JP2007246726A - Flame-retardant resin composition, manufacturing method of the resin composition, and insulated wire coated with the resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、難燃性樹脂組成物、当該樹脂組成物の製造方法、及び当該樹脂組成物を被覆した絶縁電線に関する。更に詳しくは、自動車、電気・電子機器等に使用される難燃性樹脂組成物、当該樹脂組成物の製造方法、及び当該樹脂組成物を被覆した絶縁電線に関する。 The present invention relates to a flame retardant resin composition, a method for producing the resin composition, and an insulated wire coated with the resin composition. More specifically, the present invention relates to a flame retardant resin composition used for automobiles, electrical / electronic devices, etc., a method for producing the resin composition, and an insulated wire coated with the resin composition.
自動車、電気・電子機器等の構成部材やこれらの中に配設される絶縁電線の絶縁被覆材料としては、耐熱性、耐寒性、耐湿性に加えて難燃性、耐摩耗性等の種々の特性が要求される。また、それらを構成する樹脂材料としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）系樹脂や分子中に臭素（Ｂｒ）原子や塩素（Ｃｌ）原子を含有するハロゲン系難燃剤を含有するポリオレフィン系樹脂が広く使用されていた。一方、このような材料を用いた製品を適切な処理をせずに廃棄した場合にあっては、様々な問題が発生しており、例えば、これらの製品を埋め立て廃棄した場合には、材料中に含まれるリン系化合物、可塑剤や重金属安定剤として鉛系化合物等が溶出してしまうという問題があり、また、焼却廃棄した場合には、腐食性のハロゲン系ガスやダイオキシン等が発生するという問題があった。 Insulating coating materials for components such as automobiles, electrical / electronic devices, and insulated wires installed in these components include various materials such as flame resistance and wear resistance in addition to heat resistance, cold resistance, and moisture resistance. Characteristics are required. Polyvinyl chloride (PVC) resins and polyolefin resins containing halogen flame retardants containing bromine (Br) atoms or chlorine (Cl) atoms in the molecule are widely used as the resin material constituting them. It had been. On the other hand, when products using such materials are discarded without appropriate treatment, various problems have occurred. For example, when these products are disposed of in landfills, There is a problem that lead compounds, etc. are eluted as phosphorus compounds, plasticizers and heavy metal stabilizers, and corrosive halogen gases and dioxins are generated when discarded by incineration. There was a problem.
このため、有害な重金属や腐食性のハロゲン系ガス等の発生がないノンハロゲン難燃性樹脂組成物が検討され、一部においては実用化されている。検討ないし実用化されているノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、ベースポリマーとしてポリオレフィン系樹脂を使用し、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水和物を多量に充填したものが広く知られており、また、当該樹脂組成物のベースポリマーとしては、多量の金属水和物を分散させやすいエチレン系共重合体が用いられていた。 For this reason, non-halogen flame retardant resin compositions that do not generate harmful heavy metals or corrosive halogen-based gases have been studied and some have been put into practical use. Non-halogen flame retardant resin compositions that have been studied or put into practical use are widely known to use a polyolefin resin as a base polymer and are filled with a large amount of metal hydrates such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide. In addition, as the base polymer of the resin composition, an ethylene copolymer that easily disperses a large amount of metal hydrate has been used.
一方、このようなノンハロゲン難燃性樹脂組成物の機械的特性や耐熱性は、現在使用されているポリビニル系樹脂と比較すると低いため、ポリ塩化ビニル系樹脂と同等の特性を有するノンハロゲン難燃性材料の開発が期待されている。そして、かかる問題を解決するため、機械的特性や耐熱性に優れるポリプロピレンをベースポリマーとして使用した樹脂組成物や（例えば、特許文献１を参照。）、エチレン系共重合体をベースポリマーとする難燃性樹脂組成物を化学架橋や電子線架橋で架橋する方法が検討されている（例えば、特許文献２を参照。）。 On the other hand, since the mechanical properties and heat resistance of such a halogen-free flame retardant resin composition are lower than those of currently used polyvinyl resins, the halogen-free flame retardant properties equivalent to those of polyvinyl chloride resins are used. Development of materials is expected. And in order to solve such a problem, the resin composition which uses the polypropylene excellent in a mechanical characteristic and heat resistance as a base polymer (for example, refer patent document 1), the difficulty which uses an ethylene-type copolymer as a base polymer. A method of crosslinking a flammable resin composition by chemical crosslinking or electron beam crosslinking has been studied (for example, see Patent Document 2).
しかしながら、前記した従来の樹脂組成物は、難燃性、機械的特性、耐熱性、耐寒性等の諸特性をバランスよく兼ね備えることが難しかった。更には、これまでに検討ないし実用化されている難燃性樹脂組成物を被覆した絶縁電線は、従来のポリ塩化ビニル系樹脂を押出被覆した絶縁電線と比較して耐摩耗性が劣るものであり、これについても改善が求められていた。 However, it has been difficult for the above-described conventional resin compositions to have various properties such as flame retardancy, mechanical properties, heat resistance, and cold resistance in a well-balanced manner. Furthermore, an insulated wire coated with a flame retardant resin composition that has been studied or put into practical use is inferior in wear resistance compared to an insulated wire that has been coated with a conventional polyvinyl chloride resin. There was also a need for improvement.
本発明は、前記の課題に鑑みてなされたものであり、耐摩耗性に優れ、更には難燃性、機械的特性にバランスのとれた難燃性樹脂組成物、当該樹脂組成物の製造方法、及び当該樹脂組成物を被覆した絶縁電線を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and has excellent wear resistance, and furthermore, a flame retardant resin composition balanced in flame retardancy and mechanical properties, and a method for producing the resin composition And it is providing the insulated wire which coat | covered the said resin composition.
前記の課題を解決するために、本発明の難燃性樹脂組成物は、（ａ）ポリプロピレン系樹脂４０〜９０質量％、（ｂ）エチレン系共重合体５〜２０質量％、（ｃ）変性スチレン系熱可塑性エラストマー５〜２０質量％、及び（ｄ）変性ポリオレフィン０〜２０質量％からなる樹脂混合物１００質量部に対して、（ｅ）表面処理が施されていない水酸化マグネシウム４０〜１５０質量部を含有することを特徴とする。 In order to solve the above-mentioned problems, the flame retardant resin composition of the present invention comprises (a) 40 to 90% by mass of a polypropylene resin, (b) 5 to 20% by mass of an ethylene copolymer, and (c) modification. (E) Magnesium hydroxide 40 to 150 mass not subjected to surface treatment with respect to 100 mass parts of a resin mixture composed of 5 to 20 mass% of a styrenic thermoplastic elastomer and (d) 0 to 20 mass% of a modified polyolefin. Part is contained.
