から感光性樹脂転写材料を取り出してカバーフィルムを取り除き感光性樹脂層表面の面状を目視で確認した。結果を表４に示す。 (2) Reticulation About the photosensitive resin transfer materials obtained in Examples, Comparative Examples and Reference Examples, the whole is covered with light-shielding polyethylene in a roll form, and the temperature is 30 ° C. and 50%, and the environment is 30 under a safe light. Stored for days. Thereafter, the photosensitive resin transfer material was taken out from the storage environment, the cover film was removed, and the surface state of the surface of the photosensitive resin layer was visually confirmed. The results are shown in Table 4.

（３）カバーフィルムの浮き、剥がれ
実施例、比較例および参考例の感光性樹脂転写材料について、カバーフィルムの浮きや剥がれがないかを目視で観察した。結果を表４に示す。 (3) Lifting and peeling of cover film With respect to the photosensitive resin transfer materials of Examples, Comparative Examples and Reference Examples, the cover film was visually observed for lifting and peeling. The results are shown in Table 4.

Figure 2007279467
Figure 2007279467

評価結果
表４に示すように、カバーフィルムと感光性樹脂層との間にエチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸三元共重合体とポリビニルアルコールを含む中間層を有する実施例１〜６の感光性樹脂転写材料は、感光性樹脂層とカバーフィルムとの接着力（接着強さ）が高く、レチキュレーションは観察されなかった。これら実施例の感光性樹脂転写材料を用いて得られたカラーフィルターはカバーフィルムの浮き、剥がれはなく、現像性も良好であった。
それに対し、中間層を設けずにカバーフィルムと感光性樹脂層を直接貼り合せた比較例１の感光性樹脂転写材料は、感光性樹脂層とカバーフィルムとの接着力（接着強さ）が低く、レチキュレーションおよびカバーフィルムの浮き、剥がれが発生した。 Evaluation results As shown in Table 4, the photosensitive materials of Examples 1 to 6 having an intermediate layer containing ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride terpolymer and polyvinyl alcohol between the cover film and the photosensitive resin layer. The adhesive resin transfer material had high adhesive force (adhesive strength) between the photosensitive resin layer and the cover film, and no reticulation was observed. The color filters obtained using the photosensitive resin transfer materials of these examples did not float or peel off the cover film and had good developability.
On the other hand, the photosensitive resin transfer material of Comparative Example 1 in which the cover film and the photosensitive resin layer are directly bonded without providing an intermediate layer has a low adhesive force (adhesive strength) between the photosensitive resin layer and the cover film. Reticulation and cover film floating and peeling occurred.

本発明によれば、画像の欠けが防止された高品質なカラーフィルターを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a high-quality color filter in which image loss is prevented.

接着強さの測定方法の説明図である。It is explanatory drawing of the measuring method of adhesive strength. 接着強さの測定方法の説明図である。It is explanatory drawing of the measuring method of adhesive strength.

Claims (13)

