JP2007237736A - Manufacturing method of decorated sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、化粧シートの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a decorative sheet.
近年の建築物内外壁等において、レンガ調、タイル調、自然石調など、意匠性に富んだ仕上げを行うことが注目されている。
このような仕上げに用いる材料として、化粧シートが使用されるケースがある。この化粧シートは、各種着色材と合成樹脂等の結合剤とを含む組成物をシート状に成形した建材であり、着色材の種類や比率、表面の凹凸形状等を調整することによって種々の美観性が表出できるものである。
In recent years, building interiors and exterior walls, etc. have attracted attention for the finishing with rich design such as brick tone, tile tone and natural stone tone.
There is a case where a decorative sheet is used as a material for such finishing. This decorative sheet is a building material in which a composition containing various colorants and a binder such as a synthetic resin is formed into a sheet shape, and various aesthetics can be achieved by adjusting the type and ratio of the colorants, the uneven shape of the surface, and the like. Sex can be expressed.
ところで、近年、都市部等においては、自動車等からの排出ガスによって大気中に油性の汚染物質等が浮遊している状況である。上述の化粧シートにおいても、そのシート表面にこれら汚染物質が付着堆積し、美観性が損われる場合がある。
このような問題に対し、例えば、特許文献１に示される防汚処理剤をシート表面に塗付することにより、汚染物質の付着を防止することが可能である。
しかし、化粧シートに対し特許文献１の如き汚染防止剤を適用すると、化粧シートの色相が黒っぽく変化する現象、所謂濡れ色が発生する場合がある。さらには、被膜の一部が虹色を呈する干渉むらが生じる場合もある。
このように、特許文献１の如き汚染防止剤では、当初の化粧シートの色相・質感が損なわれやすいという問題がある。
By the way, in recent years, in urban areas and the like, oily pollutants and the like are floating in the atmosphere due to exhaust gas from automobiles and the like. Even in the decorative sheet described above, these contaminants may adhere and accumulate on the surface of the sheet, which may impair aesthetics.
For such a problem, for example, by applying an antifouling treatment agent disclosed in Patent Document 1 to the sheet surface, it is possible to prevent adhesion of contaminants.
However, when the antifouling agent as in Patent Document 1 is applied to the decorative sheet, a phenomenon that the hue of the decorative sheet changes to black, that is, a so-called wet color may occur. Furthermore, interference unevenness in which a part of the film has a rainbow color may occur.
Thus, the antifouling agent as disclosed in Patent Document 1 has a problem that the hue and texture of the original decorative sheet are likely to be impaired.
本発明は、上述のような問題点に鑑みなされたものであり、化粧シートの色相・質感を保持しつつ、その化粧シート表面の耐汚染性を高めることを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object thereof is to improve the stain resistance of the decorative sheet surface while maintaining the hue and texture of the decorative sheet.
本発明者は鋭意検討を行った結果、特定の汚染防止剤を塗付し、さらに、合成樹脂、着色粉粒体を含むベース塗料を型枠の内面に塗付し、脱型することにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies, the inventor applied a specific antifouling agent, and further applied a base paint containing a synthetic resin and colored powder on the inner surface of the mold, and then demolded. It has been found that the above problems can be solved, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．（１）有機質樹脂と（２）被膜形成時にシリカ凝集体を形成する平均一次粒子径１〜２００ｎｍのシリカゾルを含み、固形分重量比率で（１）有機質樹脂：（２）シリカゾルが１００：５０〜１００：５００である汚染防止剤を、使用量が固形分で０．１ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２となるように型枠の内面に塗付する第一の工程、
合成樹脂、着色粉粒体を含むベース塗料を、使用量が固形分で１００ｇ／ｍ２以上となるように、第一の工程で得られた塗付面の上に塗付する第二の工程、
汚染防止剤及びベース塗料が硬化した後、脱型する第三の工程、
により得られることを特徴とする化粧シートの製造方法。
２．前記シリカゾルが、ｐＨ５．０以上８．５未満の水分散性シリカゾルであることを特徴とする１．に記載の化粧シートの製造方法。
That is, the present invention has the following characteristics.
1. (1) Organic resin and (2) Silica sol having an average primary particle diameter of 1 to 200 nm that forms a silica aggregate at the time of coating formation, and (1) Organic resin: (2) Silica sol is 100: 50 in terms of solid content weight ratio 100: 500 at which the antifouling agent, the first step of subjecting the coating on the inner surface of the mold so that the amount used is 0.1g / m 2 ~50g / m 2 in solid content,
Second step of applying a base paint containing a synthetic resin and colored powder on the coated surface obtained in the first step so that the amount used is 100 g / m 2 or more in solid content. ,
A third step of demolding after the antifouling agent and base paint are cured,
A method for producing a decorative sheet, characterized in that it is obtained by:
2. The silica sol is a water-dispersible silica sol having a pH of 5.0 or more and less than 8.5. The manufacturing method of the decorative sheet as described in any one of Claims 1-3.
本発明の製造方法では、色相・質感を保持しつつ、表面の耐汚染性に優れた化粧シートを製造することができる。 In the production method of the present invention, a decorative sheet having excellent surface stain resistance can be produced while maintaining hue and texture.
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described.
本発明の化粧シートは、
（１）有機質樹脂（以下、「（１）成分」ともいう。）と（２）被膜形成時にシリカ凝集体を形成する平均一次粒子径１〜２００ｎｍのシリカゾル（以下、「（２）成分」ともいう。）を含み、固形分重量比率で（１）有機質樹脂：（２）シリカゾルが１００：５０〜１００：５００である汚染防止剤を、使用量が固形分で０．１ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２となるように型枠の内面に塗付する第一の工程、
合成樹脂、着色粉粒体を含むベース塗料を、使用量が固形分で１００ｇ／ｍ２以上となるように、第一の工程で得られた塗付面の上に塗付する第二の工程、
汚染防止剤及びベース塗料が硬化した後、脱型する第三の工程、
により得られることを特徴とするものである。
The decorative sheet of the present invention is
(1) Organic resin (hereinafter also referred to as “(1) component”) and (2) Silica sol (hereinafter referred to as “(2) component”) having an average primary particle diameter of 1 to 200 nm which forms a silica aggregate during film formation. And (1) organic resin: (2) antifouling agent having a silica sol of 100: 50 to 100: 500 in a solid content weight ratio of 0.1 g / m 2 to 50 g in solid content. The first step of applying to the inner surface of the mold so as to be / m 2 ;
Second step of applying a base paint containing a synthetic resin and colored powder on the coated surface obtained in the first step so that the amount used is 100 g / m 2 or more in solid content. ,
A third step of demolding after the antifouling agent and base paint are cured,
It is characterized by being obtained by this.
