JP2007246791A - Water-based ink for ink-jet and ink-jet recording method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は水性インク、特にインクジェット方式に用いられるインクジェット用水性インクおよびインクジェット記録方法に関する。さらには、普通紙印刷において高画質が得られるインクジェット用水性インクおよびインクジェット記録方法に関するものである。 The present invention relates to a water-based ink, in particular, an ink-jet water-based ink used in an ink-jet method and an ink-jet recording method. Furthermore, the present invention relates to an aqueous inkjet ink and an inkjet recording method capable of obtaining high image quality in plain paper printing.
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作製出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。 In recent years, the inkjet recording method can be easily and inexpensively produced images, and thus has been applied to various printing fields such as photographs, various printing, marking, and special printing such as color filters. In particular, ink jet recording devices that emit and control fine dots, ink with improved color reproduction range, durability, and emission suitability, ink absorbency, colorant color development, surface gloss, etc. are dramatically improved. It is also possible to obtain image quality comparable to silver halide photography using special paper.
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは、用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。 However, in an inkjet image recording system that requires dedicated paper, there are problems in that the recording media that can be used are limited and the cost of the recording media is increased.
一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズが益々高まりつつある。 On the other hand, in the office, there is an increasing need for a system that can perform full-color printing at high speed without being restricted by a recording medium (for example, plain paper, coated paper, art paper).
特に安価であり、また入手が容易である普通紙（例えば、ＰＰＣ用紙、印刷用非塗工紙など）に対して高画質な印刷を高速に行うことが望まれているが、普通紙印刷では水性インクを使用した場合には文字画質、画像にじみ、低い反射濃度、印刷後のカール、コックリング等の課題がある。油性インクを使用した場合にはカール、コックリングについては問題ないが、水性インクよりも劣る文字画質、激しいにじみ、低い反射濃度等の課題がある。また、両面印刷行う場合には裏抜け（プリントスルー）も大きな課題である。このような普通紙印刷の課題を解決するためにインクの組成を始めとして種々の検討が行われてきた。 In particular, it is desired to perform high-quality printing at high speed on plain paper (for example, PPC paper, non-coated paper for printing, etc.) that is inexpensive and easily available. When aqueous ink is used, there are problems such as character image quality, image bleeding, low reflection density, curling after printing, cockling, and the like. When oil-based ink is used, there is no problem with curling and cockling, but there are problems such as character image quality inferior to aqueous ink, intense bleeding, and low reflection density. In addition, when performing double-sided printing, back-through (print-through) is also a major problem. In order to solve the problem of printing on plain paper, various studies have been conducted including the composition of ink.
水性インクに対する改良方法の一つとして、分子量８万から２５万相当のビニルピロリドンとアクリル酸共重合ポリマーを含有するインクにより普通紙印刷時の画像にじみやインクの裏抜けを改善する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この方法ではノズルプレートに着いたインクをワイピング操作で拭き取る際に、（添加されている超高分子量のポリマーがノズルプレートにこびり付き易いため）拭き残りが発生し易く、これを原因とした液滴着弾位置のずれによる画像劣化が生じ易いという問題があった。 As one of the improvement methods for water-based inks, a technique for improving image bleeding and ink back-through during printing on plain paper by using an ink containing a vinylpyrrolidone and an acrylic acid copolymer having a molecular weight of 80,000 to 250,000 is disclosed. (For example, refer to Patent Document 1). However, in this method, when the ink attached to the nozzle plate is wiped off by the wiping operation, the wiping residue is likely to occur (because the added ultra-high molecular weight polymer is likely to stick to the nozzle plate), and the liquid caused by this There has been a problem that image deterioration is likely to occur due to a deviation in the landing positions of the droplets.
また別の方法として、アルギン酸またはアルギン酸塩を含有するインクにより普通紙印刷時のフェザリング、ブリーディング、裏抜けを軽減させる技術が開示されている（例えば、特許文献２参照）。この方法ではインクに含有するアルギン酸またはアルギン酸塩と普通紙に含有するカルシウムやアルミニウム等の多価金属カチオンが反応してゲル化増粘することによりフェザリング、ブリーディング、裏抜けが改良される。しかしながら、普通紙中のカルシウムやアルミニウム等の多価金属イオンは必須成分ではなく、不純物として含有するものであり、紙の銘柄によって含有量が異なり、中には極度に含有量の小さい普通紙も存在する。したがって、印刷する紙の銘柄によりこれらの効果の大きさが依存し、紙の銘柄に拠っては十分な効果が得られないという問題があった。 As another method, a technique for reducing feathering, bleeding, and back-through during printing on plain paper with an ink containing alginic acid or alginate is disclosed (for example, see Patent Document 2). In this method, the alginic acid or alginate contained in the ink reacts with a polyvalent metal cation such as calcium or aluminum contained in the plain paper to cause gelation and thickening, thereby improving feathering, bleeding and strike-through. However, polyvalent metal ions such as calcium and aluminum in plain paper are not essential components, but are contained as impurities. The content varies depending on the brand of the paper, and some of the plain paper has extremely low content. Exists. Therefore, the magnitude of these effects depends on the brand of paper to be printed, and there is a problem that a sufficient effect cannot be obtained depending on the brand of paper.
さらに、平均分子量４００〜１４００のカチオン性ポリマーを含有する無色の液体組成物と着色インクを別々のヘッドで吐出させ紙上で合一させることにより、普通紙印刷でのカラーブリードを低減する技術が開示されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、この方法では無色の液体を吐出するためのヘッドが必要となること。また、無色の液体組成物の分だけ紙に記録する液体の総量が増えることにより、紙のコックリング、カールが生じ易いという問題があった。 Further disclosed is a technique for reducing color bleed in plain paper printing by discharging a colorless liquid composition containing a cationic polymer having an average molecular weight of 400 to 1400 and a colored ink on separate papers and combining them on paper. (For example, see Patent Document 3). However, this method requires a head for discharging colorless liquid. Further, there is a problem that paper cockling and curling are likely to occur due to an increase in the total amount of liquid recorded on the paper by the amount of the colorless liquid composition.
一方、カール、コックリングの発生が殆ど無い油性インク組成において、５０％留出点が２８０℃以下の溶剤（非極性溶剤）を１０％以上含有し、同３００℃以上の溶剤（極性溶剤、エステル系溶剤）を２０％以上含有することにより、記録後のにじみを改良する技術が公開されている（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、この方法でも反射濃度、裏抜け、文字再現性については必ずしも十分なレベルにはなかった。 On the other hand, in an oil-based ink composition with almost no curling or cockling, it contains 10% or more of a solvent (nonpolar solvent) having a 50% distillation point of 280 ° C. or lower, and a solvent (polar solvent, ester) of 300 ° C. or higher. A technology for improving the bleeding after recording by containing 20% or more of a (system solvent) is disclosed (for example, see Patent Document 4). However, even with this method, the reflection density, behind-the-scenes, and character reproducibility are not necessarily at sufficient levels.
これらの課題を解決するため、特定の有機溶剤を特定の比率で含有する技術が公開されている（例えば、特許文献５、６参照）。また特定の部分構造を有する顔料分散剤を組み合わせることで、インクの経時保存性を改良する技術も提案されている（例えば、特許文献７〜９参照）。しかしながらこれらの技術を詳細に検討したところ、確かに普通紙記録における反射濃度、裏抜けなど画質の課題とカール、コックリングの課題を両立することはできているが、特にマゼンタインクでの長期間の経時保存性が未だ満足の行くレベルになく、さらに形成された画像の擦過性に課題が残されていた。 In order to solve these problems, a technique containing a specific organic solvent in a specific ratio has been disclosed (for example, see Patent Documents 5 and 6). In addition, a technique for improving the storage stability of ink over time by combining a pigment dispersant having a specific partial structure has been proposed (see, for example, Patent Documents 7 to 9). However, when these technologies were examined in detail, it was possible to satisfy both the problems of image quality such as reflection density and back-through in plain paper recording and the problems of curling and cockling. However, the storability with time was still not at a satisfactory level, and there was still a problem in the scratchability of the formed image.