本発明の難燃性樹脂組成物は、前記（ｂ）エチレン系共重合体と前記（ｃ）変性スチレン系熱可塑性エラストマーとの質量比率が、エチレン系共重合体／変性スチレン系熱可塑性エラストマー＝２／１〜１／２であることが好ましい。 In the flame-retardant resin composition of the present invention, the mass ratio of (b) the ethylene copolymer and (c) the modified styrene thermoplastic elastomer is ethylene copolymer / modified styrene thermoplastic elastomer = It is preferably 2/1 to 1/2.
本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法は、前記した本発明の難燃性樹脂組成物を製造する方法であって、前記ポリプロピレン系樹脂及び表面処理が施されていない水酸化マグネシウムを溶融混練して溶融混練物とする工程と、当該溶融混練物に、エチレン系共重合体、変性スチレン系熱可塑性エラストマー及び変性ポリオレフィンを更に溶融混練する工程を含むことを特徴とする。 The method for producing a flame retardant resin composition of the present invention is a method for producing the flame retardant resin composition of the present invention as described above, wherein the polypropylene resin and magnesium hydroxide not subjected to surface treatment are melted. The method includes a step of kneading into a melt-kneaded product, and a step of further melt-kneading the ethylene-based copolymer, the modified styrenic thermoplastic elastomer and the modified polyolefin into the melt-kneaded product.
本発明の絶縁電線は、導体に前記本発明の難燃性樹脂組成物を押出被覆したことを特徴とする。 The insulated wire of the present invention is characterized in that a conductor is extrusion coated with the flame retardant resin composition of the present invention.
本発明の難燃性樹脂組成物は、ベースポリマーとしてポリプロピレン系樹脂を使用し、その他特定量のエチレン系共重合体、変性スチレン系熱可塑性エラストマー及び変性ポリオレフィンからなる樹脂混合物に対して、表面処理が施されていない水酸化マグネシウムを特定量含有する構成を採用しているので、耐熱性や耐寒性に加えて耐摩耗性に優れ、また、難燃性、機械的特性も良好となり、これらの諸特性をバランスよく兼ね備えた難燃性樹脂組成物となる。 The flame retardant resin composition of the present invention uses a polypropylene resin as a base polymer, and surface-treats a resin mixture comprising other specific amounts of an ethylene copolymer, a modified styrene thermoplastic elastomer and a modified polyolefin. Adopted a composition containing a specific amount of magnesium hydroxide that has not been subjected to heat treatment, it has excellent wear resistance in addition to heat resistance and cold resistance, and also has good flame resistance and mechanical properties. It becomes a flame-retardant resin composition having various properties in a well-balanced manner.
また、本発明の難燃性樹脂組成物は、エチレン系共重合体と変性スチレン系熱可塑性エラストマーとの質量比率が、エチレン系共重合体／変性スチレン系熱可塑性エラストマー＝２／１〜１／２であるので、樹脂組成物の耐摩耗性を更に向上させることができる。 Further, the flame retardant resin composition of the present invention has an ethylene copolymer / modified styrene thermoplastic elastomer mass ratio of ethylene copolymer / modified styrene thermoplastic elastomer = 2/1 to 1/1 /. Since it is 2, the abrasion resistance of the resin composition can be further improved.
本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法は、前記した本発明の難燃性樹脂組成物を製造するにあたり、まず、ポリプロピレン系樹脂及び表面処理が施されていない水酸化マグネシウムを溶融混練して溶融混練物を製造して、この溶融混練物に、エチレン系共重合体、変性スチレン系熱可塑性エラストマー及び変性ポリオレフィンを更に溶融混練するようにしているので、樹脂組成物中における水酸化マグネシウムの分散性が向上して、耐摩耗性や機械的特性が更に向上する。 The production method of the flame retardant resin composition of the present invention is such that, in producing the flame retardant resin composition of the present invention described above, first, a polypropylene resin and magnesium hydroxide not subjected to surface treatment are melt-kneaded. In this way, an ethylene copolymer, a modified styrene thermoplastic elastomer and a modified polyolefin are further melt-kneaded in this melt-kneaded product. Dispersibility is improved, and wear resistance and mechanical properties are further improved.
そして、本発明の絶縁電線は、導体に前記した本発明の難燃性樹脂組成物を押出被覆してなるので、前記した本発明の樹脂組成物の奏する効果を享受し、耐熱性や耐寒性に加えて耐摩耗性、難燃性、機械的特性をバランスよく兼ね備えた絶縁電線となる。 And since the insulated wire of the present invention is formed by extrusion-coating the above-mentioned flame-retardant resin composition of the present invention on a conductor, it enjoys the effects exhibited by the above-described resin composition of the present invention, and has heat resistance and cold resistance. In addition, the insulated wire has a well-balanced wear resistance, flame retardancy, and mechanical properties.
以下、本発明の難燃性樹脂組成物について説明する。本発明の難燃性樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」という場合もある。）は、（ａ）ポリプロピレン系樹脂４０〜９０質量％、（ｂ）エチレン系共重合体５〜２０質量％、（ｃ）変性スチレン系熱可塑性エラストマー５〜２０質量％、及び（ｄ）変性ポリオレフィン０〜２０質量％からなる樹脂混合物１００質量部に対して、（ｅ）表面処理が施されていない水酸化マグネシウム４０〜１５０質量部を含有してなるものである。 Hereinafter, the flame retardant resin composition of the present invention will be described. The flame-retardant resin composition of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “resin composition”) includes (a) 40 to 90% by mass of a polypropylene resin and (b) 5 to 20 mass of an ethylene copolymer. %, (C) 5 to 20% by mass of a modified styrene-based thermoplastic elastomer, and (d) 100 parts by mass of a resin mixture consisting of 0 to 20% by mass of a modified polyolefin. It contains 40 to 150 parts by mass of magnesium oxide.
（ａ）ポリプロピレン系樹脂：
本発明の難燃性樹脂組成物を構成するポリプロピレンは、樹脂組成物のベースポリマーとなり、樹脂組成物の機械的特性、耐熱性及び耐寒性を良好なものとする。使用可能なポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレンのみを重合したものや、エチレン、１−ブテンなどのα−オレフィンとプロピレンを共重合したもの等が挙げられる。具体的には、例えば、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合体、及びプロピレン−ブテンランダム共重合体等が挙げられる。
(A) Polypropylene resin:
The polypropylene constituting the flame retardant resin composition of the present invention serves as a base polymer of the resin composition, and makes the mechanical properties, heat resistance and cold resistance of the resin composition good. Examples of usable polypropylene resins include those obtained by polymerizing only propylene and those obtained by copolymerizing propylene with an α-olefin such as ethylene and 1-butene. Specific examples include homopolypropylene, block polypropylene, random polypropylene, propylene-ethylene random copolymer, and propylene-butene random copolymer.
また、かかるポリプロピレン系樹脂としては、本発明の樹脂組成物が、耐摩耗性が要求される部材や絶縁電線の絶縁被覆材料として使用されることを考慮して、硬度（ＨＲＲ）が６５以上、曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以上のポリプロピレンを使用することが好ましい。 Moreover, as such a polypropylene resin, the hardness (HRR) is 65 or more, considering that the resin composition of the present invention is used as an insulating coating material for members and insulated wires that require wear resistance, It is preferable to use polypropylene having a flexural modulus of 1000 MPa or more.
