JP2001121603A - Method for manufacturing plastic molding - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing an anti-contamination plastic molding with a durable and hydrophilic surface layer. SOLUTION: The surface of a plastic molding carrying a hydrophilic inorganic oxide thereon is polished in such a way that the hydrophilic inorganic oxide does not come off. Thus hydrophobic substances such as a mold release agent and a binder on the surface side of the molding are removed.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば浴槽、浴槽
エプロン、洗い場パン、浴室壁、浴室天井、洗面カウン
ター、キッチンカウンターなど水廻りの防汚性を有する
プラスチック成形体の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a plastic molded article having antifouling properties around water, such as a bathtub, a bathtub apron, a washing pan, a bathroom wall, a bathroom ceiling, a wash counter, and a kitchen counter.

【０００２】[0002]

【従来の技術】住環境の中で特に前記したような水廻り
のプラスチック成形体には、人造大理石といわれるよう
な熱硬化性樹脂、アクリル系の熱可塑性樹脂が多く用い
られている。これらプラスチック成形体の汚れには、人
体から排出される蛋白質、脂肪等の有機物質、これらを
栄養分として繁殖する細菌、黴等の微生物、さらには水
道水中に含まれる金属イオン等の無機物に石鹸が化学結
合して生じる石鹸カス等があり、これらの汚れが複合化
してプラスチック成形体の表面に付着している。従来、
プラスチック成形体のこれら汚染物質の除去には、多く
の時間を必要とし、大変な作業とされている。2. Description of the Related Art In a living environment, a thermosetting resin or an acrylic thermoplastic resin, which is called artificial marble, is often used for a plastic molding around water as described above. These plastic molded articles include proteins, fats and other organic substances emitted from the human body, bacteria that propagate as nutrients, microorganisms such as fungi, and inorganic substances such as metal ions contained in tap water and soap. There are soap scum and the like generated by chemical bonding, and these stains are complexed and adhere to the surface of the plastic molded body. Conventionally,
The removal of these contaminants from the plastic molded body requires a lot of time and is a serious task.

【０００３】プラスチック成形体に防汚性機能を付与さ
せるためには、成形体表面の自由エネルギーを低下させ
表面を撥水性にする方法、または表面自由エネルギーを
高くして表面を親水性にする方法が挙げられている。成
形体表面の撥水化には、表面自由エネルギーが比較的低
いフッ素系コート剤、シリコーン系コート剤等の防汚性
コート剤を成形品表面に塗布するなどして、撥水性を有
するコート層を形成させたり、また成形体表面の親水性
化には、酸化チタン等の光触媒物質を塗布するなどして
（特にこの場合はホウロウ基材が用いられる）、親水性
を有するコート層を形成させて行われる。例えば、特開
平１０−２９２４６号公報では、プラスチック成形体に
有機けい素化合物を含有したゲルコート層を形成させ
て、成形体表面を撥水化させたり、また特開平１０−２
２５３９３号公報では、ホウロウ製浴槽表面に酸化チタ
ンを塗布し焼成させ、製品表面を親水性化させている。In order to impart an antifouling function to a plastic molded article, a method of reducing the free energy of the surface of the molded article to make the surface water-repellent, or a method of increasing the surface free energy to make the surface hydrophilic. Are listed. To make the surface of the molded product water-repellent, a water-repellent coat layer is formed by applying an antifouling coating agent such as a fluorine-based coating agent or a silicone-based coating agent having a relatively low surface free energy to the surface of the molded product. In order to make the surface of the molded product hydrophilic, a photocatalytic substance such as titanium oxide is applied (in this case, an enamel substrate is used in particular) to form a hydrophilic coating layer. Done. For example, in JP-A-10-29246, a gel coat layer containing an organic silicon compound is formed on a plastic molded article to make the surface of the molded article water-repellent.
In Japanese Patent No. 25393, titanium oxide is applied to the surface of an enameled bathtub and baked to make the product surface hydrophilic.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】前記したプラスチック
成形体は、日常頻繁に使用されるものであり、防汚性の
機能が持続して発揮され、耐久性のあることが必要とさ
れる。しかしながら、防汚材料のフッ素系コート剤やシ
リコーン系コート剤を塗布してなるプラスチック成形体
は、その表面自由エネルギーが汚れ付着防止にいたるほ
どに低いものではなく、汚染物質の付着を十分に防止で
きない。また、酸化チタン等の光触媒物質を塗布してな
るプラスチック成形体は、成形体の樹脂基材とコート剤
との密着性が悪く、使用しているうちにコート層が剥離
したりするなどの問題点を有している。The above-mentioned plastic molded article is frequently used on a daily basis, and is required to exhibit its antifouling function continuously and to be durable. However, plastic molded articles coated with a fluorine-based coating agent or silicone-based coating agent as an antifouling material do not have a surface free energy low enough to prevent the adhesion of dirt, and sufficiently prevent the adhesion of contaminants. Can not. In addition, plastic molded articles coated with a photocatalytic substance such as titanium oxide have poor adhesion between the resin base material of the molded article and the coating agent, and the coating layer peels off during use. Have a point.

【０００５】そこで、本発明者らはこれらの問題を解消
すべく、成形型に塗布した親水性付与剤を成形品に転移
させて成形品の成形と同時に親水性表面にするようにプ
ラスチック成形品を製造することを試みた。しかしこの
方法においては、成形型に塗布する離型剤や材料内のバ
インダなどの疎水性物質が、成形品表面に転移された親
水性付与剤の表面に残って表面が疎水化してしまうとい
う問題があることを知見した。In order to solve these problems, the present inventors have transferred a hydrophilicity-imparting agent applied to a mold to a molded article, and formed a plastic molded article so as to have a hydrophilic surface simultaneously with molding of the molded article. Tried to manufacture. However, in this method, there is a problem that a hydrophobic substance such as a release agent applied to a molding die or a binder in the material remains on the surface of the hydrophilicity-imparting agent transferred to the surface of the molded product, and the surface becomes hydrophobic. It was found that there is.

【０００６】本発明は、かかる問題に鑑みてなされたも
のであり、耐久性のよい親水性の表面層を有する防汚性
のプラスチック成形体の製造方法を提供することを目的
とする。The present invention has been made in view of the above problems, and has as its object to provide a method for producing an antifouling plastic molded article having a durable hydrophilic surface layer.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、次のものに関
する。 （１）表面に親水性無機酸化物を担持するプラスチック
成形体を、その表面を研磨して疎水性物質を除去するこ
とを特徴とするプラスチック成形体の製造方法。 （２）プラスチック成形体が繊維強化プラスチックから
なることを特徴とする上記（１）に記載のプラスチック
成形体の製造方法。 （３）親水性無機酸化物が酸化アルミニウム、酸化マグ
ネシウム、酸化珪素、酸化セリウム及び酸化イットリウ
ムの群から選ばれる１種以上であることを特徴とする上
記（１）又は上記（２）に記載のプラスチック成形体の
製造方法。The present invention relates to the following. (1) A method for producing a plastic molded body, which comprises polishing a surface of a plastic molded body carrying a hydrophilic inorganic oxide on its surface to remove a hydrophobic substance. (2) The method for producing a plastic molded article according to the above (1), wherein the plastic molded article is made of fiber reinforced plastic. (3) The above (1) or (2), wherein the hydrophilic inorganic oxide is at least one selected from the group consisting of aluminum oxide, magnesium oxide, silicon oxide, cerium oxide and yttrium oxide. Manufacturing method of plastic molded body.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】成形型へ形成させた親水性付与剤
を有する層をプラスチック成形体に転移させ、プラスチ
ック成形体表面に親水性付与剤を担持させる方法は、層
とプラスチック成形体の樹脂基材との密着性がよい。本
発明の製造方法において用いられる塗布用の組成物は、
親水性付与剤、これを分散させる分散溶媒等からなるも
のである。この親水性付与剤は、その表面に水酸基が結
合しており、この水酸基に水素結合する水分子によっ
て、その表面が親水性を呈するようになる。そして、こ
の親水性付与剤、分散溶媒等を含む組成物を成形型に塗
布した後、成形型に樹脂を充填して成形した成形品に形
成された層の表面は親水性を呈する。そして、さらに、
この成形品の表面を研磨して成形時に付着した離型剤や
材料内のバインダ等の疎水性物質を除去することによっ
て、成形品の表面はより親水性を呈するようになる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A method for transferring a layer having a hydrophilicity imparting agent formed on a molding die to a plastic molded article and supporting the hydrophilicity imparting agent on the surface of the plastic molded article is as follows. Good adhesion to substrate. The coating composition used in the production method of the present invention includes:
It is composed of a hydrophilicity-imparting agent, a dispersion solvent for dispersing the same, and the like. The hydrophilicity-imparting agent has a hydroxyl group bonded to its surface, and the surface of the hydrophilicity-imparting agent becomes hydrophilic by a water molecule hydrogen-bonded to the hydroxyl group. Then, after applying the composition containing the hydrophilicity-imparting agent, the dispersion solvent and the like to the mold, the surface of the layer formed on the molded article formed by filling the mold with a resin exhibits hydrophilicity. And then,
By polishing the surface of the molded article to remove a release agent and a hydrophobic substance such as a binder in the material adhered at the time of molding, the surface of the molded article becomes more hydrophilic.