また、用いられる色剤に関しては、普通紙で高い画像濃度を得るためには顔料が好ましく、特に有機顔料が安全性や色域の観点から好ましく用いられてきた。特にインクジェット用インクに使用される赤色系顔料としては、キナクリドン系顔料（例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９）が一般的に使用されている。キナクリドン系顔料の場合、その色相改良として置換基等の異なるキナクリドン同士を固溶体顔料化が行われていて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６や同２０７として市販されている。 As for the colorant to be used, a pigment is preferable in order to obtain a high image density on plain paper, and an organic pigment has been preferably used from the viewpoint of safety and color gamut. In particular, quinacridone pigments (for example, CI Pigment Red 122, CI Pigment Violet 19) are generally used as red pigments used in ink jet inks. In the case of quinacridone-based pigments, quinacridone having different substituents or the like is converted into a solid solution pigment to improve the hue. I. Pigment Red 206 and 207 are commercially available.
しかしながらキナクリドン顔料をインクジェット用顔料インクに調製するためにインク中に安定に分散させることは難しく、表面処理、顔料誘導体の導入等により改良されてきている。一方ナフトールＡＳ系顔料は種類も多く、橙色から紫色まで広範囲な色相を有し、印刷用インクとしては現在でも汎用に使用されているが、インクジェット用インクとしては用いられてきていない状況である。 However, it is difficult to stably disperse quinacridone pigment in an ink for preparing an ink jet pigment ink, and it has been improved by surface treatment, introduction of pigment derivatives, and the like. On the other hand, there are many types of naphthol AS pigments, and they have a wide range of hues from orange to purple. They are still widely used as printing inks, but they have not been used as inks for inkjet.
以上より、普通紙記録の課題については文字画質、にじみ、反射濃度、裏抜けなど画質の課題とカール、コックリングの課題を両立させ、かつ記録液としての保存性に優れた技術は開示されていない。
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、インクジェットプリンタでの出射安定性、デキャップ耐性に優れ、普通紙に印刷した際のカール、コックリング及び擦過性に優れ、さらに長期間の保存安定性に優れたインクジェット用水性インクとそのインクジェット記録方法を提供するものである。 The present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is excellent in emission stability and decap resistance in an ink jet printer, excellent in curling, cockling and scratching when printed on plain paper, and longer. The present invention provides a water-based inkjet ink excellent in storage stability over a period and an inkjet recording method thereof.
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。 The above object of the present invention can be achieved by the following configuration.
１．少なくとも水と顔料分散体と水溶性有機溶剤とを含有し、該水溶性有機溶剤の総量が全インクジェット用水性インクの５０質量％以上９０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクジェット用水性インクの３０質量％以上含有するインクジェット用水性インクであって、前記顔料分散体の顔料がナフトールＡＳ系モノアゾ顔料であり、かつ分散剤として高分子分散剤を含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。 1. It contains at least water, a pigment dispersion, and a water-soluble organic solvent, and the total amount of the water-soluble organic solvent is 50% by mass or more and less than 90% by mass of the water-based ink for all inkjets. Is an aqueous inkjet ink containing a water-soluble organic solvent of 16.5 or more and less than 24.6% by mass or more of the total inkjet aqueous ink, wherein the pigment of the pigment dispersion is a naphthol AS monoazo pigment, A water-based ink for ink-jet recording comprising a polymer dispersant as a dispersant.
２．前記ナフトールＡＳ系モノアゾ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、５、８、９、１２、１４、１７、２２、２３、３１、１１２、１４６、１４７、１７０、１７５、１７６、１８４、１８５、１８７、１８８、２０８、２１０、２４５、２５３、２５８、２６６、２６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０から選ばれる少なくとも１種であり、かつ、前記高分子分散剤の少なくとも１種がポリアルキレンオキシド基を有する高分子分散剤であることを特徴とする前記１記載のインクジェット用水性インク。 2. The naphthol AS monoazo pigment is C.I. I. Pigment Red 2, 5, 8, 9, 12, 14, 17, 22, 23, 31, 112, 146, 147, 170, 175, 176, 184, 185, 187, 188, 208, 210, 245, 253, 258, 266, 268, C.I. I. Pigment orange 5, 38, C.I. I. 2. The ink-jet aqueous ink as described in 1 above, which is at least one selected from CI Pigment Violet 50 and at least one of the polymer dispersants is a polymer dispersant having a polyalkylene oxide group.
３．ノズルの口径が１５〜２５ミクロンのインクジェットヘッドを有するインクジェットプリンタに、前記１又は２記載のインクジェット用水性インクをセットし、該インクジェット用水性インクを前記ノズルより出射して記録することを特徴とするインクジェット記録方法。 3. The inkjet water-based ink described in 1 or 2 is set in an inkjet printer having an inkjet head having a nozzle diameter of 15 to 25 microns, and the inkjet water-based ink is emitted from the nozzle and recorded. Inkjet recording method.
４．口径１５〜２５ミクロンのノズルが、用紙の搬送方向と交差する方向に並んだラインヘッドを有し、該ラインヘッドが走査しないラインヘッド方式のインクジェットプリンタに、前記１又は２記載のインクジェット用水性インクをセットし、該インクジェット用水性インクを前記ノズルより出射して記録することを特徴とするインクジェット記録方法。 4). 3. The inkjet water-based ink according to 1 or 2 above, wherein the nozzle having a diameter of 15 to 25 microns has a line head arranged in a direction intersecting the paper conveyance direction, and the line head type inkjet printer in which the line head does not scan. An ink jet recording method comprising: recording an ink jet aqueous ink by emitting the ink from the nozzle.
５．普通紙の両面に印刷することを特徴とする前記３又は４記載のインクジェット記録方法。 5. 5. The inkjet recording method according to 3 or 4 above, wherein printing is performed on both sides of plain paper.
本発明により、インクジェットプリンタでの出射安定性、デキャップ耐性に優れ、普通紙に印刷した際のカール、コックリング及び擦過性に優れ、さらに長期間の保存安定性に優れたインクジェット用水性インクとそのインクジェット記録方法を提供することができた。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, an inkjet water-based ink having excellent emission stability and decap resistance in an inkjet printer, excellent curling, cockling and scratching properties when printed on plain paper, and excellent long-term storage stability, and its An ink jet recording method could be provided.
本発明を更に詳しく説明する。 The present invention will be described in more detail.
一般の水性インクのようにインク中の水含有比率が高いインクを普通紙に記録した場合には、紙への浸透はそれ程大きくなく、まずまずの文字画質とあまり高くない裏抜けが得られる。一方でカールは非常に大きい。 When ink having a high water content ratio in ink such as a general water-based ink is recorded on plain paper, the permeation into the paper is not so large, and a reasonable character image quality and not very high level of penetration are obtained. On the other hand, the curl is very large.
まずまずの文字画質とあまり高くない裏抜けが得られる理由として、インク中の水が普通紙を構成しているセルロースに配位するためにインクの浸透が抑制される為だと考えられ、またカールが非常に大きくなる理由としては、水の蒸発乾燥により収縮方向の力が働くが、水性インクの場合では水がセルロースに配位することによりセルロース間の結合を離すために、乾燥収縮を抑える力が不十分となり結果としてカールが生じると考えられている。 The reason why the character quality of the character and the showthrough that is not so high can be obtained is that the water in the ink is coordinated with the cellulose constituting the plain paper, so that the penetration of the ink is suppressed. The reason for this is that the force in the shrinking direction works due to the evaporation and drying of water, but in the case of water-based inks, the water is coordinated with the cellulose to release the bond between the cellulose, and the force that suppresses the drying shrinkage. Is considered to be insufficient, resulting in curling.