なお、本発明において、これらのポリプロピレンは、樹脂組成物の混練性を向上させるという観点から、ＪＩＳ Ｋ７２１０に規定されるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が、１０．０ｇ／１０分以下（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）であることが好ましい。 In the present invention, these polypropylenes have a melt flow rate (MFR) defined in JIS K7210 of 10.0 g / 10 min or less (230 ° C., 2 ° C.) from the viewpoint of improving the kneadability of the resin composition. .16 kgf load).
（ｂ）エチレン系共重合体：
本発明の難燃性樹脂組成物を構成するエチレン系共重合体は、後記する（ｃ）変性スチレン系熱可塑性エラストマーと併用することにより、樹脂組成物の機械的特性や耐摩耗性を向上させるはたらきを持つ。本発明において使用可能なエチレン系共重合体としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体等が挙げられる。
(B) Ethylene copolymer:
The ethylene copolymer constituting the flame retardant resin composition of the present invention improves the mechanical properties and wear resistance of the resin composition by using in combination with (c) a modified styrene thermoplastic elastomer described later. Have a function. Examples of the ethylene copolymer that can be used in the present invention include an ethylene / vinyl acetate copolymer, an ethylene / acrylic acid copolymer, an ionomer, an ethylene / methyl acrylate copolymer, an ethylene / ethyl acrylate copolymer, And ethylene / butyl acrylate copolymer.
本発明においてこれらのエチレン系共重合体は、ポリプロピレン系樹脂と同様に、樹脂組成物の混練性を向上させるという観点から、ＪＩＳ Ｋ７２１０に規定されるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が１０．０ｇ／１０分以下（１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）であることが好ましい。このようなエチレン系共重合体として、「エバフレックス」「ニュクレル」「ハイミラン」（全て三井デュポンポリケミカル社製）、「ロトリル」（アトフィナ社製）等が挙げられる。 In the present invention, these ethylene copolymers have a melt flow rate (MFR) defined in JIS K7210 of 10.0 g / 10 from the viewpoint of improving the kneadability of the resin composition, similarly to polypropylene resins. It is preferable that it is less than a minute (190 degreeC, 2.16kgf load). Examples of such ethylene-based copolymers include “Evaflex”, “Nuclele”, “High Milan” (all manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.), “Lotril” (manufactured by Atofina), and the like.
（ｃ）変性スチレン系熱可塑性エラストマー：
本発明の難燃性樹脂組成物を構成し、前記の（ｂ）エチレン系共重合体と併用することにより、樹脂組成物の機械的特性や耐摩耗性を向上させる変性スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン系熱可塑性エラストマーを不飽和カルボン酸及び／またはその誘導体で変性したものである。
(C) Modified styrenic thermoplastic elastomer:
A modified styrenic thermoplastic elastomer that constitutes the flame-retardant resin composition of the present invention and improves the mechanical properties and abrasion resistance of the resin composition by using in combination with the (b) ethylene copolymer, A styrenic thermoplastic elastomer is modified with an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof.
使用可能なスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等が挙げられる。また、不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸が、不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、無水マレイン酸、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水イタコン酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル等が挙げられる。 Styrenic thermoplastic elastomers that can be used include styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), and styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS). ), Styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS), and the like. Examples of the unsaturated carboxylic acid include maleic acid, itaconic acid, and fumaric acid. Examples of the unsaturated carboxylic acid derivative include maleic acid monoester, maleic acid diester, maleic anhydride, itaconic acid monoester, Itaconic acid diester, itaconic anhydride, fumaric acid monoester, fumaric acid diester and the like can be mentioned.
本発明においては、これらの変性スチレン系熱可塑性エラストマーは、ポリプロピレン系樹脂及びエチレン系共重合体と同様に、樹脂組成物の混練性を向上させるという点から、ＪＩＳ Ｋ７２１０に規定されるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が、１０．０ｇ／１０分以下（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）であることが好ましい。このような変性スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、「変性ＤＹＮＡＲＯＮ」（ＪＳＲ（株）製）、「タフテックＭ」（旭化成（株）製）、「クレイトンＦＧ１９０１Ｘ」（クレイトンポリマー社製）等がある。 In the present invention, these modified styrenic thermoplastic elastomers, like polypropylene resins and ethylene copolymers, improve the kneadability of the resin composition, so that the melt flow rate defined in JIS K7210 is used. (MFR) is preferably 10.0 g / 10 min or less (230 ° C., 2.16 kgf load). Examples of such a modified styrene-based thermoplastic elastomer include “modified DYNARON” (manufactured by JSR Corporation), “Tough Tech M” (manufactured by Asahi Kasei Corporation), “Clayton FG1901X” (manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.), and the like. is there.
（ｄ）変性ポリオレフィン：
変性ポリオレフィンは、必要により本発明の樹脂組成物に添加され、後記する非樹脂成分である（ｅ）表面処理が施されていない水酸化マグネシウムの樹脂混合物に対する分散性を向上させ、更に機械的特性や耐摩耗性を向上するはたらきを持つ。
(D) Modified polyolefin:
The modified polyolefin is added to the resin composition of the present invention as necessary, and improves the dispersibility of the resin mixture of magnesium hydroxide not subjected to surface treatment (e), which is a non-resin component described later, and further has mechanical properties. It has a function to improve wear resistance.
変性ポリオレフィンは、ポリオレフィン系樹脂を不飽和カルボン酸及び／またはその誘導体で変性したものである。使用できるポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン等が挙げられる。また、不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸が、不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、無水マレイン酸、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水イタコン酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル等がある。 The modified polyolefin is obtained by modifying a polyolefin resin with an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof. Examples of the polyolefin resin that can be used include polypropylene and polyethylene. Examples of the unsaturated carboxylic acid include maleic acid, itaconic acid, and fumaric acid. Examples of the unsaturated carboxylic acid derivative include maleic acid monoester, maleic acid diester, maleic anhydride, itaconic acid monoester, There are itaconic acid diester, itaconic anhydride, fumaric acid monoester, fumaric acid diester and the like.
本発明においては、これらの変性ポリオレフィンは、ポリプロピレン系樹脂等と同様に、樹脂組成物の混練性を向上させるという点から、ＪＩＳ Ｋ７２１０に規定されるメルトフローレイトが、１０．０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）以下であることが好ましい。このような変性ポリオレフィンとして、「ポリボンド」（ユニロイヤルケミカル社製）、「アドテックス」（日本ポリエチレン（株）製）、「オレバック」（アトフィナ社製）等が挙げられる。 In the present invention, these modified polyolefins have a melt flow rate as defined in JIS K7210 of 10.0 g / 10 min (in terms of improving the kneadability of the resin composition in the same manner as polypropylene resins and the like. 190 ° C., 2.16 kgf load) or less. Examples of such modified polyolefins include “Polybond” (manufactured by Uniroyal Chemical Co., Ltd.), “Adtex” (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), “Orebak” (manufactured by Atofina), and the like.