支持体上に、着色剤および感光性樹脂を含む感光性樹脂層とカバーフィルムをこの順に有する感光性樹脂転写材料であって、
前記感光性樹脂層とカバーフィルムとの間に、少なくとも２種の樹脂を含む中間層を有し、かつ、
前記中間層に含まれる樹脂の１種は、下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）から構成される変性ポリオレフィン樹脂である感光性樹脂転写材料。
成分（Ａ）：不飽和マレイン酸もしくは（メタ）アクリル酸またはその無水物
成分（Ｂ）：アクリル酸エステル
成分（Ｃ）：エチレン系炭化水素 A photosensitive resin transfer material having a photosensitive resin layer containing a colorant and a photosensitive resin and a cover film in this order on a support,
Between the photosensitive resin layer and the cover film, an intermediate layer containing at least two kinds of resins, and
One type of resin contained in the intermediate layer is a photosensitive resin transfer material which is a modified polyolefin resin composed of the following components (A), (B) and (C).
Component (A): Unsaturated maleic acid or (meth) acrylic acid or its anhydride Component (B): Acrylic ester Component (C): Ethylene hydrocarbon 前記変性ポリオレフィン樹脂は、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸三元共重合体である、請求項１に記載の感光性樹脂転写材料。 The photosensitive resin transfer material according to claim 1, wherein the modified polyolefin resin is an ethylene-acrylic acid ester-maleic anhydride terpolymer. 前記中間層に含まれる樹脂全量に対する前記変性ポリオレフィン樹脂の割合は、６０〜９５質量％の範囲である、請求項１または２に記載の感光性樹脂転写材料。 The photosensitive resin transfer material according to claim 1 or 2, wherein a ratio of the modified polyolefin resin to a total amount of the resin contained in the intermediate layer is in a range of 60 to 95 mass%. 前記中間層に含まれる変性ポリオレフィン樹脂以外の樹脂は、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂、スチレン・エチレン・ブチレン共重合体樹脂、ウレタン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドおよび天然水溶性高分子からなる群から選ばれる少なくとも一種である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の感光性樹脂転写材料。 Resins other than the modified polyolefin resin contained in the intermediate layer are polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin, styrene / ethylene / butylene copolymer resin, urethane resin, styrene. The photosensitive resin transfer material according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of an acrylic resin, an acrylic resin, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, and a natural water-soluble polymer. 前記中間層の厚さは０．０５〜１．５μｍの範囲である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の感光性樹脂転写材料。 The photosensitive resin transfer material according to claim 1, wherein a thickness of the intermediate layer is in a range of 0.05 to 1.5 μm. 前記中間層は、中間層塗布液を感光性樹脂層および／またはカバーフィルム上に塗布することによって形成された層であり、
前記塗布は、乾燥塗布量が０．０１〜０．５０ｇ／ｍ2の範囲となるように行われる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の感光性樹脂転写材料。 The intermediate layer is a layer formed by applying an intermediate layer coating solution on the photosensitive resin layer and / or the cover film,
The photosensitive resin transfer material according to claim 1, wherein the coating is performed so that a dry coating amount is in a range of 0.01 to 0.50 g / m 2 . 前記感光性樹脂層は３０〜７０質量％の範囲の着色剤を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の感光性樹脂転写材料。 The photosensitive resin transfer material according to claim 1, wherein the photosensitive resin layer contains a colorant in a range of 30 to 70% by mass. 前記感光性樹脂層の厚さは、０．３〜３．０μｍの範囲である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の感光性樹脂転写材料。 The photosensitive resin transfer material according to claim 1, wherein a thickness of the photosensitive resin layer is in a range of 0.3 to 3.0 μm. 前記感光性樹脂層とカバーフィルムとの接着強さは、１．５〜８．０ｇ／１０ｃｍの範囲である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の感光性樹脂転写材料。 The photosensitive resin transfer material according to claim 1, wherein the adhesive strength between the photosensitive resin layer and the cover film is in a range of 1.5 to 8.0 g / 10 cm. 前記支持体と感光性樹脂層との間に、熱可塑性樹脂層および／または酸素遮断層を更に有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の感光性樹脂転写材料。 The photosensitive resin transfer material according to claim 1, further comprising a thermoplastic resin layer and / or an oxygen blocking layer between the support and the photosensitive resin layer. 基板上に画素パターンおよび／またはブラックマトリックスを有するカラーフィルターの製造方法であって、
前記画素パターンおよび／またはブラックマトリックスは、前記基板上に感光性樹脂層を形成し、該感光性樹脂層を露光および現像することによって形成され、
前記感光性樹脂層の形成は、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の感光性樹脂転写材料からカバーフィルムを剥離し、該剥離により露出した面と前記基板とを密着させた後に支持体を除去することによって行われる、前記製造方法。 A method for producing a color filter having a pixel pattern and / or a black matrix on a substrate,
The pixel pattern and / or the black matrix is formed by forming a photosensitive resin layer on the substrate, exposing and developing the photosensitive resin layer,
The formation of the photosensitive resin layer is supported after the cover film is peeled from the photosensitive resin transfer material according to any one of claims 1 to 10 and the surface exposed by the peeling is brought into close contact with the substrate. The said manufacturing method performed by removing a body. 請求項１１に記載の方法によって製造されたカラーフィルター。 The color filter manufactured by the method of Claim 11. 請求項１２に記載のカラーフィルターを有する画像表示装置。 An image display device comprising the color filter according to claim 12.
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