これに対して、水を含有しない、例えば油性インクを普通紙に記録した場合には、普通紙へのインクの浸透が大きく、表面画像濃度の低下やインクの裏抜けが大きくなる。 On the other hand, when water-free, for example, oil-based ink is recorded on plain paper, the penetration of the ink into the plain paper is large, and the surface image density is lowered and the ink see-through is increased.
表面画像濃度の低下やインクの裏抜けが大きくなる理由として、油性溶剤とセルロースとの相互作用が小さいため、油性溶剤はセルロース間の空隙を容易に拡散してしまい、インクの浸透が大きくなるため、画像濃度が低下し、裏抜けが大きくなると考えられる。一方で、油性溶媒はセルロース間の水素結合を切らないため記録前の紙の構造が保たれており、カールしにくいと考えられる。 The reason for the decrease in surface image density and the increase in ink penetration is because the interaction between the oil-based solvent and cellulose is small, and the oil-based solvent easily diffuses through the voids between the cellulose and increases the ink penetration. It is considered that the image density is lowered and the show-through is increased. On the other hand, oil-based solvents do not break hydrogen bonds between celluloses, so the paper structure before recording is maintained, and it is thought that curling is difficult.
本発明のインクジェット用水性インクでは、水溶性有機溶剤の総量が全インクジェット用水性インクの５０質量％以上９０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクジェット用水性インクの３０質量％以上含有することが第一の特徴である。この溶剤組成により、普通紙に記録した場合でも文字画質に優れ、裏抜けが小さく、且つカールが殆どないプリントを得ることが可能である。さらに、この文字画質、裏抜けとカール抑制の両立効果は水性インクと油性インクのトレンドからは完全に逸脱したものである。 In the aqueous inkjet ink of the present invention, the total amount of the water-soluble organic solvent is 50% by mass or more and less than 90% by mass of the total inkjet aqueous ink, and the SP value of the water-soluble organic solvent is 16.5 or more and less than 24.6. The first feature is that the water-soluble organic solvent is contained in an amount of 30% by mass or more of the total water-based inkjet ink. With this solvent composition, it is possible to obtain a print that is excellent in character image quality even when recorded on plain paper, has little show-through, and has almost no curl. Furthermore, the effect of achieving both character image quality, back-through and curl suppression is completely deviated from the trend of water-based ink and oil-based ink.
この効果の発現機構としては、水溶性有機溶剤の総量が全インクジェット用水性インクの５０質量％以上９０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクジェット用水性インクの３０質量％以上含有することで、セルロース間の水素結合の切断が発生しにくく、発生した場合でもセルロースを膨潤させにくいため、セルロース繊維間の距離が離れにくく、カールが発生しにくい。一方、更に少なくとも水を含有することにより、インクジェット用水性インクがセルロースに配位する機能は有しているため、文字画質、裏抜けは良い物と考えている。 As a manifestation mechanism of this effect, the total amount of the water-soluble organic solvent is 50% by mass or more and less than 90% by mass of the total water-based inkjet ink, and among the water-soluble organic solvents, the SP value is 16.5 or more and less than 24.6. By containing 30% by mass or more of the water-soluble organic solvent for all inkjet water-based inks, hydrogen bond breakage between the cellulose is difficult to occur, and even if it occurs, the cellulose is difficult to swell, so the distance between the cellulose fibers is increased. It is hard to curl. On the other hand, since water-based ink for inkjet has a function of coordinating with cellulose by further containing water, it is considered that the character image quality and the strikethrough are good.
また、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクジェット用水性インクの５０質量％以上含有するのが更に好ましい。 Further, it is more preferable that a water-soluble organic solvent having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6 is contained in an amount of 50% by mass or more based on the total aqueous inkjet ink.
また、水は、全インクジェット用水性インク中の１０〜４５質量％であることが好ましい。水が１０質量％以上存在することで、裏抜け性に対して好ましく、水が４５質量％以下存在することでカール抑制の観点から好ましくなる。 Moreover, it is preferable that water is 10-45 mass% in the water-based ink for all inkjets. The presence of 10% by mass or more of water is preferable for the penetration property, and the presence of 45% by mass or less of water is preferable from the viewpoint of curling suppression.
このような溶剤系において、インクジェット用水性インクの分散性並びに保存安定性（分散安定性）を確保するためには、従来の水系および非極性溶剤系での分散安定性とは異なる顔料と分散剤の選定が必要となる。赤色系インクジェット用水性インクとして、ナフトールＡＳ系モノアゾ顔料を用い、分散剤として高分子分散剤とりわけポリアルキレンオキシド基を含有した高分子分散剤を用いることで分散安定性に優れたインクジェット用水性インクが得られることを見出した。 In such a solvent system, in order to ensure the dispersibility and storage stability (dispersion stability) of the water-based ink for inkjet, a pigment and a dispersant that are different from the dispersion stability in the conventional aqueous system and nonpolar solvent system Selection is required. By using a naphthol AS monoazo pigment as a red ink-jet water-based ink and using a polymer dispersant, especially a polymer dispersant containing a polyalkylene oxide group as a dispersant, an ink-jet water-based ink having excellent dispersion stability can be obtained. It was found that it can be obtained.
分散安定性が優れることのはっきりした機構は不明だが、およそ以下のようになっていると推測する。 The clear mechanism of excellent dispersion stability is unknown, but it is assumed that it is as follows.
溶媒リッチな組成の水性インク溶媒では極性が水のように強いわけではなく、また非極性溶剤を用いた溶媒のように極性がないものでもない、いわば弱極性中の溶媒に顔料を懸濁、分散させた状態である。このとき、顔料表面には高分子分散剤が吸着された状態でインク中に存在している。 In water-based ink solvents with solvent-rich compositions, the polarity is not as strong as water, and the non-polar solvent is not so polar, so to speak, the pigment is suspended in a slightly polar solvent, It is in a dispersed state. At this time, the pigment surface is present in the ink in a state where the polymer dispersant is adsorbed.
一般の水系分散においては高分子分散剤が吸着するための濡れが課題となるが、一旦吸着されれば比較的安定である。一方、非極性溶剤系分散においては、溶剤が顔料表面と濡れやすく分散しやすいが、分散剤の吸着が分子間力だけでは溶剤により脱離しやすくなるため、酸塩基による吸着機構を利用して分散安定性を保持している。本発明の溶媒リッチな組成のインクジェット用水性インクの場合には、一般の水系分散より分散剤の吸着が脱離しやすく分散が不安定になりやすく、酸塩基による吸着機構も水性インクであるため利用しにくい。 In general aqueous dispersion, wetting due to adsorption of the polymer dispersant becomes a problem, but once adsorbed, it is relatively stable. On the other hand, in non-polar solvent-based dispersion, the solvent easily wets and disperses with the pigment surface. However, because the adsorption of the dispersant is easy to desorb by the solvent with only the intermolecular force, it is dispersed using an acid-base adsorption mechanism. Maintains stability. In the case of the water-based ink for ink-jet of the present invention rich in composition, the adsorption of the dispersing agent is more likely to be desorbed than the general aqueous dispersion and the dispersion is likely to be unstable, and the acid-base adsorption mechanism is also a water-based ink. Hard to do.