【０００９】前記親水性付与剤としては、例えば親水性
無機酸化物がある。この親水性無機酸化物には、酸化ア
ルミニウム、酸化マグネシウム、酸化珪素、酸化インジ
ウム、酸化ジルコニウム、酸化バナジウム、酸化ニオ
ブ、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化マンガン、酸化
ニッケル、酸化ルテニウム、酸化銅、酸化カドニウム、
酸化セリウム、酸化イットリウム、酸化ホルミウム、酸
化ネオジウム、酸化イリジウム、無定型酸化チタン、さ
らには珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウムのような無
機酸化物の複合酸化物がある。これらは粉末又は粒状で
用いることができる。The hydrophilicity-imparting agent includes, for example, a hydrophilic inorganic oxide. This hydrophilic inorganic oxide includes aluminum oxide, magnesium oxide, silicon oxide, indium oxide, zirconium oxide, vanadium oxide, niobium oxide, chromium oxide, molybdenum oxide, manganese oxide, nickel oxide, ruthenium oxide, copper oxide, and cadmium oxide. ,
There are cerium oxide, yttrium oxide, holmium oxide, neodymium oxide, iridium oxide, amorphous titanium oxide, and composite oxides of inorganic oxides such as aluminum silicate and magnesium silicate. These can be used in powder or granular form.

【００１０】好ましくは、酸化アルミニウム、酸化マグ
ネシウム、酸化珪素、酸化セリウム及び酸化イットリウ
ムの群から選ばれる１種以上が用いられる。これらは、
単独で用いてもよく、２種類以上を混ぜて用いてもよ
い。また、これらの粒径は５ｎｍ〜３００μｍが一般的
であり、さらには成形品の表面平滑性の向上、光沢の維
持、形成層の透明層維持のため５ｎｍ〜０．１μｍが好
ましい。Preferably, at least one selected from the group consisting of aluminum oxide, magnesium oxide, silicon oxide, cerium oxide and yttrium oxide is used. They are,
They may be used alone or as a mixture of two or more. The particle size is generally 5 nm to 300 μm, and more preferably 5 nm to 0.1 μm for improving the surface smoothness of the molded product, maintaining the gloss, and maintaining the transparent layer of the formed layer.

【００１１】本発明における前記した親水性無機酸化物
は、これらを分散溶媒に分散させてなる組成物として用
いられる。好ましくはこれら組成物にバインダが混合さ
れたり、さらに好ましくはバインダ及び硬化剤が混合さ
れて用いられる。The above-mentioned hydrophilic inorganic oxide in the present invention is used as a composition obtained by dispersing these in a dispersion solvent. Preferably, a binder is mixed with these compositions, and more preferably, a binder and a curing agent are mixed.

【００１２】前記したバインダには、不飽和ポリエステ
ル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂、ジアリル
フタレート樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、フッ素系樹脂、シリコー
ン系樹脂等の有機高分子やアルミナゾル、シリカゾル、
チタニアゾル等の無機物系ゾルが用いられる。The binder includes unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, epoxy resin, diallyl phthalate resin, acrylic resin, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, and fluorine resin. , Organic polymers such as silicone resin, alumina sol, silica sol,
An inorganic sol such as titania sol is used.

【００１３】分散溶媒は、前記した親水性無機酸化物を
分散させたり、バインダを分散又は溶解させることがで
きるものであればよく、特には限定されない。これら分
散溶媒には、ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレ
ン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロ
ベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエチレン、トリク
レン、パークロロエチレン、エチルエーテル、イソプロ
ピルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン、ジグライム、アニソール、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、２−プロパノール、ｔ−ブタノー
ル、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ、フェノール、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、酢酸
エチル、酢酸ブチル、トリエチルアミン、ピペリジン、
ピリジン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホ
キシド、ヘキサメチルホスホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、メタアクリル酸メチル、フタル酸ジオクチ
ル、水等が用いられる。The dispersion solvent is not particularly limited as long as it can disperse the above-mentioned hydrophilic inorganic oxide or disperse or dissolve the binder. These dispersion solvents include benzene, toluene, xylene, styrene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene, dichloromethane, dichloroethylene, trichlene, perchloroethylene, ethyl ether, isopropyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, diglyme , Anisole, methanol, ethanol, propanol, 2-propanol, t-butanol, ethyl cellosolve, methyl cellosolve, butyl cellosolve, phenol, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, 2-pentanone, 3-pentanone, ethyl acetate, butyl acetate, triethylamine, piperidine ,
Pyridine, acetonitrile, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, hexamethylphosphoramide, N-methylpyrrolidone, methyl methacrylate, dioctyl phthalate, water and the like are used.

【００１４】前記した親水性無機酸化物とバインダと
は、重量％に換算して、親水性無機酸化物が２０〜９５
重量％、バインダが５〜８０重量％の範囲で配合される
ことが好ましいが、より好ましくは親水性無機酸化物が
５０〜９５重量％、バインダが５〜５０重量％の範囲で
配合される。親水性無機酸化物が２０重量％未満である
と、プラスチック成形体の表面に親水性無機酸化物が現
われにくくなり表面エネルギーを大きくさせることがで
きない傾向があり、結果的に表面の親水性が低下するお
それがある。また、親水性無機酸化物が９５重量％を超
えると、バインダ量が少なくなり過ぎてしまい、プラス
チック成形体表面層の強度が低下をしてしまうおそれが
ある。The above-mentioned hydrophilic inorganic oxide and the binder, when converted to the weight%, have a hydrophilic inorganic oxide content of 20 to 95%.
It is preferable that the content of the hydrophilic inorganic oxide is 50 to 95% by weight, and the content of the binder is 5 to 50% by weight. When the content of the hydrophilic inorganic oxide is less than 20% by weight, the hydrophilic inorganic oxide does not easily appear on the surface of the plastic molded article, and the surface energy tends not to be increased. As a result, the hydrophilicity of the surface decreases. There is a possibility that. On the other hand, when the content of the hydrophilic inorganic oxide exceeds 95% by weight, the amount of the binder becomes too small, and the strength of the surface layer of the plastic molded article may be reduced.