（ｅ）水酸化マグネシウム：
本発明の難燃性樹脂組成物を構成する水酸化マグネシウムは、当該樹脂組成物の難燃性を向上させるとともに、耐摩耗性を良好なものとする。また、水酸化マグネシウムとしては、脂肪酸やシランカップリング剤等で表面処理されたものや、表面処理が施されていないものがあるが、本発明にあっては、表面処理が施されていない水酸化マグネシウムを採用することにより、樹脂組成物の耐摩耗性を更に向上させることができる。表面処理が施されていない水酸化マグネシウムとしては、例えば、「マグニフィンＨ７」（アルベマール社製）、キスマ５（協和化学工業(株)製）等が挙げられる。
(E) Magnesium hydroxide:
Magnesium hydroxide that constitutes the flame-retardant resin composition of the present invention improves the flame retardancy of the resin composition and improves the wear resistance. Magnesium hydroxide includes those that have been surface-treated with a fatty acid, a silane coupling agent, or the like, and those that have not been surface-treated, but in the present invention, water that has not been surface-treated. By employing magnesium oxide, the wear resistance of the resin composition can be further improved. Examples of magnesium hydroxide that has not been surface-treated include “Magnifine H7” (manufactured by Albemarle), Kisuma 5 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), and the like.
水酸化マグネシウムは、樹脂混合物に対する分散性を良好にするため、例えば、０．３〜１．５μｍの範囲の平均粒径を有しているもので、凝集がほとんどないものが好ましい。平均粒径は、０．５〜１．０μｍ程度とすることが特に好ましい。 In order to make the dispersibility with respect to the resin mixture good, the magnesium hydroxide preferably has, for example, an average particle diameter in the range of 0.3 to 1.5 μm and almost no aggregation. The average particle size is particularly preferably about 0.5 to 1.0 μm.
次に、本発明の難燃性樹脂組成物における各成分の含有量について説明する。
樹脂組成物中における（ａ）ポリプロピレンの含有量は、樹脂成分の全体、すなわち、（ａ）ポリプロピレン系樹脂、（ｂ）エチレン系共重合体、（ｃ）変性スチレン系熱可塑性エラストマー、（ｄ）変性ポリオレフィンからなる樹脂混合物全体に対して、４０〜９０質量％である。ポリプロピレン系樹脂の含有量が４０質量％より少ないと、樹脂組成物の耐摩耗性や耐熱性が低下する場合があり、一方、含有量が９０質量％を超えると、樹脂組成物の機械的特性や耐寒性が低下する場合がある。かかるポリプロピレン系樹脂の含有量は、樹脂混合物全体に対して、７０〜８０質量％とすることが好ましい。
Next, the content of each component in the flame retardant resin composition of the present invention will be described.
The content of (a) polypropylene in the resin composition is the entire resin component, that is, (a) polypropylene resin, (b) ethylene copolymer, (c) modified styrene thermoplastic elastomer, (d) It is 40-90 mass% with respect to the whole resin mixture which consists of modified polyolefin. When the content of the polypropylene resin is less than 40% by mass, the wear resistance and heat resistance of the resin composition may be lowered. On the other hand, when the content exceeds 90% by mass, the mechanical properties of the resin composition are reduced. And cold resistance may decrease. The content of the polypropylene resin is preferably 70 to 80% by mass with respect to the entire resin mixture.
（ｂ）エチレン系共重合体と（ｃ）変性スチレン系熱可塑性エラストマーは、ポリプロピレンに各々単独で使用するより、併用することで機械的特性や耐摩耗性が向上する。エチレン系共重合体の含有量は、樹脂混合物全体に対して５〜２０質量％であり、また、変性スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量も、樹脂混合物全体に対して５〜２０質量％である。エチレン系共重合体や変性スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量が５質量％より小さいと、機械的特性や耐寒性が低下する場合があり、一方、含有量が２０質量％を超えると、耐摩耗性や耐熱性が低下する場合がある。エチレン系共重合体や変性スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量は、樹脂混合物全体に対して５〜１０質量％とすることが好ましい。 (B) The ethylene copolymer and the (c) modified styrene thermoplastic elastomer are used in combination with polypropylene, but mechanical properties and wear resistance are improved by using them together. The content of the ethylene copolymer is 5 to 20% by mass with respect to the entire resin mixture, and the content of the modified styrene thermoplastic elastomer is also 5 to 20% by mass with respect to the entire resin mixture. . If the content of the ethylene copolymer or modified styrene thermoplastic elastomer is less than 5% by mass, the mechanical properties and cold resistance may be lowered. On the other hand, if the content exceeds 20% by mass, the wear resistance is reduced. And heat resistance may be reduced. The content of the ethylene copolymer or the modified styrene thermoplastic elastomer is preferably 5 to 10% by mass with respect to the entire resin mixture.
また、エチレン系共重合体と変性スチレン系熱可塑性エラストマーの質量比率は、エチレン系共重合体／変性スチレン系熱可塑性エラストマー＝２／１〜１／２であることが好ましく、略等量（１／１）であることが特に好ましい。両者をこの質量比率の範囲内とすることにより、更に耐摩耗性が向上する。 The mass ratio of the ethylene copolymer to the modified styrene thermoplastic elastomer is preferably ethylene copolymer / modified styrene thermoplastic elastomer = 2/1 to 1/2, and is substantially equivalent (1 / 1) is particularly preferred. Wear resistance is further improved by making both within the range of this mass ratio.
エチレン系共重合体と変性スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量の合計は、樹脂混合物全体に対して１０〜４０質量％とすることが好ましい。かかる含有量の合計が１０質量％より少ないと、樹脂組成物の機械的特性や耐寒性が低下する場合があり、一方、４０質量％を超えると、樹脂組成物の耐熱性や耐摩耗性が低下する場合がある。エチレン系共重合体と変性スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量の合計は、１０〜２０質量％とすることが特に好ましい。 The total content of the ethylene copolymer and the modified styrene thermoplastic elastomer is preferably 10 to 40% by mass with respect to the entire resin mixture. If the total content is less than 10% by mass, the mechanical properties and cold resistance of the resin composition may be reduced. On the other hand, if it exceeds 40% by mass, the heat resistance and wear resistance of the resin composition may be reduced. May decrease. The total content of the ethylene copolymer and the modified styrene thermoplastic elastomer is particularly preferably 10 to 20% by mass.