型枠の材料としては、特に限定されることなく、公知のものを使用することができる。
例えば、シリコンゴム、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。本発明で使用する型枠は、凹凸模様を有するものが好ましい。
このような凹凸模様を有する型枠は、最終的に化粧シートの凹凸模様を形成させるものである。凹凸の程度としては、特に限定されないが、その高さが０．５〜３０ｍｍ程度（好ましくは、１〜２０ｍｍ程度）であることが好ましい。またその間隔は、０．５〜３０ｍｍ程度（好ましくは、１〜２０ｍｍ程度）であることが好ましい。
例えば、シリコンゴムを用いた場合、凹凸模様を有する化粧建材を使用して、該化粧建材の表面にシリコンゴムを流し込み、シリコンゴムが硬化した後、該化粧建材の表面からシリコンゴムを剥離することにより、凹凸模様を有する型枠を簡便に作製することができる。
The material for the mold is not particularly limited, and known materials can be used.
For example, silicon rubber, polyurethane resin, epoxy resin, polyester resin and the like can be mentioned. The mold used in the present invention preferably has an uneven pattern.
The mold having such a concavo-convex pattern finally forms the concavo-convex pattern of the decorative sheet. The degree of unevenness is not particularly limited, but the height is preferably about 0.5 to 30 mm (preferably about 1 to 20 mm). Moreover, it is preferable that the space | interval is about 0.5-30 mm (preferably about 1-20 mm).
For example, when silicon rubber is used, using a cosmetic building material having a concavo-convex pattern, the silicon rubber is poured onto the surface of the cosmetic building material, and after the silicon rubber is cured, the silicon rubber is peeled off from the surface of the cosmetic building material. Thus, a mold having a concavo-convex pattern can be easily produced.
本発明の製造方法では、まず第一の工程として、（１）有機質樹脂と（２）被膜形成時にシリカ凝集体を形成する平均一次粒子径１〜２００ｎｍのシリカゾルを含み、固形分重量比率で（１）有機質樹脂：（２）シリカゾルが１００：５０〜１００：５００である汚染防止剤を、使用量が固形分で０．１ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２となるように型枠の内面に塗付する。 In the production method of the present invention, first, as a first step, (1) an organic resin and (2) silica sol having an average primary particle diameter of 1 to 200 nm that forms a silica aggregate at the time of film formation, 1) organic resin (2) silica sol is 100: 50 to 100: 500 in which the antifouling agent, the inner surface of the mold so that the amount used is 0.1g / m 2 ~50g / m 2 on a solids Apply.
汚染防止剤における（１）成分としては、特に限定されず、通常使用可能なものを用いることができる。例えば、エチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリルシリコン樹脂、アクリル酢酸ビニル樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリオール、ポリカーボネート、セルロース、ポリビニルアルコール、バイオガム、ガラクトマンナン誘導体、アルギン酸誘導体等の水可溶型樹脂、水分散型樹脂等、あるいはこれらの複合したもの等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。これらは架橋反応性を有するものであってもよい。有機質樹脂の形態としては、水溶性樹脂及び／または水分散性樹脂（樹脂エマルション）が好適である。これらは架橋反応性を有するものであってもよい。 The component (1) in the antifouling agent is not particularly limited, and a commonly usable component can be used. For example, ethylene resin, vinyl acetate resin, polyester resin, alkyd resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, acrylic resin, urethane resin, phenol resin, melamine resin, amino resin, polycarbonate resin, acrylic silicon resin, acrylic vinyl acetate resin, acrylic Urethane resin, silicone resin, fluororesin, polyol, polycarbonate, cellulose, polyvinyl alcohol, bio gum, galactomannan derivative, water-soluble resin such as alginic acid derivative, water-dispersible resin, or a combination of these Of these, one or more of them can be used. These may have crosslinking reactivity. As the form of the organic resin, a water-soluble resin and / or a water-dispersible resin (resin emulsion) is preferable. These may have crosslinking reactivity.
汚染防止剤における（２）成分は、平均一次粒子径１〜２００ｎｍのシリカゾルであり、被膜形成時にシリカ凝集体を形成するものである。
このような（２）成分は、シラノール基等の極性基の作用により耐汚染性を発揮し、さらに凝集体の形成により底艶、濡れ色、干渉ムラ等の発生を抑制し、最終的に得られる化粧シート表面の質感を保持する役割を担う成分である。
The component (2) in the antifouling agent is a silica sol having an average primary particle diameter of 1 to 200 nm, and forms a silica aggregate during the formation of a coating film.
Such component (2) exhibits contamination resistance by the action of polar groups such as silanol groups, and further suppresses the occurrence of bottom gloss, wet color, interference unevenness, etc. by the formation of aggregates, and is finally obtained. It is a component that plays the role of maintaining the texture of the surface of the decorative sheet.
シリカゾルの平均一次粒子径は、通常１〜２００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍである。この範囲内であれば、平均一次粒子径が異なる複数のシリカゾルを併用することもできる。シリカゾルの平均一次粒子径が２００ｎｍよりも大きい場合は、比表面積が小さくなり、シラノール基も減るため耐汚染性が不十分となる。平均一次粒子径が１ｎｍよりも小さい場合は、シリカゾル自体が不安定化するため、実用的でない。なお、ここに言う平均一次粒子径は、光散乱法によって測定される値である。 The average primary particle diameter of the silica sol is usually 1 to 200 nm, preferably 5 to 100 nm. Within this range, a plurality of silica sols having different average primary particle sizes can be used in combination. When the average primary particle diameter of the silica sol is larger than 200 nm, the specific surface area becomes small and silanol groups are reduced, so that the stain resistance is insufficient. When the average primary particle size is smaller than 1 nm, the silica sol itself becomes unstable, so that it is not practical. In addition, the average primary particle diameter said here is a value measured by the light-scattering method.
シリカゾルとしては、ｐＨ５．０以上８．５未満（好ましくは６．０以上８．０以下）の水分散性シリカゾルが好適である。このようなｐＨに調製されたシリカゾルは、その粒子表面の豊富なシラノール基によって、優れた耐汚染効果を発揮することができる。また、水溶性樹脂及び／または水分散性樹脂と水分散性シリカゾルとの組合せにより、有機溶剤をほとんど含まない汚染防止剤を得ることができる。 As the silica sol, a water-dispersible silica sol having a pH of 5.0 or more and less than 8.5 (preferably 6.0 or more and 8.0 or less) is suitable. The silica sol prepared at such pH can exhibit an excellent antifouling effect due to abundant silanol groups on the particle surface. Moreover, the contamination inhibitor which hardly contains an organic solvent can be obtained by the combination of water-soluble resin and / or water-dispersible resin, and water-dispersible silica sol.