【００１５】親水性無機酸化物とバインダとは、親水性
無機酸化物とバインダとを合せた量が、重量％に換算し
て５〜７０重量％になるようにして分散溶媒に分散され
る。なお、前記の分散溶媒に分散させる量は、必ずしも
この範囲に限定されるものではなく、例えばロールコー
ト法、ナイフコート法、ダイコート法、スプレーアップ
法、刷毛ぬり法等の塗布する方法によって適性な条件が
設定される。また、親水性無機酸化物、バインダ、分散
溶媒を混合する順序は、特には限定されない。The hydrophilic inorganic oxide and the binder are dispersed in the dispersion solvent such that the total amount of the hydrophilic inorganic oxide and the binder becomes 5 to 70% by weight in terms of% by weight. The amount to be dispersed in the dispersion solvent is not necessarily limited to this range, for example, a roll coating method, a knife coating method, a die coating method, a spray-up method, a suitable method by a coating method such as brush painting method. The conditions are set. The order of mixing the hydrophilic inorganic oxide, the binder, and the dispersion solvent is not particularly limited.

【００１６】親水性無機酸化物、バインダ、分散溶媒等
の成分からなる組成物には硬化剤を加えてもよいが、そ
の硬化剤には、ターシャリー（ｔと略す）−ブチルパー
オキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ヘキ
シルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ヘキシ
ルパーオキシベンゾエート、ビス（４−ｔ−ブチルシク
ロヘキシル）パーオキシジカーボネートまたはｔ−ヘキ
シルパーオキシジエチルヘキサノエート等の有機過酸化
物、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、メタキシレンジイソシアネート、フェニレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イ
ソホロンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジ
イソシアネートまたはジフェニルジイソシアネート等の
芳香族、脂環式族、脂肪族等が用いられる。A curing agent may be added to a composition comprising components such as a hydrophilic inorganic oxide, a binder, and a dispersion solvent. The curing agent may include tertiary (abbreviated as t) -butylperoxybenzoate, Benzoyl peroxide, t-
Organic peroxides such as butylperoxyisopropyl carbonate, t-hexylperoxyisopropyl carbonate, t-hexylperoxybenzoate, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate and t-hexylperoxydiethylhexanoate Aromatic, alicyclic, aliphatic etc. Is used.

【００１７】次に親水化剤について説明する。ここでい
う親水化剤とは、光や熱などの外的要因によりその表面
の水濡れ性が高くなり、水との接触角が低下して親水性
を呈するようになるものである。前記親水化剤には、例
えば光触媒性物質があり、これら物質には例えばアナタ
ーゼ型酸化チタン、メチル型酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化スズ、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、酸化
第二鉄、チタン酸ストロンチウム等が挙げられる。Next, the hydrophilizing agent will be described. The term "hydrophilizing agent" as used herein means that the surface becomes wettable by external factors such as light and heat, and the contact angle with water is reduced to exhibit hydrophilicity. The hydrophilizing agent includes, for example, photocatalytic substances, and these substances include, for example, anatase-type titanium oxide, methyl-type titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, bismuth trioxide, tungsten trioxide, ferric oxide, and titanium. And strontium acid.

【００１８】これらの親水化剤は、親水性付与剤と同様
に、これらを分散溶媒に分散させてなる組成物として用
いることができる。そして、好ましくはこれら組成物に
バインダが混合されたり、さらに好ましくはバインダ及
び硬化剤が混合されて用いられる。These hydrophilizing agents can be used as a composition obtained by dispersing them in a dispersing solvent, like the hydrophilicity-imparting agent. Preferably, a binder is mixed with these compositions, and more preferably, a binder and a curing agent are mixed and used.

【００１９】次に親水性無機酸化物を担持するプラスチ
ック成形体について説明する。プラスチック成形体の樹
脂には、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂が用いられ、そ
のプラスチック成形体の表面、裏面の少なくとも片面
に、全面又は一部分に前記した親水性無機酸化物が基材
樹脂層の上側に表面層として担持される。なお、形成さ
れる表面層には、親水性無機酸化物が分散された状態で
存在していてもよい。そして、その表面層の厚みは０．
５〜３００μｍとされるが、必ずしもこの範囲に限定さ
れるものではない。Next, a plastic molded article carrying a hydrophilic inorganic oxide will be described. As the resin of the plastic molded body, a thermoplastic resin or a thermosetting resin is used, and the surface of the plastic molded body, at least one surface of the back surface, the entire surface or a part of the above-described hydrophilic inorganic oxide is a base resin layer. It is carried on the upper side as a surface layer. In the surface layer to be formed, a hydrophilic inorganic oxide may be present in a dispersed state. Then, the thickness of the surface layer is 0.1 mm.
It is 5 to 300 μm, but is not necessarily limited to this range.

【００２０】プラスチック成形体の熱可塑性樹脂には、
ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、
ポリスチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン等
のスチレン系樹脂、ポリメチルメタアクリル樹脂等のア
クリル系樹脂、ポリアセタール、ポリエステル樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂等が用いられる。The thermoplastic resin of the plastic molded body includes:
Olefin resins such as polyethylene and polypropylene,
Styrene resins such as polystyrene and acrylonitrile butadiene styrene, acrylic resins such as polymethyl methacrylic resin, polyacetal, polyester resin, polyvinyl chloride resin and the like are used.

【００２１】また、プラスチック成形体の熱硬化性樹脂
の組成物は、熱硬化性樹脂、充填剤、着色剤、硬化剤、
紫外線吸収剤等の成分を含むものからなる。Further, the composition of the thermosetting resin of the plastic molded body includes a thermosetting resin, a filler, a coloring agent, a curing agent,
It comprises a component such as an ultraviolet absorber.

【００２２】熱硬化性樹脂には、不飽和ポリエステル樹
脂、ビニルエステル樹脂等の熱硬化性不飽和ポリエステ
ル樹脂が好ましく用いられるが、これらを単独または２
種類以上を混合して用いることができる。また、これら
の熱硬化性樹脂は、重合性を有するビニル系単量体に希
釈されて用いられる。この重合性のビニル系単量体に
は、スチレン、αメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、メチル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレー
ト、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、
メタクリル酸エステル、またはトリアリルシアヌレート
等が用いられる。As the thermosetting resin, a thermosetting unsaturated polyester resin such as an unsaturated polyester resin or a vinyl ester resin is preferably used.
More than one kind can be mixed and used. Further, these thermosetting resins are used after being diluted with a polymerizable vinyl monomer. The polymerizable vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, t-butylstyrene, methyl (meth) acrylate, diallyl phthalate, divinylbenzene, vinyl toluene, vinyl acetate,
Methacrylic acid esters, triallyl cyanurate and the like are used.

【００２３】また、充填剤には、耐熱性や耐水性を損な
わないものとして、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸カル
シウム、珪酸カルシウム、二酸化珪素、アルミン酸カル
シウム、酸化亜鉛またはガラス粉末等が用いられる。こ
れらの充填剤は、２種類以上を混合して用いてもよく、
またシランカップリング剤で表面処理をして用いてもよ
い。[0023] The filler may be aluminum hydroxide, aluminum oxide, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium carbonate, calcium silicate, silicon dioxide, calcium aluminate, zinc oxide or zinc oxide which does not impair heat resistance and water resistance. Glass powder or the like is used. These fillers may be used as a mixture of two or more,
Further, it may be used after surface treatment with a silane coupling agent.

【００２４】また、硬化剤には、ターシャリー（ｔと略
す）−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルカーボネ
ート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ビス（４
−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネー
トまたはｔ−ヘキシルパーオキシジエチルヘキサノエー
ト等の有機過酸化物が用いられる。The curing agents include tertiary (abbreviated as t) -butylperoxybenzoate, benzoyl peroxide, t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-hexylperoxyisopropyl carbonate, t-hexylperoxybenzoate, Screw (4
Organic peroxides such as -t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate or t-hexylperoxydiethylhexanoate are used.