顔料としてインクジェット用水性インクで広く使用されているキナクリドン系の赤色系顔料の場合、その構造から凝集力が強く、分散するのにより強い分散力が必要となり、分散されたとしても分散後の再凝集がしやすいため、保存安定性に劣っていたが、ナフトールＡＳ系モノアゾ顔料を用いることで、分散後の再凝集を抑えることが可能となった。 In the case of quinacridone-based red pigments that are widely used in inkjet water-based inks, they have a strong cohesive force due to their structure and require a stronger dispersing power to disperse. Even if dispersed, reaggregation after dispersion However, it was inferior in storage stability, but it became possible to suppress reaggregation after dispersion by using a naphthol AS monoazo pigment.
分散剤としては、高分子分散剤を用いることでその立体障害により分散安定性を確保できる。とりわけ、ポリマー内にポリオキシアルキレン基が存在することで、前記の溶媒リッチの極性が弱い分散媒の系との親和性が向上して分散安定性が優れているものと推定している。また本発明のインクが紙上へ記録された後、乾燥過程で顔料粒子状に吸着されているポリアルキレンオキシド基が互いに相互作用を強くし、乾燥後には微細な凝集粒子を形成することで大きな擦過耐性をも示すものと推測している。 By using a polymer dispersant as the dispersant, the dispersion stability can be ensured by the steric hindrance. In particular, it is presumed that the presence of a polyoxyalkylene group in the polymer improves the affinity with the solvent-rich dispersion medium having a weak polarity and improves the dispersion stability. In addition, after the ink of the present invention is recorded on paper, the polyalkylene oxide groups adsorbed in the form of pigment particles in the drying process strengthen the interaction with each other, and after drying, fine agglomerated particles are formed, resulting in large rubbing. It is assumed that it also shows tolerance.
本発明の溶剤組成としては、少なくとも水を含有し、且つ水溶性有機溶剤の総量が全インクジェット用水性インクの５０質量％以上９０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクジェット用水性インクの３０質量％以上含有する。さらには、ＳＰ値が１６．５以上２２．５未満の水溶性有機溶剤の総量をインクジェット用水性インクの３０質量％以上とすることが好ましい。 The solvent composition of the present invention contains at least water, and the total amount of the water-soluble organic solvent is 50% by mass or more and less than 90% by mass of the water-based ink for all inkjets. 5 to less than 24.6 water-soluble organic solvent is contained in an amount of 30% by mass or more based on the total water-based inkjet ink. Furthermore, it is preferable that the total amount of the water-soluble organic solvent having an SP value of 16.5 or more and less than 22.5 is 30% by mass or more of the aqueous inkjet ink.
本発明でいう溶剤の溶解度パラメーター（ＳＰ値）とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ）第IV章 Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ Ｖａｌｕｅｓに記載があり、その値を用いる。単位は（Ｊ／ｃｍ3）1/2であり、２５℃における値を指す。なお、データの記載のないものについては、沸点から蒸発熱を求めて算出することができる。 The solubility parameter (SP value) of the solvent referred to in the present invention is a value represented by the square root of the molecular aggregation energy, and is described in Polymer Handbook (Second Edition) Chapter IV Solubility Parameter Values. The unit is (J / cm 3 ) 1/2 and refers to the value at 25 ° C. In addition, about what does not have description of data, it can calculate by calculating | requiring evaporation heat from a boiling point.
以下、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤の例をＳＰ値と共に示す。いうまでもなく本発明はこれに限定されるものではない。 Hereinafter, examples of water-soluble organic solvents having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6 are shown together with the SP value. Needless to say, the present invention is not limited to this.
本発明のインクジェット用水性インクはＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクジェット用水性インクの３０質量％以上含有する。この添加量が３０質量％未満であると、普通紙記録時のカール、コックリングが極めて大きくなる。 The aqueous inkjet ink of the present invention contains a water-soluble organic solvent having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6, in an amount of 30% by mass or more based on the total inkjet aqueous ink. When this addition amount is less than 30% by mass, curling and cockling during recording on plain paper become extremely large.
また、この有機溶剤のＳＰ値も１６．５未満では、水との相溶性が悪くなり分離が生じる。逆にＳＰ値が２４．６以上の有機溶剤ではカール抑制効果が不十分である。 If the SP value of the organic solvent is also less than 16.5, the compatibility with water is deteriorated and separation occurs. Conversely, an organic solvent having an SP value of 24.6 or more has an insufficient curl suppressing effect.
この有機溶剤のＳＰ値の範囲は２０．０以上２２．５未満であることがより好ましい。 The range of the SP value of the organic solvent is more preferably 20.0 or more and less than 22.5.
本発明でいう溶剤の溶解度パラメーター（ＳＰ値）とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ， Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ， １４， ｐ１４７（１９７４）に記載の方法で計算することができる。単位は（ＭＰａ）１／２であり、２５℃における値を指す。 The solvent solubility parameter (SP value) in the present invention is a value represented by the square root of the molecular cohesive energy. F. Fedors, Polymer Engineering Science, 14, p147 (1974). The unit is (MPa) 1/2, and refers to the value at 25 ° C.
以下、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤の例をＳＰ値と共に示す。いうまでもなく本発明はこれに限定されるものではない。尚、以下の括弧内の数値はＳＰ値を示す。 Hereinafter, examples of water-soluble organic solvents having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6 are shown together with the SP value. Needless to say, the present invention is not limited to this. The numerical values in parentheses below indicate SP values.
エチレングリコールモノメチルエーテル（２４．５）
エチレングリコールモノエチルエーテル（２３．５）
エチレングリコールモノブチルエーテル（２２．１）
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（２２．３）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２２．４）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．５）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（１６．８）
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（２２．１）
トリエチレングリコールモノエチルエーテル（２１．７）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．１）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
プロピレングリコールモノフェニルエーテル（２４．２）
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２１．３）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（２０．４）
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（２１．８）
本発明ではＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤に加えて各種水溶性有機溶剤を併用して水溶性有機溶剤の総量としてインクジェット用水性インク全量の５０質量％以上９０質量％未満とすることができる。以下に水溶性有機溶剤の例を示す。
Ethylene glycol monomethyl ether (24.5)
Ethylene glycol monoethyl ether (23.5)
Ethylene glycol monobutyl ether (22.1)
Ethylene glycol monoisopropyl ether (22.3)
Diethylene glycol monomethyl ether (23.0)
Diethylene glycol monoethyl ether (22.4)
Diethylene glycol monobutyl ether (21.5)
Diethylene glycol diethyl ether (16.8)
Triethylene glycol monomethyl ether (22.1)
Triethylene glycol monoethyl ether (21.7)
Triethylene glycol monobutyl ether (21.1)
Propylene glycol monomethyl ether (23.0)
Propylene glycol monophenyl ether (24.2)
Dipropylene glycol monomethyl ether (21.3)
Tripropylene glycol monomethyl ether (20.4)
1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (21.8)
In the present invention, in addition to the water-soluble organic solvent having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6, various water-soluble organic solvents are used in combination, and the total amount of the water-soluble organic solvent is 50% by mass to 90% by mass of the total amount of the water-based ink for inkjet. %. Examples of water-soluble organic solvents are shown below.
好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。 Examples of water-soluble organic solvents preferably used include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, etc.), Polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol, 1,3 -Propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-pentanediol 1,2-hexanediol, 1,2,6-hexanetriol, etc.), amines (eg, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine) , Diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine, etc.), amides (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.), Heterocycles (eg, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone), sulfo Kishido compound (such as dimethyl sulfoxide, etc.), sulfones (e.g., sulfolane), urea, acetonitrile, and acetone.