このような中性タイプの水分散性シリカゾルは、シリケート化合物を原料として製造することができる。シリケート化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン等、あるいはこれらの縮合物等が挙げられる。この他、上記シリケート化合物以外のアルコキシシラン化合物や、アルコール類、グリコール類、グルコールエーテル類、フッ素アルコール、シランカップリング剤、ポリオキシアルキレン基含有化合物等を併せて使用することもできる。水分散性シリカゾルの媒体としては、水及び／または水溶性溶剤が使用できる。水溶性溶剤としては、例えば、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類等が挙げられる。 Such a neutral type water-dispersible silica sol can be produced using a silicate compound as a raw material. Examples of the silicate compound include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra n-propoxysilane, tetraisopropoxysilane, tetra n-butoxysilane, tetraisobutoxysilane, tetra sec-butoxysilane, tetra t-butoxysilane, tetra Examples thereof include phenoxysilane and the condensates thereof. In addition, alkoxysilane compounds other than the above silicate compounds, alcohols, glycols, glycol ethers, fluorine alcohols, silane coupling agents, polyoxyalkylene group-containing compounds, and the like can also be used. As the medium of the water-dispersible silica sol, water and / or a water-soluble solvent can be used. Examples of the water-soluble solvent include alcohols, glycols, glycol ethers and the like.
汚染防止剤は、このようなシリカゾルの一次粒子を含み、該シリカゾルが被膜形成時にシリカ凝集体を形成するものである。シリカゾルの二次凝集は、濃度、荷電状態等を適宜調整することにより進行させることができる。例えば、汚染防止剤における固形分濃度を十分に低く設定しておけば、汚染防止剤の乾燥過程においてシリカゾル同士が接近し、その相互作用により二次凝集体が生成される。このような理由から、汚染防止剤の固形分濃度は、通常１０重量％以下（好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下）に設定することが望ましい。さらに、汚染防止剤を構成する有機質樹脂として、異なる２種以上の樹脂を併用することも、二次凝集体の生成には有効な手段である。一例としてアクリル樹脂とウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂とウレタン樹脂、アクリル樹脂とエポキシ樹脂、アクリルシリコン樹脂とエポキシ樹脂の組合せ等が挙げられる。２種の樹脂を組合せて使用する場合は、固形分重量比において、一方の樹脂が他方の樹脂の１／９未満となるように調整すればよい。 The antifouling agent contains primary particles of such a silica sol, and the silica sol forms a silica aggregate when a film is formed. The secondary aggregation of the silica sol can be advanced by appropriately adjusting the concentration, the charged state, and the like. For example, if the solid content concentration in the antifouling agent is set sufficiently low, silica sols approach each other during the drying process of the antifouling agent, and a secondary aggregate is generated by the interaction. For these reasons, it is desirable to set the solid content concentration of the contamination inhibitor to usually 10% by weight or less (preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less). Furthermore, the use of two or more different types of resins as the organic resin constituting the contamination inhibitor is also an effective means for producing secondary aggregates. Examples include acrylic resins and urethane resins, acrylic silicon resins and urethane resins, acrylic resins and epoxy resins, combinations of acrylic silicon resins and epoxy resins, and the like. When two types of resins are used in combination, one resin may be adjusted to be less than 1/9 of the other resin in the solid content weight ratio.
汚染防止剤における（１）成分と（２）成分の固形分重量比率は、（１）有機質樹脂：（２）シリカゾルが１００：５０〜１００：５００、好ましくは１００：８０〜１００：４００、より好ましくは１００：１００〜１００：３００である。このような範囲内であれば、最終的に得られる化粧シートの質感を保持しつつ、優れた耐汚染性能を得ることができる。この固形分比率において（２）成分が少なすぎる場合は、化粧シートの質感が損われやすく、また耐汚染性の点で十分な効果を得ることができない。（２）成分が多すぎる場合は、（２）成分が経時的に脱離して耐汚染効果が損なわれるおそれがある。また、化粧シート表面に割れが生じやすくなる。 The solid content weight ratio of the component (1) to the component (2) in the pollution inhibitor is (1) organic resin: (2) silica sol 100: 50 to 100: 500, preferably 100: 80 to 100: 400, Preferably it is 100: 100-100: 300. Within such a range, excellent antifouling performance can be obtained while maintaining the texture of the final decorative sheet. When the component (2) is too small in this solid content ratio, the texture of the decorative sheet is liable to be impaired, and a sufficient effect cannot be obtained in terms of stain resistance. (2) When there are too many components, there exists a possibility that (2) component may detach | desorb with time and a contamination-resistant effect may be impaired. Moreover, it becomes easy to produce a crack in the decorative sheet surface.
本発明汚染防止剤には、本発明の効果を損なわない程度に、（１）成分と（２）成分以外に着色材を混合することもできる。 In the antifouling agent of the present invention, a coloring material can be mixed in addition to the components (1) and (2) to the extent that the effects of the present invention are not impaired.
着色材としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化第二鉄（べんがら）、黄色酸化鉄、群青、コバルトグリーン等の無機系着色顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンツイミダゾール系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機系着色顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、メタリック顔料等の顔料、
Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ７（ＯｒａｎｇｅＩＩ）、Ｍｅｔｈｙｌ Ｒｅｄ等の酸性染料、
クリスタルバイオレット、ビスマルクブラウンＧ、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ９（Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｂｌｕｅ）等の塩基性染料
アリザリン、Ｍｏｒｄａｎｔ Ｒｅｄ １１等の媒染染料、
エリオクロムブラックＴ、Ｍｏｒｄａｎｔ Ｂｌａｃｋ ３等の酸性媒染染料、
コンゴーレット、Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２等の直接染料、
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ７３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １等の分散染料、
サルファーブラックＢ等の硫化染料、
Ｖａｔ Ｒｅｄ １、Ｖａｔ Ｂｌｕｅ １（Ｉｎｄｉｇｏ）等の建染め染料、
アニリンブラック等の酸化染料、
Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４等の反応染料、
食用青色１号（Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ；ブリリアントブルーＦＣＦ）、食用青色２号（Ｉｎｄｉｇｏ Ｃａｒｍｉｎｅ；インジゴーカーミン）、食用赤色２号（Ａｍａｒａｍｔｈ：アマランス）、食用赤色３号（Ｅｒｙｔｈｒｏｓｉｎｅ；エリスロシン）、食用赤色４０号（アルラレッドＡＣ）、食用赤色１０２号（Ｎｅｗ Ｃｏｃｃｉｎｅ；ニューコクシン）、食用赤色１０４号（Ｐｈｌｏｘｉｎｅ；フロキシン）、食用赤色１０５号（Ｒｏｓｅ Ｂｅｎｇａｌ；ローズベンガル）、食用赤色１０６号（Ａｃｉｄ Ｒｅｄ アシドレッド）、食用緑色３号（Ｆａｓｔ ＧｒｅｅｎＦＣＦ；ファーストグリーンＦＣＦ）、食用黄色４号（Ｔａｒｔｒａｚｉｎｅ；タートラジン）、食用黄色５号（Ｓｕｎｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＣＦ；サンセット イエローＦＣＦ）等の食用染料、