【００２５】繊維強化プラスチックからなるプラスチッ
ク成形体は、前記したプラスチック成形体と同じ熱硬化
性樹脂が用いられ、この熱硬化性樹脂組成物に、さらに
ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド系繊維等、又
はウイスカなどを混在させて成形される。The plastic molded article made of fiber reinforced plastic uses the same thermosetting resin as the plastic molded article described above, and the thermosetting resin composition further includes glass fiber, carbon fiber, aromatic polyamide fiber and the like. Or a mixture of whiskers and the like.

【００２６】次にプラスチック成形体の製造方法につい
て説明する。成形型に親水性付与剤又は親水化剤を塗布
して層を形成させた後、成形型に熱可塑性樹脂又は熱硬
化性樹脂組成物を充填して前記層を熱可塑性樹脂又は熱
硬化性樹脂組成物が硬化する面に転移させて成形され
る。成形方法としては、注入成形、圧縮成形、反応射出
成形、射出成形等が用いられる。Next, a method for producing a plastic molded article will be described. After forming a layer by applying a hydrophilicity imparting agent or a hydrophilizing agent to a mold, the mold is filled with a thermoplastic resin or a thermosetting resin composition, and the layer is formed of a thermoplastic resin or a thermosetting resin. The composition is transferred to the surface to be cured and molded. As a molding method, injection molding, compression molding, reaction injection molding, injection molding and the like are used.

【００２７】詳しくは、少なくとも親水性付与剤又は親
水化剤と分散溶媒とを含む組成物を作製し、この組成物
を注入成形、圧縮成形、反応射出成形、射出成形等の成
形型にロールコート法、ナイフコート法、ダイコート
法、スプレーアップ法、刷毛ぬり法等により塗布して層
を形成させる。次に、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂組
成物を成形型内に充填させて加熱及び／又は加圧を行う
ことにより成形される。More specifically, a composition containing at least a hydrophilicity-imparting agent or a hydrophilicizing agent and a dispersion solvent is prepared, and this composition is roll-coated on a mold such as injection molding, compression molding, reaction injection molding, or injection molding. The layer is formed by applying a method such as a knife coating method, a die coating method, a spray-up method, or a brush-coloring method. Next, a thermoplastic resin or a thermosetting resin composition is filled in a molding die, and molded by heating and / or pressing.

【００２８】このとき、成形型に形成させた層は、成形
される熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂組成物が硬化する
面に転移される。脱型した熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹
脂のプラスチック成形体表面には、親水性付与剤となる
親水性無機酸化物、又は親水化剤が担持された表面層が
強固に密着されて形成される。従って得られるプラスチ
ック成形体表面は、成形型面に施した層が転移されるた
め、親水性の表面層として形成させることができ、また
強固に形成される。即ち、防汚性を付与したプラスチッ
ク成形体表面となる。At this time, the layer formed on the molding die is transferred to the surface where the thermoplastic resin or the thermosetting resin composition to be molded is cured. On the surface of the demolded thermoplastic resin or thermosetting resin plastic molded body, a hydrophilic inorganic oxide serving as a hydrophilicity-imparting agent, or a surface layer carrying a hydrophilicizing agent is firmly adhered and formed. . Therefore, the surface of the obtained plastic molded body can be formed as a hydrophilic surface layer because the layer applied to the mold surface is transferred, and is formed firmly. That is, it becomes the surface of the plastic molded article having antifouling properties.

【００２９】さらに、前記の製造方法によって得られた
プラスチック成形体は、その表面層にある親水性無機酸
化物が脱落しないように、アルミナ、セリア等の樹脂硬
化物より硬い材料の微粒子研磨剤で表面を研磨すること
により疎水化物質を除去して、外観を損なわず表面を親
水化することができるようにする。Further, the plastic molded body obtained by the above-mentioned manufacturing method is a fine particle abrasive of a material harder than a cured resin such as alumina or ceria so that the hydrophilic inorganic oxide in the surface layer does not fall off. The surface is polished to remove the hydrophobizing substance, so that the surface can be hydrophilized without impairing the appearance.

【００３０】上記の研磨に用いる材料は、アルミナ、セ
リア等の樹脂硬化物より硬い材料で、粒子径が１０ｎｍ
〜１００μｍが適している。なお、成形品の表面平滑性
・光沢の維持、表面層の親水性無機酸化物が脱落しない
こと、研磨に要する時間が長くならないことを目的とし
て、好ましくは３０ｎｍ〜０．５μｍを用いるのがよ
い。The material used for the above-mentioned polishing is a material harder than a cured resin such as alumina and ceria, and has a particle diameter of 10 nm.
１００100 μm is suitable. For the purpose of maintaining the surface smoothness / gloss of the molded article, preventing the hydrophilic inorganic oxide of the surface layer from falling off, and not lengthening the time required for polishing, it is preferable to use 30 nm to 0.5 μm. .

【００３１】なお、表面を研磨するプラスチック成形体
としては、上記で説明したような成形型に親水性付与剤
又は親水化剤を塗布して層を形成させた後、成形型に熱
可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂組成物を充填して前記層を
熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂組成物が硬化する面に転
移させて成形されるプラスチック成形体に限らない。す
なわち、通常の製造方法でプラスチック成形体を予め成
形した後で、この表面に親水性付与剤又は親水化剤、バ
インダ、分散溶媒及び硬化剤とを含む組成物を後コート
法することにより親水性の表面層としたプラスチック成
形体でもよいが、被膜と基材樹脂との密着性、耐久性の
観点から、前記したように成形型に親水性付与剤又は親
水化剤を塗布して成形体に転移させる方法により成形し
たプラスチック成形体に適用するのがより好ましい。As a plastic molded body whose surface is polished, a layer is formed by applying a hydrophilicity-imparting agent or a hydrophilicizing agent to a mold as described above, and then forming a thermoplastic resin or a thermoplastic resin on the mold. The present invention is not limited to a plastic molded article formed by filling a thermosetting resin composition and transferring the layer to a surface where the thermoplastic resin or the thermosetting resin composition cures. That is, after preliminarily molding a plastic molded article by a normal production method, the surface is subjected to a post-coating method with a composition containing a hydrophilicity-imparting agent or a hydrophilizing agent, a binder, a dispersion solvent, and a curing agent, so that hydrophilicity is obtained. Although a plastic molded body having a surface layer of may be used, from the viewpoint of adhesion between the coating film and the base resin, durability, the hydrophilicity imparting agent or the hydrophilizing agent is applied to the molding die as described above to form the molded body. It is more preferable to apply the method to a plastic molded article molded by a method of transferring.

【００３２】以上のような親水性付与剤となる親水性無
機酸化物又は親水化剤を担持させてなるプラスチック成
形体の製造方法によれば、親水性を付与させる表面層と
基材樹脂との密着性がよくなり、表面層の耐久性が向上
するとともに、その表面を研磨することによりさらに親
水性を向上させることができる。そして、この表面層に
は、汚染物質が付着しなくなり、また付着したとしても
流水により容易に流し落とせることができ、防汚性に優
れるプラスチック成形体とすることができる。According to the above-described method for producing a plastic molded article carrying a hydrophilic inorganic oxide or a hydrophilic agent as a hydrophilicity-imparting agent, the surface layer for imparting hydrophilicity and the base resin can be combined with each other. The adhesion is improved, the durability of the surface layer is improved, and the hydrophilicity can be further improved by polishing the surface. Then, contaminants do not adhere to this surface layer, and even if they do adhere, they can be easily washed off by running water, and a plastic molded article having excellent antifouling properties can be obtained.

【００３３】上記のプラスチック成形体は、例えば、浴
槽、浴槽エプロン、洗い場パン、浴室壁、浴室天井、洗
面カウンター及び扉、キッチンカウンター及び扉等の水
廻り機器や部材等に成形して用いることができる。The above-mentioned plastic molded article can be used, for example, by molding into a water tubing device or member such as a bathtub, a bathtub apron, a washing pan, a bathroom wall, a bathroom ceiling, a washing counter and a door, a kitchen counter and a door. it can.