本発明において使用できるナフトールＡＳ系のモノアゾ顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１９、Ｃ．Ｉ．Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０等が挙げられ、市販されているものとして表１に記載した化合物を容易に入手することができる。 As the naphthol AS-based monoazo pigment that can be used in the present invention, conventionally known ones can be used without particular limitation. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 8, C.I. I. Pigment red 9, C.I. I. Pigment red 10, C.I. I. Pigment red 11, C.I. I. Pigment red 12, C.I. I. Pigment red 13, C.I. I. Pigment red 14, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 17, C.I. I. Pigment red 18, C.I. I. Pigment red 19, C.I. I. Pigment red 21, C.I. I. Pigment red 22, C.I. I. Pigment red 23, C.I. I. Pigment red 30, C.I. I. Pigment red 31, C.I. I. Pigment red 32, C.I. I. Pigment red 112, C.I. I. Pigment red 114, C.I. I. Pigment red 119, C.I. I. C. I. Pigment red 146, C.I. I. Pigment red 147, C.I. I. Pigment red 148, C.I. I. Pigment red 150, C.I. I. Pigment red 162, C.I. I. Pigment red 163, C.I. I. Pigment red 170, C.I. I. Pigment red 171, C.I. I. Pigment red 175, C.I. I. Pigment red 176, C.I. I. Pigment red 183, C.I. I. Pigment red 184, C.I. I. Pigment red 185, C.I. I. Pigment red 187, C.I. I. Pigment red 187, C.I. I. Pigment red 188, C.I. I. Pigment red 208, C.I. I. Pigment red 210, C.I. I. Pigment red 245, C.I. I. Pigment red 253, C.I. I. Pigment red 258, C.I. I. Pigment red 261, C.I. I. Pigment red 266, C.I. I. Pigment red 267, C.I. I. Pigment red 268, C.I. I. Pigment red 269, C.I. I. Pigment orange 4, C.I. I. Pigment orange 5, C.I. I. Pigment orange 22, C.I. I. Pigment Orange 24. Pigment orange 38, C.I. I. Pigment violet 25, C.I. I. Pigment violet 43, C.I. I. Pigment Violet 50 and the like, and the compounds listed in Table 1 as commercially available can be easily obtained.
本発明のインクジェット用水性インクに使用する顔料分散体の平均粒子径は、５０ｎｍ以上２００ｎｍ未満であることが好ましい。顔料分散体の平均粒子径が５０ｎｍ未満あるいは２００ｎｍ以上では顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクジェット用水性インクの保存安定性が劣化しやすくなる。 The average particle size of the pigment dispersion used in the aqueous inkjet ink of the present invention is preferably 50 nm or more and less than 200 nm. When the average particle size of the pigment dispersion is less than 50 nm or 200 nm or more, the stability of the pigment dispersion tends to deteriorate, and the storage stability of the water-based ink for inkjet tends to deteriorate.
顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来るが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く多用される。 The particle size of the pigment dispersion can be determined by a commercially available particle size measuring instrument using a dynamic light scattering method, an electrophoresis method, or the like. Accurate and often used.
この顔料の含有量はインクジェット用水性インク全質量に対して０．１質量％以上１２質量％未満である。 The content of the pigment is 0.1% by mass or more and less than 12% by mass with respect to the total mass of the aqueous inkjet ink.
本発明で用いられる顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。中でもサンドミルによる分散が１００ｎｍ前後の平均粒子径を狙った分散を行った時の粒度分布がシャープであり好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質はビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。さらに、このビーズ径としては０．１ｍｍ以上０．５ｍｍが好ましい。 The pigment used in the present invention is preferably used after being dispersed by a disperser together with a dispersant and other necessary additives according to desired purposes. As the disperser, a conventionally known ball mill, sand mill, line mill, high-pressure homogenizer, or the like can be used. Among them, the dispersion by sand mill is preferable because the particle size distribution is sharp when the dispersion is aimed at an average particle diameter of around 100 nm. The material of the beads used for sand mill dispersion is preferably zirconia or zircon from the viewpoint of contamination of bead fragments and ionic components. Further, the bead diameter is preferably 0.1 mm or more and 0.5 mm.
本発明の顔料を分散する高分子分散剤としては例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができ、高分子分散剤の中和塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基でなく、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン等の有機塩基であることが好ましい。 Examples of the polymer dispersant for dispersing the pigment of the present invention include styrene, styrene derivatives, vinyl naphthalene derivatives, acrylic acid, acrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid, fumaric acid. Examples thereof include block copolymer random copolymers composed of two or more monomers selected from derivatives and salts thereof. Examples of neutralizing bases for polymer dispersants include lithium hydroxide and sodium hydroxide. It is preferably an organic base such as ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or morpholine instead of an inorganic base such as potassium hydroxide.
高分子分散剤の例としては、アクリル系ポリマー：ジョンクリル５０１、ジョンクリル６０（ジョンソンポリマー社製）等をあげることができる。 Examples of the polymer dispersant include acrylic polymers: Jonkrill 501 and Jonkrill 60 (manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.).
とりわけ、ポリマー内にポリアルキレンオキシド基が存在することで、前記の溶媒リッチの極性が弱い分散媒の系との親和性が向上して分散安定性が優れることがわかり、ポリアルキレンオキシド基を有する高分子分散剤としては、スチレン系共重合体ポリマー：ＤｉｓｐｅｒｓＢＹＫ１９０（ビックケミー社製）及びアクリル系ポリマー：ｅｆｋａ４５７０（エフカアディティブスインク社製）等が好ましく用いられる。 In particular, it can be seen that the presence of a polyalkylene oxide group in the polymer improves the affinity with the solvent-rich dispersion medium having a weak polarity and has excellent dispersion stability, and has a polyalkylene oxide group. As the polymer dispersant, a styrene copolymer polymer: DispersBYK190 (manufactured by Big Chemie) and an acrylic polymer: efka4570 (manufactured by Fuka Additives Inc.) are preferably used.
また、本発明において、顔料分散剤の添加量としては、顔料に対し１０〜１００質量％であることが好ましい。 Moreover, in this invention, it is preferable that the addition amount of a pigment dispersant is 10-100 mass% with respect to a pigment.
さらには、高分子分散剤以外の分散剤として界面活性剤を併用することができる。 Furthermore, a surfactant can be used in combination as a dispersant other than the polymer dispersant.
アニオン性活性剤としては、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、ノニオン性活性剤としては、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。 Examples of anionic activators include higher fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl ester sulfates, alkylbenzene sulfonates, sulfosuccinates, naphthalene sulfonates, alkyl phosphates, polyoxyalkylene alkyl ether phosphates, and the like. Nonionic activators include polyoxyethylene secondary alcohol ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene sterol ether, polyoxyethylene lanolin derivative polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester , Polyoxyethylene castor oil, hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, polyglyceride Phosphorus fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, polyoxyethylene fatty acid amides, polyoxyethylene alkyl amines, alkyl amine oxides, acetylene glycol, acetylene alcohol, and the like.
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用することや、フィルターを使用することも好ましい。 As a method for dispersing the pigment, for example, various dispersing machines such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill, and a paint shaker can be used. It is also preferable to use a centrifugal separator or a filter for the purpose of removing the coarse particles of the pigment dispersion.
顔料インクジェット用水性インク中の顔料粒子の平均粒径は、インクジェット用水性インク中での安定性、画像濃度、光沢感、耐光性などを考慮して選択するが、加えて本発明の画像形成方法では、光沢向上、質感向上の観点からも粒径を適宜選択することが好ましい。 The average particle diameter of the pigment particles in the pigment ink-jet aqueous ink is selected in consideration of stability, image density, glossiness, light resistance, etc. in the ink-jet water-based ink. In addition, the image forming method of the present invention Then, it is preferable to select the particle size appropriately from the viewpoint of improving gloss and improving texture.