ベニバナ黄系色素、ウコン黄系色素、パブリカ橙系色素、コチニール系赤色素、クチナシ系青系色素、クチナシ系緑系色素、β-カロチン系色素、アナトー橙系色素、紅小麹赤系色素、ラック赤系色素、ブドウ果皮赤系色素、ビートレッド赤系色素、シソ赤系色素、ベリー類赤系色素、クロロフィル緑系色素、カカオ褐色系色素、コーリャン褐色系色素等の天然染料
ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体、クマリン誘導体、ピラゾリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、ビスベンゾオキサゾリル誘導体、ビススチリルビフェニール誘導体等の蛍光染料、
アゾイック染料、
等が挙げられる。
Examples of the colorant include titanium oxide, zinc oxide, carbon black, ferric oxide, yellow iron oxide, ultramarine, cobalt green, and other inorganic color pigments, azo, naphthol, pyrazolone, and anthraquinone. Organic pigments such as perylene, quinacridone, disazo, isoindolinone, benzimidazole, phthalocyanine, quinophthalone, pearl pigments, fluorescent pigments, phosphorescent pigments, metallic pigments,
Acid Orange 7 (Orange II), Methyl Red and other acidic dyes,
Basic dyes such as Crystal Violet, Bismarck Brown G, Basic Blue 9 (Methylene Blue), mordant dyes such as alizarin and Modern Red 11,
Acid mordant dyes such as Eriochrome Black T, Modern Black 3,
Direct dyes such as Congolet and Direct Red 2,
Disperse dyes such as Disperse Red 73, Disperse Orange 3, Disperse Red 17, Disperse Violet 1
Sulfur dyes such as Sulfur Black B,
Vat red 1, Vat Blue 1 (Indigo) and other vat dyes,
Oxidation dyes such as aniline black,
Reactive dyes such as Reactive Red 24,
Food Blue 1 (Brilliant Blue; Brilliant Blue FCF), Food Blue 2 (Indigo Carmine), Food Red 2 (Amaramth), Food Red 3 (Erythrosine), Food Red 40 (Arla Red AC), Food Red No. 102 (New Coccine), Food Red No. 104 (Phloxine; Phloxine), Food Red No. 105 (Rose Bengal), Food Red No. 106 (Acid Red Acid Red), Food Green 3 (Fast Green FCF), Food Yellow 4 (Tartrazine), Food Yellow 5 (Sunset Yellow FCF; Sunset) Food dyes such as yellow FCF),
Safflower yellow dye, turmeric yellow dye, public orange orange dye, cochineal red dye, gardenia blue dye, gardenia green dye, β-carotene dye, anato orange dye, red cocoon red dye, Natural dyes such as lac red pigment, grape skin red pigment, beet red red pigment, perilla red pigment, berry red pigment, chlorophyll green pigment, cacao brown pigment, colayan brown pigment, etc. Nylamino) stilbene disulfonic acid derivatives, coumarin derivatives, pyrazoline derivatives, naphthalimide derivatives, bisbenzoxazolyl derivatives, bisstyryl biphenyl derivatives and other fluorescent dyes,
Azoic dyes,
Etc.
このような着色材を混合した汚染防止剤から形成される塗膜は、透明性を示すものが好ましく、透明性を有することによって、ベース塗料の色相等とあいまって、美観性に優れた化粧シートを得ることができる。
汚染防止剤塗膜が透明性を示すためには、着色材の固形分重量比率が、（１）成分：着色材で１００：０．０１〜１００：３０、好ましくは１００：０．０５〜１００：２５、より好ましくは１００：０．１〜１００：２０程度であればよい。このような範囲であることにより、汚染防止剤塗膜は透明性を有し、優れた美観性を得ることができるとともに、優れた耐汚染性能を維持することができる。
The coating film formed from the antifouling agent mixed with such a colorant is preferably one that exhibits transparency. By having transparency, it is combined with the hue of the base paint, etc., and is a cosmetic sheet that has excellent aesthetics. Can be obtained.
In order for the antifouling agent coating film to exhibit transparency, the solid content weight ratio of the colorant is 100: 0.01 to 100: 30, preferably 100: 0.05 to 100 in terms of (1) component: colorant. : 25, more preferably about 100: 0.1 to 100: 20. By being in such a range, the antifouling agent coating film has transparency, can obtain excellent aesthetics, and can maintain excellent antifouling performance.
本発明では、特に、凹凸模様を有する型枠の内面に着色材を混合した汚染防止剤を塗付することが好ましい。このような場合、型枠の凹部ではその汚染防止剤の膜厚が極大、凸部ではその膜厚が極小となるように、膜厚が連続的に変化した状態で、汚染防止剤塗膜を形成させることができる。よって、最終的に脱型して得られる表面は、汚染防止剤塗膜の膜厚の連続した変化による色相の変化等により、奥深い美観性を表出することができる。 In the present invention, it is particularly preferable to apply a contamination inhibitor mixed with a colorant on the inner surface of a mold having an uneven pattern. In such a case, the antifouling agent coating film is applied in a state where the film thickness is continuously changed so that the film thickness of the antifouling agent is maximized in the concave portion of the mold and the film thickness is minimized in the convex portion. Can be formed. Therefore, the surface finally obtained by demolding can express deep aesthetics due to a change in hue due to a continuous change in the film thickness of the antifouling agent coating film.
汚染防止剤には、上記以外の成分を適宜混合することができる。このような成分としては、例えば、増粘剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、造膜助剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒、架橋剤等が挙げられる。汚染防止剤のｐＨは、汚染防止剤の安定性の点でｐＨ５．０以上８．５未満（好ましくは６．５以上８．０以下）とすることが望ましい。 Components other than those described above can be appropriately mixed with the contamination inhibitor. Such components include, for example, thickeners, leveling agents, wetting agents, plasticizers, film-forming aids, antifreezing agents, pH adjusting agents, preservatives, antifungal agents, antialgae agents, antibacterial agents, dispersions Agents, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, catalysts, crosslinking agents and the like. The pH of the contamination inhibitor is desirably 5.0 to less than 8.5 (preferably 6.5 to 8.0) from the viewpoint of the stability of the contamination inhibitor.
このような汚染防止剤を、型枠に塗付する方法としては、特に限定されず、通常行う方法を用いることができる。例えば、圧送式スプレーガン等を用いて塗付することもできるし、フローコーター等を用いて塗付することもできるし、刷毛、ローラー、スプレー等の塗装器具を用いて塗付することもできる。
また、汚染防止剤は、使用量が固形分で０．１ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２（好ましくは０．２ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．５ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２）となるように塗付すればよい。使用量が５０ｇ／ｍ２より多いと、化粧シート表面の質感が損われやすくなる。
A method for applying such a contamination inhibitor to the mold is not particularly limited, and a usual method can be used. For example, it can be applied using a pressure-feed spray gun or the like, can be applied using a flow coater or the like, or can be applied using a coating tool such as a brush, roller or spray. .