【００３４】プラスチック成形体表面の親水性と防汚性
との関係について説明する。プラスチック成形体の表面
は、水の接触角において２０°以下になると、汚染物質
が付着しにくくなり、接触角が１０°以下になるとさら
に汚染物質が付着しにくくなり、付着する汚染物質があ
ったとしても水による流下洗浄だけで除去できるように
なる。本発明によれば、このような効果を奏することが
できる。The relationship between the hydrophilicity of the surface of the plastic molded article and the antifouling property will be described. When the contact angle of water is less than 20 °, contaminants are less likely to adhere to the surface of the plastic molded body, and when the contact angle is less than 10 °, it is more difficult for contaminants to adhere. In this case, it can be removed only by washing down with water. According to the present invention, such effects can be obtained.

【００３５】[0035]

【実施例】（実施例１〜６について）プラスチック成形
体の実施例を説明する。親水性付与剤となる親水性無機
酸化物又は親水化剤、バインダ、分散溶媒からなる組成
物を作成し、このものをプラスチック成形体の表面とな
る成形型に塗布した後、雄雌合わせ型のキャビティに熱
硬化性樹脂組成物を注入し硬化させ脱型して、表面に親
水性の表面層を構成するプラスチック成形体、縦２００
ｍｍ、横２００ｍｍの平板を成形した。Examples (Examples 1 to 6) Examples of plastic molded articles will be described. After preparing a composition comprising a hydrophilic inorganic oxide or a hydrophilizing agent serving as a hydrophilicity-imparting agent, a binder, and a dispersion solvent, and applying this composition to a mold serving as a surface of a plastic molded body, a male-female mating mold is prepared. A thermosetting resin composition is injected into a cavity, cured and demolded, and a plastic molded body having a hydrophilic surface layer on the surface, length 200
A flat plate having a width of 200 mm and a width of 200 mm was formed.

【００３６】（実施例１） （酸化マグネシウム、バインダ、分散溶媒からなる組成
物の作製）酸化マグネシウムには酸化マグネシウムの粉
末（ＮａｎｏＴｅｋ，ＭｇＯ、シーアイ化成株式会社
製、商品名）、バインダにはビニルエステル樹脂（ＰＳ
−６１５０、日立化成工業株式会社製、商品名）、分散
溶媒にはブチルセロソルブを用いて、親水性無機酸化物
を含有する組成物を作製した。酸化マグネシウムとビニ
ルエステル樹脂の配合割合は、重量比で９（酸化マグネ
シウム）：１（ビニルエステル樹脂）とし、この配合割
合のものを５０重量％になるようにブチルセロソルブに
分散させ、組成物とした。Example 1 (Preparation of Composition Containing Magnesium Oxide, Binder, and Dispersion Solvent) Magnesium oxide powder (NanoTek, MgO, trade name, manufactured by C-I-Kasei Co., Ltd.) was used for magnesium oxide, and vinyl was used for binder. Ester resin (PS
-6150, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), and butyl cellosolve was used as a dispersion solvent to prepare a composition containing a hydrophilic inorganic oxide. The mixing ratio of magnesium oxide and vinyl ester resin was 9 (magnesium oxide): 1 (vinyl ester resin) in weight ratio, and this compounding ratio was dispersed in butyl cellosolve so as to be 50% by weight to obtain a composition. .

【００３７】（成形型への塗布）作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック成形体表面となる面の金
型にスプレーガンを用いて塗布し、１００℃、１０分間
加熱乾燥させ、分散溶媒を蒸発させて、親水性を有する
層を形成させた。(Application to Mold) The above-prepared composition was applied using a spray gun to a mold on the surface of a plastic molded product subjected to a mold release treatment, and dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes. The dispersion solvent was evaporated to form a hydrophilic layer.

【００３８】（熱硬化性樹脂組成物の作製及びプラスチ
ック成形体の成形）金型のキャビティに注入させる熱硬
化性樹脂組成物には、熱硬化性樹脂としてスチレンで希
釈した５０重量％のビニルエステル樹脂（ＰＳ６１５
０、日立化成工業株式会社製、商品名）１００重量部、
充填剤として水酸化アルミニウム（ＨＢＴ３２０、昭和
電工株式会社製、商品名）２００重量部、硬化剤として
ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカ
ーボネート（パーカドックス１６Ｓ、化薬アクゾ株式会
社製、商品名）０．３重量部、ｔ―ヘキシルパーオキシ
ジエチルヘキサノエート（パーキュアＨＯ、日本油脂株
式会社製、商品名）１重量部を配合し、均一に混合した
ものを用いた。(Preparation of Thermosetting Resin Composition and Molding of Plastic Molded Product) The thermosetting resin composition to be injected into the cavity of the mold contains 50% by weight of vinyl ester diluted with styrene as the thermosetting resin. Resin (PS615
0, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) 100 parts by weight,
200 parts by weight of aluminum hydroxide (HBT320, manufactured by Showa Denko KK, trade name) as a filler, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (Percadox 16S, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) as a curing agent, 0.3 parts by weight of trade name) and 1 part by weight of t-hexylperoxydiethylhexanoate (Percure HO, manufactured by NOF Corporation) were mixed and used uniformly.

【００３９】塗布した金型ともう一方の金型とを合わせ
て型締めを行い、形成されるキャビティに作製した前記
の熱硬化性樹脂組成物を注入して、加熱温度１００℃、
加熱時間３０分に設定して成形を行い、このとき層をプ
ラスチック成形体側に転移させ、脱型して親水性付与剤
を担持させた表面層を構成するプラスチック成形体を得
た。さらに、上記成形体の表面を微粒アルミナ（ＡＫＰ
−５０、粒径０．１μｍ、住友化学株式会社製、商品
名）で布バフを用いて研磨し、さらに親水性を向上させ
た。The applied mold and the other mold are combined and clamped, and the prepared thermosetting resin composition is injected into a cavity to be formed, and heated at a heating temperature of 100 ° C.
Molding was performed with a heating time set to 30 minutes. At this time, the layer was transferred to the plastic molded body side and demolded to obtain a plastic molded body constituting a surface layer carrying a hydrophilicity-imparting agent. Further, the surface of the above-mentioned molded body was made fine-grained alumina (AKP).
The surface was polished with a cloth buff at -50, particle size 0.1 μm, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) to further improve the hydrophilicity.

【００４０】（実施例２） （酸化アルミニウム、バインダ、分散溶媒からなる組成
物の作製）酸化アルミニウムにはα型酸化アルミニウム
の粉末（ＡＭ２１、住友化学株式会社製、商品名）、バ
インダにはビニルエステル樹脂（ＰＳ−６１５０、日立
化成工業株式会社製、商品名）、分散溶媒にはブチルセ
ロソルブを用いて、親水性無機酸化物を含有する組成物
を作製した。α型酸化アルミニウムとビニルエステル樹
脂の配合割合は、重量比で９（α型酸化アルミニウ
ム）：１（ビニルエステル樹脂）とし、この配合割合の
ものを５０重量％になるようにブチルセロソルブに分散
させ、組成物とした。Example 2 (Preparation of Composition Containing Aluminum Oxide, Binder and Dispersion Solvent) Powder of α-type aluminum oxide (AM21, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name) was used for aluminum oxide, and vinyl was used for the binder. Using an ester resin (PS-6150, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) and butyl cellosolve as a dispersion solvent, a composition containing a hydrophilic inorganic oxide was prepared. The mixing ratio of α-type aluminum oxide and vinyl ester resin is 9 (α-type aluminum oxide): 1 (vinyl ester resin) in weight ratio, and this compounding ratio is dispersed in butyl cellosolve so as to be 50% by weight. The composition was used.