樹脂組成物中における（ｄ）変性ポリオレフィンの含有量は、樹脂混合物全体の０〜２０質量％である。変性ポリオレフィンの含有量が２０質量％を超えると、樹脂組成物の流動性が低下し、成形加工性に問題が生じる場合がある。変性ポリオレフィンの含有量は、樹脂混合物全体に対して５〜１０質量％とすることが好ましい。なお、本発明の難燃性樹脂組成物にあって、ポリプロピレン系樹脂、エチレン系共重合体、及び変性スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量によっては、変性ポリオレフィンを含有しない構成を採用する場合もあり、変性ポリオレフィンを含有させることにより、変性ポリオレフィンを含有しない難燃性樹脂組成物と比較して、水酸化マグネシウムの分散性が向上することにより、耐摩耗性や難燃性の向上につながる。一方、変性ポリオレフィンを含有しないことにより、含有するものと比較すると各特性は若干劣るものの、依然として優れた引張特性等の機械的特性、耐摩耗性及び難燃性を維持することができる。 The content of the (d) modified polyolefin in the resin composition is 0 to 20% by mass of the entire resin mixture. When the content of the modified polyolefin exceeds 20% by mass, the fluidity of the resin composition is lowered, and there may be a problem in molding processability. The content of the modified polyolefin is preferably 5 to 10% by mass with respect to the entire resin mixture. In the flame-retardant resin composition of the present invention, depending on the content of the polypropylene resin, the ethylene copolymer, and the modified styrene thermoplastic elastomer, a configuration not containing the modified polyolefin may be employed. By containing the modified polyolefin, the dispersibility of magnesium hydroxide is improved as compared with the flame retardant resin composition not containing the modified polyolefin, which leads to improvement in wear resistance and flame retardancy. On the other hand, by not containing the modified polyolefin, each characteristic is slightly inferior to what is contained, but still excellent mechanical properties such as tensile properties, wear resistance and flame retardancy can be maintained.
樹脂組成物中における（ｅ）表面処理が施されていない水酸化マグネシウムの含有量は、樹脂混合物１００質量部に対して、４０〜１５０質量部である。当該水酸化マグネシウムの含有量が４０質量部より少ないと、樹脂組成物に十分な難燃性を付与することができず、一方、１５０質量部を超えると、樹脂組成物の機械的特性や耐寒性に悪影響を及ぼし、また、比重が増加する。表面処理が施されていない水酸化マグネシウムの含有量は、樹脂混合物１００質量部に対して、６０〜１２０質量部とすることが好ましい。 The content of (e) magnesium hydroxide not subjected to surface treatment in the resin composition is 40 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture. If the magnesium hydroxide content is less than 40 parts by mass, sufficient flame retardancy cannot be imparted to the resin composition, while if it exceeds 150 parts by mass, the mechanical properties and cold resistance of the resin composition are not obtained. Adversely affects sex and increases specific gravity. The content of magnesium hydroxide not subjected to surface treatment is preferably 60 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture.
なお、本発明の樹脂組成物には、本発明の目的及び効果を妨げない範囲において、前記した以外の各種の樹脂成分やゴム成分、及び各種の添加剤を必要に応じて適宜添加することができる。添加剤としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、滑剤、酸化防止剤、光安定剤、プロセスオイル、シリコンオイル、紫外線吸収剤、カーボンブラック、分散剤、顔料、染料、ブロッキング防止剤、架橋剤、架橋助剤等が挙げられ、また、用途によっては、従来から慣用されている赤燐、ポリリン酸化合物、ヒドロキシ錫酸亜鉛、錫酸亜鉛、ほう酸亜鉛、炭酸カルシウム、ハイドロタルサイト、酸化アンチモン等の難燃助剤を添加してもよい。 It should be noted that various resin components and rubber components other than those described above and various additives may be appropriately added to the resin composition of the present invention as necessary within the range not hindering the object and effect of the present invention. it can. As additives, conventionally known ones can be used, for example, lubricants, antioxidants, light stabilizers, process oils, silicon oils, ultraviolet absorbers, carbon black, dispersants, pigments, dyes, antiblocking agents. Agents, cross-linking agents, cross-linking aids, etc., and depending on the application, conventionally used red phosphorus, polyphosphate compounds, zinc hydroxystannate, zinc stannate, zinc borate, calcium carbonate, hydrotalcite A flame retardant aid such as antimony oxide may be added.
本発明の難燃性樹脂組成物は、前記した各成分及び必要により添加した添加剤を、例えば、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ローラー等の従来公知の混練装置で溶融混練することにより簡便に製造することができる。また、二軸押出機を使用した場合、工程を連続的に実施することができる。 The flame-retardant resin composition of the present invention is obtained by melt-kneading the above-described components and additives added as necessary with a conventionally known kneading apparatus such as a twin-screw kneading extruder, a Banbury mixer, a kneader, or a roller. It can manufacture more simply. Moreover, when a twin-screw extruder is used, a process can be implemented continuously.
なお、難燃性樹脂組成物の製造にあっては、ポリプロピレン系樹脂及び表面処理が施されていない水酸化マグネシウム（及び必要により添加剤等）をあらかじめ溶融混練して溶融混練物とする工程と、この溶融混練物に、残りの材料（エチレン系共重合体、変性スチレン系熱可塑性エラストマー、変性ポリオレフィン）を更に溶融混練する工程を含むようにして製造すればよい。このようにすることにより、樹脂組成物中における水酸化マグネシウムの分散性が向上して、耐摩耗性や機械的特性が更に向上するという効果がある。また、混練温度としては、水酸化マグネシウムの分解温度以下（例えば、３４０℃以下）に設定することが好ましい。なお、押出量等、その他の製造条件については、使用する樹脂成分等の種類により適宜決定することができる。 In the production of the flame-retardant resin composition, a step of melt-kneading a polypropylene resin and magnesium hydroxide (and additives if necessary) not subjected to surface treatment to obtain a melt-kneaded product in advance The melt-kneaded product may be manufactured so as to include a step of further melt-kneading the remaining materials (ethylene copolymer, modified styrene thermoplastic elastomer, modified polyolefin). By doing in this way, there exists an effect that the dispersibility of the magnesium hydroxide in a resin composition improves, and abrasion resistance and a mechanical characteristic further improve. The kneading temperature is preferably set to be equal to or lower than the decomposition temperature of magnesium hydroxide (for example, 340 ° C. or lower). In addition, about other manufacturing conditions, such as extrusion amount, it can determine suitably with kinds, such as a resin component to be used.
また、本発明の難燃性樹脂組成物は、必要に応じて架橋処理を施すようにしてもよい。架橋方法としては、常法による電子線照射架橋法や化学架橋法を採用することができる。電子線照射架橋法の場合は、本発明の難燃性樹脂組成物を成形した後に常法により電子線を照射することによって架橋を行うことができる。一方、化学架橋法による場合は、樹脂組成物に有機パーオキサイド等を従来公知の架橋剤として添加し、成形した後に常法により加熱処理して架橋を行うようにすればよい。 Moreover, you may make it perform the crosslinking process as needed for the flame-retardant resin composition of this invention. As a crosslinking method, a conventional electron beam irradiation crosslinking method or chemical crosslinking method can be employed. In the case of the electron beam irradiation cross-linking method, the cross-linking can be performed by irradiating an electron beam by a conventional method after molding the flame retardant resin composition of the present invention. On the other hand, in the case of the chemical crosslinking method, an organic peroxide or the like may be added to the resin composition as a conventionally known crosslinking agent, and after the molding, heat treatment may be performed by a conventional method for crosslinking.