In addition, the contamination inhibitor is used in a solid content of 0.1 g / m 2 to 50 g / m 2 (preferably 0.2 g / m 2 to 30 g / m 2 , more preferably 0.5 g / m 2 to 20 g. / M 2 ). If the amount used is more than 50 g / m 2 , the texture of the decorative sheet surface tends to be damaged.
次に、第二の工程として、第一の工程で得られた塗付面の上に、合成樹脂、着色粉粒体を含むベース塗料を、使用量が固形分で１００ｇ／ｍ２以上となるように塗付する。塗付するタイミングは、該汚染防止剤が硬化する前でも、硬化した後でもよい。 Next, as the second step, the amount of the base paint containing the synthetic resin and the colored powder particles is 100 g / m 2 or more in solid content on the coated surface obtained in the first step. Apply as follows. The application timing may be before or after the antifouling agent is cured.
合成樹脂としては、特に限定されず、通常使用可能なものを用いることができる。例えば、エチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリルシリコン樹脂、アクリル酢酸ビニル樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂等の水可溶型樹脂、水分散型樹脂等、あるいはこれらの複合したもの等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
本発明では、特に、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂等が好適に用いられる。
The synthetic resin is not particularly limited, and those that can be normally used can be used. For example, ethylene resin, vinyl acetate resin, polyester resin, alkyd resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, acrylic resin, urethane resin, phenol resin, melamine resin, amino resin, polycarbonate resin, acrylic silicon resin, acrylic vinyl acetate resin, acrylic Examples thereof include water-soluble resins such as urethane resins, silicon resins, and fluorine resins, water-dispersed resins, and combinations thereof, and one or more of them can be used.
In the present invention, in particular, an acrylic resin, a urethane resin, an acrylic silicon resin, or the like is preferably used.
着色粉粒体としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化第二鉄（べんがら）、クロム酸鉛（モリブデートオレンジ）、黄鉛、黄色酸化鉄、群青、コバルトグリーン等の無機系着色顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンツイミダゾール系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機系着色顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、メタリック顔料、珪砂、砕石、寒水石、川砂、山砂、大理石粉砕物、花崗岩粉砕物、黒曜石粉砕物、石灰岩粉砕物、陶磁器粉砕物、ガラスビーズ、ガラス粉砕物、樹脂ビーズ、多孔質樹脂ビーズ、金属粒、シリカゲル、ゼオライト、アルミナ、アロフェン、珪藻土、珪質頁岩、セピオライト、アタバルジャイト、モンモリロナイト、ゾノライト、イモゴライト、貝殻粉、大谷石粉、活性白土、炭、活性炭、木粉等、または、それらに対し顔料、染料、釉薬等で表面処理を施したもの等、また、重質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、クレー、カオリン、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、ホワイトカーボン、珪藻土、光輝性粉体等が挙げられる。 Examples of the colored powder particles include inorganic oxides such as titanium oxide, zinc oxide, carbon black, ferric oxide (bengal), lead chromate (molybdate orange), yellow lead, yellow iron oxide, ultramarine, and cobalt green. Colored pigments, azo, naphthol, pyrazolone, anthraquinone, perylene, quinacridone, disazo, isoindolinone, benzimidazole, phthalocyanine, quinophthalone and other organic color pigments, pearl pigments, fluorescent pigments , Phosphorescent pigments, metallic pigments, silica sand, crushed stone, cryogenic stone, river sand, mountain sand, marble ground, granite ground, obsidian ground, limestone ground, ceramic ground, glass beads, glass ground, resin beads, porous Resin beads, metal particles, silica gel, zeolite, alumina, allophane, diatomaceous earth, siliceous shale, sepiorai , Attabargite, montmorillonite, zonolite, imogolite, shell powder, Otani stone powder, activated clay, charcoal, activated carbon, wood powder, etc., or those subjected to surface treatment with pigments, dyes, glazes, etc., and heavy Examples include calcium carbonate, aluminum hydroxide, clay, kaolin, talc, precipitated barium sulfate, barium carbonate, white carbon, diatomaceous earth, and glittering powder.
ベース塗料における着色粉粒体の容積濃度は、０．０１％〜９０％（さらには０．０５％〜８５％、さらには０．１％〜８０％）であることが好ましい。ベース塗料の着色粉粒体容積濃度が、９０％より大きい場合、化粧シートの強度等にも悪影響を与える可能性がある。 The volume concentration of the colored powder particles in the base paint is preferably 0.01% to 90% (more preferably 0.05% to 85%, more preferably 0.1% to 80%). When the color powder volume concentration of the base paint is larger than 90%, the strength of the decorative sheet may be adversely affected.
また、ベース塗料には、必要に応じ、造膜助剤、撥水剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、繊維等の塗料用添加剤を含有してもよい。 In addition, for the base paint, a film-forming aid, a water repellent, a plasticizer, an antiseptic, an antifungal agent, an algae-proofing agent, an antifoaming agent, a leveling agent, a pigment dispersant, an antisettling agent, You may contain paint additives, such as an inhibitor, a matting agent, a ultraviolet absorber, and a fiber.
本発明で用いるベース塗料を塗付するタイミングは、汚染防止剤が硬化する前でも、硬化した後でもよいが、汚染防止剤が硬化する前に塗付すれば、ベース塗料のピンホールを抑制することができ好ましい。
また、汚染防止剤が硬化する前に塗付すれば、ベース塗料に含まれる着色粉粒体が、汚染防止剤中に徐々に浸透していき、ある程度着色粉粒体が浸透した時点で硬化するため、製造された化粧シートは、着色粉粒体の浸透度合いにより、深みのある優れた美観性を有するものとなる。さらに、汚染防止剤に着色材が含まれている場合は、ベース塗料中に着色材が徐々に浸透していくため、さらに深みのある優れた美観性を有するものとなる。
通常汚染防止剤を塗付してから０分後〜１８０分後（好ましくは０．５分後〜１２０分後）程度が好ましい。
このようなベース塗料を塗付する方法としては、特に限定されず、通常行う方法を用いることができる。例えば、圧送式スプレーガン等を用いて塗付することもできるし、フローコーター等を用いて塗付することもできるし、刷毛、ローラー、スプレー、こて等の塗装器具を用いて塗付することもできる。
また、着色粉粒体等を汚染防止剤の上に散布した後に、ベース塗料を塗付することもできる。
The base paint used in the present invention may be applied before or after the antifouling agent is cured, but if applied before the antifouling agent is cured, pinholes in the base paint are suppressed. Can be preferable.
Also, if applied before the anti-staining agent is cured, the colored powder contained in the base paint gradually penetrates into the anti-staining agent and cures when the colored powder penetrates to some extent. Therefore, the manufactured decorative sheet has a deep and excellent aesthetic appearance depending on the degree of penetration of the colored powder particles. Furthermore, when a coloring material is contained in the contamination inhibitor, the coloring material gradually permeates into the base coating material, and thus has a deep and excellent aesthetic appearance.