【００４１】（成形型への塗布）作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック成形体表面となる面の金
型にスプレーガンを用いて塗布し、１００℃、１０分間
加熱乾燥させ、分散溶媒を蒸発させて、親水性を有する
層を形成させた。(Application to Mold) The above-prepared composition was applied to a mold on a surface of a plastic molded product subjected to a release treatment using a spray gun, and was dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes. The dispersion solvent was evaporated to form a hydrophilic layer.

【００４２】（熱硬化性樹脂組成物の作製及びプラスチ
ック成形体の成形）金型のキャビティに注入させる熱硬
化性樹脂組成物には、熱硬化性樹脂としてスチレンで希
釈した５０重量％のビニルエステル樹脂（ＰＳ６１５
０、日立化成工業株式会社製、商品名）１００重量部、
充填剤として水酸化アルミニウム（ＨＢＴ３２０、昭和
電工株式会社製、商品名）２００重量部、硬化剤として
ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカ
ーボネート（パーカドックス１６Ｓ、化薬アクゾ株式会
社製、商品名）０．３重量部、ｔ―ヘキシルパーオキシ
ジエチルヘキサノエート（パーキュアＨＯ、日本油脂株
式会社製、商品名）１重量部を配合し、均一に混合した
ものを用いた。(Preparation of Thermosetting Resin Composition and Molding of Plastic Molded Product) The thermosetting resin composition to be injected into the cavity of the mold contains 50% by weight of vinyl ester diluted with styrene as the thermosetting resin. Resin (PS615
0, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) 100 parts by weight,
200 parts by weight of aluminum hydroxide (HBT320, manufactured by Showa Denko KK, trade name) as a filler, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (Percadox 16S, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) as a curing agent, 0.3 parts by weight of trade name) and 1 part by weight of t-hexylperoxydiethylhexanoate (Percure HO, manufactured by NOF Corporation) were mixed and used uniformly.

【００４３】塗布した金型ともう一方の金型とを合わせ
て型締めを行い、形成されるキャビティに作製した前記
の熱硬化性樹脂組成物を注入して、加熱温度１００℃、
加熱時間３０分に設定して成形を行い、このとき層をプ
ラスチック成形体側に転移させ、脱型して親水性付与剤
を担持させた表面層を構成するプラスチック成形体を得
た。さらに、上記成形体の表面を実施例１と同様に微粒
アルミナ（ＡＫＰ−５０、粒径０．１μｍ、住友化学株
式会社製、商品名）で布バフを用いて研磨し、さらに親
水性を向上させた。The applied mold and the other mold are combined and clamped, and the prepared thermosetting resin composition is poured into a cavity to be formed, and heated at a temperature of 100 ° C.
Molding was performed with a heating time set to 30 minutes. At this time, the layer was transferred to the plastic molded body side and demolded to obtain a plastic molded body constituting a surface layer carrying a hydrophilicity-imparting agent. Further, the surface of the molded body was polished with fine-grain alumina (AKP-50, particle size 0.1 μm, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name) using a cloth buff in the same manner as in Example 1 to further improve the hydrophilicity. I let it.

【００４４】（実施例３） （酸化珪素、バインダ、分散溶媒からなる組成物の作
製）酸化珪素には酸化珪素（ＳｉＯ２）の粉末（Ｎａｎ
ｏＴｅｋ，ＳｉＯ₂、シーアイ化成株式会社製、商品
名）、バインダにはビニルエステル樹脂（ＰＳ−６１５
０、日立化成工業株式会社製、商品名）、分散溶媒には
ブチルセロソルブを用いて、親水性無機酸化物を含有す
る樹脂組成物を作製した。酸化珪素とビニルエステル樹
脂の配合割合は、重量比で９（酸化珪素）：１（ビニル
エステル樹脂）とし、この配合割合のものを５０重量％
になるようにブチルセロソルブに分散させ、組成物とし
た。Example 3 (Preparation of Composition Containing Silicon Oxide, Binder, and Dispersion Solvent) Silicon oxide (SiO 2) powder (Nan
oTek, SiO ₂ (trade name, manufactured by CI Kasei Co., Ltd.), and a vinyl ester resin (PS-615)
0, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), and butyl cellosolve was used as a dispersion solvent to prepare a resin composition containing a hydrophilic inorganic oxide. The mixing ratio of silicon oxide and vinyl ester resin was 9 (silicon oxide): 1 (vinyl ester resin) in weight ratio, and this mixing ratio was 50% by weight.
Was dispersed in butyl cellosolve to obtain a composition.

【００４５】（成形型への塗布）作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック成形体表面となる面の金
型にスプレーガンを用いて塗布し、１００℃、１０分間
加熱乾燥させ、分散溶媒を蒸発させて、親水性を有する
層を形成させた。(Application to Mold) The above-prepared composition was applied to a mold on the surface of a plastic molded product subjected to a mold release treatment using a spray gun, and dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes. The dispersion solvent was evaporated to form a hydrophilic layer.

【００４６】（熱硬化性樹脂組成物の作製及びプラスチ
ック成形体の成形）金型のキャビティに注入させる熱硬
化性樹脂組成物には、実施例１と同じものを用いた。ま
た、プラスチック成形体の製造方法、及び成形体表面の
研磨も実施例１と同じ方法に従った。(Preparation of Thermosetting Resin Composition and Molding of Plastic Molded Product) The same thermosetting resin composition as that used in Example 1 was injected into the cavity of the mold. In addition, the same method as in Example 1 was applied to the method for producing a plastic molded body and the polishing of the surface of the molded body.

【００４７】（実施例４） （酸化イットリウム、バインダ、分散溶媒からなる組成
物の作製）酸化イットリウムには酸化イットリウムの粉
末（ＮａｎｏＴｅｋ，Ｙ₂Ｏ₃、シーアイ化成株式会社
製、商品名）、バインダにはビニルエステル樹脂（ＰＳ
−６１５０、日立化成工業株式会社製、商品名）、分散
溶媒にはブチルセロソルブを用いて、親水性無機酸化物
を含有する樹脂組成物を作製した。酸化イットリウムと
ビニルエステル樹脂の配合割合は、重量比で９（酸化イ
ットリウム）：１（ビニルエステル樹脂）とし、この配
合割合のものを５０重量％になるようにブチルセロソル
ブに分散させ、組成物とした。[0047] (Example 4) Powder of yttrium oxide to yttrium oxide (yttrium oxide, binder, manufacturing a composition comprising a dispersion solvent) (NanoTek, Y ₂ O _3, manufactured by CI Kasei Co., Ltd., trade name), a binder Is a vinyl ester resin (PS
-6150, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), and a resin composition containing a hydrophilic inorganic oxide was prepared using butyl cellosolve as a dispersion solvent. The compounding ratio of yttrium oxide and vinyl ester resin was 9 (yttrium oxide): 1 (vinyl ester resin) in weight ratio, and this compounding ratio was dispersed in butyl cellosolve so as to be 50% by weight to obtain a composition. .

【００４８】（成形型への塗布）作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック成形体表面となる面の金
型にスプレーガンを用いて塗布し、１００℃、１０分間
加熱乾燥させ、分散溶媒を蒸発させて、親水性を有する
層を形成させた。(Application to Mold) The above-prepared composition was applied using a spray gun to a mold on the surface of a plastic molded product subjected to a mold release treatment, and dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes. The dispersion solvent was evaporated to form a hydrophilic layer.

【００４９】（熱硬化性樹脂組成物の作製及びプラスチ
ック成形体の成形）金型のキャビティに注入させる熱硬
化性樹脂組成物には、実施例１と同じものを用いた。ま
た、プラスチック成形体の製造方法、及び成形体表面の
研磨も実施例１と同じ方法に従った。(Preparation of Thermosetting Resin Composition and Molding of Plastic Molded Body) The same thermosetting resin composition as that used in Example 1 was injected into the mold cavity. In addition, the same method as that of Example 1 was applied to the method for producing a plastic molded article and the polishing of the surface of the molded article.