本発明の難燃性樹脂組成物は、ベースポリマーとしてポリプロピレン系樹脂を使用し、その他特定量のエチレン系共重合体、変性スチレン系熱可塑性エラストマー及び変性ポリオレフィンからなる樹脂混合物に対して、表面処理が施されていない水酸化マグネシウムを特定量含有する構成を採用しているので、耐熱性や耐寒性に加えて耐摩耗性に優れ、また、難燃性、機械的特性も良好となり、これらの諸特性をバランスよく兼ね備えた難燃性樹脂組成物となる。そして、廃却後もリサイクル化し易く、埋設等の廃却処分をしても、鉛系化合物やリン化合物による環境汚染の問題を生じることがなく、焼却した場合にも有害なハロゲンガスやダイオキシン等を発生することもなく、環境性も良好である。 The flame retardant resin composition of the present invention uses a polypropylene resin as a base polymer, and surface-treats a resin mixture comprising other specific amounts of an ethylene copolymer, a modified styrene thermoplastic elastomer and a modified polyolefin. Adopted a composition containing a specific amount of magnesium hydroxide that has not been subjected to heat treatment, it has excellent wear resistance in addition to heat resistance and cold resistance, and also has good flame resistance and mechanical properties. It becomes a flame-retardant resin composition having various properties in a well-balanced manner. And it is easy to recycle even after disposal, and even if it is disposed of such as buried, it does not cause problems of environmental pollution due to lead-based compounds or phosphorus compounds, and even if it is incinerated, harmful halogen gas, dioxin, etc. It is environmentally friendly.
また、銅線、錫メッキ銅線、アルミ線等の導体や光ファイバに本発明の難燃性樹脂組成物を押出被覆した絶縁電線は、難燃性、耐摩耗性、引張特性等の機械的特性、及び環境への適応性を兼ね備えた電線として広く利用することができる。特に、本発明の難燃性樹脂組成物を押出被覆した電線を、高い耐摩耗性、難燃性、機械的特性等が必要とされる自動車や電子機器に配設される電線として使用した場合には、効果を最大限に発揮することができる。このような絶縁電線は、本発明の樹脂組成物を、公知の押出成形方法を用いて導体の外周に押出被覆することにより簡便に得ることができる。 Insulated wires obtained by extrusion-coating the flame-retardant resin composition of the present invention on conductors and optical fibers such as copper wires, tin-plated copper wires, and aluminum wires have mechanical properties such as flame resistance, wear resistance, and tensile properties. It can be widely used as an electric wire having characteristics and adaptability to the environment. In particular, when an electric wire extrusion-coated with the flame retardant resin composition of the present invention is used as an electric wire disposed in an automobile or electronic device that requires high wear resistance, flame resistance, mechanical properties, etc. The effect can be maximized. Such an insulated wire can be easily obtained by extrusion-coating the resin composition of the present invention on the outer periphery of the conductor using a known extrusion molding method.
なお、本発明の絶縁電線にあっては、絶縁被覆材料の厚さも特に制限はなく、所望の厚さとして形成することができる。また、絶縁電線は、本発明の樹脂組成物からなる絶縁被覆材料と導体の間に別途中間層を設ける等、絶縁層が多層構造となるようにしても問題はない。 In addition, in the insulated wire of this invention, the thickness of insulation coating material does not have a restriction | limiting in particular, It can form as desired thickness. Further, the insulated wire has no problem even if the insulating layer has a multi-layer structure, such as separately providing an intermediate layer between the insulating coating material made of the resin composition of the present invention and the conductor.
また、本発明の難燃性樹脂組成物は樹脂成形体とすることにより、前記した優れた効果を享受する樹脂成形体を提供することができる。かかる樹脂成形体の形状には特に制限はなく、例えば、電源プラグ、コネクター、スリーブ、ボックス、テープ基材、チューブ、シート等を挙げることができる。これらの樹脂成形体は、本発明の樹脂組成物を押出成形方法や射出成形方法等の従来公知の成形方法により成形加工することにより得ることができる。 Moreover, the flame-retardant resin composition of this invention can provide the resin molding which enjoys the above-mentioned outstanding effect by setting it as a resin molding. There is no restriction | limiting in particular in the shape of this resin molding, For example, a power plug, a connector, a sleeve, a box, a tape base material, a tube, a sheet | seat etc. can be mentioned. These resin moldings can be obtained by molding the resin composition of the present invention by a conventionally known molding method such as an extrusion molding method or an injection molding method.
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to these.
［実施例１、２、比較例１〜４］
実施例１、２及び比較例１〜４の難燃性樹脂組成物の構成（使用した材料と含有量）を表１に示した。難燃性樹脂組成物の製造は、混練機としてバンバリーミキサーを用い、ポリプロピレン系樹脂と水酸化マグネシウム、酸化防止剤、滑剤を溶融混練して溶融混練物とした後、この溶融混練物に残りの材料（エチレン系共重合体、変性スチレン系熱可塑性エラストマー、変性ポリオレフィン）を更に溶融混練してペレット化した。
[Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4]
Table 1 shows the configurations (materials used and contents) of the flame-retardant resin compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4. The flame-retardant resin composition was manufactured by using a Banbury mixer as a kneading machine, melt-kneading a polypropylene resin, magnesium hydroxide, an antioxidant, and a lubricant to obtain a melt-kneaded product, and then adding the remaining material to the melt-kneaded product. The materials (ethylene copolymer, modified styrene thermoplastic elastomer, modified polyolefin) were further melt-kneaded and pelletized.
また、使用した材料の詳細は下記のとおりである。なお、メルトフローレイト（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０の規定に従って、下記の温度条件及び荷重条件により測定した。ここで、表１における含有量は、樹脂混合物全体を１００質量部としたときの質量部として示している（（１）〜（４）からなる樹脂混合物を構成する樹脂材料それぞれについては、樹脂混合物全体を１００質量％とした場合の含有量（質量％）と同意となる。）。 The details of the materials used are as follows. The melt flow rate (MFR) was measured under the following temperature and load conditions in accordance with JIS K7210. Here, the content in Table 1 is shown as parts by mass when the total resin mixture is 100 parts by mass (for each of the resin materials constituting the resin mixture consisting of (1) to (4), the resin mixture It is the same as the content (mass%) when the whole is 100 mass%.)
（１）ポリプロピレン（ポリプロピレン系樹脂）
品名 ： Ｅ−２００ＧＰ（（株）プライムポリマー製）
ＭＦＲ ： ２．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）
(1) Polypropylene (polypropylene resin)
Product name: E-200GP (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.)
MFR: 2.0 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kgf load)
（２）エチレン・酢酸ビニル共重合体（エチレン系共重合体）：
品名 ： エバフレックスＶ５２７−４（三井デュポンポリケミカル社製）
ＭＦＲ ： ０．７ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）
(2) Ethylene / vinyl acetate copolymer (ethylene copolymer):
Product name: Everflex V527-4 (Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.)