本発明のインクジェット用水性インクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクジェット用水性インクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。 In the inkjet water-based ink of the present invention, in addition to the above description, if necessary, the purpose is to improve the emission stability, compatibility with the print head and the inkjet ink cartridge, storage stability, image storage stability, and other various performances. Depending on the type, various known additives such as polysaccharides, viscosity modifiers, specific resistance modifiers, film forming agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-fading agents, antifouling agents, rust inhibitors, etc. are appropriately used. For example, liquid droplets such as liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, and silicone oil, described in JP-A-57-74193, 57-87988, and 62-261476 UV absorbers, JP-A 57-74192, JP-A 57-87989, JP-A 60-72785, JP-A 61-146591, JP-A-1- No. 5091 and 3-13376, etc., JP-A-59-42993, JP-A-59-52689, JP-A-62-280069, JP-A-61-228771 and JP-A-4-219266. And the like.
上記構成からなる本発明のインクジェット用水性インクは、インクジェット用水性インクの表面張力としては、２５℃で２５〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、より好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍであり、更に好ましくは３０〜３５ｍＮ／ｍである。また、インクジェット用水性インク粘度としては、２５℃で１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓであり、更に好ましくは５〜２０ｍＰａ・ｓである。 The water-based inkjet ink of the present invention having the above structure preferably has a surface tension of 25 to 40 mN / m at 25 ° C., more preferably 25 to 35 mN / m, and still more preferably as the surface tension of the inkjet aqueous ink. Is 30 to 35 mN / m. Further, the viscosity of the water-based ink for inkjet is preferably 1 to 40 mPa · s at 25 ° C., more preferably 5 to 40 mPa · s, and further preferably 5 to 20 mPa · s.
また、本発明のインクジェット用水性インク中の溶存酸素濃度は、２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット用水性インクジェット記録方法を実現することができる。インクジェット用水性インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波（株）製）を用いて測定することができる。 In addition, the dissolved oxygen concentration in the aqueous inkjet ink according to the present invention is preferably 2 ppm or less at 25 ° C. By setting this dissolved oxygen concentration condition, the formation of bubbles can be suppressed, and in high-speed printing. In addition, an aqueous inkjet recording method for inkjet excellent in emission stability can be realized. As a method of measuring the dissolved oxygen dissolved in the inkjet ink, for example, it can be measured using a dissolved oxygen measuring device DO-14P (manufactured by Toa Radio).
本発明のインクジェット用水性インクジェット記録方法で用いる普通紙としては、特に制限はなく、その構成としては、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙されたものである。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、又、これらを主材としても何ら問題はない。 The plain paper used in the aqueous inkjet recording method for inkjet of the present invention is not particularly limited, and its constitution is mainly composed of chemical pulp, sizing agent and filler represented by LBKP and NBKP, and other paper making aids. It is used as necessary and is made by a conventional method. As the pulp material used for the plain paper according to the present invention, mechanical pulp and recycled paper recycled pulp may be used in combination, and there is no problem even if these are used as the main material.
本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、ＡＫＤ、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。 Examples of the sizing agent internally added to the plain paper according to the present invention include rosin size, AKD, Alnicel succinic anhydride, petroleum resin-based size, epichlorohydrin, cationic starch, and acrylamide.
また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。 Examples of the filler internally added to the plain paper according to the present invention include finely divided silicic acid, aluminum silicate, diatomaceous earth, kaolin, kaolinite, halloysite, nacrite, dickite, pyrophyllite, sericite, titanium dioxide, bentonite and the like. Is mentioned.
本発明の記録液を用いた画像形成方法においては、デジタル信号に基づきインクジェット用水性インクジェットヘッドより記録液を液滴として吐出させ、記録媒体に付着させることで記録物が得られる。 In the image forming method using the recording liquid of the present invention, a recorded matter is obtained by ejecting the recording liquid as droplets from an aqueous inkjet head for inkjet based on a digital signal and attaching the liquid to a recording medium.
本発明のインクジェット用水性インクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェット用水性インクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット用水性インクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。 When forming an image by ejecting the aqueous inkjet ink of the present invention, the inkjet aqueous inkjet head to be used may be an on-demand system or a continuous system. In addition, as a discharge method, an electro-mechanical conversion method (for example, a single cavity type, a double cavity type, a bender type, a piston type, a shear mode type, a shared wall type, etc.), an electro-thermal conversion method (for example, thermal ink jet) Any ink jet method such as a water-based ink jet type or a bubble jet (registered trademark) type may be used.
その中でも、本発明のインクジェット用水性インクジェット記録方法においては、本発明の記録液を２５μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット用水性インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うこと、更に、２５μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット用水性インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うことを特徴とする。 Among them, in the water-based inkjet recording method of the present invention, recording is performed on plain paper by discharging the recording liquid of the present invention from a piezoelectric inkjet water-based inkjet recording head having a nozzle diameter of 25 μm or less. The recording is performed on plain paper by discharging from a piezo-type inkjet inkjet head having a nozzle diameter of 25 μm or less.
特に、本発明のインクジェット用水性インクジェット記録方式においては、普通紙の両面に画像印字を行うことを１つの特徴としている。 In particular, the water-based inkjet recording system for inkjet according to the present invention is characterized in that image printing is performed on both sides of plain paper.
本発明のインクジェット用水性インクは前記特性を有しているため、両面に印字しても裏抜けがないため、いずれの面でも高濃度で画像品質に優れる記録物が得られる。また、両面印字は、片面に印字した後に普通紙を裏返し、印字面を下にして搬送することが多いが、本発明のインクジェット用水性インクは前記特性によりカールやコックリングによる記録媒体の変形がないため、搬送不良が生じたり、搬送ベルトがインクジェット用水性インクで汚染されたりすることがない。 Since the water-based inkjet ink of the present invention has the above-mentioned characteristics, even if printing on both sides, there is no show-through, and a recorded matter with high density and excellent image quality can be obtained on either side. Also, in double-sided printing, plain paper is turned over after printing on one side and conveyed with the printing side down. However, the ink-jet water-based ink of the present invention does not deform the recording medium due to curling or cockling due to the above characteristics. Therefore, no conveyance failure occurs, and the conveyance belt is not contaminated with the inkjet ink.
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, although the display of "part" or "%" is used in an Example, unless otherwise indicated, "part by mass" or "mass%" is represented.
〔インクジェット用水性インクの調製〕
＜顔料分散液の調製＞
表２に記載の分散液の組み合わせで、着色剤、水溶性有機溶剤、分散剤及び水を混合した後、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で７０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製 システムゼータミニ）を用いて、２０００ｒｐｍで分散粒径が１００〜２００ｎｍになるまで分散し、顔料濃度が１６％の顔料分散液を得た。
[Preparation of water-based ink for inkjet]
<Preparation of pigment dispersion>
A horizontal bead mill (system manufactured by Ashizawa Co., Ltd.) filled with 70% by volume of zirconia beads having a diameter of 0.3 mm after mixing a colorant, a water-soluble organic solvent, a dispersant, and water with the combination of dispersions shown in Table 2. Zetamini) was used to disperse at 2000 rpm until the dispersed particle size became 100 to 200 nm, and a pigment dispersion having a pigment concentration of 16% was obtained.
＜インクジェット用水性インク１〜２４の調製＞
下記の顔料分散液、水溶性有機溶剤、水を添加してよく攪拌を行った。続いて、この液体を＃３５００メッシュの金属フィルターで濾過し、中空糸膜による脱気を行いインクジェット用水性インクを調製した。
<Preparation of water-based inkjet inks 1 to 24>
The following pigment dispersion, water-soluble organic solvent and water were added and stirred well. Subsequently, this liquid was filtered through a # 3500 mesh metal filter, and degassed with a hollow fiber membrane to prepare an aqueous inkjet ink.