【００５０】（実施例５） （酸化セリウム、バインダ、分散溶媒からなる組成物の
作製）酸化セリウムには酸化セリウムの粉末（Ｎａｎｏ
Ｔｅｋ，ＣｅＯ、シーアイ化成株式会社製、商品名）、
バインダにはビニルエステル樹脂（ＰＳ−６１５０、日
立化成工業株式会社製、商品名）、分散溶媒にはブチル
セロソルブを用いて、親水性無機酸化物を含有する樹脂
組成物を作製した。酸化セリウムとビニルエステル樹脂
の配合割合は、重量比で９（酸化セリウム）：１（ビニ
ルエステル樹脂）とし、この配合割合のものを５０重量
％になるようにブチルセロソルブに分散させ、組成物と
した。(Example 5) (Preparation of composition comprising cerium oxide, binder and dispersion solvent) Cerium oxide powder (Nano
Tek, CeO, manufactured by CI Kasei Co., Ltd.)
A resin composition containing a hydrophilic inorganic oxide was prepared using a vinyl ester resin (PS-6150, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) as a binder and butyl cellosolve as a dispersion solvent. The compounding ratio of cerium oxide and vinyl ester resin was 9 (cerium oxide): 1 (vinyl ester resin) in weight ratio, and this compounding ratio was dispersed in butyl cellosolve so as to be 50% by weight to obtain a composition. .

【００５１】（成形型への塗布）作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック成形体表面となる面の金
型にスプレーガンを用いて塗布し、１００℃、１０分間
加熱乾燥させ、分散溶媒を蒸発させて、親水性を有する
層を形成させた。(Application to Mold) The above-prepared composition was applied to a mold on the surface of a plastic molded product subjected to a mold release treatment using a spray gun, and dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes. The dispersion solvent was evaporated to form a hydrophilic layer.

【００５２】（熱硬化性樹脂組成物の作製及びプラスチ
ック成形体の成形）金型のキャビティに注入させる熱硬
化性樹脂組成物には、実施例１と同じものを用いた。ま
た、プラスチック成形体の製造方法、及び成形体表面の
研磨も実施例１と同じ方法に従った。(Preparation of Thermosetting Resin Composition and Molding of Plastic Molding) The same thermosetting resin composition as that used in Example 1 was injected into the mold cavity. In addition, the same method as in Example 1 was applied to the method for producing a plastic molded body and the polishing of the surface of the molded body.

【００５３】（実施例６） （親水化剤の酸化チタン、バインダ、分散溶媒からなる
組成物の作製）親水化剤の酸化チタンにはアナターゼ型
酸化チタンの粉末（ＳＴ０１、石原産業株式会社製、商
品名）、バインダにはビニルエステル樹脂（ＰＳ−６１
５０、日立化成工業株式会社製、商品名）、分散溶媒に
はブチルセロソルブを用いて、親水化剤を含有する樹脂
組成物を作製した。アナターゼ型酸化チタンとビニルエ
ステル樹脂の配合割合は、重量比で９（アナターゼ型酸
化チタン）：１（ビニルエステル樹脂）とし、この配合
割合のものを５０重量％になるようにブチルセロソルブ
に分散させ、組成物とした。(Example 6) (Preparation of composition comprising titanium oxide as a hydrophilizing agent, a binder, and a dispersion solvent) Anatase type titanium oxide powder (ST01, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was used as the titanium oxide as a hydrophilizing agent. Product name) and vinyl binder resin (PS-61)
50, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), and a resin composition containing a hydrophilizing agent was prepared using butyl cellosolve as a dispersion solvent. The mixing ratio of the anatase-type titanium oxide and the vinyl ester resin was 9 (anatase-type titanium oxide): 1 (vinyl ester resin) in weight ratio, and the compounding ratio was dispersed in butyl cellosolve so as to be 50% by weight. The composition was used.

【００５４】（成形型への塗布）作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック成形体表面となる面の金
型にスプレーガンを用いて塗布し、１００℃、１０分間
加熱乾燥させ、分散溶媒を蒸発させて、親水性を有する
層を形成させた。(Application to Mold) The above-prepared composition was applied to a mold on the surface to be a surface of a plastic molded product subjected to a mold release treatment using a spray gun, and was heated and dried at 100 ° C. for 10 minutes. The dispersion solvent was evaporated to form a hydrophilic layer.

【００５５】（熱硬化性樹脂組成物の作製及びプラスチ
ック成形体の成形）金型のキャビティに注入させる熱硬
化性樹脂組成物には、実施例１と同じものを用いた。ま
た、プラスチック成形体の製造方法、及び成形体表面の
研磨も実施例１と同じ方法に従った。(Preparation of Thermosetting Resin Composition and Molding of Plastic Molding) The same thermosetting resin composition as that used in Example 1 was injected into the cavity of the mold. In addition, the same method as that of Example 1 was applied to the method for producing a plastic molded article and the polishing of the surface of the molded article.

【００５６】（実施例７）実施例２の酸化アルミニウ
ム、バインダ、分散溶媒からなる組成物と同じものを、
その組成物を成形型への塗布を行わずに、実施例２に記
載のプラスチック成形体の成形を行った成形体に後コー
トでスプレーコートして、親水性付与剤を担持させた表
面層を構成する成形体を得た。この成形体の表面を微粒
アルミナ（ＡＫＰ−５０、粒径０．１μｍ、住友化学株
式会社製、商品名）で布バフを用いて研磨した。(Example 7) The same composition as in Example 2 comprising the aluminum oxide, the binder and the dispersion solvent was used.
Without applying the composition to a mold, the molded article obtained by molding the plastic molded article described in Example 2 was spray-coated with a post-coat to form a surface layer carrying a hydrophilicity-imparting agent. A molded article was obtained. The surface of this compact was polished with fine-grain alumina (AKP-50, particle size 0.1 μm, trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) using a cloth buff.

【００５７】（比較例１）比較例１として、金型に塗布
する組成物のうち、親水性付与剤又は親水化剤を含有さ
せないで、その他の成分のバインダ、分散溶媒を実施例
１と同じものからなる組成物を作製して、実施例１と同
様の方法により、金型に塗布した。また、プラスチック
成形体も実施例１と同じ熱硬化性樹脂組成物を用いて成
形した。なお、アルミナによる表面の研磨の工程は無し
とした。(Comparative Example 1) As Comparative Example 1, of the composition to be applied to the mold, the binder and the dispersion solvent of the other components were the same as those in Example 1 without containing a hydrophilicity-imparting agent or a hydrophilicizing agent. A composition was prepared and applied to a mold in the same manner as in Example 1. Further, a plastic molded body was molded using the same thermosetting resin composition as in Example 1. In addition, the step of polishing the surface with alumina was omitted.

【００５８】（比較例２）比較例２として、親水性付与
剤、分散溶媒を実施例２と同じもので実施例２と同様の
方法で成形体を得た後、表面の研磨工程無しで製造し
た。Comparative Example 2 As Comparative Example 2, a molded product was obtained in the same manner as in Example 2 using the same hydrophilicity-imparting agent and dispersing solvent as in Example 2, and was manufactured without a surface polishing step. did.

【００５９】（試験例１）実施例１〜７、比較例１及び
比較例２で作製したプラスチック成形体表面の親水性を
評価するために、プラスチック成形体表面にパスツール
ピペットを用いて水滴を滴下し、その液滴径をノギスで
測定した。なお、液滴は０．０３ｍＬである。液滴径が
大きいほど表面が親水性であることを示している。測定
した結果を表１に示す。Test Example 1 In order to evaluate the hydrophilicity of the surface of the plastic molded body produced in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2, water drops were applied to the surface of the plastic molded body using a Pasteur pipette. It was dropped, and the diameter of the droplet was measured with a caliper. In addition, a droplet is 0.03 mL. The larger the droplet diameter, the more hydrophilic the surface. Table 1 shows the measurement results.