Usually, it is preferably about 0 to 180 minutes (preferably 0.5 to 120 minutes) after applying the antifouling agent.
The method for applying such a base paint is not particularly limited, and a usual method can be used. For example, it can be applied using a pressure-feed spray gun or the like, or can be applied using a flow coater or the like, or can be applied using a brush, roller, spray, trowel, or other coating tool. You can also
In addition, the base paint can be applied after the colored powder or the like is sprayed on the antifouling agent.
ベース塗料の使用量は、固形分で１００ｇ／ｍ２以上、好ましくは１００ｇ／ｍ２〜１００００ｇ／ｍ２、さらに好ましくは２００ｇ／ｍ２〜６０００ｇ／ｍ２程度となるように塗付すればよい。また、本発明では、２種以上のベース塗料を使用することもできる。 The amount of the base coating composition, on a solids 100 g / m 2 or more, preferably 100g / m 2 ~10000g / m 2 , more preferably may be coated with such a 200g / m 2 ~6000g / m 2 about . Moreover, in this invention, 2 or more types of base coating materials can also be used.
該ベース塗料が硬化した後、脱型して、本発明の化粧シートを得る。ベース塗料、汚染防止剤の硬化は、自然乾燥による硬化でもよいし、熱等を加えて強制的に硬化させてもよい。
このような型枠を用いた製造方法では、汚染防止剤が最表面となる化粧シートが得られる。本発明の製造方法によれば、湿式工法等に比べて、塗料の垂れや塗装ムラ、ピンホール等の問題が起こりにくく、また、熟練した技術を要しなくても、優れた美観性を簡便に得ることができる。また、型枠の凹凸模様は、凹凸による意匠感を表出するものであるが、汚染防止剤の艶消し効果等にも作用し、よりいっそう深みのある美観性を得ることができる。
また、本発明の化粧シートのベース塗膜側には、補強、平滑化等を目的として、補強層を設けることもできる。
After the base paint is cured, it is demolded to obtain the decorative sheet of the present invention. Curing of the base paint and the antifouling agent may be performed by natural drying, or may be forcibly cured by applying heat or the like.
In the manufacturing method using such a mold, a decorative sheet having the outermost surface of the antifouling agent is obtained. According to the production method of the present invention, problems such as paint dripping, coating unevenness, and pinholes are less likely to occur compared to a wet method, etc., and excellent aesthetics can be easily achieved without requiring skill. Can get to. In addition, the uneven pattern of the formwork expresses a design feeling due to the unevenness, but it also acts on the matting effect of the antifouling agent, and a deeper aesthetics can be obtained.
In addition, a reinforcing layer can be provided on the base coating film side of the decorative sheet of the present invention for the purpose of reinforcement, smoothing and the like.
このようにして得られた化粧シートは、戸建住宅、集合住宅、店舗、各種公共施設等の建築物の壁面、柱等に対し、接着剤や粘着剤を介して貼着することによって施工する。接着剤、粘着剤としては、特に限定されず、汎用のものを使用することができる。粘着テープ等を使用することもできる。 The decorative sheet obtained in this way is applied by attaching it to the wall surface, pillar, etc. of buildings such as detached houses, apartment houses, stores, and various public facilities via adhesives or adhesives. . It does not specifically limit as an adhesive agent and an adhesive, A general purpose thing can be used. An adhesive tape or the like can also be used.
＜汚染防止剤の作製＞
（汚染防止剤Ａ）
アクリルシリコン樹脂エマルション（固形分５０重量％）、水溶性ウレタン樹脂（固形分３５重量％）、水分散性シリカゾル（ｐＨ７．６、固形分２０重量％、平均１次粒子径２７ｎｍ）を固形分重量比率９２：８：１２５で混合し、これに水を加えて固形分２重量％、ｐＨ７．２の汚染防止剤Ａを作製した。この汚染防止剤Ａを黒色紙上に塗付量（固形分）が３ｇ／ｍ２でスプレー塗装し、標準状態で２４時間乾燥させ、その塗膜を走査型電子顕微鏡で観察したところ、シリカゾルの凝集体が確認された。
<Preparation of antifouling agent>
(Anti-pollution agent A)
Acrylic silicone resin emulsion (solid content 50% by weight), water-soluble urethane resin (solid content 35% by weight), water-dispersible silica sol (pH 7.6, solid content 20% by weight, average primary particle size 27 nm) The mixture was mixed at a ratio of 92: 8: 125, and water was added thereto to prepare a contamination inhibitor A having a solid content of 2% by weight and a pH of 7.2. This antifouling agent A was spray-coated on black paper at a coating amount (solid content) of 3 g / m 2 , dried in a standard state for 24 hours, and the coating film was observed with a scanning electron microscope. Aggregation was confirmed.
（汚染防止剤Ｂ）
アクリルシリコン樹脂エマルション（固形分５０重量％）、水溶性エポキシ樹脂（固形分１００重量％）、水分散性シリカゾル（ｐＨ７．６、固形分２０重量％、平均１次粒子径２７ｎｍ）を固形分重量比率９２：８：１２５で混合し、これに水を加えて固形分２重量％、ｐＨ７．２の汚染防止剤Ｂを作製した。この汚染防止剤Ｂを黒色紙上に塗付量（固形分）が３ｇ／ｍ２でスプレー塗装し、標準状態で２４時間乾燥させ、その塗膜を走査型電子顕微鏡で観察したところ、シリカゾルの凝集体が確認された。
(Contamination inhibitor B)
Acrylic silicon resin emulsion (solid content 50% by weight), water-soluble epoxy resin (solid content 100% by weight), water-dispersible silica sol (pH 7.6, solid content 20% by weight, average primary particle size 27 nm) The mixture was mixed at a ratio of 92: 8: 125, and water was added thereto to prepare a contamination inhibitor B having a solid content of 2% by weight and a pH of 7.2. This antifouling agent B was spray-coated on black paper at a coating amount (solid content) of 3 g / m 2 , dried under standard conditions for 24 hours, and the coating film was observed with a scanning electron microscope. Aggregation was confirmed.