顔料分散液（表２記載の種類） ２５％（着色剤４．０％）
水溶性有機溶剤（表２に記載の種類） 表２に記載の添加量
上記各添加剤を混合した後、水を加えて１００％に仕上げた。
Pigment dispersion (types listed in Table 2) 25% (colorant 4.0%)
Water-soluble organic solvent (types listed in Table 2) Addition amounts listed in Table 2 After the above additives were mixed, water was added to finish 100%.
表２において、水溶性有機溶媒は下記の通り、
ＴＰＧＭＥ：トリプロピレンプリコールモノメチルエーテル
ＴＥＧＭＥ：トリエチレングリコールモノメチルエーテル
ＥＧ：エチレングリコール
また、顔料種でＰＲはＣ．Ｉ．ピグメントレッドを表し、ＰＯはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジを表す。例えば、インク番号１のＰＲ１２２はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を表す。尚、表２において、インクジェット用水性インクはインクと記載する。
In Table 2, the water-soluble organic solvents are as follows:
TPGME: Tripropylene glycol monomethyl ether TEGME: Triethylene glycol monomethyl ether EG: Ethylene glycol In addition, PR is C.I. I. Represents red, and PO is C.I. I. Represents pigment orange. For example, PR122 of ink number 1 is C.I. I. Pigment Red 122 is represented. In Table 2, the inkjet ink is referred to as ink.
〈インクジェット用水性インクの評価〉
＜保存安定性評価＞
まず、インクジェット用水性インク１〜２４の吸光度を測定した。次いでインクジェット用水性インク１〜２４それぞれ１５ｍｌを蒸発が起きないように密閉した、容量１５ｍｌの目盛り付き樹脂製沈殿管容器に分け取り、これを６０℃の恒温槽で１ヶ月静置した。次いで記録液が攪拌されないように注意深く前記沈澱管を恒温槽から取り出し、目盛りで上から１ｍｌ分上澄みをスポイトで取り出し、この上澄みの吸光度を測定した。得られた上澄みの吸光度と、恒温槽に入れる前に測定した吸光度の値をそれぞれ比較し、変化を評価した。
◎：上澄みの吸光度の変化は３％以下であるもの
○：上澄みの吸光度の変化は３〜６％以下であるもの
△：上澄みの吸光度の変化は６〜１０％であるもの
×：上澄みの吸光度の変化は１０％以上であるもの。
<Evaluation of water-based ink for inkjet>
<Storage stability evaluation>
First, the absorbance of the inkjet water-based inks 1 to 24 was measured. Next, 15 ml of each of the inkjet water-based inks 1 to 24 was sealed in a resin-made precipitation tube container with a scale of 15 ml and sealed so as not to evaporate, and this was left to stand in a thermostatic bath at 60 ° C. for one month. Next, the precipitation tube was carefully taken out of the thermostatic bath so that the recording liquid was not stirred, and the supernatant was taken out with a dropper for 1 ml from the top with a scale, and the absorbance of this supernatant was measured. The absorbance of the obtained supernatant was compared with the value of the absorbance measured before entering the thermostat, and the change was evaluated.
◎: Change in absorbance of supernatant is 3% or less ○: Change in absorbance of supernatant is 3-6% or less Δ: Change in absorbance of supernatant is 6-10% ×: Absorbance of supernatant The change of 10% or more.
上記調製した各インクジェット用水性インクを、６０℃で１ヶ月放置保存した後、インクジェットヘッド及びプリンタを用いた評価を下記の通りに行った。 Each of the prepared aqueous inkjet inks was stored at 60 ° C. for 1 month, and then evaluated using an inkjet head and a printer as follows.
＜耐デキャップ性の評価＞
ノズル口径が２２μｍ、吐出インク液滴量が２０ｐｌ、ノズル数２５６のシェアモードピエゾ型インクジェット記録ヘッドを用いて、上記調製保存した各インクジェット用水性インクについて、２３℃、２０％ＲＨの環境下で初期状態として、出射間隔５０ミリ秒時のインク液滴速度が８ｍ／ｓｅｃとなるように、インクジェット記録ヘッドに印加する電圧を調整した。次いで、出射間隔時間を変化し、下式にあてはめて、液滴速度の相対比率を測定し、下記の基準に従って耐デキャップ性の評価を行った。
<Evaluation of decap resistance>
Using the share mode piezo-type ink jet recording head having a nozzle diameter of 22 μm, a discharge ink droplet amount of 20 pl, and a nozzle number of 256, each of the above prepared and stored water-based inks for ink jet was initially prepared in an environment of 23 ° C. and 20% RH. As a state, the voltage applied to the ink jet recording head was adjusted so that the ink droplet velocity at an emission interval of 50 milliseconds was 8 m / sec. Next, the emission interval time was changed, and the relative ratio of the droplet velocity was measured by applying the following equation, and the decap resistance was evaluated according to the following criteria.
例えば、出射間隔５０マイクロ秒でインク液滴を１００滴出射させ、最初の出射から間隔時間ｔ秒後に、再び出射間隔５０マイクロ秒で１００滴出射させ、間隔時間ｔ秒後の最初のインク液滴の速度を測定して、これを間隔時間ｔ後の液滴速度とする。 For example, 100 ink droplets are ejected at an ejection interval of 50 microseconds, 100 droplets are ejected again at an ejection interval of 50 microseconds after an interval time of t seconds from the first ejection, and the first ink droplet after an interval time of t seconds Is measured as a droplet velocity after an interval time t.
液滴速度の相対比率（％）＝（出射間隔ｔ秒後の液滴速度）／（出射間隔５０ミリ秒の液滴速度＝８ｍ／ｓｅｃ）×１００
◎：液滴速度の相対比率が７０％以下となる間隔時間ｔが１０秒以上である
○：液滴速度の相対比率が７０％以下となる間隔時間ｔが１秒以上、１０秒未満である
△：液滴速度の相対比率が７０％以下となる間隔時間ｔが０．３秒以上、１秒未満である
×：液滴速度の相対比率が７０％以下となる間隔時間ｔが０．３秒未満である。
Relative ratio of droplet velocity (%) = (droplet velocity after ejection interval t seconds) / (droplet velocity at ejection interval 50 milliseconds = 8 m / sec) × 100
A: The interval time t at which the relative ratio of the droplet velocity is 70% or less is 10 seconds or more. O: The interval time t at which the relative ratio of the droplet velocity is 70% or less is 1 second or more and less than 10 seconds. Δ: The interval time t at which the relative ratio of droplet speed is 70% or less is 0.3 second or more and less than 1 second. ×: The interval time t at which the relative ratio of droplet speed is 70% or less is 0.3. Less than a second.
＜間欠出射適性の評価＞
上記調製保存した各インクジェット用水性インクを、２３℃、２０％ＲＨの環境下で、インクジェット記録ヘッド中にそれぞれ装填した状態で１６時間放置した。その後インクジェット用水性インクの出射を行い、インク液滴の飛翔状態を観察し、下記の基準に従って間欠出射適性の評価を行った。
<Evaluation of intermittent emission suitability>
Each of the prepared aqueous inks for ink-jet storage was allowed to stand for 16 hours while being loaded in an ink-jet recording head under an environment of 23 ° C. and 20% RH. Thereafter, the inkjet water-based ink was ejected, the flying state of the ink droplets was observed, and the intermittent ejection suitability was evaluated according to the following criteria.