MFR: 0.7 g / 10 min (190 ° C., 2.16 kgf load)
（３）変性スチレン系熱可塑性エラストマー
品名 ： クレイトンＦＧ１９０１Ｘ（クレイトンポリマー社製）
ＭＦＲ ： ６．４ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）
(3) Modified styrenic thermoplastic elastomer Product name: Kraton FG1901X (manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.)
MFR: 6.4 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kgf load)
（４）変性ポリオレフィン
品名 ： アドテックスＬ６１００Ｍ（日本ポリエチレン（株）製）
ＭＦＲ ： １．１ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）
(4) Modified polyolefin Product name: Adtex L6100M (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.)
MFR: 1.1 g / 10 min (190 ° C., 2.16 kgf load)
（５）水酸化マグネシウムＡ
品名 ： マグニフィンＨ７（アルベマール社製）
表面処理： なし
平均粒径： １．０μｍ
(5) Magnesium hydroxide A
Product Name: Magnificin H7 (Albemarle)
Surface treatment: None Average particle size: 1.0 μm
（６）水酸化マグネシウムＢ
品名 ： キスマ５Ｌ（協和化学工業（株）製）
表面処理： あり（シランカップリング剤による表面処理）
平均粒径： ０．８μｍ
(6) Magnesium hydroxide B
Product Name: Kisuma 5L (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
Surface treatment: Yes (Surface treatment with silane coupling agent)
Average particle size: 0.8μm
（７）酸化防止剤
イルガノックス１０１０（チバスペシャリティケミカル社製）
(7) Antioxidant Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
（８）滑剤
ネオワックスＡＣＬ（ヤスハラケミカル（株）製）
(8) Lubricant Neowax ACL (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.)
（樹脂組成物の構成）
［試験例１］
実施例１、実施例２、及び比較例１〜比較例４の難燃性樹脂組成物を、汎用の電線製造用押出成形機で、従来公知の押出条件を用いて、導体の直径がφ０．８５ｍｍの軟銅線の外周に絶縁被覆材料として０．２ｍｍの厚さで連続して押出被覆して絶縁電線を製造した。そして、得られた電線に対して、下記の基準で「引張特性」「難燃性」「耐摩耗性」について比較・評価した。結果を表２に示す。
[Test Example 1]
The flame-retardant resin compositions of Example 1, Example 2, and Comparative Examples 1 to 4 were subjected to a general-purpose extrusion machine for electric wire production using a conventionally known extrusion condition. An insulated wire was manufactured by continuously extruding the outer periphery of an 85 mm annealed copper wire at a thickness of 0.2 mm as an insulating coating material. The obtained wires were compared and evaluated for “tensile properties”, “flame resistance” and “abrasion resistance” according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
（引張特性）
得られた絶縁電線の絶縁被覆材料の引張強度（ＭＰａ）、引張伸び（％）を、ＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して、標線５０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分で測定した。引張強度は１６ＭＰａ以上、引張伸びは１２５％以上で合格とした。
(Tensile properties)
The tensile strength (MPa) and tensile elongation (%) of the insulation coating material of the obtained insulated wire were measured at a marked line of 50 mm and a tensile speed of 200 mm / min in accordance with JIS C3005. The tensile strength was 16 MPa or more, and the tensile elongation was 125% or more.
（難燃性）
ＪＩＳ Ｃ３００５に規定される水平燃焼試験を実施して難燃性を確認した。１５秒以内に炎が消えたものを合格とした。
(Flame retardance)
A horizontal combustion test specified in JIS C3005 was carried out to confirm flame retardancy. If the flame disappeared within 15 seconds, it was considered acceptable.
（耐摩耗性）
先端にφ０．４５ｍｍのピアノ線を取り付けたブレードに７Ｎの荷重をかけ、電線表面を６０回／分で往復運動させ、ブレードが被覆を貫通して導体に接触するまでの往復回数を測定した。１５０回以上で合格とした。
(Abrasion resistance)
A load of 7 N was applied to the blade with a piano wire of φ0.45 mm attached to the tip, the wire surface was reciprocated at 60 times / minute, and the number of reciprocations until the blade penetrated the coating and contacted the conductor was measured. The test was accepted after 150 times.
（結果）
表２の結果より、本発明の実施例に示される樹脂組成物を押出被覆した絶縁電線は、優れた引張特性、耐摩耗性及び難燃性を示すものであった。なお、変性ポリオレフィンを含有しない実施例２は、実施例１と比較すると各特性は若干劣るものの、優れた引張特性、耐摩耗性及び難燃性を示していた。 From the results of Table 2, the insulated wire obtained by extrusion coating the resin composition shown in the examples of the present invention showed excellent tensile properties, wear resistance and flame retardancy. In addition, Example 2 which does not contain a modified polyolefin showed excellent tensile properties, wear resistance and flame retardancy, although each characteristic was slightly inferior to Example 1.
これに対して、水酸化マグネシウムとして表面処理が施された水酸化マグネシウムを使用した比較例１、変性スチレン系熱可塑性エラストマー及び変性ポリオレフィンを含有しない比較例２、エチレン系共重合体（エチレン・酢酸ビニル共重合体）及び変性ポリオレフィンを含有しない比較例３、エチレン系共重合体及び変性スチレン系熱可塑性エラストマーを含有しない比較例４は耐摩耗性に問題があり、加えて比較例２は引張特性（引張伸び）も悪かった。 On the other hand, Comparative Example 1 using surface-treated magnesium hydroxide as magnesium hydroxide, Comparative Example 2 containing no modified styrene thermoplastic elastomer and modified polyolefin, ethylene copolymer (ethylene / acetic acid) Comparative Example 3 containing no vinyl copolymer) and modified polyolefin, Comparative Example 4 containing no ethylene copolymer and modified styrene thermoplastic elastomer had a problem in abrasion resistance, and Comparative Example 2 was a tensile property. (Tensile elongation) was also poor.
本発明の難燃性樹脂組成物は、耐摩耗性に優れ、更には難燃性、機械的特性等の諸特性にバランスのとれた難燃性樹脂組成物であるので、例えば、自動車や電気・電子機器に配設される電線の絶縁被覆材料や当該自動車等の構成部材等として有利に使用することができる。 The flame retardant resin composition of the present invention is a flame retardant resin composition that is excellent in wear resistance and balanced in various properties such as flame retardancy and mechanical properties. -It can be advantageously used as an insulating coating material for electric wires arranged in electronic equipment, as a constituent member of the automobile or the like.
Claims (4)
（ｅ）表面処理が施されていない水酸化マグネシウム４０〜１５０質量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。 (A) Polypropylene resin 40 to 90 mass%, (b) Ethylene copolymer 5 to 20 mass%, (c) Modified styrene thermoplastic elastomer 5 to 20 mass%, and (d) Modified polyolefin 0 to 20 For 100 parts by mass of the resin mixture consisting of mass%,
(E) A flame retardant resin composition containing 40 to 150 parts by mass of magnesium hydroxide that has not been surface-treated.