（汚染防止剤Ｃ）
アクリルシリコン樹脂エマルション（固形分５０重量％）、水分散性シリカゾル（ｐＨ７．６、固形分２０重量％、平均１次粒子径２７ｎｍ）を固形分重量比率１００：１２５で混合し、これに水を加え、さらに０．１Ｎ酢酸水溶液を用いて固形分２重量％、ｐＨ６．０の汚染防止剤Ｃを作製した。この汚染防止剤Ｃを黒色紙上に塗付量（固形分）が３ｇ／ｍ２でスプレー塗装し、標準状態で２４時間乾燥させ、その塗膜を走査型電子顕微鏡で観察したところ、シリカゾルの凝集体が確認された。
(Contamination inhibitor C)
Acrylic silicon resin emulsion (solid content 50% by weight) and water-dispersible silica sol (pH 7.6, solid content 20% by weight, average primary particle size 27 nm) were mixed at a solid content weight ratio of 100: 125, and water was added thereto. In addition, a contamination inhibitor C having a solid content of 2% by weight and a pH of 6.0 was prepared using a 0.1N aqueous acetic acid solution. This antifouling agent C was spray-coated on black paper at a coating amount (solid content) of 3 g / m 2 , dried under standard conditions for 24 hours, and the coating film was observed with a scanning electron microscope. Aggregation was confirmed.
（汚染防止剤Ｄ）
アクリルシリコン樹脂エマルション（固形分５０重量％）、水分散性シリカゾル（ｐＨ７．６、固形分２０重量％、平均１次粒子径２７ｎｍ）を固形分重量比率１００：１２５で混合し、これに水を加えて固形分２重量％、ｐＨ７．２の汚染防止剤Ｄを作製した。この汚染防止剤Ｄを黒色紙上に塗付量（固形分）が３ｇ／ｍ２でスプレー塗装し、標準状態で２４時間乾燥させ、その塗膜を走査型電子顕微鏡で観察したところ、凝集体の存在は認められなかった。
(Contamination inhibitor D)
Acrylic silicon resin emulsion (solid content 50% by weight) and water-dispersible silica sol (pH 7.6, solid content 20% by weight, average primary particle size 27 nm) are mixed at a solid content weight ratio of 100: 125, and water is added to this. In addition, antifouling agent D having a solid content of 2% by weight and a pH of 7.2 was prepared. This antifouling agent D was spray-coated on black paper at a coating amount (solid content) of 3 g / m 2 , dried in a standard state for 24 hours, and the coating film was observed with a scanning electron microscope. Existence was not recognized.
（汚染防止剤Ｅ）
アクリルシリコン樹脂エマルション（固形分５０重量％）、水溶性ウレタン樹脂（固形分３５重量％）、水分散性シリカゾル（ｐＨ７．６、固形分２０重量％、平均１次粒子径２７ｎｍ）、顔料分散液（酸化チタン：カーボンブラック＝５：１（重量比））を固形分重量比率９２：８：１２５：０．４で混合し、これに水を加えて固形分２重量％、ｐＨ７．２の汚染防止剤Ｅを作製した。この汚染防止剤Ｅを黒色紙上に塗付量（固形分）が３ｇ／ｍ２でスプレー塗装し、標準状態で２４時間乾燥させ、その塗膜を走査型電子顕微鏡で観察したところ、シリカゾルの凝集体が確認された。
(Contamination inhibitor E)
Acrylic silicon resin emulsion (solid content 50% by weight), water-soluble urethane resin (solid content 35% by weight), water-dispersible silica sol (pH 7.6, solid content 20% by weight, average primary particle size 27 nm), pigment dispersion (Titanium oxide: carbon black = 5: 1 (weight ratio)) was mixed at a solid content weight ratio of 92: 8: 125: 0.4, and water was added thereto to contaminate it with a solid content of 2% by weight and a pH of 7.2. Inhibitor E was prepared. This antifouling agent E was spray-coated on black paper at a coating amount (solid content) of 3 g / m 2 , dried in a standard state for 24 hours, and the coating film was observed with a scanning electron microscope. Aggregation was confirmed.
＜ベース塗料の作製＞
（ベース塗料Ａ）
アクリルスチレン樹脂エマルション（固形分５０重量％）１００重量部、酸化チタン３．６重量部、カーボンブラック０．３重量部、フタルシアニンブルー０．６重量部、炭酸カルシウム１０重量部、寒水石２０重量部、水酸化アルミニウム３０重量部、水３重量部、添加剤３重量部を混合し、粘度１０Ｐａ・ｓ、着色粉粒体容積濃度３０％、固形分７０％のベース塗料Ａを作製した。
なお、粘度は、ＢＨ型粘度計（回転数：２０ｒｐｍ）を用いて、温度２３℃で測定した値である。
<Preparation of base paint>
(Base paint A)
100 parts by weight of acrylic styrene resin emulsion (solid content 50% by weight), 3.6 parts by weight of titanium oxide, 0.3 part by weight of carbon black, 0.6 part by weight of phthalocyanine blue, 10 parts by weight of calcium carbonate, 20 parts by weight of chilled stone Part, 30 parts by weight of aluminum hydroxide, 3 parts by weight of water and 3 parts by weight of additive were mixed to prepare a base paint A having a viscosity of 10 Pa · s, a volume concentration of colored powder particles of 30% and a solid content of 70%.
The viscosity is a value measured at a temperature of 23 ° C. using a BH viscometer (rotation speed: 20 rpm).
（ベース塗料Ｂ）
アクリルスチレン樹脂エマルション（固形分５０重量％）１００重量部、着色珪砂５００重量部、炭酸カルシウム１０重量部、水２００重量部、添加剤３重量部を混合し、粘度１０Ｐａ・ｓ、着色粉粒体容積濃度８１％、固形分７０％のベース塗料Ｂを作製した。
(Base paint B)
Mixing 100 parts by weight of acrylic styrene resin emulsion (solid content 50% by weight), 500 parts by weight of colored silica sand, 10 parts by weight of calcium carbonate, 200 parts by weight of water and 3 parts by weight of additive, viscosity 10 Pa · s, colored powder Base paint B having a volume concentration of 81% and a solid content of 70% was prepared.
（試験例１）
砂岩調模様を有する型枠に、温度２３℃の条件下で、汚染防止剤Ａを固形分で５ｇ／ｍ２塗付し、１分後、ベース塗料Ａを固形分で１５００ｇ／ｍ２塗付し、２４時間後、脱型して、砂岩調模様の化粧シートを得た。
得られた化粧シートは、凹凸感のある奥深い色調・艶を有し、落ちついた質感を有する美観性をかもし出していた。
次にこの化粧シートを大阪府茨木市にて南向き４５度の角度で屋外曝露し、３ヶ月後の外観を確認した。その結果、化粧シート表面は、奥深い色調・艶を有し、落ちついた質感を維持していた。
(Test Example 1)
On a mold having a sandstone-like pattern, 5 g / m 2 of anti-staining agent A is applied in a solid content at a temperature of 23 ° C., and after 1 minute, base paint A is applied in a solid content of 1500 g / m 2 . After 24 hours, the mold was removed to obtain a sandstone-like decorative sheet.
The obtained decorative sheet had a deep color tone and luster with a sense of unevenness, and had an aesthetic appearance with a calm texture.
Next, this decorative sheet was exposed outdoors at an angle of 45 degrees southward in Ibaraki City, Osaka Prefecture, and the appearance after 3 months was confirmed. As a result, the decorative sheet surface had a deep color tone and gloss and maintained a calm texture.