◎：放置後、何もしないで出射した時、２５６ノズル全てが出射した
○：放置後、何もしないで出射した時、１〜５ノズルで飛翔曲がりが発生したが、１回の記録ヘッドのワイピング操作で、正常な出射状態を回復した
△：放置後、何もしないで出射した時、１〜５ノズルで飛翔曲がりが発生したが、１回の記録ヘッドのサクションとワイピング操作で、正常な出射状態を回復した
×：放置後、何もしないで出射した時、６ノズル以上で飛翔曲がりが発生したが、２回の記録ヘッドのサクションとワイピング操作で、正常な出射状態を回復した
《インクジェット画像記録》
〔画像記録Ａ〕
ノズル口径２２μｍ、ノズル数５１２のピエゾ型記録ヘッドを搭載した評価用プリンタを用いて、記録解像度が１４４０×１４４０ｄｐｉ（なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）、インク付着量が１０ｍｌ／ｍ2、画像サイズ２００×２８０ｍｍの条件で、上記調製保存したインクジェット用水性インク１〜２４を用いて、Ａ４サイズの大昭和製紙社製のしらおい紙（６４ｇ／ｍ2）の一方の面にベタ画像を印字した。印字後すぐに、温度２３℃、相対湿度５０％の部屋に印刷面を上に平置きし、１日間乾燥させて記録物１Ａ〜記録物２４Ａを作製した。
◎: When leaving and leaving nothing, all 256 nozzles were emitted ○: When leaving and leaving nothing, flying bends occurred at 1 to 5 nozzles, but one recording head The normal radiating state was recovered by wiping operation. △: After being left unattended and exiting without flying, a flying bend occurred at 1 to 5 nozzles. X: The ejection state was restored. X: When left unattended and ejected, flying bends occurred at 6 nozzles or more, but the normal ejection state was restored by the suction and wiping operations of the recording head twice. Image recording >>
[Image recording A]
Using an evaluation printer equipped with a piezo-type recording head having a nozzle diameter of 22 μm and a nozzle number of 512, the recording resolution is 1440 × 1440 dpi (in the present invention, dpi represents the number of dots per 2.54 cm), A4 size Shirahoi paper manufactured by Daishowa Paper Co., Ltd. (64 g / m 2) using the ink-jet aqueous inks 1 to 24 prepared and stored under the conditions of an ink adhesion amount of 10 ml / m 2 and an image size of 200 × 280 mm. ) A solid image was printed on one side. Immediately after printing, the printed surface was placed flat in a room at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and dried for 1 day to produce the recorded materials 1A to 24A.
＜カール・コックリングの評価＞
画像記録Ａの方法により作製した、記録物１Ａ〜２４Ａについて、下記の３条件の環境下で１週間放置した後、下記の評価基準に従って、カールおよびコックリングの評価を行った。
<Evaluation of Carl Cockling>
The recorded materials 1A to 24A produced by the method of image recording A were allowed to stand for 1 week in an environment of the following three conditions, and then evaluated for curling and cockling according to the following evaluation criteria.
条件１：２３℃、２０％ＲＨ
条件２：２３℃、５５％ＲＨ
条件３：２３℃、８０％ＲＨ
◎：いずれの条件でも、高さ５ｍｍ以上の端部の浮きがなく、かつコックリング（皺）の発生も認められない
○：いずれか１つの条件で高さ５ｍｍ以上１０ｍｍ以下の端部の浮きがあったが、他の２条件では高さ５ｍｍ以上の端部の浮きがなく、全ての条件でコックリング（皺）の発生は認められない
×：いずれの条件でも、高さ１０ｍｍ以上の端部の浮きがあり、明らかなコックリング（皺）の発生が認められる
＜出射安定性の評価＞
ノズル口径２２μｍ、ノズル数５１２のピエゾ型記録ヘッドを搭載した評価用プリンタを用いて、上記調製保存したインクジェット用水性インク１〜２４を用いて、記録解像度が１４４０×１４４０ｄｐｉ（なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）、十文字形のパターン（幅１ドット、長さ縦横各１０ｃｍ）を５０点、普通紙に印字した。この記録した十文字形のラインパターンを目視観察し、下記の基準に従ってライン曲がり耐性の評価を行った。
◎：ラインのズレや欠けが全くなく良好である
○：ラインズレが１カ所発生している
△：ラインズレが２、３カ所発生している
×：ラインズレが４〜１０カ所発生しているか、あるいはラインに１ヶ所の欠けがある
××：ラインズレが１１カ所以上発生し、またラインに１ヶ所以上の欠けがある。
Condition 1: 23 ° C., 20% RH
Condition 2: 23 ° C., 55% RH
Condition 3: 23 ° C., 80% RH
A: There is no lift at the end of 5 mm or higher in any condition, and no cockling is observed. ○: A lift at the end of 5 mm or more and 10 mm or less in any one condition However, under the other two conditions, there was no lifting of the end part with a height of 5 mm or more, and no cockling was observed under all conditions. X: An end with a height of 10 mm or more under any condition Occurrence of clear cockling (皺) is observed. <Evaluation of output stability>
Using an evaluation printer equipped with a piezo-type recording head having a nozzle diameter of 22 μm and a nozzle number of 512, the recording resolution was 1440 × 1440 dpi using the above prepared and stored aqueous inkjet inks 1 to 24 (referred to in the present invention). dpi represents the number of dots per 2.54 cm), and a cross-shaped pattern (width: 1 dot, length: 10 cm each) was printed on plain paper at 50 points. The recorded cross-shaped line pattern was visually observed, and line bending resistance was evaluated according to the following criteria.
◎: Good with no line deviation or chipping ○: Line deviation occurs at one place Δ: Line deviation occurs at two or three places ×: Line deviation occurs at four to ten places, or a line Xx: Line misalignment occurs in 11 or more places, and the line has one or more missing parts.
（擦過性の評価：消しゴム耐性）
上記方法により、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、５０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像を印字した。次いで、この印字した普通紙を、２３℃、２０％ＲＨの環境下で平らな台上で印字面を上にして１時間放置した後、ＭＯＮＯ消しゴム（トンボ鉛筆製）により５回画像上をこすった後の画像の状況を目視観察し、下記の評価基準に従って耐水性の評価を行った。
◎：画像の変化は認められない
○：画像の変化は認められないが、消しゴムへの色材の転移が確認できる
△：こすった部分の画像濃度が減少しているが、実用上問題ない
×：こすった部分の画像濃度が大きく減少しており、消しゴムへ色材が大きく転移している。
(Abrasion evaluation: Eraser resistance)
By the above method, a solid image of 50 mm × 50 mm was printed at a resolution of 1440 dpi × 1440 dpi. Next, this printed plain paper is left on a flat table in an environment of 23 ° C. and 20% RH for 1 hour, and then rubbed on the image 5 times with a MONO eraser (made by dragonfly pencil). Thereafter, the state of the image was visually observed, and water resistance was evaluated according to the following evaluation criteria.
◎: No change in image is observed ○: No change in image is observed, but transfer of the color material to the eraser can be confirmed Δ: Image density of the rubbed portion is reduced, but there is no problem in practical use × : The image density of the rubbed part is greatly reduced, and the color material is largely transferred to the eraser.
以上により得られた各評価結果を、表２に示す。 Table 2 shows the evaluation results obtained as described above.
表２から、本発明のインクジェット用水性インクは、インクジェットプリンタでの出射安定性、デキャップ耐性に優れ、普通紙に印刷した際のカール、コックリング及び擦過性に優れ、さらに長期間の保存安定性に優れていることが判る。 From Table 2, the aqueous inkjet ink of the present invention has excellent emission stability and decap resistance in an inkjet printer, excellent curling, cockling and scratching when printed on plain paper, and long-term storage stability. It turns out that it is excellent in.
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