前記ポリプロピレン系樹脂及び表面処理が施されていない水酸化マグネシウムを溶融混練して溶融混練物とする工程と、
当該溶融混練物に、エチレン系共重合体、変性スチレン系熱可塑性エラストマー及び変性ポリオレフィンを更に溶融混練する工程を含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物の製造方法。 A method for producing the flame retardant resin composition according to claim 1 or 2,
A step of melt-kneading the polypropylene-based resin and magnesium hydroxide not subjected to surface treatment to obtain a melt-kneaded product;
A method for producing a flame-retardant resin composition, comprising the step of further melt-kneading an ethylene copolymer, a modified styrene thermoplastic elastomer and a modified polyolefin into the melt-kneaded product.
An insulated wire obtained by extrusion-coating a flame retardant resin composition according to claim 1 or 2 on a conductor.
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011108590A1 (en) | 2010-03-02 | 2011-09-09 | 矢崎総業株式会社 | Insulated wire for vehicle |
| WO2012005357A1 (en) * | 2010-07-08 | 2012-01-12 | 住友電気工業株式会社 | Photovoltaic power collection cable |
| CN102859611A (en) * | 2010-04-27 | 2013-01-02 | 矢崎总业株式会社 | Electric wire for automobile |
| CN103443873A (en) * | 2011-03-22 | 2013-12-11 | 矢崎总业株式会社 | Electric cable |
| JPWO2012124589A1 (en) * | 2011-03-17 | 2014-07-24 | 住友電気工業株式会社 | Non-halogen flame retardant resin composition and insulated wire and tube using the same |
| JP2015052108A (en) * | 2013-08-07 | 2015-03-19 | 古河電気工業株式会社 | Heat-resistant silane crosslinked resin molded article and production method thereof, heat-resistant silane crosslinkable resin composition and production method thereof, heat-resistant product using heat-resistant silane crosslinked resin molded article and inorganic filler mixed with silane coupling agent |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0253846A (en) * | 1988-08-18 | 1990-02-22 | Fujikura Ltd | Resin composition |
| JPH07182930A (en) * | 1993-11-12 | 1995-07-21 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Covered wire |
| JPH07252388A (en) * | 1993-11-12 | 1995-10-03 | Ube Ind Ltd | Flame-retardant resin composition |
| JP2001214007A (en) * | 2000-02-04 | 2001-08-07 | Tosoh Corp | Metal hydroxide filled resin composition |
| JP2001354826A (en) * | 2000-06-13 | 2001-12-25 | Fujikura Ltd | Flame-retardant resin composition |
| JP2002140941A (en) * | 2000-11-01 | 2002-05-17 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | Insulated wire |
| JP2002170443A (en) * | 2000-12-05 | 2002-06-14 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | Insulated wire |
| JP2007211106A (en) * | 2006-02-08 | 2007-08-23 | Riken Technos Corp | Flame-retardant thermoplastic resin composition and molded product thereof |
-
2006
- 2006-03-16 JP JP2006073354A patent/JP5275547B2/en active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0253846A (en) * | 1988-08-18 | 1990-02-22 | Fujikura Ltd | Resin composition |
| JPH07182930A (en) * | 1993-11-12 | 1995-07-21 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Covered wire |
| JPH07252388A (en) * | 1993-11-12 | 1995-10-03 | Ube Ind Ltd | Flame-retardant resin composition |
| JP2001214007A (en) * | 2000-02-04 | 2001-08-07 | Tosoh Corp | Metal hydroxide filled resin composition |
| JP2001354826A (en) * | 2000-06-13 | 2001-12-25 | Fujikura Ltd | Flame-retardant resin composition |
| JP2002140941A (en) * | 2000-11-01 | 2002-05-17 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | Insulated wire |
| JP2002170443A (en) * | 2000-12-05 | 2002-06-14 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | Insulated wire |
| JP2007211106A (en) * | 2006-02-08 | 2007-08-23 | Riken Technos Corp | Flame-retardant thermoplastic resin composition and molded product thereof |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JPN6012026871; 協和化学工業株式会社: キスマ５Ｑ（高純度水酸化マグネシウム） , 20120521 * |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011108590A1 (en) | 2010-03-02 | 2011-09-09 | 矢崎総業株式会社 | Insulated wire for vehicle |
| US20120279753A1 (en) * | 2010-03-02 | 2012-11-08 | Yazaki Corporation | Insulated electric wire for automobile |
| US10373733B2 (en) | 2010-03-02 | 2019-08-06 | Yazaki Corporation | Insulated electric wire for automobile |
| US9583234B2 (en) | 2010-03-02 | 2017-02-28 | Yazaki Corporation | Insulated electric wire for automobile |
| CN102859611A (en) * | 2010-04-27 | 2013-01-02 | 矢崎总业株式会社 | Electric wire for automobile |
| US8829351B2 (en) | 2010-04-27 | 2014-09-09 | Yazaki Corporation | Electric wire for automobile |
| WO2012005357A1 (en) * | 2010-07-08 | 2012-01-12 | 住友電気工業株式会社 | Photovoltaic power collection cable |
| JP2012018830A (en) * | 2010-07-08 | 2012-01-26 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Photovoltaic power collecting cable |
| JPWO2012124589A1 (en) * | 2011-03-17 | 2014-07-24 | 住友電気工業株式会社 | Non-halogen flame retardant resin composition and insulated wire and tube using the same |
| JP5825536B2 (en) * | 2011-03-17 | 2015-12-02 | 住友電気工業株式会社 | Non-halogen flame retardant resin composition and insulated wire and tube using the same |
| US9234088B2 (en) | 2011-03-17 | 2016-01-12 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Non-halogen flame-retardant resin composition, and insulated electric wire and tube using the same |
| CN103443873B (en) * | 2011-03-22 | 2016-10-12 | 矢崎总业株式会社 | Cable |
| US9412488B2 (en) | 2011-03-22 | 2016-08-09 | Yazaki Corporation | Electric cable |
| CN103443873A (en) * | 2011-03-22 | 2013-12-11 | 矢崎总业株式会社 | Electric cable |
| JP2015052108A (en) * | 2013-08-07 | 2015-03-19 | 古河電気工業株式会社 | Heat-resistant silane crosslinked resin molded article and production method thereof, heat-resistant silane crosslinkable resin composition and production method thereof, heat-resistant product using heat-resistant silane crosslinked resin molded article and inorganic filler mixed with silane coupling agent |
| JP2017155238A (en) * | 2013-08-07 | 2017-09-07 | 古河電気工業株式会社 | Heat-resistant silane crosslinked resin compact and manufacturing method thereof, heat-resistant silane crosslinkable resin composition and manufacturing method thereof, heat-resistant product using heat-resistant silane crosslinked resin compact, and silane-coupling agent mixed filler |
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| Publication number | Publication date |
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