（試験例２）
ベース塗料Ａの替わりにベース塗料Ｂを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、砂岩調模様の化粧シートを得た。
得られた化粧シートは、凹凸感のある奥深い色調・艶を有し、落ちついた質感を有する美観性をかもし出していた。
次にこの化粧シートを大阪府茨木市にて南向き４５度の角度で屋外曝露し、３ヶ月後の外観を確認した。その結果、化粧シート表面は、奥深い色調・艶を有し、落ちついた質感を維持していた。
(Test Example 2)
A sandstone-like decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the base paint B was used in place of the base paint A.
The obtained decorative sheet had a deep color tone and luster with a sense of unevenness, and had an aesthetic appearance with a calm texture.
Next, this decorative sheet was exposed outdoors at an angle of 45 degrees southward in Ibaraki City, Osaka Prefecture, and the appearance after 3 months was confirmed. As a result, the decorative sheet surface had a deep color tone and gloss and maintained a calm texture.
（試験例３）
汚染防止剤Ａの替わりに汚染防止剤Ｂを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、砂岩調模様の化粧シートを得た。
得られた化粧シートは、凹凸感のある奥深い色調・艶を有し、落ちついた質感を有する美観性をかもし出していた。
次にこの化粧シートを大阪府茨木市にて南向き４５度の角度で屋外曝露し、３ヶ月後の外観を確認した。その結果、化粧シート表面は、奥深い色調・艶を有し、落ちついた質感を維持していた。
(Test Example 3)
A sandstone-like decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pollution inhibitor B was used in place of the pollution inhibitor A.
The obtained decorative sheet had a deep color tone and luster with a sense of unevenness, and had an aesthetic appearance with a calm texture.
Next, this decorative sheet was exposed outdoors at an angle of 45 degrees southward in Ibaraki City, Osaka Prefecture, and the appearance after 3 months was confirmed. As a result, the decorative sheet surface had a deep color tone and gloss and maintained a calm texture.
（試験例４）
汚染防止剤Ａの替わりに汚染防止剤Ｃを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、砂岩調模様の化粧シートを得た。
得られた化粧シートは、凹凸感のある奥深い色調・艶を有し、落ちついた質感を有する美観性をかもし出していた。
次にこの化粧シートを大阪府茨木市にて南向き４５度の角度で屋外曝露し、３ヶ月後の外観を確認した。その結果、化粧シート表面は、奥深い色調・艶を有し、落ちついた質感を維持していた。
(Test Example 4)
A sandstone-like decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pollution inhibitor C was used in place of the pollution inhibitor A.
The obtained decorative sheet had a deep color tone and luster with a sense of unevenness, and had an aesthetic appearance with a calm texture.
Next, this decorative sheet was exposed outdoors at an angle of 45 degrees southward in Ibaraki City, Osaka Prefecture, and the appearance after 3 months was confirmed. As a result, the decorative sheet surface had a deep color tone and gloss and maintained a calm texture.
（試験例５）
汚染防止剤Ａの替わりに汚染防止剤Ｄを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、砂岩調模様の化粧シートを得た。
得られた化粧シートは、凹凸感のある砂岩調模様を有していたが、化粧シート表面の奥深い色調・艶や、落ちついた質感が得られなかった。
(Test Example 5)
A sandstone-like decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pollution inhibitor D was used in place of the pollution inhibitor A.
The obtained decorative sheet had a sandstone-like pattern with a sense of unevenness, but a deep color tone and gloss on the surface of the decorative sheet and a calm texture were not obtained.
（試験例６）
砂岩調模様を有する型枠に、温度２３℃の条件下で、ベース塗料Ａを固形分で１５００ｇ／ｍ２塗付し、２４時間後、脱型して、砂岩調模様の化粧シートを得た。
得られた化粧シートは、凹凸感のある砂岩調模様の美観性をかもし出していた。
次にこの化粧シートを大阪府茨木市にて南向き４５度の角度で屋外曝露し、３ヶ月後の外観を確認した。その結果、化粧シート表面は、汚れが目立っていた。
(Test Example 6)
The base paint A was applied in a solid content of 1500 g / m 2 on a mold having a sandstone-like pattern at a temperature of 23 ° C., and after 24 hours, it was demolded to obtain a sandstone-like decorative sheet. .
The resulting decorative sheet exhibited an aesthetic appearance of a sandstone-like pattern with a sense of unevenness.
Next, this decorative sheet was exposed outdoors at an angle of 45 degrees southward in Ibaraki City, Osaka Prefecture, and the appearance after 3 months was confirmed. As a result, the surface of the decorative sheet was conspicuous.
（試験例７）
汚染防止剤Ａの替わりに汚染防止剤Ｅを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、砂岩調模様の化粧シートを得た。
得られた化粧シートは、凹凸感があり、汚染防止剤Ｅの色調とあいまって、奥深い色調・艶を有し、落ちついた質感を有する美観性をかもし出していた。
次にこの化粧シートを大阪府茨木市にて南向き４５度の角度で屋外曝露し、３ヶ月後の外観を確認した。その結果、化粧シート表面は、奥深い色調・艶を有し、落ちついた質感を維持していた。
(Test Example 7)
A sandstone-like decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pollution inhibitor E was used in place of the pollution inhibitor A.
The resulting decorative sheet had a concavo-convex sensation, and combined with the color tone of the antifouling agent E, had a deep color tone and gloss, and had an aesthetic appearance with a calm texture.
Next, this decorative sheet was exposed outdoors at an angle of 45 degrees southward in Ibaraki City, Osaka Prefecture, and the appearance after 3 months was confirmed. As a result, the decorative sheet surface had a deep color tone and gloss and maintained a calm texture.
Claims (2)
合成樹脂、着色粉粒体を含むベース塗料を、使用量が固形分で１００ｇ／ｍ２以上となるように、第一の工程で得られた塗付面の上に塗付する第二の工程、
汚染防止剤及びベース塗料が硬化した後、脱型する第三の工程、
により得られることを特徴とする化粧シートの製造方法。 (1) Organic resin and (2) Silica sol having an average primary particle diameter of 1 to 200 nm that forms a silica aggregate at the time of coating formation, and (1) Organic resin: (2) Silica sol is 100: 50 in terms of solid content weight ratio 100: 500 at which the antifouling agent, as the amount used is 0.1g / m 2 ~50g / m 2 in solids first step of subjecting the coating on the inner surface of the mold,
Second step of applying a base paint containing a synthetic resin and colored powder on the coated surface obtained in the first step so that the amount used is 100 g / m 2 or more in solid content. ,
A third step of demolding after the antifouling agent and base paint are cured,
A method for producing a decorative sheet, characterized in that it is obtained by:
The method for producing a decorative sheet according to claim 1, wherein the silica sol is a water-dispersible silica sol having a pH of 5.0 or more and less than 8.5.
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