【００６０】（試験例２）実施例１〜７、比較例１及び
比較例２で作製したプラスチック成形体表面の水濡れ性
を評価するために、プラスチック成形体表面の全面に水
をかけた。このときの水の広がり状態を目視で観察して
水濡れ性を評価した。水濡れ性がよいほど表面が親水性
であることを示している。評価した結果を表１に示す。(Test Example 2) In order to evaluate the water wettability of the surface of the plastic molded body produced in Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 and 2, water was applied to the entire surface of the plastic molded body. The spreading state of the water at this time was visually observed to evaluate the water wettability. The better the water wettability, the more hydrophilic the surface. Table 1 shows the results of the evaluation.

【００６１】（試験例３）実施例１〜７、比較例１及び
比較例２で作製したプラスチック成形体表面の親水性を
評価するために、試験例１の液滴の接触角を測定した。
接触角が小さいほど表面が親水性であることを示してい
る。なお、接触角の測定には協和界面科学株式会社製の
接触角計（ＣＡ−Ｘ１５０型）を用いた。測定した結果
を表１に示す。Test Example 3 In order to evaluate the hydrophilicity of the surface of the plastic molded body produced in each of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2, the contact angles of the droplets of Test Example 1 were measured.
A smaller contact angle indicates that the surface is more hydrophilic. The contact angle was measured using a contact angle meter (Model CA-X150) manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. Table 1 shows the measurement results.

【００６２】（試験例４）実施例１〜７、比較例１及び
比較例２で作製したプラスチック成形体表面の防汚性を
評価するために、カーボンブラックを分散させたサラダ
油を汚染物質として用い、これをプラスチック成形体表
面に強制的に付着させた。付着１０分後に汚れた面へ水
道水を１０秒間流下させ、汚れの除去程度を目視により
評価した。評価した結果を表１に示す。(Test Example 4) In order to evaluate the antifouling property of the surface of the plastic molded articles produced in Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 and 2, a salad oil in which carbon black was dispersed was used as a contaminant. This was forcibly adhered to the surface of the plastic molded body. Ten minutes after the adhesion, tap water was allowed to flow down to the soiled surface for 10 seconds, and the degree of stain removal was visually evaluated. Table 1 shows the results of the evaluation.

【００６３】（試験例５）実施例１〜７、比較例１及び
比較例２で作製したプラスチック成形体表面に親水性付
与剤となる親水性無機酸化物又は親水化剤を担持させた
表面層と基材樹脂との密着性を評価するために、プラス
チック成形体を９０℃の熱水に３００時間浸漬させた。
このものを取り出して表面に膨れや剥がれがないかどう
かを目視で観察して評価した。評価した結果を表１に示
す。(Test Example 5) A surface layer in which a hydrophilic inorganic oxide or a hydrophilic agent serving as a hydrophilicity-imparting agent is carried on the surface of the plastic molded body produced in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2. In order to evaluate the adhesion between the substrate and the base resin, the plastic molded body was immersed in hot water at 90 ° C. for 300 hours.
This was taken out and visually inspected for swelling or peeling on the surface to evaluate. Table 1 shows the results of the evaluation.

【００６４】[0064]

【表１】 [Table 1]

【００６５】表１に示すように、実施例１〜７のプラス
チック成形体は、特に液滴径が１３ｍｍ以上に大きくな
っており、また、水濡れ性においても水が一様に広がっ
て良好な水濡れ状態を示し、また液滴の接触角も５°以
下になっており、十分な親水性を示している。また、防
汚性については、汚れ物質が水の流下洗浄により容易に
洗い落とされており良好な特性を示し、密着性において
も膨れや剥がれがなく良好な特性を示している。従っ
て、プラスチック成形体表面層の防汚性、耐久性は、優
れたものになっている。それに対して成形体の表面研磨
無しの比較例２のプラスチック成形体は、液滴径が１０
ｍｍと実施例に比べて小さく、表面の親水性に劣る。As shown in Table 1, the plastic molded articles of Examples 1 to 7 had a particularly large droplet diameter of 13 mm or more. It shows a wet state, and the contact angle of the droplets is 5 ° or less, indicating sufficient hydrophilicity. As for the antifouling property, the contaminants are easily washed away by flowing down with water and exhibit good characteristics, and also exhibit good characteristics without swelling or peeling in adhesion. Therefore, the antifouling property and durability of the surface layer of the plastic molded article are excellent. On the other hand, the plastic molded body of Comparative Example 2 without the surface polishing of the molded body had a droplet diameter of 10
mm, which is smaller than that of the example, and is inferior in hydrophilicity of the surface.

【００６６】[0066]

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、表面に親水
性無機酸化物を担持したプラスチック成形体の表面を研
磨して疎水性物質を除去するため、より親水性を呈する
表面層とした防汚性のプラスチック成形体を製造するこ
とができる。According to the production method of the present invention, the surface of a plastic molded article carrying a hydrophilic inorganic oxide on its surface is polished to remove hydrophobic substances, so that a surface layer having more hydrophilic properties is formed. An antifouling plastic molded article can be manufactured.

フロントページの続き (72)発明者 田村 鶴紀 茨城県下館市大字下江連1250番地 日立化 成工業株式会社結城事業所内 Ｆターム(参考） 4F072 AA03 AA07 AA08 AB06 AB09 AB10 AD04 AD05 AD06 AD09 AD11 AD34 AD37 AD38 AD52 AE00 AE02 AE06 AL06 AL17 4F209 AA41 AB11 AB16 AD16 AH48 AH49 PA01 PB01 PC20 4J002 BB031 BB121 BB211 BC031 BD031 BD101 BD121 BF021 BF051 CD001 CD201 CG001 CP001 DE076 DE096 DE136 DE146 DJ006 DJ016 DJ036 FD140 GH02 GL00 HA04Continuation of front page (72) Inventor Tsuruki Tamura 1250 Shimoe-ren, Shimodate-shi, Ibaraki F-term in Hitachi Chemical Co., Ltd. Yuki Office (reference) AD52 AE00 AE02 AE06 AL06 AL17 4F209 AA41 AB11 AB16 AD16 AH48 AH49 PA01 PB01 PC20 4J002 BB031 BB121 BB211 BC031 BD031 BD101 BD121 BF021 BF051 CD001 CD201 CG001 CP001 DE076 DE096 DE136 DE146 DJ006 DJ016 DJ0 DG0

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 表面に親水性無機酸化物を担持するプラ
スチック成形体を、その表面を研磨して疎水性物質を除
去することを特徴とするプラスチック成形体の製造方
法。1. A method for producing a plastic molded body, comprising: polishing a plastic molded body having a surface carrying a hydrophilic inorganic oxide thereon to remove a hydrophobic substance. 【請求項２】 プラスチック成形体が繊維強化プラスチ
ックからなることを特徴とする請求項１に記載のプラス
チック成形体の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the plastic molded body is made of fiber reinforced plastic. 【請求項３】 親水性無機酸化物が酸化アルミニウム、
酸化マグネシウム、酸化珪素、酸化セリウム及び酸化イ
ットリウムの群から選ばれる１種以上であることを特徴
とする請求項１又は請求項２に記載のプラスチック成形
体の製造方法。3. The method according to claim 1, wherein the hydrophilic inorganic oxide is aluminum oxide,
The method for producing a plastic molded article according to claim 1 or 2, wherein the method is at least one selected from the group consisting of magnesium oxide, silicon oxide, cerium oxide, and yttrium oxide.